University location: Babylon

تحضير ودراسة الخواص التركيبية والثرموديناميكية لليكاندات قواعد شف الجديدة ومعقداتها == Synthesis and study coordination and Thermodynamics properties of new Schiff base ligands and Their Complexes

Author name: ابتهال كاظم كريم دوش

Supervisor name: ساجد محمود لطيف | عباس عبد علي دريع

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Doctorate

University: University of Babylon - College Of Science

Language: Arabic

University location: Babylon

Abstract: اجري العمل في جزئين : الجزء الاول : تضمن تحضير ثلاثة ليكاندات عضوية جديدة غير محضرة سابقا من قواعد شف مشتقة من 4- امينو انتي بايرين و بمسارين رئيسـين, اذ ضم المسار الاول مفاعلة 4- اميــنو انتي بايرين مـــع الازاتين لتحضير مــركب وســـطي 4-DMIA الذي تم مفاعلته لاحقا مع كل من الاثيلين ثنائي الامين و 2- اميـــنو فينول لتحضير قواعد شف النهائيـــة متعـــددة السن L1 و L2 نوع NNO و NO في حين ضم المسار الثاني مفاعلة 4- امينو انتي بايرين مــع 3- امينو فنيل امين لتحضير مركب وسطيDMAA الذي تم مفاعلته لاحقا مع الازاتين لتحضير قاعدة شف النهائيـــة متعـــددة السن L3 نوع NNO و NO . شخصت الليكاندات المحضرة جميعها بتقنيات الرنين النووي المغناطيسي ومطيافية الكتلة والتحليل الدقيق للعناصر و دراستها بمطيافية الاشعة تحت الحمراء فضلا عن مطيافية الاشعة فوق البنفسجية المرئية . حضرت ثلاثة معقدات فلزية كيليتية لكل من قواعد شف المحضرة مع ايونات Co(II) وNi(II)وCu(II) ودرست هذه المعقدات باستعمال تقنيات الاشعة فوق البنفسجية المرئية والاشعة تحت الحمراء والتوصيلية المولارية وشخصت بالتحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري اللهبي والحساسية المغناطيسية . | وبناء على معطيات التقنيات السابقة تم اقتراح الاشكال الثمانية السطوح للمعقدات المحضرة لايونات كل من الكوبالت (II) والنيكل (II) بينما اتخذت معقدات النحاس (II) هياة المربع المستوي . | الجزء الثاني : الدراسة النظرية لليكاندات المحضرة لقواعد شف ومعقداتها , حيث استعملت طرق الحسابات النظرية لميكانيك الكم ( الطرق شبه التجريبية ونظرية دالة الكثافة ) لغرض اجراء الحسابات النظرية الخاصة بهذه الدراسة . | تم احتساب الفعالية الكيميائية والتاثر الكيميائي لجزيئات قواعد شف ومعقداتها مع الايونات الفلزية قيد الدراسة عن طريق حسابات الشحنة الذرية و الاوربيتالات الجزيئية المشغولة العليا و الاوربيتالات الجزيئية غير المشغولة الدنيا, وذلك لمعرفة المواقع الفعالة ذات الاحتمالية العليا في حدوث عملية التناسق كما تمت دراسة الحالات الانتقالية المحتملة التكون لكل من قواعد شف ومعقداتها بوساطة حسابات سطوح جهد الطاقة الكامنة وطاقة نقطة الصفر والتردد الخيالي لطيف الجزيئة الاهتزازي والتراكيب الفراغية محتملة التكون ,فضلا عن احتساب حاجز الطاقة لتفاعل تجزؤ الحالة الانتقالية المقترحة لتكوين كل قاعدة من قواعد شف قيد الدراسة وحسبت الطاقة الكلية والتغير بمحتوى حرارة التكوين والطاقات الحرة و الانثالبيات والطيف الاهتزازي والانتقالات الالكترونية لكل من قواعد شف و معقداتها المحضرة ومقارنة ما تم التوصل اليه نظريا مع النتائج العملية وملاحظة مدى التقارب الحاصل بالنتائج . | حيث وجد من الدراسة : | الحالة الانتقالية الاولى هي الاكثر احتمالا لقواعــــد شف الثلاثــــــة الجديدة L1 و L2 وL3 بالاعتماد علــى الطاقة الكلية التي كانت قيمتها مساوية الى -101855.120) kcal/mol و-115445.589 و (-112774.114 على التوالي كذلك بسبب امتلاكها اقل قيمة من حاجز طاقة 246.522)kcal/mol و 55.38 و(57.557 على التوالي . | لوحظ ان لمعقدي الكوبالت (II) والنحاس (II) مع قاعــــدة شف L1الحالة الانتقالية الرابعة هـــي الاكثر احتمالا بالاعتماد على الطاقة الكلية التي كانـــت قيــــمتها مساوية الى -207133.815)kcal/mol و(-212897.008 على التوالي في حين كانت الحالة الانتـقاليــة الاولى لمعقـد ايون النيكـل (II) مـــع قاعــدة شف L1 هـــي الاكثر احتمالا بالاعتماد على الطاقة الكلية التي كانت قيمتها مساوية الى -212897.008kcal/mol . | في حين لوحظ امتلاك معقدات قاعــــدة شف الثانية L2 مع الكوبالت (II) و النيكل (II) و النحاس (II) الحالة الانتقالية الثالثة والاولى والثانية هي الاكثر احتمالا بالاعتماد علــــى الطاقة الكليـة التي كانت قيمتها -234311.322)kcal/mol و -240086.528و (-243274.039 على التوالي . | اما معقدات قاعــــدة شف الثالثة L3 فقد لوحظ امتلاك كلا من معقدي الكوبالت(II) والنيكل (II) الحالة الانتقالية الاولى في حين امتلك معقد النحاس (II) الحالة الانتقالية الثانية هي الاكثر احتمالا بالاعتماد على الطاقة الكلية التي كانت قيمتها مساوية الى -228969.454)kcal/mol و -234742.250 و(-237930.119 على التوالي . | تم حساب التغير بالمحتوى الحراري لجزيئة قاعدة شف L1 عند درجة الحرارة القياسية 298.15K والتي كانت قيمتها 104.487kcal/mol وتدل القيمة الموجبة على ان التفاعل كان ماصا للحرارة. وبدرجة الحرارة القياسية نفسها تم حساب التغير في طاقة جبس الحرة والتي تساوي 94212kcal/mol- و القيمة السالبة تدل على ان التفاعل يسير بصورة تلقائية.. ولمعقدات قاعدة شف L1 مع الكوبالت (II)والنيكل(II) والنحاس(II) التغير بالمحتوى الحراري كانت قيمته تساوي kcal/mol(-194.303 و -91.646 و-97.461) على التوالي عند 298.15K وتدل القيمة السالبة لتفاعلات تحضير المعقدات الثلاثة بانها باعثة للحرارة . كما تـم حساب التغـير فـي طاقة جبـس الحرة والتي تساوي kcal/mol( -207157و -212918 و-216120) على التوالي و القيمة السالبة تدل على ان التفاعل يسير بصورة تلقائية . | تم حساب التغير بالمحتوى الحراري لجزيئة قاعدة شفL2 عند درجة الحرارة القياسية 298.15K والتي كانت قيمتها 81.338kacl/mol والقيمة الموجبة دلالة ان التفاعل ماصا للحرارة. وبدرجة الحرارة القياسية نفسها تم حساب التغير في طاقة جبس الحرة والتي تساوي 107795kcal/mol- ومن الملاحظ ان القيمة السالبة للتغيرفي طاقة جبس الحرة يعني ان التفاعل يسير بصورة تلقائية . و لمعقدات قاعدة شف L2 مع الكوبالت (II)والنيكل(II) والنحاس(II) التـــغير بالمحتوى الحراري كانت قيمــــته تساوي الــــى kcal/mol(-22.570 و -131.926 و 68.838) على التوالي عند درجة الحرارة القياسية 298.15K .القيمة السالبة لكل من معقدي الكوبالت والنيكل تشير الى ان تفاعل التعقيد باعث للحرارة في حين ان تفاعل تعقيد ايون النحاس مع قاعدة شف الجديدةL2 ماص للحرارة. وبدرجـــة الحرارة القياسية نفسها تم حساب التغير في طاقة جبس الحرة لتلك المعقـــدات والتي تساوي-234334)kcal/mol و -240109 و -243297) على التوالي وتدل القيمة السالبة للتغير في طاقة جبس الحرة ان التفاعل يسير بصورة تلقائية. | قيمة التغير بالمحتوى الحراري لجزيئة قاعدة شفL3 تم حسابها عند درجة الحرارة القياسية 298.15K والتي كانت 122.171kcal/mol وتدل القيمة الموجبة على ان التفاعل كان ماصا للحرارة .وبدرجة الحرارة القياسية نفسها تم حساب التغير في طاقة جبس الحرة والتي تساوي 105296kcal/mol- ومن الملاحظ ان القيمة السالبة للتغير في طاقة جبس الحرة يعني ان التفاعل يسير بصورة تلقائية . وعنـــد حساب التغير بالانثالبي لمعقدات الكوبالت (II)والنيكل(II) والنحاس(II) مـــع قاعدة شف L3وجــد ان التغيــر بالانثالبي يساوي kcal/mol( -142.222و -49.168و151.238) على التوالي عند درجة الحرارة القياسية 298.15K ونلاحظ ان القيمة السالبة لكل من معقدي الكوبالت والنيكل تشير الى ان تفاعل التعقيد باعث للحرارة في حين ان تفاعل تعقيد ايون النحاس مع قاعدة شف الجديدة L3 ماص للحرارة. كما تم حساب التغير فــي طاقة جبس الحرة لتلك المعقدات والتي تساوي -228980) kcal/mol و -234764 و -237938) على التوالي وتدل القيمة السالبة على ان التفاعل يسير بصورة تلقائية . | تم احتساب فجوة الطاقة Egap∆ لقواعد شف الجديدة L1 و L2 وL3 اذ تظهر قيمة فجوة الطاقة Egap∆ الواطئة لليكاند L2 مقدار فعالية هذه الليكاند تجاه المشاركة في التفاعلات الكيميائية مقارنة بالليكاندين L1و L3في حـين اظهر اللــيكاند L1 استقرارا" عاليا" في تركيبه الكيميائي , نتيجة لقيمة فجوة الطاقة.كما تم احتساب فجوة الطاقة Egap∆ لمعقدات الليكاندات L1 و L2 وL3 مع ايونات كل من الكوبالت(II) والنيكل(II) والنحاس(II) اذ اظهر معقد النحاس (II)مـــع الليكاند L1 قيمة Egap∆ قيمة عالية مقارنة بالمعقدات الصلبة المحضرة الاخر مما يشير الى استقراريته العالية.. في حين ان معقد الكوبالت مع الليكاند L1 يمتلك اعلى فعالية تجاه المشاركة بالتفاعلات الكيميائية ,بسبب القيمة الواطئة لفجوة الطاقة . | | == This work was done in two parts : Part one : includes the synthesis of three new Schiff base organic ligands derived from 4- Amino Antipyrine divided into two routs , the first one includes the reaction of 4- Amino Antipyrine with Isatin to get an intermediate 4-DMIA which reacts later with ethylene di amine and 2- Aminophenol to synthesize the final poly dentate Schiff bases L1 and L2 with different donor atom system type NNO and NO, the second rout depends on the reaction of 4- Amino Antipyrine with 3- Amino phenyl amine to get an intermediate DMAA which reacts later with Isatin to give the final poly dentate Schiff base L3 with different donor atom system type NNO ,NO .All the synthesized ligands were characterized using 1H,13CNMR, Mass Spectra, C.H.N. microanalysis and studied by FTIR, UV.-Vis. techniques. | Three chelating metal complexes were synthesized for each ligand with Co(II), Ni(II)and Cu(II) ions and studied by FTIR, UV.-Vis. and molar conductivity and characterized by C.H.N. microanalysis , magnetic moment effect and Flame atomic absorption . | According to above studies : octahedral geometry was suggested for synthesized complexes of Co(II) and Ni(II) ions and square planer geometry was suggested for Cu(II) complexes as showed below : | | | Part two : Theoretical simulation of complexes synthesized by the reaction of New prepared Schiff bases with some transition metals. Theoretical quantum methods (like semi-empirical & DFT) have been conducted by using reliable well-known programs (Hyperchem 8.09) , which includes most of quantum mechanics treatments. | Chemical reactivity, and chemical interaction have been studied for new Schiff bases ligands and their Complexes with Co(II) ,Ni(II) and Cu(II) Ions by calculating atomic charge , electrostatic potential and molecular orbital (HOMO and LUMO) to estimate the highest probable active sites in coordination . | The probable suggested transition states for Schiff bases ligands and their Complexes with Co(II) ,Ni(II) and Cu(II) Ions have been studied through surface potential energy, zero point energy, and first negative frequency of molecular vibration spectrum . | Total Energy , Enthalpy, Heat of formation, Entropy, Free energy, and Vibration spectrum have been calculated for Schiff bases ligands and their Complexes with Co(II) ,Ni(II) and Cu(II) Ions . | The Comparative between the theoretical and experimental values has been studied and notes the closeness of the results . | From this study we found that : | The first transition state of three Schiff bases L1,L2 and L3 were the most probable depending on the total Energy which the values were equal to ( -101855.120 , -115445.589 , -112774.114)kcal/mol respectively also had the smallest values of Energy barrier (246.522 ,55.38 ,57.557) kcal /mol respectively. | For the complexes of Cobalt (II) and Copper (II) with Schiff base L1 the fourth transition state was the most probable depending on the total Energy which the values were equal to -207133.815 kcal/mol and -212897.008 kcal/mol respectively . | The first transition state of the complex of Nickel (II) with Schiff base L1 was the most probable depending on the total Energy which the value was equal to -212897.008kcal/mol. | For the complexes of Cobalt (II), Nickel (II) and Copper (II) with Schiff base L2 The third ,first and second transition states were the most probable the complexes depending on the total Energy which the values were equal to -234311.322kcal/mol. | For the complex of Cobalt (II) and Nickel (II) with Schiff base L3 the first transition state was the most probable depending on the total Energy which the values were equals to -228969.454kcal/mol and -234742.250 kcal/mol respectively .While the complex of Copper (II) with Schiff base L3 the second transition state was the most probable depending on the total Energy which the value was equal to -237930.119 kcal/mol. | The change of Enthalpy was calculated for Schiff base L1 molecule at the Standard Temperature Degree 298.15K which the value was equal to 104.487kcal/mol .The positive value refers to Endothermic reaction .at the same Standard Temperature degree the change of Gibbs free Energy was calculated which the value was equal to -94212kcal/mol. the Negative value refers to Spontaneous reaction. | For complexes of Schiff base L1 with Co(II),Ni(II) and Cu(II) The change of Enthalpy was equal to(-194.303 , -91.646 ,-97.461)kcal /mol at 298.15 K .The Negative value refers that the preparation reaction of the three complexes were Exothermic. at the same Standard Temperature degree the changes of Gibbs free Energy were calculated for all complexes which the values were equal to ( -207157,-212918 , -216120) kcal/mol . the Negative values refer to Spontaneous reaction. | The change of Enthalpy was calculated for Schiff base L2 molecule at the Standard Temperature Degree 298.15K which the value was equal to 81.338 kacl/mol. The positive value refers to Endothermic reaction .at the same Standard Temperature degree the change of Gibbs free Energy was calculated which the value was equal to -107795 kcal/mol. The Negative value refers to Spontaneous reaction. | For complexes of Schiff base L2 with Co(II),Ni(II) and Cu(II) The changes of Enthalpy were equal to(-22.570 , -131.926,68.838)kcal /mol at 298.15 K .The Negative values of Cobalt and Nickel complexes refer that the Complexation reaction were Exothermic while the Complexation reaction of Copper ion was Endothermic. At the same Standard Temperature degree the changes of Gibbs free Energy were calculated for all complexes which the values were equal to (-234334,-24010 , -243297) kcal/mol. the Negative values refer to Spontaneous reaction. | The change of Enthalpy was calculated for Schiff base L3 molecule at the Standard Temperature Degree 298.15K which the value was equal to 122.171kacl/mol. The positive value refers to Endothermic reaction .at the same Standard Temperature degree the change of Gibbs free Energy was calculated which the value was equal to -105296kcal/mol. the Negative value refer to Spontaneous reaction. | For complexes of Schiff base L3 with Co(II),Ni(II) and Cu(II) The changes of Enthalpy were equal to( -142.222و -49.168و151.238) kcal /mol at 298.15 K .The Negative values of Cobalt and Nickel complexes refer that the Complexation reaction were Exothermic .While the Complexation reaction of Copper ion was Endothermic. at the same Standard Temperature degree the changes of Gibbs free Energy were calculated for all complexes which the values were equal to ( -228980 , -234764 , -237938) kcal/mol. the Negative values refers to Spontaneous reaction. | The Energy Gap for new Schiff bases L1 ,L2 and L3 . The low value of Energy Gap of L2 refers to the activity value of this ligand against the participation of the chemical reactions comparative with the other two ligands L1 and L3. | While L1 shows higher stability in the chemical reactions as result of Energy Gap value.. | The Energy Gap for the complexes of the ligands L1 ,L2 and L3 with Co(II),Ni(II) and Cu(II) ions were calculated. The complex of Copper with the ligand L1 shows higher value of ∆Egap comparative with the other prepared complexes that refer to the higher stability while the complex of Cobalt with the ligand L1 had the higher activity in the participation of the chemical reactions because of the low value of Energy Gap. |

