تحضير ودراسة بعض مركبات الفثالوسيانين المعوضة الجديدة == Synthesis and Study of Some New Substituted Phthalocyanines
Author name:
حسين علي محمد
Supervisor name:
مهند موسى كريم الحجامي
General topic:
Chemistry
Specific topic:
Chemistry
Degree:
Master
University:
University of Babylon - College Of Science
Language:
English
University location:
Babylon
Abstract:
المركبات المعوضة الجديدة للفثالوسيانين تم تخليقها من المادتين الاساسيتين 4- نايتروفثالونيترل و 4- امينو فثالونيترل لينتج المركبات رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي بنزويك اسيد) زنك فثالوسيانين (C1) و رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي بنزويك اسيد) نحاس فثالوسيانين(C2) و رباعي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) زنك فثالوسيانين (H1) و رباعي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) نحاس فثالوسيانين (H2)و ازا- دايمرك سداسي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) نيكل-زنك فثالوسيانين(F) بواسطة عدة خطوات وقد شخصت المركبات المحضرة الجديدة بواسطة تقنيات تحليل العناصر, الاشعة تحت الحمراء ، الرنين النووي المغناطيسي , والتحليل الطيفي للاشعة فوق البنفسجية المرئية. | هنالك خمسة مسارات لتخليق المركبات | المسار الاول | 4- نايترو فثالونيترل يتفاعل مع كلوريد الزنك بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ,4ʹʹ,4ʹ-رباعي نايترو زنك فثالوسيانين(A1). الاخير يتفاعل مع 5-امينو سلسلك اسد لينتج رباعي (5-امينو حامض السالسليك) زنك فثالوسيانين (B1). بعد ذالك دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد اضيفت الى مجموعة الامين الموجودة في المركب (B1) لينتج المركب رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي حامض البنزويك) زنك فثالوسيانين (C1). | | المسار الثاني | 4- نايترو فثالونيترل يتفاعل مع كلوريد النحاس بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹ,4 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ-رباعي نايترو نحاس فثالوسيانين(2A). الاخير يتفاعل مع 5-امينو سلسلك اسد لينتج رباعي (5-امينو حامض السالسليك) النحاس فثالوسيانين (B2). بعد ذالك دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد اضيفت الى مجموعة الامين الموجودة في المركب (B2) لينتج المركب رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي حامض البنزويك)النحاس فثالوسيانين (C2). | | | | | | المسار الثالث | 4-امينو فثالونيترل تفاعل مع كلوريد الزنك بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ,4ʹʹ,4ʹ-رباعي امينو زنك فثالوسيانين(G1). الاخير تفاعل مع دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد لينتج المركب رباعي (دو ديسنايل) زنك فثالوسيانين (H1). | | المسار الرابع | 4-امينو فثالونيترل تفاعل مع كلوريد النحاس بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ,4ʹʹ,4ʹ-رباعي امينو النحاس فثالوسيانين(G2). الاخير تفاعل مع دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد لينتج المركب رباعي (دو ديسنايل) النحاس فثالوسيانين (H2). | | المسار الخامس | 4-امينو فثالونيترل و 4-نيترو فثالونيترل تفاعل مع كلوريد الزنك او كلوريد النيكل بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹ,4ʹ,4 ثلاثي امينو-4ʹʹʹ -نايترو زنك فثالوسيانين ((D1 و المركب 4ʹʹ,4ʹ,4 ثلاثي امينو-4ʹʹʹ -نايترو النحاس فثالوسيانين ((D2. المركب ((D1 تفاعل مع المركب ((D2 لينتج المركب ازو- دايمرك نيكل-زنك فثالوسيانين(E) وبعد ذلك دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد تضاف لينتج المركب ازو- دايمرك سداسي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) نيكل-زنك فثالوسيانين(.(F | المخطط التالي يوضح جميع المركبات المحظرة | == A new substituted phthalocyanines were synthesized from starting materials 4-nitro phthalonitrile and 4-amino phthalonitrile afforded tetra-( (E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2- hydroxybenzoic acid )zinc phthalocyanine (C1), tetra-( (E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2- hydroxybenzoic acid) copper phthalo -cyanine (C2), tetra-( dodecenyl succinic anhydride) zinc phthalocyanine(H1), tetra-( dodecenyl succinic anhydride) copper phthalocyanine (H2) and Azo-dimeric hexa substituted dodecenyl succinic anhydride nickel-zinc phthalocyanine (F) by Many steps. The newly synthesized compounds have been characterized by elemental analysis, FT-IR, 1H NMR, UV-Visible and fluorescence spectroscopies techniques. | There are five lines to synthesis the main goals molecules : | First line : | The reaction of 4- nitro Phthalonitrile with ZnCl2 in the presence of dimethyl amino ethanol (DMAE) afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetranitro zinc phthalocyanine(A1). Compound A1 was reacted with 5-amino salicylic acid to yield tetra-(5-amino salicylic acid)zinc phthalocyanine(B1). After that, dodecenyl succinic anhydride was added on amine group of benzoic rings afforded tetra-( (E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2-hydroxybenzoic acid )zinc phthalocyanine(C1). | Second line : | Reacted of 4- nitro Phthalonitrile with CuCl2 in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetranitro copper phthalocyanine (A2), which was reacted with 5-amino salicylic acid to yield tetra-(5-amino salicylic acid)copper phthalocyanine (B2). After that, dodecenyl succinic anhydride was added on amine group of benzoic rings afforded tetra-((E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2-hydroxybenzoic acid) copper phthalocyanine (C2). | | Third line : | The reaction of 4- amino Phthalonitrile with ZnCl2 in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetra-amino zinc phthalocyanine(G1). Compound G1 was reacted with dodecenyl succinic anhydride afforded tetra-(dodecenyl succinic anhydride) zinc phthalocyanine (H1). | Forth line : | Reacted of 4- amino Phthalonitrile with CuCl2 in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetraamino copper phthalocyanine (G2), which was reacted with dodecenyl succinic anhydride afforded tetra-(dodecenyl succinic anhydride) copper phthalocyanine (H2). | Fifth line : | The reaction of 4- amino Phthalonitrile with 4- nitro Phthalonitrile and ZnCl2 or NiCl2.6H2O in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ-triamino-4ʹʹʹ-nitro Zinc phthalocyanine (D1) and 4,4ʹ,4ʹʹ-triamino-4ʹʹʹ-nitro nickel phthalocyanine (D2). Compound D1 was reacted with D2 afforded Azo-dimeric hexaamino substituted nickel-zinc phthalocyanine (E). After that, dodecenyl succinic anhydride was added on amine group afforded Azo-dimeric hexa substituted dodecenyl succinic anhydride nickel-zinc phthalocyanine (F). | The following scheme explains steps of reaction for the prepared compounds |
