Show: 25 50 75 100 Results

Search results: 100 out of 34,462

الهوية في شعر الجيل التسعيني العراقي == The IDENTITY IN 1990s' IRAQI GENERATION POETRY

Author name: رائد حاكم شرار الكعبي
Supervisor name: عباس رشيد وهاب الدده الموسوي
General topic: Arabic Language and Literature
Specific topic: Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences
Language: Arabic
University location: Babylon
First pages:
Abstract: تبحث هذه الدراسة عن موضوعة ( الهوية) في نصوص تنتمي زمنيا وفنيا الى الجيل التسعيني العراقي,الجيل الذي عاش ويلات الحروب والحصار والسلطة الدكتاتورية, فجاءت نصوصهم معبرة عن الهم الوجودي ومشكلة الانتماء والمصير والقلق..الهوية كلمة تدل على ماهية الشخص او (الشيء) كما هو في الواقع بخصائصه ومميزاته التي يعرف بها, فهي خصوصية تاريخية ولغوية ودينية وفكرية وثقافية وقيمية تساهم في نحت ملامح هوية خاصة تتميز عن بقية الهويات الاخرى . والهوية في الشعر تنبثق من الرموز والايحاءات التي يبثها الشاعر في نصه, وهنا ثمة علاقة بين الشعر والهوية؛ فكلاهما قائمان على الرمز الذي ينشئ دلالاته في الواقع, وثمة التقاء اخر هو التواصل؛ فالهوية تقوم على فكرة التواصل؛ لانها تقوم على ارساء التفاهم بين المجموعات المشتركة, كذلك الشعر بوصفه رؤيا العالم يحاول ان يكشف سمات الذات ومحاكاتها للمجتمع.انبتت خطة هذا البحث على ثلاثة فصول, يسبقها تمهيد نظري حول مفهوم الهوية. فجاء الفصل الاول بعنوان : ( الهوية الوطنية وواد الانتماء) اذ انطلق البحث عن الهوية الوطنية الموؤدة بسب الدكتاتورية البعثية وحروبها المتكررة, اذ لم يكن امام الشاعر خيار الا : الاغتراب او التمرد والرفض او الحلم بالوطن الضائع.اما الفصل الثاني فكان بعنوان ( الهوية الثقافية وتمثيل الذاكرة), وقد انتظم بثلاثة مباحث؛ الاول : حول الاساطير والاحداث التاريخية التي مثلت هويتنا العراقية, والثاني : حول المكان العراقي بوصفه هوية ثقافية, والثالث : حول الفلكلور والمحكيات المحلية بما فيها من امثال واغاني شعبية وخرافات محلية عراقية. وقد حمل الفصل الثالث عنوان ( الهوية النصية - الخصوصية والاختلاف) اذ اهتم بالبحث عن خصوصية النص التسعيني واختلافه عن نصوص الاجيال الاخرى؛ في اللغة والرؤيواالتشكيل, وانتظم بثلاثة مباحث, الاول : حول قصيدة النثر, والثاني , حول النص المفتوح, والثالث : حول قصيدة الشعر( العمود الجديد). لتنتهي الدراسة بخاتمة لاهم النتائج التي توصل اليها الباحث. وقد اخترنا المنهج ( السوسيوثقافي) الذي يربط السياق والبنية الاجتماعية مع الانساق الثقافية للوصول الى فهم النص. | This study deals with “identity" in texts that artistically belong to the Iraqi 1990’s generation. This generation lives the miseries of war, sanctions and tyranny authorities; therefore, these text, express the existential concerns, belongingness problem, destination and anxious. Identity refers to the essence of the persons or things, as it is, with its characteristics what enable people to identify the identity with historical, linguistic, religious, intellectual and cultural values that contribute in shaping each identity that are different from others. It represents a semantic network that provides meaning to existence, culture, and history. It is also a historical, collective accumulation of glories, negatives, oppositions - at the same time - of the nation experience of conscious, feelings, language, values and shared memories.Poetry is the result of language aims at creating a language. This language of poetry does not reflect the reality of world but expresses the poetry of feelings, dreams and imagination. This poetry language does not come from a vacuum; rather it exists from intellectual and historical memory. The poetic moment is the fusion with the hidden voice of existence. Language is not only a means of communication and naming as it also reveals the features of ego and the vision towards the world, identity manifestations etc. which all together compose the characteristics of face.The thesis consists of three chapter with a theoretical background about identity.Chapter one is “National identity and the bury of belongingness “. This chapter deals with the bury of the national identity because of the Baath dictatorship and the recurrent wars which lead to this buried. Therefore, the poet has limited options such as exile, revolt, refusal, or dreaming of the lost home. Chapter two is “National identity and the representation of memory “. It deals with the manifestation of the Iraqi culture identity of the 1990’s generation poets. This chapter consists of three section : The first deals about the Iraqi myths and historical events that forms of the Iraqi identity.The second deals with the Iraqi place as a cultural identity.The third deals with a local folklore such as proverbs, ballads and the Iraqi local myths.Chapter three is “textual identity features and differences”. It deals with the 1990’s unique textual characteristics and the differences from the other generation in language, vision and formation. This chapter consists of three section : The first deals with the free poetry, the second deals with the open text, and the third is about the “new classical poetry”. At the end, the researcher provides the conclusions of this survey. The researcher chooses the hermeneutic approach because of the tools that enables the researcher to deal with the invisible in texts. This study deals with this topic and this generation, as they did not receive enough research and study. In addition to the fact that in previous studies that deals with this topic concentrate on the theoretical rather than the applied aspects of the topic.

مظاهر الاقتصاد اللغوي في مجمع الامثال للميداني (ت 518 هـ) : دراسة تطبيقية == Features of Linguistic economy Proverbs Comilation to AL - Maydani deceased 518 AH

Author name: حسين كريم جياد سمين الكلابي
Supervisor name: هاشم جعفر حسين الموسوي
General topic: Arabic Language and Literature
Specific topic: Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences
Language: Arabic
University location: Babylon
First pages:
Abstract: Thesis title : The means of linguistic economy Proverbs complex field to Al ــ Maydani deceased 518 AH .Thesis Subject : Study and analysis of economic and linguistic means in the Arabic proverbs in the applied field mentioned above.Components of the Thesis : The thesis consists of four chapters preceded by introduction and the preparation and tracking of the conclusion and proven sources and references.The introduction includes the definition of the terms of the Arabic language economy and proverbs, in which I tried to root for this subject, and I endeavored to define the linguistic economy, which I hope will be a block.The first chapter was entitled (The means of sound economy), and it included multiple researches, studied and analyzed them : sound economy by implication, sound economy by fracturing motion, sound economy by the link, etc.The second chapter was devoted to the study and analysis of the methods of the morphological economy, in which the semantic aspect was examined, and it was mentioned in several terms, including : the morphological economy in the plural and the appendices, the morphological economy in the form of exaggeration, .The third chapter examined the methods of grammatical economy, and it divided it into the following topics : the grammatical economy by deletion, the grammatical economy in general, the grammatical economy on behalf of the scientific name, etc.The fourth chapter deals with the study and analysis (semantic intensification methods), including : the semantic intensification by turns, the semantic intensification of probability, the semantic condensation with verbal accompaniment, etc.Thesis Methodology : The study was based on the critical analytical descriptive method for monitoring the means of linguistic economy in the proverbs in the complex of proverbs, and then to study and analyze these proverbs, and to refrain from discussing controversial issues and support what is supported by the Qur'anic and poetic evidence, if any. Of the Arabic proverbs.The results of the thesis : The researcher generated a number of results, including : Investigating the reasons of the economy and found that they fall under five main trends (the deletion that shares the sound, drainage, grammar, meaning, dispensing, lightness, concise, and abbreviated) that the deletion most used on the tongues The results of the study did not find an impact on the economy, but the facilitation of words, especially in the Arabic proverbs, was conducted on their tongues without cost, and the results showed that the Arab sought to get rid of the difficult voices that cause him difficulty in speaking and require more effort in other voices Require m In addition, the results indicate that there are two types of content in the proverbs, one of which is not linked to a specific time, and the other is related to time - specific coincidences. The proverbs of two methods in speech, either myself addresses feelings and feelings, or mentally addressed to the mind and based on the evidence and argument, as well as the results of the applied study is a result; because it was based on the application of theoretical texts on the Arabic proverbs, From experience to researcher.

دراسة تقابلية اسلوبية للجزاء في نصوص الكتاب المقدس والقران الكريم == A CONTRASTIVE STYLISTIC STUDY OF RETRIBUTION IN BIBLICAL AND QUR'ANIC TEXTS

Author name: سجى عبد الامير محمد علي الاعسم
Supervisor name: رياض طارق كاظم العميدي
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences - Department Of English Language
Language: English
University location: Babylon
First pages:
Abstract: Retribution ( reward - and - punishment ) is both a core - tenet andteaching in monotheistic religions. A large portion of Biblical and Qur'anictexts embodies the righteous judgment of Allah the Almighty, His graciousas well as wrath feature. They present this tenet in its double - face meaning : the future rewards and bliss to the righteous for their good done, andpunishment and misery to the wicked for their evil done in their earthlylives. Both be summed by the doctoral idea of ' heaven' and ' hell'. Such asolemn theme itself is really challenging to be studied linguisticallyespecially from the stylistic perspective, for the texts of these scared Booksare the optimal and highly style religious texts. Hence, this study sets tofulfill the following aims : (1) Identifying the stylistic phonological, syntacticand semantic devices of retribution in Biblical and Qur'anic texts. (2)Finding out the functions the stylistic phonological, syntactic and semanticdevices carry out in Biblical and Qur'anic texts of retribution. (3) Clarifyingthe overall functions Biblical as well as Qur'anic texts of retribution carryout. (4) Uncovering the co - relations and co - effect between the overallfunctions of Biblical as well as of Qur'anic texts of retribution and those ofthe utilized stylistic devices, i.e., how they are coalesced to produce astylistic interpretation to these texts. (5) Pointing out the stylistic similaritiesand differences between Biblical and Qur'anic texts of retribution. This is tocover the utilized stylistic devices and their functions as well as the overallfunctions of retribution texts. (6) Developing an eclectic stylistic model foranalyzing stylistic devices, their functions and the overall functions ofBiblical and Qur'anic texts of retribution.viiIt is hypothesized that : (1) Biblical and Qur'anic texts of retributionshare common stylistic devices on the three levels under scrutiny : phonological, syntactic and semantic. (2) Stylistic devices in Biblical andQur'anic texts of retribution are functionally equivalent. (3) The overallfunctions of Biblical and Qur'anic texts of retribution are not equivalent. (4)In both Biblical and Qur'anic texts of retribution, the overall functions of thetexts have co - relations with and co - effect on the utilized stylistic devices andtheir functions. (5) At all levels, no more than two or three different types ofstylistic devices can be noticed in Biblical texts of retribution, but severaldifferent types of stylistic devices can be noticed in Qur'anic texts. (6) InBiblical texts of retribution stylistic semantic devices are preferred, whereasin Qur'anic texts of retribution the syntactic ones are more of favour.The findings of the analysis validate the first, second and fourthhypotheses; refute the sixth one; whereas the third and the fifth are partiallyrefuted and partially validated. Consequently, among the conclusions thestudy comes up with is that there are striking similarities between the twolanguages regarding the stylistic devices, their functions and the overallfunctions of retribution texts in the Holy Bible and the Glorious Qur'an.Hence, the area of differences is very limited.

دراسة تداولية بلاغية للتفنيد في المناظرات السياسية الاميركية والبريطانية == A PRAGMA - RHETORICAL STUDY OF REFUTATION IN AMERICAN AND BRITISH POLITICAL DEBATES

Author name: حسين ضاحي مزهر الحسناوي
Supervisor name: احمد صاحب جابر مبارك
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences - Department Of English Language
Language: English
University location: Babylon
First pages:
Abstract: تعنى هذه الدراسة بموضوعة التفنيد من منظور تداولي بلاغي في مجموعة مختارة من المناظرات السياسية الاميركية والبريطانية. وتحاول الدراسة بحث هذا الموضوع لانه لم يدرس على نحو منفرد في المناظرات السياسية. وقد وضعت مجموعة من الاهداف التي نروم تحقيقها فيما يتعلق بالتفنيد في المناظرات السياسية، وتضمنت الاهداف الاتية : (1) الكشف عن الاستراتيجيات التداولية الفرعية بالاضافة الى الاستراتيجيات اللغوية الاكثر استعمالا للتفنيد في المناظرات المذكورة في اعلاه (2) تحديد الاستراتيجيات التداولية البلاغية للتفنيد واثرها في تفعيل التفنيد في المناظرات السياسية (3) تبيان نوع المناورات الاستراتيجية المستخدمة للتفنيد (4) تحديد الاستراتيجيات التداولية الجدلية الاكثر استعمالا في المناظرات قيد البحث (5) بيان اهمية التفنيد في الكشف عن الموقف غير الموضوعي في التعاطي مع الموضوعات السياسية (6) تحديد الاستراتيجيات الاكثر استعمالا لتفعيل التفنيد(7) تطوير نموذج تداولي بلاغي لتحليل التفنيد في النصوص المختارة تحليلا دقيقا شاملا.وفي ضوء الاهداف المذكورة في اعلاه ، قدمت الفرضيات الاتية : (1) تتمثل الاستراتيجيات التداولية الفرعية والاستراتيجيات التداولية اللغوية بمجموعة من الاستراتيجيات الاكثر فاعلية في التفنيد مثل الدفاع والتسويغ والانكار والتفسير والتفنيد المقنع والاتهام والسخرية والمغالطة وعلى نحو ذلك في النص والمذكورة انفا (2) ان استعمال التفنيد في المناظرات السياسية لم يكن اعتباطا،بل له غايات اخرى يمارسها السياسيون للتاثير على ارادة الناخب (3) يستعمل المتناظرون الاميركان الاستراتيجيات التداولية الجدلية اكثر من نظرائهم البريطانيين في المناظرات المذكورة (4) يستعمل السياسيون عموما السخرية والتركيز على عيوب الاخرين لغرض التمهيد الى عملية التفنيد على نحو اكثر استعمالا خلال المستوى الدلالي البلاغي (5) لقد ركز المتناظرون على استراتيجيتين في استعمال التناور الاستراتيجي لجذب الجمهور وكسب الرهان .. احداها : (عليك ان تلبي مطالب الجمهور) والاخرى : (طوع خطابك ليكون لصالح الجمهور) (6) ويذلك تقوم البنية التداولية للتفنيد على اساس مراحل متعددة (7) يستعمل الجمهوريون الاستراتيجيات الاقل حشمة او لياقة من الاستراتيجيات ذات الطابع العقلاني المتقن من الديمقراطيين في المناظرات الاميركية(8) الفرضية الصفرية تقترح بان هناك متغيرات لاتؤثر في تفنيد المناظرات السياسية.ولتحقيق اهداف الدراسة واختبار فعالية الفرضيات المقترحة في اعلاه ، اتبعت الاجراءات الاتية : (1) عرض الدراسات السابقة التي تخص موضوعة التفنيد واسسها النظرية وعلاقتها بالبلاغة والخطاب السياسي (2) انتقاء مناظرات سياسية انتقاء عشوائيا لتكون مادة للتحليل (3) استعمال انموذج التحليل الذي تم تطويره للقيام بتحليل تداولي بلاغي للنصوص المختارة التي تمثل عينات من المناظرات. والحمد لله اولا واخرا. | The current study investigates refutation pragma - rhetorically in American and British debates. It is studied in situations selected from American and British political debates. This topic is chosen since it has not been tackled independently in political debates. The present study aims at (1) finding out the pragmatic micro - speech acts and other pragma - linguistic strategies that are more frequently used by politicians in British and American political debates;(2) pinpointing the pragma - rhetorical devices of refutation and demonstrate the significance of employing them on developing the act of refutation in British and American political debates; (3) determining the strategic maneuvers in the process of refutation in British and American political debates; (4) pointing out the pragma - dialectic strategies that are deployed in British and American political debates; (5) identifying the significance of refutation in revealing prejudices on the part of the parties involved in the process of argumentation in British and American political debates; (6) displaying which pragmatic strategies have more significance in the triggering of refutation; and (7) developing a model for pragma - rhetorically analyzing refutation in British and American political debates. In line with the aims mentioned above, the following hypotheses are set as regard refutation process in ' political debates ' with emphasis on American and British debates : (1) There are principal micro - speech acts and other pragma - linguistic strategies that broadly fulfill refutation such as rebuttal, defense, justification, denial, explanation, disclaiming, accusation, irony, fallacy and the like that can be a typical feature of politician argumentations in British and American political debates;(2) Refutational acts are not utilized arbitrarily in political debates; they have multiple functions, which might be used and misused in unpredictable ways in various degrees and for different purposes in British and American political debates;(3) American politicians use more pragma - dialectic strategies than their British counterparts in British and American political debates; (4) American politicians use more pragma - dialectic strategies than their British counterparts in British and American political debates; (5) Irony and negative other - representation are the mostly used pragma - rhetorical devices in refutation in British and American political debates; (6) . BIL and AA are the most effective presentational tools that are deployed as maneuvers in British and American political debates; (7) Refutation is processed in the light of some stages that constitute its pragmatic structure in British and American political debates; (8) The offensive strategies are heavily used by the Republican Party than the Democratic Party in the American debates and; (9) A null hypothesis is provided which comprises six variables : first, the strategies (whether pragma - linguistic, pragma - rhetorical, pragma - dialectic and strategic maneuvers) have a significant role on the process of refutation; second the type of party being involved in the process of debating; third the interaction between the strategies employed and the given parties; the country and the politician. In other words, how far is it true that the aforementioned variables do not affect the processing of refutation? Certain procedures are tracked to achieve the aims of the study and check the validity of its hypotheses : (1) Providing a thorough theoretical background on refutation ; (2) defining the role of pragma - rhetoric in political debate ;(3) Choosing random samples from British and American political debates to be the data of the study; (4) using the model developed for pragma - rhetorically analyzing illustrative examples which are representative of the data under investigation; (5) Using suitable statistical means for calculating and tabulating the results of analysis and (6) discussing the findings of the pragmatic as well as the statistical analyses to come out with some conclusions. Chapter Five provides some main conclusions of the study, recommendations and suggestions for future research. The findings of the nalysis reveal that the first, second, third, fourth, sixth, seventh, and eighth hypothesis have been verified, whereas, the fifth hypothesis has been refuted. As regard the ninth hypothesis, it is partly confirmed and partly rejected since this hypothesis involves various variables.

دراسة التبرير تداوليا في بعض الخطابات السياسية المختارة لصانعي القرار البريطانيين والامريكيين == A PRAGMATIC STUDY OF JUSTIFICATION IN SELECTED BRITISH AND AMERICAN DECISION - MAKERS’ POLITICAL SPEECHES

Author name: مريم دويح سفاح
Supervisor name: حميد حسون بجية المسعودي
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences - Department Of English Language
Language: English
University location: Babylon
First pages:
Abstract: يمكن ان يكون التبرير ضروريا لاي ادعاء سواء كان ادعاء عن التنبؤ بحالة الطقس من عالم ارصاد جوية او اتهام بالاهمال من مستخدم ضد رب عمله او تشخيص لطبيب. يدل التبرير على فعل تواصلي المراد منه التعويض عن الخروج عن عرف معين او تمكين المتلقي من ان يفهم فهما افضل شيئا غير متوقع او مثيرا للجدل. على الرغم من ان التبرير واسع الانتشار في الحياة اليومية الا انه بقي الى حد ما غير مستكشف عموما وفي ميدان السياسة خاصة. لذا فان الدراسة الحالية تقوم بتقصي حيثياته التداولية في مجموعة منتقاة من الخطابات السياسية البريطانية والامريكية. فقد كرست الدراسة نفسها لتحقيق الاهداف التالية : (1) تقصي معايير التبرير المختلفة المستعان بها من صانعي القرار البريطانيين والامريكيين(2) الكشف عن المعيار الاكثر استخداما في البيانات قيد الدراسة (3) التحري عن انواع التبرير الاكثر استعمالا عند صانعي القرار البريطانيين والامريكيين في البيانات قيد الدراسة(4) تحديد البنية التداولية للتبرير الذي يستخدمه صانعو القرار البريطانيين والامريكيين مسلطا بعض الضوء على مكوناته التركيبية الاساسية (5) تقصي استراتيجيات التبرير المتنوعة التي يستعملها صانعي القرار البريطانيين والامريكيين لتبرير قراراتهم(6) التحري عن الاستراتيجيات الاكثر استخداما في الخطابات السياسية قيد الدراسة(7) تعيين اوجه التشابه والاختلاف بين صانعي القرار البريطانيين والامريكيين فيما يتعلق باستخدام معايير التبرير, انواعه, استراتيجياته ومكوناته التركيبية الاساسية(8) تحديد الدور الذي تلعبه المناورة الاستراتيجية في التبرير(9) تصميم انموذج انتقائي يرمي الى تحليل التبرير في البيانات(10) تسليط بعض الضوء على المناهج المقترحة لتبيان الطبيعة المعقدة للتبرير و(11) سد الثغرة الموجودة في المناهج الحالية للتبرير موضحا ان دراسة بعض الاساليب الجدلية كالتفنيد لا يمكن ان تكتمل مالم يؤخذ التبرير بعين الاعتبار. لتحقيق هذه الاهداف وضعت الدراسة الفرضيات الاتية(1) التبرير المقدم في البيانات قيد الدراسة قائم على معايير متنوعة(2) ان التصحيح يمثل نوع التبرير الاكثر استخداما لدى صانعي القرار البريطانيين والامريكيين(3 ) انواع التبرير المختلفة تقتضي مواقف مختلفة(4 ) يصعب ايجاد تباين في البنية التركيبية للتبرير سواء في المجموعة الواحدة او بين المجموعتين من الخطابات السياسية لصانعي القرار البريطانيين والامريكيين(5 ) تظهر بعض استراتيجيات التبرير بتردد اعلى من غيرها في خطابات صانعي القرار البريطانيين والامريكيين(6)ان افعال الكلام هي المكونات التركيبية الاساسية للتبرير(7 ) تعمل مكونات تركيبية معينة بادئات للتبرير في الخطابات السياسية لصانعي القرار البريطانيين والامريكيين(8) هنالك فروقات بين صانعي القرار البريطانيون والامريكيين فيما يتعلق باستعمال استراتيجيات التبرير(9 ) يوظف صانعو القرار البريطانيين استراتيجيات تبرير اكثر مما يفعل نظرا ؤهم الامريكيين(10 ) وتفترض الدراسة ان صانعي القرار البريطانيين والامريكيين احيانا يلجاون الى اخراج المناورة الاستراتيجية عن السكة تبريرا لقراراتهم. لغرض تحقيق اهداف الدراسة ولاختبار صلاحية فرضياتها اتبعت الباحثة الاجراءات التالية(1 ) مراجعة ما كتب عن التبرير معززا طبيعته التداولية(2 ) انشاء انموذج انتقائي ليستعمل في تحليل البيانات قيد الدراسة من خلال بحث النظريات التداولية ذات الصلة (3) انتقاء بيانات توضحيه لكل من الخطابات السياسية البريطانية والامريكية وتحليلها باستخدام الانموذج الذي طورته الدراسة و(4) مقارنة استراتيجيات التبرير التي يستخدمها صانعو القرار البريطانيون والامريكيون. اثبتت نتائج تحليل البيانات جميع الفرضيات باستثناء الفرضيتين الثانية والثالثة والتي فندتها الدراسة . | Justification may be a prerequisite for any claim that is made, whether the claim is about a weather forecast by a meteorologist, an accusation of negligence by an employee against his or her employers, or a doctor's diagnosis. Justification denotes a communicative act which is meant to compensate for the violation of a certain norm or to enable recipients to understand better something unpredicted or disputed. Although justification is ubiquitous in everyday life, it has so far remained relatively unexplored in general and in the political domain in particular. Therefore, this study examines its pragmatic aspects in some selected British and American political speeches. It sets itself the task of fulfilling the following aims : (1) finding out the various criteria of justification resorted to by British and American decision - makers and discovering the most frequent criterion; (2) detecting the types of justification that are most recurrently used by British and American decision - makers in the data understudy ; (3) identifying the pragmatic structure of justification employed by British and American decision - makers shedding some light on its most basic structural components; (4) finding out the different pragmatic strategies employed by British and American decision - makers to justify their decisions and detecting the most frequent ones; (5) identifying the similarities and differences between British and American decision - makers regarding the use of the criteria, types, strategies and basic structural components of justification ; (6) specifying the role played by strategic maneuvering in justification; (7) designing an eclectic model for data analysis; (8) shedding some light on the different approaches proposed to account for the complex nature of justification. In relation to the foregoing aims, the following hypotheses are tested : (1) justifications produced in the data under study are grounded on diverse criteria; (2) correction constitutes the most recurrent type of justification resorted to by British and American decision makers; (3) different types of justification require different situations; (4) no intra - or interlines of demarcation can be drawn between British and American political speeches concerning the pragmatic structure of justification; (5) some justification strategies occur with higher frequency than others in British and American decision - makers’ political speeches; (6) speech acts such as stating and telling are the most basic structural components of the justifications produced in the data under study; (7) certain structural components function as initiators of justifications in British and American decision - makers’ political speeches; (8) differences can be found between British and American decision - makers regarding the use of justification strategies; (9) British decision - makers employ more justification strategies than their American counterparts; and (10) sometimes, and in order to justify their decisions, British and American decision - makers resort to derailment of strategic maneuvering producing fallacies of various types. To achieve the aims of the study and assess the validity of its hypotheses, a number of procedures are followed : (1) reviewing the literature relevant to justification and enhancing its pragmatic nature; (2) developing an eclectic model to be used in analyzing the data under study through surveying the relevant pragmatic theories; (3) randomly selecting data as representative examples for both British and American political speeches and analyzing them by means of the model developed for this purpose; (4) conducting a statistical analysis to support the findings of the pragmatic analysis; and (5) Conducting a comparison between the strategies of justification used by the British and American decision - makers. The findings of data analysis demonstrate that while the first, the fourth, the fifth, the sixth, the seventh, the eighth, the ninth, and the tenth hypotheses are confirmed, the second and the third hypotheses are rejected.

الخطاب الديني للاقتباس والرواية في اللغتين الانكليزية والعربية : دراسة تداولية - اسلوبية == Religious Quotative and Reportive Discourse in English and Arabic : A Pragma - Stylistic Study

Author name: صادق مهدي كاظم الشمري
Supervisor name: رياض طارق كاظم العميدي
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences - Department Of English Language
Language: English
University location: Babylon
First pages:
Abstract: ان خطاب الاقتباس هو احد التقنيات اللغوية المؤثرة التي تستعمل في صياغة البنية السردية , اذ انه عملية اعادة استعمال لحديث نطق سابقا او فكرة دارت ولم ينطق بها في سياقات سردية جديدة. ينحصر خطاب الاقتباس باربعة اساليب من صيغ نقل الكلام والفكر وهي اسلوب الكلام المباشر واسلوب الكلام المباشر الحر واسلوب الفكر المباشر واسلوب الفكر المباشر الحر. ان خطابي الانجيل والقران يستعملان خطابات اقتباس بالاساليب نفسها , وعلى الرغم من ذلك فان هذين الخطابين يبدوان مختلفين الى ابعد الحدود. ومن اجل ذلك فان هذه الدراسة تحاول الاجابة على التساؤلات الاتية : (1) ما هي الخصائص النحوية والاسلوبية الانكليزية والعربية المميزة لخطاب الاقتباس عن تلك الخطابات المقاربة له؟ (2) ما هي استراتيجيات التثمين الانكليزية والعربية لخطابي الاقتباس والرواية؟ (3) ما هي اوجه التشابه والاختلاف بين خطابات الاقتباس والرواية الانكليزية والعربية بقدر تعلق الامر باساليب الخطاب وانواع الانتقال الخطابي واستراتيجيات التثمين المتبعة؟ تهدف الدراسة الى : (1) التعرف على الخصائص النحوية والاسلوبية المميزة لخطاب الاقتباس في اللغتين الانكليزية والعربية والتي تميزه عن الخطابات المقاربة له. (2) هيكلة استراتيجيات التثمين لخطاب الاقتباس والرواية في اللغتين الانكليزية والعربية. (3) التعرف على اوجه التشابه والاختلاف بين الخطابات الانكليزية والعربية المستهدفة بالدراسة فيما يتعلق بخطابي الاقتباس والرواية وانواع الانتقال الخطابي واستراتيجيات التثمين المتبعة. تتبنى الدراسة الفرضيات الاتية : (1) تستعمل اللغة الانكليزية وكذلك العربية خطابات الاقتباس وان اقرب الخطابات لخطاب الاقتباس في كلتا اللغتين هو خطاب الرواية لكونه يستبطن خطاب اقتباس مثمن. (2) ان خطابات الاقتباس والرواية الانكليزية والعربية هي غالبا ما تكون مثمنة من قبل الرواة داخليا و/او خارجيا. (3) ان خطابات الاقتباس في العهد الجديد وكذلك في القران الكريم تتبنيان اثنين من اساليب استحضار الكلام وهما على وجه التحديد اسلوب الكلام المباشر واسلوب الكلام المباشر الحر , واسلوب واحد من اساليب استحضار الفكر وهو اسلوب الفكر المباشر, (4) ان الاساليب الحرة لخطاب الاقتباس والرواية في كلتا اللغتين يتم توليدهما من خلال بعض انواع الانتقال الخطابي او ما يسمى بالالتفات , (5) ان خطابات الاقتباس الانجيلية والقرانية هي غالبا ما تكون مثمنة من الرواة داخليا و/او خارجيا , (6) ان الخطابات القرانية للاقتباس والرواية هما من الناحيتين الاسلوبية والتداولية اكثر جلاء مما هو موجود في الانكليزية. لقد طورت الدراسة انموذجا انتقائيا لتحليل التثمين لخطابي الاقتباس والرواية على ضوء شروحات بلاك (2006) وببلتز وبدنارك (2009) اضافة للشروحات المتاحة الاخرى للاسس النظرية للتثمين في اللغة الانكليزية لغرض تحليل بعض المقتبسات الروائية النموذجية من العهد الجديد والقران الكريم وفقا لنماذج التحليل الاسلوبية والتداولية الخاصة بالدراسة. ولقد توصلت الدراسة الى النتائج التي اثبتت جميع فرضياتها باستثناء الفرضية السادسة التي ثبت صحتها جزئيا. تتضمن الدراسة ثمانية فصول : الفصل الاول هو المقدمة , والفصلان الثاني والثالث يتصديان لاسلوب الاقتباس في اللغتين الانكليزية والعربية. يعرض الفصل الرابع انموذج التحليل, وقد كرس الفصلان الخامس والسادس لتحليل بعض المقتبسات النموذجية الانجيلية والقرانية , ويتضمن الفصل السابع تحليلا تقابليا, وقد خصص الفصل الثامن للخاتمة والتوصيات والمقترحات | The quotative discourse is one of the effective linguistic techniques of building narrative genres. It is the process of recontextualising previously uttered or internally kept speeches in some narrative contexts. It is limited to four modes of speech and thought presentation : direct speech, free direct speech, direct thought, and free direct thought. Biblical and the Qur’anic discourses employ quotative discourses of the same modes; yet, they stylistically and pragmatically sound different to a large extent. The study tries to answer the following questions : (1) What are the English and Arabic syntactic and stylistic characteristics of the quotative discourse which distinguish it from other closely related types of discourse?, (2) What are the English and Arabic evaluative strategies of the quotative and reportive discourses?, and (3) What are the similarities and differences between the Biblical and Qur’anic quotative and reportive types of discourse as far as modes of discourse, types of discoursal shifts, and the evaluative strategies employed are concerned? The study aims to : (1) Identify the syntactic and stylistic characteristics of the quotative discourse in English and Arabic, and differentiate them from the interrelated types of discourse, (2) Characterise the English and Arabic evaluative strategies of the quotative and the reportive discourses, and (3) Point out the similarities and differences between the Biblical and Qur’anic targeted discourses concerning the quotative and reportive discourses, types of discoursal shifts employed, and their evaluative strategies. It is hypothesised that : (1) English and Arabic employ quotative discourse to which the reportive discourse is closely related since it underlies an originally evaluated quotative discourse, (2) English and Arabic quotative and reportive discourses are often internally and/or externally evaluated by the narrators, (3) The quotative discourse of the New Testament and that of the Qur’an employ two quotative modes of speech presentation; namely direct speech and free direct speech, and one quotative mode of thought presentation which is direct thought’, (4) The free types of the Biblical and the Qur’anic quotative as well as the reportive discourses are generated by some types of discoursal shift Iltifat’ (5) The Biblical and the Qur’anic quotative discourses are often internally and/or externally evaluated by the narrators, and (6) The Qur’anic quotative discourse and its related reportive one are stylistically and pragmatically more explicit than the Biblical ones. The study develops an eclectic model of evaluation of the quotative and the reportive types of discourse in the light of Black’s (2006), Bublitz and Bednarek’s (2009), and the available pragmatic accounts of evaluation in English in order to analyse some representative narrative extracts from the New Testament and the Qur’an according to the stylistic and evaluative models of the study. In its conclusions, the study has validated all its hypotheses except the sixth hypothesis which is partially validated. The study consists of eight chapters : Chapter One is an introduction. Chapters Two and Three tackle the quotative discourse in English and Arabic consequently. Chapter Four provides the model of analysis according to which Chapters Five and Six analyse some representative Biblical and Qur’anic extracts. Chapter Seven is a contrastive analysis. Chapter Eight is about the conclusions, recommendations, and suggestions

دراسة تداولية للتلاعب في الاعلانات التجارية == A Pragmatic Study of Manipulation in Commercial Advertisements

Author name: هاني كامل نعيمة العبادي
Supervisor name: فريد حميد حمزة الهنداوي
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences - Department Of English Language
Language: English
University location: Babylon
First pages:
Abstract: This work is concerned with manipulation as used in commercial advertisements. It is believed that the topic in question has not received sufficient attention by researchers, precisely pragmatically. As such, this study attempts to fill in this gap in the arena of pragmatic research of manipulation, particularly in the genre of commercial advertisements.Hence, it aims at the following : finding out the types of manipulative commercial advertisements, pinpointing the manipulative stages of the pragmatic argument advertisers make use of in their advertising texts, pursuing the manipulative tactics aiming at misleading consumers through stages of manipulative pragmatic argument, identifying the pragmatic strategies subdued by advertisers to actualize the manipulative tactics in each stage, showing whether or not the stages of the manipulative pragmatic argument in commercial advertisements employ the same tactics and strategies through manipulating consumers, finding out the most frequently used types, stages, tactics and strategies in the different stages of the manipulative commercial advertisements, figuring out the differences and similarities between the different commercial advertisements in the four sectors of products at the levels of types, stages, tactics and strategies, and, developing a pragmatic model for analyzing manipulation in commercial advertisements.The study hypothesizes that advertisers utilize variable types of manipulative advertisements to mislead consumers to buy the advertised product, they manipulate their consumers mostly with the manipulative pattern of three stages in their commercial advertisements, manipulation in commercial advertisements calls for a diversity of manipulative tactics for each stage of the advertisement to mislead consumers, the manipulative tactics of Misrepresentationviiiand Commission are the most frequently used ones in the topical potential of the advancing stage whereas Human Error is the best candidate in the justifying stage, the manipulative tactic of Face Demand is the most effective one to fulfill audience adaptation in the aforementioned stages, manipulative speech acts of asserting, recommending, suggesting are the most frequent pragmatic strategies of topical potential in the advancing stage to manipulate consumers in commercial advertisements, all manipulative conversational maxims can be used effectively to fulfill the manipulative tactic of Commission in the advancing stage, namely those of quantity and manner, manipulative fallacious relevant arguments stand as the most frequently used types of fallacious arguments to satisfy the manipulative tactic of Human Error in the topical potential in the justifying stage, particularly those of Self - interest and Manipulation of Emotions in addition to the fallacious acceptable argument of Misleading Accent, on - record positive politeness strategies, specifically those of claiming common ground, are the most frequently invested pragmatic strategies to achieve the manipulative tactic of Face Demand in both advancing and justifying stages, and, advertisers of different sectors of commercial advertisements follow the same manipulative types, stages, tactics and strategies to manipulate consumers with variable percentages of frequencies.To achieve the aims of the study and test the validity of its hypotheses, the study follows certain producers. It reviews the literature about manipulation in general and its use in commercial advertisements in particular, examines the relation between manipulation and other pragmatic issues, collects and describes the data in relation to the genre under study and uses the model developed by the study in addition to some statistical means to qualitatively and quantitatively analyze the data under scrutiny.All the hypotheses of the study are vindicated except the fifth and the seventh ones which are rejected partly. The study arrives at various findings themost important of which is that advertisers use the same manipulative types of commercial advertisements, stages, tactics and strategies, but with different percentages to manipulate their consumers.

دراسة لغوية للاستعمالات الادبية لافعال الحواس في النصوص الدينية الانكليزية والعربية == A LINGUISTIC STUDY OF THE LITERARY USE OF VERBS OF SENSATION IN ENGLISH AND ARABIC RELIGIOUS TEXTS

Author name: حسين حميد معيوف الدليمي
Supervisor name: رياض طارق كاظم العميدي
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences - Department Of English Language
Language: English
University location: Babylon
First pages:
Abstract: في العديد من اللغات تمتلك افعال الحواس استعمالات ادبية بالاضافة الى وظيفتها الحسية التي تشير اليها حرفيا. ترتكز الاستعمالات الادبية في افعال الحواس على الطريقة التي ندرك بها هذه الحواس. وغالبا ما تعرف الحواس على انها شبكات تساعدنا بجمع المعلومات حول العالم. توفر لنا حواسنا الخمسة معلومات عن العالم الذي نعيش فيه. ومع ذلك، تختلف الطريقة التي نتلقى بها هذه المعلومات. وان هذه الاختلافات ترجع لقيود بيولوجية وثقافية. تعد هذه الدراسة محاولة لدراسة الاستعمالات الادبية لافعال الحواس في النصوص الدينية للغتين الانكليزية والعربية. وبناء على ذلك، فهي تحاول تحقيق الاهداف الاتية : (1) تحديد افعال الحواس في اللغتين الانكليزية والعربية (2) مناقشة انواعها وصيغها وخصائصها ومعانيها ووظائفها في اللغتين الانكليزية والعربية بشكل عام وفي النصوص الدينية بشكل خاص (3) تحديد الاستعمالات الادبية لافعال الحواس في اللغتين الانكليزية والعربية (4) اماطة اللثام عن نقاط التشابه والاختلاف بين اللغتين من حيث الاستعمالات الادبية لافعال الحواس في النصوص الدينية للغتين الانكليزية والعربية. لتحقيق اهدافها، فان هذه الدراسة تفترض ماياتي : (1) تتشابه اللغتين الانكليزية والعربية في ما يخص انواع وانماط افعال الحواس. (2) ان لهذه الافعال مجموعة متنوعة من الاستعمالات الادبية وهذا يمكن مشاهدته بشكل افضل في النصوص الدينية. (3) يختلف عدد الاستعمالات الادبية لكل نوع من انواع افعال الحواس في كل من اللغتين من حاسة لاخرى. (4) ان الحواس الخمس التي تمثلها ليست على قدم المساواة في الكتاب المقدس والقران الكريم. لتحقيق الاهداف المذكورة اعلاه، اعتمدت الاجراءات الاتية : 1. تحديد اللغة الادبية والاسلوب الادبي، وتوضيح خصائصها ومكوناتها.2. التحقيق في انواع وانماط افعال الحواس في اللغتين الانكليزية والعربية ، وكذلك الوظائف البلاغية التي يمكن لها ان تؤديها عبر استعمالاتها الادبية.3. القيام بتحليل لغوي لافعال الحواس في النصوص الدينية لكلتا اللغتين الانكليزية والعربية. اكدت نتائج التحليل الفرضيات المنصوص عليها في هذه الدراسة. تنقسم هذه الدراسة الى فصول ستة. يقدم الفصل الاول المشكلة، الاهداف، الفرضيات، والاجراءات، الحدود، وقيمة الدراسة. ويخصص الفصل الثاني للتعامل مع اللغة الادبية، الاسلوب الادبي، خصائص ومكونات اللغة الادبية. ويركز الفصل الثالث على الاطار النظري لافعال الحواس في اللغتين الانكليزية والعربية. بينما يبحث الفصل الرابع انواع ومعاني الاستعمالات الادبية التي تنقلها افعال الحواس في اللغتين الانكليزية والعربية. اما الفصل الخامس فيقدم التحليل العملي من خلال دراسة بعض النصوص الدينية من الانجيل والقران الكريم. بينما يلخص الفصل السادس الاستنتاجات التي خرجت بها هذه الدراسة | In many languages, verbs of sensation have literary uses in addition to the sensory function which they literally perform. The literary uses in verbs of sensation are to be motivated and grounded in the way we perceive and experience the senses. The senses are often defined as the networks we have by which we collect information about the world. Our five senses provide us with information about the world where we live; however, the way this information is received by human beings is different. The differences are due to biological and cultural constraints. This study is an attempt to pinpoint the literary uses of verbs of sensation in English and Arabic religious texts. Consequently, it endeavors to achieve the following aims : (1) identifying the verbs of sensation in English and Arabic (2) discussing their types, patterns, forms, characteristics, meanings and functions in English and Arabic in general and in religious texts in particular (3) identifying the literary uses of verbs of sensation in English and Arabic and (4) revealing points of similarity and dissimilarity of the literary uses of verbs of sensation in English and Arabic religious texts. To fulfill its aims, this study hypothesizes that : (1) English and Arabic are similar as to the types and patterns of verbs of sensation (2) verbs of sensation in English and Arabic can have a variety of literary uses and this can best be seen in religious texts (3) the number of literary uses for each type of verbs of sensation in both languages varies from one sense modality to another (4) the five senses they represent do not exist equally in the Holy Bible and the Glorious Qur'an. To fulfill the above aims, the following procedures are adopted : 1. Identifying literary language and literariness, clarifying their characteristics and components.2. Investigating the types and patterns of verbs of sensation in English and Arabic and the literary uses they convey as well as the rhetorical functions they could perform via their literary uses.3. Carrying out a linguistic analysis of verbs of sensation in English and Arabic religious texts. The findings of the analysis validate the hypotheses mentioned above. The study is divided into six chapters. Chapter One introduces the problem, aims, hypotheses, procedures, limits, and value of the study. Chapter Two is devoted to literary language, literariness, its characteristics and components. Chapter Three surveys the theoretical framework of verbs of sensation in English and Arabic. Chapter Four deals with the types of verbs of sensation, their meanings and the literary uses they convey in both English and Arabic. Chapter Five provides the practical analysis of selected religious texts from the Holy Bible and the Glorious Qur'an. Chapter Six sums up the conclusions arrived at.

دراسة تداولية اجتماعية لتاثير المتغيرات الاجتماعية في استخدام اللغة في السياقات العراقية لتعلم اللغة الانكليزية لغة اجنبية == A SOCIOPRAGMATIC STUDY OF THE EFFECT OF SOCIAL VARIABLES

Author name: احمد صاحب جابر مبارك
Supervisor name: مجيد عبد الحليم الماشطة
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences - Department Of English Language
Language: English
University location: Babylon
First pages:
Abstract: تتقصى هذه الدراسة تاثير بعض المتغيرات اللغوية الاجتماعية على اختيار العراقيين متعلمي اللغة الانكليزية لغة اجنبية على مستوى الجامعة لاستراتيجيات الافعال الكلامية وهي تستهدف بالتحديد دراسة تاثير ثلاثة من هذه المتعيرات (وهي مكانة المتحدث الاجتماعية, المسافة الاجتماعية التي تفصله عن المخاطبين وجنس المتخاطبين) على اختيارهم لاستراتيجيات ثلاثة من الافعال الكلامية هي الطلب والاعتذار والشكوى.تتلخص اهداف الدراسة بما يلي : (1) تقصي قدرة الطلبة العراقيين على ثتمين الدور الذي تلعبه المتغيرات سالفة الذكر في تحديد الاستراتيجية المناسبة لكل سياق, (2) اكتشاف تاثير جنس المتخاطبين وتحصيلهم العلمي على اختيارهم للاستراتيجيات, (3) تحديد مقدرة الطلبة على تعديل قوة مقاصد عباراتهم و(4) اكتشاف دور نوع الفعل الكلامي في اختيار المتحدثين للاستراتيجيات المناسبة.تتبنى الدراسة الفرضيات الاتية : (1) يخفق الطلبة عموما بتثمين الدور الذي تلعبه المتغيرات موضوعات البحث في تحديد الاستراتيجيات المناسبة لكل سياق, (2) ليس لجنس المتخاطبين ولا لتحصيلهم العلمي تاثير معنوي على اختيتارهم للاستراتيجيات, (3) هناك فروق معنوية كبيرة بين الطريقة التي يعدل بها الطلبة قوة مقاصد عباراتهم وطريقة الناطقين باللغة الانكليزية و(4) يلعب نوع الفعل الكلامي دورا ملحوظا في تحديد نوع الاستراتيجيات المناسبة.تتالف عينة الدراسة من (104) من الطلبة العراقيين دارسي اللغة الانكليزية لغة اجنبية : (سبعون منهم من طلبة الدراسة الاولية/ الصف الرابع , اربعة عشر من طلبة الماجستير وعشرون من طلبة الدراسات العليا/ الدكتوراه) بالاضافة الى ستة عشر ناطقا باللغة الانكليزية. ولجمع البيانات التي تتطلبها الدراسة, صمم الباحث استبانة مكتوبة تتضمن ستة وثلاثين موقفا متنوعا, بواقع اثني عشر موقفا لكل فعل كلامي, تضمنت جميعها قيما مختلفة من متغيرات مكانة المتحدث الاجتماعية, المسافة الاجتماعية التي تفصله عن المخاطبين وجنس المتخاطبين. اخضعت الاستبانة لتقييم مجموعة من الخبراء في الاختصاص (تسعة من العراقيين واثنين من الانكليز) وقد اخذ الباحث باغلب ارائهم وتعديلاتهم في الصياغة النهائية للاستبانة.توصلت الدراسة الى مايلي : (1) ان الطلبة العراقيين قادرون اجمالا على تثمين الدور الذي تلعبه المتغيرات سالفة الذكر في تحديد الاستراتيجية المناسبة لكل سياق, (2) يوظف المتحدثون العراقيون من الذكور والاناث مستوى الصراحة للاستراتيجيات بنفس الطريقة, (3) ليس لتحصيل الطلبة العلمي تاثير معنوي على اختيتارهم للاستراتيجيات, (4) يخفق الطلبة العراقيون عموما بتعديل قوة افعالهم الكلامية بطريقة ملائمة و(5) يلعب نوع الفعل الكلامي دورا معنويا في اختيار المتحدثين للاستراتيجيات المناسبة.تقع الدراسة في ستة فصول ، يطرح الاول منها المشكلة والاهداف والفرضيات والاجراءات والحدود والاهمية الخاصة للبحث . ويعرض الفصل الثاني الاطار النظري للدراسة مناقشا بعض الحقول الدراسية والمفاهيم المهمة المتعلقة بها كما وانه يعرف بالمتغيرات الاجتماعية اللغوية وبافعال الطلب والاعتذار والشكوى الكلامية . وفيما يصف الفصل الثالث طريقة جمع البيانات وتحليلها, يعرض الفصل الرابع نتائج التحليل ويناقشها. وجاء الفصل الخامس ليتناول استنتاجات الدراسة ويقدم بعض التوصيات التعليمية مع مقترحات لدراسات اخرى. | This study investigates the influence of some social variables on the choice of speech act strategies in Iraqi EFL contexts. More specifically, it investigates the influence of relative power, social distance, and sex on Iraqi EFL university students' choice of the appropriate strategy in the speech acts of request, apology, and complaint.The main objectives of the study read as follows : (1) investigating the students' ability to accurately estimate the influence of relative power and social distance on the strategy choice; (2) finding out the influence of the subjects' sex and their academic progression on the strategy choice; (3); identifying the students’ ability to modify the illocutionary force of the strategy they choose (4) finding out whether the type of speech act has an influence on the strategy choice of the selected speech acts.The main hypotheses of the study are : (1) Iraqi EFL university students generally fail to accurately estimate the influence of social variables on the strategy choice; (2) sex and the students' academic progression make no significant difference in their appropriate choice of strategies; (3) there are significant differences in the way Iraqi EFL university students modify the illocutionary force of the strategy they choose in comparison with that of native speakers of English; (4) the type of speech act has a noticeable influence on the strategy choice of the selected speech acts. The population of the study comprises (104) Iraqi EFL students (seventy fourth - year undergraduates; fourteen MA, and twenty PhD postgraduates), and sixteen native speakers of English. For data collection, the study employs a discourse completion task (DCT) designed by the researcher in the form of an open - ended questionnaire consisting of thirty - six situations (twelve for each speech act). The design of the DCT's situations is built around the variables of relative power, social distance, and sex. The DCT was submitted to a jury of experts (nine Iraqis and two English) whose comments and modifications are taken into account.The results of data analysis reveal that (1) Iraqi EFL university students are generally able to appreciate the influence of social variables on strategy choice; (2) male and female speakers employ directness level in the same way; (3) academic progression has no influence on the students’ appropriate choice of speech acts strategies in the EFL contexts; (4) the students generally fail to appropriately modify the force of their illocutionary acts; and (5) the type of speech act influences the choice of the level of directness.The study falls into five chapters. Chapter One introduces the problem, objectives, hypotheses, procedures, limitations, and significance of the study. Chapter Two provides a theoretical background for the study discussing some important related domains (such as pragmatics, sociolinguistics, and sociopragmatics) and notions (like pragmatic failure, context, and appropriateness). Besides, it tackles the social variables of relative power, social distance and sex and ends up with introducing the speech acts of request, apology, and complaint. Chapter Three exposes the methodology adopted for data collection and analysis while Chapter Four presents the results of the study and discusses its findings. Chapter Five sets forth the conclusions of the study and puts forward some pedagogical recommendations and suggestions for further research.

اشكال ووظائف التنغيم في اللغة العربية الفصحى الحديثة مع اشارة الى ما يعادله في اللغة الانكليزية == The Forms and Functions of Intonation in Modern Standard Arabic with Reference to English

Author name: محمد باسل قاسم العزاوي
Supervisor name: عباس ج. رحيم
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Al Mosul - College Of Literature - Department Of English Language
Language: English
University location: Mosul
First pages:
Abstract: تعنى هذه الدراسة بظاهرة التنغيم في اللغة العربية الفصحى الحديثة. والتنغيم ميزة لغوية فوق صوتية (suprasegmental) تلعب دورا حيويا في لغة الكلام، لانها تعطي الالفاظ معاني لا يمكن الاستدلال عليها من مجرد معاني الكلمات او تتابع الاصوات والكلام في الجمل. ان الالفاظ والعبارات التي لا تستخدم التنغيم المناسب تكون سببا في كثير من سوء الفهم او ترجمة غير ملائمة لافكار ومشاعر المتكلم.ان كون التنغيم جزء حيوي من اللغة امر يتفق عليه الجميع في يومنا هذا. وهي حقيقة استحوذت على اهتمام الباحثين والمهتمين باللغة ودفعت بهم الى دراسة او معالجة بعض المشاكل التي تكتنف هذه الظاهرة المعقدة، وباستثناء بعض المحاولات الجادة لدراسة التنغيم في بعض اللهجات العربية يبقى التنغيم في اللغة العربية الفصحى الحديثة مجالا لم يدخله الا القليل من البحث. ومن هنا جاءت هذه الدراسة في محاولة لتحليل ووصف انماط التنغيم ولبيان بعض الوظائف النحوية والدلالية التي تؤديها اضافة الى دراسة العلاقة بين هذه الانماط وبعض انواع الجمل الرئيسية مثل الخبرية والاستفهامية والامرية والتعجبية، كما تهدف الدراسة الى مقارنة انماط التنغيم في العربية مع تلك في اللغة الانكليزية.ثم اخذ نماذج مسجلة صوتيا من العربية الحديثة ومن مصادر مختلفة وتم تحليل هذه الانماط سمعيا وادراكيا باتباع المنهج الذي اقترحه العالم اللغوي كريستال (1969). اظهرت نتائج الدراسة ان اللغة العربية الفصحى الحديثة تستخدم كل انواع النغمات البسيطة والمعقدة والمركبة الرئيسية فضلا عن نغمات اخرى ثانوية. كما اظهرت عدم وجود ترابط ثابت بين نغمة معينة ونوع معين من انواع الجمل في العربية وانما قد يكون هناك ميل لارتباط نغمة مع نوع من انواع الجمل. كما بينت الدراسة ان وظائف التنغيم في اللغة العربية مترابطة ومن الصعب فرز وظيفة معينة لنمط تنغيم واحد، وبالاخص وظيفة التنغيم التي ترتبط بمواقف او حالة المتكلم.جاءت الدراسة في سبعة فصول وملحقين وقائمة بالمصادر. الفصل الاول يعرف بالتنغيم واهميته والحاجة الى دراسته كما يعرف باهداف الدراسة وحدودها وطبيعة مادة البحث فضلا عن التعريف باهم المصطلحات التي وردت في الدراسة. الفصل الثاني يستعرض اهم الدراسات التنغيمية في اللغتين العربية والانكليزية التي اجريت في القرن الماضي. اما الفصل الثالث فيستعرض خصائص اللغة فوق الصوتية التي لها علاقة مباشرة بالتنغيم مثل درجة الصوت (pitch)، ارتفاع الصوت (Loudness)، امد الصوت (duration)، سرعة الايقاع (tempo)، التوقف (pause)، النبر (stress)، انتظام وايقاع الكلام (rhythm)، فضلا عن تركيب المقطع (syllable structure) الذي يقع التنغيم عليه. اما الفصل الرابع فيهتم بتحليل مكونات المجموعة او الوحدة التنغيمية (tone group) مثل مركزا ونواة المجموعة (nucleus)، ذيلها (tail)، وراسها (head)، وما قبل الراس (prehead) من مقاطع. ويعرض الفصل بعض المشاكل التي ترافق تحديد هذه المكونات وخاصة في لغة الكلام الطبيعي التلقائي. واحتوى الفصل الخامس على اهم وظائف التنغيم مثل تلك التي تعكس موقف وشعور المتكلم، وظيفة النبر والوظيفة النحوية، ووظيفة التنغيم في الخطاب. اما الفصل السادس فيهتم بدراسة اهم انماط التنغيم التي تستخدم في اللغة العربية الفصحى الحديثة وقد تم تحليل هذه النغمات حسب درجة الصوت ووظيفة تلك النغمة في عكس موقف المتكلم. ولقد افرزت الدراسة نغمات مختلفة بسيطة ومعقدة ومركبة. كما يحاول الفصل تحديد الوظائف النحوية والدلالية لهذه النغمات وتحديد طبيعة العلاقة بين هذه النغمات من جهة وانواع الجمل الرئيسية من جهة اخرى، كما تمت الاشارة الى ما يقابل هذه النغمات في اللغة الانكليزية. اما الفصل السابع فيقدم نتائج الدراسة وبعض التوصيات والمقترحات لدراسات مستقبلية في التنغيم. | Different systems for marking intonation have been used in the literature. A writer adopts a notational system that suits his needs in presenting intonation graphically which differs from those of other writers. Some of the well - known systems are the linear, the numerical, and the diacritic.Bolinger, for example, used the linear system by printing the word on a curve (see 2.3.5). Hence, he shows the movement of pitch on a line. He prints the ordinary letters of English with rise of pitch represented by higher printed letters and vice versa. Pike and Al - Ani, for example, use the numerical system,. i.e. they use numbers to represent a certain tone or level (see 2.3.2 and 2.5.2.1 f). The diacritic notational system is the one that is more in common use especially in the British tradition. It is the one used by such intonationists as Kingdon (1958), Crystal (1969), O’Connor and Arnold (1973), Ghalib (1977), and Roach (1983), among others. This system makes use of diacritical phonetic marks over words and letters which facilitate the reading of examples of intonation.This study uses the diacritical intonation marking system. Specifically, it uses a diacritical system similar to that used by Ghalib (1977 : V) with some modifications. Ghalib’s system “avoids complexities in transcription” (and has) “the advantage of using the smallest number of symbols”.1. The Supra - segmental notation.A system of big and small dots is used in the diagrams for the examples given in this study. The big dots stand for the stressed syllables, the small ones stand for the unstressed syllables. The conventional tonal symbols ( ΄ ¯ ˇ ˆ ) are used to show the pitch movements of fall, rise, level, fall - rise, and rise - fall respectively. In addition, the primary stress mark ( ' ) is used before and above the stressed syllable.

تطبيق التحليل العروضي الفيرثياني على خطاب المحاكم == THe application of firthian prosodic analysis to courtroom discourse

Author name: هديل كامل علي حسون الزبيدي
Supervisor name: سندس محسن علي العبيدي
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Literature
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يؤكد مذهب فيرث العروضي على ضم الوحدات الصوتية والتنغيمات معا لانهما يمثلان اندماج النظام مع التركيب. لا يشير هذا الاندماج الى تتابع السواكن والحركات خطيا, بل هو جزء من علاقة اكبر. وهنا تستدعي الحاجة الى الاهتمام بالسياق الذي تعمل فيه السمات العروضية لانه سيخلق نظاما غير مفروض على انظمة اخرى او يكون جزءا منها. يعكس خطاب المحاكمات تفاعلا منطوقا محملا بسمات عروضية , بعض منها اكثر تفردا وحضورا من غيرها تبعا لدور المتكلم وجزء الخطاب والسياق. ترى مقاربة (تعدد الانظمة) العروضية ان كل نظام يحمل معه ادوارا وسمات لا تحتاج الى التعميم على انظمة اخرى. لذلك فهدف كل فرد في خطاب المحاكم يختلف عن الفرد الاخر والاستخدام الامثل للصفات العروضيه هو ماسيوصله الى غايته في المناقشه وهو الجزء الذي تم اختياره في كل محاكمه. تسعى الدراسة الحالية الى تطبيق مذهب فيرث في التحليل العروضي على خطاب المحاكمات بصفته تفاعلا متميزا. ومن اهداف الدراسة : اولا : توضيح المبادئ الرئيسة التي يستند اليها مذهب فيرث وتفوقه على (علم نظام الصوت غير الفوقي). ثانيا : الكشف عن السمات العروضية في خطاب المحاكمات والتي يستفيد منها عدة مشاركين تبعا لادوارهم , والكشف عن مدى ملائمة مذهب فيرث العروضي في تبيان هذه السمات. ثالثا : تصنيف تلك التنغيمات طبقا لانماط تكرارها وظهورها في سلسلة الجدل, من الاكثر الى الاقل. رابعا : التباينات الفردية ليست بذي اهمية للدراسة الحالية. ولان الادوار ليست متوزعة بشكل متساو فسينظر لكل دور على حدة. وعليه فستحلل نغمة القاضي , عل سبيل المثال , في المحاكمات الاربع. والشيء ذاته ينطبق على بقية المشاركين لغرض التوصل الى سياق شامل لتلك المحاكمات. وافترضت الدراسة, على هذا الاساس, ما يلي : اولا : يحمل خطاب المحاكمات سمات عروضية متميزة تنعكس بوضوح له دلالته في كلام كل مشارك وتكون قابلة للكشف عنها من خلال مذهب فيرث العروضي وتاكيده على العلاقات الخطية. ثانيا : الجدل في تقصي المحاكمات يحمل بطياته تنغيمات ضرورية لتحقيق اغراض المعاني من اقناع وتوكيد ورفض, على سبيل المثال. ثالثا : لا تظهر جميع التغيمات خلال تلك المحاكمات بالطريقة نفسها : فبعض منها يتميز عن الاخر, وهذا ما سيتم التركيز عليه. رابعا : يعد كل دور نموذجا ممثلا تستخلص منه نتائج تعمم على المحاكمات الاربع.ولغرض تحقيق اهداف الدراسة, تم تحليل عينة مكونة من ثمانين نصا كلاميا من اربع محاكمات في قضايا مختلفة : وهي محاكمتين مدنيتين ومحاكمتين جزائيتين. وللتحليل مستويان اثنين هما التحليل العروضي والتمثيلات النحوية, وذلك لغرض تحديد طبيعة السمات العروضية كالنبر والتنغيم والتي تشمل وحدات مختلفة ضمن مستوى الجملة . وبهدف التوصل الى نتائج ومقاييس فاعلة سيتم تحليل تلك السمات تحليلا عروضيا - فيزاويا : بالتحديد استخدام برنامج برات للتحليل الطيفي.اظهر تحليل عينة الدراسة النتائج التالية والتي اثبتت الفرضيات : اولا : خطاب المحاكم يتضمن نمطا خاصا من الصفات العروضيه يميزه عن الخطاب اليومي الاعتيادي بين الافراد. ثانيا : اي تفاعل بين الافراد يبرز موقفا يستدعي الجانب الاخر اي المستمع للاجابه او تحوير الخطاب الى منحا اخر. ثالثا : التنغيم المنخفض والمرتفع المنخفض هما الابرز في خطاب المحاكم. | Firthian prosodic analysis asserts the integration of both phonematic units and prosodies in the sense that both constitute one whole of integration between system and structure. That integration is not simply a string of segments into a linear order rather is seen as a part of a larger relation. The context in which the prosodic features occur is intensively called for and this creates a system that cannot be applied or imposed upon other systems. Courtroom discourse shows spoken interaction that exhibits interesting prosodic features. Some prosodic features are more prominent than others, depending on the role of the speaker, the part of discourse, and the context. Polysystemicity is intended to show that each system carries its own rules and features that needless to be generalized to other systems. The use of each prosodic feature by each participant carries an aim which is different from other participant’s aims. Therefore, what is significant in courtroom discourse is the proper employment of the prosodic features to achieve purposes by each participant on argumentation part which is the selected part of each trial in the study. The present study is an attempt to apply Firthian Prosodic Analysis to courtroom discourse as a spoken system of interaction. It aims at firstly showing practically the main principles underlying the Firthian approach notably by its superiority to segmental approach in accounting for the interaction among participants in courtroom discourse ; secondly uncovering the prosodic features utilized in courtroom discourse among participants according to role classification and the extent to which Firthian prosodic analysis is adequate to reveal these features, and thirdly, highlighting prosodic features which are prominent in argumentation and which are essential to achieve intended meaning since each participant has a particular aim. Fourthly, individual variations on one role level are not significant to this study, but variations among roles are significant because the roles are not equally distributed. Therefore, it is hypothesized that, Courtroom discourse presents particular prosodic features which can be clearly and significantly reflected in the spoken form of each participant and this is accounted for through Firthian prosodic approach which emphasizes upon syntagmatic relations. It is also hypothesized that argumentation in cross - legal examination is the part that reveals several interesting prosodies. These prosodies are necessary for meaning to achieve particular purposes whether to persuade, confirm, or refuse, etc, and not all prosodies appear in the same way through trials : some appear more prominent than others, and those will be emphasized. Also each role is considered as representative, what is significant is the differences among roles, not on one role level, for instance lawyer’s tone in four trials is taken into consideration to uncover the type of tone prominently used in argumentation by the lawyer. To achieve the aims of the study, data of eighty utterances are selected from four different courtroom trials each tackles a particular case, two are civil cases and two are criminal ones. The analysis has been carried out on two levels : prosodic analysis and grammatical realizations to determine the nature of prosodic features like stress and intonation, which are extended to different units within sentence level. In order to have reliable scales and results, these features will be dealt with the aid of acoustic - prosodic analysis, namely : using Praat programme. It is concluded that Courtroom discourse shows distinctive use of prosody which is different from everyday discourse by the use of contrastive tones and interruption. Any interaction between participants constitutes a situation in which the second part in exchanging the speech has the responsibility to either answer or direct attention to something else . Falling and rising - falling tones are the most salient tones in relation to all participants.

التنظيم البلاغي للكتاب المقدس والصحيفة السجادية == THE RHETORICAL ORGANISATION OF THE HOLY BIBLE AND A? - ?A??FATUS SAJJ?D?YAH

Author name: رائـــد داخـــل كريـــم
Supervisor name: بيداء فيصل نوري
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Literature
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تميز النص الديني من ممارسات نصية واجتماعية, بخلفية دينية, تنتج تفاعلا بين المتخاطبين ومختلف الخبرات بهدف الاجابة عن اسئلة هامة من قبيل : ما الذي نستخدمه في التخاطب والتفاعل مع كلماء مستترين؟ كيف لنا ان نتخاطب ونتفاعل معهم؟ ما الوسائل التي يجب ان نستخدمها لتحقيق ذلك؟ كيف نجعلهم يستجيبون لنا؟ كيف نصفهم او نخبر عنهم؟ وعند الاجابة عن هذه الاسئلة, يتحتم على تلك الممارسات الدينية ان تنتقي من بين مجمل خيارات لغوية او قد تلجا الى تعليق او تغيير بعض المظاهر السائدة في الكلام او الكتابة. وقد يدفع التخاطب والتفاعل مع الكلماء المستترين الى تبيان المتخاطبين وتبيان طبيعة وغرض الكلام. تستفيد دراسة النصوص الدينية من التقدم في نظريات وانشطة علم اللغة ومثال ذلك واضح في تحليل التنظيم البلاغي لهذه النصوص كما في الدراسة الحالية والتي هي تحليل بلاغي للخطاب في مجموعة نصوص دينية منتقاة من ثقافتين مختلفتين : ثقافة اهل الكتاب , ممثلة بسفر المزامير, وثقافة الاسلام, ممثلة بالصحيفة السجادية. تتناول الدراسة بتعمق وتفصيل بلاغة النص الديني بصيغة الاستحسان والمقبولية الوظيفية من طريق التعالق بين التركيبة الكلية لجنس النص والتراكيب اللغوية والعمل تحت نظرية بلاغية خطابية تسمى (نظرية البنية البلاغية). ومن منطلق ادق , تهدف الدراسة الى تحليل مجموعة من النصوص الدينية الطويلة , وتفحص تركيبة جنس النص, وتقصي العلاقات الجملية وبين - الجملية وتمظهرهما, وتحديد انماط وهرمية العلاقات البلاغية, والكشف عن ربط هذه العلاقات البلاغية مع بعضها البعض وادوات هذا الربط. وتاسيسا على ما سبق, فللدراسة خمس فرضيات : 1. تبني الاطار المكون من (تركيبة جنس النص) و(التراكيب اللغوية) مفيد وعملي جدا في تحليل النصوص الدينية الطويلة, 2. لا تتطابق التركيبات الافتراضية العامة لجنس النصوص المنتقاة مع التمظهر الحقيقي الفعلي وعن مكون التركيبية الكامن, 3. تنماز العلاقات الجملية وتمظهرها عن العلاقات بين - الجملية وتمظهرها, 4. جل الاهتمام موجه الى العلاقات البلاغية الدلالية لا العلاقات البلاغية التداولية, 5. تهيمن على النصوص المنتقاة كثرة تكثيف المعلومات (اي, التكثيف الدلالي), ومبدا البروز الاقل, ولزوم واضح بين لعطف التبعية, ولذا فهي شديدة المراس. شملت عينة الدراسة اثنا عشر نصا من جنسين متممين لبعضهما : حمد بتوسل والتماس (التفجع) وحمد تصريحي (الشكر والثناء), طرحت للبحث والتحليل في ضوء اطار مكون من (تركيبة جنس النص) لحسن (1989) و(التراكيب اللغوية) لجلنج (2013). ومن نتائج الدراسة : 1. نجاح الاطار المقترح في تحليل النصوص الدينية الطويلة, 2. لا تتطابق التركيبات الافتراضية العامة مع بعضها البعض خاصة فيما يتعلق بمكوناتها وامكانية وجودها من عدمه, ولا تتطابق ايضا مع التمظهر الحقيقي الفعلي وعن مكون التركيبة الكامن , 3. انمازت, وبكثرة طاغية, العلاقات الجملية بنوعيها (التبعية والنسقية) وتمظهرها عن العلاقات بين - الجملية الاخرى, 4. سادت العلاقات البلاغية الدلالية في جميع النصوص على نحو الاستحسان والمقبولية الوظيفية, 5. لم تكن النصوص صعبة المراس, رغم تكثيف المعلومات واطراد مبدا البروز الاقل ولزوم التبعية. توصلت الدراسة الى بعض النتائج التي تخص النصوص المدروسة. واختتمت الدراسة ببعض التوصيات العلمية وبعض المقترحات لبحوث مستقبلية. | The distinctiveness of religious discourse is the result of religiously - based social and textual practices which let different participants interact with experiences in order to respond to some of the critical questions they face, such as : How can we talk and interact with invisible interlocutors? In what manners must we talk and interact with invisible interlocutors? How can we make them respond? How should we describe them, tell about them? To answer these questions, selecting form among the wide scope of linguistic possibilities seems inevitably characteristic of religious practices. At some other times, these religious practices may suspend or even change certain aspects of the common way of using language in speaking or writing. Addressing invisible interlocutors may require clarifying unambiguously the participants, the nature, and purpose of the act of speech. Studying religious texts can take a great advantage of the progress in the theories and activities of linguistics. One of the possibilities of doing this is analysing the rhetorical organisation of these texts, which is the task of this study. The present study is a rhetorical discourse analysis of some selected texts from two different cultures : Biblical, represented by Psalms and Islamic, represented by AṢ - Ṣaḥīfatus Sajjādīyah. The study aims to present a functional plausible in - depth account of rhetoric in religious discourse through a correlation of holistic generic structure and linguistic structures brought into work under one theory of rhetorical discourse analysis which is called 'Rhetorical Structure Theory'. In particular, the study aims to analyse some selected religious longer texts, examine the generic structure, investigate the intrasentential and intersentential relations and realisation, identify the patterns and hierarchy of rhetorical relations, and unmask the linkage and signalling of rhetorical relations. Accordingly, five hypotheses are set up to fulfil these aims : 1. the suggested composite of both the generic structure and linguistic structures is greatly successful and practical in analysing religious longer texts; 2. the default structures for the selected texts are non - identical to and distinct from their actual realisations and their structure potentials; 2. intrasentential EDU relations and their realisations dominate over intersentential EDU relations and realisations in the selected texts; 3. much attention is paid to semantic rhetorical relations at the expense of pragmatic ones; and 4. the density of more information, less salience, and higher explicit downgrading greatly dominate the selected texts, hence they are difficult to understand. Based on qualitative and quantitative procedures, a data of twelve texts gathered from two complementary sub - genres : petitionary praise (i.e., lament) and declarative praise (i.e., thanksgiving) are analysed according to a selected framework of two components : Hasan' Generic Structure (1989) and Gylling's Linguistic Structures (2013). The main findings of the present study are the following : 1. The composite of the generic structure and linguistic structure is successful in analysing religious longer texts; 2. the default structures of the selected texts are first non - identical and distinct from each other as which elements are included or excluded and which exist or do not exist, and second from both the actual realisations and the structure potentials; 3. too much focus is on the intrasentential EDU relations, whether subordinate or coordinate. In addition, realisation proves workable in conjunction with dependency relations; 4. semantic rhetorical relations are clearly and plausibly noticed in all texts; and 5. more information, less salience, and higher explicit downgrading greatly dominate the selected texts, yet they are not difficult to understand. The study has ended up with some concluding points that pertain to the selected texts under analysis. It has also presented some recommendations and suggestions for future researches

تحليل خطابي - تداولي للعدول النحوي في النصوص الادبية الانكليزية والعربية : دراسة مقارنة == A PRAGMA - DISCOURSAL ANALYSIS OF GRAMMATICAL SHIFT IN LITERARY TEXTS IN ENGLISH AND ARABIC : A CONTRASTIVE STUDY

Author name: اسراء طالب سعد
Supervisor name: سراب خليل حميد العزاوي
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Literature
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: العدول النحوي ظاهرة لغوية مثيرة للاهتمام تتطلب بعض المعرفة بالنحو لان مثل هذه المعرفة توفر الفهم الاساسي للعمليات المتضمنة في هذا العدول. باستخدام العدول النحوي، يصبح من الممكن تغييرا لطرق المستخدمة في التعبير عن اللغة. في اللغة الانكليزية، تعتبر مسالة العدول مثيرة للجدل وذلك لكون الاتساق في الكتابة ضروري للمحافظة على الوضوح والانسيابية. تعتبر العدولات الغير ضرورية في الضمائر، ازمنة الافعال، الخطاب وغيرها مخالفة لقواعد اللغة مالم يتطلبها المعنى او الخطاب. ان هذا النوع من العدول هو الاهتمام الرئيس لهذه الدراسة. في اللغة العربية، يعتبر العدول النحوي احدى وسائل التعبير اللغوية الرائعة والتي ميزتها عن بقية اللغات. يعني العدول النحوي تغيير الكلام من الاتجاه الطبيعي الذي يجب ان يسلكه الى اتجاه اخر من اجل تحقيق اغراض بلاغية معينة. في هذه الدراسة، يتضمن العدول النحوي ثلاثة انواع مهمة من العدول : العدول في الضمائر الشخصية، ازمنة الافعال والخطاب.تهدف الدراسة الى تقديم الانواع الرئيسة للعدول النحوي في اللغتين الانكليزية والعربية. كما تهدف الى تحليل عدد من النصوص الادبية المختارة من كلتا اللغتين والمستخدمة تقنية "تيار الوعي" كاسلوب روائي. يتم عمل هذا لتوضيح اسباب استخدام العدول النحوي في هذا النوع من النصوص، ما هي الاغراض المتحققة من هذا الاستخدام، اذا كانت هناك علاقة بين انواع العدول المعرفة والروابط التماسكية الموجودة في هذه النصوص واذا كان استخدام هذه العدولات يؤثر على تماسكها ووحدتها. احد الاهداف المهمة الاخرى توضيح الدور الذي يلعبه السياق في توضيح دلائل ومعاني الضمائر وازمنة الافعال المستخدمة. من اجل تحقيق هذه الاهداف، تم افتراض التالي : (1) هناك اختلافات في استخدام واهمية العدول النحوي في اللغتين الانكليزية والعربية، 2)) وجود علاقات بين انواع العدول المعرفة والروابط اللغوية المفترض وجودها ضمن اجزاء اي نص حسن التنظيم، (3) التماسك اللغوي وحده لا يؤدي الى فهم النص كخطاب متماسك معنويا، (4) يلعب السياق دورا مهما في تفسير الضمائر والازمنة التي تم العدول اليها (5) العدول النحوي يرتبط بصورة كبيرة ولكن ليس بصورة كاملة بالنصوص الادبية المستخدمة لتيار الوعي. ومن اجل اختبار صحة الفرضيات اعلاه، فقد تم اتباع المنهجية التالية : (1) تقديم عرض للعدول النحوي في اللغتين، (2) تحليل علاقة انواع العدول المعينة بتكوين التماسك اللغوي والمعنوي في النصوص التي تحتويها باستخدام نموذج خطابي - تداولي، (3) تعيين انواع العدول والروابط اللغوية المفترض وجودها ضمن اجزاء اي نص منظم بصورة جيدة، (4) مقارنة استخدام العدول النحوي في النصوص الادبية المستخدمة تيار الوعي في كلتا اللغتين و(6) تقديم بعض الاستنتاجات والتوصيات.في هذه الدراسة، تم بحث العدول النحوي في سياق روايات وقصص قصيرة تستخدم تيار الوعي كاسلوب روائي. لهذا تم اختيار روايتين هما السيدة دالوي لفرجينيا وولف واللص والكلاب لنجيب محفوظ، وقصتين قصيرتين هما العلامة على الجدار لوولف والطعام والعيون لابي العيد دودو. ان استخدام هذا الاسلوب في الكتابة الروائية يجعل من الممكن العدول من نوع معين من الضمائر لاخر، من زمن لاخر وحتى من نوع معين من الخطاب لاخر. تم تحليل البيانات المختارة من الروايتين والقصتين وفقا لمستويين اساسيين : المستوى النصي والمستوى السياقي. تم ضمن المستوى الاول تحديد وشرح انواع العدول والروابط اللغوية التماسكية الموجودة في النصوص، اما ضمن المستوى الثاني تم اعتبار العوامل السياقية. اعتمدت التحليلات ضمن المستوى الاول على تطبيق نموذج موحد لهاليدي وحسن (1976) وبوكراند ودرسلر (1981) بخصوص التماسك اللغوي. بالاضافة الى هذا، تم تضمين ثلاث معايير اخرى لنموذج بوكراند ودرسلر لما لها من علاقة في شرح الجوانب التداولية للظاهرة تحت الدراسة والمتمثلة بشرح انواع السياق الضرورية لتوضيح المعاني المرتبطة باستخدام ضمائر وازمنة معينة. ان من اهم الاستنتاجات التي توصلت لها الدراسة تشمل التالي : (1) هناك اختلافات بين انواع واستخدامات العدول النحوي في اللغتين الانكليزية والعربية، مع هذا فهناك نقاط تشابه في استخدامها بالنصوص المختارة، (2) ان العدولات شائعة جدا في مثل هذا السياق : تتحول الضمائر والازمنة وكذلك الخطاب من نوع لاخر كثيرا الى درجة انه لا يشعر المرء بان الكتابة مفككة او غير مترابطة(3) ليس بالضرورة ان تعيق العدولات طبيعة التماسك اللغوي والمعنوي للنصوص مادام هناك علاقات بين العدولات المعرفة والروابط اللغوية التماسكية الموجودة في النص، (4) يتطلب التفسير الدقيق والصحيح لاي نص يستخدم تقنية تيار الوعي تعيين كل من العوامل النصية والسياقية ضمن اجزاءه، (5) ان نوع العدول المشار اليه بالعدول في الخطاب هو العامل الرئيسي, لكن ليس الوحيد, ورا ء الانواع الاخرى من العدول التي تم بحثها ضمن هذه الدراسة. | Grammatical shift' is an extremely interesting grammatical phenomenon that does require some knowledge of grammar as such knowledge provides some basic understanding about the operations involved in such shift. By means of this phenomenon it is possible to vary the ways of expressing the language. In English, the issue of shift’ is problematic by itself as consistency in writing is considered important to preserve its clarity and smooth flow. Unnecessary shifts in pronouns, verb tenses, discourse and others are ungrammatical unless they are motivated by meaning and discourse. Such shifts motivated by meaning and discourse are the main focus of this study. In Arabic, on the other hand, grammatical shift’ is one of the most fascinating linguistic means of expression that have distinguished Arabic from all other languages. It means the shift of speech from the normal direction it has to follow to another as required to attain certain rhetorical purposes. In the present study, grammatical shift’ involves three types of important shifts : shifts in personal pronouns, verb tenses and discourse. The study aims at presenting the main categories of grammatical shift’ in both English and Arabic. It also aims at analyzing a number of selected literary texts applying the SOC technique as a method of narration from both languages. This is done to illustrate why 'grammatical shift' is used in literary texts applying SOC, what purposes are attained through this use, if there are relations between the identified shifts and the cohesive ties found within such types of texts and if the use of shifts within such texts affects their consistency and unity. Another significant aim is clarifying the role played by the context in illustrating the references and meanings of the pronouns and verb tenses used. For the purpose of fulfilling these aims, it is hypothesized that : 1. there are differences in the use and significance of grammatical shift’ in both English and Arabic, 2. the existence of relations between the shifts and the cohesive ties that are supposed to occur within the parts of any well - organized text, 3. cohesion alone does not lead to the realization of a text as a coherent discourse, 4. the context plays a vital role in giving appropriate interpretations for certain shifted pronouns and verb tenses 5. grammatical shift’ is largely but not entirely associated with literary texts applying SOC. In order to test the validity of the above hypotheses the following procedures have been adopted : 1. presenting a survey of grammatical shifts’ in both languages, 2. analyzing the relevance of the identified shifts to establishing cohesion and coherence within the texts by using a pragma - discoursal model, 3. identifying both shifts and the cohesive links that are supposed to exist between the parts of any well - organized text, 4. comparing the use of grammatical shift’ in literary texts including SOC in both languages, and 5. drawing up some conclusions and recommendations. In this study, grammatical shift’ is investigated in the context of novels and short stories applying SOC as a method of narration. Therefore, two novels, Mrs. Dalloway by Virginia Woolf and The Thief and Dogs by Najeeb Mahfouz, and two short stories, The Mark on the Wall by Woolf and The Food and Eyes by Dudu, have been chosen for the analysis. The application of this technique in narrative writings makes it possible to shift from one type of pronouns to another, from one tense to another, and even from one discourse type to another. The data chosen for the analysis have been analyzed in terms of two basic levels : the co - textual and contextual levels. Within the first level shifts and cohesive ties are identified and explained, and within the second, contextual factors are considered. The analyses within the co - textual level are based on the application of an integrative approach of Halliday and Hasan (1976) and De Beaugrande and Dressler (1981) towards cohesion. Moreover, three other standards of Beaugrande and Dressler's approach are included for their relevance in illustrating the pragmatic aspects of the phenomenon under study represented by explaining the types of context necessary for clarifying certain meanings associated with using specific pronouns and tenses. The main conclusions of the study are the following : 1. there are many differences between the types and uses of grammatical shift’ in both English and Arabic, nevertheless, there are certain similarities in using shifts with respect to the chosen texts, 2. shifts are quite common in such context : pronouns, tenses and discourse shift so frequently that sometimes one cannot feel that writing is disturbed or disconnected, 3. shifts do not necessarily disturb the cohesive and coherent nature of texts since there are relations that have been identified between the shifts and the cohesive ties that are present in the text, 4. an accurate and correct interpretation of any text applying SOC technique requires identifying both co - textual and contextual factors within its parts. 5. the shift referred to as discourse shift’ is the main factor, but not the exclusive one, behind the other types of shift investigated within this study

A Pragmatic Study of Teasing in Selected American TV Shows

Author name: اكرم ناظم رحيم السلامي
Supervisor name: عباس ديكان درويش
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences - Department Of English Language
Language: English
University location: Babylon
First pages:
Abstract: This study addresses the pragmatic investigation of teasing in the genre of TV shows. As such, it focuses on tackling teasing in situations taken from some American TV shows. The reason behind selecting this topic is that, to the best of the researcher's knowledge, the previous studies have not investigated teasing thoroughly in the genre of TV shows especially among the Iraqi academic research community. As far as the utilization of teasing in the selected "American TV shows" is concerned, the current study aims at : (1) explicating the criteria by which we can differentiate teasing from the related types of interactional attitudes; (2) identifying the pragmatic structure of teasing in the data under analysis; (3) highlighting the triggers of teasing and the forms which they take; (4) unfolding the contextualization cues that are used by teasers to accompany their teasing; (5) revealing the types of teasing that are utilized by the participants in the selected data; (6) finding out the pragma - rhetorical strategies of teasing; (7) highlighting the pragma - linguistic strategies of teasing that are utilized in the selected TV shows; (8) revealing the functions of teasing in terms of the affilaitive and disafiliative functions; (9) identifying the evaluative criteria that the targets use in their evaluation of the context of teasing; (10) explicating the conversational strategies that are used by targets in building up their response work in terms of the utilization of the conversational strategies namely, the defensive and offensive strategies; (11) developing an eclectic model for analyzing teasing in the selected data.In concordance with the above mentioned aims, the following hypotheses are put forward regarding the utilization of teasing in theviigenre of TV shows : (1) teasing is a pragmatically structured process which extends over three identifiable stages; (2) mocking is the most common trigger of teasing; (3) bonding nip is the most common form of teasing in the selected American TV shows; (4) Laugh is the most common contextualization cue used by teasers in the selected data; (5) jocular mockery is the most common type of teasing in the selected data; (6) jocularity is the most common pragma - rhetorical strategy employed by teasers in the selected TV shows; (7) Off - record impoliteness is the most common pragma - linguistic strategy utilized by teasers in the in the selected TV shows; (8) the disaffiliative functions are the most common functions of teasing achieved by teasers in the selected TV shows; (9) excuse and justification are the most common defensive strategies in the selected TV shows; (10) proactive work and counter attack are the most common offensive strategies in the selected TV shows; (11) the frequency of utilizing the offensive strategies exceeds that of the defensive ones in the selected shows.To fulfill the aims of this study as well as the validity of its hypotheses, the following procedures are adopted : (1) surveying the literature relevant to the pragmatic phenomenon of teasing which includes politeness, impoliteness, and irony to highlight its forms, types, strategies, and functions; (2) collecting and describing the data related to the genre under study; (3) conducting a pragmatic analysis of teasing by means of the model developed by this study for this purpose; (4) conducting a statistical analysis to quantitatively support the findings of the pragmatic analysis and verify or refute the hypotheses of the study; (5) discussing the findings of data analysis.This study is divided into six chapters. Chapter One presents the problem, aims, hypotheses, procedures, limits and value of the study. Chapter Two introduces a literature review concerning the theoretical background of teasing including the definitions, pragmatic nature of teasing, teasing and other pragmatic theories, namely politeness and impoliteness, types, and functions. Chapter Three presents the pragmatic strategies of teasing that are utilized in using the different types of teasing. Chapter Four introduces the eclectic model developed for teasing which is based on reviewing the previous models. Chapter Five is devoted to the practical part of the study in that it puts forward the collection, description, as well as the pragmatic and statistical analyses in terms of the findings and results of data analysis. Chapter Six sums up the main conclusions of the study, recommendations, and suggestions for future research work. The findings of the analysis signposts the confirmation of the first, second, fourth, fifth, seventh, ninth, tenth, and eleventh hypotheses, and the refutation of the third, sixth, and eighth hypotheses.