تحضير وتشخيص ليكاندات جديدة لثنائي ثايوكارباميت ومعقداتها مع بعض الايونات الفلزية ودراسة فعاليتها البكتيرية == Preparation ,characterization of New ligands Dithiocarbamate and Studying their Complexes with Some transition metal ions and Studying Bacteria Activity

Author name: اشواق صالح حسين

Supervisor name: حسين عبد محمد صالح | احمد ثابت نعمان

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Doctorate

University: University of Babylon - College Of Science

Language: Arabic

University location: Babylon

Abstract: تضمن البحث تحضير وتشخيص ثلاث ليكاندات ثنائي ثايوكارباميت جديدة هي : | KL1= Potassium3-acetyl phenyl (3,3-dimethyl-5-oxocyclohex-1-enyl) carbamoithioate | KL2= 5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-enyl(3- hydroxyphenyl) carbamodithoate | KL3= 5,5-dimdthyl-3-oxocyclohex-1-enyl( pyrimidin-2- yl) crbamodithioate | اشتملت طريقة تحضير الليكاندات علىخطوتين من التفاعل حيث تضمنت الخطوة الاولي تحضير الامين الثانوي من تفاعل ثنائي الكيتون مع الامين الاولي ثم تفاعله مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم كقاعدة للحصول على الليكاندات ثنائي ثايوكارباميت . تم تشخيص الليكاندات المحضرة باستخدام طيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وللكاربون و طيف الكتلة وطيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الاشعة فوق البنفسجية والتحليل الدقيق للعناصر. | تم تفاعل الليكاندات المحضرة مع الايونات الفلزية لتحضير المعقدات التي لها الصيغة العامة [M (Ln)2] حيث ان | M= Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) n=1,2,3 | اما معقدات مزيج الليكاند فحضرت بنسبة (1 : 1 : 1) من الليكاندات ثنائي ثايوكارباميت المحضرة مع الليكاند المشارك 8-هايدروكسي كوينولين (Q) والاملاح الفلزية لتصبح الصيغة العامة للمعقدات كالاتي : [MII(Ln)(Q)] حيث M= Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) | شخصت المعقدات المحضرة باستخدام طيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الاشعة فوق البنفسجية- المرئية والتحليل الدقيق للعناصروالتوصيلية المولارية والحساسية المغناطيسية وبعض المعقدات باستخدام طيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وللكاربون وطيف الكتلة . | قيست التوصيلية المولارية لمحاليل المعقدات الفلزية لليكاندات المحضرة في مذيب ثنائي مثيل سلفوكسيد (DMSO) وبتركيز (1× 10 -3) M عند درجة حرارة المختبر وعند ملاحظة قيم التوصيلية المولارية التي تم الحصول عليها للمعقدات المحضرة والمبينة في الجدول (3-18) تبين انعدام الصفة الالكتروليتية لجميع تلك المعقدات المحضرة وجد انها تتفق مع تلك القيم المستحصلة لكثير من المعقدات الفلزية التي لاتمتلك اي سلوك الكتروليتي . | من خلال قياسات المجال المغناطيسي تبين ان قيم العزوم المغناطيسية لجميع المعقدات المحضرة تتفق مع قيمتها في المعقدات رباعية السطوح ماعدا معقدات النحاس ذات شكل مربع مستوي كما تبين النتائج المدرجة في الجدوال (3-20)- (3-22 ) . | تم تقيم الفعالية الحيوية لبعض الليكاندات والمعقدات,[MII(L)(Q)] ,[MII(Ln)2]المحضرة باستخدام طريقة الانتشار diffusion. ولقد اثبتت النتائج ان بعض الليكاندات والمعقدات المحضرة تكون اكثر تثبيطا للبكتريا المدروسة. | == This study deals with the synthesis and characterization of three new of dithiocarbamate (dtc) ligands : - | KL1= Potassium3-acetyl phenyl (3,3-dimethyl-5-oxocyclohex-1-enyl) carbamoithioate | KL2= 5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-enyl(3- hydroxyphenyl) carbamodithoate | KL3= 5,5-dimdthyl-3-oxocyclohex-1-enyl( pyrimidin-2- yl) crbamodithioate | Two steps synthetic procedures were used to obtain the above free legends and this was based on the preparation of amine precursors that reacted with carbon disulphide in presence of KOH to get the ligands . All the prepared ligands were characterized using 1HNMR,13CNMR,Mass,FTIR, C.H.N.S, UV-Vis. The reaction of the dtc ligands with some metal ions produce complexes of general formula [M (Ln)2] | Where M = (Co(II) ,Ni(II) ,Cu(II) ,Zn(II)) using ethanol as a solvent. | The mixed ligand complexes were also prepared from of ditiocarbamate salts , 8-hydroxyquinoline and metal ion M | Where M= (Co(II) ,Ni(II) ,Cu(II) ,Zn(II)) using ethanol as a solvent and KOH as a base . | The complexes of the composition [M(Ln)(Q)] with (1 : 1 : 1) Molar Ratio and characterized by FT-IR, UV-Vis , elemental analysis (A.A), melting point measurements, C.H.N.S, Conductivity , magnetic susceptibility 1HNMR ,13CNMR and Mass spectrum. | The molar conductance measurements of complexes in DMSO solutions (see Table (3.18), indicating their nonelectrolyte behavior . The data are in agreement of the magnetic moments value of µeff (see Table (3.20-3.22) indicating for tetrahedral geometry complexes and Square planar geometry about Cu (II) complexes. The biological activity of the some ligands and their complexes MLQ and ML were studied using inhibition zone method which showed that some of complexes are more active than the ligands . |

