العلم العراقي
عرض: 25 50 75 100 النتائج

نتائج البحث: 25 من أصل 249

التكسير الضوئية المحفزة لصبغة Orange G بواسطة العامل المساعد المزدوج Nb2O5/Sb2O3 ودراسة الحركيات == Photocatalytic degradation of Orange G dye by using coupled Nb2O5/Sb2O3 and study the kinetic

اسم المؤلف: مروة محمد علي عبيد حسان
اسم المشرف: ندى يحيى فيروز
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بابل - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بابل
المستخلص: This study includes the preparation of new coupled Nb2O5/Sb2O3 by using dry mixing methods for Niobium pentoxide and Antimony trioxide at different ratios of (0.25 : 0.75 ,0.5 : 0.5 and 0.75 : 0.25) W/W % and calcination at different temperature 400 °C , 500 °C and 600 °C . The prepared catalyst was characterized by X-ray diffraction , Fourier Transform Infrared Spectroscopy Technique (FT-IR) , Atomic Force Microscopy (AFM), UV-Vis spectroscopy and measure band gap energy for the prepared coupled catalyst. The photocatalytic degradation of Orange G dye was evaluated under using high pressure mercury lamp after determining the wavelength of Orange G dye at λ max (475 nm). | The result showed that percentage of new coupled Nb2O5/Sb2O3 (0.5 : 0.5) at calcination temperature equal to 600 °C higher activity than other ratio at different calcination temperature. The limited optimum conditions of photocatalytic degradation of Orange G dye by the prepared coupled catalyst have been done using different parameters includes the best of weight of catalyst, initial of dye concentration , effect of pH solution .Also the effect of temperature has been studied to find the active energy (Ea) of photocatalytic reaction by new coupled Nb2O5/Sb2O3 equal to 26.109 KJ/mol . | The dye degradation followed pseudo first order kinetic. Also study effect addition of hydrogen peroxide and recycle of the catalyst.

تحضير ودراسة الخواص التركيبية والثرموديناميكية لليكاندات قواعد شف الجديدة ومعقداتها == Synthesis and study coordination and Thermodynamics properties of new Schiff base ligands and Their Complexes

اسم المؤلف: ابتهال كاظم كريم دوش
اسم المشرف: ساجد محمود لطيف | عباس عبد علي دريع
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بابل - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بابل
المستخلص: اجري العمل في جزئين : الجزء الاول : تضمن تحضير ثلاثة ليكاندات عضوية جديدة غير محضرة سابقا من قواعد شف مشتقة من 4- امينو انتي بايرين و بمسارين رئيسـين, اذ ضم المسار الاول مفاعلة 4- اميــنو انتي بايرين مـــع الازاتين لتحضير مــركب وســـطي 4-DMIA الذي تم مفاعلته لاحقا مع كل من الاثيلين ثنائي الامين و 2- اميـــنو فينول لتحضير قواعد شف النهائيـــة متعـــددة السن L1 و L2 نوع NNO و NO في حين ضم المسار الثاني مفاعلة 4- امينو انتي بايرين مــع 3- امينو فنيل امين لتحضير مركب وسطيDMAA الذي تم مفاعلته لاحقا مع الازاتين لتحضير قاعدة شف النهائيـــة متعـــددة السن L3 نوع NNO و NO . شخصت الليكاندات المحضرة جميعها بتقنيات الرنين النووي المغناطيسي ومطيافية الكتلة والتحليل الدقيق للعناصر و دراستها بمطيافية الاشعة تحت الحمراء فضلا عن مطيافية الاشعة فوق البنفسجية المرئية . حضرت ثلاثة معقدات فلزية كيليتية لكل من قواعد شف المحضرة مع ايونات Co(II) وNi(II)وCu(II) ودرست هذه المعقدات باستعمال تقنيات الاشعة فوق البنفسجية المرئية والاشعة تحت الحمراء والتوصيلية المولارية وشخصت بالتحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري اللهبي والحساسية المغناطيسية . | وبناء على معطيات التقنيات السابقة تم اقتراح الاشكال الثمانية السطوح للمعقدات المحضرة لايونات كل من الكوبالت (II) والنيكل (II) بينما اتخذت معقدات النحاس (II) هياة المربع المستوي . | الجزء الثاني : الدراسة النظرية لليكاندات المحضرة لقواعد شف ومعقداتها , حيث استعملت طرق الحسابات النظرية لميكانيك الكم ( الطرق شبه التجريبية ونظرية دالة الكثافة ) لغرض اجراء الحسابات النظرية الخاصة بهذه الدراسة . | تم احتساب الفعالية الكيميائية والتاثر الكيميائي لجزيئات قواعد شف ومعقداتها مع الايونات الفلزية قيد الدراسة عن طريق حسابات الشحنة الذرية و الاوربيتالات الجزيئية المشغولة العليا و الاوربيتالات الجزيئية غير المشغولة الدنيا, وذلك لمعرفة المواقع الفعالة ذات الاحتمالية العليا في حدوث عملية التناسق كما تمت دراسة الحالات الانتقالية المحتملة التكون لكل من قواعد شف ومعقداتها بوساطة حسابات سطوح جهد الطاقة الكامنة وطاقة نقطة الصفر والتردد الخيالي لطيف الجزيئة الاهتزازي والتراكيب الفراغية محتملة التكون ,فضلا عن احتساب حاجز الطاقة لتفاعل تجزؤ الحالة الانتقالية المقترحة لتكوين كل قاعدة من قواعد شف قيد الدراسة وحسبت الطاقة الكلية والتغير بمحتوى حرارة التكوين والطاقات الحرة و الانثالبيات والطيف الاهتزازي والانتقالات الالكترونية لكل من قواعد شف و معقداتها المحضرة ومقارنة ما تم التوصل اليه نظريا مع النتائج العملية وملاحظة مدى التقارب الحاصل بالنتائج . | حيث وجد من الدراسة : | الحالة الانتقالية الاولى هي الاكثر احتمالا لقواعــــد شف الثلاثــــــة الجديدة L1 و L2 وL3 بالاعتماد علــى الطاقة الكلية التي كانت قيمتها مساوية الى -101855.120) kcal/mol و-115445.589 و (-112774.114 على التوالي كذلك بسبب امتلاكها اقل قيمة من حاجز طاقة 246.522)kcal/mol و 55.38 و(57.557 على التوالي . | لوحظ ان لمعقدي الكوبالت (II) والنحاس (II) مع قاعــــدة شف L1الحالة الانتقالية الرابعة هـــي الاكثر احتمالا بالاعتماد على الطاقة الكلية التي كانـــت قيــــمتها مساوية الى -207133.815)kcal/mol و(-212897.008 على التوالي في حين كانت الحالة الانتـقاليــة الاولى لمعقـد ايون النيكـل (II) مـــع قاعــدة شف L1 هـــي الاكثر احتمالا بالاعتماد على الطاقة الكلية التي كانت قيمتها مساوية الى -212897.008kcal/mol . | في حين لوحظ امتلاك معقدات قاعــــدة شف الثانية L2 مع الكوبالت (II) و النيكل (II) و النحاس (II) الحالة الانتقالية الثالثة والاولى والثانية هي الاكثر احتمالا بالاعتماد علــــى الطاقة الكليـة التي كانت قيمتها -234311.322)kcal/mol و -240086.528و (-243274.039 على التوالي . | اما معقدات قاعــــدة شف الثالثة L3 فقد لوحظ امتلاك كلا من معقدي الكوبالت(II) والنيكل (II) الحالة الانتقالية الاولى في حين امتلك معقد النحاس (II) الحالة الانتقالية الثانية هي الاكثر احتمالا بالاعتماد على الطاقة الكلية التي كانت قيمتها مساوية الى -228969.454)kcal/mol و -234742.250 و(-237930.119 على التوالي . | تم حساب التغير بالمحتوى الحراري لجزيئة قاعدة شف L1 عند درجة الحرارة القياسية 298.15K والتي كانت قيمتها 104.487kcal/mol وتدل القيمة الموجبة على ان التفاعل كان ماصا للحرارة. وبدرجة الحرارة القياسية نفسها تم حساب التغير في طاقة جبس الحرة والتي تساوي 94212kcal/mol- و القيمة السالبة تدل على ان التفاعل يسير بصورة تلقائية.. ولمعقدات قاعدة شف L1 مع الكوبالت (II)والنيكل(II) والنحاس(II) التغير بالمحتوى الحراري كانت قيمته تساوي kcal/mol(-194.303 و -91.646 و-97.461) على التوالي عند 298.15K وتدل القيمة السالبة لتفاعلات تحضير المعقدات الثلاثة بانها باعثة للحرارة . كما تـم حساب التغـير فـي طاقة جبـس الحرة والتي تساوي kcal/mol( -207157و -212918 و-216120) على التوالي و القيمة السالبة تدل على ان التفاعل يسير بصورة تلقائية . | تم حساب التغير بالمحتوى الحراري لجزيئة قاعدة شفL2 عند درجة الحرارة القياسية 298.15K والتي كانت قيمتها 81.338kacl/mol والقيمة الموجبة دلالة ان التفاعل ماصا للحرارة. وبدرجة الحرارة القياسية نفسها تم حساب التغير في طاقة جبس الحرة والتي تساوي 107795kcal/mol- ومن الملاحظ ان القيمة السالبة للتغيرفي طاقة جبس الحرة يعني ان التفاعل يسير بصورة تلقائية . و لمعقدات قاعدة شف L2 مع الكوبالت (II)والنيكل(II) والنحاس(II) التـــغير بالمحتوى الحراري كانت قيمــــته تساوي الــــى kcal/mol(-22.570 و -131.926 و 68.838) على التوالي عند درجة الحرارة القياسية 298.15K .القيمة السالبة لكل من معقدي الكوبالت والنيكل تشير الى ان تفاعل التعقيد باعث للحرارة في حين ان تفاعل تعقيد ايون النحاس مع قاعدة شف الجديدةL2 ماص للحرارة. وبدرجـــة الحرارة القياسية نفسها تم حساب التغير في طاقة جبس الحرة لتلك المعقـــدات والتي تساوي-234334)kcal/mol و -240109 و -243297) على التوالي وتدل القيمة السالبة للتغير في طاقة جبس الحرة ان التفاعل يسير بصورة تلقائية. | قيمة التغير بالمحتوى الحراري لجزيئة قاعدة شفL3 تم حسابها عند درجة الحرارة القياسية 298.15K والتي كانت 122.171kcal/mol وتدل القيمة الموجبة على ان التفاعل كان ماصا للحرارة .وبدرجة الحرارة القياسية نفسها تم حساب التغير في طاقة جبس الحرة والتي تساوي 105296kcal/mol- ومن الملاحظ ان القيمة السالبة للتغير في طاقة جبس الحرة يعني ان التفاعل يسير بصورة تلقائية . وعنـــد حساب التغير بالانثالبي لمعقدات الكوبالت (II)والنيكل(II) والنحاس(II) مـــع قاعدة شف L3وجــد ان التغيــر بالانثالبي يساوي kcal/mol( -142.222و -49.168و151.238) على التوالي عند درجة الحرارة القياسية 298.15K ونلاحظ ان القيمة السالبة لكل من معقدي الكوبالت والنيكل تشير الى ان تفاعل التعقيد باعث للحرارة في حين ان تفاعل تعقيد ايون النحاس مع قاعدة شف الجديدة L3 ماص للحرارة. كما تم حساب التغير فــي طاقة جبس الحرة لتلك المعقدات والتي تساوي -228980) kcal/mol و -234764 و -237938) على التوالي وتدل القيمة السالبة على ان التفاعل يسير بصورة تلقائية . | تم احتساب فجوة الطاقة Egap∆ لقواعد شف الجديدة L1 و L2 وL3 اذ تظهر قيمة فجوة الطاقة Egap∆ الواطئة لليكاند L2 مقدار فعالية هذه الليكاند تجاه المشاركة في التفاعلات الكيميائية مقارنة بالليكاندين L1و L3في حـين اظهر اللــيكاند L1 استقرارا" عاليا" في تركيبه الكيميائي , نتيجة لقيمة فجوة الطاقة.كما تم احتساب فجوة الطاقة Egap∆ لمعقدات الليكاندات L1 و L2 وL3 مع ايونات كل من الكوبالت(II) والنيكل(II) والنحاس(II) اذ اظهر معقد النحاس (II)مـــع الليكاند L1 قيمة Egap∆ قيمة عالية مقارنة بالمعقدات الصلبة المحضرة الاخر مما يشير الى استقراريته العالية.. في حين ان معقد الكوبالت مع الليكاند L1 يمتلك اعلى فعالية تجاه المشاركة بالتفاعلات الكيميائية ,بسبب القيمة الواطئة لفجوة الطاقة . | | == This work was done in two parts : Part one : includes the synthesis of three new Schiff base organic ligands derived from 4- Amino Antipyrine divided into two routs , the first one includes the reaction of 4- Amino Antipyrine with Isatin to get an intermediate 4-DMIA which reacts later with ethylene di amine and 2- Aminophenol to synthesize the final poly dentate Schiff bases L1 and L2 with different donor atom system type NNO and NO, the second rout depends on the reaction of 4- Amino Antipyrine with 3- Amino phenyl amine to get an intermediate DMAA which reacts later with Isatin to give the final poly dentate Schiff base L3 with different donor atom system type NNO ,NO .All the synthesized ligands were characterized using 1H,13CNMR, Mass Spectra, C.H.N. microanalysis and studied by FTIR, UV.-Vis. techniques. | Three chelating metal complexes were synthesized for each ligand with Co(II), Ni(II)and Cu(II) ions and studied by FTIR, UV.-Vis. and molar conductivity and characterized by C.H.N. microanalysis , magnetic moment effect and Flame atomic absorption . | According to above studies : octahedral geometry was suggested for synthesized complexes of Co(II) and Ni(II) ions and square planer geometry was suggested for Cu(II) complexes as showed below : | |   | Part two : Theoretical simulation of complexes synthesized by the reaction of New prepared Schiff bases with some transition metals. Theoretical quantum methods (like semi-empirical & DFT) have been conducted by using reliable well-known programs (Hyperchem 8.09) , which includes most of quantum mechanics treatments. | Chemical reactivity, and chemical interaction have been studied for new Schiff bases ligands and their Complexes with Co(II) ,Ni(II) and Cu(II) Ions by calculating atomic charge , electrostatic potential and molecular orbital (HOMO and LUMO) to estimate the highest probable active sites in coordination . | The probable suggested transition states for Schiff bases ligands and their Complexes with Co(II) ,Ni(II) and Cu(II) Ions have been studied through surface potential energy, zero point energy, and first negative frequency of molecular vibration spectrum . | Total Energy , Enthalpy, Heat of formation, Entropy, Free energy, and Vibration spectrum have been calculated for Schiff bases ligands and their Complexes with Co(II) ,Ni(II) and Cu(II) Ions . | The Comparative between the theoretical and experimental values has been studied and notes the closeness of the results . | From this study we found that : | The first transition state of three Schiff bases L1,L2 and L3 were the most probable depending on the total Energy which the values were equal to ( -101855.120 , -115445.589 , -112774.114)kcal/mol respectively also had the smallest values of Energy barrier (246.522 ,55.38 ,57.557) kcal /mol respectively. | For the complexes of Cobalt (II) and Copper (II) with Schiff base L1 the fourth transition state was the most probable depending on the total Energy which the values were equal to -207133.815 kcal/mol and -212897.008 kcal/mol respectively . | The first transition state of the complex of Nickel (II) with Schiff base L1 was the most probable depending on the total Energy which the value was equal to -212897.008kcal/mol. | For the complexes of Cobalt (II), Nickel (II) and Copper (II) with Schiff base L2 The third ,first and second transition states were the most probable the complexes depending on the total Energy which the values were equal to -234311.322kcal/mol. | For the complex of Cobalt (II) and Nickel (II) with Schiff base L3 the first transition state was the most probable depending on the total Energy which the values were equals to -228969.454kcal/mol and -234742.250 kcal/mol respectively .While the complex of Copper (II) with Schiff base L3 the second transition state was the most probable depending on the total Energy which the value was equal to -237930.119 kcal/mol. | The change of Enthalpy was calculated for Schiff base L1 molecule at the Standard Temperature Degree 298.15K which the value was equal to 104.487kcal/mol .The positive value refers to Endothermic reaction .at the same Standard Temperature degree the change of Gibbs free Energy was calculated which the value was equal to -94212kcal/mol. the Negative value refers to Spontaneous reaction. | For complexes of Schiff base L1 with Co(II),Ni(II) and Cu(II) The change of Enthalpy was equal to(-194.303 , -91.646 ,-97.461)kcal /mol at 298.15 K .The Negative value refers that the preparation reaction of the three complexes were Exothermic. at the same Standard Temperature degree the changes of Gibbs free Energy were calculated for all complexes which the values were equal to ( -207157,-212918 , -216120) kcal/mol . the Negative values refer to Spontaneous reaction. | The change of Enthalpy was calculated for Schiff base L2 molecule at the Standard Temperature Degree 298.15K which the value was equal to 81.338 kacl/mol. The positive value refers to Endothermic reaction .at the same Standard Temperature degree the change of Gibbs free Energy was calculated which the value was equal to -107795 kcal/mol. The Negative value refers to Spontaneous reaction. | For complexes of Schiff base L2 with Co(II),Ni(II) and Cu(II) The changes of Enthalpy were equal to(-22.570 , -131.926,68.838)kcal /mol at 298.15 K .The Negative values of Cobalt and Nickel complexes refer that the Complexation reaction were Exothermic while the Complexation reaction of Copper ion was Endothermic. At the same Standard Temperature degree the changes of Gibbs free Energy were calculated for all complexes which the values were equal to (-234334,-24010 , -243297) kcal/mol. the Negative values refer to Spontaneous reaction. | The change of Enthalpy was calculated for Schiff base L3 molecule at the Standard Temperature Degree 298.15K which the value was equal to 122.171kacl/mol. The positive value refers to Endothermic reaction .at the same Standard Temperature degree the change of Gibbs free Energy was calculated which the value was equal to -105296kcal/mol. the Negative value refer to Spontaneous reaction. | For complexes of Schiff base L3 with Co(II),Ni(II) and Cu(II) The changes of Enthalpy were equal to( -142.222و -49.168و151.238) kcal /mol at 298.15 K .The Negative values of Cobalt and Nickel complexes refer that the Complexation reaction were Exothermic .While the Complexation reaction of Copper ion was Endothermic. at the same Standard Temperature degree the changes of Gibbs free Energy were calculated for all complexes which the values were equal to ( -228980 , -234764 , -237938) kcal/mol. the Negative values refers to Spontaneous reaction. | The Energy Gap for new Schiff bases L1 ,L2 and L3 . The low value of Energy Gap of L2 refers to the activity value of this ligand against the participation of the chemical reactions comparative with the other two ligands L1 and L3. | While L1 shows higher stability in the chemical reactions as result of Energy Gap value.. | The Energy Gap for the complexes of the ligands L1 ,L2 and L3 with Co(II),Ni(II) and Cu(II) ions were calculated. The complex of Copper with the ligand L1 shows higher value of ∆Egap comparative with the other prepared complexes that refer to the higher stability while the complex of Cobalt with the ligand L1 had the higher activity in the participation of the chemical reactions because of the low value of Energy Gap. |