دراسة لغوية معرفية للاستعارة المفاهيمية في النقاشات البرلمانية البريطانية == A Cognitive Linguistic Study of Conceptual Metaphors in British Parliamentary Debates

Author name: سعد جاسب داغر
Supervisor name: حمید حسون بجیة المسعودي
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences - Department Of English Language
Language: English
University location: Babylon
First pages:
Abstract: The current dissertation is an attempt to adopt a cognitive linguistic theory, namely the Conceptual Metaphor Theory as a means for critical discourse analysis of a sample of British parliamentary debates. In so doing, it gives an example of the fertile merge between Cognitive Linguistics and Critical Discourse Analysis. The British parliamentary debates used as the study sample deal with the First Gulf War (1991) that followed Iraq's occupation of Kuwait in August 1990. The study is based on the hypotheses that conceptual metaphors of different types prevail in British parliamentary debates, as a sub - genre of political discourse, and that many of these conceptual metaphors are politically motivated because they are used for persuasive and/or manipulative discourse purposes. The aim of the study is to uncover the political motivation of these metaphors and in thus doing, it , as a general aim, may attract the attention to the possibility of adopting Cognitive Linguistic theories for Critical Discourse Analysis purposes. The methodology followed includes using the metaphor identification procedure developed by the Pragglegaz group (2007) followed by a classification, interpretation and explanation of the identified conceptual metaphors in terms of Lakoff and Johnson's (1980) Conceptual Metaphor Theory. Two outstanding conclusions are that : British parliamentary debates are replete with conceptual metaphors of the three types (orientational, structural, and ontological) and that some of these metaphors (especially of the ontological type) can definitely be shown to be highly politically motivated as they are used for persuasive and/or manipulative purposes.

الاليات التداولية للتفاوض في عمليات الاندماج والاستحواذ التي تتبعها الشركات الامريكية والبريطانية == The Pragmatics of Negotiation in American and British Corporations' Merging and Takingover

Author name: حسن هادي مهدي ابو كروز
Supervisor name: فريد حميد حمزة الهنداوي
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences - Department Of English Language
Language: English
University location: Babylon
First pages:
Abstract: تتناول الاطروحة عملية التفاوض بشكل تداولي في اربع من عمليات الاندماج والاستحواذ التي تتبعها الشركات الاميريكية والبريطانية وهي : عمليتا اندماج داملر وكرايسلر ورولز رويس وبي ام دبليو وعمليتا استحواذ جنرال موتورز على بويك واستحواذ مايكروسوفت على نوكيا . لذا يحاول البحث بلوغ الغايات الاتية : (1)الكشف عن انواع التفاوض الاكثر شيوعا التي يستخدمها المتفاوضون. (2) تقصي التركيب التداولي للتفاوض اي المكونات التداولية الرئيسة التي يتكون منها التفاوض. (3) تحديد الاستراتيجيات التداولية الاكثر شيوعا المستعملة في مراحل ابتداء التفاوض وادامته واختتامه في عمليات الاندماج والاستحواذ التداوليتين التفاوضيتين. (4) اظهار ماهية الاستراتيجيات التداولية المتعلقة بالحجاج والتناور والتلاعب والمغالطة التي يوظفها كل طرف مفاوض لاقناع نظيره المفاوض في النوع التجزيئي والنوع التكاملي للتفاوض. (5) تحديد الوسائل والتكتيكات التفاوضية التداولية المتبعة من الشركات الاميريكية ونظيراتها البريطانية .(6) برهنة فيما لو كانت الاستراتيجيات التداولية المتعلقة بالحجاج والتناور والتلاعب والمغالطة التي يوظفها كل طرف مفاوض لاقناع نظيره المفاوض مستخدمة في نوع معين من انواع التفاوض دون غيره (7) تطوير نموذج يرمي الى تحليل التفاوض تداوليا. ولتحقيق هذه الغايات ، تفترض الدراسة ان : (1)المتفاوضين يوظفون نوعين شائعين من انواع التفاوض هما : التفاوض التكاملي في عمليات الاندماج والتفاوض التجزيئي في عمليات الاستحواذ. (2) الافعال الكلامية واﻹفتراض المسبق والاشاريات والتلويح الحواري والورود والتناور الاستراتيجي والتادب هي المكونات التداولية الرئيسة التي يتكون منها التفاوض.(3) يوظف المتفاوضون افعال الاخبار والبيان والتذرع والاقتراح والطلب الكلامية وبعض التعابير الاشارية لجذب الطرف المفاوض الاخر لابتداء التفاوض في حالة التفاوض التكاملي ، بينما يستعمل المتفاوضون التصور المسبق ووسائل الحجاج والتلاعب وحواجز قواعد التلويح الحواري والتلويح الحواري واستراتيجيات معينة للتادب لاقناع الطرف المفاوض بشكل تداولي في حالة التفاوض التجزيئي. (4) الافعال الكلامية الخاصة بالموافقة والاعتراض والتنازل هي الاستراتيجيات التداولية الاكثر استعمالا في اختتام التفاوض. (5) افعال المغالطة الكلامية علاوة على استراتيجيات الحواجز والتلويح الحواري والتادب تمثل الاستراتيجيات التداولية الاكثر استخداما في تحقيق التفاوض التجزيئي اما استراتيجيات وسائل البيان التداولية ووسائل الحجاج فهي الاستراتيجيات الاكثر استعمالا في التفاوض التكاملي. (6) التذرع والتبرير والبينة والمقيد هي الانواع الاكثر استعمالا من بين وسائل الحجاج في تحقيق التفاوض التجزيئي بينما تكون وسائل التذرع والتبرير والحجة والاظهار هي الانواع الاكثر استعمالا من بين وسائل الحجاج في تحقيق التفاوض التكاملي. (7) النموذج الذي قامت الدراسة بتصميمه تم التحقق من فعاليته وشموليته التحليليتين. لاثبات مصداقية الفرضيات وتحقيق اهدافها، فقد اعتمدت الاطروحة الاجراءات الاتية : (1) استعراض تحليل نظري للتفاوض (مع التركيز على المداخل والنماذج التداولية الاشد ارتباطا بالتحليل المتبع ). (2) تحليل بيانات البحث (المتمثلة بمواقف التفاوض) الماخوذة من اربع من حالات الاندماج والاستحواذ التي تتبعها الشركات بواسطة النموذج التداولي الذي صممته الدراسة الحالية لهذا الغرض . (3) توظيف طرائق احصائية متنوعة لحساب نتائج التحليل والتثبت من صحة نتائج واستنتاجات التحليل التداولي بشكل احصائي. وتوصل البحث الى اثبات الفرضيات الاولى والثانية والثالثة والرابعة. اما الفرضيتان الخامسة والسادسة فقد رفضتا جزئيا واثبتتا جزئيا.واثبتت النتائج صحة الفرضيات السابعة والثامنة والتاسعة والعاشرة والحادية عشرة والثانية عشرة والثالثة عشرة. | This study is an attempt to pragmatically investigate the interactional process of negotiation in four cases of American and British corporations' Mergings and Takingovers : Mergers of Daimler - Chrysler and Rolls - Royce - BMW, General Motors's Takeover of Buick, and Microsoft's Takeover of Nokia. Accordingly, it tries to actualize relevant aims the most important of which are : (1) Uncovering the common types of negotiation. (2) Revealing the pragmatic structure of the negotiation process of the corporations' merging and takingover. (3) Finding out the most common pragmatic strategies exploited in the defining, bargaining, and resolution stages of the negotiation process (4) Showing what pragmatically argumentative, manipulative, maneuvering and fallacy strategies each negotiating party utilizes to persuade the other party in the distributive and integrative types of negotiation. (5) Identifying the negotiational pragmatic means and tactics employed by British corporations and their American counterparts. (6) Showing whether fallacy and/or strategic maneuvers are used for realizing a particular type of negotiation. (7) Developing an eclectic model for the pragmatic analysis of the negotiation process. In association with these aims, it is hypothesized that : (1) Negotiators frequently employ two common types of negotiation namely : integrative negotiation for merging and distributive negotiation for takingover process. (2) Negotiation is composed of speech acts, presupposition, deixis, conversational implicatures, relevance, strategic maneuvering and politeness. (3) The negotiators employ speech acts of proposing, stating, claiming, suggesting, requesting and some deictic expressions as well as the tactful maxim to integratively appeal to the other party in the defining negotiation stage; whereas, presupposition, manipulative and argumentative devices, hedges of the conversational maxims, conversational implicatures and certain politeness strategies are pragmatically used by the negotiators to distributively win over and persuade their counterpart negotiators at the distributive type. (4) Speech acts of agreement, challenge, and concession are the most common pragmatic strategies of negotiation process in the resolution stage. (5) Speech act fallacies are the basic strategies used to trigger the first type of the negotiation process viz. distributive negotiation, in addition to hedges, conversational implicatures, and politeness strategies; while, pragma - rhetorical tropes and argumentative devices are the basic strategies adopted to accomplish the integrative type of negotiation. (6) Claim, warrant, rebuttal and qualifier are the basic argumentative devices frequently utilized in the distributive negotiation, whereas claim, warrant, evidence, backing are the major means frequently relied on in performing the integrative negotiation. (7) The eclectic model developed in this study is valid and exhaustive . To achieve the aims of this work and test its hypotheses, the following procedures are adopted : (1) The relevant literature on negotiation (with special reference to the most relevant pragmatic approaches and models of analysis) is reviewed. (2) The negotiation cases (the data of the present work) in four selected corporations' merging and takingover cases are pragmatically analyzed by means of the model developed in this study for this purpose. (3) Various statistical means are exploited to consolidate the findings of the analysis, and confirm the findings of the pragmatic analyses. The findings of the analysis verify the first, second, third, and fourth hypotheses, whereas they partially reject the fifth and sixth hypotheses and partially verify them. They also ratify the seventh, ninth, tenth, eleventh, twelfth, and thirteenth hypotheses

دراسة تحليل الخطاب لطلبات التوضيح في السياقات المهنية == A DISCOURSE - ANALYTIC STUDY OF CLARIFICATION REQUESTS IN PROFESSIONAL CONTEXTS

Author name: زيــــدون عبــد الــرزاق عــبود
Supervisor name: رياض طارق كاظم العميدي
General topic: Foreign Languages
Specific topic: English - Language
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Education For Human Sciences
Language: English
University location: Babylon
First pages:
Abstract: تبين الدراسة الحالية اهمية استخدام طلبات التوضيح في مواقف مختلفة، خصوصا في السياقات المهنية الثلاثة؛ سياقات المحكمة، السياقات الطبية، والسياقات التعليمية. اعتمد الباحث نظرية Purver لعام (2004a) لتحليل طلبات التوضيح في هذه المواقف الثلاثة المختلفة. استخدمت الصيغ (Forms) والقراءات (Readings) التي عرضها Purver في نظريته بوصفها ادوات لغرض التحليل مع دراسة كل من المتغيرين "دور المتحدث" (Role of the speaker) و"جنس المتحدث" (Sex of the speaker) ايضا تحت الدراسة. فقد تمت دراسة تاثير هذين المتغيرين في استخدام طلبات التوضيح في الخطاب المعتمد في المواقف الثلاثة المذكورة.تشتمل الدراسة على خمسة فصول. الفصل الاول بعنوان المقدمة Introduction. ويضم مشكلة الدراسة، واهدافها وفرضياتها واجراءاتها ومحدداتها واهميتها.يتناول الفصل الثاني مراجعة الادبيات ونبذة عن خلفية نظرية Purver الخاصة بالتوضيح. ويقدم الفصل الثالث تحليلا للحوارات المستخدمة في المواقف المهنية الثلاثة وهي الحوار داخل المحكمة والحوار الطبي والحوار التعليمي. وقد حلل كل موقف فسر بشكل منفصل وفقا للصيغ والقراءات المذكورة في نظرية Purver (2004a ) .ويعنى الفصل الرابع بمناقشة نتائج الدراسة. فقد احتسبت الصيغ (Forms) وقيمت وفقا لتكرارها في كل موقف مع دراسة دور المتغيرين الدور والجنس في تحليل الخطاب مع بيان تاثير هذين المتغيرين في استخدام طلبات التوضيح في الخطاب . كذلك ضمنت الدراسة الاشكال الجديدة التي اكتشفها الباحث خلال تحليله نصوص الدراسة في هذا الفصل. وبين الفصل الخامس الاستنتاجات التي توصل اليها الباحث حيث اظهرت الدراسة اهمية استخدام طلبات التوضيح في جعل الجمل اكثر وضوحا وكذلك في حل سوء الفهم الذي قد يحصل اثناء التخاطب واوضحت دورها كاداة فاعلة يمكن استخدامها في السياقات المهنية الثلاثة المذكورة اعلاه لتسهيل عملية التواصل المتبادل. اثبتت الدراسة ايضا ان للمتغيرين دور المتحدث وجنسه اهمية كبيرة في استخدام طلبات التوضيح. بينت الدراسة ان كلا من الشهود والطلاب والمرضى في الحوارات المحللة يستخدمون طلبات التوضيح اكثر من المحامين والمدرسين والاطباء وان المحامين الذكور يستخدمون طلبات التوضيح اقل من الشهود الذكور والاناث وان المدرسين والطلاب يستخدمونها اكثر من المدرسات والطالبات بهذا الترتيب وكذلك الاطباءالذكور يستخدمونها اكثر من كل من المرضى الذكور والاناث. ومن بين اهم نتائج الدراسة هي ما توصل اليه الباحث من مجموعة جديدة من الصيغ لم يذكرها Purver في نظريته (a 2004 ) . كما وتضمن هذا الفصل بعض التوصيات ومقترحات لدراسات مستقبلية. | In natural discourse, hearers seek a complete understanding of speakers’ utterances. Misunderstanding may occur as a result of various reasons like noise, interruption or even mishearing. Consequently, hearers need to ground the speakers’ utterances fully in order not to miss some information uttered by the speaker. This study explores the significance of using clarification requests in three different professional contexts, namely : Court, Medical, and Educational. Purver’s theory of clarification requests (2004a) is adopted for the analysis of the discourse of these three different contexts. The forms and readings mentioned by Purver are used as tools for the purpose of analysis. The two variables (role and sex) that can affect the forms of clarification requests are also investigated. The corpus of the study is taken from the British National Corpus (BNC) website as well as Kennith Lay published trail. The study falls into five chapters. Chapter one includes an introduction, the problem, aims, hypotheses, procedure, the scope and the value of the study. This study aims at, among other things, examining the possibility of applying Purver’s theory of clarification requests (2004a), particularly the forms and readings, to different professional contexts. It also explores the influence of the role and the sex of the speaker on using clarification requests in these three different contexts. It is hypothesized that clarification requests are quite important to facilitate mutual understanding in professional contexts. Interlocutors in these three professional contexts use clarification request forms differently. The role and sex of those interlocutors can affect the use of these clarification request forms. Chapter two consists of the literature review of the concept and the theoretical background of Purver’s theory of clarification. Some works before and after Purver’s theory of clarification are surveyed. Chapter three deals with the analysis of the discourse sessions used in the three professional contexts. Each context is analysed and interpreted separately according to the forms and readings mentioned in Purver’s (2004a). Chapter four includes the results of the study and the discussion of these results. The forms are calculated and estimated according to the frequency of their occurrence in each context. The role and sex variables are also investigated to reveal their influence on the use of clarification requests in discourse. Some new forms that the researcher identifies during the analysis of the corpus under investigation are also included in this chapter. Chapter five presents the conclusions arrived at. Among the most important findings of the study which verify its hypotheses are the following : 1. Clarification requests are an important means that can be used in maintaining a sooth mutual understanding. 2. Doctors, witnesses, and students use more clarification requests than their interlocutors (i.e. patients, lawyers and teachers, respectively). 3. Male lawyers unlike male witnesses use more clarification requests than the females. Besides, male teachers unlike male students use less clarification requests than females. In addition, it is found out that male doctors contrary to male patients use clarification requests more than the females. 4. It is found out that the number of clarification requests used in the educational context is more than that used in the other two contexts.

التبادل الايوني السائل لاستخلاص بعض العناصر باستعمال مركبات عضوية وتطبيق الطريقة على فصل وقياس العناصر في نماذج بيئية وحياتية == Liquid Ion Exchange to Extract Certain Elements Using Organic Compounds and the Application of the Method on the Separation and Measurement of the Elements in Environmental and Vital Samples

Author name: صفاء مجيد حميد الحساني
Supervisor name: رافع قدوري الكبيسي | خليل ابراهيم حسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: iquid ion exchange method is one of solvent extraction applications used for separation and spectrophotometric determination of Lead (II) and Aluminium (III) as chloroanion complexes (PbCl4=, PbCl3 - , AlCl4 - ) byusing the crown ether 15C5 dissolved in chloroform as organic reagent.Where Pb(II) is extracted from HCl media whilst Al(III) is extracted from neutral NaCl media. The first step determined the maximum absorbance wave length for ion pair association complex extracted to the organic phase the results were λmax=241nm for Pb(II) and λmax=240nm for Al (III) by using crown ether 15C5 dissolved in chloroform as a blank, these wave lengths are used for absorbance measurements which belong to ion pair association complex extracted to organic phase. On the other hand prepared calibrationcurve for each ion according to its spectrophotometric method.Results demonstrated that the optimum concentration of HCl in aqueous phase (2M) was necessary to the formation and stability of Lead chloroanion complex (PbCl4 =, PbCl3 - ) as well as effect to increase stability of liquid ion exchanger [Na15C5]+;Cl - in organic phase by common ion effect. While NaCl optimum concentration for Pb(II) was (0.4M) and for Al(III) (1.2M), NaCl contributed in the formation of Aluminium chloroanion complex AlCl4 - also it contributed in the formation of liquid anion exchanger [Na 15C5]+;Cl - in the organic phase. Liquid ion exchange was based on thermodynamic equilibrium and metal ion concentration in aqueous phase which was one of thermodynamic value which rolled the equilibrium of extraction process where this concentration of metal ion is converted to chloroanion complex and participates in the liquid ion exchange method with Cl - which is found on liquid ion exchanger. The optimum concentration of Pb(II) was (50μg/5mL) and for Al(III) was (100μg/5mL).Solvent extraction was indirect method depended on thermodynamic and kinetic laws so we determined optimum shaking time of the two immiscible phases, the results showed that (10min.) was the optimum shaking time for each ions. Stoichiometry of ion pair association complexes was demonstrated by two methods : slope analysis method and slope ratio method, the results clarified the extracted species for both ions were [1 : 1]+;anion - [metal : 15C5]+; anion - the most probable structure of Pb(II) complexes were [Na15C5]+; PbCl3 - or [Na15C5]+; HPbCl4 - and for Al(III) was [Na15C5]+; AlCl4 - . Other study was effect of the structure and polarity of organic solvents, the results showed that chloroform was the best solvent for both ions and there isn’t any linear relation between dielectric constant for organic solvent used and distribution ratio (D) values and there was an effect of organic solvent structure giving increase in distribution ratio (D) and absorbance values led to rising extraction efficiency by formation of contact ion pair or solvent separated ion pair.Thermodynamic study showed the liquid ion exchange was endothermic reaction and for both ions, from the high values of entropy reflects the reaction was entropic in region. Also study the effect of agreement between crown ether cavity size and alkali, alkaline earth metal cations, the results showed the major effect was for agreement, which gave higher distribution ratio (D) and absorbance values. As well study the interferences effect of some anions, all this anions gave interferences and cause reduces of distribution ratio (D) and absorbance values depending on anion nature and structure. Whilst electrolyte salts gave an increase in distribution ratio (D) and absorbance values where electrolyte salts destroyed the hydration shell of metal ion and enhancement of the chance to form chloroanion complex of metal ions and rising extraction efficiency. Methanol presence in aqueous phase increase distribution ratio (D) and absorbance values for both ions due to methanol decline water polarity and destroyed the hydration shell of metalions.Cryptands C221 and C222 were used as organic reagent to compare extraction efficiency with using of crown ether 15C5 as organic reagent firstly determined the maximum absorbance wave length for ion pair association complex extracted to the organic phase which was for Pb(II) λmax=277nm with C221 and λmax=276nm with C222, for Al(III) λmax=281nm with C221 and λmax=275nm with C222. Optimum concentration of HCl for Pb(II) was (0.8M) with C221 and (1.2M) with C222. And optimum concentration of KCl (0.4M) for Pb(II) with C221 and C222 and for Al(III) (0.8M) with C221 and (0.5M) with C222. While metal ion optimum concentration for Pb(II) was (80μg/5mL) with C221 and (70μg/5mL) with C222 and for Al(III) (50μg/5mL) with C221 and (40μg/5mL) with C222. Optimum shaking time was 15min. for Pb(II) and Al(III) with both cryptands C221 and C222.Stoichiometry by using two spectrophotometric method slope analysis method and slope ratio method showed that extracted species were [1 : 1]+;anion - [metal : Cryp.]+; anion - for Pb(II) and Al(III) with both cryptands C221 and C222. In addition to study the effect of agreement between cryptands cage size and alkali, alkaline earth metal cations, the results showed the major effect was for agreement, which gave higher distribution ratio (D) and absorbance values. The distribution ratio (D) and absorbance values by usingcryptands were higher than those obtained by using crown ether due to cryptate effect.For spectrophotometric determination of elements study in different environmental and vital samples prepared calibration curves for each ions at optimum conditions by using 15C5 at optimum condition for liquid ion exchange method of each metal ion, samples solution prepared according to wet digestion method and spectrophotometric determination were carried out optimum condition for liquid ion exchange method of each metal ion. By return to calibration curves determined Lead and Aluminium amount in these samples.

الاستخلاص والتقدير الطيفي لايونات Zn (II) وLa (III) وCe (III) باستعمال كواشف عضويه جديدة في نماذج تحليله مختلفة == Extraction and Spectrophotometric determination of Zn(II),La(III) and Ce(III) Ions using New Organic Reagent in Different analytical Samples

Author name: سحر عقيل حسين الاعسم
Supervisor name: رافع قدوري الكبيسي | تغريد هاشم النور
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Three organic reagents were synthesized 2 - [4 - bromo - 3,5 - diethyl phenyl azo] - 4,5diphenylimidazole(BDPI) , 2 - [(4 - Benzyloxy phenyl)azo] - 5 - nitro - 4 - phenyl imidazol(BANI),4 - [N - (5 - methylisoxazol - 3 - yl) benzene sulfonamide azo] - 1 - Naphthol (AMBN) ,which are utilized for separation , extraction and spectrophotometric determination Zinc(II) ,Lanthanum(III) and Cerium(III) as cations according to liquid - liquid extraction method , depending on the measurement of absorption of ion pair complex extracted at maximum wavelength (λmax )and calculation distribution ratio (D).This study involves limitation of optimum conditions for complex formation as well extraction as pH. as well the experiment showes optimum pH for extraction Zn(II) with [(BDPI), (BANI),(AMBN)] (pH=8,9,9) respectively but for La(III) was (pH=11,10,10) with [(BANI) ,(BDPI), (AMBN)] respectively as well (pH=9,9,8) for Ce(III) with [(AMBN)(BDPI)(BANI)].The study about metal ions concentration effect on extraction methods illustrates 50μg/5mL Zn2+ appropriate concentration obtaining higher absorbance for ion pair complex extracted to organic solution as well higher distribution ratio (D) with all organic reagents , and for La3+ was 80μg/5mL with all organic reagents also 100μg/5mL Ce3+ all organic reagents.Kinetic energy has significant role in extraction. method according to liquid - liquid extraction , as well the study show effect of shaking time of two layers on qualify of extracted and explains 10 min which were appropriate shaking time for Zn(II), La(III) and Ce(III) with all organic reagents to give higher distribution ratio (D) as well higher absorbance of ion pair complex extracted to organic phase.Stoichiometry study about definition is more possible structure of ion pair complex extracted by the performance of four spectrophotometric method for extraction Zn2+ , La3+ and Ce3+ by [(BDPI), (BANI),(AMBN)] under optimum conditions as well all experiments show the structure of ion pair complex extracted was [1 : 1] [M : L][Zn (AMBN ) ] 1+ ;Cl - [Zn (BANI) ] 2+ ;2Cl - [Zn(BDPI )]2+ ;2Cl - [La(BDPI)]+3; 3NO3 - [La(AMBN)]+2; 2NO3 - [La (BANI)] 3+;3NO3 - [Ce(BANI) ]3+ ; 3NO3 - [Ce(BDPI) ]3+ ; 3NO3 - [Ce(AMBN )]2+ ;2NO3 - Organic solvent effect study shows there are not any linear relation between distribution ratio (D) and dielectric constant (ε) of organic solvents that means there is not any impact for polity of organic solvent on extraction method however there is an impact for organic solvent structure which is participation in the structure of ion pair complex extracted by formation loose ion pair or tight ion pair, and experiment result demonstrate organic solvent (CH3Cl) was the better organic solvent in extraction Zn(II) ,La(III) and Ce(III) by all organic reagents.Thermodynamic study involves temperature impact on extraction efficiency the experimental results explain the reactions were exothermic for Zn(II) ,La(III) and Ce(III) with all organic reagents [(BDPI), (BANI),(AMBN)] after calculating thermodynamic data ΔHex and ΔGex , ΔSex appear entropy values which were high that means complexation reaction is entropic in region .This study is about effect of methanol in aqueous phase on extraction method of metal in aqueous phase on extraction method of metal cation Zn2+, La3+ and Ce3+ by [(BDPI), (BANI),(AMBN)] the results show foundation of methanol in aqueous phase with metal cations obtaining enhancement in D as well this increase continues to reach optimum concentration of methanol next this value distribution ratio (D) decreases .The study of electrolytic salts is about extraction method of Zn2+ , La3+ and Ce3+ by [(BDPI), (BANI),(AMBN)] to clarify metal cations of firstgroup which gave high absorbance and distribution ratio D because they have high affinities towards the water withdrawing in sequence of Li+ > Na+ >K+. Since the ionic radius of lithium is very small and has high charge density, it has a hydration shell with more thickness than Na and K, thereby it has high capability for withdrawing of more water molecules from the hydration shell of metal. This case proved that the extraction efficiency increases with the decrease of ionic radius. Whilst for the salts which contain ions of second group like Mg and Ca, the extraction efficiency was found to be relatively less than that incase of first group of the electrolytic salts. This is because the thickness of hydration shell is less than of the first group ions despite the fact that the higher charge density on the second group ionThe study about synergism is by using (TBP) and (MBK) in the extraction the experimental results show TBP and MIBK which gave increase in distribution ratio (D) through participate molecular of these solvents in the structure of ion pair complex extracted install of water molecular in coordination shell of metal cation and the results show there is one molecular of [TBP or MIBK] participate in ion pair complex extractionThis study involved using organic reagent [(BDPI), (BANI),(AMBN)] for spectrophotometric determination of Zn2+ , La3+ and Ce3+ in different environmental ,vital and waste electronic equipment samples

استخلاص ايونات العناصر الرصاص والكادميوم والزك والرينيوم بتقنية الغشاء السائل باستخدام المركبات الحلقية العيانية == Extraction of Lead, Cadmium, Zinc and Rhenium ions by Liquid Membrane Technique Using Macrocyclic Compounds

Author name: يسرى عمران موسى
Supervisor name: مؤيد كاصد جلهوم | جميل موسى ضباب
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Liquid - Liquid extraction of metal salts (MA) by Crown compounds(L) to less - polar diluents such as Chloroform,1,2 - dichloroethane and Carbon tetrachloride have previously been studied by considering an ion - pair formation between a complex metal ion ML+ and a pairing ion A - in water (W) and a distribution of the formed ion pairs MLA in the diluents. Liquid membrane transport is a new separation process as a modification of solvent extraction the simultaneous extraction and stripping operation is very attractive ,because the solute of interest can move from a high concentration solution to a low concentration solution with a suitable crown ether derivatives which have been widely used as suitable neutral carriers for the selective and efficient transportation of cations through liquid membranes.Liquid membranes have shown a great potential in this way especially in cases where metal concentration are relatively low and other techniques cannot be applied efficiently. Cation and anion transport by neutral macrocycles in liquid membranes is often diffusion limited extraction constants, permeability, flux coefficients and an aqueous phase macrocycle - cation and anion - cation interaction constants and membrane geometry are the parameters in the diffusion limited transport equation.The transport kinetic was analyzed by means of a kinetic model involving two consecutive irreversible first - order reactions. The rate constants of extraction stripping reactions and the transport rate fluxes of Pb2+, Cd2+, Zn2+ and ReO4 - through the bulk liquid membrane were determined for all experimental conditions studied.The present thesis reports the first application in Iraq ,by using macro cyclic compounds (crown ethers) as carrier in Liquid Membrane techniques as well as the matching size model of crown ethers with various ionic radius of metal ions, from evaluation of dibenzo 18 - Crown - 6, dicyclohexyl 18 - crown - 6 Kryptofix 2.2.2 and diaza 18 - crowwn - 6 as carrier molecule and study theXVIItransport behavior of Pb2+, Cd2+, Zn2+ and ReO4 - across (1,2 - dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride) as Bulk Liquid Membrane.In the present work transport experiments were performed across Bulk Liquid Membranes(BLMs) using U - Shape Setup from source phase which consist of 10 - 3M of metal ions dissolved in 10 mL of double distilled deionized water at pH=5.2 - 5.5 for Pb2+, Cd2+, Zn2+ metal cations and at pH= 6.2 - 6.5 for ReO4 - metal anion to receiving phase consist of 10ml of double distilled deionized water at pH= 3.2 - 3.7 across organic phase consisting 0.001M of dibenzo18 - crown - 6, dicyclohexyl 18 - crown - 6, Krypto fix2.2.2 and 1,10 - diaza 18 - crown - 6 were dissolve in 1,2 - dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride.The effects of operating conditions such as stirring speed, type of carrier, type of solvent, temperature and pH were studied. The results of permeability and flux coefficients show that the transport rate of metal ions can be enhanced by increasing stirring speed but not higher than l00 rpm using dicyclohexyl 18 - crwon - 6 as carrier due to the presence of donating group (cyclohexyl group) , It is well known that transition metal ions form stable complexes with ligands having N or S donors, which are hard bases ,but the affinities of crown ethers to soft transition metal ions are rather weak because crown ethers have hard O donors. In addition ,because of the large solvation energy of transition metal ions, crown ethers rarely form complexes with transition metal ions.1,2 - dichloro ethane is the best solvent due to its moderate polarity constant and the favorable temperature of the reaction is 30C 1 according to Arrhenius equation. There is no trend observed in the PH effect because the type of carriers is a neutral extract ant molecule which is less interaction than basic and acidic extractants with concentration of hydronium ion in solution. Also, the selectivity and efficiency of transport rate of metal ions matching with the values of its hydration

تحضير وتشخيص ليكاندات قواعد شف جديدة ومعقداتها مع بعض الايونات الفلزية وتقدير فعاليتها البكتيرية == Synthesis and characterisation of new Schiff bases ligands and their complexes with some metal ions and evaluation of their bacterial activi

Author name: ورود علي جعفر الساعدي
Supervisor name: ساجد محمود لطيف | باسمه محسن سرحان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمن العمل تحضير ثلاث ليكاندات (H2L1, H2L2 and H2L3) من نوع ( (N2 والتي استعملت فيما بعد لتحضير المعقدات وهذه الليكاندات هي : 2 - (4 - (carboxymethyleneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L1), 2 - ((E) - 3 - (2 - hydroxyphenylimino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(H2L2) and 2 - ((E) - 4 - ((Z) - 2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L3).تم تحضير هذه الليكاندات من مفاعله مكافئ واحد من 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(المشتق الاول) مع مكافئ واحد من حامض البروبيونك لليكاند الاول (H2L1) ومن مفاعله نفس المشتق الاول مع 2 - امينو فينول لتحضير الليكاند الثاني (H2L2) اما الليكاند الثالث (H2L3) فقد تم تحضيره من مفاعله مكافئ واحد من (Z) - 4 - (2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - one مع مكافئ واحد من البنزوين.(جميع التفاعلات اجريت باستخدام الايثانول كمذيب والتصعيد العكسي ولمدة 7 ساعات لليكاندين الاول والثاني و5 ساعات لليكاند الثالث ). تم تشخيص الليكاندات باستخدام التحليل الدقيق للعناصر واطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئيه وطيف الرنين النووي المغناطيسي مع درجة الانصهار. كما تضمن البحث تحضير سلسلة من المعقدات وذلك من خلال مفاعلة الليكاند مع املاح : الفنادايل II والمنغنيز II والكوبلت II والنيكل II والنحاس II والخارصين II والكادميوم II والزئبق II. وباستخدام الايثانول كوسط تفاعل. شخصت هذه المعقدات باستخدام التحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري اللهبي(A.A) واطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية وقياسات التوصيلة الكهربائية ومحتوى الكلور مع درجة الانصهار .حيث اقترحت الصيغ الكيميائية العامة التالية : [M(L)2(X)(Y)]n حيث : L=H2L1 M=VO)II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0 M=Mn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2 M= Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Hg(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1 M=Cd(II), X=Cl, Y=Cl, n=0 L=H2L2M= VO(II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0M=Ni(II),Cu(II), X= H2O, Y=Cl, n=+1M= Mn(II),Co(II),Zn(II),Cd(II),Hg(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L=H2L3M=VO(II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0M=Co(II),Cd(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Mn(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M=Hg(II), X=Cl, Y= Cl , n= 0 اظهرت اطياف الاشعة تحت الحمراء ان الليكاندات متعدده السن تسلك بصفتها ثنائيه التناسق. كما استخدمت اطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية للمعقدات في دراسة التوزيع الفراغي لليكاند مع ايونات الفلزات . وباستخدام المعلومات المستحصلة من التحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري والتوصيلية الكهربائية ومحتوى الكلور بالاضافة الى القياسات الطيفيــة [ الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية], اقترح ان الشكل الفراغي هو ثماني السطوح لجميع المعقدات. | This work covers the synthesis of three ligands (H2L1, H2L2 and H2L3) type (N2) capable to form structures upon complexation with metal ions; namely 2 - (4 - (carboxymethyleneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L1), 2 - ((E) - 3 - (2 - hydroxyphenylimino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(H2L2) and 2 - ((E) - 4 - ((Z) - 2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L3). These ligands were synthesized from the reaction of one equivalent of 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid (Precursor I) with one equivalent of 2 - aminopropionic acid for [H2L1], one equivalent of 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid (Precursor I) with one equivalent of 2 - aminophenol for [H2L2] and one equivalent of (Z) - 4 - (2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - one (Precursor II) with one equivalent of benzoin for [H2L3]. The reaction was carried out in ethanol (as a solvent), at reflux (7hrs for H2L1, H2L2 and 5hrs for H2L3). The ligands (H2L1, H2L2 and H2L3) were characterised by elemental microanalysis (C.H.N), (I.R), (U.V), 1H,13C NMR, along with melting point measurements.The ligands were reacted with metal ions [VOII, MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII, CdII, and HgII ] at reflux in ethanol to give the complexes of the general formula : [M(L)2(X)(Y)]n, [Where; L= H2L1M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Mn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M= Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Hg(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Cd(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L= H2L2M= VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Ni(II),Cu(II), X= H2O, Y=Cl, n=+1M= Mn(II),Co(II),Zn(II),Cd(II),Hg(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L= H2L3M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Co(II),Cd(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Mn(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M=Hg(II), X=Cl, Y= Cl , n= 0These complexes were characterised by elemental microanalysis (C.H.N), (A.A), chloride contents, [I.R, (U.V - Vis) spectroscopy], along with conductivity and melting point measurements.The (I.R) spectra of the complexes showed that, the potentially polydentate ligand acts as bicoordinate.The (U.V - Vis) spectra of the ligand and complexes were studied in order to elucidate the spatial arrangements of the ligand around the metal ions. The conductance measurements of the complexes in ethanol, and chloride contents revealed that, some of the complexes are ionic while others are non - electrolyte.On the basis of elemental microanalysis, conductivity and chloride contents measurements, [I.R, U.V. - Vis spectroscopies] are suggested an octahedral geometry for all complexes

اقطاب كرافيت لاغشية متعدد كلوريد الفاينيل جديدة معتمدة على بوليمرات الطبعة الجزيئية للتعيين الجهدي الانتقالي لعقاري الرسبيريدون والكلبينكلامايد

Author name: همسة منعم ياسين
Supervisor name: نجوى اسحق عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The increasing demand for rugged and robust sensors for the determination of drugs in pharmaceutical formulations and biological samples lead to the development of a new generation of ion selective membrane electrodes depended on molecular imprinting technique.Four graphite coated electrodes of polymers imprinted with two drugs namely Risperidone (Ris.) and Glibenclamide (Glb.) were constructed for the selective determination in their pure forms and pharmaceutical formulations.The study comprised two parts : The first part deals with the synthesis of molecularly imprinting polymers (MIP) and non - imprinting polymers (NIP) by bulk polymerization method using Risperidone and Glibenclamide as templates, acrylic acid (AA) and acrylamide (AAm) as functional monomers, ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as a cross linker and benzoyl peroxide (BPO) as an initiator.The optimal ratios of (template : monomer : cross linker) which were used in the synthesis of the imprinted polymers were found to be 1 : 4 : 20 for Risperidone MIPs and 1 : 80 : 100 for Glibenclamide MIPs.The second part concerns with the designing of potentiometric sensors for Risperidone and Glibenclamide. The molecularly imprinted and non - imprinted membranes were prepared by dispersing the MIP and NIP particles in di - octyl phthalate (DOP) and di - butyl phthalate (DBP) plasticizers as solvent mediators and then embedded in poly vinyl chloride (PVC) matrix. The mixture was coated as a membrane onto a graphite electrode.The characteristics of the prepared electrodes according to the IUPAC recommendations including slope, linear range, detection limit, life time, response time, working pH range and selectivity were investigated by construction of a calibration curve for each electrode.Ris - MIP electrodes based on (AA) and (AAm) as functional monomers showed a near Nernstian and Nernstian slopes of (55.2and 59.0) mV/decade with a linear concentration range between (1.0×10 - 6 - 1.0×10 - 2) M and (5.0×10 - 7 - 1.0×10 - 2) M, and detection limits (3.3×10 - 7and 2.0×10 - 7) M respectively. The responses of the electrodes were stable in a pH range (4 - 8). The electrodes can be used for (7 and 13) weeks respectively without any divergence in the potential.Ris - MIP membrane based on (AAm) as a monomer was prepared using two kinds of plasticizers, DOP and DBP. The one using DOP exhibited better characteristics comparing with that based on DBP which showed a lower response with a slope of 47.9mV/decade and shorter life time of 3 weeks.On the other hand (Glb.) MIP based electrodes using (AA) and (AAm) as functional monomers showed a near Nernstian responses of ( - 51.5and - 57.7) mV/decade with a linear working range of (1.0×10 - 4 - 1.0×10 - 2) M and (1.0×10 - 5 - 1.0×10 - 3) M, and detection limits of (1.0×10 - 4 and 1.0×10 - 5) M respectively. The life time of these electrodes were (1and 6) weeks respectively. The proposed electrodes could be used in the pH range (2 - 4) with a stable response.Two plasticizers; DOP and DBP were tested during the preparation of Glb - MIP membranes based on (AAm) as a monomer. The (Glb.) membrane using DOP plasticizer exhibited better specifications than that based on DBP which showed a lower response with a slope of - 53.4mV/decade and shorter life time 3 weeks.All of the proposed Ris. - MIP and Glb - MIP sensors have a short response time of ≤ 30 seconds and revealed good selectivity for (Ris.) and (Glb.) over a wide variety of species.The validation of the proposed potentiometric method utilizing these new MIPs electrodes for (Ris.) and (Glb.) was achieved by accuracy and precision test in terms of inter - day (repeated over 3 days) and intra - day (repeated independently three times a day) measurements and calculating RE% and RSD% which is found less than (4 and 2.3046) for (Ris). and less than (4 and 2.3225) for (Glb.) respectively.The most effective electrodes; (Ris.) MIP and (Glb.) MIP based on (AAm) as a functional monomer and DOP as a plasticizer were used in the determination of Ris. and Glb. concentrations in their pharmaceutical formulations (tablets and caplets) obtained from different companies by direct, standard addition and multiple standard addition methods. A spectrophotometric method was also applied as a comparative one. The multiple standard addition method (M.S.A) has exhibited better results over the two other appliedThe recognition binding sites of the four synthesized polymers were studied by applying the rebinding procedure and plotting the adsorption isotherms of each polymer to find out Qmax. The equilibrium dissociation constant was calculated from the slope and the apparent maximum number of binding sites from the y - intercept in the linear Scatchard plot of Q/Cfree vs. Q

تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة من حامض المالونيك == Synthesis and characterization of Heterocyclic compounds from malonic acid

Author name: هزوم مولى المياح
Supervisor name: انتصار عبيد التميمي
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية خماسية غير متجانسة باستعمال حامض المالونيك ويتضمن العمل ثلاثة اجزاء : - الجزء الاولطريقة التحضير تتضمن الخطوات التالية : 1 - تحويل حامض المالونيك الى كلوريد المالونيل باستخدام كلوريد الثايونيل بوجود Et3N.2 - تحويل كلوريد المالونيل الى استر المالونيل باستخدام الكحول المطلق ثم مفاعلة الاستر مالونيل مع NaOEt وتحويله الى كاربانيون ايون.مفاعلة الكاربانيون ايون مع هاليدات مختلفة (اليفاتية واروماتية) كما موضح في مخطط (1) : الجزء الثاني : 3 - مفاعلة ناتج الخطوة (3) مع الهيدرازين .4 - مفاعلة ناتج الخطوة (4) مع الديهايدات وكيتونات مختلفة ( اليفاتية واروماتية) وتكوين قواعد شف مختلفة.5 - مفاعلة قواعد شف مع كواشف مختلفة لتكوين حلقات غير متجانسة مختلفة : (1) مع كلورو استيل كلورايد وتكوين بيتا لاكتام.(2) مع 2 - مركبتو حامض الخليك وتكوين حلقة ثايازوليدين ثم بلمرتها مع بولي كلوريد الاكريلويل. (3) تم مفاعلة قواعد شف (الالديهايدات فقط) مع ثاني اوكسيد الرصاص لتكوين مركبات حاوية على حلقة الاوكسادايازول oxadiazole كما موضح في مخطط (2) : الجزء الثالث : 1 - مفاعلة الهيدرازيد مع ثايوسيانيت الفنيل لتكوين حلقة thiadiazole ثم تم الغلق الحلقي باستخدام حامض الخليك اللامائي AC2O.2 - المركبات المحضرة في خطوة (7) تم بلمرتها مع بولي كلوريد الاكريلويل كما موضح في المخطط (3)3 - تشخيص المركبات المحضرة بالطرق الطيفية FT - IR, 1H - NMR, 13C - NMR | The present work include some new compounds which were prepared by substituted malonic acid with hydrazine hydrate to give hydrazide compounds, which were then reacted with different aldehydes and ketones to give hydrazone compounds. This work includes three parts : Part one : Involves the synthesis of malonyl dichloride from malonic acid and thionylchloride in the presence of Et3N and then it was converted to malonyl ester with absolute EtOH. Anion of malonyl ester was prepared by the reaction of NaOEt with ester malonyl then converted into alkyl diester with different R - X as shown in scheme (1).Part Two : Involves the synthesis of hydrazide compounds(7 - 9) by the reaction of 2 - alkyl malonyl ester (4 - 6) with hydrazine hydrate under reflex for 3 hrs ,then converted in to Schiff bases (10 - 18) with different aldehydes and ketones as shown in scheme (2).The Schiff bases were converted to heterocyclic compounds once by reaction with PbO2 for aldehydes only (55 - 60) and second by reaction with 2 - mercaptoacetic acid (28 - 36).The third stepis the reaction of alkyl hydrazone with chloroacetyl chloride to form β - lactam (19 - 27) as indicated in scheme (2). Poly acryloyl chloride was reacted with 4 - oxothiazolidine which gave polydiimide (37 - 45) unsaturated compounds shown in scheme (2).Part three : Synthesis of oxadiazole from 2 - alkyl hydrazide compounds (7 - 9) reacted with PhNCS to obtain (46 - 48) compounds. Then the product compounds (46 - 48) reacted with (AC2O) acetic anhydride to obtain heterocyclic compounds (49 - 51), and then these compounds (49 - 51) reacted with poly acryloyl chloride to give poly diamide compounds (52 - 54) as shown in scheme (3

تحضير وتشخيص بعض المركبات الجديدة من مشتقات الثايزين والاوكسازين والبيريمدين والازوكسازول والهدينتوين == Synthesis and Characterization of Some new Thiazine, Oxazine, Pyrimidin, Isoxazole and Hydantoin Derivatives

Author name: هالة محمد صبري جواد النجار
Supervisor name: عبد الامير مطلك فنجان
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن البحث تحضير اثنان واربعون مشتق جديد من مشتقات (الثايزين والاوكسازين وثنائي هيدروبيرمدين والبايرازول وازوكسازول والهايدنتوين ) , وقد تم دراستها وتشخيصها بواسطة التقنيات الطيفية مثل تقنية طيف الاشعة تحت الحمراء واطياف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وتقنية التحليل الكمي الدقيق للعناصر. تم تقسيم تحضير هذه المشتقات الى خمسة اجزاء : الجزء الاول يتضمن الخطوات التاليه : 1 - تحضير ثلاثة مشتقات جديدة من الجالكون (1 - 3) بواسطة تكاثف كلايسن شمدت من تكاثف الالديهيدات والكيتونات المعوضة في الموقع بارا كمواد ابتدائية .2 - تحضير مشتقات 1و3 - ثايازين (4 - 6) ومشتقات 1و3 - اوكسازين (7 - 9) بواسطة تفاعل الجالكون (1 - 3) مع اليوريا او الثايويوريا في وسط قاعدي3 - تحضير مشتقات الدايهايدروبيرمدين (10 - 15) بواسطة تفاعل الغلق الحلقي للكالكونات مع اليوريا او الثايويوريا بوسط قاعدي واستحدام ثنائي مثيل الفورماميد كمذيب.4 - تحضير مشتقات البايرازول (16 - 18) من تفاعل مركبات الكالكون مع الفنيل هيدرازين بوجود البايبردين كعامل مساعد , بالاضافة الى تحضير مشتقات البايرازول (19 - 21) من تفاعل مركبات الجالكون مع الهيدرازين احادي هايدريت بوجود زيادة من حامض الخليك.5 - تحضير مشتقات ثنائي هايدرالازوكسازول (22 - 24) من تفاعل الجالكونات مع هيدروكسي امين هايدروكلورايد في وسط قاعدي.الجزء الثاني يتضمن الخطوات التالية : تحضير مشتقات جديدة من ( 1,4 - اوكسازين) وذالك من تفاعل الماليك انهيدرايد مع 2 - امينوفينول مرة ومع حامض 4 - امينو - 3 - هايدرو نفثالين سلفونك مرة اخرى لتحضير المركبات (25) و(26)على التوالي.الجزء الثالث يتضمن الخطوات التالية : 1 - تحضير مشتقات الهايدنتوين من تفاعل معوضات الاسيتوفينون مع الثايوسيميكاربزايد لتحضير مركبات الكاربوثايواميد (29,30) يتبعها تفاعلات الغلق الحلقي لهذه المركبات مع اثيل كلورواستيت بوجود خلات الصوديوم المنصهرة لتحضير المشتقات (31 ,32 ) .2 - تحضير المشتقين (33,34) من تفاعل المركبين (31,32) مع فيوران - 2 - كاربالديهايد بوجود البايبردين.3 - تحضير المشتقات (35,36) من تصعيد المركبات (31,32) مع ثنائي اوكسيد السلينيوم باستخدام الدايوكسان كمذيب .الجزء الرابع يتضمن التالي : تحضير عدد من مشتقات قواعد مانخ الجديدة (37 - 39) بتفاعل المركبات (7) و(25) و(31 ) مع امين اولي بوجود الفورمالديهايد .الجزء الخامس يتضمن التالي : تحضير مجموعة من مشتقات قواعد شيف الجديدة (40 - 42) من تفاعل المركبات (5) و(41) و(23) مع بارانايتروبنزلديهايد بوجود بضع قطرات من حامض الخليك الثلجي | This research includes the synthesis of forty two new compounds for Thiazine , Oxazine , Dihydropyrimidin , Pyrazole , Isoxazole and Hydantoin derivatives. These derivatives were characterized using various physical techniques like : FT - IR, 1H - NMR, Mass spectra and C.H.N.S microelemental analysis. The synthesized compounds were divided into five parts : The first part involved : 1 - Synthesis of three derivatives of Chalcones [1 - 3] as starting material using Claisen Schimidt Condensation Reaction of substituted acetophenone with substituted benzyldehyed.2 - Synthesis of 1,3 - Thiazines derivatives [4 - 6] and 1,3 - Oxazines derivatives [7 - 9] using the reaction of Chalcones [1 - 3] with thiourea or urea in absolute ethanol in the presence of KOH as a catalyst.3.Synthesis of Dihydropyrimidin - 2(1H) - one derivatives [10 - 12] and dihydropyrimidine - 2(1H) - thione derivatives [13 - 15] using the reaction of chalcones with urea or thiourea in DMF in the presence of NaOH as a catalyst.4 - Synthesis of Pyrazol derivatives [16 - 18] using the reaction of chalcones with phenyl hydrazine in DMF in the presence of piperidine as a catalyst. As well as the derivatives of Pyrazol [19 - 12] synthesized using the reaction of chalcones with hydrazine monohydrate 80% in DMF in the presence of glacial acetic acid as a catalyst.5 - Synthesis of Dihydroisoxazol derivatives [22 - 24] using the reaction of chalcones with hydroxylamine hydrochlorid in DMF in the presence of NaOH as a catalyst. The second part involved : 1 - Synthesis of [1,4] - Oxazin derivatives using the reaction of : A. 2 - aminophenol with maleic anhydride in diethyl ether to prepare compound [25].B. 4 - amino - 3 - hydroxynaphthalene - 1 - sulphonic acid with maleic anhydride in diethyl ether to prepare compound [27].2 - Synthesis of 2 - oxo - 2 - (3 - oxo - 3,4 - dihydro - 2H - benzo[b][1,4]oxazin - 2 - yl)acetic acid [26] and 2 - oxo - 2 - (2 - oxo - 6 - sulfo - 2,3 - dihydro - 1H - naphtho[2,1 - b][1,4]oxazin - 3 - yl)acetic acid [28] by the refluxing compound [25] or [27] with (SeO2) in dioxane .The third part involved : 1 - Synthesis of (E) - 2 - (1 - (4 - hydroxyphenyl)ethylidene)hydrazine - 1 - carbothioamide [29] &(E) - 2 - (1 - (4 - aminophenyl)ethylidene)hydrazine - 1 - carbothioamide [30] by refluxing parahydroxy or paraamino acetophenone with thiosemicarbazide in methanol.2 - Reaction of compounds [29] &[30] with ethylchloroacetate in ethanol in the presence of fused sodium acetate leads to the formation of new derivatives containing rings of 2 - thioxoimidazolidin - 4 - one (Hydantoin) compounds [31] & [32].3 - Synthesis of (E) - 5 - (furan - 2 - ylmethylene) - 3 - (((E) - 1 - (4 - hydroxyphenyl)ethylidene)amino) - 2 - thioxoimidazolidin - 4 - one [33] &(E) - 3 - (((E) - 1 - (4 - aminophenyl)ethylidene)amino) - 5 - (furan - 2 - ylmethylene) - 2 - thioxoimidazolidin - 4 - one [34] by refluxing compounds [31] and [32] with furan - 2 - carbaldehyde in the presence of piperidine.4 - Synthesis of compounds [35] and [36] based on the refluxing compounds[31] and [32] respectively with Selenium dioxide (SeO2).The fourth part involved : Synthesis of new Mannich bases [37 - 39] starting from the reaction of compounds [7] , [25] and [31] separately with primary amine in the presence of formaldehyde. The fifth part involved : Synthesis of new Schiff bases [40 - 42] starting from the reaction of compounds [5] , [14] and [23] separately with p - nitrobezyldehyde in the presence of few drops of glacial acetic acid.

استخلاص وفصل بعض ايونات اللانثانات باستخدام متعدد الايثر ثنائي بنزو - 18 - كراون - 6 - من المحاليل المائية == Extraction and Seperation of Some Lanthanoide Ions by Polydibenzo - 18 - Crown - 6 - from Aqueous Solutions

Author name: هادي حسن جاسم الشمري
Supervisor name: مؤيد كاصد جلهوم | نجاة جواد العبيدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: كان الهدف من البحث هو اعتماد انتقائية متعدد الايثر التاجي (PDB18C6) للايونات الموجبة في استخلاص بعض ايونات اللنثنيدات من محاليلها او فصلها عن بعض في حالات وجودها في المزيج وكذلك فصلها وتعيين نسبها في بعض خامات (Bastnaesite Ores) وشملت الدراسة بالاضافة الى اللنثنيدات عنصري السكانديوم والايتريوم للتشابه الكبير بين خواصهما وخواص اللنثنيدات حيث تصنف هذه العناصر مع اللنثنيدات ويطلق عليها تسمية (Lanthanoides) . العناصر التي درست كانت كالاتي : Sc) ، Y ، La ، Ce ، Pr ، Nd ، Eu ، Gd ، Dy ، Tm ، (Lu . كما تم تسليط الضوء على طبيعة عمليات الاستخلاص والعوامل المؤثرة عليها مثل : ا. زمن الاستخلاص .ب. قيمة الدالة الحامضية الـ (pH) المحلول .جـ. تاثير درجة الحرارة وتعيين الدوال الثرموديناميكية Gex) ، Hex ، (Sex .د. استنتاج تركيب المعقدات المستخلصة باستخدام طريقة تحليل الميل .ا. استخلاص اللنثنيدات : استخلصت جميع ايونات اللنثنيدات بالاضافة الى السكانديوم والايتريوم بوساطة بوليمر الكراون ايثر (PDB18C6) في اوساط حامضية تراوحت قيمة الدالة الحامضية لها ما بين (pH=3  5) 1. دراسة تاثير الدالة الحامضية (pH) المحلول : تم استخلاص الايونات المذكورة باستخدام قيم مختلفة من الدالة الحامضية وتم تحديد افضل قيمة مناسبة لعملية الاستخلاص لكل نوع من الايونات وكانت كالاتي : La Ce Pr Nd Eu Gd Dy Tm Lu Sc Y5.0 4.8 4.8 4.5 4.0 3.8 3.7 3.4 3.0 2.0 3.6لقد وجد عمليا ان قيمة الدالة الحامضية للمحلول (pH) تزداد كلما ازداد حجم الايون او نصف القطر .2. دراسة تاثير عامل الزمن : وجد ان هناك علاقة طردية بين فترة عملية الرج لاستخلاص كل ايون ونسب الاستخلاص متمثلة بقيم معامل التوزيع (kD) والنسبة المئوية للاستخلاص (E%) . حيث كلما تزداد الفترة الزمنية لعملية الاستخلاص ازدادت قيم كل من (kD) و(E%) حيث يصل الاستخلاص الى حالة الاتزان عندها يثبت تقريبا تركيز الايون المستخلص في الوسط العضوي (Corg) وتركيز الايون المتبقي ( غير المستخلص ) في المحلول المائي (Caq) . وان اعلى قيمة استخلاص لجميع الايونات كانت عند فترة الوصول الـى حالـة الاتزان . وان عملية الاستخلاص لجميع الايونات التي تمت دراستها قد وصلت الـى حالة التـوازن بعد (50 min) من عملية الرج باستثناء ايوني اللانثانيوم وحصل التوازن بعـد (60 min) والسكانديوم بعد (40 min) . علما ان فترة عملية الرج لجميـع الايونات تقريبا تراوحت ما بين (10 - 90 min) . 3. دراسة تاثير تركيز الحامض (HNO3) : كما درس تاثير تركيز الحامض (HNO3) خارج نطاق الـ (pH) على استخلاص اللنثنيدات باستخدام تراكيز مختلفة من الوسط الحامضي تراوحت ما بين (0.17.0 M) وقـد اثر سلبا تركيز الحامض على عملية الاستخلاص فكلما ازداد تركيـز الحامض بالمحلول انخفضت عملية الاستخلاص متمثلة بقيم (kD) و(E%) واعتقد ان السبب يرجع الى منافسة ايونات الهيدروجين (H+) ، ايونات اللنثانات (Ln3+) على الاستضافة داخل الحلقـة الكراونية مما يؤدي الى انخفاض نسبة الاستخلاص كلما ازداد تركيز ايونات الهيدروجين بالمحلول او ربما تحل محلها وتؤدي الى تفكك بعض جزيئات المعقد الناتج وكما في المعادلات التالية : Ln : الايون اللنثاني.L : الليكاند ( بوليمر الكروان ايثر ) .4. تعيين التركيب المحتمل للمعقد الناتج ما بين الايون اللنثاني والبوليمر : لتعيين تركيب المعقد الناتج ما بين الليكاند والايون تم استخدام طريقـة تحليـل الميل (Slope Analysis Method) . وتم التوصل الى تركيب المعقد من خلال الطريقة وكانت العلاقة كالاتي (1 : 1 : 3 Ln3+ : Crown : 3(NO¬3) ما بين الايـون والليكانـد والايـون السالـب على التوالي . دراسة تاثير درجة الحرارة : تم دراسة تاثير درجة الحرارة على عملية الاستخلاص وظهرت ان افضل درجة حرارة لعملية الاستخلاص لاغلب الايونات كانت (30 0C) باستثناء عدد من الايونات كانت نسبة الاستخلاص بدرجات حرارة اعلى كالاتي : . دراسة الدوال الثرموداينيميكية : وجد ان استخلاص ايونات اللنثنيدات من محلول حامضي تفاعل باعث للحرارة وذلك من خلال حساب قيم (Hex KJ/mole) ولكن زيادة الاستخلاص بالتسخين بسيطة من خلال حساب قيم معامل التوزيع (kD) والنسبة المئوية للاستخلاص (E%) وهـذا ما يثبت ان القوى المسيرة للتفاعل هي انتروبية على الاكثر حيث ظهرت قيمة (Sex) موجبـة لجميع الايونات . كما ظهرت قيمة (Gex KJ/mole) سالبة تدل على تلقائية التفاعل . وان قيـم Sex) ، Hex ، (Gex تتاثر بنوع الايون المستخلص والتوافق بالحجم ما بين قطر الايون وحجم الفجوة لبوليمر الكراون ايثر فكلما ازداد حجم الايون اللنثنيدي اقترب من حجم الفجوة الكراونية فيعطي استقرارية ثرموداينيميكية عالية لمعقد الترابط الايوني وزادت قيمة (Hex) ويحصل العكس كلما صغر حجم الايون اللنثنيدي .ب. فصل اللنثانات : تم فصل نماذج من ايونات اللنثنيدات يحتوي كل نموذج على مزيج من ايونين او ثلاثة ايونات من اللنثنيدات وذلك باستخدام كروموتوغرافيا العمود وكان الطور الثابت بالعمود هـو بوليمر الايثر التاجي (PDB18C6) والذي يعامل مسبقا بمحلول الطور المتحرك . والطور المتحرك كان محلول مخفف من حامض النتريك بتراكيز مختلفة تتناسب مع قيمة الدالة الحامضية للايونات المراد فصلها . ومعدل الجريان (1 ml/min) في اغلب الحالات وتم فصل الايونات التالية . 1. فصل ايونات (YIII) عن ايونات (ScIII) : كانت الدالة الحامضية لمحلول الاسترداد (pH=4) حيث احتجز الايتريوم بشكل تام لحين استرجاع جميع السكانديوم ثم يبدا بعدها استرجاع الايتريوم . 2. فصل ايونات (LaIII) عن ايونات (TmIII) : كانت الدالة الحامضية لمحلول الاسترداد (pH=5) وكان الفصل تام حيث احتجز اللنثنم بشكل كامل لحين استرجاع جميع الثوليوم بعدها يبدا استرجاع اللنثنم . 3. فصل ايونات (CeIII) عن ايونات (LuIII) : باستخدام محلول الاسترداد ذات الدالة الحامضية (pH=4.8) وحصل حجز تام للسيريوم على الحشوة لحين استرجاع كامل للوتشيوم بعدها يبدا استرجاع السيريوم . 4. فصل مزيج من ثلاث ايونات (ScIII) و(LaIII) و(PrIII) : تم فصل الايونات الثلاثة عن بعضها باستخدام محلول الاسترداد (HNO3) ذات دالة حامضية (pH=5) وكان السكانديوم اقلهم احتجاز لذلك استرجع بشكل تام خلال الدفعات الاولى ومن ثم بدا استرجاع ايونات البراسديميوم لان اللنثنم اكثرهم احتجاز بسبب قوة الترابط بين ايوناته والراتنج ولكن الفصل غير تام ما بين البراسديميوم واللنثنم حيث بدا اللنثنم بالخروج قبل الانتهاء من استرجاع اللنثنم . 5. فصل ايونات (TmIII) عن ايونات (LuIII) : تم فصل ايونات الثوليوم عن ايونات اللوتشيوم بشكل جزئي باستخدام محلول الاسترداد ذات الدالة الحامضية (pH=3.4) وكان فترة احتجاز الثوليوم اكثر قليلا من اللوتشيوم . ثم اعيد فصلها مرة اخرى بتغير قيمة الدالة الحامضية لمحلول الاسترداد الى (pH=3.0) حيث ازدادت فترة احتجاز اللوتشيوم وقلت فترة احتجاز الثوليوم على الحشوة وبقي الفصل بينهما غير تام بسبب التقارب في قوة ارتباط الايونين مع بوليمر الكراون ايثر . 6. فصل ايونات (LaIII) عن ايونات (CeIII) : تم فصل ايونات اللنثنم عن ايونات السيريوم باستخدام محلول الاسترداد ذات الدالة الحامضية (pH=4) وكانت فترة احتجاز السيريوم اكثر قليلا من اللنثنم لذلك تم استرجاع اللنثنم في البداية ولكن الفصل لم يكن تاما بسبب التقارب في الارتباط ما بين الايونين مع الراتنج . جـ. استخلاص وفصل ايونات اللنثنيدات من خامات Bastnaesite : تم فصل واستخلاص ثمانية ايونات من اللنثنيدات من ثلاثة انواع من خامات (Bastnaesite) الحاوية على اللنثنيدات . حيث توجد عناصر كل من (Lu,Dy,Eu,Y,Sm,Nd,Gd,Pr) في هذه الخامات بنسـب متفاوتـة . كما درس تاثيـر (pH) المحلول على عملية الاستخلاص وذلك باستخدام تركيزين مختلفين من محلول الاسترداد ( الطور المتحرك ) هما (1*10 - 3 M HNO3) و(1*10 - 4 M HNO3) . ولاحظنا بان للدالة الحامضية تاثير على زمن الاحتجاز للايونات على الحشوة ( بوليمر الكراون ايثر ) حيث احتجزت كمية من الايونات على الحشوة عندما كانت (pH=4.0) بالنسبة للايونات الخفيفة من اللنثنيدات بسبب قوة الترابـط بينـها وبين الراتنـج الموجود بالحشوة . وحصل احتجاز لبعض ايونات اللنثنيدات الثقيـلـة (Lu,Dy) عندما كانت (pH=3.0) لمحلو الاسترداد . استخدمـت تقنـيـة البلازما المحتثـة فـي تعييـن مـزيج عناصر اللنثنيدات . | The aim of the present work involved the extraction and separation of some lanthanide ions, scandium and yitterium (Sc,Y,La,Pr,Nd,Gd,Eu,Dy,Tm,Lu), using the polydibenzo - 18 - crown - 6 with nitrate salt. The factors was studied, shaking time, effect of pH, effect of temperature on the extraction ,complex structure formed and thermodynamic factors (Gex , Hex , Sex). Polydibenzo - 18 - crown - 6 was used for the extraction and separation of lanthanoides : - I - Lanthanoides Extraction Some lanthaniode ions (Ln3+) were extracted by polydibenzo - 18 - crown - 6 (PDB18C6). The best temperature and pH extracted for lanthanoide ions from lanthanum ions at 40 0C, (pH=5) of solution, the extraction percentage (97%) and the least extraction ions from Scandium were reached (71.25%) . The extraction of lanthanoide ions were studided at different pH between (1 - 5) to select the best pH for extraction.The pH value of solution from lanthanoide ions extraction increases with increase the cation diameter. The extraction percentage (E%) and distribution coeffeicent of lanthanide, scandium and yitterium ions increased with shaking time until equilibrium state. At the equilibrium state the remaining concentration (Caq) and extracting concentration (Corg) were constant .Extraction time to reach the equilibrium point at 50 min for most ions. Extraction for lanthanoide decreased by increasing the acidity of the solution between (0.1 - 7.0 M HNO3) . Because the protons displaced the lanthaniode ions (Ln3+) from the complex formation and the complex was dissociated according to the following equation L : polydibenzo - 18 - crown - 6 - Ln : Lanthanoide ion The structure of the extracted complex can be determined by slope method .The proposed structure obtained by extraction of 1 : 1 : 3 for lanthanoide ion : ligand : counter ion (NO3The best temperature for extraction process at 30 0C for most lanthnoide ions except for Lanthanum, Scandium at 40 0C and Yitterium at 60 0C From thermodynamic studies, show that the negative value of (Gex , Hex) it means the reaction process spontaneous and exothermic . While the extraction increased with temperature increase it means the reaction under entropy control and not enthalapy controlled. II - Lanthanoides Separation : The separation between two or three ions of lanthanoides was studied by Solid - Liquid Chromotography, using a packed column of polydibenzo - 18 - crown - 6 resin after treatment with nitric acid, as a stationary phase at different concentration of nitric acid were used as a mobile phase. The eluent flow rate at (1.0 ml/min). The length of the column (25 cm) with (1 cm) diameter.1 - Separation of yttrium ions from scandium ions by PDB18C6 resin as stationary phase and (1*10 - 4 M HNO3) as mobile phase with constant flow rate (1 ml/min). The scandium ions was eluted first one and the separation of Sc from Y was completed.2 - A complete separation of Lanthanum (La) from Thulium ions by the same condition as above, at pH=5 , in which the thulium ions were eluted first.3 - A complete separation of Cerium ions from Lutetium ions at (pH=4.8) of elution . Cerium completely retention until Lutetium ions were eluted. flow rate of elution (1 ml/min).4 - Separation of three lanthanoide ions (Pr,La,Sc) at (1*10 - 5 M HNO3) solution was eluted with flow rate (3 ml/min). A complete separation was achieved for the separation of Scandium from lanthanum and praseodymium ions at pH=5. Because the Pr and La ions retention by the resin. Praseodymium ion was partially separated from lanthanum ions.5 - A partial separation of thulium ions from lutetium ions, lutetium ions was eluted first at pH=3.4, while in the 2nd experiment thulium ions was eluted first at pH=3.6 - A partial separation of lanthanum ions from cerium ions by (1*10 - 4 M HNO3) as elution, Lanthanum ions were eluted first one.III - Extraction of Lanthanoides elements from Bastnaesite Ores : Three kinds of Bastnaesite ores were studied, using ICP emission (Inductively Coupled Plasma). The three Bastnaesite ores were contained the same elements (Pr, Gd, Nd, Sm, Y, Eu, Dy, Lu) at different percent. The separation of these elements by using the same column (25 cm with 1 cm diameter) at different pH (3,4), lighter lanthanide elements with best retention at pH=4, while the heavy elements (Dy, Lu) were retended at pH= 3 and have the same conformation as above

تنقيه,ودراسه وراثيه جزيئيه للبروتين جي ذات المستقبل المزدوج من خميره الخبز وامصال مرضى الجلطه القلبيه == Purification and Genetic Study of G - Protein Coupled Receptor from Saccharomyces cerevisiae and sera of Patients with Heart Thrombosis

Author name: نورهان خالد شفيق
Supervisor name: زينب منيب مالك الربيعي | طارق الحكيم
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:

تطبيق الكيمومترية في تقدير بعض العقاقير بطرائق تحليلية مختلفة == Application of Chemometrics in Determination of Some Drugs via Different Analytical Techniques

Author name: نهلة عبد الرحمن علي العساف
Supervisor name: سرمد بهجت ديكران | علاء كريم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The work incorporated in the thesis is an attempt to develop new analytical methods for the determination of four medications belonging to different therapeutic groups namely; furosemide (FURO), carbamazepine (CARB), diazepam (DIAZ) and carvedilol (CARV). The study, which included the estimation of the studied drugs in their pure forms and in pharmaceutical formulations (tablets, ampoule and oral suspension), has been described in four chapters as follows : Chapter one : Includes an introduction to chromatography as well as basic principles, classification and theory of chromatography. A brief account on basic principles, modes and instrumentation of high performance liquid chromatography have been reported. The basic principles of derivative spectrophotometry and partial least squares method have been described as well as their applications in pharmaceutical analysis. In addition, this chapter gives a brief description of systematic name, structure and literatures on different methods reported for FURO, CARB, DIAZ and CARV.Chapter two : Covers the experimental part that includes chemicals, solvents and instruments used throughout this work as well as the description of the preparation of standard stock solutions and buffer solutions.Chapter three : Depicts the development and validation of a simple reverse - phase high performance liquid chromatographic method for the simultaneous analysis (separation and quantification) of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol.The effect of various factors such as mobile phase composition, flow rate, organic modifier and buffer percentage, pH of buffer, temperature and injection volume on the chromatographic performance of the four analytes have been studied. Under optimum conditions, isocratic elution with flow rate of 1.5 mL.min - 1 was employed on RP - NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec (250 x 4.6 mm, 5μm) column. TheSummaryIImobile phase composed of 50 : 50 acetonitrile : deionized water (pH 3.6, acidified with acetic acid), the column temperature was 40°C and the injection volume 10 μL. The detection was done with UV detector at 226 nm, and the order of elution were FURO, CARB, DIAZ and CARV at 1.90 min, 2.79 min, 5.39 min and 9.56 min respectively. Calibration curves were constructed by plotting the peak area and the peak height against corresponding concentrations in the range of 1.0 - 100.0 μg.mL - 1 for furosemide, 2.5 - 100.0 μg.mL - 1 for both carbamazepine and diazepam and 5.0 - 100.0 μg.mL - 1 for carvedilol. The LOD and LOQ for the cited drugs were between (0.115 - 0.950 μg.mL - 1) and (0.348 - 1.440 μg.mL - 1) for peak area and (0.074 - 2.877 μg.mL - 1) and (0.225 - 1.599 μg.mL - 1) for peak height respectively. The precision in term of relative standard deviation was calculated and found to be less than 4 %, and accuracy expressed as relative error was less than 5%.The developed method has been applied successfully for the determination of the cited drugs in their pharmaceutical preparations and the recovery % were found to be (102.3% - 106.6%) and (97.5% - 103.0%) for furosemide, (94.2% - 98.2%) and (88.8% - 94.0%) for carbamazepine, (98.4% - 102.9%) and (96.9% - 107.5%) for diazepam, (92.3% - 106.4%) and (93.8% - 106.6%) for carvedilol for peak area and peak height respectively.Chapter four : Entitled “simultaneous determination of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol” deals with the simultaneous estimation of the four drugs in their quaternary mixtures via two methods namely : partial least squares regression and derivative spectrophotometry.Partial least squares (PLS) method was used as chemometric technique for simultaneous spectrophotometric estimation of FURO, CARB, DIAZ and CARV in their quaternary mixtures. Calibration graph for each drug was constructed in the concentration range of (1 - 20 μg.mL - 1) at 233.0 nm, 215.0 nm, 228.5 nm and 242.5 nm for FURO, CARB, DIAZ and CARV respectively and linear relations were obtained inSummaryIIIstudied concentration ranges. The first step in PLS methodology involved constructing a calibration (training) set from the spectrophotometric data obtained by careful UV - measurements on a set of known samples, composing of 84 mixtures that selected according to Simplex Lattice Mixture Design.The absorbance data matrices corresponding to the concentration data matrices for each of the 84 mixtures were obtained by the measurements of absorbance in the range 200 - 350 nm with a scan speed of 10 nm.sec - 1, averaging of 1.0 nm, bandwidth of 1.8 nm, and data interval of 0.5 nm against solvent blank. The PLS - 1 and PLS - 2 regression models were built with the help of OriginPro software version 2015 program and the concentration of the four drugs were then predicted. The result of relative standard deviation percentage (RSD %) and relative error percentage (RE %) were in the ranges (1.2638% - 6.0529%) and ( - 0.0845% - 3.8053%) respectively. The proposed method was successfully applied in the simultaneous determination of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol in their synthetic sample mixtures.Derivative spectrophotometric techniques (first, second, third and fourth derivatives) were developed for the simultaneous determination of FURO, CARB, DIAZ and CARV in their quaternary mixtures. It was found that FURO and CARV could be determined by all modes of derivative (i.e. first to fourth order); CARB could be determined by first, second, and third order; while only first and second modes of derivative could be used in the determination of DIAZ in presence of other investigated drugs.The zero crossing technique was employed in first derivative measurements, using the peak height to baseline at 336.5, 358.5, 306.0 and 331.5 nm for CARV, FURO, CARB and DIAZ respectively, which was in proportion to the drug concentration therefore they are used for the quantitative estimation of the titled drugs. The second derivative spectra of the same mixtures show that peak height at332.5 nm for CARV, and height to baseline at zero cross (273.5, 226.0 and 218.5 nm) for FURO, CARB and DIAZ respectively, could be used to quantify the corresponding concentration for each drug. While in the third derivative method the peak height at 288.0 nm and height to baseline at zero cross at 237.5 and 224.0 nm were found to be useful for the determination of CARV, FURO and CARB respectively. The careful inspection of the fourth derivative spectra obtained for the mentioned quaternary mixtures reveal that peak height at 288.0 nm and height to baseline at zero cross at 234.0 nm were in proportion to the CARV and FURO concentrations respectively.The results show no interferences from the excipients on the determination of the four drugs by utilizing these techniques, thus they were suitable to be applied for the estimation of CARV, FURO, CARB and DIAZ in their pharmaceutical preparations.

