العلم العراقي
عرض: 25 50 75 100 النتائج

نتائج البحث: 75 من أصل 94,449

تقصي التناص في بعض البرامج الحوارية التلفازية الامريكية INVESTIGATING INTERTEXTUALITY IN SOME SELECTED AMERICAN TALK SHOWS

المستخلص: اثار مفهوم التناص جدلا واسعا منذ ظهوره في اواخر الستينات على يد جوليا كرستيفا, حيث اختلف الباحثون في تقديم تعريف محدد لمفهوم التناص وفي خضم هذا الجدل غفل بعض الباحثون عن رؤية كرستيفا للتناص. وقد برزت نتيجة لهذا الخلاف رؤى مختلفة واحيانا معارضة لاستخدام المصطلح. هذه الاشكالية في تقديم تعريف محدد للتناص تجعل المصطلح قابلا للمناقشة والاثراء من قبل الباحثين في مختلف المجالات وخصوصا مجالي النقد الادبي والدراسات اللغوية. الدراسة الحالية تسعى الى العودة الى جذور المصطلح الذي قدمته جوليا كرستيفا وتقديم النموذج التحليلي الذي يتوافق مع التعريف الاساسي للتناص الذي قدمته كرستيفا. تهدف هذه الرسالة الى القاء الضوء على المعنى الشامل للتناص باعتباره عملية انتاجية حيث يتفاعل النص مع نصوص الماضي والحاضر والمستقبل ومع القراء. وقد اشارت كرستيفا الى ان التناص يتم على محورين موحدين بمنظومة العلامات هما : المحور الافقي بين الكاتب والقاريء والمحور العمودي بين النص والنصوص الاخرى. تتالف الدراسة من خمسة فصول. الفصل الاول يعرض المقدمة والمشكلة والفرضية واهداف الرسالة والاجراءات المتبعة. الفصل الثاني يتناول نشاة مصطلح التناص ضمن تيار مابعد البنيوية ويلقي الضوء على جذور هذا المفهوم الذي بلورته كرستيفا من خلال دراستها لاراء فرديناند دي سوسير عن اعتباطية العلامة اللغوية بالاضافة الى دراستها المعمقة واعتمادها بشكل رئيسي على مفهوم الحوارية الذي قدمه ميخائيل باختين. ويعرض الفصل الثاني الباحثين الذين اسهموا باثراء مفهوم التناص وبالاضافة الى ذلك يتعرض الفصل لدراسة التناص في مختلف المجالات. الفصل الثالث يقدم شرحا عن النموذج التحليلي للتناص الذي قدمه جون فايسك في تحليليه لبرامج تلفازية وسينمائية كنصوص قابلة للقراءة. الفصل الرابع يقدم تحليلا لتقصي التناص في ثلاثة من البرامج الحوارية التلفازية الامريكة لمقدمة البرامج اوبرا ونفري اعتمادا على النموذجين التحليلين لجون فايسك وايرك توث. ويتضمن الفصل الخامس الاستنتاجات التي توصلت اليها الدراسة وبعض المقترحات للدراسات اللاحقة. | The concept of intertextuality has gained a strong foothold ever since Julia Kristeva coined it in the late 1960s. The term has been used and misused by many scholars, whom, on certain occasions, lost sight of the original perspective of the concept as presented by Kristeva. Thus, the concept of intertextuality has become one of the heated discussions among scholars of different fields of study, especially literary critics and linguists. The present study aims at highlighting Kristeva’s perception of the notion of intertextuality as a production within texts, rather than as a series of relationships between different texts. To Kristeva, intertextuality takes place on two axes : the horizontal axis which connects the author and the reader of a text, and the vertical axis, which connects the text to other texts. According to her these axis are unified by shared codes. Chapter one presents the problem of the study, significance of the study as well as hypotheses. Chapter two sheds light on the origins of intertextuality as one of the main concepts that poststructuralism advocates. It also brings to light the main concepts that Kristeva has drawn upon in her development of intertextuality, i.e. Ferdinand de Saussure’s theory of the sign and Mikhail Bakhtin’s dialogism. In addition, this chapter presents the various definitions and perceptions of the notion of intertextuality. This chapter includes the work of the main scholars who have contributed to the development of the concept of intertextuality. Additionally, chapter two tackles the study of intertextuality in the various fields of study. Chapter three advocates John Fiske’s model of analysis as the best representative of Kristeva’s conception of intertextuality. This chapter presents the model of analysis adopted in the study.Chapter four is devoted to the investigation of intertextuality in some of Oprah Winfrey’s talk shows. The analysis conducted in this chapter is based on a model adopted from the work of John Fiske and Erik Toth. Finally, chapter five projects conclusions and suggestions for further research.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية التربية للبنات - قسم اللغة الانكليزية
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الانكليزية - اللغة
السنة: 2014
الموضوع العام: اللغات الاجنبية
اسم المشرف: هيثم غازي المشكور
اسم المؤلف: اسراء عامر محمود الطائي

تحليل خطابي - تداولي للعدول النحوي في النصوص الادبية الانكليزية والعربية : دراسة مقارنة A PRAGMA - DISCOURSAL ANALYSIS OF GRAMMATICAL SHIFT IN LITERARY TEXTS IN ENGLISH AND ARABIC : A CONTRASTIVE STUDY

المستخلص: العدول النحوي ظاهرة لغوية مثيرة للاهتمام تتطلب بعض المعرفة بالنحو لان مثل هذه المعرفة توفر الفهم الاساسي للعمليات المتضمنة في هذا العدول. باستخدام العدول النحوي، يصبح من الممكن تغييرا لطرق المستخدمة في التعبير عن اللغة. في اللغة الانكليزية، تعتبر مسالة العدول مثيرة للجدل وذلك لكون الاتساق في الكتابة ضروري للمحافظة على الوضوح والانسيابية. تعتبر العدولات الغير ضرورية في الضمائر، ازمنة الافعال، الخطاب وغيرها مخالفة لقواعد اللغة مالم يتطلبها المعنى او الخطاب. ان هذا النوع من العدول هو الاهتمام الرئيس لهذه الدراسة. في اللغة العربية، يعتبر العدول النحوي احدى وسائل التعبير اللغوية الرائعة والتي ميزتها عن بقية اللغات. يعني العدول النحوي تغيير الكلام من الاتجاه الطبيعي الذي يجب ان يسلكه الى اتجاه اخر من اجل تحقيق اغراض بلاغية معينة. في هذه الدراسة، يتضمن العدول النحوي ثلاثة انواع مهمة من العدول : العدول في الضمائر الشخصية، ازمنة الافعال والخطاب.تهدف الدراسة الى تقديم الانواع الرئيسة للعدول النحوي في اللغتين الانكليزية والعربية. كما تهدف الى تحليل عدد من النصوص الادبية المختارة من كلتا اللغتين والمستخدمة تقنية "تيار الوعي" كاسلوب روائي. يتم عمل هذا لتوضيح اسباب استخدام العدول النحوي في هذا النوع من النصوص، ما هي الاغراض المتحققة من هذا الاستخدام، اذا كانت هناك علاقة بين انواع العدول المعرفة والروابط التماسكية الموجودة في هذه النصوص واذا كان استخدام هذه العدولات يؤثر على تماسكها ووحدتها. احد الاهداف المهمة الاخرى توضيح الدور الذي يلعبه السياق في توضيح دلائل ومعاني الضمائر وازمنة الافعال المستخدمة. من اجل تحقيق هذه الاهداف، تم افتراض التالي : (1) هناك اختلافات في استخدام واهمية العدول النحوي في اللغتين الانكليزية والعربية، 2)) وجود علاقات بين انواع العدول المعرفة والروابط اللغوية المفترض وجودها ضمن اجزاء اي نص حسن التنظيم، (3) التماسك اللغوي وحده لا يؤدي الى فهم النص كخطاب متماسك معنويا، (4) يلعب السياق دورا مهما في تفسير الضمائر والازمنة التي تم العدول اليها (5) العدول النحوي يرتبط بصورة كبيرة ولكن ليس بصورة كاملة بالنصوص الادبية المستخدمة لتيار الوعي. ومن اجل اختبار صحة الفرضيات اعلاه، فقد تم اتباع المنهجية التالية : (1) تقديم عرض للعدول النحوي في اللغتين، (2) تحليل علاقة انواع العدول المعينة بتكوين التماسك اللغوي والمعنوي في النصوص التي تحتويها باستخدام نموذج خطابي - تداولي، (3) تعيين انواع العدول والروابط اللغوية المفترض وجودها ضمن اجزاء اي نص منظم بصورة جيدة، (4) مقارنة استخدام العدول النحوي في النصوص الادبية المستخدمة تيار الوعي في كلتا اللغتين و(6) تقديم بعض الاستنتاجات والتوصيات.في هذه الدراسة، تم بحث العدول النحوي في سياق روايات وقصص قصيرة تستخدم تيار الوعي كاسلوب روائي. لهذا تم اختيار روايتين هما السيدة دالوي لفرجينيا وولف واللص والكلاب لنجيب محفوظ، وقصتين قصيرتين هما العلامة على الجدار لوولف والطعام والعيون لابي العيد دودو. ان استخدام هذا الاسلوب في الكتابة الروائية يجعل من الممكن العدول من نوع معين من الضمائر لاخر، من زمن لاخر وحتى من نوع معين من الخطاب لاخر. تم تحليل البيانات المختارة من الروايتين والقصتين وفقا لمستويين اساسيين : المستوى النصي والمستوى السياقي. تم ضمن المستوى الاول تحديد وشرح انواع العدول والروابط اللغوية التماسكية الموجودة في النصوص، اما ضمن المستوى الثاني تم اعتبار العوامل السياقية. اعتمدت التحليلات ضمن المستوى الاول على تطبيق نموذج موحد لهاليدي وحسن (1976) وبوكراند ودرسلر (1981) بخصوص التماسك اللغوي. بالاضافة الى هذا، تم تضمين ثلاث معايير اخرى لنموذج بوكراند ودرسلر لما لها من علاقة في شرح الجوانب التداولية للظاهرة تحت الدراسة والمتمثلة بشرح انواع السياق الضرورية لتوضيح المعاني المرتبطة باستخدام ضمائر وازمنة معينة. ان من اهم الاستنتاجات التي توصلت لها الدراسة تشمل التالي : (1) هناك اختلافات بين انواع واستخدامات العدول النحوي في اللغتين الانكليزية والعربية، مع هذا فهناك نقاط تشابه في استخدامها بالنصوص المختارة، (2) ان العدولات شائعة جدا في مثل هذا السياق : تتحول الضمائر والازمنة وكذلك الخطاب من نوع لاخر كثيرا الى درجة انه لا يشعر المرء بان الكتابة مفككة او غير مترابطة(3) ليس بالضرورة ان تعيق العدولات طبيعة التماسك اللغوي والمعنوي للنصوص مادام هناك علاقات بين العدولات المعرفة والروابط اللغوية التماسكية الموجودة في النص، (4) يتطلب التفسير الدقيق والصحيح لاي نص يستخدم تقنية تيار الوعي تعيين كل من العوامل النصية والسياقية ضمن اجزاءه، (5) ان نوع العدول المشار اليه بالعدول في الخطاب هو العامل الرئيسي, لكن ليس الوحيد, ورا ء الانواع الاخرى من العدول التي تم بحثها ضمن هذه الدراسة. | Grammatical shift' is an extremely interesting grammatical phenomenon that does require some knowledge of grammar as such knowledge provides some basic understanding about the operations involved in such shift. By means of this phenomenon it is possible to vary the ways of expressing the language. In English, the issue of shift’ is problematic by itself as consistency in writing is considered important to preserve its clarity and smooth flow. Unnecessary shifts in pronouns, verb tenses, discourse and others are ungrammatical unless they are motivated by meaning and discourse. Such shifts motivated by meaning and discourse are the main focus of this study. In Arabic, on the other hand, grammatical shift’ is one of the most fascinating linguistic means of expression that have distinguished Arabic from all other languages. It means the shift of speech from the normal direction it has to follow to another as required to attain certain rhetorical purposes. In the present study, grammatical shift’ involves three types of important shifts : shifts in personal pronouns, verb tenses and discourse. The study aims at presenting the main categories of grammatical shift’ in both English and Arabic. It also aims at analyzing a number of selected literary texts applying the SOC technique as a method of narration from both languages. This is done to illustrate why 'grammatical shift' is used in literary texts applying SOC, what purposes are attained through this use, if there are relations between the identified shifts and the cohesive ties found within such types of texts and if the use of shifts within such texts affects their consistency and unity. Another significant aim is clarifying the role played by the context in illustrating the references and meanings of the pronouns and verb tenses used. For the purpose of fulfilling these aims, it is hypothesized that : 1. there are differences in the use and significance of grammatical shift’ in both English and Arabic, 2. the existence of relations between the shifts and the cohesive ties that are supposed to occur within the parts of any well - organized text, 3. cohesion alone does not lead to the realization of a text as a coherent discourse, 4. the context plays a vital role in giving appropriate interpretations for certain shifted pronouns and verb tenses 5. grammatical shift’ is largely but not entirely associated with literary texts applying SOC. In order to test the validity of the above hypotheses the following procedures have been adopted : 1. presenting a survey of grammatical shifts’ in both languages, 2. analyzing the relevance of the identified shifts to establishing cohesion and coherence within the texts by using a pragma - discoursal model, 3. identifying both shifts and the cohesive links that are supposed to exist between the parts of any well - organized text, 4. comparing the use of grammatical shift’ in literary texts including SOC in both languages, and 5. drawing up some conclusions and recommendations. In this study, grammatical shift’ is investigated in the context of novels and short stories applying SOC as a method of narration. Therefore, two novels, Mrs. Dalloway by Virginia Woolf and The Thief and Dogs by Najeeb Mahfouz, and two short stories, The Mark on the Wall by Woolf and The Food and Eyes by Dudu, have been chosen for the analysis. The application of this technique in narrative writings makes it possible to shift from one type of pronouns to another, from one tense to another, and even from one discourse type to another. The data chosen for the analysis have been analyzed in terms of two basic levels : the co - textual and contextual levels. Within the first level shifts and cohesive ties are identified and explained, and within the second, contextual factors are considered. The analyses within the co - textual level are based on the application of an integrative approach of Halliday and Hasan (1976) and De Beaugrande and Dressler (1981) towards cohesion. Moreover, three other standards of Beaugrande and Dressler's approach are included for their relevance in illustrating the pragmatic aspects of the phenomenon under study represented by explaining the types of context necessary for clarifying certain meanings associated with using specific pronouns and tenses. The main conclusions of the study are the following : 1. there are many differences between the types and uses of grammatical shift’ in both English and Arabic, nevertheless, there are certain similarities in using shifts with respect to the chosen texts, 2. shifts are quite common in such context : pronouns, tenses and discourse shift so frequently that sometimes one cannot feel that writing is disturbed or disconnected, 3. shifts do not necessarily disturb the cohesive and coherent nature of texts since there are relations that have been identified between the shifts and the cohesive ties that are present in the text, 4. an accurate and correct interpretation of any text applying SOC technique requires identifying both co - textual and contextual factors within its parts. 5. the shift referred to as discourse shift’ is the main factor, but not the exclusive one, behind the other types of shift investigated within this study
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية الاداب
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الانكليزية - اللغة
السنة: 2016
الموضوع العام: اللغات الاجنبية
اسم المشرف: سراب خليل حميد العزاوي
اسم المؤلف: اسراء طالب سعد

التمييز العنصري في مسرحيات مختارة لكاتبات افرو - امريكيات : دراسة في الجانب الاجتماعي مبنية على الجنوسة RACIAL DISCRIMINATION IN SELECTED PLAYS BY AFRO - AMERICAN FEMALE PLAYWRIGHTS A GENDER - BASED STUDY

المستخلص: ان مشكلة التمييز العنصري ليست بالظاهرة الحديثة , فهي مشكلة جدلية مستمرة على مر التاريخ , مفادها الحكم على الافراد استنادا الى عرقهم ؛ مما يؤدي الى حرمانهم من الحصول على الحقوق المتساوية في ظل المجتمع الواحد . وهنالك العديد من العناصر الهامة التي تلعب دورا اساسيا في تعزيز ظاهرة التمييز العنصري داخل المجتمع منها : العرق ولون البشرة والتمييز الطبقي والدين واهمها الجندر - الجنوسة - الذي هو اساس هذه الدراسة .وعلى الرغم من الادعاء بخلو الولايات المتحدة من ظاهرة التمييز العنصري الا انه في الحقيقة هناك تمييز واضح ضد الاشخاص الملونين ولاسيما المنحدرين من اصول افريقية , اذ ان لون بشرتهم الداكن يعرضهم لكذا نوع من التمييز من قبل الامريكيين البيض .ترمي الدراسة الحالية الى مناقشة موضوعة التمييز العنصري بخاصة التمييز المبني على الجنوسة اذ تناولت الدراسة ثلاث كاتبات امريكيات سوداوات من اصول افريقية وهن زورا نيل هورستون (1891 - 1960) واليس تشيلدرز (1920 - 1992) وسوزان لوري باركس (1963 - ). ولانها دراسة مبنية على الجنوسة , كان التركيز فيها على الدور الذي تضطلع به الجنوسة في تعميق اثر هذا التمييز على النساء. تتالف الرسالة من اربعة فصول وخاتمة , ينقسم الفصل الاول على مبحثين , يتناول الاول منهما مقدمة عن التمييز العنصري تناقش اهم الاسباب التي ادت الى نشوء التمييز العنصري عامة , مع بيان تداعيات هذه الاسباب وابعادها , معززة ذلك بجملة من الاراء والنظريات النقدية التي ركزت على هذه الظاهرة , في حين ركز المبحث الثاني على مشكلة التمييز ضد النساء واسبابها ومشكلاتها والاسباب التي جعلت الجنوسة العامل الاول في هكذا نوع من التمييز. يسلط الفصل الثاني الضوء على مشكلة الحكم على الافراد استنادا الى لون بشرتهم في مسرحية عمى الالوان للكاتبة زورا نيل هورستون , حيث ينقسم الفصل على مبحثين استعرض الاول منهما ظاهرة التمييز المبني على الجنوسة في حياة واعمال الكاتبة , وتاثير هذه الظاهرة في مجتمعها . بينما يتناول المبحث الثاني محنة سيدة شابة تعاني من عقدة الشعور بالنقص بسبب الاستياء من لون بشرتها الذي يؤدي الى تدمير حياتها.يناقش الفصل الثالث مشكلة التمييز ضد النساء في مجال العمل في مسرحية فلورنس للكاتبة اليس تشيلدرز , اذ ينقسم الفصل الى مبحثين يناقش الاول منهما حياة الكاتبة الادبية ورحلة معاناتها الشخصية في المسرح الامريكي , اما المبحث الثاني فقد تناول العقبات التي واجهتها فلورنس - بطلة المسرحية - في سعيها لتحقيق حلمها بالتمثيل على المسرح مع كونها امراة سوداء .في حين تناول الفصل الرابع مشكلة التمييز ضد النساء السوداوات المشردات في مسرحية في الدم للكاتبة المعاصرة سوزان لوري باركس . اذ ينقسم الفصل على مبحثين , يسلط الاول منهما الضوء على حياة الكاتبة الادبية وسعيها الدءوب في معالجة مشكلة التمييز ضد النساء السوداوات , بينما يستعرض المبحث الثاني التهميش والمعاملة السيئة التي تتعرض لها سيدة سوداء من قبل الافراد والمؤسسات في مسرحية في الدم. وتضمنت الرسالة خاتمة تبين اهم النتائج التي توصلت اليها هذه الدراسة | Racial discrimination is not a new phenomenon. In fact, it is one of the most discussed topics nowadays and throughout history . Discrimination means the denial of opportunity or equal rights for a specific group of people. It is usually based on a number of factors such as race, color of skin, social class, religion and more important, for the purpose of this study, gender. Although claims to equality are being made in the United States of America, there are still instances in which racial discrimination is practiced against Afro - Americans just because they look different from the dominating white. The present study aims at discussing racial discrimination as a concept and practice in three plays written by three major Afro - American female playwrights. They are Zora Neale Hurston (1891 - 1960), Alice Childress (1920 - 1994), and Suzan - Lori Parks (1963 - ) . Since it is a gender - based study, a special attention is given to the status of the Afro - American women who suffer doubly because of their race and gender. They are victims of either traditional patriarchal practices which reinforce unequal power relations between men and women or racial discrimination which is based upon cultural, social and gendered aspects. The study comprises four chapters and a conclusion . Chapter one forms the introduction to the study. It presents an overall view of gender - based racial discrimination in America. It looks at what is needed for a basic understanding of what discrimination is about. It is divided into two sections. Section one discusses the concepts of racism and discrimination and the ways in which these two concepts are dealt with and reflected in the public discourse and everyday life. Section two deals with the origins, causes and results of racial discrimination against Afro - American women. The section makes it clear that gender plays a central role in this type of discrimination. Chapter two sheds light on the problem of colorism and its effects on women of color in Hurston Color Struck (1926). It is divided into two sections. While section one looks into Hurston’s life and writings, section two deals with the dilemma of Emma, a black young lady, whose deep color - consciousness leads to an inferiority complex which undermines her own life and future.Chapter three discusses the theme of gender - based racial discrimination in Childress’ Florence(1949) It is divided into two main sections. Section one deals with Childress’ journey and status in the American theater, and section two tackles the problem of gender - based racial discrimination in the theatre itself. Childress' play reveals the difficulties that black actresses face when trying to find work in the white - dominated theatrical world and challenges ideas about what should constitute a suitable career for Afro - American women.Chapter four explains the ill - treatment and the negligence a poor black woman receives from both society and its representative institutions. Parks’ In the Blood(1999) provides us with an example of a gender - based racial discrimination practiced against Hester, a homeless, black, and an illiterate mother of five fatherless children who is oppressed by the very institutions created to provide care and compassion to the poor. The study ends up with a conclusion that sums up the findings of the study.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية التربية للبنات - قسم اللغة الانكليزية
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الانكليزية - الادب
السنة: 2015
الموضوع العام: اللغات الاجنبية
اسم المشرف: هناء خليف غني
اسم المؤلف: استبرق طالب جودي

دراسة لغوية لــلـقطع فــي الـمسرحية والـرواية A Linguistic Study of Ellipsis in Drama and Novel

المستخلص: التنوع في مقدار استخدام القطع هو احد الجوانب المهمة في اللغة. القطع هو استراتيجية لغوية بارزة والتي تساهم بشكل كبير في عملية خلق التماسك, يستخدم القطع لتجنب التكرار ولتحقيق اسلوب متماسك في كل من شكلي اللغة سواء كان تحدثا او كتابة فاستخدامه شرعي ومرخص كاختزال يفهم من قبل القراء والمستمعين. القطع هو اداة تعمل على حياكة النص والتي عادة ما تشير الى حذف متعمد لكلمة او عبارة او فقرة من النص قد اشير اليها مسبقا وبالتالي ليس من الضروري ان تذكر مرة اخرى. هناك اختلافات حقيقية في مقدار استخدام القطع والتي يجب ان تؤخذ في نظر الاعتبار كمشكلة قابلة للنقاش وبالتالي فمن الضروري هنا ايجاد تبرير منطقي لماذا يستخدم القطع كثيرا في نوع معين من النصوص؟ وما هي العناصر الفعالة التي تقود الكاتب لمثل هذا الاستخدام؟ان الفرضية المطروحة في هذه الدراسة هي ان استخدام القطع يؤدي دورا مهما في النص المسرحي الذي يختلف دوره في النص الروائي على الرغم من ان كليهما ينتميان الى الحقل الادبي نجد ان كاتب المسرحية يستخدم القطع في كتاباته اكثر من كاتب الرواية ومنها اسلوب واهداف النص المؤثران على مقدار استخدام الظاهرة اللغوية اي القطع. بالاضافة الى ذلك هنالك افتراض بان احد انواع القطع والذي هو clausal ellipsis على وجه الخصوص له امكانيات تعبيرية في النصوص المسرحية والروائية على حد سواء لان هذا النوع من القطع هو اكثر شيوعا في الاستخدام من غيره في النصوص المكتوبة.ان الدراسة الحالية تسلط الضوء على استخدام القطع في النصوص الادبـية كتـحليل مقارن بـين المسرحية والروايـة وفي هذا الصدد ولتحـقيق هذه الفرضيات فان النصوص الماخوذة للتـحقق هي مسرحية ارثــر ميــلر (Death of a Salesman) وروايـــة ارنــست همنغواي (The Old Man and the Sea) وان المـعيار المعــتمد للتحــليل هـــــو Halliday and Hasan's model (1976) وفقا لذلك تحاول هذه الدراسة ان تسد الثغرات من خلال توفير اجابات لبعض الاسئلة المنطقية التالية : - ما هي العناصر الموثرة التي دعت ميلر لاستخدام القطع اكثر من همنغواي؟ ما انواع القطع التي استخدمها ميلر وهمنغواي وما هو الفرق بينهما؟ لماذا مقدار استخدام القطع مختلف بين المسرحية والرواية؟وبالمحصلة ان هذه الدراسة تقدم بعض الاستنتاجات العامة وهي ان القطع وحالاته هو سمة نموذجية في النصوص المسرحية والتي هو نموذج للحوار على منصة المسرح لكن بشكل عام هذا النمط من القطع هو ليس نموذجي في النص الروائي فان الحالات التي وجدت هي قليلة جدا لذا يعتبر القطع من التقنيات المسرحية التي تستخدم لتسريع الاحداث. طبقا لنمط السؤال والجواب المتكرر في المحادثة ونظرا لوجود منصة المسرح والتي تقام عليها احداث المسرحية فهنالك توقع بان القطع يلعب دورا مهما في النص المسرحي. ومن ناحية اخرى فان اهمية clausal Ellipsis لتماسك النص هو دليل واضح لهذا النوع الذي يعمل على ربط علاقات متماسكة ليس فقط عبر حدود العبارة او الجملة ولكن عبر فقرات النص ايضا. وقد انتهت هذه الدراسة بعدد من التوصيات والمقترحات لدراسات جديدة. | One of the important aspects of a language is that the variety in amount of the use of ellipsis. Ellipsis is most remarkable linguistic phenomenon which greatly participates in the process of creating cohesion. In both forms of language : spoken and written, ellipsis is a device used to avoid redundancy and achieve cohesive style. Its use is legitimate and licensed as long as the shorthand is understood by readers/listeners, and it works in knitting a text; it usually refers to an intentional omission of a word, phrase or clause from a text, which has already been referred to earlier and thus not necessary to be mentioned any more. There are real differences in amount of utilizing ellipsis which must be taken in consideration as an arguable problem. Thus, it is important to rationalize why ellipsis is more frequently used in certain sort of text and what are the effective elements that guide writer to such use. It is hypothesized, in the present study, that the use of ellipsis plays a vital role in dramatic text which is different from narrative one. Although both of the texts belong to the same literary field, playwrights use ellipsis more than novelists in their writings. It is also hypothesized that the style and purposes of text affect the amount of the use of certain linguistic phenomenon i.e. ellipsis. In addition, it is hypothesized that clausal ellipsis, in particular, has an expressive potentiality in both dramatic and narrative texts because this type of ellipsis is more frequently used than other types in written and spoken language.The present study sheds light on the use of ellipsis in literary texts as comparative analysis between drama and novel. In this respect, to verify these hypotheses above, Arthur Millers play (Death of a Salesman) and Ernest Hemingway's novel (The Old Man and the Sea) more specifically, have been taken under the investigation to be data of the study. The adopted model of analysis in the present study is Halliday and Hasan's model (1976). Accordingly, the present study attempts to fill the gaps by providing answers to some logical questions, such as, what effective elements guide Miller to use ellipsis more than Hemingway, what sorts of ellipsis do Miller and Hemingway use, and what is the distinction between them?To conclude, the study presents some general conclusions, such as ellipsis is a typical feature of a Dramatic text because it is primarily found many in drama which is typical for its dialogue on the stage pattern. As this pattern is not typical for a Narrative text in general, the occurrence of ellipsis is found to be much lower. Ellipsis is considered to be a dramatic technique used for speeding up action. Due to the frequent question - answer pattern in the conversation and due to the existing of stage in which the action took place, there is expectation of ellipsis to play important role within dramatic text. Moreover, the importance of clausal ellipsis to the cohesiveness of the text is also evident in the fact that it forms cohesive ties not only across clause and sentence boundaries, but also across paragraphs. A number of pedagogical recommendations and suggestions for further studies are put forward
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية التربية ابن رشد للعلوم الانسانية
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الانكليزية - اللغة
السنة: 2015
الموضوع العام: اللغات الاجنبية
اسم المشرف: عبد الكريم فاضل جميل
اسم المؤلف: احمد علي محمد

دراسة تداولية للطلبة العراقيين دارسي اللغة الانكليزية - لغة اجنبية - في تمييز وانتاج الفعل الكلامي - الاقناع A Pragmatic Study of Iraqi EFL Learners in Recognizing and Producing the Speech Act of Persuasion

المستخلص: الاقناع من الافعال الكلامية التي تبين المنهج الامثل للتواصل والحوار في المجتمعات وتاثيره في انشاء العلاقات الاجتماعية وتحقيق اهداف في التعاملات اليومية محليا ودوليا" بالمشاركة في قبول ورفض اراء الاخرين.ان انعدام او ضعف القدرة في انتاج وتمييز افعال الكلام باختيار المعنى او الوسائل والاستراتيجيات اللغوية الخاطئة وغير الملائمة للفعل الكلامي لها مسبباتها وعواملها,وبالتالي فان الكلام المنتج يكون مبهما" وغير مفهوم.تشتمل هذه الدراسة على التقصي والتحليل لظاهرة الاخفاق والضعف لدى الطلبة العراقيين دارسي اللغة الانكليزية - لغة اجنبية في انتاج وتمييز الفعل الكلامي/ الاقناع وبيان اسبابها.يفترض البحث الحالي بان قدرة الطلاب في تمييز الفعل الكلامي/الاقناع اكبر من قدرتهم في انتاجها.ان افتقار وضعف اداء الطلبة لانتاج الفعل الكلامي/الاقناع يرجع الى قلة وضعف المعرفة بالعوامل التداولية ومعايير المجتمع الثقافية والاجتماعية نتيجة لتاثير ثقافة اللغة الاولى,ولتحقيق اهداف البحث تم اختبار 50 طالبا من المرحلة الرابعة قسم اللغة الانكليزية في كلية التربية /ابن رشد للعلوم الانسانية جامعة بغداد.الاختبار احتوى على فقرات تستلزم بعض افعال الكلام التي يجب ان تدرك وتنتج بصورة مناسبة.تم استخدام الوسائل الاحصائية لتحليل النتائج والتي اظهرت اخفاق الطلبة في انتاج الفعل الكلامي /الاقناع بصورة اكبر من تمييزه.برهنت النتائج فرضية تاثر متعلمي اللغة الانكليزية - لغة اجنبية - من العراقيين بلغتهم الام وحضارتهم لضعف معرفتهم بالتداول والمعايير الحضارية للغة الهدف.نظمت الدراسة في خمسة فصول : الفصل الاول قدم فيه المشكلة,الاهداف,الفرضيات , السياقات.الفصل الثاني تم عرض مسحا نظريا لمفاهيم نظرية الاقناع,الفصل الثالث تعامل مع السياقات والخطوات التي اتبعت في انشاء الاختبار المطلوب لتحقيق اهداف الدراسة.الفصل الرابع تكون من جمع المعلومات والنتائج ,بينما الفصل الخامس قدم الخلاصة مع التوصيات والاقتراحات لبحوث مستقبلية | Persuasion is a speech act which shows the optimal method of communication in different societies because of its influence in creating the social relations or achieving the objectives of everyday transactions locally and universally, by participating in the acceptance or rejection of others' views. The lack of / poor ability in recognizing and producing speech acts, by selecting wrong linguistic meaning, means, or strategies, has many factors and causes and therefore, the speech production will be vague and incomprehensible. This study investigates and analyzes the phenomenon of failure and weakness among Iraqi EFL learners in producing and recognizing the speech act of persuasion and pointing out the reasons that lie behind it. The current research assumes that students have the ability to distinguish and recognize the speech act of persuasion better than their ability to produce them. Lack of / poor performance of the students is due to the lack and poor of knowledge of pragmatic factors and social educational criteria of communities as a result of the effectiveness of L1 culture. To achieve the objectives of the research, 50 students from fourth stage of the English department / College of Education - Ibn Rush for Human Sciences / University of Baghdad have been selected to do the test. Statistical methods were used to analyze the results which showed students failure in producing the speech act of persuasion is greater than their failure in recognizing it. Results demonstrated that the students were influenced by their native language and their poor and weak knowledge of the target language. The study is organized into five chapters. The first chapter presents the problem , aims, hypotheses, limits, procedures and value. The second chapter offers the theoretical survey of concepts of the theory of persuasion. Chapter three tackles with the procedures and steps followed for building up the test required for achieving the aims of the study. Chapter four is dedicated to the data collection and the results, while the fifth chapter presents the conclusions with certain relevant recommendations and suggestions for further research
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية التربية ابن رشد للعلوم الانسانية
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الانكليزية - اللغة
السنة: 2015
الموضوع العام: اللغات الاجنبية
اسم المشرف: عبد الكريم فاضل جميل
اسم المؤلف: ابراهيم عثمان محمد

تطور الاداء في المفردات النحوية للمتعلمين العراقيين للغة الانكليزية لغة اجنبية في الجوانب النحوية لمنهاج Iraq Opportunities : دراسة مقطعية IRAQI EFL LEARNERS' DEVELOPMENTAL PERFORMANCE IN THE GRAMMATICAL COMPONENTS OF IRAQ OPPORTUNITIES : A CROSS - SECTIONAL STUDY

المستخلص: بدا في الاونة الاخيرة اعتبار الطريقة التواصلية لتدريس اللغه الانكليزية كلغة اجنبية او لغه ثانية من اكثر اساليب التدريس فاعلية واوسعها انتشارا. تؤكد احدث طرق التدريس وتقنياته على اهمية استخدام هذه الطريقة في وضع احدث المقررات الدراسية والمواد التعليمية. ان اساليب التدريس والانظمة الرسمية التي تعنى بتدريس اللغة في العراق لا تختلف عما هو سائد في اماكن اخرى من العالم , ذللك بانها بدات باتباع الطريقة التواصلية في تدريس اللغة , التي يعد فيها المتعلم ركيزة مهمة واساسية. وكنتيجة لذلك فقد اخذت الطريقة التواصلية لتدريس اللغة طريقها في العراق , من خلال اعداد مقرر دراسي جديد لتدريس اللغة الانكليزية ''Iraq Opportunities'' .شرعت الدراسة الحالية ببحث هذا الموضوع عن طريق تحديدها للمفردات النحوية لمنهاج "Iraq Opportunities" والقيام بتقييم تجريبي للتطور الحاصل في اداء المتعلمين لهذه المفردات بعد اكمالهم لفصل دراسي منه. ولادراك الهدفين اعلاه, فقد وضعت فرضيتان : 1. ان المكونات النحوية لمنهاج "Iraq Opportunities " مقدمة باسلوب تواصلي .2. ان مثل هذا التقديم يسهم في تطوير الكفاءة النحوية لمتعلمي هذا المنهاج. ولهذا الغرض, وتبعا لاختبار استطلاعي, تم اختيارعينة عشوائية من ثلاثين طالبة لكل من المراحل الثانية والثالثة والرابعة من مدرسة ثانوية دجلة للبنات \ محافظة بغداد ليشكلوا عينة الاختبار النهائي الخاص بالدراسة بالاضافة الى تحديد اختبار ذو فرضين : الاول هو فرض التمييز والثاني يتعلق بالمهارات اللغوية الكتابية. تكونت اساليب جمع المعلومات المستخدمة من اسلوب تمييز الخطا واسلوب تمييز الخطا مع التصحيح, بحيث يكون البحث مقطعيا مستعرضا . ولغرض تحليل النتائج تم استخدام ثلاث وسائل احصائية هي : الاختبار التائي , anova ,chi - sequare حيث ساعدت في عرض وتفسير نتائج الاختباربنسخه الثلاثة وايضا في المقارنة بين فرضي الاختبار. 23تم الاعتماد على كتاب Leech and Svartvik's A Communicative Grammar of English (1994) وBrown's Approach (1987) لتحليل المفردات النحوية وتصنيف الاجابات الخاطئة للعينة, كل بحسب مصدره الممكن على التوالي. تبعا للنتائج, تم التوصل الى استنتاجين رئيسيين قدما بدورهما دليلا واضحا يعزز ويؤكد صحة الفرضية الاولى ويدحض الفرضية الثانية للدراسة, وكما يلي : 1. ان المفردات النحوية للمنهاج مقدمة بحسب الطريقة التواصلية لتدريس اللغة.2. عدم وجود تطور في اداء متعلمي المنهاج فيما يخص جوانبه النحوية. ان تحليل البيانات قد افضى الى نتائج اخرى, من ابرزها : ا) ان الاداء العام للعينة كان جيدا بالرغم من عدم وجود تطورفي ادائهم من مرحلة لاخرى بالنسبة للمفردات النحوية.ب) اظهرت نتائج الاختبار ان القدرة الاستيعابية للعينة افضل بكثير من قدرتهم الخاصة بالمهارات اللغوية الكتابية حيث ان ادائهم في فرض التمييز كان افضل بكثير من ادائهم في فرض المهارات اللغوية الكتابية. ج) ان مصدر ( Intralingual) قد حقق النسبة الاعلى من بين مصادرالاخطاء الثلاثة الاخرى. | Today, communicative language teaching (CLT) is viewed as the most effective and widely used approach in EFL/ESL teaching. The most modern methods and techniques emphasize it in designing language textbooks and teaching materials. In Iraq, the modalities and approaches regarding teaching the foreign language are not different from the current and widely used language teaching approaches elsewhere in following the same approach, with the learner at the centre. As a result, CLT has got its share in the EFL teaching process through the new English language teaching textbooks, namely ''Iraq Opportunities''. However, to exist is something, and to succeed is another. Thus, how far this communicative component has been successful in presenting the grammatical aspects if the language is yet to be seen. The present study undertakes to tackle this topic by identifying the grammatical components of the course of ''Iraq Opportunities'' and empirically exploring and assessing the developmental performance of the learners in these components after going through nearly all the course of their study. To achieve these aims, the following two hypotheses are posited : 1. the grammatical components of the course of Iraq Opportunities are communicatively presented; and that 2. such presentation develops the learners' grammatical competence of this course. In order to investigate the aforementioned hypotheses, following a pilot test, a random sample of thirty students in each of the second, third and fourth grades in Dejla secondary school in Baghdad Governorate areviiiix chosen as subjects for the research, and a two - task test, recognition and production, is designed. The elicitation techniques used are : error recognition and recognition and correction. With these two techniques the research is carried out cross - sectionally. For the analysis of results, relevant statistical techniques, namely, t - test, Anova, and Chi - squared, are used. Leech and Svartvic's ''A Communicative Grammar of English'' (1994) and Brown's model of error analysis (1987) have been followed for the analysis of the grammatical components, and the classification of the subjects' erroneous responses in terms of their possible sources respectively. The analysis has come up with two main conclusions that are found to offer significant statistical evidence validating the first hypothesis and refuting the second one. These are : 1. the grammar in ''Iraq Opportunities'' is communicatively presented. And, that there is2. no significant development in the learners' performance concerning the grammatical aspects of the course. Analysis of the data has yielded other results, some of which are : a) subjects performed well in the test in spite of the fact that they show no significant development in their performance from one grade to another. b) results of the test show that the subjects' receptive knowledge is better than their productive knowledge as they prove to show better performance in the recognition task than their performance in the production one. c) the intralingual source of errors is found to be the highest one among the other three sources.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية الاداب
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الانكليزية - اللغة
السنة: 2013
الموضوع العام: اللغات الاجنبية
اسم المشرف: سراب خليل حميد العزاوي
اسم المؤلف: لقاء صادق علي

التبادل الايوني السائل لاستخلاص بعض العناصر باستعمال مركبات عضوية وتطبيق الطريقة على فصل وقياس العناصر في نماذج بيئية وحياتية Liquid Ion Exchange to Extract Certain Elements Using Organic Compounds and the Application of the Method on the Separation and Measurement of the Elements in Environmental and Vital Samples

المستخلص: iquid ion exchange method is one of solvent extraction applications used for separation and spectrophotometric determination of Lead (II) and Aluminium (III) as chloroanion complexes (PbCl4=, PbCl3 - , AlCl4 - ) byusing the crown ether 15C5 dissolved in chloroform as organic reagent.Where Pb(II) is extracted from HCl media whilst Al(III) is extracted from neutral NaCl media. The first step determined the maximum absorbance wave length for ion pair association complex extracted to the organic phase the results were λmax=241nm for Pb(II) and λmax=240nm for Al (III) by using crown ether 15C5 dissolved in chloroform as a blank, these wave lengths are used for absorbance measurements which belong to ion pair association complex extracted to organic phase. On the other hand prepared calibrationcurve for each ion according to its spectrophotometric method.Results demonstrated that the optimum concentration of HCl in aqueous phase (2M) was necessary to the formation and stability of Lead chloroanion complex (PbCl4 =, PbCl3 - ) as well as effect to increase stability of liquid ion exchanger [Na15C5]+;Cl - in organic phase by common ion effect. While NaCl optimum concentration for Pb(II) was (0.4M) and for Al(III) (1.2M), NaCl contributed in the formation of Aluminium chloroanion complex AlCl4 - also it contributed in the formation of liquid anion exchanger [Na 15C5]+;Cl - in the organic phase. Liquid ion exchange was based on thermodynamic equilibrium and metal ion concentration in aqueous phase which was one of thermodynamic value which rolled the equilibrium of extraction process where this concentration of metal ion is converted to chloroanion complex and participates in the liquid ion exchange method with Cl - which is found on liquid ion exchanger. The optimum concentration of Pb(II) was (50μg/5mL) and for Al(III) was (100μg/5mL).Solvent extraction was indirect method depended on thermodynamic and kinetic laws so we determined optimum shaking time of the two immiscible phases, the results showed that (10min.) was the optimum shaking time for each ions. Stoichiometry of ion pair association complexes was demonstrated by two methods : slope analysis method and slope ratio method, the results clarified the extracted species for both ions were [1 : 1]+;anion - [metal : 15C5]+; anion - the most probable structure of Pb(II) complexes were [Na15C5]+; PbCl3 - or [Na15C5]+; HPbCl4 - and for Al(III) was [Na15C5]+; AlCl4 - . Other study was effect of the structure and polarity of organic solvents, the results showed that chloroform was the best solvent for both ions and there isn’t any linear relation between dielectric constant for organic solvent used and distribution ratio (D) values and there was an effect of organic solvent structure giving increase in distribution ratio (D) and absorbance values led to rising extraction efficiency by formation of contact ion pair or solvent separated ion pair.Thermodynamic study showed the liquid ion exchange was endothermic reaction and for both ions, from the high values of entropy reflects the reaction was entropic in region. Also study the effect of agreement between crown ether cavity size and alkali, alkaline earth metal cations, the results showed the major effect was for agreement, which gave higher distribution ratio (D) and absorbance values. As well study the interferences effect of some anions, all this anions gave interferences and cause reduces of distribution ratio (D) and absorbance values depending on anion nature and structure. Whilst electrolyte salts gave an increase in distribution ratio (D) and absorbance values where electrolyte salts destroyed the hydration shell of metal ion and enhancement of the chance to form chloroanion complex of metal ions and rising extraction efficiency. Methanol presence in aqueous phase increase distribution ratio (D) and absorbance values for both ions due to methanol decline water polarity and destroyed the hydration shell of metalions.Cryptands C221 and C222 were used as organic reagent to compare extraction efficiency with using of crown ether 15C5 as organic reagent firstly determined the maximum absorbance wave length for ion pair association complex extracted to the organic phase which was for Pb(II) λmax=277nm with C221 and λmax=276nm with C222, for Al(III) λmax=281nm with C221 and λmax=275nm with C222. Optimum concentration of HCl for Pb(II) was (0.8M) with C221 and (1.2M) with C222. And optimum concentration of KCl (0.4M) for Pb(II) with C221 and C222 and for Al(III) (0.8M) with C221 and (0.5M) with C222. While metal ion optimum concentration for Pb(II) was (80μg/5mL) with C221 and (70μg/5mL) with C222 and for Al(III) (50μg/5mL) with C221 and (40μg/5mL) with C222. Optimum shaking time was 15min. for Pb(II) and Al(III) with both cryptands C221 and C222.Stoichiometry by using two spectrophotometric method slope analysis method and slope ratio method showed that extracted species were [1 : 1]+;anion - [metal : Cryp.]+; anion - for Pb(II) and Al(III) with both cryptands C221 and C222. In addition to study the effect of agreement between cryptands cage size and alkali, alkaline earth metal cations, the results showed the major effect was for agreement, which gave higher distribution ratio (D) and absorbance values. The distribution ratio (D) and absorbance values by usingcryptands were higher than those obtained by using crown ether due to cryptate effect.For spectrophotometric determination of elements study in different environmental and vital samples prepared calibration curves for each ions at optimum conditions by using 15C5 at optimum condition for liquid ion exchange method of each metal ion, samples solution prepared according to wet digestion method and spectrophotometric determination were carried out optimum condition for liquid ion exchange method of each metal ion. By return to calibration curves determined Lead and Aluminium amount in these samples.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: رافع قدوري الكبيسي خليل ابراهيم حسين
اسم المؤلف: صفاء مجيد حميد الحساني

الاستخلاص والتقدير الطيفي لايونات Zn (II) وLa (III) وCe (III) باستعمال كواشف عضويه جديدة في نماذج تحليله مختلفة Extraction and Spectrophotometric determination of Zn(II),La(III) and Ce(III) Ions using New Organic Reagent in Different analytical Samples

المستخلص: Three organic reagents were synthesized 2 - [4 - bromo - 3,5 - diethyl phenyl azo] - 4,5diphenylimidazole(BDPI) , 2 - [(4 - Benzyloxy phenyl)azo] - 5 - nitro - 4 - phenyl imidazol(BANI),4 - [N - (5 - methylisoxazol - 3 - yl) benzene sulfonamide azo] - 1 - Naphthol (AMBN) ,which are utilized for separation , extraction and spectrophotometric determination Zinc(II) ,Lanthanum(III) and Cerium(III) as cations according to liquid - liquid extraction method , depending on the measurement of absorption of ion pair complex extracted at maximum wavelength (λmax )and calculation distribution ratio (D).This study involves limitation of optimum conditions for complex formation as well extraction as pH. as well the experiment showes optimum pH for extraction Zn(II) with [(BDPI), (BANI),(AMBN)] (pH=8,9,9) respectively but for La(III) was (pH=11,10,10) with [(BANI) ,(BDPI), (AMBN)] respectively as well (pH=9,9,8) for Ce(III) with [(AMBN)(BDPI)(BANI)].The study about metal ions concentration effect on extraction methods illustrates 50μg/5mL Zn2+ appropriate concentration obtaining higher absorbance for ion pair complex extracted to organic solution as well higher distribution ratio (D) with all organic reagents , and for La3+ was 80μg/5mL with all organic reagents also 100μg/5mL Ce3+ all organic reagents.Kinetic energy has significant role in extraction. method according to liquid - liquid extraction , as well the study show effect of shaking time of two layers on qualify of extracted and explains 10 min which were appropriate shaking time for Zn(II), La(III) and Ce(III) with all organic reagents to give higher distribution ratio (D) as well higher absorbance of ion pair complex extracted to organic phase.Stoichiometry study about definition is more possible structure of ion pair complex extracted by the performance of four spectrophotometric method for extraction Zn2+ , La3+ and Ce3+ by [(BDPI), (BANI),(AMBN)] under optimum conditions as well all experiments show the structure of ion pair complex extracted was [1 : 1] [M : L][Zn (AMBN ) ] 1+ ;Cl - [Zn (BANI) ] 2+ ;2Cl - [Zn(BDPI )]2+ ;2Cl - [La(BDPI)]+3; 3NO3 - [La(AMBN)]+2; 2NO3 - [La (BANI)] 3+;3NO3 - [Ce(BANI) ]3+ ; 3NO3 - [Ce(BDPI) ]3+ ; 3NO3 - [Ce(AMBN )]2+ ;2NO3 - Organic solvent effect study shows there are not any linear relation between distribution ratio (D) and dielectric constant (ε) of organic solvents that means there is not any impact for polity of organic solvent on extraction method however there is an impact for organic solvent structure which is participation in the structure of ion pair complex extracted by formation loose ion pair or tight ion pair, and experiment result demonstrate organic solvent (CH3Cl) was the better organic solvent in extraction Zn(II) ,La(III) and Ce(III) by all organic reagents.Thermodynamic study involves temperature impact on extraction efficiency the experimental results explain the reactions were exothermic for Zn(II) ,La(III) and Ce(III) with all organic reagents [(BDPI), (BANI),(AMBN)] after calculating thermodynamic data ΔHex and ΔGex , ΔSex appear entropy values which were high that means complexation reaction is entropic in region .This study is about effect of methanol in aqueous phase on extraction method of metal in aqueous phase on extraction method of metal cation Zn2+, La3+ and Ce3+ by [(BDPI), (BANI),(AMBN)] the results show foundation of methanol in aqueous phase with metal cations obtaining enhancement in D as well this increase continues to reach optimum concentration of methanol next this value distribution ratio (D) decreases .The study of electrolytic salts is about extraction method of Zn2+ , La3+ and Ce3+ by [(BDPI), (BANI),(AMBN)] to clarify metal cations of firstgroup which gave high absorbance and distribution ratio D because they have high affinities towards the water withdrawing in sequence of Li+ > Na+ >K+. Since the ionic radius of lithium is very small and has high charge density, it has a hydration shell with more thickness than Na and K, thereby it has high capability for withdrawing of more water molecules from the hydration shell of metal. This case proved that the extraction efficiency increases with the decrease of ionic radius. Whilst for the salts which contain ions of second group like Mg and Ca, the extraction efficiency was found to be relatively less than that incase of first group of the electrolytic salts. This is because the thickness of hydration shell is less than of the first group ions despite the fact that the higher charge density on the second group ionThe study about synergism is by using (TBP) and (MBK) in the extraction the experimental results show TBP and MIBK which gave increase in distribution ratio (D) through participate molecular of these solvents in the structure of ion pair complex extracted install of water molecular in coordination shell of metal cation and the results show there is one molecular of [TBP or MIBK] participate in ion pair complex extractionThis study involved using organic reagent [(BDPI), (BANI),(AMBN)] for spectrophotometric determination of Zn2+ , La3+ and Ce3+ in different environmental ,vital and waste electronic equipment samples
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: رافع قدوري الكبيسي تغريد هاشم النور
اسم المؤلف: سحر عقيل حسين الاعسم

تاثير الدقائق النانوية لاوكسيد الزنك على فعالية بعض انزيمات اللعاب لمرضى التهاب دواعم الاسنان اللثوي المزمن Effect of Zinc Oxide Nanoparticles on Some Enzymes Activity in Saliva of Patients with Chronic Periodontitis

المستخلص: شهدت السنوات الاخيرة تطبيقات واسعة للجسيمات النانوية التي تكون بهيئة عناصر او مركبات في مجالات مختلفة بسبب الخواص الفريدة التي تتميز بها هذه الجسيمات،استخدمت الجسيمات النانوية في تطبيقات طبية وتشخيصية عديدة ,واحدة من هذه التطبيقات هي استخدامها في مواد طب الاسنان . الهدف من الدراسة : هدفت الدراسة الحالية الى تقدير مستويات انزيماتALP ، AST وperoxidase في لعاب مجموعة مرضى التهاب دواعم الاسنان اللثوي مقارنة بمستوياتها بالمجموعة الضابطة، ودراسة تاثير جسيمات اوكسيد الزنك النانوية على الالتهاب اللثوي بدلالة فعالية الانزيمات قيد الدراسة المعززة بدراسة حركيتها في مجموعة المرضى بوجود جسيمات اوكسيد الزنك النانوية مقارنة مع مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية.العينات، المواد وطرائق العمل : تضمنت الدراسة جمع 60 عينة من لعاب مرضى دواعم الاسنان اللثوي الذين تراوحت اعمارهم بين (30 - 60) سنة من قسم امراض اللثة - كلية طب الاسنان - جامعة بفداد. بالاضافة الى 20 عينة من الاصحاء الذين تراوحت اعمارهم بين (30 - 60) سنة كمجموعة ضابطة. يتضمن الجزء الاول من الدراسة اجراء فحوصات اللثة التي تتضمن PLI ، GI ، PPD ، CAL ، BOP لغرض تحديد حصول الالتهاب اللثوي لدواعم الاسنان وجمع نماذج اللعاب الخاصة بمجموعة المرضى، ومن ثم تقدير مستويات انزيمات ALP ، AST وperoxidase في لعاب مجموعتي المرضى والاصحاء ومجموعة المرضى التي تمت معاملتها بجسيمات اوكسيد الزنك النانوية فضلا عن دراسة حركية الانزيمات لمجموعة المرضى بوجود وعدم وجود الجسيمات النانوية. النتائج : بعد تحليل معطيات التجربة وجدت النتائج كما يلي :  زيادة معنوية (P=0.00) في مستوى ALP في لعاب مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية نسبة الى المجموعة الضابطة ، واظهرت انخفاض معنوي في مستوى ALP في لعاب مجموعة المرضى بوجود جسيمات اوكسيد الزنك النانوية مقارنة مع مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية. مع ملاحظة ان فعالية الانزيم في كل من مجموعتي المرضى تكون اعلى من المجموعة الضابطة. زيادة معنوية (P=0.00) في مستوى AST في لعاب مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية نسبة الى المجموعة الضابطة، مع وجود ارتفاع معنوي في مستوى AST في لعاب مجموعة المرضى بوجود جسيمات اوكسيد الزنك النانوية مقارنة مع مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية، مع ملاحظة ان فعالية الانزيم في كل من مجموعتي المرضى تكون اعلى من المجموعة الضابطة . وجود زيادة معنوية (P=0.00) في مستوى البيروكسيديز في لعاب مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية نسبة الى المجموعة الضابطة، مع وجود انخفاض معنوي في مستوى انزيم البيروكسيديز في لعاب مجموعة المرضى بوجود جسيمات اوكسيد الزنك النانوية مقارنة مع مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية مع ملاحظة ان فعالية الانزيم في كل من مجموعتي المرضى تكون اعلى من المجموعة الضابطة. بينت نتائج دراسة حركية الانزيمات ان ZnO NPs تثبط فعالية كل من ALP وperoxidase وتنشط فعالية AST مما يعزز نتائج الدراسة. الاستنتاج :  يشير التغير الحاصل بمستوى فعالية الانزيمات ALP ، AST ، peroxidase في مجموعة المرضى مقارنة بالمجموعة الضابطة الى الاعتلال الحاصل بسبب الالتهاب اللثوي لدواعم الاسنان. وكان تاثير جسيمات اوكسيد الزنك النانوية واضحا على فعالية الانزيمات تثبيطا كما فيALP ، peroxidase او تنشيطا كما في AST وقد عززت هذه النتائج بنتائج دراسة الحركية لهذه الانزيمات التي بينت تاثير الجسيمات النانوية على فعالية تلك الانزيمات. | Last years have witnessed wide applications of nanoparticles, which are in form of elements or compounds, in different areas because of the unique properties that characterize these particles. There are several applications of nanoparticls in medicine and diagnostic , one of these involvement of those nanoparticals in dental materials . Aims of the study : The aims of this research are : Estimation of Alkaline Phosphatase, Aspartate aminotransferase and peroxidase levels in saliva of patients with chronic periodontitis in comparison with control and study the effects of Zinc Oxide nanoparticles on chronic periodontitis in terms of enzyme activities which supported by their kinetic study in patients group with and without nanoparticles .Subjects, Materials and Methods : Sixty patients with chronic periodontitis, aged (30 - 60) years attending in periodontal department, College of Dentistry - University of Baghdad were included in this study, and 20 healthy subjects, aged (30 - 60) years as control group. The first part of this study was devoted to diagnose the chronic periodontitis via plaque index (PLI) ، gingival index (GI) ، probing pocket depth (PPD), assessment of clinical attachment level (CAL) and Bleeding on probing (BOP). The second part included estimation of ALP, AST and peroxidase levels in saliva of control, patients without ZnO NPs and patients with ZnO NPs groups. The third part involved kinetic study of these enzymes in saliva of patients with and without NPs. Results : After analysis of the given parameters, the following results were found :  Significant increased (P=0.00) of salivary ALP level in patients without ZnO NPs in comparison with control group. While, patients with ZnO NPs showed significant decreased (P=0.00) in salivary ALP level in compare to patients group without NPs, at the same time, both patient groups (with and without NPs) showed higher ALP activity than control group. Significant increased (P=0.00) of salivary AST level in patients without ZnO NPs in comparison with control group. At the same time, patients with ZnO NPs revealed significant increased (P=0.00) of salivary AST level related to patients group without NPs. while, both patient groups (with and without NPs) showed higher AST activity than control group. Significant increased (P=0.00) of salivary peroxidase level in patients without ZnO NPs in comparison with control group. In contrast, significant decreased (P=0.00) of salivary peroxidase level in patients with ZnO NPs in comparison with patients group without NPs, at the same time, both patient groups (with and without NPs) showed higher peroxidase activity than control group. The results of kinetic study showed that ZnO NPs were inhibited the activity for each of ALP and peroxidase, while AST activity was activated. Conclusion : The differences in the activity of salivary ALP, AST and peroxidase in patients group without NPs related to control group were referred to the disorder that obtained due to chronic periodotitis, in another hand, the results showed that ZnO NPs lead to inhibition both ALP and peroxidase activity, while AST activity has been activated in presence of NPs. These results have been supported by the kinetic study which was confirmed the effect of these NPs.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: كاظم خضير غضيب لقاء محمود ابراهيم
اسم المؤلف: زينب علي سلمان

تحضير وتشخيص ودراسة الفعالية البايولوجية لبعض قواعد شف والاوكسازيبينات والايميدات الجديدة المشتقة من الهيدرازايد لثنائي انهدريد حامض البايرومليتاميك

الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: عماد تقي علي
اسم المؤلف: جنان محسن عبد الرسول

تحضي وتشخيص ودراسة الخواص الكهربائية لمتراكب بوليمري يحوي مواد نانوية واستخدامها كمواد ذكية

الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: انتصار عليوي
اسم المؤلف: ازهار فاروق عبد الزهرة

استخلاص ايونات العناصر الرصاص والكادميوم والزك والرينيوم بتقنية الغشاء السائل باستخدام المركبات الحلقية العيانية Extraction of Lead, Cadmium, Zinc and Rhenium ions by Liquid Membrane Technique Using Macrocyclic Compounds