تحضير وتشخيص ليكاندات جديدة لثنائي ثايوكارباميت ومعقداتها مع بعض الايونات الفلزية ودراسة فعاليتها البكتيرية == Preparation ,characterization of New ligands Dithiocarbamate and Studying their Complexes with Some transition metal ions and Studying Bacteria Activity

اسم المؤلف: اشواق صالح حسين
اسم المشرف: حسين عبد محمد صالح | احمد ثابت نعمان
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بابل - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بابل
المستخلص: تضمن البحث تحضير وتشخيص ثلاث ليكاندات ثنائي ثايوكارباميت جديدة هي : | KL1= Potassium3-acetyl phenyl (3,3-dimethyl-5-oxocyclohex-1-enyl) carbamoithioate | KL2= 5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-enyl(3- hydroxyphenyl) carbamodithoate | KL3= 5,5-dimdthyl-3-oxocyclohex-1-enyl( pyrimidin-2- yl) crbamodithioate | اشتملت طريقة تحضير الليكاندات علىخطوتين من التفاعل حيث تضمنت الخطوة الاولي تحضير الامين الثانوي من تفاعل ثنائي الكيتون مع الامين الاولي ثم تفاعله مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم كقاعدة للحصول على الليكاندات ثنائي ثايوكارباميت . تم تشخيص الليكاندات المحضرة باستخدام طيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وللكاربون و طيف الكتلة وطيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الاشعة فوق البنفسجية والتحليل الدقيق للعناصر. | تم تفاعل الليكاندات المحضرة مع الايونات الفلزية لتحضير المعقدات التي لها الصيغة العامة [M (Ln)2] حيث ان | M= Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) n=1,2,3 | اما معقدات مزيج الليكاند فحضرت بنسبة (1 : 1 : 1) من الليكاندات ثنائي ثايوكارباميت المحضرة مع الليكاند المشارك 8-هايدروكسي كوينولين (Q) والاملاح الفلزية لتصبح الصيغة العامة للمعقدات كالاتي : [MII(Ln)(Q)] حيث M= Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) | شخصت المعقدات المحضرة باستخدام طيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الاشعة فوق البنفسجية- المرئية والتحليل الدقيق للعناصروالتوصيلية المولارية والحساسية المغناطيسية وبعض المعقدات باستخدام طيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وللكاربون وطيف الكتلة . | قيست التوصيلية المولارية لمحاليل المعقدات الفلزية لليكاندات المحضرة في مذيب ثنائي مثيل سلفوكسيد (DMSO) وبتركيز (1× 10 -3) M عند درجة حرارة المختبر وعند ملاحظة قيم التوصيلية المولارية التي تم الحصول عليها للمعقدات المحضرة والمبينة في الجدول (3-18) تبين انعدام الصفة الالكتروليتية لجميع تلك المعقدات المحضرة وجد انها تتفق مع تلك القيم المستحصلة لكثير من المعقدات الفلزية التي لاتمتلك اي سلوك الكتروليتي . | من خلال قياسات المجال المغناطيسي تبين ان قيم العزوم المغناطيسية لجميع المعقدات المحضرة تتفق مع قيمتها في المعقدات رباعية السطوح ماعدا معقدات النحاس ذات شكل مربع مستوي كما تبين النتائج المدرجة في الجدوال (3-20)- (3-22 ) . | تم تقيم الفعالية الحيوية لبعض الليكاندات والمعقدات,[MII(L)(Q)] ,[MII(Ln)2]المحضرة باستخدام طريقة الانتشار diffusion. ولقد اثبتت النتائج ان بعض الليكاندات والمعقدات المحضرة تكون اكثر تثبيطا للبكتريا المدروسة. | == This study deals with the synthesis and characterization of three new of dithiocarbamate (dtc) ligands : - | KL1= Potassium3-acetyl phenyl (3,3-dimethyl-5-oxocyclohex-1-enyl) carbamoithioate | KL2= 5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-enyl(3- hydroxyphenyl) carbamodithoate | KL3= 5,5-dimdthyl-3-oxocyclohex-1-enyl( pyrimidin-2- yl) crbamodithioate | Two steps synthetic procedures were used to obtain the above free legends and this was based on the preparation of amine precursors that reacted with carbon disulphide in presence of KOH to get the ligands . All the prepared ligands were characterized using 1HNMR,13CNMR,Mass,FTIR, C.H.N.S, UV-Vis. The reaction of the dtc ligands with some metal ions produce complexes of general formula [M (Ln)2] | Where M = (Co(II) ,Ni(II) ,Cu(II) ,Zn(II)) using ethanol as a solvent. | The mixed ligand complexes were also prepared from of ditiocarbamate salts , 8-hydroxyquinoline and metal ion M | Where M= (Co(II) ,Ni(II) ,Cu(II) ,Zn(II)) using ethanol as a solvent and KOH as a base . | The complexes of the composition [M(Ln)(Q)] with (1 : 1 : 1) Molar Ratio and characterized by FT-IR, UV-Vis , elemental analysis (A.A), melting point measurements, C.H.N.S, Conductivity , magnetic susceptibility 1HNMR ,13CNMR and Mass spectrum. | The molar conductance measurements of complexes in DMSO solutions (see Table (3.18), indicating their nonelectrolyte behavior . The data are in agreement of the magnetic moments value of µeff (see Table (3.20-3.22) indicating for tetrahedral geometry complexes and Square planar geometry about Cu (II) complexes. The biological activity of the some ligands and their complexes MLQ and ML were studied using inhibition zone method which showed that some of complexes are more active than the ligands . |

دراسة محاكاة لميكانيكية تفاعل الادرنالين ونمذجة جزيئات دوائية شبيهه == Simulation Study of Reaction Mechanism for Adrenaline and Modulation Analog Moieties Drugs

اسم المؤلف: هالة ثامر محمد
اسم المشرف: عباس عبد علي دريع الصالحي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بابل - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بابل
المستخلص: استعملت طرق الحسابات النظرية لميكانيك الكم مثل الحسابات شبه التجريبية (PM3) وحسابات نظرية دالة الكثافة minimal STO-3G)) باستخدام برنامج Hyperchem 8.09 العالمي والذي يحتوي على معظم حسابات ميكانيك الكم. | تضمن العمل جزئين : | في الجزء الاول من البحث تم دراسة سلسلة تفاعلات لتخليق الادرنالين من الحامض الاميني (الفينايل انلاينين) نظريا. حيث تم اقتراح نواتج محتملة مختلفة لكل تفاعل في سلسلة تفاعلات تخليق الادرنالين. تم اختيار النواتج الاكثر احتمالا بالاعتماد على خصائصها الالكترونية لاثبات مسار التفاعلات الخمسه لتخليق الادرنالين في جسم الانسان. | تم حساب الطاقة الكلية وطاقة نقطة الصفر وطاقة الاوربتالات الجزيئية لتقدير طاقة فجوة الحزمة لجميع المركبات. و قيمة طاقة فجوة الحزمة مساوية الى (0.870 و 0.787 و 0.101 و 0.119 و 1.915و eV 0.593) للفينايل انيلين و تايروسين و دوبا ودوبامين و نورادرنالين والادرنالين على التوالي. تم حساب هذه الطاقات باستخدام نظرية دالة الكثافة minimal STO-3G. | تم حساب طاقة التنشيط وثابت سرعة التفاعل و الدوال الثرموديناميكية للتفاعلات الخمسة ولجميع النواتج المحتملة باستعمال الحسابات الشبه التجريبية. حسب ثابت سرعة التفاعل لل فينايل انيلين و تايروسين و دوبا ودوبامين و نورادرنالين والادرنالين وكان مساوي الى 5.554*1012 و 5.572*1012 و 7.857*1012 و 1.331*1013و s-11.116*1013على التوالي. تم الحصول على هذه النتائج باستخدام الحسابات شبة التجريبية. | اما الجزء الثاني تضمن اقتراح عدة ادوية مساعدة لمعالجة مرض الشلل الرعاشي (البريكنسون). | تم حساب الخصائص الهندسية والاطياف الاهتزازية لجميع الادوية المساعدة المقترحة لاختيار الافضل في معالجة مرض الشلل الرعاشي | بواسطة حساب الطاقة الكامنه للسطح و شحنة الاصرة وطول الاصرة وزاوية الاصرة وعزم ثنائي القطبين والمجال الكهربائي و طاقة الاوربتالات الجزئية وطاقة فجوة الحزمة. | توصلت الدراسة الى : | ان افضل دواء مساعد مقترح هو M-6-Sphe لامتلاكه اقل طاقة والتي تساوي--132291.816 kCal/mol و حرارة تكوين مساوية الى -400.534 kCal/mol. وذلك لامتلاكة اقل قيمة لعزم ثنائي القطبين مساوية الى 3.028 Debye, ولهذا السبب يكون محب للدهون اكثر من بقية الادوية المساعدة , وكذلك يمتلك اعلى قيمة لطاقة فجوة الحزمة مساوية الى 8.786 eV, الامر الذي يؤهله ليكون العلاج الامثل من بقية الادوية. | تم دراسة المجال الكهربائي والتوزيع الذري وطول الاصرة والاوربتالالت الجزيئية M-6-SPhe تم اختبار الحالة الانتقالية لتكوين 3, 4-HYM-6-Sphe من خلال حسابات طاقة نقطة الصفرو التردد الخيالي لتشخيص افضل حالة انتقالية ومن ثم اقتراح ميكانيكية التفاعل. تم حساب طاقة التنشيط وثابت السرعة ومسار التفاعل والدوال الثرموديناميكية لتفاعل التكوين. | == Abstract | Quantum methods like Semi-empirical (PM3), and Density functional theory (minimal STO-3G) have been performed by using reliable, well-known programs Hyperchem 8.09, which includes most of quantum mechanics treatments. | The work include two parts : | In the first part, a sequence reactions for Adrenaline synthesis from Phenylaniline have been studied theoretically. Different probable products have been suggested for each reaction in a sequence reaction for Adrenaline synthesis. The most probable products have been selected depending on the electronic properties to prove the pathway of five reactions to synthesizes Adrenaline in the human body. | Total energy, zero point energy (ZPE) and molecular orbital (HOMO&LUMO) have been calculated to estimate the energy gap for all reactions components. The energy gap is equal to (0.870, 0.787, 0.101, 0.119, 1.915, and 0.593 eV) for Phe, Tyr, DOPA, Daopamine, Noradrenalin and Adrenaline respectively. These energy gaps have been calculated by using DFT minimal STO-3G. | Activation energy, rate constant and thermodynamic functions (heat of formation change of reactions, entropy change of reactions, and Gibbs free energy change of reactions) of five reactions were calculated for the different probable products by using Semi empirical methods. The calculations show that the most probable products have rate constant that’s equal to (5.554*1012, 5.572*1012, 7.857*1012, 1.331*1013, 1.116*1013 s-1) for Phe, Tyr, DOPA, Daopamine, Noradrenalin and Adrenaline respectively. These results were obtained by using Semi empirical methods. | In the second part, different prodrugs have been suggested to treat Parkinson's disease. | Geometrical properties and vibration spectra have been calculated for all the suggested prodrugs to estimate the best prodrugs for Parkinson's disease treatment by calculating the potential energy surface, atomic charge, bond length, bond angle, dipole moment, electrostatic potential and molecular orbital energy with energy gap. | From this study it found that : | The M-6-SPhe prodrug has -132291.816 kCal/mol less energy than other prodrugs, so it is consider the favorite, and it has -400.534 kCal/mol heat of formation. It also, has the lowest value of dipole moment equal to 3.028 Debye, so become more lipophilic than other prodrugs. It has the highest value of the energy gap that equals 8.786 eV, which is the best conditions to be the perfect prodrug to treat Parkinson's disease. The electrostatic potential, atomic charge, bond length, and molecular orbital have been studied for M-6-SPhe. | Examination of real transition state of 3, 4-HYM-6-SPhe formation reaction has been tested through the calculations of ZPE and imaginary frequency to investigate the transition state and then suggest the reaction mechanism. Activation energy, rate constant, reaction path and

تحضير ودراسة بعض مركبات الفثالوسيانين المعوضة الجديدة == Synthesis and Study of Some New Substituted Phthalocyanines

