Share
تخليق بعض المشتقات الحلقية الغير متجانسة الجديدة من الكرومين == Synthesis of some new heterocyclic derivative of chromene moeity
Author name:
فاطمة عطا الله جاسم
Supervisor name:
حامد هاشم محمد
General topic:
Chemistry
Specific topic:
Chemistry
Degree:
Master
University:
Mustansiriyah University - College Of Science
Language:
English
University location:
Baghdad
First pages:
25T1826 - p.pdf
Abstract:
يتضمن البحث تحضير بعض مشتقات الكرومين الجديدة للحصول على هذه المشتقات تطلب تحضير المركب [79] 2 - امينو - 4 - ] 4 - (ثنائي مثيل امينو ) فنيل[ - 5 - اوكسوا - 45, - ثنائي هايدرو بايرانوا - 3 ,2] كاربون[ كرومين - 3 - كاربونايترال. كمادة اولية حيث يمكن الحصول على هذا المركب من تكاثف المركب [78] 4 ) - 2 - ثنائي مثيل امينو - بنزايلدين) - مالونونايترال مع 4 - هيدروكسي كومارين بوجود ثنائي بروبيل امين . السلسلة الاولى من المركبات في هذا البحث تضمنت مفاعلة المركب [79] مع ثلاثي اثيل اورثوفورميت بوجود انهدريد الخليك لنحصل على المركب [80] والذي تم مفاعلته بعد ذلك مع الهيدرازين اللامائي , مثيل امين , اثيل امين ليعطي المركبات [83 - 81] على التوالي وكما في المخطط رقم (1) . السلسلة الثانية من المركبات في هذا البحث ( المخطط 2 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع مركبات المثيلين الفعالة( XCH2COOEt , X= CN , X=COOEt ) ليعطي المركبين [84] , [85] . وعند معاملة المركب [85] مع 4,1 - دايوكسان بوجود ثلاثي اثيل امين اعطى المركب [86] وعند تفاعل المركب [85] مع السالسلديهايد اعطى المركب [87] . 2. معاملة المركب [79] مع الديهايدات اروماتية معوضة يعطي مشتقات لقواعد شف من [90 - 88] ولكن معاملة المركب [79] مع الديهايد 4 - كاربوكسي بريدين اعطى المشتق [91] .السلسلة الثالثة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 3 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع السيميكاربازايد هيدروكلورايد ليعطي المركب [92] .2. معاملة المركب [79] مع البنزويل كلورايد او الباراميثوكسي بنزويل كلورايد ليعطي المركبين [93] , [94] على التوالي .3. معاملة المركب [79] مع الاسيتونايترال بوجود كلوريد الحديديك اللامائي ليعطي المركب [95] . السلسلة الرابعة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 4) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع انهدريد الخليك بوجود البريدين اعطت المركب [96].2. معاملة المركب [79] مع الكيتون الحلقي الهكسانون بوجود كلوريد الخارصين اللامائي ليعطي المركب [97] . 3. دايازو المركب الاميني [79] وازدواجه مع مركبات تمتلك مجموعه مثلين فعالة اعطت المركبات ]98 - 100[ . 4. معاملة المركب [79] مع بعض الحوامض الكاربوكسيلية الاليفاتية بوجود POCl3 ليعطي مشتقات البيرميدينون [103 - 101] .السلسلة الخامسة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 5 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع فنيل ايزوثايوسينات بوجود البريدين او الايثانول ليعطي مشتقات الكرومين حلقية مندمجة وغير حلقية في المركبين ]104[105] ,[ على التوالي .2. معاملة المركب [79] مع استر الاثيل اسيتو استيت بوجود SnCl4 ليعطي المركب ]106[ .3. معاملة المركب [79] مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود البريدين ليعطي المركب ]107[ وبعد ذلك تمت عملية الالكله للمركب]107[ باستخدام يوديد الاثيل ليعطي المركب ]108 [. ان المركبات المحضرة شخصت بواسطة بعض الطرق الطيفية مثل FT - IR والبعض منها بواسطة HNMR1 وطيف الكتلة . | This work was described the synthesis of some new chromene derivatives .To obtain these derivatives,{2 - amino - 4 - [4 - (dimethyl amino) phenyl] - 5 - oxo - 4,5 - dihydropyrano[3,2 - c] chromene - 3 - carbonitrile } [79 ] was selected as a starting material .Compound [79] can be obtained easily based on the condensation of {2 - (4 - Dimethylamino - benzylidene) - malononitrile} [78] with 4 - hydroxy coumarine in presence of dipropylamine . The first series of the compounds in this work (scheme1) were involved a treatment of [79] with triethyl orthoformate in acetic anhydride to obtain the a compound [80] .which was treated with hydrazine hydrate, methylamine and ethyl amine to give the compounds [81 - 83] respectively. The second series of the compounds in this work (scheme 2) were involved : 1. Treatment of compound [79] with active methylene reagents (XCH2COOEt, X=CN, COOEt) to obtain the compounds [84],[85]. Compound [85] was heated with triethyl amine in 1,4 - dioxane containing to give compound [86] and the reaction of [85] with salicylaldehyde gave compound [87] .2. Treatment of a compound [79] with substituted aromatic aldehydes in 1,4 - dioxane gave schiff bases derivatives[88 - 90] ,while the reaction of compound [79] with carboxy pyridine gave fused chromene derivative [91] . The third series of the compounds in this work , (scheme 3) were involved : 1. Treatment of a compound [79] with semicarbazide hydrochloride in dry pyridine to gave compound [92] .2. Treatment of a compound [79] with benzoyl chloride or p - methoxybenzoyl chloride gave the compounds [93] , [94] .3. Treatment of a compound [79] with acetonitrile in the presence of FeCl3 gave a compound [95]. The fourth series of the compounds in this work (scheme 4),were involved : 1. Treatment of a compound [79] with acetic anhydride in dry pyridine gave a compound [96] .2. Treatment of a compound [79] with cyclohexanone in the presence of anhydrous FeCl3 gave spiro compound [97].3. Diazotized amino derivative [79] then coupling with active methylene group of namely malononitril , diethyl malonate and ethyl cyanoacetate, gave the compounds [98 - 100] respectively.4. Treatment of a compound [79] with some of aliphatic carboxylic acid in presence of POCl3 gave pyrimidinone derivatives [101 - 103]. The fifth series of compounds in this work ( scheme 5 ) were involved : 1. Treatment of a compound [79] with phenyl iso thiocyanate in pyridine , ethanol gave fused chromene derivative [104] and non fused chromene derivative [105] respectively. 2. Treatment of a compound [79] with ethyl acetoacetate in the presence of SnCl4 gave compound [106] . 3. Treatment a compound [79] with carbon disulfide in pyridine gave a compound [107]. Alkylation of a compound [107] with one mole of ethyl iodide gave a compound [108]. The synthesized compounds were characterized using the spectroscopic methods such as FT - IR and some of them by 1H - NMR and mass spectroscopy