المستخلص: Liquid - Liquid extraction of metal salts (MA) by Crown compounds(L) to less - polar diluents such as Chloroform,1,2 - dichloroethane and Carbon tetrachloride have previously been studied by considering an ion - pair formation between a complex metal ion ML+ and a pairing ion A - in water (W) and a distribution of the formed ion pairs MLA in the diluents. Liquid membrane transport is a new separation process as a modification of solvent extraction the simultaneous extraction and stripping operation is very attractive ,because the solute of interest can move from a high concentration solution to a low concentration solution with a suitable crown ether derivatives which have been widely used as suitable neutral carriers for the selective and efficient transportation of cations through liquid membranes.Liquid membranes have shown a great potential in this way especially in cases where metal concentration are relatively low and other techniques cannot be applied efficiently. Cation and anion transport by neutral macrocycles in liquid membranes is often diffusion limited extraction constants, permeability, flux coefficients and an aqueous phase macrocycle - cation and anion - cation interaction constants and membrane geometry are the parameters in the diffusion limited transport equation.The transport kinetic was analyzed by means of a kinetic model involving two consecutive irreversible first - order reactions. The rate constants of extraction stripping reactions and the transport rate fluxes of Pb2+, Cd2+, Zn2+ and ReO4 - through the bulk liquid membrane were determined for all experimental conditions studied.The present thesis reports the first application in Iraq ,by using macro cyclic compounds (crown ethers) as carrier in Liquid Membrane techniques as well as the matching size model of crown ethers with various ionic radius of metal ions, from evaluation of dibenzo 18 - Crown - 6, dicyclohexyl 18 - crown - 6 Kryptofix 2.2.2 and diaza 18 - crowwn - 6 as carrier molecule and study theXVIItransport behavior of Pb2+, Cd2+, Zn2+ and ReO4 - across (1,2 - dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride) as Bulk Liquid Membrane.In the present work transport experiments were performed across Bulk Liquid Membranes(BLMs) using U - Shape Setup from source phase which consist of 10 - 3M of metal ions dissolved in 10 mL of double distilled deionized water at pH=5.2 - 5.5 for Pb2+, Cd2+, Zn2+ metal cations and at pH= 6.2 - 6.5 for ReO4 - metal anion to receiving phase consist of 10ml of double distilled deionized water at pH= 3.2 - 3.7 across organic phase consisting 0.001M of dibenzo18 - crown - 6, dicyclohexyl 18 - crown - 6, Krypto fix2.2.2 and 1,10 - diaza 18 - crown - 6 were dissolve in 1,2 - dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride.The effects of operating conditions such as stirring speed, type of carrier, type of solvent, temperature and pH were studied. The results of permeability and flux coefficients show that the transport rate of metal ions can be enhanced by increasing stirring speed but not higher than l00 rpm using dicyclohexyl 18 - crwon - 6 as carrier due to the presence of donating group (cyclohexyl group) , It is well known that transition metal ions form stable complexes with ligands having N or S donors, which are hard bases ,but the affinities of crown ethers to soft transition metal ions are rather weak because crown ethers have hard O donors. In addition ,because of the large solvation energy of transition metal ions, crown ethers rarely form complexes with transition metal ions.1,2 - dichloro ethane is the best solvent due to its moderate polarity constant and the favorable temperature of the reaction is 30C 1 according to Arrhenius equation. There is no trend observed in the PH effect because the type of carriers is a neutral extract ant molecule which is less interaction than basic and acidic extractants with concentration of hydronium ion in solution. Also, the selectivity and efficiency of transport rate of metal ions matching with the values of its hydration
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2013
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: مؤيد كاصد جلهوم جميل موسى ضباب
اسم المؤلف: يسرى عمران موسى

تحضير وبلمرة عدد من المونومرات الحاوية على مجاميع حلقية غير متجانسة وبطرائق مختلفة Synthesis and Polymerization of Several Monomers Containing Heterocyclic Groups By Different Methods

المستخلص: ان تطور حقل البوليمرات الدوائية قد اخذ بالاهتمام في العقدين الماضيين كمواد بايولوجية استخدمت في مكونات صناعة الاعضاء وكوسيلة دوائية وفي طب الاسنان، وقد تطور حقل المعرفة بالبوليمرات المستعملة كمواد صيدلانية وعلاجية،وقد استخدمت كمقدمات دوائية (prodrugs) التي يتم تحررها بسرع منتظمة على شكل جزيئات صغيرة او كبيرة كعلاج لامراض مختلفة ولمواقع مصابة محددة في الجسم لتقليل السمية ولتحسين الانتخابية.ونتيـــجة لتزايد اهمـــــية البوليـــمرات الدوائية الحاوية على مجامـــيع حلقـــية غير متجانسة فقد تم في هذا البـــحث تحضير بوليمرات دوائية مختلفة بخـــطوات ثــلاث : - اولا : - تحضير عـــــــدد من حوامـــــض الســـــتراكوناميك المعــــــوضة (1A5 - A) والايتكوناميك المعوضة (A10 - A6) من تفاعل حامض الستراكون اللامائي او الايتكون اللامائي مع امينات حلقية غير متجانسة مثل ( 2 - امينو بريدين ،الميلامين ،4 - امينو انتي بايـــرين ،4 - امينـــو - 2,2,6,6 - تيترا مثيل ببــــريدين، 2 - امينو - 6 - هيــدروكسي بيريدين ).1. ان المونومرات المحضرة اعلاه جميعها قد بلمرت بطريقة الجذور الحرة (A20 - A11) وحولت الى املاح الصوديوم (A31 - A27)، (A36 - A32) او الامونيوم (A41 - A37) ، (A46 - A42) المقابلة.2. تحضير الايمايدات المعوضة المقابلة باستخدام حامض الخليك اللامائي وخـلات الصــوديوم اللامائية بســــــحب جزيئة ماء وغلـــــــق الحلقة (A23 - A21)، ثم بلمرت الايمايدات المعوضة بالمجاميع الحلقية غير المتجانسة (A26 - A24) .ثانيا : - البلمرة التكاثفية للاديبويل كلورايد مع : - ا - الثايمين واليوراسيل لتحضير البولي استر (A48 - A47) .ب‌ - الميلامين للحصول على بولي امايد (A49) متشابك او خيطي . جـ - 2 - امينو 6 - هيدروكسي بيريدين للحصول على بولي (استر - امايد) التتابعي (A50).ثالثا : - ا - تحضير مونومرات الاكريل امايد المعوضة من تكاثف حامض الاكريليك مع الامينات الحلقية غير المتجانسة (A55 - A51) ثم بلمرة هذه المونومرات الى (A60 - A56) بطريقة الجذور الحرة.ب - بلمرة حامض الاكريليك وتعويضه بالامينات الحلقية غير المتجانسة للحصول على بوليمرات الاكريل امايد المعوضة بهذه الطريقة (A60 - A56).شخصت المونومرات والبوليمرات المحضرة بوساطة اطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية ،وبعضها قد شخص بوساطة التحليل الدقيق للعناصر .كما درست الصفات الفيزيائية والنسب المئوية للانتفاخ لبعض البوليمرات المحضرة. | The use of functional polymers in medicine has been of considerable growth during the past two decades Polymers as biomaterial have found applications in such areas as artificial organs, tissue engineering ,components of medical devices ,and dentistry. A growing as pect of the field is recognition of polymers as useful therapeutic agents ,ice ,either polymers that exhibit pharmacological properties or that can be utiliced as carried for selective and sustained delivery small molecular or macromolecular as a pharmaceutical agents for a variety disease states .They include delivery of drugs at sustained rate, targeted delivery of drugs at specific sites (to minimize toxicity and enhance selectivity for certain antitumors . Due to the increasing importanceof drug polymers containing heterocyclic compounds, in this new work different drug polymers have been synthesized by three lines as follow : - First : - - Preparation of N - substituted Citraconamic acids (A5 - A1) and Itaconamic acids(A10 - A6) from reaction of Citraconic anhydride and itaconicanhydr with different heterocyclic amines such as 2Amino pyridine ,Melamine, 4 - Aminoanti Pyrine, 2,2,4,4 Pipredine and 2 - Amino 6 - hydroxy pyridine.All these prepared monomers were polymerized free radically (A11 - A15),(A16 - A20) and converted to their corresponding sodium or ammonium salts(A42 - A46),(A37 - A41),(A32 - A36),(A27 - A31) and cyclized to corresponding imides (A21 - A23) by using acetic anhydride and anhydrous sod.acetate as a dehydrating agent, then polymerized to N - substituted polyimide (A24 - A26). Second : - Polycondensation of Adipoyl chloride with : - A - Uracile or Thymine to prepare polyesters(A47 - A48) .B - Melamine to get Polyamide (A49).C - 2 - Amino 6 - hydroxy Pyridine to get Sequential Poly(ester - amide) (A50). Third : - A - Synthesis of N - Heterocyclic Acrylamide Monomers from reaction of Acrylic acid with hetrocyclic amines (A55 - A51) .All acrylamide monomers were polymerized freeradicall (A60 - A56).B - Polymerization of acrylic acid then substituted by heterocyclic amines produce N - substituted acrylamide Polymers (A60B - A56B).The preparated monomers and polymers were characterized by UV.,IR spectroscopy ,and some of them were analyzed by element analysis, physical properties and viscosities were determined ,acid number and swelling percentage have been studied for some polymers
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: كيمياء البوليمرات
السنة: 2009
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: فريال محمد علي السلامي
اسم المؤلف: وفاء مهدي ساجت الكوفي

تطويرطريقة طيفية لتقدير عنصري النيوديميوم والاربيوم Development of Spectrophotometric Method for Determination of Neodymium and Erbium

المستخلص: في هذه الدراسة تم تطوير طريقتين طيفيتين مختلفتين تتميزان بالبساطة لتقدير عنصرين من عناصر اللانثانات وهما النيوديميوم الثلاثي والاربيوم الثلاثي عن طريق استخدام كاشف (Solochrome Violet RS(SVRS)) بصفته عامل تعقيد. اظهرت الاختبارات الاولية ان ايون النيوديميوم الثلاثي Nd(III) وايون الاربيوم الثلاثي Er(III) تعمل على تكوين معقدات كيليتية ذات لون احمر ياقوتي مع الكاشف (SVRS) في الوسط القاعدي تظهر اعظم امتصاص عند الطول الموجي 469 نانوميتر لمعقد Nd(III) - (SVRS) و472 نانوميتر لمعقدEr(III) - (SVRS) ضد محلول الخلب ذو اللون البنفسجي .الطريقة الاولى : في هذه الطريقة تم اعتماد منهجين للوصول الى الظروف الفضلى للمتغيرات التي تؤثر على التفاعل اللوني قيد الدراسة وهما طريقة المتغيرات الاحادية (الطريقة الكلاسيك) وطريقة المتغيرات المتعددة التي تتضمن طريقة تصميم التجربة . الظروف الفضلى المستحصلة بواسطة طريقة المتغيرات الاحادية كانت كالتالي : 2 مل و2.25 مل من (3×10 - 3M) مولاري من الكاشف (SVRS) لكل من معقدي Nd(III) وEr(III) على التوالي، الدالة الحامضية عند 9.5 و8.5 للمعقدين على التوالي .1مل من المحلول المنظم ( الكلايسين/ هيدروكسيد الصوديوم) هي الكمية المثلى لمعقد Nd(III) بينما 1.5 مل من المحلول المنظم (الامونيا/ كلوريد الامونيوم) كانت الكمية الفضلى لمعقدEr(III) مع زمن تفاعل امثل 10 دقائق لمعقد Nd(III) و5 دقائق لمعقدEr(III) . 25 ᵒم هي درجة الحرارة المثلى لكلا المعقدين، كذلك الماء المقطر كان المذيب الافضل للحصول على اعلى امتصاص لكل من المعقدين. المؤشرات التحليلية والاحصائية التي تم الحصول عليها من بناء منحني المعايرة تحت الظروف الفضلى هي مدى خطية (0.125 - 16) ميكروغرام مل - 1 ومعامل ارتباط0.9995 وحد كشف بمقدار0.04298 ميكروغرام مل - 1 وكانت الحساسية معبر عنها بالامتصاصية المولارية هي1.2996×104 لتر مول - 1 سم - 1 بالنسبة لمعقد Nd(III) ، بينما كانت لمعقد Er(III) هي مدى خطية (0.125 - 20) ميكروغرام مل - 1 ومعامل ارتباط0.9994 وحد كشف بمقدار0.0692 ميكروغرام مل - 1 وامتصاصية مولارية 1.3230×104 لتر مول - 1 سم - 1 .اما عند تطبيق طريقة تصميم التجربة فقد اعطت النتائج مجموعتين من الظروف الفضلى لمعقد Nd(III) - (SVRS) هي 2.14 مل من (3×10 - 3M) مولاري من الكاشف (SVRS) مع دالة حامضية عند 9.45 وزمن تفاعل 35 دقيقة كمجموعة اولى ، اما المجموعة الثانية فكانت 2.5 مل من (3×10 - 3M) مولاري من الكاشف (SVRS) مع دالة حامضية عند 9.88 وزمن تفاعل 46 دقيقة . بينما اعطت مجموعة واحدة لمعقدEr(III) - (SVRS) هي2.05 مل من (3×10 - 3M) مولاري من الكاشف (SVRS) مع دالة حامضية عند 8.95 وزمن تفاعل 18 دقيقة . اما الارقام التحليلية التي تم الحصول عليها من تطبيق طريقة تصميم التجربة في بناء منحني المعايرة لمعقد Nd(III) كانت 0.125 - 18 ميكروغرام مل - 1 مدى الخطية وومعامل ارتباط 0.9997 وحد كشف بمقدار0.108 ميكروغرام مل - 1 بالنسبة للمجموعة الاولى و0.5 - 18 ميكروغرام مل - 1 مدى الخطية وومعامل ارتباط 0.9997 وحد كشف بمقدار0.186 ميكروغرام مل - 1 بالنسبة للمجموعة الثانية .اما الارقام التحليلية التي تم الحصول عليها من تطبيق طريقة تصميم التجربة في بناء منحني المعايرة لمعقد Er(III) كانت الخطية0.5 - 20 ميكروغرام مل - 1 وومعامل ارتباط0.9995 وحد كشف بمقدار0.2842 ميكروغرام مل - 1 .اظهرت دراسة تكافؤية المعقدين بواسطة طريقة المتغيرات المستمرة وكذلك طريقة النسب المولية ان نسبة الفلز الى الكاشف في كلا المعقدين كانت 1 : 4 وكان مقدار ثابت التكوين لمعقد Nd(III) هو 1.77x1018 لترمول - 1 و5.65 x1019 لترمول - 1 لمعقد Er(III).اظهرت دراسة تاثيرالمتداخلات ان للايونات الموجبة تاثير سلبي قوي على التقديرالطيفي لل Nd(III) وEr(III) بواسطة الطريقة المقترحة اما الايونات السالبة فلها تاثير اقل لذلك يفضل اعتماد طريقة الاضافات القياسية عند تقدير كلا الايونين في النماذج البيئية بواسطة الطريقة المقترحة .تم تطبيق الطريقة المقترحة في تقدير Nd(III) وEr(III) في نماذج مصنعة من ماء الحنفية والتربة بنجاح بواسطة طريقة الاضافات القياسية .الطريقة الثانية : طريقة المربعات الجزئية الصغرى PLS ، طبقت الطريقة في التقدير الطيفي لكل من Nd(III) وEr(III) على هيئة معقدات مع الكاشف (SVRS) في مزيج منهما انيا .في هذه الدراسة تم اختيارمجموعة التدريب اعتمادا على قاعدة العشرة لثمب حيث تم اختيار عشرين مزيج ثنائي من الايونين ( ضمن ثلاث وثلاثون مزيج تم تحضيرها اعتمادا على مدى الخطية لمعقد Nd(III) (0.125 - 14) ميكروغرام مل - 1 ومدى الخطية لمعقد Er(III) (0.125 - 18) ميكروغرام مل - 1 تم تصميمها بالاستعانة ببرنامج مناسب لتصميم المزيج . تم الحصول على مصفوفة المعايرة بعمل مسح لطيف الامتصاص لمحاليل العشرين مزيج المختارة وبمدى 600 - 300 نانومتر وبفاصل 1 نانومتر وعرض الشق 1.0 نانومتر مع مسح بسرعة متوسطة. تم استخدام برنامج Origin pro 2015لبناء طراز انحدار المربعات الجزئية الصغرى نوع PLS - 1 وPLS - 2 ومن خلالها تم التنبؤ بتراكيز الايونين في كل مزيج . طبقت الطريقة في التقدير الاني للايونين في عدة امزجة مصنعة منهما وكانت النتائج مقبولة . | The present study developed two simple different spectrophotometric methods for the determination of Neodymium(III) and Erbium(III) lanthanide ions by using Solochrome Violet RS (SVRS) as chromogenic complexing reagent. The Preliminary investigations show that Nd(III) and Er(III) ions form Ruby red colored complexes solutions with (SVRS) reagent in alkaline buffer solution that exhibit maximum absorption at 469 nm and 472 nm for (Nd(III) - SVRS) and (Er(III) - SVRS) complexes respectively against their violet reagent blank. 10 minute reaction time The first method : in this method two approaches for optimization have been adopted, namely univariate (classical) and multivariate (design of experiment).In the univariate optimization, the optimum reaction conditions and other analytical parameters were evaluated. These optimum variables values are : 2 mL and 2.25 mL of (3× 10 - 3M) (SVRS) reagent for Nd(III) and Er(III), pH at 9.5 and 8.5 for Nd(III) and Er(III) complexes respectively, 1mL of(Glycine / sodium hydroxide) was the best buffer for (Nd(III) - SVRS) while the best buffer for (Er(III) - SVRS) was 1.5 mL of (ammonium chloride - ammonium hydroxide ) was found sufficient for the maximum absorbance of (Nd(III) - SVRS) complex and 5 minute for (Er(III) - SVRS) complex. 25 ᵒC is the optimum temperature for the two complexes. Water was found to be the most suitable solvent to achieve maximum absorbance for both complexes, also two complexes found to have a good stability by time.The statistical parameters from calibration graphs were : Beer’s law was obeyed in the range of (0.125 - 16) μg.mL - 1 for Nd+3 ion and (0.125 - 20) μg.mL - 1 for Er 3 ion. The correlation coefficient (r) were 0.9995 and 0.9994 for Nd(III) and Er(III) respectively. Detection limit (µg.mL - 1) equal 0.04298 for Nd(III) and 0.0692 for Er(III), while sensitivity in term of molar absorptivity of 1.2996×104(L.mol - 1.cm - 1) and 1.3230×104 (L.mol - 1.cm - 1) for Nd(III) and Er(III). In the experimental design optimization suggested two groups of optimum conditions for Nd +3 determination according to input absorption data, the first group is : 2.14 mL of (3×10 - 3M) (SVRS) reagent, pH at 9.45, and 35(min.) reaction time while the second is : 2.5 mL of (3× 10 - 3M) (SVRS) reagent, pH at 9.88, and 46(min.) reaction time. The statistical parameters obtained from calibration graph under the two groups optimum conditions were : Linearity range 0.125 - 18 (µg.mL - 1) and 0.5 - 18(µg.mL - 1) for the first and second group with same correlation coefficient (r) 0.9997 and detection limit 0.108 (µg.mL - 1) for first and 0.186(µg.mL - 1) for second, while experimental design suggested only one group of optimum conditions for Er+3 determination which is : 2.05 mL of (3×10 - 3M) (SVRS) reagent, pH at 8.95, and 18(min.) reaction time.The statistical parameters obtained from calibration graph under these optimum conditions were : Linearity range 0.5 - 20 (µg.mL - 1), correlation coefficient (r) 0.9995, Detection limit 0.2842 (µg.mL - 1). The stoichiometry of Nd(III) - (SVRS) and Er(III) - (SVRS) complexes were determined by continuous variation method (Job’s method) and mole ratio method. The results show that the ratio of metal ions to reagent in both cases is 1 : 4 (Metal ions : (SVRS)) with formation constant of 1.77x1018 and 5.65 x1019 for Nd(III) - (SVRS) and Er(III) - (SVRS) complexes respectively.The interference study indicates that most of positive foreign ions interfere strongly and seriously while the negative ions have no or little effect on the determination of Nd+3 and Er+3 ions by the proposed method therefore, it was recommended to apply standard addition method for determination of cited ions in environmental samples.The proposed methods were successfully applied for the determination of Nd +3 and Er+3 ions in their synthetic tab water and soil samples by using standard additions method with satisfactory results. The second method : Partial least squares (PLS) method was applied for simultaneous spectrophotometric determination of Nd(III) and Er(III) ions as Nd(III) - (SVRS) and Er(III) - (SVRS) complexes in their binary mixture.In this method, training (calibration) set was prepared based on rule of ten. Thus twenty binary mixtures were selected (among thirty three prepared mixtures basing upon linearity ranges of (0.125 - 18) µg/mL for Er+3 and (0.125 - 14) µg/mL for Nd+3 ) designed by suitable mixture design program.The calibration matrix was obtained as digital data by scanning the absorption spectrum for each of the twenty selected mixtures of Nd(III) and Er(III) in the range of (300 - 600) nm (the useful wavelength used ranged in (400 - 500) nm (101 experimental data points per spectrum), with 1.0 nm sample intervals, 1.0 nm slit width and medium scan speed.Origin Pro 2015 program was used to build up PLS - 1 and PLS - 2 regression models and predicting the concentration of two ions mixtures. The method was used for simultaneous determination of Nd(III) and Er(III) in their synthetic sample mixtures with acceptable results
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: سعاد سلمان محمد
اسم المؤلف: وسن عماد عبد السلام

تحضير وتشخيص ليكاندات قواعد شف جديدة ومعقداتها مع بعض الايونات الفلزية وتقدير فعاليتها البكتيرية Synthesis and characterisation of new Schiff bases ligands and their complexes with some metal ions and evaluation of their bacterial activi

المستخلص: تضمن العمل تحضير ثلاث ليكاندات (H2L1, H2L2 and H2L3) من نوع ( (N2 والتي استعملت فيما بعد لتحضير المعقدات وهذه الليكاندات هي : 2 - (4 - (carboxymethyleneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L1), 2 - ((E) - 3 - (2 - hydroxyphenylimino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(H2L2) and 2 - ((E) - 4 - ((Z) - 2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L3).تم تحضير هذه الليكاندات من مفاعله مكافئ واحد من 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(المشتق الاول) مع مكافئ واحد من حامض البروبيونك لليكاند الاول (H2L1) ومن مفاعله نفس المشتق الاول مع 2 - امينو فينول لتحضير الليكاند الثاني (H2L2) اما الليكاند الثالث (H2L3) فقد تم تحضيره من مفاعله مكافئ واحد من (Z) - 4 - (2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - one مع مكافئ واحد من البنزوين.(جميع التفاعلات اجريت باستخدام الايثانول كمذيب والتصعيد العكسي ولمدة 7 ساعات لليكاندين الاول والثاني و5 ساعات لليكاند الثالث ). تم تشخيص الليكاندات باستخدام التحليل الدقيق للعناصر واطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئيه وطيف الرنين النووي المغناطيسي مع درجة الانصهار. كما تضمن البحث تحضير سلسلة من المعقدات وذلك من خلال مفاعلة الليكاند مع املاح : الفنادايل II والمنغنيز II والكوبلت II والنيكل II والنحاس II والخارصين II والكادميوم II والزئبق II. وباستخدام الايثانول كوسط تفاعل. شخصت هذه المعقدات باستخدام التحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري اللهبي(A.A) واطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية وقياسات التوصيلة الكهربائية ومحتوى الكلور مع درجة الانصهار .حيث اقترحت الصيغ الكيميائية العامة التالية : [M(L)2(X)(Y)]n حيث : L=H2L1 M=VO)II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0 M=Mn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2 M= Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Hg(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1 M=Cd(II), X=Cl, Y=Cl, n=0 L=H2L2M= VO(II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0M=Ni(II),Cu(II), X= H2O, Y=Cl, n=+1M= Mn(II),Co(II),Zn(II),Cd(II),Hg(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L=H2L3M=VO(II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0M=Co(II),Cd(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Mn(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M=Hg(II), X=Cl, Y= Cl , n= 0 اظهرت اطياف الاشعة تحت الحمراء ان الليكاندات متعدده السن تسلك بصفتها ثنائيه التناسق. كما استخدمت اطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية للمعقدات في دراسة التوزيع الفراغي لليكاند مع ايونات الفلزات . وباستخدام المعلومات المستحصلة من التحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري والتوصيلية الكهربائية ومحتوى الكلور بالاضافة الى القياسات الطيفيــة [ الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية], اقترح ان الشكل الفراغي هو ثماني السطوح لجميع المعقدات. | This work covers the synthesis of three ligands (H2L1, H2L2 and H2L3) type (N2) capable to form structures upon complexation with metal ions; namely 2 - (4 - (carboxymethyleneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L1), 2 - ((E) - 3 - (2 - hydroxyphenylimino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(H2L2) and 2 - ((E) - 4 - ((Z) - 2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L3). These ligands were synthesized from the reaction of one equivalent of 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid (Precursor I) with one equivalent of 2 - aminopropionic acid for [H2L1], one equivalent of 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid (Precursor I) with one equivalent of 2 - aminophenol for [H2L2] and one equivalent of (Z) - 4 - (2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - one (Precursor II) with one equivalent of benzoin for [H2L3]. The reaction was carried out in ethanol (as a solvent), at reflux (7hrs for H2L1, H2L2 and 5hrs for H2L3). The ligands (H2L1, H2L2 and H2L3) were characterised by elemental microanalysis (C.H.N), (I.R), (U.V), 1H,13C NMR, along with melting point measurements.The ligands were reacted with metal ions [VOII, MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII, CdII, and HgII ] at reflux in ethanol to give the complexes of the general formula : [M(L)2(X)(Y)]n, [Where; L= H2L1M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Mn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M= Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Hg(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Cd(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L= H2L2M= VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Ni(II),Cu(II), X= H2O, Y=Cl, n=+1M= Mn(II),Co(II),Zn(II),Cd(II),Hg(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L= H2L3M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Co(II),Cd(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Mn(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M=Hg(II), X=Cl, Y= Cl , n= 0These complexes were characterised by elemental microanalysis (C.H.N), (A.A), chloride contents, [I.R, (U.V - Vis) spectroscopy], along with conductivity and melting point measurements.The (I.R) spectra of the complexes showed that, the potentially polydentate ligand acts as bicoordinate.The (U.V - Vis) spectra of the ligand and complexes were studied in order to elucidate the spatial arrangements of the ligand around the metal ions. The conductance measurements of the complexes in ethanol, and chloride contents revealed that, some of the complexes are ionic while others are non - electrolyte.On the basis of elemental microanalysis, conductivity and chloride contents measurements, [I.R, U.V. - Vis spectroscopies] are suggested an octahedral geometry for all complexes
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: ساجد محمود لطيف باسمه محسن سرحان
اسم المؤلف: ورود علي جعفر الساعدي

البروتينات السكرية، اللبتين وبعض الدوال الكيموحيوية في امصال مرضى التهاب الكبد الفيروسي B&C Glycoproteins, leptin & some Biochemical Markers in Sera of patients with viral hepatitis B&C

المستخلص: التهاب الكبد الفيروسي نوعا B وC هما السبب الرئيسي لامراض الكبد المزمنة.وان ارتفاع مستوى بروتين الجنين الفا (AFP) في المصل يعد كمؤشر لتجديد خلايا الكبد بعد انحلال الخلية الكبدية في التهاب الكبد الفيروسي, كذلك يمكن ان يكون تقدير مستوى اللبتين(Leptin) لدى مرضى التهاب الكبد المزمن نوع B وC ذو اهمية.كانت مدة هذه الدراسة من ايلول 2011 الى نيسان 2012 واجريت في المستشفى التعليمي لامراض الكبد والجهاز الهضمي /بغداد ، وهدفت هذه الدراسة الى ايجاد علاقة ترابطية بين مستوى الفافيتوبروتين ومستويات اللبتين, وبين البروتينات السكرية (PBH, SP&PBF) في المصل من جهة وبعض المتغيرات الكيموحيوية من جهة اخرى والمتضمنة }شكل الدهون VLDL TC,TG,HDL,LDL، الانزيمات الناقلة لمجموعة الامينALT,AST, انزيم الفوسفاتيز القاعديALP, البيليروبن الكلي والمباشرTSB,DBIL, الالبومين : ALB, وقت التخثر : {PT لدى 61 مريض (31 مريض مصاب بالتهاب الكبد الفيروسي نوع B و30 مريض مصاب بالتهاب الكبد الفيروسي نوع C ) وتمت مقارنتهم بـ30 شخص من عينات التحكم. اشارت النتائج الى مايلي : 1. زيادة معنوية(دالة) كبيرة جدا(p<0.001) في مستويات (TSB, DBIL, ALT, ALP, TSP, Leptin, AFP, PBH, SP and PBF) لدى مرضى التهاب الكبدC&B مقارنة مع عينات التحكم.2. تناقص معنوي (دال) كبير جدا (p<0.001) في مستويات (ALB, TC, TG, HDL, LDL and VLDL) في امصال مرضى التهاب الكبدC&B مقارنة بعينات التحكم.3. كان هناك تناقص غير معنوي (غير دال) ضئيل(p>0.05) في مستويات (PT) لدى مرضى التهاب الكبدB وزيادة غير معنوية ضئيلة (p>0.05) لدى مرضى التهاب الكبدC مقارنة بعينات التحكم.4. كان هناك تناقص غير معنوي (غير دال) ضئيل(p>0.05) في مستويات (DBIL, ALP, TSP, TC, HDL, Leptin, AFP, PBH, SP and PBF) لدى مرضى التهاب الكبدB مقارنة بمرضى التهاب الكبدC.في الوقت ذاته لوحظ فقط تناقص معنوي ضئيل (p<0.05) في مستويات اللبتين لدى مرضى التهاب الكبدB مقرنة بمرضى التهاب الكبدC.5. ظهرت زيادة غير معنوية(غير دالة) ضئيلة (p>0.05) في مستويات (TSB, ALT, AST, PT, TG, LDL and VLDL) لدى مرضى التهاب الكبدB مقارنة بمرضى التهاب الكبدC.6. اظهرت النتائج زيادة غير معنوية(غير دالة) ضئيلة (p>0.05) في مستويات (TSB, DBIL, AST, ALP, PT, TC, HDL, LDL, Leptin, PBH, SP and PBF) لدى الذكور من مرضى التهاب الكبد الفيروسي بنوعيه (HBV) والتهاب الكبد (HCB) مقارنة بالاناث.7. كان هناك تناقص غير معنوي (غير دال) ضئيل(p>0.05) في مستويات (ALT, ALB, TSP, TG, VLDL and AFP) لدى الذكور من مرضى التهاب الكبد الفيروسي بنوعيه الـ (HCV&HBV) من الذكور مقارنة بالمرضى الاناث.8. اظهرت مستويات الالفافيتوبروتين (AFP) في مصل مرضى التهاب الكبد الفيروسي نوع B ترابطا ايجابيا مع وقت التخثر(PT) حيث كانت (r=0.384, p=0.048) ومع اللبتين (Leptin) كانت (r=0.531, p=0.005), بينما لم تظهر مستويات اللبتين والفافيتوبروتين اي ارتباط مع كل المتغيرات الاخرى قسد الدراسة لدى مرضى التهاب الكبد الفيروسي بنوعيهB&C.9. اظهرت مستويات (PBH) في مصل مرضى التهاب الكبد نوع C ترابطا ايجابيا مع (ALT) حيث كانت (r=0.511, p=0.004), وترابطا سلبيا مع (SP) حيث كانت (r= - 0.47, p=0.009), بينما اظهر مستوى (SP) في مرضى التهاب الكبد نوع C ترابطا ايجابيا مع (PBF) حيث كانت (r=0.364, p=0.048), واخيرا اظهر مستوى (PBF) في مرضى التهاب الكبد نوع C ترابطا ايجابيا مع (ALP) حيث كانت (r=0.415, p=0.023). | Hepatitis B and C viruses are a leading cause of chronic liver diseases. Elevated serum alpha - fetoprotein (AFP) has been used as a marker for hepatic regeneration after the destruction of hepatocyte in viral hepatitis. Also Leptin level may be an important parameter for measured in patients with chronic hepatitis B and C. The duration of this study was from September 2011 to April 2012, in the Gastroenterology and Hepatology Teaching Hospital / Baghdad, aimed to examine the association between serum AFP, leptin & some glycoproteins (Protein binding hexose (PBH), Seromucoid protein (SP) and Protein bonding fucose (PBF) levels with some other biochemical parameters : [lipid profile, Alanine aminotransferase and aspartate aminotransferase (ALT&AST) , alkaline phophatase (ALP), total serum bilirubin (TSB), Direct serum bilirubin (DBIL), total serum protein (TSP), albumin (ALB), prothrombin time (PT)] in 61 patients (31 Hepatitis B Virus and 30 Hepatitis C Virus) compared with 30 control subjects.The results indicated the following : 1. A highly significant increase (p<0.001) in the levels of TSB, DBIL, AST, ALT,ALP, TSP, Leptin, AFP, PBH, SP and PBF in hepatitis B&C patients compared to control subjects.2. A highly significant decrease(p<0.001) in the serum levels of serum ALB, TC, TG, HDL, LDL and VLDL in hepatitis B&C patients compared to control subjects.3. Non significant decrease(p>0.05) in the levels of PT in hepatitis B patients & non significant increase(p>0.05) in hepatitis C patients compared to control subjects,4. Non significant decrease (p>0.05)in the levels of DBIL, ALP, ALB,TSP, TC, HDL, AFP, PBH, SP and PBF in hepatitis B patients compared to hepatitis C patients. While a significant decrease (p<0.05) only in the levels of Leptin in hepatitis B patients compared to hepatitis C patients.5. Non significant increase (p>0.05) in the levels of TSB, ALT, AST, PT, TG, LDL and VLDL in hepatitis B patients compared to hepatitis C patients.6. Non significant increase (p>0.05) in the levels of TSB, DBIL, AST, ALP, PT, TC, HDL, LDL, Leptin, PBH, SP and PBF in HBV&HCV male patients compared to HBV&HCV female patients.7. Non significant decrease (p>0.05) in the levels of ALT, ALB, TSP, TG, VLDL and AFP in HBV&HCV male patients compared to HBV&HCV female patients.8. Serum AFP levels showed positive correlation with Prothrombin time (PT) (r=0.384, p=0.048) & with Leptin(r=0.531, p=0.005) in HBV patients, while Leptin & AFP levels showed no correlation with all other parameters in HBV&HCV patients.9. In HCV patients serum PBH levels showed positive correlation with ALT (r=0.511, p=0.004) & negative correlation with SP (r= - 0.47, p=0.009), while PBF levels showed positive correlation with SP (r=0.364, p=0.048). Finally, PBF levels showed positive correlation with ALP (r=0.415, p=0.023).
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
السنة: 2012
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: صفاء عبد الكريم اسراء غسان
اسم المؤلف: وجيه خاجي عبيد

اقطاب كرافيت لاغشية متعدد كلوريد الفاينيل جديدة معتمدة على بوليمرات الطبعة الجزيئية للتعيين الجهدي الانتقالي لعقاري الرسبيريدون والكلبينكلامايد

المستخلص: The increasing demand for rugged and robust sensors for the determination of drugs in pharmaceutical formulations and biological samples lead to the development of a new generation of ion selective membrane electrodes depended on molecular imprinting technique.Four graphite coated electrodes of polymers imprinted with two drugs namely Risperidone (Ris.) and Glibenclamide (Glb.) were constructed for the selective determination in their pure forms and pharmaceutical formulations.The study comprised two parts : The first part deals with the synthesis of molecularly imprinting polymers (MIP) and non - imprinting polymers (NIP) by bulk polymerization method using Risperidone and Glibenclamide as templates, acrylic acid (AA) and acrylamide (AAm) as functional monomers, ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as a cross linker and benzoyl peroxide (BPO) as an initiator.The optimal ratios of (template : monomer : cross linker) which were used in the synthesis of the imprinted polymers were found to be 1 : 4 : 20 for Risperidone MIPs and 1 : 80 : 100 for Glibenclamide MIPs.The second part concerns with the designing of potentiometric sensors for Risperidone and Glibenclamide. The molecularly imprinted and non - imprinted membranes were prepared by dispersing the MIP and NIP particles in di - octyl phthalate (DOP) and di - butyl phthalate (DBP) plasticizers as solvent mediators and then embedded in poly vinyl chloride (PVC) matrix. The mixture was coated as a membrane onto a graphite electrode.The characteristics of the prepared electrodes according to the IUPAC recommendations including slope, linear range, detection limit, life time, response time, working pH range and selectivity were investigated by construction of a calibration curve for each electrode.Ris - MIP electrodes based on (AA) and (AAm) as functional monomers showed a near Nernstian and Nernstian slopes of (55.2and 59.0) mV/decade with a linear concentration range between (1.0×10 - 6 - 1.0×10 - 2) M and (5.0×10 - 7 - 1.0×10 - 2) M, and detection limits (3.3×10 - 7and 2.0×10 - 7) M respectively. The responses of the electrodes were stable in a pH range (4 - 8). The electrodes can be used for (7 and 13) weeks respectively without any divergence in the potential.Ris - MIP membrane based on (AAm) as a monomer was prepared using two kinds of plasticizers, DOP and DBP. The one using DOP exhibited better characteristics comparing with that based on DBP which showed a lower response with a slope of 47.9mV/decade and shorter life time of 3 weeks.On the other hand (Glb.) MIP based electrodes using (AA) and (AAm) as functional monomers showed a near Nernstian responses of ( - 51.5and - 57.7) mV/decade with a linear working range of (1.0×10 - 4 - 1.0×10 - 2) M and (1.0×10 - 5 - 1.0×10 - 3) M, and detection limits of (1.0×10 - 4 and 1.0×10 - 5) M respectively. The life time of these electrodes were (1and 6) weeks respectively. The proposed electrodes could be used in the pH range (2 - 4) with a stable response.Two plasticizers; DOP and DBP were tested during the preparation of Glb - MIP membranes based on (AAm) as a monomer. The (Glb.) membrane using DOP plasticizer exhibited better specifications than that based on DBP which showed a lower response with a slope of - 53.4mV/decade and shorter life time 3 weeks.All of the proposed Ris. - MIP and Glb - MIP sensors have a short response time of ≤ 30 seconds and revealed good selectivity for (Ris.) and (Glb.) over a wide variety of species.The validation of the proposed potentiometric method utilizing these new MIPs electrodes for (Ris.) and (Glb.) was achieved by accuracy and precision test in terms of inter - day (repeated over 3 days) and intra - day (repeated independently three times a day) measurements and calculating RE% and RSD% which is found less than (4 and 2.3046) for (Ris). and less than (4 and 2.3225) for (Glb.) respectively.The most effective electrodes; (Ris.) MIP and (Glb.) MIP based on (AAm) as a functional monomer and DOP as a plasticizer were used in the determination of Ris. and Glb. concentrations in their pharmaceutical formulations (tablets and caplets) obtained from different companies by direct, standard addition and multiple standard addition methods. A spectrophotometric method was also applied as a comparative one. The multiple standard addition method (M.S.A) has exhibited better results over the two other appliedThe recognition binding sites of the four synthesized polymers were studied by applying the rebinding procedure and plotting the adsorption isotherms of each polymer to find out Qmax. The equilibrium dissociation constant was calculated from the slope and the apparent maximum number of binding sites from the y - intercept in the linear Scatchard plot of Q/Cfree vs. Q
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: نجوى اسحق عبد الله
اسم المؤلف: همسة منعم ياسين

تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة من حامض المالونيك Synthesis and characterization of Heterocyclic compounds from malonic acid

المستخلص: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية خماسية غير متجانسة باستعمال حامض المالونيك ويتضمن العمل ثلاثة اجزاء : - الجزء الاولطريقة التحضير تتضمن الخطوات التالية : 1 - تحويل حامض المالونيك الى كلوريد المالونيل باستخدام كلوريد الثايونيل بوجود Et3N.2 - تحويل كلوريد المالونيل الى استر المالونيل باستخدام الكحول المطلق ثم مفاعلة الاستر مالونيل مع NaOEt وتحويله الى كاربانيون ايون.مفاعلة الكاربانيون ايون مع هاليدات مختلفة (اليفاتية واروماتية) كما موضح في مخطط (1) : الجزء الثاني : 3 - مفاعلة ناتج الخطوة (3) مع الهيدرازين .4 - مفاعلة ناتج الخطوة (4) مع الديهايدات وكيتونات مختلفة ( اليفاتية واروماتية) وتكوين قواعد شف مختلفة.5 - مفاعلة قواعد شف مع كواشف مختلفة لتكوين حلقات غير متجانسة مختلفة : (1) مع كلورو استيل كلورايد وتكوين بيتا لاكتام.(2) مع 2 - مركبتو حامض الخليك وتكوين حلقة ثايازوليدين ثم بلمرتها مع بولي كلوريد الاكريلويل. (3) تم مفاعلة قواعد شف (الالديهايدات فقط) مع ثاني اوكسيد الرصاص لتكوين مركبات حاوية على حلقة الاوكسادايازول oxadiazole كما موضح في مخطط (2) : الجزء الثالث : 1 - مفاعلة الهيدرازيد مع ثايوسيانيت الفنيل لتكوين حلقة thiadiazole ثم تم الغلق الحلقي باستخدام حامض الخليك اللامائي AC2O.2 - المركبات المحضرة في خطوة (7) تم بلمرتها مع بولي كلوريد الاكريلويل كما موضح في المخطط (3)3 - تشخيص المركبات المحضرة بالطرق الطيفية FT - IR, 1H - NMR, 13C - NMR | The present work include some new compounds which were prepared by substituted malonic acid with hydrazine hydrate to give hydrazide compounds, which were then reacted with different aldehydes and ketones to give hydrazone compounds. This work includes three parts : Part one : Involves the synthesis of malonyl dichloride from malonic acid and thionylchloride in the presence of Et3N and then it was converted to malonyl ester with absolute EtOH. Anion of malonyl ester was prepared by the reaction of NaOEt with ester malonyl then converted into alkyl diester with different R - X as shown in scheme (1).Part Two : Involves the synthesis of hydrazide compounds(7 - 9) by the reaction of 2 - alkyl malonyl ester (4 - 6) with hydrazine hydrate under reflex for 3 hrs ,then converted in to Schiff bases (10 - 18) with different aldehydes and ketones as shown in scheme (2).The Schiff bases were converted to heterocyclic compounds once by reaction with PbO2 for aldehydes only (55 - 60) and second by reaction with 2 - mercaptoacetic acid (28 - 36).The third stepis the reaction of alkyl hydrazone with chloroacetyl chloride to form β - lactam (19 - 27) as indicated in scheme (2). Poly acryloyl chloride was reacted with 4 - oxothiazolidine which gave polydiimide (37 - 45) unsaturated compounds shown in scheme (2).Part three : Synthesis of oxadiazole from 2 - alkyl hydrazide compounds (7 - 9) reacted with PhNCS to obtain (46 - 48) compounds. Then the product compounds (46 - 48) reacted with (AC2O) acetic anhydride to obtain heterocyclic compounds (49 - 51), and then these compounds (49 - 51) reacted with poly acryloyl chloride to give poly diamide compounds (52 - 54) as shown in scheme (3
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: انتصار عبيد التميمي
اسم المؤلف: هزوم مولى المياح

تحضير والدراسة التركيبيه والفعالية البايولوجية لمعقدات بعض العناصر الانتقالية لعض مشتقات ثلاثي الثايوكاربانيت الجديدة Synthesis,Structural ,AndAnti bacterial Activity Studiesof SomeTransitionMetal Complexesof New SomeTrithiocarbonateDerivatives

المستخلص: The new ligands have been prepared in this work (potassium 2 - carbomethoxy amino 5 - 5trithiocarbonate 1,3,4 - thiadiazole ) (LI) was prepared from 2 - carbomethoxy amino - 5 - mercapto 1,3,4 - thiadiazole with CS2 in alkali media , while the second ligand was prepared from 2 - N(4 - N,N - dimethylamino benzyliden) - 5 - mercapto 1,3,4 - thiadiazole with CS2 and in alkali media to obtain potassium 2 - N( 4 - N,N - dimethylaminobenzyliden )4 - trithiocarbonate 1,3,4 - thiadiazole ( LII).The products were isolated and characterized by appropriate physical measurement , vibrational and electronic spectroscopy .The new ligands have been used to prepare a number of new complexes with the selected metal ions Cd(II), Cu(II) , Ni(II) , Co(II) , Fe(III) , and Mn(II) . These complexes were studied and characterized using FT,IR, UV - Vis. spectra, molar conductivity, magnetic susceptibility , melting point , and atomic absorption measurement. We concluded that the [Cu2L2Cl2(H2O)2]. 3C2H5OH, [Ni L2 Cl2].2H2O, [Fe2L2(OH) 2 Cl4] .4H2O and [Mn L2 (H2O)2] . 2H2O have octahedral geometry while [Cd L2]. 3C2H5OH and [Co L H2O Cl ].3H2O have tetrahedral geometry for the complexes of LI. While octahedral geometry for the complexes of LII for the [Cu L2 (H2O)4 Cl2].2H2O , [Mn L2 (H2O) (OAc)].3 H2O [Ni L2 (H2O)2 Cl2].C2H5OH , [Fe2 L4 (OH) 2].5H2O and [Co2L2(H2O)4Cl2]. 2.5 C2H5OH ,But [Cd L2]. 4C2H5OH have tetrahedral geometryDifferent bonding and structural behavior were revealed through the study of the coordination chemistry of the metal complexes of the new ligands.The nature of bonding between the metal ion and the donor atom of the ligands were demonstrated through the calculated Racah parameter and the other ligand field parameters,which were calculated using the suitable Tanaba - sugano diagram.The antibacterial activity for the ligands and their metal complexes were studied against two selected microorganisms pseudomonas earuginsa and staphylococcus aureus using ( 10mM ) and ( 5mM ) concentration in nutrient agar medium . The results were showed a great enhancement of activity of some complexes relative to that of their respective ligands , these were attributed to the synergetic effect between the metal ion and the ligand , in addition to the differencein the structural varieties
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة النهرين - كلية العلوم - قسم الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2008
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: محاسن فيصل الياس اياد حمزة جاسم
اسم المؤلف: هدى قاسم جبر

التجزئة الضوئية لبعض الاصباغ باستخدام اوكسيد الزنك كعامل مساعد Photocatalytic degradation of some dyes using Zinc oxide as a catalyst

المستخلص: ان الغرض من الدراسة الحالية هو دراسة التجزئة الضوئية لصبغة النيل القرمزي وصبغة الملشيت الاخضر بوجود اوكسيد الخارصين كمحفز ضوئي . ان التجزئة الضوئية تمت تحت تاثير الاشعة الفوق البنفسجية (λ=365 nm) والاشعة المرئية (λ=400nm) ان نسبة المئوية لازالة هذه الصبغتين من محلولها فتم حسابها للحالات المختلفة . تم دراسة تاثير العوامل المؤثرة على التفاعل مثل التركيز الابتدائي للصبغتين وتاثير كمية المادة المحفزة (ZnO) حيث وجد ان زيادة تركيز الصبغتين يقلل من النسبة المئوية للتجزئة الضوئية وزيادة كمية المادة المحفزة يزيد من النسبة المئوية للتجزئة الضوئية لحد معين وافضل وزن للمادة المحفزة لعملية التجزئة الضوئية هو (0.1g) . كما تم دراسة فعالية المادة المحفزة المعاد استخدامها ووجد انها اقل فعالية من المادة المحفزة الاصلية ولاجل اختيار ميكانيكية عملية التجزئة الضوئية استخدمت معادلتين حركيتين هي معادلة الدرجة الاولى الكاذبة ومعادلة الدرجة الثانية الكاذبة ومن النتائج التي حصلنا عليها تبين ان عملية التجزئة الضوئية تتبع ميكانيكية الدرجة الاولى الكاذبة اعتمادا على قيم عامل الارتباط R2 حيث ان قيمة R2 لتفاعلات الدرجةالاولى الكاذبة لصبغة الملشيت الاخضر 0.9878ولصبغة النيل القرمزي0.9764 بينما قيمة R2 لتفاعلات الدرجة الثانية الكاذبة 0.9638 لصبغة الملشيت الاخضر و0.9673 لصبغة النيل القرمزي باستخدام الضوء فوق المرئي ومن مقارنة قيمةR2 تبين ان عملية التجزئة الضوئية تتبع ميكانيكية الدرجة الاولى . بينما قيمة R2 لتفاعلات الدرجة الاولى الكاذبة هي 0.9781 لصبغة الملشيت الاخضر و0.9551 لصبغة النيل القرمزي ولتفاعلات الدرجة الثانية الكاذبة هي0.957 لصبغة الملشيت الاخضر و0.9491 لصبغة النيل القرمزي باستخدام الضوء المرئي ومن مقارنة قيمة R2 تبين ان عملية التجزئة الضوئية تتبع ميكانيكية الدرجة الاولى . كما تم دراسة تاثير المواد الكيميائية المضافه للتفاعل مثل NaCl,H2O2 على التجزئة الضوئية. من النتائج العملية يظهر ان اضافة(9.8×10 - 2 M) من H2O2 لصبغة الملشيت الاخضر و(7.04×10 - 2 M) لصبغة النيل القرمزي يزيد من سرعة التجزئة الضوئية بينمزايادة تركيز(0.85M ,1.7M) NaCl لكلا الصبغتين تقلل من سرعة التجزئة الضوئية . كذلك تم تحديد نسبة كل من تاثير الامتزاز والتحلل الضوئي على السطح المحفز حيث كانت %154%24 على التوالي لصبغة malachite green و%11و%26 على التوالي لصبغة indigo carmine. جرى متابعة تراكيز الصبغتين المتبقية بواسطة مطيافية UV - Vis لدراسة التجزئة الضوئية للصبغتين . | The purpose of the present study is to search for photodegradation of malachite green and indigo carmine using zinc oxide suspension were studied . The photodegradation study performed under effect UV (λ=365 nm) and visible irradiation (λ= 400 nm) . The percentage dye removed from solution was calculated for all states. The effect influential parameters such as initial malachite green or indigo carmine concentrations and catalyst loading were studied with effect UV and Visible irradiation and were found that the increased in initial dyes concentration lead to decreased the photodegradation percentage and it found the best concentration for malachite green reach (15 ppm) and for indigo carmine was (60 ppm) . Increase in catalyst loading lead to increase the photodegradation percentage and the best catalyst loading (ZnO) for the two dyes was (0.1g) . The reused - ZnO activity also studied and it the exhibits lower photocatalytic activity than ZnO catalyst. In order to examine the mechanisim of photodegradation process, two models have been proposed : psuodo - first - order , pseudo - second order. Comparing the kinetic parameters obtained it can be observed that the photodegradation can be followed more appropriately pseudo - first - order mechanism . This was found from R2 values for plotting ln Ct and irradiation time. It found correlation coefficient ( R2) values of pseudo - first - order for photocatalytic process were 0.9878 for malachite green and 0.9764 for indigo . While the R2 values of pseudo - second - order 0.9638 for malachite green and 0.9673 for indigo carmine by UV irradiation by comparison the R2 of those models the photodegradation followed pseudo - first - order kinetic. While It found correlation coefficient ( R2) values of pseudo - first - order for photocatalytic process were 0.9781 for malachite green and 0.9551 for indigo carmine . While the R2 values of pseudo - second - order 0.957 for malachite green and 0.9491 for indigo carmine by visible irradiation by comparison the R2 of those models the photodegradation followed pseudo - first - order kinetic. The influence of pollutants assisting chemicals such as H2O2 and NaCl on photodegradation has been investigated . The results showed that adding H2O2 (9.8×10 - 2 M) for malachite green and (7.04×10 - 2 M) for indigo carmine increased the degradation rate , while increasing concentration of NaCl (0.85M ,1.7M) for two dyes decreased the degradation rate. The influence of adsorption and photolysis were investigated and percentage were 15% and 24% respectively for malachite green and 26%, 11% respectively for indigo carmine . UV - Vis spectrophotometer was used to follow the photodegradation of the two dyes.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء الفيزيائية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: علي سلمان الطائي
اسم المؤلف: هبة مجيد ضاحي

تحضير ودراسة خواص اكاسيد اشباة الموصلات (TiO2,ZnO) Synthesis and Characterization of (ZnO, TiO2) Nanosemiconductors

المستخلص: جرى في هذه الدراسة تحضير نوعان من اشباه الموصلات وهي اوكسيد الخارصين وباضافه تراكيز مختلفه من الفضه بطريقه الترسيب المحاليل المتجانسه واوكسيد التيتانيوم وباضافه تراكيز مختلفه من الفضه بطريقه الترسيب المباشره في هذه الدراسة تم تحضير وبنجاح المسحوق النانوي اوكسيد الخارصين من تفاعل نترات الخارصين واليوريا بوجود المشوب نترات الفضه بتراكيز مختلفة (0.05 غم=0.003مولاري ، 0.1 غم= 0.005 مولاري ، 0.2 غم = 0.012 مولاري) . تميزت هذه المساحيق بحيود الاشعة السينية (XRD) ولحجم متوسط من جزيئات اوكسيد الزنك النقي عن طريق صيغة ديباي شيرراذ وجدت انها تساوي 28 نانومتر . واما اوكسيد الزنك بعد اضافه نترات الخارصين بتراكيز مختلفه من (0.05غم= 0.003مولاري)، (0.1غم = 0.005 مولاري) نترات الفضة اذ اعطى هذين نفس حجم الجسيمات تقدر بـ 26 نانومتر واما باضافة (0.2غم= 0.012 مولاري) فان حجم الجسيمات وجد بانها تساوي 25 نانومتر.اما طيف الاشعه تحت الحمراءوجد ان طيف اوكسيد الزنك النقي اعطى جزمة امتصاصية في 462.91سم - 1 بيتما باضافة الفضة (0.05غم= 0.003مولاري) فتغيرات حزم الامتصاص الى 412.77 سم - 1و(0.1غم = 0.005 مولاري) 424.34 سم - 1 (0.2غم= 0.012 مولاري) 420.48 سم - 1مورفولوجيا بواسطة مجهر الماسح الالكتروني عرض الصورة اوكسيد الزنك النقي وعند اضافه تراكيز مختلفة (0.003،0.005، 0.012 مولاري)، اما مجهر القوه الذريه اعطى صورة متوسط حجم الجسيمات كان (125.77،89.49،92.06)و76.71 نانومتر لاوكسيد الزنك النقي وبعد اضافه تراكيز مختلفة من نترات الفضة (0.05غم= 0.003مولاري)، (0.1غم = 0.005 مولاري) (0.2 غم =0.012 مول) على التوالي. وقد تم تحضير المسحوق النانوي الثاني وهو اوكسيد التيانيوم من كلوريد التيتانيوم وايزوبروبانول وبوجود المشوب كلوريد الفضه بتراكيز مختلفه(0.05 غم =0.001 مولاري, 0.1 غم 0.003 مولاري,0.2 غم= 0.004 مولاري) ايضا وتم تحضير كلاهما بطريقه الترسيب المباشره وقد تم تشخيص الاكاسيد المحضره بتقنيات (IR,XRD,AFM,SEM). | Two Semiconductors are prepared such as Zinc oxide (ZnO), Titanium oxide (TiO2) and their doped with Silver (Ag) by using precipitation method from homogeneous solution for ZnO nanoparticles and the direct precipitation method for TiO2 nanoparticles . In this study, the preparation of ZnO nanoparticles is carried out from the reaction of zinc nitrate and urea and then doped with silver nitrate at different concentrations (0.05g=0.003 M) (0.1g =0.005 M) (0.2g =0.012 M) of AgNO3. The ZnO powders were characterized by X - ray diffraction (XRD). The average particles size of pure ZnO by Debye Scherer formula was found to be of 28 nm the zinc oxide , while after added (0.05g=0.003 M), (0.1g =0.005 M) AgNO3 , the same particle size of 26 nm but with doping of (0.2g =0.012 M), the particle size was of 25 nm. The FTIR spectra show that pure ZnO nanoparticles gave an absorption band at 462.9cm1, but after doping with Ag (0.05g=0.003 M), (0.1g =0.005 M) and (0.2g =0.012 M) absorption bands of 412.77, 424.34 and 420.48 cm - 1 have appeared respectively. The SEM of pure ZnO nanoparitcles and its Doped with different concentration (0.001, 0.003, 0.004 M) of AgNO3 revealed that the phase of pure ZnO is largely spherical in shape while with doping cases showed the hexagonal (wuritize) in shape. AFM images were shown that the average particle size were of 125.77, 89.49 , 92.06 and 76.71 nm for the ZnO pure and after added different concentrarion (0.05g=0.003 M) (0.1g =0.005 M )(0.2g =0.012 M) of AgNO3 respectively. TiO2 powder nanoparticles have also been prepared from titanium tetrachloride and isopropanol and doped with silver chloride at different concentrations of (0.05g=0.001 M)( 0.1g=0.003 M)(0.2g=0.004 M) by using direct precipitation methods. The powders were characterized by X - ray diffraction (XRD) which revealed that the average particles size of pure TiO2 by Debye Scherer formula was found to be of 23 nm, while with its doped versions at (0.05g=0.001 M) giving the particle size of 28nm, but at (0.1g =0.003 M) and (0.2g =0.004 M) AgCl the same particle size was of 37nm. The FTIR spectra of pure TiO2 in KBr matrix showed that the pure TiO2 gave an absorption band at 478.35cm - 1, but with doped Ag (0.05g=0.001 M) at 428.05 cm - 1 and (0.1g =0.003 M) at 424.64 cm - 1 whilst at (0.2g =0.004 M) Ag gave an absorption band at 412.77 cm - 1.The SEM study of the pure TiO2 and at added Doped different concentration (0.001, 0.003, 0.004 M) of AgCl showed that the Ag clustered into a big particles on the TiO2 with increasing concentration. In AFM study , the images displayed that the average particle size were of 81.12, 91.24 and 77.72 nm for the pure TiO2 and after added different concentrations AgCl (0.05g=0.001 M) (0.1g =0.005M) (0.2g =0.004 M) respectively.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء الفيزيائية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: علي سلمان الطائي
اسم المؤلف: هبة سامي عبد الوهاب شهاب

الكشف عن الجينين JAK 2 & CALR المتحولين والحالة التاكسدية عند مرضى اعتلال نخاع العظم النقياني Assessment of JAK 2 & CALR Mutations with Oxidative States in Myeloproliferative Neoplasm