اسم المؤلف: حسين علي محمد
اسم المشرف: مهند موسى كريم الحجامي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بابل - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بابل
المستخلص: المركبات المعوضة الجديدة للفثالوسيانين تم تخليقها من المادتين الاساسيتين 4- نايتروفثالونيترل و 4- امينو فثالونيترل لينتج المركبات رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي بنزويك اسيد) زنك فثالوسيانين (C1) و رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي بنزويك اسيد) نحاس فثالوسيانين(C2) و رباعي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) زنك فثالوسيانين (H1) و رباعي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) نحاس فثالوسيانين (H2)و ازا- دايمرك سداسي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) نيكل-زنك فثالوسيانين(F) بواسطة عدة خطوات وقد شخصت المركبات المحضرة الجديدة بواسطة تقنيات تحليل العناصر, الاشعة تحت الحمراء ، الرنين النووي المغناطيسي , والتحليل الطيفي للاشعة فوق البنفسجية المرئية. | هنالك خمسة مسارات لتخليق المركبات | المسار الاول | 4- نايترو فثالونيترل يتفاعل مع كلوريد الزنك بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ,4ʹʹ,4ʹ-رباعي نايترو زنك فثالوسيانين(A1). الاخير يتفاعل مع 5-امينو سلسلك اسد لينتج رباعي (5-امينو حامض السالسليك) زنك فثالوسيانين (B1). بعد ذالك دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد اضيفت الى مجموعة الامين الموجودة في المركب (B1) لينتج المركب رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي حامض البنزويك) زنك فثالوسيانين (C1). | | المسار الثاني | 4- نايترو فثالونيترل يتفاعل مع كلوريد النحاس بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹ,4 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ-رباعي نايترو نحاس فثالوسيانين(2A). الاخير يتفاعل مع 5-امينو سلسلك اسد لينتج رباعي (5-امينو حامض السالسليك) النحاس فثالوسيانين (B2). بعد ذالك دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد اضيفت الى مجموعة الامين الموجودة في المركب (B2) لينتج المركب رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي حامض البنزويك)النحاس فثالوسيانين (C2). | | | | | | المسار الثالث | 4-امينو فثالونيترل تفاعل مع كلوريد الزنك بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ,4ʹʹ,4ʹ-رباعي امينو زنك فثالوسيانين(G1). الاخير تفاعل مع دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد لينتج المركب رباعي (دو ديسنايل) زنك فثالوسيانين (H1). | | المسار الرابع | 4-امينو فثالونيترل تفاعل مع كلوريد النحاس بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ,4ʹʹ,4ʹ-رباعي امينو النحاس فثالوسيانين(G2). الاخير تفاعل مع دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد لينتج المركب رباعي (دو ديسنايل) النحاس فثالوسيانين (H2). | | المسار الخامس | 4-امينو فثالونيترل و 4-نيترو فثالونيترل تفاعل مع كلوريد الزنك او كلوريد النيكل بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹ,4ʹ,4 ثلاثي امينو-4ʹʹʹ -نايترو زنك فثالوسيانين ((D1 و المركب 4ʹʹ,4ʹ,4 ثلاثي امينو-4ʹʹʹ -نايترو النحاس فثالوسيانين ((D2. المركب ((D1 تفاعل مع المركب ((D2 لينتج المركب ازو- دايمرك نيكل-زنك فثالوسيانين(E) وبعد ذلك دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد تضاف لينتج المركب ازو- دايمرك سداسي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) نيكل-زنك فثالوسيانين(.(F | المخطط التالي يوضح جميع المركبات المحظرة | == A new substituted phthalocyanines were synthesized from starting materials 4-nitro phthalonitrile and 4-amino phthalonitrile afforded tetra-( (E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2- hydroxybenzoic acid )zinc phthalocyanine (C1), tetra-( (E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2- hydroxybenzoic acid) copper phthalo -cyanine (C2), tetra-( dodecenyl succinic anhydride) zinc phthalocyanine(H1), tetra-( dodecenyl succinic anhydride) copper phthalocyanine (H2) and Azo-dimeric hexa substituted dodecenyl succinic anhydride nickel-zinc phthalocyanine (F) by Many steps. The newly synthesized compounds have been characterized by elemental analysis, FT-IR, 1H NMR, UV-Visible and fluorescence spectroscopies techniques. | There are five lines to synthesis the main goals molecules : | First line : | The reaction of 4- nitro Phthalonitrile with ZnCl2 in the presence of dimethyl amino ethanol (DMAE) afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetranitro zinc phthalocyanine(A1). Compound A1 was reacted with 5-amino salicylic acid to yield tetra-(5-amino salicylic acid)zinc phthalocyanine(B1). After that, dodecenyl succinic anhydride was added on amine group of benzoic rings afforded tetra-( (E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2-hydroxybenzoic acid )zinc phthalocyanine(C1). | Second line : | Reacted of 4- nitro Phthalonitrile with CuCl2 in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetranitro copper phthalocyanine (A2), which was reacted with 5-amino salicylic acid to yield tetra-(5-amino salicylic acid)copper phthalocyanine (B2). After that, dodecenyl succinic anhydride was added on amine group of benzoic rings afforded tetra-((E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2-hydroxybenzoic acid) copper phthalocyanine (C2). | | Third line : | The reaction of 4- amino Phthalonitrile with ZnCl2 in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetra-amino zinc phthalocyanine(G1). Compound G1 was reacted with dodecenyl succinic anhydride afforded tetra-(dodecenyl succinic anhydride) zinc phthalocyanine (H1). | Forth line : | Reacted of 4- amino Phthalonitrile with CuCl2 in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetraamino copper phthalocyanine (G2), which was reacted with dodecenyl succinic anhydride afforded tetra-(dodecenyl succinic anhydride) copper phthalocyanine (H2). | Fifth line : | The reaction of 4- amino Phthalonitrile with 4- nitro Phthalonitrile and ZnCl2 or NiCl2.6H2O in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ-triamino-4ʹʹʹ-nitro Zinc phthalocyanine (D1) and 4,4ʹ,4ʹʹ-triamino-4ʹʹʹ-nitro nickel phthalocyanine (D2). Compound D1 was reacted with D2 afforded Azo-dimeric hexaamino substituted nickel-zinc phthalocyanine (E). After that, dodecenyl succinic anhydride was added on amine group afforded Azo-dimeric hexa substituted dodecenyl succinic anhydride nickel-zinc phthalocyanine (F). | The following scheme explains steps of reaction for the prepared compounds |

تصميم منظومة حقن جرياني جديدة لتقدير الكليوكوينول والحديد الثلاثي في مستحضرات صيدلانية == Design of new flow injection unit for determination of Clioquinol and Iron (III) in pharmaceutical products

اسم المؤلف: نيران حسين علي فرج
اسم المشرف: داخـــل ناصـــر طــه
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بابل - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بابل
المستخلص: تضمن الاساس النظري للتحليل بالحقن الجرياني مع عرض لتطبيقاته في التحليل الدوائي وكذلك تناول مقدمة عن الكليوكوينول والحديد وطرق تقديرها بالاضافة الى ذكر اهداف هذه الرسالة. | الفصل الثاني | الاجهزة والمواد الكيميائية المستخدمة في هذه الدراسة و طرق تحضير محاليل المواد الاساسية ومحاليل التطبيقات. | الفصل الثالث | بعد ان تضمن تصمیم منظومات حقن جریاني جديدة بسیطة وقلیلة الكلفة على ثلاث محاور : | المحور الاول/ تضمن تقدير الكليوكوينول بتقنية الحقن الجرياني المستمر عند طول موجي nm 630 باستخدام الحديد الثلاثي ككاشف , بعد تثبيت الظروف الفضلى للتفاعل بلغ مدى الخطية (5-100) مايكروغرام.مل- 1 و بخطية )0.9987 (r2= وحد كشف ( 3 مايكروغرام.مل- 1 ) , تم حساب معامل التشتت لمنظومة تقدير الكليوكوينول وذلك عند التركيزين (30 و 60( مايكروغرام.مل-1 وكانت القيم كالاتي : (2 و1.7( . وقد طبقت الطريقة المذكورة اعلاه وبنجاح لتقدير الكليوكوينول في المستحضر الصيدلاني (كوادريدرم) و بقيم استعادية جيدة. | المحور الثاني/ تقدير الكليوكوينول بتقنية الحقن الجرياني بالمناطق المتلاقية عند طول موجي nm 485 باستخدام الحديد الثلاثي ككاشف, بعد تثبيت الظروف الفضلى للتفاعل بلغ مدى الخطية (10- 100) مايكروغرام.مل- 1 و بخطية )0.9996 (r2 = وحد كشف ( 3 مايكروغرام.مل- 1 ) , تم حساب معامل التشتت لمنظومة تقدير الكليوكوينول وذلك عند التركيزين) 30 و 60) مايكروغرام.مل-1 و كانت القيم كالاتي : 1.5) و (1.66 وقد طبقت الطريقة المذكورة اعلاه وبنجاح لتقدير الكليوكوينول في المستحضر الصيدلاني (كوادريدرم) و بقيم استعادية جيدة. | المحور الثالث/ تقدير الحديد الثلاثي بتقنية الحقن الجرياني بالمناطق المتلاقية عند طول موجي nm 630 باستخدام الكليوكوينول ككاشف, بعد تثبيت الظروف الفضلى للتفاعل بلغ مدى الخطية (0.05-20 ) مايكروغرام.مل- 1 و بخطية )0.9979 (r2 = وحد كشف ( 0.01 مايكروغرام.مل- 1 ) , تم حساب معامل التشتت لمنظومة تقدير الكليوكوينول وذلك عند التركيزين (3 و5( مايكروغرام.مل-1 و كانت القيم كالاتي : 1.31) و (1.69 . وقد طبقت الطريقة المذكورة اعلاه وبنجاح لتقدير الحديد الثلاثي في المستحضر الصيدلاني (فيروسام شراب) و بقيم استعادية جيدة | == is included theoretical fundamentals about flow injection analysis (FIA) and review of its applications in pharmaceutical analysis, introduction about Clioquinol and Iron , and methods of its determination, in addition to the aim of the present work. | The second chapter / | is included all instruments ,tools, chemical materials and their preparation methods which are used during this study. | The third chapter / | consists of three axis's as follows : | The first axis / included determination of Clioquinol by flow injection technique via continuous method at λmax= 630 nm by using Fe(III) as a reagent . After fixing the optimum conditions, linearity was over the range of (5-100) µg.mL-1 , Linearity coefficient (r2) was 0.9987 and detection limit (3 µg.mL-1). The dispersion coefficient values were (2 ,1.7) for the determination of Clioquinol system at two concentrations 30 and 60 μg.mL-1 . All the proposed methods were successfully applied for the determination of Clioquinol in a pharmaceutical sample such as Quadriderm cream with good recoveries and high accuracy. | The second axis / included determination of Clioquinol by flow injection technique via merging zone method at λmax= 485 nm by using Fe(III) as a reagent . After fixing the optimum conditions, linearity was over the range of (10-100) µg.mL-1 , Linearity coefficient (r2) was 0.9996 and detection limit (3 µg.mL-1). The dispersion coefficient values were (1.5,1.66) for the determination of Clioquinol system at two concentrations 30 and 60 μg.mL-1 . All the proposed methods were successfully applied for the determination of Clioquinol in a pharmaceutical sample such as Quadriderm cream with good recoveries and high accuracy. | The third axis / included determination of Fe(III) by flow injection technique via merging zone method at λmax= 630 nm by using Clioquinol as a reagent . After fixing the optimum conditions, linearity was over the range of (0.05-20) µg.mL-1 , Linearity coefficient (r2) was 0.9979 and detection limit (0.01µg.mL-1). The dispersion coefficient values were (1.3,1.69) for the determination of Fe(III) system at two concentrations 3 and 5 μg.mL-1 . All the proposed methods were successfully applied for the determination of Fe(III) in a pharmaceutical sample such as Ferrosam Syrup with good recoveries and high accuracy. |

دراسة طيفية وتحليلية لمعقدات قواعد شف مشتقة من المركب بارا - امينو اسيتوفينون لتقدير بعض العناصر الانتقالية == Spectral and analytical study of Schiff base complexes derived from p - amino acetophenone for the Determination of some transition metals

اسم المؤلف: علي فاهم محمد
اسم المشرف: صادق جعفر باقر
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بابل - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بابل
المستخلص: حضر الكاشف العضوي الجديد 4-(1-(2-فنل هيدرازونو)اثيل)فنل ازو-5,4-ثنائي فنل اميدازول (PHEPPI) ، وتم تشخيصه باستعمال تقنيات الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية والمرئية والتحليل الكمي الدقيق للعناصر (C.H.N). | تم مفاعلة الكاشف المحضر مع مجموعة من الايونات الفلزية، واستجاب الكاشف لايونات (Zn2+, Cu2+, Cd2+, Hg2+, Ni2+, Co2+) وتم اختيارايوني الخارصين ((II والنحاس ((II في هذه الدراسة ، اذ اعطى قمة امتصاص عظمى عند الطولين الموجيين 520 و498 نانومتر لمعقديهما على التوالي . تم دراسة الظروف المثلى والتي شملت على دراسة تاثير حجم الكاشف والفترة الزمنية ودرجة الحرارة والدالة الحامضية في تقدير المعقدين المحضرين مع ايوني الخارصين والنحاس وتم بناء منحنيات المعايرة لهما وكان المدى الخطي المطاوع لقانون بير يقع ضمن التراكيز 0.5-27 جزء بالمليون بالنسبة لمعقد الخارصين وبمعامل ارتباط (r=0.9996) وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε تساوي 2.12x103 لتر.مول-1.سم-1 وحساسية ساندل تساوي 0.0308 مايكروغرام.سم-2, اما بالنسبة لمعقد النحاس فكان مدى الخطية يقع في التراكيز 0.2-18 جزء بالمليون وبمعامل ارتباط (r=0.9989) وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε تساوي 1.88 x 103 لتر.مول-1.سم-1 وحساسية ساندل تساوي 0.0338 مايكروغرام.سم-2. تم تحديد نسبة الكاشف الى الفلز في المعقدين بالاعتماد على طريقتي النسب الموليه والتغيرات المستمرة اذ بينت الدراسة ان نسبة الفلز الى الليكاند في المعقدين المحضرين هي 1 : 2, كما تم تقدير ثابت الاستقرارية ودرجة التفكك للمعقدين المحضرين وكانت قيمة ثابت الاستقرارية (Ksta.) لمعقد الخارصين Ksta.= 1012×1.05 لتر2. مول-2 ولمعقد النحاس Ksta. = 1012×5.94 لتر2. مول-2 , مما يشير الى ان المعقدين يتميزان باستقرارية عاليه جدا. | تميزت الطريقة التحليلية المقترحة في البحث بالحصول على دقة وضبط عاليين اذ كانت تساوي (%0.434 = %R.S.D) و(%-0.181 = %Erel) و(%99.81 = %Re) و (D.L = 0.195 جزء بالمليون ) بالنسبة لتركيز (15) جزء بالمليون من الخارصين(II)) , اما بالنسبة للنحاس بتركيز(10) جزء بالمليون فكانت تساوي (%0.5545=%R.S.D ) و(%- 1 = %Erel) و (% 99 = %Re) و ( D.L= 0.166 جزء بالمليون ). | تم حجب الايونات) Hg2+ , Cd2+, Ni2+ , Co2+) التي تتداخل مع ايوني النحاس والخارصين باستعمال عوامل حجب مناسبة. | وتم ترسيب معقدي النحاس والخارصين وقياس بعض الصفات الفيزياوية للرواسب مثل درجة الانصهار وقابلية الذوبان والتوصيلية المولارية للمعقدين المحضرين بعد ان تم دراستهما باستعمال طيف الاشعة تحت الحمراء والتحليل الكمي الدقيق للعناصروبالاعتماد على هذه الدراسة تم اقتراح الصيغة التركيبية للمعقدين المحضرين مع الكاشف (PHEPPI) اذ كانت الصيغة المقترحة هي ثماني السطوح . | تم اجراء تطبيق للطريقة المقترحة لتقدير عنصر الخارصين في نموذج دوائي (zinc sulfate) و لنموذجين من مستحضرات التجميل، وتقدير النحاس في مستحضر صيدلاني (كبسولات فيتامين), وقورنت النتائج مع المستحصلة من مطيافية الامتصاص الذري اللهبي، فكانت النتائج متقاربة . | == A new organic reagent 4-(1-(2-phenylhydrazono)ethyl)phenylazo-4,5-diphenylimidazol (PHEPPI) was synthesized, and characterized using FT-IR, UV-Visible and C.H.N techniques. | The reagent was reacted with the some metal ions. The reagent responds to (Zn2+, Cu2+, Cd2+, Hg2+, Ni2+, Co2+) only. Zinc and copper ions were selected for this study, which exhibit a maximum absorption wavelength at 520 and 498 nm for their complexes respectively. | The optimum conditions for zinc and copper complexes with the reagent was studied which involve reagent volume, time, temperature, and pH. Calibration curve was built and Beer's low was obeyed in the concentration range (0.5-27) ppm to the zinc complex with correlation coefficient (r=0.9996), molar absorption coefficient (Ɛ) 2.12x103 L.mol-1.cm-1 ,and Sandell's sensitivity of 0.0308 µg.cm-2. Wherease for the copper complex the linearity range is (0.2-18) ppm with correlation coefficient (r=0.9989), molar absorption coefficient (Ɛ) 1.88x103 L.mol-1.cm-1 and Sandell's sensitivity of 0.0338 µg.cm-2. the ratio of metal to the reagent was determined in the two complexes depending on mole ratio and continuous variation methods. The results show that the ratio of metal to the reagent in the two complexes is 2 : 1. the stability constant (Ksta) and dissociation degree (α) for the synthesized complexes. The result exhibit that the stability constant for the zinc complex Ksta= 1.05 x 1012L2.mol-2 and for copper complex Ksta= 5.94 x 1012 L2.mol-2, the results indicate that the complexes have very high stability. | The proposed analytical method in this study have a high accuracy and precision, which is (R.S.D%= 0.434%), (E%= -0.181%), (Re%= 99.81%), and (D.L= 0.195ppm) for 15 ppm zinc ion (II) solution, whereas for 10 ppm copper ion (II) solution equal (R.S.D%= 0.5545%), (E%= -1%), (Re%= 99%), and (D.L= 0.166ppm). | These ions (Hg2+ +, Cd2+, Ni2+, Co2+) have been masked due to their interference with the copper and zinc ions using suitable masking agents. | Zinc and copper complexes were precipitated and some physical properties for complexes such as Melting point, solubility, and molar conductivity to the synthesized complexes were measured . the complex formation was proved , by using FT-IR and C.H.N analysis. The complex formula was determined depending on these studies which showed that the two complexes have octahedral formula. | The proposed method was applied by determination of Zinc metal in pharmaceutical preparation (zinc sulphate) and for two cosmetics. However, copper metal was determined in the pharmaceutical preparation (vitamin capsules). These results were compared with the results of atomic absorption spectrophotometry, which have shown a close outcome for both methods |