دراسة محاكاة لميكانيكية تفاعل الادرنالين ونمذجة جزيئات دوائية شبيهه == Simulation Study of Reaction Mechanism for Adrenaline and Modulation Analog Moieties Drugs

Author name: هالة ثامر محمد

Supervisor name: عباس عبد علي دريع الصالحي

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: University of Babylon - College Of Science

Language: English

University location: Babylon

Abstract: استعملت طرق الحسابات النظرية لميكانيك الكم مثل الحسابات شبه التجريبية (PM3) وحسابات نظرية دالة الكثافة minimal STO-3G)) باستخدام برنامج Hyperchem 8.09 العالمي والذي يحتوي على معظم حسابات ميكانيك الكم. | تضمن العمل جزئين : | في الجزء الاول من البحث تم دراسة سلسلة تفاعلات لتخليق الادرنالين من الحامض الاميني (الفينايل انلاينين) نظريا. حيث تم اقتراح نواتج محتملة مختلفة لكل تفاعل في سلسلة تفاعلات تخليق الادرنالين. تم اختيار النواتج الاكثر احتمالا بالاعتماد على خصائصها الالكترونية لاثبات مسار التفاعلات الخمسه لتخليق الادرنالين في جسم الانسان. | تم حساب الطاقة الكلية وطاقة نقطة الصفر وطاقة الاوربتالات الجزيئية لتقدير طاقة فجوة الحزمة لجميع المركبات. و قيمة طاقة فجوة الحزمة مساوية الى (0.870 و 0.787 و 0.101 و 0.119 و 1.915و eV 0.593) للفينايل انيلين و تايروسين و دوبا ودوبامين و نورادرنالين والادرنالين على التوالي. تم حساب هذه الطاقات باستخدام نظرية دالة الكثافة minimal STO-3G. | تم حساب طاقة التنشيط وثابت سرعة التفاعل و الدوال الثرموديناميكية للتفاعلات الخمسة ولجميع النواتج المحتملة باستعمال الحسابات الشبه التجريبية. حسب ثابت سرعة التفاعل لل فينايل انيلين و تايروسين و دوبا ودوبامين و نورادرنالين والادرنالين وكان مساوي الى 5.554*1012 و 5.572*1012 و 7.857*1012 و 1.331*1013و s-11.116*1013على التوالي. تم الحصول على هذه النتائج باستخدام الحسابات شبة التجريبية. | اما الجزء الثاني تضمن اقتراح عدة ادوية مساعدة لمعالجة مرض الشلل الرعاشي (البريكنسون). | تم حساب الخصائص الهندسية والاطياف الاهتزازية لجميع الادوية المساعدة المقترحة لاختيار الافضل في معالجة مرض الشلل الرعاشي | بواسطة حساب الطاقة الكامنه للسطح و شحنة الاصرة وطول الاصرة وزاوية الاصرة وعزم ثنائي القطبين والمجال الكهربائي و طاقة الاوربتالات الجزئية وطاقة فجوة الحزمة. | توصلت الدراسة الى : | ان افضل دواء مساعد مقترح هو M-6-Sphe لامتلاكه اقل طاقة والتي تساوي--132291.816 kCal/mol و حرارة تكوين مساوية الى -400.534 kCal/mol. وذلك لامتلاكة اقل قيمة لعزم ثنائي القطبين مساوية الى 3.028 Debye, ولهذا السبب يكون محب للدهون اكثر من بقية الادوية المساعدة , وكذلك يمتلك اعلى قيمة لطاقة فجوة الحزمة مساوية الى 8.786 eV, الامر الذي يؤهله ليكون العلاج الامثل من بقية الادوية. | تم دراسة المجال الكهربائي والتوزيع الذري وطول الاصرة والاوربتالالت الجزيئية M-6-SPhe تم اختبار الحالة الانتقالية لتكوين 3, 4-HYM-6-Sphe من خلال حسابات طاقة نقطة الصفرو التردد الخيالي لتشخيص افضل حالة انتقالية ومن ثم اقتراح ميكانيكية التفاعل. تم حساب طاقة التنشيط وثابت السرعة ومسار التفاعل والدوال الثرموديناميكية لتفاعل التكوين. | == Abstract | Quantum methods like Semi-empirical (PM3), and Density functional theory (minimal STO-3G) have been performed by using reliable, well-known programs Hyperchem 8.09, which includes most of quantum mechanics treatments. | The work include two parts : | In the first part, a sequence reactions for Adrenaline synthesis from Phenylaniline have been studied theoretically. Different probable products have been suggested for each reaction in a sequence reaction for Adrenaline synthesis. The most probable products have been selected depending on the electronic properties to prove the pathway of five reactions to synthesizes Adrenaline in the human body. | Total energy, zero point energy (ZPE) and molecular orbital (HOMO&LUMO) have been calculated to estimate the energy gap for all reactions components. The energy gap is equal to (0.870, 0.787, 0.101, 0.119, 1.915, and 0.593 eV) for Phe, Tyr, DOPA, Daopamine, Noradrenalin and Adrenaline respectively. These energy gaps have been calculated by using DFT minimal STO-3G. | Activation energy, rate constant and thermodynamic functions (heat of formation change of reactions, entropy change of reactions, and Gibbs free energy change of reactions) of five reactions were calculated for the different probable products by using Semi empirical methods. The calculations show that the most probable products have rate constant that’s equal to (5.554*1012, 5.572*1012, 7.857*1012, 1.331*1013, 1.116*1013 s-1) for Phe, Tyr, DOPA, Daopamine, Noradrenalin and Adrenaline respectively. These results were obtained by using Semi empirical methods. | In the second part, different prodrugs have been suggested to treat Parkinson's disease. | Geometrical properties and vibration spectra have been calculated for all the suggested prodrugs to estimate the best prodrugs for Parkinson's disease treatment by calculating the potential energy surface, atomic charge, bond length, bond angle, dipole moment, electrostatic potential and molecular orbital energy with energy gap. | From this study it found that : | The M-6-SPhe prodrug has -132291.816 kCal/mol less energy than other prodrugs, so it is consider the favorite, and it has -400.534 kCal/mol heat of formation. It also, has the lowest value of dipole moment equal to 3.028 Debye, so become more lipophilic than other prodrugs. It has the highest value of the energy gap that equals 8.786 eV, which is the best conditions to be the perfect prodrug to treat Parkinson's disease. The electrostatic potential, atomic charge, bond length, and molecular orbital have been studied for M-6-SPhe. | Examination of real transition state of 3, 4-HYM-6-SPhe formation reaction has been tested through the calculations of ZPE and imaginary frequency to investigate the transition state and then suggest the reaction mechanism. Activation energy, rate constant, reaction path and

تحضير ودراسة بعض مركبات الفثالوسيانين المعوضة الجديدة == Synthesis and Study of Some New Substituted Phthalocyanines

Author name: حسين علي محمد

Supervisor name: مهند موسى كريم الحجامي

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: University of Babylon - College Of Science

Language: English

University location: Babylon

Abstract: المركبات المعوضة الجديدة للفثالوسيانين تم تخليقها من المادتين الاساسيتين 4- نايتروفثالونيترل و 4- امينو فثالونيترل لينتج المركبات رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي بنزويك اسيد) زنك فثالوسيانين (C1) و رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي بنزويك اسيد) نحاس فثالوسيانين(C2) و رباعي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) زنك فثالوسيانين (H1) و رباعي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) نحاس فثالوسيانين (H2)و ازا- دايمرك سداسي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) نيكل-زنك فثالوسيانين(F) بواسطة عدة خطوات وقد شخصت المركبات المحضرة الجديدة بواسطة تقنيات تحليل العناصر, الاشعة تحت الحمراء ، الرنين النووي المغناطيسي , والتحليل الطيفي للاشعة فوق البنفسجية المرئية. | هنالك خمسة مسارات لتخليق المركبات | المسار الاول | 4- نايترو فثالونيترل يتفاعل مع كلوريد الزنك بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ,4ʹʹ,4ʹ-رباعي نايترو زنك فثالوسيانين(A1). الاخير يتفاعل مع 5-امينو سلسلك اسد لينتج رباعي (5-امينو حامض السالسليك) زنك فثالوسيانين (B1). بعد ذالك دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد اضيفت الى مجموعة الامين الموجودة في المركب (B1) لينتج المركب رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي حامض البنزويك) زنك فثالوسيانين (C1). | | المسار الثاني | 4- نايترو فثالونيترل يتفاعل مع كلوريد النحاس بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹ,4 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ-رباعي نايترو نحاس فثالوسيانين(2A). الاخير يتفاعل مع 5-امينو سلسلك اسد لينتج رباعي (5-امينو حامض السالسليك) النحاس فثالوسيانين (B2). بعد ذالك دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد اضيفت الى مجموعة الامين الموجودة في المركب (B2) لينتج المركب رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي حامض البنزويك)النحاس فثالوسيانين (C2). | | | | | | المسار الثالث | 4-امينو فثالونيترل تفاعل مع كلوريد الزنك بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ,4ʹʹ,4ʹ-رباعي امينو زنك فثالوسيانين(G1). الاخير تفاعل مع دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد لينتج المركب رباعي (دو ديسنايل) زنك فثالوسيانين (H1). | | المسار الرابع | 4-امينو فثالونيترل تفاعل مع كلوريد النحاس بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ,4ʹʹ,4ʹ-رباعي امينو النحاس فثالوسيانين(G2). الاخير تفاعل مع دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد لينتج المركب رباعي (دو ديسنايل) النحاس فثالوسيانين (H2). | | المسار الخامس | 4-امينو فثالونيترل و 4-نيترو فثالونيترل تفاعل مع كلوريد الزنك او كلوريد النيكل بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹ,4ʹ,4 ثلاثي امينو-4ʹʹʹ -نايترو زنك فثالوسيانين ((D1 و المركب 4ʹʹ,4ʹ,4 ثلاثي امينو-4ʹʹʹ -نايترو النحاس فثالوسيانين ((D2. المركب ((D1 تفاعل مع المركب ((D2 لينتج المركب ازو- دايمرك نيكل-زنك فثالوسيانين(E) وبعد ذلك دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد تضاف لينتج المركب ازو- دايمرك سداسي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) نيكل-زنك فثالوسيانين(.(F | المخطط التالي يوضح جميع المركبات المحظرة | == A new substituted phthalocyanines were synthesized from starting materials 4-nitro phthalonitrile and 4-amino phthalonitrile afforded tetra-( (E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2- hydroxybenzoic acid )zinc phthalocyanine (C1), tetra-( (E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2- hydroxybenzoic acid) copper phthalo -cyanine (C2), tetra-( dodecenyl succinic anhydride) zinc phthalocyanine(H1), tetra-( dodecenyl succinic anhydride) copper phthalocyanine (H2) and Azo-dimeric hexa substituted dodecenyl succinic anhydride nickel-zinc phthalocyanine (F) by Many steps. The newly synthesized compounds have been characterized by elemental analysis, FT-IR, 1H NMR, UV-Visible and fluorescence spectroscopies techniques. | There are five lines to synthesis the main goals molecules : | First line : | The reaction of 4- nitro Phthalonitrile with ZnCl2 in the presence of dimethyl amino ethanol (DMAE) afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetranitro zinc phthalocyanine(A1). Compound A1 was reacted with 5-amino salicylic acid to yield tetra-(5-amino salicylic acid)zinc phthalocyanine(B1). After that, dodecenyl succinic anhydride was added on amine group of benzoic rings afforded tetra-( (E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2-hydroxybenzoic acid )zinc phthalocyanine(C1). | Second line : | Reacted of 4- nitro Phthalonitrile with CuCl2 in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetranitro copper phthalocyanine (A2), which was reacted with 5-amino salicylic acid to yield tetra-(5-amino salicylic acid)copper phthalocyanine (B2). After that, dodecenyl succinic anhydride was added on amine group of benzoic rings afforded tetra-((E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2-hydroxybenzoic acid) copper phthalocyanine (C2). | | Third line : | The reaction of 4- amino Phthalonitrile with ZnCl2 in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetra-amino zinc phthalocyanine(G1). Compound G1 was reacted with dodecenyl succinic anhydride afforded tetra-(dodecenyl succinic anhydride) zinc phthalocyanine (H1). | Forth line : | Reacted of 4- amino Phthalonitrile with CuCl2 in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetraamino copper phthalocyanine (G2), which was reacted with dodecenyl succinic anhydride afforded tetra-(dodecenyl succinic anhydride) copper phthalocyanine (H2). | Fifth line : | The reaction of 4- amino Phthalonitrile with 4- nitro Phthalonitrile and ZnCl2 or NiCl2.6H2O in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ-triamino-4ʹʹʹ-nitro Zinc phthalocyanine (D1) and 4,4ʹ,4ʹʹ-triamino-4ʹʹʹ-nitro nickel phthalocyanine (D2). Compound D1 was reacted with D2 afforded Azo-dimeric hexaamino substituted nickel-zinc phthalocyanine (E). After that, dodecenyl succinic anhydride was added on amine group afforded Azo-dimeric hexa substituted dodecenyl succinic anhydride nickel-zinc phthalocyanine (F). | The following scheme explains steps of reaction for the prepared compounds |