تكوين المعقدات والتحري الالكتروني والكهربائي عن بعض العناصرالانتقالية في السوائل الايونية == Complexation, Electronic and Polagraphic Investigation of Some Transition Metals In Ionic Liquids

Author name: نضال محمد حسن
Supervisor name: محاسن فيصل الياس | هادي محمد علي عبود
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: حضر سائل ايوني جديد بدرجة حرارة الغرفة من مزج نترات الالمنيوم المائية مع اليوريا بنسب مولية مختلفة, تم الحصول في كل نسبة على سائل متجانس عديم اللون. قيست التوصيلية والكثافة واللزوجة لهذا السائل الايوني والذي اظهر خصائص فيزيائية مماثلة لخصائص السوائل الايونية الاخرى. واستخدمت التقنيات الطيفية ; الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية والرنين النووي المغناطيسي) لدراسة التفاعل بين الانواع فيها واقترح الترابط −CO−Al− وان الايون السالب هو [Al(NO3)4]ˉ (قاعدة) والجزء الموجب هو [Al(NO3)2.XU]+ (حامض). تم فصل بلورات من نترات اليوريا من السائل الايوني بدرجة حرارة الغرفة، وتم تشخيصها باخذ قياسات الاشعة تحت الحمراء , الاشعة السينية والرنين النووي المغناطيسي لهدروجين1 والكاربون 13 لتحديدها والتعرف عليها اكثر. استخدام هذا السائل الايوني لاذابة بعض املاح العناصر الانتقالية مثل Co(Ⅱ) وNi(Ⅱ) وCu(Ⅱ) وRh(Ⅲ) وPd(Ⅱ) وAg(Ⅰ) وPt(Ⅳ) وAu(Ⅲ) لدراسة سلوكها في هذا السائل الايوني. وعند اضافة بعض الليكندات مثل الانيون ثايوسيانات و2 - استمايدوبنزوثايزول (L1) و2 - بنزمايدوبنزوثايزول (L2) درست المحاليل الناتجة طيفيا بواسطة الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية لاقتراح الشكل الهندسي الناتج من التناسق او التفاعل بين الايونات الموجبة لهذه العناصر الانتقالية والسائل الايوني وكذلك التناسق بعد اضافة الليكند الاول او الثاني. وجد ان فعالية هذه الايونات الموجبة تختلف عن بعضها البعض ببعض الخواص الا ان تناسقها دل على اقتراح ثماني السطوح المشوه لجميع المعقدات المحضرة عدا بعضها. الايونات الموجبة للروديوم(Ⅲ) , البلاديوم(Ⅱ) , والبلاتين(Ⅳ) اظهر ت الشكل الثماني السطوح في انواع السائل الايوني وكذلك عند اضافة الليكاند الاول او الثاني لكل هذه الايونات. في حين ان الايون الموجب للذهب (Ⅲ) في السائل الايوني يمتلك الشكل الهندسي المقترح له هو مربع مستوي والذي تحول الى نظام الثماني المشوه عند اضافة الليكند الاول او الثاني. اما الايون الموجب للفضة كان عديم اللون في السائل الايوني وتغير اللون الابيض غير الناصح عند اضافة الليكاند الاول او الثاني اليه, ووفقا للادبيات اقترح الشكل الهندسي خطي او رباعي السطوح. تم استخراج بعض معاملات المجال الليكاندي β, Bʹ, Dq, 10Dq لبعض المعقدات المحضرة باستخدام مخطط اوركل او مخططات تنابا - سوكانو وحسب النظام المستخدم لكل عنصر. اظهرت جميع المعقدات انخفاض في قيمة الرقم الهيدروجيني pH وزيادة في قيمة التوصيل والامتصاصية المولارية ما عدا معقدات البلاديوم(Ⅱ) والذهب, فقد اظهرت تناقص في التوصيل الكهربائية والممتصية المولارية. ولمعرفة قابلية الاختزال - الاكسدة لهذه الايونات الموجبة في السائل الايوني او عند اضافة الليكندين المحضريين استخدمت تقنية cyclic voltammetry لهذا الغرض. فوجد هنالك اختلاف بخواص الايونات المستخدمة في المعقدات, حيث ان الايونات الموجبة للكوبلت والنيكل في السائل الايوني لم يظهر استجابة واضحة لعملية التاكسد وانما حصل الاختزل في فولتية اقل من اختزال السائل الايوني لوحده, ولكن عند اضافة الليكند الاول او الثاني الى محلول النيكل في السائل الايوني لوحظ ظهور النيكل في حالة التاكسد الاحادي واحتمال حصول حالة التاكسد الثلاثي والعملية الدورية (اكسدة - اختزال) حدثت ضمن النافذة الكهربائية المستخدمة. ان كلا من الايونات الموجبة للنحاس(Ⅱ) , الفضة (Ⅰ) , والذهب (Ⅲ اختزالت الى الفلز وثم رجوعها الى الايونات الموجبة بعملية التاكسد في المعقدات المحضرة. اما بالنسبة لكل من الايونات الموجبة للروديوم(Ⅱ) , البلاديوم(Ⅲ) , والبلاتين(Ⅳ) فلم تعط استجابة واضحة لعملية الاكسدة والاختزال الدورية ضمن النافذة الكهربائية المستخدمة لهذا السائل الايوني. | A new room temperature ionic liquid are synthesized by mixing different mole ratios of aluminum nitrate nonahydrate with urea respectively. The measurements of conductivity, density and viscosity of this ionic liquid showed a close agreement to the physical properties of other ionic liquids. FT - IR, UV - Visible and 1H NMR and 13C NMR techniques are used to study the interaction between ionic liquid species where ــCO ــAl bond, basic ion [Al(NO3)4]ˉ and acidic ions [Al(NO3)2. xU]+ were proposed. A crystalline solid of urea nitrate was separated from ionic liquid and identified by X - ray diffraction, FT - IR, 1H NMR, 13C NMR, C.H.N.S techniques to characterize its structure and physical properties. Some transition metal salts are dissolved in this ionic liquid which are, Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Rh(Ⅲ), Pd(Ⅱ), Ag(Ⅰ), Pt(Ⅳ) and Au(Ⅲ) with or without thiocyante, 2 - acetamide benzothiazole (L1) and 2 - benzaamide benzothiazole (L2) and investigated by UV - Vis and FT - IR spectra to suggest the geometry and the coordination or reactions of the transition metal cations with ionic liquid species or with added ligands. The geometry of most cations in ionic liquid are found to have a distorted octahedral geometry with the ionic species, or thiocyanate anion, L1 and L2 ligands. The Au (Ⅲ) complexe was predicted to have a square planar geometry which changed to a distorted octahedral geometry after the addition of L1 or L2 ligands. Ag(Ⅰ) cation gave a colorless solution in the ionic liquid and changed to offwhite color when 2 - acetamide benzothiazole (L1) and 2 - benzaamide benzothiazole (L2) were added with a suggested linear or tetrahedral geometry. Ligand field parameter 10Dq, Dq, Bʹ and β for some of the prepared complexes were determined with the aid of Orgel diagram or Tanab - Sugano diagram of appropriate dn system. All complexes showed a decrease in pH value and an increase in the value of conductivity and molar absorption except for Au3+ and Pd2+ complexes that showed a decrease in conductivity and molar absorptivity. The cyclic voltammetry was used to establish the range of redox potential for some cations in the ionic liquid or with L1 or L2 addittion. It was found that Co2+ and Ni2+ cations didn’t oxidze a real oxidation within the electrochemicals window of ionic liquid, while their reduction occur in lower volt compared with ionic liquid. But after L1 or L2 were added, the solution of Ni2+ ion in ionic liquid gave a result suggested that nickel is present in an oxidation state of 1+ and 3+. Cu2+, Ag1+ and Au3+ ions were studied also by cyclic voltammetry which showed, the reduction of Cu, Ag and Au metal ions that oxidized back into ionic liquid solution or with L1or L2. The Rh3+, Pd2+ and Pt4+ ions did not give a redox process within the electrochemical window of this ionic liquid

التغيرات الجينية لانزيم الكلوتاثايون اس - ترانسفريز في بعض العراقيين ومرضى سرطان الثدي == Polymorphism of Glutathione S - Transferase Genes in Some Iraqi Population and Breast Cancer Patients

Author name: نجلاء قاسم مفتن
Supervisor name: سلوى حميد ناصر الربيعي | ناهي يوسف ياسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: انزيمات الكلوتاثيون S - ترانسفيراز(GSTs) تنتمي الى انزيمات الطور الثاني المسؤلة عن ازالة السمية من الخلايا .تلعب هذه الانزيمات دورا هاما في حماية الخلايا من الضرر الذي تسببه المركبات المسرطنة والملوثات والمركبات الغريبة الاخرى ، وبذلك تشكل عاملا حاسما في حماية الحمض النووي. انزيمات GSTs هي انزيمات متعددة الاشكال يختلف نوعها وترددها بين الشعوب . وقد وجد ان تعدد الاشكال في جينات انزيم GSTs يؤثر على فعالية هذه الانزيمات في ازالة السموم ويساهم في التنبؤ للافراد بخطر الاصابة ببعض الامراض وقد يؤثر على استجابة المرضى للعلاج الكيميائي من جهة اخرى .تضمنت هذه الدراسة جزئين : الجزء الاول وكان الهدف منه هو الكشف عن الاشكال الجينية لجينات GSTT1 وGSTM1 وGSTP1 وGSTA1 بين الافراد المتعايشين في مدينة بغداد ومقارنتها مع الشعوب الاخرى. وتعد هذه الدراسة الاولى هي من نوعها في العراق للكشف عن توزيع الانماط الجينية لهذه الجينات معا . تم جمع عينات دم لاستخلاص لحامض النووي من 110شخصا سويا تراوحت اعمارهم بين (15 - 50) سنة ( 51 ذكرا و59 انثى )من مناطق مختلفة من مدينة بغداد . تم اجراء التنميط الجيني للكشف عن وجود او عدم وجود الصنف ميو والصنف ثيتا لجينات الكلوتاثيون - ترانسفيراز ( GSTM1 وGSTT1) على التوالي من خلال تفاعل بلمرة السلسلة المتعددة (Multiplex - PCR) واستخدام جين الالبومين كنموذج سيطرة داخلي . تم الكشف عن تعدد الاشكال الجينية لجينات GSTP1) وGSTA1) من خلال استخدام تقنية التمييز على اساس تعدد طرز اطوال قطع التقييد PCR - RFLP . تم ارسال 11نموذج من نواتج التضخيم لكلا الشريطين الامامي والخلفي لجين GSTP1لغرض تحديد تتابع القواعد النتروجينية وتاكيد نتائج PCR - RFLP . تمت مطابقة تسلسل نواتج التضخيم لجين GSTP1 مع التسلسل القياسي الموجود في NCBI عن طريق برنامج Bioedit كما تم تسجيل 4 من نواتج التضخيم لجين GSTP1 في بنك الجينات العالمي NCBI . كشفت النتائج ان تكرار حذف الجين GSTM1 وحذف الجين GSTT1 كان 34,55٪ و25,45٪ على التوالي. توزيع الانماط الجينية لجين GSTP1 كانت (Ile/ Ile) 54,55 و(Ile/Val)44,55% و(Val/ Val)0,91% بينما كان تردد الاليل 0,7682 للايزوليوسين و0,2318 للفالين اما بالنسبة لجين GSTA1 فكانت النتائج كالتالي (A*/A),58,18% (A*/B*) 41,82% (B/B*) صفر بالمئة وكان تردد الاليل0,79 للاليلA* و0,209للاليل B* .كما كانت هناك علاقة معنوية بين نمط حذف الجين GSTM1والتدخين (p<0.05) . اضهر توزيع الانماط الجينية المشتركة لهذه الجينات الاربعة ان هناك 17 نمط جيني مشترك من 36 نمط ممكن في سكاننا .كما اظهر النمط الجيني المشترك الاكثر شيوعا هو (present GSTM1 ، GSTT1 present، (GSTP1 (Ile/Val ، GSTA1 (A*/A*) الذي يشكل 18,18٪ من المجموع تضمن الجزء الاخر من الدراسة جمع نماذج دم من 65 انثى مصابة بسرطان الاقنية الغازية في الثدي ترواحت اعمارهن بين (29 - 74) سنة من مستشفى الاورام التعليمي ومستشفى اليرموك التعليمي. و59 انثى سليمة (كمجموعة سيطرة )من الجزء الاول من الدراسة لتحديد العلاقة بين تعدد الاشكال في جينات ( GSTM1وGSTT1وGSTP1وGSTA1)وخطر الاصابة بسرطان الثدي . حيث لوحظ وجود زيادة معنوية في تكرار حذف الجين GSTM1 والنمط الوراثي المشترك (حذف الجينGSTM1 - وجود الجين (GSTT1 في مريضات سرطان الثدي مقارنة بالنساء الصحيحات . وكذلك كشفت هذه الدراسة عن وجود فروق ذات دلالة احصائية (P <0.05) في النمط الوراثي Val/Valوتكرار الاليل Val لجين GSTP1 بين مريضات سرطان الثدي والاناث السويات بينما لم يكن هناك فروقات ذات دلالة احصائية في الانماط الوراثية لجينات GSTT1و GSTA1بين مجموعة المريضات ومجموعة السيطرة مما يشير الى عدم وجود علاقة مع خطر الاصابة بسرطان الثدي. كما اضهرت الدراسة ان خطر الاصابة بسرطان الثدي يزداد بمقدار 13 مرة في الاشخاص الذين يمتلكون النمط الجيني المشترك (حذف الجين GSTM1، وجــــود الجين GSTT1، (Ile/Val) GSTP1، (* (A* /B GSTA1). تم ارسال 16نموذج من نواتج التضخيم التضخيم لكلا الشريطين الامامي والخلفي لجين GSTP1 و19نموذج من نواتج التضخيم للشريط الامامي لجين GSTA1 لغرض تحديد تتابع القواعد النتروجينية وتاكيد نتائج PCR - RFLP . تمت مطابقة تسلسل نواتج التضخيم لجينات (GSTP1 وGSTA1) مع التسلسل القياسي لهذه الجينات في NCBI من خلال برنامج BioEdit . حيث تم تسجيل تسع تسلسلات تنتمي لنواتج التضخيم لجين GSTA1 في ثلاثة بنوك جينات عالمية هي بنك الجينات الامريكي من NCBI والبنك الياباني لبيانات DNA (DDBJ) ومعاهد المعلوماتية الحيوية الاوربية (EMBI)والتي تبدا بعدد الانضمام (LC055108) وتنتهي مع (LC055116)كما تم تقييم فعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز ومستويات العناصر النزرة (السيلينيوم والنحاس والزنك والحديد) في كريات الدم الحمراء وامصال الدم على التوالي لمجموعتي مريضات سرطان الاقنية الغازية في الثدي ومجموعة السيطرة من اجل تحديد العلاقة المحتملة بين معلمات مضادات الاكسدة الدفاعية وبين تعدد الاشكال الجينية لجينات الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في مريضات سرطان الثدي والاناث الصحيحات كمجموعة سيطرة . وقد اضهرت النتائج ان فعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في المريضات اللاتي يعانين من سرطان الثدي كانت اقل معنويا (P <0.05) مقارنة بمجموعة السيطرة . كما كان هناك نقصان معنوي كبير في فعالية الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في المريضات اللاتي يمتلكن النمط الوراثي (A*/A*) من GSTA1 (P=0.0044) وكذلك في المريضات اللاتي يمتلكن النمط المشترك (وجود الجين GSTM1 / وجود الجين GSTT1) (P=0.0023) مقارنة مع الاناث السويات يحملون نفس المورثات. لوحظ وجود انخفاض معنوي (p <0.05) في مستوى السيلينيوم وزيادة معنويا (P <0.05) في مستويات (الحديد والنحاس والزنك) في بلازما المريضات مقارنة مع مجموعة السيطرة . كما اشارت الدراسة الى وجود علاقة معنوية بين مستويات هذه العناصر وفعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في مجموعتي التحكم السيطرة ومجموعة المريضات. كما تضمنت الدراسة جمع ثلاثين خزعة نسيجية تم الحصول عليها من 65 مريضة مصابة بسرطان الاقنية الغازية تم ذكرهم مسبقا للكشف عن التعبير الجيني لل GSTP1 في تلك الاورام من خلال تقنية كيمياء الانسجة المناعية من اجل التنبؤ للمريضات بالاستجابة للعلاج الكيميائي. كشفت النتائج ان هناك (77٪) من العينات تظهر تعبير ايجابيا للGSTP1 و(23٪) تضهر تعبير سلبيا . واظهرت النتائج ان ارتفاع التعبير الجيني لجين GSTP1 كان مرتبطا بشكل معنوي (p <0.05) مع خصائص النذير الاكثر فقرا بما في ذلك زيادة العمر ( العمر> 50) سنة، الدرجة الثالث نسيجيا ، المرحلة الثالثة وحجم الورم كبير ( حجم الورم > 2 سم ( . ويمكن استخدام هذا الكشف كفحص روتيني لمريضات سرطان الثدي لانه يعمل كدليل على وجود مقاومة للعلاج الكيميائي. | Glutathione S - transferases (GSTs) enzymes belong to phase II enzymes which is responsible for detoxification from the cells. These enzymes have played an important role in protecting cells from damage caused by carcinogenic compounds, pollutants and other xenobiotic, thus they are crucial in protecting DNA. Glutathione S - transferases are polymorphic enzymes, the type and frequency of polymorphism of GSTs differ among population. Polymorphism of GSTs genes might influence the detoxification activates of the enzymes predisposing individuals to cancer risk and on the other hand may affect on the response of patients to chemotherapy. This study includes two parts : The first part, which was designed to detect polymorphisms in GSTM1 , GSTT1 , GSTP1 and GSTA1 genes between individuals living in the city of Baghdad and compare it with other population . This is the first study in Iraq for the detection of genotypes distribution of these genes together.Blood samples were collected from 110 healthy individuals (15 - 50 years) (51 males and 59 females) from different regions of Baghdad city. Genomic DNA was extracted then genotyping was performed to detect the presence or absence of Mu class and Theta class of glutathione S - transferase genes (GSTM1and GSTT1) by multiplex polymerase chain reaction(Multiplex - PCR) and using albumin as internal control. As well as polymorphism of GSTP1 (Ile105Val) and GSTA1 (A*/B*) were detected by restriction fragment length polymorphism - polymerase chain reaction (RFLP - PCR). Eleven samples of PCR products of both forward and reverse strands of the gene GSTP1 were sent for sequencing in order to confirm the results of RFLP - PCR and these sequences were alignment with the standard sequence of GSTP1 gene found in NCBI through Bioedit program . Four of these sequences were recorded in Gene Bank NCBI.The results revealed distribution of GSTM1 deletion and GSTT1 deletion, were 34.55% , 25.45% respectively .Frequency distribution of GSTP1 genotypes were 54.55%( (Ile/Ile), 44.55% (Ile/Val),0.91%(Val/Val) whereas allele frequency was 0.7682 for Ile allele and 0.2318 for Val allele.As for GSTA1, the results were 58.18%(A*/A*),41.82%(A*/B*),0.0% (B*/B*) while allele frequency was 0.79 for allele A* and 0.209 for allele B* . As well as there was a significant association between GSTM1 - deletion genotype and smoking (P < 0.05). The combined genotypes distribution of GSTM1, GSTT1,GSTP1 and GSTA1 polymorphisms showed that 17 of 36 possible genotypes were present in Iraqi population .The most frequent combined genotype was 18.18 %(GSTM1 present,GSTT1 present ,GSTP1 (Ile105 Val),GSTA1 (A*/A*) ).The other part of study includes 65 females with invasive ductal carcinoma in breast cancer (29 - 74 years) from Oncology Teaching Hospital and Al - Yarmouk Teaching Hospital as well as 59 females as control group from the first part of study to determine if the frequencies of polymorphisms of GSTT1, GSTM1 ,GSTP1 and GSTA1 genes associated with risk of breast cancer.Statistically significant increase in frequencies of GSTM1 - deletion genotype and combination genotype (deletion GSTM1, present GSTT1)were observed in breast cancer patients compared to healthy females. As well as this study revealed that there was significant differences (p<0.05) in Val/Val genotype and the frequency of Val allele of GSTP1 gene between breast patients cancer and healthy females . Whereas there was no significant differences found in genotypes of GSTA1 and GSTT1 genes between patients and control group. The risk of breast cancer increases 13 fold in individuals with the combined genotype (deletion GSTM1, present GSTT1,(Ile/Val) of GSTP1,(A*/B*) of GSTA1). Sixteen samples of PCR products of both forward and reverse strands of GSTP1 gene and nineteen samples of PCR products of forward strand of GSTA1 gene were sent for sequencing in order to confirm the results of RFLP - PCR and these sequence were alignment with the standard sequence found in NCBI through Bioedit program . This study involves submission of nine sequences belong to the products amplification of GSTA1 in three global gene banks, American gene bank of NCBI, DNA data bank of Japan (DDBJ) and European Bioinformatics institutes (EMBI)under the accession number started with (LC055108)and end with (LC055116). The activity of GST and levels of trace elements (Se, Cu, Zn, Fe) in erythrocyte and plasma respectively in patients and controls were evaluated for identifying potential relationships between antioxidant defense parameters measured in blood and GST genetic polymorphisms in breast cancer patients and healthy females . The results revealed that the activity of GST in patients with breast cancer were significantly lower (p<0.05) than in control group . There were large significant decreases in the activity of GST in patient having A*/A* genotype of GSTA1 (p=0.0044) and in patient carrying (present GSTM1/present GSTT1)(p=0.0023) comparing to healthy females carrying the same genotypes. It was observed significant decrease (p<0.05) in the level of selenium and significant increase (p<0.05) in the levels of (Fe, Cu, Zn) in plasma of patients compared to control group. The study also indicated the existence of a significant relationship between levels of these elements and polymorphism of GSTs genes in the two groups (controls and patients).This study includes collecting of thirty tissue biopsies that were obtained from 65 patients with invasive ductal carcinoma which has already been mentioned above to detect the expression of GSTP1 in these tumor by Immunohistochemistry technique in order to predict the response of chemotherapy . The results showed that there were (77%) of samples revealed positive expression of GSTP1 and (23%) revealed negative expression .The results exhibited that high GSTP1 expression was significantly associated with poorer prognostic characteristics including higher age (>50) years, grade III histology, stage III and large tumor size(>2cm),(p< 0.05). This detection may applied as routine clinical test, it serves as a marker for resistance of chemotherapy in patients with breast cancer.

تحضير مركبات حلقية غير متجانسة جديدة مشتقة من حامض السيناميك ودراسة الفعالية البايولوجية == Synthesis of New Heterocyclic Compounds Derived from cinnamic acid and evaluation their of biological activity

Author name: مؤيد عبود كبان
Supervisor name: عبد الجبار خلف عطية | محمد فرج شذر المرجاني
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن البحث تحضير ثلاثة وخمسين مشتق جديد من حامض السيناميك . تم تحضير المركب (C1) من خلال تفاعل حامض السيناميك مع كلوريد الثايونيل . حضر مشتق الهيدرازايد (C2) من تفاعل3 - Chlorobenzo[b]thiophene - 2 - carbonyl chloride (C1) مع الهيدرازين المائي . مركب C2) ) يمر بتفاعل تكاثف مع الديهيدات اروماتية مختلفة(4 - nitrobenzaldehyde , 4 - N,N - dimethylaminobenzaldehyde , 4 - bromobenzaldehyde , 3 - bromobenzaldehyde , 3 - chlorobenzaldehyde ) في الايثانول المطلق ينتج قواعد شيف (3 - chloro - N' - (Arylidene)benzo[b]thiophene - 2 - carbohy - drazide) ((C3 - C7 .عند معاملة فنيل حامض الخليك المذاب في ثلاثي اثيل امين مع الايمين بوجود كلوريد الثايونيل ليتكون البيتالاكتام المناسب ((N - (Aryl) - 4 - oxo - 3 - phenylazetidin - 1 - yl) - 3 - chlorobenzo[b]thiophene - 2 - carboxamide)) (C8 (C12 - . تفاعل المركب (C1) مع الكلايسين بوجود هيدروكسيد الصوديوم اعطى (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophene - 2 - carboxamido) acetic acid) (C13).مشتق الاوكسازول حضر تفاعل (C13) مع الديهيدات اروماتية مختلفة (4 - nitrobenzald - ehyde , 4 - N,N - dimethylaminobenzaldehyde , 4 - bromobenzaldehyde , 3 - bromobenzaldehyde , 3 - chlorobenzaldehyde , 2 - bromobenzaldehyde , 2 - chlorobenzaldehyde) بوجود حامض الخليك الثلجي وانهدريد الخليك اعطى (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene)oxazol - 5(4H) - one)(C14 - C20) . مشتقات الاميدازول حضرت بواسطة تفاعل مشتقات الاوكسازول المختلفة مع الهيدرازين المائي بوجود البنزين ليعطي (1 - amino - 2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene) - 1H - imidazol - 5(4H) - one) (C21 - C25) . مركب C21,C22) ) يمر بتفاعل تكاثف مع الديهيدات اروماتية مختلفة(4 - nitrobenzaldehyde , 4 - N,N - dimethylaminobenzaldehyde , 4 - bromobenzaldehyde) في الايثانول ينتج قواعد شيف (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene) - 1 - (Arylidene) - 1H - imidazol - 5(4H) - one) (C26 - C29) .عند تفاعل مشتقات الايمين(C26 - C29) مع فنيل حامض الخليك بوجود ثلاثي اثيل امين وكلوريد الثايونيل ينتج مشتق اخر من البيتالاكتام (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene) - 1 - (2 - (Aryl) - 4 - oxo - 3 - phenyla - zetidin - 1 - yl) - 1H - imidazol - 5(4H) - one) (C30 - C33) . مشتقات البيرميدين حضرت بتفاعل (C14,C16, C17, C19) مع اليوريا في ثنائي مثيل سلفوكسايد لينتج المركبات (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene) - 1 - (2 - (Aryl) - 4 - oxo - 3 - phenylazetidin - 1 - yl) - 1H - imidazol - 5(4H) - one) (C34 - C37). كذلك المركبات (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 7 - (Aryl) - 6,7 - dihydrooxazolo [5,4 - d]pyrimidin - 5(4H) - one) (C38 - C41) حضرت عن طريق تفاعل مشتقات الاوكسازول (C14,C16, C17, C19) مع الثايويوريا في ثنائي مثيل سلفوكسايد . مشتقات البايرزول حضرت بوساطة تفاعل مشتقات الاوكسازول (C14,C16, C17, C19) مع الهيدرازين المائي بوجود حامض الخليك لينتج (4 - (5 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazolo[4,3 - d]oxazol - 3 - yl) - Aryl) (C42 - C45) . مشتقات الايزو اوكسازول حضرت من تفاعل مشتقات الاوكسازول (C14,C16, C17, C19)مع الهيدروكسيل امين هايدروكلوريد بوجود الايثانول ليكون (4 - (5 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 2,3 - dihydrooxazolo[4,5 - d]isoxazol - 3 - yl) - Aryl) (C46 - C49) . مشتق الاستر حضربوساطة تفاعل مشتق الاميدازول (C21) مع كلوروخلات الاثيل في الايثانول وهيدروكسيدالصوديوم ليكون (ethyl 2 - (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (4 - (dimethylamino)benzylidene) - 5 - oxo - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - ylamino) acetate) (C50).في حين المركب(C51) (2 - (2 - (3 - chlorobenzo [b] thiophen - 2 - yl) - 4 - (4 - (dimethylamino)benzylidene) - 5 - oxo - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - ylamino)acetohydrazide) حضر بوساطة تفاعل مشتق الاستر(C50) مع الهيدرازين المائي في الايثانول . المركب (C51) تفاعل مع الديهيدات اروماتية مختلفة(2 - bromobenzaldehyde , 2 - chlorobenzaldehyde) في الايثانول المطلق اعطى قواعد شيف (N' - (Arylidene) - 2 - (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (4 - (dimethyl amino)benzylidene) - 5 - oxo - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - ylamino)acetohy - drazide) (C52 - C53).المركبات المحضرة شخصت بوساطة اطياف الاشعة الفوق البنفسجية وتحت الحمراء والبعض منهابالرنين النووي المغناطيسي للبروتون, تم دراسة الخواص البايولوجية لبعض المركبات المحضرة كمضادات للبكتيريا والفطريات وفحص السمية ,وبينت النتائج وجود فعالية عالية للمركبات [C9,C12,C14,C17,C18,C20,C25, C30,C31,C32] تجاة البكتريا الموجبة والسالبة صبغة كرام وتم تحديد LD50 بتركيز (1000 µg/ml) للمركب [C12] الذي اثبت فعالية ضد الفطر Trichophyton mentagrophytes داخل وخارج جسم الكائن الحي .

تحضير غشاء ال PVC لتقطير الفراغي بالاغشية والترشيح الدقيق جدا عن طريق التطعيم مع PEA وPVP كمضافات == Preparation of PVC membrane for Vacuum membrane distillation and nanofiltration by grafting with PEA and PVP as additives

Author name: منال افهم توما الصائغ
Supervisor name: طارق سهيل نجم | قصي فاضل الصالحي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The present work divided in to two parts, in the first part; hydrophobic modification of polyvinyl chloride (PVC) was performed with the introduction of ethyl acrylate (EA) monomer onto the polymer backbone by free radical graft copolymerization with Benzoylperoxid as initiator. The effect of grafted copolymerization reaction time (1.5 - 4.5h), and monomer concentration (0.3 - 1.3M) on polymerization yield was evaluated. Mechanism described the free radical graft copolymerization was proposed. Membranes from PVC and grafted PVC solutions were prepared via immersion precipitation process for vacuum membrane distillation (VMD) application. The success of EA grafting onto PVC was confirmed by Fourier - transform infrared (FTIR) spectroscopy, and energy - dispersive X - ray spectroscopy (EDX). The membranes were characterized by scanning electron microscopy (SEM) analysis, and measurements of contact angle, thickness, pore size, and porosity. Fourier - transform infrared (FTIR) data showed that the PVC - g - PEA displayed new absorption peaks indicated the introduction of the EA ester group on PVC. A significant difference between the spectrum of the PVC and PVC - g - PEA in the peak of chlorine and carbon was observed by using EDX analysis. The EA grafting onto PVC could affect the structural morphology of the PVC - g - PEA membranes by increasing percentage of porosity and the largest pore size, the contact angle of the prepared membranes, and also by reducing membrane thickness. According to the results of VMD on distilled water, the permeate flux of the modified membrane was improved by about 15 times compared to the unmodified PVC membrane. The highest permeate flux of theAbstractmodified membrane was about 41 kg/m2h at 60°C of feed temperature and 2 mbar of vacuum pressure. In the second part; hydrophilic physically modified polyvinyl chloride (PVC) was established by blending of polyvinyl chloride (PVC) and polyvinyl pyrrolidone (PVP). The Nanofiltration flat sheet membranes prepared from different concentrations of PVC (i.e., 18, 20, 22 and 24 wt.%) with 3wt.% PVP - 90k as a polymer additive via immersion precipitation method was carried out. The resulted membranes were characterized by scanning electron microscope (SEM) observations, atomic force microscopy (AFM), Fourier - Transform infrared (FTIR) spectroscopy, thickness, contact angle measurement, mechanical test, pore size and porosity. Nanofiltration process is applied to evaluate the performance of the membranes with distilled water and 0.6M NaCl solution at different; pressure (10 - 18 bar), flow rate (150 - 450 l/min) and feed temperature (25 - 35oC). The results showed that with increasing of PVC concentration in present of 3% PVP additive increases the Young’s Modulus from 147.87 MPa to 242.13 MPa, strength at Break from 5.06MPa to 7.37 MPa, Elongation at break from 26.24% to 54.95 % and hydrophilicity from 83.0% to 60.0 % while decreased porosity from 82.85% to73.04%, Equilibrium Water Content (EWC) from 85.0% to 63.5%andpore size from 0.13μm to 0.07 μm. The water flux increased when increasing flow rate, pressure and temperature but decreased with increasing PVC concentration while the NaCl rejection decreased with increasing pressure, temperature and PVC concentration.

تحضير وتشخيص مركبات جديدة مشتقة من كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك == Synthesis and Characterization of New Compounds Derived from Quinoline - 4 - Carboxylic Acid

Author name: مروة ابراهيم خليل العميري
Supervisor name: محمد مهدي صالح زبيب
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: لقد اظهرت مركبات الكوينولات حديثا اهمية متميزة في فعاليتها البيولوجية وتطبيقاتها الطبية. يتضمن هذا البحث تحضير مختلف الحلقات غير المتجانسة من خلال وجود الموقع الفعال في المركبات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك والتي تم تحضيرها من مفاعلة الايساتين مع كيتونات مختلفة (الاسيتون, الاسيتوفينون, البيوتانون والاستايل استون) بوجود البوتاسيوم هيدروكسايد والايثانول المطلق. لقد تم تقسيم هذا البحث ثلاثة اقسام رئيسيه : - 1 - القسم الاول : يتضمن تحضير مشتقات الكاربوكسمايد ((5 - 7والتي حضرت من مفاعلة اورثو - فنلين ثنائي امين مع مشتقات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك (1 - 3).2 - مركبات (10 - 8) حضرت من مفاعلة 4 - هايدروكسي بنزلديهايد مع مشقات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك تباعا, ثم تمت مفاعلة المركبات اعلاه مع الكوانين لتحضير المشتقات (11 - 13) بوجود حامض الخليك كعامل مساعد.3 - تم تحضير مشتقات كوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد (14 - 16) من مفاعلة الثايونيل كلورايد مع المركبات (1 - 3) كما موضح في المخطط (I). 1 - حضرت مركبات (17 - 19) من مفاعلة امونيوم ثايوسيانيت مع مشتقات الكوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد (14 - 16) تباعا, بعد ذلك تمت مفاعلتها مع اورثو فنلين ثنائي امين في الاستون الجاف لتحضير مشتقات الكاربوكسمايد (20 - 22).2 - مشتقات الكاربوثايوءيت (23 - 25) تم تحضيرها من مفاعلة مركبات (14 - 16) مع بينزوثايزول - 2 - ثايول بوجود ثلاثي اثيل امين.3 - مشتقات (29 - 31) والتي قد تم تحضيرها من مفاعلة (14, 15 و16) مع اليوريا /ثايويوريا تباعا.4 - مشتقات الاوكسادايزين 32 - 34) حضرت من التحولق الجزيئي الداخلي للمشتقات (29 - 31) بوجود حامض الخليك اللامائي.5 - تم تحضير مشتقات كوينولين - 8 - يل - كوينولين - 4 - كاربوكسليت من تفاعل المشتقات (14 - 16) مع كوينولين - 8 - اول في البنزين الجاف وكما موضح في المخطط (II). - مركبات 38 و39 حضرت من مفاعلة الهيدرازين 99% مع معوضات الكوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد.2 - قواعد شيف (40 - 43) حضرت من مفاعلة مركبات 38 و39 مع الديهايدات مختلفة.3 - مشتقات الاوكسازبين (44 - 47) حضرت من مفاعلة قواعد شيف مع ماليك انهدريد في البنزين الجاف.4 - مشتقات الثايزولدينون (48 - 51) تم تحضيرها من مفاعلة قواعد شيف مع الفا - مركبتو حامض الخليك.5 - الثايدايزول (52و53) حضرت من تفاعل مركبات 38 و39 مع حامض الفورميك ثم تمت معاملتها مع P2S5 لتحضير المركبات 54 و55 تباعا.6 - مركبات 58 و59 حضرت من التولق الجزيئي الداخلي لمركبات الهايدرازين كاربوثايوامايد بوجود حامض الفسفوريك المركز , اما مشتقات الترايزين 60 و61 فقد تم تحضيرها من مفاعلة 56 و57 مع 4N من هيدروكسيد الصوديوم. 7 - مشتقات البايردزين حضرت من مفاعلة 2 - مثيل كوينولين - 4 - كاربوهيدرازايد مع مالك, فثالك وسكسنك انهدريد تباعا بوجود حامض الخليك والبايردين وكما موضح في المخطط III. تم تشخيص المركبات المحضرة بتقنيه FT - IR, 1HNMR, U.V.. | The scheme of this work involves a synthesis of new fused rings and carboxylate, carbothioate and carboxamide compounds that derived from quinoline - 4 - carboxylic acid derivatives (1, 2,3and 4) under the view of Pfitzinger reaction. This work is divided into three parts : Part one : - Synthesis of I - Carboxamide derivatives (5, 6 and 7) which have been synthesized by reaction of O - phenylene - diamine with substituted quinoline - 4 - carboxylic acid compounds (1, 2 and 3) respectively that synthesized from the reaction of isatin with aproprate ketone in presence of strong nucleophile potassium hydroxide. II - Compounds (8, 9 and 10) which have been derived from the reaction of 4 - hyroxybenzaldehyde with compounds (1, 2 and 3) respectively, Compounds (11, 12 and 13) are prepared by the reaction of guanine with carboxylate derivatives (8, 9 and 10). III - Substitution quinoline - 4 - carbonyl chloride derivatives (14 - 16) which have been prepared from the reaction of compounds (1, 2, and 3) respectively with thionyl chloride SOCl2 as shown in scheme I. Part two : - I - Compounds (17 - 19) were synthesized from the reaction of ammonium thiocyanate with substitution quinoline - 4 - carbonyl chloride derivatives (14 - 16) respectively, and then this prepared derivatives are treated with O - phenylene diamine in dry acetone to synthesized carboxamide derivatives (20 - 22).II - Synthesis of the carbothioate derivatives (23 - 25) from the reactions of the substitutions quinoline - 4 - carbonyl chloride compounds (14 - 16) by nucleophilic reaction with benzothiazole - 2 - thiol in triethylamine as a solvent.III - Compounds (26 - 31) are synthesized by reaction of compounds (14 - 16) with urea and thiourea respectively. V - Synthesis of oxadiazen derivatives (32 - 34) from carbonyl carboxamide compounds (29 - 31) by intra molecular cyclization. VI - Compounds quinolin - 8 - yl - substituted quinoline - 4 - carboxylate (35 - 37) which have been synthesized by the reaction of quinolin - 8 - ol with compounds (14 - 16) in dry benzene. I - (1) Compounds 38 and 39 by the reaction of hydrazine (99%) with substituted quinoline - 4 - carbonyl chloride (14 and 16). (2) - Schiff bases (40 - 43) from the reaction of compounds (38) and (39) with different aromatic aldehydes. (3) - Oxazepine derivatives (44 - 47) have been prepared by the reaction of Schiff bases with maleic anhydride. (4) - Thiazolidinone derivatives (48 - 51) which have been prepared by the refluxing of α - mercapotacetic acid with Schiff bases. (5) - Thiadiazole compounds ( 54) and( 55) from the reaction of P2S5 with formyl substitution quinoline - 4 - hydrizide( 38) and (39) which are synthesized by the reaction of the formic acid with the compounds( 52) and ( 53). II - (1) compounds (58) and (59) by intra molecular cyclization of hydrazine carbthiamide compounds (56) and (57) in presence of cold H2SO4 respectively. (2) Triazine derivatives (60) and (61) from intra molecular cyclization of compounds (56) and (57) which have been prepared by the reaction of the compounds 14 and 16 with the thiosemicarbazide in 4N NaOH. III - Pyridazin - dione and phthalazine derivatives (62, 63 and 64) derived from the reaction of 2 - methylquinoline - 4 - carbohydrazide (39) with maleic, succinic and phthalic anhydride respectively as shown in scheme III.

تحضير, تشخيص ودراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات واهبة جديدة ومعقداتها الفلزية == Synthesis , Characterization and biological activity study of new ligands donor with their metal complexes

Author name: مرتضى عبد علي فرحان الجبوري
Supervisor name: باسمة محسن سرحان
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن هذه الدراسة استعمال كلا من حامض الانثرانلك (anthranlic acid) والحامض الاميني الميثيونين (methionine acid) في تحضير ستة ليكاندات جديدة حيث حضرت اربعة ليكاندات جديدة وذلك من خلال مفاعلة مول واحد من حامض الانثرانلك مع مول واحد لكل من(4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد)(4 - methoxy benzoyl chloride) , بنزويل كلورايد(benz0yl chl0ride) ,4 - كلورو بنزويل كلورايد (4 - chloro benzoyl chloride) واستيل كلورايد (acetyl chl0ride) وثايوسيانات الامونيوم باستخدام الاسيتون كمذيب وهي L1(MbA)= 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) benzoic acidL2(BTA)= 2 - (3 - benzoylthioureido) benzoic acid .L3(CBA)= 2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) benzoic acid .L4(ATA)= 2 - (3 - acetyl thioureido) benzoic acid .وحضر ليكاندين جديدين للحامض الاميني الميثيونين وذلك من خلال مفاعلة مول واحد من حامض الميثونين مع مول واحد لكل من (4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد) (4 - methoxy benzoyl chloride) و(4 - كلورو بنزويل كلورايد 4 - chloro benzoyl chloride)) وثايوسيانات الامونيوم وباستخدام الاسيتون كمذيب معطيا الليكانداتL5(MbM) = 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid .L6(CBM) = 2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid. شخصت الليكاندات المحضرة بوساطة اطياف الاشعة تحت الحمراءFT - IR واطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية (uv - vis) واطياف الرنين النووي المغناطيسي ( 1H,13CNMR) والتحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) والذي اضهرت مطابقة دقيقة مع الصيغ الجزيئية لهذه الليكاندات .L1(MbA) = C16H14N2O4SL2(BTA) = C15H18O3N2SL3(CBA) =C15H11N2O3SClL4(ATA)= C10H10O3N2S L5(MbM)= C14H18O4N2S2 L6(CBM)= C13H15O3S2N2Cl حضرت بعض المعقدات الفلزية مع الليكاندات المحضرة وذلك من خلال مفاعلة كل منها مع الايونات الفلزية [VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II), Hg(II)] معطية الصيغة الجزيئية الاتية [M(MbA)2] عندما M = ( VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) ) والصيغة [M(CBA)2], [M(BTA)2]عندما M = (VO(II), Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II),Hg(II) والصيغة] [M(MbM)2], [M(CBM)2عندما M = Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) درست وشخصت المعقدات الفلزية المحضرة بوساطة تقنيات اطياف الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) والاشعة فوق البنفسجية - المرئية وقياس التوصيلية المولارية وتعيين درجات الانصهار او التفكك وتعين محتوى الفلز باستخدام تقنية الامتصاص الذري والتحليل الدقيق للعناصر لبعض المعقدات المحضرة والحساسية المغناطيسية وقابلية الذوبان وبناءا على النتائج والتشخيصات المذكورة اعلاه فقد اقترح للمعقدات (Mn+2, Co+2, Ni+2, Zn+2, Cd+2, Hg+2) الشكل الرباعي السطوح بينما اقترح لمعقدات ايوني النحاس والبلاديوم الثنائية التكافؤ الشكل المربع المستوي و, بينما اقترح للمعقدات مع ايون الفناديل ( (VO+2 الشكل هرم مربع القاعدة . كما تم دراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات المحضرة مع بعض من المعقدات المحضرة ضد انواع منتخبة من البكتريا مثل البكتريا الموجبة لصبغة كرام staphylococcus aureu] [ والبكتريا السالبة لصبغة كرام [Escheriohia coli] في وسط زرعيا متعادل من الاكار واظهرت النتائج ان جميع المركبات تمتلك فعالية متفاوتة اتجاه البكتريا . | The anthranlic acid and methionine acid are used as precursors to prepare new six ligands the four new ligands(L1 ,L2 ,L3 and L4) were prepared by reacting of (one mole) of anthranlic acid with (one mole) of (4 - methoxy benzoyl chloride), (benzoyl chloride), (4 - chloro benzoyl chloride) and (acetyl chloride) with ammonium thiocyanate in acetone as a solvent these ligands are (MbA) L1= 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) benzoic acid . (BTA) L2 = 2 - (3 - benzoylthioureido) benzoic acid. (CBA) L3 =2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) benzoic . (ATA) L4=2 - (3 - acetyl thioureido) benzoic acid . and also two new derivatives of amino acid methionine are performed by reaction of methionine with (4 - methoxy benzoyl chloride and (4 - chloro benzoyl chloride) and ammonium thiocyanate in acetone as a solvent giving the ligands (MbM) L5 =2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid . and L6 (CBM) =2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid . The new ligands are characterized by FT - IR,1H - 13C NMR, elemental analysis (C.H.N.S) and electronic spectra, the molecular formula for them are concluded (MbA)L1=C16H14N2O4S (BTA)L2=C15H18O3N2S (CBA)L3=C15H11N2O3SCl(ATA)L4=C10H10O3N2S (MBM)L5=C14H18O4N2S2(CBM)L6=C13H15O13S2N2Cl The new ligands are react with some of metal ions (VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) complexes giving molecular formulas [M(MbA)2] when M=Mn(II) , Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II)[M(BTA)2] and[M(CBA)2] when M=VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) and [M(MbM)2] and [M(CBM)2]Where M= Mn(II), Co (II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) The metal complexes are characterized by solubility, melting point - decompositions, FT - IR, electronic spectra, molar conductivity, magnetic susceptibility measurements, element micro analysis for some complexes and atomic absorptions from above results, We are concluded that complexes of (Mn(II), Co(II), Ni(II), Zn(II) ,Cd(II) and Hg(II)) have an tetrahedral geometry and square planer geometry for complexes of (Cu(II) and Pd(II)) while the square pyramid for complexes for (VO(II) . The biological effects of ligands and some their complexes have been investigated on two types of bacteria species i.e [ Escherichira coli] gram negative and [staphylococcus aureu] gram positive in aneutrieu agar medium ,the results exhibited that most the compounds have variety anti bacterial activities

استخلاص وتوصيف انزيم احادي امين اوكسيديز - ا عند النساء العراقيات المصابات باورام الثدي == Extraction and characterization of monoamine oxidase - A in Iraqi females with breast tumor

Author name: محمد مزهر حسين
Supervisor name: سلمى عبد الرضا عباس | قسمة محمد تركي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The sequencing, gene expression and enzyme activity of monoamine oxidaes - A were measured in blood and tissue samples of (40) women with malignant breast tumor and (40) women with benign breast tumor, in addition to (40) healthy women of matched age as control group .All women included in this study aged (26 - 63) year. The samples were obtained from White Palace Privet Hospital, Beirut surgical private clinic and Baghdad private hospital.This study has focused on the following parts : First : Devoted to the measurement of the clinico histopathological features of the patients'. The results of the present study were showed that : 1 - The mean age for malignant patients' at diagnoses was (44) years while for benign patients was (36) years, the percentage of patients according to the age range was found that (50%) of the patients with age range (40 - 49) year for malignant and (60%) of the patients with age range (30 - 39) year for benign patients.2 - Family history of malignant patients was (65%) positive, while (35%) was negative. The family history of benign patients was (60%) positive while (40%) negative.3 - The most common stage of breast cancer was stage - II equal to (45%).4 - The breast cancer patients ' with grade II were (60%).5 - The majority of the breast cancer was (80%) diagnosed ductal carcinoma followed by (15%) lobular carcinomas.Second : Focused on genetic study and data analysis of gene coding region of exone - 8 and promoter region of human MAO - A gene amplified from tissue and blood samples of the breast cancer patients. The results obtained from this part were showed that : 1 - No change at nucleotide level was seen in the protein coding region of exon - 8.2 - Sequencing of promoter region of human MAO - A gene was showed 30 bp repeat (R) in the promoter region of MAO - Agene in different tissue samples of breast tumor patients . It was found that (50%) with (4R) repeated associated with high activity of MAO - A enzyme for malignant patients, while for benign patients were (45%) with (2R) associated with low enzyme activity of MAO - A against 30 bp repeats in the promoter region in different blood samples of breast tumor patients and (45%) with (3.5R) for malignant patients and (40%) with (3R) for benign patients . In addition , that the (70%) and (60%) with (3.5R) for blood and tissue sample respectively for control healthy individuals . Gene mutations were found in promoter region of some malignant and benign patient samples.3 - Gene expression of MAO - A for tissue samples were high expression for malignant, low expression for benign and normal for control ,while gene expression of MAO - A for blood samples was proportional rise in expression for malignant samples and very low expression for benign samples .Third : This part of this study were divided into : 1 - Determination of enzyme activity at the optimum conditions.2 - Determination of enzyme kinetic values (Km, Vmax) using IIIineweaver - Burk equation.3 - The thermodynamic parameters (ΔHᵒ, ΔSᵒ and ΔGᵒ) of enzyme action were studied by using Vant Hoff equation

تحضير وتشخيص مشتقات كيومارين نايتروجينية جديدة == Synthesis and Characterization of New Nitrogenous Coumarin Derivatives

Author name: مازن جليل حبيب
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يعتبر الكيومارين ومشتقاته مركبات ذات اهمية كبيرة بسبب الخواص الدوائية والبايولوجية التي تتميز بها، ونتيجة لهذه الخواص تم في هذا البحث تحضير تسعة واربعون مركبا مشتقا من الكيومارين.في بداية العمل تم تحضير 6 - نايترو كيومارين [M2] وذلك بنيترة الكيومارين باستخدام حامض النتريك وحامض الكبريتيك المركزين بدرجة (0 م)، ثم جرى مفاعلة المركب 6 - نايترو كيومارين مع الهيدرازين المائي لتحضير المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3]. واستخدم المركبان [M2] و[M3] في تحضير العديد من المركبات وذلك من خلال عدة محاور مختلفة.تضمن المحور الاول تحضير عدد من قواعد مانخ [M12 - M7] من خلال مفاعلة المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع كلوريد البروبرجيل، يليه تصعيد الناتج مع الفورمالديهايد وامينات ثانوية مختلفة.المحور الثاني تضمن تحضير عدد من قواعد شف (المجموعة الاولى) وذلك بمفاعلة المركب 6 - نايترو كيومارين [M2] مع الكلايسن للحصول على مشتق الحامض الكاربوكسيلي للكوينولين [M14]، ومن ثم يحول هذا الناتج الى مشتق الهيدرازايد للكوينولين [M17] من خلال مفاعلته مع عدد من الكواشف، وبتصعيد المركب [M17] مع عدد من الالديهايدات الاروماتية يتم الحصول على قواعد شف [M20 - M18].المحور الثالث تضمن تحضير عدد اخر من قواعد شف (المجموعة الثانية) وذلك من خلال تصعيد المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع عدد من الالديهايدات والكيتونات الاروماتية المختلفة حيث تم الحصول على عدد اخر من قواعد شف [M25 - M21].المحور الرابع تضمن تحضير عدد من المشتقات الامينية للكوينولين وذلك من خلال مفاعلة المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع كلوريد الاستيل كلورايد ومن ثم تصعيد الناتج مع عدد من الامينات الثانوية المختلفة وذلك للحصول على المشتقات الامينية للكوينولون [M39 - M35]، وكذلك تم الحصول على عدد اخر من المشتقات الامينية للكوينولون بتصعيد مشتق الحامض الكاربوكسيلي للكوينولون [M14] مع امينات اولية مختلفة حيث تم الحصول على المشتقات الامينية [M33, M32].المحور المهم الاخير تضمن تحضير العديد من المركبات الحلقية غير المتجانسة للكوينولون، فقد تم الحصول على عدد من مشتقات الثاازولدون [M28 - M26] من مفاعلة قواعد شف [M23, M25, M19] مع مركبتو حامض الخليك .كما تم الحصول على مشتقات الترايازول عن طريق مفاعلة مشتق الثايوسيميكاربازايد للكوينولون [M29] مع محلو ل هيدروكسيد الصوديوم (4%) ثم تحميض الناتج باستخدام حامض الهيدروكلوريك (10%) حيث حصلنا على المشتق [M30].وضمن هذا المحور ايضا تم تحضير مشتقات الاوكساديازول، حيث حضر المشتق [M31] من تصعيد مشتق هيدرازيد الحامض [M17] مع CS2 وKOH في الايثانول المطلق. كذلك حصلنا على مشتقات الاوكساديازول [M48, M47] من خلال الغلق الحلقي لقواعد شف [M46, M45] باستخدام حامض الخليك الثلجي وكلوريد الحديديك.اخيرا وضمن نفس الاطار تم تحضير مشتق الثاياديازول [M49] من تصعيد مشتق الثايوسيميكاربازايد للكوينولون [M29] مع حامض الكبريتيك المركز. | Coumarin and its derivatives are a class of organic compounds that have received much attention, because of their biological activities.Forty nine compounds derived from coumarin were prepared in this work.At the beginning, 6 - nitro coumarin [M2] was prepared by nitration of coumarin using concentrated sulfuric acid and nitric acid at 0 C, then 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] was synthesized by treatment of compound [M2] with hydrazine hydrate, and these two synthesized compounds were used to prepare the main quinolone derivatives in this work, according to the following different routes : The first route includes preparing a number of “Mannich bases” [M7 - M12] through the reaction of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with propargyl chloride, then refluxing the product with formaldehyde and a different secondary amines.The second route involves the reaction of 6 - nitro coumarin [M2] with glycine to get the carboxylic acid derivative for quinolone [M14], which was converted into hydrazide derivative of quinolone [M17].Refluxing of compound [M17] with different aromatic aldehydes gave the Schiff’s bases [M18 - M20] (group 1).The third route includes preparation of another number of Schiff’s bases [M21 - M25] (group 2) by refluxing of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with different aromatic aldehydes or ketones.The fourth route involves reflux of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with chloroacetyl chloride, the product was treated with different secondary amines to get the nitrogenous derivatives for quinolone [M35 - M39]. Also, another nitrogenous derivatives for quinolone [M32 - M33] were prepared by refluxing the carboxylic acid derivatives for quinolone [M14] with different primary amines.The last important route includes preparation of new heterocyclic derivatives for quinolone [M26 - M28] from condensation of the corresponding Schiff bases with  - mercapto acetic acid.A triazole derivative for quinolone [M30] has been also prepared by refluxing thiosemicarbazide derivative for quinolone [M29] with sodium hydroxide solution (4%). Moreover, oxadiazoles derivatives for quinolone were prepared by condensation of its acid hydrazide derivative [M17] with carbon disulfide in basic medium, and by the oxidative cyclization of the Schiff bases [M45 - M46] with ferric chloride in acetic acid.Finally, thiadiazole derivative [M49] has been prepared by treatment of thiosemicarbazide derivative [M29] with concentrated sulfuric acid, as a cyclizing agent.

الدراسة الحركية لمشتقات البايروليدين المحضرة من الجالكونات مع قواعد شف == Kinetics Study To Prepared Derivatives From Chalcone With Schiff bases

Author name: ليلى عبد الرحمن جبر
Supervisor name: احلام محمد فرحان | عبد الرحمن خضير الطائي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن العمل الحالي جزئين في تحضير مركبات غير متجانسة جديدة ودراسة حركيتها الفيزئاية، القسم (A) الاول يشمل تحضير مركبات الجالكونات الجديدة (C1 - C20) من الكيتونات الدوائية (β - Thujone , Spizofurone , p - Amino acetophenone , Norphenazone ) مع الالديهايدات الاورماتية عن طريق ( تكثيف شمدت - كليزن) ، القسم (B) تحضير عدد من قواعد شف المعوضة والمحضرة بطريقة تكاثف 4 - بنزايل امين مع الالديهايدات الاروماتية المعوضة (B1 - B5) .تم تفاعل القسم (A) مع القسم (B) لتحضير مشتقات البايروليدن ( P.D1 - P.D20) ، وذلك من خلال مفاعلة قواعد شف المعوضة مع قاعدة هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولية لتحضير الانيون المضاف الى الاصرة المزدوجة بالجالكون حيث كانت الاضافة من نوع ( 1، 3) بطريقة الهجوم النيكلوفيلي .تم تشخيص كل المركبات المحضرة (قواعد شيف ، الجالكونات,مشتقات البايروليدن) باستخدام الطرائق الطيفية (FT - IR, UV ,1H - NMR, 13C - NMR) .الجزء الثاني هي اجراء دراسة الحركية باستخدام تقنيات مختلفة (الفلورسنس,الاشعة فوق البنفسجية, التوصيل الكهربائي، والفولتمترية الحلقية ) لعملية الاضافة الانيونية لقواعد شيف على الاصرة المزدوجة للجالكونات وتتبع حركية التفاعل وايجاد ثابت سرعة التفاعل وايجاد ميكانيكية خطوات تكوين الناتج عند درجات حرارية مختلفة (293 - 323 كلفن) لحساب قيم طاقات التنشيط ومعامل التردد (معامل ارهينوس) وانتروبي التنشيط من خلال تطبيق معادلة ارهينوس حيث تشير القيم السالبة للانتروبي الى منع العملية العكسية اي تكوين الناتج وعدم تفككه ، كما ان المعوضات والاعاقة الفراغية لها دور واضح على قيم ثوابت السرعة وطاقة التنشيط. ومن خلال تتبع حركية التفاعل وجد انه من التفاعلات المتتالية وتمتاز بتكوين مركب وسطي يتحول الى الناتج الحلقي المطلوب (مشتقات الباريوليدين).ومن خلال القياسات المذكورة لكلا مكونات التفاعل وبعدة تقنيات تم التوصل الى ان التفاعل تكوين وسط واحد للوصول الى المركب الوسطي واعطاء الناتج . | The present work involves preparing new heterocyclic compounds and kinetic study through two parts : the first part of this study includes two sections of the synthesis, section (A) preparation new (Chalcone ) compound (C1 - C20) from pharmaceutical ketones (β - Thujone, Spizofurone, p - Amino acetophenone, Norphenazone ) with aromatic aldehyde through (Claisen - Schmidt) condensation. Section (B) includes synthesis of number of Schiff bases from (4 - benzylamine) with aromatic aldehydes (B1 - B5) through way condensing.The reaction between section (A) and section (B) afforded the desired products pyrrolidine derivative P.D (1 - 15) , first Schiff bases with bases (KOH) dissolved in ethanol to prepare anions which acted as a nucleophile that has the ability to attack the exocyclic double bond of Chalcones through the 1,3 - anionic cycloaddition mechanism to form the product. All these compounds were characterized by using (UV,FT - IR,1H - NMR and 13C - NMR ). The second part is the using Kinetic study via different techniques (Fluorescence , UV - Visible, Conductivity and cyclic voltammetry ) to fined reaction order and calculate to follow the reaction kinetics and mechanism of the reaction rate constant , and find out mechanism steps product formation as study at different temperature (293 - 323 K) to calculate the activation energies , Arrhenius factor values and entropy of activation through the application of Arrhenius equation was the presence of substitutes and steric effects obvious effect on the values of the rate constants .It was concluded that this type of reactions are of consecutive reactions and characterized configure an intermediate turns into a cyclic product ( pyrrolidine derivatives).Through measurements listed for both parties to interact and several techniques have been found that the interaction is in transition state one to get into intermediate and give product

تحضير، تشخيص وتقدير الفعالية البايولوجية لقواعد شف جديدة ومعقدات فلزية مختلطة الليكاند لبعض المواد الدوائية == Synthesis, Characterization And Biological Evaluation of New Schiff Bases Mixed Ligand Metal Complexes of Some Drug Substances

Author name: لقاء خالد عبد الكريم
Supervisor name: تغريد هاشم جاسم النور
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تناول العمل المقدم بهذه الاطروحة تحضير وتشخيص : (A الليكاندان قاعدتا شف (HL1 - HL2) مشتقة من مضادات حيوية مختارة β - lactam Amoxcilline trihydrate ] (AmoxH) وAmpicillin trihydrate [ (AmpiH) مع 4 - chlorobenzophenone.B) ليكاند قاعدة شف HL3 مشتق من دواء Methyl dopa (M - dopa) مع 4 - (dimethylaminobezaldehyde) كما في الجدول ادناه : والليكندات متضمنه (N,O,O) كذرات واهبة من نوع (O N O) لليكاندين(HL1 و(HL2 و(N,O) لليكاند. HL3 تم تشخيص الليكاندات (HL1 - HL3) باستعمال طيف ( ( 1H - NMRو(13C - NMR) اطياف الاشعة تحت الحمراء FT - IR وفوق البنفسجية U.V - Vis ،التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) ، درجة الانصهار والتحليل الحراري لليكاندين HL1) و( HL2 وكما تم رسم اشكال المقترحة لليكاندات باستخدام البرنامج الكيميائي الجاهز كيم اوفيس Cs Chem 3D Ultra program package (2006),وكما مبين في الاشكال الاتية 6 - [2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - (4 - hydroxy - phenyl) - acetylamino] - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL1) 6 - (2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - phenyl - cetylamino) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL2)2 - methyl - propionic acid (HL3)تحضير المعقدات المختلطة الليكاند : 1)استعمال قواعد شف (HL1 - HL2) كليكاندات اولية مع Nicotinamide (NAm) كليكاند ثانوي مع الايونات M(II) وM(III) . 2) استعمال قاعدة شف HL3 كليكاند اولي مع Anthranilic acid (AnthH) كليكاند ثانوي مع الايونات M(II) وM(III) وكما في الجدول الاتي : المعقدات المحضرة شخصت بالطرائق الاتية : التوصيلية المولارية، الدراسات الطيفية (الاشعة تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية - المرئية ومطيافية الامتصاص الذري) فضلا عن قياس الحساسية المغناطيسية مع استعمال البرنامج الكيميائي (Chem Office - Cs. chem - 3D pro 2006) في رسم اشكال الليكاندات والمعقدات. قيم العزوم المغناطيسية والاطياف الالكترونية لجميع المعقدات دلت على ان جميع المعقدات لها بنية ثماني السطوح.كما تم اختبار الفعالية البايولوجية المضادة للبكتريا لليكاندات الحرة مع معقداتها المحضرة بتقنية قياس منطقة التثبيط (ZI) . | The work in this thesis deals with the synthesis and characterization of : A) The two Schiff bases ligands (HL1 - HL2) derived from selected β - lactam antibiotics (Amoxcilline trihydrate and Ampicillin trihydrate) with 4 - Chlorobenzophenon.B) One Schiff bases ligand HL3 derived from drug Methyldopa with 4(dimethylamino)benzaldehyde as shown table below : The ligands containing (N ,O and O) as donor atoms type (O N O) for (HL1 and HL2) and (N,O) for HL3 .The prepared ligands (HL1 - HL3) were characterized by (1H - NMR) and (13C - NMR) spectra, FT - I.R, U.V - Vis spectroscopy, (C.H.N.S), melting point and thermal analysis for (HL1 and HL2), According to the results obtained from 1H - NMR, 13C - NMR and FT - IR, U.V/vis. The proposed molecular structure Ligands (HL1 - HL3) were drawing by using Cs Ultra chem. office 3D Ultra program package (2006). As shown in Figures below (three dimensional view of ligand). 6 - [2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - (4 - hydroxy - phenyl) - acetylamino] - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL1) - (2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - phenyl - cetylamino) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid(HL2) 3 - (3,4 - Dihydroxy - phenyl) - 2 - [(4 - dimethylamino - benzylidene) - amino] - 2 - methyl - propionic acid (HL3) Synthesized of mixed ligand complexes : 1) Schiff bases ligands (HL1 - HL2) uses as primary ligand with nicotinamide (NAm), as a secondary ligands with M (II) and M(III).2) Schiff base ligand HL3 use as primary ligand with Anthranilic acid (AnthH), as a secondary ligands with M (II) and M (III) shown Table below : Complexes were prepared, which have been characterized through the following techniques : Molar conductivity ,Spectroscopic Method (FT - IR), (UV - Vis) and A.A additional measurement magnetic susceptibility. The measurement magnetic susceptibility with the electronic spectra data suggested an octahedral geometry for all the complexes .The antimicrobial activity of the synthesized compounds as well as their free ligands was studied by the zone of inhibition (ZI) technique

تحضير وتشخيص مشتقات جديدة لـ - L حامض الاسكوربيك مع معقداتها الفلزية ودراسة فعاليتها البيولوجية == Synthesis and identification of new derivative of L - ascorbic acid with their metal complexes and study of their biological effectiveness

Author name: فوزي يحيى وداي
Supervisor name: فالح حسن موسى | هدى احمد فاضل البياتي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:

تحضير مشتقات سكرين جديده تحتوي على بعض وحدات حلقيه غير متجانسه == Synthesis Of New Saccharin Derivatives containing some heterocyclic moieties

Author name: عذراء حامد مكي
Supervisor name: رضا ابراهيم حسين البياتي | مازن حبيب جليل
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: بسب كون السكرين ومشتقاته من المركبات المهمة جدا على المجال الصناعي وايضا تستخدم كمواد بايولوجية ولهذا السبب تم تحضير سبعه وخمسون مركب.في البداية فان مشتقات N - الكيل سكرين تم تحضيرها من تفاعل ملح الصوديوم للسكرين مع هاليدات الكيل مختلفة .هذه المركبات استخدمت في تحضير المشتقات الاخرى للسكرين من خلال المحاور التالية : المحور الاول : يتضمن تحضير حلقه البايروزول - 5 - اون المركبات (A15 - A17, A32 , A33) من خلال حولقة المركب A1 مع الهايدرازين ومشتقاته , من ثم استخدام المركب A15لتحضير المركب A18 من تفاعله مع الاثيل اسيتو اسيتيت . كذلك مفاعله المركب A1 مع الفنيلين داي امين ومعوضه ليعطي مشتقات البنزايمدازول ((A19 , A20 . بينما حولقته مع مشتقات الفينول وبوجود الببردين او حامض الكبريتيك المركزاعطى مشتقات الكيومارين (A19 - A24) . المحور الثاني : يتضمن تحضير المركبات (A25 - A31) من خلال تفاعل المركب A2 مع الهيدرازين او اثيل 2 - هيدرازينو - 4 - ميثل - 1,3 - ثيازول - 5 - كاربوكسيليت - 2 (Z3) , مثيل - 1,2 - بنزوايزوثيازول 3 (2H) - اون هيدرازون - 1 1,داي اوكسيد .المحور الثالث : يتضمن تحضير المركبات (A32,A33) من تفاعل ملح الصوديوم للسكرين مع هاليدات الاستر ومن ثم التحلل المائي للمشتقات استر السكرين لتحويلها الى الحوامض المقابلة , وكذلك تفاعل السكرين مع الفنيلين ثنائي امين اعطى المركب A38 والذي تم مفاعلته مع الفنيل ايزوثايوسيانات واسيتيل كلورايد لتحضير المركبات A39و A40على التوالي . المحور الرابع : يتضمن تحضير سكرين هيدرازايد ومن ثم حولقته مع الاثيل اسيتو اسيتيت لينتج المركبات . A44 , A43 المحور الخامس : يتضمن تحضير قواعد شيف جديده (A49,A50,A51) من تفاعل A2 , A12 مع مركب الثايوسيمكاربازايد او مركب سيمكاربازايد.المحور السادس : يتضمن تفاعل الغلق الحلقي للمركبات (A49,A50,A51) مع فنيل اسايل برومايد لينتج حلقة الثايزول واوكسوزول (A52,A53,A54) .المحور السابع : يتضمن الغلق الحلقي للمركبات (A49,A50,A51) مع اثيل - كلورواسيتيت بوجود صوديوم اسيتيت لينتج المركباتA57 , A56 , A55 .المحور الاخير من هذا البحث يتضمن تقيم الفعالية البايولوجيه لبعض المركبات المحض رة ( A5 , A 6 , A7 , A8 , A12 , A14, A26 , A47, A49 , A50, A51, A52, A53, A54, A55, A56 , A57) ضد اربعه انواع من البكتريا الموجبة للصبغة غرام وا( ,staphylococcus aureus , streptococcus sp, واخرى سالبة للصبغة غرام E. coli , klebsiella pneumniae ) وايضا ضد خميره candida albicans fungi) ) المركبات المحضرة تم تشخيصها بتحديد الخواص الفيزيائية لهذه المركبات ومنها درجة الانصهار وكذلك بواسطة الطرق الطيفية مثل الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية وطيف الرنين النووي المغناطيسي وطيف الكتلة . | Saccharin and its derivatives are very important class of compounds used in biological and industrial fields. For that reason fifty seven compounds have been synthesized by many methods. Initially , N - alkyl saccharin derivatives (A1 - A14,A32,A33) were synthesized by the reaction of sodium saccharin with the different alkyl halides compounds. The compounds (A1 - A14,A32,A33) were used to synthesize other derivatives of saccharin in this project , through seven routes of synthesis. The first route was cyclization reaction of compound A1 with hydrazine and its derivatives to produce pyrazole - 5 - one ring compounds (A15 - A17),then compound (A15) was used for synthesis of compound (A18) by reacting it with ethyl acetoacetate. The compound (A1) was reacted with phenylenediamine or 3,4 - diamine toluene to give benzimidazoles derivatives (A19 , A20 ) respectively .While cyclization with m - substituted phenol in the presence of H2SO4 or piperidine gave coumarin derivatives (A21 - A24). The second route was synthesis of compounds (A25 - A31) by reaction of compound (A2) with hydrazine , ethyl 2 - hydrazino - 4 - methyl - 1,3 - thiazole - 5 - carboxylate and (3Z) - 2 - methyl - 1,2 - benzisothiazol - 3(2H) - one hydrazone 1,1 - dioxide. The third route was synthesis of compounds (A32 - A41,A47) from reacting sodium saccharin with halo ester .The resulted compounds(A32,A33) were converted to crosspounding acids by hydrolysis. Saccharin was treated with ethylenediamine to give compound A38 and then treated with phenylisothiocyanate and acetylchloried to produce (A39 and A40) respectively. The fourth route was synthesizing of saccharine hydraziede by treatment saccharin with hydrazine , then cyclization reaction with ethyl acetoacetate to produce compounds A43,A44 . The fifth route was synthesis of novel Schiff bases (A49,A50 and A51) by the reactions of compounds (A2 or A12) with thiosemicarbazide or semicarbazide . The sixth route was cyclization reaction of compounds A49 - A51with phenacyl bromide to produce thiazole ring or oxazole ring compounds (A52 - A54). The seven route was cyclization compounds (A49 - A51) with ethyl chloroacetate in the presence of sodium acetate to produce compounds (A53 - A57). The last part of this project was to test the biological activity of some of the synthesized compounds (A5 , A 6 , A7 , A8 , A12 , A14, A26 , A47, A49 , A50, A51, A52, A53, A54, A55, A56 , A57) on gram positive bacterial such as staphylococcus aureus , streptococcus sp and gram nagetive bacterial such as E. coli, klebsiella pneumniae , also antifungal activity against candida albicans fungi . The synthesized compounds have been characterized by determination of some of their physical properties such as melting points, and spectroscopic methods such as ( FTIR ) , ( U.V ) , ( 1H - NMR , 13C - NMR ) and mass spectra

خلل الدرقية، والسايتوكينات الدهنية عند المرضى العراقيين المصابين بالفشل الكلوي المزمن ودراسة دور الدقائق النانوية على عمل هرمون الدرقية == Thyroid Dysfunction, Adipocytokines in Iraqi Patients with Chronic Renal Failure and Study on Role of Nanoparticles on Thyroid Hormone Function

Author name: عبد القادر محمد نوري جاسم
Supervisor name: فاتن فاضل القزاز | ليث عبد الاله كامل
General topic: Chemistry
Specific topic: Clinical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The present work aims to asses some certain cytokines (adiponectin and IL - 10) in relation to thyroid function in serum and saliva of patients with chronic renal failure (CRF), those maintained on hemodialysis (HD) in compared with health subjects. The study is performed on 44 patients with CRF aged 18 - 75 years, with Mean ±SD, 45.63±16.0 (24 male and 20 female) at 4 and 5 stages undergoing HD treatment for (2 - 36) months, attending ALHYAT center in AL - Krama Hospital in Baghdad and is compared with that of control group of 44 health individuals aged 19 - 75 years, with Mean ±SD, 40.75±15.56 (24 male and 20 female) who matched their age and gender. The search of new parameters that affected it and vice versa is still an interesting field of research, especially if the parameters were studied in saliva instead of serum. Recent works have been directed toward the salivary changes associated with this general systemic disturbance.The present study spots the light on the role of volume and subsequently pH of saliva, it concluded that SFR had significant decreased and the pH increased (slightly basic) in compared with healthy group. Also this study shows abnormal significant high levels of urea, creatinine, uric acid, inorganic phosphorus, ALP, glucose; while GFR and calcium had abnormal significant low levels in serum of CRF patients as compared with normal individuals. Beside that lipid profile compared between both groups which are as follow : In the case of CRF, there is a dyslipidemia with maximum impact on the level of HDL - C with a very significant decrease. The level of total cholesterol is significantly decreased, that of triglycerides is increased, level of LDL is increased, level of VLDL is decreased and the atherogenic factors (TC/HDL - C and LDL - C/HDL - C) are significantly increased. Furthermore, the protein profile for CRF indicated that the totalVprotein is decreased in total and male groups, while it is higher in female, as compared with control. The level of albumin is significantly decreased, that of globulin is increased, level of α1 - Antitrypsin is decreased, while fluctuation is seen in α2 - Macroglobulin. The C3 and C4 complement proteins are decrease significantly in both of them.The current study also shows that the adiponectin level is significantly higher in serum and saliva of CRF patients, and the results showed that male serum adiponectin was lower than female in CRF patients. The level of IL - 10 is significantly higher in serum and no significance in saliva, and the results show that the male serum IL - 10 is higher in CRF patients and control than female. This confirms and extends previous findings of inverse relationship between IL - 10 and renal function. The results also showed a not significant decrease in the level of serum and saliva T4; while in T3, the level was decreased significantly in serum and not significantly in saliva. The salivary TSH level was increased not significantly, while serum TSH value was only slightly increased with not significantly as compared with control. Also, the results of the correlation between (α1 - Antitrypsin, α2 - Macroglobulin, C3, C4, adiponectin, IL - 10) and different parameters of (total, male, female) CRF were studied in serum and with (adiponectin, IL - 10) in saliva.The second part of this study included a synthesized of metals nanoparticles (NPs) directly by pulsed laser ablation (Nd : YAG, λ=1064nm) of gold, silver, bismuth and tellurium plates immersed in pure water. Concentrations of the NPs were determined by Atomic Absorption Spectroscopy AAS measurement. Atomic Force Microscope AFM and Transmission Electron Microscope TEM analysis were used to characterize the size and size distributions of the metals NPs. The objective of this work is to study the effects of the presence of these NPs on the levels of T3 hormone in serum and saliva of patients with CRF their thyroid hadVIdisorder (hypothyroidism). Also, the study characterized the binding between the anti - T3 antibody with its antigen i.e., TR3R in serum and saliva patients in the presence affixed size concentration of NPs to improve and modify a competitive ELISA method.It is found that AuNPs, AgNPs, BiR2ROR3RNPs and TeNPs demonstrated different effects (activation or inhibition) on the binding between anti - T3 antibody and antigen (T3) in serum and saliva of CRF patients and these effects were depending on the increasing of the concentrations and the size for each NPs. Optimization of experimental conditions for the binding in the serum and saliva were studied in presence of both AuNPs and AgNPs.Further experiments will be necessary to determine the possible toxicity of such NPs (especially newly prepaid BiR2ROR3RNPs and TeNPs) to analyze their potential use in humans and more accurate analytical procedures should be developed in order to use these NPs in biomedical applications, such as the treatment and follow up by adjustment the levels of thyroid hormones of patients suffered from thyroid disorder.

تحضير وتشخيص بعض معقدات الفلزية مشتقة من دوائين مختلفين كمواد داعمة للثباتية الضوئية للبوليمرات وكمواد ذات فعالية بايولوجية == Synthesis and Characterization of Some Metal Complexes Based on Two Different Drugs as Photostabilizer of Some Polymers and Biologically Active Compounds

Author name: عادل احمد عواد
Supervisor name: رحاب عبد المهدي جواد الحسني | عماد عبد الحسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Polymer Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: In this work, new derivatives of 1,2,4 triazole were prepared as ligands, in an attempt to show the effect of introducing the two drugs in the triazole ring, as well as to investigate the coordination behavior of the new derivatives toward number of transition metal ions by preparing new complexes and to compare the biological activity of the ligands and their complexes . The prepared complexes were used to enhance the photo stabilization of (PS) and (PVC). The ligands (4 - amino - 5 - (2 - (2,3 - dimethylphenyl)aminophnyl) - 1,2,4 - triazole - 3 - thion (LI) and (4 - amino - 5 - (2 - (6 - methoxynaphthalen - 2 - yl)piperidino) - 1,2,4 - triazole - 3 - thion (LII) were prepared by cyclization the drug in ethanol solution, the products were isolated and fully characterized by appropriate physical measurements, i. e., FT - IR,UV,GC - mass and 1H,13C N.M.R spectroscopy as well as elemental analysis (C.H.N.S).The new (LI and LII) have been used to prepare number of new complexes with the selected metal ions [Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II)]. All the new prepared complexes have been isolated, characterized and studied in solid state by studying their physicochemical and analytical properties such as elemental analysis (C.H.N.S), flame atomic absorption, FT - IR and UV - Vis. Spectra, conductivity and magnetic susceptibility measurements at room temperature. Number of structural phenomena has been revealed during the study of the new complexes, it was found that (LI and LII) coordinated to the metal ion as uninagative bidentate ligands through the nitrogen atom of the amine group and sulfer atom in the thione group. The results showed that all metal ions complexes were found in [1 : 2] [M : LI or LII] ratio. The following geometrical with the metal ion showed octahedral geometry shape of Ni(II) and Co(II) except the Zn(II) and Cd(II) complexes gave tetrahedral geometry while Cu(II) complexes had square planer shape. Also, the study includes calculating Racah and other ligand field parameters by using the appropriate Tanaba - Sugano diagrams, the results helped to illustrate the bounding nature between metal ion and donor atoms of the ligands. Also (LI and LII) were used to enhance the photostabilization Polymer. Polymer has been mixed with these complexes in solvent which containing of complex 0.5 % by weight, which produced by the casting method from chloroform solvent. The photostabilization of polymer films were studied at room temperature under irradiation of light λ=365and 313 nm wave length with intensity 7.75*10 - 9 Ein dm - 3 S - 1 .The photostabilization activity of these compounds was determined by monitoring the carbonyl (ICO),polyene(IPO) and hydroxyl (IOH) indexes, weight loss method with irradiation time. It was found that the (ICO) (IPO) and (IOH) indexes values increased with irradiation time and this increase depend on the type of additives. The surface morphology for these films was studied during irradiation time. The changes in viscosity average molecular weight of polymer with irradiation time were also tracked (using chloroform and Tetrahydrofuran as a solvent). The work also includes a theoretical treatment of the formation of mono and mixed ligand complexes in the gas phase, this was done using (HyperChem.8) program for the molecular mechanics and semi - empirical calculations. The heat of formation (ΔHof) and binding energy (ΔEb) for all free ligands (LI and LII) and their complexes were calculated by PM3 method at 298 Ko. Furthermore the electrostatic potential of the free ligands (LI and LII) were calculated to investigate the reactive sites of the molecules. PM3 was used to evaluate the vibration spectra of the free ligands (LI and LII) and their complexes, and comparing the theoretically calculated wave numbers with the experimented values. The theoretically obtained frequencies agreed well with those found experimentally, in addition, calculations helped to assign unambiguously the most diagnostic bands. As well as bond length for free ligands (LI and LII) and their complexes were calculated by using PM3 method.The antibacterial activity for all ligands ( LI and LII) and their complexes were studied against two selected micro - organisms (Escherichia coil ) and(Staphylococcus aureus) , the minimal inhibitory concentration ( MIC ) were also studied to determine the low concentration for inhibition , two antibiotics ( Ampicillin and Amoxicillin) have been chosen to compare their activity with those of the new compounds . The results showed higher activity of the new compounds relative to the chosen antibiotics. Furthermore the antifungl activity against two micro - organisms (penicillum Spp and Aspergillus flavus) was studied for all prepared compounds. The results showed great enhancement of activity of the all complexes relative to that of their respective ligands. This was attributed to the synergetic effect between the metal ion and the ligands, in addition to the differences in the structural varieties. As well as, study the effect of ligands (LI and LII) and their metal complexes toward activity of two type of enzymes (GOT and GPT).

تحضير ودراسة حركية بولمرات الامتصاص العالي للماء من مصادر زراعية وتطبيقاتها لاطلاق الاسمدة == Preparation and Kinetic Study of Super absorbent Polymers Based on Agriculture Resources and their Applications as Fertilizer Release

Author name: صلاح محمود عبد الله مسربت
Supervisor name: طارق سهيل نجم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The present work deals with the extraction of cellulose from Reeds and Rushes, which are wild plants, grow in most parts of Iraq near the bank of rivers but especially at the southern part of Iraq in the marshes. The cellulose from these plants were extracted by alkali cooking via two methods, in the first one, which is a well known method, high temperature with pressure were used, while the second one which is developed by our laboratory to avoid the high temperature and pressure as well as, the cellulose extracted from reeds and rushes used as it is without purification, the development was carried out in order to be feasible in industrial application. The effect of pH on swelling capacity was also studied and revealed that the maximum swelling capacity was obtained at neutral and near neutral environment. Moreover, the swelling of these polymers, studied in different types of water, Tap water, Saline water 0.9% NaCl beside the distilled water, showed that the swelling capacity in these media was lower than that in distilled water, which is in agreement with that found in the literature. In order to increase the swelling capacity of the super absorbent polymers, a composite with the Iraqi bentonite was attempted, a simple increase in the swellingcapacity was achieved at 15% bentonite but, unfortunately soft material was obtained.The swelling kinetics for both polymers SAP - AA and SAP - AAm were studied, the results reveal that both polymers follow the second - order kinetic model, and the second order rate constants were 1.3 x 10 - 5 and 1.9 x 10 - 5 min - 1. g - 1 for SAP - AAm and SAP - AA respectively. Krosmeyer - Peppas equation was applied to the experimental data, which reveal that the swelling follow Fickian diffusion mechanism. Heat of swelling was evaluated through the effect of temperature on swelling capacity at different temperature and found to be 4.05 and 27.78 KJ/mole for SAP - AA and SAP - AAm respectively. The ability to use the super absorbent polymers in agriculture was also studied through, first : the ability of those polymers to retain water or its evaporation percentage (EP), in this aspect unfortunately the surface crosslinking was not done for the polymers so, the evaporation percentage was somewhat high, and second : The use of polymers to release fertilizers, both polymers were loaded with dipotassium hydrogen phosphate (DPHP) and the release was studied in distilled water and in soil using distilled water for irrigation every four days, it was found that the release data follow second order kinetic, the release of fertilizer in soil reveals that the fertilizer can last for about four months in case the irrigation is done every four days.

دراسة امتزاز بعض مركبات الكلوروفينول, الاصباغ, ايونات العناصر الثقيلة والمبيدات على بعض السطوح المازة == Adsorption Study of some Chlorophenols, Dyes, Heavy Metal Ions and Pesticides onto some Adsorbent Surfaces

Author name: شيماء خلف غاطي الجبوري
Supervisor name: انتظار داوود سليمان | نجوى اسحق عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعنى هذه الدراسة باحد اهم تطبيقات كيمياء السطح في مجال معالجة التلوث. اذ اجريت دراسة لامتزاز بعض الملوثات الكيميائية (الكلوروفينولات, الاصباغ, ايونات العناصر الثقيلة والمبيدات) على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج , قشور الشعير والزيرولايت225. وقد تم استخدام تقنية مطيافية الاشعة فوق البنفسجية وتقنية الامتصاص الذري لمعرفة كميات الامتزاز عند ظروف متباينة من زمن التماس ووزن المادة المازة ودالة حامضية وقوة ايونية لمحلول الامتزازوحجم الدقائق للمواد المازة وتاثير درجة الحرارة. يمكن تلخيص نتائج هذه الدراسة بالاتي : • تمت معالجة سطح البوكسايت وشخصت السطوح قبل وبعد المعالجة باستخدام تقنية حيود الاشعة السينية (XRD) ومطيافية الاشعة تحت الحمراء (FTIR) ومجهر القوى الذرية (AFM) والمجهر الاليكتروني الماسح ((SEM.• اظهر سطح قشور الشعير سعة امتزاز اعلى من سطوح البوكسايت والبوكسايت المعالج والزيرولايت 225 في امتزازبعض مركبات الكلوروفينولات والاصباغ والمبيدات والسبب ممكن ان يعود الى كون قشور الشعير خفيفة الوزن وبالتالي فانها تمتلك مساحة سطحية عالية تكون مهياة للامتزاز اكثرمن باقي السطوح المازة, في حين اظهر سطح الزيرولايت 225سعة امتزاز اعلى من باقي السطوح في امتزاز الايونات الفلزية والسبب هو ان الزيرولايت 225 يمتلك مواقع كثيرة ممكن ان تستقبل الايونات الفلزية الموجبة (ايونات الكادميوم والنحاس) نتيجة التبادل الايوني.• اظهر الامتزاز على السطوح المدروسة انطباقية لايزوثيرمات لانكماير وفريندلش, ان ايزوثيرمات امتزاز 4 - كلوروفينول, 4,2 - ثنائي كلوروفينول وصبغة الكريسول الحمراء على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج,قشور الشعيروالزيرولايت225 وايزوثيرمات امتزاز صبغة الكونغو الحمراء على سطح الزيرولايت 225كان من نوع (L) طبقا لتصنيف Giles. اما ايزوثيرمات امتزاز صبغة الكونغو الحمراء ومبيد الكلوروبايروفس على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج وقشور الشعيروايزوثيرمات امتزاز ايونات الكادميوم الثنائية وايونات النحاس الثنائية على الاسطح الاربعة من نوع (H) حسب التصنيف المذكور. الشكل الذي تم الحصول عليه من امتزاز مبيد الكلوربايروفس على سطح الزيرولايت وامتزاز مبيد ترابين يورن - مثيل على الاسطح الاربعة كان من نوع (S).• تمت دراسة عملية الامتزازلمركبات الكلوروفينولات بدرجات حرارة مختلفة ( 10,25,37.5,50°C) واظهرت دراسة تاثير درجة الحرارة على عملية الامتزاز ان كمية امتزاز 4 - كلوروفينول على السطوح الاربعة وامتزاز 4,2 - ثنائي كلوروفينول على سطح قشور الشعير تقل بزيادة درجة الحرارة (عملية باعثة للحرارة) بينما امتزاز 4,2 - ثنائي كلوروفينول على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج والزيرولايت تزداد بزيادة درجة الحرارة (عملية ماصة للحرارة).• تاثرت سعة امتزاز الاصباغ بتغير درجة الحرارة ضمن المدى (10 - 50°C ) اذ وجد ان عملية الامتزاز من النوع الماص للحرارة بالنسبة لامتزاز صبغة الكونغو الحمراء وصبغة الكريسول الحمراء على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج وقشور الشعير في حين كانت عملية الامتزاز من النوع الباعث للحرارة في امتزاز الصبغتين المذكورة اعلاه على سطح الزيرولايت225.• امتزاز ايونات الكادميوم الثنائية على الاسطح الاربعة ضمن المدى10 - 50°C) ) يفضل الارتفاع في درجات الحرارة في حين امتزاز ايونات النحاس الثنائية على الاسطح الاربعة يقل مع زيادة درجات الحرارة ضمن المدى الحراري نفسه.• وجد ان امتزاز مبيد الكلوروبايروفس ومبيد الترابين يورن - مثيل على اسطح البوكسايت، البوكسايت المعالج وقشور الشعير من النوع الماص للحرارة بينما امتزازالمبيدين المذكورين اعلاه على سطح الزيرولايت 225من النوع الباعث للحرارة.• تم حساب انثالبي عملية الامتزاز ودراسة تلقائية اوعدم تلقائية التفاعل من خلال حساب طاقة كبس الحرة, كما تم حساب الكميات الثرموديناميكية الاخرى .• بثبوت درجة الحرارة تؤدي زيادة وزن السطح الماز والتي تشمل ( البوكسايت , البوكسايت المعالج , قشور الشعير , الزيرولايت225 ) الى زيادة النسبة المئوية للامتزاز .• بثبوت درجة الحرارة امتزاز 4 - كلوروفينول , 4,2 - ثنائي كلوروفيول على السطوح الاربعة يقل مع زيادة الدالة الحامضية للمحلول , امتزاز صبغة الكونغو الحمراء والكريسول الحمراء على سطح البوكسايت , البوكسايت المعالج , قشور الشعير يقل مع زيادة الدالة الحامضية للمحلول في حين تزداد قابلية امتزاز الصبغتين على سطح الزيرولايت 225مع زيادة الدالة الحامضية . امتزاز ايونات الكاديوم (II) والنحاس (II) على اسطح البوكسايت والبوكسايت المعالج وقشور الشعير تزداد مع زيادة pH المحلول , لكن امتزاز الايونين المذكورين على سطح الزيرولايت 225يقل مع زيادة pH المحلول , امتزاز مبيد الكلوروبايروفس ومبيد الترايبين يورن - مثيل على كافة السطوح المذكورة يقل مع زيادة الدالة الحامضية للمحلول .• بثبوت درجة الحرارة تبين ان امتزاز كافة الملوثات المدروسة (الكلوروفينولات, الاصباغ, الايونات الثقيلة والمبيدات) على جميع السطوح المازة يقل مع زيادة القوة الايونية للمحلول .• بثبوت درجة الحرارة تبين ان امتزاز كافة الملوثات المدروسة على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج وقشور الشعير يقل مع زيادة حجم الدقائق للسطوح المازة .• بصورة عامة , امتزاز المركبات الكلوروفينولية على السطوح الاربعة يخضع للتسلسل الاتي : 4,2 - ثنائي كلوروفينول > 4 - كلوروفينول .امتزاز الاصباغ على جميع السطوح يخضع للتسلسل الاتي : صبغة الكونغو الحمراء > صبغة الكريسول الحمراء .امتزاز الايونات الفلزية على اسطح البوكسايت , البوكسايت المعالج والزيرولايت 225يخضع للتسلسل الاتي : ايون الكادميوم الثنائي > ايون النحاس الثنائي . في حين امتزازهما على سطح قشور الشعير : ايون النحاس الثنائي > ايون الكادميوم الثنائي .واخيرا يخضع امتزاز المبيدات على جميع السطوح للتسلسل الاتي : مبيد الكلوروبايروفس > مبيد الترابين يورن - مثيل | This study is concerned with a significant application of surface chemistry in the fields of treatment of pollution. It deals with adsorption systems of some chemical pollutants (chlorophenolic compounds, dyes, heavy metal ions, and pesticides) on four surfaces (bauxite, modified bauxite, barley husks, and zerolit225). UV - Visible and atomic absorption spectrophotometry techniques have been used to produce quantitative adsorption data at different conditions of contact time, adsorbent weight, pH, ionic strength, particle size of adsorbent and temperature. The results of this study are summarized in the following : • Modifying the surface of bauxite and study the difference between bauxite and modified bauxite on the adsorption at different conditions, and diagnosis the surface before and after the modification by using X - ray Diffraction (XRD), Fourier Transform Infrared Spectrophotometer (FTIR), Atomic force microscopy (AFM), Scanning electron microscopy (SEM).• The adsorptive capacity of barley husks surface for chlorophenolic compounds, dyes and pesticides was higher than that of other surfaces, the reason is possible return to the fact that barley husks light weight and therefore has a high surface area (high active sites) for adsorption more than other adsorbent surfaces; on the other hand, the adsorptive capacity of zerolit225 surface for metal ions was the highest, the reason may be return to the fact that zerolit225 has many active sites can receive metallic ions (Cd+2 and Cu+2) as a result of ion exchange. • The adsorption of adsorbates was correlated to the Langmuir and Freundlich adsorption isotherms, the values of constants for the isotherms were found. The adsorption isotherm of congo red dye on zerolit225 and cresol red dye, 4 - chlorophenol and 2,4 - dichlorophenol on bauxite, modified bauxite, barley husks and zerolit225, are of L - curve type according to Giles classification. The adsorption isotherm of congo red dye and chlorpyrifos pesticide on bauxite, modified bauxite and barley husks, Cd(II) and Cu(II) ions on the four adsorbents are of H - type feature in Giles. However, the shape of the isotherm obtained from adsorption chlorpyrifos pesticide on zerolit225 and tribenuron - methyl pesticide on the four surfaces was found to be comparable in all cases to S - curve.• The adsorption of chlorophenolic compounds was examined as a function of temperatures (10.0, 25.0, 37.5 and 50.0) °C. The increase in temperature decreased the adsorption of 4 - chlorophenol on all adsorbent surfaces and 2,4 - dichlorophenol on barley husks (exothermic process), but increased the adsorption extent of 2,4 - dichlorophenol on bauxite, modified bauxite and zerolit225 (endothermic process). • Temperature change in the range 10.0 - 50.0°C affected the adsorption capacity of dyes and the nature of reaction was found to be endothermic for the adsorption of congo red and cresol red on bauxite, modified bauxite and barley husks, but found to be exothermic for the adsorption of congo red and cresol red on zerolit225 surface.• The increase of temperature favored the adsorption extent of Cd(II) ions on all adsorbent surfaces. Whereas, the amount uptake of Cu(II) ions on adsorbent surfaces was decreased with increased temperature.• The nature of reaction was found to be endothermic for the adsorption of chlorpyrifos and tribenuron - methyl pesticides on bauxite, modified bauxite and barley husks, but found to be exothermic for the adsorption of the two pesticides on zerolit225 surface.• The enthalpy of adsorption process was calculated and the spontaneity or non - spontaneity of the interaction was indicated by the values of and other thermodynamic quantities were also calculated and discussed.• At constant temperature, the adsorption of chlorophenolic compounds, dyes, metal ions and pesticides on the four adsorbent surfaces have increased as the adsorbents weight increased.• At constant temperature, the adsorption of 4 - chlorophenol and 2,4 - dichlorophenol on all adsorbent surfaces have decreased as the pH of solution increased. The adsorption of congo red and cresol red dyes on bauxite, modified bauxite and barley husks has decreased as the pH of solution increased. While, the adsorption of both dyes on zerolit225 has increased with the increase of pH. The adsorption of Cd(II) and Cu(II) ions on bauxite, modified bauxite and barley husks has increased as the pH of solution increased, but the adsorption of two metal ions on zerolit225 surface has decreased with increased pH. At constant temperature, the adsorption of chlorpyrifos and tribenuron - methyl on all adsorbent surfaces has decreased as the pH of solution increased.• At constant temperature, the adsorption of all adsorbates (chlorophenolic compounds, dyes, metal ions and pesticides) on these surfaces (bauxite, modified bauxite, barley husks and zerolit225) has decreased with the increase of the ionic strength of solution.• The increased of particle size of bauxite, modified bauxite and barley husks leads to decreased of the adsorption of all adsorbates.• Generally, the adsorption of chlorophenolic compounds on all adsorbent surfaces follows the order : 2,4 - dichlorophenol > 4 - chlorophenol.The adsorption of dyes on all adsorbent surfaces follows the order : congo red > cresol red. The adsorption of metal ions on bauxite, modified bauxite and zerolit225 follows the order : Cd(II) > Cu(II) . The adsorption of metal ions on barley husks follows the order : Cu(II) > Cd(II). The adsorption of pesticides on all adsorbent surfaces follows the order : chlorpyrifos > tribenuron - methy.