طرائق طيفية جديدة لتقدير ميتاكلوبرامايد هيدروكلورايد والدوكسي سايكلين هيكلية في المستحضرات الصيدلانية == New Spectrophotometric Methods For The Determination of Metoclopramide Hydrochloride And Doxycycline Hyclate In Pharmaceutical Preparation

اسم المؤلف: مروة هاشم عباس
اسم المشرف: عباس نور الشريفي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بابل - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بابل
المستخلص: Include a general introduction, categorization and side effect of drug and | how it affect on the body of human-being. Also the significance of | spectrophotometric methods which include using ultra violet and fluorescence | spectra, in addition to it includes a common introduction and significance of | diazotization and coupling reactions and its application in the determination | of drug in the pharmaceutical preparation as well as the chapter includes a | general introduction, employment and classification of azo dyes, also it involves a common introduction, pharmaceutical importance, side effect, physiscal properties and chemical properties of Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) and Doxycycline hyclate (DOX-HYC) drugs. | Finally, this chapter contain a brief review for the analytical methods which is used for determination of both drugs. after all the chapter have the aim of research. | Chapter two | Include development a simple and sensitive spectral method to determination of Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug, the method depends on the coupling of diazotized drug with the reagent (DOXHYC) in basic media of sodium hydroxide (NaOH) to form a stable, water soluble and yellow azo dye which exhibit a maximum absorption at wavelength (452)nm, the suggested method obey Beer's law in concetration range (0.1-10) μg.ml-1 with correlation coefficient (0.9997), Sandell's sensitivity (0.009) μg.cm2, molar absorption coefficient (3.84*104) L.mol- 1.cm-1, limit of detection (0.0008) μg.ml-1 and limit of quantitation (0.0027) μg.ml-1. The recovery percentage and relative standard deviation is (99.636) (0.379) respectively. The suggested method was applied on some | pharmaceutical preparations which contain (MCP-HCl) drug, this method was compared with standard method which existing in the british pharmacopoeia and found that the experimental value of (t,f) is smaller than of it's table value, whereas there is no difference between the two methods at confidence level 95%. | Include also determination of Doxycycline hyclate (DOX-HYC) drug in the same spectrophotometric method but in reverse way by using Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug as a reagent at maximum absorption wavelength (452)nm and found that the method obey Beer's law in concetration range (0.6-15) μg.ml-1 with correlation coefficient (0.9995), sandell's sensitivity (0.009) μg.cm2, molar absorption coefficient (5.36*105) L.mol-1.cm-1, limit of detection (0.0056) μg.ml-1 and limit of quantitation | (0.0187) μg.ml-1. The recovery percentage and relative standard deviation is (99.554) (0.711) respectively. This method was applied on some pharmaceutical preparations which contain (DOX-HYC) drug, this method was compared with standard method which existing in the US pharmacopoeia and found that the experimental value of (t,f) is smaller than of it's table value, whereas there is no difference between the two methods at confidence level 95%. | Chapter three | Involve determination of Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug in the spectrofluorometric by using (DOX-HYC) as a reagent depending on diazotization and coupling reaction between diazotized Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug and (DOX-HYC) reagent in basic media of sodium hydroxide (NaOH) to form a stable, water soluble and yellow azo dye ich reveal a maximum fluorescence intensity at emission intensity wavelength (524) and excitation intensity wavelength is (426) and found that the suggested method is obey Beer's law in concetration range (0.001-0.1) μg.ml-1 with correlation coefficient (0.9998), limit of detection (21*10-5) μg.ml-1 and limit of quantitation (65*10-5) μg.ml-1. The recovery percentage and relative standard deviation is (99.954) (0.826) respectively. The suggested method was applied successfully on some pharmaceutical preparations which contain (MCP-HCl) drug. | Involve also determination of Doxycycline hyclate (DOX-HYC) drug in the same spectrofluorometric method but in reverse way by using Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug as a reagent at emission intensity wavelength (524)nm and and excitation intensity wavelength is (426) found that the method obey Beer's law in concetration range (0.004-0.6) μg.ml-1 with correlation coefficient (0.9996), limit of detection (72*10-5) μg.ml-1 and limit of quantitation (21*10-4) μg.ml-1. The recovery percentage and relative standard deviation is (100.151) (0.599) respectively. The suggested method was applied successfully on some pharmaceutical | preparations which contain (DOX-HYC) drug.

دراسة امتزاز الفينول من المحلول المائي على الكاربون المنشط : توازنا حركيا و ثرموديناميكيا == Adsorption of Phenol from Aqueous Solution on Activated Carbon : Equilibrium, Kinetics and Thermodynamic Study

اسم المؤلف: فرح سلام دعبول
اسم المشرف: فلاح حسن حسين
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بابل - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بابل
المستخلص: ركزت الدراسة على تحضيرمركب من الكاربون المنشط من نوى النخيل العراقي بواسطة التنشيط الفيزيائي و الكيميائي تحليل الاشعة السينية و تحليل المجهر الالكتروني الماسح اثبتت ان المادة المتكونة هي الكاربون المنشط و تم تحضير مركب من الكاربون المنشط و ثنائي اوكسيد التيتانيوم ودراسة خصائص هذا المركب باستخدام تقنيات مختلفة. تم قياس قابلية الامتزاز وفعالية التحفيز الضوئي الكاربون المنشط والمركب المحضر من الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم من حيث سعة الامتزاز والتكسير الضوئي المحفز للمحلول المائي الفينول. | تتكون الرسالة من خمسة اجزاء رئيسة : في الجزء الاول تم تحضير الكاربون المنشط بواسطة التنشيط الفيزيائي و الكيميائي . في الجزء الثاني تم تحضير مركب من ثنائي اوكسيد التيتانيوم باستخدام طريقة الصول جل من مركبين كلوريد التيتانيوم والتيتانيوم ايزوبريبوكسايد. في الجزء الثالث تم تحضير مركب من الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم باستخدام طريقة التجفيف والتبخير البسيط. | في الجزء الرابع تمت دراسة الخصائص الكيميائية والسطحية للمركب المحضر باستخدام تقنيات تحليل رامان و تحليل الاشعة السينية وتحليل الاشعة تحت الحمراء و تحليل المجهر الالكتروني الماسح. تم استخدام تحليل رامان لفحص التداخل الحاصل بين الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم. تشير النتائج الى ازاحة القمم الرئيسية للكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم عن مواقعها الاصليه وهذا يشير بوضوح الى التداخل القوي الحاصل بين الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم والذي يمكن ان يؤدي الى انتقال الشحنة من ثنائي اوكسيد التيتانيوم الى الكاربون المنشط وبذلك يمنع عمليه اعادة الاتحاد للشحنات المهمه في عمليه التكسير الضوئي للفينول. | تم حساب معدل الحجوم البلورية لثنائي اوكسيد التيتانيوم وللمركب المحضر من الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم من خلال معادلة شرر والتي كانت مساوية الى 22.797 nmو 24.026 nm لثنائي اوكسيد التيتانيوم وللمركب المحضر على التوالي. | تم دراسة طبيعة تشكل المركب المحضر باستخدام تحليل المجهر الالكتروني الماسح. تشير الصور الناتجة من المجهر الالكتروني الماسح بان الكاربون المنشط توزعت بشكل متجانس خلال حشوة ثنائي اوكسيد التيتانيوم مع ملاحظة تجمعات من دقائق ثنائي اوكسيد التيتانيوم. تم حساب معدل حجوم الدقائق وكانت مساوية الى 100 nm والتي تتطابق مع نتائج حيود الاشعة السينية. | في الجزء الخامس تم اجراء تطبيقين على العوامل المساعدة : | اختير المحلول المائي للفينول كنموذج للمياه الملوثة. تم دراسة سعة امتزاز الفينول في المحلول المائي على سطح الكاربون المنشط, وتم التركيزعلى تاثير عدة عوامل على حركيات الامتزاز عند ظروف ثابتة, مثل كتلة العامل المساعد و الدالة الحامضية وزمن الامتزاز و درجة الحرارة. استخدمت ايزوثيرمات لانكماير وفرندلش و تمكن كموديلات للامتزاز. استخدمت موديلات حركيات الامتزاز الثلاثة وهي حركيات الدرجة الاولى الكاذبة وحركيات الدرجة الثانية الكاذبة و موديل انتشار الدقائق لتفسير حركيات الامتزاز. ووجد بان نتائج الامتزاز العملية كانت مطابقة اكثر الى موديل حركيات الدرجة الثانية الكاذبة. وقد تم دراسة تاثير درجة الحرارة لحساب الدوال الثرموديناميكية مثل قيم طاقة كبس والانثالبية والانتروبية . وقد دلت الدوال الثرموديناميكية الناتجة بان طبيعة امتزاز الفينول تلقائي باعث للحرارة. | تم دراسة الفعالية الحفازية الضوئية من خلال الاكسدة الضوئية المحفزة للفينول لجميع النماذج المحضرة بنسب مختلفة بوجود الاشعة فوق البنفسجية نوع A كمصدر للتشعيع وتمت مقارنة النتائج العملية مع النتائج العملية لثنائي اوكسيد التيتانيوم التجاري (P25). تمت متابعة الانحلال الضوئي الصبغة بواسطة اي عامل مساعد محضر من خلال دراستها طيفيا. تبين النتائج المستحصلة ان الاكسدة الضوئية المحفزة جميعها تطيع معادلة المرتبة الاولى الكاذبة. بينت النتائج تحسن الفعالية الحفازية الضوئية لجميع النسب المحضرة من المركب مقارنة مع ثنائي اوكسيد التيتانيوم لوحده. كذلك بينت النتائج بان اعلى نسبة انحلال ضوئي كانت في المركب AC (10%)/P25 بواقع 6%5. وكانت نسبة الانحلال الضوئي للفينول لنماذج P25 و AC (10%)/P25 مساوية الى 35 و 56% على التوالي. يبدو واضحا بان فعالية المركب AC (10%)/P25اعلى بحدود 1.14 مره من ثنائي اوكسيد التيتانيوم لوحده . | == In this thesis, the preparation of activated carbon (AC) by physical and chemical activation from Iraqi date palm seeds has been explored. In particular, optimized growth conditions that allow the production of long, well aligned, high-quality AC are established. The AC was prepared using a temperature of 700 °C for 120 min, using carbonaceous gas to nitrogen flow rate in a 1 : 1 ratio. SEM and XRD analysis of the prepared composite indicate this product is activated carbon and intermediates in the production of AC/TiO2 composites, and analyzing the prepared composite using different techniques. The adsorption capability of the AC and the photocatalytic activity of the prepared AC/TiO2 samples were quantified in terms of their adsorption capacity and the photocatalytic degradation of phenol. | This research consists of five main parts : | 1. The AC was prepared using physical and chemical activation process. | 2. The TiO2 was prepared from titanium isopropoxide (TIP) and | titanium chloride (TiCl4) using simple sol-gel process. | 3. The AC/TiO2 composites were prepared using simple evaporation | and a drying process. | 4. The structural, morphological and chemical properties of the | prepared AC, TiO2 and AC/TiO2 composites were investigated by | different analytical techniques such as Raman spectroscopy, X-ray | XRD, FTIR and scanning electron microscope (SEM). Raman spectroscopy was used to investigate the interaction of the titanium dioxide (TiO2) with the AC. | | | The results indicate that the main bands of the TiO2 and AC shifted, clearly indicating that the strong interaction between the TiO2 and the AC could enhance the charge transfer from the TiO2 to the AC to separate and stabilize the charge and thereby hinder charge recombination. The Scherrer equation was used to calculate the average crystallite sizes of the TiO2 and AC/TiO2 composites via XRD data. According to calculations, the average crystallite sizes of the TiO2 and AC (10%)/ TiO2 composites were 22.797 and 24.026 nm, respectively. | The morphology of the AC/ TiO2 composites was studied using SEM. The SEM images explain that the AC is homogenously distributed throughout the TiO2 matrix with an apparent agglomeration of the TiO2 particles. The average sizes of the catalyst particles are 100 nm, which is in good agreement with the XRD measurements. | | In the fifth part, two models of applications were performed : | The adsorption capacity of an aqueous solution of phenol was used as a wastewater model to study the treatment activity of AC and AC/TiO2. The adsorption capacity of an aqueous solution of phenol on the AC surface was investigated, particularly focusing on the influence of the experimental parameters on the kinetics adsorption at constant conditions, such as AC dosage, contact time, pH and temperature. Langmuir, Freundlich and Temkin isotherms were utilized as the model adsorption equilibrium data. The Freundlich isotherm model was the most adequate. The pseudo-first order, pseudo-second order and intraparticle diffusion models were used to explain the adsorption kinetics. The experimental adsorption data fitted with the pseudo-second order kinetic. The effect of temperature was quantified by calculating different thermodynamic factors such as G, H and S changes. Thermodynamic parameters indicate that the adsorption is exothermic and spontaneous in nature. | | The photocatalytic activity of the AC/TiO2 composites with 10% of AC was studied and compared with the TiO2. The UV light photocatalytic activity was evaluated by the photocatalytic degradation of phenol in an aqueous solution. The obtained results are discussed in terms of its photodegredation efficiency The comparisons of photocatalytic activity showed that all prepared AC/TiO2 composites was more active than the TiO2 alone. After 60 minutes of UV irradiation, the AC (10%)/TiO2 demonstrated the highest photocatalytic photodegredation of phenol, of which almost 56% was removed. Phenolic degradation of TiO2, AC (10%)/TiO2, also achieved 35 and 56%, respectively. It was observed that the AC (10%)/TiO2 composite had higher activity of about 1.14 times more than TiO2 (P25). |

اغناء وفصل وتقدير كميات فوق النزرة لبعض العناصر الثقيلة والادوية باستخدام التقنيات الطيفية التفلورية == Preconcentration, Separation and Determination of Ultra Trace Quantities of Some Heavy Metals and Drugs by Spectroflourometric Techniques