المستخلص: اورام التكاثر النقيي (MPNs) التي يمكن تصنيفها الى : زيادة انتاج الكريات الحمراء الاولي (PV)، زيادة الاقراص الدمويه الاساسية (ET)، وتليف نخاع العظم الاولي (PMF) هي سرطانات تعرف باضطربات نسليه لانتاج الخلايا الدمويه مع زيادة انتاج نوع واحد او اكثر من خلايا الدم الناضجة من انساب الدم النخاعي. معدل الاصابة بهذا الورم في العالم يبلغ 3,1 لكل 100,000 / بالسنة, لكن في مركز امراض الدم / العراق سجلت 250 حالة خلال عام 2014. الاهداف الرئيسية لهذه لدراسة هي : تقدير الفروق المعنوية لبعض الفحوص السريرية كانزيمات الكبد وانزيم ضد الاكسدة وعلاقتهم مع الطفرة الجينية JAK2 V617F, تقدير نسبة الطفرة الجينية JAK2 V617F, وتقدير نسبة الطفرة الجينية CALR Exon9 للمرضى العراقيين قبل وبعد العلاج. تم تقسيم (79) من المرضى العراقيين الى مجموعتين الاولى قبل العلاج والثانية بعد العلاج, واجريت فحوص صورة دم الكاملة والعديد من الفحوص السريريه كانزيمات الكبد (ناقلة الامين الاسبارتيت, ناقلة امين الالانين, الفوسفتيز القلوي) وانزيم نازعة الهيدروجين اللاكتات ونشاط انزيم الكاتليز. لدعم تشخيص المرض بطريقة دقيقة استخدمنا الدالات الجزيئية : الطفرة الجينيه (JAK2 (V617F , وفي حالة عدم وجود طفرة JAK2) (V617F استخدمنا دالة جزيئية اخرى مكتشفة حديثا (2013) لاستكمال تشخيص المرض : الطفرة الجينية CLAR Exon 9) ).وقد اظهرت نتائج الدراسة بوجود ارتفاع طفيف لمعدل قيم انزيمات الكبد وفرق معنوي لمعدل قيم انزيم نازعة الهيدروجين الالكتات (0.01P<) في المجموعتين الاولى والثانية مقارنة بمجموعة السيطرة, وكذلك مع نتائج الكتليز. وظهر لدينا في مجموعة قبل العلاج ان الطفرة الجينية (JAK2 / (V617F هي ايجابية في 82٪ من مرضى زيادة كريات الدم الحمراء الاولي و50٪ من مرضى تليف نخاع العظم الاولي و40٪ من مرضى زيادة الاقراص الدموية الاساسيه. بينما في مجموعة بعد العلاج وجدت ايجابية في 88٪ من مرضى زيادة كريات الدم الحمراء الاولي و66٪ من مرضى تليف نخاع العظم الاولي و76٪ من مرضى زيادة الاقراص الدموية الاساسيه. كما تم العثور ولاول مرة في العراق; على الطفرة الجينيه ((CALR Exon 9 لمرضى اعتلال نخاع العظم النقياني العراقيين, وتم اجراء هذا الفحص في لندن (Lab of Molecular Haematology - Oncology team in king’s College Hospital - London) والنتيجة كانت موجبة في (5.2٪) من مرضى زيادة الاقراص الدموية الاساسية. استنتجت الدراسة الحالية ان المشتقات التفاعلية للاوكسجين له دور اساسي في التسرطن وتطور الورم في اورام التكاثر النقيي (MPNs) وان طفرة الجين ( JAK2 V617F) وجدت في 82٪ من مجموعة ما قبل العلاج، و88٪ في بعد العلاج لمرضى ورم التكاثر النقي . | Myeloproliferative neoplasms (MPNs) which can be categorized into Polycythemia Vera (PV), essential thrombocythemia (ET), and primary myelofibrosis (PMF) are cancers which defined as a clonal hematopoiesis with over one or more production of mature cells from myeloid lineages. The Incidence rate of MPNs is 3.1 per 100,000 / year world widely while in the national center of hematology 250 cases within 2014.Aims of the present work are include; Estimate the significance of some biochemical parameters and antioxidant enzyme and relate them with mutations in pre and post treatment MPN Iraqi patients, estimate the proportion of JAK2 V617F mutant gene in pre and post treatment MPN Iraqi patients, and estimate the proportion of CALR Exon 9 mutation gene in pre and post treatment MPN Iraqi patients. Exactly, with whom don’t have JAK2 V617F mutation.Total of (79) patients with MPN were divided into two groups; group one : pre - treatment patients; group two : post - treatment patients and submitted to Complete Blood Picture, many assays for MPN diagnosis is used currently by clinically like; liver enzymes (AST, ALT, and ALP), LDH, the activity of catalase was also determined. To support the diagnosis more accurately we use molecular factors; JAK2 V617F mutation and in the absence of JAK2 V617F other clonal marker used to diagnosis the MPN which was discovered in 2013; CLAR Exon 9 mutation assay.Study results showed AST, ALT, and ALK which are raised slightly in MPN, while LDH showed a high significant level (p<0.01) in both pre and post treatment groups when compared to the control group and the same results appeared with catalase activity. In pre - treatment, JAK2 V617F positive mutation was found in 90% polycythaemia Vera, 50% of primary myelofibrosis and 40% essential thrombocythemia. While in the post treatment group this mutation was found in 88% polycythaemia Vera, 66% of primary myelofibrosis and 76% essential thrombocythemia. Finally, The first time in Iraq; the CALR Exon 9 molecular assay is done for Iraqi MPN patients, by LMH (Lab of Molecular Haematology - Oncology team in king’s College Hospital - London), the positive CLAR mutation was found in (5.2%) of ET patient.In Conclusion our study revealed that ROS have an essential function in carcinogenesis with neoplasm progression in the myeloproliferative neoplasms (MPNs). JAK2 mutation was identified in 90% of pre - treatment, and 88% post treatment MPN pathological patients.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: بري حبيب سيف الله
اسم المؤلف: هبة رشدي عبد الله مختار الدركزه نلي

استخلاص وتعيين بعض كواشف الصبغات العضوية في فضلات المختبرات الكيميائية باستخدام الاستخلاص بنقطة الغيمة والتقنيات الالية Extraction and Determination of Some Organic Dyes Reagents in Chemical Laboratories Wastes by Cloud Point Extraction and Instrumental Techniques

المستخلص: تركز هذه الدراسة على تطوير واستحداث منهجيات تحليلية جديدة صديقة للبيئة لاستخلاص واغناء وتقدير ثلاثة انواع من الاصباغ العضوية المختبرية (اي الدلائل الكيميائية)، وهي المثيل البرتقالي Methyl Orange)) والايركروم الاسود (T Eriochrome Black ) والكونغو الاحمر (Congo Red) في العينات البيئية. تعتمد هذه الطرائق بشكل رئيسي على استعمال طريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة (CPE) الى جانب القياس الطيفي الجزيئي لاستخلاص وتعيين الاصباغ اعلاه ، بعد تثبيت كافة المعلومات المهمة المؤثرة على كفاية الاستخلاص والتقدير. وتشمل هذه الطرائق عموما ، استخدام المادة الفعالة سطحيا غير الايونية من نوع تريتون اكس - 100 كوسيط استخلاص ملائم للصبغة وحدها او بهيئة معقدات الزوج الايوني عند الدالة الحامضية المحدده مسبقا.تضمنت الدراسة البحثية ثلاثة فصول رئيسة مرتبة وفق مبادئ وضوابط اعداد المشاريع البحثية التي تلبي هيكلية ومحتوى البحث العلمي.الاول، المقدمة ، الذي يتناول لمحة عامة عن بعض المبادئ النظرية والعملية لمنهجية الاستخلاص بنقطة الغيمة مدعومة بتطبيقاتها في التحليل العضوي مردفة باستعراض عن الاصباغ التي جرى دراستها والتي تضمنت التراكيب الكيميائية، خصائصها الفيزيوكيميائية وتاثيراتها البيئية، الى جانب احدث الابحاث المنشورة في الادبيات الكيميائية باستخدام طريقة CPE.واما الثاني ، يسلط الضوء على التقنيات التحليلية والادوات المختبرية والمواد الكيميائية المستعملة في هذا العمل الحالي، تليها الاجراءات التحليلية الكاملة والمصممة لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة لغرض استخلاص وتقدير الاصباغ العضوية قيد الدراسة.واما الثالث، يغطي دراسة مفصلة للنتائج التي تم التوصل اليها اردفت مع مناقشة مستفيضة لكل فقرة من فقرات البحث . ويمكن تلخيص النتائج كالاتي : ا في الجزء الاول، تم استخلاص وتقدير كل صبغة عضوية تتابعيا وعلى انفراد باستعمال تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة المقترنة بالمطيافية الجزيئية اذ جرى ماياتي : 1 - تم تثبيت الظروف التجريبية الفضلى للعوامل المؤثرة على استخلاص وتقدير الاصباغ قيد الدراسة مثل الدالة الحامضية وكمية التريتون( TX - 100) ودرجة حرارة التوزان ووقت التسخين اذ كانت الظروف التجريبية الفضلى للـ MO، EBT وCR على النحو التالي؛ الدالة الحامضية 7.5و6 و5؛ حجم التريتون 0.3 مل وللـ MO وCR، بينما 0.2 مل لـEBT. وكانت درجة حرارة نقطة الغيمة وزمن التسخين 80 م ° لمدة 20 دق لـ MO وEBT في 30 دق، في حين كانت 85 م° لمدة 20 دق للـ CR.2 - ارقام الاستحقاق التحليلية التي تم الحصول عليها من تطبيق الظروف الفضلى المذكورة في (1) لـ MO وEBT وCR على التوالي : المدى الخطي لمنحني المعايرة (0.2 - 1.2) و(0.05 - 1.00) و(0.05 - 0.9) ميكروغرام مل - 1، حد من الكشف 0.059 و0.040 و0.042 ميكروغرام مل - 1، عامل الاغناء 36.7و 75.8 و19.9.والامتصاصية المولارية ( x 105 1.12) و((5.29x104 و(9.85x105 ) لتر مول - 1 سم - 1 على التوالي.3 - تميزت الطريقة المقترحة بضبط مقبول لكل صبغة وهذا يعكس عدم وجود تاثيرملحوظ لمنشا عينات الماء على تقدير الاصباغ ، كما اعطت دقة مقبولة لتكرار قياس ثلاث عينات والتي ترواحت بين 0.12 و4.68 % في مياه الشرب و0.47 و6.83% في مياه النهر.4 - طبقت الطريقة الجديدة في تعيين الصبغات الثلاث في مياه الصرف الصحي للمختبر الكيميائي وتمت مقارنة النتائج مع التحليل الطيفي المباشر ، اذ تبين ان القيم المحسوبة التجريبية │t│ كانت 0.27 ، 1.44 و1.15. وهذه القيم هي اقل من القيمة المجدولة 3.182 (α = 0.05. DOF = 3، اختبار ذي الجانبين ) لـ MO، EBT وCR على التوالي، مما يدل على اتفاق جيد بين النتائج التي حصل عليها بالطريقتين.5 - كما اظهرت الدراسات الثرمودينمية لكل صبغة ان عملية التمذوب في مايسلات وسط الاستخلاص ماصة للحرارة وعملية الاستخلاص كانت تلقائية وتنتظم جزيئات كل صبغة متمذوبة بطريقة اكثر عشوائية خلال عمية الاستخلاص.ب‌ في الجزء الثاني، تم استحداث اثنين من التدابير التحليلية لـCPE لاستخلاص وتعيين صبغتي الكونغو الاحمر والمثيل البرتقالي باستعمال منظومات تفاعل تكوين معقدات الزوج الايوني بين الصبغة وكواشف لاعضوية او عضوية ولاول مرة اذ كانت معطيات هذه الدراسات كمايلي : .1 - كانت الظروف التجريبية الفضلى لمعقد الزوج الايوني (CR - MnO4 ) كالاتي : تركيز حامض الهيدروكلوريك (0.128 مولاري )، وحجم ايون البرمنغنات ذي التركيز 1.26x10 - 4 مولاري هو ( 0.9 ) مل وحجم الترتون اكس - 100 (0.2 ) مل ودرجة حرارة التوازن (80) م° عند زمن تسخسن 20 دق . واظهرت النتائج ان معامل الاغناء كان لـ 17 مرة ، حد الكشف (0.024 ميكروغرام مل - 1) والامتصاصية المولارية (3.63 x 105 لتر مول - 1 سم - 1). كما تم اخذ معالجة المعلمات التجريبية حسب التصميم التجريبي بنظر الاعتبار التي اعطت نتائج مماثلة للظروف الفضلى بالطريقة الكلاسيكية. تم تطبيق الطريقة المستحدثة لتقدير CR في العينات البيئية بدقة وضبط عاليين.2 - كانت الظروف التجريبية الفضلى لمعقد الزوج الايوني (CIPRO - MO) كالاتي : الدالة الحامضية = 3 وتركيز CIPRO (300 ميكروغرام مل - 1)، وكان حجم التريتون اكس - 100 ((0.3 مل ودرجة الحرارة 80 م ° في وقت من 10 دق . واشارت النتائج ان عامل الاغناء لـ MO في منظومة معقد الزوج الايوني هو 16.8 مرة وحد الكشف هو 0.039 ميكروغرام مل - 1 والامتصاصية المولارية هي (105 x 1.03) لتر مول - 1 سم - 1. تم تطبيق الطريقة المقترحة لتقدير M.O في العينات البيئية بدقة وضبط عاليين. | The present work focuses on the developing and establishing of new analytical methods, as an eco - friendly procedures, for extraction, pre - concentration and determination of three organic laboratory dyes (i.e. chemical indicators), namely Methyl orange (M.O), Eriochrome Black T(E.B.T) and Congo Red (C.R) in environmental samples. These methods depend mainly on using cloud point extraction (CPE) coupled with molecular spectrophotometry in which several factors that impact on extraction and detection of the selected target analytes have been completely optimized. Generally, these methods include the use of a nonionic surfactant of type Triton X - 100 as an extracting medium which suited to entrap the dye alone or its ion - pair complex at selected pH. This piece of research included three main chapters according to the guidelines of the project preparation that meet the structure and content of the scientific research. The First Chapter is an introduction which is an overview of some theoretical and practical principles of the cloud point methodology which is supported by its applications in organic analysis, followed by a review about the dyes being studied in terms of chemical structures, their physicochemical properties and environmental impacts, besides the latest published research papers in the chemical literature using CPE method. The Second Chapter highlights the instrumental techniques, laboratory tools and chemicals used in the present work, followed by full - designed analytical procedures for the cloud point extraction methodology in the extraction and estimation of organic dyes being studied. The Third Chapter covers the detailed study of the results that have been reached followed up with extensive discussion of each paragraph. The results can be summarized as follows;A. In the first part, each organic dye was extracted and determined individually by CPE - Spectrophotometry. 1. The factors such as pH, TX - 100 amount , equilibration temperature and incubating time were investigated and the optimum experimental conditions for M.O, E.B.T and C.R respectively (or otherwise stated) as follows; pH was of 7.5, 6 and 5 ; volume of Triton X - 100 was of 0.3 mL for M.O and C.R , while 0.2 mL for E.B.T ; cloud point temperature and incubating time were of 80 °C for M.O at 20 min and E.B.T at 30 min, while the CPT was of 85 °C for C.R at 20 min. 2. The obtained analytical figures of merit of applying the developed methods for M.O, E.B.T and C.R are; linear calibration range of 0.2 - 1.2 , 0.05 - 1.00 and 0.05 - 0.90 μg mL - 1 ; limit of detection of 0.059,0.040 and 0.042 μg mL - 1 ; enrichment factor of 36.7 ,75.8 and 19.9 ; molar absorptivity of 1.12 x 105 , 5.29 x 104 , 9.85 x 105 L.mol - 1.cm - 1 for M.O , E.B.T and C.R respectively.3. The proposed methods have acceptable accuracy for each dye. Indicative no contribution of other constituents present in the selected water samples affect the determination of dyes. Also, the suggested method has shown an acceptable precision in terms of repeatability (RSD %) through the analysis of three replicate for each sample which ranged between 0.12 and 4.68% in tap water and 0.47 and 6.83% in river water.4. The newly established methods have been applied for the determination of each dye in laboratory wastewater and the results were compared statistically by direct analysis with spectrophotometry. They showed that the calculated experimental values │t│ were of 0.27, 1.44 and 1.15 .These t values are less than the critical value of 3.182 (α=0.05. dof=3, two - tailed) and supported by p values [P (T<t) which was 0.803, 0.245 and 0.333 for MO, EBT and CR respectively, indicative a good agreement between the results obtained by the two methods.5. Thermodynamic studies for each dye by CPE methodology showed that the solublization of the dyes in micelles is endothermic (ΔHex is positive), extraction process is spontaneous (ΔGex is negative) and the solubilized dye molecules are organized in more random fashion during extraction process (ΔSex is positive) B. In the second part, two analytical procedures for CPE were designed for extraction and determination of C.R and M.O dyes as ion pair complexes.1. For the results of CR - MnO4 ion pair complex, the optimum conditions as follows; concentration of HCl (0.128 M), volume of 1.26x10 - 4 M KMnO4 (0.9 mL), volume of TX - 100 (0.2 mL), temperature (80°C at time 20 min. The results showed that the enrichment factor was of 17 fold, LOD (0.024 μg mL - 1) and molar absorptivity (3.63 x 105 L mol - 1 cm - 1). Optimization of the parameters by experimental design was also considered which gave comparable results with that obtained by classical optimization. The proposed method was applied for the determination of C.R in environmental samples with suitable precision and accuracy. 2. For the results of CIPRO - MO ion pair complex, the optimum conditions are as follows; pH=3, concentration of CIPRO (300 μg mL - 1), volume of TX - 100 (0.3 mL), and temperature was of 80 °C at time of 10 min. The results revealed that the enrichment factor of M.O as ion pair the complex of 16.8 fold, detection limit of 0.039 μg mL - 1 and molar absorptivity of 1.03 x 105 L.mol - 1.cm - 1 were obtained. The proposed method was applied for the determination of M.O in environmental samples with good precision and accuracy.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: زهير عبد الامير خماس
اسم المؤلف: هالة نهاد متعب

تحضير وتشخيص بعض المركبات الجديدة من مشتقات الثايزين والاوكسازين والبيريمدين والازوكسازول والهدينتوين Synthesis and Characterization of Some new Thiazine, Oxazine, Pyrimidin, Isoxazole and Hydantoin Derivatives

المستخلص: يتضمن البحث تحضير اثنان واربعون مشتق جديد من مشتقات (الثايزين والاوكسازين وثنائي هيدروبيرمدين والبايرازول وازوكسازول والهايدنتوين ) , وقد تم دراستها وتشخيصها بواسطة التقنيات الطيفية مثل تقنية طيف الاشعة تحت الحمراء واطياف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وتقنية التحليل الكمي الدقيق للعناصر. تم تقسيم تحضير هذه المشتقات الى خمسة اجزاء : الجزء الاول يتضمن الخطوات التاليه : 1 - تحضير ثلاثة مشتقات جديدة من الجالكون (1 - 3) بواسطة تكاثف كلايسن شمدت من تكاثف الالديهيدات والكيتونات المعوضة في الموقع بارا كمواد ابتدائية .2 - تحضير مشتقات 1و3 - ثايازين (4 - 6) ومشتقات 1و3 - اوكسازين (7 - 9) بواسطة تفاعل الجالكون (1 - 3) مع اليوريا او الثايويوريا في وسط قاعدي3 - تحضير مشتقات الدايهايدروبيرمدين (10 - 15) بواسطة تفاعل الغلق الحلقي للكالكونات مع اليوريا او الثايويوريا بوسط قاعدي واستحدام ثنائي مثيل الفورماميد كمذيب.4 - تحضير مشتقات البايرازول (16 - 18) من تفاعل مركبات الكالكون مع الفنيل هيدرازين بوجود البايبردين كعامل مساعد , بالاضافة الى تحضير مشتقات البايرازول (19 - 21) من تفاعل مركبات الجالكون مع الهيدرازين احادي هايدريت بوجود زيادة من حامض الخليك.5 - تحضير مشتقات ثنائي هايدرالازوكسازول (22 - 24) من تفاعل الجالكونات مع هيدروكسي امين هايدروكلورايد في وسط قاعدي.الجزء الثاني يتضمن الخطوات التالية : تحضير مشتقات جديدة من ( 1,4 - اوكسازين) وذالك من تفاعل الماليك انهيدرايد مع 2 - امينوفينول مرة ومع حامض 4 - امينو - 3 - هايدرو نفثالين سلفونك مرة اخرى لتحضير المركبات (25) و(26)على التوالي.الجزء الثالث يتضمن الخطوات التالية : 1 - تحضير مشتقات الهايدنتوين من تفاعل معوضات الاسيتوفينون مع الثايوسيميكاربزايد لتحضير مركبات الكاربوثايواميد (29,30) يتبعها تفاعلات الغلق الحلقي لهذه المركبات مع اثيل كلورواستيت بوجود خلات الصوديوم المنصهرة لتحضير المشتقات (31 ,32 ) .2 - تحضير المشتقين (33,34) من تفاعل المركبين (31,32) مع فيوران - 2 - كاربالديهايد بوجود البايبردين.3 - تحضير المشتقات (35,36) من تصعيد المركبات (31,32) مع ثنائي اوكسيد السلينيوم باستخدام الدايوكسان كمذيب .الجزء الرابع يتضمن التالي : تحضير عدد من مشتقات قواعد مانخ الجديدة (37 - 39) بتفاعل المركبات (7) و(25) و(31 ) مع امين اولي بوجود الفورمالديهايد .الجزء الخامس يتضمن التالي : تحضير مجموعة من مشتقات قواعد شيف الجديدة (40 - 42) من تفاعل المركبات (5) و(41) و(23) مع بارانايتروبنزلديهايد بوجود بضع قطرات من حامض الخليك الثلجي | This research includes the synthesis of forty two new compounds for Thiazine , Oxazine , Dihydropyrimidin , Pyrazole , Isoxazole and Hydantoin derivatives. These derivatives were characterized using various physical techniques like : FT - IR, 1H - NMR, Mass spectra and C.H.N.S microelemental analysis. The synthesized compounds were divided into five parts : The first part involved : 1 - Synthesis of three derivatives of Chalcones [1 - 3] as starting material using Claisen Schimidt Condensation Reaction of substituted acetophenone with substituted benzyldehyed.2 - Synthesis of 1,3 - Thiazines derivatives [4 - 6] and 1,3 - Oxazines derivatives [7 - 9] using the reaction of Chalcones [1 - 3] with thiourea or urea in absolute ethanol in the presence of KOH as a catalyst.3.Synthesis of Dihydropyrimidin - 2(1H) - one derivatives [10 - 12] and dihydropyrimidine - 2(1H) - thione derivatives [13 - 15] using the reaction of chalcones with urea or thiourea in DMF in the presence of NaOH as a catalyst.4 - Synthesis of Pyrazol derivatives [16 - 18] using the reaction of chalcones with phenyl hydrazine in DMF in the presence of piperidine as a catalyst. As well as the derivatives of Pyrazol [19 - 12] synthesized using the reaction of chalcones with hydrazine monohydrate 80% in DMF in the presence of glacial acetic acid as a catalyst.5 - Synthesis of Dihydroisoxazol derivatives [22 - 24] using the reaction of chalcones with hydroxylamine hydrochlorid in DMF in the presence of NaOH as a catalyst. The second part involved : 1 - Synthesis of [1,4] - Oxazin derivatives using the reaction of : A. 2 - aminophenol with maleic anhydride in diethyl ether to prepare compound [25].B. 4 - amino - 3 - hydroxynaphthalene - 1 - sulphonic acid with maleic anhydride in diethyl ether to prepare compound [27].2 - Synthesis of 2 - oxo - 2 - (3 - oxo - 3,4 - dihydro - 2H - benzo[b][1,4]oxazin - 2 - yl)acetic acid [26] and 2 - oxo - 2 - (2 - oxo - 6 - sulfo - 2,3 - dihydro - 1H - naphtho[2,1 - b][1,4]oxazin - 3 - yl)acetic acid [28] by the refluxing compound [25] or [27] with (SeO2) in dioxane .The third part involved : 1 - Synthesis of (E) - 2 - (1 - (4 - hydroxyphenyl)ethylidene)hydrazine - 1 - carbothioamide [29] &(E) - 2 - (1 - (4 - aminophenyl)ethylidene)hydrazine - 1 - carbothioamide [30] by refluxing parahydroxy or paraamino acetophenone with thiosemicarbazide in methanol.2 - Reaction of compounds [29] &[30] with ethylchloroacetate in ethanol in the presence of fused sodium acetate leads to the formation of new derivatives containing rings of 2 - thioxoimidazolidin - 4 - one (Hydantoin) compounds [31] & [32].3 - Synthesis of (E) - 5 - (furan - 2 - ylmethylene) - 3 - (((E) - 1 - (4 - hydroxyphenyl)ethylidene)amino) - 2 - thioxoimidazolidin - 4 - one [33] &(E) - 3 - (((E) - 1 - (4 - aminophenyl)ethylidene)amino) - 5 - (furan - 2 - ylmethylene) - 2 - thioxoimidazolidin - 4 - one [34] by refluxing compounds [31] and [32] with furan - 2 - carbaldehyde in the presence of piperidine.4 - Synthesis of compounds [35] and [36] based on the refluxing compounds[31] and [32] respectively with Selenium dioxide (SeO2).The fourth part involved : Synthesis of new Mannich bases [37 - 39] starting from the reaction of compounds [7] , [25] and [31] separately with primary amine in the presence of formaldehyde. The fifth part involved : Synthesis of new Schiff bases [40 - 42] starting from the reaction of compounds [5] , [14] and [23] separately with p - nitrobezyldehyde in the presence of few drops of glacial acetic acid.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: عبد الامير مطلك فنجان
اسم المؤلف: هالة محمد صبري جواد النجار

استخلاص وفصل بعض ايونات اللانثانات باستخدام متعدد الايثر ثنائي بنزو - 18 - كراون - 6 - من المحاليل المائية Extraction and Seperation of Some Lanthanoide Ions by Polydibenzo - 18 - Crown - 6 - from Aqueous Solutions

المستخلص: كان الهدف من البحث هو اعتماد انتقائية متعدد الايثر التاجي (PDB18C6) للايونات الموجبة في استخلاص بعض ايونات اللنثنيدات من محاليلها او فصلها عن بعض في حالات وجودها في المزيج وكذلك فصلها وتعيين نسبها في بعض خامات (Bastnaesite Ores) وشملت الدراسة بالاضافة الى اللنثنيدات عنصري السكانديوم والايتريوم للتشابه الكبير بين خواصهما وخواص اللنثنيدات حيث تصنف هذه العناصر مع اللنثنيدات ويطلق عليها تسمية (Lanthanoides) . العناصر التي درست كانت كالاتي : Sc) ، Y ، La ، Ce ، Pr ، Nd ، Eu ، Gd ، Dy ، Tm ، (Lu . كما تم تسليط الضوء على طبيعة عمليات الاستخلاص والعوامل المؤثرة عليها مثل : ا. زمن الاستخلاص .ب. قيمة الدالة الحامضية الـ (pH) المحلول .جـ. تاثير درجة الحرارة وتعيين الدوال الثرموديناميكية Gex) ، Hex ، (Sex .د. استنتاج تركيب المعقدات المستخلصة باستخدام طريقة تحليل الميل .ا. استخلاص اللنثنيدات : استخلصت جميع ايونات اللنثنيدات بالاضافة الى السكانديوم والايتريوم بوساطة بوليمر الكراون ايثر (PDB18C6) في اوساط حامضية تراوحت قيمة الدالة الحامضية لها ما بين (pH=3  5) 1. دراسة تاثير الدالة الحامضية (pH) المحلول : تم استخلاص الايونات المذكورة باستخدام قيم مختلفة من الدالة الحامضية وتم تحديد افضل قيمة مناسبة لعملية الاستخلاص لكل نوع من الايونات وكانت كالاتي : La Ce Pr Nd Eu Gd Dy Tm Lu Sc Y5.0 4.8 4.8 4.5 4.0 3.8 3.7 3.4 3.0 2.0 3.6لقد وجد عمليا ان قيمة الدالة الحامضية للمحلول (pH) تزداد كلما ازداد حجم الايون او نصف القطر .2. دراسة تاثير عامل الزمن : وجد ان هناك علاقة طردية بين فترة عملية الرج لاستخلاص كل ايون ونسب الاستخلاص متمثلة بقيم معامل التوزيع (kD) والنسبة المئوية للاستخلاص (E%) . حيث كلما تزداد الفترة الزمنية لعملية الاستخلاص ازدادت قيم كل من (kD) و(E%) حيث يصل الاستخلاص الى حالة الاتزان عندها يثبت تقريبا تركيز الايون المستخلص في الوسط العضوي (Corg) وتركيز الايون المتبقي ( غير المستخلص ) في المحلول المائي (Caq) . وان اعلى قيمة استخلاص لجميع الايونات كانت عند فترة الوصول الـى حالـة الاتزان . وان عملية الاستخلاص لجميع الايونات التي تمت دراستها قد وصلت الـى حالة التـوازن بعد (50 min) من عملية الرج باستثناء ايوني اللانثانيوم وحصل التوازن بعـد (60 min) والسكانديوم بعد (40 min) . علما ان فترة عملية الرج لجميـع الايونات تقريبا تراوحت ما بين (10 - 90 min) . 3. دراسة تاثير تركيز الحامض (HNO3) : كما درس تاثير تركيز الحامض (HNO3) خارج نطاق الـ (pH) على استخلاص اللنثنيدات باستخدام تراكيز مختلفة من الوسط الحامضي تراوحت ما بين (0.17.0 M) وقـد اثر سلبا تركيز الحامض على عملية الاستخلاص فكلما ازداد تركيـز الحامض بالمحلول انخفضت عملية الاستخلاص متمثلة بقيم (kD) و(E%) واعتقد ان السبب يرجع الى منافسة ايونات الهيدروجين (H+) ، ايونات اللنثانات (Ln3+) على الاستضافة داخل الحلقـة الكراونية مما يؤدي الى انخفاض نسبة الاستخلاص كلما ازداد تركيز ايونات الهيدروجين بالمحلول او ربما تحل محلها وتؤدي الى تفكك بعض جزيئات المعقد الناتج وكما في المعادلات التالية : Ln : الايون اللنثاني.L : الليكاند ( بوليمر الكروان ايثر ) .4. تعيين التركيب المحتمل للمعقد الناتج ما بين الايون اللنثاني والبوليمر : لتعيين تركيب المعقد الناتج ما بين الليكاند والايون تم استخدام طريقـة تحليـل الميل (Slope Analysis Method) . وتم التوصل الى تركيب المعقد من خلال الطريقة وكانت العلاقة كالاتي (1 : 1 : 3 Ln3+ : Crown : 3(NO¬3) ما بين الايـون والليكانـد والايـون السالـب على التوالي . دراسة تاثير درجة الحرارة : تم دراسة تاثير درجة الحرارة على عملية الاستخلاص وظهرت ان افضل درجة حرارة لعملية الاستخلاص لاغلب الايونات كانت (30 0C) باستثناء عدد من الايونات كانت نسبة الاستخلاص بدرجات حرارة اعلى كالاتي : . دراسة الدوال الثرموداينيميكية : وجد ان استخلاص ايونات اللنثنيدات من محلول حامضي تفاعل باعث للحرارة وذلك من خلال حساب قيم (Hex KJ/mole) ولكن زيادة الاستخلاص بالتسخين بسيطة من خلال حساب قيم معامل التوزيع (kD) والنسبة المئوية للاستخلاص (E%) وهـذا ما يثبت ان القوى المسيرة للتفاعل هي انتروبية على الاكثر حيث ظهرت قيمة (Sex) موجبـة لجميع الايونات . كما ظهرت قيمة (Gex KJ/mole) سالبة تدل على تلقائية التفاعل . وان قيـم Sex) ، Hex ، (Gex تتاثر بنوع الايون المستخلص والتوافق بالحجم ما بين قطر الايون وحجم الفجوة لبوليمر الكراون ايثر فكلما ازداد حجم الايون اللنثنيدي اقترب من حجم الفجوة الكراونية فيعطي استقرارية ثرموداينيميكية عالية لمعقد الترابط الايوني وزادت قيمة (Hex) ويحصل العكس كلما صغر حجم الايون اللنثنيدي .ب. فصل اللنثانات : تم فصل نماذج من ايونات اللنثنيدات يحتوي كل نموذج على مزيج من ايونين او ثلاثة ايونات من اللنثنيدات وذلك باستخدام كروموتوغرافيا العمود وكان الطور الثابت بالعمود هـو بوليمر الايثر التاجي (PDB18C6) والذي يعامل مسبقا بمحلول الطور المتحرك . والطور المتحرك كان محلول مخفف من حامض النتريك بتراكيز مختلفة تتناسب مع قيمة الدالة الحامضية للايونات المراد فصلها . ومعدل الجريان (1 ml/min) في اغلب الحالات وتم فصل الايونات التالية . 1. فصل ايونات (YIII) عن ايونات (ScIII) : كانت الدالة الحامضية لمحلول الاسترداد (pH=4) حيث احتجز الايتريوم بشكل تام لحين استرجاع جميع السكانديوم ثم يبدا بعدها استرجاع الايتريوم . 2. فصل ايونات (LaIII) عن ايونات (TmIII) : كانت الدالة الحامضية لمحلول الاسترداد (pH=5) وكان الفصل تام حيث احتجز اللنثنم بشكل كامل لحين استرجاع جميع الثوليوم بعدها يبدا استرجاع اللنثنم . 3. فصل ايونات (CeIII) عن ايونات (LuIII) : باستخدام محلول الاسترداد ذات الدالة الحامضية (pH=4.8) وحصل حجز تام للسيريوم على الحشوة لحين استرجاع كامل للوتشيوم بعدها يبدا استرجاع السيريوم . 4. فصل مزيج من ثلاث ايونات (ScIII) و(LaIII) و(PrIII) : تم فصل الايونات الثلاثة عن بعضها باستخدام محلول الاسترداد (HNO3) ذات دالة حامضية (pH=5) وكان السكانديوم اقلهم احتجاز لذلك استرجع بشكل تام خلال الدفعات الاولى ومن ثم بدا استرجاع ايونات البراسديميوم لان اللنثنم اكثرهم احتجاز بسبب قوة الترابط بين ايوناته والراتنج ولكن الفصل غير تام ما بين البراسديميوم واللنثنم حيث بدا اللنثنم بالخروج قبل الانتهاء من استرجاع اللنثنم . 5. فصل ايونات (TmIII) عن ايونات (LuIII) : تم فصل ايونات الثوليوم عن ايونات اللوتشيوم بشكل جزئي باستخدام محلول الاسترداد ذات الدالة الحامضية (pH=3.4) وكان فترة احتجاز الثوليوم اكثر قليلا من اللوتشيوم . ثم اعيد فصلها مرة اخرى بتغير قيمة الدالة الحامضية لمحلول الاسترداد الى (pH=3.0) حيث ازدادت فترة احتجاز اللوتشيوم وقلت فترة احتجاز الثوليوم على الحشوة وبقي الفصل بينهما غير تام بسبب التقارب في قوة ارتباط الايونين مع بوليمر الكراون ايثر . 6. فصل ايونات (LaIII) عن ايونات (CeIII) : تم فصل ايونات اللنثنم عن ايونات السيريوم باستخدام محلول الاسترداد ذات الدالة الحامضية (pH=4) وكانت فترة احتجاز السيريوم اكثر قليلا من اللنثنم لذلك تم استرجاع اللنثنم في البداية ولكن الفصل لم يكن تاما بسبب التقارب في الارتباط ما بين الايونين مع الراتنج . جـ. استخلاص وفصل ايونات اللنثنيدات من خامات Bastnaesite : تم فصل واستخلاص ثمانية ايونات من اللنثنيدات من ثلاثة انواع من خامات (Bastnaesite) الحاوية على اللنثنيدات . حيث توجد عناصر كل من (Lu,Dy,Eu,Y,Sm,Nd,Gd,Pr) في هذه الخامات بنسـب متفاوتـة . كما درس تاثيـر (pH) المحلول على عملية الاستخلاص وذلك باستخدام تركيزين مختلفين من محلول الاسترداد ( الطور المتحرك ) هما (1*10 - 3 M HNO3) و(1*10 - 4 M HNO3) . ولاحظنا بان للدالة الحامضية تاثير على زمن الاحتجاز للايونات على الحشوة ( بوليمر الكراون ايثر ) حيث احتجزت كمية من الايونات على الحشوة عندما كانت (pH=4.0) بالنسبة للايونات الخفيفة من اللنثنيدات بسبب قوة الترابـط بينـها وبين الراتنـج الموجود بالحشوة . وحصل احتجاز لبعض ايونات اللنثنيدات الثقيـلـة (Lu,Dy) عندما كانت (pH=3.0) لمحلو الاسترداد . استخدمـت تقنـيـة البلازما المحتثـة فـي تعييـن مـزيج عناصر اللنثنيدات . | The aim of the present work involved the extraction and separation of some lanthanide ions, scandium and yitterium (Sc,Y,La,Pr,Nd,Gd,Eu,Dy,Tm,Lu), using the polydibenzo - 18 - crown - 6 with nitrate salt. The factors was studied, shaking time, effect of pH, effect of temperature on the extraction ,complex structure formed and thermodynamic factors (Gex , Hex , Sex). Polydibenzo - 18 - crown - 6 was used for the extraction and separation of lanthanoides : - I - Lanthanoides Extraction Some lanthaniode ions (Ln3+) were extracted by polydibenzo - 18 - crown - 6 (PDB18C6). The best temperature and pH extracted for lanthanoide ions from lanthanum ions at 40 0C, (pH=5) of solution, the extraction percentage (97%) and the least extraction ions from Scandium were reached (71.25%) . The extraction of lanthanoide ions were studided at different pH between (1 - 5) to select the best pH for extraction.The pH value of solution from lanthanoide ions extraction increases with increase the cation diameter. The extraction percentage (E%) and distribution coeffeicent of lanthanide, scandium and yitterium ions increased with shaking time until equilibrium state. At the equilibrium state the remaining concentration (Caq) and extracting concentration (Corg) were constant .Extraction time to reach the equilibrium point at 50 min for most ions. Extraction for lanthanoide decreased by increasing the acidity of the solution between (0.1 - 7.0 M HNO3) . Because the protons displaced the lanthaniode ions (Ln3+) from the complex formation and the complex was dissociated according to the following equation L : polydibenzo - 18 - crown - 6 - Ln : Lanthanoide ion The structure of the extracted complex can be determined by slope method .The proposed structure obtained by extraction of 1 : 1 : 3 for lanthanoide ion : ligand : counter ion (NO3The best temperature for extraction process at 30 0C for most lanthnoide ions except for Lanthanum, Scandium at 40 0C and Yitterium at 60 0C From thermodynamic studies, show that the negative value of (Gex , Hex) it means the reaction process spontaneous and exothermic . While the extraction increased with temperature increase it means the reaction under entropy control and not enthalapy controlled. II - Lanthanoides Separation : The separation between two or three ions of lanthanoides was studied by Solid - Liquid Chromotography, using a packed column of polydibenzo - 18 - crown - 6 resin after treatment with nitric acid, as a stationary phase at different concentration of nitric acid were used as a mobile phase. The eluent flow rate at (1.0 ml/min). The length of the column (25 cm) with (1 cm) diameter.1 - Separation of yttrium ions from scandium ions by PDB18C6 resin as stationary phase and (1*10 - 4 M HNO3) as mobile phase with constant flow rate (1 ml/min). The scandium ions was eluted first one and the separation of Sc from Y was completed.2 - A complete separation of Lanthanum (La) from Thulium ions by the same condition as above, at pH=5 , in which the thulium ions were eluted first.3 - A complete separation of Cerium ions from Lutetium ions at (pH=4.8) of elution . Cerium completely retention until Lutetium ions were eluted. flow rate of elution (1 ml/min).4 - Separation of three lanthanoide ions (Pr,La,Sc) at (1*10 - 5 M HNO3) solution was eluted with flow rate (3 ml/min). A complete separation was achieved for the separation of Scandium from lanthanum and praseodymium ions at pH=5. Because the Pr and La ions retention by the resin. Praseodymium ion was partially separated from lanthanum ions.5 - A partial separation of thulium ions from lutetium ions, lutetium ions was eluted first at pH=3.4, while in the 2nd experiment thulium ions was eluted first at pH=3.6 - A partial separation of lanthanum ions from cerium ions by (1*10 - 4 M HNO3) as elution, Lanthanum ions were eluted first one.III - Extraction of Lanthanoides elements from Bastnaesite Ores : Three kinds of Bastnaesite ores were studied, using ICP emission (Inductively Coupled Plasma). The three Bastnaesite ores were contained the same elements (Pr, Gd, Nd, Sm, Y, Eu, Dy, Lu) at different percent. The separation of these elements by using the same column (25 cm with 1 cm diameter) at different pH (3,4), lighter lanthanide elements with best retention at pH=4, while the heavy elements (Dy, Lu) were retended at pH= 3 and have the same conformation as above
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2002
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: مؤيد كاصد جلهوم نجاة جواد العبيدي
اسم المؤلف: هادي حسن جاسم الشمري

تنقيه,ودراسه وراثيه جزيئيه للبروتين جي ذات المستقبل المزدوج من خميره الخبز وامصال مرضى الجلطه القلبيه Purification and Genetic Study of G - Protein Coupled Receptor from Saccharomyces cerevisiae and sera of Patients with Heart Thrombosis

الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: زينب منيب مالك الربيعي طارق الحكيم
اسم المؤلف: نورهان خالد شفيق

دراسة الثباتية الضوئية لبعض البوليمرات المحورة من متعدد كلوريد الفاينيل الحاوية على مجاميع متدلية من قواعد شف Photostability Study of Some Polymers Modified Poly(Vinyl Chloride) Containing Pendant Groups of Schiff’s Bases

المستخلص: The work thesis involves the preparation and characterization of five new Schiff's bases from interaction of 4 - antipyrinecarboxaldehye , 2 - Carboxybenzaldehyde , 3 - Phenyl pyrazole - 4 - carbaldehyde, 2 - hydroxy - 1 - naphthaldehyde & 2 - Acetylthiophene with 5 - amino - 1, 3, 4 - thiadiazole - 2 - thiol used to preparation of five new modified polymers and the study of their effectiveness in the photostability of Poly(vinyl chloride) chips.The prepared Schiff's bases were characterized by melting point spectral methods (IR, UV - Vis) , Nuclear Magnetic Resonance for (1H.NMR) and the mass. also the physical properties and elemental analysis for (C.H.N.S.).It has been following the photodegradation and to modified Poly(vinyl chloride) chips and a thickness of 40 micrometers in different times of irradiation and measurement values of the carbonyl (ICO), polyene (IPO) and hydroxyl (IOH). After modification of polymer and compare it with the original polymer where he found it increases with irradiation time and Relative viscosity measurements by which to measure the molecular weights of Poly(vinyl chloride) chips and comparing different additive change. and calculate the weight loss.Study the photostabilization of chips prepared by irradiation through ultraviolet radiation at wavelength 365 nm length and intensity of 6.2 × 10 - 9 ein. dm - 3. sec - 1 for various the times to determine the Photodegradation for compounds and the stability of modified polymers. And then follow the values of the the quantum yield of the chain scission (Φcs) using viscosity measurement technique with irradiation time and found that the amount of change in the average molecular weight of the viscosity decreases with increasing the times irradiation. And also it study of the surface shape of prepared chips using a microscope and see the surface shape before and after irradiation. The results showed that a Poly(vinyl chloride) chips that has been modified by introduction of active groups of Schiff's bases behave as stabilizers for photostabilization in the following order.(PVC B)> (PL 1) > (PL 3) > (PL 5) > (PL 2) > (PL 4) Increase photostabilization Results obtained have been suggested some of the mechanical photostabilization depending on the structure of additives active groups to polymer
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء الصناعية
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: رعد محجوب المصلح ناصر ضياء شعلان
اسم المؤلف: نورس رزاق لفتة داخل

تحضير وتشخيص بعض المشتقات الجديدة للفلاجيل الحاويه على حلقه غير متجانسه Synthesis and Characterization of Some New Substituted Flagyle Derivatives containing Hetro cyclic unit

المستخلص: يتضمن البحث تحضير خمسون مشتق جديد من مشتقات - 2 - مثيل - 5 - نايترو - ا - ايميدازول)ايثانول ، وقد تمت دراستها وتشخيصها بواسطة اجراء تحاليل اطياف الاشعه تحت الحمراء FT - IR)) واطياف الرنين النووي المغناطيسي للبروتونH - NMR)١), 13C - NMR لها.تم تقسيم تحضير المركبات الى ثلاث اجزاء : الجزء الاول يتضمن الخطوات التالية : 1 - تحضير المركب2 - (2 - 2 - مثيل - 5 - نايترو - ا - ايميدازول)ايثوكسي - N - اثيل خلات (1) من خلال تصعيد (2 - 2 - مثيل - 5 - نايترو - ا - ايميدازول)ايثانول مع كلوريد خلات الاثيل وثلاثي اثيل امين كعامل مساعد وداي مثيل فورم امايد كمذيب . 2 - تحضير2 - (2 - 2 - مثيل - 5 - نايترو - ا - ايميدازول)ايثوكسي - N - خلات الهيدرازايد(2) من خلال مفاعلة المركب (1) مع الهايدرازين المائي بوجود الايثانول كمذيب . 3 - تحضير قواعد شيف (3 - 15) من خلال تفاعل مركب (2) مع الديهايدات اليفاتيه واروماتية مختلفة وكيتونات اروماتية بوجود حامض الخليك الثلجي .4 - تحضير سلسلة جديدة من مركبات البيتا - لاكتام(16 - 25) من خلال تفاعل قواعد شيف (3 - 12) مع كلورواسيتايل كلورايد , ثلاثي اثيل امين كعامل مساعد وداي مثيل فورم امايد كمذيب .5 - تفاعل قواعد شف] 3 - 12 [مع الصوديوم ازايد لتحضير مركبات التترازول 26] - [35 .6 - تفاعل قواعد شف [4, 8]مع حامض الخليك لتحضير مركبات تحتوي على حلقة الثايازوليدين ] 36،37] حيث شخصت هذة المركبات المحضرة في هذا الجزء والتي عددها (1 - 37) بتقنية FT - IR وجزء منها بتقنية 1H - NMR و13C - NMR . الجزء الثاني : يتضمن الجزء الثاني تفاعل المركب (2) مع انهيدريدات مختلفة مثل (سكسنك, فثالك،استيك ،ايتوكونك ومالئك ) بوجود حامض الخليك الثلجي والايثانول كعامل مساعد لتحضير سلسلة من مشتقات الايمايدات. تم في هذا الجزء الحصول على المركبات والتي تم تشخيصها بالطرق الطيفية المذكورة اعلاه.ومخطط (I) يوضح المركبات المحضرة في الجزء الاول والثاني. الجزء الثالث - تم تحضير المركبات التالية في هذا الجزء بتفاعلات مختلفة كما يلي : 1 - تحضير المركب 2 - (2 - 2 - مثيل - 5 - نايترو - ا - ايميدازول)ايثوكسي - N - هيدرازين اسيتو ثايو امايد (43) من خلال تصعيد المركب (2) مع امونيوم ثايوسيانايد , حامض الهيدروكلوريك المركز والايثانول كمذيب لمدة 20 ساعة .2 - حضر 5 - (2 - (2 - 2 - مثيل - 5 - نايترو - ا - ايميدازول)ايثوكسي مثيل) - H1 - 4,2,1 - ترايازول - 3 - ثايول (44) من خلال تصعيد المركب (43) مع هيدروكيد الصوديوم وحامض الهيدروكلوريك لمدة 3 ساعات .3 - حضرمركبين من مشتقات 4,2,1 - ترايازول (45،46) من خلال تفاعل المركب (44) مع الفورمالديهايد , ثنائي مثيل سلفوكسايد كمذيب مع امينات مختلفة مثل N - ثنائي فنيل امين , N - مورفلين.4 - حضرت مشتقات جديدة من 4,2,1 - ترايازولين (47) من خلال تفاعل المركب(44) مع كلورو حامض الخليك . 5 - تفاعل المركب (47 ) مع الديهايدات اروماتية مختلفة بوجود ثنائي مثيل سلفوكسايد كمذيب لتحضير سلسلة من مركبات (48 - 50). تم تشخيص المركبات المحضرة (43 - 50) يالتقنيات المذكورة بالجزء الاول .مخطط (II) يوضح المركبات المحضرة في الجزء الثالث . | This research includes synthesis of Fifty new derivatives of - 2 - (2 - methyl - 5 - nitro - 1H - imidazol - 1 - yl) ethanol and these derivatives were characterized by their by FT - IR , 1H - NMR and - 13C - NMR .The synthesized compounds were divided in to three parts : - Part one : - The first part involved : - 1 - Synthesis of 2 - (2 - methyl - 5 - nitro - 1H - imidazol - 1 - yl) ethoxy ethyl acetate [1] by reaction Metronidazole with ethyl chloro acetate in the presence triethylamine as an catalyst and DMF as a solvent.2 - Synthesis of 2 - (2 - methyl - 5 - nitro - 1H - imidazol - 1 - yl) ethoxy - N - acetohydrazide [2] by reaction compound [1] with hydrazine hydrate and ethanol as a solvent .3 - Schiff bases [3 - 15] were prepared by reaction compound [2] with different alephatic,aromatic aldehydes and aromatic ketons in presence glacial acetic acid .4 - Synthesis of - β - Lactam derivatives [16 - 25] by reaction Schiff base[3 - 12] with, chloro acetyl chloride ,triethylamine as an catalyst and DMF as a solvent .5 - Synthesis of Tetrazole Coumpound (26 - 35) by reaction Schiff base [3 - 12] with NaN3 and DMF as a solvent . 6 - Reaction of Schiff bases [4,8] with mercaptoacetic, acid to give new containing thiazolidin ring [36,37].Part Two : 1 - The second part involved synthesis of new cyclic Imides, derivatives and in cyclic Imides [38 - 42] by Reaction compound [2] with different anhydrides such as (Acetic , Succinic , Itaconic, Pthalic and Maleic ) in presence glacial acetic acid and ethanol as a solvent . The reactions of part one and two as shown in the scheme - I - Part Three : 1 - The Third part includes Synthesis of Metronidazole - N - acetothiosemicarbazide [43] by reaction compound [2] with ammonium thiocyanate , concentration hydrochloric acid and ethanol as a solvent ,all the mixture was refluxed for 20 hours. 2 - Synthesis of compound [44] by reaction compound[43] with sodium hydroxide and hydrochloric acid , all the mixture was refluxed for 3 hours.3 - Synthesis of new - 1,2,4 - triazole derivatives [45 - 46] by reaction compound[44] with formaldehyde , dimethyl sulfoxide as a solvent with different secondary amines such as (N - di - phenylamine and morpholine) .4 - Synthesis of new - 1,2,4 - triazoline derivatives [47] by reaction compound [44] with chloro acetic acid .5 - Reaction of compound [47] with different aromatic aldehyde and dimethyl sulfoxide as a solvent were obtain compounds [48 - 50] .The reactions of part Three as shown in the scheme - II -
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: سميعة جمعة خماس
اسم المؤلف: نور فرج كاظم

دراسة كهروكيميائية المنصهر الايوني المحضر بدرجة حرارة الغرفة لمزيج املاح كلوريد الكولين/حامض الترتارك Electrochemical Studies At Room Temperature Ionic Liquid Of Choline Chloride/ Tartaric Acid

المستخلص: The oxidation - reduction behavior of the newly prepared choline chloride/d - tartaric acid ionic liquid was studied by electrolysis at 25°C to 95°C with applied voltages of 0.5 to 5 volts. This ionic liquid was found stable up to 45°C and 5 volts as only showed small changes in current density. But, at 65°C the liquid showed noticeable unstable behavior particularly at or above 2.5 volt, which increased at higher temperature with increase conducting too.Solution of CuSO4.5H2O showed similar behavior to ionic liquid alone but with increased current density and conductivity which was attributed to viscosity changes and presence of copper (II) ions. However, NiCl2 solution in ionic liquid decomposed at lower potential of (1 volt) at 65°C while giving a similar behavior of current density and conductivity to copper solution. The CrO3 solution in ionic liquid was unstable from 65°C and 2.5 volts. However the conductivity was found to be similar than in ionic liquid alone up to 50°C which increased to more than ionic liquid at 60°C. This was attributed to the reduction of Cr (VI) to Cr (ІІІ) as was conformed by UV. Visible investigation.It was found possible to carry out electroplating of copper, nickel, and chrome from their above solution at high potential and 85°C. The amount of coated metals was found to increase with potential of 2, 2.5, and 3 volts. The non uniform irregular shapes of the coated metal particles were found to adhere strongly to the substrate of stainless steel, nickel, and copper. In addition the current efficiency was found to be high in case of chrome plating (~ 80%) while less than (50%) in copper and nickel plating.UV.Vis examination of CuSO4.5H2O indicate distorted octahedral coordination in this ionic liquid while NiCl2 solution showed after electroplating process a mixed tetrahedral and octahedral spectra.However CrO3 solution showed spectra of octahedral Cr (ІІІ) oxidation state when cooled from 85°C of the plating process indicating the reduction of Cr (VI) at around 60°C when its solution change color.Racah parameter, 10Dq , Nephelauxetic factor, and molar absorption were calculated to the above solutions.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة النهرين - كلية العلوم للبنات - قسم الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2008
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: ھادي محمد علي عبود
اسم المؤلف: نور جاسم محمد الزیدي

مستوى اللبتين والانسولين في مصول المرضى العراقيين المصابين بحصى المرارة Leptin and Insulin levels in Iraqi patients with Cholelithiasi

المستخلص: الموضوع : - مرض حصى المرارة هو مرض شائع في العراق وجميع انحاء العالم ، ازداد انتشار هذا المرض في السنوات الاخيرة مع تغير نمط الحياة ، قلة النشاط الحركي والبدني والتغييرات في النظم الغذائية. ويحدث هذا المرض نتيجة وجود خلل في الدورة الكبدية يتسم بضعف التمثيل الغذائي للكولسترول، البيليروبين والاحماض الصفراوية، حيث تتحول هذه المواد الى بلورات مسببة تكون الحصى في القناة الصفراوية في الكبد او القناة الصفراوية المشتركة او المرارة.الهدف من الدراسة : دراسة العلاقة بين مستويات اللبتين والانسولين في الدم وتقييم العلاقة بين مقاومة الانسولين ومرض حصى المرارة. قياس مستوى وظائف الكبد ومستويات الدهون والعناصر المعدنية والالكتروليتات في الدم وعلاقتها بالمرض. طريقة العمـل : - تضمنت الدراسة الحالية جمع 50 عينة من المرضى المصابين بحصى المرارة والذين تتراوح اعمارهم بين(16 - 83 سنة) ، بالاضافة الى ذلك تم جمع 40 عينة من الاشخاص الاصحاء كمجموعة ضبط للدراسة وكانت اعمارهم تتراوح بين (19 - 77سنة) وقد اجريت هذه الدراسة في مستشفى اليرموك التعليمي في بغداد للمدة من كانون الاول 2013الى ايار 2014.تم اخذ عينات دم من المرضى والاشخاص الاصحاء بعد الصيام من 8الى 12 ساعة. ومن القياسات المهمة التي اجريت هي مؤشر كتلة الجسم، مستوى هرمون ليبتين، مستوى هرمون الانسولين ، الكلوكوزالصيامي ، مقاومة الانسولين (HOMA)، مستويات الدهون، انزيمات الكبد، وبعض العناصر المعدنية والالكتروليتات . النتائج : -  زيادة معنوية (p = 0.015) لمتوسط نسبة الكلوكوز في امصال المصابين مقارنة مع المجموعة الضابطة.  زيادة معنوية ( p= 0.024) في نسبة مقاومة الانسوليين[HOMA IR] مقارنة مع المجموعة الضابطة. زيادة معنوية (p = 0.01)في مستويات VLDL وانخفاض معنوي (p = 0.04) في مستويات HDLفي امصال المصابين مقارنة مع المجموعة الضابطة. زيادة معنوية (P = 0.01) في متوسط مستويات انزيمAST وكذلك انزيم (p=0.04) ALP في امصال المصابين مقارنة مع المجموعة الضابطة.  زيادة معنوية (P = 0.013) في متوسط مستويات الحديد في امصال المصابين مقارنة مع المجموعة الضابطة.  انخفاض معنوي (p = 0.016) في مستويات الصوديوم وكذلك في مستويات الكلوريد p = 0.05)) في امصال المصابين مقارنة مع المجموعة الضابطة. الاستنتاج :  زيادة مستويات السكر الدم، ومقاومة الانسولين، وزيادة مستوى هرمون الليبتين، والتغيرات غير طبيعية في البروتينات الدهنية،التغيرات غير الطبيعية في وظائف الكبد وزيادة في مؤشر كتلة الجسم كل هذه العوامل لها ارتباط مباشر مع مرض حصى المرارة. هناك علاقة سلبية معنوية بين مستويات اللبتين مع FSG في مجموعة المرضى . هناك علاقة معنوية بين هرمون الانسولين مع TG في مجموعة المرضى . هناك علاقة ايجابية معنوية بين هرمون الانسولين مع VLDL في مجموعة المرضى.  هناك علاقة ايجابية معنوية بين مستويات HOMA مع هرمون الانسولين في مجموعة المرضى.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: بشرى فارس حسن سامر عبد الحسن محي
اسم المؤلف: نور الهدى خليل ابراهيم العزاوي

التقدير الطيفي للكاربوفيوران في نماذج ماء البيئة باستعمال تفاعلات الاكسدة والازوتة الاقترانية Spectrophotometric determination of Carbofuran in Environmental water Samples by oxidation and diazotization coupling reaction