الشد التاكسدي وبعض مضادات الاكسدة لدى المرضى المصابين بسرطان الفم وسرطان الدم == Oxidative Stress and Some Antioxidant in Oral Cancer and Leukemia

Author name: سيناء صادق امين
Supervisor name: يحيى يحيى زكي فريد
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: لاجل اختبار بعض الواسمات البايوكيميائية الموجودة في بلازما وكريات الدم الحمراء للمرضى المصابين بسرطان الفم وسرطان الدم (CLL, CML, ALL, AML) والتي تساعد في التشخيص المبكر، تم اخذ نماذج دم من 80 مصابا بسرطان الدم (21AML ، 19ALL، 22CML ، 18CLL) و35 مصابا بسرطان الفم مع نماذج من 25 شخص سليم وبتطابق عمري وجنسي.اجريت هذه الدراسة لقياس التغيرات الحاصلة في مستويات الشد التاكسدي، اكسدة الاحماض الدهنية غير المشبعة، ومستويات بعض مضادات الاكسدة (الكلوتاثايون، السريلوبلازمين، كلوتاثايون - S - ترانسفريز، كلوكوز - 6 - فوسفيت ديهايدروجينز والكاتليز) في بلازما وكريات الدم الحمراء للممرضى المصابين بسرطان الفم وسرطان الدم قبل وبعد العلاج ومقارنتها مع الاشخاص غير المصابين.اظهرت نتائج هذه الدراسة ارتفاعا ملحوظا في مستويات المالوندايالديهايد والسريلوبلازمين (P<0.001) في بلازما المرضى المصابين بسرطان الفم وسرطان الدم قبل العلاج عند مقارنتها مع الاشخاص غير المصابين، كما لوحظ انخفاض مستوى هذين الواسمين (P<0.001) بعد العلاج في كل من سرطان الفم وسرطان الدم.كذلك اظهرت الدراسة انخفاضا ملحوظا في مستويات (الكلوتاثايون، كلوتاثايون - S - ترانسفريز، كلوكوز - 6 - فوسفيت ديهايدروجينز والكاتليز) (P<0.05) لدى مرضى سرطان الفم وسرطان الدم قبل العلاج، وبعد فترة من العلاج اظهرت النتائج ارتفاع مستويات الواسمات (P<0.05) اعلاه.نستنتج من نتائج هذه الدراسة بانه من الممكن استخدام مقياس مستويات اكسدة الاحماض الدهنية غير المشبعة ومضادات الاكسدة الانزيمية وغير الانزيمية لمراقبة حالة المرضى بسرطان الفم وسرطان الدم. | In order to investigate certain biochemical markers in plasma and erythrocyte of patients with oral cancer and leukemia (AML, ALL, CML & CLL) that may help in monitoring or early diagnosis, plasma and RBC were collected from 80 leukemic patients (21 AML, 19 ALL, 22 CML & 18 CLL), 35 oral cancer patients and 25 age and sex matched controls.The present study was designed to investigate changes of plasma and erythrocyte in oxidative stress, lipid peroxidation and antioxidants (plasma glutathione, erythrocyte glutathione, plasma ceruloplasmin, erythrocyte glutathione - S - trnsferase, glucose - 6 - phosphate dehydrogenase and erythrocyte catalase) of oral cancer and leukemic patients (before and after treatment) and healthy subjects.Results showed that there was a highly significant elevation (P<0.001) in MDA & CER in plasma of all patients groups as compared with control group, and there was a significant decrease (P<0.001) in MDA & CER levels after treatment.A significant decrease (P<0.05) in the level of plasma glutathione, erythrocyte glutathione, erythrocyte glutathione - S - trnsferase, erythrocyte glucose - 6 - phosphate dehydrogenase and erythrocyte catalase of oral cancer and leukemic patients before treatment, also the study showed that all the above parameters were significantly (P<0.05) increased after treatment.From the results of the present study, it can be concluded that the previously mentioned parameters can be used to monitor cancer patients and as a potentially useful biological prognostic and diagnostic markers in oral cancer and leukemic patients.

تحضير اوكسيد الكرافين المحوروتطبيقاته كمتحسس كهروكيمياوي == Synthesis of modified Graphene Oxide and its application as Electrochemical Sensor

Author name: سندس هادي مرزا
Supervisor name: عصام عبد الكريم عبد اللطيف
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: This study involved preparation of Graphene oxide (GO) and reduced graphene oxide (RGO) using Hummer method and chemical method respectively.These carbon nanomaterials were used as starting material to make novel functionalize with thiocarbohydrazide (TCH) which was prepared by reacting CS2 with hydrazine to form GO or RGO - 4 - amino,5 - substituted 1H,1,2,4 Triazole 5(4H) thion (ASTT) ,(GOT) and( RGOT) respectively via cyclocondensation reaction.Also MnO2 nanorod was prepared to form hybridized with GOT and RGOT. A commercial multiwall carbon nanotube (MWCNT) and functionalization with carboxylic groups' (f - MWCNT) and its nanocomposite with GOT were also prepared.All carbon nanomaterials were characterized with different techniques such as Fourier transform infrared (FT - IR), X - ray diffraction (XRD), atomic force microscope (AFM) scanning electron microscope (SEM) and elemental analysis. XRD showed presence diffraction peak at 11.95 for GO and this diffraction disappeared for RGO. Diffraction peak of crystal planes for MnO2 matched well with standard data. The diameter of MnO2 nanotubes was determined using Debye scherrer equation and found to be 11.6nm corresponding with AFM image. The AFM images proves the growth of MnO2 nanotubes from the MnO2 nano spherical shape these images are very rare in the scientific literature.The real permittivity (ε'), imaginary permittivity (ε") and a.c conductivity (S.m - 1) of all nanomaterials were measured by LCR meter at frequencies ranging from 100Hz to 100 KHz.The result showed the values of the real permittivity for RGO higher than GO at all frequencies while RGOTM have lower values of real permittivity at low frequency due to presence of MnO2 nanorods which affected the accumulation of charges. The imaginary permittivity of f - MWCNT - GOT and RGO were at low frequency higher than the real values due to their high conductivity. Also imaginary permittivity of f - MWCNT - GOT nanocomposites at all frequencies higher than real which have negative values at frequencies in range 400 to 4KHz .a.c conductivity for RGO and f - MWCNT - GOT nanocomposite have higher values compared with all prepared nanomaterial, at the same time the modified WE with f - MWCNT - GOT nanocomposite show the best detection limits in comparison with other prepared modified WE.Also the prepared nanomaterials were used to study novel sensing system and develop electrochemical sensor capable of detecting some of antibiotics such as Ampicillin (AMP), Amoxilline (AMOX) which have β - lactam ring and Tetracycline (TET) which contains four hydrocarbon rings using cyclic voltammetry (CV) technique via modification of the working electrode of the SPCE with the prepared nanomaterial by deposition process. f - MWCNT - GOT/SPCE nanocomposite showed higher electrochemical reaction response and lower limit of detection. The working electrodes surfaces were studied with AFM and SEM techniques. The value of apparent heterogeneous electron transfer rate constant (ks) was determined using the value of electron transfer coefficient (α) and the result showed that f - MWCNT - GOT/SPCE showed higher (ks).

تـصـمـيـم العـدة الـتـشـخـيـصـيـة الاليـزا وتـحـضـير لـقاح مـن مـتـعـدد الـسـكـريات الـدهـنـي للـجـدار الـخـلـوي للـزائـفـة الزنـجاريـة مـن مـرضى الـحـروق == Designing ELISA Kit and preparing a vaccine from Lipopolysaccharides of the cell wall of pseudomonas aeruginosa from patients with burn

Author name: سـوسـن عـبـد الـحـسـيـن مـهـدي
Supervisor name: تغريد علوم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن الدراسة 200 مريض مصابين بجروح الحروق اخذت من مدينة بغداد قورنت مع 100من الاشخاص الاصحاء كمجموعة سيطرة. والنماذج التي اخدت من جميع هي عينة دم وزرع .جميع العينات اخدت من مستشفى الكاظمية التعليمي , من شهر شباط (2014) الى شهر تشرين الثاني (2014) وتم تشخيصها بتقنيات عدة هي ( الزرع , الفايتك , الايبي , كت الاليزا)حيث بينت النتائج ان 59% اي ( 118) مريض كان مصاب ببكتريا السيدوموناس 41% اي (82) مريض مصاب ببكتريا اخرى .بينت نتائج الفحص ان تقنية الفايتك والاليزا والايبي لها نفس درجة الحساسية لتشخيص بكتريا السيدوموناس والتي كانت اكثر دقة من بقية الفحوصات المختبرية الاخرى .وبينت نظم الفحص ان معظم بكتريا السيدوموناس كانت من العزلة (اي تي سي سي 15692 ) اي (87 من اصل 118) و(31 عزلة لبكتريا السيدوموناس لسلالات اخرى ).استخدمت تقنية الكروموتوغرافي للاستخلاص وعزل جزئي لجدار خلية السيدوموناس ارجينوزا ذات العزلة ( اي تي سي سي 15692) المحتوي على اللايبوبولي سكرايد .تم تقدير التحفيز المناعي للايبوبولي سكرايد من خلال زرقه تحت جلد الفئران وقياس تركيز المستضدات المتكونة داخل جسم الفئران ضد تركيب اللايبوبولي سكرايد باستخدام تقنية الاليزا حيث اظهرت الدراسة امكانية صناعة لقاح ضد بكتريا السيدوموناس من خلال التجارب علىالفئران , وكذلك تحوير عدة فحص (كت الاليزا) فعالة لتشخيص بكتريا السيدوموناس ذات العزلة (اي تي سي سي 15692) والتي تمثل خطوة تجريبية اولى في مجال تصنيع عدة فحص بشكل نهائي. | In this study ,the samples were collected from "200 patients" suffering from burn wound and 100 healthy individuals as a control group ,from each patients wound swap and blood was taken. All samples were collected from patients who attended Al - Kadhimiya Teaching Hospital and during the period from February 2014 to November 2014 and were investigated for Pseudomonas aeruginosa by many tests including [Culture, Vitek ,API and ELISA Kit ]. Laboratory investigations which are important for the diagnosis of Pseudomonas aeruginosa, including (culture,Vitek ,API and ELISA KIT) were done to all samples. The results showed that 59 % (118) patients were infected with Pseudomonas aeruginosa ,while 41% (82) patients were infected with other than Pseudomonas aeruginosa .The results of API and Vitek demonstrated that they had the same degree of sensitivity to Pseudomonas aeruginosa and that their sensitivity was more than other tests . The results of our investigation revealed that most of the Pseudomonas aeruginosa isolated in this study belonged to the isolate ATCC 15692 (87 isolates out of 118 patients ), and that the other 31 isolates belonged to Pseudomonas aeruginosa from other different isolates.Chromatography technique was employed to extract and purify cell wall containing Lipopolysaccharide LPS by using Pseudomonas aeruginosa isolate ATCC 15692.Immunogenicity of LPS component was determined by injection of mice subcutaneously ,then the concentration of antibody formed against LPS component was determined by ELISA technique .These findings indicated the ability of LPS to stimulate the immune system in order to release antibody against Pseudomonas aeruginosa isolate ATCC 15692 , therefore, this result may be a promising procedure to produce vaccine against Pseudomonas aeruginosa isolate ATCC 15692 , to immunize experimental and laboratory animals , and may be an effective method to produce diagnostic kits against Pseudomonas aeruginosa isolate ATCC 15692 such as ELISA kit.

تحضير وتشخيص بعض المشتقات الدوائية الجديدة للبوليمرات الطبيعية == Synthesis and Characterization of Some New Drug Derivatives of Natural Polymers

Author name: سناء هتور عواد
Supervisor name: فريال محمد علي السلامي
General topic: Chemistry
Specific topic: Industrial Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تناول هذا البحث، طرائق مختلفة في تحضير بعض المشتقات الدوائية الجديدة للبوليمرات الطبيعية , ونظرا للاستخدام الواسع لهذه البوليمرات في المجالات الصيدلانية ومجالات الطب الحيوي وكذلك لغرض السيطرة على التحرر الدوائي لها . للبوليمرات الدوائية فوائد كثيرة منهزايادة فعالية الوحدات البايولوجية المعوضة ,وتقلل من الاثار الجانبية للادوية وان البوليمرات الطبيعية الحاملة للدواء هي مركبات غير سامة، وقليلة التكلفة، ولها قابلية التحلل ، ومتوفرة ، مقارنة مع البوليمرات الصناعية ، حيث انها تزيد من فترة التحررالدوائي الفعلي تناول هذا البحث طرق مختلفة في التحضير منها ا : - الجزء الاول : - ا - تحضير بوليمر مطعم بحامض الماليئك اللامائي لكل من البوليمرات الطبيعية (الجيلاتين ,الكازائين ) باستخدام طريقة البلمرة بالجذور الحرة ومن ثم تعويضها بادوية امينية مختلفة مثل الاموكسيلين, الامبيسيلين,البروكائين, 4 - امينو انتي بايرين البروكائين السالبيوتامول.المخطط رقم (1) يوضح ذلك - تحضير بوليمر مطعم(الجيلاتين,الكازائين,الكيتوسان ) بحامض المثيل نادك اللامائي باستخدام طريقة البلمرة بالجذور الحرة ومن ثم تعويضها بادوية امينية مختلفة مثل الاموكسيلين, الامبيسيلين, 4 - امينو انتي بايرين , البروكائين ,السالبيوتامول,سلفاميثازول المخططين رقم (2) (3) يوضح ذلك.ا - تحضير البوليمرالمطعم (الجيلاتين,الكازائين,الالبومين, الكيتوسان) بالكلايسيدال اكريليت ومن ثم تعويضها بادوية امينية مختلفة( الاموكسيلين, الامبيسيلين, 4 - امينو انتي بايرين , البروكائين,سلفاميثازول, السيفلكسين)المخطط رقم (4)يوضح ذلك - تحضير البوليمرات المطعمة (الجيلاتين,الكازائين,الالبومين ,الكيتوسان) بحامض الاكريلك باستخدام بيرسلفات الامونيوم كبادئ ومن ثم تعويضه بادوية امينية مختلفة(الاموكسيلين, الامبيسيلين,البروكائين, السيفالكسين ,السلفاميثازول).المخططين (5)و(6) يوضح ذلك ب - اضافة اليوجينول الى كيتوسان ومن ثم تعويضه بادوية كاربوكسيلية (البروفين,الكابتوبرل والاندوميثوسين ) المخطط رقم (7) يوضح ذلك - - تحضير اثيلين ثنائي امين رابع حامض الخليك اللامائي AEDTA ومن ثم فتح حلقة الانهدريد بواسطة مجموعة الامين الموجودة في الكيتوسان وبعدعا تم تحضي البوليمر التكاثفي مشتركChitosan - EATA بعدها عوض بادوية امينية مختلفة مثل(الاموكسيلين, ,البروكائين, 4 - امينو انتي بايرين , ,سلفاميثازول,)المخطط رقم (8)يوضح ذلك - - تحضيرالبوليمر التكاثفي الميلامين - EDTA ومن ث تعويضه بالادوية الامينية. الاموكسيلين, ,البروكائين, 4 - امينو انتي بايرين , ,امبيسيلين)المخطط رقم (9)يوضح ذلكالجزء الخامس : - 8 - - فتح حلقة PVP باستخدام : - ا - الاثلين ثنائي امين, ايثانول امين ومن ثم تعويضها بادوية امينية وكاربوكسيلية ( حامض ميفينامك, .كابتروبرل,بروفين,سبروفلكسين) المخطط رقم (10)و(11)يوضح ذلكشخصت البوليمرات الدوائية المحضرة بالاشعة تحت الحمراء,الاشعة فوق البنفسجية,وطيف الرنين النووي المغناطيسي.ثم تمت دراسة المسح المجهري الالكتروني للبوليمرات المحضرة .كذلك تمت دراسة النسبة المئوية للانتفاخ لبعض البوليمرات المحضرة. درس التحلل الدوائي المحكم للبوليمرات المحضرة ,وكذلك درست الفعالية البايولوجية لبعض البوليمرات الدوائية. تمت دراسة الاستقرارية الحرارية لبعض مشتقات البوليمرات المحضرة حيث امتازت بالاستقرار الحراري ولدرجات حرارية مرتفعة . ان البوليمرات الدوائية المحضرة حسنت من قابلية ذوبان الادوية والتي امتازت بالاطلاق الدوائي التدريجي والذي يطيل ويزيد النشاط الدوائي لفترة اطول داخل جسم الكائن الحي.اضافة الى كونها بوليمرات دوائية جديدة بالامكان استخدامها بتطبيقات مختلفة صيدلانية وطبية وصناعية وقد تم تقديمها كبراءة اختراع لاستخدامها في طب الاسنان نتيجة الخواص المناسبة التي امتازت بها . | In this research, different methods were carried out to synthesize drugs Natural polymer and their derivatives which represent a group of polymers widely used in the pharmaceutical and biomedical fields for the controlled release of drugs. The methods which were used to synthesis the drug polymers including fifth line First Line : ( a)Preparation of graft copolymerization maleic anhydride with (gelatin ,casien ,albmin) backbones and substitution with amino drugs (Amoxilline ,Ampicilline,Cephalexine,Procaien,4 - amino antipyrine). explained in scheme(1) : - (b)Substitution of (gelatin ,casien ,albmin,chitosan ) - g - methyl nadic anhydride with different drugs such as, 4 - Aminoantipyrine, Ampicillin, and Amoxicillin ,Procaein,Salbutamol ,Salphamethazol, Cephalexine explained in scheme(2)and(3).Preparation of (gelatin,casien ,albmin) - g - Glycidyl acrylate and then substitution with different amino drug such as ,Ampicillin Amoxicillin ,Procaein, ,Salphamethazol, Cephalexine explained in scheme(4). Preparation of (gelatin,casien ,albmin) - g - acrylic acid by using ammonium per sulfate as initiator and then substituting with different amino drugs such asProcaine Amoxilline,Salphamethazol, and 4 - amino antipyrine,Ampicilline, Cephalexine is shown explained in scheme(5) (6).) addition of Eugenol to (chitosan) and then reaction with carboxylic drug ,Ibuprofen, Captopril ,Indomethacin explained in Scheme(7).a - Preparation of AEDTA and then ring opening of AETA by amino group of Chitosan to preparation Chitosan - co - AEDTA as a condense polymer and then substitution with different amino drugs such as ( 4 - Amino Antipyrine Procaien , Amoxilline , Salphamethazol) explained in scheme(8) (b)preparation of (melamin - AEDTA)as a condensed polymer and then substitution with amino drugs (Amoxicillin, - 4 - Aminoantipyrin ,Ampicillin,Procaien) explained in scheme(9) .Ring opening of PVP with ethylene diamin and ethanol amin and then substitution with carboxylic drugs(Mefenamic acid, Ibuprofenand Ciprofloxacin, Captoprill) explained in scheme(10) : - All prepared drug polymers were characterized by FTIR, UV. and 1H - NMR spectroscopes. Scanning electron microscopy (SEM) was studied for some drug polymer. Swelling percentages and intrinsic viscosities were studied. Physical properties of all substituted polymers were measured. Controlled drug release was studied in pH values (1.2)and(7.4), at 37℃.The spacers act as a convenient distance between drug and polymer chains which increased the reactivity towards hydrolysis and controlled by type and size of spacer groups. In this work, (82) new drug polymers were prepared with an idea including the enhancement and suitable controlled drug release compared with previous studies. Biological activity was studied for some drug polymers.

تحضير قواعد الازو - شف المشتقة من السالسلديهايد ومعقداتها مع اللانثانيدات واختبار سلوكها الحراري كبلورات سائلة == Synthesis of Schiff - base Derived from Salicylaldehyde with their Lanthanide Complexes and Examination of their Thermal Behavior as Liquid Crystals

Author name: سديم محمد بدري البارودي
Supervisor name: خليل خلف عبد التميمي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: In this work four ligands based on azobenzene mesogenic unit and their lanthanide complexes which could exhibit liquid crystalline behavior were synthesized and investigated. The four classes briefly described as follows :  [H2L1] N - (2 - hydroxy phenyl) - 4 - n - butylsalicylaldimines) which prepared by the reaction of 5 - ((4 - Butyl phenyl) azo) - salicylaldehyde [AZO1] with 2 - Aminophenol. [H2L2] N, N - Di - (4 - butylsalicylidene) - 1,3 - diaminopropane by the reaction of [AZO1] with 1,3 - Diaminopropane in 2 : 1 molar ratio. [H2L3] Bis[{1 - (4 - Hydroxyphenylazo) - 2 - nitrobenzene}salicylidene] - 1,2 - benzene diamine by the reaction of 1 - (3 - Formyl - 4 - hydroxyphenylazo) - 2 - nitrobenzene [AZO2] with 2 - phenylenediamine in 2 : 1 molar ratio. [H2L4] Bis[{1 - (4 - hydroxyphenylazo) - 2 - nitrobenzene}salicylidene] - 1,3 - diamino propane by the reaction of [AZO2] with 1,3 - diaminopropane in 2 : 1 molar ratio.Lanthanide metal complexes of the prepared ligands of the type LnH2L1(HL1)2Cl, Ln(H2L2)L2Cl, LnH2L3Cl3 and Ln(H2L4)L4Cl, Ln= La+3, Ce +3, Sm+3 and Gd+3 were prepared and characterized.The ligands and complexes were characterized by 1H and 13CNMR, elemental analysis (C.H.N.O), FT - IR spectroscopy, GC - mass, Magnetic susceptibility, Molar Conductivity and Thermo gravimetric analysis (TGA).Investigation of complexes suggest that lanthanide ions react with H2L1 in 1 : 3 molar ratio and two ligands molecules behaves as tridentate and the third one as bidentate as it present in zwitter ionic form with an additional one chloro ion to complete nine coordination geometry.VIThe 1 : 2 molar ratio with H2L2 ligand shown one molecule behaves as tetradentate and bidentate for the other which were presents as zwitteric ion form with an additional one chloro ion to complete seven coordination geometry. The third lanthanide complexes H2L3 ligand were conformed with 1 : 1 molar ratio ligand, which behaves as tetradentate and an additional three chloro ions to complete seven coordination geometry. Lanthanide complexes H2L4 of 1 : 2 molar ratio, one ligand molecule behaves as tetradentate and bidentate for the other as it present in zwitter ionic and an additional chloro ion to complete seven coordination geometry.Differential scanning calorimetry (DSC) measurements and optical polarized microscopy (POM) were used to study the thermal behavior of the prepared ligands and lanthanide(III) complexes and indicated that : [H2L1] and the lanthanide(III) complexes are an enantiotropic liquid crystal exhibiting smectic - A (SmA) phases during heating to isotropic liquid (I) and the reverse cooling process to crystalline solid (Cr) exhibit as Smectic - A phase.[H2L2]and the lanthanide(III) complexes exhibit smectic - A (SmA) broken focal - conic fan texture during heating to isotropic liquid (I) and the reverse cooling process to crystalline solid (Cr) exhibit as Smectic - A phase.[H2L3] directly changed from crystal to isotropic at 294 ℃ and did not exhibit any mesophase texture and appear under (POM) as bright crystals, while the lanthanide(III) complexes are an enantiotropic liquid crystal exhibiting smectic - A (SmA) phases.[H2L4] exhibits smectic A (SmA) phases during heating to isotropic liquid (I) and the reverse cooling process to crystalline solid (Cr), However, its lanthanide(III) complexes didn’t exhibit any mesophase texture under (POM) or phase transition in (DSC) and directly changed from crystal to isotropic

دراسة طيفية لتقدير الاولانزابين ، الترايفلوبيرازين هيدروكلورايد والكاربامازيبين بحالاتها النقية وفي مستحضراتها الصيدلانية == A Spectrophotometric Study for the Determination of Olanzapine, Trifluoperazine hydrochloride and Carbamazepine in their Pure Forms and Pharmaceutical Preparations

Author name: سحر ريحان فاضل
Supervisor name: نجوى اسحق عبد الله | انتظار داود سليمان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Four different spectrophotometric methods were developed in this study for the determination of three Antipsychotic drugs namely; olanzapine (OLN.), trifluoperazine hydrochloride (TFZ.) and carbamazepine (CRN.) in their pure form and pharmaceuticalpreparations which are formulated as tablets. The first method : Oxidative coupling reaction Based on the reaction of each drug with 2,4 - dinitrophenyl hydrazine (2,4 - DNPHz) in the presence of potassium periodate and sodium hydroxide to form colored products. The absorbance values for the formed complexes were measured at 403nm for olanzapine, 405nm for trifluoperazine hydrochloride, and 485nm for carbamazepine; against reagent blank.Different variables affecting the completion of the reaction have been carefully optimized by varying the parameters one at a time and controlling all others fixed. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.The calibration graphs are linear in the ranges of (2 - 35) μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.0247104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.8075 μg.mL - 1 for (OLN.) product, (1 - 40)μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.4832104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1747μg.mLfor (TFZ.) product, (4 - 50) μg.mL - 1 with molar absorptivity 6.4746103 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1094 μg.mL - 1 for (CRN.) product.The stoichiometry of the formed complexes were examined adopting continuous variation (Job’s) and mole ratio methods it was found to be 1 : 1 (drug : reagent) for all reaction.No interference of the studied excipients were observed in the estimation of the cited drugs. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their tablet dosage form.The second method : Diazotization coupling reaction Based on the reaction of the studied drugs with the diazonium salt of ρ - nitroaniline (which prepared by the reaction of ρ - nitroaniline with sodium nitrite in the presence of hydrochloric acid) in alkaline mediumto form colored azo dye products. The absorbance values for the formed azo dye compounds were measured at 405 nm for olanzapine, 406 nm for trifluoperazine hydrochloride, and 416 nm for carbamazepine; against reagent blank.The optimum reaction conditions and other analytical parameters were evaluated. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.The calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 45) μg.mL - 1 with detection limit 0.3148μg.mL - 1 for (OLN.) product, (1 - 18) μg.mL - 1 with detection limit 0.0676μg.mL - 1 for (TFZ.) product, (0.5 - 20) μg.mL - 1 with detection limit 0.0756 μg.mL - 1 for (CRN.) product. The molar absorptivity were found to be 1.5777104L.mol - 1.cm - 1, 1.8704104 L.mol - 1.cm - 1 and 1.8735104 L.mol - 1.cm - 1 for (OLN.), (TFZ.) and (CRN.) respectively.The stoichiometry of the formed complexes were studied adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods and it was found to be 1 : 1 (drug : reagent) for all reaction.No interference of the studied excipients were found in the determination of these drugs, therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations.The third method : charge transfer complex formation Based on the formation of charge transfer complexes between the studied drugs as n - donors, and  - chloranil as π acceptor. The absorbance values for the formed complexes were measured at 359 nm forolanzapine, 390 nm for trifluoperazine hydrochloride, and 395 nm for carbamazepine; against reagent blank. All of the reaction conditions were studied and optimized. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.Olanzapine and trifluoperazine hydrochloride reacted with p - chloranil in the presence of borate buffer solution of pH 9. Calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 30) μg.mL - 1 with molar absorptivity 2.3307104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.0659 μg.mL - 1 for (OLN.) complex, (1 - 20) μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.7033104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1239 μg.mL - 1 for (TFZ.) complex.The stoichiometry of the formed complexes were studied adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods and it was found 1 : 2 (OLN.) : p - chloranil for olanzapine complex and 1 : 1 (TFZ.) : p - chloranil for trifluoperazine hydrochloride complex.On the other hand carbamazepine reacted with p - chloranil in the presence of potassium hydroxide to form charge transfer complex. Beer’s law is obeyed in a concentration range of (5 - 35) μg.mL - 1 and detection limit 0.1994 μg.mL - 1 with molar absorptivity 4.8190103 L.mol - 1.cm - 1. The results adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods showed that the complexes were formed with a ratio of 1 : 1 (CRN.) : pchloranil No interference of the studied excipients were found in the determination of (TFZ.) and (CRN.), while interference of some excipients were found in the determination of (OLN.). Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations.Fourth method : derivative spectrophotometry Based on the first and second derivative spectra of absorption which has been applied for simultaneous spectrophotometric determination of (OLN.), (TFZ.) and (CRN.) drugs in their mixture in the ultravioletregion. The method offers an advantage of getting rid of the resulting error in the absorption values of each drug because the presence of the two other drugs can interfere in the determination of the cited drug. It was found that the method is able to accurately estimate (OLN.) in the range of (2 - 14) μg.mL - 1, in mixtures containing (2, 6, and 10) μg.mL - 1 of (TFZ.) and (CRN.) as interfering species. The results obtained, form the first derivative measurements, indicated that when the concentration of (TFZ.) and (CRN.) is kept constant with variable concentrations of (OLN.), the peaks amplitudes measured as peak to baseline at 291.47 nm was found to be in proportion with the (OLN.) concentration and used for its determination. The careful inspection of the second derivative spectra obtained for the mentioned mixture of the cited drugs showed that height to baseline at zero cross at 300.00nm, measurements could be used to quantify the exact concentration of (OLN.) in the presence of (TFZ.) and (CRN.). species. The procedure gave good results over the studied range of concentrations depending on peak to baseline at 266.95 nm measurement which could be used for the determination of (TFZ.) in the first derivative.On other hand, the wavelengths are at 263.47 nm and 270 nm, peak to baseline measurements were used for the estimation of (TFZ.) using second derivative, were found to be in proportion with the (TFZ.) concentration, and used for its determination. Alternatively (CRN.) was determined in the range of (2 - 14) μg.mL - 1 in a mixture containing (2, 6 and 10) μg.mL - 1 of (OLN.) and (TFZ.) as interfering species. The procedure exhibited good results over the studied range of concentrations depending on height to baseline at zero cross at 225.00 nm measurement was found to be used for the determination of (CRN.) using the first derivative, while the wavelengths are at height to baseline at zero cross 231.47 and peak to baseline at 238.69 nm measurements were used for the estimation of (CRN.) using second derivative were found to be in proportion with the (CRN.) concentration, therefore they are used for its determination.The results showed that no interferences from the studied excipients were found in the determination of the cited drugs. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations(TFZ.) was determined in the range of (2 - 13) μg.mL - 1 in a mixture containing (2, 6 and 10) μg.mL - 1 of (OLN.) and (CRN.) as interfering

تحضير وتشخيص مع دراسة الخواص الحرارية والفعالية البيولوجية لبعض مونيمرات وبوليمرات جديدة محتوية حلقات غير متجانسة == Synthesis, Characterization and Study of The Thermal Properties and Biological Activity for some new monomers and polymers containing Heterocyclic Rings

Author name: سارة سلمان عبد الرحمن
Supervisor name: عبد الجبار عبد القادر مخلص | هلال مسعود عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة خماسية (ثيادياوزول), وخماسية ملتحمة (بنزوثايازول) والتي استخدمت لتحضير العديد من البوليمرات. الجزء الاول : يتضمن هذا الجزء تحضير بولي استرات غير مشبعة التي نحصل عليها بواسطة بلمرة انهدريد الماليك, انهدريد الفثالك وانهدريد 3 - نايترو - فثالك مع متعدد الكحول (مانيتول) لنحصل على البوليمرات[1], [2], و[3] تمتلك رابطة استرية كما موضح بالشكل ادناهيتضمن هذا الجزء تحضيرمركب (بنزوثنائي - 2 - امينوثياديازول) [4] وبلمرته مع مركبات [5], [6], [7], and [8] لينتج قواعد شيف والحصول على بوليمرات تمتلك رابطة اميد(ازوميثين) كما موضح بالشكل ادناه : يتضمن هذا الجزء تحضير بلمرة (بارا - فنلين داي امين) مع مركبات [7], [8], [5], and [6] لينتج قواعد شيف ولنحصل على بوليمرات [13], [14], [15], and [16]تمتلك رابطة ايميد (ازوميثين) كما موضح بالشكل ادناهيتضمن هذا الجزء تحضير مركب (2 - امينو - 5 - مركبتو - 4,3,1 - ثاياديزول) [17] وتفاعله مع ثنائي كلوروميثان((DCM وثنائي بروموايثان ((DBE لينتج بوليمرات [18], [19] وبلمرته مع كلوريد الكلوترويل (,(G.CL كلوريد الاديبويل ( (G.CL لينتج مركبات [21], [20], واخيرا تفاعله مع مركبات[7], [8], [5], and [6] لينتج مركبات [22], [23], [24], and [25] كما موضح بالشكل ادناهفي هذا الجزء بلمرة المركبات [22], [23], [24], and [25] مع ثنائي كلوروميثان ( (DCM وثنائي بروموايثان ((DBE لنحصل على بوليمرات [26], [27], [28], and [29] تمتلك رابطة ثايول كما موضح بالشكل ادناهشخصت (المونمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافية FT.IR وUV/Vis و1HNMR كما قيست درجات انصهارها.*درست اللزوجة والصفات الحرارية وقياس ال(X - Ray) لبعض البوليمرات.*كما تم تقييم الفعالية الحيوية لبعض البوليمرات المحضرة لتحديد امكانية استخدامها كمركبات ذات تطبيقات طبية. | This work involves synthesis of unsaturated polyesters from Mannitol and different acid anhydrides and synthesis of different five (thiadiazole) fused five (bis amino benzothiazole) and a member of heterocyclic rings which are used as a monomer for preparing many different polymers.First part : This part involves the synthesis of unsaturated polyesters which are that obtained by the polymerization of maleic anhydride, phthalic anhydride, and 3 - nitro phthalic anhydride with polyalcohol (Mannitol) to get the polymers[1], [2], and [3] having ester linkage as shown belowThis part involves the synthesis of [benzobis - 2 - aminothiazle] compound [4] and polymerized with compounds [5], [6], [7], and [8] to produce Schiff bases and to get the polymers having imine linkage (azomethine) as shown below : This part involves the polymerization of [p - phenylene diamine] with compounds [7], [8], [5], and [6] to produce Schiff bases and to get the polymers [13], [14], [15], and [16] having imine linkage (azomethine) as shown below : This part includes the synthesis of [2 - amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadizole] compound [17], and reacted with (DCM), (DBE) to produce compounds [18], [19] and polymerized with diacid chlorides (G.CL), (A.CL) to produce compounds [20], [21 ] and reacted with compounds [7], [8], [5], [6] to produce compounds [22], [23] [24], [25] as shown below : In this part, compounds [22], [23], [24], [25] were polymerized with (DCM) dichloromethane to get the polymers [26], [27], [28], [29] having thiol linkage as shown below : The new prepared derivatives (monomers and polymers) were characterized through the FT.IR, 1HNMR, and UV/Vis spectroscopy and the melting points were recorded.*The viscosity and thermal analysis (DSC) and X - Ray diffractions (for some polymers).*Also, the biological activity for some of the prepared compounds was evaluated to recognize if these compounds will have medical applications

تاكل الالمنيوم وبعض سبائكه وتثبيط تاكله في اوساط حامضية وقاعدية بواسطة مثبطات صديقة للبيئة في درجات حرارية مختلفة == Corrosion of Aluminium and Some of Its Alloys and Inhibition in Acidic and Basic Media by Environmentally Friendly Inhibitors at Different Temperatures

Author name: زينب وجدي احمد
Supervisor name: وصال عبد العزيز عيسى
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتناول موضوع الاطروحة دراسة السلوك الاستقطابي للالمنيوم ولبعض سبائكه في محاليل حامض الكبريتيك وهيدروكسيد الصوديوم على مدى من درجات الحرارة تراوحت من 293 الى 308 كلفن. ويمكن تقسيم الصيغة العملية للدراسة الى ما يلي : دراسة السلوك الاستقطابي للالمنيوم ولثلاثة من سبائكه في كلا الوسطين الحامضي والقاعدي, وكانت السبائك المستعملة هي 2024 و6061 و7075 وتشير هذه الارقام الى مكونات العناصر الفلزية المكونة للسبيكة.تمت الدراسة في الوسط الحامضي اولا وعند قيم الاس الهيدروجيني (pH) 0.7 و1.7 باستعمال حامض الكبريتيك ثم في الوسط القاعدي باستعمال هيدروكسيد الصوديوم عند قيم الاس الهيدروجيني 11 و13 .وجرت الدراسة للالمنيوم وسبائكه باستخدام جهاز المجهاد الساكن Wenking M Lab potentiostat - Galvanostst المستحصل من شركة المانية وامكن بواسطته الحصول على منحنيات الاستقطاب (Polarization Curves) على مدى من الجهود تراوحت من - 200 mV الى +200mV نسبة الى جهد الدائرة المفتوحة وباستعمال سرعة مسح (scan rate) (2mV/s) .وتم التعبير عن النتائج المستحصلة بدلالة جهد التاكل (E_corr ) وتبين من هذه النتائج ان جهد التاكل يزداد سالبيته في الوسط القاعدي كلما اتجهنا من اليمين الى اليسار وفق النسق الاتي : (2024 اقل سالبيته ).acidic medium pure Al > 7075 > 6061 > 2024alkaline medium 6061 > pure Al > 7075 > 2024اما تغيرات كثافة تيار التاكل current desting)) فانها ازدادت حسب الترتيب التالي في الوسطين الحامضي والقاعدي : acidic medium pure Al > 2024 > 7075> 6061acidic medium 2024 > 6061 > 7075 > pure Al تمت دراسة تاثير ايون الكلوريد (Cl^ - ) المضاف بتركيز 0.6 〖mol.dm〗^( - 3) الى الوسط الحامضي عند قيميي الاس الهيدروجيني 0.7 و1.7 والى الوسط القاعدي عند قيمتي الاس الهيدروجيني 11 و13 في مدى درجات الحرارة من 293K الى 303K . وقد اظهرت النتائج ان قيم جهود التاكل تصبح اكثر سالبية (الاتجاه الفعال) بالنسبة الى الالمنيوم والسبائك الثلاثة المستخدمة في هذه الدراسة في الوسط القاعدي. اما بالنسبة لتاثير ايون الكلوريد في الوسط الحامضي فقد اظهرت النتائج بان السبائك الثلاثة تصبح اكثر فعالية كذلك بينما لا يتغير تاكل الالمنيوم بشكل فعال.اما بالنسبة لتاثير ايون الكلوريد على تغيرات كثافة تيار التاكل فقد تبين من النتائج ان السبائك الثلاثة تكون اكثر فعالية في الوسطين القاعدي والحامضي. تمت دراسة تاثير التثبيط (inhibition) للالمنيوم وثلاثة من سبائكة عند الاس الهيدروجيني pH=0.7 والاس الهيدروجيني pH=13 في المدى الحراري (293 - 308)K من قبل الحوامض الامينية (كمثبطات صديقة للبيئة ) والمشتملة على المثيونين (Methionine) وحامض الكلوتاميك (Glutamic acid) واللايسين (Lysine) كل على انفراد في مدى من التراكيز تراوحت بين (〖1×10〗^( - 2) - 〖1×10〗^( - 3) ) 〖mol.dm〗^( - 3) .تم حساب كفاية التثبيط (inhibition efficiency , IE) بالنسبة الى تثبيط جميع النماذج وبالنسبة الى الحوامض الامينية الثلاثة التي اشتملت عليها الدراسة, ولو قدرت الحماية الجيدة في هذه الدراسة بقيم تساوي او تزيد عل 50% فان الاحماض الامينية الثلاثة اعطت اعلى حماية بالنسبة للسبيكة 7075 والتي كانت 90% عند تركيز المثبط 〖1×10〗^( - 2) 〖mol.dm〗^( - 3) ودرجة حرارة 293K. اما في المحيط القاعدي فان الحامض الاميني المثيونين اعطى قيم للحماية والتي كانت 79% بالنسبة للسبيكة 2024 اما الحامض الاميني الكلوتاميك فقد وصلت كفاية الحماية الى 80% للسبيكة 6061 كذلك بالنسبة للحامض الاميني اللايسين اعطى اعلى كفاية حماية له بالنسبة للسبيكة 6061 حيث وصلت الى 81.5% .ولوحظ ان قيم كفاءة التثبيط (IE) تزداد مع ازدياد تركيز المثبط وتقل عند زيادة درجة الحرارة لكافة الحوامض الامينية المستخدمة وفي كلا الوسطين الحامضي والقاعدي . حسبت الكميات الثرموديناميكة (Thermodynamic Quantities) (∆H°,∆S°,∆G°) المصاحبة لتفاعلات التاكل وقد اظهرت الدراسة ان قيم طاقة كيبس الحرة (Gibbs free energy,∆G) كانت على العموم اكثر سالبية في الوسط القاعدي مما عليه في الوسط الحامضي, وهذا يشير الى ازدياد امكانية حدوث تفاعل التاكل في الظروف التجريبية المستخدمة في البحث كما امتدت قيم تغير الانتروبي (entropy Change ,∆S°) على مدى واسع من التغير. وان هذا التغير يدل على تباين نوع ومدى اعتمادية تغيرات الطاقة الحرة لعملية التاكل على درجة الحرارة. ومن تغيرات قيم الانتروبي (∆S°) فان قيم تغير الانثالبي (enthalpy Change ,∆H°) تغيرت ايضا من الموجب الى السالب او العكس.كما تم حساب الكميات الثرموديناميكية لعملية اعاقة التاكل باستخدام الحوامض الامينية كمثبطات صديقة للبيئة وكان عمل المثبط معتمدا على عملية امتزازه على سطح الفلز او السبيكة من خلال خضوعه الى متساوي درجة الحرارة للانكمير (Langmuir isotherm) حيث حسب ثابت التوازن لعمليتين الامتزاز والابتزاز معا (adsorption / desorption processes) والطاقة الحرة لكيبس و(∆S,∆H ) في مدى درجات الحرارةK (293 - 308).درست حركيات (kinetics) تفاعلات التاكل من خلال العلاقات المستحصلة بين قيم لوغارتم سرعة التاكل (log rate) بمقلوب درجة الحرارة (1/T) والتي امكن منها حساب قيمة طاقة التنشيط. (activation energy,E_a) وقيمة مسبوق المقدار الاسي (pre - exponential, A) وتبين من هذه الدراسة ان قيم طاقة التنشيط في المحيط الحامضي اكبر من نظيرتها في الوسط القاعدي كما ان قيم طاقة التنشيط عند استعمال التثبيط (inhibition) تفوق نظيراتها بغياب المثبط (inhibition) مما يدل ان المثبط رفع حاجز الطاقة الى مستويات اعلى اي ان سرعة التاكل قلت عند استعمال المثبط . ولوحظ ايضا عند التثبيط وجود علاقة خطية بين لوغارتم مسبوق المقدار الاسي 〖log 〗⁡A وقيم طاقة التنشيط E_a المناظرة لها, وتدل هذه العلاقة الخطية ان تفاعل التاكل يحدث على مواقع متباينة على سطح الفلز او السبيكة من حيث قيم طاقة التنشيط وانا تفاعل التاكل يبدا بالمواقع التي تتمتع بطاقة تنشيط واطئة اول الامر ثم ينتشر تباعا الى المواقع التي تتمتع بطاقات تنشيط اعلى. اظهرت فحوصات المجهر البصري (Optical Microscope) لسطوح الالمنيوم وثلاثة من سبائكه تاثير كل من حامض الكبريتيك وهيدروكسيد الصوديوم على زيادة التاكل, كما ان اضافة كلوريد الصوديوم ادى الى زيادة اكبر في عملية التاكل وهذا يتضح من قيم كثافة تيار التاكل (Corrosion Current Density) وتبين الصور تاثير المثبط على اعاقة التاكل في الاوساط المختلفة حيث تختفي المناطق المتضررة بشكل واضح. | The present research involves an investigation on polarization behavior of aluminium as well as three of aluminium base alloys in sulphuric acid and sodium hydroxide solution in the temperature range (293 - 308)K. The major items of this research and the main result obtained may be presented as follows : Polarization behavior studies covered aluminium and its three alloys in both acidic and alkaline media. The alloys which have been used were : 2024, 6061 and 7075 , each of these figures donates to the elements constituent in the alloys. The work was performed in H_2 〖SO〗_4 solution at pH values of 0.7 and 1.7 and also in NaOH solution at pH values of 11 and 13. The polarization behavior of aluminium and the alloys has been examined using WENKING M lab Potentiostat - Galvanostat at a scan rate of 2 mV/s. The main results obtained were expressed in terms of the corrosion potential E_corr (which became more negative towards the right and were noble towards the left) as given in the following two major sequences : In acidic medium pure Al > 7075 > 6061 > 2024In alkaline medium 6061> pure Al > 7075 > 2024 and also in term of corrosion densities i_corr of aluminium and its alloys in acidic and alkaline media which follow the two sequences : acidic medium pure Al > 2024 > 7075 > 6061Alkaline medium 2024 > 6061 > 7075 > pure Al The corrosion potential and corrosion current densities were changed considerably by the presence of 0.6 mol 〖dm〗^( - 3) (3.5% w/w) of NaCl in the corrosion medium and such changes were examined in both acidic and alkaline media in the temperature range (293 - 308)K.Values of the corrosion potential became more negative for aluminium and its three alloys in alkaline medium while in acidic medium the three aluminium alloys become more negative But E_corr for pure aluminium does not change condersbily.Values of i_corr for aluminium and its alloys indicated higher acitivity in alkaline and acidic media. In the presence of 〖Cl〗^ - , pitting was observed on the surface leading to a general type corrosion on the surface. The corrosion protection was investigated for aluminium and its alloys in the acidic (pH=0.7) and alkaline media (pH=13) in the temperature range (293 - 308)K. using three amino acids which involved methionine, glutamic acid and lysine (as green inhibitors) separately in the concentration range (〖1×10〗^( - 3) - 〖1×10〗^( - 2) ) mol.〖dm〗^( - 3) .The inhibition efficiencies (IE) were calculated for aluminium and its alloys, and assuming that active fruitful protection in the present work to correspond to the values of ≥ 50% . The three amino acids showed high protection effect on the corrosion of aluminium alloys specially on 7075 alloy in acidic medium which reach 91% while in alkaline medium methionine has IE% reach 79% for 2024AA, Glutamic acid has IE% reach 80% for 6061 AA and lysine IE% reach 81% for 6061 at 293K and 〖10〗^( - 2) mol.〖dm〗^( - 3). The values of inhibition efficiency increase as the concentration of inhibitor increases. Values of the thermodynamic quantities (∆G°,∆H° and ∆S°) were obtained for the corrosion of aluminium and its alloys. ∆G° values were in all cases more negative in alkaline medium than in acidic medium indicating a greater corrosion feasibility in the former media than in the later. ∆S° values extended over a wide range in the acid or alkaline. Such variation of ∆S° values was generally controlled by the type and extent of the dependency of ∆G values on temperature. As a result of such variation, values of ∆H were also found to acquire both positive and negative values.Values of thermodynamic quantities for the inhibition process using amino acids as environmentally friendly inhibitors were obtained. The inhibition action via adsorption / desorption processes reflect the affinity of the inhibitor molecules towards surface adsorption sites of the metal and alloys. The adsorption process obeys Langmuir isotherm where K_ads was calculated in addition to other quantities such as (∆G,∆S and ∆H)in the temperature range (293 - 308)K. Kinetics of the corrosion were controlled by Arrhenius type equation in all cases. The activation energies of the inhibited system are higher than that of uninhibited one indicating the inhibitor raise the energy barrier to more values A linear relationship existed between the values of E_a and the logarithm of the pre - exponential factor logA in the inhibited systems suggesting the operation of a compensation effect in the kinetics of inhibition. This suggests that, the inhibition process proceeded on special surface sites, which were associated with different energies of activation .The surface morphology of aluminium and its alloys specimens exposed to acidic and basic media in absence and presence of the inhibitor were examined by optical microscope. It can be noticed the strong damage in presence of chloride ion in absence of inhibitor due to metal dissolution in aggressive solution. However, no pits and cracks were observed in the micrograph after the addition of the inhibitors to the aggressive solution

دراسات تحليلية طيفية لتقدير حالات التاكسد المختلفة لبعض الفلزات باستخدام تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة == Spectrophotometric Analytical Studies for Some Metals Speciation by Using Cloud - Point Extraction Methodology

Author name: زينب طارق ابراهيم
Supervisor name: زهير عبد الامير خماس | خالد جواد العادلي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Education For Girls - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: وفقا الى مقولة " كل شيئ سام ، وليس هناك ما هو سام ، ولكن الجرعة وحدها هي السامة” للعالم بيرزليوس (1493 - 1541) الذي كان احد الرواد في استعمال المواد الكيميائية والعناصر المعدنية في الطب، ادركنا اهمية تحليل الفلزات ذوات التاكسد المختلفة والتي بدات تشغل اهتمام العديد من الباحثين في العقد الماضي، الامر الذي شجعنا على الانخراط في هذا التحدي التحليلي المعقد لسببين رئيسيين. الاول، العلاقة المتينة والاهمية الحيوية لهذه لعناصر وتاثير تركيزها على الانسان والبيئة. والثاني ، لاستحداث طرائق تحليلية جديدة تتسم بالبساطة والدقة والضبط العاليين ، فضلا عن كونها صديقة للبيئة لتحتل موقعا هاما في تعزيز دور الكيمياء التحليلية المعاصرة ، كما تساعد في عمل المنظمات الوطنية / الدولية في وضع المعايير اللازمة لتجنب مخاطر هذه العناصروتاثيراتها الصحية الخطرة على الانسان عندما تكون موجودة بتراكيز عالية لاسيما في العينات الغذائية والحيوية والبيئية المختلفة. يتضمن هذا العمل البحثي موضوعين مترابطين هاميين في الكيمياء التحليلية. هما ، تحضير كواشف كيميائية عضوية تستعمل كعضائد (ليكندات) لاول مرة في تحليل العناصرالانتواعي (speciation analysis Metals ) لعناصر مختارة مثل الحديد (II) / الحديد (III ) والفناديوم V (V) / V (VI)) والسيلينيوم (IV)/ (VI)، بدلا من الكواشف الكيميائية العضوية التجارية التي استخدمت على نطاق واسع في منهجية الاستخلاص بنقطة الغيمة (CPE) منذ تاسيسها. يتبعها استنباط اجراءات تحليلية جديدة تعتمد على االاستخلاص بـ ( CPE) والمهجنة بالتقنيات التحليلية الالية المتاحة في مختبراتنا ، لغرض تقدير مثل هذه العناصر في المناشئ المختلفة. تشتمل هذه الاطروحة على الفصول الاتية : اذ يشير الفصل الاول في مقدمته الى تغطية شاملة لمفهوم الانتواع ((speciation وانتواع المعادن وسماتها التركيبية والمجالات المفيدة لاستخدامها ، فضلا عن الانواع الاساسية لتحليل العناصر الانتواعي. ثم يتطرق هذا الفصل الى المبادئ الاساسية لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة مدعوما بتفسيرات وافية بشان الاجراءات التجريبية والعوامل المؤثرة على استخلاص ايونات المعادن واقتران هذه الطريقة مع تقنيات تحليلية مختلفة. وكما يتضمن هذا الفصل ايضا مراجعة ادبية موجزة رتبت بهيئة جداول تعكس التطورات الاخيرة لمختلف الطرائق وتطبيقاتها في تقدير العناصر قيد الدراسة. واخيرا، اشتمل هذا الفصل على اهداف هذا العمل الحالي. والفصل الثاني يغطي بالتفصيل استعراض جامع للاجهزة التحليلية والعامة والمواد الكيميائية المستخدمة في هذه العمل البحثي . كما تم وصف مسار تحضير الكاشفيين العضويين الجديدين ( - NTA8HQ5، BIABP) وخصائصها، فضلا عن تفاصيل كاملة للتدابير التحليلية لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة المخططة لتقدير انواع العناصر المختارة للدراسة في هذه الاطروحة. واما الفصل الثالث ، يسلط الضوء على الجزء المهم لهذه االعمل الذي يتناول النتائج والمناقشة لموضوعين هامين في الكيمياء التحليلية لعمليات الفصل والاغناء والتعيين . في الجزء الاول ، جرى مناقشة الخصائص الفيزيائية والكيميائية للكاشفين العضويين 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازليل ازو - 8 - هيدروكسي الكينولين (NTA8HQ - 5) و2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول (BIABP) مع معقداتهما الفلزية بشكل كامل باستعمال طرائق تحليلية الية مختلفة مثل، مطيافية الاشعة الفوبنفسجية - المرئية ومطياف الاشعة تحت الحمراء بتحول فورييه (FTIR) ومطياف الرنين النووي المغناطيسي (NMR) ومطياف الكتلة (MS) وجهاز (CHN) لتحليل العناصرلاثبات التراكيب الكيميائية لها. وفي هذا السياق، وصفت مسارات الية التفاعل لهذه العضائد المحضرة في هذه الدراسة من النتائج المتحققة. وقد ظهرا ان هذه المواد الكواشف العضوية اعطت خواص فيزيائية وكيميائية جيدة ، كعضائد قادرة على تكوين معقدات للعناصر المتنوعة التاكسد قيد الدراسة ، تميزت بتكوين معقدات مستقرة في مايسلات (micelles ) المادة المستخلصة بنسبة تكافؤية (stoichiometric ) بلغت 2 : 1 (M : L) في الاوساط الحامضية المعتدلة، باستثناءالكاشف العضوي (5 - NTA8HQ) مع ايون الفناديوم الخماسي الذى اعطى تكافؤية بمقدار 1 : 1 : 1 كمعقد ثالثي بوجود تركيز محدد من بيروكسيد الهيدروجين (H2O2). ثبت ايضا ان هذه الكواشف اعطت نتائج واعدة من حيث ارقام الاستحقاق التحليلية لانواع العناصر تحت الدراسة وذلك بسبب الخصائص التحليلية الجيدة التي تم الحصول عليها مثل المدى الخطي الدينمي وحد الكشف ومعامل الاغناء والدقة والضبط ونسب الاسترداية المئوي للطرائق المقترحة في هذا العمل، فضلا عن الاقتصاد في الاداء والوقت والتكلفة التحليلية لتحليل انواع جديدة في عينات مناشئ معقدة عند اقترانها حتى مع تقنيات التحليل الالي الواطئة الكلفة مثل مطياف الاشعة الفوبنفسجية - المرئية المتوفر في جميع المختبرات التحليلية . واما في الجزء الثاني ، تم التركيز على نطاق واسع في تطوير منهجيات تحليلية شاملة تستند الى ( CPE) جنبا الى جنب مع اساليب طيفية لفصل واغناء وتقدير الحديد (II) / الحديد III))والفناديوم (V) / (VI) والسيلينيوم (IV) / ( VI) في مناشئ غذائية وبيئية وهي كما يلي : I. تم اجراء دراسة موسعة باستعمال الكاشف العضوي الجديد 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازليل ازو 8 - هيدروكسي الكينولين ( 5 - NTA8HQ) لتقدير الحديد الثنائي والثلاثي في مناشى الارز والشاي الاسود ، باستعمال طريقةالاستخلاص بنقطة الغيمة المزدوجة مع التقنيات التحليلية الطيفية. اعتمدت الطريقة على تفاعل انتقائي للحديد (II) مع الكاشف المخلبي ) 5 - NTA8HQ ( عند دالة حامضية ( 5pH= ( لتكوين معقد طاردة للماء الذي استخلص بكفاءة في الطور الغني للتريتون X - 114 ومن ثم تقديره طيفيا عند الامتصاص الاقصى المحدد في 650 نانوميتر. وبالاسلوب نفسه يتفاعل الحديد (III) مع نفس الكاشف عند دالة حامضية ( 6pH= ( لتكوين معقد طاردة للماء يستخلص بكفاءة في الطور الغني للتريتون X - 114 وتقديره طيفيا عند الامتصاص الاقصى المحدد في 590 نانوميترولكن بحساسية اقل من نظيره الثنائي. اجريت تحريات مختلفة للحصول على كل الظروف الفضلى المهمة لتحليل نوعي الحديد من خلال دراسة تاثير العوامل المؤثرة على كفاءة الاستخلاص لهذه العناصرباستعمال تقفي العوامل تتابعيا (OFAT) ومنها الدالة الحامضية (pH) وتركيز الكاشف وكمية المادة السطحية ودرجة الحرارة التوازن ووقت الحضانة ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة على كفاءة استخلاص للعناصر قيد الدراسة. وبتطبيق الظروف الفضلى امكن الحصول على عوامل اغناء بقيمة (126) و(52 ) مرة للحديد الثنائي والثلاثي على التوالي ، الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف بمقدار 0.35 نانوغرام حديد (II) لكل مل و3.96 ناونوغرام حديد (III) لكل مل في المحلول المائي ضمن مدى خطي تراوح من(50 - 0.5 ) و(150 - 10) نانوغرام مل - 1 لكل منهما. كانت دقة الطريقة محسوبة على اساس الانحراف القياسي المئوي لسبعة قياسات (عند تركيز 10 و30 نانوغرام مل - 1 للحديد (II)و الحديد (III) هي 0.54% 1.58% وتم الحصول على ضبط محسوب بالاسترداد بالمئة باستعمال طريقة اضافات القياس وبمدى ( 98.3±2.9%) و(98.50 ±1.26%) لكل الحديد الثنائي والثلاثي على التوالي. ونظرا للكفاية والخصائص التحليلية الجيدة للطريقة ، فقد تم تعيين نوعي لهذا العنصر في عينات الارز المحلي والمستورد والشاي الاسود والمستوردة اذ كانت حدود الكشف للطريقة (method detection limits) في العينات هي (0.0175) و(0.198) ميكروغرام غم - 1 للحديد الثنائي والثلاثي على التوالي. II. تم استحداث طريقة تحليلية تتابعية لاول مرة ضمن هذا العمل البحثي لاستخلاص واغناء وتقدير الفناديوم (IV) والفناديوم V (V) في عينات حقيقة بوساطة الاستخلاص بنقطة الغيمة المقترن بالتقنيات الطيفية وباستعمال الكاشفين العضويين الجديدين المحضرين في مختبرنا. تضمنت الطريقة المطورة على الفصل التتابعي للفناديوم في حالتي الاكسدة الرباعية والخماسية من خلال اجراء عملية التعقيد للفناديوم الرباعي مع الكاشف 2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول ، والفناديوم الخماسي مع الكاشف 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازوليل ازو - 8 هيدروكسي الكينولين بوجود بيروكسيد الهيدروجين عند الدوال الحامضية الفضلى لكل منهما ومن ثم استخلاصهما تتابعيا الى المادة السطحية نوع ( Triton X - 114) كميا في الطور - الغني بتجمعات المادة السطحية وفصلهما بالنبذ المركزي الذي منه تم تقدير الفناديوم في حالات التاكسد المحددة بالتقنيات الطيفية . تضمنت هذه الدراسة اجراء تحريات للحصول على الظروف الفضلى للفصل والتقدير من خلال التحقق في تاثير المتغيرات المهمة التي تؤثر على عملية الاستخلاص والتقدير لكل من الفناديوم الرباعي والخماسي باستعمال الطريقة التقليدية الممثلة بتفقي تاثير العوامل تتابعيا (OFAT) ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة المتوقع وجودها في العينات المختارة على كفاءة استخلاص الفناديوم باستعمال الكاشفين العضويين المحضرين. وبتطبيق الظروف الفضلى ، امكن الحصول على عوامل اغناء مقدارها (159) و(99) مره وبمديات خطية تراوحت بين ( (100 - 10و (70 - 1 ) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الرباعي والخماسي على التوالي والذي ادى على حصول حدود كشف بمقدار (2.53) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الرباعي و(0.72) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الخماسي في المحلول المائي . كما امكن الحصول على معدل للاستردادية المئوي والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بقيم تراوحت بين ( 98.3±0.7%) و(97.6±0.4%) والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بمقدار 0.67% و0.46 % لثمان قياسات لكل من الفناديوم (IV) والفناديوم V (V) على التوالي. تم تطبيق الطريقة في تعيين الفناديوم في عينات مياه الشرب والترب والرز والخضروات اذ كان حد الكشف للطريقة المستحدثة في العينات الحقيقية بمقدار 0.120 و0.037) ميكروغرام غم - 1 للفناديوم (IV) والفنديوم V (V) على التوالي . اثبتت الطريقة الموصوفة بحساستها العالية وسهولة تطبيقها وخلوها نسبيا من التداخلات وبهذه الطريقة تم التكمن على تقدير انواع الفناديوم في عينات مختلفة . كما جرى في مختبراتنا مقارنة احصائية للطريقة المقترحة باستعمال اختبار(t) المزدوج مع تقنية الامتصاص الذري الكهروحراري وبينت النتائج عدم وجود اختلافات جوهرية في الدقة والضبط عند مستوى 95% من الثقة. III. كما تم تطوير طريقة جديدة ثالثة لتقدير السيلينيوم اللاعضوي في حالتي التاكسد الرباعية والسداسية في مناشئ عينات متنوعة بوساطة الاستخلاص بدرجة - الغيمة المقترن بالتقنية الطيفية وباستعمال الكاشف العضوي المحضر 2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول(BIABP) . اعتمدت الطريقة المستحدثة على تفاعل السيلينيوم (IV) مباشرة (او السيلينيوم (VI) بعد اختزاله بحامض الهيدروكلوريك في ظروف معينة ) مع الكاشف BIABP في دالة حامضية (pH=5 ) لتكوين المعقد المخلبي (Se(IV) - BIABP ا لذي استخلص كميا الى المادة السطحية اللاايونية نوع ( Triton X - 114) عند درجة حرارة الغيمة الفضلى وبعد فصل الطبقة المستخلصة تم اذابتها في كمية قليلة من حامض النتريك الكحولي قبل تقديرالعنصر بالمطيافية الجزيئية عند الطول الموجي الاقصى 534 نانوميتر. جرى حساب السيلينيوم (VI) من خلال تعيين السيلينيوم الكلي بمطيافية الامتصاص الذري الكهروحراري وطرحه من تركيز السيلينيوم (IV) الذي تم تقديره بالطريقة المقترحة. ومن اجل تحقيق افضل حساسية للطريقة المستحدثة واقصى قدر من الكفاية لاستخلاص انواع اليسلينيوم ، جرى دراسة تاثير المعلمات التحليلية المختلفة المؤثرة على تدبير الاستخلاص بنقطة الغيمة ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة التي قد تؤثر على اشارة القياس الطيفي للسيلينيوم . وبتطبيق الظروف الفضلى امكن الحصول على عامل اغناء بقيمة (58 ) مرة للسلينيوم الرباعي الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف وحد كمي بمقدار 2.55 و8.49 نانوغرام مل - 1 في المحلول المائي على التوالي وضمن مدى معايرة قياسي تراوح من 5 الى 80 نانوغرام مل - 1 . كان معدل الاستردادية المئوي والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بقيم تراوحت بين ( 97.83±1.40%) و(97.2±1.2%) لكل من السيلينيوم (IV) والسليلينيوم (VI) على التوالي. وجد ان معدل ثابت الاستقرار لمعقد (Se(IV) - BIABP مساويا الى 1.85x108 (لتر)2(مول - 1)2 عند الطول الموجي الاقصى 534 نانوميتر والطاقة الحرة القياسية (∆G° ) لتفاعل من السيلينيوم ((IV مع الكاشف BIABP عند درجة حرارة نقطةالغيمة الفضلى هي قيمة سالبة وتساوي ( - 12.59 ) كيلوسعرة مول - 1 مشيرا الى ان هذا التفاعل يجري بشكل تلقائي. اثبتت الطريقة الموصوفة بحساستها العالية وسهولة تطبيقها وخلوها نسبيا من التداخلات وبهذه الطريقة تم تقدير انواع السيلينيوم في عينات مثل ماء الشرب والارز والخضروات . كما جرى في مختبراتنا مقارنة احصائية للطريقة المقترحة باستعمال اختبار(t) المزدوج مع تقنية الامتصاص الذري الكهروحراري وبينت النتائج عدم وجود اختلافات جوهرية في الدقة والضبط عند مستوى 95% من الثقة. | Based on the saying “Everything is a poison, nothing is apoison, the dose alone is the poison” of the scientist P.A. Parcelus (1493 - 1541) ,the pioneer in using the chemicals and minerals in medicine, we realized the importance of metal speciation analysis that began to take a great interest by the researchers in the last decade. This encouraged the researcher of the present study to engage in this complicated analytical challenge for two main reasons.The first is the strong relationship and the vital importance of the elements existing in various oxidation states and the impact of their concentration on humans and environment. The second reason is to establish new analytical methods which should be characterized by simplicity, accuracy, precision and environmentally - friendly,which play an important role in strengthening the position of contemporary analytical chemistry and help the national /international organizations in the development of the necessary standards to avoid the risk of these elements on health when they are presented at high concentration in various samples. This work comprises two significant interrelated topics in analytical chemistry; the synthesis of two new organic reagents and their exploitation as the chelating agents for the speciation analysis of the selected metal ions such as Fe (II) / Fe (III), V (VI) / V (V) and Se (IV) / Se (VI), instead of commercial organic reagents which have widely been used in the cloud point extraction (CPE) methodology since its foundation. Finally, to devise novel analytical procedures based on their extraction by CPE coupled with available analytical instrumental techniques for their determination in different matrices. Chapter One of this study refers to the comprehensive coverage the concept of speciation, metal speciation with their structural aspects, the useful fields for speciation and the basic types of speciation analysis. Then this chapter points out the basic principles of cloud point extraction (CPE) methodology enhanced with adequate explanations regarding the experimental procedures and the factors affecting the extraction of metal ions and its coupling with different instrumental techniques. A concise review on the recent developments of the method and its applications for the determination of metal speciation analysis under study was also considered. Finally, this chapter involved the aims of this present work. Chapter Two covers, in details, the instrumental techniques, general apparatus and chemicals used in the present work. The synthesis path of new organic reagents (5 - NTA8HQ, BIABP) and their characterization have been described.The full analytical procedures for CPE which have been designed for the determination of metal species under study are made in this thesis. Chapter Three highlights the results and discussion of the two important approaches in analytical chemistry. First, the characterization of the two ligands such as 2 - [2 - - (5 - Nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxy quinoline (5 - NTA8HQ) and 2 - [(Benzoimidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP) and their metal complexes was fully carried out using different instrumental methods such UV - Vis spectrophotometry, Fourier transform infrared spectrometry (FTIR), Nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR), Mass spectrometry (MS) and CHN elemental analysis to verify their structures. In this context, the mechanism reaction pathway for the two organic reagents prepared was depicted in two schemes. It appeared that these organic reagents gave good physical and chemical properties as ligands for metal speciation characterized by the formation of stable complexes in the micelles with the stoiciometric ratio of 1 : 2(M : L) in acidic media except for 5 - NTA8HQ reagent with V(V) ion which formed a 1 : 1 : 1 ternary complex in the presence of H2O2. It also proved that these reagents gave promising results in term of figures of merit for ultra trace concentration of the metal species under study due to their good analytical characteristics such as, linear dynamic range detection limit, enrichment factor, accuracy, precision and recovery percentage of the proposed methods in this work, in addition, to economy in performance, time and analytical cost for the speciation analysis in complex matrices when coupled even if with low cost instrumental analysis techniques like UV - Vis Spectrophotometry. Second, this work extensively focused in the development of the comprehensive analytical methodologies based on the CPE combined with the spectrophotometric methods for the separation, preconcentration and determination of Fe (II) / Fe (III), V (VI) / V (V) and Se (IV) / Se (VI) species in foods and environmental matrices as follows;I. An extensive study was developed using a new synthesized chelating agent namely, 2 - [2 - (5 - nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxyquinoline (5 - NTA8HQ) for the determination of iron species in rice and black tea matrices by combination of cloud point extraction method and spectrophotmetric techniques. The method involved a selective hydrophobic complex formation between iron (II) and 5 - NTA8HQ at pH 5, which can efficiently be extracted in surfactant - rich phase of Triton X - 114 and determined sepectrophotometrically at λmax 650 nm. Also, Iron (III) can selectively form a chelate with 5 - NTA8HQ at pH 6 and extracted with Triton X - 114 but with less sensitivity than with Fe (II) counterpart. Thus, this limitation was treated via thereduction of Fe (III) to Fe (II) with ascorbic acid and the amount of Fe (III) in samples was found by subtraction. All important factors for both Fe (II) and Fe (III) species that influenced the separation and determination steps were investigated in detail by one factor - at - a - time (OFAT) optimization. At optimum conditions, the enrichment factors of 126 and 52 fold were obtained for Fe (II) and Fe (III) ions respectively, leading to detection limits of 0.35 ng Fe (II) mL - 1 and 3.96 ng Fe (III) mL - 1 in aqueous solution. The linear dynamic range, relative standard deviation (n = 7 at 10 ng Fe(II) mL - 1 and 30 ng Fe(III) mL - 1), and the recoveries by the standard additions method were of 0.5 - 50 ng mL - 1and 10 - 150 ng mL - 1, 0.54% and 1.58%, 98.3 ± 2.9 and 98.5 ± 1.26 for Fe(II) and Fe(III) ions, respectively. By considering a limit of detection (LOD) of 0. 35 µg L - 1for Fe(II) and 3.96 µg L - 1 for Fe(III) in aqueous solution and 1 g of solid sample in 50 mL solution , the LOD of the method would be 0.0175 and 0.198 µg g - 1 for Fe(II) and Fe(III) respectively. The described method is sensitive, easy to apply and has a slight interference; thereby, the determination of iron species in rice and black tea samples were performed.II. Analytical method was established for the extraction and pre - concentration of V (IV) and V (V) species in real samples by cloud point extraction (CPE) coupled with spectrophotometry using two newly laboratory - made chelating reagents, for the first time. The approach was based on the sequential separation of two vanadium species in the same solution. First, the complexation of vanadium (IV) with 2 - [(Benzo imidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP) at pH 3.0 was done and then extracted into micelle phase. Second, the vanadium (V) remaining in aqueous phase after the separation of V (IV) ,V(V) was complexed with 2 - [2 - (5 - Nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxyquinoline (5 - NTA8HQ) and H2O2 in acidic medium to form a ternary complex [V(V) - H2O2 - NTA8HQ] which was re - extracted into micelle phase of Triton X - 114. The extracted complexes in cloud point layer were dissolved in a minimum amount of ethanolic 0.1 M HNO3, then V (IV) and V (V) were determined spectrophotometrically at their respective absorption maxima. All factors affecting the extraction and determination of V (IV) and V (V) ions using micelle - mediation extraction were executed via a classical optimization. In addition, the interference study was also considered. At established optimized conditions, a 159 and 99 fold enrichment factors and linear range of 10 - 100 and 1 - 70 ng mL - 1, led to the limits of detection of 2.53 and 0.72 ng mL - 1 for V (IV) and V (V) ions respectively to be achieved in aqueous solution. The average percent recovery of 98.3±0.7 and 97.6±0.4 and a precision (RSD%, n=8) of 0.67% and 0.46%, at 40 and 30 ng mL - 1 for V (IV) and V (V) were obtained. The proposed method was applied to the estimation of the two vanadium species in various real samples with satisfactory results where the method detection limit in these matrices was of 0.120 and 0.037 µg g - 1 for V (IV) and V (V) respectively. The described method was proved to be sensitive, easy to apply and interferences - free and in that way the determination of vanadium species in different samples was easily achieved. The results of the established method were compared statistically to ETA - AAS using t - paired test, showing no significant difference at 95% confidence interval and the proposed method gave comparable analytical figures of merit compared to other sophisticated techniques.III. A third method was developed for the determination of inorganic selenium species [Se (IV) and Se (VI)] in various sample matrices by using CPE and molecular spectrophotometry after using a newly organic reagent 2 - [(Benzo imidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP). The extraction process was based on the reaction of Se (IV) ions [and/or Se (VI) after its reduction into Se (IV) with 4 M HCl at certain conditions] with BIABP chelating agent in moderately acidic solution (pH=5) to form the hydrophobic chelate and subsequently extracted into the non - ionic surfactant (Triton X - 114) at a temperature above its cloud point (CPT). After phase separation, the surfactant - rich phase was dissolved in ethanolic nitric acid and selenium ions determined spectrophotometrically at at λmax of 534 nm. The Se (VI) content was calculated by subtracting Se (IV) from the total amount of Se. Blank experiments were carried out using the same procedure without Se added. In order to achieve the best sensitivity of the suggested method and maximum extraction efficiency for the extraction of selenium species, the effect of different analytical factors which impact the CPE procedure for the two species was optimized and the effect of interfering ions on the absorption signal of Se (IV) also considered. Under optimum conditions, the enrichment factor of 58 fold obtained leading to detection limit of 2.55 ng mL - 1 and quantitation limit of 8.49 ng mL - 1 in a standard calibration range of 5 - 80 ng mL - 1. The average stability constant (Kf) of [Se(IV) - BIABP] complex was found to of 1.85x108 L2 (mol - 1)2 at 534 nm and standard free energy ∆G° for the complexation reaction of between Se(VI) ion and BIABP was of a negative value and found to be of ( - 12.59) kcal mol - 1 ,indicating that the complexation reaction of between selenium and organic reagent is spontaneous. The average percent recovery of 97.83±1.40% and 97.20±1.20 % for Se (IV) and Se (VI) were obtained in spiked rice samples, indicating there is no sever interferences from common ions in the sample solution. The proposed method was applied to the estimation of the two selenium species in water, rice and vegetables samples with satisfactory results. The results of the suggested method were compared statistically to ETA - AAS using t - paired test, showing no significant difference at 95% confidence interval and gave comparable analytical figures of merit compared to other sophisticated techniques

تطوير وتقييم طرائق جديدة للتقدير الطيفي الاني لعقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا باشكالها النقيه وفي بعض النماذج الصيدلانيه == Development and Validation of New Methods for Simultaneous Spectrophotometric Determination of Tetracycline, Doxycycline and Methyldopa Drugs in Their Pure Forms and Some Pharmaceutical Formulation

Author name: رقية سمير الخالصي
Supervisor name: علاء كريم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: استخدمت اربعة طرائق طيفية مختلفة في هذه الدراسة لتقدير العقاقير التتراسايكلين ودوكسي سايكلين ومثيل دوبا في اشكالها النقيه وفي بعض النماذج الصيدلانيه بوجود بعض المضافات ، يشمل العمل اربعة فصول تعرض كما يلي : الفصل الاول : يتضمن ملخص عن مطيافية امتصاص المرئية - فوق البنفسجية، الادوية المضادة للبكتيريا( التتراسايكلين ودوكسي سايكلين) والعقاقير المضاده لارتفاع ضغط الدم (مثيل دوبا) مع بعض الطرائق لتقديرها، كذلك يعرض بعض المعلومات عن الادويه قيد الدراسة مع الخصائص العامة لهما. يدرج الفصل طريقتين للوصول للظروف الفضلى، طريقة المتغيرات الاحادية وطريقة المتغيرات المتعددة (طريقة تصميم التجربة). الفصل الثاني : يتضمن الجزء العملي ويحتوي على الاجهزه والمواد وتحضير المحاليل والتجارب الاوليه وطريقة تعيين الظروف الفضلى للعوامل التي تؤثر على التفاعل بطريقتين, طريقة المتغيرات الاحادية وطريقة المتغيرات المتعددة (طريقة تصميم التجربة), لكل عقار من العقاقير الثلاثالفصل الثالث : يتضمن تفاعل الازدواج التاكسدي للعقاقير الثلاث, تعتمد الطريقة على تفاعل التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا مع 4 - امينو انتي بايرين بوجود(PFC) في وسط قلوي. وقد تمت دراسة العوامل التي تؤثرفي اتمام تفاعل الازدواج التاكسدي بعناية للحصول على الظروف الفضلى بطريقتين. وذلك باتباع نمط المتغير الواحد وبالاعتماد على وطريقة المتغيرات المتعددة ( تصميم التراكم المركزي لثلاثة متغيرات ). المتغيرات التي تؤثر على التفاعل هي pH , تركيز الكاشف, تركيز العامل المؤكسد, تسلسل الاضافه, زمن التفاعل والاستقراريه. الامتصاص الاعظم (λmax) لمركب التتراسايكلين الملون الناتج حسب الطريقتين 531, 535 نانومتر بالتسلسل، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز للطريقه الاولى يتراوح بمديين بين µg.mL - 1 (1 - 18) وµg.mL - 1 (15 - 70) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 20.994 و0.9997 . وللطريقه الثانيه بمديين بين (µg.mL - 1 1 - 30) و(µg.mL - 140 - 100) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 1 و130.99 . وكان حد الكشف يساويµg.mL - 1 0.1732 وµg.mL - 1 0.3123 لكلا الطريقتين بالتتابع . والامتصاص الاعظم (λmax) لمركب الدوكسيسايكلين الملون الناتج حسب طريقة المتغير الواحد515 نانومتر، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز يتراوح بمديين بين µg.mL - 1 (90 - 10) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 0.9995 . وكان حد الكشف يساويµg.mL - 11.0724. اما المثيل دوبا فالامتصاص الاعظم (λmax) للمركب الملون الناتج حسب الطريقتين 466, 468 نانومتر بالتسلسل، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز يتراوح بين (µg.mL - 1 (1 - 60 ) و(µg.mL - 1 (1 - 05) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 0.9995 و0.9997 وكان حد الكشف يساويµg.mL - 1 0.0962 وµg.mL - 1 0.0633 لكلا الطريقتين بالتتابع . طبقت الطريقة المقترحة بنجاح لتقدير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا في نماذج دوائيه للعقاقيرالثلاث.الفصل الثالث : يتكون من قسمين, المشتقة الطيفية والمربعات الجزئية الصغرى (PLS). المشتقة الطيفية : تعتمد على المشتقة الاولى والثانية لطيف امتصاص عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا (في المنطقة ما فوق البنفسجية) لتقديرهم انيا في مزيج لهم, من اجل التخلص من الخطا الناتج في قيم الامتصاص بسبب وجود الادويه معا او بسبب وجود المتداخلات.لقد وجد انه بالامكان تقدير عقاقير التتراسايكلين ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30 μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا, كمتداخل. في تقنية المشتقة الاولى وجد ان قيم القمم المقاسة عند 226 و241 و266 و344 380 نانومتر (peak to baseline) وعند 318 و345 نانومتر (zero cross) وعند )226)( 241 - 284 - 266(284 - 344) , (344 - 380),( نانومتر (peak to peak) تتناسب مع تركيز التتراسايكلين ، لذلك استخدمت في تقديره. بينما في المشتقة الثانية استخدمت الاطوال المواجية عند 205 نانومتر، 246 نانومتر، 260 نانومتر، 367 نانومتر (peak to baseline) والاطوال المواجية عند 331نانومتر، 374 نانومتر (zero cross) والاطوال المواجية221 - 201 نانومتر (area under peak) والاطوال المواجية عند عند 205 - 220نانومتر، 232 - 246 نانومتر، 246 - 260 نانومتر ، 275 - 290 نانومتر (peak to peak) في تقدير التتراسايكلين.يقدر الدوكسيسايكلين ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30( μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10μg.mL - 1) التتراسايكلين والمثيل دوبا, كمتداخل. وجد ان قيم القمم المقاسة عند 225 نانومتر، 243نانومتر، 265 نانومتر، 331نانومتر، 374 نانومتر(peak to baseline) وعند 321 و356 نانومتر (zero cross) وعند 243 - 225 نانومتر, 265 - 284 نانومتر، 284 - 331 نانومتر، 331 - 374 نانومتر (peak to peak) استخدمت لتقدير الدوكسيسايكلين باستخدام المشتقة الاولى. من ناحية اخرى، استخدمت الاطوال المواجية عند 206 نانومتر و247 نانومتر، (peak to baseline) والاطوال الموجية عند 311 و315 و380 نانومتر zero cross )) ، والاطوال الموجية عند 206 - 220 نانومتر، 232 - 247 نانومتر، 247 - 260 نانومتر، 260 - 275 نانومتر (peak to peak) لتقدير الدوكسيسايكلين باستخدام المشتقة الثانية.و يقدر والمثيل دوبا ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30) μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10μg.mL - 1) التتراسايكلين والدوكسيسايكلين, كمتداخل. وجد ان قيم القمم المقاسة عند 234 نانومتر، 270 نانومتر، 290نانومتر، (peak to baseline) وعند 235 نانومتر (zero cross) وعند 234 - 270 نانومتر و270 - 290 نانومتر (peak to peak) استخدمت لتقدير المثيل دوبا باستخدام المشتقة الاولى. واستخدمت الاطوال المواجية عند 200 نانومتر و226 نانومتر و241 نانومتر و282 نانومتر و629 نانومتر (peak to baseline) والاطوال المواجية عند 211 نانومتر( zero cross) ، والاطوال المواجية عند 211 - 226 نانومتر و226 - 241 نانومتر و282 - 296 نانومتر (peak to peak) لتقدير المثيل دوبا باستخدام المشتقة الثانية. اظهرت النتائج غياب التداخل الذي تسببه المتداخلات في تقدير العقاقير عند استخدام هذه الطريقة، لذلك فمن الممكن تطبيق الطريقة بنجاح في تقدير العقاقير الثلاث في نماذجهما الصيدلانيه وبوجود بعض المضافات.طريقة المربعات الجزئية الصغرى : طبقت الطريقة طيفيا˝ لتقدير عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا في مزيج منهم. في هذه الدراسة، حضرت مجموعة التدريب بالاعتماد على قاعدة العشرة، بمعنى اخر تم اختيار ثلاثين مزيج ثلاثي (من ضمن تسعون مزيج تم تحضيرها بالاعتماد على مدى الخطية التتراسايكلين ( μg.mL - 1 100 - 0.5 ) والدوكسيسايكلين( μg.mL - 1 100 - 0.1 ) والمثيل دوبا( μg.mL - 1 100 - 0.5 ) بتصميم عشوائي.تم الحصول على مصفوفة المعايرة بعمل مسح لطيف الامتصاص للمحاليل العشرين المختارة من مزيج عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا وبمدى 400 - 190 نانومتر وبفاصل 1 نانومتر وعرض الشق 0.5 نانومتر مع مسح بطئ. تم استخدام برنامج Excel Addinsoft Version 2014.5.03. XLSTAT لبناء طراز انحدار المربعات الجزئية الصغرى ومن خلالها تم التنبؤ بتراكيز العقاقير الثلاث. اثبتت نتائج النسبة المئوية لمعامل التغيير (R.S.D%) (2.4340 - 0.0035) والنسبة المئوية للخطا النسبي (RE%) (1.0400 - 0.9760 - ) دقة وضبط ممتازة لطريقة PLS للتنبؤ بتراكيز عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا انيا". طبقت الطريقة بنجاح في تقدير العقارين انيا˝ في مزيج مصنع منهما. قورنت النتائج التي تم الحصول عليها من تقنية المشتقة مع تلك التي تم الحصول عليها من طريقة المربعات الجزئية الصغرى للعقارين مع بعضها البعض وتم حساب قيم اختبار F وقيم اختبار .t | In this study four different spectrophotometric methods are used for determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa drugs in pharmaceutical preparations and in their pure forms. The work comprises four chapters which are shown in the following : Chapter One : includes a brief for Ultraviolet - Visible (UV - VIS) Absorption spectroscopy, antibacterial drugs (tetracycline and doxycycline) and antihypertensive (methyldopa) with some methods for their determination, the chapter lists two methods for optimization; univariate method and multivariate method (design of experiment method). Chapter Two : includes experimental which contains instruments, chemicals, preparation of solution,( primaries investigations, optimizations of experimental parameters, assay procedure for the determination by univariate method and multivariate method (design of experiment method), interferences procedure, procedure for drugs sample) for each drug .Chapter Three : includes oxidizing coupling reaction of the three studied drugs; the method is based on the reaction of each drug with 4 - aminoantipyren (4 - AAP) in presence of potassium ferriecyanide (PFC) in an alkaline medium. Two optimization methods were applied to determine the optimum conditions of oxidizing coupling reaction variables; univariate and design of experiment (DOE) method. The conditions affecting the reaction; pH, buffer volume, reagent concentration, oxidant concentration, type of buffer, order of addition, time of reaction and stability were optimized. Under univariate and design of experiment (DOE) method; the tetracycline colored product having (λmax) at 531nm 535nm respectively. Beer’s law was obeyed in concentration range of [two scale (1 - 18 µg.mL - 1) and (20 - 70µg.mL - 1)] with correlation coefficient of 0.9997 and 0.9942 respectively and for second method [two scales (1 - 30 µg.mL - 1) and (40 - 100µg.mL - 1)] with correlation coefficient of 1 and 0.9913. The assay limits of detection were 0.1732, 0.3123µg.mL - 1 respectively. Under univariate the doxycycline colored product having (λmax) at 515nm. Beer’s law was obeyed in concentration range (10 - 90 µg.mL - 1) with correlation coefficient of 0.9995. The assay limits of detection quantification were 1.0724µg.mL - 1. The method was successfully applied to the analysis of some drug tablets formulation. When the methyldopa colored product having (λmax) at 468nm and 466nm respectively. Beer’s law was obeyed in concentration range of (1 - 60 µg.mL - 1) and (1 - 50µg.mL - 1) with correlation coefficient of 0.9995 and 0.9997 respectively. The assay limits of detection quantification were 0.0962 and 0.0633µg.mL - 1, respectively. The method was successfully applied to the analysis of some drug tablets formulation.Chapter Four : includes two parts; Derivative spectrophotometry and partial least - squares (PLS). Derivative spectrophotometry is based on the first and second derivative spectra of absorption which has been applied for simultaneous spectrophotometric determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa drugs in their mixture in the ultraviolet region. The method offers an advantage of getting rid of the resulting error in the values of absorption because of the presence of each drug with the presence of interference from the excipients.It was found that the method is able to accurately estimate tetracycline in the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in mixtures containing (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) of doxycycline and methyldopa, as (interfering). The results obtained, with the first derivative measurements, indicate that when the concentration of doxycycline and methyldopa is kept constant and the concentration of Tetracycline varied, the peak amplitudes are measured at peak to baseline (226, 241, 266, 344 and 380 nm), for height to baseline at zero cross (318 and 345 nm), at peak to peak height between (226 to 241 nm, 266 to 284 nm, 284 to 344 nm and 344 to 380nm), were found to be in proportion to the tetracycline concentration therefore they are used for the determination of it. The careful inspection of the second derivative spectra obtained for the mentioned mixtures of tetracycline, doxycycline and methyldopa shows that peak to baseline (205, 246, 260, and 367 nm), for height to baseline at zero cross (311 and 374 nm), at peak to peak height between (205 to 220 nm, 232 to 246 nm , 246 to 260 nm , 260 to 275 nm and 275 to 290nm), measurements at specified wavelength could be used to quantify the exact concentration of Tetracycline in presence of doxycycline and methyldopa. Doxycycline was determined for the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in a mixture containing (0.5 - 30 μg.mL - 1) of tetracycline and methyldopa as (interfering). The procedure gave good results over the studied range of concentration depending on peak to baseline (225, 243, 265, 331and 374 nm), for height to baseline at zero cross (321 and 356 nm), at peak to peak height between (225 to 243 nm, 265 to 284 nm, 284 to 331 nm and 331 to 374 nm), measurements were found to be used for the determination of Doxycycline in the first derivative technique. On other situation, the wavelengths are at 206 nm and 247nm (peak to base line measurements), and height at three zero cross at 311 nm, 315nm and 380 nm, and peak to peak measurements between (206 - 220 nm), (232 - 247 nm), (247 - 260 nm), and (260 - 275 nm) measurements were used for the estimation of doxycycline on second derivative, were found to be proportion to the doxycycline concentration, therefore they are used for the determination of it.Methyldopa was determined for the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in a mixture containing (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) of Tetracycline and Doxycycline as (interfering). The procedure gave good results over the studied range of concentration depending on peak to baseline (234, 270and 290 nm), for height to baseline at zero cross (235 nm), at peak to peak height between (234 to 270 nm and 270 to 290 nm), measurements were found to be used for the determination of Methyldopa in the first derivative technique. On other situation, the wavelengths are at 200 nm, 226 nm, 241 nm, 282 nm and 296 nm (peak to base line measurements), and height at zero cross at 211 nm, and peak to peak measurements between (211 - 226 nm), (226 - 241 nm) and (282 - 296 nm) measurements were used for the estimation of Methyldopa on second derivative were found to be proportion to the Methyldopa concentration, therefore they are used for the determination of it.The results show the absence of interference from the excipients on the determination of the two drugs by using this method, therefore; it was possible to be applied for the determination of these drugs in their pharmaceutical preparations.Partial least - squares (PLS) method was applied for simultaneous spectrophotometric assay of tetracycline, doxycycline and methyldopa in their mixture. In this study, training (calibration) set was prepared relying on rule of ten i.e. thirty ternary mixtures were selected (from the ninety prepared mixtures basing upon linearity ranges of (0.5 - 100 μg.mL - 1) tetracycline, (0.1 - 100 μg.mL - 1) doxycycline and (0.5 - 100 μg.mL - 1) methyldopa and by random design. The calibration matrix was obtained as digital data by scanning the absorption spectrum for each of the twenty selected solutions of tetracycline, doxycycline and methyldopa mixtures, in the range 190 - 400 nm with 1.0 nm data interval, 0.5 nm silt width, and medium scan speed. Excel Addinsoft XLSTAT version 2014.5.03. program is used to build up PLS regression modes and the concentration of two drugs was predicted. The results of relative standard deviation percentage (R.S.D %) 2.4340 - 0.0035)) and relative error percentage (RE %) (1.0400 - 0.9760 - ) indicated excellent accuracy and precision of the PLS method for simultaneous prediction of the concentrations of tetracycline, doxycycline and methyldopa. The method was successfully used for simultaneous determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa in their synthetic sample mixtures.The results obtained from the derivative technique and partial least squares method for the two drugs ware compared to each other and F - test values were calculated.