اسم المؤلف: احمد سعدون عباس وتوت
اسم المشرف: قاسم حسن كاظم | عباس نور محمد
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بابل - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بابل
المستخلص: Chapter One : explaining illustration of the importance of surfactants uses and types, and also known on cloud point extraction method in analytical chemistry , selection methods of its surfactant , phase mechanisms of its method and factor affecting on its . It also involves briefly review on the modern research of the cloud point extraction and applications for the determination of zinc, chromium, lead, cadmium, arsenic and organic compound (drugs) such as Doxycycline Hyclate and Furosemide . | Chapter Two : involved known on different instrumental techniques used , general apparatus and chemicals used in the cloud point extraction in the present work under study. The full analytical procedures for CPE which have been designed for the determination of analytes (elements and drugs) under study were made in the present work. | Chapter Three : contains the results and discussion including for the separation and preconcentration. First part , included separation and determination on nano gram amount for the metal ions which selected under study of an extraction method used surfactants environmental friendly and ability for its determination by preconcentration in a small volume of the surfactant rich phase and also its methods doesn't used the organic solvent that high expensive and toxicity , the second part include for the ability of determination of its drugs under study by its ion selected in part one and obtained a very low limit of detection, very high sensitivity and a high value of enrichment factors by using cloud point extraction joined with spectroflurimetric technique . | First part of chapter three, included the use of Doxycycline Hyclate (DOX-HYC) as an complexing agent for the establishment of ions-drug complex of Cr(III), Zn(II) and Cr(VI) in alkaline medium. This reaction was form by presence of a non-ionic surfactant in solution, in place of complexes organic reagents which have used in CPE in large field . Furosemide as an complexing reagent, on the other hand, was used for the formation of ion-drug complex Cd(II), As(III) and Pb(II) in acidic medium as a hydrophobic molecule suitable for its separation and preconcentration by CPE. Therefore , a spectrofluorimetric study for the determination of its ions to be exact (Cr(III),Zn(II) and Cr(VI)) of these forms in CPE system at λex. and λem. were 415nm and 511 nm respectively. Different boundaries have been optimized such as pH effective , surfactant amount, organic drug concentration, equilibration temperature and incubation(heating) time. | Under its optimum conditions , results showed that the enrichment factor of 70.42, 43.00 and 84.22 were achieved for each Cr(III),Zn(II) and Cr(VI) species respectively. The linear calibration curve at a linear range for Cr(III) was 0.025-1.0 ng mL-1 with detection limit of 0.0034 ng mL-1, for Zn(II) was 10.0-100.0 ng mL-1 with detection limit of 0.182 ng mL-1, and for Cr(VI) was 0.1-1.0 with detection limit of 0.0019 ng mL-1. The precision for (n=7) at 0.1, 50 and 0.5 ng mL-1 Cr(III),Zn(II) and Cr(VI) were of 2.40% , 0.63 % and 1.41% . Because of the lowest detection limit obtained , the developed method was applied for the determination micro amounts of Cr(III),Cr (VI) and Zn(II) in tap water , R.O and honey samples respectively. The proposed method is compared statistically with GFAAS technique in our laboratory using paired t-test , F test and the results have shown that no significant differences at p=0.05 in accuracy and precision. | On the other hand , this proposed method was used for determination of nano gram amounts of Pb(II), As(III) and Cd(II) using cloud point extraction technique . This method involved the formation of an ion - complex between its ions and Furosemide drug (FUR) in acidic solution and the complex is extracted into the non-ionic surfactant (Triton X-114) at optimum conditions. The surfactant-rich phase which contains ions-complex is dissolved with solvent and the solution was measured spectrofluorimeterically at λex and λem = 363 and 409 nm respectively. The effects of the several variables which affect the CPE efficiency are optimized and the thermodynamic study was also examined for all complexes in a non-ionic surfactant under study. The enrichment factor of 62.44, 149.00 and 42.34 for each Pb(II), As(III) and Cd(II) respectively obtained leading to detection limits of 0.0953, 0.0000892 and 0.321 ng mL-1 in aqueous solution for each Pb(II), As(III) and Cd(II) respectively . | The concentrations range obey Beers law of 1.25-15.0 , 0.01-0.1 and 6.75-50.0 ng mL-1 for each Pb(II), As(III) and Cd(II) respectively. The precision for (n=7) at 5, 0.08 and 10 ng mL-1 Pb(II), As(III) and Cd(II) were of 1.96% , 1.52 % and 1.73% . The developed method was used for the determination of its ions in honey, and for Pb(II) and Cd(II) in powder and liquid milk samples, and the results were compared statistically with HGAAS, and GFAAS technique using paired t-test and F -test at p=0.05 concluding there are no significant differences in accuracy and precision. | The second part of this chapter includes, a new spectroflurimetric method has been developed for the determination of its drugs, ( Doxycycline Hyclate and Furosemide) by cloud point extraction system. These determinations were obtained under the optimum conditions and the concentration for the selected drugs were measured using spectroflurimetic at each λem. It was found that the enrichment factors of 74.87, 93.47 and 172.69 for Doxy-Zn(II), Cr(III) and Cr(VI) were achieved leading to the very low limit of detection of 2.2×10-8, 1.3×10-9 and 1.1×10-9 ng mL-1 respectively. While for the complexes of Furo-Pb(II), As(III) and Cd(II) were 111.32, 184.33 and 166.80 respectively, were achieved leading to the low limit of detection of 1.1×10-9, 1.4×10-11 and 2.5×10-11 ng mL-1 respectively . | The established method showed linear calibrations in the range for Doxy-Zn(II), Cr(III) and Cr(VI) were 2.0×10-6 -2.0×10-3 , 1.0×10-7 -1.0×10-3 and 2.0×10-7 -2.0×10-3 ng mL−1 respectively. Also for Furo-Pb(II), As(III) and Cd(II) were 1.0×10-7 -1.0×10-3 , 2.0×10-9 -2.0×10-4 and 2.0×10-9 -2.0×10-4 ng mL−1 respectively .The quantum yield for all complexes that extracted in surfactant rich phase were calculated .The developed method was applied for the determination of the Doxycycline Hyclate in blood serum samples |

تحضير وتشخيص ودراسة بايولوجية لمشتقات جديدة من 4,2,1 - ترايازول ومعقداتها مع بعض العناصر الانتقالية == Preparation, Characterization and biological study of some new 1,2,4 - Triazole derivatives and theirs complexes with some transition metals.

اسم المؤلف: احمد كامل عجيل الزيدي
اسم المشرف: ابراهيم عبود فليفل
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة ذي قار - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: ذي قار
المستخلص: he work listed by this thesis covers the preparation and characterization ofsome new derivatives of 1,2,4- Triazole as ligands which are : | 1-N : ( 2-ethyl-5-{[(3-phenyl-5-sulfanyl-4H-1,2,4-triazol-4-yl)imino]methyl}benzene-1,4-diol). (L1)2-4-({2-[(4-methylphenyl)amino]ethylidene}amino)-5-phenyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol (L2)3-5-methyl-4-{[1-(5-methylfuran-2-yl)ethylidene]amino}-4H-1,2,4-triazole-3-thiol (L3) | Those ligands were used to prepare some complexes such as L1,L2,L3with the chlorides of transition metal(FeCl3.6H2O,COCl3. 6H2O,CrCl3.6H2O,CuCl2.6H2O,NiCl2.6H2O)To characterize the structure of prepared ligands and their complexes, | elemental analysis (C.H.N),Infrared Spectroscopy (IR), NuclearMagnetic Resonance Spectroscopy(1H-NMR),Mass Spectra,Magneticsensitivity and Molar conductivity techniques were applied . The resultsshowed that ; | 1- The complexes of [Fe(III) , Co(III) , Cr(III)] for all ligands haveshown octahedral configuration. | 2- Complexes of [Ni(II) , Cu(II)] with all ligands have shown square | planer configuration.Testing the biological activity for ligands and their complexes by using spread method and measurement inhibition zone by using (DMSO) as asolvent showed a positivity results; By the appear laeg inhibition zonesagainst E-coli and S. aureas species of bacteria.

تحضير وتشخيص ودراسة بايولوجية لبعض مركبات ثنائية الازو الجديدة ومعقداتها واستخدامها كوثبطات لتاكل سبيكة الفولار الكاربوني في الوسط الحامضي == Synthesis,Characterization and Biological activity Study of Some Bis - Azo Dyes and their Complexes and the use of Bis - Azo dyes as Corrosion Inhibitors for Low Carbon - Steel in acidic media

اسم المؤلف: اسراء عبد الكاظم جاسم الشمري
اسم المشرف: ساجد حسن كسار | حسام محمد كريدي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة ذي قار - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: ذي قار
المستخلص: As it used for dyes (A1,A3) P-Phenylenediamine ,while using for dyes (A2,A4) O Phenylenediamine. | here is X for dyes (A1,A2) 3-ethoxy salicylaldehyde ,while representing for | dyes 3-methoxy salicylaldehyde. | he prepared copmpounds were identified by FT-IR spectroscopy, CHN analysis, 1H-NMR spectroscopy and GC-Mass spectroscopy.Also, determination of melting pointsWhere,XIn the recent study, four azo dyes compounds were prepared (A1-A4) and tested as The inhibition efficiency of the synthesized compounds was studied , using | weight loss method in acidic solution by corrosion rate determination for | carbon steel without and with different concentratins | ) 1 , 5 , 1 , 5 ( M | of inhibitor at different immersion times (1-5) hrs ,303K and static condition | .The inhibition efficiency of synthesized compounds was calculated ,the | optimum concentration ( 5 M ) and immersion time (5 hrs) were | determined at the same conditions.The compounds have agood corrosion | inhibition with efficiency percentage of (86.47-88.26%) for azo dyes. | The effect of temperature variation on the corrosion rate for different | concentrations (1 -5 M) of the prepared compounds was studied | by using weight loss method at four temperature degrees (303, 313,323 and | 333)K and (1-5) hrs. | The experimental results of temperature effect indicated the following : | 1-The rate of corrosion inhibitors increased with the rise of temperature, while | the corrosion rate decreased with increasing of inhibitor concentration at the | certain temperature.For example ,the corrosion rate for carbon steel in the | presence of A2 inhibitor increased from 39.22mpy at 303K to 464.75mpy at | 333K.while the corrosion rate decreased from 70.50mpy at concentration of | 1 M to 39.22 mpy at concentration of 5 M at constant | temperature of 303K. | 2-All inhibitors had high inhibition efficiency in reducing the corrosion rate.The | inhibition efficiency was decreased by increasing the temperature ,for example | inhibition efficiency for A2 inhibitor was decreased from 88.26% at 303K to | 85.44% at 333K. | 3-The adsorption of the molecules on the metal surface obey Langmuir | isotherm.The adsorption constant and free energy of adsorption were | calculated for the studied inhibitors.The results showed that the adsorption | constants were decreased with increasing the temperature and the negative | value of free energy indicated that the adsorption process is spontaneous. | 4-Thermodynamic functions H and S and the activation energy Ea were | determined.The results indicated that the activation energy for acidic solution | without inhibitor (16.21 KJmol-1 )was less than of the activation energy value | with the presence of inhibitor s, (17.08-31.07 KJmol-1 ) for azo dyes .The | positive value of enthalpy indicated that the metal dissolution process is | endothermic , while the negative value of entropy reflected the reducing in the | entropy value and formation stable layer on the metal surface. | Electrochemical method (Tafel plot) was used to evaluate the inhibition | efficiency for the azo compounds using carbon steel corrosion in 0.5M HCl | solution. The percentages of inhibition efficiency were 86.84%, 93.68%, 86.70 | and 93.06% for the inhibitors A1, A2, A3 and A4, respectively, at 303K and | concentration of 5 x 10-3M. Tafel plot results indicated that the prepared azo | dyes compounds are the doublet inhibitors type. | Studying of the growth inhibition against three types of pathogenic bacteria | namely for some pigments lecture(A1,A2) and their Nickel(II) complexes by | using diffusion method and measurement inhibition zone by using (DMSO) as a | solvent , using in this study three types from bacterial two its Gram negative | bacterial strains, Escherichia coli, Pseudomonas Aeruginosa and the other is Gram positive bacterial strains , Staphylococcus aureus , We notice that the biological activity against this bacterial showed a positivity results. | Ciprofloxacin were used as standard bactericide and compared inhibition this | bacterial with Ciprofloxacin.corrosion inhibitors in acidic medium ,0.5M HCl. These compounds have general chemical structure :

تحضير وتشخيص بعض مركبات النايترون الجديدة ودراسة الفعالية البايولوجية لها == SYNTHESIS And characterization OF Some new Nitrones Compound and The study of biological effectiveness

اسم المؤلف: زهراء حميد كامل
اسم المشرف: ماجد حمود مزيعل
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة ذي قار - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: ذي قار
المستخلص: This study was included the preparation of a series of compounds heterogeneous Nitrones. Novel compounds were resulting from the reaction between azo compounds and hydroxylamine compounds through several steps. | the first step was synthesis of a new azo compounds for 2-aminopyridine includes (2a, 2b, 2c, 2d) by configuration the diazonium salt, which in turn enters the reaction of duplication with these aldehydes (2-nitro benzaldehyde, 4-dimethylamino benzaldehyde, 4-chloro benzaldehyde and 4-hydroxy benzaldehyde) respectively. | The second step was included the preparation of hydroxylamine compounds, (N-phenyl hydroxylamine and N-p-toluidine hydroxylamine) were reduced depending on the methods published in the literature. | The third step included the reaction between N-phenyl hydroxyl amine and azo compounds to gave nitrones compounds first set (3a, 3b, 3c, 3d) respectively. | Also we prepare nitrones compounds by the reaction between azo compounds with N-p-toluidine hydroxylamine to give Nitrones compounds second set (3e, 3f, 3g, 3h). | It has been identified the both novel azo-aldehydes and nitrones compounds by using infrared spectroscopy (FT-IR), spectrum NMR proton (1H-NMR), spectrum NMR carbon (13C-NMR) and mass spectrometry (Mass Spectra ) as well as we measured the Melting point for the preparing compounds. | We also Study the effectiveness of biological compounds of the prepared compounds inhibited the growth of some bacteria positive and negative gram, it has shown some compounds to be effective in killing or inhibition of these germs. | next table shows the compounds prepared in this study.