المستخلص: يتضمن هذا العمل البحثي عدة طرق رئيسية في التطبيقات التحليلية المتعلقة في تقدير الكاربوفيوران وتاثيره علئ البيئة وذلك باستخدام تقنية المطيافية بواسطة جهاز الاشعة فوق البنفسجية - المرئية تحتوي هذة الرسالة علئ ثلاث فصول رئيسية وهي : الفصل الاول : يتناول هذا الفصل موجزا عن المبيدات وانواعها وسميتها ومن ثم يسلط الضوء علئ معرفة التراكيب الكيمياوية والفيزياوية للبنزيدين وبارا امينو فينول فضلا عن كاربوفيوران الئ جانب مراجعة شاملة للادبيات الكيميائية لتقدير المبيد والكواشف قيد الدراسة. الفصل الثاني : اشتمل علئ الاجهزة التحليلية المستخدمة فضلا عن غالبية المواد الكيمياوية واساليب تحضيرها كما تضمن تفاصيل كاملة للتدابيرالتحليلة لطريقة المطيافية المخططة لتقدير الكواشف والمبيد المختارة في هذة الدراسة فضلا عن تدابير تحضير المحاليل للمبيد والكواشف المقدمة للتحليل. الفصل الثالث : يغطي هذا الفصل دراسة تفصيلية لمناقشة المعطيات التحليلية التي تم الحصول عليها ويمكن تلخيص هذة النتائج بما ياتي : فلقد تم التركيز في هذه الدراسة على تطوير مجموعة شاملة من علم الطرائق التحليلية التي استندت : 1 - وصف طريقة طيفية بسيطة وحساسة لتقدير الكاربوفيوران في الوسط المائي ولها اقصئ امتصاص عند طول موجي 279 نانومتر وكانت حدود تطبيق قانون بير للطريقة 0 - 14) ) مايكرو غرام .مل - 1 وبامتصاصية مولارية 5.5 ×104 لتر مول - 1 سم - 1 وبلغ حد الكشف 0.3800 مايكرو غرام .مل - 1 وحد تقدير كمي 1.2667 مايكرو غرام.مللتر - 1 وتم تطبيق الطريقة علئ نماذج المياة ( مياةالحنفية ,البئر, النهر, المطر ) 2 - تطوير طريقة طيفية بسيطة وحساسة لتقدير تراكيز تتراوح بين ( 0 - 14 ) مايكرو غرام.مللتر - 1 من كاربوفيوران في الوسط القاعدي باضافة كاربونات الصوديوم ولها اقصئ امتصاص عند طول موجي 290نانو متر بلغت الامتصاصية المولارية 1.5×104 لتر مول - 1 سم - 1 وبحدود الكشف 0.029 مايكرو غرام .مل - 1 وتقدير كمي 0.096 مايكرو غرام .مل - 1 وتم تطبيق طريقة علئ نماذج المياة (مياةالحنفية,البئر,النهر,المطر) 3 - تطوير طريقة طيفية بسيطة وحساسة لتقدير كاربوفيوران اعتمدت علئ اقتران كاربوفيوران مع الكاشف بارا امينو فينول في الوسط القاعدي لاعطاء صبغة مستقرة ذات لون ازرق ذائبة في الماء ولها اقصئ امتصاص عند طول موجي 637 نانو متر وكانت حدود تطبيق قانون بير للطريقة (0 - 14 ) مايكرو غرام.مل - 1 وبامتصاصية مولارية 2.0×104 وبلغ حد الكشف 0.2813 مايكرو غرام.مل - 1 وحد تقدير كمي0.9376 مايكرو غرام .مل - 1 وتم تطبيق طريقة علئ نمااذج المياة ( مياةالحنفية ,البئر, النهر, المطر) 4 - تم تطوير طريقةطيفية بسيطة وحساسة لتقدير الكاربوفيوران في نماذج مياه تعتمد الطريقة علئ ازوتة كاشف البنزيدين(4,4 - داي امينو ثنائي الفينل) بواسطة نتريت الصودوم وحامض الهيدروكلوريك ثم اقترانة مع كاربوفيوران في وسط قاعدي من كاربونات الصوديوم لتكوين صبغة ازوتة ذات لون اصفر ,مستقرة وذائبة في الماء لها اعلئ امتصاص عند الطول الموجي 429 نانو متر وكان حدود قانون بير ضمن مدئ التركيز (0 - 14 ) مايكرو غرام من كاربوفيوران في حجم نهائي 10 مل وقيمة معامل امتصاص المولاري 1×104 لتر .مول - 1سم - 1 اعتماد لئ مستوئ تركيز للكاربوفيوران مما يدل علئ ان الطريقة تمتاز بدقة ومضبوطية عاليتين, , وقد تمت دراسة بعض المذيبات العضوية ولم توثر علئ صفات الصبغة المتكونة وان نسبة التفاعل بين كاربوفيوران والبنزيدين هي 1 : 1 وقد طبقت الطريقة بنجاح لتقدير الكاربوفيوران في نماذج المياة ( مياةالحنفية ,البئر, النهر, المطر ) التي جمعت من جنوب بغداد (العراق) وكانت الظروف المثلئ التي تم الحصول علية من تفاعل كاربوفيوران مع البنزيدين علئ التوالي هي حجم حامض هيدروكلوريك ,حجم كاربونات الصوديوم ,حجم نترات الصوديوم , كاشف البنزيدين ,كمية توين وافضل درجة حرارة (0.3mL, 0.3mL, 0.4mL,0.5mL, 0.4 mL بدرجة حرارة الغرفة) | This work comprises spectrophotometric methods of analytical application for estimation of the carbofuran and effect of the environment by using UV - VIS spectrphotometric technique .This thesis included a general introduction about : Chapter One : summarizes some Pesticides, types and toxicity then highlights the knowledge of the target analytes (Para aminophenol, Benzidine and Carbofuran )in term of their structures ,pharmacological importance besides a concise chemical literature review for the estimation of these analytes by different analytical techniques . Chapter Two : consists of an outline of instrumental techniques general apparatus and chemicals used in the present work. The full analytical procedures for spectrophotometric which have been designed for the determination of the target analytes under study are made in this thesis. Chapter Three : covers a detailed study for the discussion of the analytical data obtained throughout this work which can be summed up as follows; 1 - Describe a simple sensitive spectrophotometric method for determination of carbofuran in aqueous solution, which exhibits maximum absorption at 279nm The determination limits of Beer's law were 0 - 14 µg mL - 1 ,with a molar absorptivity 5.5 ×104Lmol - 1cm - 1,average recovery was 99.28 ,and limit of detection is 0.3800 µg mL - 1 and Limit of Quantification is 1.2667 µg mL - 1.The method has been successfully applied for the determination of carbofuran in environmental water samples2 - Demonstrates the development of simple sensitive spectrophotometric method for the determination of carbofuran in alkaline solution, to add sodium carbonate, which exhibits maximum absorption at 290 nm The determination limits of Beer's law were 0 - 14 µg mL - 1 ,with a molar absorptivity 1.5×104 L mol - 1cm - 1 ,average recovery was 101.83 ,and limit of detection is 0.029 µg ml - 1 and Limit of Quantification is 0.096 µg mL - 1 .The method has been successfully applied for the determination of carbofuran in environmental water sample 3 - Demonstrates the development of simple sensitive spectrophotometric method for the determination of carbofuran based on the oxidative coupling reaction of carbofuran with Para amino phenol reagent in alkaline medium to produce an intense blue coloured ,water soluble and stable which exhibits maximum absorption at 637nm The determination limits of Beer's law were 0 - 14 µg mL - 1 ,with a molar absorptivity 2.0×104Lmol - 1cm - 1 ,average recovery was 99.83,and limit of detection is 0.2813 µg mL - 1 and Limit of Quantification is 0.9376µg mL - 1.The method has been successfully applied for the determination of carbofuran in environmental water samples.4 - A simple, rapid, accurate and sensitive spectrophotometric method has been developed for the quantitative determination of Carbofuran in both pure and water sample. The method is based on diazotization of Benzidine (4,4 - diamino biphenyl ) with sodium nitrite and hydrochloric acid followed by coupling with carbofuran in alkaline medium of sodium carbonate to form a yellow coloured azo dye shows a maximum absorption at 429nm against reagent blank solution. Beer's law is obeyed over the concentration range of (0 - 14)μg mL - 1 of carbofuran 10 mL with a determination molar absorptivity 1×104 L.mol - 1.cm - 1 depending on the concentration level of carbofuran. The effect of organic solvents on the spectrophotometric properties of the azo dye and the composition of the resulting product have also been worked out and it is found to be 1 : 1 benzidine : carbofuran. The method has been successfully applied to the determination of carbofuran in its water samples ( tap, underground ,river and rain water) collected from South of Baghdad (Iraq) The optimum experimental conditions for carbofuran - benzidine complex for the determination of carbofuran respectively : HCl Volume ,Na2CO3 Volume , NaNO2 Volume , reagent Volume ,Tween amount and temperature ( 0.4mL, 0.5mL, 0.4mL, 0.3mL, 0.3mL, Room .T)
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: سعدية احمد ظاهر عاكوب
اسم المؤلف: نور جمال محمد عبد الرحمن

تطبيق الكيمومترية في تقدير بعض العقاقير بطرائق تحليلية مختلفة Application of Chemometrics in Determination of Some Drugs via Different Analytical Techniques

المستخلص: The work incorporated in the thesis is an attempt to develop new analytical methods for the determination of four medications belonging to different therapeutic groups namely; furosemide (FURO), carbamazepine (CARB), diazepam (DIAZ) and carvedilol (CARV). The study, which included the estimation of the studied drugs in their pure forms and in pharmaceutical formulations (tablets, ampoule and oral suspension), has been described in four chapters as follows : Chapter one : Includes an introduction to chromatography as well as basic principles, classification and theory of chromatography. A brief account on basic principles, modes and instrumentation of high performance liquid chromatography have been reported. The basic principles of derivative spectrophotometry and partial least squares method have been described as well as their applications in pharmaceutical analysis. In addition, this chapter gives a brief description of systematic name, structure and literatures on different methods reported for FURO, CARB, DIAZ and CARV.Chapter two : Covers the experimental part that includes chemicals, solvents and instruments used throughout this work as well as the description of the preparation of standard stock solutions and buffer solutions.Chapter three : Depicts the development and validation of a simple reverse - phase high performance liquid chromatographic method for the simultaneous analysis (separation and quantification) of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol.The effect of various factors such as mobile phase composition, flow rate, organic modifier and buffer percentage, pH of buffer, temperature and injection volume on the chromatographic performance of the four analytes have been studied. Under optimum conditions, isocratic elution with flow rate of 1.5 mL.min - 1 was employed on RP - NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec (250 x 4.6 mm, 5μm) column. TheSummaryIImobile phase composed of 50 : 50 acetonitrile : deionized water (pH 3.6, acidified with acetic acid), the column temperature was 40°C and the injection volume 10 μL. The detection was done with UV detector at 226 nm, and the order of elution were FURO, CARB, DIAZ and CARV at 1.90 min, 2.79 min, 5.39 min and 9.56 min respectively. Calibration curves were constructed by plotting the peak area and the peak height against corresponding concentrations in the range of 1.0 - 100.0 μg.mL - 1 for furosemide, 2.5 - 100.0 μg.mL - 1 for both carbamazepine and diazepam and 5.0 - 100.0 μg.mL - 1 for carvedilol. The LOD and LOQ for the cited drugs were between (0.115 - 0.950 μg.mL - 1) and (0.348 - 1.440 μg.mL - 1) for peak area and (0.074 - 2.877 μg.mL - 1) and (0.225 - 1.599 μg.mL - 1) for peak height respectively. The precision in term of relative standard deviation was calculated and found to be less than 4 %, and accuracy expressed as relative error was less than 5%.The developed method has been applied successfully for the determination of the cited drugs in their pharmaceutical preparations and the recovery % were found to be (102.3% - 106.6%) and (97.5% - 103.0%) for furosemide, (94.2% - 98.2%) and (88.8% - 94.0%) for carbamazepine, (98.4% - 102.9%) and (96.9% - 107.5%) for diazepam, (92.3% - 106.4%) and (93.8% - 106.6%) for carvedilol for peak area and peak height respectively.Chapter four : Entitled “simultaneous determination of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol” deals with the simultaneous estimation of the four drugs in their quaternary mixtures via two methods namely : partial least squares regression and derivative spectrophotometry.Partial least squares (PLS) method was used as chemometric technique for simultaneous spectrophotometric estimation of FURO, CARB, DIAZ and CARV in their quaternary mixtures. Calibration graph for each drug was constructed in the concentration range of (1 - 20 μg.mL - 1) at 233.0 nm, 215.0 nm, 228.5 nm and 242.5 nm for FURO, CARB, DIAZ and CARV respectively and linear relations were obtained inSummaryIIIstudied concentration ranges. The first step in PLS methodology involved constructing a calibration (training) set from the spectrophotometric data obtained by careful UV - measurements on a set of known samples, composing of 84 mixtures that selected according to Simplex Lattice Mixture Design.The absorbance data matrices corresponding to the concentration data matrices for each of the 84 mixtures were obtained by the measurements of absorbance in the range 200 - 350 nm with a scan speed of 10 nm.sec - 1, averaging of 1.0 nm, bandwidth of 1.8 nm, and data interval of 0.5 nm against solvent blank. The PLS - 1 and PLS - 2 regression models were built with the help of OriginPro software version 2015 program and the concentration of the four drugs were then predicted. The result of relative standard deviation percentage (RSD %) and relative error percentage (RE %) were in the ranges (1.2638% - 6.0529%) and ( - 0.0845% - 3.8053%) respectively. The proposed method was successfully applied in the simultaneous determination of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol in their synthetic sample mixtures.Derivative spectrophotometric techniques (first, second, third and fourth derivatives) were developed for the simultaneous determination of FURO, CARB, DIAZ and CARV in their quaternary mixtures. It was found that FURO and CARV could be determined by all modes of derivative (i.e. first to fourth order); CARB could be determined by first, second, and third order; while only first and second modes of derivative could be used in the determination of DIAZ in presence of other investigated drugs.The zero crossing technique was employed in first derivative measurements, using the peak height to baseline at 336.5, 358.5, 306.0 and 331.5 nm for CARV, FURO, CARB and DIAZ respectively, which was in proportion to the drug concentration therefore they are used for the quantitative estimation of the titled drugs. The second derivative spectra of the same mixtures show that peak height at332.5 nm for CARV, and height to baseline at zero cross (273.5, 226.0 and 218.5 nm) for FURO, CARB and DIAZ respectively, could be used to quantify the corresponding concentration for each drug. While in the third derivative method the peak height at 288.0 nm and height to baseline at zero cross at 237.5 and 224.0 nm were found to be useful for the determination of CARV, FURO and CARB respectively. The careful inspection of the fourth derivative spectra obtained for the mentioned quaternary mixtures reveal that peak height at 288.0 nm and height to baseline at zero cross at 234.0 nm were in proportion to the CARV and FURO concentrations respectively.The results show no interferences from the excipients on the determination of the four drugs by utilizing these techniques, thus they were suitable to be applied for the estimation of CARV, FURO, CARB and DIAZ in their pharmaceutical preparations.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: سرمد بهجت ديكران علاء كريم محمد
اسم المؤلف: نهلة عبد الرحمن علي العساف

استخلاص وتقدير الايبوبروفين بطريقتي الامتصاص الجزيئي والامتصاص الذري في المستحضرات الصيدلانية EXTRACTION AND DETERMINATION OF IBUPROFEN BY ALTRAVIOLITE - VISIBLE (UV - VIS)AND FLAME ATOMIC ABSORPATION SPECTROPHOTOMETRY IN PHARMACEUTICAL PREPARATION

المستخلص: تتضمن هذه الدراسة استحداث طرائق تحليلية جديدة في تقدير كمية العقار الايبوبروفين IBU (المستخدم كدواء لاسيترويدي مضاد للالتهابات وخافض للحرارة ومسكن للالام واستخدامات اخرى كثيرة) في بعض المستحضرات الصيدلانية على هيئة اقراص او شراب باستخدام تقنيتي الامتصاص الجزيئي (UV—Vis) والامتصاص الذري اللهبي(FAAS) بشكل غير مباشر. وتضمن البحث : اولا : تقدير العقار على هيئة معقد [IBU—Co(II)] ا - باستخدام مطيافية الاشعة فوق البنفسجية - المرئية UV - Vis في هذه الطريقة تم تقدير العقار عن طريق تكوين معقد IBU—Co(II) وتم تحديد الظروف العملية المثلى لعملية التعقيد مثل : 1. تاثير الدالة الحامضية pH Effectدرس تاثير الدالة الحامضية على عملية التعقيد ,وتم التوصل الى ان افضل قيمة مناسبة لاكتمال عمليـــــة التعقيـــد هــــي (pH =8.5) اذ اعطت اعلى ممتصية .2. تركيـــز ايــــون الكوبلـــــت Co(II) Concentration : وجد ان افضل تركيز لايون الكوبلت يلزم لعملية التعقيد مع حجم (5) مل من محلول العقار ذو التركيز (100 ppm) هو (71.4) جزء بالمليون. 3. تاثير درجة الحرارة Temp—Effect درس تاثير درجة الحرارة على عملية التعقيد اذ تبين ان درجة حرارة (30 مº) هي افضل درجة مناسبة لاتمام عملية التعقيد . 4. زمـــــن التفاعـــــــل Reaction Time في هذه الدراسة حددت افضل مدة زمنية كافية لاجراء عملية تكوين المعقد بين العقار وايون الكوبالت فكانت ثلاث عشر دقيقة .5. انتقاء المذيب المناسب اجريت عدة تجارب لتحديد افضل مذيب مناسب لاستخلاص المعقد الناتج مابين الكوبالت واللاجنة IBU—Co(II) فتبين ان استخدام مزيج من مذيب عضوي (البنزين والسايكلوهكسان) هو افضل مذيب مناسب لعملية الاستخلاص؛ كونه مذيبا جيدا للمعقد ومذيبا غير جيد لكل من الايون الفلزي واللاجنة .6. زمن الرج تم تحديد افضل مدة زمنية لرج المزيج داخل قمع الفصل لاتمام عملية استخلاص او انتقال المعقد من الطور المائي الى العضوي فتبين ان دقيقتين كانتا كافيتين لاستخلاص المعقد .7. حجم الطورين داخل قمع الفصل في هذه التجارب تم تحديد افضل حجم من الطور العضوي (المزيج من البنزين والسايكلوهكسين) اللازم لاستخلاص المعقد من المحلول المائي ذو حجم (5)مل فتبين ان واحد مل من المزيج العضوي كاف لعملية الاستخلاص .8. النسبة المولية درست نسبة التعقيد بين العضيدة والايون الفلزي M : L بعد تثبيت جميع الظروف المثلى وباستخدام طريقتين هما طريقة جوب والنسبة المولية فظهرت النتيجة متطابقة، وان نسبة التعقيد كانت (1 : 1).9. الطول الموجي للامتصاص UV - Vis Absorption استخدمت تقنية الاشعة فوق البنفسجية - المرئية لتحديد الاطوال الموجية لكل من العقار والايون الفلزي والمعقد الناتج وطالما ان لهذه المكونات الثلاث اكثر من طول للامتصاص تم استخدام الاطوال الموجية التي لاتسبب اي تداخل بين المكونات الثلاث ولذلك تم تثبيت الاطوال الموجية للامتصاصات كما يلي : a. الطول الموجي لامتصاص ايون الكوبالت هو 509 نانومتر.b. الطول الموجي لامتصاص العضيدة هو 221 نانومتر .c. الطول الموجي لامتصاص المعقد 603 نانومتر . ب - منحني المعايرة Calibration Curveتم تحضير منحني المعايرة للمعقد الناتج وباستخدام التقنيتين المذكورتين سابقا وذلك لاستخدامها في قياس او تقدير كمية العقار في نوعين من الاقراص ونوعين من الشراب المتوافرة بالاسواق كمستحضرات صيدلانيه من مناشيء مختلفة هي1 - شراب بروفينال الاماراتي2 - شراب اسيا بروفين السوري المنشا3 - اقراص شركة اجانتا الهندية4 - اقراص بروفين من شركة ابوت الامريكيه د - اطياف الاشعة تحت الحمراء IRللتاكد من تكوين المعقد بين ايون الكوبالت والعضيدة سجلت اطياف IR للمعقد IBU - Co(II) وكـــذلك اطياف IR الى العضيدة قبل التعقيد وتم اقتراح صيغة تركيبية للمعقد بعد ان اختفت قمت O - H لمجموعة الكاربوكسيل نتيجة لازاحة البروتون وارتباط الاوكسجين مباشرة مع الايون الفلزي وكذلك حصول ازاحة للاعداد الموجيه للقمم الاخرى العائدة الى العضيدة للسبب نفسه، وكذلك ظهور قمة ارتباط جديدة مابين الايون Co(II) وذرة الاوكسجين العائدة الى العضيدة وكذلك ظهور قمة عند 848 سم تدل على ارتباط جزيئات الماء داخل الكرة التناسقية.ثانيا : تقدير العقار IBUعلى هيئة IBU - Ni(II)تمت دراسة طريقة ثانية لتقدير العقار عن طريق تكوين معقد مخلبي بين العضيدة وايون النيكل ودرست الظروف المثلى لعملية التعقيد وباستخدام تقنيتي ا - المطيافية الجزيئية UV - Vis ب - تقنية الامتصاص الذري اللهبي ودرست الظروف المثلى لعملية التعقيد وقد وجد ان جميع الظروف المثلى لعملية التعقيد مطابقة للظروف المثلى لتكوين المعقد ( IBU - Co(II باستثناء زمن التفاعل 8 دقائق ونسبة الطورين العضوي الى المائي كانت (5 : 2) وافضل تركيز لايون النيكل كان 62.5) ) جزء بالمليون .كما ظهران الطول الموجي لاعظم امتصاص max λ للمعقد (IBU - Ni(II عند349 .ثالثا : النتائج الاحصائية باستخدام تقنية المطيافية الجزيئية 1 - مدى الخطية في منحني المعايرة تمت دراسة مدى الخطية وكانت المديات التي تطيع قانون بير بين (1 - 10)x10 - 2M بالنسبة للدواء في المعقد ( IBU - Co(II اما بالنسبة للمعقد (IBU - Ni(II فكانت (1 - 14)x10 - 2M .2 - حد الكشف LODكانت قيمة LOD بالنسبة للمعقد (IBU - Co(II 0.01025 M وبالنسبة للمعقد (IBU - Ni(II 0.013 M.3 - الاستردادية المئوية Rec% كانت النسبة المئوية للاستردادية في حالة المعقدIBU—Co(II) (96.8%) اما في حالة المعقد IBU—Ni(II) (97.821%). 4 - الخطا النسبي المئوي Er% كان الخطا النسبي المئوي في حالة المعقد IBU - Co(II) بحدود ( - 3.2%) اما في حالة المعقد IBU - Ni(II) بحدود (2.18% - ) .5 - الانحراف القياسي النسبي المئوي RSD% ان قيم الانحراف القياسي النسبي المئوي في حالة المعقد هي IBU - Co(II) (0.1802%) و(2.13%) في حالـــة المعـــقد IBU - Ni(II). رابعا : النتائج الاحصائية باستخدام تقنية FAAS 1 - مدى الخطية في منحني المعايرة (5x10 - 5 - 4.3 x10 - 4)مولاري في حالة المــــــــعقد (IBU - Co(II و(0.9x10 - 6—5.8x10 - 6 ) مولاري في حالة المعقد IBU - Ni(II) .2 - حد الكشف LODدرست الحدود الدنيا التي يمكن الكشف عنها باستخدام تقنية FAAS فكانت (0.184) مولاري في حالـــــــــة المعــــــقد ( IBU - Co(IIو0.124) ) مولاري في حالة المعقد IBU—Ni(II) 3 - الخطا النسبي المئوي Er% كان ( - 9.278%)في حالة المعقد IBU - Co(II) و((1.031% في حالة المـــــعقد IBU—Ni(II).. - 4الانحراف القياسي النسبي المئوي RSD% من قيم الانحراف القياسي النسبي المئوي لمنحني المعايرة 2.52%) )في حالة المــــــعقد IBU - Co(II) و( 2.18% )في حالة المعقد IBU - Ni(II) دلالـــة علــى مطاوعة قانــــون بيـر - لامبرت . | This thesis includes the development of new analytical methods in the estimation of the amount of the drug ibuprofen IBU (used as a medicine for non - sterodial as an anti - inflammatory and antipyretic and analgesic for pain and uses many other) in the aqueous solutions as well as in some pharmaceutical products in the form of tablets or syrup using (UV - Vis) Spectrophotometry and Indirect (FAAS),in addition to investigating complexes obtained throughout. The analytical data obtained throughout this study are summaried as follows : 1 - Determination of IBU as IBU - Co(II) Complex using ultraviolet UV - Vis SpectrophotometryThe optimal experimental conditions for the chelate formation : The( pH =8.5) ,concentration of Co(II) (71.4µg/ml) , reaction time (13 minutes) , temperature (30 Cº), aqueous — to - organic phases (2 : 3), Extraction time of complex (2 minutes), three extraction process was almost enough, the mixture of ( benzene and cyclohexane) , proved to be the best solvent fore extraction of the complex IBU - Co(II) without interference, (λ=603 nm) , metal - to - ligand (1 : 1).Analytical figures of merit for the determination of IBU using the developed procedure : Linear dynamic range [(1 - 10)x10 - 3M], LOD (0.0102 M), Sandell Sensitivity index (0.1008 µg /cm2), Erel.%( - 3.2), Recovery%(96.8%) , RSD% (0.1802%). 2 - Determination of IBU as IBU - Co(II) Complex using indirect FAAS.We used the flame atomic absorption spectrophotometry as a second technique . The study of the optimum conditions for the complexes prepared between Co(II) and Ibuprofen found it identical with the optimum conditions of the UV - Vis . Analytical figures of merit for the determination of IBU using the developed procedure : Linear dynamic range [(5x10 - 5 - 4.3x10 - 4M], LOD (0.184 M), Erel.%( - 9.278), RSD% (2.52%).The IR absorption spectra showed new peaks (ύs IBU - Co(II).) confirming the formation of the complex IBU - Co(II).3 - Determination of IBU as IBU - Ni(II) Complex using ultraviolet UV - VisThe optimal experimental conditions for the chelate formation : The( pH =8.5) ,concentration of Ni(II) (62.5µg/ml) , reaction time (8 minutes) , temperature (30 Cº), aqueous — to - organic phases (5 : 2), Extraction time of complex (2 minutes), three extraction process was almost enough, the mixture of ( benzene and cyclohexane) , proved to be the best solvent fore extraction of the complex IBU - Ni(II) without interference, (λ=349 nm) , metal - to - ligand (1 : 1).Analytical figures of merits for determination of IBU using the developed procedure : Linear dynamic range [(1 - 14)x10 - 2M], LOD (0.013 M), Sandell Sensitivity index (0.2135 µg /cm2), Erel.%( - 2.18) , Recovery%(97.821%) , RSD% (2.13%). 4 - Determination of IBU as IBU - Ni(II) Complex using indirect FAAS. We used the flame atomic absorption spectrophotometry as a second technique . The study of the optimum conditions for the complexes prepared between Ni(II) and Ibuprofen found it identical with the optimum conditions of the UV - Vis . Analytical figures of merit for the determination of IBU using the developed procedure : Linear dynamic range [(0.9x10 - 6 - 5.8x10 - 6M], LOD (0.124 M), Erel.%(1.03%), RSD% (2.18%). The IR absorption spectra showed new peaks (ύs IBU - Co(II).) confirming the formation of the complex IBU - Co(II).
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم للبنات - قسم الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2014
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: هادي حسن جاسم الشمري
اسم المؤلف: نهاد كنعان عبد

تكوين المعقدات والتحري الالكتروني والكهربائي عن بعض العناصرالانتقالية في السوائل الايونية Complexation, Electronic and Polagraphic Investigation of Some Transition Metals In Ionic Liquids

المستخلص: حضر سائل ايوني جديد بدرجة حرارة الغرفة من مزج نترات الالمنيوم المائية مع اليوريا بنسب مولية مختلفة, تم الحصول في كل نسبة على سائل متجانس عديم اللون. قيست التوصيلية والكثافة واللزوجة لهذا السائل الايوني والذي اظهر خصائص فيزيائية مماثلة لخصائص السوائل الايونية الاخرى. واستخدمت التقنيات الطيفية ; الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية والرنين النووي المغناطيسي) لدراسة التفاعل بين الانواع فيها واقترح الترابط −CO−Al− وان الايون السالب هو [Al(NO3)4]ˉ (قاعدة) والجزء الموجب هو [Al(NO3)2.XU]+ (حامض). تم فصل بلورات من نترات اليوريا من السائل الايوني بدرجة حرارة الغرفة، وتم تشخيصها باخذ قياسات الاشعة تحت الحمراء , الاشعة السينية والرنين النووي المغناطيسي لهدروجين1 والكاربون 13 لتحديدها والتعرف عليها اكثر. استخدام هذا السائل الايوني لاذابة بعض املاح العناصر الانتقالية مثل Co(Ⅱ) وNi(Ⅱ) وCu(Ⅱ) وRh(Ⅲ) وPd(Ⅱ) وAg(Ⅰ) وPt(Ⅳ) وAu(Ⅲ) لدراسة سلوكها في هذا السائل الايوني. وعند اضافة بعض الليكندات مثل الانيون ثايوسيانات و2 - استمايدوبنزوثايزول (L1) و2 - بنزمايدوبنزوثايزول (L2) درست المحاليل الناتجة طيفيا بواسطة الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية لاقتراح الشكل الهندسي الناتج من التناسق او التفاعل بين الايونات الموجبة لهذه العناصر الانتقالية والسائل الايوني وكذلك التناسق بعد اضافة الليكند الاول او الثاني. وجد ان فعالية هذه الايونات الموجبة تختلف عن بعضها البعض ببعض الخواص الا ان تناسقها دل على اقتراح ثماني السطوح المشوه لجميع المعقدات المحضرة عدا بعضها. الايونات الموجبة للروديوم(Ⅲ) , البلاديوم(Ⅱ) , والبلاتين(Ⅳ) اظهر ت الشكل الثماني السطوح في انواع السائل الايوني وكذلك عند اضافة الليكاند الاول او الثاني لكل هذه الايونات. في حين ان الايون الموجب للذهب (Ⅲ) في السائل الايوني يمتلك الشكل الهندسي المقترح له هو مربع مستوي والذي تحول الى نظام الثماني المشوه عند اضافة الليكند الاول او الثاني. اما الايون الموجب للفضة كان عديم اللون في السائل الايوني وتغير اللون الابيض غير الناصح عند اضافة الليكاند الاول او الثاني اليه, ووفقا للادبيات اقترح الشكل الهندسي خطي او رباعي السطوح. تم استخراج بعض معاملات المجال الليكاندي β, Bʹ, Dq, 10Dq لبعض المعقدات المحضرة باستخدام مخطط اوركل او مخططات تنابا - سوكانو وحسب النظام المستخدم لكل عنصر. اظهرت جميع المعقدات انخفاض في قيمة الرقم الهيدروجيني pH وزيادة في قيمة التوصيل والامتصاصية المولارية ما عدا معقدات البلاديوم(Ⅱ) والذهب, فقد اظهرت تناقص في التوصيل الكهربائية والممتصية المولارية. ولمعرفة قابلية الاختزال - الاكسدة لهذه الايونات الموجبة في السائل الايوني او عند اضافة الليكندين المحضريين استخدمت تقنية cyclic voltammetry لهذا الغرض. فوجد هنالك اختلاف بخواص الايونات المستخدمة في المعقدات, حيث ان الايونات الموجبة للكوبلت والنيكل في السائل الايوني لم يظهر استجابة واضحة لعملية التاكسد وانما حصل الاختزل في فولتية اقل من اختزال السائل الايوني لوحده, ولكن عند اضافة الليكند الاول او الثاني الى محلول النيكل في السائل الايوني لوحظ ظهور النيكل في حالة التاكسد الاحادي واحتمال حصول حالة التاكسد الثلاثي والعملية الدورية (اكسدة - اختزال) حدثت ضمن النافذة الكهربائية المستخدمة. ان كلا من الايونات الموجبة للنحاس(Ⅱ) , الفضة (Ⅰ) , والذهب (Ⅲ اختزالت الى الفلز وثم رجوعها الى الايونات الموجبة بعملية التاكسد في المعقدات المحضرة. اما بالنسبة لكل من الايونات الموجبة للروديوم(Ⅱ) , البلاديوم(Ⅲ) , والبلاتين(Ⅳ) فلم تعط استجابة واضحة لعملية الاكسدة والاختزال الدورية ضمن النافذة الكهربائية المستخدمة لهذا السائل الايوني. | A new room temperature ionic liquid are synthesized by mixing different mole ratios of aluminum nitrate nonahydrate with urea respectively. The measurements of conductivity, density and viscosity of this ionic liquid showed a close agreement to the physical properties of other ionic liquids. FT - IR, UV - Visible and 1H NMR and 13C NMR techniques are used to study the interaction between ionic liquid species where ــCO ــAl bond, basic ion [Al(NO3)4]ˉ and acidic ions [Al(NO3)2. xU]+ were proposed. A crystalline solid of urea nitrate was separated from ionic liquid and identified by X - ray diffraction, FT - IR, 1H NMR, 13C NMR, C.H.N.S techniques to characterize its structure and physical properties. Some transition metal salts are dissolved in this ionic liquid which are, Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Rh(Ⅲ), Pd(Ⅱ), Ag(Ⅰ), Pt(Ⅳ) and Au(Ⅲ) with or without thiocyante, 2 - acetamide benzothiazole (L1) and 2 - benzaamide benzothiazole (L2) and investigated by UV - Vis and FT - IR spectra to suggest the geometry and the coordination or reactions of the transition metal cations with ionic liquid species or with added ligands. The geometry of most cations in ionic liquid are found to have a distorted octahedral geometry with the ionic species, or thiocyanate anion, L1 and L2 ligands. The Au (Ⅲ) complexe was predicted to have a square planar geometry which changed to a distorted octahedral geometry after the addition of L1 or L2 ligands. Ag(Ⅰ) cation gave a colorless solution in the ionic liquid and changed to offwhite color when 2 - acetamide benzothiazole (L1) and 2 - benzaamide benzothiazole (L2) were added with a suggested linear or tetrahedral geometry. Ligand field parameter 10Dq, Dq, Bʹ and β for some of the prepared complexes were determined with the aid of Orgel diagram or Tanab - Sugano diagram of appropriate dn system. All complexes showed a decrease in pH value and an increase in the value of conductivity and molar absorption except for Au3+ and Pd2+ complexes that showed a decrease in conductivity and molar absorptivity. The cyclic voltammetry was used to establish the range of redox potential for some cations in the ionic liquid or with L1 or L2 addittion. It was found that Co2+ and Ni2+ cations didn’t oxidze a real oxidation within the electrochemicals window of ionic liquid, while their reduction occur in lower volt compared with ionic liquid. But after L1 or L2 were added, the solution of Ni2+ ion in ionic liquid gave a result suggested that nickel is present in an oxidation state of 1+ and 3+. Cu2+, Ag1+ and Au3+ ions were studied also by cyclic voltammetry which showed, the reduction of Cu, Ag and Au metal ions that oxidized back into ionic liquid solution or with L1or L2. The Rh3+, Pd2+ and Pt4+ ions did not give a redox process within the electrochemical window of this ionic liquid
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء اللاعضوية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: محاسن فيصل الياس هادي محمد علي عبود
اسم المؤلف: نضال محمد حسن

استخلاص وتقدير عقار الايزوبروباميد في المركبات الصيدلانية باستخدام الكوبلت الثنائي والنحاس الثنائي Extraction and Estimation of Isopropamide Drug in pharmaceutical compound using cobalt Co (II) and copper Cu (II)

المستخلص: تتضمن الدراسه في هذا البحث استحداث طرائق تحليليه جديدة في تقدير المركب الدوائي Isopropamide - Iodide ( المستخدم في علاج امراض الجهاز الهضمي التي تشمل التهاب وقرحة المعدة والامعاء وكذلك تشنج القولون العصبي) في بعض المستحضرات الصيدلانية بطريقة الامتصاص الطيفي الجزيئي وباستخدام تقنية الاشعة المرئية - فوق البنفسجية .UV - Vis)). في هذا البحث حضرت لاول مره معقدات مابين العقار وعنصري التعقيد الكوبلت (II) Co , والنحاس الثنائي (II) Cu . ويمكن تلخيص النتائج التي تم التوصل اليها في هذا البحث بما يلي : اولا : تقدير العقار على هيئة معقد ] (II) Isop - Co [ باستخدام مطيافية UV - Visible .في هذه الطريقه تم تقدير العقار بتكوين المعقد ](II)Isop - Co [ بعد دراسة الظروف العمليه الفضلى التاليه : الداله الحامضيه pH= 8.5 وتركيز ايون الكوبلت الثنائي Co(II) كان بحدود(80 ppm)وزمن التفاعل كان (20 min) , ودرجة الحراره 60 ℃) ) التي كانت امثل درجة حراره لاتمام عملية التعقيد اما نسبة الطور المائي الى الطور العضوي فكانت (3 : 5) حيث وجد بان الحجم 3mlهو امثل حجم للطور العضوي (السايكلوهكسان) لاتمام عملية الاستخلاص للمعقد . وقد تم اختيار السايكلوهكسان افضل مذيب عضوي من بين مجموعه من المذيبات العضويه مثل (الكلوروفورم , الايثانول, الميثانول, كحول البنزيل , خلات الاثيل , البنزين , رابع كلوريد الكاربون , والايثر) كونه مذيب جيد للمعقد الناتج ., وغير جيد لكل من العقار والايون الفلزي. اما افضل زمن للاستخلاص الامثل فهو ( 2 min ) , اما عملية الاستخلاص لمره واحده كانت كافيه جدا لاستخلاص المعقد وقد تم تقدير المعقد طيفيا عند الطول الموجي 353) = maxλ ) , وقد وجد ان نسبة الاتحاد الموليه بين الايون الفلزي والعقار هي (1 : 2).اما مديات التركيز في تعيين العقار فكانت مابين100) - (20 اما قيمة حد الكشف فكانت g.ml - 1 μ (0.938 ) DL وكانت حساسية ساندل بحدودcm - 2 g.μ 4.11x10 - 2) ) وتم حساب الخطا النسبي المئوي فكان بحدود (0.21% ) والاسترداديه كانت (99.79% ) ., اما الانحراف القياسي النسبي المئوي فكان بحدود (RSD%= 2.14% ) . ثانيا : تقدير العقار على هيئة معقد ] (II) Isop - Cu [ باستخدام مطيافية UV - Visible بعد دراسة الظروف العمليه الفضلى تم تقدير العقار بتكوين المعقد] (II) Isop - Cu [, وكانت تلك الظروف كالاتي : الداله الحامضيه , pH= 5.6 وتركيز ايون النحاس الثنائي Cu(II) كان بحدود (60ppm), وزمن التفاعل كان (20 min) , ودرجة الحراره 60 ℃) ) التي كانت امثل درجة حراره لاتمام عملية التعقيد, اما نسبة الطور المائي الى الطور العضوي فكانت (2 : 5) حيث وجد بان الحجم 2ml هو افضل حجم للطور العضوي (السايكلوهكسان) لاتمام عملية الاستخلاص للمعقد . وقد تم اختيار السايكلوهكسان افضل مذيب عضوي من بين مجموعه من المذيبات العضويه مثل (الكلوروفورم , الايثانول, الميثانول, كحول البنزيل , خلات الاثيل , البنزين , رابع كلوريد الكاربون , والايثر) كونه مذيب جيد للمعقد الناتج ., وغير جيد لكل من العقار والايون الفلزي. اما افضل زمن للاستخلاص الامثل فهو ( 3 min ) , وعملية الاستخلاص لمره واحده كانت كافيه جدا لاستخلاص المعقد وقد تم تقدير المعقد طيفيا عند الطول الموجي ( 355= maxλ ) , كانت نسبة الاتحاد الموليه بين الايون الفلزي والعقار فكانت (1 : 2).اما مديات التركيز في تعيين العقار فكانت مابين 20 - 100 )ppm) , وحد الكشف كان (0.998 μg.ml - 1 ) D.L , وحساسية ساندل كانت بحدود cm - 2 g.μ 3.34)) .اما حساب الخطا النسبي المئوي فكان بحدود ( 0.25%) والاسترداديه كانت (99.79% ) اما الانحراف القياسي النسبي المئوي فكان (RSD% =0. 250% ) . | Research includes the development of new methods to estimate the compound Isopropamide - Iodide in drug used in the treatment of diseases of the digestive system, which includes (inflammation and ulcers of the stomach and intestines, as well as irritable bowel spasm) in some way pharmaceuticals and molecular absorption using the technique of Visible - ultraviolet. In this thesis prepared the first time coplexes between the [Isop - Co (II)] , [Isop - Cu (II)] , which did not attend these complexels by After reviewing all the literature published in scientific journal. 1. Determination of Isop. as [Isop - Co (II)] complex using UV - Vis. The optimal experimental condition for the complex formation : The (PH=5.6) concentration of Co (II) 80 ppm , reaction time is ( 20 min.) Temperature (70℃ ) , aqueous - to - organic phases (3 : 5) , extraction time of complex ( 2 min ) one extraction process was almost enough, the cyclohexan proved to be the best solvent for extractiog of the complex Ipso . - Co(II) without interference (ℷ = 353nm ) , metal - to - ligand (1 : 2 ), Analytical figres of merit for determination of Isop. using the developed procedure : linear dynamic range ( 20 - 100 ppm ) D.L ( 0.938 μg.ml - 1 ) ,Sandell sensitivity index ( 4.11 x10 - 2 μg.cm - 1 ) , Erel % (0.21% ) , RSD% ( 2.14 % ) , Recovery % ( 99.79 % ) 2. Determination of Isop. as [Isop - Cu (II)] complex using UV - Vis. The optimal experimental condition for the complex formation : The (PH=8.5), concentration of Co (II) ( 60 ppm ) , reaction time is ( 20 min.) Temperature ( 60 ℃ ) , aqueous - to - organic phases (5 : 2 ) , extraction time of complex ( 3 min ) one extraction process was almost enough, the cyclohexan proved to be the best solvent for extractiog of the complex [ Ipso . - Co(II) ] without interference ( ℷ =355nm ) , metal - to - ligand (1 : 2 ), Analytical figres of merit for determination of Isop. using the developed procedure : linear dynamic range ( 20 - 100 ppm ) D.L (0.93842 μg.ml - 1 ) , Sandell sensitivity index (3.34 x10 - 2 μg.cm - 1 ) , Erel % ( 0.25 % ) , RSD% ( 2. 077% ) , Recovery % ( 99.75 % ) .
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2014
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: هادي حسن جاسم الشمري
اسم المؤلف: نــــداء ابراهـــيم مهــــدي

تحضير وتشخيص بعض مشتقات البيريدازين الجديدة

المستخلص: تعد مركبات البيريدايزين Pyridazine من المشتقات المهمة والتي يستفاد منها في نواحي كثيرة من الحياة العملية كالطبية والصناعية والزراعية…الخ. لذا تم التوسع في الدراسات التخليقية لمشتقات البيريدايزين ، وفي هذا الاتجاه تضمن البحث تحضير ثلاث وعشرين مشتق للبيريدازين بطرائق متعددة وقد تم دراستها وتشخيصها باستخدام الطرق الفيزيائية والطيفية (مطيافية الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية) ، اضافة الى التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.).ويمكن اجمال خطوات البحث كما ياتي : يتضمن البحث تحضير مجموعتين من المشتقات الجديدة لمركب 3 - Hydroxy - 1H - pyridazine - 6 - oneالمجموعة الاولى : ا - الترايازولات MA3 - MA1 1 - Amino - 5 - subst - 2 - mercapto - 1,3,4 - triazoleعن طريق مفاعلة استر اروماتي او اليفاتي مع الهيدرازين المائي (99%) لتكوين مشتق الهيدرازايد والذي يعامل مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم ومن ثم الغلق الحلقي باستخدام الهيدرازين المائي (99%) ليعطي ثلاثة مشتقات تحتوي على حلقة الترايازول.ب - تحضير المشتقات MA6 - MA4 : N,O - Bis[C5 - subst - ) - (4 - methyl -  - 1,3,5 thio diazolo) - 1,3,4 trizolo] - 3 - oxo pyridazine - 6 - oneمن تكاثف(MA3 - MA1) مع المشتق N,O - Diacetic pyridazine - 6 - one بوجود اوكسي كلوريد الفسفور POCl3 لتكوين ثلاث مشتقات(MA6 - MA4) كما في المخطط رقم (1).المجموعة الثانية : تبدا بتحضير المشتق MB1 : 1 - Methyl - (N,N - dimethyl amino) - 3 - hydroxy pyridazine - 6 - oneمن تفاعل ماليك هايدرازايد Malic hydrazide مع امين ثانوي والفورمالين (37%) تم يعامل MB1 مع كلوروخلات الاثيل ( - chloroethyl acetare) فيتكون المشتق MB2 : 1 - methyl - (N,N - dimethyl amino) - 3 - (oxo ethyl acetate) pyridazine - 6 - oneوالذي عند مفاعلته مع الهيدرازين المائي (99%) يعطي المشتق MB3 : 1 - methyl - (N,N - dimethyl amino) - 3 - (oxo (acetic hydrazinyl) pyridazine - 6 - oneوقد تم استخدام المشتق MB3 في تحضير ثلاثة انواع مختلفة من الحلقات غير المتجانسة : اولا : تحضير المشتق MB4 : 1 - methyl - (N,N - dimethylamino) - 3 - [(2 - thio - 1,3,4 - oxadiazole - 5 - yl) methoxy] pyridazine - 6 - oneالذي يحتوي على حلقة الاوكسادايازول من تفاعل المشتق MB3 مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم.ثانيا : تحضير المشتق MB5 : 1 - methyl - (N,N - dimethyl amino) - 3 - [(3 - methyl - 5 - oxo pyrazolin - 1 - yl)oxo acetyl] pyridazine - 6 - oneالذي يحتوي على حلقة البايرازول من تفاعل المشتق MB3 مع اثيل اسيتو اسيتيت Ethyl aceto acetate .ثالثا : حضرت قواعد شيف (MB9 - MB6) عن طريق المشتق MB3 مع الديهايدات اروماتية مختلفة ، ومن ثم الغلق الحلقي لهذه القواعد باستخدام : ا - مركبتو حامض الخليك 2 - mercapto acetic acid لتكوين اربعة مشتقات جديدة (MB13 - MB10) تحتوي على حلقة الثايوزوليدين.ب - ماء البروم وحامض الخليك الثلجي لتكوين اربعة مشتقات جديدة (MB17 - MB14) تحتوي على حلقة الاوكسادايازول. وكما مبين في المخطط رقم (2). | Our work included the synthesis and characterization of two different groups of new pyridazine derivatives by using maleic hydrazide as starting material.First Group : This group included the synthesis of triazole derivatives of ester through it’s reaction with hydrazine hydrate (99%) the product is treated with carbon disulphide in presence of potassium hydroxide. Hydrazine hydrate (99%) was added to give (MA1 - MA3) which reacted with N,O - diacetic acid pyridazine to give (MA4 - MA6).Second Group : This group included the synthesis of (MB1) [1 - methyl - (N,N dimethyl amino) - 3 - hydroxy pyridazine - 6 - one] from the reaction of maleic hydrazide with formaline 37% and secondary amine.MB1 was reacted with chloroethyl acetate to give MB2 which reacted with hydrazine hydrate (99%) to give carbonydrazide which was used to prepare three different kinds of heterocyclic compounds as follows : 1 - Preparation of {1 - methyl - (N,N - dimethyl amino) - 3 - [(2 - thio - 1,3,4 - oxadiazole - 5 - yl)methoxy] pyridazine - 6 - one}. (MB4) which contains oxadiazole ring, by the reaction of (MB3) with carbon disulphide in presence of potassium hydroxide.2 - Preparation of the compound {1 - methyl(N,N - dimethyl amino) - 3 - [(3 - methyl - 5 - oxopyrazoline - 1 - yl) oxoacetyl] pyridazine - 6 - one}. (MB5) which contains the pyrazole ring by the reaction of (MB3) with ethyl acetoacetate.3 - Schiff’s Bases (MB6 - MB9) were synthesized by treatment of the derivative (MB3) with four different aromatic aldehydes Schiff’s bases were used to synthesis new derivatives containing different heterocyclic rings as follow : A) Schiff’s base (MB6 - MB9) were treated with {2 - mercapto acetic acid to give new derivatives containing thiozolidine ring (MB10 - MB13).B) Schiff’s base (MB6 - MB9) were treated with bromine in glacial acetic acid to give new derivatives (MB14 - MB17) which contains oxadiazole ring.The prepared new compounds were characterized through the spectrophotometric spectra (I.R. , U.V.) and (C.H.N.) analysis. All these derivatives could have a biological activity because of the presence of the heterocyclic rings and could be important also in industry and as useful pharmaceutical compounds.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
السنة: 2003
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: سعاد جبار لفتة
اسم المؤلف: نجم عبد الله داود العبيدي

التغيرات الجينية لانزيم الكلوتاثايون اس - ترانسفريز في بعض العراقيين ومرضى سرطان الثدي Polymorphism of Glutathione S - Transferase Genes in Some Iraqi Population and Breast Cancer Patients

المستخلص: انزيمات الكلوتاثيون S - ترانسفيراز(GSTs) تنتمي الى انزيمات الطور الثاني المسؤلة عن ازالة السمية من الخلايا .تلعب هذه الانزيمات دورا هاما في حماية الخلايا من الضرر الذي تسببه المركبات المسرطنة والملوثات والمركبات الغريبة الاخرى ، وبذلك تشكل عاملا حاسما في حماية الحمض النووي. انزيمات GSTs هي انزيمات متعددة الاشكال يختلف نوعها وترددها بين الشعوب . وقد وجد ان تعدد الاشكال في جينات انزيم GSTs يؤثر على فعالية هذه الانزيمات في ازالة السموم ويساهم في التنبؤ للافراد بخطر الاصابة ببعض الامراض وقد يؤثر على استجابة المرضى للعلاج الكيميائي من جهة اخرى .تضمنت هذه الدراسة جزئين : الجزء الاول وكان الهدف منه هو الكشف عن الاشكال الجينية لجينات GSTT1 وGSTM1 وGSTP1 وGSTA1 بين الافراد المتعايشين في مدينة بغداد ومقارنتها مع الشعوب الاخرى. وتعد هذه الدراسة الاولى هي من نوعها في العراق للكشف عن توزيع الانماط الجينية لهذه الجينات معا . تم جمع عينات دم لاستخلاص لحامض النووي من 110شخصا سويا تراوحت اعمارهم بين (15 - 50) سنة ( 51 ذكرا و59 انثى )من مناطق مختلفة من مدينة بغداد . تم اجراء التنميط الجيني للكشف عن وجود او عدم وجود الصنف ميو والصنف ثيتا لجينات الكلوتاثيون - ترانسفيراز ( GSTM1 وGSTT1) على التوالي من خلال تفاعل بلمرة السلسلة المتعددة (Multiplex - PCR) واستخدام جين الالبومين كنموذج سيطرة داخلي . تم الكشف عن تعدد الاشكال الجينية لجينات GSTP1) وGSTA1) من خلال استخدام تقنية التمييز على اساس تعدد طرز اطوال قطع التقييد PCR - RFLP . تم ارسال 11نموذج من نواتج التضخيم لكلا الشريطين الامامي والخلفي لجين GSTP1لغرض تحديد تتابع القواعد النتروجينية وتاكيد نتائج PCR - RFLP . تمت مطابقة تسلسل نواتج التضخيم لجين GSTP1 مع التسلسل القياسي الموجود في NCBI عن طريق برنامج Bioedit كما تم تسجيل 4 من نواتج التضخيم لجين GSTP1 في بنك الجينات العالمي NCBI . كشفت النتائج ان تكرار حذف الجين GSTM1 وحذف الجين GSTT1 كان 34,55٪ و25,45٪ على التوالي. توزيع الانماط الجينية لجين GSTP1 كانت (Ile/ Ile) 54,55 و(Ile/Val)44,55% و(Val/ Val)0,91% بينما كان تردد الاليل 0,7682 للايزوليوسين و0,2318 للفالين اما بالنسبة لجين GSTA1 فكانت النتائج كالتالي (A*/A),58,18% (A*/B*) 41,82% (B/B*) صفر بالمئة وكان تردد الاليل0,79 للاليلA* و0,209للاليل B* .كما كانت هناك علاقة معنوية بين نمط حذف الجين GSTM1والتدخين (p<0.05) . اضهر توزيع الانماط الجينية المشتركة لهذه الجينات الاربعة ان هناك 17 نمط جيني مشترك من 36 نمط ممكن في سكاننا .كما اظهر النمط الجيني المشترك الاكثر شيوعا هو (present GSTM1 ، GSTT1 present، (GSTP1 (Ile/Val ، GSTA1 (A*/A*) الذي يشكل 18,18٪ من المجموع تضمن الجزء الاخر من الدراسة جمع نماذج دم من 65 انثى مصابة بسرطان الاقنية الغازية في الثدي ترواحت اعمارهن بين (29 - 74) سنة من مستشفى الاورام التعليمي ومستشفى اليرموك التعليمي. و59 انثى سليمة (كمجموعة سيطرة )من الجزء الاول من الدراسة لتحديد العلاقة بين تعدد الاشكال في جينات ( GSTM1وGSTT1وGSTP1وGSTA1)وخطر الاصابة بسرطان الثدي . حيث لوحظ وجود زيادة معنوية في تكرار حذف الجين GSTM1 والنمط الوراثي المشترك (حذف الجينGSTM1 - وجود الجين (GSTT1 في مريضات سرطان الثدي مقارنة بالنساء الصحيحات . وكذلك كشفت هذه الدراسة عن وجود فروق ذات دلالة احصائية (P <0.05) في النمط الوراثي Val/Valوتكرار الاليل Val لجين GSTP1 بين مريضات سرطان الثدي والاناث السويات بينما لم يكن هناك فروقات ذات دلالة احصائية في الانماط الوراثية لجينات GSTT1و GSTA1بين مجموعة المريضات ومجموعة السيطرة مما يشير الى عدم وجود علاقة مع خطر الاصابة بسرطان الثدي. كما اضهرت الدراسة ان خطر الاصابة بسرطان الثدي يزداد بمقدار 13 مرة في الاشخاص الذين يمتلكون النمط الجيني المشترك (حذف الجين GSTM1، وجــــود الجين GSTT1، (Ile/Val) GSTP1، (* (A* /B GSTA1). تم ارسال 16نموذج من نواتج التضخيم التضخيم لكلا الشريطين الامامي والخلفي لجين GSTP1 و19نموذج من نواتج التضخيم للشريط الامامي لجين GSTA1 لغرض تحديد تتابع القواعد النتروجينية وتاكيد نتائج PCR - RFLP . تمت مطابقة تسلسل نواتج التضخيم لجينات (GSTP1 وGSTA1) مع التسلسل القياسي لهذه الجينات في NCBI من خلال برنامج BioEdit . حيث تم تسجيل تسع تسلسلات تنتمي لنواتج التضخيم لجين GSTA1 في ثلاثة بنوك جينات عالمية هي بنك الجينات الامريكي من NCBI والبنك الياباني لبيانات DNA (DDBJ) ومعاهد المعلوماتية الحيوية الاوربية (EMBI)والتي تبدا بعدد الانضمام (LC055108) وتنتهي مع (LC055116)كما تم تقييم فعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز ومستويات العناصر النزرة (السيلينيوم والنحاس والزنك والحديد) في كريات الدم الحمراء وامصال الدم على التوالي لمجموعتي مريضات سرطان الاقنية الغازية في الثدي ومجموعة السيطرة من اجل تحديد العلاقة المحتملة بين معلمات مضادات الاكسدة الدفاعية وبين تعدد الاشكال الجينية لجينات الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في مريضات سرطان الثدي والاناث الصحيحات كمجموعة سيطرة . وقد اضهرت النتائج ان فعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في المريضات اللاتي يعانين من سرطان الثدي كانت اقل معنويا (P <0.05) مقارنة بمجموعة السيطرة . كما كان هناك نقصان معنوي كبير في فعالية الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في المريضات اللاتي يمتلكن النمط الوراثي (A*/A*) من GSTA1 (P=0.0044) وكذلك في المريضات اللاتي يمتلكن النمط المشترك (وجود الجين GSTM1 / وجود الجين GSTT1) (P=0.0023) مقارنة مع الاناث السويات يحملون نفس المورثات. لوحظ وجود انخفاض معنوي (p <0.05) في مستوى السيلينيوم وزيادة معنويا (P <0.05) في مستويات (الحديد والنحاس والزنك) في بلازما المريضات مقارنة مع مجموعة السيطرة . كما اشارت الدراسة الى وجود علاقة معنوية بين مستويات هذه العناصر وفعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في مجموعتي التحكم السيطرة ومجموعة المريضات. كما تضمنت الدراسة جمع ثلاثين خزعة نسيجية تم الحصول عليها من 65 مريضة مصابة بسرطان الاقنية الغازية تم ذكرهم مسبقا للكشف عن التعبير الجيني لل GSTP1 في تلك الاورام من خلال تقنية كيمياء الانسجة المناعية من اجل التنبؤ للمريضات بالاستجابة للعلاج الكيميائي. كشفت النتائج ان هناك (77٪) من العينات تظهر تعبير ايجابيا للGSTP1 و(23٪) تضهر تعبير سلبيا . واظهرت النتائج ان ارتفاع التعبير الجيني لجين GSTP1 كان مرتبطا بشكل معنوي (p <0.05) مع خصائص النذير الاكثر فقرا بما في ذلك زيادة العمر ( العمر> 50) سنة، الدرجة الثالث نسيجيا ، المرحلة الثالثة وحجم الورم كبير ( حجم الورم > 2 سم ( . ويمكن استخدام هذا الكشف كفحص روتيني لمريضات سرطان الثدي لانه يعمل كدليل على وجود مقاومة للعلاج الكيميائي. | Glutathione S - transferases (GSTs) enzymes belong to phase II enzymes which is responsible for detoxification from the cells. These enzymes have played an important role in protecting cells from damage caused by carcinogenic compounds, pollutants and other xenobiotic, thus they are crucial in protecting DNA. Glutathione S - transferases are polymorphic enzymes, the type and frequency of polymorphism of GSTs differ among population. Polymorphism of GSTs genes might influence the detoxification activates of the enzymes predisposing individuals to cancer risk and on the other hand may affect on the response of patients to chemotherapy. This study includes two parts : The first part, which was designed to detect polymorphisms in GSTM1 , GSTT1 , GSTP1 and GSTA1 genes between individuals living in the city of Baghdad and compare it with other population . This is the first study in Iraq for the detection of genotypes distribution of these genes together.Blood samples were collected from 110 healthy individuals (15 - 50 years) (51 males and 59 females) from different regions of Baghdad city. Genomic DNA was extracted then genotyping was performed to detect the presence or absence of Mu class and Theta class of glutathione S - transferase genes (GSTM1and GSTT1) by multiplex polymerase chain reaction(Multiplex - PCR) and using albumin as internal control. As well as polymorphism of GSTP1 (Ile105Val) and GSTA1 (A*/B*) were detected by restriction fragment length polymorphism - polymerase chain reaction (RFLP - PCR). Eleven samples of PCR products of both forward and reverse strands of the gene GSTP1 were sent for sequencing in order to confirm the results of RFLP - PCR and these sequences were alignment with the standard sequence of GSTP1 gene found in NCBI through Bioedit program . Four of these sequences were recorded in Gene Bank NCBI.The results revealed distribution of GSTM1 deletion and GSTT1 deletion, were 34.55% , 25.45% respectively .Frequency distribution of GSTP1 genotypes were 54.55%( (Ile/Ile), 44.55% (Ile/Val),0.91%(Val/Val) whereas allele frequency was 0.7682 for Ile allele and 0.2318 for Val allele.As for GSTA1, the results were 58.18%(A*/A*),41.82%(A*/B*),0.0% (B*/B*) while allele frequency was 0.79 for allele A* and 0.209 for allele B* . As well as there was a significant association between GSTM1 - deletion genotype and smoking (P < 0.05). The combined genotypes distribution of GSTM1, GSTT1,GSTP1 and GSTA1 polymorphisms showed that 17 of 36 possible genotypes were present in Iraqi population .The most frequent combined genotype was 18.18 %(GSTM1 present,GSTT1 present ,GSTP1 (Ile105 Val),GSTA1 (A*/A*) ).The other part of study includes 65 females with invasive ductal carcinoma in breast cancer (29 - 74 years) from Oncology Teaching Hospital and Al - Yarmouk Teaching Hospital as well as 59 females as control group from the first part of study to determine if the frequencies of polymorphisms of GSTT1, GSTM1 ,GSTP1 and GSTA1 genes associated with risk of breast cancer.Statistically significant increase in frequencies of GSTM1 - deletion genotype and combination genotype (deletion GSTM1, present GSTT1)were observed in breast cancer patients compared to healthy females. As well as this study revealed that there was significant differences (p<0.05) in Val/Val genotype and the frequency of Val allele of GSTP1 gene between breast patients cancer and healthy females . Whereas there was no significant differences found in genotypes of GSTA1 and GSTT1 genes between patients and control group. The risk of breast cancer increases 13 fold in individuals with the combined genotype (deletion GSTM1, present GSTT1,(Ile/Val) of GSTP1,(A*/B*) of GSTA1). Sixteen samples of PCR products of both forward and reverse strands of GSTP1 gene and nineteen samples of PCR products of forward strand of GSTA1 gene were sent for sequencing in order to confirm the results of RFLP - PCR and these sequence were alignment with the standard sequence found in NCBI through Bioedit program . This study involves submission of nine sequences belong to the products amplification of GSTA1 in three global gene banks, American gene bank of NCBI, DNA data bank of Japan (DDBJ) and European Bioinformatics institutes (EMBI)under the accession number started with (LC055108)and end with (LC055116). The activity of GST and levels of trace elements (Se, Cu, Zn, Fe) in erythrocyte and plasma respectively in patients and controls were evaluated for identifying potential relationships between antioxidant defense parameters measured in blood and GST genetic polymorphisms in breast cancer patients and healthy females . The results revealed that the activity of GST in patients with breast cancer were significantly lower (p<0.05) than in control group . There were large significant decreases in the activity of GST in patient having A*/A* genotype of GSTA1 (p=0.0044) and in patient carrying (present GSTM1/present GSTT1)(p=0.0023) comparing to healthy females carrying the same genotypes. It was observed significant decrease (p<0.05) in the level of selenium and significant increase (p<0.05) in the levels of (Fe, Cu, Zn) in plasma of patients compared to control group. The study also indicated the existence of a significant relationship between levels of these elements and polymorphism of GSTs genes in the two groups (controls and patients).This study includes collecting of thirty tissue biopsies that were obtained from 65 patients with invasive ductal carcinoma which has already been mentioned above to detect the expression of GSTP1 in these tumor by Immunohistochemistry technique in order to predict the response of chemotherapy . The results showed that there were (77%) of samples revealed positive expression of GSTP1 and (23%) revealed negative expression .The results exhibited that high GSTP1 expression was significantly associated with poorer prognostic characteristics including higher age (>50) years, grade III histology, stage III and large tumor size(>2cm),(p< 0.05). This detection may applied as routine clinical test, it serves as a marker for resistance of chemotherapy in patients with breast cancer.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: سلوى حميد ناصر الربيعي ناهي يوسف ياسين
اسم المؤلف: نجلاء قاسم مفتن

تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة جديدة للفينوثايازين Synthesis and Characterization of New Hetero cyclic Derivatives of Phenothiazine

المستخلص: لقد تم تحضير مشتقات جديدة لمركب الفينوثايازين ذات فعالية بايولوجية وصيدلانية متوقعة وذلك باتباع طريقين مختلفين واستخدام مكربين اوليين مختلفين.الجزء الاول_ باستعمال مشتق هيدروكسيلي للجالكون كمركب اولي : - ان الجالكون ومشتقاته التي تحتوي على حلقات غير متجانسة هي مركبات وسطية مهمة جدا في التخليق العضوي وتمتلك فعالية بايولوجية واسعة ، اما كيمياويا فان اهمية الجالكون ومشتقاته هي سبب احتواءها على نظام عد التشبع بين ذرتي كاربون (α وβ) النشط جدا تجاه تفاعلات الاضافة الاليكتروفيلية والنيوكليوفيلية وقد تم تحضير المركب الالولي الجالكون(N1) من تكاثف الالدول المختلط بين بارا - هيدروكسي اسيتوفينون والبنزالديهايد في محلول كحولي للقاعدة(NaOH).عومل الجالكون (N1) مع الهيدرازين المائي في الكحول ومع الفنيل هيدرازين في حامض الخليك الثلجي ليعطي مشتقي البايرازولين(N5,N4) ، كذلك عومل الجالكون (N1) مع اليوريا ، الثايويوريا، وهيدروكسيل الامين في محلول (KOH) الكحولي لتكوين حلقة بيريميدين في المشتقين(N3,N2) وحلقة الاوكسازولين في مشتق (N6)، ثم عوملت هذه المشتقات الحلقية غير المتجانسة الجدية مع ثلاث امينات اروماتية اولية في الكحول المطلق وبوجود كلوريد الزنك اللامائي لتعطي خمسة عشر امينا معوضا ثنائي الاريل جديدة a - c(N7 - N11) التي تعاني غلقا حلقيا عند صهرها مع الكبريت بوجود اليود لتكـوين المشتـقات المـعـوضـة الجـديـدة من الفينوثازين وهي a - c(N12 - N17)التي يتوقع ان تكون لها فعاليات التي يتوقع ان تكون لها فعاليات بايولوجية عديدة.الجزء الثاني - باستعمال المركب 2 - مركبتو بنزوثايازول كمركب اولي : حضرت بعض المشتقات الحلقية غير المتجانسة لمركب الفينوثايازين المحتوية على حلقة الثايازوليدين او الترايازول في تركيبها من قواعد شيف التي حضرت من تفاعل 2 - مركبتوبنزوثايازول مع الهيدرازين المائي لتكوين المشتق الهيدرازيني (S1) ثم معاملته مع مشتقي الميتا والبارا - هيدروكسي بنزالديهايد في الكحول المطلق ليعطي قواعد شيف (S9,S2) التي يمكن ان تعاني غلقا حلقيا مع حامض α - مكبتو حامض الخليك لتعطي (S10,S3) اللذان يحتويان على حلقة الاثايازوليدين او مع البروم في حامض الخليك الثلجي لتعطي مشتقي (S11,S4) اللذان يحتويان على حلقة ترايازول. لقد عوملت المشتقات المحضرة ذات الحلقات غير المتجانسة الجديدة مع ثلاث امينات اولية اروماتية بوجود كلوريد الزنك اللامائي في الكحول المطلق لتعطي الامينات ثنائية الاريل المعوضة الجديدة a - c(S13,S12,S6,S5) التي تعاني غلقا حلقيا عند صهرها مع الكبريت بوجود كمية قليلة من اليود لتعطي مشتقات الفينوثايازين a - c(S15,S14,S8,S7).شخصت جميع المركبات المحضرة من خلال صفاتها الفيزياوية ودراسة اطياف الاشعة تحت الحمراء والفوق البنفسجية ، ويتوقع ان تكون لها فعالية بايولوجية كمضادات للكابة وضد طفيلي الملاريا وعلاج الاورام الخبيثة ومضاد للسرطان والبكتريا. | New derivatives of phenothiazines were synthesized for their expected biological and pharmaceutical importance.This synthesis was achieved through two different routes, using two different starting compounds. Part 1 : From Chalcone as starting compound. Chalcone and the corresponding heterocyclic analogs are valuble intermediates in organic synthesis and exhibit multitude of biological activities. From a chemical point of view, an important feature of chalcone and their hetero analogs is the ability to act as activated (α, β) unsaturated system in conjugated addition reactions with nucleophiles or electrophlies. The title compound (chalcone) (N1) was prepared by crossed - aldol condensation between p - hydroxy acetophenone and benzaldehyde in ethanolic NaOH solution. This chalcone was treated with hydrazine hydrate, phenyl hydrazine in ethanol or in dry acetic acid to obtain the corresponding pyrazoline (N5, N4). The synthesized chalcone (N1) was treated with urea or thiourea or hydroxyl amine hydrochloride in alcoholic KOH to yield pyrimidine ring (N3, N2) or isoxazoline ring (N6). The five new heterocyclic derivatives were treated with three different primary aromatic amines in absolute alcohol and in presence of anhydrous zinc chloride to afford fifteen new substituted N - diaryl amines [N7 - N11](a - c) which under goes cyclization with sulphur in presence of iodine, yielding fifteen new substituted phenothiazine derivatives [N12 - N16](a - c) which are expected to have diverse biological activities. Part 2 : From 2 - mercapto benzothiazole. Some novel heterocyclic substituted phenothiazines having thiazolidine or triazole nucleus have been synthesized from the Schiff’s bases which were derived from the title compound, after treatment with hydrazine hydrate to afford the hydrazino derivative (S1) which on treatment with (M & P) - hydroxy benzaldehyde in absolute ethanol gives the Schiff's bases (S9,S2), which were treated with α - mercapto acetic acid or bromine in glacial acetic acid to introduce thiazolidine (S10 - S3) or triazole (S11,S4) nucleus in the (nitrogen - sulfur) containing aromatic title compound. The new hydroxy heterocyclic derivatives were treated with three different primary aromatic amines in absolute alcohol in presence of anhydrous zinc chloride to give the substituted N - dry aryl amines [S13, S12, S6, S5](a - c), which on thionation reaction by sulphur with iodine as catalyst, the cyclization of N - diaryl amines gave new phenothiazines derivatives [S15, S14, S8, S7] (a - c).All the synthesized compounds from part 1 and part 2 were characterized through their physical properties, spectral data and are expected to have diverse biological activities as anti depressant, anti malarial, anti tumour, anti cancer agents and anti bacteria
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
السنة: 2009
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: سعاد جبار لفتة
اسم المؤلف: نبيل بنيان عيرم اللامي

تحضير مركبات حلقية غير متجانسة جديدة مشتقة من حامض السيناميك ودراسة الفعالية البايولوجية Synthesis of New Heterocyclic Compounds Derived from cinnamic acid and evaluation their of biological activity

المستخلص: يتضمن البحث تحضير ثلاثة وخمسين مشتق جديد من حامض السيناميك . تم تحضير المركب (C1) من خلال تفاعل حامض السيناميك مع كلوريد الثايونيل . حضر مشتق الهيدرازايد (C2) من تفاعل3 - Chlorobenzo[b]thiophene - 2 - carbonyl chloride (C1) مع الهيدرازين المائي . مركب C2) ) يمر بتفاعل تكاثف مع الديهيدات اروماتية مختلفة(4 - nitrobenzaldehyde , 4 - N,N - dimethylaminobenzaldehyde , 4 - bromobenzaldehyde , 3 - bromobenzaldehyde , 3 - chlorobenzaldehyde ) في الايثانول المطلق ينتج قواعد شيف (3 - chloro - N' - (Arylidene)benzo[b]thiophene - 2 - carbohy - drazide) ((C3 - C7 .عند معاملة فنيل حامض الخليك المذاب في ثلاثي اثيل امين مع الايمين بوجود كلوريد الثايونيل ليتكون البيتالاكتام المناسب ((N - (Aryl) - 4 - oxo - 3 - phenylazetidin - 1 - yl) - 3 - chlorobenzo[b]thiophene - 2 - carboxamide)) (C8 (C12 - . تفاعل المركب (C1) مع الكلايسين بوجود هيدروكسيد الصوديوم اعطى (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophene - 2 - carboxamido) acetic acid) (C13).مشتق الاوكسازول حضر تفاعل (C13) مع الديهيدات اروماتية مختلفة (4 - nitrobenzald - ehyde , 4 - N,N - dimethylaminobenzaldehyde , 4 - bromobenzaldehyde , 3 - bromobenzaldehyde , 3 - chlorobenzaldehyde , 2 - bromobenzaldehyde , 2 - chlorobenzaldehyde) بوجود حامض الخليك الثلجي وانهدريد الخليك اعطى (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene)oxazol - 5(4H) - one)(C14 - C20) . مشتقات الاميدازول حضرت بواسطة تفاعل مشتقات الاوكسازول المختلفة مع الهيدرازين المائي بوجود البنزين ليعطي (1 - amino - 2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene) - 1H - imidazol - 5(4H) - one) (C21 - C25) . مركب C21,C22) ) يمر بتفاعل تكاثف مع الديهيدات اروماتية مختلفة(4 - nitrobenzaldehyde , 4 - N,N - dimethylaminobenzaldehyde , 4 - bromobenzaldehyde) في الايثانول ينتج قواعد شيف (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene) - 1 - (Arylidene) - 1H - imidazol - 5(4H) - one) (C26 - C29) .عند تفاعل مشتقات الايمين(C26 - C29) مع فنيل حامض الخليك بوجود ثلاثي اثيل امين وكلوريد الثايونيل ينتج مشتق اخر من البيتالاكتام (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene) - 1 - (2 - (Aryl) - 4 - oxo - 3 - phenyla - zetidin - 1 - yl) - 1H - imidazol - 5(4H) - one) (C30 - C33) . مشتقات البيرميدين حضرت بتفاعل (C14,C16, C17, C19) مع اليوريا في ثنائي مثيل سلفوكسايد لينتج المركبات (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene) - 1 - (2 - (Aryl) - 4 - oxo - 3 - phenylazetidin - 1 - yl) - 1H - imidazol - 5(4H) - one) (C34 - C37). كذلك المركبات (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 7 - (Aryl) - 6,7 - dihydrooxazolo [5,4 - d]pyrimidin - 5(4H) - one) (C38 - C41) حضرت عن طريق تفاعل مشتقات الاوكسازول (C14,C16, C17, C19) مع الثايويوريا في ثنائي مثيل سلفوكسايد . مشتقات البايرزول حضرت بوساطة تفاعل مشتقات الاوكسازول (C14,C16, C17, C19) مع الهيدرازين المائي بوجود حامض الخليك لينتج (4 - (5 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazolo[4,3 - d]oxazol - 3 - yl) - Aryl) (C42 - C45) . مشتقات الايزو اوكسازول حضرت من تفاعل مشتقات الاوكسازول (C14,C16, C17, C19)مع الهيدروكسيل امين هايدروكلوريد بوجود الايثانول ليكون (4 - (5 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 2,3 - dihydrooxazolo[4,5 - d]isoxazol - 3 - yl) - Aryl) (C46 - C49) . مشتق الاستر حضربوساطة تفاعل مشتق الاميدازول (C21) مع كلوروخلات الاثيل في الايثانول وهيدروكسيدالصوديوم ليكون (ethyl 2 - (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (4 - (dimethylamino)benzylidene) - 5 - oxo - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - ylamino) acetate) (C50).في حين المركب(C51) (2 - (2 - (3 - chlorobenzo [b] thiophen - 2 - yl) - 4 - (4 - (dimethylamino)benzylidene) - 5 - oxo - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - ylamino)acetohydrazide) حضر بوساطة تفاعل مشتق الاستر(C50) مع الهيدرازين المائي في الايثانول . المركب (C51) تفاعل مع الديهيدات اروماتية مختلفة(2 - bromobenzaldehyde , 2 - chlorobenzaldehyde) في الايثانول المطلق اعطى قواعد شيف (N' - (Arylidene) - 2 - (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (4 - (dimethyl amino)benzylidene) - 5 - oxo - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - ylamino)acetohy - drazide) (C52 - C53).المركبات المحضرة شخصت بوساطة اطياف الاشعة الفوق البنفسجية وتحت الحمراء والبعض منهابالرنين النووي المغناطيسي للبروتون, تم دراسة الخواص البايولوجية لبعض المركبات المحضرة كمضادات للبكتيريا والفطريات وفحص السمية ,وبينت النتائج وجود فعالية عالية للمركبات [C9,C12,C14,C17,C18,C20,C25, C30,C31,C32] تجاة البكتريا الموجبة والسالبة صبغة كرام وتم تحديد LD50 بتركيز (1000 µg/ml) للمركب [C12] الذي اثبت فعالية ضد الفطر Trichophyton mentagrophytes داخل وخارج جسم الكائن الحي .
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: عبد الجبار خلف عطية محمد فرج شذر المرجاني
اسم المؤلف: مؤيد عبود كبان

تحضير مركبات جديدة مشتقة من N - امينو كوينولين - 2 - اون Synthesis of new compounds derived from N - amino Quinoline - 2 - one

المستخلص: تعد مشتقات ( كوينولين - 2 - اون ) من المشتقات المهمة من الناحية البايولوجية والصناعية لذلك تم التوسع في الدراسات التخليقية لمشتقاتها فقد تضمن هذا البحث تحضير اثنان واربعين مركبا جديدا , تحتوي على حلقات غير متجانسة بطرائق متعددة كما موضح في المخططات ( 4,3,2,1) وقد تمت دراستها وتشخيصها بوساطة طيف الاشعة تحت الحمراء ( FT - IR ) وطيف الاشعة فوق البنفسجية ( UV ) وطيف الرنين النووي المغناطيسي ( 1H - NMR 13C - NMR ) وتحديد الخواص الفيزيائية مثل درجة الانصهار واللون . ويمكن اجمال ماجاء في البحث : 1 - تحضير المركب الاساس ( N - امينو كوينولين - 2 - اون )( M1 ) او ( N - امينو - 6 - نايترو كوينولين - 2 - اون )( M3 ) عن طريق تفاعل الكومارين او 6 - نايترو كومارين مع الهيدرازين المائي باستخدام الايثانول كمذيب . 2 - تحضير عشرة مشتقات جديدة من قواعد شيف ( M13 - M4 ) من خلال مفاعلة المركب الاساس ( M1 ) مع الالديهايدات والكيتونات الاروماتية المختلفة . 3 - تحضير ستة مشتقات جديدة من الايمايدات ( M19 - M14 ) عن طريق تفاعل المركب الاساس ( M1 ) او ( M3 ) مع الانهيدريدات المختلفة من دون مذيب . 4 - تحضير بعض مشتقات اليوريا ( M25 - M20 ) عن طريق تفاعل المركب الاساس ( M1 ) او ( M3 ) مع مركبات الايزوسيانات المختلفة . 5 - تحضير مشتقات الفورماميد ( M27 , M26 ) عن طريق تفاعل المركب الاساس ( M1 ) او ( M3 ) مع حامض الفورميك . 6 - تحضير مشتقات جديدة تحتوي على حلقات غير متجانسة ( M34 - M28 ) عن طريق تفاعل المادة الاساس ( M1 ) مع مركبات الثايول . 7 - تحضير المشتق ( M35 ) عن طريق تفاعل المادة الاساس ( M1 ) مع ثنائي اثيل مالونات . 8 - تحضير مشتقات التترازين ( M37 , M36 ) عن طريق تفاعل المركب الاساس ( M1 ) مع الثايوسيمي كاربازايد او مع ثنائي كبريتيد الكاربون والهيدرازين بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم . 9 - تحضير المشتق ( M38 ) عن طريق تفاعل الكومارين مع السيمي كاربازايد هايدروكلورايد بوجود البردين كمذيب .10 - تحضير مشتق الثايادايازول (39 M ) عن طريق تفاعل الكومارين مع 2 - امينو - 5 - هيدرازينو ثايادايازول . 11 - تحضير الجالكونات ( M42 - M40 ) عن طريق تكاثف المركب ( M1 ) مع الالديهايدات الاروماتية المختلفة بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم | The Quinoline - 2 - one derivatives are very important compounds and these are used in biological and industrial field because of that forty two novel derivatives containing heterogeneous cycles have been synthesized by many methods. The synthesized compounds have been characterized by some spectral analysis such as ( FT - IR ) , ( U.V ) and ( 1H - NMR , 13C - NMR ) and determination of their physical properties such as melting points and color . This work involved : 1 - Synthesis of starting material ( N - amino quinoline - 2 - one ) (M1) or ( N - amino - 6 - nito quinoline - 2 - one ) (M3) by the reaction of coumarine or 6 - nitro coumarine with hydrazine hydrate in ethanol as a solvent . 2 - Synthesis of ten new derivatives of Schiff's bases ( M4 - M13) by the reaction of starting material (M1) with appropriate aromatic aldehydes or ketones . 3 - Synthesis of six new derivatives of imides (M14 - M19) by the reaction of starting material (M1) or (M3) with appropriate anhydrides without solvent . 4 - Synthesis of some urea derivatives (M14 - M19) by the reaction of starting material (M1) or (M3) with appropriate isocyanate compounds in ethanol as a solvent 5 - Synthesis of formamide derivatives (M26 , M27) by the reaction of compound (M1) or (M3) with formic acid . 6 - Synthesis of new derivatives containing hetrocyclic compounds (M28 - M34) by the reaction of compound (M1) with thiol compounds . 7 - Synthesis of derivatives (M35) by the reaction of starting material with diethylmalonate . 8 - Synthesis of tetrazine derivatives (M36 , M37) by the reaction of compound (M1) with thiosemicarbazide or (CS2) and hydrazine in the presence of potassium hydroxide . 9 - Synthesis of derivative (M38) by the reaction of coumarine with semicarbazidehydrochloride in pyridine as a solvent. 10 - Synthesis of thiadiazole derivative (M39) by the reaction of coumarine with 2 - amino - 5 - hydrazino thiadiazol . 11 - Synthesis of chalcones (M40 - M42) by the reaction of compound (M1) with appropriate aromatic aldehydes in the presence of potassium hydroxide
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2010
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: رضا ابراهيم حسين البياتي
اسم المؤلف: مهدي فرحان راضي

تحضير متراكبات الايبوكسي النانوية باستخدام بعض المضافات اللاعضوية Preparation of Epoxy Nanocomposites Using Some Inorganic Additives

المستخلص: في هذا البحث تم استخدام ثلاث مضافات لا عضوية نانوية وهي اوكسيد السيليكا الثنائي وكاربونات الكالسيوم واوكسيد الحديد الثلاثي , استخدمت مع راتنج الايبوكسي لتحضير متراكبات الايبوكسي النانوية. استخدمت هذه المضافات بنسب وزنية مختلفة ( 1 , 3 , 5 , 7 , و10 ) % مع راتنج الايبوكسي نوع (Quickmast 105) باستخدام الواح ذات الابعاد ( 130 × 130 × 3 ) ملم وتم تقطيع النماذج الى الابعاد المطلوبة للعينات وحسب طرق القياس المعتمدة ( ASTM ) (American Society for Testing and Materials ). تضمنت الدراسة اجراء قياسات لبعض الخواص الميكانيكية (قوة الشد , معامل يونج , نسبة الاستطالة وقياس قوة الصلادة ) , الخواص الحرارية ( التحليل الوزني الحراري ومعامل الاوكسجين المحدد ) والخواص المظهرية ( مجهر المسح الالكتروني ومجهر القوة الذرية ). لقد كانت هذه المضافات فعالة لتحسين خواص متراكبات الايبوكسي , قوة الشد , معامل المرونة والصلادة واظهر اوكسيد الحديد الثلاثي بانه الافضل . كذلك استخدمت هذه المضافات كمثبطات لهب للمواد المحضرة , وجميعها كانت فعالة في خفض اللهوبية والاشتعال وهذا التخفيض يتناسب طرديا مع زيادة النسبة المئوية للمضافات المستخدمة واوكسيد الحديد الثلاثي اكثرها فعالية. ان كفاءة هذه المضافات في تثبيط اللهوبية يمكن وضعها حسب قوتها كما يلي : CaCO3 < SiO2 < Fe2O3 تم استخدام الخواص المظهرية لدراسة خواص سطح المتراكبات وقد لوحظ ان جميعها كانت متوافقة وممتزجة بشكل جيد خصوصا عند النسب الواطئة (1 و3 % ) بسبب الانتشار المتجانس بينما كان انتشارها عند النسب الاعلى ليس كذلك بسبب تكتل دقائق المضافات مما اثر على الخواص الميكانيكية للمتراكبات. لقد وجد بان وجود دقائق المضافات في شبكة الايبوكسي يساعد على رفع الاستقرارية الحرارية باعتبارها مواد عازلة وحاجز لنقل النواتج المتطايرة الناتجة خلال التفكك الحراري. | In this research, there are three types of Nano additives that were used , they are SiO2 , CaCO3, and Fe2O3 with epoxy resin for the purpose of preparing epoxy Nano composites. These additives were used in different ratio percentages; 1, 3, 5, 7 and 10 % with epoxy resin type (Quickmast 105) using glass molds with dimensions (130×130×30)mm then the specimens were cut according to the required dimensions as method of measurements (ASTM) (American Society for Testing and Materials(.Thesis is also consists of performing measurements of some mechanical properties (Tensile Strength, Young's Modulus, Elongation%, Hardness), Thermal properties (Thermogravimetric Analysis, Limiting Oxygen index) and Morphological properties (Scanning Electron Microscopy in addition to Atomic Force Microscope).These additives were influential to improve the mechanical properties, e.g. tensile strength, young's modulus, and hardness of epoxy nanocomposites and Ferric oxide yielding the higher results. On other hand , these nanofillers were used as flame retardants for epoxy nanocomposites, all of them were active as flame retardants they caused a reduction in the flammability of the prepared composites ,thus , this reduction is directly proportional with the increasing the percentage. of the used additives , as ferric oxide represent the highest efficiency in retardation of the flame, the efficiency order of the three additives is : Fe2O3 > SiO2 > CaCO3Morphological properties were used to study the characteristics surface of composites, good compatibility of the nanofillers were observed with the epoxy matrix especially with the lower used percentages ( 1 and 3 % ) due to high dispersion of the filler , while at the higher percentages , agglomeration will be happened which effects the mechanical properties of epoxy nanocomposites. The incorporation of additives into the epoxy matrix was found to enhance the thermal stability by acting as a superior insulating materials and mass transport barrier to the volatile products that are generated during decomposition
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء اللاعضوية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: جليل رهيف عكال
اسم المؤلف: منى عماد عبد الفتاح

دراسة لعملية استخلاص حامض التانك في ازالة الفلزات الثقيلة من المياه الصناعية Extraction Study of Tannic acid to Removal the heavy Metals from wastewater

المستخلص: This thesis consists of three chapter studied the analysis and main method to estimated of natural material which extracted from some plant (tannic acid) importance material used in water pollution treatment with heavy metals by using high performance liquid chromatographic method. In addition to spectroscopic methods such as (UV - Vis, FT - IR, FAAS,) to estimated complexes formed between metal ions with tannic acid.Chapter one : It contains the pollution, pollution type, pollution source, and aquatic environment pollution by heavy metals especially (Cr, Fe, Cu, Cd, Pb) that transportation to water and its influence on the human. It studied tannic acid structure and chemical - physical properties, its reaction with heavy metals. Finally, review of the literary survey of the addition study the aim of this study.Chapter Two : It includes instruments and the chemical material and chemical solution and how to preparation of starting materials, and primary expremental for Spectrophotometric determination study of reagent and heavy metals, and their formed complexes. From it. Then studied ratio between the reagent and heavy metals, studied reaction constant with mole ratio method and studied who relevancy in the effect of the interference that influences in this complexes stability, and optimium condition of the interaction terms were calculated in tables.Chapter three : Determination of tannic acid was described in this chapter using( HPLC). The analysis was achieved by C18 column (250 mm x 4.6 mm i.d., 5µm particle size) at room temperature the mobile phase used use methanol, deionized water in the ratio (30 : 70) (V : V). the flow rate was set to 1.0 ml.min - 1 and the retention time (6.348) min with UV. Detecter at 265 nm. Beers law is obyed over the concentration range (0.005 - 0.02) µg.ml - 1. The method was accurate (relative error % is less than %), precise (RSD better than ±1.28 %), with 0.26 µg.ml - 1 LOD and LOQ respectively. The method was successfully applied to the determination of tannic acid in its plant extractions.The research includes the reaction between the tannic acid (ragent) with metal ions. The λ max absorption for tannic acid was found 281 nm, and the complexes formed between it and metal ions Cr(III), Fe(III), Cu(II), Cd(II), Pb(II) were found (601, 589, 612, 364, 372) nm respectively. Also the optimum conditions for the reaction of these metal ions with the reagent were employed, such as the volume of reagent solution,In order of addition and effectives of PH.The calibration curves oh these complexes were constructed Beers law was obeyed in the range (2 - 8) µ/ml with a correlation coefficient of (r= 0.9991), (0.9990), (0.9992), (0.9991), (0,9993), and molar absorptivity Ԑ)=(3873.709),(5779.95),(7561.974),(7913.9),(4434.08) L.mol - 1.cm - 1. And sandell sensitivity were (0.013), (0.001), (0.011), (0.014), (0.047) µg. cm - 2.The stoichiometry of the formed complexes between metals and tannic acid was investigated by mole ratio method, the ratio (M : L) was (3 : 1), (3 : 1), (2 : 1), (2 : 1), (2 : 1), at pH = (7), (5), (4), (8), (6).The stability constant (Kst) for these complexes was equal to (Kst = (5.949*104),(5.391*105), (1.938*105), (1.461*105), (1.065*105)L2.mol - 2, for (Cr - TA), Fe - TA), (Cu - TA), (Cd - TA), (Pb - TA), respectively.Precition and accuracy of the analytical procedure was showed for (Cr, Fe, Cu, Cd, Pb), and that RSD%(0.41,0.38,0.26,0.33,1.05), and Erel% (0.7,1.8,1.12,1.09,0.85), for concentration (2 - 8) ppm. The interference of metal of metal ions in the presence. The physical properties of precipitants were studied through the establishment of melting point, solubility and molar conductivity as well as the measurement of FT - IR, with the suggestion of structural formula of the formed complexes with the reagent (tannic acid). The method was applied for the determination of the content of heavy metals in standard solution and in indisteral water samples.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: سعدية احمد ظاهر عاكوب
اسم المؤلف: منتهى حرجان عليوي

تحضير غشاء ال PVC لتقطير الفراغي بالاغشية والترشيح الدقيق جدا عن طريق التطعيم مع PEA وPVP كمضافات Preparation of PVC membrane for Vacuum membrane distillation and nanofiltration by grafting with PEA and PVP as additives

المستخلص: The present work divided in to two parts, in the first part; hydrophobic modification of polyvinyl chloride (PVC) was performed with the introduction of ethyl acrylate (EA) monomer onto the polymer backbone by free radical graft copolymerization with Benzoylperoxid as initiator. The effect of grafted copolymerization reaction time (1.5 - 4.5h), and monomer concentration (0.3 - 1.3M) on polymerization yield was evaluated. Mechanism described the free radical graft copolymerization was proposed. Membranes from PVC and grafted PVC solutions were prepared via immersion precipitation process for vacuum membrane distillation (VMD) application. The success of EA grafting onto PVC was confirmed by Fourier - transform infrared (FTIR) spectroscopy, and energy - dispersive X - ray spectroscopy (EDX). The membranes were characterized by scanning electron microscopy (SEM) analysis, and measurements of contact angle, thickness, pore size, and porosity. Fourier - transform infrared (FTIR) data showed that the PVC - g - PEA displayed new absorption peaks indicated the introduction of the EA ester group on PVC. A significant difference between the spectrum of the PVC and PVC - g - PEA in the peak of chlorine and carbon was observed by using EDX analysis. The EA grafting onto PVC could affect the structural morphology of the PVC - g - PEA membranes by increasing percentage of porosity and the largest pore size, the contact angle of the prepared membranes, and also by reducing membrane thickness. According to the results of VMD on distilled water, the permeate flux of the modified membrane was improved by about 15 times compared to the unmodified PVC membrane. The highest permeate flux of theAbstractmodified membrane was about 41 kg/m2h at 60°C of feed temperature and 2 mbar of vacuum pressure. In the second part; hydrophilic physically modified polyvinyl chloride (PVC) was established by blending of polyvinyl chloride (PVC) and polyvinyl pyrrolidone (PVP). The Nanofiltration flat sheet membranes prepared from different concentrations of PVC (i.e., 18, 20, 22 and 24 wt.%) with 3wt.% PVP - 90k as a polymer additive via immersion precipitation method was carried out. The resulted membranes were characterized by scanning electron microscope (SEM) observations, atomic force microscopy (AFM), Fourier - Transform infrared (FTIR) spectroscopy, thickness, contact angle measurement, mechanical test, pore size and porosity. Nanofiltration process is applied to evaluate the performance of the membranes with distilled water and 0.6M NaCl solution at different; pressure (10 - 18 bar), flow rate (150 - 450 l/min) and feed temperature (25 - 35oC). The results showed that with increasing of PVC concentration in present of 3% PVP additive increases the Young’s Modulus from 147.87 MPa to 242.13 MPa, strength at Break from 5.06MPa to 7.37 MPa, Elongation at break from 26.24% to 54.95 % and hydrophilicity from 83.0% to 60.0 % while decreased porosity from 82.85% to73.04%, Equilibrium Water Content (EWC) from 85.0% to 63.5%andpore size from 0.13μm to 0.07 μm. The water flux increased when increasing flow rate, pressure and temperature but decreased with increasing PVC concentration while the NaCl rejection decreased with increasing pressure, temperature and PVC concentration.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: طارق سهيل نجم قصي فاضل الصالحي
اسم المؤلف: منال افهم توما الصائغ

تاثير الرصاص على فعالية انزيم حامض دلتا امينوليفيولينك ديهايدريتيز لدى عمال مصنع البطاريات Effect of Lead on ? - Aminolevulinic Acid Dehydratase Activity in Workers of The Batteries Factory

المستخلص: اجريت الدراسة الحالية بهدف تقدير دور التعرض والتعامل بالرصاص على تخليق الهيم من خلال تقييم نسبة فعالية انزيم δ - aminolevulinic acid dehydratase (δ - ALAD) , تركيز الهيموكلوبين Hb , نسبة كريات الدم المضغوطة Hct بالاضافة الى بعض الدوال الكيموحيوية لوضع الحديد وتسليط الضوء على تراكيز عنصري الزنك Zn والنحاس Cu الذين لهما علاقة ويؤثران بوضع الحديد . ولغرض البلوغ لهذه الغاية شملت الدراسة 44 رجل تعرضوا للرصاص من خلال عملهم في مصنع البطاريات في الوزيرية . قسم العمال لمجموعتين : الاولى تضمنت 21 عامل من المدخنين بمدى من العمر (29 - 51) سنة ; المجموعة الثانية تضمنت 23 من العمال الغير مدخنين بمدى من العمر (30 - 57) سنة اضافة الى 45 متطع من الرجال الاصحاء الذين يمثلون مجموعة السيطرة وبمدى من العمر (24 - 57) سنة. توصلت الدراسة الحالية الى النتائج التالية : 1. مستوى الرصاص في الدم : هناك ارتفاع معنوي عالي (p ˂ 0.001) في مستوى الرصاص في الدم لكلا مجموعتي العمال المدخنين وغير المدخنين عند مقارنتهم بمجموعة السيطرة للرجال الاصحاء وان BLL للعمال المدخنين كان اعلى مما لغير المدخنين . 2. تخليق الهيم :  وجود انخفاض معنوي (p ˂ 0.05) في نسبة فعالية δ - ALAD للعمال المدخنين بالمقارنة مع مجموعة السيطرة بينما لا يوجد فرق معنوي (p ˃ 0.05) عند اجراء المقارنة ما بين العمال غير المدخنين ومجموعة السيطرة .  عدم وجود فرق معنوي (p ˃ 0.05) في مستويات Hb, Hct% لدى العمال المدخنين مقارنة بمجموعة السيطرة . بينما للعمال غيرالمدخنين فان مستوى Hb, Hct% كانت ذات انخفاض غير معنوي (p ˃ 0.05) عند المقارنة مع مجموعة السيطرة . 3. وضع الحديد :  اوضحت النتائج للعمال المتعرضين للرصاص الى انخفاض غير معنوي (p ˃ 0.05) في تراكيز الحديد لدى العمال المدخنين وغير المدخنين عند المقارنة بمجموعة السيطرة . اشارت النتائج في هذه الدراسة الى ارتفاع غير معنوي (p ˃ 0.05) في مستوى سعة ارتباط الحديد الكلية ((TIBC عند العمال المدخنين بالمقارنة مع مجموعة السيطرة بينما يوجد ارتفاع معنوي (p ˂ 0.05) في TIBC عند العمال غير المدخنين مقارنة مع مجموعة السيطرة .  وجود انخفاض غير معنوي (p ˃ 0.05) في النسبة المئوية لتشبع البروتين الناقل للحديد ((TS% ولمستوى البروتين الخازن للحديد ferritin(Fr) للعمال المدخنين مقارنة بمجموعة السيطرة بينما يوجد انخفاض معنوي (p ˂ 0.05) في TS% وانخفاض غير معنوي (p ˃ 0.05) في Fr عند العمال غير المدخنين بالمقارنة مع مجموعة السيطرة . 4. العناصر النزرة وضغط الدم :  اشارت النتائج الى عدم وجود فروقات معنوية (p ˃ 0.05) في مستويات النحاس Cu والخارصين Zn عند كلا العمال المدخنين وغير المدخنين عند المقارنة مع مجموعة السيطرة.  اشارت نتائج هذه الدراسة الى ارتفاع معنوي (p ˂ 0.05) في ضغط الدم الانقباضي (DBP) والانبساطي (SBP)عند العمال المدخنين وغير المدخنين عند المقارنة مع مجموعة السيطرة باستثناء العمال غير المدخنين فان ضغط الدم الانقباضي ينخفض بصورة غير معنوية (p ˃ 0.05). في دراسة العلاقات الترابطية ما بين كلا δ - ALAD وBLL مع جميع العوامل الكيموحيوية التي درست للعمال المتعرضين للرصاص , اعطت معاملات الارتباط النتائج التالية :  وجود علاقة ترابطية موجبة ما بين نسبة فعالية الانزيم δ - ALAD ومستوى TIBC للعمال غير المدخنين وكذلك ما بين BLL ومستوى TIBC للعمال المدخنين. وجود علاقة ارتباطية سالبة ما بين نسبة فعالية الانزيم δ - ALAD وTS% عند العمال غير المدخنين وكذلك ما بين BLL ومستوى S.Fe , TS% عند العمال المدخنين .  لا توجد علاقة ما بين BLL او نسبة فعالية الانزيم δ - ALAD مع بقية العوامل التي تم دراستها في هذا البحث. حسب معلوماتنا فان هذه اول دراسة في العراق لتقييم نسبة فعالية الانزيم δ - ALAD باستخدام الطريقة المحورة. دراسات اضافية بالاضافة لفعالية الانزيم قد تكون ضرورية لحساب الاشكال الشبيهة والاشكال المتعددة والدراسات الحركية والثرموديناميكية للحصول على صورة كاملة عن السبب الموكد في تغيير فعالية الانزيم وتخليق الهيم عند العمال المعرضين للرصاص. | This study was carried out to determine the role of exposure to lead on heme synthesis through evaluating δ - aminolevulinic acid dehydratase (δ - ALAD) activity ratio(activated/nonactivated) , hemoglobin concentration [Hb], hematocrite [Hct %] as well as the biochemical markers of iron status and shedding a spot of light on serum zinc [Zn] and copper [Cu] concentrations, which are related to and affected by iron status. In order to perform this purpose , the study included 44 male workers exposed to lead, working in Al - Wazyriah batteries factory during the period from January to May,2011. The workers were divided into two groups : the first included 21 smoker workers with age range of (29 - 51 years), the second group included 23 non smoker workers with age range of (30 - 57 years). In addition, 45 healthy men volunteers represented the control group age rang (24 - 57 years). The study achieved the following results : 1. Blood lead level : Highly significant increase (p ˂ 0.001 ) in blood lead level (BLLs) for both smoker and non - smoker workers as compared to control group , and BLLs in smoker workers was more than of non - smoker workers. 2. Heme synthesis :  Significant decrease (p ˂ 0.05) in δ - ALAD activity ratio in smoker workers as compared to control group. While there was non - significant difference (p ˃ 0.05 ) between non - smoker workers and control group.  Non significant increase (p ˃ 0.05 ) in the levels of Hb and Hct % in smoker workers compared to the control group and for non - smoker workers the level of Hb and Hct % showed non significant decrease (p ˃ 0.05 ) as compared to that of the control group.3. Iron status : The results of iron status of exposed workers were as follows :  A non significant decrease (p ˃ 0.05 ) in serum iron concentration [S.Fe] in smoker and non smoker workers compared to that of the control group. Also this study revealed non - significant increase (p ˃ 0.05 ) in the total iron binding capacity (TIBC) in smoker workers as compared to control group. While there is a significant increase (p ˂ 0.05) in TIBC in non - smoker workers compared to control group.  Non significant decrease (p ˃ 0.05 ) in transferrin saturation percentage (TS%) and ferritin level (Fr) in smoker workers as compared to control group was found. While there is a significant decrease (p ˂ 0.05) in TS% and non significant (p ˃ 0.05 ) decrease in Fr for non - smoker workers as compared to control group. 4. Trace elements and Blood pressure :  The results demonstrated non significant differences (p ˃ 0.05 ) in Zn and Cu levels in smoker and non - smoker workers as compared to control group.  The results of this study revealed a significant increase (p ˂ 0.05) in systolic and diastolic blood pressure (SBP& DBP) in smoker and non - smoker workers as compared to control group, except for non - smoker workers who their DBP decreased non significantly (p ˃ 0.05). Finally, the relationship study between δ - ALAD, BLLs and all biochemical parameters under study in exposed workers using correlation coefficient shows that there are :  positive correlation between δ - ALAD activity ratio and TIBC in non - smoker workers and between BLL & TIBC level in smoker workers . negative association between δ - ALAD activity ratio and TS% in non - smoker workers and between BLLs and S.Fe level and TS% in smoker workers. no correlation between BLLs or δ - ALAD activity ratio with the other residual parameters under this study. To the best of our knowledge, this is the first report in Iraq for the evaluation of the activity of the enzyme δ - ALAD by using a modified method. Further studies in addition to enzyme activity may be necessary to estimate the isoform; polymorphism; kinetic and thermodynamic studies etc., to obtain a complete picture about the certain cause of the changing in enzyme activity , heme synthesis in workers exposure to lead.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
السنة: 2012
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: فاتن فاضل القزاز
اسم المؤلف: مصطفى حضيري عباس

قياس مستوى التروبونين, العناصر النزرة, صورة الدهون والانزيمات ذات العلاقة في امصال مرضى القلب Determination the level of troponin, trace elements, lipid profile and the related enzymes in sera of patients with heart disease

المستخلص: تضمن البحث دراسة عدد من المتغيرات الكيميائية الحياتية للمرضى المصابين بالجلطة القلبية والذبحة الصدرية بنوعيها (المستقرة وغير المستقرة) في مدينة بغداد, وشملت الدراسة مجموعتين من المرضى : المجموعة الاولى : (97) مريض تراوحت اعمارهم بين (50 ± 10) من كلا الجنسين في مستشفى ابن النفيس التعليمي و(30) من الاصحاء كمجموعة سيطرة بنفس المدى من العمر وتضمنت المتغيرات المقاسة : السكر , الدهون, اليوريا , الكرياتنين , التروبونين , انزيم الكرياتين كاينيز CK - MB , انزيمات ال GPT, GOT وقد لوحظ التالي : 1 - وجود زيادة معنوية (P < 0.05) بالنسبة للكوليستيرول في مرضى الجلطة والذبحة المستقرة وزيادة معنوية كبيرة في مرضى الذبحة الصدرية الغير مستقرة (P = 0.000) , واظهرت الكليسريدات الثلاثية فروق معنوية ( P < 0.05) في مرضى الذبحة الغير مستقرة , بينما لاتوجد فروق معنوية في الجلطة والذبحة المستقرة . اما بالنسبة للدهون المصلية (VLDL, LDL, HDL) فلا توجد اي زيادة معنوية (P > 0.05) في كلا الحالتين .2 - لوحظ وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في فعالية انزيم GPT, GOT في المرضى المصابين بالجلطة القلبية وفروق غير معنوية (P > 0.05) في مرضى الذبحة الصدرية المستقرة وغير المستقرة.3 - وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في فعالية انزيم CK - MB في مرضى الجلطة القلبية والذبحة الصدرية الغير مستقرة عند مقارنتها مع مجموعة السيطرة . اما في مرضى الذبحة المستقرة فلا يوجد اي فروق معنوية (P > 0.05) . 4 - وجود زيادة معنوية (P = 0.05) في تركيز اليوريا والكرياتنين في مرضى المصابين بالذبحة الصدرية بنوعيها, ولوحظ وجود انخفاظ غير معنوي (P > 0.05) مقارنة مع محموعة السيطرة .5 - لوحظ وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في تركيز كلوكوز الدم في مرضى الجلطة القلبية والذبحة غبر المستقرة وفروقات غير معنوية في مرضى الذبحة المستقرة مقارنة بمجاميع السيطرة . المجموعة الثانية : شملت (60) مريض مصابين بالجلطة القلبية والذبحة غير المستقرة تراوحت اعمارهم بين (50 ± 10) من كلا الجنسين في ردهة العناية القلبية في مستشفى ابن البيطار لجراحة القلب. وتم قياس المتغيرات التالية : التروبونين بنوعيه (I, T) وبعض من العناصر النزرة (Zn, Cu, Fe) وايضا نوع من انواع الشوارد وهو ال (Ca) و(30) من الاشخاص الاصحاء كمجموعة سيطرة قياسية وكانت النتائج : 1 - وجود زيادة معنوية (P< 0.05) التروبونين Tفي مرضى UA, MI عند مقارنتهم مع مجموعة السيطرة وزيادة معنوية كبيرة( (P= 0.000 في التروبونين I في مرضى UA, MI عند مقارنتهم مع مجموعة السيطرة.2 - وجد ان هناك انخفاض معنوي في مستوى Ca, Feفي مرضى الذبحة الغير مستقرة والجلطة القلبية عند مقارنتهم مع مجموعة السيطرة .3 - وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في مستوى ال Zn بالنسبة لمرضى الجلطة القلبية وفروق غير معنوية لمرضى الذبحة الغير مستقرة عند مقارنتهم مع مجموعة السيطرة .4 - وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في مستويات Cu في مرضى MI , UA عند مقارنتهم مع مجاميع السيطرة .و اخيرا درست علاقة بين هذه المتغيرات الكيميائية الحياتية في مجاميع المرضى حيث وجد ان هنالك علاقة موجبة بين ( TnT, TnI ) والعناصر النزرة في مرضى MI , UA و( TG, VLDL) و(TG, Creatnine ) و(GOT, Urea) في مرضى MI, UA, SA . | This work include the study of some biochemical parameters in patients with myocardial infarction , stable and unstable angina in Baghdad city , the first part of this study include : Group I : ( 97 ) Patients whose age range ( 50 ± 10 ) for both sexes treated in Ibn - Al - Nafees hospital and (30) subject as control groups measuring parameters : - sugar , lipid profile, urea, creatnine, Troponin I qualitative , CK - MB , GOT, GPT ,The results showed that there were : - 1 - Significantly increase ( P < 0.05 ) in serum cholesterol in patients with myocardial infarction , stable angina and highly significant increase ( P= 0.000 ) in patients with unstable angina . Triglyserides showed significant difference in patients with myocardial infarction and unstable angina while (VLDL, LDL , HDL ) showed non significant difference ( P > 0.05 ) in patients with stable angina , unstable angina as compared to control groups.2 - GOT , GPT showed significantly increase ( P <0.05) in patients with myocardial infarction and non significantly increase (P >0.05) in patients with stable angina, unstable angina as compared to control groups .3 - Siugnificantly increase (P< 0.05 ) in CK - MB for patients with myocardial infarction when compared with control groups , while patients with unstable angina didn’t show any significantly difference.4 - Significantly increase (P < 0.05 ) in the concentration of (urea , creatinine ) in patients with myocardial infarction while stable angina , unstable angina showed significantly decrease (P>0.05) when compared with control groups.5 - Significantly increased in serum blood glucose concentration (P <0.05 ) in patients with myocardial infarction and unstable angina , and non significantly increase in patients with stable angina (P> 0.05 )as compared to control groups. The second part of this study include : - Group II : Include (60 ) patients with myocardial infarction and unstable angina whose age range (50 ±10 ) for both sexes treated in CCU in Ibn Al - bitar hospital for cardiac surgery and (30 ) as control group. Measuring parameters includes : Troponin (T,I ) , some of trace elements ( Fe, Cu , Zn and Ca ). The results showed : 1 - Significantly increased (P <0.05 ) in troponin T , while troponin I showed highly significant increased (P < 0.05 ) in patients groups as compared to control groups.2 - Significantly decrease (P >0.05 ) in the level of Ca , Fe in patients with myocardial infarction and unstable angina when compared with control groups.3 - Significantly increased (P <0.05 ) in levels of Zn in patients with myocardial infarction and non significantly difference in patients with unstable angina when compared with control groups.4 - Significantly increased (P < 0.05 ) in levels of Cu in patients with MI ,UA when compared with control group. Finally , relationship between biochemical parameters understudy in patients groups using correlation coefficient shown that there were positive correlation between (TnI , TnT) and trace element in patients with MI, UA, and between (TG, VLDL) & (TG , Creatnine ) & ( Urea , GOT ) in MI , UA and SA patients.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
السنة: 2009
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: اسراء غسان اكرم زينل علي الموسوي
اسم المؤلف: مسرة نجم عبد الله

التقدير الطيفي للتتراسايكلين والدوكسيسايكلين والاموكسيسلين في حالتها النقية ومستحضراتها الصيدلانية بالاقتران مع حامض الانثرانلك المؤزوت Spectrophotometric Determination of Tetracycline, Doxycycline and Amoxicillin in Pure Form and Pharmaceutical Preparations by Coupling with Diazotized Anthranilic Acid

المستخلص: استخدمت في هذه الدراسة طريقة طيفية سريعة، بسيطة، دقيقة، حساسة وغير مكلفة لتقدير عدد من المضادات الحيوية (تتراسايكلين هيدروكلوريد, دوكسيسايكلين هيدروكلوريد واموكسيسلين ثلاثي الماء) باشكالها النقية وفي المستحضرات الصيدلانية. تعتمد الطريقة على اقتران المضادات الحيوية اعلاه مع حامض الانثرانلك المؤزوت لتكوين صبغة ازو مستقرة.الفصل الاول : يتحدث هذا الفصل عن الازوتة وتفاعلاتها وكيفية الاستفادة منها في الكيمياء التحليلية لتقدير المركبات الدوائية كالمضادات الحيوية اعلاه حيث اشتمل الفصل على معلومات مفصلة عن كل من (تتراسايكلين هيدروكلوريد، دوكسيسايكلين هيدروكلوريد واموكسيسلين ثلاثي الماء) وعن الطرائق السابقة في تقدير تلك المستحضرات.الفصل الثاني : يتضمن هذا الفصل الجزء العملي لتقدير المضادات الحيوية اعلاه والتفاصيل الاخرى التي تخص طريقة العمل، والمواد المستخدمة وطريقة تحضير المحاليل، بالاضافة الى دراسة جميع العوامل للتوصل الى الظروف الفضلى لتقدير كل من (تتراسايكلين هيدروكلوريد،دوكسيسايكلين هيدروكلوريد واموكسيسلين ثلاثي الماء).الفصل الثالث : يحتوي هذا الفصل على النتائج والمناقشة ويتكون من ثلاثة اجزاءالجزء الاول، (عقار تتراسايكلين هيدروكلوريد) : تعتمد الطريقة على تفاعل اقتران للمضاد الحيوي مع حامض الانثرانلك المؤزوت لتكوين صبغة ازو مستقرة صفراء اللون اعطت اعلى امتصاص عند الطول الموجي 419 نانوميتر، اذ استعملت طريقة المتغيرات الاحادية والمتعددة لضبط ظروف التجربة. حيث اعطت طريقة المتغيرات الاحادية خطية تراوحت بين (0.5 - 05) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 16350 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي0.2781 ميكروغرام.ملليتر - 1, اما طريقة المتغيرات المتعددة اعطت خطية تراوحت بين (0.5 - 60) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 14619 لتر. مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي 0.2813 ميكروغرام.ملليتر - 1.2 - الجزء الثاني، (عقار دوكسيسايكلين هيدروكلوريد) : تعتمد الطريقة على تفاعل اقتران للمضاد الحيوي مع حامض الانثرانلك المؤزوت لتكوين صبغة ازو مستقرة صفراء اللون اذ استعملت طريقة المتغيرات الاحادية والمتعددة لضبط ظروف التجربة. اعطت اعلى امتصاص عند الطول الموجي420 نانوميتر عند استخدام طريقة المتغير الاحادي و350 نانوميتر لطريقة المتغيرات المتعددة، حيث اعطت طريقة المتغيرات الاحادية خطية تراوحت بين (0.2 - 50) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 10820 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي 0.0886 ميكروغرام.ملليتر - 1, اما طريقة المتغيرات المتعددة اعطت خطية تراوحت بين(0.4 - 15) و(15 - 70) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 9233 و1780 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي 0.0886 و0.1183 ميكروغرام.ملليتر - 1.الجزء الثالث، (عقار الاموكسيسلين تراي هيدريت) : تعتمد الطريقة على تفاعل اقتران للمضاد الحيوي مع حامض الانثرانلك المؤزوت لتكوين صبغة ازو مستقرة صفراء اللون اذ استعملت طريقة المتغيرات الاحادية والمتعددة لضبط ظروف التجربة. اعطت اعلى امتصاص عند الطول الموجي348 نانوميتر عند استخدام طريقة المتغير الاحادي, 341نانوميتر لطريقة المتغيرات المتعددة، حيث اعطت طريقة المتغيرات الاحادية خطية تراوحت بين(0.5 - 20) ميكروغرام.ملليتر - 1وامتصاصية مولية مقدارها 8808.5 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي 0.0922 ميكروغرام.ملليتر - 1,اما طريقة المتغيرات المتعددة اعطت خطية تراوحت بين(0.5 - 20) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 15058 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي0.0877 ميكروغرام.ملليتر - 1. درست تكافؤية المعقدات المتكونة للمضادات الحيوية اعلاه، اذ استعملت طريقة النسبة المولية والمتغيرات المستمرة لمعقدات (التتراسايكلين هيدروكلوريد, الدوكسيسايكلين هيدروكلوريد والاموكسيسلين ثلاثي الماء - كاشف حامض الانثرانلك)، وجد ان نسبة الكاشف الى الدواء هي 1 : 1. اظهرت الدراسة عن امكانية تطبيقها وبسهولة في قياس كمية العقار في المستحضرات الصيدلانية، وعدم وجود اي تاثير للمتداخلات (كلوكوز، سكروز، لاكتوز, النشا وستريت الصوديوم) في قيم النتائج المقاسة. | This study involves the utilization of rapid, simple, accurate, sensitive and inexpensive spectrophotometric method for the determination of a number of antibiotics (namely Tetracycline hydrochloride,Doxycycline hydrochloride and Amoxicillin trihydrate) in their pure forms and in pharmaceutical preparations. The proposed method based on coupling reaction between the antibiotic with diazotized anthranilic acid to form a stable colored azo dye.The thesis comprises four chapters : Chapter oneThis chapter throws a light on the general bases of diazotization reaction and its importance and applications in field of analytical chemistry for the determination of pharmaceutical compounds especially those used for the determination antibiotics. The chapter also includes general informations about the drugs under investigation, and a comprehensive survey of the recently used analytical methods for the determination of Tetracycline hydrochloride, Doxycycline hydrochloride and Amoxicillin trihydrate.Chapter twoIncludes the experimental part for the developed procedures for the determination of the three drugs. The chapter comprise statement of the names, specifications and sources of all chemicals and reagents used throughout the study, and the procedures for the preparation of the required reagents solutions. Moreover, it includes the followed approaches for optimization of experimental conditions for spectrophotometric determination of Tetracycline hydrochloride, Doxycycline hydrochloride and Amoxicillin trihydrate respectively. Chapter threeThis chapter is divided into three parts;Part one; involves the results and discussion of a new spectrophotometric method for the determination of Tetracycline hydrochloride. The method based on coupling reaction of the antibiotic with diazotized anthranilic acid to form a stable yellow azo dye which shows a maximum absorption at 419 nm. Univariate and multivariate approaches were followed in optimizing the experimental conditions. Under optimum experimental conditions, obtained via univariate on factor a time method, the linearity of the constructed calibration curve was in the range of 0.5 - 50 μg.mL - 1 with molar absorptivity of 16350 L.mol - 1.cm - 1, and detection limit was 0.2781μg.mL - 1.A second calibration curve for determination of Tetracycline hydrochloride was constructed under those conditions found by multivariate Face Centered Central Composite Design (FCCCD) method.The linearity of the standard curve was in the range of 0.5 - 60 μg.mL - 1 with molar absorptivity of 14619 L.mol - 1.cm - 1 and the value of the detection limit was 0.2813μg.mL - 1. The results showed that the structure of formed dye upon the reaction between the antibiotic and diazotized - anthranilic was 1 : 1. Finally,the suggested method shows no interferences from the studied excipients in the determination of drug. The proposed method was successfully applied for the determination of drug in pharmaceutical preparations.Part two; involves the results and discussion of the ability of diazotized anthranilic acid as a chromogenic reagent for spectrophotometric determination of Doxycycline hydrochloride was studied. Two ways (uni and multivariate) were followed in the optimization of the conditions for thereaction between the antibiotic and the diazotized reagent. Under optimum conditions obtained via the first method, the relation between the drug concentration and the measured absorbance of the formed azo dye at 420 nm, was linear for the range of 0.2 - 50 μg.mL - 1with εmax = 10820 L.mol - 1.cm - 1and the calculated detection limit was equal to 0.0886 μg.mL - 1. On the other hand, two linear rangessame plot were found (0.4 - 15 μg.mL - 1), and (15 - 70 μg.mL - 1) with molar absorptivities of (9233 L.mol - 1.cm - 1), (1780L.mol - 1.cm - 1) respectively, when the method was carried out under conditions obtained by FCCCD.The values of detection limit were (0.0886 μg.mL - 1), and (0.1183μg.mL - 1) respectively. The study showed that the formed azo dye was 1 : 1 with respect to antibiotic and anthranilic acid. Moreover, no interferences from the common excipients used in pharmaceutical industry on the determination of drugwas found. The proposed method was successfully applied for the determination of drug in pharmaceutical preparations.Part three; deals with development of experimental conditions for the coupling reaction of Amoxicillin trihydrate with diazotized anthranilic acid via uni and multivariate methodologies. The resulted azo dye upon coupling reaction was used for spectrophotometric determination of the drug. The results show that the formed dye exhibits a maximum absorption at 348 nm or 341 nm when the coupling reaction was carried out under conditions obtained by multivariate method or multivariate respectively.Consequently, two linear calibration curves were built : the first in antibiotic concentration range of (0.5 - 20 μg.mL - 1) with molar absorptivity of (8808.5L.mol - 1.cm - 1) and detection limit of (0.0922 μg.mL - 1), and the second in the range of (0.5 - 20 μg.mL - 1) with molar absorptivity of (15058 L.mol - 1.cm - 1) and detection limit was (0.0877μg.mL - 1). The results showed that azo dye was formed with 1 : 1 Amoxicillin : anthranalic acid.Finally, no interference from the studied excipients on the determination of drugwas cited. The proposed method was successfully applied for the determination of drug in pharmaceutical preparations.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: سرمد بهجت ديكران علي خليل محمود
اسم المؤلف: مريم محسن عبد حسين اللامي

دراسة تاكل وتثبيط تاكل سبيكة الفولاذ المقاوم للصدا L 316 في اوساط ملحية مختلفة Corrosion and Corrosion Inhibition Studies of Stainless Steel 316L Alloy in Different Saline Media