تصميم منظومة حقن جرياني جديدة لتقدير الكليوكوينول والحديد الثلاثي في مستحضرات صيدلانية == Design of new flow injection unit for determination of Clioquinol and Iron (III) in pharmaceutical products

Author name: نيران حسين علي فرج

Supervisor name: داخـــل ناصـــر طــه

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: University of Babylon - College Of Science

Language: Arabic

University location: Babylon

Abstract: تضمن الاساس النظري للتحليل بالحقن الجرياني مع عرض لتطبيقاته في التحليل الدوائي وكذلك تناول مقدمة عن الكليوكوينول والحديد وطرق تقديرها بالاضافة الى ذكر اهداف هذه الرسالة. | الفصل الثاني | الاجهزة والمواد الكيميائية المستخدمة في هذه الدراسة و طرق تحضير محاليل المواد الاساسية ومحاليل التطبيقات. | الفصل الثالث | بعد ان تضمن تصمیم منظومات حقن جریاني جديدة بسیطة وقلیلة الكلفة على ثلاث محاور : | المحور الاول/ تضمن تقدير الكليوكوينول بتقنية الحقن الجرياني المستمر عند طول موجي nm 630 باستخدام الحديد الثلاثي ككاشف , بعد تثبيت الظروف الفضلى للتفاعل بلغ مدى الخطية (5-100) مايكروغرام.مل- 1 و بخطية )0.9987 (r2= وحد كشف ( 3 مايكروغرام.مل- 1 ) , تم حساب معامل التشتت لمنظومة تقدير الكليوكوينول وذلك عند التركيزين (30 و 60( مايكروغرام.مل-1 وكانت القيم كالاتي : (2 و1.7( . وقد طبقت الطريقة المذكورة اعلاه وبنجاح لتقدير الكليوكوينول في المستحضر الصيدلاني (كوادريدرم) و بقيم استعادية جيدة. | المحور الثاني/ تقدير الكليوكوينول بتقنية الحقن الجرياني بالمناطق المتلاقية عند طول موجي nm 485 باستخدام الحديد الثلاثي ككاشف, بعد تثبيت الظروف الفضلى للتفاعل بلغ مدى الخطية (10- 100) مايكروغرام.مل- 1 و بخطية )0.9996 (r2 = وحد كشف ( 3 مايكروغرام.مل- 1 ) , تم حساب معامل التشتت لمنظومة تقدير الكليوكوينول وذلك عند التركيزين) 30 و 60) مايكروغرام.مل-1 و كانت القيم كالاتي : 1.5) و (1.66 وقد طبقت الطريقة المذكورة اعلاه وبنجاح لتقدير الكليوكوينول في المستحضر الصيدلاني (كوادريدرم) و بقيم استعادية جيدة. | المحور الثالث/ تقدير الحديد الثلاثي بتقنية الحقن الجرياني بالمناطق المتلاقية عند طول موجي nm 630 باستخدام الكليوكوينول ككاشف, بعد تثبيت الظروف الفضلى للتفاعل بلغ مدى الخطية (0.05-20 ) مايكروغرام.مل- 1 و بخطية )0.9979 (r2 = وحد كشف ( 0.01 مايكروغرام.مل- 1 ) , تم حساب معامل التشتت لمنظومة تقدير الكليوكوينول وذلك عند التركيزين (3 و5( مايكروغرام.مل-1 و كانت القيم كالاتي : 1.31) و (1.69 . وقد طبقت الطريقة المذكورة اعلاه وبنجاح لتقدير الحديد الثلاثي في المستحضر الصيدلاني (فيروسام شراب) و بقيم استعادية جيدة | == is included theoretical fundamentals about flow injection analysis (FIA) and review of its applications in pharmaceutical analysis, introduction about Clioquinol and Iron , and methods of its determination, in addition to the aim of the present work. | The second chapter / | is included all instruments ,tools, chemical materials and their preparation methods which are used during this study. | The third chapter / | consists of three axis's as follows : | The first axis / included determination of Clioquinol by flow injection technique via continuous method at λmax= 630 nm by using Fe(III) as a reagent . After fixing the optimum conditions, linearity was over the range of (5-100) µg.mL-1 , Linearity coefficient (r2) was 0.9987 and detection limit (3 µg.mL-1). The dispersion coefficient values were (2 ,1.7) for the determination of Clioquinol system at two concentrations 30 and 60 μg.mL-1 . All the proposed methods were successfully applied for the determination of Clioquinol in a pharmaceutical sample such as Quadriderm cream with good recoveries and high accuracy. | The second axis / included determination of Clioquinol by flow injection technique via merging zone method at λmax= 485 nm by using Fe(III) as a reagent . After fixing the optimum conditions, linearity was over the range of (10-100) µg.mL-1 , Linearity coefficient (r2) was 0.9996 and detection limit (3 µg.mL-1). The dispersion coefficient values were (1.5,1.66) for the determination of Clioquinol system at two concentrations 30 and 60 μg.mL-1 . All the proposed methods were successfully applied for the determination of Clioquinol in a pharmaceutical sample such as Quadriderm cream with good recoveries and high accuracy. | The third axis / included determination of Fe(III) by flow injection technique via merging zone method at λmax= 630 nm by using Clioquinol as a reagent . After fixing the optimum conditions, linearity was over the range of (0.05-20) µg.mL-1 , Linearity coefficient (r2) was 0.9979 and detection limit (0.01µg.mL-1). The dispersion coefficient values were (1.3,1.69) for the determination of Fe(III) system at two concentrations 3 and 5 μg.mL-1 . All the proposed methods were successfully applied for the determination of Fe(III) in a pharmaceutical sample such as Ferrosam Syrup with good recoveries and high accuracy. |

دراسة طيفية وتحليلية لمعقدات قواعد شف مشتقة من المركب بارا - امينو اسيتوفينون لتقدير بعض العناصر الانتقالية == Spectral and analytical study of Schiff base complexes derived from p - amino acetophenone for the Determination of some transition metals

Author name: علي فاهم محمد

Supervisor name: صادق جعفر باقر

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: University of Babylon - College Of Science

Language: Arabic

University location: Babylon

Abstract: حضر الكاشف العضوي الجديد 4-(1-(2-فنل هيدرازونو)اثيل)فنل ازو-5,4-ثنائي فنل اميدازول (PHEPPI) ، وتم تشخيصه باستعمال تقنيات الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية والمرئية والتحليل الكمي الدقيق للعناصر (C.H.N). | تم مفاعلة الكاشف المحضر مع مجموعة من الايونات الفلزية، واستجاب الكاشف لايونات (Zn2+, Cu2+, Cd2+, Hg2+, Ni2+, Co2+) وتم اختيارايوني الخارصين ((II والنحاس ((II في هذه الدراسة ، اذ اعطى قمة امتصاص عظمى عند الطولين الموجيين 520 و498 نانومتر لمعقديهما على التوالي . تم دراسة الظروف المثلى والتي شملت على دراسة تاثير حجم الكاشف والفترة الزمنية ودرجة الحرارة والدالة الحامضية في تقدير المعقدين المحضرين مع ايوني الخارصين والنحاس وتم بناء منحنيات المعايرة لهما وكان المدى الخطي المطاوع لقانون بير يقع ضمن التراكيز 0.5-27 جزء بالمليون بالنسبة لمعقد الخارصين وبمعامل ارتباط (r=0.9996) وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε تساوي 2.12x103 لتر.مول-1.سم-1 وحساسية ساندل تساوي 0.0308 مايكروغرام.سم-2, اما بالنسبة لمعقد النحاس فكان مدى الخطية يقع في التراكيز 0.2-18 جزء بالمليون وبمعامل ارتباط (r=0.9989) وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε تساوي 1.88 x 103 لتر.مول-1.سم-1 وحساسية ساندل تساوي 0.0338 مايكروغرام.سم-2. تم تحديد نسبة الكاشف الى الفلز في المعقدين بالاعتماد على طريقتي النسب الموليه والتغيرات المستمرة اذ بينت الدراسة ان نسبة الفلز الى الليكاند في المعقدين المحضرين هي 1 : 2, كما تم تقدير ثابت الاستقرارية ودرجة التفكك للمعقدين المحضرين وكانت قيمة ثابت الاستقرارية (Ksta.) لمعقد الخارصين Ksta.= 1012×1.05 لتر2. مول-2 ولمعقد النحاس Ksta. = 1012×5.94 لتر2. مول-2 , مما يشير الى ان المعقدين يتميزان باستقرارية عاليه جدا. | تميزت الطريقة التحليلية المقترحة في البحث بالحصول على دقة وضبط عاليين اذ كانت تساوي (%0.434 = %R.S.D) و(%-0.181 = %Erel) و(%99.81 = %Re) و (D.L = 0.195 جزء بالمليون ) بالنسبة لتركيز (15) جزء بالمليون من الخارصين(II)) , اما بالنسبة للنحاس بتركيز(10) جزء بالمليون فكانت تساوي (%0.5545=%R.S.D ) و(%- 1 = %Erel) و (% 99 = %Re) و ( D.L= 0.166 جزء بالمليون ). | تم حجب الايونات) Hg2+ , Cd2+, Ni2+ , Co2+) التي تتداخل مع ايوني النحاس والخارصين باستعمال عوامل حجب مناسبة. | وتم ترسيب معقدي النحاس والخارصين وقياس بعض الصفات الفيزياوية للرواسب مثل درجة الانصهار وقابلية الذوبان والتوصيلية المولارية للمعقدين المحضرين بعد ان تم دراستهما باستعمال طيف الاشعة تحت الحمراء والتحليل الكمي الدقيق للعناصروبالاعتماد على هذه الدراسة تم اقتراح الصيغة التركيبية للمعقدين المحضرين مع الكاشف (PHEPPI) اذ كانت الصيغة المقترحة هي ثماني السطوح . | تم اجراء تطبيق للطريقة المقترحة لتقدير عنصر الخارصين في نموذج دوائي (zinc sulfate) و لنموذجين من مستحضرات التجميل، وتقدير النحاس في مستحضر صيدلاني (كبسولات فيتامين), وقورنت النتائج مع المستحصلة من مطيافية الامتصاص الذري اللهبي، فكانت النتائج متقاربة . | == A new organic reagent 4-(1-(2-phenylhydrazono)ethyl)phenylazo-4,5-diphenylimidazol (PHEPPI) was synthesized, and characterized using FT-IR, UV-Visible and C.H.N techniques. | The reagent was reacted with the some metal ions. The reagent responds to (Zn2+, Cu2+, Cd2+, Hg2+, Ni2+, Co2+) only. Zinc and copper ions were selected for this study, which exhibit a maximum absorption wavelength at 520 and 498 nm for their complexes respectively. | The optimum conditions for zinc and copper complexes with the reagent was studied which involve reagent volume, time, temperature, and pH. Calibration curve was built and Beer's low was obeyed in the concentration range (0.5-27) ppm to the zinc complex with correlation coefficient (r=0.9996), molar absorption coefficient (Ɛ) 2.12x103 L.mol-1.cm-1 ,and Sandell's sensitivity of 0.0308 µg.cm-2. Wherease for the copper complex the linearity range is (0.2-18) ppm with correlation coefficient (r=0.9989), molar absorption coefficient (Ɛ) 1.88x103 L.mol-1.cm-1 and Sandell's sensitivity of 0.0338 µg.cm-2. the ratio of metal to the reagent was determined in the two complexes depending on mole ratio and continuous variation methods. The results show that the ratio of metal to the reagent in the two complexes is 2 : 1. the stability constant (Ksta) and dissociation degree (α) for the synthesized complexes. The result exhibit that the stability constant for the zinc complex Ksta= 1.05 x 1012L2.mol-2 and for copper complex Ksta= 5.94 x 1012 L2.mol-2, the results indicate that the complexes have very high stability. | The proposed analytical method in this study have a high accuracy and precision, which is (R.S.D%= 0.434%), (E%= -0.181%), (Re%= 99.81%), and (D.L= 0.195ppm) for 15 ppm zinc ion (II) solution, whereas for 10 ppm copper ion (II) solution equal (R.S.D%= 0.5545%), (E%= -1%), (Re%= 99%), and (D.L= 0.166ppm). | These ions (Hg2+ +, Cd2+, Ni2+, Co2+) have been masked due to their interference with the copper and zinc ions using suitable masking agents. | Zinc and copper complexes were precipitated and some physical properties for complexes such as Melting point, solubility, and molar conductivity to the synthesized complexes were measured . the complex formation was proved , by using FT-IR and C.H.N analysis. The complex formula was determined depending on these studies which showed that the two complexes have octahedral formula. | The proposed method was applied by determination of Zinc metal in pharmaceutical preparation (zinc sulphate) and for two cosmetics. However, copper metal was determined in the pharmaceutical preparation (vitamin capsules). These results were compared with the results of atomic absorption spectrophotometry, which have shown a close outcome for both methods |