تقدير بعض العقاقير غير الستيرويدية المضادة للالتهابات باستخدام طريقة الاقتران التاكسدي وكروماتوغرافيا السائل ذات الاداء العالي ذي الطور العكوس == Oxidative Coupling and Reverse - Phase High Performance Liquid Chromatographic Methods for Determination of Some Non - Steroidal Anti - Inflammatory Drugs

Author name: رؤى مؤيد محمود العاني
Supervisor name: سرمد بهجت ديكران
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمنت الدراسة تطوير طريقتين مختلفتين لتقدير اربعة عقاقير غيرستيرويدية مضادة للالتهاب هي : الدايكلوفيناك صوديوم (DCL)، البايروكسيكام (PX)، حامض المفيناميك (MFNC) والنابروكسين (NAP) باشكالها النقية وبمستحضراتها الصيدلانية (حبوب، كبسول، امبول).الطريقة الاولى : تفاعل الاقتران التاكسدي.تعتمد على تفاعل العقاقير قيد الدراسة مع الكاشف 4،2 - ثنائي نايترو فنيل هيدرازين (2,4 - DNPH) بوجود ايودات البوتاسيوم وهيدروكسيد الليثيوم لتكوين معقدات ملونة اظهرت اعظم امتصاصات عند الاطوال الموجية 600 نانوميتر لدايكلوفيناك صوديوم و520 نانوميتر للبايروكسيكام و465 نانوميتر لحامض المفيناميك و474 نانوميتر للنابروكسين، مقابل محاليلها الخلب.وقد تمت دراسة عدد من العوامل التي تؤثر في اتمام التفاعل بعناية للحصول على ظروف فضلى للتفاعلات باتباع الطريقة الكلاسيكية (بنمط المتغير الواحد) وطريقة السمبلكس المحورة (بنمط المتغيرات المتعددة). اظهرت النتائج والبيانات الاحصائية ان الخصائص الطيفية لمنحنيات المعايرة كانت افضل عند اتباع الظروف الفضلى التي تم الحصول عليها بطريقة السمبلكس المحورة عند مقارنتها بالطريقة الكلاسيكية بنمط المتغير الواحد بالنسبة لعقار الدايكلوفيناك صوديوم. وعلى هذا الاساس تم الحصول على الظروف الفضلى لتقدير بقية العقاقير قيد الدراسة (البايروكسيكام، حامض المفيناميك والنابروكسين) باتباع نمط المتغيرات المتعددة وذلك من خلال دراسة ثلاث من المتغيرات التي لها تاثير واضح على ناتج التفاعل وهي تركيزمحلول الكاشف وتركيزمحلول العامل المؤكسد وحجم محلول القاعدة. واستخدم لهذا الغرض طريقة السمبلكس المحورة ، بينما تم الحصول على القيم الفضلى للمتغيرات التي لها تاثير ضئيل على ناتج التفاعل باتباع الطريقة التقليدية (طريقة نمط المتغير الواحد).اظهرت نتائج هذه الدراسة لتقدير العقاقير المذكورة مطاوعة لقانون لامبرت بير، ولمديات من التراكيز تراوحت لعقار الدايكلوفيناك صوديوم بين (0.5 - 40) µg.mL - 1 وبحد كشف 0.020 µg.mL - 1 ولعقار النابروكسين بين (0.5 - 50) µg.mL - 1 وبحد كشف 0.104 µg.mL - 1 ، اما بالنسبة لعقار حامض المفيناميك فقد تم الحصول على مديين للخطية : الاول (1 - 15) µg.mL - 1 وبحد كشف 0.284 µg.mL - 1 والثاني (15 - 100) µg.mL - 1 وبحد كشف 1.534 µg.mL - 1 . وكان مدى الخطية لعقار النابروكسين (10 - 100) µg.mL - 1 وبحد كشف 2.347 µg.mL - 1. قيمة معامل الامتصاص المولي مساوية لـL.mol - 1cm - 1 20995 و17034 لكل من عقار الدايكلوفيناك صوديوم والبايروكسيكام على التوالي ، L.mol - 1cm - 1 7287و 1351 لعقار حامض المفيناميك بينما 484 L.mol - 1cm - 1 لعقار النابروكسين باستخدام طريقة السمبلكس.اظهرت الدراسة عدم وجود اي تاثير للمتداخلات المتعارف على وجودها في المستحضرات الصيدلانية في تقدير الدايكلوفيناك صوديوم، البايروكسيكام وحامض المفيناميك، بينما لوحظ هناك تاثير ضئيل في تقدير النابروكسين. لذلك طبقت الطريقة المقترحة بنجاح في تقدير العقاقير الاربعة بمستحضراتها الصيدلانية.الطريقة الثانية : كروماتوغرافيا السائل ذات الاداء العالي ذي الطور العكوستضمنت الدراسة تطوير وتقييم طريقة بسيطة في كروماتوغرافيا السائل عالي الاداء ذي الطور العكوس (RP - HPLC) من اجل فصل وتقدير اربعة عقاقير غير الستيرويدية من مضادات الالتهاب (الدايكلوفيناك صوديوم، البايروكسيكام، حامض المفيناميك والنابروكسين).تم اجراء الفصل الكروماتوغرافي باستخدام عمود من نوع NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec بابعاد ( (250 × 4.6 mmوحجم جسيمات 5 μm كطور ساكن. اما الطور المتحرك فيتالف من الاسيتونتريل : الماء منزوع الايونات محمض بحامض الخليك (1% ) بنسبة (50 : 50, v/v). تم استخدام معدل جريان ثابت 1.5 mL.min - 1، درجة حرارة 35 °C وحجم حقن 30 µL لتحقيق الفصل واجري الكشف عن الحزم المستردة عند طول موجي 264 نانوميتر. تم فصل العقاقير باستخدام نظام الاسترداد التدريجي وبزمن كلي 8 min. ازمان الاحتجاز لكل من البايروكسيكام، النابروكسين، الدايكلوفيناك صوديوم وحامض المفيناميك هي 4.267 min، 4.785 min، 6.555 min ، 7.683 min على التوالي.اظهرت منحنيات المعايرة علاقة خطية بين مساحة القمة وارتفاع القمة مقابل التركيز وكان مدى الخطية لعقار البايروكسيكام (3 - 200) µg.mL - 1 بينما لعقاري النابروكسن وحامض المفيناميك (1 - 200) µg.mL - 1 اما الدايكلوفيناك صوديوم فكان (1.5 - 200) µg.mL - 1 وبمعامل تصحيح اكثر من0.9990 لكل المركبات. تم حساب حدود الكشف وحدود التقدير للطريقة وقد وجد انها تتراوح بين (0.089 - 0.300) µg.mL - 1 و(0.294 - 0.989) µg.mL - 1 على التوالي.تم حساب المتغيرات الكروماتوغرافية وقد وجد بان معامل التذيل TF)) لكل مركب يتراوح بين (1.438 - 0.938)، وكانت كفاءة الفصل لهذه الطريقة والتي تتمثل بمعامل الفصل (α) بين (1.524 - 1.181) وعدد الصفائح النظرية (N) بين (36027.56 - 5521.71) ومعامل التفريق (Rs) بين (9.270 - 2.454).تم حساب دقة وضبط الطريقة الكروماتوغرافية المطورة بالطرائق الاحصائية ووجد ان الخطا النسبي المئوي Er % كان اقل من 5 %، اما مقدار التكرارية (الذي يعطى كانحراف معياري نسبي) RSD % اقل من 6 % لكل المركبات.تم تطبيق الطريقة على المستحضرات الصيدلانية التجارية لهذه العقاقير، والتي تم تصنيعها في مناشئ مختلفة مثل (الهند ومصر والصين)، واظهرت النتائج ان هذه العقاقير تحتوي زيادة او نقصان في وزن المادة الفعالة حيث ان معامل الاسترجاع المئوي كان يتراوح بين (107.9 % - 91.6 %). | Two different methods were developed in this study for the determination of four nonsteroidal anti - inflammatory drugs namely; diclofenac sodium (DCL), piroxicam (PX), mefenamic acid (MFNC) and naproxen (NAP) in their pure form and pharmaceutical preparations which are formulated as tablets, capsules and ampoule.The first method : Oxidative coupling reactionBased on the reaction of each drug with 2,4 - dinitrophenyl hydrazine (2,4 - DNPH) in the presence of potassium iodate and lithium hydroxide to form colored products. The absorbance values for the formed complexes were measured at 600 nm for diclofenac sodium, 520 nm for piroxicam, 465 nm for mefenamic acid and 474 nm for naproxen; against reagent blank.Different variables affecting the completion of reaction have been carefully optimized following the classical univariate method and modified simplex method. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions obtained by simplex optimization, in comparison with those obtained via univariate method for diclofenac sodium. Therefore, in the spectrophotometric determination of piroxicam, mefenamic acid and naproxen, only those parameters which have significant effect on the reaction yield (via the concentration of reagent and concentration of oxidant and the volume of base) were optimized by simplex method, while the parameters which have small effect on the reaction product were obtained by univariate method.The calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 40) µg.mL - 1 with detection limit 0.020 µg.mL - 1 for DCL complex, (0.5 - 50) µg.mL - 1 with detection limit 0.104 µg.mL - 1 for PX complex, two scales of linearity for MFNC complex, (1 - 15) µg.mL - 1 with detection limit 0.284 µg.mL - 1 and (15 - 100) µg.mL - 1 with detection limit 1.534 µg.mL - 1 and for NAP complex (10 - 100) µg.mL - 1 with detection limit 2.347 µg.mL - 1. The molar absorptivities were found to be 20995 and 17034 L.mol - 1cm - 1 for DCL and PX respectively, and 7287 and 1351 L.mol - 1cm - 1 for MFNC and 484 L.mol - 1cm - 1 for NAP by simplex method.No interferences from the studied excipients on the determination of DCL, PX, and MFNC were found, while slightly interferences were found in the determination of NAP. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of four drugs in their pharmaceutical preparations.The second method : Reverse - phase high performance liquid chromatographyA simple reverse - phase high performance liquid chromatographic (RP - HPLC) method has been developed and validated for simultaneous determination and separation of four NSAIDs (DCL, PX, MFNC and NAP). Chromatographic separation was achieved using a RP - NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec (250 × 4.6 mm i.d.; particle size 5 μm) column. The mobile phase consisted of acetonitrile : deionized water acidified with 1% acetic acid in a ratio (50 : 50, v/v). A steady flow rate of 1.5 mL.min - 1, temperature 35 °C and injection volume 30 µL were used to carry out the separation and the detection was made at 264 nm. The drugs were resolved by gradient elution system with the run time of 8 min. The retention times of piroxicam, naproxen, diclofenac sodium and mefenamic acid were 4.267 min, 4.785 min, 6.555 min and 7.683 min respectively.Calibration plots were constructed by plotting the peak area and peak height against respective concentrations in the range of (3 - 200) µg.mL - 1 for piroxicam and for naproxen and mefenamic acid were in the range (1 - 200) µg.mL - 1, while for diclofenac sodium was in the range (1.5 - 200) µg.mL - 1 with correlation coefficient higher than 0.9990 for all drugs. LOD and LOQ were between (0.089 - 0.300) µg.mL - 1 and (0.294 - 0.989) µg.mL - 1 respectively. The chromatographic parameters were calculated, it was found that the tailing factor (TF) for each drug was between (0.938 - 1.438), the separation factor (α) was between (1.181 - 1.524), the number of theoretical plate (N) was between (5521.71 - 36027.56) and the resolution factor (Rs) was between (2.454 - 9.270).The accuracy and precision were calculated, the Er % was less than 5 %, while RSD % was less than 6 % for all drugs.The method was applicable on pharmaceutical formulations for these drugs which were obtained from different sources as (India, Egypt and China), it is found that these drugs have more than or less than the nominated weight of active compounds, where the recovery % was between (91.6 % - 107.9 %).

تحضير وفعالية التحفيز الضوئي ل TiO النانوي المدعم بالعناصر المشتركة في مذيبات مختلفة ودراسته نظريا == Synthesis and photocatalytic Activity of Co - doped TiO2 Nanoparticles in Different Solvents and its Theoretical study

Author name: دينا عبد الكريم علي
Supervisor name: رمزي رشيد علي العاني | حسين اسماعيل عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The nano particles Titanium dioxide (TiO2) were prepared using chemical modifiers and dopants. Three carboxylic acids were used as a chelating agents : Malonic acid (Mal.) (COOH CH2 COOH), adipic acid (Ad.) (COOH(CH2)4COOH) and Aconitic acid (Aco.) (COOHCH2CH=C(COOH)2) in three different mol ratios (2/1, 1/1 and 1/2 of TiCl4 /acid) to give three complexes : 1. [Ti2(Mal)(OH)6(EtOH)4] (EtOH)22. [Ti2(Ad)(OH)6(H2O)2]H2O3. [Ti3(ACO)(OH)a(EtOH)6](EtOH)2These complexes characterized by FTIR and flame atomic absorption to suggest the type of binding between Ti+4 and the carboxylate and predict the formula structures of complexes.The three complexes studied theoretically using semi - empirical method of hyper chem. 8.0 program (PM3) to : Optimized the structural geometries, The heat of formation (ΔH○f), binding energy (ΔEb)and total energy (ΔET) for the three complexes were calculated at 298 K○. The bond length, vibration spectra and electronic spectra for the three complexes were estimated and then compared with the experimental values. The theoretical results agreed with those found experimentally.After calcinations at three deferent temperature (500,700 and 900)ºC the observed TiO2 samples were characterized by XRD to determined the anatase phase ratio in the samples . At 500 o C All samples with mole ration 1 : 1 (TiCl4 : Acid) give 100% anatase phase . At 700ºC 93% retention of anatase for (Ti1 : Ad1) sample,88% anetase retention for (Ti1 : Mal1) sample and 95% anatase retention for (Ti1 : ACO2) are obtained. At 900ºC only one samples of Ti : ACO give 40% anatase retention but the other samples have very low percentage of anatase.The (SEM) and (AFM) were used to study the morphology of the samples and determined the particles size for the samples calsined at 500 ºC.The minimum average diameter obtained for (Ti : Ad1) sample calcined (70nm) and all other samples below 100 nm. The photocatlytic studied of these samples calcined at 500,700and 900 ºC was examined for degradation of para - nitro phenol under Uv - visible light and give a good removed ratio and rate of degradation especially for the samples that have small ratio of rutile.The optimum Adipic acid, tetra chloride mole ratio (TiCl4 : Adipic 1 : 1)were used to prepare TiO2 singly doped and doubly doped with Pt4+, Au3+, S6+and Se4+ ions. These samples prepared and a calcined at 500ºC to give (Pt - TiO2), (Au - TiO2), (S - TiO2) and (Se - TiO2) samples with mole ratio 1% of ( ) and prepared Co - doped TiO2 with (Pt,Au - TiO2),(Pt,S - TiO2),(Pt,Se - TiO2), (Au,S - TiO2),(Au,Se - TiO2) and (S - Se - TiO2) in two mole ratio (1/100 and 2/100 of ) these samples characterized by Uv - visible adsorption spectroscopy to determine the band gab of the doped - TiO2 and Co - doped TiO2 sample. The X.R.D. used to determine the anatase ratio in the doped and Co - doped samples and all samples give 100% anatase accept the (Au - TiO2), (Au,Se - TiO2) and (Pt,Au - TiO2) samples which contain 15% rutile.The AFM and SEM were used to study the morphology of the doped and Co - doped samples to determine the particle size. The samples Pt - TiO2 give particles similar to size similar to that of Ti1 : Ad1 samples but the other samples give larger particles size .The photocatalytic degradation of P - Np under visible irradiation using the doped and Co - doped samples .The results show good removal ratio more than the undoped sample.

تحضير وتشخيص بعض المركبات غير متجانسة الحلقة الجديدة والمشتقة من الثايوسيمكاربازونات == Synthesis & Characterization of Some New Heterocyclic Compounds Derived From Thiosemicarbazones

Author name: احمد نعمة عياش حسين اللهيبي
Supervisor name: حامد جاسم جعفر | جمبد هرمز توما
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعتبر مشتقات ( الثايادايازولين , الثايازوليدينون, الايميدازول, الايميدازوليدينون, الايزواوكسازولين, البارازولين والاوكسازبين) من المركبات الحلقية غير المتجانسة ولها استخدامات واسعة في المجالين البايولوجي والصناعي ولهذا السبب تم تحضير العديد من هذه المركبات في هذا البحث وبطرق مختلفة.تضمن البحث تحضير وتشخيص مركبات غير متجانسة الحلقة الجديدة الاحادية والثنائية المشتقة من الثايوسيميكاربازونات المقابلة عن طريق محورين رئيسيين . في بداية العمل, تم تحضير مشتقات مختلفة من الثايوسيميكاربازون [B1 - B8] من خلال تفاعل تكاثف ما بين الثايوسيميكاربازايد والديهايدات او كيتونات اروماتية مناسبة في وسط حامضي ثم استخدمت هذه الثايوسيميكاربازونات المحضرة كنقطة بداية لتحضير مشتقات من 4,3,1 - ثاياديازولين, 4 - ثايازوليدينون, الايميدازول, 5 - ايميدازوليدينون, المركبات غير متجانسة الحلقة الملتحمة والاوكسازبينات ومشتقات الايميدات وكالاتي : تضمن المحور الاول (مخطط رقم 1 و2) من هذا العمل تحضير مشتقات 4,3,1 - ثايادايازولين [C1 - C6] من خلال تفاعل الثايوسيميكاربازون مع انهيدرايد الاسيتيك في البريدين ومن ثم تحويل المركبات الناتجة ( الثاياديازولينات) الى الامينات المقابلة [D1 - D6] بواسطة التحلل المائي باستخدام مزيج من (الهيدرازين مع الماء). بعد ذلك تم مفاعلة هذه الامينات الجديدة مع انهيدريدات حلقية مختلفه او مع الكيومارين ومشتاقته, وكذلك مع الديهايدات اروماتية مختلفة بطرق مختلفة للحصول على مركبات جديدة تحتوي على حلقة الثايادايازولين في تركيبها مثل : الايميدات[E1 - E8] , الكوينولينات[F2 - F19] , وقواعد شيف[G1 - G16] , على التوالي. بالاضافة الى هذا,تم تحويل بعض قواعد شيف المحضرة الى مركبات الايميدازول المعوضة[H9 - H12] باستخدام البنزوين من خلال مفاعلتها مع بعض كلوريدات الحامض ( الاسيتايل كلورايد والانيسويل كلورايد) ثم مفاعلة الناتج مع الثايويوريا في وسط قاعدي.اما المحور الثاني من هذا العمل (مخطط 3 و4) فتضمن تحضير مشتقات الثايازوليدينون والايميدازوليدينون الاحادية والتوامية والالكينات المقابلة لها والتي استخدم عددا منها كمادة اساسية لتحضير مركبات غير متجانسة الحلقة الملتحمة الجديدة وكذلك تحضير مركبات 1, 3 - الاوكسازبين الجديدة بالاضافة الى الايميدات المقابلة وكما ياتي : حضرت مركبات الثايازوليدينون [I1 - I8] من تفاعل الثايوسيميكاربازونات المحضرة مع حامض الكلورو اسيتيك وخلات الصوديوم اللامائية في الايثانول, ومن جهة اخرى تم تحضير مشتقات الايميدازوليدينون[I9 - I16] بتفاعل الثايوسميكاربازونات مع الكلورو اثيل اسيتات باستخدام الايثانول كمذيب. بينما حضرت الالكينات[J1 - J16] من تفاعل مشتقات الثايازوليدينون والايميدازوليدينون المقابلة مع البنزالديهايد والبابيريين كمستقبل للبروتون, ثم في خطوة لاحقة تم استخدام الهيدروكسيل امين لتحويل بعض الالكينات الجديدة [J1 - J8] الى الايزواوكسازولينات الملتحمة المقابلة [K1 - K8] , بينما استخدم السيميكاربازايد هيدروكلورايد لتحويل البعض الاخر من الالكينات المحضرة [J9 - J16]الى مشتقات البايرازولين [L1 - L8] الملتحمة المقابلة. حضرت مركبات الاميد[M1 - M16] الحاوية على حلقة الثايازوليدينون من خلال مفاعلة مشتقات مختلفة من مركبات الثايازوليدينون الجديدة مع الاسيتيك انهيدرايد, واخيرا تم تحضير مجموعة من مشتقات الاوكسازبين [N1 - N8] من تفاعل بعض الالكينات المحضرة مع انهيدريد النفثالك باستخدام البنزين كمذيب. . وتم تشخيص المركبات المحضرة بطرق طيفية مختلفة مثل مطيافية الاشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي البروتوني بالاضافة الى مطيافية الكتلة. تم دراسة الفعالية البيولوجية لمجموعة من المركبات المحضرة والتي جرى اختبارها على اربع انواع من البكتريا اثنان منهما موجبة الغرام (Staphylococcus Aeidominimus and Streptococcus Sciuri ) والاخرى سالبة الغرام (E. Coli and Pseudomonas) حيث اظهرت بعض هذه المركبات فعالية جيدة تجاه انواع معينة من البكتيريا بينما البعض الاخر لم يبدي اي فعالية تجاه اي نوع. كذلك لم يظهر اي مركب من المركبات المدروسة اي فعالية يايولوجية تجاه E. Coli . | 1,3,4 - thiadiazoline, 4 - thiazolidinone, imidazole, imidazolidinone, isoxazoline, pyrazoline , 1,3 - oxazepine, and thier derivatives are very important class of heterocyclic compounds used in biological and industrial fields for that reason many compounds have been synthesized by the various methods. This work includes synthesis and characterization of new mono and bis heterocyclic compounds derived from corresponding thiosemicarbazones via two main routes. At the beginning, different thiosemicarbazones [B1 - B8] were prepared by the condensation of thiosemicarbazide and suitable aromatic aldehydes and ketones in acidic medium. These thiosemicarbazones were used to synthesize of 1,3,4 - thiadiazolines, 4 - thiazolidinones, imidazoles, 5 - imidazolidinones, fused heterocyclic compounds, 1,3 - oxazepines and amide derivatives, as follows : The first route in this work (schemes 1 and 2) includes synthesis of 1,3,4 - tiadiazolines [C1 - C6] from reaction of mono and bis thiosemicarbazones [B1,B2] and [B5 - B8] with acetic anhydride in pyridine, then these compounds were converted to 4 - acetyl - 2 - amino - 1,3,4 - thiadiazolines [D1 - D6] by hydrolysis in a mixture of (hydrazine hydrate 80% and water). Further, the new synthesized amines [D1 - D6] were reacted with different cyclic anhydrides, coumarin derivatives, and aromatic aldehydes by various methods to get new compounds bearing 1,3,4 - thiadiazoline ring such as cyclic imides [E1 - E8], 1H - quinolone - 2 - ones [F2 - F19], and Schiff bases [G1 - G16] , respectively. Also, some of new synthesized Schiff bases were converted to a corresponding N - acyl derivatives [H1 - H4], then, which were treated with thiourea in presence of sodium bicarbonate to yield new thiourea derivatives [H5 - H8]. Imidazoles [H9 - H12] were obtained by the reaction of thiourea derivatives with benzoin in DMF as a solvent. The second route of this work (schemes 3 and 4) involves synthesis of mono and twin 4 - thiazolidinone and 5 - imidazolidinone and their alkenes, which were using (many of them) as a starting materials for synthesis novel fused heterocyclic compounds and new 1,3 - oxazepines besides to new amide derivatives, as follows : 4 - thiazolidinones [I1 - I8] have been synthesized from the reaction of thiosemicarbazones [B1 - B8] with chloro acetic acid in ethanol and anhydrous sodium acetate. On the other hand, 2 - thio - imidazolidine - 5 - one [I9 - I16] were synthesized by reactions of thiosemicarbazones [B1 - B8] with chloro ethyl acetate in presence of anhydrous sodium acetate in ethanol as a solvent, the double bond was inserted at the position - 5 of the thiazolidinone ring or at the position - 4 of the imidazolidinone ring by reaction of the thiazolidinones or imidazolidinones with benzaldehyde in piperidine as a proton acceptor to get new chalcone derivatives [J1 - J16]. Hydroxylamine hydrochloride was used to convert some of the resulted chalcones [J1 - J8] to isoxazolines fused with thiazolidine ring [K1 - K8]. Furthermore, the cyclization reaction of chalcones [J9 - J16] with semicarbazide hydrochloride produce new fused heterocyclic compounds; imidazolo[3,4c]pyrazole, compounds [L1 - L8]. Amide compounds bearing thiazolidinone ring [M1 - M16] were synthesized by the reaction of thiazolidinone derivatives with acetic anhydride. In addition, 1,3 - oxazepine derivatives [N1 - N8] have been synthesized by the reaction of compounds [J1 - J4] and [J9 - J12] with naphthalic anhydride in dry benzene as a solvent. The synthesized compounds have been characterized by some spectroscopic methods such as FT - IR, 1H - NMR , and mass spectroscopy. The antimicrobial activity for some of the final products ( compounds [E1 - E8] and [G1 - G8]) has been evaluated . Some of the tested compounds showed antibacterial activity and other compounds did not show any biological activity against the four type of bacteria, two of these were gram positive ( Staphylococcus Sciuri, Streptococcus Aeidominimus) and the others were gram negative (E. Coli, and Pseudomonas Fluorensce ). All the tested compound did not show any biological activity against E. coli.

تحوير وبلمرة بعض الادوية لتحضير حلقات بيتا - لاكتام واوكسادايازول ودراسة الفعالية المضادة للبكتريا والسمية لبعضها == Modification And Polymerization Of Some Drugs By Synthesis Of ? - Lactam And Oxadiazole Cycles And Study Antibacterial Activity With Toxicity For Some Of Them

Author name: خالدة علي ثجيل السوداني
Supervisor name: انتصار عبيد التميمي | رعد محجوب المصلح
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: في هذا العمل تم تحضير سلسلة من المركبات الحلقية غير المتجانسة للاموكسيسلين والسيفالكسين وتضمن هذا العمل ثلاثة اجزاء : الجزء الاول تم تحضير مركبات البيتا لاكتام[41 - 60] والذي اجري من خلال ثلاث خطوات : 1. تحضير قواعد شف [1 - 20] بواسطة التفاعل المباشر للادوية(الاموكسيسلين والسيفالكسين) مع الديهايدات وكيتونات مختلفة في حامض الخليك الثلجي.2. تحضير الاسترات [21 - 40]بواسطة تفاعل المركبات[1 - 20] مع الميثانول في وسط حامضي (قطرات قليلة من حامض الكبريتيك المركز).3. الغلق الحلقي للمركبات [21 - 41] باستخدام كلور استيل كلورايد وثلاثي اثيل امين ليعطي مركبات البيتا لاكتام [41 - 60].خطوات التفاعل لهذا الجزء موضحة في المخطط (1) والمخطط (2)الجزء الثاني تحضير مشتقات 4,3,1 اوكسادايازول [75 - 84]وعملية البلمرة وفيمايلي الخطوات التي انجزت لاتمام هذا الجزء : 1. تحضير مركبات الاستر[61,62] والذي تم بواسطة تفاعل الادوية(الاموكسيسلين والسيفالكسين) مع الميثانول وقطرات قليلة من حامض الكبريتيك المركز.2. الاسترات المحضرة [61,62] تعامل مع الهيدرازين لتعطي مركبات الهيدرازايد [63,64].3. تستخدم مركبات الهيدرازايد [63,64] للحصول على قواعد شف [65 - 74] بتفاعلها مع الديهايدات اليفاتية واروماتية مختلفة في حامض الخليك الثلجي.4. الغلق الحلقي لقواعد شف [65 - 74] باستخدام ثاني اوكسيد الرصاص بوجود حامض الخليك الثلجي ليعطي مركبات 1,3,4 اوكسادايازول [75 - 84].5. تحضير مونومرات الاكريل من تفاعل مركبات 1,3,4 اوكسادايازول [75 - 84 مع كلوريد الاكريلويل وثلاثي اثيل امين ليعطي المونومرات [85 - 94].6. تحويل المونومرات [85 - 94] الى بوليمرات [95 - 104] باستخدام بلمرة الجذور الحرة باستخدام AIBN كبادئالجزء الثاني موضح في المخطط (3) والمخطط (4).جميع المركبات المحضرة في هذا البحث تم تشخيصها من خلال درجة الانصهار واطياف الاشعة تحت الحمراء FT - IR والرنين النووي المغناطيسي 1HNMR كما فحصت بتقنية كروموتوغرافيا الطبقة الرقيقة TLCوبعض الكشوفات الكيميائية النوعيةالجزء الثالث : 1. تقييم الفعالية المضادة للبكتريا خارج جسم الانسان لبعض المركبات[21 - 40] و[75 - 84] و[95 - 104] المحضرة ضد نوعيين من البكتريا موجبة الصبغة ونوعين اخرين من سالبة الصبغة والتي اظهرت فعالية مضادة للبكتريا لهذه المركبات كانت اعلى من الادوية التي حضرت منها (الاموكسيسلين والسيفالكسين) .2. حساب امان بعض المركبات المحضرة من خلال تقييمها داخل الجسم باستخدام حيوانات مختبرية (فئران) التي يتراوح اوزانها (20 - 25)g باستخدام قياس الجرعة المميتة LD50 والتي اظهرت بعض المركبات مستوى امان اكثر ومستوى سمية اقل من الادوية القياسية المشتقة . | In the present work a series of new heterocyclic compounds were synthesized from amoxicillin and cephalexin. This work includes three parts : Part one : involves the synthesis of β - Lactams[41 - 60]. The preparation of these compounds were performed by three steps : 1. Preparation of Schiff’s bases[1 - 20] by the direct reaction of antibiotics (amoxicillin and cephalexin) with different aldehydes and ketones in glacial acetic acid.2. Preparation of esters[21 - 40] by the reaction of compounds[1 - 20] with methanol in acidic media (2 - 3drops of conc. H2SO4).3. Cyclization of the compounds[21 - 40] by using chloroacetyl chloride and triethylamine to give β - Lactam compounds[41 - 60].The sequences of this part is shown in Scheme (1) and Scheme (2) Part two : involves the synthesis of 1,3,4 - oxadiazoles[75 - 84] and polymerization of compounds[85 - 94] that were performed by the following : 1. Preparation of ester compounds[61,62] by reaction antibiotics (amoxicillin and cephalexin) with methanol and few drops conc. H2SO4.2. Prepared esters[61,62] were treated with hydrazine hydrate to give acid hydrazide compounds[63,64].3. The hydrazide compounds[63,64] were used to obtain new Schiff’s bases[65 - 74] by treating with different aldehydes in glacial acetic acid.4. Cyclization of Schiff’s bases[65 - 74] by using lead dioxide in glacial acetic acid to give 1,3,4 - oxadiazole compounds[75 - 84].5. Preparation of acryl monomers by reaction of 1,3,4 - oxadiazole compounds[75 - 84] with acryloyl chloride in glacial acetic acid to give the compounds [85 - 94].6. Polymerization of monomers[85 - 94] to polymers[95 - 104] by free radical polymerization using AIBN as initiator .This part is shown in Scheme (3) and Scheme (4).All the prepared compounds were characterized by melting points FT - IR and 1HNMR spectra ,and were checked by thin layer chromatography TLC and some specific chemical tests 1. Evaluation of the antibacterial screening in vitro of some prepared compounds[41 - 60], [75 - 84] and[95 - 104] against two types of gram positive bacteria Staphylococcus aureus and Bacillus subtilis, and two types of gram negative bacteria Escherichia coli and Pseudomonas aeruoginosa. The results showed that most of the tested compounds have higher antibacterial activities against the mentioned organisms compared with standard antibiotics (amoxicillin and cephalexin) . 2. Establishing the safety of some prepared compounds[49,59,79,84,95 and 102] by toxicity evaluation in vivo using male Swiss albino mice weighting 20 - 25 g each. LD50 cute test showed that some of these compounds have more safety and are less toxic than standard antibiotics

تــقــيـيــم مستويات الكلوكاكون شبيه البيبتيد - 1 وثنائي البيبتيدايل بيبتيديز - 4 ومستلمات المزدوجة مع البروتين - G في مرضى السكري النوع الثاني ذي الاعتلال العصبي == Evaluation of Glucagon - Like Peptide - 1, Dipeptidyl Peptidase - 4 and G - Protein Coupled Receptors Levels in Patients with type 2 Diabetic Neuropathy

Author name: تمارا علاء حسين العبيدي
Supervisor name: زينب منيب مالك الربيعي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: الاعتــلال العصــبي وهو اضــطراب شائع في مرضـى الســكــري والذي ينتج من عدم الســيــطرة على الكلوكوز ومدة الاصابة بالســكري تكون طويــلة , يرتبط ارتفاع مــؤشــر كــتلــة الجســم والتــدخــين وارتـــفاع ضــغط الــدم وزيادة مســتويات الكوليــستيرول الكلي والدهون الثــلاثية مع حــدوث الاعتــلال العصــبي.تـهدف هذه الدراســة الى تحديد مستويات الانسولين والكلوكاكون والكلوكاكون شبيه البيبتايد - 1 وثنائي البيبتيديل بيبتيديز - 4 ومستلمات المزدوجة مع البروتين - G عند مرضى الســـكري والســكري ذي الاعتلال العصبي وحساب مقاومة الانسولين ومؤشر البلازما لتصلب الشرايين ونسبة الانسولين/الكلوكاكون في هذه المجموعات ومقارنتها مع مجموعة السيطرة.استخدمت هذه الدراسة تســـعين شخصا , تراوحت اعمارهم بين (40 - 65) عاما، ومؤشر كتلة الجسم (30 - 35) كغم /م2. وتم تقسيمهم الى ثلاث مجموعات على النحو الاتي : المجموعة الاولى (G1) وتتكون من ثلاثين شخصا من الاصحاء كمجموعة سيطرة , والمجموعة الثانية (G2) وتتكون من ثلاثين مريضا يعانون السكري , والمجموعة الثالثة (G3) وتتكون من ثلاثين مريضا يعانون السكري ذا الاعتلال العصبي.لقد تـم تعيين مستويات مؤشر كتلة الجسم وسكر دم الصائم ونسبة الهيموغلوبين المسكر والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (معدل القدم) والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (معدل اليد) والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (خطر الاصابة بالاعتلال العصبي) والكوليستيرول الكلي والدهون الثلاثية والبروتين الدهني ذي الكثافة العالية والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة جدا ومؤشر البلازما لتصلب الشرايين والانسولين ومقاومة الانسولين والكلوكاكون ونسبة الانسولين/الكلوكاكون والكلوكاكون شبيه البيبتايد - 1 وثنائي البيبتيديل بيبتيديز - 4 وومستلمات المزدوجة مع البروتين - G لجميع المجموعات المدروسة. اوضحت النتائج عدم وجود فروق ذات دلالة احصائية في مؤشر كتلة الجسم بين المجموعات المدروسة حيث كانت (p≥0.05) ولكن وجــد ارتفاع معنوي بمستويات سكر دم الصائم ونسبة الهيموغلوبين المسكر في مجموعات المرضى مقارنة بمجموعة السيطرة حيث كانت (p≤0.05).اظهرت النتائج ايضا فروقا ذات دلالة احصائية في التوصيل الجلدي الكهروكيميائي (معدل القدم) والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (معدل اليد) والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (خطر الاصابة بالاعتلال العصبي) بين المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الاولى , وفي المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (P≤0.05). ان التوصيل الجلدي الكهروكيميائي عند مرضى السكري مع الاعتلال العصبي اسوء بكثير لكلا القدمين واليدين من مرضى السكري بدون الاعتلال العصبي ومجموعة السيطرة [62.67 ± 3.08 مقابل 84.88 ± 1.01 و89.08 ± 0.77 (p≤0.05) للاقدام و49.08 ± 2.35 مقابل 74.08 ± 1.76 و81.17 ± 1.88 (p≤0.05) لليد]. اوضحت النتائج انه لا توجد زيادة معنوية في الكوليستيرول الكلي والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة في المجموعة الثانية مقارنة بـــ المجموعة الاولى حيث كانت (p≥0.05) ، في حين كانت هناك زيادة معنوية في الكوليستيرول الكلي والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة في المجموعة الثالثة مقارنة بــــ المجموعة الثانية والمجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05). وكشفت النتائج ايضزايادة معنوية في الدهون الثلاثية والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة جدا في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة بــــ المجموعة الاولى, والمجموعة الثالثة مقارنة بــــ المجموعة الثانية حيث كانت (p≤0.05). اظهرت النتائج ايضا انخفاضا معنويا في البروتين الدهني ذي الكثافة العالية في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة بــ المجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05) ، في حين لم نلاحظ اهمية في الانخفاض في المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (p≥0.05) . واظهرت النتائج ايضزايادة معنوية في مستويات مؤشر البلازما لتصلب الشرايين في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة بـــ المجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05) ، في حين لم نلاحظ زيادة معنوية في المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (p≥0.05).وكشفت النتائج كذلك اهمية معنوية في زيادة مستويات الانسولين ومقاومته في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة بـــ المجموعة الاولى , والمجموعة الثالثة مقارنة بـــ المجموعة الثانية حيث كانت (p≤0.05). واظهرت النتائج ايضا اهمية معنوية في زيادة مستويات الكلوكاكون في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة بـــ المجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05). ولم توجد اهمية معنوية في زيادة مستويات الكلوكاكون في المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (p≥0.05). ولم تظهر النتائج ايضا وجود اي انخفاض معنوي في نسبة الانسولين/الكلوكاكون في المجموعة الثانية مقارنة بـ المجموعة الاولى حيث كانت (p≥0.05) بينما لوحظ وجود ارتفاع معنوي في المجموعة الثالثة مقارنة بـ المجموعة الثانية والمجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05).فقد لوحظ ايضا ارتفاع معنوي في مستويات الكلوكاكون شبيه البيبتايد - 1 وثنائي البيبتيديل بيبتيديز - 4 في المجموعة الثانية مقارنة بــ المجموعة الاولى , وفي المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية والمجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05). ولوحظ كذلك ارتفاع معنوي في مستويات مستلمات المزدوجة مع البروتين - G في المجموعة الثانية مقارنة مع المجموعة الاولى والمجموعة الثالثة حيث كانت (p≤0.05). في حين لم تلاحظ زيادة معنوية في المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (p≥0.05). | Neuropathy is a common disorder in DM patients which results from poor glycaemic control and long duration of diabetes. Higher body mass index, smoking, hypertension, increased levels of cholesterol and triglyceride are associated with the incidence of neuropathy.The study aimed to the determination of Insulin, Glucagon, Glucagon Like Peptide - 1, Dipeptidyl Peptidase - 4 and G - Protein Coupled Receptors levels in diabetic and neurodiabetic patients and calculate Homeostatic Model Assessment - Insulin Resistance, Atherogenic Index of Plasma, Insulin/Glucagon ratio in these groups and compare it with control group.Ninety subjects were enrolled in this study with ages ranged (40 - 65) years and Body Mass Index (30 - 35) Kg/m2 that were divided into three groups as follows : first group (G1) consists of 30 healthy individuals as a control group, second group (G2) consists of 30 patients with diabetic and third group (G3) consists of 30 patients with diabetic neuropathy. Body Mass Index, Fasting Blood Sugar, Glycated Hemoglobin (HbA1C), Electrochemical Skin Conductance (Feet Mean), Electrochemical Skin Conductance (Hand Mean) and Electrochemical Skin Conductance (Risk of neuropathies), Total Cholesterol, Triglyceride, High Density Lipoprotein - cholesterol, Low Density Lipoprotein - cholesterol, Very Low Density Lipoprotein - cholesterol, Atherogenic Index of Plasma, Insulin, Homeostatic Model Assessment - Insulin Resistance, Glucagon, Insulin/Glucagon ratio, Glucagon Like Peptide - 1, Dipeptidyl Peptidase - 4 and G - Protein Coupled Receptors were determined for all studied groups. Results illustrated no significant differences in BMI among the studied groups at (p≥0.05) but significant elevation in patients groups comparing to control group in FBS and HbA1c were found at (p≤0.05).Results, also, revealed significant differences in ESC (Feet Mean), ESC (Hand Mean) and ESC (Risk of neuropathies) between diabetic group and diabetic neuropathy group comparing with control group and in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group, that diabetic patients with diabetic neuropathy had significantly worse ESCs of both feet and hands than patients without diabetic neuropathy and control group [62.67±3.08 vs. 84.88±1.01 and 89.08±0.77 (p≤0.05) for feet and 49.08±2.35 vs. 74.08±1.76 and 81.17±1.88 (p≤0.05) for hand].Results illustrated no significant increase was found in Total Cholesterol and Low Density Lipoprotein in diabetic group comparing to control group at (p≥0.05), while there was significant increase in Total Cholesterol and Low Density Lipoprotein - cholesterol in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group and control group at (p≤0.05). Results, also, revealed significant increase in Triglyceride and Very Low Density Lipoprotein - cholesterol in diabetic group and diabetic neuropathy group to control group and diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≤0.05). Also, it demonstrated significant decrease in High Density Lipoprotein - cholesterol in diabetic group and diabetic neuropathy group comparing to control group at (p≤0.05), while no significant decrease was observed in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≥0.05). Results demonstrated significant increase in AIP levels in diabetic group and diabetic neuropathy group comparing to control group at (p≤0.05), while no significant increase was observed in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≥0.05).Results revealed a significant increase in insulin and HOMA - IR levels in diabetic group and diabetic neuropathy group comparing to control group and in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≤0.05). Results, also, showed a significant increase in glucagon levels in diabetic group and diabetic neuropathy group comparing to control group at (p≤0.05). No significant increase was found in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≥0.05). Results, also, showed no significant reduce was found in In/Glu ratio in diabetic group comparing to control group at (p≥0.05), while a significant elevation was observed in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group and control group at (p≤0.05).A significant elevation in GLP - 1 and DPP - 4 levels in diabetic group comparing to control group, and in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group and control group were noticed at (p≤0.05). A significant elevation in GPCR levels in diabetic group comparing to control group and diabetic neuropathy group at (p≤0.05), while no significant increase was noticed in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≥0.05).

تحضير وتشخيص راتنجات الايبوكسي الجديدة وومتراكباتها ودراسة خواصها الميكانيكية والفيزيائية == Synthesis and Characterizations of New Epoxy Resins and its composites and Study the Mechanical and Physical Properties

Author name: بسمة جعفر احمد الطائي
Supervisor name: فاضل سليم متي | جمبد هرمز توما
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعتبر رتنجات الايبوكسي من البوليمرات المهمه الغير مطاوعه للحرارة والتي لها خواص جيدة وخلائط هذه البوليمرات هي من المواد التي تستخدم بشكل واسع في الصناعة الحديثة. يتضمن هذا العمل جانبين : الجانب الاول تضمن ثلاث اجزاء : 1. تحضير راتنجات الايبوكسي الثنائية والثلاثية والرباعيه الجديدة من خلال بلمرة تكثيف بين ايبيكلوروهيدرين مع مركبات اروماتية تحتوي مركب عضوي ثنائي الهيدروكسيل ,مركب عضوي ثنائي الامين, مركبات عضوية تحتوي مجاميع امين مع هيدروكسيل ( ثنائي الهيدروكسيل - امين) ومركب عضوي رباعي الهيدروكسيل.2. تحضير بوليمرات الايبوكسي المتشابكة المختلفة الجديدة بواسطة تفاعل تشابك باستخدام اثلين ثنائي الامين كعامل تقسية عند درجة 60º م لفترة نصف ساعة وتقسية لاحقة عند درجة 140º م ولمدة ساعتين.3. شخصت رتنجات الايبوكسي المحضرة والجديدة [P1 - P18]وكذلك بوليمرات الايبوكسي المتشابكة [C1 - C18] باستخدام طيف الاشعه تحت الحمراءFTIR وطيف الرنين النووي المغناطيسي للبعض منها.بينما يتضمن الجانب الثاني ثلاثة اجزاء وهي : 1. الجزء الاول تحديد النسبة المئوية من المسحوق النانوي لاوكسيد التيتانيوم ( (TiO2 الانسب للمزج من النسب المستخدمة ( 7,5,3,1)% وتم ذلك اعتمادا على الامتزاج المقبول والخواص الميكانيكية الاعلى للامزجة المحضرة وقد اختيرت النسبة 3% هي النسبة الامثل للامتزاج كمادة تقوية. 2. بينما تضمن الجزء الثاني تحضير امزجة ثناثية من البولي استر الغير مشبع واحد انواع راتنج الايبوكسي المحضرة وهو P12 وبنسب مختلفة (7,5,3,1)% وبوجود وعدم وجود دقائق النانو لاوكسيد التيتانيوم وجرى اختبار هذه الامزجة بعدة اختبارات ميكانيكية تتضمن[ قوة الشد, الصلادة وقوة الصدمة] واختبارات فيزيائية تتضمن [متانة العزل الكهربائي والتوصيل الحراري] واظهرت النتائج تحسن كل الخواص الميكانيكية والفيزيائية بوجود النانو.3. الجزء الثالث تضمن تحضير عشرة امزجه متراكبة نانويه B9 , B7,B6,B4,B3,B2,B1 B12,B10 , B13 عن طريق مزج البولي استر الغير مشبع مع النسبة المختارة من اوكسيد التيتانيوم )TiO23%) مع عشرة انواع من راتنجات الايبوكسي المحضرة الجديدة وبنسب مئوية(7,5,3,1) %, وقد جرت اختبارات ميكانيكية متعددة للامزجة المتراكبة النانوية الخمسة B10,B7,B4 , B1 وB12 والتي تتضمن اختبار قوة الشد والصلادة وقوة الصدمة اما الاختبارات الفيزيائية والتي شملت متانة العزل الكهربائي والتوصيل الحراري والانتشار اجريت للامزجة المتراكبة النانوية العشرة المحضرة B2,B1 , B10,B9,B7,B6,B4,B3 , B13, B12.ايضا اختبارالانتشار فقد اجريه للامزجة المتراكبة النانوية العشرة المشاراليها بالاضافة الىى العشرة سبائك نفسها التي حضرت وبدون استخدام المادة المقوية او الحشوة TiO2) ) لدراسة الانتشار بعد الغمر في الماء المقطر وكذلك في الاوساط الكيميائية : ) NaOH 0.5 ) نورمالي وHCl ( 0.5 )نورمالي عند درجة حرارة الغرفة ولمدة ثلاثة اشهر وتم حساب معامل الانتشار لكل السبائك المحضرة.4. كذلك اظهرت النتائج خواص ميكانيكية افضل للامزجة المتراكبة النانوية [B1,B2,B4,B7 and B12] كما تبين ان التوصيل للسبائك المتراكبة النانوية ,B6 B7,B9,B10 ,B12, B13 ,B4 [B1,B2,B3 افضل ويقل مع زيادة نسبة الايبوكسي. في حين اظهرت متانة عزل كهربائي نتائج متنوعه مع تنوع تراكيز راتنجات الايبوكسي. اما نتائج اختبارات الخاصية الانتشارية فقد اظهرت للامزجة المتراكبة النانويةB6, B4,B3,B2 ,B1, B13, B12,B10, B9,B7] قيم عالية لمعامل الانتشار في المحلول القاعدي ثم المائي ثم في المحلول الحامضي الا ان المحاليل القاعدية NaOH هي الاكثر تاثيرا. | Epoxy resins belong to the most important thermosetting polymers with good properties and the blended nanocomposites are widely used materials in modern industry. The present work involved two sides : The first side involved three parts;1. Synthesis of new di, tri and tetra - functional epoxy resins via the condensation polymerization epichlorohydrin with aromatic structures containing dihydroxy organic compound, diamines organic compounds, hydroxy - amine organic compounds and tetrahydroxy organic compound.2. Synthesis of different new crosslink epoxy polymers by crosslinking reaction by using ethylene diamine as curing agent at 600C and post curing at 1400C.3. The new epoxy resins [P1 - P18] and new crosslink epoxy resins [C1 - C18] were characterized by using FTIR and HNMR spectroscopy of (some of them).While the second side involved three parts;1. The optimum mixing ratios (OMR) of different percentages of nanotitanium oxide(1%, 3%, 5% and 7%) have been selected depending on achieving acceptable macro miscibility and highest mechanical properties for the blended nanocomposites which were prepared. And this (OMR) which was 3% used as reinforced material.2. Part two included preparing binary blend from unsaturated polyester (UPR) and epoxy resin number P12 using different percentages (1, 3,5,7)% of the weight of the UPR, in the absence and presence the nanocomposite (TiO2). Then this blends were tested by several mechanical [tensile strength hardness and impact strength] and physical tests [dielectric breakdown and thermal conductivity] are carried out on these samples. The result reflected that the presence of TiO2 led to improve all the mechanical and physical properties.3. Part three involved preparing ten blended nanocomposites by mixture of unsaturated polyester (UPR), optimum mixing ratios (OMR) of nanooxide titanium (3%) and different new epoxy resins in the percentage : (1, 3,5,7)% . The five blends [B1,B4,B7,B10 and B12] were tested by three mechanical tests these are : tensile, impact and hardness while the physical tests were carried out on samples[B1,B2,B3,B4 ,B6, B7, B9,B10,B12, and B13] were dielectric breakdown, thermal conductivity and diffusion. Also diffusion test was carried out for the ten blended nanocomposites and beside to ten net blended [without reinforced] to study the diffusivity after immersion in distilled water and different chemical solutions including : HCl (0.5 N) and NaOH (0.5 N) at room temperature for (3) months and the diffusion coefficients were calculated for all the prepared samples.4. Results show that samples [B1,B2, B4,B7 and B12] of blends reinforced with (TiO2) powder possess better mechanical properties, impact strength, tensile strength and hardness. The thermal conductivity showed highest value in the low percentage of epoxy resin and lowest value in the high percentage. While the dielectric breakdown strength showed different values for different concentrations of epoxy resin. Also, the results of diffusivity test showed that there are often high values for the diffusion coefficient in the NaOH solution followed by H2O and finally HCl. The tests results are affected by two chemical solutions [HCl, NaOH], but the alkaline solution NaOH was the most effective solution

دراسة الفزفاتين والبارا اوكسونيز وبعض المعايير الكيموحيوية ذات العلاقة في مصل الذكورغير المصابين بالسكري ومصابين بارتفاع الدهون == Study of visfatin , paraoxonase - 1 and other related parameters in sera of males with non - diabetic hyperlipoproteinemia

Author name: بان محمود شاكر الجودة
Supervisor name: طارق محمد علي رجب الحكيم | زينب منيب الربيعي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: هذه الدراسة لها اهمية في تقيم ومقارنة مستويات الفزفاتين والبارااوكسونيز - 1 في امصال الذكورغير المصابين بداء السكري ومصابين بفرط شحميات الدم وفقا لتصنيف فردركسون ، وايضا لايجاد العلاقة بين مستويات الفزفاتين والبارااوكسونيز - 1 مع مستويات الدهون ، الانسولين ، مقاومة الانسولين والبروتين التفاعلي نمط - سي في المجموعات المدروسة . تضمنت الدراسة (22) ذكر من الاصحاء كمجموعة ضابطة(مجموعة 1) و(62) ذكرمصاب بفرط شحميات الدم وقد قسمت هذه المجموعة الى ثلاثة مجاميع وكما يلي : - المجموعة الثانية : احتوت على (20) ذكر مصاب بارتفاع كولسترول الدم (نوع - aII)المجموعة الثالثة : احتوت على (20) ذكر مصاب بارتفاع الدهون الثلاثية في الدم (نوع - I) .المجموعة الرابعة : احتوت على (22) ذكر مصاب بارتفاع كولسترول الدم والدهون الثلاثية في الدم (نوع - 4 ) . الفئات المدروسة تراوحت اعمارها بين (25 - 45 ) سنة ومؤشر لكتلة الجسم تراوح بين (19.8 - 24.3 ) كغم/م2 .استخدم مصل الدم لقياس مستوى كل من سكر الدم (صيام المريض) ، صورة الدهون ، مستوى الانسولين ، البروتين التفاعلي نمط - سي، الفزفاتين والبارااوكسونيز - 1 . تم قياس الهيموغلوبين المسكر في نموذج الدم .اظهرت النتائج عدم وجود ارتفاع ملحوظ في مستويات سكرالدم الصائم والهيموغلوبين المسكر بين مجاميع المرضى عند مقارنتها مع مجموعة السيطرة . يمكن الاستنتاج من هذه الدراسة ان الفزفاتين في المجموعة (4) اكثر من المجاميع الاخرى عند مقارنة الكولسترول ، البروتين الدهني واطئ الكثافة مع الفزفاتينن وهناك ايضا علاقة واضحة للفزفاتين مع كل من الانسولين ، مقاومة الانسولين والبروتين التفاعلي نمط - سي . كما يمكن الاستنتاج من هذه الدراسة ان مستوى الكوليسترول عالي في المجموعة (2) مما ادى الى زيادة عالية بقيمة البارااوكسونيز - 1 . كذلك تم الاستنتاج من هذه الدراسة ان هناك علاقة بين البارااوكسونيز - 1 والدهون في كل مجاميع المصابين بفرط شحميات الدم . | This study importantly involved evaluation and compare the levels of visfatin and PON - 1 in sera of non - diabetic males with hyperlipoproteinemia classified according to Frederickson classification , and also to find the correlation of visfatin and PON - 1 levels with related parameters TC , TG , HDL , LDL ,VLDL , HbA1c , insulin , HOMA - IR and hs - CRP in the studied groups .The study included (22) healthy males as control G1 and (62) non - diabetic male diagnosed with hyperlipoproteinemia which divided into three groups as follows : G2 consist of (20) male with hypercholes - terolemia [Type II - a] , G3 consist of (20) male with hypertriglyceridemia [Type V] and G4 : consist of (22) male with hypercholesterolemia and hypertriglyceridemia [Type II - b] .The age of all studied groups of males ranged between (25 - 45) years and BMI between (19.8 - 24.3) Kg/m2 .Serum was used for determination of FBG, lipid profile by enzymatic method ,insulin ,hs - CRP , visfatin and PON - 1 by ELISA method .Whole blood was used for determination of HbA1C. The result revealed no significant elevation in FBG and HbA1C levels was seen in patients groups when comparing to healthy control . The conclusion could be drown from this study that visfatin increased in G4 more than other groups which ensure the relation between CT, LDL with visfatin . Also, there are a significant correlation between visfatin levels with insulin , HOMA - IR and hs - CRP levels. Also ,from this study we indicated that in G2 the high which cholesterol levels results in the elevation of PON - 1 levels . Also , the study found correlation between PON - 1 and lipid profile in all groups of hyperlipoproteinemia

تحضير, دراسة طيفية وبايولوجية لليكاندات جديدة حاوية على S,N,O كذرات مانحة مع معقداتها الفلزية == Synthesis, Spectroscopic Studies and Biological Activity of New Ligands Containing S,N,O Donor Atoms with their Metal Complexes

Author name: ايناس جاسم وحيد الزبيدي
Supervisor name: باسمة محسن سرحان | ساجد محمود لطيف
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن هذه الدراسة استعمال كلا من 3 - امينو اسيتوفينون (3 - aminoacetophenone) و4 - امينو انتي بايرين (4 - aminoantipyrine) في تحضير ستة ليكاندات جديدة حيث حضرت ثلاث ليكاندات جديدة بخطوتين : - خطوة(1) : بواسطة تفاعل مول واحد من ثايوسيانات امونيوم مع مول واحد من (اسيتايل كلورايد acetyl chloride),(بنزويل كلورايدbenzoyl chloride ),(4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد 4 - methoxybenzoyl chloride) تحت التصعيد الرجوعي 3 ساعات في اسيتون فاعطى الناتج. والخطوة(2) : بواسطة تفاعل الناتج مع مول واحد من 3 - امينو اسيتوفينون تحت التصعيد الرجوعي 6 ساعات في اسيتون فاعطى ليكاندات L1,L2,L3 وهي : - L1 (AAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl)acetamide]L2 (BAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl)benzamide]L3 (MAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl) - 4 - methoxy benzamide]وحضرت ثلاث ليكاندات جديدة اخرى بخطوتين : - خطوة(1) : بواسطة تفاعل مول واحد من ثايوسيانات امونيوم مع مول واحد من (اسيتايل كلورايد acetyl chloride),(بنزويل كلورايدbenzoyl chloride ),(4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد 4 - methoxybenzoyl chloride) تحت التصعيد الرجوعي 3 ساعات في اسيتون فاعطى الناتج. والخطوة(2) : بواسطة تفاعل الناتج مع مول واحد من 4 - امينو انتي بايرين تحت التصعيد الرجوعي 6 ساعات في اسيتون فاعطى ليكاندات L4,L5,L6 وهي : - L4 (AAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl)acetamide]L5 (BAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl)benzamide]L6 (MAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl) - 4 - methoxybenzamide]شخصت الليكاندات المحضرة بوساطة اطياف الاشعة تحت الحمراءFT - IR واطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية (UV - Vis) واطياف الرنين النووي المغناطيسي ( 1H,13CNMR) والتحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) والذي اظهرت مطابقة دقيقة مع الصيغ الجزيئية لهذه الليكاندات .L1 (AAA) = C11H12O2N2SL2 (BAA) = C16H14O2N2SL3 (MAA) = C17H16O3N2SL4 (AAD) = C14H16N4O2S L5 (BAD) = C19H18O2N4SL6 (MAD) = C20H20N4O3Sحضرت بعض المعقدات الفلزية مع الليكاندات المحضرة وذلك من خلال مفاعلة كل منها مع الايونات الفلزية (Pd and Hg, Zn, Cu, Ni ,Co , Mn ,VO =M2+) معطية الصيغ الجزيئية الاتية : - [M(AAA)2(H2O)2]Cl2 , [M(BAA)2(H2O)2]Cl2 , [M(MAA)2(H2O)2]Cl2, [M(AAD)2(H2O)2]Cl2, [M(BAD)2(H2O)2]Cl2, [M(MAD)2(H2O)2]Cl2حيث (Pd and Hg, Zn, Cu, Ni ,Co , Mn =M+2) [VO(AAA)2]SO4 , [VO(BAA)2]SO4 , [VO(MAA)2]SO4, [VO(AAD)2]SO4, [VO(BAD)2]SO4, [VO(MAD)2]SO4درست وشخصت المعقدات الفلزية المحضرة بوساطة تقنيات اطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية وقياس التوصيلية المولارية وتعين درجات الانصهار او التفكك وتعين محتوى الفلز باستخدام تقنية الامتصاص الذري اللهبي والتحليل الدقيق للعناصر لبعض المعقدات المحضرة والحساسية المغناطيسية وقابلية الذوبان ,وبناءا على النتائج والتشخيصات المذكورة اعلاه فقد اقترح للمعقدات الشكل الثماني السطوح ,بينما اقترح للمعقدات مع ايون الفناديل شكل الهرم مربع القاعدة.كما تم دراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات المحضرة وقسم من المعقدات المحضرة ضد انواع معينة من البكتريا من نوع البكتريا الموجبة لصيغة كرامStaphylacoccus aureu والبكتريا السالبة لصيغة كرام Escherichira coli في وسط زراعي متعادل من الاكار واظهرت النتائج ان جميع المركبات تمتلك فعالية متفاوتة اتجاه البكتريا باستثناء معقد النيكل مع الليكاند L1. | The 3 - aminoacetophenone and 4 - aminoantipyrine were used as precursors to prepare new six ligands. The three new ligands were synthesis by two steps : Step (1) : By the reaction one mole of ammonium thiocyanat with one mole of (Acetyl chloride), (benzoyl chloride), (4 - methoxybenzoyl chloride) under reflux 3 hrs in acetone gave product. Step (2) : By the reaction product with one mole of 3 - aminoacetophenone under reflux 6 hrs in acetone, gave the ligands L1,L2,L3, they are : - L1 (AAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl)acetamide]L2 (BAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl)benzamide]L3 (MAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl) - 4 - methoxy benzamide] Also three new ligands were synthesis by two steps : Step (1) : By the reaction one mole of ammonium thiocyanat with one mole of (Acetyl chloride), (benzoyl chloride), (4 - methoxybenzoyl chloride) under reflux 3 hrs in acetone gave product. Step (2) : By the reaction product with one mole of 4 - aminoantipyrine under reflux 6 hrs in acetone, gave the ligands L4,L5,L6 : L4 (AAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl)acetamide]L5 (BAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl)benzamide]L6 (MAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl) - 4 - methoxybenzamide] These ligands were identified by FT - IR ,1H,13C - NMR,elemental micro analysis(C.H.N.S), electronic spectra, the molecular formula of there were concluded : - L1 (AAA) = C11H12O2N2SL2 (BAA) = C16H14O2N2SL3 (MAA) = C17H16O3N2SL4 (AAD) = C14H16N4O2S L5 (BAD) = C19H18O2N4SL6 (MAD) = C20H20O3N4S The ligands were reacted with some metal ions (M+2 =VO, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd , Hg and Pd), to give complexes with molecular formulas : - [M(AAA)2(H2O)2]Cl2 , [M(BAA)2(H2O)2]Cl2 , [M(MAA)2(H2O)2]Cl2, [M(AAD)2(H2O)2]Cl2 , [M(BAD)2(H2O)2]Cl2, [M(MAD)2(H2O)2]Cl2Where (M+2 = Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd , Hg and Pd). [VO(AAA)2]SO4, [VO(BAA)2]SO4 , [VO(MAA)2]SO4, [VO(AAD)2]SO4 , [VO(BAD)2]SO4 , [VO(MAD)2]SO4. The complexes were characterized by solubility, melting point , FT - IR, electronic spectra, molar conductivity, magnetic susceptibility measurements, element microanalysis for some complexes and flame atomic absorption. From above results, one can conclude that complexes of (M+2 = Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, Hg and Pd) have an octahedral geometry while the square pyramid for complexes for(VO+2) The biological effects of ligands and some of their complexes have been investigated on two types of bacteria species Staphylococcus aureu a gram positive and Escherichia coli a gram negative.In agricultural agar medium, the results exhibited all the compounds (expect Ni2+ with L1)have varsity anti bacterial activities

تحضير وتشخيص بعض المونيمرات والبوليمرات الجديده الحاوية على حلقات غير متجانسة مع دراسة الخصائص الفيزيائية == Synthesis and Characterization of Some New (Monemers and Polymers) Containing Heterocyclic Compounds with Studying of Their Physical Properties

Author name: ايمان مهدي محمد حسن
Supervisor name: ابتسام خليفة جاسم
General topic: Chemistry
Specific topic: Industrial Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة خماسية وسباعية (الاوكساديازول , ثاياديازول , تترازول , ترايازول , اوكسازومين) كمونيمرات واستخدمت لتحضير العديد من البوليمرات لاستخدامها في التطبيقات الصناعية ويقسم العمل الى اربعة اجزاء حيث لخصت خطوات التفاعلات لكل جزء كما هو موضح ادناه : الجزء الاول : تضمن هذا الجزء تحضير المركب الذي يحتوي على 4,3,1 - اوكساديازول المشتق من حامض التيرفثالديهايد مع مركبات السيمي كاربازايد والذي تمت بلمرته بتفاعله مع كلوريدات الحوامض ومع مركبات تحتوي على حلقات (التترازول والاوكسازبين) للحصول على بوليمرات تحتوي على روابط امايدية وايمينية (ازوميثين) واسترية كما موضح في المخطط (1) .الجزء الثاني : تضمن هذا الجزء تحضير المركب الذي يحتوي على 4,3,1 - ثاياديازول المشتق من حامض التيرفثاليك مع مركبات الثايوسيمي كاربازايد والذي تمت بلمرته بتفاعله مع كلوريدات الحوامض وكذلك مركبات تحتوي على حلقات (التترازول والاوكسازبين) للحصول على بوليمرات تحتوي على روابط امايدية وايمينية واسترية كما موضح في المخطط (2) .الجزء الثالث : تضمن هذا الجزء تحضير المركب الذي يحتوي على 4,3,1 - ثاياديازول المشتق من من حامض الاديبك مع مركبات الثايوسيمي كاربازايد والذي تمت بلمرته بتفاعله مع كلوريدات الحوامض ومركبات اخرى وكذلك مركبات تحتوي على حلقات (التترازول والاوكسازبين) للحصول على بوليمرات تحتوي على روابط امايدية وايمينية واسترية كما موضح في المخطط (3) .الجزء الرابع : تضمن هذا الجزء تحضير المركب الذي يحتوي على 4,3,1 - ترايازول المشتق من تفاعل حامض السكسنيك مع الهيدرازين ومن ثم تفاعله مع البنزالديهايد المعوض لتكوين قواعد شيف وبالتالي مركبات تحتوي على حلقات (الاوكسازبين) ومن ثم بلمرتها لتكوين اواصرثايو استرية كما موضح في المخطط (4) . شخصت (المونيمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافيــة FT - IR و1HNMR وUV. وC.H.N.S ودرســت اللزوجة والصفات الحراريــة (TGA,DSC) ومقياس X - Ray لبعض البوليمرات | This work involves synthesis of five and seven membered heterocycles rings (Oxadiazole , Thiadiazole , Triazole , Tetrazole and Oxazepine ) which are used as a monemer for preparing many different polymers that using in industrial applications and divided into four parts and the reaction steps for each part are summarized as shown below : First part : This part includes the synthesis of 1,3,4 - Oxadiazole derived from terephthaladehyde and semicarbazide, which polymerized with acid chloride and with different agents (tetrazole and oxazepine ), the compounds got to be polymers having ( amide , imine and ester) linkage as shown in scheme (1).Second part : This part includes the synthesis of 1,3,4 - Thiadiazole derived from terephathalic acid and thiosemecarbazide,which polymerized with acid chloride with compounds contains (tetrazole , oxazepine ), the compounds got to be polymers having ( amide , imine and ester) linkage as shown in scheme (2).Third part : This part includes the synthesis of 1,3,4 - Thiadiazole derived from adipic acid and thiosemecarbazide, which polymerized with acid chloride with diffrenet agents (tetrazole , oxazepine ), the compounds got to be polymers having ( amide, imine and ester) linkage as shown in scheme (3).Fourth part : This part includes the synthesis of 1,3,4 - Triazole derived from succinic acid with hydrazine hydrate, then reacted with substituted benzaladehyde to get Schiff 's base to get (oxazepine ring) , then polymerized with acid chloride to get polymers having (thioester) linkage as shown in scheme (4). The new prepared derivatives (monomers and polymers) were characterized through FT - IR , 1H - NMR ,UV, C.H.N.S , thermal analysis (TGA and DSC) for some polymers , X - Ray diffraction and viscosity.