المستخلص: تتضمن الرسالة دراسة كهروكيميائية لتاكل الفولاذ المقاوم للصدا نوع 316L في محاليل ملحية لكلوريد الصوديوم مختلفة التراكيز mol.〖dm〗^( - 3) (0.6و0.3و0.1) وفي قيم من الاس الهيدروجيني (pH) تضمنت (11و9و4و2) ومدى من درجات الحرارة من (293 - 308)K . وانجز العمل باستعمال جهاز المجهاد الساكن وخلية التاكل المكونة من ثلاثة اقطاب.وقد اوضحت النتائج العملية ما يلي : تزداد كثافة التيار(icorr) الزيادة الحامضية ودرجة الحرارة للوسط الاكال حيث تبلغ اعلى قيمة لها مساوية الى〖18.62 µA.cm〗^( - 2) عند pH=2 ودرجة حرارة= 308K. تزداد كثافة تيار التاكل (icorr) بزيادة تراكيز المحاليل الملحية في الوسط الحامضي (pH=2,4) وكانت اعلى قيمة لها = 〖18.62 µA.cm〗^( - 2)عند تركيز 0.6 mol.〖dm〗^( - 3) لمحلول كلوريد الصوديوم. تذبذب قيم جهود التاكل (Ecorr) والتي تعكس امكانية حصول عملية التاكل نتيجة لعدم تجانس مواقع الطاقة الكامنة على سطح السبيكة الفلزية. امكن حساب حركيات التاكل من قيم تيار التاكل واعتمادها على درجات الحرارة المختلفة. وقد خضعت حركيات (Kinetics) تفاعل التاكل بوجود وعدم وجود المثبط لمعادلة ارينيوس والتي تفترض وجود علاقة خطية بين قيم لوغارتم تيار التاكل (log icorr) ومقلوب قيم درجة الحرارة المطلقة (1/(T ) ) والتي منها امكن حساب طاقة التنشيط (E_a) وقيمة مسبوق المقدار الاسي (A) وانتروبي التنشيط (∆S^* ). وجد ان اعلى قيمة لطاقة تنشيط لتفاعل تاكل سبيكة الفولاذ المقاوم للصدا تقع عند (pH=11) واقل تركيز لمحلول كلوريد الصوديوم. ووجد بانها تساوي 39.59 kJ.mol - 1 عند pH=11وتركيز 0.1 〖mol.dm〗^( - 3) لمحلول كلوريد الصوديوم. وهذا يدل على ان عملية التاكل تحصل بشكل اكبر في الوسط الاكثر حامضية. وتبين قيم طاقة التنشيط (E_a) وقيم مسبوق المقدار الاسي (A) بوجود علاقة خطية بين قيم (log A) وقيم طاقة التنشيط (E_a) المناظرة لها ، وتدل هذه العلاقة بان تفاعل التاكل يحدث على مواقع متباينة على سطح السبيكة الفلزية المعرضة للتاكل وان تفاعل التاكل يبدا اولا بالمواقع التي تتمتع بطاقات تنشيط واطئة ثم ينتشر منها الى المواقع التي تتمتع بطاقات تنشيط اعلى. ويفسر هذا وفق عملية (compensation) للسلوك الحركي لتاكل السبيكة الفلزية. امكن دراسة الدينمية الحرارية للتاكل من قيم جهد التاكل ومدى اعتمادية تلك القيم على درجات الحرارة، وتم حساب الكميات الثرموديناميكية لتفاعل التاكل ∆G و∆H و∆S بدرجات حرارية مختلفة.وقد اظهرت الدراسة ان قيم ∆G و∆H و∆S كانت على التوالي مساوية الى 38214kJ.mol - 1 و98816kJ.mol - 1 و6768432kJ.mol - 1 مما يدل على تلقائية تفاعل التاكل وكونه تفاعل باعث للحرارة. ان قيم الفقدان بالوزن تزداد بزيادة درجة الحرارة، وزيادة الحامضية وتركيز المحلول الملحي اي انها تاخذ نفس منحى قيم تيار التاكل. كما اشتملت الدراسة على تاثير العامل المثبط (Adenine) بثلاث تراكيز تراوحت 〖mol.dm〗^( - 3) (10 - 2 - 10 - 3) على سبيكة فولاذ المقاوم للصدا نوع 316L في محلول كلوريد الصوديوم بتركيز 0.6 〖mol.dm〗^( - 3) وعند قيمتي pH=2 وpH=4 وعلى مدى من درجات الحرارة (298 - 308)K.واوضحت الدراسة ان المثبط (Adenine) قام بتثبيط عملية التاكل للسبيكة في الوسط حامضي حيث ازدادت قيم طاقة التنشيط عند وجود (Adenine) اي ان المثبط قام برفع (زيادة) الحاجز الطاقي لتفاعل التاكل حيث ان : Ea=5.90 kJ.mol - 1 بغياب المثبط واصبحتEa=20.5 kJ.mol - 1 بوجود المثبط عند pH=2 ، وعند pH=4 كانت Ea= 6.67 kJ.mol - 1 بغياب المثبط Ea= 18.59 kJ.mol - 1 بوجود المثبط.وكانت كفاءة التثبيط مساوية الى87% كحد اعلى عند تركيز 〖10〗^( - 2 ) 〖mol dm〗^( - 3) لل(Adenine) وقيمة pH=2 ودرجة حرارة 298K.ولم يكن بامكان المثبط (Adenine) ان يعمل في الوسط القاعدي لابطاء التاكل او اعاقته.ان ميكانيكية التثبيط لل (Adenine) في الوسط الحامضي تعتمد على عملية الامتزاز للمثبط على سطح الفلز، ووجد بانها تخضع لمتساوي درجة الحرارة للانكمير .تـم حــــــساب ومناقــــشة المعلمات الثرموديناميكية لعـــــملية الامتزاز(K_(ads.),∆G_(ads.),∆H_(ads.),∆S_ads )وكانت قيم∆G_(ads.) كلها سالبة مما تدل على تلقائية العملية وان قيم k_(ads.) كانت تمتلك قيم اكبر في الوسط الاكثر حامضية مما يؤكد ان عملية التثبيط عن طريق الامتزاز تكون اكبر.تم دراسة وفحص سطح الفلز بعد عملية التثبيط من خلال FTIR والمجهر الالكتروني الماسح (SEM) واتضح بان جزيئات المثبط قد صنعت فلما كطبقة واقية على سطح الفولاذ المقاوم للصدا نوع 316L. | The present work involves the investigation of the polarization behavior of 316L stainless steel corrosion in the presence of (0.1 - 0.6) mol.dm - 3 NaCl solution in four pH values (2,4,9 and 11) and over the temperature range (293 - 308)K .The work was performed using potentiostatic technique with three electrodes cell.The experimental results revealed that : 1. The corrosion current density increases with increasing the acidity and temperature of the corroded medium.It has a maximum value 18.62µA.cm - 2 in pH=2 and temperature=308K.2. The corrosion current density increases with increasing NaCl concentration in acidic medium, it was found to be 18.62µA.cm - 2 in 0.6 mol.dm - 3 NaCl .3. The variation of corrosion potential (Ecorr) reflects the heterogeneous nature of the corrosion process on 316L stainless steel surface.4. Kinetics of 316L stainless steel corrosion have been studied from the values of the corrosion current densities and their dependencies on temperature .The kinetics of 316L stainless steel corrosion followed Arrhenius type rate equation .A linear relationship has been existed between values of log (icorr) and (1/T) .Activation energy (Ea), pre - exponential factor (A) and entropy of activation (∆S*) can be determined. It was found that (Ea) has a higher value at the higher pH value (pH=11) and lower NaCl concentration, It was found to be equal to 39.59kJ.mol - 1 at pH=11 and 0.1mol.dm - 3 NaCl concentration .This indicates that the rate of corrosion process proceeds strongly in more acidic medium.A linear relationship was found for (Ea) which suggests the operation of a compensation effect of the stainless steel corrosion behavior .This may enable us to explain that corrosion reaction proceeds on surface sites which are associated with different energies of activation. The corrosion reaction is assumed to start on sites with lower (Ea) and (logA) values first, there after spreading to those sites on which (Ea) and (logA) are higher.5.The thermodynamic parameters ∆G, ∆S and ∆H were calculated at different NaCl concentrations and temperatures . The values of ∆G, ∆S and ∆H were - 38214 kJ.mol - 1, - 98816 kJ.mol - 1 and - 67684.32 kJ.mol - 1 respectively. These data indicate the spontaneous and exothermic reaction.6. The values of weight loss increase with increasing the temperature, these values agree with (icorr) values. The study involves also the inhibition effect of adenine (as inhibitor) on 316L stainless steel corrosion in acidic NaCl solution. It was studied with three concentration of adenine (10 - 3, 510 - 3 and 10 - 2) mol.dm - 3 in 0.6 mol.dm - 3 NaCl solution in two pH values of 2 and 4 over the temperature range (293 - 308)K. The study indicated that adenine acts as good inhibitor for 316L SS i.e. adenine raises the energy barrier for corrosion process, it was found to have a value of Ea= 20.5 kJ.mol - 1 in the presence of adenine which is clearly higher than in absence of adenine. The inhibitor efficiency was found to have a maximum value of ≈87% in pH=2 and 10 - 2 mol.dm - 3 adenine concentration. Adenine had no ability to inhibit corrosion in basic media. The mechanism of inhibition of adenine in acid medium depends on the adsorption of the inhibitor onto the metal surface and the adsorption was found to obey Langmuir adsorption isotherm. The thermodynamic parameters (Kads ,∆Gads , ∆Hads, and ∆Sads) of adsorption process were calculated and discussed. The values of ∆Gads were negative indicating spontaneous process, and Kads values of the adsorption /desorption process were found to have greater values in solutions of lower pH, i.e. adsorption of inhibitor is greater in more acidic medium.The surface examination studies including FTIR and SEM were done, they showed that the inhibitor molecules form a good protective film onto 316L.SS surface.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء الفيزيائية
السنة: 2014
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: وصال عبد العزيز عيسى انتصار عليوي
اسم المؤلف: مروة صباح حسين

تحضير وتشخيص مركبات جديدة مشتقة من كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك Synthesis and Characterization of New Compounds Derived from Quinoline - 4 - Carboxylic Acid

المستخلص: لقد اظهرت مركبات الكوينولات حديثا اهمية متميزة في فعاليتها البيولوجية وتطبيقاتها الطبية. يتضمن هذا البحث تحضير مختلف الحلقات غير المتجانسة من خلال وجود الموقع الفعال في المركبات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك والتي تم تحضيرها من مفاعلة الايساتين مع كيتونات مختلفة (الاسيتون, الاسيتوفينون, البيوتانون والاستايل استون) بوجود البوتاسيوم هيدروكسايد والايثانول المطلق. لقد تم تقسيم هذا البحث ثلاثة اقسام رئيسيه : - 1 - القسم الاول : يتضمن تحضير مشتقات الكاربوكسمايد ((5 - 7والتي حضرت من مفاعلة اورثو - فنلين ثنائي امين مع مشتقات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك (1 - 3).2 - مركبات (10 - 8) حضرت من مفاعلة 4 - هايدروكسي بنزلديهايد مع مشقات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك تباعا, ثم تمت مفاعلة المركبات اعلاه مع الكوانين لتحضير المشتقات (11 - 13) بوجود حامض الخليك كعامل مساعد.3 - تم تحضير مشتقات كوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد (14 - 16) من مفاعلة الثايونيل كلورايد مع المركبات (1 - 3) كما موضح في المخطط (I). 1 - حضرت مركبات (17 - 19) من مفاعلة امونيوم ثايوسيانيت مع مشتقات الكوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد (14 - 16) تباعا, بعد ذلك تمت مفاعلتها مع اورثو فنلين ثنائي امين في الاستون الجاف لتحضير مشتقات الكاربوكسمايد (20 - 22).2 - مشتقات الكاربوثايوءيت (23 - 25) تم تحضيرها من مفاعلة مركبات (14 - 16) مع بينزوثايزول - 2 - ثايول بوجود ثلاثي اثيل امين.3 - مشتقات (29 - 31) والتي قد تم تحضيرها من مفاعلة (14, 15 و16) مع اليوريا /ثايويوريا تباعا.4 - مشتقات الاوكسادايزين 32 - 34) حضرت من التحولق الجزيئي الداخلي للمشتقات (29 - 31) بوجود حامض الخليك اللامائي.5 - تم تحضير مشتقات كوينولين - 8 - يل - كوينولين - 4 - كاربوكسليت من تفاعل المشتقات (14 - 16) مع كوينولين - 8 - اول في البنزين الجاف وكما موضح في المخطط (II). - مركبات 38 و39 حضرت من مفاعلة الهيدرازين 99% مع معوضات الكوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد.2 - قواعد شيف (40 - 43) حضرت من مفاعلة مركبات 38 و39 مع الديهايدات مختلفة.3 - مشتقات الاوكسازبين (44 - 47) حضرت من مفاعلة قواعد شيف مع ماليك انهدريد في البنزين الجاف.4 - مشتقات الثايزولدينون (48 - 51) تم تحضيرها من مفاعلة قواعد شيف مع الفا - مركبتو حامض الخليك.5 - الثايدايزول (52و53) حضرت من تفاعل مركبات 38 و39 مع حامض الفورميك ثم تمت معاملتها مع P2S5 لتحضير المركبات 54 و55 تباعا.6 - مركبات 58 و59 حضرت من التولق الجزيئي الداخلي لمركبات الهايدرازين كاربوثايوامايد بوجود حامض الفسفوريك المركز , اما مشتقات الترايزين 60 و61 فقد تم تحضيرها من مفاعلة 56 و57 مع 4N من هيدروكسيد الصوديوم. 7 - مشتقات البايردزين حضرت من مفاعلة 2 - مثيل كوينولين - 4 - كاربوهيدرازايد مع مالك, فثالك وسكسنك انهدريد تباعا بوجود حامض الخليك والبايردين وكما موضح في المخطط III. تم تشخيص المركبات المحضرة بتقنيه FT - IR, 1HNMR, U.V.. | The scheme of this work involves a synthesis of new fused rings and carboxylate, carbothioate and carboxamide compounds that derived from quinoline - 4 - carboxylic acid derivatives (1, 2,3and 4) under the view of Pfitzinger reaction. This work is divided into three parts : Part one : - Synthesis of I - Carboxamide derivatives (5, 6 and 7) which have been synthesized by reaction of O - phenylene - diamine with substituted quinoline - 4 - carboxylic acid compounds (1, 2 and 3) respectively that synthesized from the reaction of isatin with aproprate ketone in presence of strong nucleophile potassium hydroxide. II - Compounds (8, 9 and 10) which have been derived from the reaction of 4 - hyroxybenzaldehyde with compounds (1, 2 and 3) respectively, Compounds (11, 12 and 13) are prepared by the reaction of guanine with carboxylate derivatives (8, 9 and 10). III - Substitution quinoline - 4 - carbonyl chloride derivatives (14 - 16) which have been prepared from the reaction of compounds (1, 2, and 3) respectively with thionyl chloride SOCl2 as shown in scheme I. Part two : - I - Compounds (17 - 19) were synthesized from the reaction of ammonium thiocyanate with substitution quinoline - 4 - carbonyl chloride derivatives (14 - 16) respectively, and then this prepared derivatives are treated with O - phenylene diamine in dry acetone to synthesized carboxamide derivatives (20 - 22).II - Synthesis of the carbothioate derivatives (23 - 25) from the reactions of the substitutions quinoline - 4 - carbonyl chloride compounds (14 - 16) by nucleophilic reaction with benzothiazole - 2 - thiol in triethylamine as a solvent.III - Compounds (26 - 31) are synthesized by reaction of compounds (14 - 16) with urea and thiourea respectively. V - Synthesis of oxadiazen derivatives (32 - 34) from carbonyl carboxamide compounds (29 - 31) by intra molecular cyclization. VI - Compounds quinolin - 8 - yl - substituted quinoline - 4 - carboxylate (35 - 37) which have been synthesized by the reaction of quinolin - 8 - ol with compounds (14 - 16) in dry benzene. I - (1) Compounds 38 and 39 by the reaction of hydrazine (99%) with substituted quinoline - 4 - carbonyl chloride (14 and 16). (2) - Schiff bases (40 - 43) from the reaction of compounds (38) and (39) with different aromatic aldehydes. (3) - Oxazepine derivatives (44 - 47) have been prepared by the reaction of Schiff bases with maleic anhydride. (4) - Thiazolidinone derivatives (48 - 51) which have been prepared by the refluxing of α - mercapotacetic acid with Schiff bases. (5) - Thiadiazole compounds ( 54) and( 55) from the reaction of P2S5 with formyl substitution quinoline - 4 - hydrizide( 38) and (39) which are synthesized by the reaction of the formic acid with the compounds( 52) and ( 53). II - (1) compounds (58) and (59) by intra molecular cyclization of hydrazine carbthiamide compounds (56) and (57) in presence of cold H2SO4 respectively. (2) Triazine derivatives (60) and (61) from intra molecular cyclization of compounds (56) and (57) which have been prepared by the reaction of the compounds 14 and 16 with the thiosemicarbazide in 4N NaOH. III - Pyridazin - dione and phthalazine derivatives (62, 63 and 64) derived from the reaction of 2 - methylquinoline - 4 - carbohydrazide (39) with maleic, succinic and phthalic anhydride respectively as shown in scheme III.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: محمد مهدي صالح زبيب
اسم المؤلف: مروة ابراهيم خليل العميري

تحضير, تشخيص ودراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات واهبة جديدة ومعقداتها الفلزية Synthesis , Characterization and biological activity study of new ligands donor with their metal complexes

المستخلص: تتضمن هذه الدراسة استعمال كلا من حامض الانثرانلك (anthranlic acid) والحامض الاميني الميثيونين (methionine acid) في تحضير ستة ليكاندات جديدة حيث حضرت اربعة ليكاندات جديدة وذلك من خلال مفاعلة مول واحد من حامض الانثرانلك مع مول واحد لكل من(4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد)(4 - methoxy benzoyl chloride) , بنزويل كلورايد(benz0yl chl0ride) ,4 - كلورو بنزويل كلورايد (4 - chloro benzoyl chloride) واستيل كلورايد (acetyl chl0ride) وثايوسيانات الامونيوم باستخدام الاسيتون كمذيب وهي L1(MbA)= 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) benzoic acidL2(BTA)= 2 - (3 - benzoylthioureido) benzoic acid .L3(CBA)= 2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) benzoic acid .L4(ATA)= 2 - (3 - acetyl thioureido) benzoic acid .وحضر ليكاندين جديدين للحامض الاميني الميثيونين وذلك من خلال مفاعلة مول واحد من حامض الميثونين مع مول واحد لكل من (4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد) (4 - methoxy benzoyl chloride) و(4 - كلورو بنزويل كلورايد 4 - chloro benzoyl chloride)) وثايوسيانات الامونيوم وباستخدام الاسيتون كمذيب معطيا الليكانداتL5(MbM) = 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid .L6(CBM) = 2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid. شخصت الليكاندات المحضرة بوساطة اطياف الاشعة تحت الحمراءFT - IR واطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية (uv - vis) واطياف الرنين النووي المغناطيسي ( 1H,13CNMR) والتحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) والذي اضهرت مطابقة دقيقة مع الصيغ الجزيئية لهذه الليكاندات .L1(MbA) = C16H14N2O4SL2(BTA) = C15H18O3N2SL3(CBA) =C15H11N2O3SClL4(ATA)= C10H10O3N2S L5(MbM)= C14H18O4N2S2 L6(CBM)= C13H15O3S2N2Cl حضرت بعض المعقدات الفلزية مع الليكاندات المحضرة وذلك من خلال مفاعلة كل منها مع الايونات الفلزية [VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II), Hg(II)] معطية الصيغة الجزيئية الاتية [M(MbA)2] عندما M = ( VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) ) والصيغة [M(CBA)2], [M(BTA)2]عندما M = (VO(II), Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II),Hg(II) والصيغة] [M(MbM)2], [M(CBM)2عندما M = Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) درست وشخصت المعقدات الفلزية المحضرة بوساطة تقنيات اطياف الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) والاشعة فوق البنفسجية - المرئية وقياس التوصيلية المولارية وتعيين درجات الانصهار او التفكك وتعين محتوى الفلز باستخدام تقنية الامتصاص الذري والتحليل الدقيق للعناصر لبعض المعقدات المحضرة والحساسية المغناطيسية وقابلية الذوبان وبناءا على النتائج والتشخيصات المذكورة اعلاه فقد اقترح للمعقدات (Mn+2, Co+2, Ni+2, Zn+2, Cd+2, Hg+2) الشكل الرباعي السطوح بينما اقترح لمعقدات ايوني النحاس والبلاديوم الثنائية التكافؤ الشكل المربع المستوي و, بينما اقترح للمعقدات مع ايون الفناديل ( (VO+2 الشكل هرم مربع القاعدة . كما تم دراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات المحضرة مع بعض من المعقدات المحضرة ضد انواع منتخبة من البكتريا مثل البكتريا الموجبة لصبغة كرام staphylococcus aureu] [ والبكتريا السالبة لصبغة كرام [Escheriohia coli] في وسط زرعيا متعادل من الاكار واظهرت النتائج ان جميع المركبات تمتلك فعالية متفاوتة اتجاه البكتريا . | The anthranlic acid and methionine acid are used as precursors to prepare new six ligands the four new ligands(L1 ,L2 ,L3 and L4) were prepared by reacting of (one mole) of anthranlic acid with (one mole) of (4 - methoxy benzoyl chloride), (benzoyl chloride), (4 - chloro benzoyl chloride) and (acetyl chloride) with ammonium thiocyanate in acetone as a solvent these ligands are (MbA) L1= 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) benzoic acid . (BTA) L2 = 2 - (3 - benzoylthioureido) benzoic acid. (CBA) L3 =2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) benzoic . (ATA) L4=2 - (3 - acetyl thioureido) benzoic acid . and also two new derivatives of amino acid methionine are performed by reaction of methionine with (4 - methoxy benzoyl chloride and (4 - chloro benzoyl chloride) and ammonium thiocyanate in acetone as a solvent giving the ligands (MbM) L5 =2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid . and L6 (CBM) =2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid . The new ligands are characterized by FT - IR,1H - 13C NMR, elemental analysis (C.H.N.S) and electronic spectra, the molecular formula for them are concluded (MbA)L1=C16H14N2O4S (BTA)L2=C15H18O3N2S (CBA)L3=C15H11N2O3SCl(ATA)L4=C10H10O3N2S (MBM)L5=C14H18O4N2S2(CBM)L6=C13H15O13S2N2Cl The new ligands are react with some of metal ions (VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) complexes giving molecular formulas [M(MbA)2] when M=Mn(II) , Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II)[M(BTA)2] and[M(CBA)2] when M=VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) and [M(MbM)2] and [M(CBM)2]Where M= Mn(II), Co (II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) The metal complexes are characterized by solubility, melting point - decompositions, FT - IR, electronic spectra, molar conductivity, magnetic susceptibility measurements, element micro analysis for some complexes and atomic absorptions from above results, We are concluded that complexes of (Mn(II), Co(II), Ni(II), Zn(II) ,Cd(II) and Hg(II)) have an tetrahedral geometry and square planer geometry for complexes of (Cu(II) and Pd(II)) while the square pyramid for complexes for (VO(II) . The biological effects of ligands and some their complexes have been investigated on two types of bacteria species i.e [ Escherichira coli] gram negative and [staphylococcus aureu] gram positive in aneutrieu agar medium ,the results exhibited that most the compounds have variety anti bacterial activities
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء اللاعضوية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: باسمة محسن سرحان
اسم المؤلف: مرتضى عبد علي فرحان الجبوري

دراسة امتزاز ترايبروليدين وميتوكلوبرامايد هيدروكلورايد على سطوح البنتونايت والكاؤولين A STUDY OF ADSORPTION OF TRIPROLIDINE AND METOCLOPRAMIDE HYDROCHLORIDE ON BENTONITE AND KAOLIN SURFACES

المستخلص: يتناول هذا البحث دراسة امتزاز المادتين الدوائيتين (Triprolidine.HCl) و(Metoclopramide.HCl) على اسطح اطيان البنتونايت والكاؤولين المتوافرة محليا في العراق ، وذلك بهدف التوصل الى معرفة فعالية هذه السطوح وامكانية استخدامها كترياقات فيزيائية لمعالجة حالات التسمم بهاتين المادتين الدوائيتين اذا تمﱠ تعاطيها بجرعات تفوق جرعاتها الاعتيادية . وتم استخدام مطيافية الاشعة المرئية فوق البنفسجية في تعيين سعات الامتزاز ، وبرسم العلاقة بين كمية المادة الممتزة والتركيز عند الاتزان تم التعرف على ايزوثيرمات الامتزاز في ظروف مختلفة من درجات حرارية ، شدة ايونية ، دالة حامضية ، حجم دقائق ووزن السطح الماز .بينت الدراسة النتائج الاتية : - • ان شكل الايزوثيرم الذي تم التوصل اليه ان مادتي (Triprolidine.HCl) و(Metoclopramide.HCl) على كلا السطحين يتبعان معادلة فريندلش في جميع الظروف، ومن النوع المنحني (S) حسب تصنيف (Giles) .• اظهر البنتونايت قابلية اعلى من الكاؤولين في امتزاز المادتين الدوائيتين المذكورتين، ولم يتغير هذا الترتيب في الفعالية مع تغير ظروف عملية الامتزاز .• دراسة عملية الامتزاز بدرجات حرارية مختلفة (10 , 25 , 37.5 , 45 )، اظهرت النتائج ان كمية امتزاز المادتين الدوائيتين على سطحي البنتونايت والكاؤولين تقل بزيادة درجة الحرارة (اي ان العملية باعثة للحرارة) .• ومن خلال ايزوثيرمات الامتزاز تم حساب التغيرفي قيم الثرموديناميكية الاساسية لعملية الامتزاز ، كالانثالبي ( )، وطاقة كبس الحرة ( )، والانتروبي ( )، واستخدامها في تفسير النتائج .• درس تاثير الشدة الايونية على امتزاز المادتين الدوائيتين على السطحين (باستخدام تراكيز مختلفة من ملح (NaCl)) وجد ان كمية المادة الدوائية الممتزة على السطحين تقل بزيادة الشدة الايونية .• مع زيادة حامضية المحلول ، تقل كمية الامتزاز للمادة الدوائية (Metoclopramide.HCl) على كلا السطحين ، ويزداد امتزاز المادة الدوائية (Triprolidine.HCl) على سطح الكاؤولين وتقل على سطح البنتونايت . • ان كمية المادة الممتزة تقل بزيادة حجم دقائق الطين ، اي بنقصان المساحة السطحية .• واخيرا تمت دراسة تاثير التوليف (عملية خلط السطحين) على المادتين الدوائيتين ،فقد كانت النتائج باتجاه تحسين عملية امتزاز المادتين الدوائيتين في بعض الحالات | This research is concerned with the study of adsorption of (Triprolidin.HCl and Metoclopramide.HCl) on the Surfaces of Bentonite and Kaolin which are provided locally in Iraq .The purpose of the study is to investigate the capability of these clays to used as antidotes in treatment of poisoning by the above drugs if taken in quantities higher than the recommended dosages .The UV - Vis. Spectrophotometry has been utilized for the determination of the adsorption capacities , the relation between the amount of the adsorbate (drug) and the equilibrium concentraction gives the adsorption isotherm of different conditions The influence of temperature , Ionic Strength , pH , particles size and adsorbent weight on adsorption isotherm have been studied. This study exhibited the following results : • The shape of the isotherm obtained from the adsorption of (Triprolidin.HCl and Metoclopramide.HCl) on both clays found to be comparable in all cases to the freundich equation and was similar to (s) type according toGiles classification .• Ability of the two clay surfaces to adsorb two drugs is in the following order : Bentonite > KaolinThis sequence in activity of the surfaces remained unchanged as the adsorption condition changed .• The adsorption phenomenon on two clay surfaces was studied at different temperatures (10, 25 , 37.5 , 45 ) .The results of the adsorption of two drugs on these Clays were showed an decrease with increasing temperature (exothermic process).• The thermodynamic functions , enthalpy change ( ) , Gibbs free energy change ( ) and entropy change ( ) were estimated and utilized in the interpretation of the results .• The study of ionic strength effect on adsorption of two drugs on these clays by using (NaCl) solution showed an decrease in adsorption quantity on Bentonite and Kaolin surface with increasing ionic strength .• the adsorption of Metoclopramide.HCl on two clays surfaces have decreased as the acidity of solution increased , but Triprolidine.HCl on Kaolin surface has increased as the acidity of solution increased , and decreased on Bentonite surface.• The particle size effect on the adsorption of two drugs were also studied and it was found that increasing the particle size of the adsorbents leads to decrease in the adsorption as a result of surface area decrease .• The study of the synergism effect (mixing two surfaces process) may be enhanced the adsorption process of the two drugs
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2009
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: يوسف كاظم عبد الامير
اسم المؤلف: مدير مبارك ميرزا رحيم الدلوي

تقدير المواد الحافظة في بعض المستحضرات الصيدلانية باستعمال الاستخلاص بالطور الصلب Determination Of Preservative Compounds In Some Pharmaceutical Preparations Using Solid Phase Extraction

المستخلص: استخدمت طريقة الاستخلاص بالطور الصلب باستعمال الراتنجات الشبكية العيانية Amberlite XAD - 8 والراتنج Amberlite XAD - 2 لتقدير اربع من المركبات الفينولية المستعملة كمواد حافظة في بعض المستحضرات الصيدلانية. تم دراسة الظروف الفضلى للطريقة المقترحة من خلال دراسة متغيرات الدالة الحامضية وزمن الاستخلاص ونوع المذيب الافضل لعملية الابتزاز واظهرت النتائج ان الظروف الفضلى للامتزاز او للاستخلاص تتمثل في دالة حامضية تساوي 3, وفي زمن استخلاص مقداره 15 دقيقة مع استخدام الاسيتوناترايل كافضل مذيب لاسترجاع وابتزاز هذه المركبات الفينولية الحافظة الاربع من الراتنجات مقارنة بالمذيبات الاخرى وعند زمن توازن مقداره 15 دقيقة. تم اجراء حسابات قيم معامل التوزيع (kd) وبطريقة الدفعات لمعرفة سلوك وامكانية الراتنجات الشبكية العيانية Amberlite XAD - 8 وAmberlite XAD - 2 لانجاز كل من عملية الامتزاز والابتزاز للمواد الفينولية الحافظة الاربع. اظهرت النتائج كفاءة وسرعة عالية لاستخلاص وامتزاز المواد الفينولية الحافظة من لدن الراتنجات الشبكية العيانية Amberlite XAD - 8 وAmberlite XAD - 2 مع وجود افضلية بسيطة للراتنج Amberlite XAD - 8 مقارنة مع الراتنج الاخر. لايجاد ولدراسة الدقة والضبط للطريقة قيد الدراسة تم تحضير 5 عينات تخليقية مختبرية لكل من مثيل بارابين والميتا كريسول بتركيز 20 ملغم.لتر - 1 , واظهرت نتائج تحليل العينات المختبرية وفق الطريقة المقترحة وجود معدل خطا مطلق ضمن مدى - 0.28 الى - 0.5 , ومعدل خطا نسبي مئوي ضمن مدى - 1.4 الى - 2.5 % واعطت النتائج انحراف معياري مقداره 0.0591 وانحراف معياري نسبي مئوي لايزيد عن 0.506%. تم تطبيق الطريقة المقترحة على بعض المستحضرات الصيدلانية التجارية للتحقق من تركيز المواد الحافظة فيها لضمان سلامة المنتج اولا بوجود هذه المواد والتحقق من وجودة ضمن مدى التركيز الذي لايؤثر على صحة المرضى, حيث تم تقدير المثيل بارابين في دواء ليدوكائين واظهرت النتائج ان تركيز المثيل باربين في الدواء ضمن مدى 977 - 985 ملغم.لتر - 1 وهو اقل قليلا من التركيز المثبت في المحتوى الاصلي للمنتج, وكذلك تم تقدير الميتا كريسول في حقن الانسولين واظهرت النتائج ان تركيز الميتا كريسول في المستحضر الدوائي ضمن مدى 2415 - 2535 ملغم.لتر - 1 وهو متوافق مع التركيز المثبت في المنتتج الاصلي. | Solid - phase extraction method using Amberlite XAD - 8 and Amberlite XAD - 2 resins is used to estimate of phenolic compounds as preservatives in some pharmaceutical preparations.To find the optimal conditions of the proposed method, several parameters and variables was studied, including; pH or acidic function, time of extraction and type of elution solvent . The results show that the optimum conditions of adsorption or extraction at pH equal to 3, at 15 minutes equilibrium time, and acetonitrile was the greatest solvent for elution or stripping these compounds from the resins compared with other solvent at equilibration time not exceed 15 minutes too. Distribution Coefficient values (kd) was applied to estimate and study the behavior and efficiency of the macroscopic resins Amberlite XAD - 8 and Amberlite XAD - 2 to the process of adsorption and desorption phenolic preservatives. The results showed high efficiency and speed of extraction and adsorption of phenolic preservatives by macroscopic resin Amberlite XAD - 8 and Amberlite XAD - 2 with a simple advantage for resin Amberlite XAD - 8. To find the accuracy and precision of the proposed method , five synthetic laboratory samples were prepared for each of the methyl paraben and meta - cresol, the results of the samples analysis in accordance with the proposed method showed that the existence of absolute error rate within the range of - 0.28 to - 0.5, and the rate of relative error percentage within the range of - 1.4 to - 2.5% .The results gave a standard deviation of 0.0591 and a standard deviation relative percentage of no more than 0.506%.The proposed method was applied on some pharmaceuticals samples to estimate and confirm the actual concentration of preservative concentration to remain this product active and did not cause any problem for patients. The actual concentration of methyl paraben in lidocaine drug found to be in the range (977 - 985) mg.L - 1 which is negligible less than that the amount installed in the original product. While the meta - cresol concentration in insulin preparation was found to be in the range (2415 - 2535) (977 - 985) mg.L - 1 which is actually equal to the amount of meta - cresol in the original product.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: سلام عباس حسن العامري
اسم المؤلف: محمد هادي صنكور

دراسة كيموحيوية لهرمونات المناسل في امصال مرضى الدراق Biochemical Study of Gonadal Hormones In Sera of Patients with Goiter

المستخلص: The preset work has focused on the study of gondatrophin ( LH & FSH) in the sera of (109) patients with thyroid disorders aged (12 - 50) years also(114) healthy individuals of matched age and sex were utilized as control group throughout this study .This work include two parts : - I) The first part of this study is devoted to the measurement the levels of thyroid hormones TSH,T3,T4 and gonadal hormones FSH and LH in the sera of patients and control group by using enzyme linked fluorescent assay ELFA technique on the Minividas instrument. The results showed that there were thyroid disorder which were classified into two classes ; 1 - Significant increase (p<0.01) in sera TSH and significant decrease (p<0.01) in sera T3& T4 for patients with hypothyroidism in contrast to patients with hyperthyroidism who had significant decrease (p<0.01) in TSH and significant increase (p<0.01) in their sera T3 and T4 .2 - significant increase (p<0.01) in LH & FSH levels in sera of patients with hyperthyroidism and significant decrease (p<0.01) in LH&FSH levels in sera of hypothyroidism patients, so the distribution of each hormone was divided into two levels (high and low).3 - Body mass index measured for both groups (patients &control group) , it is observed that ( 44.5% ) of patients with hypothyroidism were overweight while (60%) of patients with hyperthyroidism were underweight .II) 1 - In the second part of this study the sera of patients were divided into two groups (high LH levels 33.1 IU/L, high FSH levels 12.6 IU/L ) (low LH levels 1.8 IU/L , low FSH levels 3.2 IU/L ) in females , while in males (low LH levels 0.1 IU/L , low FSH levels 0.2 IU/L ) by using immune radio metric assay (IRMA) respectively.2 - The characteristic binding of 125I - anti LH antibody with LH and 125I - anti FSH antibody with FSH in sera of hypothyroidism (low LH&FSH)and control group were investigated . Different factors which affected this binding were extensively studied such as : concentration of antigen , concentration of antibody , pH, temperature and time of incubation .3 - Kinetic parameters Ka, Kd , k+1 and k - 1 of the binding of 125I - anti LH antibody with LH and 125I - anti FSH antibody with FSH in low and normal of LH & FSH level group were determined in the optimum conditions , the reaction followed pseudo first order kinetic .4 - The thermodynamic of125I - anti LH antibody 125I - anti FSH antibody with their LH&FSH respectively were studied by using Vant hoff equation to determine thermodynamic parameters of standard state " ΔH° ,ΔS° and ΔG° " , and Arrhenius equation to determine the thermodynamic parameter of the transition state "Ea, ΔH*, ΔS*and ΔG*".
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
السنة: 2010
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: فاتن فاضل القزاز
اسم المؤلف: محمد مزهر حسين

استخلاص وتوصيف انزيم احادي امين اوكسيديز - ا عند النساء العراقيات المصابات باورام الثدي Extraction and characterization of monoamine oxidase - A in Iraqi females with breast tumor

المستخلص: The sequencing, gene expression and enzyme activity of monoamine oxidaes - A were measured in blood and tissue samples of (40) women with malignant breast tumor and (40) women with benign breast tumor, in addition to (40) healthy women of matched age as control group .All women included in this study aged (26 - 63) year. The samples were obtained from White Palace Privet Hospital, Beirut surgical private clinic and Baghdad private hospital.This study has focused on the following parts : First : Devoted to the measurement of the clinico histopathological features of the patients'. The results of the present study were showed that : 1 - The mean age for malignant patients' at diagnoses was (44) years while for benign patients was (36) years, the percentage of patients according to the age range was found that (50%) of the patients with age range (40 - 49) year for malignant and (60%) of the patients with age range (30 - 39) year for benign patients.2 - Family history of malignant patients was (65%) positive, while (35%) was negative. The family history of benign patients was (60%) positive while (40%) negative.3 - The most common stage of breast cancer was stage - II equal to (45%).4 - The breast cancer patients ' with grade II were (60%).5 - The majority of the breast cancer was (80%) diagnosed ductal carcinoma followed by (15%) lobular carcinomas.Second : Focused on genetic study and data analysis of gene coding region of exone - 8 and promoter region of human MAO - A gene amplified from tissue and blood samples of the breast cancer patients. The results obtained from this part were showed that : 1 - No change at nucleotide level was seen in the protein coding region of exon - 8.2 - Sequencing of promoter region of human MAO - A gene was showed 30 bp repeat (R) in the promoter region of MAO - Agene in different tissue samples of breast tumor patients . It was found that (50%) with (4R) repeated associated with high activity of MAO - A enzyme for malignant patients, while for benign patients were (45%) with (2R) associated with low enzyme activity of MAO - A against 30 bp repeats in the promoter region in different blood samples of breast tumor patients and (45%) with (3.5R) for malignant patients and (40%) with (3R) for benign patients . In addition , that the (70%) and (60%) with (3.5R) for blood and tissue sample respectively for control healthy individuals . Gene mutations were found in promoter region of some malignant and benign patient samples.3 - Gene expression of MAO - A for tissue samples were high expression for malignant, low expression for benign and normal for control ,while gene expression of MAO - A for blood samples was proportional rise in expression for malignant samples and very low expression for benign samples .Third : This part of this study were divided into : 1 - Determination of enzyme activity at the optimum conditions.2 - Determination of enzyme kinetic values (Km, Vmax) using IIIineweaver - Burk equation.3 - The thermodynamic parameters (ΔHᵒ, ΔSᵒ and ΔGᵒ) of enzyme action were studied by using Vant Hoff equation
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: سلمى عبد الرضا عباس قسمة محمد تركي
اسم المؤلف: محمد مزهر حسين

تحضير ودراسة الواح الخلية القاعدية (نيكل - كادميوم) باستخدام طريقة التلبيد Preparing and studying of the alkaline cell plates (Nickel - Cadmium) by using of sintering method

المستخلص: تم تلبيد النيكل باستخدام حجم حبيبات (40، 125) مايكروميتر في درجة حرارة 650م والكادميوم باستخدام حجم حبيبات (53، 100، 150) مايكروميتر في درجة 175م ووجد الزمن الامثل للحصول على الواح وهو (60) دقيقة، وجرت عملية التلبيد في جو خامل من غاز النيتروجين حيث تم الحصول على الواح درست خصائصها ووجدت بانها متشابهة لكل من النيكل والكادميوم، فالنفاذية الظاهرية تقل بزيادة النسبة المئوية لزيادة الوزن بعد وضع اللوح الملبد في محلول ملحه، وتزداد بزيادة حجم الحبيبات والمقاومة الكهربائية تزداد مع زيادة حجم الحبيبات وزيادة النفاذية الظاهرية والقوى الميكانيكية تقل مع زيادة حجم الحبيبات وزيادة النفاذية الظاهرية، وزيادة القوة الميكانيكية تؤدي الى نقصان المقاومة الكهربائية، وبما ان الهدف من عمليات التلبيد هو استخدام الواح النيكل والكادميوم كاقطاب خلية (Ni - Cd) القاعدية وخصائص الواح هذه الخلية هي ان تكون عالية النفاذية مما يحتم تقليل الفترة الزمنية التي يوضع فيها اللوح في محلول ملحه واستخدام حجم حبيبات مناسب للحصول على احسن نفاذية غير ان المقاومة الكهربائية التي يجب ان تكون قليلة في هذه الالواح تزداد بزيادة النفاذية وحجم الحبيبات اي عكس ما هو مطلوب، وكذلك القوة الميكانيكية فالمطلوب ان تكون عالية. وعليه كان يجب ان تكون العملية توفيقية للحصول على افضل الخصائص. | Nickel plates was sintered by using grain size of (40, 125) m, at a temperature of 650C while cadmium plates was sintered by using grain size of (53, 100, 150) m at temperature of 175C. The properties of these plates were studied. Sintering time was 60 minutes for both. The sintering processes were carried out under inert N2 gas atmosphere. All properties studied were simillar for cadmium & Nickel the apparent porosity decreased as the percentage of weight gained (after impregnation of the plates in a solution of its salt) increased, but it increased as the grain size increased. Electric specific resistivity increased as the grain size & porosity increased. The mechanical strength decreased as the grain size & porosity increased. Increasing the mechanical strength led to decreasing the electrical specific resistance. The main goal of the sintering processes was to use the plates as electrodes in the alkaline (Ni - Cd) cell & the characteristics of the plates of these cells are of high porosity, therefore, we have to decrease the impregnation time and use the proper grain size to get a higher porosity but the electrical specific resistance which has to be low for these cells increases as the porosity & grain size increases. i.e against what is aimed. Also the mechanical strength which has to be high, it decreases as the porosity & grain size increases. So there has to be a compromise to get the best properties.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2004
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: عماد فاضل الجبوري
اسم المؤلف: محمد عدنان محمد نجم

استخدام الزيوت التالفة كسطح ماز لازالة الملوثات الفينولية من المياه وذلك باستخدام البورسلين كسطح ساند صلب Use of waste oil coating on a porcelian surface as adsorbent for the removal of phenolic contaminants from water

المستخلص: يتناول موضوع هذه الرسالة استخدام طريقتين جديدتين لتحميل البورسلينات كسطح ماز واستخدامهما لازالة واغناء (preconcentration) بعض الملوثات الفينولية من المياه الملوثة حيث عولجت البورسلينات بواسطة زيت المحركات المطروح (waste engine oil)) ) بطريقتين : 1 - التحميل باستخدام التصعيد : اخذ 5)) غم من البورسلينات مع (10) غم من زيت المحركات المطروح (المستعمل) وسخن باستخدام جهاز التصعيد لمدة (24) ساعة عند درجة حرارة 235Cͦ بعد ذلك رشح ثم غسل باستعمال الكلوروفورم والايثانول, واخيرا بالماء المقطر للتخلص من المذيبات العضوية ، ووضع في الفرن لمدة ثلاث ساعات عند درجة حرارة(130مº) ,وثم غسل ببعض المذيبات واخيرا بالماء المقطر لحين التخلص من المذيبات ، واكدت نظافة السطح المحور بقياس طيف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية لمحلول الغسل والتاكد من عدم ظهور اي حزمة او قمة امتصاص2 - التحميل باستخدام التكسير الحراري : اخذ 10)) غم من المادة الساندة مع (20) غم من زيت المحركات المطروح او المستعمل وسخنت المحتويات وفق برنامج حراري يتضمن رفع درجة الحرارة 100م° كل ربع ساعة وصولا الى درجة 600 م° ليبقى النموذج لمدة ساعة كاملة في الفرن ، بعد ذلك غسل بالكلوروفورم والايثانول للتخلص من الشوائب العضوية واخيرا بالماء المقطر درست الظروف التي تؤثر على عملية الامتزاز مثل الدالة الحامضية PH ، وزمن التماس ، وكمية المادة المازة ، حجم المادة المازة ، والتركيز الابتدائي ودرجة الحرارة حيث كانت الدالة الحامضية pH=2 وزمن التماس 115 دقيقة للفينول 150 دقيقة للباراكلوروفينول والباروامينوفينول ووزن المادة المازة 2.5 ,1.5 غم على التوالي للبورسلينات المحملة بطريقة التصعيد والتكسير الحراري وحجم المادة المازة 300 µm طبقت هذه الظروف على جميع النماذج بتركيز 25 mg\L.حيث اوضحت النتائج بعد تطبيق الظروف المثلى لعملية الامتزاز انها تتبع الترتيب الاتي من حيث كفاءة امتزازهاPhenol > P - Chlorophenol > p - aminophenolواستخدمت مطيافية الاشعة فوق البنفسجية - المرئية في تعيين ايزوثيرمات الامتزاز ، وبينت النتائج ان ايزوثيرمات الامتزاز تتبع معادلة فريندلش للامتزاز ثم معادلة لانكماير.حيث كانت قيمة0.46,1.38 = n, kf و0.41,1.35 و0.38,1.53 وقيمة معادلة الارتباط R2 0.9908,0.9986,0.9983 على التوالي للفينول والبارا كلوروفينول والبارا امينوفينول على سطح البورسلينات المحملة بطريقة التصعيد.اما على سطح البورسلينات المحملة باستخدام التكسير الحراري فان قيمة = n,kf 0.29،0.276 , 1.25،0.274 , 1.29،1.39 وقيمة معامل الارتباط R2 0.9853، 0.9905 ،0.9936 للفينول والبارا كلوروفينول والبارا امينوفينول على التوالي, وقد بينت الدراسات الثرمودنياميكية ان العملية باعثة للحرارة من قيم ∆Hͦ السالبة وتلقائية من القيم السالبة ∆G في حين دلت القيم السالبة للـ ∆S ان المركبات الممتزة التي تكونت اكثر انتظاما على السطح.وتضمنت الدراسة ايضا اجراء التطبيق العلمي على استخدام البورسلين المحمل بطريقة التصعيد لعملية اغناء المحلول (preconcentration) حيث صنع خرطوش جديد من البولي اثلين مشابه الى الخرطوش التجاري وحصلنا على هذه النتائج وقورنت مع الخرطوش التجاري octadecyl (C18) SPE, حيث عبئ بوزن2.5غرام من البورسلين المحمل بطريقة التصعيد ذات الحجم الحبيبي 50تشبك ,ونشطنا كليهما باستخدام الاسيتونايترايل والايثانول اذ حقنت مرات عدة للتخلص من الشوائب الموجودة وفتح المسامات للمادة المستشربة .بعد ذلك حمل النموذج اذ اخذ 25 مل من المحلول ذات الدالة الحامضية pH=2)) وتركيز 3مغم لتر - 1 وكان زمن ظهور اول قطرة للخرطوش الجديد المحضر 52 ثانية وزمن ظهور اول قطرة للخرطوش التجاري (C18) 62 ثانية, فيما كانت سرعة الجريان للخرطوش المحضر 1.736 مل دقيقة - 1 ولخرطوش (C18) 1.623 مل دقيقة - 1.بعد الانتهاء من عملية تحميل النموذج وغسل كلا الخرطوشين بالماء المقطر لمرات عدة للتخلص من المواد المتداخلة وجعل الوسط متعادل ولاسترداد العينة اخذ 4mlمن مذيبات عضوية متفاوتة في القطبية لاسترداد العينة خلال مدد زمنية مختلفة (5,10,15and 30 min) . | In this study, a novel modified porcelain surface and its characterization as adsorbent for the removal and preconcentration of some organic pollutants was investigated. A grinded porcelain powder was treated with waste engine oil using the following two methods : 1 - A Reflux Method : A grinded porcelain powder of 5g was mixed with 10g of waste engine oil (as a stationary phase on the supporting porcelain powder), the waste engine oil was collected from a local auto repair workshop. The mixture was then refluxed for 24hrs at 235C. The product was filtered, washed with organic solvent and then with distilled water to get rid of the residual organic solvents. This process was carried out several times using fresh solvent each time until the UV - Vis spectra were identical with that of the pure solvent, to make sure that no absorption peak interferes in the interested region of measurements. 2 - A Thermal Cracking Method : A grinded porcelain powder of 10g was mixed with 20g of the waste engine oil, the mixture temperature was raised 100C stepwise each 15min to 600C. The sample was kept for another one hour in the oven at the final temperature. Subsequently, it washed with chloroform, ethanol and finally with distilled water to get rid of the remaining organic solvents.The modified adsorbent was first used for the removal of phenol and substituted phenols from wastewater and the optimal experimental condition were as follows : pH (2), time (115 min for phenol; 150min for ρ - chlorophenol and ρ - aminophenol), weight of adsorbents (1.5, 2.5g) for modified porcelain surface using reflux and thermal cracking method, respectively, particle size (300µm), initial adsorbate concentration (2.5 - 25mg/L) and temperature (25°C). The efficiency of removal was in order of : phenol> ρ - chlorophenol> ρ - aminophenol. The preliminary study has shown that Freundlich isotherm model provided a better fit with experimental data than Langmuir and Temkin models. Based upon the first model, the experimental data were evaluated for both applied methods. The empirical constants ( Kf and n) were 0.46; 1.38, 0.41; 1.35, and 0.38; 1.53, and the correlation coefficient R2 were 0.9983, 0.9986 and 0.9908 for phenol, ρ - chlorophenol and ρ - aminophenol, respectively, using the reflux method. Whereas, conducting thermal cracking method resulted in empirical constants of 0.29; 1.25, 0.276; 1.29, and 0.274; 1.39, and correlation coefficient R2 of 0.9853, 0.9905 and 0.9936 for phenol, ρ - chlorophenol and ρ - aminophenol respectively. Furthermore, the thermodynamic studies of the developed methods showed that the adsorption process is exothermic and spontaneous based on the negative values of ΔH° and ΔG° respectively, while the negative value of ΔS° is associated with an increase in system order (less random system). A preliminary study was carried out to use the prepared adsorbent for the analytical purposes, in an attempt to extract and preconcentrate of toxic phenols by performing of homemade cartridge from the modified porcelain The cartridge is made from molded polyethylene “syringe - barrel body” similar to those of commercial SPE columns. The cartridge is packed with 2.5g, particle size of 300μm (50 mesh), of the modified porcelain sorbent prepared as described before. A sample of 3mg/L at pH2 was loaded on both cartridges, homemade and commercial SPE, and found that the elution time was 53sec and 62sec with flow rate of 1.623ml/min and 1.736ml/min, respectively
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2014
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: جميل موسى ضباب
اسم المؤلف: محمد حكمت حسين

تحضير وتشخيص ليكاندات قواعد شف جديدة مشتقة من المبيندازول مع كل من 3 - امينوفينول , 2 - امينوبنز اميدازول ومعقداتها الفلزية ودراسة فعاليتها الحيوية Synthesis and Characterization of new Schiff - Base Ligands from mebendazole with 3 - Aminphenol , 2 - Aminobenzimidazole and their metal complexes and bio - effectiveness study

المستخلص: تضمنت هذة الرسالة تحضير وتشخيص ليكاندات جديدة قواعد شف (HL1 , L2) مشتقة من المبيندازول (Mebendazole) مع كل من 3 - امينوفينول (3 - Aminophenol) ,2 - امينوبنزاميدازول (2 - Aminobenzimidazole) متضمنة (NO),(NO) كذرات واهبة مبينة في الجدول ادناه تم تشخيص الليكاندات المحضرة (HL1 , L2) باستعمال طيف الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) ،الاشعة فوق البفسجية - المرئية(UV - Vis)طيف الرنين النووي المغاطيسي(1H,13C - NMR) ، طيف الكتلة والتحليل مع درجات الانصهار ثم مفاعلة الليكندات المحضرة مع مجموعة من ايونات فلزية تحت التصعيد الارجاعي في (THF) وبنسبة مولية 2 : 1) ) وباستعمال هيروكسيد البوتاسيوم (KOH) مع (HL1) فقط اذا اعطى التفاعل بجميع المعقدات المحضرة صيغة[M(L1)2(H2O)2] M+2= Co, Ni, Cu andZn)) , [M(L2)2(H2O)2]CL2 M+2= Co, Cu andZn)) رواسب وتشخص بوساطة التقنيات الاتية ، التوصيلية المولارية ، الدراسات الطيفية ( الاشعة تحت الحمراء ، الاشعة فوق البفسجية المرئية ، الامتصاص الذري محتوى الكلور فضلا عن الحساسية المغناطيسية) مع استعمال البرنامج الكيميائي (Chem. Office - Cs, pro2006)اشكال الليكندات للمعقدات المحضرة ودلت قيم المغناطيسية والاطياف الالكتروية لجميع المعقدات على ان لها بنية ثمانية السطوح ، كما تم اختيار الفعالية الحيوية المضادة للبكتيريا لليكندات الحرة مع معقداتها اتجاه نوعين من البكتيريا هما (Proteus) السالبة لصبغة الكرام و(Staphylococcus aureus) الموجبة لصبغة كرام وقد دلت على ان الليكاند (L2) ومعقداته وبعض معقدات الليكاند (HL1) اظهرت فعالية تثبيطية عدا الليكاند (HL1) ومعقداته مع النحاس والنيكل لم تظهر فعالية تثبيطية اتجاه البكتيريا من نوع(Staphylococcus aureus) . | The work includes the synthesis and characterization of the new ligands schiff bases (HL1,L2) derived from (mebendazole) with (3 - Aminophenol) ,(2 - Aminobenzimidazol) containing (NO),(NO) as donation atoms show in tableThe prepared ligands (HL1,L2) were characterized by) FT - IR) (UV - ViS) spectroscopy (1H,13C - NMR, ( mass spectroscopy and melting point the ligands (HL1,L2) were reacted with some metal ions under reflux in (THF) in a mole ratio (2 : 1) by use potassium hydroxide (KOH) with (HL1) only, which gave complexes of the general formula [M(L1)2(H2O)2] where (M+2 = Co ,Ni ,Cu and Zn) , [M(L2)2(H2O)2] CL2 where (M+2= Co, Cu and Zn) .Complexes prepared were solid crystal and characterized by the following technologies (molar conductivity , measurement (FT - IR) , (UV - Vis), (AA) spectroscopy and magnetic susceptibility and chloride content ) with use (chem office and chem - 3D pro 2006) programs . these measurement suggested octahedral structure for all the complexes studied . our research includes studying bio - activity of the free ligands and their complexes
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: احمد ثابت نعمان الجبوري
اسم المؤلف: محمد حسن فارس

تحضير وتشخيص ودراسة الكيمياء الضوئية لبعض قواعد شف وتجزء معقداتها لعنصري النحاس والنيكل Preparation , Characterization and Photochemical study of some Schiff - bases and Degradation their Cu(II) and Ni(II) Complexes

المستخلص: يتضمن هذا البحث تحضير الليكاندين 4 - [N - (2 - nitrobenzalidene)amino]antipyrinethiosemicarbazone (HBAApT) و4 - [N - (2 - hydroxybenzalidene)amino]antipyrinethiosemicarbazone (2 - NO2BAApT) وذلك بتكاثف 4 - امينو انتي بايرين مع (2 - نايتروبنزالديهايد ) و( 2 - هيدروكسي بنزالديهايد) على التوالي ومفاعلة الناتج مع الثايوسميكاربازايد والذي اعطى الليكاندات ذات التراكيب الاتية : - كما يتضمن هذا البحث تحضير معقدات هذين الليكاندين مع كل من Ni(II) ,Cu(II) وذلك من خلال التفاعل المباشر بين املاح الفلزين (كلوريداتهما) وقاعدتي شف [(HBAApT)و(2 - NO2BAApT)] . واظهرت النتائج ان قواعد شف تسلك سلوكا ثلاثي السن ( مخلبي ) مع العناصر الفلزية المذكورة حيث يتم من خلال مجموعتي الازوميثين (C = N ) للجزء الاميني لوجود زوجي الالكترونات على ذرة النتروجين (N) وجزء الثايون (C = S) بطريقة تسمح لتكوين معقدات مخلبية ، حيث كونت معقدات ذات صيغ عامة مختلفة هي : ,[Cu2(2 - NO2BAApT)2(H2O)2]4Cl [Ni(2 - NO2BAApT)2]2Cl، [Cu(HBAApT)2] , [Ni (HBAApT)2] ومن ثم تم تشخيص ودراسة قواعد شف ومعقداتها المحضرة باستخدام الطرائق الفيزيائية والطيفية ( مطيافية الاشعة تحت الحمراء FTIR وفوق البنفسجية والمرئية (UV / Vis ) وعلى ضوئها تم التحقق من تراكيب المعقدات المحضرة . بعد ذلك اجريت الدراسة الكيميائية الضوئية لليكاندين (HBAApT) , (2 - NO2BAApT) ومعقداتهما المحضرة ، وذلك من خلال تعريض محاليل قياسية لهذه المركبات للاشعة فوق البنفسجية (U.V) باستخدام مصدر ضوئي لمصباح الزئبق متوسط الضغط Medium Pressure mercury lamp . تمت متابعة التغيرات الحاصلة في الطيف الالكتروني ( قياس الامتصاصية ) مع فترات زمنية مختلفة من التشعيع واثبتت النتائج ان جميع المركبات المحضرة غير مستقرة ضوئيا تجاه الاشعةفوق البنفسجية حيث تحصل تجزئة ضوئية تامة لليكاندين ومعقداتهما بتاثير التشعيع المستمر . تم حساب ثوابت سرع التجزئةالضوئية (kd) لجميع المركبات المحضرة وايجاد اعمار النصف (t1/2) لهذه التجزئة ومناقشة الاستدلالات المستنتجة من التغيرات الحاصلة حيث تبين ان المعقدات M1,M3,M4 اكثر استقرارا تجاه الضوء من الليكاند الحر بينما المعقد M2 يكون اقل استقرارا من الليكاند الحر تجاه الاشعة فوق البنفسجية . تـــم حساب طاقـــــة التنشيط (Ea) لتفاعـــــل التجزئة الضوئــية للمعقــــد [Ni (2 - NO2BAApT) 2]2Cl حيث اظهرت الدراسة ان سرعة التحطم الضوئي لهذا المعقد تزداد بزيادة درجة الحرارة وكانت قيمة طاقة التنشيط مساوية الى (3.25KJ.mol - 1) . | This research includes preparation of two ligands 4 - [N - (2 - nitrobenzalidene)amino]antipyrinethiosemicarbazone (2 - NO2BAApT) and 4 - [N - (2 - hydroxybenzalidene)amino]antipyrinethiosemicarbazone (HBAApT) by condensation of 4 - amino pyrine with 2 - nitrobenzaldehyde respectively. Then products have been reacted with thiosemicabazide to give two ligands with the following structuresThe work also includes the complexation of these two ligands with the metals Cu(II) and Ni(II) by the direct reaction of these ligands with the Chloride salts of Ni(II) and Cu(II) . The ligands and their complexes were identified using physical and spetroscopic methods (U.V. vis. , IR). The results show that these ligands behaves as atridentate with these metals through the ion pair or nitrogen atom of the isomethene (C=N) group and of thione (C=S) A photo chemical study was irradiation for the ligands and its complexes. The Changes in the U.V - Spectra of each ligand and its complex have been followed through different irradiation times. Result indicate that these prepared compounds are not Photochemical stable. The rate of photochemical degredation (kd) and reaction half time (t1/2) have been measured using first order equation. The result show that the M1 and M3 and M4 are more stable to U.V. light than the free ligand while M2 is less stable. From the Arrenhius relationship the activation energy of the photo chemical reaction have been measured for the complex M2 which is equal to 3.25 KJ.mol - 1. The studies under different temperture ranges indicate that the rate of reactions increased by increasing the temperture.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2006
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: رمزي رشيد علي العاني سحر صالح عبد القادر
اسم المؤلف: مالك موسى سلطان علي