تحضير وتشخيص بعض مركبات N - Oxide جديدة ودراسة فعاليتها الحيوية == Synthesis and characterization of some novel N - Oxides and Study their Biological activities

اسم المؤلف: نور عبد الخضر سلمان الاميري
اسم المشرف: ماجد حمود الصافي | محمد عجه عوده
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة ذي قار - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: ذي قار
المستخلص: In this study, we prepared a series of nitrones compounds resulting from the interaction of azo dyes prepared which contain Carbonyl edge with hydroxylamine compound . | It was prepared a series compounds of azo dyes (A1, A2, A4, A5) have been prepared by the reaction between 2- amino pyrimidine with diazonium salts which contain benzaldehyde derivatives(4-hydroxy benzaldehyde, 4- chloro benzaldehyde, 4-dimethylamino benzaldeyde, 2- nitro benzaldehde). While the compound A3 was prepared by the reaction between 6-amino-2-mercaptopyrimidin-4-ol with 4-hydroxy benzaldehyde.It was also prepared two groups of Nitrones, the first | group includes the compounds (B1, B2, B3, B4, B5) resulting by the reaction between azo dyes prepared (A4, A2, A5, A1, A3) respectively with N-phenyl hydroxylamine. | On the other hand the second group includes the compounds( C1, C2, C3) resulting by the reaction between azo dyes (A4, A2, A1) respectively with NParatolyl hydroxyl amine Those compounds have been confirmed the authenticity | of the molecular structures of the compounds prepared | using the TLC, infrared spectroscopy and 1H-NMR | spectrum and 13C-NMR spectrum. | It has also been study the toxicity by the calculation of the median lethal dose LD50 of one of the prepared Nitrone compound B1 on laboratory rats , the result was that the prepared compound was non toxic at the used doses ( 34.2-136.8 ) . | We also study the biological activity of the prepared compounds ( Alaldehydes and Nitrones ) by observing its effect on negative and positive bacteria of gram dye

تحوير فجوة طاقة ثاني اوكسيد التيتانيوم بواسطة تفاعلات الحالة الصلبة مع صوديوم بوروهيدريد والمنيوم ليثيوم هيدريد وتحديد فعالية التحفيز الضوئي == Modifying The Band Gap of Nano Titanium Dioxide By Solid State Reactions With Aluminum Lithium Hydride and Sodium Borohydride and Determining Their Photocatalytic Activity

اسم المؤلف: سراج علي رحيم
اسم المشرف: محسن عريبي الدخيلي | ابراهيم عبود فليفل
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة ذي قار - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: ذي قار
المستخلص: This study includes preparation of nanoparticles of titanium dioxide using sol-gel method and then, the band gap was modified by solid state reaction with (AlLiH4،NaBH4) reductive compounds. Modification reduced the band gap separating | energy levels between valance band (VB) and conduction band (CB), therefor; facilitating the transfer of excited electrons from (VB) to (CB). Absorption of the energy from incident photons having the same or larger energy than the energy of the | band gap promote the formation of the couple (electron - hole) . The resulting (e--h+) couple acts to produce (OH.) radicals. OH. radicals hav a high capability to destroy organic pollutants that adsorbed on surface of the photocatalytic TiO2. | The optical properties measured using UV-visible spectrophotometer (Absorbance (A), energy band gap (Eg) and absorption coefficient ( α ) . TiO2 and TiO2- solid state reaction showed clear blue shift of the absorption band gap which were (2.8ev, 2.7ev, 2.25ev, 2.0ev) to )TiO2- NaBH4(550 ) ,TiO2-NaBH4 (750 ) , TiO2-AlLiH4 (500 ) and TiO2 -AlLiH4 (750 )) respectively. The structure of prepared TiO2 nanopowders were identified using XRD, particle size distribution varied appreciably in comparison with crystallite size (D) calculated from Sheerer formula which was in a good accordant compared with ASTM results , the particle size and their distribution were characterized using (AFM) . To the surface forms and compositions diameters of nanoparticles)SEM) was implemented . The energy dispersive X-ray (EDX) microanalysis was utilized to investigate the chemical composition of the whole samples. | Photocatalytic reaction was studied by using UV-Vis spectrophotometry. | In photocatalytic reaction the effect of the catalyst on photocatalytic rate of decomposition of methylene blue dye through the use of catalyst TiO2 and TiO2- solid state reaction (TiO2 - NaBH4 (550 ,750 )) and (TiO2 - AlLiH4 (500 ,750 )) . Using constant weight of the catalyst and dye. The most effective weight was found (1*10-4 M). At best weight the influence of many factors on rate of decomposition of dye were studied the impact of change pH varies (4.5, 7.1 and 9.4) found that the highest percentage in the decomposition of the MB was in the acidic media than in neutral and then alkaline. The effect of temperature variation from (20, 30, 40ºC) and found that increased rate of decomposition with increasing the temperature of the MB. Activation energy (Ea) for each reaction was calculated by using the equation of Arrhenius equation between (5.73-11.31) kJ mol-1 . | A series of dark reactions with absorbance measurement by UV-Vis spectrophotometry, within different periods of time with the change of pH and temperature. The results indicate that no degradation of the methylene blue dye although all the factors affecting in photocatalytic present except UV-light .

التحقيق في اثار الحجامة الرطبة على بعض المؤشرات البايوكيميائيه في ذي قار محافظة / العراق == Investigation of The Effects of Wet Cupping Therapy on Some Biochemical Parameters in Thi - Qar Governorate/ Iraq

اسم المؤلف: زهراء طالب مشلول
اسم المشرف: محمد عجة عودة
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة ذي قار - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: ذي قار
المستخلص: This study was designed to determine the effect of cupping to treat or reduce a lot of blood variables such as diabetes, liver failure, lipid profile and status of Oxidative and antioxidant , where we have in this study to take blood samples from the volunteers before they activate cupping therapy and then we have to take more samples within 14 days and comparing the results obtained were as follows : The results of the blood glucose concentration decreased significantly (P≤0.05) post cupping when compared with a pre-cupping, while there is no significant decrease in the level of glucose in the blood serum of a group post cupping compared with the control group (P≥0.05 ). In addition, the group pre-cupping showed a significant increase (P≤0.05) in the glucose in the blood serum when compared with the two sets of post-cupping and the control group. It can be seen the results of MDA serum showed a decrease (P≤0.05) in the group post cupping, compared with a pre-cupping, while non-significant in the serum level of MDA in the group post cupping compared with the control group (P≥0.05). While the group pre cupping significant (P≤0.05) MDA in serum when compared with the two sets of post-cupping and control. Summary | XIV | Cp serum levels showed high significant increase (P≤0.05) in | serum Cp can be observed in the two groups pre and post cupping when comparing this with the control group, In addition, the total post-cupping has shown a significant decrease (P≤0.05) in serum Cp compared with a pre-cupping. | As well as the results showed Alb serum significantly increased (P≤0.05) in Alb serum can be observed in the two groups pre and post cupping when compared with the control group, as a group post the cupping showed that there was a significant decrease | (P≤0.05) in Alb serum compared with a pre cupping. | Liver function tests showed a significant decrease in the group post cupping, compared with a pre cupping (P≤0.05), while significant difference was observed liver enzymes levels (ALT, ALP and AST) in the serum can be observed in a post-cupping compared with the control group (P≤0.05). Moreover, the group pre-cupping showed a significant increase (P≤0.05) in levels of ALT, ALP, AST serum when the two groups to be compared with the postcupping and the control group. | Fat results in the serum showed little change, but did not reach the moral (P≥0.05) in the proportion of fat in the blood serum levels of lipoproteins among all groups studied. | In the end we can say that cupping is not used for treatment once and for all, but it's used to treat Alternatively, or in a more identification used to treat complementary.

تخليق وتشخيص لبعض المركبات الحلقيه الغير متجانسه كالبيتا لاكتام والكاما لاكتام وفق تفاعل كانيكوزا == SYNTHESIS AND CHARACTRIZAITION OF SOME NEW HETROCYCLIC COMPOUNDS INCLUDING ? & ? LACTAMS BY USING KINUGASA REACTION

اسم المؤلف: دعاء هادي محسن العطار
اسم المشرف: محمود شاكر مكطوف | محسن عريبي الدخيلي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة ذي قار - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: ذي قار
الصفحات الاولى:
المستخلص: This study is concerned with the synthesis and characterization of the some β- lactams 3(a-f),as in (Table.2). These compounds 3(a-f) were prepared by reacting phenylactylene with the appropriate nitrones2(a-f), in the presence of triethylamine | in acetronitrel under nitrogen atmosphere at -10˚C. in moderate yield (50-70)% . The nitrones compound 2(a-f) were prepared by reacting aldehyde with appropriate N-phenyl hydroxyl amine 1 in the presence of Ethanol. | As in (Table.1) Also the N-phenyl hydroxyl amine 1 compounds were prepared by reduction of nitrobenzene with ammonium chloride in Zinc Powder in the presence of water.This study is concerned with the synthesis and characterization of mono-γ- | lactams and bis-γ-lactams These compounds were prepared by reaction phenylsuccinic anhydride with the appropriate schiff bases(imines), by using chloroform solvent and heated at temperature (51-61˚C) in moderate yields(70- 92)%, All this compound confirmed by using spectra data such as : , IR , 1H-NMR , 13CNMR , APT 13C-NMR , HSQC 1H-13C-NMR,Mass

التبادل الايوني السائل لاستخلاص بعض العناصر باستعمال مركبات عضوية وتطبيق الطريقة على فصل وقياس العناصر في نماذج بيئية وحياتية == Liquid Ion Exchange to Extract Certain Elements Using Organic Compounds and the Application of the Method on the Separation and Measurement of the Elements in Environmental and Vital Samples

اسم المؤلف: صفاء مجيد حميد الحساني
اسم المشرف: رافع قدوري الكبيسي | خليل ابراهيم حسين
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: iquid ion exchange method is one of solvent extraction applications used for separation and spectrophotometric determination of Lead (II) and Aluminium (III) as chloroanion complexes (PbCl4=, PbCl3 - , AlCl4 - ) byusing the crown ether 15C5 dissolved in chloroform as organic reagent.Where Pb(II) is extracted from HCl media whilst Al(III) is extracted from neutral NaCl media. The first step determined the maximum absorbance wave length for ion pair association complex extracted to the organic phase the results were λmax=241nm for Pb(II) and λmax=240nm for Al (III) by using crown ether 15C5 dissolved in chloroform as a blank, these wave lengths are used for absorbance measurements which belong to ion pair association complex extracted to organic phase. On the other hand prepared calibrationcurve for each ion according to its spectrophotometric method.Results demonstrated that the optimum concentration of HCl in aqueous phase (2M) was necessary to the formation and stability of Lead chloroanion complex (PbCl4 =, PbCl3 - ) as well as effect to increase stability of liquid ion exchanger [Na15C5]+;Cl - in organic phase by common ion effect. While NaCl optimum concentration for Pb(II) was (0.4M) and for Al(III) (1.2M), NaCl contributed in the formation of Aluminium chloroanion complex AlCl4 - also it contributed in the formation of liquid anion exchanger [Na 15C5]+;Cl - in the organic phase. Liquid ion exchange was based on thermodynamic equilibrium and metal ion concentration in aqueous phase which was one of thermodynamic value which rolled the equilibrium of extraction process where this concentration of metal ion is converted to chloroanion complex and participates in the liquid ion exchange method with Cl - which is found on liquid ion exchanger. The optimum concentration of Pb(II) was (50μg/5mL) and for Al(III) was (100μg/5mL).Solvent extraction was indirect method depended on thermodynamic and kinetic laws so we determined optimum shaking time of the two immiscible phases, the results showed that (10min.) was the optimum shaking time for each ions. Stoichiometry of ion pair association complexes was demonstrated by two methods : slope analysis method and slope ratio method, the results clarified the extracted species for both ions were [1 : 1]+;anion - [metal : 15C5]+; anion - the most probable structure of Pb(II) complexes were [Na15C5]+; PbCl3 - or [Na15C5]+; HPbCl4 - and for Al(III) was [Na15C5]+; AlCl4 - . Other study was effect of the structure and polarity of organic solvents, the results showed that chloroform was the best solvent for both ions and there isn’t any linear relation between dielectric constant for organic solvent used and distribution ratio (D) values and there was an effect of organic solvent structure giving increase in distribution ratio (D) and absorbance values led to rising extraction efficiency by formation of contact ion pair or solvent separated ion pair.Thermodynamic study showed the liquid ion exchange was endothermic reaction and for both ions, from the high values of entropy reflects the reaction was entropic in region. Also study the effect of agreement between crown ether cavity size and alkali, alkaline earth metal cations, the results showed the major effect was for agreement, which gave higher distribution ratio (D) and absorbance values. As well study the interferences effect of some anions, all this anions gave interferences and cause reduces of distribution ratio (D) and absorbance values depending on anion nature and structure. Whilst electrolyte salts gave an increase in distribution ratio (D) and absorbance values where electrolyte salts destroyed the hydration shell of metal ion and enhancement of the chance to form chloroanion complex of metal ions and rising extraction efficiency. Methanol presence in aqueous phase increase distribution ratio (D) and absorbance values for both ions due to methanol decline water polarity and destroyed the hydration shell of metalions.Cryptands C221 and C222 were used as organic reagent to compare extraction efficiency with using of crown ether 15C5 as organic reagent firstly determined the maximum absorbance wave length for ion pair association complex extracted to the organic phase which was for Pb(II) λmax=277nm with C221 and λmax=276nm with C222, for Al(III) λmax=281nm with C221 and λmax=275nm with C222. Optimum concentration of HCl for Pb(II) was (0.8M) with C221 and (1.2M) with C222. And optimum concentration of KCl (0.4M) for Pb(II) with C221 and C222 and for Al(III) (0.8M) with C221 and (0.5M) with C222. While metal ion optimum concentration for Pb(II) was (80μg/5mL) with C221 and (70μg/5mL) with C222 and for Al(III) (50μg/5mL) with C221 and (40μg/5mL) with C222. Optimum shaking time was 15min. for Pb(II) and Al(III) with both cryptands C221 and C222.Stoichiometry by using two spectrophotometric method slope analysis method and slope ratio method showed that extracted species were [1 : 1]+;anion - [metal : Cryp.]+; anion - for Pb(II) and Al(III) with both cryptands C221 and C222. In addition to study the effect of agreement between cryptands cage size and alkali, alkaline earth metal cations, the results showed the major effect was for agreement, which gave higher distribution ratio (D) and absorbance values. The distribution ratio (D) and absorbance values by usingcryptands were higher than those obtained by using crown ether due to cryptate effect.For spectrophotometric determination of elements study in different environmental and vital samples prepared calibration curves for each ions at optimum conditions by using 15C5 at optimum condition for liquid ion exchange method of each metal ion, samples solution prepared according to wet digestion method and spectrophotometric determination were carried out optimum condition for liquid ion exchange method of each metal ion. By return to calibration curves determined Lead and Aluminium amount in these samples.

الاستخلاص والتقدير الطيفي لايونات Zn (II) وLa (III) وCe (III) باستعمال كواشف عضويه جديدة في نماذج تحليله مختلفة == Extraction and Spectrophotometric determination of Zn(II),La(III) and Ce(III) Ions using New Organic Reagent in Different analytical Samples