طرائق طيفية جديدة لتقدير ميتاكلوبرامايد هيدروكلورايد والدوكسي سايكلين هيكلية في المستحضرات الصيدلانية == New Spectrophotometric Methods For The Determination of Metoclopramide Hydrochloride And Doxycycline Hyclate In Pharmaceutical Preparation

Author name: مروة هاشم عباس

Supervisor name: عباس نور الشريفي

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: University of Babylon - College Of Science

Language: Arabic

University location: Babylon

Abstract: Include a general introduction, categorization and side effect of drug and | how it affect on the body of human-being. Also the significance of | spectrophotometric methods which include using ultra violet and fluorescence | spectra, in addition to it includes a common introduction and significance of | diazotization and coupling reactions and its application in the determination | of drug in the pharmaceutical preparation as well as the chapter includes a | general introduction, employment and classification of azo dyes, also it involves a common introduction, pharmaceutical importance, side effect, physiscal properties and chemical properties of Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) and Doxycycline hyclate (DOX-HYC) drugs. | Finally, this chapter contain a brief review for the analytical methods which is used for determination of both drugs. after all the chapter have the aim of research. | Chapter two | Include development a simple and sensitive spectral method to determination of Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug, the method depends on the coupling of diazotized drug with the reagent (DOXHYC) in basic media of sodium hydroxide (NaOH) to form a stable, water soluble and yellow azo dye which exhibit a maximum absorption at wavelength (452)nm, the suggested method obey Beer's law in concetration range (0.1-10) μg.ml-1 with correlation coefficient (0.9997), Sandell's sensitivity (0.009) μg.cm2, molar absorption coefficient (3.84*104) L.mol- 1.cm-1, limit of detection (0.0008) μg.ml-1 and limit of quantitation (0.0027) μg.ml-1. The recovery percentage and relative standard deviation is (99.636) (0.379) respectively. The suggested method was applied on some | pharmaceutical preparations which contain (MCP-HCl) drug, this method was compared with standard method which existing in the british pharmacopoeia and found that the experimental value of (t,f) is smaller than of it's table value, whereas there is no difference between the two methods at confidence level 95%. | Include also determination of Doxycycline hyclate (DOX-HYC) drug in the same spectrophotometric method but in reverse way by using Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug as a reagent at maximum absorption wavelength (452)nm and found that the method obey Beer's law in concetration range (0.6-15) μg.ml-1 with correlation coefficient (0.9995), sandell's sensitivity (0.009) μg.cm2, molar absorption coefficient (5.36*105) L.mol-1.cm-1, limit of detection (0.0056) μg.ml-1 and limit of quantitation | (0.0187) μg.ml-1. The recovery percentage and relative standard deviation is (99.554) (0.711) respectively. This method was applied on some pharmaceutical preparations which contain (DOX-HYC) drug, this method was compared with standard method which existing in the US pharmacopoeia and found that the experimental value of (t,f) is smaller than of it's table value, whereas there is no difference between the two methods at confidence level 95%. | Chapter three | Involve determination of Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug in the spectrofluorometric by using (DOX-HYC) as a reagent depending on diazotization and coupling reaction between diazotized Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug and (DOX-HYC) reagent in basic media of sodium hydroxide (NaOH) to form a stable, water soluble and yellow azo dye ich reveal a maximum fluorescence intensity at emission intensity wavelength (524) and excitation intensity wavelength is (426) and found that the suggested method is obey Beer's law in concetration range (0.001-0.1) μg.ml-1 with correlation coefficient (0.9998), limit of detection (21*10-5) μg.ml-1 and limit of quantitation (65*10-5) μg.ml-1. The recovery percentage and relative standard deviation is (99.954) (0.826) respectively. The suggested method was applied successfully on some pharmaceutical preparations which contain (MCP-HCl) drug. | Involve also determination of Doxycycline hyclate (DOX-HYC) drug in the same spectrofluorometric method but in reverse way by using Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug as a reagent at emission intensity wavelength (524)nm and and excitation intensity wavelength is (426) found that the method obey Beer's law in concetration range (0.004-0.6) μg.ml-1 with correlation coefficient (0.9996), limit of detection (72*10-5) μg.ml-1 and limit of quantitation (21*10-4) μg.ml-1. The recovery percentage and relative standard deviation is (100.151) (0.599) respectively. The suggested method was applied successfully on some pharmaceutical | preparations which contain (DOX-HYC) drug.

دراسة امتزاز الفينول من المحلول المائي على الكاربون المنشط : توازنا حركيا و ثرموديناميكيا == Adsorption of Phenol from Aqueous Solution on Activated Carbon : Equilibrium, Kinetics and Thermodynamic Study

Author name: فرح سلام دعبول

Supervisor name: فلاح حسن حسين

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: University of Babylon - College Of Science

