Share
الدراسة الحركية لمشتقات البايروليدين المحضرة من الجالكونات مع قواعد شف == Kinetics Study To Prepared Derivatives From Chalcone With Schiff bases
Author name:
ليلى عبد الرحمن جبر
Supervisor name:
احلام محمد فرحان | عبد الرحمن خضير الطائي
General topic:
Chemistry
Specific topic:
Chemistry
Degree:
Doctorate
University:
University of Baghdad - College Of Science - Chemistry Department
Language:
English
University location:
Baghdad
First pages:
25T1834 - p.pdf
Abstract:
يتضمن العمل الحالي جزئين في تحضير مركبات غير متجانسة جديدة ودراسة حركيتها الفيزئاية، القسم (A) الاول يشمل تحضير مركبات الجالكونات الجديدة (C1 - C20) من الكيتونات الدوائية (β - Thujone , Spizofurone , p - Amino acetophenone , Norphenazone ) مع الالديهايدات الاورماتية عن طريق ( تكثيف شمدت - كليزن) ، القسم (B) تحضير عدد من قواعد شف المعوضة والمحضرة بطريقة تكاثف 4 - بنزايل امين مع الالديهايدات الاروماتية المعوضة (B1 - B5) .تم تفاعل القسم (A) مع القسم (B) لتحضير مشتقات البايروليدن ( P.D1 - P.D20) ، وذلك من خلال مفاعلة قواعد شف المعوضة مع قاعدة هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولية لتحضير الانيون المضاف الى الاصرة المزدوجة بالجالكون حيث كانت الاضافة من نوع ( 1، 3) بطريقة الهجوم النيكلوفيلي .تم تشخيص كل المركبات المحضرة (قواعد شيف ، الجالكونات,مشتقات البايروليدن) باستخدام الطرائق الطيفية (FT - IR, UV ,1H - NMR, 13C - NMR) .الجزء الثاني هي اجراء دراسة الحركية باستخدام تقنيات مختلفة (الفلورسنس,الاشعة فوق البنفسجية, التوصيل الكهربائي، والفولتمترية الحلقية ) لعملية الاضافة الانيونية لقواعد شيف على الاصرة المزدوجة للجالكونات وتتبع حركية التفاعل وايجاد ثابت سرعة التفاعل وايجاد ميكانيكية خطوات تكوين الناتج عند درجات حرارية مختلفة (293 - 323 كلفن) لحساب قيم طاقات التنشيط ومعامل التردد (معامل ارهينوس) وانتروبي التنشيط من خلال تطبيق معادلة ارهينوس حيث تشير القيم السالبة للانتروبي الى منع العملية العكسية اي تكوين الناتج وعدم تفككه ، كما ان المعوضات والاعاقة الفراغية لها دور واضح على قيم ثوابت السرعة وطاقة التنشيط. ومن خلال تتبع حركية التفاعل وجد انه من التفاعلات المتتالية وتمتاز بتكوين مركب وسطي يتحول الى الناتج الحلقي المطلوب (مشتقات الباريوليدين).ومن خلال القياسات المذكورة لكلا مكونات التفاعل وبعدة تقنيات تم التوصل الى ان التفاعل تكوين وسط واحد للوصول الى المركب الوسطي واعطاء الناتج . | The present work involves preparing new heterocyclic compounds and kinetic study through two parts : the first part of this study includes two sections of the synthesis, section (A) preparation new (Chalcone ) compound (C1 - C20) from pharmaceutical ketones (β - Thujone, Spizofurone, p - Amino acetophenone, Norphenazone ) with aromatic aldehyde through (Claisen - Schmidt) condensation. Section (B) includes synthesis of number of Schiff bases from (4 - benzylamine) with aromatic aldehydes (B1 - B5) through way condensing.The reaction between section (A) and section (B) afforded the desired products pyrrolidine derivative P.D (1 - 15) , first Schiff bases with bases (KOH) dissolved in ethanol to prepare anions which acted as a nucleophile that has the ability to attack the exocyclic double bond of Chalcones through the 1,3 - anionic cycloaddition mechanism to form the product. All these compounds were characterized by using (UV,FT - IR,1H - NMR and 13C - NMR ). The second part is the using Kinetic study via different techniques (Fluorescence , UV - Visible, Conductivity and cyclic voltammetry ) to fined reaction order and calculate to follow the reaction kinetics and mechanism of the reaction rate constant , and find out mechanism steps product formation as study at different temperature (293 - 323 K) to calculate the activation energies , Arrhenius factor values and entropy of activation through the application of Arrhenius equation was the presence of substitutes and steric effects obvious effect on the values of the rate constants .It was concluded that this type of reactions are of consecutive reactions and characterized configure an intermediate turns into a cyclic product ( pyrrolidine derivatives).Through measurements listed for both parties to interact and several techniques have been found that the interaction is in transition state one to get into intermediate and give product