تحضير وتشخيص مشتقات كيومارين نايتروجينية جديدة Synthesis and Characterization of New Nitrogenous Coumarin Derivatives

المستخلص: يعتبر الكيومارين ومشتقاته مركبات ذات اهمية كبيرة بسبب الخواص الدوائية والبايولوجية التي تتميز بها، ونتيجة لهذه الخواص تم في هذا البحث تحضير تسعة واربعون مركبا مشتقا من الكيومارين.في بداية العمل تم تحضير 6 - نايترو كيومارين [M2] وذلك بنيترة الكيومارين باستخدام حامض النتريك وحامض الكبريتيك المركزين بدرجة (0 م)، ثم جرى مفاعلة المركب 6 - نايترو كيومارين مع الهيدرازين المائي لتحضير المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3]. واستخدم المركبان [M2] و[M3] في تحضير العديد من المركبات وذلك من خلال عدة محاور مختلفة.تضمن المحور الاول تحضير عدد من قواعد مانخ [M12 - M7] من خلال مفاعلة المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع كلوريد البروبرجيل، يليه تصعيد الناتج مع الفورمالديهايد وامينات ثانوية مختلفة.المحور الثاني تضمن تحضير عدد من قواعد شف (المجموعة الاولى) وذلك بمفاعلة المركب 6 - نايترو كيومارين [M2] مع الكلايسن للحصول على مشتق الحامض الكاربوكسيلي للكوينولين [M14]، ومن ثم يحول هذا الناتج الى مشتق الهيدرازايد للكوينولين [M17] من خلال مفاعلته مع عدد من الكواشف، وبتصعيد المركب [M17] مع عدد من الالديهايدات الاروماتية يتم الحصول على قواعد شف [M20 - M18].المحور الثالث تضمن تحضير عدد اخر من قواعد شف (المجموعة الثانية) وذلك من خلال تصعيد المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع عدد من الالديهايدات والكيتونات الاروماتية المختلفة حيث تم الحصول على عدد اخر من قواعد شف [M25 - M21].المحور الرابع تضمن تحضير عدد من المشتقات الامينية للكوينولين وذلك من خلال مفاعلة المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع كلوريد الاستيل كلورايد ومن ثم تصعيد الناتج مع عدد من الامينات الثانوية المختلفة وذلك للحصول على المشتقات الامينية للكوينولون [M39 - M35]، وكذلك تم الحصول على عدد اخر من المشتقات الامينية للكوينولون بتصعيد مشتق الحامض الكاربوكسيلي للكوينولون [M14] مع امينات اولية مختلفة حيث تم الحصول على المشتقات الامينية [M33, M32].المحور المهم الاخير تضمن تحضير العديد من المركبات الحلقية غير المتجانسة للكوينولون، فقد تم الحصول على عدد من مشتقات الثاازولدون [M28 - M26] من مفاعلة قواعد شف [M23, M25, M19] مع مركبتو حامض الخليك .كما تم الحصول على مشتقات الترايازول عن طريق مفاعلة مشتق الثايوسيميكاربازايد للكوينولون [M29] مع محلو ل هيدروكسيد الصوديوم (4%) ثم تحميض الناتج باستخدام حامض الهيدروكلوريك (10%) حيث حصلنا على المشتق [M30].وضمن هذا المحور ايضا تم تحضير مشتقات الاوكساديازول، حيث حضر المشتق [M31] من تصعيد مشتق هيدرازيد الحامض [M17] مع CS2 وKOH في الايثانول المطلق. كذلك حصلنا على مشتقات الاوكساديازول [M48, M47] من خلال الغلق الحلقي لقواعد شف [M46, M45] باستخدام حامض الخليك الثلجي وكلوريد الحديديك.اخيرا وضمن نفس الاطار تم تحضير مشتق الثاياديازول [M49] من تصعيد مشتق الثايوسيميكاربازايد للكوينولون [M29] مع حامض الكبريتيك المركز. | Coumarin and its derivatives are a class of organic compounds that have received much attention, because of their biological activities.Forty nine compounds derived from coumarin were prepared in this work.At the beginning, 6 - nitro coumarin [M2] was prepared by nitration of coumarin using concentrated sulfuric acid and nitric acid at 0 C, then 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] was synthesized by treatment of compound [M2] with hydrazine hydrate, and these two synthesized compounds were used to prepare the main quinolone derivatives in this work, according to the following different routes : The first route includes preparing a number of “Mannich bases” [M7 - M12] through the reaction of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with propargyl chloride, then refluxing the product with formaldehyde and a different secondary amines.The second route involves the reaction of 6 - nitro coumarin [M2] with glycine to get the carboxylic acid derivative for quinolone [M14], which was converted into hydrazide derivative of quinolone [M17].Refluxing of compound [M17] with different aromatic aldehydes gave the Schiff’s bases [M18 - M20] (group 1).The third route includes preparation of another number of Schiff’s bases [M21 - M25] (group 2) by refluxing of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with different aromatic aldehydes or ketones.The fourth route involves reflux of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with chloroacetyl chloride, the product was treated with different secondary amines to get the nitrogenous derivatives for quinolone [M35 - M39]. Also, another nitrogenous derivatives for quinolone [M32 - M33] were prepared by refluxing the carboxylic acid derivatives for quinolone [M14] with different primary amines.The last important route includes preparation of new heterocyclic derivatives for quinolone [M26 - M28] from condensation of the corresponding Schiff bases with  - mercapto acetic acid.A triazole derivative for quinolone [M30] has been also prepared by refluxing thiosemicarbazide derivative for quinolone [M29] with sodium hydroxide solution (4%). Moreover, oxadiazoles derivatives for quinolone were prepared by condensation of its acid hydrazide derivative [M17] with carbon disulfide in basic medium, and by the oxidative cyclization of the Schiff bases [M45 - M46] with ferric chloride in acetic acid.Finally, thiadiazole derivative [M49] has been prepared by treatment of thiosemicarbazide derivative [M29] with concentrated sulfuric acid, as a cyclizing agent.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
السنة: 2005
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المؤلف: مازن جليل حبيب

الدراسة الحركية لمشتقات البايروليدين المحضرة من الجالكونات مع قواعد شف Kinetics Study To Prepared Derivatives From Chalcone With Schiff bases

المستخلص: يتضمن العمل الحالي جزئين في تحضير مركبات غير متجانسة جديدة ودراسة حركيتها الفيزئاية، القسم (A) الاول يشمل تحضير مركبات الجالكونات الجديدة (C1 - C20) من الكيتونات الدوائية (β - Thujone , Spizofurone , p - Amino acetophenone , Norphenazone ) مع الالديهايدات الاورماتية عن طريق ( تكثيف شمدت - كليزن) ، القسم (B) تحضير عدد من قواعد شف المعوضة والمحضرة بطريقة تكاثف 4 - بنزايل امين مع الالديهايدات الاروماتية المعوضة (B1 - B5) .تم تفاعل القسم (A) مع القسم (B) لتحضير مشتقات البايروليدن ( P.D1 - P.D20) ، وذلك من خلال مفاعلة قواعد شف المعوضة مع قاعدة هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولية لتحضير الانيون المضاف الى الاصرة المزدوجة بالجالكون حيث كانت الاضافة من نوع ( 1، 3) بطريقة الهجوم النيكلوفيلي .تم تشخيص كل المركبات المحضرة (قواعد شيف ، الجالكونات,مشتقات البايروليدن) باستخدام الطرائق الطيفية (FT - IR, UV ,1H - NMR, 13C - NMR) .الجزء الثاني هي اجراء دراسة الحركية باستخدام تقنيات مختلفة (الفلورسنس,الاشعة فوق البنفسجية, التوصيل الكهربائي، والفولتمترية الحلقية ) لعملية الاضافة الانيونية لقواعد شيف على الاصرة المزدوجة للجالكونات وتتبع حركية التفاعل وايجاد ثابت سرعة التفاعل وايجاد ميكانيكية خطوات تكوين الناتج عند درجات حرارية مختلفة (293 - 323 كلفن) لحساب قيم طاقات التنشيط ومعامل التردد (معامل ارهينوس) وانتروبي التنشيط من خلال تطبيق معادلة ارهينوس حيث تشير القيم السالبة للانتروبي الى منع العملية العكسية اي تكوين الناتج وعدم تفككه ، كما ان المعوضات والاعاقة الفراغية لها دور واضح على قيم ثوابت السرعة وطاقة التنشيط. ومن خلال تتبع حركية التفاعل وجد انه من التفاعلات المتتالية وتمتاز بتكوين مركب وسطي يتحول الى الناتج الحلقي المطلوب (مشتقات الباريوليدين).ومن خلال القياسات المذكورة لكلا مكونات التفاعل وبعدة تقنيات تم التوصل الى ان التفاعل تكوين وسط واحد للوصول الى المركب الوسطي واعطاء الناتج . | The present work involves preparing new heterocyclic compounds and kinetic study through two parts : the first part of this study includes two sections of the synthesis, section (A) preparation new (Chalcone ) compound (C1 - C20) from pharmaceutical ketones (β - Thujone, Spizofurone, p - Amino acetophenone, Norphenazone ) with aromatic aldehyde through (Claisen - Schmidt) condensation. Section (B) includes synthesis of number of Schiff bases from (4 - benzylamine) with aromatic aldehydes (B1 - B5) through way condensing.The reaction between section (A) and section (B) afforded the desired products pyrrolidine derivative P.D (1 - 15) , first Schiff bases with bases (KOH) dissolved in ethanol to prepare anions which acted as a nucleophile that has the ability to attack the exocyclic double bond of Chalcones through the 1,3 - anionic cycloaddition mechanism to form the product. All these compounds were characterized by using (UV,FT - IR,1H - NMR and 13C - NMR ). The second part is the using Kinetic study via different techniques (Fluorescence , UV - Visible, Conductivity and cyclic voltammetry ) to fined reaction order and calculate to follow the reaction kinetics and mechanism of the reaction rate constant , and find out mechanism steps product formation as study at different temperature (293 - 323 K) to calculate the activation energies , Arrhenius factor values and entropy of activation through the application of Arrhenius equation was the presence of substitutes and steric effects obvious effect on the values of the rate constants .It was concluded that this type of reactions are of consecutive reactions and characterized configure an intermediate turns into a cyclic product ( pyrrolidine derivatives).Through measurements listed for both parties to interact and several techniques have been found that the interaction is in transition state one to get into intermediate and give product
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: احلام محمد فرحان عبد الرحمن خضير الطائي
اسم المؤلف: ليلى عبد الرحمن جبر

تحضير، تشخيص وتقدير الفعالية البايولوجية لقواعد شف جديدة ومعقدات فلزية مختلطة الليكاند لبعض المواد الدوائية Synthesis, Characterization And Biological Evaluation of New Schiff Bases Mixed Ligand Metal Complexes of Some Drug Substances

المستخلص: تناول العمل المقدم بهذه الاطروحة تحضير وتشخيص : (A الليكاندان قاعدتا شف (HL1 - HL2) مشتقة من مضادات حيوية مختارة β - lactam Amoxcilline trihydrate ] (AmoxH) وAmpicillin trihydrate [ (AmpiH) مع 4 - chlorobenzophenone.B) ليكاند قاعدة شف HL3 مشتق من دواء Methyl dopa (M - dopa) مع 4 - (dimethylaminobezaldehyde) كما في الجدول ادناه : والليكندات متضمنه (N,O,O) كذرات واهبة من نوع (O N O) لليكاندين(HL1 و(HL2 و(N,O) لليكاند. HL3 تم تشخيص الليكاندات (HL1 - HL3) باستعمال طيف ( ( 1H - NMRو(13C - NMR) اطياف الاشعة تحت الحمراء FT - IR وفوق البنفسجية U.V - Vis ،التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) ، درجة الانصهار والتحليل الحراري لليكاندين HL1) و( HL2 وكما تم رسم اشكال المقترحة لليكاندات باستخدام البرنامج الكيميائي الجاهز كيم اوفيس Cs Chem 3D Ultra program package (2006),وكما مبين في الاشكال الاتية 6 - [2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - (4 - hydroxy - phenyl) - acetylamino] - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL1) 6 - (2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - phenyl - cetylamino) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL2)2 - methyl - propionic acid (HL3)تحضير المعقدات المختلطة الليكاند : 1)استعمال قواعد شف (HL1 - HL2) كليكاندات اولية مع Nicotinamide (NAm) كليكاند ثانوي مع الايونات M(II) وM(III) . 2) استعمال قاعدة شف HL3 كليكاند اولي مع Anthranilic acid (AnthH) كليكاند ثانوي مع الايونات M(II) وM(III) وكما في الجدول الاتي : المعقدات المحضرة شخصت بالطرائق الاتية : التوصيلية المولارية، الدراسات الطيفية (الاشعة تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية - المرئية ومطيافية الامتصاص الذري) فضلا عن قياس الحساسية المغناطيسية مع استعمال البرنامج الكيميائي (Chem Office - Cs. chem - 3D pro 2006) في رسم اشكال الليكاندات والمعقدات. قيم العزوم المغناطيسية والاطياف الالكترونية لجميع المعقدات دلت على ان جميع المعقدات لها بنية ثماني السطوح.كما تم اختبار الفعالية البايولوجية المضادة للبكتريا لليكاندات الحرة مع معقداتها المحضرة بتقنية قياس منطقة التثبيط (ZI) . | The work in this thesis deals with the synthesis and characterization of : A) The two Schiff bases ligands (HL1 - HL2) derived from selected β - lactam antibiotics (Amoxcilline trihydrate and Ampicillin trihydrate) with 4 - Chlorobenzophenon.B) One Schiff bases ligand HL3 derived from drug Methyldopa with 4(dimethylamino)benzaldehyde as shown table below : The ligands containing (N ,O and O) as donor atoms type (O N O) for (HL1 and HL2) and (N,O) for HL3 .The prepared ligands (HL1 - HL3) were characterized by (1H - NMR) and (13C - NMR) spectra, FT - I.R, U.V - Vis spectroscopy, (C.H.N.S), melting point and thermal analysis for (HL1 and HL2), According to the results obtained from 1H - NMR, 13C - NMR and FT - IR, U.V/vis. The proposed molecular structure Ligands (HL1 - HL3) were drawing by using Cs Ultra chem. office 3D Ultra program package (2006). As shown in Figures below (three dimensional view of ligand). 6 - [2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - (4 - hydroxy - phenyl) - acetylamino] - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL1) - (2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - phenyl - cetylamino) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid(HL2) 3 - (3,4 - Dihydroxy - phenyl) - 2 - [(4 - dimethylamino - benzylidene) - amino] - 2 - methyl - propionic acid (HL3) Synthesized of mixed ligand complexes : 1) Schiff bases ligands (HL1 - HL2) uses as primary ligand with nicotinamide (NAm), as a secondary ligands with M (II) and M(III).2) Schiff base ligand HL3 use as primary ligand with Anthranilic acid (AnthH), as a secondary ligands with M (II) and M (III) shown Table below : Complexes were prepared, which have been characterized through the following techniques : Molar conductivity ,Spectroscopic Method (FT - IR), (UV - Vis) and A.A additional measurement magnetic susceptibility. The measurement magnetic susceptibility with the electronic spectra data suggested an octahedral geometry for all the complexes .The antimicrobial activity of the synthesized compounds as well as their free ligands was studied by the zone of inhibition (ZI) technique
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: تغريد هاشم جاسم النور
اسم المؤلف: لقاء خالد عبد الكريم

تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة جديدة مشتقة من 4 (H3) كوينازولينون Synthesis and Characterization of heterocyclic compounds derivative from the new 4(3H) quinazolinone

المستخلص: تعد مشتقات ( كوينازولين ) من المشتقات المهمة من الناحية البايولوجية والصناعية لذلك تم التوسع في الدراسات التخليقية لمشتقاتها فقد تضمن هذا البحث تحضير اربع واربعين مركبا جديدا , تحتوي على حلقات غير متجانسة بطرائق متعددة كما موضح في المخططات (1 - 5) وقد تمت دراستها وتشخيصها بوساطة اطياف الاشعة تحت الحمراء ( FT - IR ) واطياف الاشعة فوق البنفسجية ( UV ) والبعض منها عن طريق اطياف الرنين النووي المغناطيسي (1H - NMR ) واطياف الكتلة (GC - Mass) وتحديد الخواص الفيزيائية مثل درجة الانصهار واللون . ويمكن اجمال ما جاء في البحث : 1) تحضيرالمركب الاساس (2 - (4 - methoxyphenyl) - 4H - benzo[d][1,3]oxazin - 4 - one) - (L) باجراء الغلق الحلقي لمركب (antharanilic acid) مع ( p - Methoxy benzoyl chloride) بوجود البيريدين . 2) تحضير اربعة مشتقات (L26,L16,L9,L1) لمشتق الكوينازولين (L) بتفاعل امينات اولية مختلفة ( 4 - Aminoacetophenone وEthyl 4 - aminobenzoate و1,4 - Phenylene diamineو Ethylenediamine) مع المركب ( L ) على التوالي .3) تحضير ثلاثة مشتقات جديدة للجالكون (L4,L3,L2) عن طريق تفاعل المركب (L1) مع الالديهايدات الاروماتية المختلفة وبوجود هيروكسيد الصوديوم .4) تحضير مشتقات جديدة تتضمن الغلق الحلقي للجالكون (L4,L3,L2) مع اليوريا ، ثايويوريا ، المالونترايل والهيدروكسيل امين هايدروكلورايد وبظروف مختلفة من العوامل المساعدة والدالة الحامضية للحصول على المركبات ( L6, L5, L7,L8). 5) تحضير مشتقين جديدين للكوينازولين عن طريق تفاعل (L9) مع الثايوسيميكاربازايد (thiosemicarbazide) والهيدرازين المائي (Hydrazinehydrate80%) ((L11,L10على التوالي .6) تحضير مشتقات جديدة من قواعد شيف (L13 , L12) من خلال مفاعلة المركبات (L11,L10) مع الالديهايدات الاروماتية (4 - dimethylamino)benzaldehyde nitrobenzaldehyde - 3 ) .7) .8) تحضير مشتق الثايوزولدينون (4L1) من تفاعل قاعدة شيف ((L13 مع مركبتو حامض الخليك (Mercpto aceticacid) .9) تحضير مشتق الترايازول (L15) ، عن طريق تفاعل المركب الاساس (L) مع سيميكاربازايد (Semicarbazide) في البيريدين كمذيب.10) تحضير قواعد شيف (L18 , L17) ،من تكاثف المركب (L16) مع الالديهايدات الاروماتية المختلفة ثم مفاعلة قواعد شف (L18 , L17) مع كلورو استايل كلورايد بوجود تراي اثيل امين ، ليعطي مركبات البيتا لاكتام(L20 , L19 ) . ومفاعلة ( L18) مع مركبتو حامض الخليك ليعطي مشتق الثايازولدينون ((L21.11) تحضير مشتقات جديدة تحتوي على حلقات غير متجانسة (L23 , L22) عن طريق تفاعل المركب (L16) مع مركبات الثايول mercaptobenzoxazol, - 2) mercaptobenzothiazol) - 2 .12) يتضمن اكسدة المركب (L16) بوساطة حامض النتريك وحامض الفسفوريك للحصول على ملح الدايازونيوم ، ومن ثم مفاعلة هذا المشتق مع مركب ( 2 - هيدروكسي بنزلديهايد) للحصول على مركب الازو (L24) .13) تحضير مشتق الكومارين ((L25 وذلك باجراء الغلق الحلقي لمركب الازو (L24) بمفاعلته مع اثيل اسيتو اسيتات ((Ethyl acetoacetate .14) تحضير حوامض الاميك (L28 , L27)عن طريق تفاعل المركب (L26) مع انهدريد الماليك او 4 - نايترو فثاليك .15) تحضير مشتق الثايوريا (L29) من تفاعل المركب (L26) مع فنيل ايزو ثايوسيانات Phenyl isothiocyanate)) ثم مفاعلة مشتق الثايوريا (L29) مع حامض مالونيك (malonic acid) ليعطي مشتق البيريمدين (L30) في مذيب التولوين الجاف. 16) تحضيرالمركب (2 - Mercapto - 3 - phenylquinazolin - 4(3H) - one) (31(L باجراء الغلق الحلقي لمركب (antharanilic acid) وذلك بمفاعلته مع فنيل ايزو ثايوسيانات Phenyl isothiocyanate)) باستعمال الميثانول كمذيب .17) تحضيرمشتق جديد (L32) عن طريق مفاعلة المركب (L31) مع الهيدرازين المائي (80%Hydrazine hydrate).18) تحضير المركبات (L34 , L33) وذلك عن طريق الغلق الحلقي للمركب (L32) مع انهيدريد الماليك او الفثاليك. 19) تحضير مشتقات جديدة من قواعد شيف (L36 , L35) من خلال مفاعلة المركب (L32) مع الالديهايدات الاروماتية ( , 4 - (dimethylamino)benzaldehyde bromobenzaldehyde - 4 ) .20) تحضير مشتقات اليوريا ((L39, L38, L37 من تفاعل مشتق الهيدرازيد (L32) مع 4 - كلوروفنيل ايزوثايوسيانات والفا - نافثيل ايزوسيانات وفنيل ايزو ثايوسيانات على التوالي.21) تحضير مشتق الثايوزولدينون (L40) وذلك باجراء الغلق الحلقي لمشتق الثايوريا (L39) مع كلورو اثيل اسيتات (Ethylchloroacetate) باستعمال الايثانول كمذيب.22) تحضير مشتق الاستر((L41 عن طريق تفاعل المركب (L31) مع كلورو اثيل اسيتات (Ethylchloroacetate) ثم مفاعلة مشتق الاستر (L41) مع الهيدرازين المائي (80%Hydrazine hydrate) ليعطي مشق الهيدرازيد ( (L42بوجود الايثانول كمذيب .23) تحضير مشتقين جديدين (L44 , L43) عن طريق الغلق الحلقي لمشتق الهيدرازيد ( (L42مع اثيل اسيتو اسيتات وانهدريد الفثاليك على التوالي. 24) يتضمن تقييم الفعالية البايولوجية لعشرة مركبات محضرة وهي على التوالي L20,L18,L16,L7,L5,L2,L1),L30,L25,L24) التي تمت دراستها على اربعة انواع من البكتريا هي (Staphylococcus aureus , Staphylococcus pyogenes , ,Escherichia coli aeragines (Proteus ، ونوعين من الفطريات هما Candida albicans , Aspergillus niger))، ومقارنتها مع نوعين من المضادات الحيوية ((Fluconazole ,Ampicillin. | The quinazoline core and its derivatives form an important class of compounds, as they are present in a large family of products with broad biological and industrial activities. This fact lead as to synthesis Fourty - four compounds containing heterocyclic moieties by several methods, as shown in the diagrams (1 - 5). The synthesized compounds have been characterized by some spectral analysis such as (FT - IR), (UV), (GCMS) and (1H - NMR) and determination of their physical properties such as melting points and color . This work involved : 1) Synthesis of starting material (L) (2 - (4 - methoxyphenyl) - 4H - benzo [d][1,3]oxazin - 4 - one ) by ring closer of (Anthranilic acid) with ( p - Methoxy benzoyl chloride) in pyridine as a solvent. 2) Synthesis of four new derivatives of quinazoline )L26 , L16 , L9 ,L1 (by the reaction of starting material (L) with appropriate primary amines (4 - Aminoacetophenone,Ethyl4 - aminobenzoate ,1,4 - Phenylenediamine , Ethylene diamine) respectively. 3) Synthesis of three new derivatives of chalcone (L4 ,L3 ,L2) by reaction compound (L1) with appropriable aromatic aldehydes.4) Synthesis of new derivatives includes cyclization of chalcone (L4 , L3 , L2) with urea, thio - urea, malononitrile and hydroxyl amine hydrochloride in different conditions from catalysis and pH medium to obtain compounds ( L8, L7, L6, L5).5) Synthesis of two new derivatives of quinazoline by reaction compound (L9) with (thiosemicarbazide) and (Hydrazinehydrate80%) (L11 , L10) respectively.6) Synthesis of tow derivatives of Schiff's bases (L13 , L12) by reactions of compounds (L11 , L10) with appropriable aromatic aldehydes.7) Synthesis new derivative of thiazolidinone (L14) by reactions of Schiff's base (L13( with Mercpto aceticacid .8) Synthesis of triazole derivative (L15) by the reaction of starting material (L) with semicarbazide, and pyridine as a solvent.9) Synthesis of Schiff bases (L18 , L17) from condensation of compound (L16) with different aromatic aldehydes while Schiff bases (L18 , L17) reacted with (chloro acetylchloride) in presence of triethylamine to form β - lactam compounds (L20 , L19 ) . The compound (L21) can be synthized from the reaction of (L18) with mercapto acetic acid to form thiazolidinone.10) Synthesis of new derivatives containing hetrocyclic compounds )L23 , L22( by the reaction of compound (L16) with thiol compounds (2 - mercaptobenzoxazol , 2 - mercaptobenzothiazol). 11) Includes the oxidation of compound (L16) with nitric acid and phosphoric acid to give diazonium salt with compounds (2 - hydroxy benzaldehyde) to get azo compound (L24).12) Synthesis of derivative of coumarine (L25) by ring closer of compound (L24) with ethylacetoacetate.13) Synthesis of two amic acid (L28, L27) by the reaction of compound (L26) with anhydride (4 - NitroPhthalic anhydride , Maleic anhydride(. 14) Synthesis of compound (L29) by the reaction of compound (L26) with phenyl isothiocyanate to give thiourea derivative by the reaction with (malonic acid) in dry toluene to get derivative of Pyrimidine. 15) Synthesis of starting material (Mercapto - 3 - phenylquinazolin - 4(3H) - one - 2) (L31) by ring closer of (Anthranilic acid) with (Phenyl isothiocyanate) , in methanol as a solvent. 16) Synthesis of new derivative (L32) by the reaction of compound (L31) with (Hydrazine hydrate 80%), in ethanol as a solvent .17) Synthesis of compounds (L34 , L33 ) by cyclization of compound (L32) with (maleic , phathalic anhydride).18) Synthesis of tow derivatives of Schiff's bases (L36 , L35) by reactions of compound (L32) with aromatic aldehydes (4 - (dimethylamino)benzaldehyde , 4 - bromobenzaldehyde).19) Synthesis of urea derivatives (L39, L38 ,L37) by the reaction of hydrazide derivative (L32) with (P - chloro phenyl isothiocyanate, Naphthyl isocyanate , Phenyl - isothiocyanate) respectively. 20) Synthesis of thiazolidinone derivative )L40 (by ring closer of urea derivative (L39) with Ethylchloroacetate, in ethanol as a solvent .21) Synthesis of ester derivative (L41) by the reaction of compound (L31) with Ethylchloroacetate while ester derivative (L41) with (hydrazine hydrate 80%) to get hydrazide derivative (L43), in ethanol as a solvent.22) Synthesis of two new derivatives )L44 , L43 (by cyclization of hydrazide derivative (L42) with ethylacetoacetate and phathalic anhydride respectively.23) Includes the evaluation of biological activity of ten synthesized compounds (L1,L2,L5 ,L7,L16,L18,L20,L24,L25,L30( against four types of bacteria (Staphylococcus aureus , Staphylococcus pyogenes , ,Escherichia coli, Proteus aeragines ) and against two types of fungal (Candida albicans , Aspergillus niger) and compared with two types of antibiotics (Fluconazole ,Ampicillin).
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: فريال ولي عسكر
اسم المؤلف: لبنى حازم نصيف جاسم

استقرارية وثوابت الاستقرار للمعقدات المتكونة بين الايونات الثنائية للفلزات (Co, Ni, Cu, Zn) ومشتقات الايميدازول بطريقة التسحي Stability and Stability Constant of Complexes Formation Between Imidazole Derivatives With Co(II), Ni(II), Cu(II), and Zn(II) Ions by Potentiometric Method

المستخلص: اقيم العمل المتجسد في هذه الاطروحة في مختبرات قسم الكيمياء - كلية العلوم - الجامعة المستنصرية , يتضمن العمل تحضير ثلاث ليكندات من مشتقات الاميدازول هي : (1) 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl)phenol [HPI] (2) 4 - bromo - 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl)phenol [Br - HPI] (3) 2 - [4,5 - bis(4 - methyl phenyl) - 1H - imidazol - 2 - yl]phenol [Me - HPI] تم تحضيرالليكند (HPI) من تفاعل السالسالديهايد مع البنزايل.وقد تم تحضيرالليكند (Br - HPI) بنفس طريقة تحضير الليكند الاول وباستخدام 5 - برومو - سالسالديهايد مع البنزايل, الليكند الثالث تم تحضيرة بنفس طريقة تحضير الليكند الاول والثاني ولكن من تفاعل 4,4 - ثنائي مثل بنزايل مع السالسالديهايد.وشخصت الليكندات الثلاث بواسطة تقنية مطيافية الاشعة تحت الحمراء FT - IR ,وتقنية الرنين النووي المغناطيسي H1 - NMR وكذلك تم استخدام تقنية كروموتوغرافية الطبقة الرقيقة TLC لغرض التاكد من النقاوة وكذلك اكتمال التفاعل.الهدف من هذا العمل هو ايجاد ثوابت التفكك لليكندات المحضرة وكذلك دراسة تكوين المعقدات في مزيج (الماء والدايوكسان) مابين الليكندات وبعض الفلزات الانتقالية الثنائية من السلسلة الاولى.وتم تشخيص تكون المعقد وتتبعه من خلال قياس ثوابت الاستقرار للمعقدات المتكونة,وقد تم استخدام تقنية قياس الجهد ومن خلال (طريقة التنافس) لغرض متابعة التغير الحاصل في تركيز احد المكونات الموجودة في خلية (التسحيحح) التفاعل خلال سير عملية التعقيد في المحلول.حسب هذه الطريقة فان خلية التفاعل تحتوي على الليكند,حامض مخفف,وملح الاكتروليتي للمحافظة على بقاء القوة الايونية ثابتة,ويضاف محلول الايون الثنائي في حالة تعيين ثوابت الاستقرارية للمعقدات.وخلال العمل, يعين تركيز ايون الهايدروجين من خلال قياس الدالة الحامضية للمحلول وفي جمبع مراحل عملية التسحيح التي تتضمن اضافة قاعدة مناسبة وبالتالي تغير قيمة حامضية المحلول.وتم تحديد كل من ثابت التفكك لليكند وثابت الاستقرارية للمعقدات من خلال هذه الطريقة,وان جميع التراكيز الاولية لكل مكون مستخدم في عملية التسحيح تم تحديدها قبل العملية.تم ايجاد ثابت التفكك مثل pKa ثابت تفكك الحامض (للحامض المقابل ) لكل ليكند ,تم ايجادة بطريقة قياس الجهد وفي درجة حرارة 35 درجة سيليزية,وان قيم ثابت التفكك لليكندات المحظرة هي كما يلي pKa1 لليكند الاول HPI = 3.393 2 pKa = 9.802 pKa1 لليكند الثانيBr - HPI = 2.796 9.782 = pKa2pKa1 لليكند الثالث HPI Me - = 3.373 2 pKa = 9.852وتم حساب ثابت التفكك لكل ليكند بدقة من خلال استخدام برنامج كمبيوتري ( Hyperquad 2008 ) والذي صمم لمعالجة القيم التي يتم الحصول عليها من عملية التسحيح المجهادي, وكذلك وجدت منحنيات المكونات الموجودة في المحلول, وتشيرالمنحنيات الى نسبة كل مكون خلال مراحل التسحيح جميعها وبستخدام برنامج HySS .اظهرت النتائج التي تم الحصول عليها من خلال برنامج (Hyperquad 2008 ) تكون اكثر من نوع واحد من المعقدات وتحت الظروف المختبرية المتبعة في العمل من ثبات درجة الحرارة وغيرها.النوع الاول هو المعقد المتعادل,وكذلك نوعي المعقدات الاحادية والثنائية والانواع الاخرئ الموجودة ضمن المحلول والتي تحدث نتيجة فقدان بروتون مجموعة الهايدروكسيل في الليكاند.قيم ثوابت الاستقرار للمعقدات والتي تم الحصول عليها مبينة في الجدول الاتي : | The work embodied in this dissertation has been done in the laboratories of the chemistry department, college of science, at the University of Al - Mustansiriyah.The work includes three imidazole contained ligands; (1) 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl) phenol symbolized as [HPI], (2) 4 - bromo - 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl)phenol symbolized as [Br - HPI] and (3) 2 - [4,5 - bis(4 - methylphenyl) - 1H - imidazol - 2 - yl]phenol symbolized as [Me - HPI]. HPI ligand synthesized from the reaction between salicylaldehyde and benzil; and the Br - HPI ligand was prepared in a similarly way as in the above ligand by using 5 - bromo salicylaldehyde and benzil. The third ligand [Me - HPI] was also synthesized similarly by using 4,4' - dimethyl benzil and salicylaldehyde. These ligands were analytically characterized by means of FT - IR and H1 - NMR techniques. TLC technique was used to check both the completion of reaction and purity. The core of the investigation is to determine the dissociation constants of these ligands and study the complex formation, in mixed aqueous/dioxane, between these ligands and some divalent metal ions from the first row transition metal ions. Complex formation was traced and followed through measuring the stability constants of the formed complexes. Potentiometric technique was used, through "Competition method" to follow the change in concentration of one constituent in the reaction (titration) vessel during the course of coordination in solution. According to this method, the titration vessel contains : ligand, diluted strong acid and electrolyte salt to maintain constant ionic strength; a solution of divalent metal added in case of the determination of complex stability constants. In this investigation a hydrogen concentration was followed through measuring the pH of the solution at various stages where basicity of the solution alters via adding alkali. Both dissociation constant of the ligand and the stability constant of complexes were determined according to this method. Initial concentration of all the constituents in the titration vessel have to be determined prior to titration process. Dissociation constant, as a pKa for each ligand was determined potentiometrically at 35 °C. It is the pKa of the protonated ligand (conjugated acid) which was measured, pKa values of the ligands are as follows : pKa1 of HPI = 3.393 pKa2 = 9.802pKa1 of Br - HPI = 2.796 pKa2 = 9.782pKa1 of Me - HPI =3.373 pKa2 = 9.852The dissociation constant for each particular ligand was calculated professionally using HYPERQUAD 2008 computer program, which is designed to process data from potentiometric titration. Species distribution curves were determined too, which reveal the percentage of each species at any pH, by using HySS program. Accurate constants were obtained in this investigation in all cases, as in each case several titration processes were achieved and only the reliable constants which show consistent values were considered. The results obtained by the HYPERQUAD - 2008 showed that more than one type of complexes were formed under the experimental conditions adapted. The first ones are the neutral (with no dissociation of the ionizable) binary, mono and bis metal complexes. The other types of complexes are the deprotonation species, which occur as a result of the dissociation of the hydroxy group. Values of stability constants were obtained as follows
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم للبنات - قسم الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2011
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: فيصل ناجي العبيدي
اسم المؤلف: كمال رشيد حسيجان الجوراني

ازالة ايون الكادميوم (??) من المياه بواسطة عشب البط والصخور البورسلينية Removal of Cadmium ion (??) from water by Duckweed and Porcellanite rocks

المستخلص: تمت دراسة ازالة ايونات الكادميوم من مخلفات المياه الصناعية باستعمال البورسلينات العراقية الطبيعية والمكلسنة بنظام الوجبة . ودرست الظروف المثلى لعملية الازالة وكانت الدالة الحامضية (6) , درجة الحرارة C° , زمن التماس = 120 دقيقة , والتركيز الابتدائي لايونات الكادميوم ( 50 mg/L 10 - ) , وزن المادة المازة (3 غرام) وحجم دقائقها (300µm) . طبقت هذه الظروف على نماذج بتركيز (50mg/L) وكانت اعلى نسبة للازالة (%86) باستخدام البورسلينات الطبيعية كسطح ماز, و(%96) في حالة استخدام البورسلينات المكلسنة. اثبتت الدراسة الايزوثيرمية انطباق نموذج لانكماير للايزوثيرم اكثر من نموذجي فراندليش وتمكن للامتزاز على سطح البورسلينات الطبيعية , بينما كانت ايزوثيرمات لانكماير وفراندليش هي الاكثر انطباقا على سطح البورسلينات المكلسنة. وقد بينت الدراسات الثرموديناميكية ان العملية ماصة للحرارة من قيم ΔH° الموجبة , وتلقائية من القيم السالبة لـ ΔG° , بينما دلت القيم الموجبة لـΔS° على زيادة العشوائية او اللاانتظام لعملية الازالة. استخدمت مطيافية الاشعة تحت الحمراء وتقنية حيود الاشعة السينية لتشخيص المجاميع الفعالة على السطح الماز المستخدم. 2. كما تناولت الدراسة ايجاد طريقة بسيطة لازالة ايونات الكادميوم من مخلفات المياه الصناعية باستعمال مسحوق الاوراق المجففة الطبيعية والمعدلة من عشب البط (ceratophyllum demersum). هذا العشب ينمو بصورة خاصة على شواطئ الانهار العراقية. درست الظروف المثالية لعملية الازالة ( pH=6 , وزن المادة المازة = 1.5gm , الحجم الحبيبي = 300µm , درجة الحرارة = 30 C° , زمن التماس = 120 دقيقة , والتركيز الابتدائي لايونات الكادميوم ( 10 - 50 mg/L ) . وتم تطبيق هذه المعطيات على عينات ذات تركيز (50 mg/L) وكانت كفاءة الازالة بنسبة (95.6% ) باستخدام النبات الطبيعي وبنسبة (99.78%) باستخدام النبات المعدل بمحلول هيدروكسيد الصوديوم. واثبتت الدراسة الايزوثيرمية انطباق نموذج تمكن (Temkin) للايزوثيرم في حالة استخدام مسحوق النبات الطبيعي , لكن نموذجي لانكماير وتمكن كانت الاكثر انطباقا في النبات المعدل بالقاعدة . بينت الدراسات الثرموديناميكية ان العملية ماصة للحرارة من قيم ΔH° الموجبة , وتلقائية من القيم السالبة لـ ΔG° , بينما دلت القيم الموجبة لـΔS° على زيادة العشوائية او اللاانتظام لعملية الازالة. استخدمت بعض الكشوفات النوعية فضلا عن مطيافية الاشعة تحت الحمراء لتشخيص المجاميع الفعالة على السطح.3. تضمنت الدراسة اجراء التطبيق العملي في استخدام السطوح المدروسة لازالة ايونات الكادميوم من مخلفات المياه الصناعية لثلاثة مصانع عراقية مختلفة هي (معمل اطارات بابل ومعمل اسمنت الكوفة ومعمل بطاريات بابل) وقد كانت كفاءة الازالة بنسبة (100%) وللسطوح المستخدمة كافة (البورسلينات الطبيعية والمكلسنة , وعشب البط الطبيعي والمحور) مما يدل على امكانية استخدام السطوح قيد الدراسة على مدى واسع لازالة التلوث بايونات الكادميوم. | Batch process has been used with natural and calcinated Iraqi porcellanite as adsorbent for removal of Cd(ІІ) from aqueous solutions. Optimum experimental parameters were given, concentration cadmium ion (10 - 50 mg/L), pH (6), time (120 min), temperature (30°C), weight of adsorbents (3gm) and particle size (300µm). These optimum parameters tested on samples with concentration (50mg/L) of Cd(ІІ), the removal% was (86%) on natural porcellanite and (96%) with calcinated porcellanite. Langmuir isotherm model which gave a better fit to the experimental data with natural porcellanite in comparison with the Temkin and Freundlich equations, but both of Langmuir and Freundlich equations were fitted with calcinated porcellanite. Thermodynamic studies of two different surfaces were also given and showed endothermic process ΔH° was positive, ΔG° and ΔS° values were measured and showed that adsorption is spontaneous ΔG° was negative. ΔS° was increased and showed activity of surface for adsorption. X - RAY diffraction and FT - IR spectroscopy were used to prove that calcinated porcellanite was more efficient than natural porcellanite.Also a simple method was developed for the removal of cadmium ions from wastewater by using natural and artificial dried leaves of (ceratophyllum demersum). This plant is an Iraqi spices grew on the shores of Iraqi rivers. Optimal conditions were obtained (pH was 6, weight of adsorbent was1.5g, particle size was 300µm, temperature was 30°C, contact time was 120 minute and concentration of cadmium ions was ( 10 - 50 mg/L).These parameters were applied on spiked samples (50 gm./L) and proved to be efficient( 95.6%) removal for natural and (98.78%) for sodium hydroxide treated modified. Batch sorption isotherm showed that Temkin model was dominant for natural ceratophyllum demersum but both of Langmuir and Temkin models for artificial was the dominants. The thermodynamic parameters were given and showed that ΔH° was endothermic - positive value, ΔG° was found (a spontaneous process - negative value) and ΔS° was found positive value - increase of disorder of the process. FTIR and other qualitative tests were used to identify the activity of adsorbent surface.The present study also involves the practical application by using the studying surfaces to removal of cadmium ions from three samples of three Iraqi factories. The results indicated high affinity (100%) removal of cadmium ion by the present surfaces.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم للبنات - قسم الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2012
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: جميل موسى ضباب
اسم المؤلف: كاظم علي حسين

تحضير سيليكا متوسطة المسام لازالة بعض المواد الفعالة سطحيا

المستخلص: تعرف السيلكا ذات المسام المتوسطة mesoporous silica ) ) بانها المواد التي تكون اقطار مساماتها (pore size ) تتراوح بين 2 و50 نانومتر . تمتلك هذه المواد صفات فريدة كالانتظام في المسام والمساحة السطحية العالية وحجم مسام عالي وقطر مسام منتظم واستقرارية ميكانيكية وحرارية عالية . لذلك دخلت هذه المواد في تطبيقات واسعة اهمها في عمليات الفصل والعوامل المساعدة . في هذا العمل جرى تحضير اربعة نماذج من السليكا (X,Y,W,Z) , تختلف في النسب المولية لكل من السليكا والماة الفعالة سطحيا وتختلف كذلك بطريقة التحضير , وذلك باستخدام طريقة sol - gel التي تتضمن تحللا مائيا وتكثيفا لمادة سليكات الصوديوم بوجود مواد فعالة سطحيا موجبة الشحنة وامفوتيرية كقالب . تمت عملية التحضير باستخدام طريقيتن وهي الطريقة الاعتيادية التي تتضمن اضافة سليكات الصوديوم كمصدر للسيلكا الى المحلول المائي للمادة الفعالة سطحيا الامفوتيرية ](Cocamidopropyl betaine (CAPB [ ثم بعد ذلك يضاف اليهما محلول حامض النتريك) (HNO3 بالتدريج على شكل قطرات عند درجة حرارة الغرفة .اما الطربقة العكسية فتتضمن اضافة محلول سليكات الصوديوم بالتدريج على شكل قطرات الى المحلول المحمض للمادة الفعالة سطحيا. بعد ذلك يعامل الراسب الناتج بكلا الطريقتين بعمليات الترشيح والتعتيقaging والتجفيف ثم الكلسنة بدرجة حرارة . 600 C0 شخصت السليكا المحضرة باستخدام تقنيات مطيافية الاشعة تحت الحمراء (FT - IR ) والاشعة السينية (XRD) ومجهر القوة الذرية (AFM) ومجهر المسح الالكتروني ( SEM) وقياسات امتزاز غاز N2 للمساحة السطحية والمسامية . ودلت نتائج مطيافية FT - IR على نجاح تحضير السليكا , بينما دلت نتائج AFM على ان معدل اقطار حبيبات هذه السليكا هي 82.18, 77.75 ,76.48 , 94.69 نانومتر لكل من النماذج X,Y,W,Z على التوالي . اظهرت نتائج تحليل XRD ان النماذج المحضرة ذات بلورية عالية ومن النوع ذات المسام المتوسطة وان حجوم الحبيبات المحسوبة باستخدام معادلة Scherer كانت 69, 57, 26.54, 33.59لكل من X,Y,W,Z على التوالي .اظهرت الصور الخاصة ب SEM لكل من النموذين X,Y بانها تحتوي على تجمعات من القضبان (rod) او الالياف (fiber ) بالاضافة الى منطقة غير بلورية ,ان النموذج Y الذي حضر من نسبة مولية اقل من المادة الفعالة سطحيا , يحتوي على نسبة اقل من الالياف او القضبان . اما النموذج W الذي حضر بالطريقة العكسية وباستخدام CAPB كقالب فكان على شكل حبيبات كبيرة نسبيا وذات مسامية عالية ولكن النموذج Z الذي حضر بنفس طريقة تحضير النموذج W ولكن باستخدام cetyltrimethylammonium bromide (CTAB)] [ كقالب فاظهرت صور SEM بان حبيباته اصغر وبمسامية عالية ايضا . دلت نتائج تحليل امتزاز غاز N2 على كل من النموذجين Z,W بان الايزوثيرم الناتج كان من نوع IV وكان منحني التخلفية hysteresis loops ) ) من النوع H1 , وهذا يعني ان النموذجين من السليكا ذات المسام المتوسطة ومسامها من النوع الاسطواني . واكدت نتائج توزيع حجم المسام PZD بان النماذج المحضرة هي سليكا ذات مسام متوسطة وتنحصر ضمن مدى ضيق هو من 2 الى 50 نانو متر , بالاضافة الى ذلك فقد كانت المساحة السطحية (surface area ) وحجم المسامات (pore volume ) للنموذج Z هي الاعلى بين النماذج وسجلت 54.0398 m2g - 1 , 0.126368 cm3g - 1 على التوالي .استخدم النموذج Z ذو المساحة السطحية الاعلى كمادة مازة (adsorbent ) لازالة نوعين من المواد الفعالة سطحيا من محاليلها المائية , وهذه المواد الفعالة سطحيا هي كل من Nonylphenol ethoxylates (NPE) من النوع اللاايوني , Cetyldimethylbenzylammonium (BAC) من النوع موجب الشحنة . وتضمنت عملية الامتزاز على تجارب عديدة لتحديد زمن التوازن او زمن التماس contact time وكمية المادة المازة adsorbent dose وتاثير درجة الحرارة ضمن المدى ) 298 - 328K ) .ودلت النتائج ان كمية المادة المناسبة لكلا المادتين الممتزتين adsorbate هي 0.2g/50ml , امزامن التوازن فكان 90min لامتزاز NPE و95min لامتزاز BAC . طبقت معادلات Freundlich, Langmuir , Temkin لاختبار نتائج كلا عمليتي الامتزاز , واظهرت النتائج ان معادلة Freundlich كانت الافضل من بين المعادلات الثلاث . بينت الدراسات الحركية لعملية امتزاز المادتين NPE, BAC على المادة المازة Z ان مرتبة التفاعل الثانية الكاذبة Pseudo - second - order , بينما اظهرت معادلة intra - particular diffusion ان الخطوة المحددة لسرعة التفاعل هي خطوة الانتشار ولكنها ليست الخطوة الوحيدة . اما قيم الدوال الثرموداينميكية المحسوبة (∆G° ) ,( ∆H°) ,( ∆S°) في الدراسة الثرمودايمنيكية لعمليات امتزاز كلا المادتين الفعالتين سطحيا تحت الدراسة فقد اظهرت ان عملية الامتزاز كانت تلقائية spontaneous وباعثة للحرارة exothermic | Mesoporous silica (MPS) are porous materials with pore size between 2 to 50 nm. They have unique properties, including good monodispersity, with extremely high surface areas, large pore volume, controlled pore size, high mechanical and thermal stability. Therefore, the mesoporous silicates have wide applications in separation, catalysis, and adsorbent.In this work, four samples of mesoporous silica (X, Y, W, and Z) with different mole ratio of silica /surfactant and different preparation methods were prepared by sol - gel method based on the hydrolysis and condensation of sodium silicate in the presence of cationic or amphoteric surfactant as template. The synthesis was achieved by two methods : the ordinary method which includes adding of silica precursor (sodium silicate) to aqueous solution of amphoteric surfactant [Cocamidopropyl betaine (CAPB)] and then the HNO3 acid was added from burette to the mixture drop wise at room temperature. The reversible method which includes adding of silica precursor to acidified aqueous solution of surfactant [Cocamidopropyl betaine (CAPB) or cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) ] at room temperature. The filtration, aging, drying and extraction of surfactant using calcination at 600C0 were done. The prepared silica and their ordered mesostructures were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), X - ray diffraction (XRD), atomic force microscopy (AFM), Scanning electron microscopy (SEM), and nitrogen sorption analysis. The results of FT - IR indicate that the preparation of silica were successful. AFM measurements showed that the average diameter is 82 , 77 , 76 , 94 nm for the X, Y, W, Z samples respectively. The results of XRD show that the four samples have high crystallinety with mesopores and the calculated size of particles of these samples using Scherer equation are 69, 57, 26 and 33 nm for X,Y,W,and Z respectively. SEM images show that X and Y samples contain a cluster of rods or fiber shapes in addition to porous amorphous region. The percent of rods or fiber shapes were increased in the Y sample which prepared from low percent of surfactant. When MPS prepared using reversible method with (CAPB ) surfactant (W sample ), it was noticed that large particles exists in the sample and have high porosity .But for Z sample , which prepared using reversible method with CTAB surfactant , it was noticed that small particle exists in the sample and have high porosity.The result of N2 adsorption - desorption isotherm for Z and W samples shows that it can be considered type IV. The hysteresis loops observed are typical for mesoporous materials and resemble the loops of type H1 which mean that the adsorbent has a regular cylindrical pore without intersecting channels .In addition, the PZD result confirms the presence of mesoporosity in the samples prepared and has a narrow pore size distribution (from 2 to 50 nm). The sample Z produced from sodium silicate as precursor and CTAB as cationic template has higher surface area (54.0398) m2/g and pore volume (0.126368) cm3 /g than the other.The sample of higher surface area Z was used as adsorbent for the removal of nonylphenol ethoxylates (NPE) as nonionic surfactant and Cetyldimethylbenzylammonium (BAC) as cationic surfactant from aqueous solution .The adsorption experiments were carried out to measure the adsorption as a function of contact time, adsorbent dose, and temperature in the range (298 - 328 K). The results showed 0.2 g from MPS have more adsorption capacity (R %) than other amounts for the two adsorbate, and 90min and 95 min as equilibrium time for NPE and BAC respectively.Freundlich, Langmuir, and Temkin isotherms were applied on the results and showed best fitting using Freundlich isotherm. The adsorption kinetic of NPE and BAC, on MPS matched well with Pseudo - second - order and the intraparticle diffusion model suggests that the adsorption process proceeds by surface sorption and intra - particle diffusion. In order to better understanding the effect of temperature on the adsorption process studied , the thermodynamics parameters such as standard Gibbs free energy change (∆G° ) ,standard enthalpy change ( ∆H°) and standard entropy change( ∆S°) have been calculated and the results obtained indicate that these systems were spontaneous and exothermic in nature
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء الفيزيائية
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: سمير حكيم كريم
اسم المؤلف: قتبان ابراهيم حسن علوان

تحضير وتشخيص مشتقات جديدة لـ - L حامض الاسكوربيك مع معقداتها الفلزية ودراسة فعاليتها البيولوجية Synthesis and identification of new derivative of L - ascorbic acid with their metal complexes and study of their biological effectiveness

الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: فالح حسن موسى هدى احمد فاضل البياتي
اسم المؤلف: فوزي يحيى وداي

تناسق معقدات بعض ايونات العناصر الانتقالية في المنصهر الايووي بدرجة حرارة الغرفة لمزيج املاح كلوريد الكوليه / حامض الترتريك Coordination of some transition metal ion complexes in choline chloride/tartaric acid room temperature ionic liquid

المستخلص: Some transition metal chlorides, CrCl3.6H2O, FeCl3.4H2O, CoCl2.6H2O, NiCl2.6H2O and CuCl2.2H2O were investigated spectroscopically in the newly prepared choline chloride/ tartaric acid ionic liquid at room temperature. They were found to be soluble as their solubilities were determined by measuring the dissolved metal in ionic liquid by atomic absorption.The UV - Visible measurements of the transition metal cations of Cr3+, Fe3+, Co2+, Ni2+ and Cu2+ showed a complex formation with the above ionic liquid solvent giving an octahedral geometry shape for (Cr3+) and tetrahedral for the (Fe3+, Co2+, Ni2+ and Cu2+). The solutions were found to be conductive. It was difficult to obtain the result by the infrared measurements because of the viscose nature of this solvent; therefore the complexes are the same as the ionic liquid in measurements.The resultant solutions were also investigated by substitution of solvent ligands by oxalic acid and EDTA salt. The added ligands showed an increase in the absorption energies indicating the occurrence of substitution reaction and weak coordination of the ionic liquid to their metal.Jorgenson rule was used to assist the suggestion of the type of ligands coordinated to transition metal cations. The nature of the bonding between the metal ions and the donor ligands was demonstrated through the Jorgenson rule and calculation of Racah parameters was obtained from appropriate dn Tanabe - Sugano diagrams together with the qualitative assistance of Orgel diagrams.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة النهرين - كلية العلوم - قسم الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2008
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: هادي محمد علي عبود
اسم المؤلف: فرح عواد احمد

تخليق بعض المشتقات الحلقية الغير متجانسة الجديدة من الكرومين Synthesis of some new heterocyclic derivative of chromene moeity

المستخلص: يتضمن البحث تحضير بعض مشتقات الكرومين الجديدة للحصول على هذه المشتقات تطلب تحضير المركب [79] 2 - امينو - 4 - ] 4 - (ثنائي مثيل امينو ) فنيل[ - 5 - اوكسوا - 45, - ثنائي هايدرو بايرانوا - 3 ,2] كاربون[ كرومين - 3 - كاربونايترال. كمادة اولية حيث يمكن الحصول على هذا المركب من تكاثف المركب [78] 4 ) - 2 - ثنائي مثيل امينو - بنزايلدين) - مالونونايترال مع 4 - هيدروكسي كومارين بوجود ثنائي بروبيل امين . السلسلة الاولى من المركبات في هذا البحث تضمنت مفاعلة المركب [79] مع ثلاثي اثيل اورثوفورميت بوجود انهدريد الخليك لنحصل على المركب [80] والذي تم مفاعلته بعد ذلك مع الهيدرازين اللامائي , مثيل امين , اثيل امين ليعطي المركبات [83 - 81] على التوالي وكما في المخطط رقم (1) . السلسلة الثانية من المركبات في هذا البحث ( المخطط 2 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع مركبات المثيلين الفعالة( XCH2COOEt , X= CN , X=COOEt ) ليعطي المركبين [84] , [85] . وعند معاملة المركب [85] مع 4,1 - دايوكسان بوجود ثلاثي اثيل امين اعطى المركب [86] وعند تفاعل المركب [85] مع السالسلديهايد اعطى المركب [87] . 2. معاملة المركب [79] مع الديهايدات اروماتية معوضة يعطي مشتقات لقواعد شف من [90 - 88] ولكن معاملة المركب [79] مع الديهايد 4 - كاربوكسي بريدين اعطى المشتق [91] .السلسلة الثالثة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 3 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع السيميكاربازايد هيدروكلورايد ليعطي المركب [92] .2. معاملة المركب [79] مع البنزويل كلورايد او الباراميثوكسي بنزويل كلورايد ليعطي المركبين [93] , [94] على التوالي .3. معاملة المركب [79] مع الاسيتونايترال بوجود كلوريد الحديديك اللامائي ليعطي المركب [95] . السلسلة الرابعة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 4) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع انهدريد الخليك بوجود البريدين اعطت المركب [96].2. معاملة المركب [79] مع الكيتون الحلقي الهكسانون بوجود كلوريد الخارصين اللامائي ليعطي المركب [97] . 3. دايازو المركب الاميني [79] وازدواجه مع مركبات تمتلك مجموعه مثلين فعالة اعطت المركبات ]98 - 100[ . 4. معاملة المركب [79] مع بعض الحوامض الكاربوكسيلية الاليفاتية بوجود POCl3 ليعطي مشتقات البيرميدينون [103 - 101] .السلسلة الخامسة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 5 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع فنيل ايزوثايوسينات بوجود البريدين او الايثانول ليعطي مشتقات الكرومين حلقية مندمجة وغير حلقية في المركبين ]104[105] ,[ على التوالي .2. معاملة المركب [79] مع استر الاثيل اسيتو استيت بوجود SnCl4 ليعطي المركب ]106[ .3. معاملة المركب [79] مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود البريدين ليعطي المركب ]107[ وبعد ذلك تمت عملية الالكله للمركب]107[ باستخدام يوديد الاثيل ليعطي المركب ]108 [. ان المركبات المحضرة شخصت بواسطة بعض الطرق الطيفية مثل FT - IR والبعض منها بواسطة HNMR1 وطيف الكتلة . | This work was described the synthesis of some new chromene derivatives .To obtain these derivatives,{2 - amino - 4 - [4 - (dimethyl amino) phenyl] - 5 - oxo - 4,5 - dihydropyrano[3,2 - c] chromene - 3 - carbonitrile } [79 ] was selected as a starting material .Compound [79] can be obtained easily based on the condensation of {2 - (4 - Dimethylamino - benzylidene) - malononitrile} [78] with 4 - hydroxy coumarine in presence of dipropylamine . The first series of the compounds in this work (scheme1) were involved a treatment of [79] with triethyl orthoformate in acetic anhydride to obtain the a compound [80] .which was treated with hydrazine hydrate, methylamine and ethyl amine to give the compounds [81 - 83] respectively. The second series of the compounds in this work (scheme 2) were involved : 1. Treatment of compound [79] with active methylene reagents (XCH2COOEt, X=CN, COOEt) to obtain the compounds [84],[85]. Compound [85] was heated with triethyl amine in 1,4 - dioxane containing to give compound [86] and the reaction of [85] with salicylaldehyde gave compound [87] .2. Treatment of a compound [79] with substituted aromatic aldehydes in 1,4 - dioxane gave schiff bases derivatives[88 - 90] ,while the reaction of compound [79] with carboxy pyridine gave fused chromene derivative [91] . The third series of the compounds in this work , (scheme 3) were involved : 1. Treatment of a compound [79] with semicarbazide hydrochloride in dry pyridine to gave compound [92] .2. Treatment of a compound [79] with benzoyl chloride or p - methoxybenzoyl chloride gave the compounds [93] , [94] .3. Treatment of a compound [79] with acetonitrile in the presence of FeCl3 gave a compound [95]. The fourth series of the compounds in this work (scheme 4),were involved : 1. Treatment of a compound [79] with acetic anhydride in dry pyridine gave a compound [96] .2. Treatment of a compound [79] with cyclohexanone in the presence of anhydrous FeCl3 gave spiro compound [97].3. Diazotized amino derivative [79] then coupling with active methylene group of namely malononitril , diethyl malonate and ethyl cyanoacetate, gave the compounds [98 - 100] respectively.4. Treatment of a compound [79] with some of aliphatic carboxylic acid in presence of POCl3 gave pyrimidinone derivatives [101 - 103]. The fifth series of compounds in this work ( scheme 5 ) were involved : 1. Treatment of a compound [79] with phenyl iso thiocyanate in pyridine , ethanol gave fused chromene derivative [104] and non fused chromene derivative [105] respectively. 2. Treatment of a compound [79] with ethyl acetoacetate in the presence of SnCl4 gave compound [106] . 3. Treatment a compound [79] with carbon disulfide in pyridine gave a compound [107]. Alkylation of a compound [107] with one mole of ethyl iodide gave a compound [108]. The synthesized compounds were characterized using the spectroscopic methods such as FT - IR and some of them by 1H - NMR and mass spectroscopy
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: حامد هاشم محمد
اسم المؤلف: فاطمة عطا الله جاسم