تحضير وتشخيص معقدات جديدة مشتقة من حامض الفوليك مع مزيج من الليكاندات ودراسة فاعليتهم البايولوجية == SYNTHESIS AND CHARACTERISATION OF NEW METAL COMPLEXES DERIVED FROM FOLIC ACID WITH MIXED LIGANDS AND STUDY THEIR BIOLOGICAL ACTIVITY

Author name: ايمان ابراهيم عبد الكريم
Supervisor name: احمد ثابت نعمان الجبوري | خالد فهد علي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمن البحث تحضير ليكاند الديهايدي وليكندات مشتقة من حامض الفوليك نوع : - [H2L(1)] و[L(2)] و[L(4)], [L(3)]مع سلسلة جديدة من المعقدات الرباعية والخماسية السن المتشكلة من مزيج من الليكاندات بالتصعيد الحراري بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم والميثانول وسطا لتفاعل ذات الصيغة : - R= 3 - aminoacetophenon, Istian, Aldehyde and Camphor(FO.) = Folic acid[H2L(1)] = [Potassium (E) - (4 - (((2 - ((1 - (3 - aminophenyl)ethylidene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - L - glutamate][L(2)] = [Potassium (Z) - (4 - (((4 - oxo - 2 - ((3 - oxoindolin - 2 - ylidene) amino) - 1, 4 - dihydropteridin - 6 - yl) methyl) amino)benzoyl) - L - glutamate][L(3)] = [Potassium(4 - (((2 - (((Z) - ((4S) - 6 - (benzoyloxy) - 2,2 - dimethyltetrahydrofuro[3,4 - d][1,3]dioxol - 4 - yl)methylene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - D - glutamate][L(4)] = [Potassium (4 - (((4 - oxo - 2 - (((E) - 1,7,7 - trimethylbicyclo [2.2.1] heptan - 2 - ylidene)amino) - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - D - glutamate]وتم تحضير الليكند الالديهايدي من اضافة سكر ال ( D - mannose ) الى لتر واحد من الاسيتون اللامائي المحمض بحامض الكبريتيك المركز, والراسب المتكون منه يذاب بالبريدين ثم يضاف له البنزوايل كلورايد وحامض الخليك المخفف80% للحصول على الدايول الذي يقطع بالصوديوم ايودايد للحصول على الالديهايد بالشكل التالي(Benzoic acid 6 - formyl - 2, 2 - dimethyl - tetrahydro - furo [3, 4 - d][1, 3] dioxol - 4 - yl ester).وهذا بدوره يفاعل مع مشتق لحامض الفوليك حسب قاعدة شف للحصول على الليكند الجديد نوع [L(3)]. ذو الصيغة تم تشخيص الليكاندات بوساطة التحليل الدقيق للعناصر(C.H.N) واطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية وطيف الكتلة ودرجة الانصهار والتوصيلية المولارية والTLC. تتفاعل الليكاندات المحضرة الرباعية والخماسية السن نوع : - )]) مع كل من Mn(II) , Co(II), Ni(II) Cu(II) Cr(III) Cd(II) بالتصعيد الحراري بالماء المقطر كمذيب لتعطي معقدات ذات الصيغة التالية : - [H2L(1)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - K3[M2(HL(1))(HA)2], (where M=Mn(II) and Cd(II)); and (HA)2 = 2 - aminophenol K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O], (where M= Cu(II) , Ni(II) and Co(II); and K[Cr2(HL(1))(HA)2(H2O)3]. [L(2)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - (L(2)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(2))(HA)2] where M= Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) and Cd(II); and [Cr2(L2)(HA)2.4H2O]. Where (HA)2 = 2 - aminophenol [L(3)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - (L(3)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(3))(HA)2] (where M= Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)).Where (HA)2= (2 - aminophenol) [L(4)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - (L(4)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(4))(HA)2] (where M= Mn(II), Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)) and [Cr2(L(4))(HA)2(H2O)4]. Where (HA)2 = (2 - aminophenol) شخصت المعقدات اعلاه بوساطة التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N) والامتصاص الذري (A.A) والرنين النووي المغناطيسي 1H - NMR والكاربون 13C - NMR واطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية والمرئية وقياسات التوصيلية الكهربائية اضافة الى دراسة الحساسية المغناطيسية للمركبات المحضرة ودرجة الانصهار مع الفعالية البايولوجية وال TLC. كما بينت اطياف الاشعة تحت الحمراء فقدان للمجموعة الامينية والاستعاضة عنها بالاصرة المزدوجة بين النايتروجين والكاربون دليلا على حدوث تفاعل قاعدة شف عند تناسق مشتق الفوليك مع ليكاندات محتوية على مجموع كاربونيلية والديهايدية قابلة للتفاعل مع المجموعة الامينية لمشتق الفوليك. وبذلك تسللك المعقدات الجديدة سلوك مانح رباعي وخماسي عند تناسق الليكاندات نوع [H2L(1)] , [L(2)], [L(3)] and [L(4)] مع العناصر (MnII) , (CoII) , (NiII) , (CuII) , (CrIII) and (CdII)ولقد استخدمت اطياف الاشعة فوق البنفسجية وقياسات الحساسية المغناطيسية للمعقدات لدراسة التوزيع الفضائي لليكاندات مع ايونات الفلزات والاستدلال على الشكل الفضائي لها.والليكاندات المتفاعلة مع المشتق المذكور هي : - (3 - Aminoacetophenone, Isatin, Aldehyde, Camphor and 2 - Aminophenol)وعند تفاعلها معه تحولت الى الصيغ التالية : - FO. - 3 - aminoacetophenone [H2L(1)] FO. - Isatin [L(2)] FO. - aldehyde [L(3)] FO. - camphor [L(4)] من خلال ما تقدم فان الشكل الفضائي المتوقع للمعقدات المحضرة هي كما يلي : - 1 - الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [H2L(1)]الشكل الفراغي المتوقع لمعقد المنغنيز(II) والكادميوم (II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامة : - ا - K3[M2(HL(1))(HA)2] حيث ان : - M= Cd(II) and Mn(II) [H2L(1)] = [Folic acid+3 - Aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)ب - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنحاس(II) والنيكل(II) هو ثلاثي الهرم مثلث القاعدة ذو الصيغ التركيبية العامة : - K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O][H2L(1)]= [Folic acid + 3 - aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)جـ - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم وتكون مجموعتا الماء فيه مرتبطة بالذرة المركزية بشكل متقابل (trans) حسب الصيغة التركيبية التالحيث ان : - M= Mn(II), Ni(II), Co(II) , Cu (II) and Cd(II)[L(2)] = [Folic acid + Isatin](HA)2 = (2 - aminophenole)ب - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم وتكون مجموعتا الماء فيه مرتبطة بالذرة المركزية بشكل (trans) بالصيغة التركيبية التالية : - [Cr2(L(2))(HA)2.4H2O]حيث ان : - [L(2)]= [Folic acid + Isatin](HA)2 = (2 - aminophenole)3 - الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [L(3)] ا - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنحاس(II) والنيكل(II) والكادميوم(II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامة : - K2[M2(L(3))(HA)2]حيث ان : - M= Ni(II) , Cu(II) , Co(II) and Cd(II)[L(3)] = [Folic acid + aldehyde](HA)2 = (2 - aminophenole)4 - الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [L(4)] ا - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنيكل (II) والنحاس (II) والمنغنيز (II) والكادميوم (II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامةK2[M2(L(4))(HA)2] K2[M2(L(4))(HA)2]حيث ان : - M= Ni(II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) and Cd(II)[L(4)] = [Folic acid + camphor](HA)2 = (2 - aminophenole)ب‌ - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم ذو الصيغة التركيبية التالية : - [Cr2(L(4))(HA)2.4H2O] | In the course of this study a new aldehyde ligand, a new derivative folic acid ligand type ([H2L(1)], [L(2)], [L(3)] and [L(4)]) and their (tetradentat and pentadentat) complexes, have been prepared, from the reaction of folic acid with appropriate ligands under reflux in methanol in the presence of KOH resulted in the ligands of the general formula : - Where : - R= (3 - aminoacetophenon), (Istian), (Aldehyde(compound A)) and (Camphor) [H2L(1)] = [Potassium (E) - (4 - (((2 - ((1 - (3 - aminophenyl)ethylidene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - L - glutamate][L(2)] = [Potassium (Z) - (4 - (((4 - oxo - 2 - ((3 - oxoindolin - 2 - ylidene) amino) - 1, 4 - dihydropteridin - 6 - yl) methyl) amino)benzoyl) - L - glutamate][L(3)] = [Potassium(4 - (((2 - (((Z) - ((4S) - 6 - (benzoyloxy) - 2,2 - dimethyltetrahydrofuro[3,4 - d][1,3]dioxol - 4 - yl)methylene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - D - glutamate][L(4)] = [Potassium (4 - (((4 - oxo - 2 - (((E) - 1,7,7 - trimethylbicyclo [2.2.1] heptan - 2 - ylidene)amino) - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino) benzoyl) - D - glutamate]The aldehyde (compound A) have been prepared from the addition of D - mannose sugar to acidified acetone anhydrous (1L) with concentrated H2SO4 , and the precipitate will be dissolved in pyridine , then benzoyl chloride and dilute acetic acid 80% will be add to obtain the diol which must be cut by sodium periodate to convert to aldehyde as in the figure below. Benzoic acid 6 - formyl - 2, 2 - dimethyl - tetrahydro - furo [3, 4 - d][1, 3] dioxol - 4 - yl ester). (Compound A) was reacted with folic acid derivatives through Schiff base reaction to obtain a new ligand type [L(3)] of the general formula : - These ligands have been characterized by elemental analysis CHN, (FT - I. R.), (U.V. - Vis), E.S - mass spectroscopy, molar conductance and melting point, in addition biological activity. The tetradentate and pentadentate ([H2L(1)], [L(2)], [L(3)] and [L(4)]) new ligands were reacted with some metal ions, Mn(II) , Co(II), Ni(II) Cu(II) Cr(III) and Cd(II) at reflux in distilled water, to give a complexes in the general formula : - 1 - (H2L(1)) to give complexes of the general formula : - K3[M2(HL(1))(HA)2], (where M=Mn(II) and Cd(II)); and (HA)2 = 2 - aminophenol K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O], (where M= Cu(II) , Ni(II) and Co(II); and K[Cr2(HL(1))(HA)2(H2O)3]. 2 - (L(2)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(2))(HA)2] where M= Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) and Cd(II); and [Cr2(L2)(HA)2.4H2O]. Where (HA)2 = 2 - aminophenol 3 - (L(3)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(3))(HA)2] (where M= Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)).Where (HA)2= (2 - aminophenol) 4 - (L(4)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(4))(HA)2] (where M= Mn(II), Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)) and [Cr2(L(4))(HA)2(H2O)4]. Where (HA)2 = (2 - aminophenol) These complexes have been characterized by elemental analysis CHN, (FT - I.R.), (U.V. - Vis), 1H,13C - NMR, spectroscopy, molar conductance magnetic moment measurements and melting point and biological activity. The (I.R.) spectra of the complexes show that the ligands behave as mononegative , dinegative and neutral with Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cr(III), Cu(II) and Cd (II) ion complexes for the ligands ([H2L(1)], [L(2)], [L(3)] and [L(4)]), respectively. This is presumably due to the mixed ligands with different substituted active atoms The (U.V - Vis.) spectra and magnetic moment measurements of the ligands and their complexes were studied in order to elucidate the spatial arrangements of the ligands around the metal ion of the general formula : - [H2L(1)] FO. - 3 - aminoacetophenone [L(2)] FO. - isatin [L(3)] FO. - aldehyde [L(4)] FO. - camphor Where Fo.= Folic acid 1 - The proposed structure for [H2L(1)] complexes.A - Tetrahedral structure is proposed for, Mn(II) and Cd(II) metal complex of the general formula : - K3[M2(HL(1))(HA)2]Where : - M= Cd(II) and Mn(II)[H2L(1)] = [Folic acid + 3 - aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)B - Trigonal bipyramidal structure is proposed for Cu(II), Co(II) and Ni(II) metal complex of the general formulaC - Octahedral structure is proposed for Cr(III) metal complex, and the two water molecules are trans to each other, of the general formula : - K[Cr2(HL(1))(HA)2.3H2O] Where : - [H2L(1)]= [Folic acid + 3 - aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)2 - The proposed structure for [L(2)] complexes.A - Tetrahedral structure is proposed for, Mn(II), Ni(II), Co(II) and Cd(II) metal complex of the general formula : - A)2 = (2 - aminophenole)B - Octahedral structure is proposed for Cr(III) metal complex and the two water molecules are trans to each other of the general formula : - [Cr2(L(2))(HA)2.4H2O] Where : - [L(2)]= [Folic acid + Isatin](HA)2 = (2 - aminophenole)3 - The proposed structure for [L(3)] complexesA - Tetrahedral structure is proposed for, Ni (II), Cu(II), Co(II) and Cd(II) metal complexes of the general formula : - K2[M2(L(3))(HA)2]M= Mn(II), Ni(II), Co(II) ,Cu(II) and Cd(II)[L(2)] = [Folic acid + Isatin]4 - The proposed structure for [L(4)] complexesA - Tetrahedral structure is proposed for, Ni(II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) and Cd(II) metal complex of the general formula : - K2[M2(L(4))(HA)2]Where : - M= Ni (II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) and Cd(II)[L(4)] = [Folic acid + camphor](HA)2 = (2 - aminophenole)B - Octahedral structure is proposed for Cr(III) metal complex and the two water molecules are trans to each other of the general formula : - [Cr2(L(4))(HA)2.4H2O]

تحضير وتقدير الفعالية البايولوجية للمركبات الحلقية غير المتجانسة الجديدة المشتقة من - 2امينو - 5 - ميركبتو - 4،3,1 - ثايودايازول == Synthesis and Evaluation of Biological Activity of New Heterocyclic Compounds Derived from 2 - Amino - 5 - Mercapto - 1,3,4 - Thiadiazole

Author name: اوراس امين كاظـــم
Supervisor name: فؤاد محمد سعيد | عبد الجبار خلف عطية
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science For Girls - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يعد (1,3,4 - Thiadiazole) ومشتقاته من المركبات العضوية المهمة لما تمتاز به من فعالية بايولوجية عالية. لذا فقد تم تحضير ستة وستون مشتقا جديدا يحوي على حلقة (1,3,4 - Thiadiazole).تم تحضير (66) مركب جديد باستخدم المركب (2 - Amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole)، حيث تم تحضير : 3 - bromo - 4 - aryl - 1 - [5 - (methylthio - or - methylsulfonyl) - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl]azetidin - 2 - one [D10 - D15]من تفاعل : 5 - [(Arylidene)amino] - 2 - (methylthio) - 1,3,4 - thiadiazol [D4 - D6] and 5 - [(Arylidene)amino] - 2 - (methylsulfonyl) - 1,3,4 - thiadiazol [D7 - D9]مع برومو حامض الخليك وثلاثي اثيل امين بوجود الثايونيل كلورايد.تم تحضير المركب : 2 - (Aryl) - 3 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,3 - oxazolidin - 5 - one[D16 - D18]من تفاعل كلورو حامض الخليك مع قاعدة شف المناسبة [D1 - D3] بوجود حامض الخليك الثلجي وانهيدريد الخليك0. كما تم مفاعلة حلقة الاوكسازولدين في المركبات[D16 - D18] مع بارا - هايدروكسي بنزالديهايد لتكوين مشتقات الجالكون للمركب [D19 - D21]، وعند مفاعلة المركبات الاخيره مع الثايويوريا، اليوريا، الهيدرازين والهايدروكسيل امين هايدروكلورايد تم الحصول على المشتقات الحلقية : • 7 - (4 - hydroxyphenyl) - 2 - aryl - 1 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,4,6,7 - tetrahydro[1,3]oxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(2H) - thione [D22 - D24] • 7 - (4 - hydroxyphenyl) - 2 - aryl - 1 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,4,6,7 - tetrahydro[1,3]oxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(2H) - 5(2H) - one [D25 - D27]• 4 - [5 - Aryl - 4 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 3,3a,4,5 - tetrah - ydro - 2H - pyrazolo[4,3 - d][1,3]oxazol - 3 - yl]phenol [D28 - D30]• 4 - [5 - Aryl - 4 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 2,3,4,5 - tetrahydro [1,3]oxazolo[4,5 - d][1,2]oxazol - 3 - yl]phenol [D31 - D33]على التوالي.وباستخدام المركب (2 - Amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole) تم تحضير مجموعة من الاميدات المرتبطة بجزيئة (1,3,4 - thiadiazole) [D34 - D36] وذلك من خلال مفاعلة مجموعة الامين مع انهيدريدات مختلفة وباستخدام تقنية المايكروويف. وقد تم مفاعلة هذه المركبات الناتجة مع كلورو حامض الخليك لتكوين : {[5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl]thio} acetic acid [D37 - D39] والذي تم تحويله الى كلوريد الحامض [D40 - D42] باستخدام الثايونيل كلورايد. وبمفاعلة الاخير مع الكلايسين تم الحصول على : [{[(5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl)thio] acetyl}amino] acetic acid [D43 - D45]الذي استخدم في تحضير ثلاث مشتقات حلقية جديدة : • 4 - Arylidene - 1,3 - oxazol - 5(4H) - one [D46 - D48]• 3 - Amino - 5 - arylidene - 3,5 - dihydro - 4H - imidazol - 4 - one [D49 - D51]• Ethyl - 6 - hydroxy - 5,6,7,7a - tetrahydro - 1,3 - benzoxazole - 5 - carboxylate [D52 - D54]. وبمفاعلة المركبات الاخيرة مع الهيدرازين تم الحصول على مشتق الكاربوهايدرازايد [D55 - D57]، الذي استخدم هو الاخر في تحضير ثلاث مشتقات حلقية جديدة ((oxadiazole [D58 - D60]، (1 - amino triazole - 5 - thiaol) [D61 - D63]، (1 - phenyl triazole - 5 - thiaol) [D64 - D66]، من خلال تفاعله مع كبريتيد الكاربون ، كبرتيد الكاربون والهيدرازين، او الفنيل ايزو ثايو سيانايد، على التوالي. تم تشخيص المركبات المحضره بواسطة تقنية المطيافية تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية، التحليل الدقيق للعناصر، وتقنية اطياف الرنين المغناطيسي النووي.بعد اجراء التقييم الحياتي الاولي لهذه المركبات الجديدة على مجموعات معينه من الاحياء المجهرية السالبة والموجبة، تبين ان لها فعالية مقبولة ضد الاحياء المجهرية مقارنة بالمضادات الحيوية جنتاميسين، تتراسايكلين، والاموكسلين. | 1,3,4 - Thiadiazole and their derivatives are a class of organic compounds that have received much attention because of their biological activities.In this work sixty - six compounds derived from 2 - amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole were prepared.AMT have been used for synthesis several new 3 - bromo - 4 - aryl - 1 - [5 - (methylthio - or - methylsulfonyl) - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl]azetidin - 2 - one[D10 - D15] by reaction of 5 - [(Arylidene) amino] - 2 - (methylthio) - 1,3,4 - thiadiazol [D4 - D6] and 5 - [(Arylidene)amino] - 2 - (methylsulfonyl) - 1,3,4 - thiadiazol [D7 - D9] with bromo acetic acid and triethylamine in presence of thionyl chloride.The synthesis of 2 - (Aryl) - 3 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,3 - oxazolidin - 5 - one [D16 - D18] were done by reaction of chloroacetic acid with the appropriate Schiff bases [D1 - D3] in the presence of glacial acetic and acetic anhydride with sodium acetate. The Oxazolidine derivatives [D16 - D18] react with p - hydroxy benzaldehyde to generate corresponding chalcone derivatives [D19 - D21] which further reacts with thiourea, urea, hydrazine and hydroxylamine hydrochloride to furnish corresponding : • 7 - (4 - hydroxyphenyl) - 2 - aryl - 1 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,4,6,7 - tetrahydro[1,3]oxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(2H) - thione [D22 - D24] • 7 - (4 - hydroxyphenyl) - 2 - aryl - 1 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,4,6,7 - tetrahydro[1,3]oxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(2H) - one [D25 - D27] • 4 - [5 - Aryl - 4 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 3,3a,4,5 - tetrah - ydro - 2H - pyrazolo[4,3 - d][1,3]oxazol - 3 - yl]phenol [D28 - D30]• 4 - [5 - Aryl - 4 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 2,3,4,5 - tetrahydro[1,3]oxazolo[4,5 - d][1,2]oxazol - 3 - yl]phenol [D31 - D33] respectively.Starting from 2 - amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole a series of cyclic imides linked to 1,3,4 - thiadiazole moiety [D34 - D36] were synthesized via the reaction of amino group with different cyclic anhydrides by using microwave technique. The resulted were reacted with chloro acetic acid to form {[5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl]thio} acetic acid [D37 - D39], which then converted to the acids chloride [D40 - D42] by using thionyl chloride. The latter compounds and glycin were reacted to obtain [{[(5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl)thio] acetyl}amino] acetic acid [D43 - D45], which is the basic compound to form three different heterocycles derivatives : • 4 - Arylidene - 1,3 - oxazol - 5(4H) - one [D46 - D48]• 3 - Amino - 5 - arylidene - 3,5 - dihydro - 4H - imidazol - 4 - one [D49 - D51]• Ethyl - 6 - hydroxy - 5,6,7,7a - tetrahydro - 1,3 - benzoxazole - 5 - carboxylate [D52 - D54]. The reaction of latter compounds with hydrazine hydrate leads to form 2 - ({[5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl] thio}methyl) - 6 - hydroxy - 4 - aryl - 4,5 - dihydro - 1,3 - benzoxazole - 5 - carbohydrazide [D55 - D57]. In this work, we also present synthesis of three different heterocycles derivatives, oxadiazole [D58 - D60], 1 - amino triazole - 5 - thiaol [D61 - D63], and 1 - phenyl triazole - 5 - thiaol [D64 - D66] from cyclization of carbohydrazide by carbon disulfide, carbon disulfide with hydrazine, and phenyl isothiocyanate, respectively.The identification and analysis of most of the prepared compounds were a achieved using FT - IR spectroscopy, U.V. spectroscopy, elemental analysis and H1 - NMR spectroscopy of some of these 1,3,4 - thiadiazole derivatives.The antimicrobial activities of these 1,3,4 - thiadiazole derivatives were screened using representative strains of gram - negative and gram - positive bacteria. Most of the prepared 1,3,4 - thiadiazole showed reasonable antimicrobial potency compared to gentamicin (CN), Tetracycline (TE) and amoxicillin (AX).

انظمة جديدة لليكاندات ثنائي داي ثايو كارباميت في تكوين المعقدات, تحضير وتشخيص طيفي والفعالية البكتيرية == New Bis(dithiocarbamate) Ligand Systems for Complex Formation; Synthesis, Spectral Characterisation and Bacterial Activity

Author name: انعام اسماعيل يوسف
Supervisor name: حسن احمد حسن الصالحي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمن البحث تحضير وتشخيص مجموعة من الليكاندات ثنائية الثايوكارباميت ومعقداتها الحلقية ثنائية الفلز حيث تم تحضير الليكاندات بمفاعلة الامين الثانوي مع الكاربون ثنائي الكبريت وبوجود هيدروكسيد البوتاسيوم باستخدام مزيج من الماء والاسيتونايتريل وسطا للتفاعل لنحصل على اللكاندات الحرة . (L1, L2, L3, L4). حيث : L1= (potassium 2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(propylcarbamodithioate)L2=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(benzylcarbamodithioate)L3= (potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(1 - chloro - 2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(cyclohexylcarbamodithioate)) L4=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(isopropylcarbamodithioate))الهدف من تحضير الليكاندات الحرة هو السماح لنا باجراء قياسات متكاملة للتشخيص. والمخطط . L4 وL3, L2 , L1 التالي يوضح تحضير الكاندات Scheme : Synthetic route for ligands L1 , L2, L3 and L4 حضرت المعقدات ثنائيه الفلز باستخدام طريقتين الاولى طريقة اللكاند الحر والثانية طريقة الاضافة الواحدة للمواد المتفاعلة في دورق التفاعل. حضر المعقد في طريقة اللكاند الحر من تفاعل مكافئ من ملح البوتاسيوم ثنائي ثايوكارباميت مع مكافئ من ملح الفلز .(MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII اما الطريقة الثانية فهي طريقة الاضافة الواحدة حيث يتم تحضير المعقد من خلال مزج ثنائي الامين الثانوي مع الكاربون ثنائي الكبريت وملح الفلز وبوجود هيدروكسيد البوتاسيوم باستخدام مزيج من الماء والاسيتونايتريل وسطا للتفاعل لنحصل على المعقدات . شخصت الليكاندات والمعقدات بوساطة التحليل الدقيق للعناصرلبعض من معقداتها المختارة وتقنية اطياف الاشعة تحت الحمراء واطياف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية والحساسية المغناطيسية والتوصلية المولارية وقياس درجة الانصهار والفعالية البكتيرية وتقنية طيف الكتلة لليكانداتها L4 - L1 وبعض من معقداتها المختارة مع Zn L4, Zn L3, Cd L2, Cd L1 واطياف الرنين المغناطيسي : 1H, 13C, 13C - DEPT at 135º, COSY, NMR spectroscopy.بينت قياسات الاشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي ان طبيعة الارتباط لمجموعة الكاربون ثنائي الكبريت هو ثنائيه الارتباط المخلبي كما اظهرت قياسات الاشعة تحت الحمراء ان مجموعة الكبريت ترتبط بالشكل المتماثل وغير المتماثل . كشفت القياسات ( الفيزو - كيميائية) ان التناسق حول المعقدات الحلقية المحضرة هو رباعي التناسق.ذات الصيغة العامة هي : [M(Ln)]2 (where M = Mn II, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII; Ln = L1 - L4) | This thesis is based on the synthesis and characterisation of a number of dithiocarbamate (dtc) ligands and their binuclear metal(II) dithiocarbamate macrocyclic complexes. In these complexes, metal ion assisted the assembly of the complex formation. ligands were prepared from the reaction of precursors with CS2, Preparation of the precursors was based on using of secondary diamines, which were synthesised in two steps; first step includes preparation of acetamide precursors from the reaction of benzidine with chloroacetyl chloride or dichloroacetyl chloride in the presence of alkali base (KOH), while second step based on preparation of secondary amines from the reaction of acetamide with primary amines.The ligands were prepared from the reaction of carbon disulfide and secondary amines in the presence of alkali base (KOH) that gave the free ligands (L1, L2, L3, L4).Where : L1= (potassium 2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(propylcarbamodithioate)L2=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(benzylcarbamodithioate)L3= (potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(1 - chloro - 2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(cyclohexylcarbamodithioate)) L4=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(isopropylcarbamodithioate)) The aim of preparation of the free ligands was to allow us conducting full characterisation on the ligands. The free dithiocarbamate ligands; L1 , L2, L3 and L4 (see Scheme). Scheme : Synthetic route for ligands L1 , L2, L3 and L4 The bimetallic complexes were synthesised using two approaches; (i) from the reaction of free ligand with metal ion, and (ii) via a one pot reaction. In free ligand approach; complexes were prepared from the reaction of equivalent potassium dithiocarbamate salt with equivalent of the metal salt; MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII. In the second approach; the complexes were prepared in one pot reaction by mixing carbon disulfide, with the appropriate secondary amine and metal salt in the presence of (KOH) using mixture of MeCN : H2O. Ligands and complexes were fully characterised by elemental analysis for selected complexes, melting points, magnetic susceptibility for complexes, conductance, bacterial activity, FTIR, UV - Vis, mass spectroscopy L1 , L2, L3 and L4 and 1H - , 13C - , 13C - DEPT at 135º and COSY NMR spectroscopy. FTIR and NMR studies revealed a bidentate coordination mode of the CS2 moiety to the central metal ion. Furthermore, FTIR studies showed asymmetric (anisobidentate) and symmetric bidentate coordination mode. Physico - chemical analysis revealed that the bisthiocarbamate macrocyclic complexes exhibited four coordinate structures in the solid and solution state with the general formula : [M(Ln)]2 (where M = Mn II, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII; Ln = L1 - L4)

تحضير وتشخيص مونمرات وبوليمرات حلقية غير متجانسة حيويه جديده مع دراسة فعاليتها البايلوجية == Synthesis and Characterization of new Heterocyclic monomers and polymers vitality With Studying Biological Activity

Author name: انتصار يحيى محمد
Supervisor name: ابتسام خليفة جاسم | هلال مسعود عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة خماسية (بايرزول وتترازول وثايازولدين), سداسيه (بيريميدين) وسباعيه ملتحمة (اوكسازبين) والتي استخدمت كمونمرات لتحضير العديد من البوليمرات. الجزء الاول هذا الجزء يتضمن تحضير الجالكونات والتي تم تحضيرها من تفاعل الاسيتوفينون او معوضاته مع الدهايد اروماتي . هذه الجالكونات استخدمت كماده رئيسيه لتحضير مركبات حلقيه غير متجانسه بما فيها ( خماسيه وسداسيه وسباعيه ) وذلك من تفاعله مع ]الهيدرازين ، سمي كاربازايد ، فنيل هيدرازين ، 2’4 ثنائي نايترو فنيل هيدرازين ، يوريا ، ثايوريا - - - - - - الخ [وكما يلي \ الجزء الثاني هذا الجزء يتضمن تفاعل المركبات الحلقيه الغير متجانسه مع (كلوريد الحامض) كلوريد السينامويل وكلوريد الاكريلويل وذلك لتحضير مونمرات احاديه الطرف ، ومن ثم يتم بلمرتها مع بيروكسيد البنزويل بوجود ال [THF] للحصول على بوليمرات جديده وكما مبين \ الجزء الثالث يحتوي هذا الجزء تحضير بوليمرات جديده من خلال تفاعل المشتقات الحلقيه الغير متجانسه مع كلوريد الحامض (كلوريد الاديبويل وكلوريد الجلوترويل) وكما مبين \ الجزء الرابع هذا الجزء يتضمن تحضير تترازول ، ثايازولدين واوكسازبين حلقات مشتقه من تحلق قواعد شف المحضره من التريفثال مع امين اولي (4. امينو فينول) ،هذه القواعد يتم مفاعلتها مع كلا من ازايد الصوديوم ، حامض كلايكول الثايول وانهدريد الفثالك على التوالي وكما مبين \ الجزء الخامس يحتوي هذا الجزء تحضير بوليمرات جديده من خلال تفاعل المشتقات الحلقيه الغير متجانسه المشتقه من قواعد شف مع كلوريد الحامض (كلوريد الاديبويل وكلوريد الجلوترويل) وكما مبين \ * شخصت (المونمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافية FT.IR وUV/Vis و1HNMR وCHN كما قيست درجات انصهارها.*درست اللزوجة والصفات الحرارية لبعض البوليمرات المحضرة.*كما تم تقييم الفعالية الحيوية لبعض البوليمرات المحضرة لتحديد امكانية استخدامها كمركبات ذات تطبيقات طبية. | This work involves synthesis of different five (pyrazol, Tetrazole, Thiazolidine), six (pyrimidine) and fused seven (oxazpine) member heterocyclic rings which used as a monomers for preparing many different polymers. Frist part \ Scheme - 1 - This part involves the synthesis of chalcones. This prepared from the reaction of acetophenone or substituted with aromatic aldehyde. These chalcones are used as starting materials to prepare another kind of heterocyclic compounds including five, six and seven membered heterocyclic rings from react with [NH2.NH2, NH2CONHNH2, PhNHNH2, 2.4(NO2)2PhNHNH2, (NH2)2CO, (NH2)2CS, - - - - - - - - - etc, to get the heterocyclic compounds as shown below/ Second part \ Scheme - 2 - This part includes react heterocyclic compounds with cinnamoyl chloride and acryloyl chloride to get monomers one side, and then polymerization of these monomers with benzoyl peroxide in [THF] to get polymers as shown below \ Third part \ Scheme - 3 - This part contains the preparation of new polymers through the reaction of heterocyclic derivatives as monomers with adipoyl , glutaroyl chloride to get polymers as shown below \ Fourth part \ Scheme - 4 - This part includes the synthesis of Tetrazole, thiazolidin and oxazepine rings derived from the cyclization of Schiff bases of terephthaldehyde with primary amines (P.amino phenol) and then treatment, these Schiff bases react with sodium azide, thio glycolic acid and phthalic anhydride respectively as shown below \ Fifth part \ Scheme - 5 - This part contains the preparation of new polymers through the reaction of rings derivatives from Schiff bases as monomers with adipoyl, glutaroyl chloride to get polymers as shown below The new prepared derivatives (monomers and polymers) were characterized through the CHN, FT.IR, 1HNMR, UV/Vis spectroscopy; the melting points were recorded and checked by T.L.C. *The viscosity, X - Ray and thermal analysis (for some of them) were studied. *Also, the biological activity for some of the prepared compounds was evaluated to recognize if these compounds will have medical application

تحضير وتشخيص بعض المشتقات الجديدة من الحلقات الخماسية والسداسية الغير متجانسة == Synthesis and Characterization of Some new Five and Six Membered Heterocyclic Derivatives

Author name: الاء شايع شبرم
Supervisor name: عبد الامير مطلك فنجان | ماجد هيناري موريس
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن هذا البحث تحضير عدد (45) مركبا" جديدا"من المركبات الحلقية الاروماتية الغير متجانسة بوساطة اجراء عدد من التفاعلات الكيميائية. شخصت المركبات الجديدة المحضرة بوساطة الخواص الفيزيائية وبعض التقنيات الطيفية والتحليلية مثل : طيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وللكاربون - 13 والفلور - 19 وطيف الكتلة وتقنية التحليل الكمي الدقيق للعناصر.يتكون البحث من اربع مخططات وكما ياتي : • المخطط الاول ويتضمن تكوين مشتقات املاح 1, 5 - بنزوثنائي ازيبينيوم بمنتوج انتقائي من تفاعل غير متوقع للاورثوفنيلين ثنائي امين مع مختلف الحوامض الكاربوكسيلية المعوضة بمساعدة تشعيع المايكروويف بوجود الايثانول بوصفه ﻣﻨيب متفاعلة مع كيتونات متنوعة مثل (الاسيتون,2 - بيوتانون والاسيتوفينون) بنسب حجمية 1 : 2 دون استعمال عامل المساعد لتحضير سلسلة جديدة من مشتقات املاح 2 - مثيل - 4,2 - ثنائي ارايل - 3,2 - ثنائي هايدرو بنزو1, 5 - ثنائي ازيبينيوم (1 - 12) .• المخطط االثاني ويتضمن تفاعل الاورثوفنيلين ثنائي امين مع مختلف الحوامض الكاربوكسيلية المعوضة بوجود حامض الهيدروكلوريك المركزبوصفه عامل مساعد وﻣﻨيب لتحضير 2 - (4 - ارايل فنيل) - 1 - بنزواميدازول (13 - 16) .• المخطط الثالث يتضمن مفاعلة الكيتونات المعوضة مع مختلف الالديهايدات للحصول على الجالكونات (17 - 19) التي تعد بوصفها مادة اولية لتحضير سلاسل جديدة من مشتقات الجالكون للحصول على الايميدازول (20 - 22),الترايزول (23 - 25), البايردينيوم (26 - 28), والجالكونات ثنائية البروم (29 - 31) .• المخطط الرابع يتضمن مفاعلة 3,2 - ثنائي برومو3,1 - بس (4 - ارايل فنيل) بروبا - 1 - ون (29 - 31) التي بدورها تتفاعل مع هيدروكسي امين هيدروكلورايد ليعطي المركب الحلقي 5,3 - بس (4 - ارايل فنيل ) ايزواكسازول (32 - 34).• المخطط الرابع يتضمن ايضا تحضير مركبات حلقية من 4 - برومو - 5,3 - بس (4 - فلورو فنيل) ايزواوكسازول (35 - 37) اﻠﻨي يمكن الحصول عليه من تفاعل 5,3 - بس (4 - ارايل فنيل) ايزواوكسازول (32 - 34) مع هالو سكسنمايد للحصول على 4 - برومو - 5,3 - بس (4 - فلورو فنيل) ايزواوكسازول (35 - 37) اﻠﻨي يستعمل لتحضير مزدوج كاربون - كاربون بوجود البلاديوم بوصفه عامل مساعد مثل تفاعلات (سازوكي , هيك وسنكاشيرا) المتضمنة 5,3 - بس (4 - ارايل فنيل) - 4 - بارراايل ايزواوكسازول (38 - 41), اثيل - 3 - (5,3 - بس (4 - فلوروفنيل) ايزواوكسازول - 4 - يل) اكرليت (43 - 44) و4 - (3,5 - ثنائي (4 - فلوروفنيل) ازواوكسازول - 4 - يل - 2 - مثيل بيوتا - 3 - ين - 2 - اول (45) ,بلتتابع, وهذة المركبات (35 - 45). | The research involves synthesis of (45) new different heterocyclic compounds utilizing the several reaction site. These derivatives were characterized using their physical properties and some spectral analysis such as : FT - IR, 1H - , 13C - , 19F NMR, GC - MS and microelemental analysis C.H.N technique.The researches were divided into fourth Schemes : - • The first Scheme involves formation of 1, 5 - benzodiazepinium salt from an unexpected reaction of o - phenylenediamine and substituted benzoic acid under microwave irradiation in the presence of ethanol with different ketones such as (acetone, 2 - butanone and acetophenone) mixture in a ratio (2 : 1) volume and in the absence of a catalyst to synthesis a new series from 2 - methyl - 2, 4 - diaryl - 2, 3 - dihydro - 1H - benzo[b] [1, 5] diazepinium - R - substituted benzoate derivatives [1 - 12].• The second Scheme includes the convertial reaction of o - phenylenediamine with substituted benzoic acid which were treated with conc. hydrochloric acid as a solvent and a catalyst to get of 2 - (4 - arylphenyl) - 1H - benzo[d]imidazole derivatives [13 - 16].• The third Scheme involves the reaction of substituted ketone with substituted benzaldehyde to get chalcones derivatives [17 - 19] considered as starting material for synthesis new derivatives closure ring reaction to get imidazole [20 - 22], triazoles [23 - 25], pyrimidines [26 - 28], chalcone dibromide [29 - 31].• The fourth Scheme includes the treatment of 2, 3 - dibromo - 1, 3 - bis (4 - arylphenyl) propan - 1 - one derivatives [29 - 31] which were reacted with hydroxylamine hydrochloride to give heterocyclic of 3, 5 - bis (4 - arylphenyl) isoxazole derivatives [32 - 34].• The fourth Scheme involves also the formation of heterocyclic of 4 - bromo - 3, 5 - bis (4 - fluorophenyl) isoxazole derivatives [35 - 38] were obtained from the reaction of of 3, 5 - bis (4 - arylphenyl) isoxazole derivatives [32 - 34] with N - halo succinimide to get 4 - halo - 3, 5 - bis (4 - fluorophenyl) isoxazole derivatives [35 - 38] which were used for the preparation of C - C coupling using palladium catalyst such as [Suzuki, Heck and Sonogashira reactions] which involved of 3, 5 - bis (4 - fluoro phenyl) - 4 - p - aryl isoxazole [39 - 42] , (E) - ethyl 3 - (3, 5 - bis (4 - fluorophenyl) isoxazol - 4 - yl) acrylate [43 - 44] and 4 - (3,5 - bis (4 - fluorophenyl)isoxazol - 4 - yl) - 2 - methylbut - 3 - yn - 2 - ol [45], respectively.

تحضير وتقييم جسيمات الذهب النانوية المقترنة بالتراستوزوماب كدواء لخلايا سرطان الثدي المختبرية == Synthesiis and Evalluatiion of Nanogolld Biioconjugated wiith Trastuzumab as a Drug for Human Breast Cancer Cellll Liine

Author name: اكتفاء مزهر عبد كسار الحسناوي
Supervisor name: فاتن فاضل القزاز | بان عباس عبد المجيد
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Breast cancer had been registered as the first order of cancer's leading cause of carcinoma death among Iraqi women. There are different trials to use bionanotechnology in medicine especially in the treatment of breast cancer.This work aimed to use different types of gold nanoparticles (GNPs) in application and evaluation of breast cancer cell through the following parts : - Part I : Synthesis three types of GNPs included : 1 - Gold nanospheres (GNspheres) by modification of the chemical method and using different reducing agent (sodium borohydride then capping with glutathione (GSH), the other method by using GSH and the last using new reducing agent (2 - Oxoglutaric acid). To the our present knowledge, this is the first report about using 2 - Oxoglutaric acid as reducing agent in the synthesis of GNspheres.2 - Gold nanorods (GNRs) by using seed - mediated growth method capped with cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB).3 - Gold nanoshells (GNSs) by using silica nanoparticles as core and seeded with gold as shell (silica - gold core shells).All the prepared types GNPs were characterized by using eight different techniques including : Atomic force microscopy (AFM), Transmission Electron Microscope (TEM), Field Emission Scanning Electron Microscopy (FESEM), UV - Vis spectroscopy, Dynamic light scattering (DLS), Fourier Transform Infrared (FTIR), Inductively Coupled Plasma - Optical Emission Spectrometry (ICP - OES), and zeta nanosizer. The measurements were done in Tarbiat Modares University (Faculty of Medicine and Faculty of Biological sciences) and Tehran University in Islamic Republic ofIran, except the techniques of ICP - OES it was done in Al - Sulaimani University and that of AFM was accomplished in the Ministry of Science and Technology in Iraq .Part II : This part includes two steps : 1 - Biofunctionalization i.e., modification of the surfaces of the three types of prepared GNPs by coating with thiol - poly ethylene glycol - carboxy (SH - PEG - COOH) then activation of the carboxyl group by adding 1 - ethyl - 3 - (3 - dimethyl aminopropyl) Carbodiimide hydrochloride (EDC) and N - Hydroxysuccinimide (NHS) using cross - linking reaction.2 - Bioconjugation i.e., binding the modified GNPs with the anti - Her2/neu antibody (Trastuzumab).All the above products were characterized by using UV - Vis spectroscopy, FTIR, and zeta nanosizer techniques .Part III : Application of the above novel products ( three types GNPs, biofunctionalized GNPs and bioconjugated GNPs, as well as trastuzumab alone ) on human breast cancer cell line (SK - BR - 3) and on an isolated fraction of whole blood, peripheral blood mononuclear cells (PBMCs) in vitro. The evaluation was done by cytotoxicity assay, viability assay using inverted and light microscopy, and ELISA - reader . Part IV : In clinical characterization of the disease two tumor marker [cancer antigen (CA15 - 3) and carcinoembryonic antigen (CEA)] were investigated as well as , sex steroid hormones (estradiol, progesterone, and testosterone ), lipid profile and total proteins in sera of (100) Iraqi women with breast cancer classified to two groups depending on their Her2/neu immunohistochemistry status (group I (positive) and group II (negative)) patients were recruited Al - Amal Hospital in Baghdad city during theperiod from the beginning of June - 2013 to end of Dec. - 2013. Their ages ranged from (27 - 70) years with irregular of menstrual cycle because taking of hormonal therapy. The results were compared with (40) blood samples from apparently healthy women as control group.Results revealed a highly significant increase (p<0.001) in the levels of CA15 - 3 and decrease in CEA. The three sex steroid hormones revealed significant increase (p<0.001) in the patients group compared to the control group. Lipid profile and total proteins were significantly decreased (p<0.05) in negative Her2/neu group and increased in positive Her2/neu, except triglyceride. It was concluded that there was a positive associations between CA15 - 3 and CEA as well as between CA15 - 3 and estradiol in group I, while in group II there was only a positive correlation with CEA. Non - significant (p>0.05) correlation were observed between two groups (I&II) for all biochemical parameters study

تقدير بعض المركبات الدوائية باستخدام تقنيات المطيافية الضوئية والكروماتوغرافيا السائل عالي الاداء == Determination of some pharmaceutical drugs Using Spectrophotometric & HPLC Techniques

Author name: اســـــراء طالـب حميـــــدي الــدوري
Supervisor name: علي ابراهيم خليل الجبوري | محسن حمزة بكر
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Tikrit University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Salahaddin
First pages:
Abstract: تشتمل هذه الرسالة على ثلاثة فصول : الفصل الاول : ويتضمن : 1 - مقدمة عن المركبات الدوائية البايريدوكسين هيدروكلوريد والاوكسيميتازولين هيدروكلوريد والدابسون والبروميثازين هيدروكلوريد.2 - طرائق تقديرهما .3 - مقدمة عن المطيافية الضوئية.4 - مقدمة عن كروماتوغرافيا السائل عالي الاداء.5 - الهدف من البحث.الفصل الثانييتضمن تطوير طرائق طيفية جديدة لتقدير المركبات الدوائية البايريدوكسين هيدروكلوريد والاوكسيميتازولين هيدروكلوريد والدابسون والبروميثازين هيدروكلوريد وكانت النتائج حسب الاتي : الجزء الاول : تقدير عقار هيدروكلوريد البايريدوكسين باستخدام تفاعل الاقتران التاكسدي مع الكاشف ن،ن - ثنائي مثيل - بارا فنيلين ثنائي امين ثنائي هيدروكلوريد (N,N - DMPPDADH)في وسط قاعدي بوجود العامل المؤكسد سيانيد البوتاسيوم الحديديكي لتكوین ناتج اخضر اللون ذائب في الماء ویعطي اعلى امتصاص عند الطول الموجي 650 نانوميتر. كانت حدود قانون بير في مدى التراكيز 6 - 30 مايكروغرام/مل من البايريدوكسين. والامتصاصية المولارية 4.338 × 103 لتر.مول - 1 .سم - 1 ودلالة ساندل 0.0474 مايكروغرام /سم2.وتراوحت قيمة الانحراف القياسي النسبي 0.63 - 1.41% ، وحد كشف 0.756 مايكروغرام/مل. تم تطبيق هذه الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد البايريدوكسين في المستحضر الصيدلاني سامافيتB6 وباسترجاعية ليست اقل من 99.81 %.الجزء الثاني : تقدير هيدروكلوريد الاوكسيميتازولين ، حيث اعتمدت الطريقة على اختزال ايون الحديد الثلاثي بواسطة الاوكسيميتازولين الى ايون الحديد الثنائي والذي عند تفاعله مع الكاشف2,'2 - ثنائي البريديل يكون ناتجا احمر اللون ذائبا في الماء والذي اعطى اعلى امتصاص عند الطول الموجي 521 نانومتر. كانت حدود قانون بير في مدى التراكيز 5 - 35 مايكروغرام/ مل بامتصاصية مولارية 1.0121×104 لتر . مول - 1 .سم - 1 ودلالة ساندل تساوي 0.0293 مايكروغرام .سم - 2 ، وبلغت قيمة الانحراف القياسي النسبي بين 0.27 - 0.37 %، وحد كشف 0.156 مايكروغرام/مل. وامكن تطبيق الطريقة بنجاح في تقدير هيدروكلوريد الاوكسيميتازولين في المستحضر الصيدلاني نازوردين وباسترجاعية ليست اقل من 100.01 %.الجزء الثالث : تقدير الدابسون في الوسط المائي باستخدام تفاعل الاقتران التاكسدي مع الكاشف 2،4 - ثنائي نيترو فنيل هيدرازين في وسط قاعدي بوجود العامل المؤكسد بيريودات البوتاسيوم لتكوين ناتج برتقالي محمر اللون ذائب في الماء يعطي اعلى امتصاص عند الطـول المـوجي 490 نانوميتر. كانت حــدود قانون بيــر في مـــدى التراكيـــــــز 2.5 - 25 مايكروغرام/مل وكانت الامتصاصية المولارية 1.5370 × 104 لتر .مول - 1.سم1 - ودلالة ساندل 0.0162 مايكروغرام.سم - 2 وبلغت قيمة الانحراف القياسي النسبي بين 0.27 - 0.71 % وبحد كشف 0.0586 مايكروغرام/مل، وتم تطبيق الطريقة بنجاح لتقدير الدابسون في مستحضر الدابسون وباسترجاعية ليست اقل من %99.89 .الجزء الرابع : تقدير عقار هيدروكلوريد البروميثازين باستخدام تفاعل الاقتران التاكسدي مع الكاشف بارا برومو انيلين في وسط متعادل بوجود العامل المؤكسد كبريتات السيريوم الامونياكية لتكوين ناتج اخضر اللون ذائب في الماء يعطي اعلى امتصاص عند الطول الموجي 600 نانومتر. كانت حــدود قانون بير في مدى التراكيز 5 - 40 مايكروغرام /مل وهذا يبين خطية ممتازة للمنحني القياسي وبلغت قيمة الامتصاصية المولارية 7.445 ×103 لتر.مول - 1 .سم - 1 ودلالة ساندل 0.0431 مايكروغرام / سم - 2 وبلغت قيمة الانحراف القياسي النسبي 0.81 - 1.21 % وبحد كشف 0.2315 مايكروغرام/مل، وتم تطبيق الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد البروميثازين في مستحضر الهستازين وباسترجاعية ليست اقل من %99.94 .الفصل الثالث : يتضمن تطوير طرائق كروماتوغرافية جديدة لتقدير المركبات الدوائية البايريدوكسين هيدروكلوريد والاوكسيميتازولين هيدروكلوريد والدابسون والبروميثازين هيدروكلوريد وكانت النتائج حسب الاتي : الجزء الاول : تقدير هيدروكلوريد البايريدوكسين باستخدام العمود C18 (25cm ×4.6mm , 5µm) وبزمن احتجاز 2.8 دقيقة باستخدام طور ناقل يتكون من ميثانول وايثانول وماء بنسبـة 50 : 10 : 40 عند دالة حامضية 3.9 وبسرعة جريان 1.5مل/دقيقة وبمدى خطي للتراكيز 10 - 60 مايكروغرام / مل. طبقت هذه الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد البايريدوكسين في محلول المستحضر الصيدلاني سامافيتB6 وباسترجاعية ليست اقل من 96.70 %.الجزء الثاني : تقدير هيدروكلوريد الاوكسيميتازولين باستخدام العمودC18(25cm×4.6mm, 5µm) وبزمن احتجاز 2.9 دقيقة باستخدام طور ناقل يتكون من ميثانول وماء بنسبـة 90 : 10 عند دالة حامضية 2.3 وبسرعة جريان 1مل/دقيقة وبمدى خطي للتراكيز 50 - 5 مايكروغرام/ مل. طبقت هذه الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد الاوكسيميتازولين في محلول المستحضر الصيدلاني نازوردين وباسترجاعية ليست اقل من 96.40 %.الجزء الثالث : تقدير الدابسون باستخدام العمود C18 (25cm ×4.6mm , 5µm) وبزمن احتجاز 3.4 دقيقة باستخدام طور ناقل يتكون من ميثانول وايثانول وماء بنسبـة 50 : 10 : 40 عند دالة حامضية 2.4 وبسرعة جريان 1.5مل/دقيقة وبمدى خطي للتراكيز 10 - 50 مايكروغرام / مل. طبقت هذه الطريقة بنجاح لتقدير الدابسون في محلول المستحضر الصيدلاني الدابسون وباسترجاعية ليست اقل من 101.40 %.الجزء الرابع : تقدير هيدروكلوريد البروميثازين باستخدام العمودC18(25cm×4.6mm, 5µm) وبزمن احتجاز1.5 دقيقة باستخدام طور ناقل يتكون من ميثانول وماء بنسبـة 75 : 25 عند دالة حامضية 5.8 وبسرعة جريان 2مل/دقيقة وبمدى خطي للتراكيز 60 - 5 مايكروغرام/ مل. طبقت هذه الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد البروميثازين في محلول المستحضر الصيدلاني هستازين وباسترجاعية ليست اقل من 98.70 %. | This thesis consists of three chapters : Chapter one includes : 1 - Introduction of pyridoxine hydrochloride, oxymetazoline hydrochloride, dapsone and promethazine hydrochloride drugs and their methods of determination .2 - Introduction of spectrophotometric method. 3 - Introduction of high performance liquid chromatography(HPLC).4 - Aim of research. Chapter twoThis chapter includes the development of a new sensitive spectrophotometric method for the determination of pyridoxine hydrochloride, oxymetazoline hydrochloride, dapsone and promethazine hydrochloride drugs, the results are : part one : Determination of pyridoxine hydrochloride via a method based on using the oxidative coupling reaction of pyridoxine hydrochloride with N,N - dimethyl para phenylene diamine dihydrochloride DMPPDADH reagent in a basic medium in the presence of potassium ferricyanide to yield an intense green color, water soluble, stable product, that exhibits maximum absorption at 650 nm. Beer’s law is obeyed in the range 6 - 30 µg/ml, with a molar absorptivity of 4.338 × 103 L.mo1 - 1.cm - 1, Sandell’s sensitivity index of 0.0474µg.cm - 2, relative standard deviation is 0.63 - 1.41% , D.L 0.756 µg/ ml and the stability constant is 5.22×105 liter.mol - 1. The method has been successfully applied to the determination of pyridoxine hydrochloride in samavit B6 tablets with recovery of no less than 99.81 % .part two : Determination of oxymetazoline hydrochloride by a method based on reduction of Fe(III) with oxymetazoline to Fe(II) which reacted with 2,2 - bipyridyl to produce an intense red color, water soluble, stable complex , that exhibits maximum absorption at 521 nm. Beer’s law is obeyed in the range 5 - 35 µg/ml, with a molar absorptivity of 1.0121× 104 L.mo1 - 1 .cm - 1, Sandell’s sensitivity index of 0.0293µg.cm - 2, relative standard deviation is 0.27 - 0.37% , D.L 0.156 µg/ml and the stability constant is 1.77×109 liter2.mol - 2. The method has been successfully applied to the determination of oxymetazoline hydrochloride in nazordine drops with recovery of no less than 100.01%.part three : Determination of dapsone using the oxidative coupling reaction of dapsone with 2,4 - dinitrophenyhydrazine reagent in a basic medium in the presence of potassium periodate to produce an intense orange color, water soluble, stable product, that exhibits maximum absorption at 490 nm. Beer’s law is obeyed in the range 2.5 - 25 µg/ ml, with a molar absorptivity of 1.5370× 104 L.mo1 - 1 .cm - 1, Sandell’s sensitivity index of 0.0162 µg.cm - 2, relative standard deviation is 0.27 - 0.71% , D.L 0.0586µg/ ml and the stability constant is 4.12×105 liter.mol - 1. The method has been successfully applied to the determination of dapsone in dapsone tablets with recovery of no less than 99.89%.part four : Determination of promethazine hydrochloride. The method is based on using the oxidative coupling reaction of promethazine hydrochloride with p - bromoaniline reagent in aqueous medium in the presence of ammonium ceric sulphate to produce an intense green color, water soluble, stable product, that exhibits maximum absorption at 600 nm. Beer’s law is obeyed in the range 5 - 40 µg/ ml, with a molar absorptivity of 7.445× 103 L.mo1 - 1 .cm - 1, Sandell’s sensitivity index of 0.0431µg.cm - 2, relative standard deviation is 0.81 - 1.21%, D.L 0.2315 µg/ml and the stability constant is 2.98×105 liter.mol - 1. The method has been successfully applied to the determination of promethazine hydrochloride in histazin syurp with recovery of no less than 99.94 % .Chapter threeThis chapter includes development of HPLC method for the determination of pyridoxine hydrochloride, oxymetazoline hydrochloride, dapsone and promethazine hydrochloride drugs, the results are : part one : Determination of pyridoxine hydrochloride by RP - HPLC using column C18 ( 25cm ×4.6mm , 5µm ) with retention time 2.8min. and mobile phase consisting of methanol : ethanol : water 40 : 10 : 50 at pH=3.9 with flow rate of 1.5ml/min . The linear concentration range is from 10 - 60 µg/ml. The method has been successfully applied to the determination of pyridoxine hydrochloride in samavit B6 tablets with the recovery of no less than 96.70 % .part two : Determination of oxymetazoline hydrochloride by RP - HPLC using column C18 ( 25cm ×4.6mm , 5µm ) with retention time 2.9min. and mobile phase consisting of methanol : water 10 : 90 at pH=2.3 with flow rate of 1ml/min. The linear concentration range is from 5 - 50 µg/ml. The method has been successfully applied to the determination of oxymetazoline hydrochloride in nazordin drops with the recovery of no less than 96.40 % .part three : Determination of dapsone by RP - HPLC using column C18 ( 25cm ×4.6mm , 5µm ) with retention time 3.4min. and mobile phase consisting of methanol : ethanol : water 40 : 10 : 50 at pH=2.4 with flow rate of 1.5ml/min. The linear concentration range is from 10 - 50 µg/ml. The method has been successfully applied to the determination of dapsone in dapsone tablets with the recovery of no less than of 101.40 % .part four : Determination of promethazine hydrochloride by RP - HPLC using column C18 ( 25cm ×4.6mm , 5µm ) with retention time 1.5min. and mobile phase consisting of methanol : water 25 : 75 at pH=5.8 with flow rate of 2ml/min . The linear concentration range is from 5 - 60 µg/ ml. The method has been successfully applied to the determination of promethazine hydrochloride in histazine syurp with the recovery of no less than 98.70 % .

تحضير وتشخيص دقائق الفا - اوكسيد الحديديك النانوية بطريقتي السول - جل والضوئية وبعض تطبيقاتها == Synthesis and Characterization of ??Fe2O3 Nanoparticles Using Sol?Gel and Photo Methods and Some Applications

Author name: اسماء جميل علي اللامي
Supervisor name: احلام محمد فرحان | حسين اسماعيل عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: This study includes a search for surface that is highly applicable forremoval of some industrial dye in order to be useful in the water pollutiontreatment . Hematite ( α - Fe2O3 ) nanoparticles have been synthesized bytwo methods ( sol - gel and photo methods ) using different carboxylic acidas chelating agent at different temperatures . The morphology , particlesize and structural properties are characterized well with scanning electronmicroscopy( SEM) ,Atomic force microscopy (AFM) and X - Raydiffractometry XRD . The thermogravimetric analysis of the complexesindicate that the system is exothermic in nature .The effect ofnanoparticles on activity of liver enzyme ( GPT and GOT ) is also studiedby using different concentration of NPs . It is found that the activity ofGPT and GOT enzyme increases with decreases in nano particlesconcentrations and decreases in inhibition percentage.The greateractivation of nano was demonstrated at concentration (10 - 1 M). A numberof physical and chemical techniques has been reported for the treatment ofdye in this direction. Advanced oxidation processes ( AOPs) based on thegeneration of highly reactive hydroxyl radicals ( HO˙ ) as primaryoxidant. In the present work we investigated that oxidative degradationand decolourization of cibacron red FN - R and Victoria blue R dyes byphoto degradation were carried out to investigate the process ̕s optimaloperational conditions : pH ,nano dosage ,dye concentration andtemperatures .To obtain the best results at low cost and completetransformation of the toxic organic compounds to inorganic ions and acid.Degradation was observed - 21.38 % under dark , 77.81 % under UVlight (15W) , 82.81 % under visible light(600W ) and 58.72 % undersolar light with optimized conditions i.e pH = 3, catalyst ( α - Fe2O3 NPs= 0.046 g / l ) , concentration of cibacron red dye 3 x 10 - 5 M and oxidantIIdose H2O2 of 30 % after 180 minute . and for victoria blue ( pH=9, NPsdosage 0.031 g/l , dye conc. 3 x10 - 5 M . The results of photo degradationof dye showed that it could be used as efficient and environmental friendlytechnique for the complete degradation of organic pollutants which willincrease the chances for the reuse of waste water .The rate of photooxidation process is more affecting by the following parameters : solutionpH , initial dye concentration , NPs loading and temperature underoptimum conditions the rate of photo degradation determines are ( 11.7 x10 - 8 , 18.3 x10 - 8 mole / L - 1 . min. - 1 ) for cibacron red and victoria blue dyerespectively . The kinetic of the photo degradation of these dyes are alsostudied. And it was found that undergo the first - order pattern , the valuesof rate constant (k) calculated from first order relationship for the photo degradation of all dyes are equal to (9.7 x10 - 3 , 6.1x10 - 3 min. - 1) for C.R and V.B dye respectively . The apparent quantum yield for the photo degradation of these dyes were also determined nd found to be ( Φ = 8x10 - 3 , 6.13 x10 - 3 ) for C.R and V.B respectively . Activation energy of photo degradation process are also deduced . They were equal to ( 7.518 , 14.29 KJ / mole ) for C.R and V.B dye respectively . The present photo catalytic system is also used for the photo degradation of dyes under sun light irradiation .The rate of photo degradation is slower than that using visible light or UV light and the photolytic products are inorganic ions and acids.The photolytic products and the rate of photo degradation for these dyes were monitored by UV - Visible spectrophotometry technique,together with FTIR and GC - mass techniques. According to the kinetic studies and the identification of the photo catalytic products (final products) the photo catalytic reaction schemes were suggested for the photo - oxidative degradation for these dyes under the experimental conditions employed.

تحضير وتشخيص مشتقات 2،5 - ثنائي مركبتو - 1، 3، 4 - ثايادايازول الجديده وراتنجاتها == Synthesis and Characterization of New 2, 5 - dimercapto - 1, 3, 4 - Thiadiazole Derivatives and Their Resins

Author name: اسراء عبد الستار اسماعيل خليل
Supervisor name: شذى فاضل نارين السعيدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Industrial Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن البحث تحضير سته وعشرون مشتق جديد من (5,2 - ثنائي مركبتو - 4,3,1 - ثايادايازول) بواسطه الاستفادة من المجاميع الفعالة ( - SH) في هذا المشتق.والمركب ]1 [هو المركب الاساس لتحضير العديد من المشتقات مثل المشتقات المثيلولية والمثيلولية الايثرية المشبعة وغير المشبعة (الاليلية) والمشتقات الايبوكسية . ثم تحضير الماده المركبه التي تعطي لمشتق الايبوكسي الثبات الحراري . ومن ثم تشخيص هذه المشتقات الجديدة باستعمال مطيافيه الاشعه تحت الحمراء (FT - IR ) ومطيافيه الاشعه فوق البنفسجيه والمرئيه (UV - Visible) ومطيافيه الرنين النووي المغناطيسي للبروتون (H - NMR1) وتم قياس التحليل الكمي الدقيق للعناصر (C.H.N.S) والتحليل الحراري الوزني (TGA) والقياس المسعري المسحي التفاضلي ( (DSCوتم قياس درجه اللمعانيه للماده المركبه المطليه على شريحه من الكوارتز وقياس الخواص الفيزيائية لهذه المشتقات مثل قياس درجه الانصهارواللون . تم تحضير جميع المشتقات على النحو التالي : - 1 - تحضير المركب رقم [1] (5,2 - ثنائي مركبتو - 4,3,1 - ثايادايازول) من تفاعل الهيدرازين المائي 80%)) مع ثنائي كبريتيد الكاربون .2 - تحضير المشتق رقم [2] (2,2 - داي مركبتو - بس - 4,3,1 - ثايادايازول - 5 - داي سلفايد الكيل [2, 2 - dimarcapto - Bis - (1, 3, 4 - Thiadiazol) - 5 - disulfide Alkylمن تفاعل المركب رقم [1] مع 2,1 - ثنائي برومو ايثان باستعمال القاعده الكحوليه (NaOH ) 3 - تحضير المشتق رقم [3] [1, 2 - bis (5 - hydrazinyl - 1, 3, 4 - thiadiazol - 2 - ylthio) ethane] من تفاعل المركب رقم [2]مع الهيدرازين المائي( (80% باستخدام الايثانول المطلق .4 - تحضير المشتق رقم[4] (قواعد شيف Schiff bases) : - من تفاعل المركب رقم [3] ] [1, 2 - bis (5 - hydrazinyl - 1, 3, 4 - thiadiazol - 2 - ylthio) ethane مع المركب بارا هايدروكسي بنزالديهايد ( ( p - Hydroxybenzaldehyde.5 - تحضير المشتق المثيلولي رقم[5] : - من تفاعل مشتق رقم[4] (Schiff bases) مع محلول الفورمالديهايد( formaldehyde) في الوسط القاعدي((NaOH المذابه في الكحول الاثيلي. 6 - تحضير المشتقات الايثرية المشبعة وغير المشبعة (الاليلية) [6, 9, 12, 15] من قواعد شيف المثيلولية] [5 باستخدام الكحولات المقابلة للايثر (الاليلي،البيوتيلي،المثيلي ,البنتيلي) 7 - تحضير المشتقات الايبوكسية [7, 10, 13, 16 ] من تفاعل المشتقات الايثرية المشبعة وغير المشبعة (الاليلية) [6, 9, 12, 15] مع الايبي كلوروهيدرين .8 - تحضير مشتقات جديدة (8, 11, 14, 17) من مزج مركب المورفولين مع قواعد شيف الايبوكسية (7, 10, 13, 16) . 9 - تحضير الماده المركبه (Composite Material) : - ثل المركبات[(18A1 - 21A4), (22B1 - 25B4), (26 C1)] من تفاعل قواعد شيف الايبوكسية (7, 10, 13, 16) مع الميثانول وباضافه نسب مختلفه من الصبغه اللاعضويه (TiO2) وهي %( 40 , 30, ,10, 5 ) من وزن الراتنج المستعمل مع المزج المستمر ثم يضاف لهم المورفولين | This research includes the synthesis of new twenty six derivatives of (2,5 - dimercapto - 1,3,4 - thiadiazol) through the benefit of the functional group ( - SH).The compound (2,5 - dimercapto - 1,3,4 - thiadiazole) [1] is a raw material in the synthesis of many derivatives such as methylolic, etheric (saturated, unsaturated (allyl)) and epoxy derivatives. Then the synthesis of composite materials gives thermal stability for epoxy derivative. All these derivatives were characterized using different spectroscopic methods (FT - IR, UV/VIS and 1H - NMR). Also, these derivatives were characterized by using elemental analysis (C.H.N.S), thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC), A gloss degree measurement for composite with the physical common properties All derivatives were synthesized as follows : - 1 - The compound [2,5 - dimercapto - 1,3,4 - thiadiazole] was synthesized from the reaction between hydrazine hydrate with carbon disulfide .2 - The compound [2, 2 - dimarcapto - bis - (1, 3, 4 - Thiadiazol) - 5 - disulfide ethane] was synthesized from the reaction between compound (2, 5 - dimercapto - 1, 3, 4 - thiadiazole) with 1, 2 - dibromoethane, using sodium hydroxide dissolved in absolute ethanol.3 - The compound [1, 2 - bis (5 - hydrazinyl - 1, 3, 4 - thiadiazol - 2 - ylthio) ethane] was synthesized from the reaction between compound [2, 2 - dimarcapto - Bis - (1, 3, 4 - Thiadiazol) - 5 - disulfide ethane] with hydrazine hydrate (N2H4.H2O) 80% .4 - The compound [4] [Schiff base] was synthesized from the reaction between compound [1, 2 - bis ( 5 - hydrazinyl - 1, 3, 4 - thiadiazol - 2 - ylthio) ethane] with (p - hydroxybenzaldehyde).5 - The methylolic compound was synthesized from the reaction between Schiff base derivative with formaldehyde. Using sodium hydroxide dissolved in absolute ethanol.6 - The compounds (6, 9, 12, and 15) were synthesized from the reaction between methylolic derivative with alcohols (saturated and unsaturated) .7 - The compounds (7, 10, 13 and 16) were synthesized from the reaction between etheric derivatives (saturated and unsaturated) with epichlorohydrine.8 - The compounds (8, 11, 14 and 17) were synthesized from the reaction between morpholine with epoxy resins.9 - The composite materials [(18A1 - 21A4), (22B1 - 25B4) and (26 C1)] were synthesized from the reaction between epoxy resins (7, 10, 13 and 16) with methanol at temperature (15) 0C, with a continuous mixing. Weight ratios were 40%, 30%, 10% and 5% (of the resin weight used) of (TiO2) was added then add to them morpholine

تحضير وتشخيص وقياس تاثير الفعالية الحيوية لمشتقات الجالكون والبريميدين الجديدة المعوضة في المواقع 6.4.2 == Synthesis, Characterization and Evaluation of Antimicrobial Agents of New Chalcones, Pyrimidine Derivatives at 2, 4, 6 Positions

Author name: اسراء شكيب عبد الرزاق القاضي
Supervisor name: زكريا هادي ايوب | علي حمادي سمير
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Many researches in pyrimidine have interesting future in antimicrobial and pharmaceutical studies. For this purpose wedesign to synthesize compounds containing pyrimidines unitcontaining some effective biological active groups at positions - 2,4and 6, in order to increase the extension of its antimicrobial effect,like p - benzenesulphonamidophenyl, p - ureidophenyl, p(Nmethylamino) phenylazophenyl p,N - phthalimidophenyl and p(Nphthalimido)benzamido - N' - phenyl groups at position - 4, pchlorophenyl and p - nitrophenyl groups at position - 6, and oxo,imino, thioxo groups at position - 2.In order to build up such pyrimidines derivatives, thefollowing steps are involved : I. Synthesis of : A - p - acetylphenylbenzenesulphonamide [1a], by condensation ofbenzenesulphonylchloride with p - aminoacetophenone in thepresence of pyridine.B - p - acetylphenylurea [10a], by reaction of potassium cyanate withp - aminoacetophenone, in water solution containg acetic acid.H2N COCH3 phSO2Cl phSO2NHpyridineCOCH3[1a]H2N COCH3 KOCN CH3COOKGlacial CH3COOHCOCH3H2OH2NCONH[10a]AbstractIIglacialacetic acidH2N COOHCOCOOCNCOOCOOHC - p - acetyl - p'(N - methylamino)azobenzene [19a], by diazotization ofp - aminoacetophenone with sodium nitrite in presence ofhydrochloric acid, to give p - acetylphenyl diazonium salt, whichwas coupled with p(N - methylamino) aniline to give the titledcompound.D - N - (4 - acetyl)phenylphthalimide [28a], by reaction ofp - aminoacetophenone with phthalic anhydride in the presenceof glacial acetic acid.E - N(4 - acetylphenyl)p - (N - phthalimido)benzamide [37a]This compound was synthesized in three steps : Step I. Synthesis of 4 - N - phthalimidobenzoic acid, by reactionof phthalic anhydride with p - aminobenzoic acid in the presence ofglacial acetic acid.Step II. Synthesis of 4 - N - phthalimidobenzoyl chloride, byreaction of 4 - N - phthalimidobenzoic acid with thionyl chloride in drybenzene.dry BenzeneCNCOOCOOH SOCl2CNCOOC ClO[A] [28a]COCH2N C CH3OOglacialacetic acidOCNCOOC CH3O[19a]H2N COCH3H2OHClNaNO2Cl N2 COCH3MeNH NH2MeNH N N COCH3AbstractIIIStep III. Synthesis of 4(4' - acetylphenylamido)phenylphthalimide [37a], by reaction of 4 - N - phthalimidobenzoyl chloridewith p - aminoacetophenone in dry benzene.II. Chalconization processes, involve condensation of equimolarratio of compounds [1a], [10a], [19a], [28a] and [37a] withp - chlorobenzaldehyde and p - nitrobenzaldehyde in the presenceof sodium hydroxide to give p - substituted - 1,3 - diaryl - propene - 2 - 1 - one [2a], [3a], [11a], [12a], [20a], [21a], [29a], [30a] [38a] and[39a] as following scheme : III. Synthesis of 2,4,6 - substiuted pyrimidines : A - Condensation of equimolar ratio of following chalcones [2a],[3a], [11a], [12a], [20a], [21a], [29a], [30a], [38a] and [39a] withurea in the presence of sodium hydroxide, gave 4(p - subsituted) - phenyl - 6(p - subsituted) - phenyl - 2 - oxo(1H) pyrimidines [4a], [5a],[13a], [14a], [22a], [23a], [31a], [32a], [40a] and [41a].[A]C CH3OH2N CCNCOOC ClODry BenzeneCNCOOCCH3ONO H[37a][2a], [3a], [11a], [12a], [20a], [21a],[29a], [30a], [38a], [39a]Y COCH3 X CHO Y COCHMeNH NCH XEtOHNaOHH2OY= phSO2NH - , H2NCONH - ,X = Cl, NO2NCNCOOCNCOOCHNOand,AbstractIVB - But condensation of equimolar ratio of following chalcones [2a],[3a], [11a], [12a], [20a], [21a], [29a], [30a], [38a] and [39a] withquanidine hydrochloride in the presence of double molar ratio ofsodium hydroxide gave 4(p - subsituted)phenyl - 6 - (p - subsituted) - phenyl - 2 - imino (1H) pyrimidines [6a], [7a], [15a], [16a], [24a],[25a], [33a], [34a], [42a] and [43a].C - Upon condensation of equimolar ratio of following chalcones[2a], [3a], [11a], [12a], [20a], [21a], [29a], [30a], [38a] and[39a] with thiourea in the presence of sodium hydroxide, gave4(p - subsituted)phenyl - 6 - (p - subtituted)phenyl - 2 - thioxo(1H) - pyrimidines [8a], [9a], [17a], [18a], [26a], [27a], [35a], [36a],[44a] and [45a].[4a], [5a], [13a], [14a], [22a],[23a], [31a], [32a], [40a], [41a]Y COCH X YMeNH NNNHEtOHNaOHH2NY= phSO2NH - , H2NCONH - ,X = Cl, NO2N - ,CH C NH2OXOCNCOOCNCOOCHNOand[6a], [7a], [15a], [16a], [24a], [25a],[33a], [34a], [42a], [43a]Y COCH X YMeNH NNNHEtOHNaOHH2NY= phSO2NH - , H2NCONH - ,X = Cl, NO2N - ,CH C NH2.HClNHXNH2H2OCNCOOCNCOOCHNOandAbstractVAll new synthesized compounds [1a - 45a], are characterizedusing various spectral analysis FTIR, 1HNMR, 13C NMR and Massmeasurements.Antimicrobial activities of all types of synthesized compounds[1a - 45a] and p - aminoacetophenone[A] were examined againstGram - Ve (Serratia marcescens, pseudomonas aeroginosa),Gram+Ve bacteria (Staphylococcus aureus and streptococcuspyogenes) and (candida albicans) fungi, in comparison withantimicrobial effect of known pharmaceutical antibiotics likeCephalexin, Amoxicillin, Tetracycline, Lincomycin and antifungalNystatine and Flucanazole, results show : First : Syntheized p - substituted acetophenone [1a], [10a],[19a], [28a], [37a] and p - aminoacetophenone[A], showed goodantimicrobial effect on (G - Ve) bacteria (Serratia marcescens andpseudomonas aeroginosa), better than used antibiotics and rank was[10a] > [1a] > [19a] > [A] > [28a], [37a].Second : Synthesized chalcones also have much better effectthan used antibiotics, but with small increasing effect that psubstitutedacetophenones on (G - Ve) bacteria (Serratia marcescensY COCH X YMeNH NNNHEtOHNaOHH2NY= phSO2NH - , H2NCONH - ,X = Cl, NO2N - ,CH C NH2SXS2H2OCNCOOCNCOOCHNOand[8a], [9a], [17a], [18a], [26a],[27a], [35a], [36a], [44a], [45a]AbstractVIand pseudomonas aeroginosa), in the fallowing rank [11a], [29a], [38a] > [2a], [20a], but in case of chalcone [21a] containing NO2 - group showed much better effect than others.Third : All Synthesized pyrimidines [4a], [5a], [6a], [7a], [8a], [9a], [13a], [14a], [15a], [16a], [17a], [18], [22a], [23a], [24a], [25a], [26a], [27a], [31a], [32a], [33a], [34a], [35a], [36a], [40a], [41a], [42a], [43a], [44a] and [45a] showed good antimicrobial effect, but much better than antibiotics used in these studies, specially that containing, thioxo and imino groups at position - 2.Fourth : All Synthesized compounds, p - substituted acetophenones, chalcones and pyrimidines [1a - 45a], showed very good inhibition effect on candida albicance fungi, specially, that chalcones [21a] and pyrimidine [22a] which contain azo group

تحضير وتشخيص وتقييم الفعالية البايولوجية لمعقدات جديدة مختلطة الليكاند مشتقة من مضادات حيوية مختارة == Synthesis, Characterization and Investigation the biological Activity for new mixed - ligand complexes derived from selected antibiotics

Author name: احمد حسين اسماعيل
Supervisor name: رحيم طاهر مهدي الساعدي | تغريد هاشم النور
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The work in this thesis has been described as follows : First : synthesis and characterization of the three Schiff bases ligands (HL1,HL2 and L3) by condensation of Cephalexin mono hydrate, Ampicillin tri hydrate and Sulfamethoxazole antibiotics respectively with 2,4 - Dimethoxybenzaldehyde (as shown in the table below) containing (N,O,O) as donor atoms types [(NOO - for HL1 & HL2 ) and (N O)] of (L3).Symbol Chemical formula Schiff bases derived fromHL1C25H25N3O6 SCephalexin mono hydrate + 2,4 - Dimethoxybenzaldehyde HL2C25H27N3O6 SAmpicillin tri hydrate + 2,4 - Dimethoxybenzaldehyde L3C19H19N3O5 SSulfamethoxazole + 2,4 - DimethoxybenzaldehydeThe synthesized ligands (HL1, HL2, L3) were characterized by using (mass spectrometry), (1H NMR), (FT - IR) and (U.V - Vis) spectra as well as (C.H.N.S) elemental analysis and melting point. According to the results obtained from different technics in above, the molecular modeling of the proposed structures of ligands were drawing by using Cs Chem 3D Ultra program package (2006). As shown in figures below (three dimensional view of ligands with IUPAC names).IIOHOHN NO OHSNOO(HL1 )(6R,7R) - 7 - (2 - ((E) - 2,4 - dimethoxybenzylideneamino) - 2 - phenylacetamido) - 3 - methyl - 8 - oxo - 5 - thia - 1 - azabicyclo[4.2.0]oct - 2 - ene - 2 - carboxylic acid.CH3NHHNSHCH3OOHOOO NO(HL2)(Z) - 6 - (2 - (2,4 - dimethoxybenzylideneamino) - 2 - phenylacetamido) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - azabicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid .OOSOONHONN(L3)(E) - 4 - (2,4 - dimethoxybenzylideneamino) - N - (5 - methyl isoxazol - 3 - yl) benzenesulfonamide.IIISecond : Synthesis of Mixed - Ligand metal complexes1 - Synthesis Mixed - Ligand [(L1 - tbph, L2 - tbph) & (L3 - Asn)] Metal complexes in which Schiff bases ligands (HL1, HL2) & (L3) are used as primary ligands with tributylphosphine (tbph) & L - Asparagine (AsnH), respectively as secondary ligands with M (II) ions : where M(II) = Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II).2 - Synthesis Mixed - Ligand (antibiotics) [Ceph - tbph, Amp - tbph) & (SMX - Asn, SMX - Leu)] in which Cephalexin, Ampicillins and Sulphamethoxazole are used as primary ligands with (tbph) & (AsnH, LeuH) respectively as secondary ligands with M(II) complexes (as shown in the table below).where M(II) = Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II).Products were found to be solid complexes, which have been characterized through the following techniques : Molar conductivity, magnetic susceptibility measurement and spectroscopic methods i.e., [FT - IR, UV - Vis and AA] .According to the results obtained from the different techniques in above leads to suggestion of the suitable geometry for the prepared complexes.3 - The free ligands and their metal complexes were screened for their antibacterial activities against different species of pathogenic bacteria : E - coli( - ), Staphyloccus aureus (+), Acinetobacter baumannii ( - ) and Pseudomonas ( - ). In order to assess their antimicrobial and their bio potency has been discussed.4 - Study the effect of the ligand and some prepared mixed - ligand metal complexes toward activity of two type of enzymes (GOT and GPT).

تحضير مشتقات جديدة للسيفالسبورين == Synthesis of New Cephalosporin Derivatives

Author name: ابتهال قحطان عبد الله
Supervisor name: رضا ابراهيم حسين البياتي | شاكر محمد علوان العقيدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: A novel series of cephalosporins were designed, synthesized, and tested as antimicrobial agents. These cephalosporins include the following : -  7 - [2 - (6 - aryl - 5 - arylamino - 5,6 - dihydro imidazo [2,1 - b] - 1,3,4 - thiadiazole - 2 - yl) - Dithioacetamido] - Desacetoxy cephalosporanic acid derivatives (59e - 63e). 7 - [2 - (6 - aryl - 5 - arylamino - 5,6 - dihydro imidazo [2,1 - b] - 1, 3, 4 - thiadiazole - 2 - yl) - thio acetamido] - Desacetoxy cephalosporinic acid derivatives (59g - 63g). 7 - [2 - (6 - arylidene amino) - 1, 3, 4 - thiadiazole - 5 - yl) - Dithio acetamido] - Desacetoxy cephalosporinic acid derivatives (59k - 63k). 7 - [2 - (6 - arylidene amino) - 1,3,4 - thiadiazole - 5 - yl) - thio acetamido] - Desacetoxy cephalosporinic acid derivatives (59n - 63n).These cephalosporins were prepared by using 7 - Amino desacetoxy cephalosporanic acid (7 - ADCA) with different acyl side chain. Some of these novel cephalosporins contain fused - ring system derived from fusion of the thiadiazole nucleus with imidazole and disulfide or sulfide band compounds [59e - g, 63e - g]. Other novel cephalosporins were prepared containing Schiff’s bases of thiadiazole with different substituted benzaledyhyde and disulfide or sulfide band as in compounds [59k, n - 63k, n]. The preparation of such compounds involved several chemical processes, such as Schiff’s bases, ring closure, thiol - disulfide interchanges, S - alkylation and acylation through mixed anhydride method.The identification and analysis of most of the prepared compounds and novel cephalsporins were achieved using I.R spectroscopy, U.V spectroscopy and elemental analysis, and ΄HNMR spectroscopy of some of these cephalosporin derivatives.The antimicrobial activities of these cephalosporin derivatives were screened using representative strains of gram - negative and gram - positive bacteria. Most of the prepared cephalosporins showed reasonable antimicrobial potency compared to cephalexine. However, the cephalosporins containing a fused ring system with disulfide band showed a broader spectrum and were more active than the others.

دراسة مقارنة للانترلوكين - 36 , ? بارا اوكسينيز PON1 وبعض المتغيرات خلال العلاج وتعاطي الميتفورمين لدى مريضات متلازمة تكيس المبايض العراقيات == Comparative Study of Interleukin - 36 ?, Paraoxonase 1 and Some Parameters Depending on Duration and Supplement Metformin for Polycystic Ovarian Syndrome (PCOS) in Iraqi Patients

Author name: ابتسام كريم محيسن
Supervisor name: زهير ابراهيم المشهداني | بشرى حميد علي
General topic: Chemistry
Specific topic: Clinical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: متلازمة تكيس المبايض PCOS هو اضطراب غير متجانس في ضعف التبويض. يؤثربنسبة 6 - 10٪ عند النساء المصابات بمتلازمة تكيس المبايض خلال سن الانجاب وتشخص الانماط الظاهرية له من خلال ضعف الاباضة زيادة الهرمونات الاندروجينية وتكيس المبايض . تعاني المصابات بمتلازمة تكيس المبايض من ارتفاع في مخاطر الاصابة بامراض القلب التاجية بسبب وضع مستوى الدهون الغيرطبيعي في الدم ، ومقاومة الانسولين IR والسمنة . والالتهابات المزمنة والتي ترتبط مع اعراض مقاومة الانسولين وتعتبر هذه الدراسة اول محاولة لتسليط الضوء على بعض العلامات المناعية البيولوجية الجديدة مثل الانترليوكين - 36 كاما عند المريضات المصابات بمتلازمة تكيس المبايض, شملت الدراسة الحالية 75 امراة مع متلازمة تكيس المبايض بعمر يتراوح ما بين (18 - 36) سنة، جميع المريضات الذين شاركوا في هذه الدراسة من مستشفى الصدر التعليمي ومستشفى الزهراوي من محافظة ميسان في العراق خلال تموز 2013 الى كانون الاول 2013. تم تقسيم المريضات الى ثلاث مجموعات اعتمادا على مدة الاصابة بمتلازمة تكيس الميايض المجموعة الاولى (G2) تتالف من25 مريضا تم تشخيصها حديثا بمتلازمة تكيس المبايض (بدون العلاج)، وتالفت المجموعة الثانية (G3) من 25مريضة مع المدة من 12 شهرا الى 24 شهرا بعد اخذ علاج الميتفورمين. وتتكون المجموعة الثالثة (G4) من 25 مريضة من 24 شهرا الى 48 شهرا بعد اخذ علاج الميتفورمين، في حين تتكون المجموعة، الضابطة G1من 25 امراة تتراوح اعمارهن من (18 - 36) سنة. شملت الدراسة الحالية الاجزاء التالية : اولا تحديد γ IL - 36 في المريضات اللاتي يعانن من متلازمة تكيس المبايض ثانيا تحديد بعض القياسات الكيمياوية معدل كتلة الجسم ونسبة الخصر الى الورك وجزء الالتهابات المناعية تالفت من IL - 36 γ, عامل النخر الورمي TNF - α الغلوبولينات المناعيه A,G,M وحامض السياليك والدهون, والهرمونات مثل الهرمون الملوتن , والهرمون المحفز للجريبات , التوستوستيرون ,البرولاكتين, الايستروجين والبروجستيرون . اظهرت نتائج هذه الدراسة ان المرضى الذين يعانون من متلازمة تكيس المبايض يكون الانسولين مرتفع بشكل كبيروكذلك ,HOMA - IR، γ IL - 36، عامل النخر الورمي TNF - α ، الغلوبولينات المناعيه A,G,M،حامض السياليك ووالليوتينازك هرمون ونسبة الليوتينازنك /هرمن المحفز للجريبات والتوستوستيرون ,البرولاكتين, الايستروجين ,البروجستيرون ,الكولستيرول ,الدهون الثلاثية ,البروتينات الدهنية الواطئة الكثافة جدا مقارنة بالمجموعة الضابطة، في حين اظهرت نتائج المتغيرات الاخرى انخفاضا كبيرا في QUICKI، الهرمون المحفز للجريبات والبروتينات الدهنية عالية الكثافة ، ونسبة البروتينات الدهنية الواطئة الكثافة /البروتينات الدهنية عالية الكثافة ،الباروكسنيز 1 PON1 , والسيريولابلازمين CP مقارنة بالمجموعة الضابطة. تبين من نتائج هذه الدراسة مايلي : *يعد الانترليوكين - 36 كاما سايتوكينا جديد يسبب الاصابة بمتلازمة تكيس المبايض، وتبين لنا ارتفاع عالي جدا بتركيز IL - 36 γ في امصال المريضات مع متلازمة تكيس المبايض .*ارتفاع معنوي في حامض السياليك لمريضات تكيس المبايض. *ارتفاع معنوي عالي بعامل النخر الورمي الفا TNFα. *انخفاض معنوي بالباروكسنيز1PON1 والسيريولوبلازمينCP . | Polycystic ovary syndrome PCOS is a heterogeneous disorder in ovulatory dysfunction. PCOS affects 6 - 10% of women during their reproductive life .Its complete phenotype is manifested by ovulatory dysfunction, hyperandrogenism and polycystic ovaries .Patients with PCOS are in the high risk group for coronary heart disease because of their abnormal lipid profile, insulin resistance IR and obesity .Chronic inflammation has been linked to insulin resistance syndrome. This study is considered first attempt to shed light on some of novel immunological biomarker inflammatory like interleukin - 36 γ IL - 36 γ, the present study involved 75 women with PCOS with age range between (18 - 36) years, all patients from AL - Sadder Teaching Hospital and AL - Zahrawi Hospital in Governorate of Messan from July 2013 to December 2013. The present study involved 100 women divided in four groups (25) women as group (G1) healthy with age ranged from (18 - 24) years and 75 women with PCOS, the patients were divided into three groups depending on duration of PCOS group (G2) consisted of 25 patients newly diagnosed PCOS patients (without treatment), the second group (G3) consisted of 25 patients with duration from 12 months to 24 months were treated with metformin drug. Third group (G4) consist of 25 patients from 24 months to 48 months duration were treated with metformin. The present study involved the following parts; firstly determination the interleukin - 36γ IL - 36 γ in patients with PCOS. Secondly determine some biochemical parameters, body mass index BMI and waist to hip ratio WHR, immunological/ inflammatory consisted of (IL - 36 γ, tumor necrosis factor - α TNF - α, immunoglobulin A, immunoglobulin M, immunoglobulin G and sialic acid SA ). Anti - oxidant paraoxonase 1 and cerluplasmin (PON1, CP), lipid profile (cholesterol, triglyceride TG, high density lipoprotein cholesterol HDL - c, low density lipoprotein cholesterol LDL - c, very low density lipoprotein cholesterol VLDL - c) and hormone profile (follicle stimulating hormone FSH, luteizing hormone LH, prolactin PRL, testosterone Test, estrogen E2 , progesterone Prog). Results of this study demonstrated the patients with PCOS have highly significant elevated insulin, homeostasis model assessment for insulin resistance HOMA - IR, IL36 γ, TNF - α, IgA, IgG, IgM, SA, LH, LH/FSH ratio, Test, PRL, E2, Prog, cholesterol, TG, VLDL - c compared to control group, while the results of other parameter showed significant decrease in Quantitive Insulin Sensitivity Check Index QUICKI, FSH, HDL - c, LDL/HDL, PON1 and CP compared to control group. From this study we have a conclusion. As stated by the results of this study the following are concluded.* IL - 36 γ as a novel cytokine led to etiology of PCOS, this study show highly significant increase of IL - 36 γ concentration in sera of patients with PCOS.* Elevated significant for SA in PCOS patients.* Increased highly significant for TNF - α.* Significant decrease in PON1 and CP compared to control group.