Language: English

University location: Babylon

Abstract: ركزت الدراسة على تحضيرمركب من الكاربون المنشط من نوى النخيل العراقي بواسطة التنشيط الفيزيائي و الكيميائي تحليل الاشعة السينية و تحليل المجهر الالكتروني الماسح اثبتت ان المادة المتكونة هي الكاربون المنشط و تم تحضير مركب من الكاربون المنشط و ثنائي اوكسيد التيتانيوم ودراسة خصائص هذا المركب باستخدام تقنيات مختلفة. تم قياس قابلية الامتزاز وفعالية التحفيز الضوئي الكاربون المنشط والمركب المحضر من الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم من حيث سعة الامتزاز والتكسير الضوئي المحفز للمحلول المائي الفينول. | تتكون الرسالة من خمسة اجزاء رئيسة : في الجزء الاول تم تحضير الكاربون المنشط بواسطة التنشيط الفيزيائي و الكيميائي . في الجزء الثاني تم تحضير مركب من ثنائي اوكسيد التيتانيوم باستخدام طريقة الصول جل من مركبين كلوريد التيتانيوم والتيتانيوم ايزوبريبوكسايد. في الجزء الثالث تم تحضير مركب من الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم باستخدام طريقة التجفيف والتبخير البسيط. | في الجزء الرابع تمت دراسة الخصائص الكيميائية والسطحية للمركب المحضر باستخدام تقنيات تحليل رامان و تحليل الاشعة السينية وتحليل الاشعة تحت الحمراء و تحليل المجهر الالكتروني الماسح. تم استخدام تحليل رامان لفحص التداخل الحاصل بين الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم. تشير النتائج الى ازاحة القمم الرئيسية للكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم عن مواقعها الاصليه وهذا يشير بوضوح الى التداخل القوي الحاصل بين الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم والذي يمكن ان يؤدي الى انتقال الشحنة من ثنائي اوكسيد التيتانيوم الى الكاربون المنشط وبذلك يمنع عمليه اعادة الاتحاد للشحنات المهمه في عمليه التكسير الضوئي للفينول. | تم حساب معدل الحجوم البلورية لثنائي اوكسيد التيتانيوم وللمركب المحضر من الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم من خلال معادلة شرر والتي كانت مساوية الى 22.797 nmو 24.026 nm لثنائي اوكسيد التيتانيوم وللمركب المحضر على التوالي. | تم دراسة طبيعة تشكل المركب المحضر باستخدام تحليل المجهر الالكتروني الماسح. تشير الصور الناتجة من المجهر الالكتروني الماسح بان الكاربون المنشط توزعت بشكل متجانس خلال حشوة ثنائي اوكسيد التيتانيوم مع ملاحظة تجمعات من دقائق ثنائي اوكسيد التيتانيوم. تم حساب معدل حجوم الدقائق وكانت مساوية الى 100 nm والتي تتطابق مع نتائج حيود الاشعة السينية. | في الجزء الخامس تم اجراء تطبيقين على العوامل المساعدة : | اختير المحلول المائي للفينول كنموذج للمياه الملوثة. تم دراسة سعة امتزاز الفينول في المحلول المائي على سطح الكاربون المنشط, وتم التركيزعلى تاثير عدة عوامل على حركيات الامتزاز عند ظروف ثابتة, مثل كتلة العامل المساعد و الدالة الحامضية وزمن الامتزاز و درجة الحرارة. استخدمت ايزوثيرمات لانكماير وفرندلش و تمكن كموديلات للامتزاز. استخدمت موديلات حركيات الامتزاز الثلاثة وهي حركيات الدرجة الاولى الكاذبة وحركيات الدرجة الثانية الكاذبة و موديل انتشار الدقائق لتفسير حركيات الامتزاز. ووجد بان نتائج الامتزاز العملية كانت مطابقة اكثر الى موديل حركيات الدرجة الثانية الكاذبة. وقد تم دراسة تاثير درجة الحرارة لحساب الدوال الثرموديناميكية مثل قيم طاقة كبس والانثالبية والانتروبية . وقد دلت الدوال الثرموديناميكية الناتجة بان طبيعة امتزاز الفينول تلقائي باعث للحرارة. | تم دراسة الفعالية الحفازية الضوئية من خلال الاكسدة الضوئية المحفزة للفينول لجميع النماذج المحضرة بنسب مختلفة بوجود الاشعة فوق البنفسجية نوع A كمصدر للتشعيع وتمت مقارنة النتائج العملية مع النتائج العملية لثنائي اوكسيد التيتانيوم التجاري (P25). تمت متابعة الانحلال الضوئي الصبغة بواسطة اي عامل مساعد محضر من خلال دراستها طيفيا. تبين النتائج المستحصلة ان الاكسدة الضوئية المحفزة جميعها تطيع معادلة المرتبة الاولى الكاذبة. بينت النتائج تحسن الفعالية الحفازية الضوئية لجميع النسب المحضرة من المركب مقارنة مع ثنائي اوكسيد التيتانيوم لوحده. كذلك بينت النتائج بان اعلى نسبة انحلال ضوئي كانت في المركب AC (10%)/P25 بواقع 6%5. وكانت نسبة الانحلال الضوئي للفينول لنماذج P25 و AC (10%)/P25 مساوية الى 35 و 56% على التوالي. يبدو واضحا بان فعالية المركب AC (10%)/P25اعلى بحدود 1.14 مره من ثنائي اوكسيد التيتانيوم لوحده . | == In this thesis, the preparation of activated carbon (AC) by physical and chemical activation from Iraqi date palm seeds has been explored. In particular, optimized growth conditions that allow the production of long, well aligned, high-quality AC are established. The AC was prepared using a temperature of 700 °C for 120 min, using carbonaceous gas to nitrogen flow rate in a 1 : 1 ratio. SEM and XRD analysis of the prepared composite indicate this product is activated carbon and intermediates in the production of AC/TiO2 composites, and analyzing the prepared composite using different techniques. The adsorption capability of the AC and the photocatalytic activity of the prepared AC/TiO2 samples were quantified in terms of their adsorption capacity and the photocatalytic degradation of phenol. | This research consists of five main parts : | 1. The AC was prepared using physical and chemical activation process. | 2. The TiO2 was prepared from titanium isopropoxide (TIP) and | titanium chloride (TiCl4) using simple sol-gel process. | 3. The AC/TiO2 composites were prepared using simple evaporation | and a drying process. | 4. The structural, morphological and chemical properties of the | prepared AC, TiO2 and AC/TiO2 composites were investigated by | different analytical techniques such as Raman spectroscopy, X-ray | XRD, FTIR and scanning electron microscope (SEM). Raman spectroscopy was used to investigate the interaction of the titanium dioxide (TiO2) with the AC. | | | The results indicate that the main bands of the TiO2 and AC shifted, clearly indicating that the strong interaction between the TiO2 and the AC could enhance the charge transfer from the TiO2 to the AC to separate and stabilize the charge and thereby hinder charge recombination. The Scherrer equation was used to calculate the average crystallite sizes of the TiO2 and AC/TiO2 composites via XRD data. According to calculations, the average crystallite sizes of the TiO2 and AC (10%)/ TiO2 composites were 22.797 and 24.026 nm, respectively. | The morphology of the AC/ TiO2 composites was studied using SEM. The SEM images explain that the AC is homogenously distributed throughout the TiO2 matrix with an apparent agglomeration of the TiO2 particles. The average sizes of the catalyst particles are 100 nm, which is in good agreement with the XRD measurements. | | In the fifth part, two models of applications were performed : | The adsorption capacity of an aqueous solution of phenol was used as a wastewater model to study the treatment activity of AC and AC/TiO2. The adsorption capacity of an aqueous solution of phenol on the AC surface was investigated, particularly focusing on the influence of the experimental parameters on the kinetics adsorption at constant conditions, such as AC dosage, contact time, pH and temperature. Langmuir, Freundlich and Temkin isotherms were utilized as the model adsorption equilibrium data. The Freundlich isotherm model was the most adequate. The pseudo-first order, pseudo-second order and intraparticle diffusion models were used to explain the adsorption kinetics. The experimental adsorption data fitted with the pseudo-second order kinetic. The effect of temperature was quantified by calculating different thermodynamic factors such as G, H and S changes. Thermodynamic parameters indicate that the adsorption is exothermic and spontaneous in nature. | | The photocatalytic activity of the AC/TiO2 composites with 10% of AC was studied and compared with the TiO2. The UV light photocatalytic activity was evaluated by the photocatalytic degradation of phenol in an aqueous solution. The obtained results are discussed in terms of its photodegredation efficiency The comparisons of photocatalytic activity showed that all prepared AC/TiO2 composites was more active than the TiO2 alone. After 60 minutes of UV irradiation, the AC (10%)/TiO2 demonstrated the highest photocatalytic photodegredation of phenol, of which almost 56% was removed. Phenolic degradation of TiO2, AC (10%)/TiO2, also achieved 35 and 56%, respectively. It was observed that the AC (10%)/TiO2 composite had higher activity of about 1.14 times more than TiO2 (P25). |

اغناء وفصل وتقدير كميات فوق النزرة لبعض العناصر الثقيلة والادوية باستخدام التقنيات الطيفية التفلورية == Preconcentration, Separation and Determination of Ultra Trace Quantities of Some Heavy Metals and Drugs by Spectroflourometric Techniques

Author name: احمد سعدون عباس وتوت

Supervisor name: قاسم حسن كاظم | عباس نور محمد

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Doctorate

University: University of Babylon - College Of Science

Language: English

University location: Babylon

Abstract: Chapter One : explaining illustration of the importance of surfactants uses and types, and also known on cloud point extraction method in analytical chemistry , selection methods of its surfactant , phase mechanisms of its method and factor affecting on its . It also involves briefly review on the modern research of the cloud point extraction and applications for the determination of zinc, chromium, lead, cadmium, arsenic and organic compound (drugs) such as Doxycycline Hyclate and Furosemide . | Chapter Two : involved known on different instrumental techniques used , general apparatus and chemicals used in the cloud point extraction in the present work under study. The full analytical procedures for CPE which have been designed for the determination of analytes (elements and drugs) under study were made in the present work. | Chapter Three : contains the results and discussion including for the separation and preconcentration. First part , included separation and determination on nano gram amount for the metal ions which selected under study of an extraction method used surfactants environmental friendly and ability for its determination by preconcentration in a small volume of the surfactant rich phase and also its methods doesn't used the organic solvent that high expensive and toxicity , the second part include for the ability of determination of its drugs under study by its ion selected in part one and obtained a very low limit of detection, very high sensitivity and a high value of enrichment factors by using cloud point extraction joined with spectroflurimetric technique . | First part of chapter three, included the use of Doxycycline Hyclate (DOX-HYC) as an complexing agent for the establishment of ions-drug complex of Cr(III), Zn(II) and Cr(VI) in alkaline medium. This reaction was form by presence of a non-ionic surfactant in solution, in place of complexes organic reagents which have used in CPE in large field . Furosemide as an complexing reagent, on the other hand, was used for the formation of ion-drug complex Cd(II), As(III) and Pb(II) in acidic medium as a hydrophobic molecule suitable for its separation and preconcentration by CPE. Therefore , a spectrofluorimetric study for the determination of its ions to be exact (Cr(III),Zn(II) and Cr(VI)) of these forms in CPE system at λex. and λem. were 415nm and 511 nm respectively. Different boundaries have been optimized such as pH effective , surfactant amount, organic drug concentration, equilibration temperature and incubation(heating) time. | Under its optimum conditions , results showed that the enrichment factor of 70.42, 43.00 and 84.22 were achieved for each Cr(III),Zn(II) and Cr(VI) species respectively. The linear calibration curve at a linear range for Cr(III) was 0.025-1.0 ng mL-1 with detection limit of 0.0034 ng mL-1, for Zn(II) was 10.0-100.0 ng mL-1 with detection limit of 0.182 ng mL-1, and for Cr(VI) was 0.1-1.0 with detection limit of 0.0019 ng mL-1. The precision for (n=7) at 0.1, 50 and 0.5 ng mL-1 Cr(III),Zn(II) and Cr(VI) were of 2.40% , 0.63 % and 1.41% . Because of the lowest detection limit obtained , the developed method was applied for the determination micro amounts of Cr(III),Cr (VI) and Zn(II) in tap water , R.O and honey samples respectively. The proposed method is compared statistically with GFAAS technique in our laboratory using paired t-test , F test and the results have shown that no significant differences at p=0.05 in accuracy and precision. | On the other hand , this proposed method was used for determination of nano gram amounts of Pb(II), As(III) and Cd(II) using cloud point extraction technique . This method involved the formation of an ion - complex between its ions and Furosemide drug (FUR) in acidic solution and the complex is extracted into the non-ionic surfactant (Triton X-114) at optimum conditions. The surfactant-rich phase which contains ions-complex is dissolved with solvent and the solution was measured spectrofluorimeterically at λex and λem = 363 and 409 nm respectively. The effects of the several variables which affect the CPE efficiency are optimized and the thermodynamic study was also examined for all complexes in a non-ionic surfactant under study. The enrichment factor of 62.44, 149.00 and 42.34 for each Pb(II), As(III) and Cd(II) respectively obtained leading to detection limits of 0.0953, 0.0000892 and 0.321 ng mL-1 in aqueous solution for each Pb(II), As(III) and Cd(II) respectively . | The concentrations range obey Beers law of 1.25-15.0 , 0.01-0.1 and 6.75-50.0 ng mL-1 for each Pb(II), As(III) and Cd(II) respectively. The precision for (n=7) at 5, 0.08 and 10 ng mL-1 Pb(II), As(III) and Cd(II) were of 1.96% , 1.52 % and 1.73% . The developed method was used for the determination of its ions in honey, and for Pb(II) and Cd(II) in powder and liquid milk samples, and the results were compared statistically with HGAAS, and GFAAS technique using paired t-test and F -test at p=0.05 concluding there are no significant differences in accuracy and precision. | The second part of this chapter includes, a new spectroflurimetric method has been developed for the determination of its drugs, ( Doxycycline Hyclate and Furosemide) by cloud point extraction system. These determinations were obtained under the optimum conditions and the concentration for the selected drugs were measured using spectroflurimetic at each λem. It was found that the enrichment factors of 74.87, 93.47 and 172.69 for Doxy-Zn(II), Cr(III) and Cr(VI) were achieved leading to the very low limit of detection of 2.2×10-8, 1.3×10-9 and 1.1×10-9 ng mL-1 respectively. While for the complexes of Furo-Pb(II), As(III) and Cd(II) were 111.32, 184.33 and 166.80 respectively, were achieved leading to the low limit of detection of 1.1×10-9, 1.4×10-11 and 2.5×10-11 ng mL-1 respectively . | The established method showed linear calibrations in the range for Doxy-Zn(II), Cr(III) and Cr(VI) were 2.0×10-6 -2.0×10-3 , 1.0×10-7 -1.0×10-3 and 2.0×10-7 -2.0×10-3 ng mL−1 respectively. Also for Furo-Pb(II), As(III) and Cd(II) were 1.0×10-7 -1.0×10-3 , 2.0×10-9 -2.0×10-4 and 2.0×10-9 -2.0×10-4 ng mL−1 respectively .The quantum yield for all complexes that extracted in surfactant rich phase were calculated .The developed method was applied for the determination of the Doxycycline Hyclate in blood serum samples |