تحضير وتشخيص ودراسة السلوك البلوري السائل لبعض من مشتقات المركبات الحلقية الغير متجانسة الجديدة Synthesis ,Characterization and Liquid Crystalline Behavior of Some New Heterocyclic Derivatives

المستخلص: This work includes synthesis , characterization and study the liquid crystalline behavior of some new heterocyclic compounds , as follows : Synthesize three series containing 1,2,4 - triazole ring with imine groups [X]a - g - [XII]a - g and thiazolidin - 4 - ones [XVII]a,b .The isophthalic or terephthalic acid is converted to a corresponding ester compounds [I]a,b by reflexing with methanol in H2SO4 as a catalyst . The condensation of the later compound [I]a,b with hydrazine hydrate to yielded acid hydrazide compounds [II]a,b , which were reacted in two routes : a) Reaction with 4 - (4 - methoxybenzoyloxy)benzaldehyde [XIII] to give new schiff bases [XIV]a,b which were reacted with thioglycolic acid under cyclization reaction to yield new thiazolidin - 4 - ones compounds [XVII]a,bb) Reaction with ammonium thiocyanate or with phenyl isothiocyanate to give a corresponding thiocarboamide [III]a,b , [IV] as intermediate compound for synthesis 5 - thiol - 1,2,4 - triazoles under basic medium . Also the compound [III]a,b could be synthesized from the reaction directly of ester compound [I]a,b with thiosemicarbazide .The 3 - substituted - 5 - thiol - 1,2,4 - triazoles [V]a,b and [VI] converted to 3 - substituted - 5 - hydrazino - 1,2,4 - triazoles [VII]a,b , [VIII] by reflux with hydrazine hydrate . Finally the later compounds reacted with ketone and different aromatic aldehydes to give new Schiff bases [X]a - g , [XI]a - g , [XII]a - g , [XV]a,b and [XVI] .The synthesized compounds were characterized by FTIR , 1HNMR and mass spectroscopy (of some of them ) .The study of liquid crystalline properties (by DSC and polarizing microscope) of the synthesized compounds showed : a) All the member of series [X]a - g exhibited mesomorphic behavior except [X]g . The compounds [X]a and [X]f showed enantiotropic nematic phase while the compounds [X]c and [X]d showed dimorphism smectic C and nematic phases . In addition the compound [X]b showed dimorphism enantiotropic smectic B (high ordered) and nematic phases. Finally [X]e showed only enantiotropic smectic A phase .b) All the members of series [XI]a - g and [XII]a - g did not show any liquid crystalline behavior .c) The Schiff base 1,3 - phenylene - bis{5 - N - [4 - (4 - methoxybenzoyloxy) benzylidene hydrazinyl] - 4H - 1,2,4 - triazol - 3 - yl} [XV]a showed enantiotropic nematic mesophase , while the Schiff bases [XIV]a,b , [XV]b and [XVI] did not show any liquid crystalline properties . Also , the thaizolidinone compounds [XVII]a,b did not show any liquid crystal properties .This work can be summarized by the following , Schemes I and II :
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: جمبد هرمز توما نسرين حسين كرم
اسم المؤلف: فاطمة احمد عبد

تحضير وتشخيص بعض المركبات الحلقية غير المتجانسة المشتقة من حامض الكالك Synthesis and Characterization of some Heterocyclic Compounds Derived from Gallic Acid

المستخلص: حامض الكالك هو مركب فينولي متعدد الهيدروكسيل. مشتقاته هي فئة هامة جدا من المركبات التي لديها انشطة بيولوجية مختلفة. في هذه الرسالة، تم تحضير واحد وستين مركب مشتق من هذا الحامض وبطرق مختلفة, شخصت جميع هذه المركبات من خلال بعض الطرق الطيفية مثل تقنية طيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وبعضها منها عن طريق طيف الكتلة. التفاعل الاول في هذا البحث هو حماية مجاميع الهيدروكسيل في حامض الكالك بواسطة تحضير المركب 5,4,3 - تراي ميثوكسي بنزوك اسيد G1 من تفاعل حامض الكالك احادي الماء مع ثنائي كبريتيد المثيل في المحلول المائي لهيدروكسيد الصوديوم. تم تحضير الاستر G2 من تفاعل الاسترة العام للمركب G1 مع حامض الكبريتيد في الميثانول وبعد ذلك تم تحضير مركب الهايدرازيد G3 من تفاعل الاستر G2 مع الهايدرازين المائي, تم مفاعلة الهايدرازيد الناتج G3 مع ثنائي كبريتيد الكاربون في الميثانول القاعدي ليعطي مركبين : الاول بعد تصعيد المزيج لينتج مشتق الاوكساديازول G4 والثاني بعد تحريك المزيج في درجة حرارة المختبر لينتج مشتق الملح G5. تم تحضير المركب G6 بتصعيد الملح G5 مع الهيدرازين المائي. المركبات G6 - G1 استخدمت لتحضير مشتقات مختلفة من المركبات الحلقية غير المتجانسة وذلك من خلال المخططات التالية : المخطط الاول يتضمن وصف تحضير المركبات G1 - G6 وكذلك المركبات الثنائية لمشتق الاوكساديازول G11 - G7 وذلك بمفاعلة المركب G4 مع بروميدات او يوديدات الالكيل الثنائية, كذلك تضمن المخطط تحضير مشتق الثياديازول الاميني G51 من تفاعل المركب G1 مع الثايوسيميكاربازايد بوجود كلوريد الفوسفوريل, تم غلق المركب G51 مع بروميدات الفيناسيل المعوضة لتحضير مشتقات جديدة من الايميدازو - ثاياديازول. المخطط الثاني يتضمن تحضير قواعد شف G28 - G25 , اميدات G40 - G37 واميدات ثنائية G43 - G41 من مركب الهايدرازيد G3. تم غلق مشتقات قواعد شف G28 - G25 بواسطة انهدريد الخليك لتحضير مشتقات 4,3,1 - اوكساديازول , كذلك الاميدات الاحادية G40 - G37 والاميدات الثنائية G43 - G40 تم غلقها الى مركبات احادية وثنائية حلقة 4,3,1 - ثاياديازول بواسطة خماسي كبريتيد الفسفور وبوجود البريدين , G47 - G44 وG50 - G48 على التوالي. المخطط الثالث يتضمن تحضير قواعد شف احادية وثنائية, G15 - G12 وG24 - G20 على التوالي. حضرت قواعد الشف بتفاعل المركب G6 مع الديهايدات احادية وثنائية في الايثانول المطلق وبوجود بعض قطرات من حامض الهايدروكلوريك. كذلك وضح هذا المخطط تحضير مشتقات من حلقات غير متجانسة ملتحمة من المركب G6 , مشتقات الترايزولو - ثياديازول G36 - G33 حضرت بتفاعل المركب G6 مع مشتقات حامض البنزويك المعوضة بوجود كلوريد الفسفوريل. ومن جهة اخرى , حضرت مشتقات الترايازولو - ثاياديازين G61 - G60 من تفاعل المركب G6 مع بروميدات الفيناسيل المعوضة في مذيب الايثانول وبوجود خلات الصوديوم المخطط الاخير يتضمن وصف تحضير بعض مشتقات 4,2,1 - اوكساديازول G59 - G58 باستخدام مركب 4 - سيانيد الفينول. مشتقات 4 - الكوكسي بنزونتريلات G55 - G54 حضرت بتفاعل الالكلة للمركب 4 - سيانيد الفينول مع ن - بروميد او يوديد الالكيل في الايثانول القاعدي. هذه النتريلات تمت مفاعلتها مع هيدروكسيل الامين هايدروكلورايد في مذيب الايثانول لتحضير الاميدوكسيمات G57 - G56 . تمت مفاعلة الاميدوكسيمات مع الاستر G2 في محلول ايثوكسيد الصوديوم لتحضير مشتقات 4,2,1 - اوكساديازول G59 - G58 . | Gallic acid is a poly hydroxyl phenolic compound. Its derivatives are very important class of compounds that have various biological activities. In this thesis, sixty one compounds have been synthesized by many methods. These compounds have been characterized by some spectroscopic methods such as FTIR, 1HNMR and some of them by GC - MS. The first reaction in this research was protected the tri hydroxyl groups in Gallic acid to prepare the 3, 4, 5 - trimethoxy benzoic acid [G1] that is synthesized by the reaction of Gallic acid mono hydrate with di methyl sulfide in aqueous sodium hydroxide solution. The protected gallic acid [G1] was converted to 3, 4, 5 - trimethoxy methyl benzoate [G2] by general esterification method of compound [G1] with methanol and sulfuric acid. The ester compound [G2] reacted with hydrazine hydrate in ethanol to product the hydrazide [G3]. This compound was treated with carbon di sulfide in alkali methanol to give two products : the first by refluxing the mixture to afforded 5 - (3,4,5 - trimethoxy phenyl) - 1,3,4 - oxadiazol - 2 - thiol [G4], the second by stirring the mixture at room temperature to give potassium (3,4,5 - trimethoxy phenyl) benzo hydrazine di thiones [G5]. Compound [G6] was prepared by the reaction of salt [G5] with hydrazine hydrate.These compounds [G1 to G6] were used to synthesize the different heterocyclic derivatives in this work, through via the following schemes : The first Scheme (scheme 1) was described the synthesis [G1 - G6] compounds and bis - 1,3,4 - oxadiazole derivatives [G7 - G11 ] by the reaction of compound [G¬4] with 1 - n di bromo or iodo alkane, also, this scheme was showed the synthesis of amino - thiadiazole [G51] from the reaction of compound [G1] with thiosemicarbazide in presence of POCl3, the compound [G51] was cyclized with substituted phenacyl bromides to prepare the derivatives of imidazo[2,1 - b][1,3,4]thiadiazole [G52 and G53].The second route (Scheme 2) includes preparation of some Schiff bases [G25 - G28], amides [G37 - G40] and di amides [G41 - G43] from the hydrazide [G3]. The Schiff bases [G25 - G28] were cyclized by acetic anhydride to desired the 1,3,4 - oxadiazole derivatives [G29 - G32], also, the amides [G37 - G40] and di amides [G41 - G43] were cyclized to mono [G44 - G47] and bis [G48 - G50] 1,3,4 - thiadiazole by phosphorous penta sulfide in pyridine.The third route (Scheme 3) includes preparation of some mono and di Schiff bases, [G12 - G15] and [G20 - G24], respectively. These imines were prepared by the reaction of compound [G6] with mono or di aldehydes in absolute ethanol in the presence of some drops of hydrochloric acid. Also, this scheme was described the synthesis of some new fused heterocyclic compounds from [G6]. The triazolo [3,4 - b][1,3,4] thiadiazole derivatives [G33 - G36] were prepared from the reaction of compound [G6] with substituted benzoic acid in the presence of phosphorous oxy chloride. On the other hand, the [1,2,4]triazolo[3,4 - b][1,3,4]thiadiazene derivatives [G60 - G61] were synthesized from the reaction of compound [G6] with substituted phenacyl bromides in ethanol with the presence of sodium acetate. The last route (Scheme 4) describes the preparation of some 1,2,4 - oxadiazole derivatives [G58 - G59] starting from 4 - cyano phenol. The 4 - alkoxy benzonitriles [G54 - G55] were prepared by alkylation reaction of 4 - cyano phenol with n - bromo or iodo alkanes in alkali ethanol. These nitriles were reacted with hydroxyl amine hydrochloride in ethanol to prepare the desired amidoximes [G56 - G57]. The amidoximes were reacted with the ester [G2] in sodium ethoxide solution to prepared the 1,2,4 - oxadiazole derivatives [G58 - G59]
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2013
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: ايفان حميد روئيل تومي
اسم المؤلف: غسان قيس علي

دراسة حركية وثرموديناميكية لامتزاز صبغة اخضر ملكيت على سطح البنتونايت والبنتونايت المعدل العراقي Kinetic and thermodynamic study for adsorption Malachite Green dye on the surface bentonite and bentonite modified Iraqi

المستخلص: In this study a new prepared composite polymeric - clay material through growing the polymer (Ethylene terephthalate) among the layers of the crystal level (001) of bentonite. This process characterized using (FT - IR) spectroscopy and X - ray diffraction (X - RD), the surface prepared morphology was studied using atomic force microscope (AFM) and scanning electron microscope )SEM(, and it was compared with the original bentonite.The results showed that the growth of polymer was accord among clay layers leads to the separation of the linked layers of the (001) crystal plane in a manner leads to isolate they in the form of two - dimensional flakes their structural units are the layers of silica tetrahedral and alumina octahedral.The prepared surface was used to study of the adsorption of dye (Malachite Green) from water at the temperatures (293,298,303,308,313K), the study included kinetic study thermodynamic process and for purpose of comparison adsorption was studied in the same previous conditions on the surface of the modified bentonite .contact time measurements showed that the adsorption of (Malachite Green) on bentonite and modified bentonite takes the values on the surface of bentonite (30 min) at (293,303,313 K) and (45 min) when (298,308 K) and on the surface of modified bentonite takes (120,60,50,45,60 min) at (298,303,308,313, 293 K) respectively.Used non - linear model (exponential form of Lagergreen equation) in the kinetic study of adsorption on the two surfaces, the results showed that the non - linear model gives a more comprehensive description of the kinetics of adsorption and allowed to take cases fluctuating around an equilibrium point within theaccounts and gives more sense for the value of the amount of the adsorbent (????e) at equilibrium on the both surfaces. The general result of kinetic studies show that the adsorption rate constant of the first order on the surface of bentonite was larger from that on the modified surface (adsorption on the surface of bentonite faster), also, the amount of adsorption (????e) values on the surface of bentonite be the largest from which on the modified surface in all temperatures.It was calculated the activation energies (Ea.) and frequency factors (A) by Ahrens’s equation for the adsorption of (Malachite Green) on both surfaces were as follow because closure of the polymer to adsorption sites. the sense that the presence of polymer worked to reduce the chance of collision leading to adsorption.The treatment thermodynamic functions of adsorption were treated by three stages Certified on constant equilibrium and concentrationThe first stage : When concentrations low describe the balance of the process of adsorption at the initial stages.The second stage : When concentration of a particular be similar to factor distribution between stages (Hnry).The third stage : When the maximum concentration of a particular, according to model Langmuir describes thermodynamic the adsorption on the basis of the proportion of adsorption for concentration saturation.As it found that the enthalpy (Δ????) be (Endothermic) on surfaces and in temperatures all, Δ????????????????<Δ???????????????????? because the bentonite surface is heterogeneous, and state Δ???????? because saturate most of these pores by adsorbate particles, Δ???????? the enthalpy value is biggest because the adsorption get in to depth pores for adsorption surface and need to high energy, but the surface modified low because the adsorption process is slow.Δ????0 ????????????<Δ????0 ???????????????? because the adsorbent particle that carried into the surface increases the likelihood arranges particle adsorbent (Malachite Green), Δ???????? ????????????>Δ???????? ???????????????? because the polymer work on random, Δ???????? ????????????<Δ???????? ???????????????? because of the number of adsorption sites than causing an increase in the arrange particles (Malachite Green).We note values Δ???? are more spontaneuos on the surface of bentointe from modified at all stage, and less spontaneuos process the decrease in number of sites vacancies at the evolution of adsorption of stage start to the growth and then finish.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: تقي الدين عبد الهادي حمدان
اسم المؤلف: عمر كريم نجم

دراسة مقارنة المتغيرات الكيموحيوية لعامل النمو شبيه الانسولين - 1 في امصال المسيطرين وغير المسيطرين على الدهون في مرضى النوع الثاني للسكري العراقيين مع الاصحاء Comparative Biochemical Study of Insulin Like Growth Factor - 1(IGF - 1) in Sera of Controlled and Uncontrolled Dyslipidemia in Type 2 Diabetic Iraqi Patients and Healthy Control

المستخلص: عامل النمو شبيه الانسولين - 1(IGF - 1) عبارة عن ببتيد متعدد صغيريتكون من (70 حامض اميني و750 كيلو دالتون )ذات سلسلة متصلة تخلق بشكل اساسي في الكبد استجابة لهورمون النمو. يشابة تركيبة تركيب الانسولين الاولي بحوالي 50% من تسلسل الاحماض الامينية. (IGF - 1) يوجد في مجرى الدم بشكل حر وبشكل معقد مرتبط مع البروتين (IGFPBs). يرتبط وجودة مع نوع الغذاء المتناول ويشابة عملة عمل الانسولين مثل التحفيزعلى نقل الكلوكوز الى العضلات الهيكلية. لوحض انخفاض مستوياته في الدم عند الاشخاص المصابين بداء السكري.ان فرط الشحمية هو زيادة الدهون والدهون البروتينة في الدم وهي شائعة في مرضى النوع الثاني للسكري. لوحظ عند مرضى النوع الثاني للسكري عدم انتظام صورة الدهون في مصل الدم وهذا يعود الى مقاومة الانسولين والذي يرتبط بفرط الشحمية عند هؤلاء المرضى.ان الهدف من الدراسة الحالية هو مقارنة تاثير عامل النمو شبيه الانسولين - 1 في امصال المسيطرين على الدهون وذوي مستويات الدهون المرتفعه في الدم لمرضى النوع الثاني للسكري مع الاصحاء. تم تقسيم المرضى الى المجموعات التالية.المجموعة الاولى ((G1 تضمنت 20 فردا من الذكور والاناث الاصحاءالمرضى المصابين بمرض السكري تم توزيعهم على مجاميع نسبة الى صورة الدهون كالاتي : - المجموعة الثانية(G2) تتضمن 20(ذكور واناث )من المسيطرين على دهون الدم.المجموعة الثالثة(G3) تتضمن 20(ذكور واناث)من ذوي مستويات الدهون المرتفعة في الدم.تم استبعاد كل من المدخنين ومدمنوالخمور ومرضى الاوعية القلبية ,المعالجات بالانسولين ,امراض الكلية,الفشل الكبدي والمعالجة بالاستاتين. سحبت عينات من الدم الوريدي من المجاميع اعلاه وذلك لقياس السكر التراكمي والتي جمعت بعد 12 ساعة من الصيام . تم الحصول على مصل الدم واستعمل لتعيين مستويات عامل النمو شبيه الانسولين - 1و معدل الانسولين , صورة الدهون ومستوى سكر الدم. تم تعيين عامل النمو شبيه الانسولين - 1 بالطريقة الشعاعية المناعية وباستعمال مواد تجارية. تم تعيين صورة الدهون (الكولسترول الكلي ,الدهون الثلاثية ,الدهون البروتينية عالية الكثافة) وكمية سكر الدم وذلك باستعمال مواد تجارية.استعملت طريقة الالايزا (الفحص المناعي للانزيم المرتبط) لتعيين مستوى انسولين الدم الصيامي لمجاميع المرضى. مقاومة الانسولين تم قياسها حسابيا بطريقة حساب تقييم التوازن النموذجي لمقاومة الانسولين والذي يساوي] تركيزالكلوكوز الصيامي(ملغم/ديسي لتر)× تركيز الانسولين الصيامي(نانوغرام/مل)/405[. مؤشر البلازما المعصد تم تعيينه من خلال المعادلة ]مؤشر البلازما المعصد=لوغارتم(الدهون الثلاثية/الدهون البروتينية عالية الكثافة)[.كشفت النتائج عن زيادة معنوية في سكر الدم الصيامي وسكر الدم التراكمي في كلا مجموعتي مرضى السكري. لايوجد هناك ارتفاع معنوي في الكولسترول الكلي ,الدهون البروتينية واطئة الكثافة ,الدهون البروتينية واطئة الكثافة جدا ومؤشر البلازما المعصد في المجموعة الثانية مقارنة مع المجموعة الاولى . وجد ارتفاع معنوي في الكولسترول الكلي ,الدهون الثلاثية, الدهون البروتينية واطئة الكثافة , الدهون البروتينية واطئة الكثافة جدا ومؤشر البلازما المعصد في المجموعة الثالثة مقارنة بالمجموعة الاولى والثانية. النتائج ايضا اظهرت انخفاض معنوي في الدهون البروتينية عالية الكثافة في المجموعة الثانية والثالثة مقارنة بالمجموعة الاولى. هناك انخفاض معنوي في عامل النمو شبيه الانسولين - 1 في المجموعة الثانية والثالثة مقارنة بالمجموعة الاولى . لم يلاحظ انخفاض معنوي بين مجموعتي مرضى السكري الثانية والثالثة. كذلك اشارت النتائج على ان معدلات انسولين الدم الصيامي ومقاومة الانسولين كانت مرتفعة ارتفاع معنوي في المجموعة الثانية والثالثة مقارنة مع مجموعة الاصحاء .ان نتائج الدراسة الحالية تشير الى انه ليس هنالك تاثير لارتفاع دهون الدم على مستوى عامل النمو شبية الانسولين - 1 حيث لايوجد انخفاض معنوي بين المجموعة المسيطره وغير المسيطره على ارتفاع دهون الدم في مرضى السكري. | Insulin - like growth factor - 1 (IGF - 1) is a small poly peptide (70 aminoacids&7,500 KDa) straight chain synthesized mainly by the liver in response to growth hormone action. It shares nearly 50%amino acids sequence homology with proinsulin. IGF - 1 is present in circulation in the free form and complexed with protein as IGF - binding protein (IGFBP). IGF - 1linked to nutrient intake and has retained some insulin - like properties such as stimulation of glucose transport in to skeletal muscle cell. Decreased levels of circulating IGF - 1 are found in diabetic patients. Dyslipidemia is an increase in the lipid and lipoprotein and its common in patient with type 2 diabetes mellitus(DM). The abnormal lipid profile observed in type2 DM may be related to insulin resistance which is associated with diabetic dyslipidemia. The objective of this study is to compare the effect of insulin like growth factor - 1 in sera of controlled lipidemia and dyslipidemia in type 2 DM patients and healthy control. The groups are : G1 consists of 20 ( male and female) healthy individuals. The diabetic patients were grouped according to their lipid profile as following : G2 consists of 20 (male & female) with controlled lipidemia. G3 consists of 20(male &female)with dyslipidemia. Smokers, alcoholics and patient with cardiovascular disease, insulin treatments, kidney disease ,hepatic failure and statin treatments were excluded. Blood samples were obtained for glycated hemoglobin HbA1c of venous blood were collected after 12 hours fasting. The serum used in the determination of IGF - 1, insulin level, lipid profile and FBS. IGF - 1 was determined by radioimmunoassay using commercial kits. FBS, Lipid profile Tc , HDL - c, TG were determined by using commercial kits. Fasting serum insulin was determined by using ELISA kits. Insulin resistance was assayed by calculating the homeostasis model assessment for insulin resistance HOMA - IR =[( fasting glucose mg/dL x fasting insulin ng/ml) /405 ]. Atherogenic index of plasma (AIP)was calculated from the formula AIP=Log(TG/HDL - c). The results revealed that there was significant increase in FBS and HbA1c in both diabetic groups. There was no significant elevation in Tc, TG, LDL - c,VLDL - c and AIP in G2 comparing to G1. A significant increase in Tc,TG,LDL - c,VLDL - c and AIP in G3 was found comparing to G2 and G1. The results also revealed significant reduction in HDL - c levels in G2&G3 comparing to G1. There was a significant reduction of IGF - 1 in G2 and G3 comparing to G1. No significant reduction was observed between two diabetics groups G2&G3. Also the results indicated that fasting insulin and HOMA - IR values were significantly higher in G2&G3 than healthy control subjects. The results of the present study indicate that there is no effect of dyslipidemia on IGF - 1 level which these are no significant reduction found between controlled and uncontrolled dyslipidemia in diabetic patients.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: الهام محمد حسين
اسم المؤلف: عمر خيري محمود المفرجي

تحضير مركبات حلقية غير متجانسة مشتقة من حامض الهبيورك Synthesis of heterocyclic compounds derived from hippuric acid

المستخلص: تعد المركبات الحلقية غير المتجانسة صنفا رئيسيا من المركبات العضوية المهمة وذلك لان اغلب مشتقاتها نواتج طبيعية تدخل في مجالي الطب والصناعة فضلا عن مجال الزراعة. ويتضمن البحث تحضير عدد من هذه المركبات اذ حضر(35) مركبا خمسة منها محضرة سابقا , اذ فوعل الحامض الاميني (كلايسين) مع (كلوريد البنزويل) كموادا اولية في تحضير حامض الهبيوريك 2 - benzamido acetic acid . - 1 استعمل حامض الهبيوريك مع اربعة الديهايدات اروماتية (4 - N,N - dimethylamino benzaldehyde 4 - bromo benzaldehyde ,, (2 - nitro benzaldehyde , 4 - chloro benzaldehyde لتحضير مشتقات للاوكسازول (A5 - A2) (E) - 4 - (Arylidene) - 2 - phenyl - 1,3 - oxazol - 5(4H) - ones . - 2وحضرت مشتقات جديدة للايميدازول (A9 - A6) (E) - 1 - (4 - (Arylidene) - 5 - oxo - 2 - phenyl - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - yl) thiourea عن طريق تفاعل مشتقات الاوكسازول مع الثايوسميكاربازايد . - 3 استعملت مشتقات الاوكسازول في الغلق الحلقي اذ حضرت اربعة مشتقات جديدة للايزوكسازولA13 - A10)) 3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 1,3 - dihydro oxazolo [5,4 - c] isoxazol عن طريق تفاعل المشتقات (A5 - A2) مع الهيدروكسيل امين هيدروكلوريد . - 4 حضرت اربعة مشتقات جديدة للبيريميدين A17 - A14))7 - (Aryl) - 2 - phenyl - 6,7 - dihydrooxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(4H) - one من تفاعل مشتقات الاوكسازول مع اليوريا . - 5 حضرت اربعة مشتقات جديدة للبايرازول A21 - A18) ) 3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazolo [4,3 - d] oxazole من تفاعل المشتقات (A5 - A2) مع الهيدرازين المائي . - 6 وقد استغلت مجموعة (NH) في المشتقات (A21 - A18) لتحضير المركبات (A25 - A22) Ethyl 2 - (3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro pyrazolo [4,3 - d] oxazole - 1 - yl)acetate بتفاعلها مع Ethyl chloro acetate . - 7 حولت مجموعة الاستر في المشتقات A25 - A22)) الى مشتقات الهيدرازايد A29 - A26)) 2 - (3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro pyrazolo[4,3 - d] oxazol - 1 - yl) acetohydrazide بتفاعل ها مع الهيدرازين المائي . - 8واستغل وجود مجموعة (NH2) في المركب (A27) في تحضير قواعد شيف من مفاعلتها مع الالديهايدات الاروماتية (4 - N,N - dimethylamino benzaldehyde 4 - bromo benzaldehyde ,, benzaldehyde 4 - chloro (2 - nitrobenzaldehyde , لتحضير المركباتA33 - A30) ) (E) - N - (Arylidene) - 2 - (3 - (4 - bromo phenyl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro pyrazolo[4,3 - d]oxazole - 1 - yl)acetohydrazide . - 9حضر مشتقان اخران للايميدازول (A35 , A34) من خلال تفاعل المركبين (A7 , A6) مع Ethyl chloro acetate. وقد شخص تركيب المشتقات المحضرة باستعمال اطياف الاشعة تحت الحمراء FTIR وطيف الرنين النووي المغناطيسي H - NMR لبعض المركبات وMass Spectra لبعض المركبات وطيف الاشعة فوق البنفسجية UV - Visible . | Heterocyclic compounds represent main class in organic compounds due to their uses in medicine filed and Industrial filed and agriculture filed . In this research Thirty five compounds have been prepared from hippuric acid (2 - benzamidoacetic acid) which was prepared from the reaction of glycine with benzoyl chloride . 1 - four oxazole derivatives (A2 - A5) [(E) - 4 - (Arylidene) - 2 - phenyl - 1,3 - oxazol - 5(4H) - ones] have been synthesized by reaction of (2 - benzamidoacetic acid) with four different aromatic aldehyde . 2 - four imidazole derivatives (A6 - A9) [(E) - 1 - (4 - (Arylidene) - 5 - oxo - 2 - phenyl - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - yl) thiourea] have been synthesized by reaction of oxazole derivatives (A2 - A5) with Thio semicarbazide .3 - by cyclization of chalcone group in oxazole derivatives with hydroxyl amine hydrochloride , Isoxazole derivatives [3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 1,3 - dihydrooxazolo [5 , 4 - c] isoxazol ] have been synthesized (A10 - A13) .4 - four pyrimidine derivatives (A14 - A17) [7 - (Aryl) - 2 - phenyl - 6,7 - dihydro oxazolo[5,4 - d] pyrimidine - 5(4H) - one] have been synthesized by reaction of oxazole derivatives (A2 - A5) with urea .5 - four pyrazole derivatives (A18 - A21) [3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazolo [4,3 - d] oxazole] have been synthesized by reaction of oxazole derivatives (A2 - A5) with hydrazine hydrate .6 - compound (A22 - A25) [Ethyl 2 - (3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro pyrazolo [4,3 - d]oxazol - 1 - yl)acetate] have been synthesized by reaction of (NH) group in pyrazole derivatives with chloro ethyl acetate . 7 - by conversion of ester group in (A22 - A25) derivatives to hydrazide derivatives (A26 - A29) by reaction with hydrazine hydrate . 8 - Schiff ,s bases (A30 - A33) have been synthesized by reaction of (NH2) group in last derivatives (A26 - A29)with aromatic aldehyde (4 - N,N - dimethylamino benzaldehyde , 4 - bromo benzaldehyde , 4 - chloro benzaldehyde , 2 - nitrobenzaldehyde ). 9 - two another imidazole derivatives (A34,A35) have been synthesized by reaction of compounds (A6 and A7) with ethyl chloro acetate
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2014
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: عبد الجبار خلف عطية
اسم المؤلف: علي عبد الوحيد مجيد

تحضير وتشخيص بعض مشتقات الازين والبايرازول كمواد بلورية سائلة, ومعقداتها التناسقية مع ايون الفضة الاحادي Synthesis and Characterization of some Azine and 1H - Pyrazole Derivatives as Liquid Crystalline Materials and Their Coordination Complexes with Silver (I) Ion

المستخلص: تم تحضير ثلاثة سلاسل مختلفة من المركبات العضوية وهي مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18 ) ومركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10) ومركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18 ). حضرت مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون من خلال تفاعل كل مركب من مركبات 4 - (n - (الكوكسي) بنزالديهايد (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18) مع المركب المقابل من مركبات 4 - (n - الكوكسي) اسيتوفينون (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18) بنسبة مولية (1 : 1). تمت هذه التفاعلات بالتصعيد وبوسط قاعدي. في حين حضرت مركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول من تفاعل كل مركب من مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون المذكورة اعلاه مع زيادة من الهايدرازين وباستخدام التصعيد. حضرت مركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين من تفاعل كل مركب من مركبات 4 - (n - (الكوكسي))بنزالديهايد (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) مع الهايدرازين بنسبة مولية (1 : 2) على التوالي. التفاعلات تمت بوسط حامضي وبالتحريك وبدرجة حرارة الغرفة. شخصت المركبات العضوية وتم التوصل الى تراكيبها الكيميائية اعتمادا على التحاليل الطيفية (طيف الاشعة تحت الحمراء، طيف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية، طيف الرنين النووي المغناطيسي : 2D 1H - 1H - cozy , 2D 1H - 13C - HSQC , 1H، 13C) ومطيافية الكتلة.حضرت سلسلتين من معقدات ايون الفضة الاحادي مع مركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10) ومع مركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12). تم تحضيرسلسلة المعقدات الاولى من خلال تفاعل 2 ملي مول من كل مركب من مركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول مع 1 ملي مول من ملح نترات الفضة . اما السلسلة الثانية من المعقدات فحضرت من خلال تفاعل 1ملي مول من كل مركب من مركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين مع 2 ملي مول من ملح نترات الفضة. تفاعلات تحضير المعقدات انجزت بظروف خاملة وبعيدا عن الضوء .شخصت المعقدات المحضرة وتم التوصل الى تراكيبها اعتمادا على القياسات الطيفية (مطياف الاشعة تحت الحمراء , مطياف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية , الرنين النووي المغناطيسي 1H و13C). وكذلك تم تحديد نسبة الفضة في كل المعقدات باستخدام تقنية الحث البلازمي المقترن ((ICP وكذلك من خلال قياسات التوصيلية المولارية وعلى اساس ذلك فان الصيغة العامة للمعقدات يمكن ادراجها بالاتي : [Ag (L)2].(NO3) بالنسبة للسلسة الاولى من المعقدات (حيث ان L : 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول) و[Ag2 (L') (NO3)2] بالنسبة للسلسة الثانية من المعقدات (حيث ان L' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين).بينت قياسات التوصيلية الملارية للمعقدات المحضرة, الطبيعة الالكتروليتية (1 : 1) لمعقدات السلسلة الاولى [Ag (L)2].(NO3), والطبيعة غيرالالكتروليتية لمعقدات السلسة الثانية [Ag2 (L') (NO3)2]. كما وان قيم التحليل الدقيق لعنصرالفضة كانت دليل على ان نسبة الفضة الى الليكند هي (2 : 1) على التوالي لمعقدات [Ag (L)2].(NO3) و(1 : 2) على التوالي لمعقدات [Ag2 (L') (NO3)2]. تمت دراسة الصفات البلورية السائلة لمركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون و5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول و2,1 - - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين ومعقدات السلسلة الثانية لايون الفضة : [Ag2 (L') (NO3)2] باستخدام تقنية المجهر ذو الضوء المستقطب (POM) وتقنية المسح المسعري التفاضلي ((DSC. بينت الدراسة عدم امتلاك جميع مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون ومعقدي الفضة : [Ag2 (L4') (NO3)2] (حيث ان L4' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - ديسيلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) و[Ag2 (L5') (NO3)2] (حيث ان L5' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - دوديسيلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) للصفات البلورية السائلة, في حين بينت الدراسة امتلاك بقية المركبات وهي : 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10) ومركبات 2,1 - ثنائي(4 - (نورمال - الكوكسي)بنزايليدين)هايدرازين (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12) ومعقدات الفضة [Ag2 (L1') (NO3)2] (حيث ان L1' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - هيكسلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) و[Ag2 (L2') (NO3)2] (حيث ان L2' : 2,1 - ثنائي]4 - (n هيبتلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) و[Ag2 (L3') (NO3)2] (حيث ان L3' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - اوكتيلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) للصفات البلورية السائلة. | Three different series of organic compounds have been prepared : 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) (Chalcones), 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) (Pyrazoles) and 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) (Azines) compounds. The synthesis of 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one compounds were carried out by the reaction of each compound of the 4 - (n - alkoxy) benzaldehyde compounds (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18 ) with the corresponding compound of 4 - (n - alkoxy) acetophenone (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18 ) compounds in mole ratio (1 : 1). The reaction has been done under reflux in alkaline medium. 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) compounds were synthesized through the reaction of each compound of the 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) compounds with hydrazine hydrate (used in excess) under reflux. The synthesis of 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) compounds were carried out by the reaction of each compound of the 4 - (n - alkoxy) benzaldehyde (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) compounds with hydrazine hydrate (mole ratio : 2 : 1 respectively) in acidic medium and ambient conditions. The prepared organic compounds have been characterized and their structures were elucidated depending upon spectral data (FTIR, U.V - Vis, 1H, 13C, 2D 1H - 1H - (cozy) , 2D 1H - 13C - (HSQC) NMR and mass spectra).Two series of silver (I) complexes : silver (I) - 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) (Silver (I) - Pyrazoles) and silver (I) - 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10 or 12) (Silver (I) - Azines) complexes have been synthesized . The first series of the complexes (Silver (I) - Pyrazoles) were obtained by the reaction of 2 mmole of each compound of 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) compounds with 1 mmole of silver nitrate at (R.T.) and under dark and inert conditions. While, the second series (Silver (I) - Azines) were synthesized through the reaction of 1 mmole of each compound of 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10 or12) compounds with 2 mmole of silver nitrate at (R.T.) and under dark and inert conditions. The complexes were characterized and their stereochemical structures and geometries were proposed depending upon data of spectral studies (FTIR, UV - Vis, 1H and 13CNMR ) as well as ICP (silver content) and conductivity measurements. The following general formula were achieved : [Ag (L)2].(NO3) for (Silver (I) - Pyrazoles) complexes (where L : 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole) and [Ag2 (L') (NO3)2] for (Silver (I) - Azines) complexes (where L' : 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine). Conductivity measurements of the synthesized complexes showed the electrolytic nature (1 : 1) of [Ag (L)2].(NO3) complexes and nonelectrolytic nature of [Ag2 (L') (NO3)2] complexes. Furthermore, the silver microanalysis values gave an evidence that the ratio of the silver to the organic ligand is (1 : 2) respectively for [Ag (L)2].(NO3) complexes and (2 : 1) for [Ag2 (L') (NO3)2] complexes.Liquid crystalline behaviour of all the compounds of (1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one , 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole, 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine and the organic - inorganic hybrid [Ag2 (L') (NO3)2] (Silver (I) - Azines)) were studied using polarized light optical microscopy (POM) and differential scanning calorimetry (DSC) techniques. This study revealed that all the compounds of 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one and two of the (Silver (I) - Azines) complexes : [Ag2 (L4') (NO3)2] (where L4' : 1,2 - bis[4 - (n - decyloxy)benzylidene] hydrazine and [Ag2 (L5') (NO3)2] (where L5' : 1,2 - bis[4 - (n - dodecyloxy)benzylidene] hydrazine are not liquid crystalline mesomorphic materials. While the rest of the compounds : 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole ((n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, where n=6,7,8 or 10), 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) , [Ag2 (L1') (NO3)2] (where L1' : 1,2 - bis[4 - (n - hexyloxy)benzylidene] hydrazine, [Ag2 (L2') (NO3)2] (where L2' : 1,2 - bis[4 - (n - heptyloxy)benzylidene] hydrazine) and [Ag2 (L3') (NO3)2] (where L3' : 1,2 - bis[4 - (n - octyloxy)benzylidene] hydrazine displayed the liquid crystalline mesomorphic behaviour.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2014
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: احمد جاسم محمد
اسم المؤلف: علي جاسم حمود

دراسة حركية وثرموديناميكية لامتزاز مركب التتراسايكلين على سطحي الاتبلغايت والاتبلغايت - بوليمر الازو Adsorption study of Tetracycline on new prepared Attapulgite - Azo polymer complex

المستخلص: في هذه الدراسة تم تحضير وتشخيص مادة مركبة نانوية (Nanocomposite material) من بلمرة بوليمر الازو(m - phenylenediamine - p - cresol ) داخل المستويات البلورية (110) ادت عملية البلمرة الى تقشر الطبقات البلورية لمعدن الاتبلغايت (ATP) واختفاء التركيب البلوري الابري او الليفي المجهري (MicroFibrous) وبدلا عن ذلك ظهر المعدن على شكل ندف او قشور ممايدل على عزل طبقات المستوي البلوري (110) على شكل قشور نانوية ثنائية البعد، شخصت العملية اعلاه بوساطة تقنيات (المجهر الالكتروني الماسح SEM، مجهر القوة الذرية AFM، مطيافية حيود الاشعة السينية XRD) وبينت نتائج قياسات الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) ان مراكز التاصر الهيدروجيني بين البوليمر والسطح المعدل تكون من خلال مجاميع الهيدروكسيل الموجودة على السطح ضمن بنية الومينا سليكا في معدن الاتبلغايت كواهبة للبروتون بينما كانت مجموعة الازو في البوليمر ومجموعة الهيدروكسيل هي المستقبلة للبروتون. استعمل السطح المحضر في دراسة امتزاز مادة التتراسايكلين وتناولت الدراسة الجوانب الحركية والثرموديناميكية في المدى الحراري (293, 298, 303, 308, 313 K) لعملية الامتزاز، وتم مقارنة هذه العملية مع امتزاز مادة التتراسايكلين على سطح الاتبلغايت غير المعدل. تم اعتماد النموذج غير الخطي لمعادلة لكركرين من المرتبة الاولى في دراسة الدوال الحركية (الشكل الاسي لها)، وتم متابعة توافق النتائج العملية مع النموذج غير الخطي من خلال الانحراف المعياري وعلى كلا السطحين (المعدل وغير المعدل)، بينت الدراسات الحركية ان المدة الزمنية اللازمة للوصول الى التوازن كانت 120 دقيقة لكلا السطحين وان كان التوازن هنا تارجحيا، وبالرغم من ان قيم ثوابت السرعة المحسوبة من النموذج غير الخطي كانت متارجحة (غير منتظمة) بتغيير درجة الحرارة الا ان السلوك العام لها كانت تزداد بازدياد درجة الحرارة وفي كلا السطحين وبينت معالجة النتائج وفق معادلة ارينيوس ان قيمة طاقة التنشيط في عملية الامتزاز على سطح الاتبلغايت غير المعدل كانت اكبر بكثير من قيمتها على سطح الاتبلغايت المعدل، لكن بالنسبة لمعامل التردد كان هو الاخر اعلى بمليون مرة تقريبا على سطح الاتبلغايت منه على سطح الاتبلغايت المعدل، ان طاقة تنشيط العالية لعملية الامتزاز على سطح الاتبلغايت غير المعدل تعكس وجود حاجز جهد يتمثل بالشحنة السائدة على سطح الاتبلغايت (الشحنة السالبة) وكذلك الكثافة الالكترونية العالية المتمثلة بوجود مجاميع ذات كهروسالبية عالية مما يؤدي الى حصول تنافر بين السطح والجزيئة الممتزة يعادل تاثير هذا التنافر هو العدد الكبير من مواقع الامتزاز الفارغة الموجودة على سطح الاتبلغايت التي تعطي احتمالية عالية لتصادم الجزيئة مع السطح. بعكس ما هو موجود في السطح المعدل والذي وان كان البوليمر قلل من شحنة التنافر بين السطح والمادة الممتزة من خلال شغله للمواقع ذات الشحنة السالبة العالية من خلال التاصر الهيدروجيني الا انه في نفس الوقت غلق العديد من المواقع المهيئة للامتزاز ومن ثم قلل احتمالية تصادم جزيئة التتراسايكلين مع المواقع الفعالة في سطح الاتبلغايت. تم في الدراسة الثرموديناميكية اعتماد ثلاثة ثوابت توازن ثرموديناميكية لعملية الامتزاز الثابت الاول الذي اطلق عليه ثابت التوازن عند التراكيز الواطئة الذي يعكس قوة ترابط الرشقة الاولى من المادة الممتزة على السطح الماز، الثابت الثاني للعملية يعكس معامل التوزيع للمادة الممتزة بين محلول الامتزاز وبين السطح الماز عند تركيز معين وهو مناظر لثابت هنري في عملية الامتزاز،اما الثابت الثالث والاخير فيصف عملية الامتزاز ضمن نموذج لانكماير على اساس اشباع الطبقة الاولى للامتزاز اي عند تركيز عالي. تم معالجة الايزوثيرمات وفق نموذجي لانكماير وفرندلش للامتزاز وبينت تلك النتائج ان الايزوثرمات اغلبها متوافقة مع نموذج لانكماير ولكلا السطحين. درست ايزوثيرمات امتزاز جزيئة التتراسايكلين على كلا السطحين وفي المدى الحراري المذكور سابقا وكانت انماط الامتزاز تكون من نوع LMax وSMax مع وجود شذوذ طفيف عند درجة الحرارة (313 K) وعلى السطح المعدل يكون من نوع L4 - 3 ، ان ظهور النمط Max يعكس قابلية جزيئات التتراسايكلين لتكوين دايمرات تميل الى زيادة ذوبانية المادة الممتزة عند تركيز معين مما يسبب هبوط كمية الامتزاز بعد هذا التركيز وظهور نقطة النهاية العظمى. بينت النتائج الثرموديناميكية المحسوبة وفق ثوابت التوازن المذكورة ان عملية الامتزاز تكون تلقائية وفي درجات الحرارة كافة من خلال القيم السالبة للتغير في الطاقة الحرة لكيبس(∆G) وعلى كلا السطحين ماعدا ثابت التوازن المحسوب حسب نموذج لانكماير ولا تعني هذه القيمة ان عملية الامتزاز تكون غير تلقائية ولكن للوصول الى تركيز اشباع السطح (اشغال كل مواقع الامتزاز) هو الذي يكون غير تلقائي ويحتاج الى قوة دافعة خارجية لاشباع السطح المعدل وغير المعدل. بالنسبة لانثالبي العملية(∆H) فيكون على سطح الاتبلغايت باعثة للحرارة عند التركيز الصفري وماصة للحرارة حسب ثابت هنري وثابت لانكماير، ويدل هذا على ان عملية الامتزاز الاولى للتراسايكلين تحصل على السطح الخارجي ولاتميل الى الانتشار داخل المسام على سطح الاتبلغايت، ولكن بزيادة التركيز فان الانتشار داخل المسام سوف يتصاعد وبذلك تزداد الطبيعة الاندوثيرمية للعملية بالانتقال الى ثابت هنري وثم ثابت لانكماير. اما بالنسبة لانثالبي العملية على السطح المعدل فان عملية الامتزاز عند التراكيز الواطئة تكون ماصة للحرارة بينما عملية الامتزاز المحسوبة على اساس ثابت هنري تكون باعثة والمحسوبة حسب ثابت لانكماير تكون ماصة للحرارة، وهذا يدل على ان البوليمر وفر مسامات وقنوات يتطلب حصول الامتزاز عليها حصول عملية انتشار لذلك تكون العملية ماصة للحرارة او ان نتيجة شغل البوليمر للمواقع السالبة الموجودة على سطح الاتبلغايت ادى الى تقليل الجهد اللازم من جزيئات التتراسايكلين للدخول الى هذه المسامات وبالمحصلة حصول عملية انتشار فعالة ذات طبيعة ماصة للحرارة، اما بالنسبة لثابت التوازن المحسوب حسب هنري فيكون بصورة عامة باعثا للحرارة بسبب ان البوليمر وبالرغم من تقليله للتنافر الحاصل بين السطح والمادة الممتزة الا انه بصورة عملية غلق العديد من المسام ومواقع الامتزاز وبقيت المواقع المؤثرة موجودة على السطح الخارجي لذلك كانت عملية الامتزاز باعثة للحرارة. اما قيمة الانثالبي المحسوبة وفق ثابت لانكماير تكون ماصة للحرارة اذ يتطلب شغل المواقع الموجودة على السطح كافة والمسام مصدر حرارة خارجي يحفز العملية. واخيرا تكون قيمة الانتروبي(∆S) لعملية الامتزاز وعلى كلا السطحين موجبة مما يعكس ان عشوائية جزيئات التتراسايكلين الممتزة على سطح الاتبلغايت تكون اكبر مماهي عليه في السطح المعدل ماعدا قيمة الانتروبي لهذه الجزيئات الممتزة على سطح الاتبلغايت والمحسوبة وفق نموذج لانكماير اذ ان الاشغال الكامل لمواقع الامتزاز الفعالة وغير الفعالة يقلل من احتماليات الترتيب لجزيئات التتراسايكلين على السطح ومن ثم يقلل من عشوائيتها. | In the present study a new composite material was prepared by propagating the Azo polymer (m - phenylenediamine - p - cresol) inside the layers of attuplgite (110) crystal plane, the result of this process was the separation of clay crystal layers and disappearance the micro - fibrous crystal structure. The clay appeared as flakes or shells this means that the layers of the crystal plane (110) were isolated as a two dimensional nano sheets. The above results were supported by (XRD, AFM, SEM) techniques and the FTIR indicates that the centers of hydrogen bonding between the polymer and the clay was the attuplgite hydroxyl groups that positioned in the aluminosilicate structure as a proton donating groups while the polymeric azo group was act as proton accepting group. The prepared material was used as a surface for the adsorption of TC drug, the study included the kinetic and thermodynamic features within the thermal range (293 - 313) k, the adsorption procedure that done on the new surface was repeated on the Iraqi attuplgite surface to compare the efficiency on the two surfaces. In the kinetic study the practical results were treated with the non - linear type of Lagergreen equation and the optimization function was the standard deviation on the both surface, the results indicate that the time period for reach equilibrium was 120 minute in both surfaces in spite of the equilibrium was swinging, also the values of adsorption rate constants were swinging but the overall behavior of they with increasing temperature was the increased in both surfaces. The calculated activation energy for the adsorption on the attuplgite surface was much larger than that on the modified surface so the frequency factor, this reflects that the presence of potential barrier caused from the repulsion of high electronic density TC molecule with negatively charged aluminosilicate frame. At the same time the great number of vacant sites that present on the attuplgite surface act to reduce the repulsion effect and speed up the process> this situation was reflected on the modified surface were the polymer reduce the repulsion barrier but closed most of the vacant sites and the result was decreasing the TC collision probability with the active sites on the modified surface. In thermodynamic study a three types of adsorption equilibrium constants were recommended, the first one reflects the equilibrium at low adsorbate concentration, the second one describe the process as a distribution coefficient of a adsorbate between the adsorbent and the solvent, the third one is the Langmiur equilibrium constant of adsorption. The adsorption isotherms were studied for both surfaces and in the thermal range that mentioned above, the isotherms treated by Frindliusch and Langmiur isotherms where the results indicated a good agreement with Langmiur isotherm for both surfaces. The adsorption isotherms were classified as Lmax and Smax according to Giles classification which reflects the adsorbate tendency to form dimers act to increase its solubility after reaching definite point on the isotherm. The calculated thermodynamic functions in the light of described equilibrium constants shows a spontaneous adsorption at all temperatures for both surfaces except for some constants that calculated by Langmiur equilibrium constant which is not mean that the adsorption was not spontaneous but the total coverage of all the active sites on the surface is not spontaneous. The Enthalpy process on the surface of Attuplgite was exothermic at zero concentration and endothermic for that calculated from Henry and Langmiur constants, which demonstrates that the initial adsorption for the TC get on the outer surface and do not favorites to spread inside the pores of the surface, but with the increased concentration the spread within the pores will escalate and that increasing the endothermic nature of the process by moving to Henry then to Langmiur constants. For the enthalpy process on the surface will be endothermic when concentrations are low. For modified surface the enthalpy function that calculated according to Langmiur constant was endothermic and that calculated from Henry constant was exothermic which indicates that the polymer provide more voids and pores suitable for the adsorption or the existence of the polymer act to switched off the negative charges of the clay which make a chance for TC molecules to active spreading into these pores. Finally the value of the entropy was positive for both surfaces which indicates the randomness of the orientation of TC molecules on the both adsorbents was much greater than that in the solution, in addition its value on the attuplgite surface is greater than on the modified surface except for that calculated from Langmiur constant, this means the total cover of attuplgite active sites decrease the number of orientation of TC molecules on the surface so the entropy (randomness) of the process will be small.
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: العربية
الجامعة: جامعة بغداد
الدرجة: ماجستير
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: تقي الدين عبد الهادي حمدان
اسم المؤلف: علاء عبد الكريم ابراهيم فياض

تحضير مشتقات سكرين جديده تحتوي على بعض وحدات حلقيه غير متجانسه Synthesis Of New Saccharin Derivatives containing some heterocyclic moieties

المستخلص: بسب كون السكرين ومشتقاته من المركبات المهمة جدا على المجال الصناعي وايضا تستخدم كمواد بايولوجية ولهذا السبب تم تحضير سبعه وخمسون مركب.في البداية فان مشتقات N - الكيل سكرين تم تحضيرها من تفاعل ملح الصوديوم للسكرين مع هاليدات الكيل مختلفة .هذه المركبات استخدمت في تحضير المشتقات الاخرى للسكرين من خلال المحاور التالية : المحور الاول : يتضمن تحضير حلقه البايروزول - 5 - اون المركبات (A15 - A17, A32 , A33) من خلال حولقة المركب A1 مع الهايدرازين ومشتقاته , من ثم استخدام المركب A15لتحضير المركب A18 من تفاعله مع الاثيل اسيتو اسيتيت . كذلك مفاعله المركب A1 مع الفنيلين داي امين ومعوضه ليعطي مشتقات البنزايمدازول ((A19 , A20 . بينما حولقته مع مشتقات الفينول وبوجود الببردين او حامض الكبريتيك المركزاعطى مشتقات الكيومارين (A19 - A24) . المحور الثاني : يتضمن تحضير المركبات (A25 - A31) من خلال تفاعل المركب A2 مع الهيدرازين او اثيل 2 - هيدرازينو - 4 - ميثل - 1,3 - ثيازول - 5 - كاربوكسيليت - 2 (Z3) , مثيل - 1,2 - بنزوايزوثيازول 3 (2H) - اون هيدرازون - 1 1,داي اوكسيد .المحور الثالث : يتضمن تحضير المركبات (A32,A33) من تفاعل ملح الصوديوم للسكرين مع هاليدات الاستر ومن ثم التحلل المائي للمشتقات استر السكرين لتحويلها الى الحوامض المقابلة , وكذلك تفاعل السكرين مع الفنيلين ثنائي امين اعطى المركب A38 والذي تم مفاعلته مع الفنيل ايزوثايوسيانات واسيتيل كلورايد لتحضير المركبات A39و A40على التوالي . المحور الرابع : يتضمن تحضير سكرين هيدرازايد ومن ثم حولقته مع الاثيل اسيتو اسيتيت لينتج المركبات . A44 , A43 المحور الخامس : يتضمن تحضير قواعد شيف جديده (A49,A50,A51) من تفاعل A2 , A12 مع مركب الثايوسيمكاربازايد او مركب سيمكاربازايد.المحور السادس : يتضمن تفاعل الغلق الحلقي للمركبات (A49,A50,A51) مع فنيل اسايل برومايد لينتج حلقة الثايزول واوكسوزول (A52,A53,A54) .المحور السابع : يتضمن الغلق الحلقي للمركبات (A49,A50,A51) مع اثيل - كلورواسيتيت بوجود صوديوم اسيتيت لينتج المركباتA57 , A56 , A55 .المحور الاخير من هذا البحث يتضمن تقيم الفعالية البايولوجيه لبعض المركبات المحض رة ( A5 , A 6 , A7 , A8 , A12 , A14, A26 , A47, A49 , A50, A51, A52, A53, A54, A55, A56 , A57) ضد اربعه انواع من البكتريا الموجبة للصبغة غرام وا( ,staphylococcus aureus , streptococcus sp, واخرى سالبة للصبغة غرام E. coli , klebsiella pneumniae ) وايضا ضد خميره candida albicans fungi) ) المركبات المحضرة تم تشخيصها بتحديد الخواص الفيزيائية لهذه المركبات ومنها درجة الانصهار وكذلك بواسطة الطرق الطيفية مثل الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية وطيف الرنين النووي المغناطيسي وطيف الكتلة . | Saccharin and its derivatives are very important class of compounds used in biological and industrial fields. For that reason fifty seven compounds have been synthesized by many methods. Initially , N - alkyl saccharin derivatives (A1 - A14,A32,A33) were synthesized by the reaction of sodium saccharin with the different alkyl halides compounds. The compounds (A1 - A14,A32,A33) were used to synthesize other derivatives of saccharin in this project , through seven routes of synthesis. The first route was cyclization reaction of compound A1 with hydrazine and its derivatives to produce pyrazole - 5 - one ring compounds (A15 - A17),then compound (A15) was used for synthesis of compound (A18) by reacting it with ethyl acetoacetate. The compound (A1) was reacted with phenylenediamine or 3,4 - diamine toluene to give benzimidazoles derivatives (A19 , A20 ) respectively .While cyclization with m - substituted phenol in the presence of H2SO4 or piperidine gave coumarin derivatives (A21 - A24). The second route was synthesis of compounds (A25 - A31) by reaction of compound (A2) with hydrazine , ethyl 2 - hydrazino - 4 - methyl - 1,3 - thiazole - 5 - carboxylate and (3Z) - 2 - methyl - 1,2 - benzisothiazol - 3(2H) - one hydrazone 1,1 - dioxide. The third route was synthesis of compounds (A32 - A41,A47) from reacting sodium saccharin with halo ester .The resulted compounds(A32,A33) were converted to crosspounding acids by hydrolysis. Saccharin was treated with ethylenediamine to give compound A38 and then treated with phenylisothiocyanate and acetylchloried to produce (A39 and A40) respectively. The fourth route was synthesizing of saccharine hydraziede by treatment saccharin with hydrazine , then cyclization reaction with ethyl acetoacetate to produce compounds A43,A44 . The fifth route was synthesis of novel Schiff bases (A49,A50 and A51) by the reactions of compounds (A2 or A12) with thiosemicarbazide or semicarbazide . The sixth route was cyclization reaction of compounds A49 - A51with phenacyl bromide to produce thiazole ring or oxazole ring compounds (A52 - A54). The seven route was cyclization compounds (A49 - A51) with ethyl chloroacetate in the presence of sodium acetate to produce compounds (A53 - A57). The last part of this project was to test the biological activity of some of the synthesized compounds (A5 , A 6 , A7 , A8 , A12 , A14, A26 , A47, A49 , A50, A51, A52, A53, A54, A55, A56 , A57) on gram positive bacterial such as staphylococcus aureus , streptococcus sp and gram nagetive bacterial such as E. coli, klebsiella pneumniae , also antifungal activity against candida albicans fungi . The synthesized compounds have been characterized by determination of some of their physical properties such as melting points, and spectroscopic methods such as ( FTIR ) , ( U.V ) , ( 1H - NMR , 13C - NMR ) and mass spectra
الصفحات الاولى:
مكان الجامعة: بغداد
اللغة: الانكليزية
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
الدرجة: دكتوراه
الموضوع الدقيق: الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع العام: علوم الكيمياء
اسم المشرف: رضا ابراهيم حسين البياتي مازن حبيب جليل
اسم المؤلف: عذراء حامد مكي
1 ... 709 710 711 712 713 ... 1260