تحضير وتشخيص بوليمرات جديدة كاطوار ثابتة محتمله للفصل في الكروماتوغرافي السائل عالي الاداء == Synthesis and characterization of new cross linked polymers as stationary phases for HPLC separation

Author name: نور مصطفى علي
Supervisor name: احمد مكي | عماد طه بكر | نبيل شوكت نصوري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم تحضيراثنان من البوليمرات متشابكة الاول بواسطة بلمرة التكثيف من تفاعل (Glycerol) و(Triethanol amine ) مع(. (Maleic anhydride والبوليمر الثاني بواسطة بلمرة الجذور الحرة من تفاعل (Acrylamide ) و((Bisacrylamide مع ((Ammonium persulphateو((TEMED تم تشخيص الناتج بواسطة تحاليل الاشعة تحت الحمراء وال(X - ray) حيث ا وجد ان البوليمر الناتج من هذا المزيج يملك الصلادة العالية وسهولة الطحن. استخدم البوليمر الناتج كطور ثابت في الفصل الكروماتوغرافي السائل العالية الاداء. تم تعبئة هذا الطور الثابت في عمود من الفولاذ المقاوم للصدا، وتم قياس كفاءة العمود المعبا الجديد بحساب عدد الصفيحات النظرية. الارتفاع المكافىء للصفيحات النظرية، عوامل الاستيعاب، عوامل الانتقائية، وعدم تماثل القمة بواسطة محاليل مختلفة على العمود الجديد باستخدام اطوار متحركة مختلفة النسب وسرعة جريان ثابتة.تم تحليل المركبات الدوائية باستخدام العامود الاول، حيث تم فصل( Amiloride , Furosmide وAtenolol) بواسطة استخدام خليط بنسب مختلفة (buffer phosphate at pH 8 : 20% methanol : 80%) كطور متحرك ومعدل جريان (1ml/min) وطول موجي 233nm وكذلك باستخدام العامود الثاني، تم فصل المركبات الدوائية باستخدام خليط بنسب مختلفة (Buffer phosphate at pH 6 : 10% ethanol : 90%) كطور متحرك ومعدل جريان (1.2ml/min) وطول موجي 233nm وحللت بعض الاحماض الامينة(Phenylalanine, Tryptophane, Tyrosine) باستخدام (buffer phosphate at pH 6 : 15% methanol : 85%) كطور متحرك ومعدل جريان (1ml/min) وطول موجي 245nm باستخدام العامود الاول وكذلك تم تحليل هذه الاحماض الامينة باستخدام (buffer phosphate at pH 6 : 5% ethanol : 95%) كطور متحرك ومعدل جريان (1.2ml/min) وطول موجي 245nm باستخدام العامود الثاني وكذلكم ت تحليل فيتامين E (Acetonitrile 100%) كطور متحرك ومعدل جريان (1ml/min) وطول موجي 229nm باستخدام العامود الاول وان فصل جميع هذه المركبات قورن مع فصل هذه المركبات باستخدام عامود C - 18. وكان لكل من المركبات المحللة وقت احتجاز مختلف عن الاخرى بالاضافة الى انتقائية مختلفة مما سمح بفصل المركبات الدوائية ,الاحماض الامينة وفيتامين E المحللة وقت احتجاز مختلف عن الاخرى بالاضافة الى انتقائية مختلفة مما سمح بفصل المركبات الدوائية والاحماض الامينة وكان المنحنيات المعيارية للمركبات المحللة كانت خطية من الحد الادنى لكشفها الى 10 جزء بالمليون مع عامل ترابط يتراوح بين 0.9993 ـــ 0.9999 وكانت حدود الكشف تتراوح من 0.05 ــ 0.1 جزء بالمليون.

تاثير بعض المركبات المشتقة من اليوريا،الثايويوريا وقواعد شف ضد بكتريا Proteus spp. من اخماج المسالك البولية == Effect of Some Synthesized Urea, Thiourea and Schiff Bases Derivatives Against Proteus spp. from Urinary Tract Infections

Author name: كهـلان محمـد عباس الشمري
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Novel series of 14 (urea and thiourea) derivative compounds were prepared from reaction of urea and thiourea with aromatic amine compounds (homocyclic and heterocyclic), in addition to preparation of 6 Schiff bases (C=N) compounds that were prepared from reaction of some derived compounds with benzyldehyde in this study. All the 20 prepared compounds were characterized according to F.T.I.R. spectra, purities were examined by T.L.C., and the melting points were measured to identify each of them.From November 2005 through March 2006, a sample of (urine and sera) from 200 patients suffering U.T.I. and urinary stone attending (Diwaniya Teaching Hospital, Pediatrics and Gynecology Teaching Hospital, Health Centers and Private Clinical Laboratories) in Diwaniya, another sample was collected from 100 healthy persons as a control group.The inhibition activity was measured for each of 9 commercially used antibiotics, and for the all prepared compounds in vitro against Proteus bacteria isolated from patients under this study and identified by valid laboratory methods (Api - 20E method).From (renal and bladder) 13 stones were collected from patients to detect the type of each stone by qualitative chemical analysis. Also the level of blood urea, serum uric acid, random blood sugar, serum creatinine and serum calcium, was measured for all samples in this study.This study shows the following results : Bacterial growth for Proteus and other kind of bacteria were found in 138 patients out of the 200 (69 %), while Proteus spp. was isolated from 23 representing by 16.66 % of Proteus spp. out of the 138 patients of U.T.I.. Results of biochemical tests showed that Proteus mirabilis was found in 21 isolates with 91.3 %, and Proteus vulgaris in 2 isolates with 8.7 %.Erythromycin was found to have the lowest inhibitory activity against Proteus spp. isolates with a percentage of resistance 86.9%, while Gentamycin have the highest inhibitory activity with a percentage of resistance 4.3 %. In bacterial sensitivity test among the 9 antibiotics was commonly used in this study.The prepared compounds showed inhibitory activity against growth of isolated Proteus spp. in (19 out of 20) compounds, [N - (5 - phenyl - 1,3,4 - thiadiazole) - 2 - ylthiourae] shows the highest inhibition activity with a diameter of inhibition zone 30 mm., while the [ N - pyridine - 4 - ylurea] shows no such activity in the same concentration, as compared with Gentamycin antibiotics which shows 18 mm diameter of inhibition zone.Struvite stones were commonest type of stones in patients with 61.5 %, followed by apatite carbonate stones with 30.7 % then mixed stones with 7.85 %.Statistical analysis shows a significant difference (P < 0.05) of the levels of blood urea, uric acid, serum creatinine and serum calcium for the patients when compared to that of control group. While no significant difference (P > 0.05) is observed or the R.B.S. level between the same groups.

محاكاة التحليل بالتنشيط النيتروني باستخدام طريقة مونتي كارلو وتطبيقه لنماذج بيئية == Simulation of Neutron Activation Analysis Using Monte Carlo Method and Application for Environmental Samples

Author name: ضياء شامخ زغير
Supervisor name: Hussain Al - Shahristani | Shahbaz A. Maki
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم تصميم ودراسة منظومتين للتحليل بالتنشيط النيتروني وفي كلا المنظومتين تم استخدام Am - Be كمصدر نيوتروني. احدى المنظومات استخدم فيها مصدرين من ال Am - Be مختلفي الفيض النيتروني تم محاكاتها نظريا لحساب توزيع الفيض النتروني على طول محور التشعيع باستخدام طريقة مونتي كارلو وحزمة برنامج Geant4 ذي خصائص البرمجة كائنيه المنحى . تمت مقارنة نتائج المحاكاة المستحصله للمشعع النيتروني البرافيني مع مشعع نيتروني مائي افتراضي وقد اظهرت النتائج ان توزيع الفيض النيتروني على طول محور التشعيع بالنسبة للمشعع المائي كانت اعلى منها للمشعع البرافيني . تم حساب الفيض النيتروني الحراري (تحت الكادميوم ) وفوق الحراري والسريع (فوق الكادميوم ) عمليا للمشعع البرافيني على طول محور التشعيع ومن ثم مقارنتها بالنتائج النظرية وكانت النتائج التي تم الحصول عليها متطابقة الى حد بعيد. استخدمت نفس هذه المنظومة لقياس تركيز النحاس في بعض المركبات وبتركيز ولغاية 10 ملغم، كما وتم تقديره في بعض المحاليل المائية المحضرة قياسيا بعد زيادة تركيزه.المنظومة الاخرى كانت لتحليل بالتنشيط النيتروني الاني وقد استخدمت بعد ان تم تضبيط جميع المعاملات الخاصة بها وتم استخدامها لقياس تراكيز كل من الزئبق والكوبالت والكادميوم حيث تم قياس تراكيز هذه العناصر بعد ترسيبها باستخدام كبريتيد الهيدروجين لزيادة تركيزها.تم تعيين محتوى الزئبق لمركبات كيميائية قياسية مختارة ولنماذج ماء بيئية مختلفة وكانت ظروف القياس 0,2 - 0,7 MeV منطقة الطاقة و15 دقيقة زمن القياس وكاشف نوع 3x3 NaI(Tl) . وكانت حدود الكشف 10 جزء بالمليون.تم تعيين محتوى الكادميوم لمركبات كيميائية قياسية مختارة ولنماذج ماء بيئية مختلفة وكانت ظروف القياس 0,35 - 0,8 MeV منطقة الطاقة و10 دقيقة زمن القياس وكاشف نوع 3x3 NaI(Tl) وكانت حدود الكشف 2 جزء بالمليون.تم تعيين محتوى الكادميوم لمركبات كيميائية قياسية مختارة ولنماذج ماء قياسية مختلفة وكانت ظروف القياس 0,1 - 0,3 MeV منطقة الطاقة و10 دقيقة زمن القياس وكاشف نوع 3x3 NaI(Tl) . وكانت حدود الكشف 100 جزء بالمليون. | Two neutron activation analysis systems were designed and studied. Americium - beryllium (Am - Be) was employed as a neutron source in both systems. Two different types of neutron sources (which differ in neutron flux) were used. One of them was used paraffin moderator which was theoretically simulated using Monte Carlo method by GEANT4 package program of objective oriented programming. Theoretical calculation results of neutron flux to the paraffin was compared with virtual water irradiators and these result showed the neutron flux distribution along the irradiator axes of water irradiator greater then paraffin irradiator. The thermal (under Cd) and fast (over Cd) neutron flux were calculated along the irradiation axis and compared to the experimental measurement. This comparison showed a good degree of agreement. This system (paraffin irradiator) was used to measure the copper content in some chemical compound and standard solutions after pre - concentrated by sulfide.Another system for prompt neutron activation analysis was optimized and used to measure the concentrations of mercury, cobalt and cadmium after their precipitation with H2S to concentrate them.The mercury content of various selected chemical compounds and environmental water sample after preconcentrated were determined. The optimization parameters of the measuring system were 0.2 - 0.7 MeV energy region, 15 min measuring time, and 3x3 NaI(Tl) detectors. The detection limit was 10 ppm. The cadmium content of various selected chemical compounds and environmental water sample after preconcentrated were determined. The optimization parameters of the measuring system were 0.35 - 0.8 MeV energy region, 10 min measuring time, and (3x3) NaI(Tl) detectors. The detection limit was 2 ppm.The cobalt content of various selected chemical compounds and standard solution after preconcentrated were determined. The optimization parameters of the measuring system were 0.35 - 0.8 MeV energy region, 10 min measuring time, and (3x3) NaI (Tl) detectors. The detection limit was 100 ppm.

تحضير ودراسة خواص مركبات بلورية سائلة كاطوار ثابـتـة في كروماتوغرافيا الغاز == Preparation and Characterization Of Liquid Crystalline Compounds as Stationary Phases in Gas Chromatography

Author name: مارتن جورج شليمون
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن الاطروحة تحضير المركبات البلورية السائلة 4،4/ - بس - (4 - بروبوكسي بنزيليدين امينو)باي فنيل (2b) ، و2،5 - بس - [4 - (4/ بروبوكسي بنزيليدين امينو)فنيل] 1،3،4 اوكسادايازول (1f). تم تشخيص المركبات المحضرة، نوعيا باستخدام الطرائق الطيفية والمتمثلة بطيف الاشعة تحت الحمراء FTIR ، طيف الرنين النووي المغناطيسي1HNMR ، وباستخدام تحليل العناصر لكل من الكاربون، الهيدروجين والنيتروجين. كذلك تم دراسة الخواص البلورية السائلة للمركبات المحضرة باستخدام مسعر المسح التفاضلي ومجهر الضوء المستقطب المزود بمنصة تسخين، ولقد لوحظ ان هذه المركبات لها مدى ميزومورفي واسع مما يعطيها اهمية في استخدامها كاطوار ثابته في كروماتوغرافيا الغاز.لقد تم استخدم المركبين 2b و1f كاطوار ثابته بتحميلها على الساند الصلب كروموسورب وبنسب تحميل مختلفة (1%، 3%، 20%). تم تعبئة الاطوار الثابته في اعمده فولاذية، واستخدمت في فصل الهيدروكاربونات الاروماتية ( النفثالين، اسينافثين، اسينافثيلين، فينانثرين،انثراسين، والبايرين)، الكحولات (ميثانول، ايثانول، 2 - بروبانول، و1 - بروبانول)، وكذلك الايزومرات (اورثو، ميتا، بارا - زايلين). تم دراسة الخواص الكروماتوغرافيه للاعمدة المحضرة في درجات حرارة مختلفة، حيث استخدمت المديات (140 - 320) درجه مئوية للمركب 2b و(170 - 280) درجه مئوية للمركب 1f. تم اختبار ظروف الفصل للاعمده وذلك من خلال حساب عدد الصفائح المؤثرة في العامود ومعامل الفصل، ولقد لوحظ حدوث ظاهرة الطبخ الحراري بالنسبة للطور الثابت 2b مما سبب انخفاض في درجة الانتقال الحراري من الطور الصلب الى النيماتي، لذلك تم فصل الكحولات عند درجة الحرارة 180 درجه مئوية خلال العامود 20% 2b، وعند درجة الحرارة 240 درجه مئوية تم فصل الهيدروكاربونات الاروماتية في العامودين 1% و3% 2b. اما بالنسبة الى العامود 1f فقد تم الحصول على افضل فصل للهيدروكاربونات الاروماتية عند درجة الحرارة 220 درجه مئوية. كذلك تم حساب حجم الاحتجاز النوعي لكل من المواد المراد فصلها وفي كلا العامودين، وذلك لدراسة الخصائص الديناميكية الحرارية لهذه المواد في المركبات البلورية السائلة المحضرة كاطوار ثابته. لقد تم رسم اللوغاريتم الطبيعي لهذه الدالة مع مقلوب درجة الحرارة، وذلك لحساب الانثالبي (ΔH) والانتروبي (ΔS) لهذه المواد. تم ايضا حساب طاقة كبس الحرة (ΔG)، وقد لوحظ ان جميع القيم كانت سالبة مما يدل على ان عملية اذابة المحاليل في المركبات البلورية السائلة المستخدمة كاطوار ثابتة تحدث بصورة تلقائية.في هذه الدراسة تم حساب معامل الفعالية للمحاليل المراد فصلها وتحت ظروف التخفيف المتناهي، وكانت هذه القيم اصغر من واحد، مما يدل على ان هذه المحاليل تنحرف سلبيا عن سلوك المحاليل التي تعتبر كمحاليل مثالية. | This work involves the preparation of two liquid crystalline compounds, 4,4´ - bis - (4 - propoxybenzylidene amino)biphenyl (2b), and 2,5 - bis - [4 - (4´ - propoxybenzylideneamino)phenyl]1,3,4 - oxadiazole (1f). The prepared compounds were characterized qualitatively by using FTIR, 1HNMR, and elemental analysis (EA). The liquid crystalline properties of the synthesized compounds were verified using hot - stage polarizing microscope and differential scanning calorimetry (DSC). The prepared liquid crystal compounds have a wide mesophase range that gives useful properties to these compounds as stationary phases in Gas Chromatography (GC). Compounds (2b) and (1f) were prepared to be used as stationary phases by loading them separately on chromosorb W/HP 100 - 120 mesh size, as solid support with different loading ratios (1%, 3%, and 20%). The prepared stationary phases were packed through the stainless steal columns, and tested for separation of poly aromatic hydrocarbons PAHs (naphthalene, acenaphthene, acenaphthylene, phenanthrene, anthracene, and pyrene), alcohols (methanol, ethanol, 2 - propanol, and 1 - propanol), and positional isomers (o, m, and p - xylene).A chromatographic study of the interaction and elution characteristics of the studied analytes through the prepared columns was carried out at different column temperatures of, 140 - 320 ºC for 4,4´ - bis - (4 - propoxybenzylideneamino)biphenyl (2b) and 170 - 280 ºC for 2,5 - bis - [4 - (4´ - propoxybenzylideneamino) phenyl]1,3,4 - oxadiazole (1f). The best chromatographic conditions, efficiency, and selectivity of the columns for separation of PAHs, alcohols, and positional isomers were characterized by measuring the effective plate number of column (Neff.), resolution (Rs), and separation factor (α). It was found that the supercooling phenomenon has occurred with 2b column, which made a decrease in solid - nematic transition temperature. The best separation of alcohols was obtained at 180 ºC through 20% 2b column. PAHs could be separated through 3% and 1% 2b column at 240 ºC. The best chromatographic performance for separation of PAHs using 1f column was achieved at 220 ºC. This was related to the fact that the higher order of this liquid crystal occurred at these temperatures, which made the analytes interact more with the stationary phase. Specific retention volumes (Vg°) were calculated to study the thermodynamic behaviors of the analytes (solutes) on the liquid crystal stationary phases LCSPs (solution). From the plots of ln Vg° (mL.g - 1) versus 1/T (K - 1), the enthalpy (ΔH) and entropy (ΔS) of the solutions were measured. Gibbs free energy (ΔG) of the separated analytes at different temperatures was calculated. These values showed that the dissolution of the analytes on LCSPs were spontaneous. The study also included measurements of the activity coefficients at infinite dilution (γ∞). These values were < 1, which indicates a negative deviation of the solutions from ideality.

تحضير وتشخيص بعض المركبات الحلقية غير متجانسة مشتقة من بعض الامينات غير المتجانسة وتقييم الفعالية البايولوجية لبعض هذه المركبات == Synthesis and Characterization of New Heterocyclic Compounds Derived from Some Heterocyclic Amines and Evaluating of Biological Activity of Some Compounds

Author name: احمد ثامر سالم
Supervisor name: ابتسام خليفة جاسم | سوسن حارث شوكت
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تحضير مركبات الثايوروليدينون, اميديزوليدينون واوكسازبين دايون من تفاعل قواعد شف مع كل من حامض الثايو خليك , الكلايسين وحامض الماليك اللامائي على التوالي2 - تحضير 1 - فنيل - 3 - هتر - 2 - يل يوريا وتايويوريا من تفاعل الهترو امين مع فنيل ايزوسيانات وفنيل ايزو ثايو سيانات على التوالي3 - تحضير1,3 - اوكسازوليدين - 4 - ون (7) و3 - فنيل - 2,3 - داي هيدرو ثايازول - 2 - يل هترو امين(8) و1,3 - اوكسازوليدين - 4 - اون من تفاعل مشتقات اليوريا والثايو يوريا (5.6) مع اثل كلورواسيتات وبارا فنيل يناسيل برومايد على التوالي.4 - تحضير 2 - كلورو هترو - 2 - يل اسيت امايد(10) من تفاعل الامين مع كلورو اسيتايل كلورايد.5 - تحضير اوكسازول - 2,5 - ثنائي الامين (11) ثايازول - 2,5 - ثنائي الامين (12) وثايوسمسكاربازايد (13) واست ازايد من(14) من تفاعل المركب (10) مع اليوريا والثايويوريا والثايوسمسكاربازايد والصوديوم ازايد على التوالي .6 - تحضير كارباما داثايونات (15) هترو - 2 - امينو استيلين (16) ومشتقات الفورم امايد (17) من تفاعل الامين مع كل من CS2 وبوبارجيل برومايد وحامض الفورميك على التوالي.7 - تحضير هيدرازينو فورم امايد من تفعل المركب (17 ) مع الفيل هيدرازين8 - تحضير ثنائي الثايولين من تفاعل الكارباماثايونات مع البارا فنيل فيناسيل برومايد.9 - تم تشخيص هذه المركبات بواسطة اطياف الاشعة تحت الحمراء والنين النووي المغناطيسي10 - تم تقييم الفعالية البايولوجية لبعض هذه المركبات المحضرة | 1 - preparation of thiazolidene - 4 - none (2) , imidazolidine - 4 - ones (3) , and oxazepine - 4,7 - diones (4) from schiff bases (1) by reaction with 2 - mercaptoacetic acid ,glycine and malic anhydride respectively .2 - preparation of 1 - phenyl - 3 - hetero - 2 - yl urea and thiourea from reaction of hetero amines with phenylisocyanate and phenylisothiocyanate respectively .3 - preparation of 1,3 - oxazolidine - 4 - one (7) ,3 - phenyl - 2,3 - dihydrothiazol - 2 - yl hetero amines (8) and 1,3 - oxazolidine - 4 - one (9) from the reaction of urea or thiourea derivatives (5,6) with ethylchloroacetate ,p - phenylphenacyl bromide respectively.4 - Preparation of 2 - chloro N - (hetero - 2 - yl)acetamide (10) from reaction of heterocyclic amines with α - chloroacetyl chloride .5 - Preparation of oxazole - 2,5 - diamines(11) Thiazole - 2,5 - diamine (12) , thiosemicarbazide (13) ,and acetazide derivatives (14) from the reaction of compound (10) with urea ,thiourea ,thiosemicarbazide and sodium azide respectively.6 - Preparation of carbamadithionate (15) ,hetero - 2 - aminoacetylene derivatives , and formide derivatives from the reaction of hetero amines with CS2 ,propargyl bromide and formic acid respectively .7 - Preparation of hydrazinoformamide (18) from reaction of heteroformamide (17) with phenyl hydrazine .8 - Preparation of dithiolene (19) by the reaction of carbamadithionate (15) with p - phenyl phenacyl bromide .9 - All prepared compounds are elucidated by some spectroscopic methods (FTIR,H NMR ,C13 NMR).10 - The biological activity of some prepared compounds are evaluated All reactions are shown in the following schemes

تحضير وتشخيص ودراسة الخواص الكهربائية لبعض لكاندات قواعد شف الاروماتية وبوليمراتها التناسقية مع النحاس والنيكل والكوبلت == Synthesis, Characterization and Study of the Electrical Properties of Some Aromatic Schiff - base Ligands and Their Cu, Ni and Co Coordination Polymers

Author name: عادل مصطفى كامل
General topic: Chemistry
Specific topic: Industrial Chemistry
Degree: Doctorate
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم تحضير اربعة ليكندات رباعية السن بواسطة تفاعل السالسالديهايد مع امينات ثنائية اروماتية مختلفة في وسط حامضي (تفاعل قواعد شف). تم توظيف تقنيات F.T.IR وطيف الرنين النووي المغناطيسي 1H - NMR وMaldi - Mass لتشخيص الليكندات (L1) (١,٤ - بس - (ن - اورثو - هيدروكسي بنزايلدين)فنلين داي امين,(L2) ٤,٤ - بس - (ن - اورثو - هيدروكسي بنزايلدين) باي فينيل امين, بينما تم تشخيص الليكاند (L3) ) ٤,٤ - بس( - اورثو - هيدروكسي بنزايلدين) مثلين داي انلين, باستخدام F.T.IR و1H - NMR فقط وتم استخدام قياسات مطيافية الكتلة لتشخيص الليكاند (L4) ٤,٤ - بس - (اورثو - هيدروكسي بنزايلدين) امينو داي فينيل ايثر فضلا عن استخدام تقنيتي F.T.IR و1H - NMR. تم تحضير مجموعة من البوليمرات التناسقية من خلال تفاعل الليكندات رباعية السن مع املاح النترات للايونات Co(II), Ni(II), Cu(II) . تم تشخيص البوليمرات التناسقية المحضرة باستخدام تقنيات F.T.IR وUV - Visible (مطيافية الاشعة فوق البنفسجية والمرئية) والحساسية المغناطيسية وقد اشارت النتائج الى ان البوليمرات المحضرة ذات شكل ثماني السطوح. بينت النتائج ان البوليمرات المحضرة تكون غير ذائبة في اغلب المذيبات العضوية القطبية وغير القطبية الامر الذي ادى الى صعوبة تعيين معدل اوزانها الجزيئية الا ان استقرارية البوليمرات وخصائصها الغير بلورية والتي اثبتت باستخدام تقنية حيود الاشعة السينية لكل من NiL1, CoL1, CuL1 كنماذج اشارت الى الطبيعة البوليمرية لهذه المركبات. تمت دراسة الخصائص الكهربائية المستمرة وقد بينت النتائج انه يمكن تحسين صفات اشباه الموصلات من خلال ادخال الايون الفلزي في السلاسل البوليمرية كما اظهرت التجارب ان بوليمرات النحاس كان لها التوصيلية الاعلى من بين جميع البوليمرات الاخرى. | Four tetradentate ligands were prepared by reacting salicylaldehyde with different aromatic diamines in acidic medium (Schiff - base reaction). F.T.IR, 1H - NMR and Maldi - MS techniques were employed to identify the L1 (1,4 - bis(N - o - hydroxybenzylidine)phenylene diamine)and L2 (4,4 - bis(o - hydroxybenzylidene)biphenyl - amine) molecules, while only F.T.IR and 1H - NMR spectra were used in the identification of L3 (4,4 - bis(o - hydroxybenzylidene)methylene - dianiline)molecules. Electron ionization mass spectrometry measurements were carried out to identify L4 (4,4 - bis(o - hydroxybenzylidene)aminodi - phenylether) molecules in addition to both F.T.IR and 1H - NMR techniques. A set of coordination polymers was prepared by reacting the tetradentate ligands with nitrate salts of Cu(II), Ni(II) and Co(II). The prepared coordination polymers were identified using F.T.IR, UV - Vis. spectroscopy and magnetic susceptibility measurements. The results indicated that all polymers were octahedral. The prepared polymers were also shown to be insoluble in most polar and non - polar organic solvents.However, the polymeric nature was concluded taking into account amorphousity and stability proved by x - ray diffraction studies for CuL1, NiL1 and CoL1 samples. The DC - electrical properties were studied; the results showed that the semi conductive properties were to be improved by inserting a metal ion into the polymeric chains. Also, Cu - polymers were shown to have the higher conductivities than the other type of polymers.

تحضيـروتشخيص مركبات مقلدة للانسولين == SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF INSULIN - MIMETIC COMPOUNDS

Author name: عمار جهاد صادق العبدلي
Supervisor name: اياد حمزة جاسم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تهيئ الكيمياء اللاعضوية مجالا خصبا لتصميم وتحضير مركبات صيدلانية لمعالجة الامراض العسيرة المعالجة في الوقت الحالي.منذ فترة طويلة استخدمت الادوية الفلزية لعلاج واعادة وظيفة فسلجة الجسم الى حالتها الاولية.ان عنصري الفناديوم والكروم يقدمان حالة مدهشة من بين العناصر الانتقالية حيث لها سلطة وصفة كيموفيزيائية نكشف من خلالها صفة مهمة كمقلدات لعمل الانسولين. ولهذا تم دراستها جيدا في علاج مرض السكري للنوع الاول والثاني.ان تصميم الادوية الفلزية في بحثنا يقيم بالدرجة الاولى بالتشابه الفراغي للاعمال السابقة والتركيب المبسط وصفة التواجد البايولوجي والذوبانية والامتصاصية.تم تحضير اربعة مركبات مختلفة لتتاصر مع فلزات VO (II) وCr (III) الايونية لتكون ثمانية معقدات مختلفة تم اختيار ستة احماض امينية مختلفة لتتاصر مع فلزات VO (II) وCr (III) الايونية لتكون اثنا عشر معقد مختلف تم اختيار الماركبتو حامض الخليك وحامض المانديلك للتاصر مع فلزات VO (II) وCr (III) الايونية لتكوين اربع معقدات مختلفة.تم اختيار خمسة سكريات مختلفة لتتاصر مع فلزات VO (II) وCr (III) الايونية لتكون عشرة معقدات مختلفة.تم عزل وتشخيص عدد من المركبات المختلفة عن طريق دراسة صفاتها الكيموفيزيائية بواسطة تحليل المعادن وتحليل عناصر C.H.N.S، واطياف التردد والانتقالات الالكترونية، والصفات التوصيلية والمغناطيسية، بالاضافة الى دراسة اطياف الرنين المغناطيسي النووي للهيدروجين.تمت دراسة تكوين بعض المعقدات في المحلول باتباع طريقة النسبة المولارية mole ratio.ان نتائج الدراسات في الحالة الصلبة والسائلة اعطتنا نتائج متطابقة. | Biomedical inorganic chemistry offers the potential for the design novel therapeutic agents for the treatment of diseases, which are currently intractable. Therapeutic metalodrugs have since long been employed to restore human physiology. Vanadium and chromium presents an outstanding case of a transition elements, the omnipotent physicochemical properties of which have unearthed it’s potential use as a serious insulin mimtic agents, well suited in the treatment of the heterogeneous disease of diabetes mellitus types I and II.The design of such metallodrugs has been at the fore front of the research depending on analogy of the previous work, simple structure, bioavailability, solubility and absorption property.Four different analog ligands have been synthesized to coordinate with VO (II) and Cr (III) metal ions to produce eight different complexes.Six different amino acids have chosen to coordinate with VO (II) and Cr (III) metal ions to produce twelve different complexes.Marcapto acetic acid and mandelic acid are also chosen to coordinate with VO (II) and Cr (III) metal ions to produce four different complexes.Five different sugars have been chosen to coordinate with VO (II) and Cr (III) metal ions to produce ten different complexes.Several of the synthesized compounds were isolated and characterized by studying their physicochemical properties such as C.H.N.S and metal analysis, vibrational and electric spsectra, conductivity, magnetic properties, in addition to 1H.N.M.R spectral study for some complexes.The formation of some of the complexes were studied in solution following the mole ratio method. The results of both solid state and solution studies gave identical results.

الية تكون وانهيار الطلاء الالوميني بوجود بعض اكاسيد العناصر النادرة (TiO2,Dy2O3,Y2O3) على السبائك المحسنة == Formation And Degradation Mechanisim Of a Aluminide Coating with Some of Rare - Earth Metals (Y2O3,Dy2O3,TiO2) on Supper Alloys

Author name: محمود احمد حمود داود الجبوري
Supervisor name: مؤيد عبد الله محمد | وليد جلال علي
General topic: Physics
Specific topic: Solid State and Materials Physics
Degree: Doctorate
University: University of Al Mosul - Faculty Of Education - Physics Department
Language: Arabic
University location: Mosul
First pages:
Abstract: تتعرض ريش المحركات التوربينية للطائرات ومحطات توليد الطاقة الى درجات حرارية عالية والتي تتسبب في تاكل هذه الاجزاء وانهيارها عن طريق تفاعلها مع الوسط المحيط . فالمعادن والسبائك تعاني من التاكسد السريع عندما تتغطى سطوحها بطبقة رقيقة من منصهر الاملاح مثل ملح كبريتات الصوديوم (Na2SO4) الموجود في اجواء اشتغال هذه الاجزاء وهي اجواء تاكسد في درجات حرارة عالية وهذا النوع من التاكسد يعرف " بالتاكل الحار " (Hot Corrosion) حيث تتكون قشرة اوكسيدية مسامية غير واقية. احدى الطرق الفعالة لحماية هذه الاجزاء هو تحويرات بطريقة الطلاء اي اغناء سطوحها بالالمنيوم بعملية تعرف بالالمنة والتي ينتج عنها تكون قشرة واقية مستمرة من الالومينا (Al2O3) والتي تتميز بدرجة انصهار عالية وعازلية جيدة للحرارة والكهربائية مما يمكنها من تقليل انتشار الاوكسجين والكبريت والعناصر المعدنية الاخرى .في هذا البحث تم تحضير نوعين من انظمة الطلاءات وهما : 1 . بودقة السمنتة التقليدية(Pack Cementation) ويهذه الطريقة يتم المنة السبائك بدرجة حرارة (1000 مº) ولفترات زمنية (16,8,4) ساعة .2 . طلاء الحاجز الحراري(Thermal Barrier Coating) بطريقة غير مطروقة من قبل وبهذه الطريقة يتم اكساء السبائك بثلاثة انواع من بعض اكاسيد العناصر النادرة مثل اوكسيد اليتيريوم(Y2O3) واوكسيد الدسبيرسيوم (Dy2O3) واوكسيد التيتانيوم (TiO2) قبل المنتها وكل على انفراد ، وقد تم تنفيذ هذه الطلاءات واختبار كفاءتها على نوعين من السبائك المحسنة منها (U500) ذات اساس نيكل و(IN718) ذات اساس نيكل - حديد ومقارنتها مع سبيكة ذات اساس حديد هي الصلب الاوستينايتي (AISI - 321) .نم دراسة الية تكون هذه الطلاءات وحركية نموها باستخدام الميزان الحساس (0.0001) غم كما تم التعرف على بنية الطلاءات الناتجة وتوزيع عناصر الطلاء وبعد كبرتتها في منصهر كبريتات الصوديوم في درجة (1050 مº) باستخدام تقنيات الاشعة السينية (XRD) والمجهر الالكتروني الماسح المزود بجهاز تحليل طاقة الاشعة السينية المعروف (SEM - EDAX) .اظهرت النتائج ان انظمة الطلاء وكذلك القشرة الاوكسيدية الواقية اثبتت كفاءة جيدة ومقاومة عالية عند تعرضها للتاكل بوجود منصهر الملح (Na2SO4) على سبائك النيكل ، بينما اظهرت بعض التقشرات وفشل القشرة الاوكسيدبة من مواقع محدودة على سبيكة الصلب الاوستينايتي وذلك بسببب الدورات الحرارية التي تتعرض لها في الاوساط التاكلية | The exposure of air craft and industrial gas turbine blades to high temperature can lead to degradation of a material by it's reaction with surroundings . Metals and alloys some times experience accelerated oxidation when thier surfaces are covered with a thin film of fused salt such as (Na2SO4) in an oxidizing atomsphere of elevated temperature . This mode of attack is called "Hot Corrosion", where aperous , non - protective oxide scale can be formed at the surface. One of the most important methods to protect these parts is the modification of surfaces of the base alloys by coating . The role of surfaces enrichment in aluminium (Aluminizing) produces countious protective oxide scale of alumina (Al2O3) which has a high melting point ,good insulation for heat and electricity, and can reduces the diffusion of oxygen sulfer and metalic elements In this project , two types of coating systems have been done , as follows : 1. Tradational pack cementation , in which the base alloys have been aluminized at (1000 ºC) for time intervals 4,8,16 houres . 2. Thermal barrier coating , in which a three types of rear - earth metals oxide (TiO2,Dy2O3,Y2O3) have been claded seperately on the base alloys surfaces before aluminizing . Two types of superalloys , Ni - base superalloys (U500),Ni - Fe base superalloys (IN718) were chosen for this projectand compared with austinitic stainless steel alloy (AISI - 321) . The mechanism of coating formation and growth kinetic have been studied in a sensitive microbalance , the microstructure coating produces and after degradation have been recarded by optical and electron microscope , (SEM - EDAX) , XRD also used for elements distribution and phases identification . The behaviour of the protective coating systems and oxid layers in a molten salt (Na2SO4) at (1050 ºC) were also studied . The localized failure of the scale has been observed as a result of thermal cycling for coatings produced on stainless steel alloy, as very protective and more resistant coatings has been formed on Ni - Base and Ni - Fe Base superalloys in aggressive environments

تحضير بعض حفازات الالكلة من الاطيان الطبيعية واستخدامها في انتاج الكيلات البنزين الخطية == Preparation of Some Alkylation Catalysts from Natural Clays and their Uses in the Production of Linear Alkyl Benzenes (LAB

Author name: رغيد يوسف غزال يوسف الطائي
Supervisor name: عمر موسى رمضان | رجب عواد بكر
General topic: Chemistry
Specific topic: Industrial Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Al Mosul - College Of Science - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Mosul
First pages:
Abstract: ان ما يحصل اليوم في العالم من تطورات هائلة على مستوى التعداد السكاني والتقدم الصناعي، ادى الى زيادة الطلب على المنتجات والسلع الخاصة بمواد التنظيف والتجميل، مما ادى الى زيادة الطلب على المواد الاولية الرئيسة التي تدخل في تصنيع هذه المنتجات وتعد الكيلات البنزين الخطية (LAB) المادة الاولية لانتاج سلفونات الصوديوم لالكيلات البنزين الخطية التي تعد المادة الاولية الرئيسة في خلطة المنظفات ومعظم مواد التجميل، التي يتم تحضيرها باساليب انتاج مختلفة وباستخدام حفازات معينة مثل حامض الهيدروفلوريك (HF) وكلوريد الالمنيوم (AlCl3) وتعد هذه المواد ملوثة بيئيا ولاسيما حامض (HF) فضلا عن تكلفتها الاقتصادية وكلفة المعدات المستخدمة فيها، لذا فقد اتجه حديثا الى استبدال هذه الحفازات المستخدمة بحفازات اخرى صلبة يتم تصنيعها من مواد طبيعية مع بعض المضافات لانها اقل تكلفة وتلوثا للبيئة.وقد تم في هذه الدراسة تحضير حفازات صلبة بالاستفادة من الخامات الطبيعية (البوكسايت والبنتونايت) التي تحتوي على كميات جيدة من الالومينا والسيليكا غير البلورية بعد ازالة المكونات غير الضرورية منها، اذ تم دراسة هذه الخامات والتعرف على محتواها من خلال التحليل الكيميائي وقياس حيود وفلورة الاشعة السينية والتحليل الحراري. وبعد الحصول على الحفاز بشكله النهائي تم تطعيمه بالفلوريد بنسبة (%2 و%4) محسوبة على هيئة F2 باستخدام فلوريد الامونيوم من اجل تحسين وزيادة خصائصه الحامضية، ثم اجريت التحاليل والقياسات للحفازات الثلاثة المحضرة وهي التحليل الحراري الوزني (TG) وحيود الاشعة السينية (XRD) وفلورة الاشعة السينية (XRF) والمساحة السطحية (S.A.) وطيف الاشعة تحت الحمراء (IR). وقد اثبتت التحاليل ان للحفازات صفات بلورية وخصائص حامضية ومساحة سطحية عالية بلغت (6500) سم2/غم وهذه الصفات تجعلها مناسبة لاستخدامها كحفازات، لذلك فقد تم تحويلها الى حبيبات واستخدمت في تحضير الكيلات البنزين الخطية من خلال تفاعل البنزين مع (1 - اوكتين) و(1 - هكساديكين) والهكسانول ومزيج الاوليفينات (C14 - C8) المنتج في الشركة العربية لكيمياويات المنظفات المعروفة اختصارا بـ (ARADET) باستخدام مفاعل الاوتوكليف سعة (300) سم3. وقد تم تحديد الظروف المثلى لهذا التفاعل وكانت كالاتي : درجة الحرارة (250)م ونسبة الحفاز (%2) وزمن التفاعل (2 ساعة) ونسبة (البنزين الى الاوليفين) (1 : 5) وقد تم تشخيص النواتج باستخدام تقنية كروماتوغرافيا الغاز(GC) وطيف الكتلة(MS) وقد اثبتت النتائج الحصول على نسب تحويل عالية تجاوزت (%95) بالنسبة للاوليفينات عموما، الا ان الحفازات لم تعط نتائج جيدة عند استخدام الهكسانول في عملية الالكلة مثل الاوليفينات نظرا لتحرر الماء في التفاعل الذي اثر سلبا على اداء الحفاز، وقد تم تعزيز النتائج بقياس طيف الاشعة تحت الحمراء(IR) والاشعة فوق البنفسجية (UV) التي اثبتت حصول تغييرات واضحة من خلال قيم الامتصاصات التي اظهرتها لنواتج التفاعل. | The case with today's world of major developments at the level of the census of population and industrial progress, Led to increase the demand for products and commodities with materials for cleaning and cosmetics ,which led to increase the demand for main raw materials which is used in the manufacture of these products.Linear Alkylbenzene(LAB) is considered as raw material for production of sodium alkylbenzene sulphonate which is the main material in the ingredients for detergents and cosmetics,(LAB) is prepared by productivity methods using catalysts such as hydrofluoric acid and aluminium chloride but these substances are environmentally pollutants, Eespecially hydrofluoric acid as well as economic cost and the cost of equipment used, So has recently researchers try to replace these catalysts with solid catalysts which are obtained from natural clay materials with some additives due to the low cost and less pollution ability to the environment.In our study, The solid catalysts have been prepared from natural ores (Bauxite and Bentonite), which contain good amounts of alumina and amorphous silica after removal of unnecessary components. These natural ores were studied to identify their components through chemical analysis, X - ray fluorescence, X - ray diffraction and thermal analysis.After preparing the parent catalyst and in order to improve the surface area and acidic properties treated with Ammonium fluoride solution(2 - 4)%. The three catalysts were analysed using gravermetric thermal analysis, XRD, XRF, Surface area and infrared spectroscopy.The study reveals that the catalysts have crystalline structure and suitable acidity. The surface area of the parent catalyst and the fluorided catalysts is given in fluoride 4%>flourided 2%> parent catalyst. The prepared catalyst have converted into granules and used to prepare linear alkyl benzene (LAB) from the reaction of benzene with olefins and n - Hexanol using stainless autoclave reactor that has capacity (300)cm3.Optimal conditions have been specified for this reaction these were as follows : Temperature (250C), Catalyst ratio (2%). Reaction time (2hrs.) and the ratio of benzene to olefin (5 benzene : 1 olefin). The products of reaction were identified using Gas Chromatography (GC) and GC/MS, The results improved high percentage of conversion is about and over (90%) for olefins, But the results of hexanol don’t give a good results as in the case of olefins because of formation of water in the reaction which decrease the catalyst activity, The results were enhanced by measurement of infrared and ultra violet spectroscopy that showed a clear changes from absorbing values

عزل ودراسة انزيمي كلوتاميت ديهيدروجينيز وكلوتامين سنثيتيز من مرضى سرطان خلايا الكلى وعلاقتهما بمسـتوى بعـض المتغيرات الكـيموحـيوية في الدم == Isolation and Studying of Glutamate Dehydrogenase and Glutamine Synthetase from Renal Cell Carcinoma Patients and It’s Relationships with Some Biochemical Parameters in Blood

Author name: محمود احمد محمد فخري
Supervisor name: طارق يونس احمد مصطفى
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University of Al Mosul - College Of Science - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Mosul
First pages:
Abstract: يتضمن البحث دراسة انزيمي كلوتامين سنثيتيز وكلوتاميت ديهيدروجينيز وبعض المتغيرات الكيموحيوية لاشخاص مصابين بسرطان خلايا الكلى ومقارنتها مع اشخاص اصحاء (سليمين ظاهريا) حيث تم جمع (19) عينة نسيج كلى مصاب بسرطان خلايا الكلى مع اخذ عينة دم قبل اجراء العملية الجراحية لاستئصال الورم وبعدها .واظهرت الدراسة وجود زيادة معنوية في فعاليتي كلوتامين سنثيتيز وكلوتاميت ديهيدروجينيز في مصل دم مرضى سرطان خلايا الكلى عند مقارنتها مع الاشخاص الطبيعيين، كما ظهرت زيادة معنوية في البروتين الكلي الكلوبيولين ، اليوريا ، الكرياتينين ، النحاس، كلوتاميت اوكزالواستيت امينو ترانسفريز ، كلوتاميت بايروفيت امينو ترانسفريز ، لاكتيت ديهيدروجينيز والفوسفاتيز القاعدي ولوحظ وجود انخفاض معنوي في تركيز الالبومين، فيتامين C والخارصين في مصل دم الاشخاص المصابين بسرطان خلايا الكلى .واظهرت النتائج ايضاﹰ وجود زيادة معنوية بين فعالية كل من كلوتامين سنثيتيز وكلوتاميت ديهيدروجينيز وتركيز البروتين في انسجة الكلى المصابة عند مقارنتها مع الانسجة السليمة ، ولوحظ وجود علاقة ارتباط معنوية موجبة بين فعالية كلوتامين سنثيتيز في نسيج الكلى ومصل الدم للاشخاص المصابين بسرطان خلايا الكلى، ولم يلاحظ وجود علاقة ارتباط معنوية لفعالية كلوتاميت ديهيدروجينيز في نسيج الكلى ومصل الدم للاشخاص المصابين وكذلك الحال مع تركيز البروتين. كما تبين وجود علاقة ارتباط معنوية بين فعالية كلوتامين سنثيتيز وكلوتاميت ديهيدروجينيز مع فعالية اللاكتيت ديهيدروجينيز في مصل دم الاشخاص المصابين بسرطان خلايا الكلى. ويلاحظ زيادة نسبة الاصابة بسرطان خلايا الكلى مع تقدم العمر ، التدخين ، السمنة ، كما تزداد نسبة الاصابة في الذكور وكذلك في الاشخاص المتزوجين ، كما لوحظ انخفاض معنوي في فعالية الانزيمات ومستوى المتغيرات في مصل الدم بعد اجراء العملية الجراحية عدا الالبومين وفيتامين C والخارصين، حيث تزداد بعد العملية .كما تم عزل كلوتامين سنثيتيز وكلوتاميت ديهيدروجينيز من نسيج كلى سليم واخر مصاب بسرطان خلايا الكلى باستخدام التقنيات الحياتية المختلفة الترسيب بكبريتات الامونيوم، الفرز الغشائي والترشيح الهلامي باستخدام هلام Sephadex G - 200 , Sephadex G - 75 .ومن خلال استخدام تقنية الهجرة الكهربائية الحاوية على Sodium dodecyl sulfate تبين ان الوزن الجزئي التقريبي للوحدة الفرعية للكلوتامين سنثيتيز المعزول من نسيج الكلى السليم والمصاب متشابه وبحدود (42,600 Da) وكذلك الوزن الجزيئي التقريبي للوحدة الفرعية للكلوتاميت ديهيدروجينيز المعزول من نسيج الكلى السليم والمصاب متشابه وبحدود (53,900 Da) .ومن خلال دراسة الظروف المثلى لقياس فعالية كلوتامين سنثيتيز المنقى جزئيا من نسيج الكلى السليم ، تبين ان الانزيم يعمل في ظروف مثلى باستخدام المحلول المنظم Imidazole - HCl بتركيز (mM 100) وبدالة حامضية ( 7.2) ودرجة حرارة (45 C°) و15 mM)) من الكلوتاميت كمادة اساس، وبلغت قيمة ثابت ميكيلس والسرعة القصوى للانزيم باستخدام رسم لاينويفر - برك (mM 11.97) و(0.0818 U/ml) على التوالي ، ودرس تاثير تركيز كلوريد الامونيوم وادينوسين - 5 - ثلاثي الفوسفات على فعالية كلوتامين سنثيتيز وكان التركيز الامثل لكل منها (1 mM) و(4 mM) على التوالي , وبلغت قيمة السرعة القصوى لهما (0.065 U/ml) و(0.0609 U/ml) على التوالي بينما بلغت قيمة ثابت ميكيلس لهما (0.419 mM) و(1.64 mM) على التوالي باستخدام رسم لاينويفر - برك .كما اشارت الدراسة من خلال دراسة الظروف المثلى لقياس فعالية كلوتاميت ديهيدروجينيز المنقى جزئيا من نسيج الكلى السليم ، ان الانزيم يعمل في ظروف مثلى باستخدام المحلول النظم Tris - HCl بتركيز (100 mM)وبدالة حامضية (8.8) ودرجة حرارة (°40 C) و(50 mM) الكلوتاميت كمادة اساس ، وبلغت قيمة ثابت ميكيلس والسرعة القصوى للانزيم باستخدام رسم لاينويفر - برك (29.5 mM) و(0.6916 U/ml) على التوالي ، ودرس تاثير تركيز نيكوتين امايد ادينين ثنائي النيوكليوتيد على فعالية كلوتاميت ديهيدروجينيز وكان التركيز الامثل له (4 mM) ، وبلغت قيمة ثابت ميكيلس والسرعة القصوى لنيكوتين امايد ادينين ثنائي النيوكليوتيد (0.91 mM) و(0.424 U/ml) على التوالي | The research included studying glutamine synthetase, glutamate dehydrogenase and some biochemical parameters of (19) of renal cell carcinoma patients in comparison with control .The results showed a significant increase of glutamine synthetase and glutamate dehydrogenase activity in serum of patients, a significant increase in total protein, globulin, urea, creatinine, copper, glutamate pyruvate aminotransferase, glutamate oxaloacetate aminotransferase, lactate dehydrogenase, alkaline phosphatase, and a significant decrease in albumin, zinc and vitamin C .The study also showed a significant increase in glutamine synthetase, glutamate dehydrogenase and protein in tumor compared to normal kidney’ s tissue .Correlation study was performed between the measured biochemical parameters and glutamine synthetase, glutamate dehydrogenase. The results predicted that there were positive correlation between glutamine synthetase and glutamate dehydrogenase with lactate dehydrogenase in serum. Also positive correlation between glutamine synthetase in serum with tissue, and no correlation between glutamate dehydrogenase, protein concentration in serum with tissue .The study also predicted that there was risk factors affecting on renal cell carcinoma disease such as age, sex, smoking, obesity, nutrition and martial status .The results also indicated that there were a significant decrease in enzymes activity and the levels of some biochemical parameters in serum after surgery except albumin, zinc and vitamin C .The research also concerned with isolation of glutamine synthetase and glutamate dehydrogenase from tumor and normal kidney tissues using different biological techniques. These included : ammonium sulfate precipitation, dialysis, gel filtration chromatography on sephadex G - 75 and sephadex G - 200 .Further more, the comparative molecular weight of the subunit of glutamine synthetase and glutamate dehydrogenase were determined by sodium dodecyl sulfate - polyacrylamide electrophoresis techniques for tumor & normal kidney tissue and found to be (42,600 Da) and (53,900 Da) respectively .The results also showed that the optimum conditions of glutamine synthetase were obtained using imidazole - HCl (100 mM) as a buffer at pH (7.2), (45 C°) and (15 mM) of glutamate as a substrate. Using Linweaver - Burk plot, it was found that Vmax and Km have the values of (0.0818 U/ml), (11.97 mM) respectively. The effect of ammonium chloride and Adenosine - 5́ - triphosphate concentration on the enzyme activity were also preformed. The optimum concentration of ammonium chloride is (1 mM) with Vmax (0.065 U/ml)and Km (0.419 mM). On the other hand, the optimum concentration of Adenosine - 5́ - triphosphate is (4 mM) with Vmax (0.0609 U/ml) and Km (1.64 mM) .Finally, The optimum conditions of glutamate dehydrogenase were obtained using Tris - HCl (100 mM) as a buffer at pH (8.8) , (40 C°) and (50 mM) of glutamate as a substrate. Using Linweaver - Burk plot, it was found that Vmax and Km have the values of (0.6916 U/ml), (29.5 mM) respectively. The effect of nicotinamide adenine dinucleotide concentration on the enzyme activity was also preformed. The optimum concentration of nicotinamide adenine dinucleotide is (4 mM) with Vmax (0.424 U/ml) and Km (0.91 mM) .

دراسة تاثير الاشعة السينية في انزيم البيروكسيديز وفي حركية التحلل لعدد من الاحماض الامينية == A study of the Impact of X - Ray in Peroxidase Enzyme and in the Kinetics Hydrolysis for some of the Amino Acids

Author name: عطا الله برجس دخيل الحيراوي
Supervisor name: ازهر عبد اللطيف عبد الرحمن العبيدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Al Mosul - Faculty Of Education - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Mosul
First pages:
Abstract: يتضمن البحث دراسة تاثير الاشعة المؤينة ( الاشعة السينية X - Ray) على بعض المركبات الكيموحيوية .اذ تم دراسة التحلل الاشعاعي للمحاليل المائية لانزيم البيروكسديز بشكل دقيق تحت ظروف تجريبية مختلفة ودراسة او تاثير الاشعة السينية على فعالية انزيم البيروكسديز في الحالة الصلبة (الجافة) وفي حالة المحاليل المائية . اظهرت النتائج ان التاثيرات في المحاليل المائية اكثر اهمية من تلك في الحالة الصلبة . سبب تاثير اشعة X على فعالية الانزيم بوجود الاوكسجين تدميرا اكبر مقارنة مع التاثيرات بعدم وجوده .كذلك التحلل الاشعاعي للانزيم بوجود املاح مثل KBr,KCl ,KI ,KSCN ,K2SO4 التي تحرر ايونات سالبة(Br - ,Cl - ,I - ,SCN - ,SO4=) كمواد كاسحة لجذور OH لتكوين جذور ايونية حرة ذات صفات تاكسدية . اشارت النتائج ان جذر Br2 هو الاكثر تدميرا لفعالية الانزيم مقارنة مع بقية الجذور الحرة الايونية المتوقع تكونها خلال التحلل الاشعاعي وتاخذ التسلسل الاتي بوجود الاوكسجين . Br2 > Cl2 >I2 =(SCN)2 وفي غياب الاوكسجين يكون التسلسل : Br2>(SCN)2>Cl2 >I2كما درس التحلل الاشعاعي للانزيم في محاليل مائية تحتوي على الاملاح ( CuSO4,MgSO4 ) ومعقدات النحاس والنيكلCu(Gly)2 و.2H2O[Ni(Gly)2] على التوالي عند ظروف تجريبية مختلفة كذلك تم دراسة التحلل الاشعاعي للانزيم بوجود حوامض امينية اليفاتية مثل الكلايسين (Gly)، الارجنين (Arg) ، الليوسين (Leu) ، والفينايل الالنين (Phe) ، والتايروسين Tyr)) ، بالاضافة الى وجود الاسيتون بتراكيز عالية نسبيا ( 0.1M)لتمكن من كسح جذور(OH ) وتكوين جذور حرة على الاسيتون التي بتفاعلها مع الاوكسجين تتحول الى جذور بيروكسيلية . اوضحت النتائج بوجود الاسيتون حصول انخفاضا كبيرا في فعالية الانزيم مما يدل على انتقائية الجذور البيروكسيلية بتفاعلها مع المواقع الفعالة في الانزيم . كذلك اشتملت الدراسة على تاثير اشعة اكس على فعالية الانزيم في المحاليل المائية بوجود تراكيز قليلة من املاح MgCl2 , KCl , NaCl , Na2SO4,MgSO4 حيث وجد انه بوجود MgSO4 MgCl2 , يزداد الانخفاض في فعالية الانزيم بتاثير اشعة اكس . كذلك تم متابعة تاثير المعقدات [Ni(Gly)2].2H2O و[Cu(Gly)2] على فعالية الانزيم حيث تعمل هذه المعقدات على زيادة في انحلال البيروكسيدات العضوية المتكونة على الانزيم التي يصاحبها تكون جذور حرة جديدة تعمل على زيادة تحطم الانزيم . درس التحلل الاشعاعي لمحاليل مائية مشبعة بالاوكسجين للاحماض الامينية الاليفاتية (الكلايسين Gly، الارجنين Arg ، الليوسين Leu ، والفينايل الانين Phe ، والتايروسين Tyr) بوجود الاملاح (KCl),(KSCN) والمعقدات المذكورة اعلاه عند دالات حامضية ودرجات حرارية مختلفة ، وتم حساب البيروكسيدات العضوية وبيروكسيد الهيدروجين في هذه المحاليل عند دالات حامضية مختلفة . كذلك درس تاثير الدالة الحامضية على البيروكسيدات العضوية الناتجة عند كل دالة حامضية حيث وجد ان نوعية البيروكسيدات العضوية تختلف حسب الدالة الحامضية المشعع عندها المحلول . كذلك درس تاثير هذه المضافات (المعقدات والاملاح) على انحلال البيروكسيدات العضوية بعد انقطاع مصدر الاشعاع واوضحت الدراسة ان هذه الاملاح والمعقدات تعمل على زيادة الانحلال اعتمادا على الدالة الحامضية ونوعية الحامض الاميني . تم حساب ثابت سرعة انحلال البيروكسيدات العضوية المتكونة خلال التحلل الاشعاعي للحوامض الامينية المستخدمة في هذا البحث تحت ظروف تجريبية مختلفة من درجة الحرارة ودالات حامضية وتراكيز مختلفة من المضافات المشار اليها اعلاه . فقد اوضحت الحسابات من خلال الجداول والرسومات البيانية ان الانحلال الحراري للبيروكسيدات العضوية عند دوال حامضية مختلفة تتبع تفاعلات الدرجة الاولى اما بوجود المضافات من املاح ومعقدات فقد بينت الحسابات ان الانحلال يتبع تفاعلات الدرجة الثانية عند التراكيز الواطئة والتي اختيرت لتكون مساوية الى تراكيز البيروكسيدات العضوية، وعند مضاعفة تراكيز المواد المضافة الى عشرة اضعاف وجد ان معادلة الدرجة الاولى الكاذبة تطبق على نتائج انحلال البيروكسيدات العضوية في هذه الظروف . | This research includes the study of the effects of ionizing radiation (x - Ray ) on some biochemical compounds.X - radiolysis of aqueuas solutions of peroxidase enzyme has been intensively studied under various experimental conditions .Effect of X - ray on activity of peroxidase enzyme has been studied in both cases , the solid state and in aqueous solutions .The results have been shown .revaling that. the effects of ionizing radiation on the enzyme in aqueous solution is more significant than those effects in solid state . Radiolysis of the enzyme in oxygenated solutions cause more damage in its activity as compared with deoxygenated solutions .Radiolysis of aqueous solutions of peroxidase enzyme in the presence of certain salts , KBr ,KI,KCl,KSCN,K2SO4 , as OH radical scavengers, to produce anion free radicals Br2,I2,Cl2 and (SCN)2 has been performed .The results show that(Br2) is more effective in enzyme deactivation . The following sequence is obtained A,in presence of oxygen Br2 > Cl2 >I2 =(SCN)2 B, in absence of oxygen : Br2>(SCN)2>Cl2 >I2 .Radiolysis of the enzyme in aqueous solutions containing MgSO4, CuSO4 ,and metal complexes , CuII(Gly)2 , [NiII(Gly)2 ]. 2H2O has also been studied under various experimental conditions. Also radiolysis of the enzyme in presences of some amino acids , such as(Gly, Arg, Leu, Phe, Tyr) and acetone in presence of oxygen have been studied . In the case of the presence of acetone (0.1M), acetone peroxyl radicals have been expected form , and high enzyme deactivation has been obtained which indicat that the more selective reactions of acetone peroxyl radicals toward the enzyme active centres than OH radicals and all other amino acid peroxyl radicals.Radiolysis in presence of sodium formate has also been performed The results have shown a relatively large enzyme damage . Effects of x - ray on enzyme solutions containing low concentrations of NaCl, Na2SO4 , KCl, NaClO4 , MgCl2, MgSO4 (10 - 3M) has been studied . The results indicated the role of such salts specially Mg+2 ,Cu+2 on the enhancement of enzyme deactivation by x - radiation. The post - irradiation effects of these complexes have been followed .It is concluded that metal complexes enhance the decomposition of organic peroxides formed on enzyme which associted with radical formation cause further damage on enzyme particulary on the active centres or on enzyme structural integrity that lead to the decrease in enzyme activity. Radiolysis of the oxygenated aqueous Solutions of the amino acids meutioned above have been carried out Tolal peroxides, organic peroxides, and H2O2 have been estimated using different pH and temperatures. Effects of copper and Nickel metal complexes , and some salts , and KBr ,KSCN on the formation and decay of these amino acid organic peroxides have been investigated at different pH’s. It has been observed that these additives caused to decrease the radiation yields of peroxides specially the organic peroxides.The extent of organic peroxides decreases depends on the type of amino acid and pH , of irradiated solutions .Rate constants of peroxides decay have also been determined at various pH and temperatures. It has been found that the thermal decomposition has followed first order reactions.In the presence of the used additives such as the metal complexes and salts , the decomposition follow second order reactions and pseudo - first order reactions at low and high concentrations respectively

تقدير نسبة المكونات الدهنية وتركيب احماضها الدهنية في مصل الدم لمرضى داء السكر == Lipid Components and Fatty - Acid Composition of Human Serum in Diabetic Patients

Author name: محمد عبد الهادي جاسم العبيدي
Supervisor name: يسار يحيى حسين التمر
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University of Al Mosul - Faculty Of Education - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Mosul
First pages:
Abstract: صممت هذه الدراسة للتعرف على تاثير نوع داء السكر على مستوى المتغيرات الكيموحياتية والنسبة المئوية للاحماض الدهنية في مصل الدم, وكذلك التعرف على تاثير عوامل العمر والجنس على مستوى هذه المتغيرات.تضمنت هذه الدراسة (100) عينة من المرضى الذين يعانون من الاصابة بداء السكر من النوعين الاول والثاني (50 ذكور و50 اناث ) تتراوح اعمارهم مابين (15 - 70) سنة, و(100) عينة لاشخاص اصحاء غير مصابين بداء السكر او اي مرض اخر (50 ذكور و50 اناث) تم اعتبارهم كمجموعة سيطرة من نفس الفئات العمرية اعلاه.تم جمع نماذج الدم لمرضى داء السكر في مركز الوفاء لبحوث داء السكر في مدينة الموصل.حيث تم جمع جميع عينات الدم في هذه الدراسة من اشخاص بعد فترة انقطاع عن الطعام لمدة لاتقل عن (12) ساعة ومن ثم تم فصل مصل الدم ,حيث قسم المصل الى جزئين.تم قياس المتغيرات الكيموحياتية الاتية في الجزء الاول من مصل الدم (الكلوكوز, الكوليستيرول الكلي, كوليستيرول البروتين الدهني واطي الكثافة, كوليستيرول البروتين الدهني عالي الكثافة, كوليستيرول البروتين الدهني واطي الكثافة جدا,الكليسيرايد الثلاثي وباستخدام عدد التحليل الجاهزة (Kits) وتم تقدير الدهون الفوسفاتية بالطريقة اللونية.بينت نتائج هذه الدراسة وجود ارتفاع معنوي في مستوى المتغيرات الكيموحياتية, وذلك لمرضى كلا النوعين من داء السكر مقارنة مع مجاميع السيطرة, ووجود انخفاض معنوي في مستوى كوليستيرول البروتين الدهني عالي الكثافة لكلا النوعين من داء السكر مقارنة مع مجاميع السيطرة.ولوحظ في هذه الدراسة وجود تاثير لعامل العمر على مستوى المتغيرات الكيموحياتية حيث بينت النتائج وجود ارتفاع في مستوى هذه المتغيرات لمرضى داء السكر من النوع الثاني مقارنة مع مرضى داء السكر من النوع الاول وكذلك ارتفاع مستوى هذه المتغيرات في الفئات العمرية الكبيرة (>40) سنة مقارنة مع مستواها في الفئات العمرية الصغيرة او المتوسطة (<40) سنة.واشارت نتائج هذه الدراسة الى وجود تاثير لعامل الجنس على مستوى المتغيرات الكيموحياتية. حيث بينت النتائج وجود انخفاض في مستوى هذه المتغيرات لمرضى داء السكر(النوع الاول) في الاناث مقارنة مع الذكور .ووجود ارتفاع في مستوى هذه المتغيرات لمرضى داء السكر(النوع الثاني) في الاناث مقارنة مع الذكور.وتم في هذه الدراسة تحليل وقياس النسبة المئوية للاحماض الدهنية في المكونات الدهنية لمصل الدم. حيث تم استخلاص الدهون من مكونات الجزء الثاني من مصل الدم باستخدام المذيبات العضوية, ومن ثم فصلت المكونات الدهنية المختلفة (استر كوليستيرول، الكلسيريدات الثلاثية والدهون الفوسفاتية) للدم باستخدام تقنية كروموتوكرافيا الطبقة الرقيقة (TLC). ومن ثم تمت اعادة استرة الاحماض الدهنية في هذه الاجزاء الثلاثة من دهون مصل الدم باستخدام (BF3/Methanol) (16%) في محيط مشبع بالنتروجين.تم بعد ذلك قياس النسبة المئوية للاحماض الدهنية في الاجزاء الثلاثة باستخدام جهاز كروموتوكرافيا الغاز الشعري(Capillary Gas Chromatography) (CGC).اشارت نتائج هذه الدراسة الى وجود ارتفاع معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية المشبعة (SFA)(المجموع الكلي), ووجود ارتفاع معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية غير المشبعة الاحادية (MUFA), ووجود انخفاض معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية غير المشبعة المتعددة (PUFA) (المجموع الكلي) في جزء استر الكوليستيرول لمصل الدم لكلا النوعين من مرضى داء السكر مقارنة مع مجاميع السيطرة. واشارت نتائج هذه الدراسة الى وجود انخفاض معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية المشبعة (SFA) (المجموع الكلي), ووجود ارتفاع معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية غير المشبعة الاحادية (MUFA), ووجود ارتفاع معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية غير المشبعة المتعددة (PUFA) (المجموع الكلي) في جزء الدهون الفوسفاتية لمصل الدم لكلا النوعين من مرضى داء السكر مقارنة مع مجاميع السيطرة. وبينت نتائج هذه الدراسة وجود ارتفاع معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية المشبعة (SFA) (المجموع الكلي), ووجود انخفاض معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية غير المشبعة الاحادية (MUFA), ووجود ارتفاع معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية غير المشبعة المتعددة (PUFA) (المجموع الكلي) في جزء الكليسيرايد الثلاثي لمصل الدم لكلا النوعين من مرضى داء السكر مقارنة مع مجاميع السيطرة. ويستنتج من هذه الدراسة ان لدى مرضى داء السكر من النوع الثاني (NIDDM) عوامل خطورة اكبر لتطور داء السكر وظهور الامراض الاخرى المصاحبة له مثل امراض القلب التاجية وامراض شبكية العين والامراض الكلوية مقارنة مع مرضى داء السكر من النوع الاول (IDDM).ان زيادة فترة المرض تودي الى زيادة الخلل في ايض الدهون وتراكمها مما يؤدي الى خلل كبير في مستوى المتغيرات الكيموحياتية التي تمت دراستها لمرضى النوع الثاني مقارنة مع النوع الاول.وتم استنتاج وجود تاثير كبير لعوامل السمنة,العمر والجنس على مستوى المتغيرات الكيموحياتية حيث توثر بشكل كبير على عمليات الايض المختلفة, مما يؤدي الى اختلاف مستوى هذه المتغيرات ونسبة الاحماض الدهنية مما يوثر سلبا على تطور عوامل الخطورة وظهور الامراض الاخرى المصاحبة لداء السكر. | he study was designed to estimate the effect of the type of diabetes mellitus on the level of some biochemical parameters, percentage and level of the fatty acids in serum lipids and the effect of age and gender on these parameters. The study include (100) diabetic patients of both types (50 males, 50 females),the age ranged between (15 - 70) year, and (100) apparently healthy subjects (50 males, 50 females)as a control group of matched age group.Samples of this study were collected in Al - Waffa center for diabetic research and management in Mosul city.Blood samples were collected from asubjects on starvation for 12hr, blood serum was separated and divided into 2 parts.The measured biochemical parameters include glucose, total cholesterol, high - density lipoprotein cholesterol, low - density lipoprotein cholesterol, very low - density lipoprotein cholesterol, triglyceride and phospholipids, using Kits obtained from regional and international suppliers.The result showed that there was a significant increase in the level of biochemical parameters in both types of diabetic patients in comparison with control groups and a significant decrease in the level of HDL - C in both types of diabetic patient in comparison with the control group, and there effects were found to be age - related.The results also showed that there was increase in the level of these parameters in type (2) diabetic patients in comparison with type (1) diabetic patients.Also there was an increase in the level of these parameters in older patients (>40) year in comparison with younger and middle age group (<40) year.Moreover the results of this study showed that there was an effect of gender on the level of biochemical parameters.It was found that there was a decrease in the level of these parameters in type (1) diabetic patients in the females in comparison with males, and there was an increase in the level of these parameters of type (2) diabetic patients in females in comparison with males.Furthermore, this study include analysis and measurement of percentage and level of fatty acids in serum lipids were done, lipids extraction from serum was performed using organic solvents and then separation of serum lipids was followed by thin layer chromatography (TLC).The separation of three main lipids parts (CE ,TG,PL) was achieved by this technique, this was followed by transmethylation of fatty acids in these three parts of serum lipids using (16%) (BF3/Methanol) under Nitrogen.Then, the measurement of percentage of fatty acids in the three parts was performed by Capillary Gas Chromatography (CGC).The results showed that there was a significant increase in the percentage and level of saturated fatty acids (SFA), a significant increase in monounsaturated fatty acids (MUFA) and a significant decrease in polyunsaturated fatty acids (PUFA), in the cholesterol ester (CE) part of serum lipids in both types of diabetic patients in comparison with the control groups.Also, the results of this study showed that there was a significant decrease in (SFA), a significant increase in (MUFA) and a significant increase in (PUFA) in phospholipids (PL) part in the serum in both types of diabetic patients in comparison with the control groups. The results showed that there was a significant increase in (SFA), a significant decrease in (MUFA) and a significant increase in (PUFA) in triglyceride (TG) part in serum of both types of diabetic patients in comparison with control groups.Finally, it was found that type (2) diabetic patients (NIDDM) had higher risk factor for deterioration of diabetes mellitus and development of other diseases a companying diabetes mellitus, such as Coronary Heart Disease (CHD), Retinopathy and Nephropathy in comparison with type (1) diabetic patients.Also we found that females had more risk for development (CHD) and atherosclerosis than males in type (2) diabetes mellitus.The long duration of diabetes mellitus lead to increase disorder in metabolism of carbohydrate, protein and lipids, which lead to disturbances in the level of biochemical parameters in type (2) diabetic patients in comparison with type (1) diabetic patients.Also we found that there was effect of obesity, age and gender on the level of biochemical parameters, which had effect on different metabolic process, that affect on the level of biochemical parameters.

تحضير ودراسة مقارنة لبعض المركبات الحلقية غير المتجانسة المحتوية على حلقات خماسية وسباعية بالطريقة التقليدية وطريقة المايكروويف (MAOS) وتقييم الفعالية البايولوجية لبعضها == Synthesis and Comparative Study of some Heterocyclic Compounds Containing Five and Seven - Membered Rings By Conventional and Microwave Method ( MAOS ) and Evaluate the Biological activity of Some of Them

Author name: عبد محمد ظاهر حسن الجبوري
Supervisor name: خالد مطني محمد الجنابي | اياد سعدي حميد الدليمي
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: Tikrit University - Faculty Of Education - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Salahaddin
First pages:
Abstract: لقد تناول البحث في هذه الاطروحة تحضير مركبات حلقية غير متجانسة جديدة ذات الحلقة الخماسية والحلقة السباعية مثل (1, 3, 4 - اوكسادايازول ) و(1, 3 - اوكسازبين ) وقد حضرت هذه المركبات بالطريقة التقليدية , وطريقة المايكروويف وكما يلي : - اولا : الجزء الاول : تحضير مركبات (1, 3, 4 - اوكسادايازول ) ومركبات (1, 3 - اوكسازبين ) بواسطة الطريقة التقليدية وكما موضح في ادناه : - ا - تحويل الحوامض الكاربوكسيلية الاروماتية الى الاسترات المقابلة [H10 - H1] بطريقة الاسترة المباشرة ( طريقة فشر) . ‌ب - تحويل الاسترات المحضرة الى مركبات هيدرازيدات الاحماض الكاربوكسيلية الاروماتية [H20 - H11] وذلك بمفاعلتها مع الهيدرازين المائي في مذيب الايثانول المطلق . ‌ج - وتم تحويل هيدرازيدات الاحماض المحضرة الى 2 - اريل - 1, 3, 4 - اوكسادايازول 5 - ثايول [H31 - H21] بواسطة عملية التصعيد الارجاعي بوجود ثنائي كبريتيد الكاربون وهيدروكسيد البوتاسيوم الكحولي ومن ثم اجراء عملية التحميض بـ 10% حامض الهيدروكلوريك .‌د - وحضرت مشتقات الهيدرازون ( الكيتونية - الامايدية ) [H63 - H37] عن طريق تفاعل التكثيف المباشر بين مركبات هيدرازيدات الاحماض المحضرة والالديهايدات الاروماتية المناسبة . ‌ه - تم اجـراء عملية الغلق الحلقي لمركبات الهيدرازون الكيتونية المحضرة انفا من خلال تفاعلها مع انهدريد الماليك بمذيب الايثانول المطلق لتكوين مشتقات 1, 3 - اوكسازبين [H90 - H64] وهي 3 - (معوض) - 2 - (3 - فنيل معوض) - 2, 3 - ثنائي هايدرو 1 , 3 - اوكسازبين - 4 ,7 - دايون . و- حضرت قواعد شيف[H104 - H91] بطريقة التكثيف المعروفة بين مركب السلفاميثااوكسازول والالديهايدات الاروماتية المناسبة .‌ز - كما تم حولقة قواعد شيف المحضرة اعلاه بطريقة الغلق الحلقي بواسطة انهدريد الماليك بمذيب الايثانول المطلق لتكـوين المركبات [H119 - H105] وهي 4 - ]2 - (معوض) (1, 3 - اوكسازبين) - 4 ، 7 - دايون - 3 يل[ - N - (5 - مثيـل - 3 - اوكسازلايل) - بنزين سلفون امايد .ثانيا : الجزء الثاني تم استخدام طريقة المايكروويف في التحضير العضوي لمشتقات مركبات (1, 3, 4 - اوكسادايازول) ومشتقات المركبات (1, 3 - اوكسازبين) وكما موضح في ادناه : - ا - حضرت مركبات (5 - اريل 1, 3, 4 - اوكسادايازول - 2 - ثايول) المركبات [e, d, c, b, a] بواسطة التشعيع بجهاز المايكروويف وحصول عملية الغلق الحلقي لاملاح البوتاسيوم المحضرة [H36 - H32] والمسماة 3 - (ارايل) ثنائي ثايوكاربازيت والتي تم تحضيرها مسبقا بالطريقة الاعتيادية من خلال مفاعلة هيدرازيدات الاحماض المناسبة مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولي ‌ب - كما حضرت مركبات 1, 3 - اوكسازبين بطريقة التشعيع بجهاز المايكروويف ايضا وهي المركبات [o, n, m, L, k] والمركبات [y, x, w, v, u] وذلك بطريقة الحولقة لمركبات الهيدرازون الكيتونية ومركبات قواعد شيف المحضرة مسبقا بطريقة التشعيع بواسطة جهاز المايكروويف وهي المركبات ] [J, I, h, g, f والمركبات [t, s, r, q, p] على التوالي . شخصت جميع تراكيب المركبات المحضرة بواسطة تقنيات طيف ]الاشعة تحت الحمراء I.R وطيف الاشعة فوق البنفسجية U.V وطيف الرنين النووي المغناطيسي (1H - NMR) وكانت النتائج المستحصلة مطابقة لصحة التراكيب المقترحة , تم دراسة العلاقة بين التراكيب المقترحة للمركبات وخواصها الفيزيائية اعتمادا على القوى ما بين الجزيئات كما تم مناقشة تاثير المجاميع المعوضة في حلقة البنزين على سرعة تفاعل الغلق الحلقي لهيدرازيدات الاحماض اعتمادا على التاثير الالكتروني والتاثير الحثي لهذه المجاميع المعوضة . تم اجراء مقارنة بين المركبات المحضرة بالطريقة الاعتيادية وبين المركبات المحضرة بطريقة المايكروويف فوجدنا ان المركبات المحضرة بالطريقة الاخيرة تكون اعلى في المنتوج وزمن التفاعل اقصر واخيرا تم اختبار الفعالية البايولوجية للمركبات المحضرة وبتراكيز مختلفة وقورنت مع مضادات حيوية معروفة حيث لوحظ ان لها فعالية مختلفة تجاه انواع معروفة من البكتريا , كما تم اختبارها علـى نوعين من الفطريات وبتراكيز مختلفة ايضا فوجد انها ذات فعالية مختلفة وكما موضح في الجدولين (34 ، 35) على التوالي . | The work presented in the current thesis is concerned with the synthesis of some new 1, 3, 4 - oxadiazole and 1, 3 - oxazepine derivatives using the conventional and microwave methods.1 - Part one : - synthesis of 1, 3, 4 - oxadiazoles and 1, 3 - oxazepines by conventional method, the steps of the synthetic plan is outlined below : I. Conversion of the appropriate aromatic acid to their corresponding ester [H1 - H10] using Fisher esterfication procedures. II. Aromatic carboxylic acid hydrazides [H11 - H20] were prepared by the reaction of the appropriate esters with hydrazine hydrate in absolute ethanol.III. Aromatic carboxylic acid hydrazides [H11 - H20] on refluxing with carbon disulfide and ethanolic potassium hydroxide and the subsequent acidification with hydrochloric acid furnish 5 - aryl - 1, 3, 4 - oxadiazole - 2 - thioles [H21 - H31]IV. Ketohydrazones [H37 - H63] were synthesized through the condensation reaction between appropriate acid hydrazide and aromatic aldehyde.V. Intermolecular cycloaddition reaction of these ketohydrazones with maleic anhydride yielded 1,3 - oxazepine [H64 - H90] the compounds : - 3 - (subsistent) - 2 - (3 - substituted phenyl) - 2,3 - dihydro 1, 3 - oxazepine .VI. The schiff bases compounds [H91 - H104] were prepared by known method by the condensation reaction of sulfamethaxazole with appropriate aldehyde.VII. The cycloaddition reaction of the Schiff bases compounds [H105 - H119] with maleic anhydride using moderate reaction condition and absolute ethanol afforded 4 - [2 - (substituted) 1,3 - oxazepine 4,7.dione - 3yl ] - N - (5 - methyl - 3 - isoxazlayl) Benzasulfonamide 2 - Part two : - I - The microwave - assisted organic synthesis of 1, 3, 4 - oxadiazoles and 1, 3 1, 3 - oxazepines is also carried out according to the following steps. II - The 5 - aryl - 1, 3, 4 - oxadiazoles [a, b, c, d, e] were prepared by the microwave irradiation of the polar salts namally, potassium - 3 - aroyl dithiocarbazate [H32 - H36] which in turn were prepared from conventional method through the reaction of acid hydiazide with CS2 and alcoholic KOH . Some of 1,3 - oxazepines have been synthesized, the compounds [k, l, m, n, o] and [ u, v, w, x, y ] from ketohydrazones and Schiff bases , the compounds [f, g, h, I, j] and [p, q, r, s, t] respectively with maleic anhydride by cycloaddition reaction under microwave irradiation. The structures of the synthesized compounds were supported by means of (FTIR), (UV - Vis), (1H - NMR) and the results are agreement with the proposed structures assigned to the synthesized compounds The relation between the chemical structures and physical properties were discussed in term of intermolecular forces. The effect of substitute groups on benzene ring on cyclization reaction of acid hydrazide was also discussed in term of electronic and inductive effect. Compared to the conventional methods , the microwave - assisted synthesis of 1, 3, 4 - oxadiazoles and 1,3 - oxazepines demonstrate several advantage in term of reaction time and overall yield. Finally many of the synthesized compounds were screened for their antibacterial and antifungal activity using different concentration and different type of bacteria and fungous. The results showed prominent activity against these bacteria, the detailed antibacterial screening are reported in Table (34) and the Inhibition of the fungous screening are reported in Table (35

دراسة فولتامترية وثرموداينميكية للترابطات الجزيئية للالبومين مع الادوية التي تستخدم لعلاج حالات التناذر الكلوي والوذمة - تطبيقات سريرية لتقدير الالبومين والادوية في ادرار ومصل دم الانسان == VOLTAMMETRIC , THERMODYNAMIC STUDY OF MOLECULAR BINDING OF ALBUMIN WITH NEPHROTICESYNDROME AND OEDEMA DRUGS - CLINICAL APPLICATION FOR THE DETERMINATION OF ALBUMIN , DRUGS IN HUMAN SERUM AND URINE

Author name: محمد محمد امين عبد الله الامام
Supervisor name: سعد الله توفيق سليمان الراوجي
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Al Mosul - College Of Science - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Mosul
First pages:
Abstract: تضمن البحث دراسة الخواص الفولتامترية للالبومين ولعدد من الادوية بطرائق مباشرة وغير مباشرة باستخدام تقنية فولتامتري الموجة المربعة (SWV) وقد قسم البحث الى ثمانية اجزاء رئيسة وكما ياتي : الجزء الاول : دراسة الخواص الفولتامترية للالبومين البقري (B.A.) النقي بطريقة مباشرة في المحلول المائي وقد اظهرت المادة موجة اختزال واضحة ورئيسة عند الجهد (0.56 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتمت دراسة المنحني القياسي للالبومين في محلول الفوسفات المنظم ذي الرقم الهيدروجيني (pH=7) وكانت العلاقة خطية ضمن مدى التراكيز ](7.9×8 - 10) - (1.185×6 - 10)[ مولاري وكانت قيمة معامل الارتباط (0.9945). كذلك تمت دراسة المنحنى القياسي للالبومين بوجود مصل الدم البشري والادرار. وقد تم استخدام طريقة الاضافة القياسية (Standard Addition) بنجاح كبير في حساب تركيز الالبومين في عينات مصل الدم للاصحاء والمرضى والادرار للمرضى فقط . الجزء الثاني : تم تقدير الالبومين بطريقة غير مباشرة باستخدام الكاشف البروموكريسول الاخضر في المحلول المائي وقد اظهر الكاشف ثلاث موجات اختزال عند الموقع (0.706 - ) فولت و(0.882 - ) فولت و(1.214 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتم تقدير الالبومين بهذه الطريقة حيث يحصل انخفاض منتظم لتيار الانتشار لموجة الكاشف يتناسب مع كمية الالبومين المضافة وقد تم تطبيق الطريقة لتقدير الالبومين في مصل الدم والادرار . الجزء الثالث : تم تقدير الالبومين بطريقة غير مباشرة باستخدام الكاشف البروموبايروكالول الاحمر في المحلول المائي وقد اظهر الكاشف موجة اختزال رئيسية عند الجهد (1.04 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) . وتم تقدير الالبومين بهذه الطريقة حيث يحصل انخفاض منتظم لتيار الانتشار لموجة الكاشف يتناسب مع كمية الالبومين المضافة وقد تم تطبيق الطريقة بنجاح لتقدير الالبومين في مصل الدم والادرار . الجزء الرابع : دراسة الخواص الفولتامترية للبريدنيزولون (Prednisolone) النقي بطريقة مباشرة في المحلول المائي وقد اظهرت المادة موجتي اختزال عند الجهد (1.22 - ) فولت و(1.45 - ) فولت ضمن قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتمت دراسة المنحنى القياسي للدواء في محلول الفوسفات المنظم ذي الرقم الهيدروجيني (pH=7) وكانت العلاقة خطية ضمن مدى التركيز ](0.398×6 - 10) - (3.846×6 - 10)[ مولاري وكانت قيمة معامل الارتباط (0.9981) و(0.9958) للموجة الاولى والثانية على التوالي . كذلك تمت دراسة المنحنى القياسي للدواء بوجود مصل الدم البشري والادرار. وقد تم استخدم طريقة الاضافة القياسية في حساب تراكيز الدواء في عينات مصل الدم والادرار للمرضى المتناولين لهذا الدواء . وقد تم تطبيق الطريقة بنجاح كبير لتقدير البريدنيزولون في الاقراص بالمحلول المائي . كما تم دراسة الترابطات الجزيئية للبريدنيزولون مع الالبومين وتم حساب ثابت الارتباط (K) ، ومن ثم تطبيق معادلة (فانت هوف) لحساب القيم الثرموداينميكية (ΔG,ΔS,ΔH) . وتم استنتاج التداخل من نوع ضعيف (ايون - ايون).الجزء الخامس : دراسة الخواص الفولتامترية للبيتاميثازون (Betamethasone) النقي بطريقة مباشرة في المحلول المائي وقد اظهرت المادة موجتي اختزال عند الجهد (1.136 - ) فولت و(1.455 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتمت دراسة المنحنى القياسي للدواء في محلول الفوسفات المنظم ذي الرقم الهيدروجيني (pH=7) وكانت العلاقة خطية ضمن التركيز ](1.99×7 - 10) - (6.01×6 - 10)[ مولاري وكانت قيمة معامل الارتباط (0.9969) للموجة الاولى و(0.9905) للموجة الثانية . وكذلك تمت دراسة المنحنى القياسي للدواء بوجود مصل الدم البشري والادرار. وقد تم استخدام طريقة الاضافة القياسية في حساب تراكيز الدواء في عينات مصل الدم والادرار للمرضى المتناولين لهذا الدواء . كما تم تطبيق الطريقة بنجاح كبير لتقدير البيتاميثازون في الاقراص بالمحلول المائي . واخيرا تم دراسة الترابطات الجزيئية للبيتاميثازون مع الالبومين وتم حساب ثابت الارتباط (K) وتقديره في درجات حرارية مختلفة وكذلك تطبيق معادلة (فانت هوف) ) لحساب القيم الثرموداينميكية (ΔG,ΔS,ΔH) ومنها تم استنتاج ان عملية التداخل من نوع ضعيف (ايون - ايون) .الجزء السادس : دراسة الخواص الفولتامترية للنيتروبروسيد الصوديوم (Sodium Nitroprusside) النقي بطريقة مباشرة في المحلول المائي وقد اظهرت المادة موجة اختزال واضحة عند الجهد (0.592 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتمت دراسة المنحنى القياسي للدواء في محلول الفوسفات المنظم ذي الرقم الهيدروجيني (pH=7) وكانت العلاقة خطية ضمن مدى التراكيز ](0.398×6 - 10) - (8.424×6 - 10)[ مولاري وكانت قيمة معامل الارتباط (0.9991) . كذلك تمت دراسة الترابطات الجزيئية للالبومين مع النيتروبروسيد الصوديوم بنجاح وتم تقدير قيمة ثابت الارتباط (K) وتقديره في درجات حرارية مختلفة ، وكذلك تطبيق معادلة (فانت هوف) ) لحساب القيم الثرموداينميكية (ΔG,ΔS,ΔH) ومنها تم استنتاج ان عملية التداخل من نوع ضعيف (ايون - ايون) .الجزء السابع : دراسة الخواص الفولتامترية للثيوفلين (Theophylline) النقي بطريقة مباشرة في المحلول المائي وقد اظهرت المادة موجة اختزال عند الجهد (0.315 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتمت دراسة المنحنى القياسي للدواء في محلول الفوسفات المنظم ذي الرقم الهيدروجيني (pH=7) وكانت العلاقة خطية ضمن مدى التراكيز ](0.793×6 - 10) - (3.66×6 - 10)[ مولاري وكانت قيمة معامل الارتباط (0.9965) . كذلك تمت دراسة المنحنى القياسي للدواء بوجود مصل الدم البشري . وتم تطبيق طريقة الاضافة القياسية لتقدير تركيز الدواء في مصل دم المرضى الذين يتناولون هذا الدواء . وقد تم تطبيق الطريقة بنجاح كبير لتقدير الثيوفلين في الاقراص بالمحلول المائي وفي شراب الكانافلين . واخيرا تم دراسة الترابطات الجزيئية للالبومين مع الثيوفلين وايجاد قيمة ثابت الارتباط (K) وتقديره في درجات حرارية مختلفة ، وكذلك تطبيق معادلة (فانت هوف) لحساب القيم الثرموداينميكية (ΔG,ΔS,ΔH) ومنها تم اثبات ان عملية الارتباط من نوع ضعيف (ايون - ايون) .الجزء الثامن : تمت دراسة الخواص الفولتامترية للامينوفلين (Aminophylline) النقي بطريقة مباشرة في المحلول المائي وقد اظهرت المادة موجة اختزال عند الجهد (0.622 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتمت دراسة المنحنى القياسي للدواء في محلول (NH3/NH4Cl) المنظم ذي الرقم الهيدروجيني (pH=10) وكانت العلاقة خطية ضمن مدى التراكيز ](1.093×4 - 10) - (23.07×4 - 10)[ مولاري وكانت قيمة معامل الارتباط (0.9903) . كذلك تمت دراسة المنحنى القياسي للدواء بوجود الادرار . وتم تطبيق طريقة الاضافة القياسية لتقدير تركيز الدواء في ادرار المرضى الذين يتناولون هذا الدواء . وقد تم تطبيق الطريقة بنجاح كبير لتقدير الامينوفلين في الاقراص . | The research includes empoyment of Square Wave Voltammatry technique to study the properties of the Albumin and a number of drugs in direct and indirect methods. The research includes eight basic parts .The First part : studies the Voltammetric properties of the Pure Albumin in a direct method in the a quous solution . The material has revealed a clear and major reduction potential at ( - 0.56) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The calibration curve in thr (pH=7) (Phosphate buffer) . The relationship is linear within arange of consentration at [ (7.9×8 - 10) - (1.185×6 - 10)]Molar. The correlation coeffition (0.9945). Also the calibration curve has studies with human serum and urine . The way of standard addition is used successfully to determination the Albumin consentration in serum and urine of the patients. The Seconed part : The Albumin has been checked in an indirect way by using the bromo cresol green reagent in the aquous solution . The revealer has revealed three reduction peaks in the place ( - 0.706) Volt , ( - 0.882)Volt and ( - 1.214) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The Albumin has been determined by this way , we notice that there is decrease in diffusion current of the Reagent peaks with quantity of the Albumin added . The method has been applied to examine the Albumin in the serum and urine of the patient .The Third part : The Albumin has been checked in an indirect method using the revealer of Bromo Pyrogallol Redbromo in the aquous solution . The revealer has revealed main reduction peaks in the place ( - 1.04) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The Albumin has been determined by this way during the decrease in diffusion current of the revealer with the quantity of the Albumin added . The method has been applied to examine the Albumin concentration in the serum and urine of the patient .The Fourth part : The study of Voltammetric properties of Pure Prdnisolone in a direct method in the aquous solution . The substance has revealed a clear and major two reduction peaks at potential ( - 1.22) Volt and ( - 1.45) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The calibration curve of the prednisolone in the Phosphate Buffer (pH=7) has been studies . The relationship has been linear with in the scope of concentration [(0.398×6 - 10) - (3.846×6 - 10)] molar . The corelation coefficient is (0.9981) , (0.9958) for one and two peaks . Also the calibration curve has studies with human serum and urine . The way of standard addition is used successfully to determine the drug in serum and urine of the patients . The way has been a chiered successfully to determine the drug in tablets . Also the study of molecular binding of prednisolone with Albumin and calculate the constant binding (K) , through Vant haff equation to calculate thermodynamic variables . (ΔG,ΔS,ΔH) , we conclude the binding of (Ion - Ion) type .The Fifth part : The study of Voltammetric properties of Pure (Betamethasone) in a direct method in the aquous solution . The substance has revealed a clear and major two reduction peaks at potential ( - 1.136) Volt and ( - 1.455) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The calibration curve of the Betamethasone in the Phosphate Buffer (pH=7) has been studies . The relationship has been linear with in the scope of concentration [(6.01×6 - 10) - (1.99×7 - 10)] molar . The corelation coefficient is (0.9969) , (0.9905) for one and two peaks . Also the calibration curve has studies with human serum and urine . The way of standard addition is used successfully to determine the drug in serum and urine of the patients . The way has been a chiered successfully to determine the drug in tablets . Also the study of molecular binding of Betamethasone with Albumin and calculate the constant binding (K) , through Vant haff equation to calculate thermodynamic variables . (ΔG,ΔS,ΔH) , we conclude the binding of (Ion - Ion) type .Sixth part : The study of Voltammetric properties of Pure (Sodium Nitroprusside) in a direct method in the aquous solution . The substance has revealed a clear and major reduction peaks at potential ( - 0.592) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The calibration curve of the Sodium Nitroprusside in the Phosphate Buffer (pH=7) has been studies . The relationship has been linear with in the scope of concentration [(8.424×6 - 10) - (0.398×6 - 10)] molar . The corelation coefficient is (0.9991) . Also the study of molecular binding of Sodium Nitroprusside with Albumin and calculate the constant binding (K) , through Vant haff equation to calculate thermodynamic variables . (ΔG,ΔS,ΔH) , we conclude the binding of (Ion - Ion) type .The Seventh part : The study of Voltammetric properties of Pure (Theophylline) in a direct method in the aquous solution . The substance has revealed a clear and major reduction peaks at potential ( - 0.315) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The calibration curve of the Theophylline in the Phosphate Buffer (pH=7) has been studies . The relationship has been linear with in the scope of concentration [(3.66×6 - 10) - (0.793×6 - 10)] molar . The corelation coefficient is (0.9965) . Also the calibration curve has studies with human serum. The way of standard addition is used successfully to determine the drug in serum of the patients . The way has been a chiered successfully to determine the drug in tablets and syrups . Also the study of molecular binding of Theophylline with Albumin and calculate the constant binding (K) , through Vant haff equation to calculate thermodynamic variables . (ΔG,ΔS,ΔH) , we conclude the binding of (Ion - Ion) type .Eighrth part : The study of Voltammetric properties of Pure (Aminophylline) in a direct method in the aquous solution . The substance has revealed a clear and major or mean reduction peaks at potential ( - 0.622) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The calibration curve of the Aminophylline in the (NH3/NH4Cl) Buffer (pH=10) has been studies . The relationship has been linear with in the scope of concentration [(23.07×4 - 10) - (1.093×4 - 10)] molar . The corelation coefficient is (0.9903). Also the calibration curve has studies with urine . The way of standard addition is used successfully to determine the drug in urine of the patients . The way has been a chiered successfully to determine the drug in tablets .