اسم المؤلف: سحر عقيل حسين الاعسم
اسم المشرف: رافع قدوري الكبيسي | تغريد هاشم النور
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: Three organic reagents were synthesized 2 - [4 - bromo - 3,5 - diethyl phenyl azo] - 4,5diphenylimidazole(BDPI) , 2 - [(4 - Benzyloxy phenyl)azo] - 5 - nitro - 4 - phenyl imidazol(BANI),4 - [N - (5 - methylisoxazol - 3 - yl) benzene sulfonamide azo] - 1 - Naphthol (AMBN) ,which are utilized for separation , extraction and spectrophotometric determination Zinc(II) ,Lanthanum(III) and Cerium(III) as cations according to liquid - liquid extraction method , depending on the measurement of absorption of ion pair complex extracted at maximum wavelength (λmax )and calculation distribution ratio (D).This study involves limitation of optimum conditions for complex formation as well extraction as pH. as well the experiment showes optimum pH for extraction Zn(II) with [(BDPI), (BANI),(AMBN)] (pH=8,9,9) respectively but for La(III) was (pH=11,10,10) with [(BANI) ,(BDPI), (AMBN)] respectively as well (pH=9,9,8) for Ce(III) with [(AMBN)(BDPI)(BANI)].The study about metal ions concentration effect on extraction methods illustrates 50μg/5mL Zn2+ appropriate concentration obtaining higher absorbance for ion pair complex extracted to organic solution as well higher distribution ratio (D) with all organic reagents , and for La3+ was 80μg/5mL with all organic reagents also 100μg/5mL Ce3+ all organic reagents.Kinetic energy has significant role in extraction. method according to liquid - liquid extraction , as well the study show effect of shaking time of two layers on qualify of extracted and explains 10 min which were appropriate shaking time for Zn(II), La(III) and Ce(III) with all organic reagents to give higher distribution ratio (D) as well higher absorbance of ion pair complex extracted to organic phase.Stoichiometry study about definition is more possible structure of ion pair complex extracted by the performance of four spectrophotometric method for extraction Zn2+ , La3+ and Ce3+ by [(BDPI), (BANI),(AMBN)] under optimum conditions as well all experiments show the structure of ion pair complex extracted was [1 : 1] [M : L][Zn (AMBN ) ] 1+ ;Cl - [Zn (BANI) ] 2+ ;2Cl - [Zn(BDPI )]2+ ;2Cl - [La(BDPI)]+3; 3NO3 - [La(AMBN)]+2; 2NO3 - [La (BANI)] 3+;3NO3 - [Ce(BANI) ]3+ ; 3NO3 - [Ce(BDPI) ]3+ ; 3NO3 - [Ce(AMBN )]2+ ;2NO3 - Organic solvent effect study shows there are not any linear relation between distribution ratio (D) and dielectric constant (ε) of organic solvents that means there is not any impact for polity of organic solvent on extraction method however there is an impact for organic solvent structure which is participation in the structure of ion pair complex extracted by formation loose ion pair or tight ion pair, and experiment result demonstrate organic solvent (CH3Cl) was the better organic solvent in extraction Zn(II) ,La(III) and Ce(III) by all organic reagents.Thermodynamic study involves temperature impact on extraction efficiency the experimental results explain the reactions were exothermic for Zn(II) ,La(III) and Ce(III) with all organic reagents [(BDPI), (BANI),(AMBN)] after calculating thermodynamic data ΔHex and ΔGex , ΔSex appear entropy values which were high that means complexation reaction is entropic in region .This study is about effect of methanol in aqueous phase on extraction method of metal in aqueous phase on extraction method of metal cation Zn2+, La3+ and Ce3+ by [(BDPI), (BANI),(AMBN)] the results show foundation of methanol in aqueous phase with metal cations obtaining enhancement in D as well this increase continues to reach optimum concentration of methanol next this value distribution ratio (D) decreases .The study of electrolytic salts is about extraction method of Zn2+ , La3+ and Ce3+ by [(BDPI), (BANI),(AMBN)] to clarify metal cations of firstgroup which gave high absorbance and distribution ratio D because they have high affinities towards the water withdrawing in sequence of Li+ > Na+ >K+. Since the ionic radius of lithium is very small and has high charge density, it has a hydration shell with more thickness than Na and K, thereby it has high capability for withdrawing of more water molecules from the hydration shell of metal. This case proved that the extraction efficiency increases with the decrease of ionic radius. Whilst for the salts which contain ions of second group like Mg and Ca, the extraction efficiency was found to be relatively less than that incase of first group of the electrolytic salts. This is because the thickness of hydration shell is less than of the first group ions despite the fact that the higher charge density on the second group ionThe study about synergism is by using (TBP) and (MBK) in the extraction the experimental results show TBP and MIBK which gave increase in distribution ratio (D) through participate molecular of these solvents in the structure of ion pair complex extracted install of water molecular in coordination shell of metal cation and the results show there is one molecular of [TBP or MIBK] participate in ion pair complex extractionThis study involved using organic reagent [(BDPI), (BANI),(AMBN)] for spectrophotometric determination of Zn2+ , La3+ and Ce3+ in different environmental ,vital and waste electronic equipment samples

تاثير الدقائق النانوية لاوكسيد الزنك على فعالية بعض انزيمات اللعاب لمرضى التهاب دواعم الاسنان اللثوي المزمن == Effect of Zinc Oxide Nanoparticles on Some Enzymes Activity in Saliva of Patients with Chronic Periodontitis

اسم المؤلف: زينب علي سلمان
اسم المشرف: كاظم خضير غضيب | لقاء محمود ابراهيم
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: شهدت السنوات الاخيرة تطبيقات واسعة للجسيمات النانوية التي تكون بهيئة عناصر او مركبات في مجالات مختلفة بسبب الخواص الفريدة التي تتميز بها هذه الجسيمات،استخدمت الجسيمات النانوية في تطبيقات طبية وتشخيصية عديدة ,واحدة من هذه التطبيقات هي استخدامها في مواد طب الاسنان . الهدف من الدراسة : هدفت الدراسة الحالية الى تقدير مستويات انزيماتALP ، AST وperoxidase في لعاب مجموعة مرضى التهاب دواعم الاسنان اللثوي مقارنة بمستوياتها بالمجموعة الضابطة، ودراسة تاثير جسيمات اوكسيد الزنك النانوية على الالتهاب اللثوي بدلالة فعالية الانزيمات قيد الدراسة المعززة بدراسة حركيتها في مجموعة المرضى بوجود جسيمات اوكسيد الزنك النانوية مقارنة مع مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية.العينات، المواد وطرائق العمل : تضمنت الدراسة جمع 60 عينة من لعاب مرضى دواعم الاسنان اللثوي الذين تراوحت اعمارهم بين (30 - 60) سنة من قسم امراض اللثة - كلية طب الاسنان - جامعة بفداد. بالاضافة الى 20 عينة من الاصحاء الذين تراوحت اعمارهم بين (30 - 60) سنة كمجموعة ضابطة. يتضمن الجزء الاول من الدراسة اجراء فحوصات اللثة التي تتضمن PLI ، GI ، PPD ، CAL ، BOP لغرض تحديد حصول الالتهاب اللثوي لدواعم الاسنان وجمع نماذج اللعاب الخاصة بمجموعة المرضى، ومن ثم تقدير مستويات انزيمات ALP ، AST وperoxidase في لعاب مجموعتي المرضى والاصحاء ومجموعة المرضى التي تمت معاملتها بجسيمات اوكسيد الزنك النانوية فضلا عن دراسة حركية الانزيمات لمجموعة المرضى بوجود وعدم وجود الجسيمات النانوية. النتائج : بعد تحليل معطيات التجربة وجدت النتائج كما يلي :  زيادة معنوية (P=0.00) في مستوى ALP في لعاب مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية نسبة الى المجموعة الضابطة ، واظهرت انخفاض معنوي في مستوى ALP في لعاب مجموعة المرضى بوجود جسيمات اوكسيد الزنك النانوية مقارنة مع مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية. مع ملاحظة ان فعالية الانزيم في كل من مجموعتي المرضى تكون اعلى من المجموعة الضابطة. زيادة معنوية (P=0.00) في مستوى AST في لعاب مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية نسبة الى المجموعة الضابطة، مع وجود ارتفاع معنوي في مستوى AST في لعاب مجموعة المرضى بوجود جسيمات اوكسيد الزنك النانوية مقارنة مع مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية، مع ملاحظة ان فعالية الانزيم في كل من مجموعتي المرضى تكون اعلى من المجموعة الضابطة . وجود زيادة معنوية (P=0.00) في مستوى البيروكسيديز في لعاب مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية نسبة الى المجموعة الضابطة، مع وجود انخفاض معنوي في مستوى انزيم البيروكسيديز في لعاب مجموعة المرضى بوجود جسيمات اوكسيد الزنك النانوية مقارنة مع مجموعة المرضى بدون الجسيمات النانوية مع ملاحظة ان فعالية الانزيم في كل من مجموعتي المرضى تكون اعلى من المجموعة الضابطة. بينت نتائج دراسة حركية الانزيمات ان ZnO NPs تثبط فعالية كل من ALP وperoxidase وتنشط فعالية AST مما يعزز نتائج الدراسة. الاستنتاج :  يشير التغير الحاصل بمستوى فعالية الانزيمات ALP ، AST ، peroxidase في مجموعة المرضى مقارنة بالمجموعة الضابطة الى الاعتلال الحاصل بسبب الالتهاب اللثوي لدواعم الاسنان. وكان تاثير جسيمات اوكسيد الزنك النانوية واضحا على فعالية الانزيمات تثبيطا كما فيALP ، peroxidase او تنشيطا كما في AST وقد عززت هذه النتائج بنتائج دراسة الحركية لهذه الانزيمات التي بينت تاثير الجسيمات النانوية على فعالية تلك الانزيمات. | Last years have witnessed wide applications of nanoparticles, which are in form of elements or compounds, in different areas because of the unique properties that characterize these particles. There are several applications of nanoparticls in medicine and diagnostic , one of these involvement of those nanoparticals in dental materials . Aims of the study : The aims of this research are : Estimation of Alkaline Phosphatase, Aspartate aminotransferase and peroxidase levels in saliva of patients with chronic periodontitis in comparison with control and study the effects of Zinc Oxide nanoparticles on chronic periodontitis in terms of enzyme activities which supported by their kinetic study in patients group with and without nanoparticles .Subjects, Materials and Methods : Sixty patients with chronic periodontitis, aged (30 - 60) years attending in periodontal department, College of Dentistry - University of Baghdad were included in this study, and 20 healthy subjects, aged (30 - 60) years as control group. The first part of this study was devoted to diagnose the chronic periodontitis via plaque index (PLI) ، gingival index (GI) ، probing pocket depth (PPD), assessment of clinical attachment level (CAL) and Bleeding on probing (BOP). The second part included estimation of ALP, AST and peroxidase levels in saliva of control, patients without ZnO NPs and patients with ZnO NPs groups. The third part involved kinetic study of these enzymes in saliva of patients with and without NPs. Results : After analysis of the given parameters, the following results were found :  Significant increased (P=0.00) of salivary ALP level in patients without ZnO NPs in comparison with control group. While, patients with ZnO NPs showed significant decreased (P=0.00) in salivary ALP level in compare to patients group without NPs, at the same time, both patient groups (with and without NPs) showed higher ALP activity than control group. Significant increased (P=0.00) of salivary AST level in patients without ZnO NPs in comparison with control group. At the same time, patients with ZnO NPs revealed significant increased (P=0.00) of salivary AST level related to patients group without NPs. while, both patient groups (with and without NPs) showed higher AST activity than control group. Significant increased (P=0.00) of salivary peroxidase level in patients without ZnO NPs in comparison with control group. In contrast, significant decreased (P=0.00) of salivary peroxidase level in patients with ZnO NPs in comparison with patients group without NPs, at the same time, both patient groups (with and without NPs) showed higher peroxidase activity than control group. The results of kinetic study showed that ZnO NPs were inhibited the activity for each of ALP and peroxidase, while AST activity was activated. Conclusion : The differences in the activity of salivary ALP, AST and peroxidase in patients group without NPs related to control group were referred to the disorder that obtained due to chronic periodotitis, in another hand, the results showed that ZnO NPs lead to inhibition both ALP and peroxidase activity, while AST activity has been activated in presence of NPs. These results have been supported by the kinetic study which was confirmed the effect of these NPs.

تحضير وتشخيص ودراسة الفعالية البايولوجية لبعض قواعد شف والاوكسازيبينات والايميدات الجديدة المشتقة من الهيدرازايد لثنائي انهدريد حامض البايرومليتاميك

اسم المؤلف: جنان محسن عبد الرسول
اسم المشرف: عماد تقي علي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:

تحضي وتشخيص ودراسة الخواص الكهربائية لمتراكب بوليمري يحوي مواد نانوية واستخدامها كمواد ذكية

اسم المؤلف: ازهار فاروق عبد الزهرة
اسم المشرف: انتصار عليوي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:

تطويرطريقة طيفية لتقدير عنصري النيوديميوم والاربيوم == Development of Spectrophotometric Method for Determination of Neodymium and Erbium