دراسة مقارنة لتحضير وتشخيص العامل المساعد Ni3O4 - Co3O4 - Al2O3 واستخدامه في الاكسدة الضوئية والامتزاز لصبغتي Reactive Yellow145 و Bismarck brown G

Author name: ايمان جاسم محمد

Supervisor name: عباس جاسم عطية | صالح هادي كاظم

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: University of Babylon - College Of Science

Language: English

University location: Babylon

Abstract: تضمنت الدراسة تحضير العامل المساعد Ni3O4-Co3O4-Al2O3 بنسب وزنية مختلفة و بطريقة الترسيب المشترك في درجات حرارة 500 و 600 و 700 م⁰ وبفترة زمنية 4 ساعات وتم تشخيص هذه النسب المحضرة بعدة تقنيات وهي حيود الاشعة السينية (PXRD) وطيف الاشعة تحت الحمراء (FTIR) و التحليل الحراري الوزني والمسح المسعري التفاضلي (TGA/DSC) و قياس المساحة السطحية (BET) ومجهر القوة الذرية (AFM) وتحديد الصفات الفيزيائية والتاكد من المسامية والحجم المسامي والكثافة لهذه النسب بطريقة التشبع بالسائل. بعد ذلك تم استخدام جميع هذه النسب المحضرة والمكلسنة بجميع الدرجات الحرارية في الاكسدة الضوئية المحفزة لصبغتي Bismarck brown G و Reactive yellow145 ووجد ان افضل نسبة تعطي افضل تكسير للصبغتين هي النسبة Cat4 المحضرة من (40 : 40 : 20)% والمكلسنة بدرجة حرارة 600 م⁰ . | درست الظروف المثلى للتكسيرالضوئي المحفز لصبغة Bismarck brown G من اختيار الوزن الامثل للعامل المساعد والدالة الحامضية المثلى و والدرجة الحرارية الفضلى. ووجد ان افضل وزن للعامل المساعد المحضر هو 0.2 غم وافضل دالة حامضية هي 3 وافضل درجة حرارية هي 300 كلفن, كما تم حساب طاقة التنشيطE ∆ لتفاعل الاكسدة الضوئية المحفزة وكانت ) 27.89 ) كيلوجول/ مول. تم دراسة ايزوثيرمي الامتزاز لانكماير وفرندلش وقد وجد ان الامتزاز كيميائي اي يتبع امتزاز لانكماير, كما درست حركيات الامتزاز ووجد ان التفاعل يتبع الرتبة الثانية الكاذبة. كما تم دراسة اعادة التدوير للعامل المساعد المحضر مع هذه الصبغة ووجد ان الفعالية تقل بعد الاستخدام الاول للعامل المساعد وتنخفض الفعالية من 92.4% الى 23.2%. | كذلك درست الظروف المثلى للتكسير الضوئي المحفز لصبغة Reactive yellow 145 ووجد ان افضل وزن للعامل المساعد هو0.1 غم وافضل دالة حامضية هي 3 وافضل درجة حرارية للتكسير هي 296 كلفن, كذلك تم حساب طاقة التنشيط E∆ وكانت (18.11) كيلوجول/مول. ايضا تم دراسة ايزوثيرمي الامتزاز لصبغة Reactive yellow 145 ووجد ان الامتزاز فيزيائي اي يتبع فرندلش ايزوثيرم , ودرست حركيات الامتزاز وكان التفاعل يتبع الرتبة الثانية الكاذبة. كما درست اعادة التدوير للعامل المساعد مع الصبغة وقد وجد ان الفعالية تبقى ثابتة لاستخدامين متتاليين في تكسير الصبغة اما عند استخدامه للمرة الثالثة وجد ان الفعالية تنخفض الى 80.1%. | == This study involves synthesis of the co-catalyst Ni3O4-Co3O4-Al2O3 at different ratios by co- Precipitation method with different calcination temperature 500, 600, 700 ⁰C at a heating rate of 10 C/min under normal atmospheric conditions for four. The obtained materials were characterized using powder X-rays diffraction (PXRD), fourier transform infrared (FTIR), thermogravimatric analysis (TGA/DSC), surface area determination (BET), and atomic force microscopy (AFM), In addition to that some of physical for properties these ratio were undertaken including measurement of porosity, pore volume, and volume density by impregnation method. Then used all of these ratio that calcinated at different temperature in oxidtion process of both reactive yellow 145 (RY145) and Bismark brown G (BBG) from their aqueous solutions. It was found that the catalyst with a ratio of (40 : 40 : 20) %, which was calcinated at 600 ⁰C (denoted as cat4) it’s the bast ratio. | | Removal of BBG was investigated after optimization of removal conditions such as pH of mixture, amount of the used catalyst , duration time of reaction and reaction temperature. The optimum conditions for this case were pH=3, 0.2 g of cat 4 and temperature equal to 27 ºC. Activation energy was calculated using Arrhenius plot and it was around 27.89 kJ/mol. Kinetics of this process was investigated and it was fitted with the pseudo second order kinetics. In addition to that, adsorption isotherms for this process were applied for both Langmuir and Freundlich adsorption isotherms. The obtained results showed that it was agreed with Langmuir adsorption model. recyclization processes were applied for removal of BBG over cat 4, and it was found that the activity of cat 4 was reduced from 92.4% for the first trial to 23.2%. | Removal of RY145 over cat 4 was investigated and the optimum conditions in this case were, pH=3, 0.1 g of the cat 4 and temperature was 23 ºC. Additionally the activation energy was calculated as mentioned above and it was around 18.11 KJ /mol. Kinetics of this processes was investigated and it was similar to that reported for removal of BBG over cat4. Also adsorption isotherms were performed using Langmuir and Freundlich adsorption model and it was found that, it was fitted with Feundlich isotherm model. Cyclization process for RY145 over cat 4 was evaluated and it was found that the activity of cat 4 doesn't change after two successive usages. But the activity of cat 4 was educed third usage and it was declined to reach 80.1%

تحضير وتشخيص معقدات قواعد شف ثنائبة النواة مع ليكندات حلقة كبيرة رباعية السن == Synthesis and Characterization of Schiff Base Binuclear Complexes with Tetra Dentate Macrocyclic Ligands

Author name: طارق حســـــين مغـــــير

Supervisor name: عاشور حمود داود | حسين عبد محمد

General topic: Chemistry

Specific topic: Inorganic Chemistry

Degree: Doctorate

University: University of Babylon - College Of Science

Language: English

University location: Babylon

Abstract: تضمن العمل تحضير و تشخيص معقدات ثنائية النوات مختلفة ومتشابهة وبطريقة القالب حيث اعتمد في بداية العمل على تحضير مشتقات هي P1 - P5 مشتقة من ثلاثة مركبات ثنائية الكيتون هي ( البنزويل اسيتون و الازاثين و5و2 هكسات ثنائي الكيتون) حضر ت المشتقات من خلال تفاعل ثنائي الكيتون مع اورثو امينو فينول مرة و مع اورثو امينو ثايوفينول مرة اخرى بعدها تم تحضير نوعين من المعقدات ثنائية النواة النوع الاول هو معقدات ثنائية النواة المتشابهة من خلال استخدام مشتقات مختلفة مع املاح فلزات متشابهة حيث تم تحضير المعقدات بطريقة القالب باستخدام المادة الجسرية مع مكافئين من المشتق و مكافئين من ملح الفلز ليتكون المعقد المطلوب لمعقد ثنائي النواة .. | النوع الثاني من المعقدات ثنائية النواة هي معقدات ثنائية مختلفة النواة اي تستخدم املاح فلزين مختلفين في المعقد الواحد حيث يتم تحضير المعقد المطلوب بطريقة القالب ايضا با ضافة المادة الجسريةهي خماسي اريثرويتول رباعي البروميد مع مكافئين من المشتقات المحضرة و مكافئ واحد من كل ملح من املاح الفلزات المستخدمة و هي النيكل الثنائي و النحاس الثنائي ليتكون المعقد ثنائي مختلف النواة المطلوب . المخططات (1و2و3و4) توضح تلك التفاعلات . | تم استخدام التقنيات الحديثة في تشخيص المركبات المحضرة حيث استخدمت مطيافية الاشعة تحت الحمراء و الفوق البنفسجية - المرئية ومطيافية الرنين النووي المغناطيسي للبروتون و الكاريون - 13 و التشخيص الكمي الدقيق للعناصر ( كاربون نايتروجين هايدروجين كبريت ) و طيف الكتلة كما درست قياسات الحسابية المغناطيسية للمعقدات و توصيل الكهربائية المولارية اضافة الى دراسة الخصائص الفيزيائية للمركبات المحضرة من قياس درجة الانصهار و الذوبانية في مذيبات مختلفة و طيفية الالوان المتكونة. | ومن المعلومات الطيفية و الخصائص الفيزيائية للمركبات المقترحة تم اقتراح الاشكال الفراغية للمعقدات المحضرة كالتالي : | 1. معقدات الكوبلت جميعهراباعي السطوح مع كافة المشتقات المحضرة . | 2. معقدات النيكل هي مربعة مستوية مع كافة المشتقات المحضرة | 3. معقدات النحاس مع P1 هي رباعي السطوح و مربعة مستوية مع بقية المشتقات | == The work covered the synthesis and characterization of homo and hetero nuclear complexes through the template reaction. | The preparation of precursors P1- P5 was carried out via reaction of benzoyl acetone, Isatin and 2,5 hexane dione, the three diones treated with O-aminophenol or O-amino thiophenol. The N2O2 and N2S2 type donor atoms compound was used as | Starting material with metal ions and the bridge penta arythretol tetrabromide | in template reaction to prepare the binuclear complexes. | The first type of complexes was prepared using homo metal ions, the precursors type N2O2 and N2S2 was mixed with pentaerythretol tetrabromide and two equivalents of metal ion salts at the same time stirred and refluxed to produce the complexes in title as homo binuclear macro cyclic compounds . | The second protocol was included the preparation of heterobinuclear complexes, the procedure was carried out via reaction of precursors with bridge compound pentaerythretol tetrabromide with different metal ions salts Cu2+ and Ni2+ to obtains the heterobinuclear complexes as N4S4 and N4O4 Macrocyclic coordination compounds. Schemes (1, 2, 3 and 4) shows all these reactions. | | The prepared compounds and complexes were characterized by different methods. | And the physical properties were studied using FT-IR,UV,1H NMR,13C NMR, mass spectra and C.H.N.S Spectroscopies to identify the prepared compounds. | The solubility of prepared compounds was investigated in different solvents, Molar conductivity was carried out for complexes using DMSO as a solvent The study showed that all complexes were electrolytes with 1 : 4 ratio. | The magnetic susceptibility was measured to determine the magnetic moments of complexes the results showed that the cobalt(II)and copper(II) complexes were Paramagnetic in different values of μeff, while the study shows the Ni2+ | complexes were diamagnetic. | From the spectroscopic and physical studies the suggested geometry of the complexes were as follow : - | 1-The cobalt(II) complexes are tetrahedral with the different precursors. | 2-The nickel(II) complexes are square planar with the different precursors. | 3-The copper(II) complexes are tetrahedral with Precursors P1 ,while the others is square planar |

دراسة التاثيرات الكيموحيوية لمستخلصات نبات الريحان على الارانب المصابه بسمية الكبد من خلال نظام الاكسده - مضادات الاكسده == A Study of Biochemical Effects of Ocimum sanctum L. Extracts on Hepatotoxicity in Rabbits Via Oxidant - Antioxidant System