تحضير وتشخيص عدد من المعقدات متعددة النوى المتجانسة وغير المتجانسة لايونات Ni (II) وPd (II) وPt (II) مع ثايوايثرات الاثيلين والايثان == Preparation and Characterization of Some Homo and Hetero Multinuclear Complexes of Ni(II), Pd(II) and Pt(II) Ions with Ethylene and Ethane Thioethers

Author name: وداد طه حامد القطان
Supervisor name: نبيل هادي بطرس
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Al Mosul - College Of Science - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Mosul
First pages:
Abstract: تتضمن الدراسة تحضيرا وتشخيصا لاربعة وستين معقدا جديدا من معقدات النيكل (II) والبلاديوم (II) والبلاتين (II) احادية وثنائية وثلاثية النوى المتجانسة وغير المتجانسة وذلك من مفاعلة املاح الفلزات مع ليكاندات الثايوايثر المحضرة من مفاعلة (2،2،1،1 - رباعي كلورو اثيلين) او (2،1 - ثنائي برومو ايثان) مع (1 - دوديكان ثايول) ذي السلسلة الهيدروكاربونية الطويلة و(الفا - تولوين ثايول) و(2 - امينو بنزين ثايول) و(2 - كاربوكسي بنزين ثايول) وهذه الليكاندات هي : 2،2،1،1 - تتراكس (1 - دوديكان ثايو) اثيلين (L1)2،2،1،1 - تتراكس (الفا - تولوين ثايو) اثيلين (L2)2،2،1،1 - تتراكس (اورثو - امينو فنيل ثايو) اثيلين (L3)2،2،1،1 - تتراكس (اورثو - كاربوكسي فنيل ثايو) اثيلين (L4)2،1 - بس (1 - دوديكان ثايو) ايثان (L5)2،1 - بس (الفا - تولوين ثايو) ايثان (L6)تم التركيز على الليكاندات L1 وL2 وL5 وL6 التي هي محور الدراسة اذ تمتاز بدرجات انصهار واطئة وبذوبانها في معظم المذيبات العضوية المعروفة وكذلك فان معقداتها تمتاز بذوبانية عالية في معظم المذيبات العضوية.ومن خلال دراسة المعقدات المتجانسة وغير المتجانسة النوى والمحضرة من مفاعلة كلوريدات الفلزات مع الليكاندات بنسبة مولية (2 : 3) (فلز : ليكاند) ومركبات الاضافة وتشخيصها بقياسات التوصيلية الكهربائية المولارية والمغناطيسية والاطياف الالكترونية والاشعة تحت الحمراء تبين ان المعقدات اعلاه يمكن تصنيفها كما ياتي : A. المعقدات ثلاثية النوى : 1. المعقدات ذات الصيغة العامة [M3(L)2Cl4]Cl2 حيث (M=Ni, L=L1; M=Pt, L=L3) وكذلك المعقدات [Pd2Pt(L3)2Cl4]Cl2 و[Ni3(L3)2]Cl6 و[Pt3(L3)2(PPh3)4]Cl6 يمتلك فيها الايون الفلزي الوسطي شكل المربع المستوي ويمتلك كل من الايونين الطرفيين شكلراباعي السطوح.2. المعقدات ذات الصيغة العامة [M2M(L)2(PPh3)4Cl4]Cl2 حيث ان (M=M=Ni, L=L6, M=M=Pt, L=L5; M=M=Pd, L=L1; M=Ni, M=Pd, L=L1,L2,L3; M=Pd, M=Pt, L=L1,L2,L3,L4,L6)وكذلك المعقدات [Ni3(L3)2(PPh3)4]Cl6 و[Ni2Pd(L1)2Cl4(H2O)4]Cl2 و[Ni2Pd(L3)2Cl4]Cl2 يمتلك فيها الايون الفلزي الوسطي شكل المربع المستوي ويمتلك كل من الايونين الطرفيين شكلا ثماني السطوح.3. المعقدات ذات الصيغة العامة [M2M(L)2(PPh3)4]Cl6 حيث(M=M=Pd, L=L3, M=M=Pt, L=L4; M=Ni, M=Pd, L=L4)و [M2M(L)2Cl4]Cl2 حيث (M=M=Pt, L=L4; M=Ni, M=Pd, L=L2; M=Ni, M=Pd, L=L4)وكذلك المعقدات [Pd3(L3)2]Cl6 و[Pt3(L)2Cl4]Cl2 حيث (L = L5, L6) تمتلك فيها الايونات الفلزية جميعها شكل المربع المستوي.4. المعقدات ذات الصيغة العامة [M2M(L5)2(PPh3)4Cl6] حيث ان (M=M=Pd; M=Pd, M=Pt) اذ تمتلك الايونات الفلزية الثلاثة شكلا ثماني السطوح.5. المعقدات ذات الصيغة العامة [M2M(L)2Cl6] حيث ان : (M = M = Ni, L = L4; M = M = Pd, L = L1, L2, L4, L5, L6; M =Pd, M=Pt, L = L1, L2, L5, L6)وكذلك [M3(L)2(PPh3)4Cl2]Cl4 حيث ان (M=Ni; L=L4; M=Pd, L=L2,L4,L6) فضلا عن المعقد [Ni3(L5)2(OH)6]3 الذي يمتلك فيه الايون الفلزي الوسطي شكلا ثماني السطوح، ويمتلك كل من الايونين الطرفين شكل المربع المستوي.B. المعقدات غير المتوقعة : تبين ان بعض المعقدات غير المتوقعة والناتجة من تفاعل الايونات الفلزية مع الليكاندات بنسبة مولية (2 : 3) تمتلك الصيغة العامة [NiPd(L)2Cl4] حيث ان (L = L5, L6) وتتخذ فيها الايونات الفلزية شكل المربع المستوي. اما مركبات الاضافة لهذه المعقدات فلها نوعان من الاشكال الهندسية، اذ تمتلك الصيغة [NiPd(L5)2(PPh3)4Cl4] شكلا ثماني السطوح حول كل ايون من الايونات الفلزية، في حين تمتلك الصيغة [NiPd(L6)2(PPh3)4Cl2]Cl2 مزيج من الشكلين ثماني السطوح والمربع المستوي.وفي بعض الحالات فان مفاعلة K2PtCl4 مع الليكاندين L1 او L2 بنسبة مولية (2 : 3) ادت الى تكوين مزيج من طبقة زيتية او مادة علكية والمحلول المتبقي من التفاعل. عزلت الطبقة الزيتية وشخصت وتبين انها معقد يمتلك الصيغة [PtL1Cl2] وعند مفاعلة هذا المعقد مع (1 مول) من كلوريد البلاديوم تكون المعقد [PdPtL1Cl4] . اما المادة العلكية فقد عزلت من المحلول وتبين انها معقد ذو الصيغة [PtL2Cl2] وفي كلتا الحالتين صعد المحلول المتبقي من التفاعل فتكون راسب عزل وشخص وتبين انه معقد يمتلك الصيغة [Pt2LCl4] اذ ان (L = L1, L2) . | he work in this thesis deals with the preparation and characterization of sixty four new homo and hetero (mono, di and tri) nuclear complexes of nickel (II), palladium (II) and platinum(II) which prepared from the reaction of(1,1,2,2 - tetrachloroethylen) or (1,2 - dibromoethane) with (1 - dodecanethiol) which contain long hydrocarbon chain and with ( - toluenethiol), (2 - aminobenzene thiol) and (2 - carboxybenzene thiol) and the prepared ligands are : 1,1,2,2 - Tetrakis (1 - dodecanthio) ethylene (L1)1,1,2,2 - Tetrakis ( - toluenethio) ethylene (L2)1,1,2,2 - Tetrakis (o - aminophenylthio) ethylene (L3)1,1,2,2 - Tetrakis (o - carboxy phenylthio) ethylene (L4)1,2 - Bis (1 - dodecanethio) ethane (L5)1,2 - Bis (a - toluenethio) ethane (L6)The ligands L1, L2, L5 and L6 have received a considerable interest in this study due to their low melting points and their high solubility in several hydrocarbon solvents as well as their complexes have high solubility in most organic solvents.The homo and hetero nuclear complexes that prepared from the reaction of metal chlorides with the ligands using (3 : 2) (M : L) molar ratio and their characterization by molar conductivity, magnetic susceptibility measurements, electronic and infrared spectra indicates that the complexes can be classified as : A. Trinuclear complexes : 1. Complexes of a genetal formula [M3(L)2Cl4]Cl2, (M = Ni, L = L1; M = Pt, L = L3) and the complexes [Pd2Pt(L3)2Cl4]Cl2, [Ni3(L3)2]Cl6 and [Pt3(L3)2(PPh3)4]Cl6 exhibit square planer geometry around the central metal ions, while other metal ions have a tetrahedral geometry.2. The complexes of the general formula [M2M(L)2(PPh3)4Cl4]Cl2 (M=M=Ni, L=L6, M=M=Pt, L=L5; M=M=Pd, L=L1; M=Ni, M=Pd, L=L1,L2,L3; M=Pd, M=Pt, L=L1,L2,L3,L4,L6) as well as the complexes [Ni3(L3)2(PPh3)4]Cl6, [Ni2Pd(L1)2Cl4(H2O)4]Cl2 and [Ni2Pd(L3)2Cl4]Cl2 exhibit square planer geometry around the central metal ion and octahedral geometry around the rest of metal ions.3. The complexes of the general formula [M2M(L)2(PPh3)4]Cl6, (M=M=Pd, L=L3, M=M=Pt, L=L4; M=Ni, M=Pd, L=L4) and the complexes [Pd3(L3)2]Cl6, [Pt3(L)2Cl4]Cl2, (L = L5, L6), have a square planer geometry around each metal ion.4. The complexes of the general formula [M2M(L5)2(PPh3)4Cl6]; (M = M = Pd; M = Pd, M = Pt) exhibit an octahedral geometry around each metal ion.5. The complexes of the general formula [M2M(L)2Cl6], (M=M= Ni, L = L4, M = M = Pd, L = L1, L2, L4, L5, L6; M =Pd, M=Pt, L = L1, L2, L5,L6), [M3(L)2(PPh3)4Cl2]Cl4, (M = Ni; L = L4; M = Pd, L = L2, L4, L6) and [Ni3(L5)2(OH)6]3, have an octahedral geometry around the central metal ions while square planer geometry around other metal ions.B. Unexpected complexes : Some of unexpected complexes which resulted from the reaction of metal ions with ligands using (3 : 2) (M : L) molar ratio, having the general formula [NiPd(L)2Cl4], (L = L5, L6) with a square planer geometry around each metal ion, while the adducts of this formula have two types of geometry, the formula [NiPd(L5)2(PPh3)4Cl4] have an octahedral geometry around each metal ion, and the formula [NiPd(L6)2(PPh3)4Cl2]Cl2 have a mixture of octahedral and square planer geometry.In some cases, the reaction of K2PtCl4 with the ligands L1 or L2 using molar ratio (3 : 2) gave a mixture of an oily layer or gum material and remaining solution in each cases. The oily layer has been isolated and characterized as a complex of the formula [PtL1Cl2], then the oily layer treated with (1 mole) of palladium chloride to give a complex of the formula [PdPtL1Cl4]. The gum material which has been isolated also and treated with cold ethanol for several times giving another complex which was identified as [PtL2Cl2] complex. The remaining solutions were refluxed for about (1 h) and gave a precipitate which separated and identified as [Pt2LCl4], (L = L1, L2).

تحضير وتشخيص ودراسة تحليلية - طيفية لبعض اصباغ السلفا الجديدة == Synthesis, Characterization and Analytical - Spectral Study of some New Sulfa Dyes

Author name: رجاء حسین فیاض
Supervisor name: اسعد عبود علي | فاطمة مھدي الجابري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University Of Basrah - College Of Education For Pure Sciences
Language: Arabic
University location: Basrah
First pages:
Abstract: Including preparation of six new symmetrical azodyes of selfa compounds ( sulfaguanidine , sulfanilamide and sulfadiazine , A1 - A3 respectively ) and ( mercuration of sulfaguanidine , sulfadiazine and sulfanilamide , B1 - B3 respectively ) by oxidative - coupling reaction of sulfa compounds and their mercuration with oxidizing agent ( 1,2 - nephthaquinone - 4 - methoxy ) . The color of prepared azodyes were orange to orange - redish with melting points ranges ( 275 - 312 oC ). The azodyes were characterized by C H N , FT - IR , H NMR and TG analysis. The electronic spectra of azodyes were showed max. wavelength range ( 440 - 460 nm. ).The acid - base properties were studied at pH values in the range of ( 0.7 - 12 ), the electronic spectra of azodyes were scanned at wavelength range of ( 350 - 600 nm. ) . The isopestic point of each dye were fixed and the protonation and ionization constants were determined by half - height method. The effect of solvents of different polarities on the azodyes spectra was also studied . From that spectra it was found that most of solvents no effect except for polar solvent like DMF ,which showed a light red shift ( that may be for the hydrogen bonding between dye and solvent ) . From the relation of max. wavelength and dielectric parameter of each dye , it was found that linearity or slightly deviation of linearity in case of polar solvent . That means the major effect is dielectric constant of the solvent The second subpart : The ability of using all prepared azodyes as acid - base indicators ( strong acid with strong base and weak acid with strong base ). The results were compared with that obtained from the recommended method . It was found that no significant observed between the two methods by using of relative error .The last subpart : Including complex formation between two of studied azodyes ( A1 & A3 ) with Ni2+ by forming 1 : 2 ( M : L ) complexes by aid of molar ratio method.The optimum conditions were studied which including ( the effects of , time , pH , sequence of addition and interferences ). The spectra of two complexes showed a red shift from their azodyes . The obeyness of Beer's law , molar absorbtivity coefficient , sandel resistivity , relative error , relation coefficient and detection limit were all determined . The effect of foreign ions with concentrations of ( 1 - fold , 5 - fold and 10 - fold ) on the absorbance of the complexes was also studied . The overall stability constants ( β1 & β2 ) of Niazodyes complexes were determined by using corresponding solutions method which including half - height method . The complexes were also characterized by C H N and FT - IR .Part two : Including simple , easy and sensitive spectrophotometric method for the microdetermination of sulfa and mercurated salfa compounds in aqueous solution and pharmaceutical compounds .This method depends on the oxidative - coupling between the reagent hydroxyl nephthaline - 4 - sulphonic acid in strong acid medium by forming colored imine - quinone dyes in max. wavelength ran ( 480 - 510 nm.). The optimum conditions which including ( volume of reagent , volume and kind of the oxidizing agent , volume and kind of the acid , sequence of additions , time effect and temperature effect ) . The electronic spectra of the dyes were carried on in the range of ( 350 - 600 nm.).This method was applied pharmaceutical compounds ( Tablets and Creams ) that containing sulfadiazine .It was found there are no significant difference between results of this method and the composition of the sulfa drugs , that observed from calculated relative rror.By the aid of C.H.N. , FT - IR and stoichiometry ( molar ratio method ) of forming the complexes, the chemical structure of the complexes Ni2+ and A1 & A3 dyes were suggested .

دراسة التاثير المخفض - المضاد لفرط سكرالدم للمركبات الكيميائية الفعالة المعزولة من النبات الطبي العراقي شوك البحر == Study of Hypoglycemic Antihyperglycemic Action of Active Chemical Compounds Isolated from Iraqi Prosopis juliflora Medicinal Plant

Author name: جمال حربي حسين السعدي
Supervisor name: عباس دواس مطر المالكي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University Of Basrah - College Of Education For Pure Sciences
Language: English
University location: Basrah
First pages:
Abstract: Diabetes mellitus is a disorder in glucose sugar metabolism process becauseof different reasons.leading to a great damage in body systems , therefore medicinalplants were used successfully to treat this disease .The current study was carried outIraqi prosopis juliflora to determine and investigate its hypoglycemic action in bloodof normalglycemic and alloxan induced hypoglycemic rabbits. Many generalextracts were prepared from Iraqi prosopis juliflora pod and leaves ,they are hotaqueous ,cold aqueous ,hot alcoholic ,cold alcoholic ,oils, ethyl acetate and dichloromethane extract .Moreover , some chemical families were isolated from this plantsuch as phenols ,glycosides , flavonoids , tannins ,alkaloids and saponnins.Preliminary qualitative tests were carried out for all prepared extracts thenhypoglycemic and fasted alloxan - induced hyperglycemic rabbits to know activitythese extracts in decreasing blood glucose levels in these rabbits . the resultsindicated that all extracts showed good decreasing in glucose level. Oil extractisolated from prosopis juliflora leaves showed very high activity to decrease blood glucose ,levels in normalglycemic and hyperglycemic rabbits ,where significant decreasing (P<0.05) was found at second and forth hrs , significant decreasing (P<0.01) at sixth hr. and high significant decreasing (P<0.001) at twenty forth hrs. ,whereas leaves glycosides has a great ability to decrease glucose levels in normalglycemic rabbits where a significant decreasing (P<0.01) was found at second and forth hrs., and a high significant decreasing (P<0.001) at twenty forth hrs., but in hyperglycemic abbits , a high activity was recorded and led to a significant decreasing ( P<0.01) at second forth hrs., and high significant lowering( P<0.001 ) at twenty forth .whereas ,leaves tannins extract was noticed to be the lowest affiecieney in reducing blood glucose levels ere it led to a significant lowering ( P<0.01) at twenty forth in normalglycemic rabbits , while a significant decreasing (P<0.05) was recorded at twenty forth in hyperglycaemic rabbits. Leaves ,4 - (2’ - Hydroxyethyl)phenol, Trans - phytol , 24 - Methylencycloartan - 3 - one β - hydroxylup - 20(29) - en 4 - (β - D - Glucopyranosyloxy)benzyl alcohol and Sti masterin (.Were isolated ,separated ,purified and identified by thin layer chromatography, column chromatography, gas chromatography, IR - spectroscopy ,1H,C13 - NMR ,Gas chromatography - mass spectroscopy .Also study of hypoglycemic action of four these chemical compounds isolated from leaves and pods p.juliflora , the glycosidic compound 4 - (β - D - Glucopyranosyloxy)benzyl alcohol recorded strong activity as hyperglycemic action and led to a significant decreasing ( P<0.05) at second hrs., and significant lowering( P<0.01)at fourth ,sixth hrs. and high significant decline (P<0.001) at 24 hrs in normalglycemic rabbits ,while in hyperglycemic rabbits a significant decreasing (P<0.05) at second hrs. ,significant lowering P<0.01 at fourth and sixth hrs and significant decreasing (P<0.001) at twenty forth hrs. The active compound 4 - (2 - - Hydroxyethyl)phenol showed a high hypoglycemic action were significant decline ( P<0.05) at second hrs, a significant decreasing ( P<0.01) at sixth and a high significant decreasing (P<0.001) at twenty forth hrs. in normalglycaemic rabbits ,while in hyperglycemic rabbits , a significant decline (P<0.05) was at second , a significant decreasing (P<0.01) at fourth and sixth hrs., and a high significant decreasing ( P<0.001) was recorded at twenty forth hrs..Also active compound24 - Methylencycloartan - 3 - one showed a significant decrease (P<0.05) at second hrs. , significant decrease (P<0.01) at fourth and sixth hrs., and a high significant decreasing ( P<0.001) at twenty forth hrs hyperglycaemic rabbits, while the compound α - tocopherol recorded a significant decreasing (P<0.05) at sixth hrs. , significant decrease (P<0.01) at twenty forth hrs. in hyperglycemic rabbits. The toxicity for some extracts and active chemical compounds isolated from leaves and pods was studied where no hemolytic for red blood cells was found .

تحضير ودراسة تحليلية - طيفية لبعض اصباغ الازو غير المتجانسة واستخدام احدها في استخلاص النحاس الثنائي من المحاليل المائية == Preparation and Analytical Study of Some Heterogeneous Azo Dyes and Using One of Them in Extraction of Cu(II) From Aqueous Solutions

Author name: لمياء عبد اللطيف رسن
Supervisor name: اسعد عبود علي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University Of Basrah - College Of Education For Pure Sciences
Language: Arabic
University location: Basrah
First pages:
Abstract: The thesis involves three parts : The first part included synthesis eight new Azo dyes,derived of Procaine and Metoclpramide : LR1R = 3 - [ ( Procaine ) azo ] - 2 - hydroxyl indoleLR2R = 2 - [ ( Procaine ) azo ] - 4,5 - diphenyl ImidazolLR3R = 2 - [ ( Procaine ) azo ] - 3 - PhenylephrineLR4R = 2 - [ ( Procaine ) azo ] Imidazol, L5 = 2 - [ ( Metoclopramide ) azo ] Imidazol,LR6R = 2 - [ ( Metocopramide ) azo ] 3 - PhenylephrineLR7R = 3 - [( Metoclopramide ) azo ] 2 - hydroxyl indoleLR8R= 2 - [( Metoclopramide ) azo ] - 4,5 - diphenyl ImidazolThey have been described by C.H.N. and Visible spectroscopic spectra and the functional groups were characterized by I.R technique like azo group of (1558.48 , 1512.19 ,1581.63 , 1508.12 , 1521.84 , 1529.55 , 1517.98 , 1533.14 ) cm - P 1 P for azo dyes (LR1R LR2R , LR3R , LR4R , LR5R , LR6R , LR7R , LR8R) respectively The Acid - Base properties were also studied spectrophotometric using buffer solutions of pH values of (0.67 - 12) in the visible region, From the spectra obtained the protonation an ionization constants of azo dyes were determined by using Half - Height method ,the isopiestic point were also established ,which indicated the suggested mechanism for the ionization and protonation steps.The effect of solvents of different polarities was also studied on the spectra shift in the visible region. It was found that linearity relation between the dielectric constants of solvents and λRmaxR this denotes the dielectric constants at the mediumis the main factor governing the band shift, except for (LR6R) azo dye which give little deviation from linearity . The second part concerns with the ability of azo dye (LR8R) for forming complex with Cu(II) , The optimum conditions for forming stable azo dye - complex were studied like pH effect , kind of buffer solution , time effect and sequence of addition of reagents by aid molar ratios method and Continuous variation method It was found that stable complex was obtained with stoichiometry of 1 : 2 ( M : L ) From calibration curve of (L8) complex , : Sandell sensitivity 2.492× 10 - 3 μg cm - 2, Detection limit 0.00977 μg ml - 1, Standard deviation 0.00193, Correlation coefficient 0.994 , molar absorbitivity coefficient 2.547×104 L mol - 1cm - 1 , specific absorbtivity 0.4012 ml g - 1cm - 1 and obeyness of Beer's law linearity up to 3.20 ppm The effect the interference of some important cations and anions of concentration (1 - fold, 5 - fold and 10 - fold ), the stability of this complex was showed through determination of their conformation constants (stability constants) by use the corresponding solution method ,by aid of using half value method .this complex had been characterized by (FT - IR) according to the different of shift relativity abundance of same active groups bundle complex comparison with privately dyes ; the azo group ( - N=N - ) and (C=N) groups.,the percentage to metal (Cu) in the complex determine by using of result Atomic Absorption Spectroscopy where found approximate the same between theoretical and measurement.The third part : involved solvent extraction of Copper(II) ions from its aqueous solution by using L8 to organic solution. This study include limitation of optimum conditions for complex formation of highest observed absorbance of λmax at complex : such as (pHex=7) ,ions concentration Copper(II) 15μg effect shaking time of two immiscible phase 15 min .the distribution ratio (D*).and extraction percentage (%E) were determination.Organic solvent effect study appeared there is not any linear relation between dielectric constant (D) of organic solvents and distribution ratio (D*) that’s mean there is not any effect for polarity of organic solvent on extraction method but there is an effect for organic solvent structure which is participate in the structure of ion pair complex extracted by formation tight ion pair or loose ion pair as well experiment result illustrate chloroform organic solvent it was the best organic solvent in extraction .Thermodynamic study include Temperature effect on extraction efficiency the experimental results demonstrate the reaction was exothermic for Copper(II) with organic reagent (LR8R) endothermic reaction , after calculation thermodynamic data ΔHRexR , ΔGRexR , ΔSRex Rshow entropy values was high that is mean complexion reaction is entropic in region

تحضير ايمايدات حلقية ثنائية وبعض مشتقاتها الكبريتية ودراسة خواصها الطيفية والتركيبية , عمليا ونظريا باستخدام نظرية دالية الكثافة == IR, NMR, MS Spectra and Structure of Some prepared Bicyclic Imides and Their Thione Derivatives; Experimental and Density Functional Theory studies

Author name: عادل امعلا ضمد ال ازيرج
Supervisor name: ناجي علي عبود
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University Of Basrah - College Of Education For Pure Sciences
Language: English
University location: Basrah
First pages:
Abstract: The present work involved four parts : First step concerned with the preparation some N, N’ - alkyl (aryl) bismaleimic acidsvia reaction of twice molar amounts of maleic anhydride and hydrazine for compound(A1), and different alkyl and aryl - diamines for compounds A2 - A7. The reaction wascarried out via nucleophilic attack of amino group in maleic anhydride. The structureof the compound (2Z,2Z’) - 4,4’ - (ethane - 1,2 - diylbis (azanediyl)) bis (4 - oxobut - 2 - enoicacid) (A2) was also unambiguously confirmed by X - ray single crystal structureanalysis. The white crystal crystallizes in the monoclinic system, space group C2/cwith the cell dimensions a =7.108(3), b=7.370(2), c= 20.859(6) Å, β = 91.260(4)oand Volume = 1092.65(6) Å3.Molecule is stabilized by an intramolecular O—H…O hydrogen bond. In thecrystal, molecules are connected through intermolecular N—H…O hydrogen bonds.Intermolecular and intramolecular hydrogen bonds coexist to stabilize the structure.The geometry calculated of compounds A1 - A7 was optimized using a Densityfunctional theory DFT with B3LYP hybrid functional and 6 - 311G (d, p) basis set, andis in good agreement with the structure obtained by the X - ray single crystal structureof compound A2. Also the fundamental vibrational frequencies of vibrational bandswere evaluated.The second part of this study was the treatment of N,N - alkyl and (aryl)bismaleimic acid (A1 - A7) with suitable dehydrating agents lead to dehydration andcyclization producing the corresponding N,N - alkyl and (aryl) bismaleimide (AD1 - AD7).The structure of the compound 1,1’ - (sulfonylbis(4,1 - phenylene)) bis (1H - pyrrole - 2,5 - dithione) (AD7) was also unambiguously confirmed by X - ray single crystalstructure analysis. The colorless crystal crystallizes in the monoclinic system, spaceAbstractix0200040000CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2phenyl4,4' - sulfonyldianilinedirect Aliphatic AromaticWavenumber cm¯¹Types of RCH str.CH2 - N strC=O strC - Ngroup P21/c with the cell dimension a =11.698(3), b=15.002(3), c= 20.053(6)Å andβ = 98.818(2)o Volume = 3478.07(13) Å3.FT - IR spectra show the position of the absorption bands vary with the type andlength of the link spacer (R) between the two maleimide rings on the compoundsAD1 - AD7.The absorption frequency of vinyl group increases with increasing methylene aliphatic chain spacer link between two maleimides ring, the correlation between some absorption bands and the type (direct link or aliphatic or aromatic) and length of aliphatic chain link spacer (R) between the two maleimide rings in the studied compounds AD1 - AD7 shown in the chart below.In the third part, a series of new bisthimalemide derivatives were prepared by thionation the compounds AD3, AD6 and AD7 with Lawesson’s reagent LR. Subsequent reaction of bismaleimimides AD3, AD6 and AD7 with Lawesson’s reagent afforded dithio derivatives.

دراسة حيوية كيميائية لتاثير بعض المعادن الثقيلة على حالة الاكسدة مضادات الاكسدة في عمال محطات البنزين في محافظة البصرة العراق == Biochemical Study of the Effects of Some Heavy Metals on Oxidant / Antioxidant Status in Gasoline Station Workers /Basra - Iraq

Author name: سنان كاظم شنان
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University Of Basrah - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Basrah
First pages:
Abstract: Emission of gasoline and its combustion products are consideredmajor air pollutants with adverse effects on the antioxidant systems in thehuman. The effects of exposure to the vapors of motor gasoline (vehiclesfuel in Basrah), on workers were investigated. The current study included50 workers exposure to gasoline in the gasoline filling stations, ranging inage from 18 to 56 years at a mean of (30.45 ± 9.31), in addition to thecontrol group, which consisted of 50 healthy individuals (non - workingstations filling) ranging in age from 18 to 50 years at a mean of (30.27 ±10.37).The study aims to find a number of biochemical indications and theirrelationship with exposure to gasoline by estimating the activity of the enzyme (δ - aminolaevuIinate dehydratase (ALAD)) which is considered as an indicator of the extent of poisoning by heavy metals, study the activity of enzymatic antioxidant (Glutathione peroxidase (GPx), Superoxide dismutase (SOD), Glutathione reductase (GRx), Glutathione S - transferase (GST), Catalase (CAT)), non - enzymatic antioxidants glutathione reduce glutathione (GSH), study the level of Malondialdehyde (MAD), Total antioxidant capacity (TAC), trace elements (Selenium (Se), Znic (Zn), Copper (Cu), magnesium (Mg)) and heavy metals (lead (pb), mercury (Hg), Cadmium (Cd)) and the results were as follows : 1 - Highly significant decreasing (p <0.001) in workers in the levels of trace elements (Se, Cu, Zn) compared with healthy control, while significantly decreased (p <0.05) in the level of Mg with high significantly increased in the levels of heavy metals (Pb, Hg and Cd) (p <0.001). On the other hand, The results indicated that trace elements (Cu, Mg, Zn, Se) were decreased with increasing of the period of gasoline station workers while for heavy metals (Pb, Hg, Cd) increased were observed.2 - The level of MAD, the end product of lipid peroxidation, was high significantly elevated (P<0.01) contact with a significant decreasing (p <0.05) in the level of TAC in workers when compared with healthy controls. MDA increased with the increase of the period of gasoline station workers. MDA concentrations were increased significantly, indicating the amount of cellular damage. Increase the level of MDA from pollution as the period of pollution, increased might decrease TAC in workers compared with healthy control.3 - Workers group showed a highly significant decrease in the activity of enzymes (SOD, CAT, GPx, GRx, GST, ALAD) and level of GSH (p<0.001) compared with healthy controls. The results showed that increasing the duration of the work in the filling station to produceadecrease in the activity of the enzymes (SOD, CAT, GPx, GRx, GST, ALAD) and level GSH. Also, the current study include the assessment of the impact of heavy metals and MDA on the levels of trace elements (Cu, Mg, Zn, Se), (GSH, TAC) and the activity of the enzymes (SOD, CAT, GPx, GRx, GST, ALAD) through the study of the correlation coefficient (p) and the results were as follows : 1 - The level of MDA showed a highly significant negative correlation with the activity of enzymes SOD (P<0.001) and (GRx, ALAD with p<0.01), a highly significant positive correlation with levels of heavy metals (Pb, Hg, Cd), a significant negative correlation (p<0.05) with levels of (Se, Zn, Mg, GSH) and activity of enzymes (CAT, GRx) and a negative correlation with no significant (P>0.05) with level of Cu and activity of GST in workers.2 - The level of Pb shows a highly significant negative correlation with the levels of trace elements Cu, Zn, Se and activity of enzymes GRx, ALAD (P <0.01), while (p <0.001) with the level of TAC, GSH and activity of enzyme GST, GPx, SOD, a significant negative correlation with level of CAT (P <0.05) and a negatively correlated with no significant with the level of Mg in workers of gasoline stations.3 - The study illustrate also a highly significant negative correlation between Hg level and levels of (Zn, Mg, Cu, TAC) and SOD activity (P < 0.001), while there was a significant negative correlation (P < 0.05) with the level of Se and CAT, GPx, GRx, ALAD activity and a negative correlation, but not significantly with level of GSH and GST activity in serum of gasoline station workers.4 - The level of Cd showed similar behavior of other heavy metals a highly significant inverse correlation with the levels of Se, Cu, TAC and the activity of SOD (p <0.001), a significantly with the level of Zn, GSH and ALAD, CAT, GPx activity (p<0.05), while there was a negative correlation , but not significant (P > 0.05) with levels of Mg and GRx , GST activity in workers.

تحضير وتشخيص بعض البوليمرات لازالة بعض ايونات العناصر والبنتونايت من مياه الفضلات == SYNTHESIS AND CHARACTARIZATION OF SOME POLYMERS FOR THE REMOVAL OF SOME HEAVY METAL IONS AND BENTONITE IN WASTE WATERS

Author name: حسن ثامر عبد الصاحب ذياب
Supervisor name: عبد الامير حسين تعوبي | صلاح شاكر هاشم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University Of Basrah - College Of Science - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Basrah
First pages:
Abstract: تضمنت الدراسة الحالية عزل بعض المركبات البوليمرية الطبيعية وهي : الكيتوسان,اللكنين والتانين من مصادر طبيعية وهي قشور الروبيان , السائل الاسود وورق الغار على التوالي , ومن ثم تحضير ثلاث بوليمرات متشابكة منها باستخدام البيوترالديهايد كعامل تشابك والبوليمرات المحضرة هي : الكيتوسان المتشابك مع اللكنين : P1 الكيتوسان المتشابك مع التانين : P2 التانين المتشابك مع اللكنين : P3 تم تشخيص البوليمرات المعزولة والبوليمرات المحضرة بواسطة تقنيات : الاشعة تحت الحمراء , مطيافية الكتلة - كروماتوغرافيا الغاز , الاشعة السينية اضافة الى التحليل الوزني الحراري لتحديد تركيب البوليمرات ومن ثم دراسة التطبيقات التحليلية لها والتي قسمت الى قسمين رئيسين هما : 1 - ازالة الايونات الفلزية : شملت هذه التطبيق دراسة تاثير كمية البوليمر , الاس الهيدروجيني . زمن المزج لاجل تحديد الظروف المثلى لازالة بعض ايونات العناصر الثقيلة ثنائية التكافؤ : الكادميوم , الكوبلت , الرصاص والزنك من المحاليل المائية حيث اظهرت التجارب ان الايونات الفلزية ازيلت بكفاءة عالية عند دالة حامضية تساوي 8 لجميع البوليمرات المدروسة . واظهرت نسبة واطئة من انتفاخ البوليمر وان هاتين الخاصيتين اساسيتين للبوليمر والذي بالامكان استخدامه كرا تنج لازالة الايونات . كذلك بينت الدراسة الحالية ان العدد الكبير من مجاميع الهيدروكسيل ومجاميع الامين على البوليمرات المحضرة (P1 ,P2 ,P3) اظهرت كفاءة امتزاز اعلى من الكيتوسان واللكنين والتانين بذاتها لذلك من الواضح ان جميع البوليمرات المحضرة اظهرت كفاءة عالية وانها بالامكان استخدامها مرة اخرى بعد اعادة تنشيطها باستخدام حامض الهيدروكلوريك ذو تركيز (3 عياري) خصوصا (P1 ,P2 ,P3) والتي اظهرت كفاءة ازالة عالية للايونات اعلى من 99% باستخدام اقل كمية من البوليمر واقل زمن (2,5 ساعة) وسهولة الترشيح عما في حالة استخدام الكيتوسان واللكنين والتانين.2 - التخثر والنزول : هدفت هذه الدراسة الى بحث تطبيق البوليمرات العضوية المعزولة والمحضرة والحاوية على مجاميع الهيدروكسيل ومجاميع الامين . حيث استخدمت هذه البوليمرات كمخثرات لازالة تعكرية اطيان البنتونايت من المياه ويعود ذلك الى وجود مجاميع الهيدروكسيل ومجاميع الامين الفعالة في تركيبها . بينت الدراسة الحالية ان المعاملة الكافية للمياه تتطلب عناية خاصة . اجري كشف الجار واختبرت كفاءة هذه البوليمرات لازالة تعكرية اطيان البنتونايت تحت ظروف مختلفة وهي : كمية البوليمر , الاس الهيدروجيني , سرعة المزج اضافة الى زمن النزول. وكذلك تم استخدام نوعين من المياه : مياه خام ومياه محضرة لايجاد ميكانيكية ازالة اطيان البنتونايت والعلاقة بين الازالة وخصائص البوليمر. بينت الدراسة ان استخدام البوليمرات المتشابكة (P1 ,P2 ,P3) لازالة اطيان البنتونايت يؤدي الى ازالة بكفاءة عالية جدا اعلى من 99% وذلك لان كفاءة الازالة ليست فقط ناتجة من اختزال البنتونايت الموجودة في الماء الى ادنى مستوى ولكن ايضا في انتاج حجم اطيان واطئ النسبة اقل من 10% من حجم الماء .كذلك ان استخدام البوليمرات المتشابكة سوف يقلل كمية المخثر المستخدم الى اقل من النصف وكذلك يقلل كلفة المخثرات الكيمياوية الى الثلث. وعموما ان استخدام المخثرات (P1 ,P2 ,P3) يؤدي الى تنزيل الاطيان بشكل اسهل واقوى واكبر من الكيتوسان , اللكنين , التانين بذاتها. حيث اظهرت البوليمرات المحضرة (P1 ,P2 ,P3) كفاءة امتزاز ممتازة بلغت 99,8% , 99,6% , 99,8% عند الظروف المثلى. ان الطريقة الفيزيو - كيميائية المستخدمة في الدراسة الحالية لمعاملة المياه تتمثل بصورة رئيسية بالبساطة ,السهولة , الكلفة الواطئة , اضافة الى كفاءة الازالة الممتازة.كذلك ان استخدام المعاملة الفيزيو كيميائية ينتج مياه بنوعية جيدة.

تحضير ودراسة الفعالية البايلوجية لبعض مركبات 4 - ثايازوليدينون المشتقة من 1, 4 - ثنائي هايدروبريدين الجديدة == Synthesis and Biological ActivityStudy of Some new 4 - Thiazolidinone compounds Derivatives From 1, 4 - Dhydropyridine

Author name: تحسين صدام فندي المذخوري
Supervisor name: تحسين عبد القادر
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University Of Basrah - College Of Science - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Basrah
First pages:
Abstract: تضمنت الدراسة تحضير بعض مركبات الثايازوليدينون المشتقة من ثنائي هايدروبريدين في خمس خطوات الخطوة الاولى : تحضير ثنائي هايدروبريدين (TA1) من مفاعلة بارا هايدروكسي بنزلديهايد مع مولين من الايثل اسيتو اسيتيت وهيدروكسدالامونيوم في الايثانول كمذيب في خطوة واحدة كما في المعادلة الخطوة الثانية : تحضير المركب (TA2) من تفاعل المركب (TA1) مع كلورو ايثايل اسيتيت بوجود كاربونات البوتاسيوم في DMF كمذيب كما في المعادلة الخطوة الثالثة : تحضير DHPs - hydrazide (TA3) من تفاعل الهيدرازين مع المركب (TA2) في الايثانول كما في المعادلة الخطوة الرابعة : تحضير مركبات الهايدروزونات (TA4 - TA15 ) من تفاعل المركب (TA3) مع عدد من الالديهايدات الاروماتيه باضافة قطرتين من حامض الخليك الثلجي كعامل مساعد في الايثانول كما في المعادلة الخطوة الخامسة : تحضير مركبات الثايازوليدينون (TA4a,TA6a - TA15a) من تفاعل المركبتو حامض الخليك مع مركبات الهايدروزوناتالمحضرة في الخطوة السابقة وباستخدام كلوريد الخارصين ZnCl2كعامل مساعدفي DMFكما في المعادلة شخصت المركبات المحضرهبالطرق الطيفيه مثل تقنية الاشعه تحت الحمراء FTIR وتقنية الرنين المغناطيسي للهيدروجين والكاربون والنتروجين 1H - NMR و13C - NMR و15N - NMR وDEPT - 135 - 13C - NMRبالاضافة الى اطياف الكتله تقنيةESI.تميز طيف IR للمركب TA1 بظهور حزمة عريضه عند cm - 13500 - 3150 واخرى عند 1660cm - 1تعود للتذبذب الاتساعي لمجموعتيOH/NH المتداخله وكاربونيل الاستر على التواليكما بين طيف 1H - NMR اشارات احايه عند الازاحه الكميائيه 9.09ppmδ وδ8.70ppm تعود لرنين بروتون مجموعةOH الفينوليهوبرتون NH العائد لحلقة DHP على التوالي وفي المركب TA2تظهر حزمتيننتيجه للتذبذب الاتساعي لمجموعتي الكاربونيل الاستريه عند العدد الموجي 11743cm - و1691cm - 1واظهر طيف 1H - NMR للمركب TA2اشارتين جديدتينالاولى متعدده نتيجه لرنين بروتوني OCH2 والثانية ثلاثية تعود الى رنين بروتونات CH3 للممجموعة الاستريه OCH2CH3 - عند الازاحه δ4.15ppm وδ1.20ppm وعلى التوالي كما بين طيف المركب TA2 ايضا اختفاء الاشارة العائده لرنين بروتونOH عند δ9.09ppm وظهور اشارة احاديه عند δ4.69ppm تعود لرنين بروتوني OCH2COمما يثبت ان مجموعة الهيدروكسيل الفينوليه هي التي عانت تفاعل اضافة وليس مجموعة الامينNH التابعة لحلقة DHP.واظهر طيف IRللمركب TA3تغير في التذبذب الاتساعي لمجموعة الكاربونيل من العددالموجي 1743cm - 1 الى عدد موجي اقل 1662cm - 1دليل على تكون المركب 3TA وفي طيف 1H - NMR للمركبTA3 فقد اظهر اشارتين احاديتين عند الازاحات الكيميائيه δ9.27ppmوδ4.30ppm نتيجة لرنين بروتونات NH وNH2 على التوالي. كما اظهر طيف IR لمركباتالهايدروزونات حزما لمجموعة الازوميثين الجديده عند العدد الموجي cm - 11612 - 1604دليل على تكون مركبات الهايدروزونات كما اظهرطيف1H - NMR للمركبات (TA4 - TA15)اشارة تعود لرنين بروتون مجموعة الازوميثين - N=CH - عند الازاحه الكميائيه δ(7.91 - 8.37)ppm مما يؤكد ذلك. اما بالنسبة لمركبات TA4a,TA6a - TA15a))فقد اظهرطيف IR عند 1718cm - 1 - 1672تعود الى التذبذب الاتساعي لمجموعة كاربونيل حلقة الثايازوليدينون الجديده دليل على تكون مركبات 4 - الثايازوليدينون المشتقة من ثنائي هايدروبريدينكما ان ظهور اشارات جديده في طيف 1H - NMR لمركبات(TA4a,TA6a - TA15a) منها اشارتين جديدتين نتيجه لرنين بروتون ( - SCHN - ) عند الازاحه δ(5.52 - 6.65) ppm وδ (5.16 - 5.67)ppm التي تدل على وجود ايزومرين فراغيين بالاضافه الى اشارات ثنائيه - ثنائيه اومتعدده نتيجه لرنين بروتونات( ( - CH2 - S عند الازاحه δ(4.60 - 3.54) وδ (3.51 - 3.89)ppm كل هذه الاطياف تؤكد صحة المركبات المحضرة بالاضافة الى اطياف13C - NMRوالكتله والتي استخدمت تقنية ESI - MS لدراسة اطياف الكتلة لمركبات الثايازوليدينون وقد اظهرت اطياف المركبات ذروه [M+H] دلالة على اتفاقها مع التراكيب المحتملة. كما اظهرت بعض المركبات TA11a ,TA4a, TA6, TA5 وTA15a فعالية تثبيطية اتجاة بكتريا E.coli وS. aureus , اما المركبات TA7a وTA8a وTA9aو TA12a وTA13a وTA14a لم تظهر فعالية تثبيطية اتجاة جنسي البكتريا S. aureus وبكتريا E.coli , وبينت الفحوصات المختبريه بان المركبات المحضره ذات سمية خلويهcellular toxicity واطئه جدا. | This study includes the preparation some of thiazolidinone compounds derivatives from dihydropyridine in five steps .1st step preparation of dihydropyridine (TA1) from the reaction of4 - hydroxybenzaldehyde with ethylacetoacetate and ammonia under reflux in ethanol . 2nd step preparation (TA2) compound from treated (TA1) with chloroethyl acetate being potassium carbonate (K2CO3) in DMF as a solvent. 3rd step preparedofDHPs - hydrazide (TA3) from(TA2) with hydrazine hydrate in ethanol under reflux.4th step preparation of hydrazonecompounds (TA4 - TA15) from reacted (TA3) with aromatic benzaldehyde dissolved in ethanol and presence acetic acid as a catalyst. 5th step preparation of (DHP - thiazolidin - 4 - one)(TA4a - TA15a) from convertedhydrazone compounds which are (TA4 - TA15) by treated with 2 - mercapto acetic acid in DMF and presence ZnCl2 as a catalyst.All the synthesized compounds were identified by IR, 1H - NMR ,13C - NMR , DEPT - 135 - 13C - NMR, 15N - NMR and mass spectra usingElectrospray Ionization technique.The IR spectral data of compound TA1showed strong band at3500 - 3150cm - 1 and 1660cm - 1due to stretching vibration NH/OHand ester groups, respectively.This was further confirmed by its 1H - NMR spectrum, where it displayed singlet signal at δ 9.09 and δ 8.70 ppm, which are attributed to phenolic OH and NH proton of DHP ring, respectively.The presence of two ester groups were confirmed by its IRshowed strong band at 1743cm - 1 and 1691cm - 1 due to carbonyl ester and amide respectively and 1H - NMR spectrum where in it showed multiple and triplet at δ4.15ppm and δ 1.15 ppm respectively for ester OCH2CH3 group. Appearance of a singlet at δ4.69ppm that corresponds to OCH2CO proton further confirms the proposed structure of the product.In 1H - NMR spectrum of compound TA2 disappearance of OH peak at δ 9.09 ppm clearly established that phenolic hydroxyl group was alkylated but not NH group of DHP ring.In FTIR spectrum of hydrazide TA3 shifting of carbonyl stretching frequency from 1743 cm - 1 to lower frequency 1662 cm - 1 indicated the formation of TA3. Further, its 1H - NMR spectrum displayed two singlet at δ 9.27 and δ 4.30 ppm confirming the presence of hydrazidic NH and NH2 groups. Formation of various hydrazones TA4 - TA15 from hydrazide TA3 was evidenced by their FTIR and 1H - NMR spectra. The IR spectra data of DHPs hydrazone derivatives (TA4 - TA15) showed strong band at1612 - 1604cm - 1 and 1H - NMR spectrumofTA4 - TA15showed a new peak at a singlet signal around δ (7.91 - 8.37)ppm corresponds to - N=CH - proton in the place of a singlet at δ 4.28 ppm confirming its structure.The heterocyclic system of 4 - thiazolidinone has been of compound TA4a, TA6a - TA8a, show two signal of proton - CH ( - SCHN - ) at δ(5.52 - 6.65)ppm and δ(5.16 - 5.67)ppm Corresponding to the two optical isomers form. As well as doublet of doublet or multiple signal around δ(4.60 - 3.54) ppm and δ (3.51 - 3.89)ppm attribute to methylene group( - CH2 - S).The 13C NMR and HRMS (ESI) confirms the proposal structural elucidation of DHPs thaiazolidin - 4 - one derivatives (TA4a, TA6a - TA8a), the ESI reveals the observe [M+H] is good agreement with calculate [M+H] , the biological activity of the synthesis compounds prepared as antibacterial agents as well as low cellular toxicity.

تحويـر المواصفات الريولوجيـة للاسفلـت بالمعالجـة مـع البولـي ستايريـن == Modification of Rheological Properties of Asphalt by Treatment with Polystyrene

Author name: ايمان اسماعيـل احمـد
Supervisor name: عماد عبد القادر فائق صالح الدبوني
General topic: Chemistry
Specific topic: Industrial Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Al Mosul - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Mosul
First pages:
Abstract: اكتسبت المواد الاسفلتية المحورة بالبوليمرات اهمية خاصة خلال السنوات الاخيرة وذلك لارتباطها الوثيق بالمجالات الانشائية والصناعية فضلا عن التغيرات الكبيرة الحاصلة في السلوك الريولوجي للمواد الاسفلتية عند اضافة كميات صغيرة من البوليمر.ونظرا لمحدودية عدد الدراسات حول استخدام البولي ستايرين لتحوير الاسفلت جاءت دراستنا هذه محاولة لتوضيح كيفية تصرف البولي ستايرين مع الاسفلت خصوصا اذا علمنا ما تتمتع به مادة البولي ستايرين من مميزات كونها واحدة من اكثر البوليمرات الثرموبلاستيكية شائعة الاستعمال ورخيصة الثمن بالاضافة الى حجم المشاكل البيئية الناجمة عن تراكم كميات كبيرة من هذه المادة كفضلات.اشتملت هذه الدراسة على : 1 - معالجة كل من اسفلت بيجي المشتق من نفط بارافيني الاساس واسفلت قيارة المشتق من نفط اروماتي الاساس بنسب مختلفة من البولي ستايرين معالجة اذابة فيزيائية، بالاضافة الى المعالجة الكيميائية لاسفلت بيجي مع البولي ستايرين.2 - معالجة اسفلت بيجي بنسب مختلفة من البولي ستايرين المكسر حراريا ، معالجة اذابة فيزيائية ، ومعالجة كيميائية ، وملاحظة تاثير تقليل الوزن الجزيئي للبوليمر على تجانسية الاسفلت.3 - تحضير انظمة اسفلتية بالمعالجة الكيميائية المحفزة مع الكبريت لكل من اسفلت بيجي والقيارة ومن ثم اجراء عمليات التحوير بالبولي ستايرين والهدف دراسة مقدار التمازج Compatibility بين البولي ستايرين والانظمة الاسفلتية المحضرة.4 - اضافة الكبريت بنسبه المختلفة (5%،10%،15%) وزنا الى النماذج المستحصل عليها من المعالجات سابقة الذكر بهدف زيادة قابلية الاذابة للبولي ستايرين في الانظمة الاسفلتية ودراسة المورفولوجي Morphology باستخدام المجهر لملاحظة كيفية توزيع وانتشار البوليمر خلال الاسفلت.5 - تجزئة كل من اسفلت بيجي والقيارة الى مكوناته الاساسية (اسفلتين،راتنجات صلبة،راتنجات لينة) ومعالجة كل مكون من هذه المكونات معالجة كيميائية محفزة مع الكبريت ومن ثم تحويرها بالبولي ستايرين ، ثم يعقبها اضافة الكبريت كل ذلك من اجل ملاحظة اي من هذه المكونات اكثر تمازجا مع البولي ستايرين وتاثرا باضافة الكبريت.وباجراء الدراسات المشار اليها اعلاه وجدنا : * قابلية امتزاج البولي ستايرين بالاسفلت تكون محدودة.* ان خفض الوزن الجزيئي للبولي ستايرين اسهم في زيادة تذاوبه مع الاسفلت الذي ادى بدوره الى الحصول على نماذج اكثر تجانسا.* الانظمة الاسفلتية المحضرة بالمعالجة الكيميائية المحفزة مع الكبريت لكل من اسفلت بيجي والقيارة كانت افضل تمازجا مع البولي ستايرين من الاسفلت غير المعالج كيميائيا.* اضافة الكبريت بنسبه المختلفة (5%،10%،15%) وزنا الى الانظمة الاسفلتية المحورة بالبولي ستايرين وبغض النظر عن طبيعتها ادت الى تحسن تجانسيتها بشكل ملحوظ من خلال زيادة انتشار واذابة البولي ستايرين خلال الانظمة الاسفلتية.* عملية تجزئة كل من اسفلت بيجي والقيارة الى مكوناته الاساسية وتحوير كل من هذه المكونات بالبولي ستايرين ثم بالكبريت اثبتت ان المكون الاكثر ارومية هو الاكثر تمازجا مع البولي ستايرين والاكثر تاثرا باضافة الكبريت ، وهذا ساعدنا في اعطاء تفسير للنتائج التي حصلنا عليها. | Polymer modified asphalts (PMA) became of great interest over the last years, because they are closely related to industrial and constructional fields, as the addition of small amounts of polymer dramatically changes the rheological properties of asphalts. Due to the shortage of studies on polystyrene modified asphalts,the present study is a trial to clarify the behaviour of polystyrene with asphalt.Polystyrene was choosen to modify asphalts due to its properties as a cheap and commonly used thermoplastic polymer,as well as the environ mental problems caused by the huge quantities of its residue.The study includes : - 1 - Treating Beji parafenic asphalt & Qiayarah aromatic asphalt with various percentages of polystyrene as well as chemical reaction between polystyrene and Beji asphalt.2 - Physical & chemical treatment of Beji asphalt with various percentages of thermally cracked polystyrene to establish the effect of molecular weight on the compatibility of polystyrene with asphalts.3 - A preliminary modification of asphalt by a catalyzed chemical reaction with sulphur then the compatibility of these systems with polystyrene were studied.4 - Adding sulphur of different weight percentages (5% , 10% , 15%) to the samples produced by the above mentioned treatments in order to increase the capability of polystyrene to solvate in the asphaltic systems and to study the morphology microscopically to notice the dispersion of polystyrene in asphalt.5 - Fractionating Beji & Qiayarah asphalts into their basic components (asphaltene,hard resins,soft resins) and treating each of these components with sulphur by stimulating chemical treatment. Then ,modified with polystyrene in order to notice which one of these components is the most compatible with polystyrene and the most affected by the addition of sulphur.After conducting the above mentioned studies, it was found that : - * The compatibility of polystyrene in asphalt is limited.* compatibility was increased by decreasing molecular weight of polystyrene.* Better compatibility of polystyrene was obtained with STA.* Adding sulphur with weight percentages (5% , 10% , 15%) to the polystyrene modified asphalt led to increase its homogeneity significantly.* Fractionating of Beji & Qiayarah asphalts into its basic components and modifying these components by polystyrene and then by sulphur proved that the most aromatic component is the most compatible with polystyrene and the most affected component by sulphur in a way that helped in justifying the results of the study.

تحضير بعض المشتقات الحلقية غير المتجانسة الجديدة وبعض متراكباتها مع PVC ودراسة سلوكها الضوئي المحفز == Synthesis of some New Heterocyclic Derivatives and some of their composites with PVC and Study their PhotoCatalytic Behaviour

Author name: نور عبد الرزاق عبد اللطيف
Supervisor name: سعدون عبد الله عودة | عباس جاسم عطيه
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Science
Language: Arabic
University location: Babylon
First pages:
Abstract: تضمنت هذه الدراسة جزئين, الجزء الاول هو تحضيرمركبات عضوية والجزء الثاني هو تحضير مواد متراكبه عضوية - فيزياويةفي مجال التحضير العضوي تم تحضير مركبات حلقية غير متجانسة جديدة باستخدام بارا امينو حامض البنزويك و2 - نفثول كمواد اولية للحصول على الجزيئات الوسطية والجزيئات النهائية المطلوبة، وفقا لمسارات التفاعلات السبعه المذكورة في ادناه. تم تشخيص المركبات المحضرة باستخدام تقنيات الرنين المغناطيسي الهيدروجيني والكاربون 13 وتحليل العناصر والاشعة السينية والاشعة فوق البنفسجية والفلورة والاشعة تحت الحمراء.المسار الاول : تم تحضير مركب الازو [N1] من تفاعل 2 - نفثول وباراامينو حامض البنزويك عند (0 - 5) سيليزي، تفاعل [N1] مع الايثانول المطلق في وجود حامض الكبريتيك المركز ينتج المركب [N2] الذي منه تم تحضير مشتق ثايوسيميكاربازيد [N3].تم غلق المركب 1،3،4 - ترايازول ثايول من مركب [N3] بعد ذلك تم مفاعلته مع هاليدات الكيل مختلفة ]يوديد المثيل, كلوريد الاليل, كلوريد البنزايل[ لانتاج المركبات [N5 - N7].المسار الثاني : استخدم المركب [N4] في هذا المسار كمادة اوليه حيث تمت مفاعلته مع ادوية امينية مختلفة [سيبروفلوكساسين، باراسيتيمول، بسيوفدرين، الثيوفيلين، كلوروديزيبوكسيد وسولفاديازين] لينتج المركبات [N14 - N8].المسار الثالث : في هذا المسارتم مفاعلة المركب [N1] مع ثيوسيميكاربازيد في وجود فوسفوروس اوكسي كلوريد لاعطاء المركب [N15] والذي تمت مفاعلته مع مشتقات الانلين المختلفة لانتاج المركبات [N20 - N15].المسار الرابع : مركبات الالديهايد الاروماتية [N، N - داي ميثيل امين، م - هيدروكسي بنزيلديهايد، 9 - انثرالدهايد، باراكلورو بنزيلديهايد، بنزيلدهايد وتيريفثالدهايد] فوعلت مع 1،3،4 - ثياديازول امين [N15] في الايثانول المطلق لتعطي مركبات شيف [N21 - N26 ].المسار الخامس : تم مفاعلة المركب [N15] مع ثلاثي ايثيل امين وبروميد البروبرجايل في الايثانول المطلق لينتج المركب [N27] الذي تمت مفاعلته مع مختلف الادوية الامينية [سيبروفلوكساسين، باراسيتيمول، بسيوفدرين، الثيوفيلين، كلوروديزيبوكسيد وسولفاديازين] حيث انتجت مركبات [N33 - N28].المسار السادس : في هذا المسار تم مفاعلة المركب الاستر N2] ] مع هيدريت الهيدرازين ليعطى المركب [N34] والذي تم غلقه لاعطاء مركبات حلقية غير متجانسة خماسية وسداسية الحلقة [N35 - N37] عن طريق التفاعل مع الاسيتايل اسيتون, انهيدريد الماليك وانهيدريد الفثاليك، على التوالي.المسار السابع : في هذا المسار تم تحضير بوليمرات محورة متماثلة [N38, 39] من خلال تفاعل (1،2،4 - ترايازول [N4]، 1،3،4 - ثياديازول [N15]) مع بولي كلوريد الفينيل في وجود البيريدين ورباعي هايدروفوران.وايضا تم تحضير البوليمر المحور غير المتماثل [N40] نتج من تفاعل جزيئتين من هذه المركبات (1،2،4 - تريازول [N4]، 1،2،4 - ثياديازول [[N15) مع بولي كلوريد الفينيل بوجود البيريدين ورباعي هايدروفيوران.اما في مجال تحضير المواد المتراكبه الفيزياوية والعضوية يتضمن مايلي : عمل تحوير لسطح اوكسيد الزنك بتطعيمه بالبوليمر المحور [N39] ثم دراسة فعاليتة الامتزازيه وفعالية التحفيز الضوئي له من خلال امتزاز وتكسير الصبغة بسمارك براون جي BBG من المحلول المائي لها على سطح اوكسيد الزنك المجرد وسطح الماده المتراكبه بدرجات حرارية 293و 298و 303 و308 كلفن . حيث كانت الدرجة الحرارية 293 كلفن هي الافضل في كلا الفعاليتين. تم دراسة التكسير الضوئي للمركب [N38] لمدة ستة ساعات بدرجات حرارية (308,303,298) سيليزي. حيث تم دراسة وقياس اللزوجة والوزن الجزيئي والثباتية لهذه المركبات. ووجد ان عملية التكسير الضوئي تزداد مع زيادة زمن التشعيع مع ارتفاع درجة حرارة التفاعل.ايضا تمت دراسة البلمرة الضوئية للمركب [N4] بوجود اوكسيد الزنك وبدرجات حرارية 298,293 ,303كلفن حيث تم الحصول على البولمر المترابط على السطح في هذه العمليه اما البولمر المستخلص فلم يتم الحصول عليه بهذه الطريقه ربما بسبب قوة الترابط بين سطح الاوكسيد والسلاسل البولمريه المتكونه في هذه العمليه علما ان النوع الاول من البولمر هو المهم لانه يعتبر طريقه لتحضير المواد المتراكبه ذات التطبيقات المهمه | This study involves two parts; first part are organic compounds synthesis and the second part are preparation of composites (physical organic) materials. The organic synthesis part, involves synthesis of new heterocyclic compounds using P - amino benzoic acid and 2 - naphthol as starting materials to produce the intermediates molecules and target molecules. This would involve seven routes as they are presented below. The synthesized organic and inorganic materials were characterized using different technique : 1H - NMR, 13C - NMR, CHNS, X - rays diffraction , UV - Visible spectroscopy, UV - Visible fluorescence spectroscopy, and FTIR spectroscopy. First Route : The azo compound [N1] was synthesized from reaction of 2 - Naphthol and p - amino benzoic acid at (0 - 5) ºC, [N1] reacted with absolute ethanol in presence of concentrated sulfuric acid to give [N2] that afforded compound thiosemicarbazide derivative [N3] . Cyclized triazole thiol was prepared from compound [N3] then reacted with different alkyl halides [methyl iodide, allyl chloride, and benzyl chloride] to give compounds [N5 - N7].Second Route : 1 - ((4 - (5 - mercapto - 4H - 1,2,4 - triazol - 3 - yl)phenyl)diazenyl)naphthalen - 2 - ol [N4] was react with dibromo ethane to synthesis compound [N8]. Also compound [N4] was reacted with different amino drugs [ciprofloxacine, paracetemole, pseuphedrine, theophylline, chlorodizepoxide and sulphadiazine] afforded compounds [N9 - N14].Third Route : Compound [N1] was reacted with thiosemicarbazide in presence phosphorous oxychloride to give 1 - ((4 - (5 - amino - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl)phenyl)diazenyl)naphthalen - 2 - ol [N15] which reacted with different aromatic amines to yield compounds [N16 - N20].Fourth Route : Aromatic aldehyde compounds [N,N - dimethyl amine aldehyde, m - hydroxy benzyldehyde, 9 - Anthraldehyde, p - chlorobenzyldehyde, benzyldehyde and terephthaldehyde] reacted with 1,3,4 - thiadiazole amine [N15] in absolute ethanol afforded Schiff - base compounds [N21 - N26].Fifth Route : Compound [N15] reacted with triethylamine and proprgyl bromide in absolute ethanol to yield 1 - ((4 - (5 - (prop - 2 - yn - 1 - ylthio) - 1,3,4 - oxadiazol - 2 - yl)phenyl) diazenyl) naphthalen - 2 - ol [N27] which reacted with different amino drugs [ciprofloxacine, paracetemole, pseuphedrine, theophylline, chlorodizepoxide and sulphadiazine] afforded compounds [N28 - N33].Sixth Route : 4 - ((2 - Hydroxynaphthalen - 1 - yl)diazenyl)benzohydrazide [N34] was cyclized to give five and six membered ring heterocyclic compounds [N35 - N37] by reaction with acetyl acetone, maleic anhydride and phthalic anhydride, respectively. Seventh Route : In this route modified homo polymers [N38, N39] were synthesized by reaction of (1,2,4 - triazole [N4], 1,2,4 - thiadiazole [N15],) with polyvinylchloride in the presence of pyridine and tetrahydrofuran (THF). And Modified co - polymers [N40] yield from reaction two molecules from these compounds (1,2,4 - triazole [N4], 1,2,4 - thiadiazole [N15]) with polyvinylchloride in the presences of pyridine and tetrahydrofuran. Physical Organic (composites) route involves : This route involves modifying zinc oxide surface by grafting with 1 - ((4 - (5 - mercapto - 4H - 1,2,4 - triazol - 3 - yl)phenyl)diazenyl)naphthalen - 2 - ol - PVC [N39]. The activity of the produced composites was investigated by adsorption of Bismarck Brown G (BBG) at 293, 298, 303 and , 308 K. The photocatalytic activity of the prepared composite was investigated by following removal of BBG dye via photocatalytic degradation of over the surface at 293, 298, 303, and 308 K. From obtained results, it was found that, the best result for both adsorption and photocatalytic dye removal over the surface was noted at 293 K. Studying the photodegradation of 1 - ((4 - (5 - amino - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl)phenyl) diazenyl)naphthalen - 2 - ol - PVC polymer [N38] for six hours under irradiation with UV light at 298, 303, and 308 K . Change in molecular weight of these materials were investigated from viscosity measurements and from these measurements their relative stability was investigated. Also, this part involves investigating the photocatalytic polymerization of 1 - ((4 - (5 - mercapto - 4H - 1,2,4 - triazol - 3 - yl)phenyl) diazenyl)naphthalen - 2 - ol) [N4] over zinc oxide at 293, 298,and 308 K. This process yields both grafted and extracted polymer and the first type produces composites materials

الدور الوقائي والعلاجي لفيتاميني C وE على الاجهاد التاكسدي المستحث بواسطة الصبغتين الغذائيتين E102و E122 في ذكور الجرذان == Prophylactic and Protective roles of Vitamin C and E on Oxidative Stress Induced by Food Additives E102 and E122 in Male Rats

Author name: علي نوري فجر المحنة
Supervisor name: لمياء عبد المجيد المشهدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Science
Language: Arabic
University location: Babylon
First pages:
Abstract: صممت هذا الدراسة لمعرفة تاثير صبغتي الكارمويسين (E122) والتترازين (E102) على بعض المعايير الفسلجية لذكور الجرذان والمتضمنة قياس مستوى فعالية الانزيمات المضادة للاكسدة (SOD وGST وGPx) والحالة التاكسدية (MDA وNO وT - AOC) وانزيمات الكبد (AST وALT وALP) وتراكيز اليوريا Urea والكرياتينين Creatinine ومستويات الكوليسترول Cholesterol والدهون الثلاثية Triglycerides والبروتينات الدهنية عالية الكثافة HDL - c وواطئة الكثافة LDL - c فضلا عن قياس التعبير الجيني لانزيم GSTmu, كما تضمنت الدراسة الجانب النسجي لمقاطع الكبد والكلى والمعدة والامعاء للحيوانات المذكورة بهدف التحقق من الدور الايجابي المحتمل لفيتاميني C وE في التقليل من التاثيرات السلبية للصبغات المذكوره اعلاه.نفذت الدراسة في البيت الحيواني التابع لقسم علوم الحياة/ كلية التربية/ جامعة القادسية ضمن المدة (1/ 11/ 2015) وحتى (1/ 3/ 2016)؛ اذ اشتملت على تجربتين الاولى منها ضمت 66 ذكرا من الفئران البيض الناضجة جنسيا وباوزان تراوحت بين (25 - 30) غم واستعملت بغرض تحديد الجرعة المميتة لنصف عدد الحيوانات (LD50). اما التجربة الثانية فضمت 78 ذكرا من الجرذان البيض البالغة جنسيا وباوزان تراوحت بين (225 - 230) غم ومقسمة عشوائيا الى ثمانية مجاميع بحسب كل صبغة (E122 بتركيز 250 ملغم/ كغم من وزن الجسم وE102 بتركيز 500 ملغم/ كغم من وزن الجسم) فضلا عن فيتامين C بتركيز 50 ملغم/ كغم من وزن الجسم وفيتامين E بتركيز 15 ملغم/ كغم من وزن الجسم, وتم تجريعها عن طريق الفم وكالاتي : • مجموعة السيطرة (C) ضمت 6 حيوانات جرعت بماء الشرب الاعتيادي لمدة شهرين.• مجموعة المعاملة الاولى (G1) : ضمت 6 حيوانات جرعت بفيتامين C لمدة شهرين.• مجموعة المعاملة الثانية (G2) : ضمت 6 حيوانات جرعت بفيتامين E لمدة شهرين.• مجموعة المعاملة (G3E122) : ضمت 6 حيوانات جرعت بصبغة E122 وG3E102 ضمت 6 حيوانات جرعت بصبغة E102 لمدة شهرين. • مجموعة المعاملة (G4E122) : ضمت 6 حيوانات جرعت بفيتامين C لمدة شهرين ومن ثم بصبغة E122 وG4E102 ضمت 6 حيوانات جرعت بفيتامين C لمدة شهرين ومن ثم بصبغة E102 لمدة شهرين اخرين. • مجموعة المعاملة (G5E122) : ضمت 6 حيوانات جرعت بفيتامين E لمدة شهرين ومن ثم بصبغة E122 وG5E102)) ضمت 6 حيوانات جرعت بفيتامين E لمدة شهرين ومن ثم بصبغة E102 لمدة شهرين اخرين.• مجموعة المعاملة (G6E122) : ضمت 6 حيوانات جرعت بصبغة E122 ومن ثم بفيتامين E و((G6E102 ضمت 6 حيوانات جرعت بصبغة E102 لمدة شهرين ومن ثم بفيتامين E لمدة شهرين اخرين. • مجموعة المعاملة (G7E122) : ضمت 6 حيوانات جرعت بصبغة E122 ومن ثم بفيتامين C و(G7E102) ضمت 6 حيوانات جرعت بصبغة E102 لمدة شهرين ومن ثم بفيتامين C لمدة شهرين اخرين. بعد نهاية الفترة المحددة لمعاملة الحيوانات بالتراكيز المختلفة للصبغات والفيتامينات تم وزن الحيوانات ومن ثم تخدريها بمادة الكلوروفورم وسحب الدم منها مباشرة من القلب فضلا عن عزل مصل الدم لاجراء الفحوصات المذكورة اعلاه, بعد ذلك شرحت الحيوانات لغرض تحضير المقاطع النسجية منها, واظهرت النتائج حصول ما يلي : 1 - انخفاض معنوي في مستوى فعالية الانزيمات المضادة للاكسدة (SOD وGST وGPx) والبروتينات الدهنية عالية الكثافة في المجاميع (G3 وG4 وG5) مقارنة مع باقي المجاميع الاخرى.2 - ارتفاع معنوي في مستوى فعالية انزيمات الكبد (AST وALT وALP) ومؤشرات وظائف الكلى (اليوريا والكرياتينين) والكوليسترول والدهون الثلاثية والبروتينات الدهنية واطئة الكثافة في المجاميع (G3 وG4 وG5) مقارنة مع باقي المجاميع الاخرى.3 - ارتفاع معنوي في مستوى فعالية الانزيمات المضادة للاكسدة (SOD وGST وGPx) والبروتينات الدهنية عالية الكثافة وانزيمات الكبد (AST وALT وALP) ومؤشرات وظائف الكلى (اليوريا والكرياتينين) والكوليسترول والدهون الثلاثية والبروتينات الدهنية واطئة الكثافة في المجموعتين (G6 وG7) مقارنة بالمجاميع (G3 وG4 وG5), في حين لم تظهر فروق واضحة عند مقارنتها مع مجموعة السيطرة (C).4 - انخفاض معنوي في التعبير الجيني لانزيم GSTmu في المجاميع (G3 وG4 وG5) مقارنة مع المجموعتين (G6 وG7) التي اعطت ارتفاعا معنويا في التعبير الجيني للانزيم والتي بدورها لم تختلف معنويا مع مجموعة السيطرة (C).5 - تغيرات نسجية مرضية شملت موت وتنخر ونزف في المقاطع الماخوذة من الكبد والكلية والمعدة والامعاء في المجاميع (G3 وG4 وG5) مقارنة مع باقي المجاميع الاخرى التي لم تظهر اختلافات نسجية واضحة فيما بينها. | The current study was designed to determine the effect of carmoisine (122) and tartrazine (102) dyes on some physiological criteria for white rats male and included measuring the level of effectiveness of antioxidant enzymes (SOD, GST and GPx), phosphorylation status (MDA, NO and T - AOC), liver enzymes (AST, ALT and ALP), the concentrations of urea, creatinine and the levels of cholesterol, triglycerides, high density lipoprotein (HDL) and low density lipoprotein (LDL); as well as a measure of gene expression for GSTmu enzyme. Also the study included histology to liver, kidneys, stomach and intestines of mentioned animals in order to verify the potentially positive role of vitamins C and E in reducing from the negative effects to above mentioned dyes.The present study was conducted in the animal house of the department of biology/ College of Education/ University of Al - Qadisiyah within the period (1/11/2015) till (30/3/2016); it included on two experiments; the first experiment which included 66 male of sexually mature white mice with weights between (25 - 30) g and is used in order to determine lethal dose of half the number of animals (LD50). The second experiment included 78 male of sexually mature white rats with weights between (225 - 230) g and divided randomly into eight groups according each dye (E122 a concentration of 250 mg/ kg of body weight and E102 a concentration of 500 mg/ kg of body weight) as well about of vitamin C with concentration of 50 mg/ kg of body weight, vitamin E with concentration of 15 mg/ kg of body weight, as follows : • Control group (C) included 6 animals with doses by ordinary drinking water for six weeks.• First treatment group (G1) : 6 animals included with doses by vitamin C for two months.• Second treatment group (G2) : 6 animals included with doses by vitamin E for two months.• treatment group (G3E122) : 6 animals included with doses by E122 and G3E102 6 animals included with doses by E102 dye for two months.• treatment group (G4E122) : 6 animals included with doses by vitamin C for two months and then E122 dye for a two months. and G4E102 animals included with doses by vitamin C for two months and then E102 dye for a two months.• treatment group (G5E122) : 6 animals included with doses by vitamin E for two months and then E122 dye for a two months. and G5E102 animals included with doses by vitamin E for two months and then E102 dye for a two months.• treatment group (G6E122) : 6 animals included with doses by E122 dye for two months and then vitamin E for two months and G6E102 6 animals included with doses by E102 dye for two months and then vitamin E for two months• treatment group (G7) : 6 animals included with doses by E122 dye for two months and then vitamin C for two months and G6E102 6 animals included with doses by E102 dye for two months and then vitamin C for two monthsAfter the end of the period specified for the treatment of animals by different concentrations of the dyes and vitamins taking the weight of animals and then were Anesthetization and blood draw directly from the heart as well as the blood serum were isolation to conduct the all tests listed above, then the animals were anatomy to purpose of the histological sections preparation, and the results showed the following : 1 - A significant decrease in the level of antioxidant enzymes effectiveness (SOD, GST and GPx) and HDL in groups (G3, G4 and G5) compared with the other groups.2 - A significant increase in the level of liver enzymes effectiveness (AST, ALT and ALP) and indicators of kidney function (urea and creatinine), cholesterol, triglycerides and LDL in groups (G3, G4 and G5) compared with the other groups.3 - A significant increase in the level of antioxidant enzymes effectiveness (SOD, GST and GPx), HDL, liver enzymes (AST, ALT and ALP), indicators of kidney function (urea and creatinine), cholesterol, triglycerides and LDL in two groups (G6 and G7) compared with groups (G3, G4 and G5), while did not appear significant differences when compared with the control group (C).4 - A significant decrease of gene expression to GSTmu enzyme in groups (G3, G4 and G5), compared with two groups (G6 and G7), which gave increased significantly in the gene expression of the enzyme, which in turn were not significantly different with the control group (C).5 - Histo - pathological changes were included degeneration, necrosis and hemorrhage in the sections were taken from the liver, kidney, stomach and intestines in groups (G3 and G4 and G5) compared with the other groups that are did not appear histological differences among them.
1 ... 199 200 201 202 203 ... 345