اسم المؤلف: وسن عماد عبد السلام
اسم المشرف: سعاد سلمان محمد
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: في هذه الدراسة تم تطوير طريقتين طيفيتين مختلفتين تتميزان بالبساطة لتقدير عنصرين من عناصر اللانثانات وهما النيوديميوم الثلاثي والاربيوم الثلاثي عن طريق استخدام كاشف (Solochrome Violet RS(SVRS)) بصفته عامل تعقيد. اظهرت الاختبارات الاولية ان ايون النيوديميوم الثلاثي Nd(III) وايون الاربيوم الثلاثي Er(III) تعمل على تكوين معقدات كيليتية ذات لون احمر ياقوتي مع الكاشف (SVRS) في الوسط القاعدي تظهر اعظم امتصاص عند الطول الموجي 469 نانوميتر لمعقد Nd(III) - (SVRS) و472 نانوميتر لمعقدEr(III) - (SVRS) ضد محلول الخلب ذو اللون البنفسجي .الطريقة الاولى : في هذه الطريقة تم اعتماد منهجين للوصول الى الظروف الفضلى للمتغيرات التي تؤثر على التفاعل اللوني قيد الدراسة وهما طريقة المتغيرات الاحادية (الطريقة الكلاسيك) وطريقة المتغيرات المتعددة التي تتضمن طريقة تصميم التجربة . الظروف الفضلى المستحصلة بواسطة طريقة المتغيرات الاحادية كانت كالتالي : 2 مل و2.25 مل من (3×10 - 3M) مولاري من الكاشف (SVRS) لكل من معقدي Nd(III) وEr(III) على التوالي، الدالة الحامضية عند 9.5 و8.5 للمعقدين على التوالي .1مل من المحلول المنظم ( الكلايسين/ هيدروكسيد الصوديوم) هي الكمية المثلى لمعقد Nd(III) بينما 1.5 مل من المحلول المنظم (الامونيا/ كلوريد الامونيوم) كانت الكمية الفضلى لمعقدEr(III) مع زمن تفاعل امثل 10 دقائق لمعقد Nd(III) و5 دقائق لمعقدEr(III) . 25 ᵒم هي درجة الحرارة المثلى لكلا المعقدين، كذلك الماء المقطر كان المذيب الافضل للحصول على اعلى امتصاص لكل من المعقدين. المؤشرات التحليلية والاحصائية التي تم الحصول عليها من بناء منحني المعايرة تحت الظروف الفضلى هي مدى خطية (0.125 - 16) ميكروغرام مل - 1 ومعامل ارتباط0.9995 وحد كشف بمقدار0.04298 ميكروغرام مل - 1 وكانت الحساسية معبر عنها بالامتصاصية المولارية هي1.2996×104 لتر مول - 1 سم - 1 بالنسبة لمعقد Nd(III) ، بينما كانت لمعقد Er(III) هي مدى خطية (0.125 - 20) ميكروغرام مل - 1 ومعامل ارتباط0.9994 وحد كشف بمقدار0.0692 ميكروغرام مل - 1 وامتصاصية مولارية 1.3230×104 لتر مول - 1 سم - 1 .اما عند تطبيق طريقة تصميم التجربة فقد اعطت النتائج مجموعتين من الظروف الفضلى لمعقد Nd(III) - (SVRS) هي 2.14 مل من (3×10 - 3M) مولاري من الكاشف (SVRS) مع دالة حامضية عند 9.45 وزمن تفاعل 35 دقيقة كمجموعة اولى ، اما المجموعة الثانية فكانت 2.5 مل من (3×10 - 3M) مولاري من الكاشف (SVRS) مع دالة حامضية عند 9.88 وزمن تفاعل 46 دقيقة . بينما اعطت مجموعة واحدة لمعقدEr(III) - (SVRS) هي2.05 مل من (3×10 - 3M) مولاري من الكاشف (SVRS) مع دالة حامضية عند 8.95 وزمن تفاعل 18 دقيقة . اما الارقام التحليلية التي تم الحصول عليها من تطبيق طريقة تصميم التجربة في بناء منحني المعايرة لمعقد Nd(III) كانت 0.125 - 18 ميكروغرام مل - 1 مدى الخطية وومعامل ارتباط 0.9997 وحد كشف بمقدار0.108 ميكروغرام مل - 1 بالنسبة للمجموعة الاولى و0.5 - 18 ميكروغرام مل - 1 مدى الخطية وومعامل ارتباط 0.9997 وحد كشف بمقدار0.186 ميكروغرام مل - 1 بالنسبة للمجموعة الثانية .اما الارقام التحليلية التي تم الحصول عليها من تطبيق طريقة تصميم التجربة في بناء منحني المعايرة لمعقد Er(III) كانت الخطية0.5 - 20 ميكروغرام مل - 1 وومعامل ارتباط0.9995 وحد كشف بمقدار0.2842 ميكروغرام مل - 1 .اظهرت دراسة تكافؤية المعقدين بواسطة طريقة المتغيرات المستمرة وكذلك طريقة النسب المولية ان نسبة الفلز الى الكاشف في كلا المعقدين كانت 1 : 4 وكان مقدار ثابت التكوين لمعقد Nd(III) هو 1.77x1018 لترمول - 1 و5.65 x1019 لترمول - 1 لمعقد Er(III).اظهرت دراسة تاثيرالمتداخلات ان للايونات الموجبة تاثير سلبي قوي على التقديرالطيفي لل Nd(III) وEr(III) بواسطة الطريقة المقترحة اما الايونات السالبة فلها تاثير اقل لذلك يفضل اعتماد طريقة الاضافات القياسية عند تقدير كلا الايونين في النماذج البيئية بواسطة الطريقة المقترحة .تم تطبيق الطريقة المقترحة في تقدير Nd(III) وEr(III) في نماذج مصنعة من ماء الحنفية والتربة بنجاح بواسطة طريقة الاضافات القياسية .الطريقة الثانية : طريقة المربعات الجزئية الصغرى PLS ، طبقت الطريقة في التقدير الطيفي لكل من Nd(III) وEr(III) على هيئة معقدات مع الكاشف (SVRS) في مزيج منهما انيا .في هذه الدراسة تم اختيارمجموعة التدريب اعتمادا على قاعدة العشرة لثمب حيث تم اختيار عشرين مزيج ثنائي من الايونين ( ضمن ثلاث وثلاثون مزيج تم تحضيرها اعتمادا على مدى الخطية لمعقد Nd(III) (0.125 - 14) ميكروغرام مل - 1 ومدى الخطية لمعقد Er(III) (0.125 - 18) ميكروغرام مل - 1 تم تصميمها بالاستعانة ببرنامج مناسب لتصميم المزيج . تم الحصول على مصفوفة المعايرة بعمل مسح لطيف الامتصاص لمحاليل العشرين مزيج المختارة وبمدى 600 - 300 نانومتر وبفاصل 1 نانومتر وعرض الشق 1.0 نانومتر مع مسح بسرعة متوسطة. تم استخدام برنامج Origin pro 2015لبناء طراز انحدار المربعات الجزئية الصغرى نوع PLS - 1 وPLS - 2 ومن خلالها تم التنبؤ بتراكيز الايونين في كل مزيج . طبقت الطريقة في التقدير الاني للايونين في عدة امزجة مصنعة منهما وكانت النتائج مقبولة . | The present study developed two simple different spectrophotometric methods for the determination of Neodymium(III) and Erbium(III) lanthanide ions by using Solochrome Violet RS (SVRS) as chromogenic complexing reagent. The Preliminary investigations show that Nd(III) and Er(III) ions form Ruby red colored complexes solutions with (SVRS) reagent in alkaline buffer solution that exhibit maximum absorption at 469 nm and 472 nm for (Nd(III) - SVRS) and (Er(III) - SVRS) complexes respectively against their violet reagent blank. 10 minute reaction time The first method : in this method two approaches for optimization have been adopted, namely univariate (classical) and multivariate (design of experiment).In the univariate optimization, the optimum reaction conditions and other analytical parameters were evaluated. These optimum variables values are : 2 mL and 2.25 mL of (3× 10 - 3M) (SVRS) reagent for Nd(III) and Er(III), pH at 9.5 and 8.5 for Nd(III) and Er(III) complexes respectively, 1mL of(Glycine / sodium hydroxide) was the best buffer for (Nd(III) - SVRS) while the best buffer for (Er(III) - SVRS) was 1.5 mL of (ammonium chloride - ammonium hydroxide ) was found sufficient for the maximum absorbance of (Nd(III) - SVRS) complex and 5 minute for (Er(III) - SVRS) complex. 25 ᵒC is the optimum temperature for the two complexes. Water was found to be the most suitable solvent to achieve maximum absorbance for both complexes, also two complexes found to have a good stability by time.The statistical parameters from calibration graphs were : Beer’s law was obeyed in the range of (0.125 - 16) μg.mL - 1 for Nd+3 ion and (0.125 - 20) μg.mL - 1 for Er 3 ion. The correlation coefficient (r) were 0.9995 and 0.9994 for Nd(III) and Er(III) respectively. Detection limit (µg.mL - 1) equal 0.04298 for Nd(III) and 0.0692 for Er(III), while sensitivity in term of molar absorptivity of 1.2996×104(L.mol - 1.cm - 1) and 1.3230×104 (L.mol - 1.cm - 1) for Nd(III) and Er(III). In the experimental design optimization suggested two groups of optimum conditions for Nd +3 determination according to input absorption data, the first group is : 2.14 mL of (3×10 - 3M) (SVRS) reagent, pH at 9.45, and 35(min.) reaction time while the second is : 2.5 mL of (3× 10 - 3M) (SVRS) reagent, pH at 9.88, and 46(min.) reaction time. The statistical parameters obtained from calibration graph under the two groups optimum conditions were : Linearity range 0.125 - 18 (µg.mL - 1) and 0.5 - 18(µg.mL - 1) for the first and second group with same correlation coefficient (r) 0.9997 and detection limit 0.108 (µg.mL - 1) for first and 0.186(µg.mL - 1) for second, while experimental design suggested only one group of optimum conditions for Er+3 determination which is : 2.05 mL of (3×10 - 3M) (SVRS) reagent, pH at 8.95, and 18(min.) reaction time.The statistical parameters obtained from calibration graph under these optimum conditions were : Linearity range 0.5 - 20 (µg.mL - 1), correlation coefficient (r) 0.9995, Detection limit 0.2842 (µg.mL - 1). The stoichiometry of Nd(III) - (SVRS) and Er(III) - (SVRS) complexes were determined by continuous variation method (Job’s method) and mole ratio method. The results show that the ratio of metal ions to reagent in both cases is 1 : 4 (Metal ions : (SVRS)) with formation constant of 1.77x1018 and 5.65 x1019 for Nd(III) - (SVRS) and Er(III) - (SVRS) complexes respectively.The interference study indicates that most of positive foreign ions interfere strongly and seriously while the negative ions have no or little effect on the determination of Nd+3 and Er+3 ions by the proposed method therefore, it was recommended to apply standard addition method for determination of cited ions in environmental samples.The proposed methods were successfully applied for the determination of Nd +3 and Er+3 ions in their synthetic tab water and soil samples by using standard additions method with satisfactory results. The second method : Partial least squares (PLS) method was applied for simultaneous spectrophotometric determination of Nd(III) and Er(III) ions as Nd(III) - (SVRS) and Er(III) - (SVRS) complexes in their binary mixture.In this method, training (calibration) set was prepared based on rule of ten. Thus twenty binary mixtures were selected (among thirty three prepared mixtures basing upon linearity ranges of (0.125 - 18) µg/mL for Er+3 and (0.125 - 14) µg/mL for Nd+3 ) designed by suitable mixture design program.The calibration matrix was obtained as digital data by scanning the absorption spectrum for each of the twenty selected mixtures of Nd(III) and Er(III) in the range of (300 - 600) nm (the useful wavelength used ranged in (400 - 500) nm (101 experimental data points per spectrum), with 1.0 nm sample intervals, 1.0 nm slit width and medium scan speed.Origin Pro 2015 program was used to build up PLS - 1 and PLS - 2 regression models and predicting the concentration of two ions mixtures. The method was used for simultaneous determination of Nd(III) and Er(III) in their synthetic sample mixtures with acceptable results

تحضير وتشخيص ليكاندات قواعد شف جديدة ومعقداتها مع بعض الايونات الفلزية وتقدير فعاليتها البكتيرية == Synthesis and characterisation of new Schiff bases ligands and their complexes with some metal ions and evaluation of their bacterial activi

اسم المؤلف: ورود علي جعفر الساعدي
اسم المشرف: ساجد محمود لطيف | باسمه محسن سرحان
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تضمن العمل تحضير ثلاث ليكاندات (H2L1, H2L2 and H2L3) من نوع ( (N2 والتي استعملت فيما بعد لتحضير المعقدات وهذه الليكاندات هي : 2 - (4 - (carboxymethyleneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L1), 2 - ((E) - 3 - (2 - hydroxyphenylimino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(H2L2) and 2 - ((E) - 4 - ((Z) - 2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L3).تم تحضير هذه الليكاندات من مفاعله مكافئ واحد من 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(المشتق الاول) مع مكافئ واحد من حامض البروبيونك لليكاند الاول (H2L1) ومن مفاعله نفس المشتق الاول مع 2 - امينو فينول لتحضير الليكاند الثاني (H2L2) اما الليكاند الثالث (H2L3) فقد تم تحضيره من مفاعله مكافئ واحد من (Z) - 4 - (2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - one مع مكافئ واحد من البنزوين.(جميع التفاعلات اجريت باستخدام الايثانول كمذيب والتصعيد العكسي ولمدة 7 ساعات لليكاندين الاول والثاني و5 ساعات لليكاند الثالث ). تم تشخيص الليكاندات باستخدام التحليل الدقيق للعناصر واطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئيه وطيف الرنين النووي المغناطيسي مع درجة الانصهار. كما تضمن البحث تحضير سلسلة من المعقدات وذلك من خلال مفاعلة الليكاند مع املاح : الفنادايل II والمنغنيز II والكوبلت II والنيكل II والنحاس II والخارصين II والكادميوم II والزئبق II. وباستخدام الايثانول كوسط تفاعل. شخصت هذه المعقدات باستخدام التحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري اللهبي(A.A) واطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية وقياسات التوصيلة الكهربائية ومحتوى الكلور مع درجة الانصهار .حيث اقترحت الصيغ الكيميائية العامة التالية : [M(L)2(X)(Y)]n حيث : L=H2L1 M=VO)II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0 M=Mn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2 M= Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Hg(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1 M=Cd(II), X=Cl, Y=Cl, n=0 L=H2L2M= VO(II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0M=Ni(II),Cu(II), X= H2O, Y=Cl, n=+1M= Mn(II),Co(II),Zn(II),Cd(II),Hg(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L=H2L3M=VO(II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0M=Co(II),Cd(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Mn(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M=Hg(II), X=Cl, Y= Cl , n= 0 اظهرت اطياف الاشعة تحت الحمراء ان الليكاندات متعدده السن تسلك بصفتها ثنائيه التناسق. كما استخدمت اطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية للمعقدات في دراسة التوزيع الفراغي لليكاند مع ايونات الفلزات . وباستخدام المعلومات المستحصلة من التحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري والتوصيلية الكهربائية ومحتوى الكلور بالاضافة الى القياسات الطيفيــة [ الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية], اقترح ان الشكل الفراغي هو ثماني السطوح لجميع المعقدات. | This work covers the synthesis of three ligands (H2L1, H2L2 and H2L3) type (N2) capable to form structures upon complexation with metal ions; namely 2 - (4 - (carboxymethyleneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L1), 2 - ((E) - 3 - (2 - hydroxyphenylimino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(H2L2) and 2 - ((E) - 4 - ((Z) - 2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L3). These ligands were synthesized from the reaction of one equivalent of 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid (Precursor I) with one equivalent of 2 - aminopropionic acid for [H2L1], one equivalent of 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid (Precursor I) with one equivalent of 2 - aminophenol for [H2L2] and one equivalent of (Z) - 4 - (2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - one (Precursor II) with one equivalent of benzoin for [H2L3]. The reaction was carried out in ethanol (as a solvent), at reflux (7hrs for H2L1, H2L2 and 5hrs for H2L3). The ligands (H2L1, H2L2 and H2L3) were characterised by elemental microanalysis (C.H.N), (I.R), (U.V), 1H,13C NMR, along with melting point measurements.The ligands were reacted with metal ions [VOII, MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII, CdII, and HgII ] at reflux in ethanol to give the complexes of the general formula : [M(L)2(X)(Y)]n, [Where; L= H2L1M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Mn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M= Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Hg(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Cd(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L= H2L2M= VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Ni(II),Cu(II), X= H2O, Y=Cl, n=+1M= Mn(II),Co(II),Zn(II),Cd(II),Hg(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L= H2L3M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Co(II),Cd(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Mn(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M=Hg(II), X=Cl, Y= Cl , n= 0These complexes were characterised by elemental microanalysis (C.H.N), (A.A), chloride contents, [I.R, (U.V - Vis) spectroscopy], along with conductivity and melting point measurements.The (I.R) spectra of the complexes showed that, the potentially polydentate ligand acts as bicoordinate.The (U.V - Vis) spectra of the ligand and complexes were studied in order to elucidate the spatial arrangements of the ligand around the metal ions. The conductance measurements of the complexes in ethanol, and chloride contents revealed that, some of the complexes are ionic while others are non - electrolyte.On the basis of elemental microanalysis, conductivity and chloride contents measurements, [I.R, U.V. - Vis spectroscopies] are suggested an octahedral geometry for all complexes

تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة من حامض المالونيك == Synthesis and characterization of Heterocyclic compounds from malonic acid

اسم المؤلف: هزوم مولى المياح
اسم المشرف: انتصار عبيد التميمي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية خماسية غير متجانسة باستعمال حامض المالونيك ويتضمن العمل ثلاثة اجزاء : - الجزء الاولطريقة التحضير تتضمن الخطوات التالية : 1 - تحويل حامض المالونيك الى كلوريد المالونيل باستخدام كلوريد الثايونيل بوجود Et3N.2 - تحويل كلوريد المالونيل الى استر المالونيل باستخدام الكحول المطلق ثم مفاعلة الاستر مالونيل مع NaOEt وتحويله الى كاربانيون ايون.مفاعلة الكاربانيون ايون مع هاليدات مختلفة (اليفاتية واروماتية) كما موضح في مخطط (1) : الجزء الثاني : 3 - مفاعلة ناتج الخطوة (3) مع الهيدرازين .4 - مفاعلة ناتج الخطوة (4) مع الديهايدات وكيتونات مختلفة ( اليفاتية واروماتية) وتكوين قواعد شف مختلفة.5 - مفاعلة قواعد شف مع كواشف مختلفة لتكوين حلقات غير متجانسة مختلفة : (1) مع كلورو استيل كلورايد وتكوين بيتا لاكتام.(2) مع 2 - مركبتو حامض الخليك وتكوين حلقة ثايازوليدين ثم بلمرتها مع بولي كلوريد الاكريلويل. (3) تم مفاعلة قواعد شف (الالديهايدات فقط) مع ثاني اوكسيد الرصاص لتكوين مركبات حاوية على حلقة الاوكسادايازول oxadiazole كما موضح في مخطط (2) : الجزء الثالث : 1 - مفاعلة الهيدرازيد مع ثايوسيانيت الفنيل لتكوين حلقة thiadiazole ثم تم الغلق الحلقي باستخدام حامض الخليك اللامائي AC2O.2 - المركبات المحضرة في خطوة (7) تم بلمرتها مع بولي كلوريد الاكريلويل كما موضح في المخطط (3)3 - تشخيص المركبات المحضرة بالطرق الطيفية FT - IR, 1H - NMR, 13C - NMR | The present work include some new compounds which were prepared by substituted malonic acid with hydrazine hydrate to give hydrazide compounds, which were then reacted with different aldehydes and ketones to give hydrazone compounds. This work includes three parts : Part one : Involves the synthesis of malonyl dichloride from malonic acid and thionylchloride in the presence of Et3N and then it was converted to malonyl ester with absolute EtOH. Anion of malonyl ester was prepared by the reaction of NaOEt with ester malonyl then converted into alkyl diester with different R - X as shown in scheme (1).Part Two : Involves the synthesis of hydrazide compounds(7 - 9) by the reaction of 2 - alkyl malonyl ester (4 - 6) with hydrazine hydrate under reflex for 3 hrs ,then converted in to Schiff bases (10 - 18) with different aldehydes and ketones as shown in scheme (2).The Schiff bases were converted to heterocyclic compounds once by reaction with PbO2 for aldehydes only (55 - 60) and second by reaction with 2 - mercaptoacetic acid (28 - 36).The third stepis the reaction of alkyl hydrazone with chloroacetyl chloride to form β - lactam (19 - 27) as indicated in scheme (2). Poly acryloyl chloride was reacted with 4 - oxothiazolidine which gave polydiimide (37 - 45) unsaturated compounds shown in scheme (2).Part three : Synthesis of oxadiazole from 2 - alkyl hydrazide compounds (7 - 9) reacted with PhNCS to obtain (46 - 48) compounds. Then the product compounds (46 - 48) reacted with (AC2O) acetic anhydride to obtain heterocyclic compounds (49 - 51), and then these compounds (49 - 51) reacted with poly acryloyl chloride to give poly diamide compounds (52 - 54) as shown in scheme (3
1 ... 5 6 7 8 9 10