Author name: سارة صالح مهدي التميمي

Supervisor name: لمياء عبد المجيد المشهدي

General topic: Chemistry

Specific topic: Analytical Biochemistry

Degree: Master

University: University of Babylon - College Of Science

Language: English

University location: Babylon

Abstract: تضمن البحث دراسة المكونات الفعالة في المستخلصات المائية(الباردة والحارة) والكحولية (70%) لنبات الريحان الذي جمع من الاسواق المحلية في مدينة الحلة. من خلال التقدير النوعي والكمي لمستخلصات نبات الريحان حيث بينت نتائج التقدير النوعي ان المستخلص المائي الحار والكحولي يحتويان مكونات فعالة اكثر مثل الفلافونيدات ,القلويات, الصابونيات ,التانينات ,التربينات , الكلايكوسيدات والاحماض الامينية او الامينات الاولية والثانوية مقارنة بالمستخلص المائي البارد. | اتضح من التقدير الكمي للمستخلصات ان المستخلص المائي الحار والكحولي يحتويان مكونات فعالة مثل الفلافونيدات ,القلويات, الصابونيات والتانينات بنسب مختلفه مقارنة بالمستخلص البارد. و تضمنت الدراسه تقدير الفعالية البايولوجيه للمستخلصات المائيه والكحولية لنبات الريحان باستخدام اربعة انواع مختلفة من السلالات البكتيرية موجبة لصبغة كرام(Staphylococcus aures, Streptococcus pyogenes) وسالبة لصبغة كرام (Salmonella typhi and Klebsiella) باستخدام طريقة الانتشار في الاكار وبتراكيز مختلفة من المستخلصات ( 200,100 , 50)ملغم/مل وبينت النتائج ان المستخلص الكحولي يمتلك اكبر قطر للتثبيط ضد ثلاثة انواع بكتريا هي (Staphylococcus aures, Streptococcus Pyogenes and Klebsiella) عند التركيز 200ملغم/مل مقارنة مع المستخلصات المائية التي تعطي نتائج تثبيط اقل .من هذه النتائج يتضح ان الاستخلاص بالايثانول ( (70%اثبت فعاليته في عزل المكونات الفعالة (نوعيا وكميا) وان التركيز 200ملغم للمستخلص الكحولي هو افضل تركيز مقارنة بالتركيز(100 , 50) ملغم من نفس المستخلص كونه يعطي افضل قطر للتثبيط ضد مختلف انواع البكتريا لذلك اعتبرنا ان الجرعة الفعالة هي 200ملغم/كغم من وزن الجسم حيث استندنا على نتائج التقدير النوعي والكمي والفعالية البايولوجيه في الحصول على الجرعة المؤثرة والتي تم استخدامها بعد ذلك كجرعة مؤثره لعلاج الحيوانات المختبريه المصابة بسمية الكبد. | ولتحديد الزمن الفعال تم تقسيم (30)ارنب والتي تتراوح اوزانهم بين (900-1500)غم الى خمسة مجاميع حيث تحتوي كل مجموعه على ستة ارانب وهذه المجاميع هي : ( (G1 مجموعه السيطرة, ( (G2المجموعه المستحث فيها سمية الكبد بواسطة CCl4)), ( (G3 المجموعة المعالجه ,(G4)المجموعه الوقائية و (G5)هي المجموعة التي تعامل بالمستخلص الكحولي فقط (وتعتبر مجموعة سيطره ثانيه) . وبعدها تم اعطاء المستخلص | | الكحولي لحيوانات المجموعه الثالثة ,الرابعة والخامسة وتم قياس انزيمات الكبد مثل (AST, ALT, ALP , TP and Alb) في اوقات مختلفة لمعرفة الزمن الفعال الذي يؤدي الى اكبر تاثير في وظائف الكبد ,حيث اتضح ان الزمن اربع ساعات هو الزمن المؤثر والفعال والذي تم الاستناد عليه في التجارب اللاحقة. | ولدراسة تاثير المستخلص الكحولي العلاجي والوقائي لنبات الريحان ضد سمية الكبد المستحثة بواسطة رابع كلوريد الكاربون (CCl4) تم قياس انزيمات الكبد مثل AST, ALT, ALP, TP and Alb لهذه المجاميع وبينت النتائج ان مستويات انزيماتAST, ALT and ALP سوف تزداد بينما مستويات انزيمات ((TP and Alb سوف تنخفض بالنسبة للارانب المصابة بسمية الكبد بواسطة رابع كلوريد الكاربون لمدة اسبوع وان معالجة الارانب بالمستخلص الكحولي لنبات الريحان قللت من مستويات انزيمات الكبد لتصبح قريبة من القيم الطبيعية للمجموعة الاولى(مجموعة السيطره) وهذه النتائج توضح الطبيعة الوقائية لنبات الريحان ضد ماده رابع كلوريد الكاربون والتي تسبب تلف الكبد. | اضافه الى ذلك فان دراسة المقاطع النسيجية لكبد الارانب المختبريه تدعم النتائج التي تم الحصول عليها من خلال قياس انزيمات الكبد والتي تبين التاثير الفعال للمستخلص الكحولي لنبات الريحان وذلك يعود الى كون نبات الريحان هو احد النباتات الطبية التي تمتلك خواص مضادات الاكسده. | == The research included the phytochemical study of aqueous(cold and hot)and ethanolic extracts (70%) of Ocimum sanctum L. that were collected from local markets in Hilla. The investigation of phytochemical constituents involved the qualitative and quantitative analysis. The results for qualitative analysis explained that the aqueous hot and ethanolic extracts contained more amounts of active components such as flavonoids, saponins, tannins, alkaloids, terpenoids, glycosides and amino acids or primary and secondary amines rather than cold extract ,while the quantitative analysis illustrated that the aqueous hot and ethanolic extracts containing different percentages of flavonoids, saponins, tannins and alkaloids more than cold extract. | Antibacterial activity was also analyzed for the aqueous and ethanolic extracts of Ocimum sanctum L. with different concentrations (50,100,200) mg/ml using four different bacterial strains which are gram positive : Staphylococcus aures, Streptococcus pyogenes and gram negative : Salmonella typhi and Klebsiella using agar diffusion method and the results showed that ethanolic extract had the biggest zones of inhibition at the concentration 200mg against Staphylococcus aures, Streptococcus pyogenes and Klebsiella compared with aqueous extracts that gave less results of zones of inhibition. | From these results which illustrated that extraction with ethanol (70%) proved its effectiveness in the isolation of active components and the concentration 200mg was the best concentration for ethanolic extract which given the best results of inhibition zones against different types of bacteria. Therefore, the active dose was 200mg/kg body weight based on the results of qualitative, quantitative and antibacterial activity to get the active dose that was used in the treatment of experimental animals induced hepatotoxicity. | To determine the active time , thirty rabbits were divided into five groups for six rabbits in each group with body weight of (900-1500)gm and these groups were : (G1) is the control group that received normal saline, (G2) is the toxic control that received CCl4 for one week, (G3)is the treated group, (G4) is the preventive group and (G5)that treated with ethanolic extract only(it's considered as a second control group).Then ethanolic extract was given to the rabbits of (G3, G4 and G5) and the liver function enzymes like(AST, ALT, ALP, TP and Alb)were measured for these groups in different times to detect the active time which leads to the greater impact in liver function and it became clear that four hours is the active time that was used in the next experiments. | Then to study the hepatoprotective effect of ethanolic extract of Ocimum Sanctum L. on hepatotoxic rabbits that induced by CCl4 , the liver function enzymes such as AST ,ALT ,ALP ,TP and Albumin were measured for these groups and the results indicated that the levels of AST ,ALT and ALP were significantly increased while the levels of TP and Albumin were decreased in rabbits that received CCl4 for one week. Post treatment with Ocimum sanctum L. extract for two weeks made the levels of liver enzymes become nearer to the normal values of G1.These findings demonstrated the protective nature of Ocimum sanctum L. against CCl4 that induced liver damage. In addition, the histopathological studies of liver sections support the results that were obtained from serum liver enzymes which appeared the hepatoprotective effect of ethanolic extract and this was due to the antioxidant properties that have been found in Ocimum sanctum L. plant. |

Author name: زينة طالب عمران

Supervisor name: ندى يحيى فيروز

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: University of Babylon - College Of Science

Language: English

University location: Babylon

First pages:

Abstract: This study includes preparation of nano composite catalyst Nb2O5\CdS at various ratios by using wet commixing method with changed calcination temperature 200, 500 and 800 ⁰C .The catalysts were characterized using X - rays diffraction (XRD), Fourier Transform Infrared (FTIR), Scanning Electron Microscopy SEM and Atomic Force Microscopy (AFM). Then used all of these ratio that calcinated at various temperature in degradation procedure of both Co (II) and Cu (II) from their aqueous solutions. It was found that the catalyst with a ratio of ( 0.85 : 0.15) and (0.75 : 0.25), which was calcinated at 800⁰C it’s the best ratios for Co(II) and Cu(II). Removal of Co (II) was examined after optimization of removal conditions, for example, mass of catalyst , pH of mixture, effect of temperature ,effect of concentration of Co (II) and effect of addition hydrogen peroxide . The best conditions for this case were pH=4, 0.1 g , 500ppm and temperature equal to30ºC, 0.1M of H2O2. Activation energy was calculated using Arrhenius plot and it was 26.28 kJ/mol.Study adsorption of Co(II) was examined after ideal of conditions for example effect of mass of catalyst , effect of concentration of Co (II), pH of mixture, effect of temperature . The ideal conditions for this case were 0.1 g , 500ppm , temperature equal to30ºC, pH=4, and. Activation energy was calculated using Arrhenius plot and it was 8.363 kJ.mol - 1Kinetics of this procedure was investigated and it was fitted with the pseudo first order kinetics. In addition to that, adsorption isotherms for this process were applied for both Langmuir and Freundlich adsorption isotherms. The obtained results presented that it was agreedIIwith Freundlich adsorption model. Study thermodynamic parameters results exhibited that the negative values of ΔG( - 2.346, - 3.571 , - 4.697 , - 5.259 kJ/mol ) for temperature (15 ,20 ,23 ,30 )oC and the positive ΔH (+55.66kJ/mol) and ΔS (+0.201kJ/mol K) .Removal of Cu (II) was examined after ideal conditions such as mass of catalyst , pH of mixture, effect of temperature , effect of concentration of Cu (II) and effect of addition hydrogen peroxide . The ideal conditions for this case were 0.05 g, 500ppm, 30ºC , pH=3 ,0.1M of H2O2. Activation energy was calculated using Arrhenius plot and it was 9.814 kJ.mol - 1.Study adsorption of Cu (II) was investigated after best of conditions for example effect mass of catalyst , effect of concentration of Co (II),pH of mixture, effect of temperature . The ideal conditions for this case were 0.15 g , 500ppm ,30ºC, and pH=3. Activation energy was calculated using Arrhenius plot and it was 8.866 kJ.mol - 1Kinetics of this process was studied and it was fitted with the pseudo first order kinetics. In addition to that, adsorption isotherms for this procedure were applied for both Langmuir and Freundlich adsorption isotherms. The obtained results presented that it was agreed with Freundlich adsorption model. Study thermodynamic parameters results exhibited that the negative values of ΔG( - 3.110, - 3.919, - 5.785 , - 8.300kJ/mol ) for temperature(15 ,20 ,23 ,30) oC and the positive ΔH (+58.42kJ/mol ) and ΔS (+0.213 kJ/mol K ) .