العلم العراقي
عرض: 25 50 75 100 النتائج

نتائج البحث: 50 من أصل 34,822

دراسة طيفية لتقدير الاولانزابين ، الترايفلوبيرازين هيدروكلورايد والكاربامازيبين بحالاتها النقية وفي مستحضراتها الصيدلانية A Spectrophotometric Study for the Determination of Olanzapine, Trifluoperazine hydrochloride and Carbamazepine in their Pure Forms and Pharmaceutical Preparations

اسم المؤلف: سحر ريحان فاضل
اسم المشرف: نجوى اسحق عبد الله انتظار داود سليمان
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: Four different spectrophotometric methods were developed in this study for the determination of three Antipsychotic drugs namely; olanzapine (OLN.), trifluoperazine hydrochloride (TFZ.) and carbamazepine (CRN.) in their pure form and pharmaceuticalpreparations which are formulated as tablets. The first method : Oxidative coupling reaction Based on the reaction of each drug with 2,4 - dinitrophenyl hydrazine (2,4 - DNPHz) in the presence of potassium periodate and sodium hydroxide to form colored products. The absorbance values for the formed complexes were measured at 403nm for olanzapine, 405nm for trifluoperazine hydrochloride, and 485nm for carbamazepine; against reagent blank.Different variables affecting the completion of the reaction have been carefully optimized by varying the parameters one at a time and controlling all others fixed. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.The calibration graphs are linear in the ranges of (2 - 35) μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.0247104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.8075 μg.mL - 1 for (OLN.) product, (1 - 40)μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.4832104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1747μg.mLfor (TFZ.) product, (4 - 50) μg.mL - 1 with molar absorptivity 6.4746103 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1094 μg.mL - 1 for (CRN.) product.The stoichiometry of the formed complexes were examined adopting continuous variation (Job’s) and mole ratio methods it was found to be 1 : 1 (drug : reagent) for all reaction.No interference of the studied excipients were observed in the estimation of the cited drugs. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their tablet dosage form.The second method : Diazotization coupling reaction Based on the reaction of the studied drugs with the diazonium salt of ρ - nitroaniline (which prepared by the reaction of ρ - nitroaniline with sodium nitrite in the presence of hydrochloric acid) in alkaline mediumto form colored azo dye products. The absorbance values for the formed azo dye compounds were measured at 405 nm for olanzapine, 406 nm for trifluoperazine hydrochloride, and 416 nm for carbamazepine; against reagent blank.The optimum reaction conditions and other analytical parameters were evaluated. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.The calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 45) μg.mL - 1 with detection limit 0.3148μg.mL - 1 for (OLN.) product, (1 - 18) μg.mL - 1 with detection limit 0.0676μg.mL - 1 for (TFZ.) product, (0.5 - 20) μg.mL - 1 with detection limit 0.0756 μg.mL - 1 for (CRN.) product. The molar absorptivity were found to be 1.5777104L.mol - 1.cm - 1, 1.8704104 L.mol - 1.cm - 1 and 1.8735104 L.mol - 1.cm - 1 for (OLN.), (TFZ.) and (CRN.) respectively.The stoichiometry of the formed complexes were studied adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods and it was found to be 1 : 1 (drug : reagent) for all reaction.No interference of the studied excipients were found in the determination of these drugs, therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations.The third method : charge transfer complex formation Based on the formation of charge transfer complexes between the studied drugs as n - donors, and  - chloranil as π acceptor. The absorbance values for the formed complexes were measured at 359 nm forolanzapine, 390 nm for trifluoperazine hydrochloride, and 395 nm for carbamazepine; against reagent blank. All of the reaction conditions were studied and optimized. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.Olanzapine and trifluoperazine hydrochloride reacted with p - chloranil in the presence of borate buffer solution of pH 9. Calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 30) μg.mL - 1 with molar absorptivity 2.3307104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.0659 μg.mL - 1 for (OLN.) complex, (1 - 20) μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.7033104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1239 μg.mL - 1 for (TFZ.) complex.The stoichiometry of the formed complexes were studied adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods and it was found 1 : 2 (OLN.) : p - chloranil for olanzapine complex and 1 : 1 (TFZ.) : p - chloranil for trifluoperazine hydrochloride complex.On the other hand carbamazepine reacted with p - chloranil in the presence of potassium hydroxide to form charge transfer complex. Beer’s law is obeyed in a concentration range of (5 - 35) μg.mL - 1 and detection limit 0.1994 μg.mL - 1 with molar absorptivity 4.8190103 L.mol - 1.cm - 1. The results adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods showed that the complexes were formed with a ratio of 1 : 1 (CRN.) : pchloranil No interference of the studied excipients were found in the determination of (TFZ.) and (CRN.), while interference of some excipients were found in the determination of (OLN.). Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations.Fourth method : derivative spectrophotometry Based on the first and second derivative spectra of absorption which has been applied for simultaneous spectrophotometric determination of (OLN.), (TFZ.) and (CRN.) drugs in their mixture in the ultravioletregion. The method offers an advantage of getting rid of the resulting error in the absorption values of each drug because the presence of the two other drugs can interfere in the determination of the cited drug. It was found that the method is able to accurately estimate (OLN.) in the range of (2 - 14) μg.mL - 1, in mixtures containing (2, 6, and 10) μg.mL - 1 of (TFZ.) and (CRN.) as interfering species. The results obtained, form the first derivative measurements, indicated that when the concentration of (TFZ.) and (CRN.) is kept constant with variable concentrations of (OLN.), the peaks amplitudes measured as peak to baseline at 291.47 nm was found to be in proportion with the (OLN.) concentration and used for its determination. The careful inspection of the second derivative spectra obtained for the mentioned mixture of the cited drugs showed that height to baseline at zero cross at 300.00nm, measurements could be used to quantify the exact concentration of (OLN.) in the presence of (TFZ.) and (CRN.). species. The procedure gave good results over the studied range of concentrations depending on peak to baseline at 266.95 nm measurement which could be used for the determination of (TFZ.) in the first derivative.On other hand, the wavelengths are at 263.47 nm and 270 nm, peak to baseline measurements were used for the estimation of (TFZ.) using second derivative, were found to be in proportion with the (TFZ.) concentration, and used for its determination. Alternatively (CRN.) was determined in the range of (2 - 14) μg.mL - 1 in a mixture containing (2, 6 and 10) μg.mL - 1 of (OLN.) and (TFZ.) as interfering species. The procedure exhibited good results over the studied range of concentrations depending on height to baseline at zero cross at 225.00 nm measurement was found to be used for the determination of (CRN.) using the first derivative, while the wavelengths are at height to baseline at zero cross 231.47 and peak to baseline at 238.69 nm measurements were used for the estimation of (CRN.) using second derivative were found to be in proportion with the (CRN.) concentration, therefore they are used for its determination.The results showed that no interferences from the studied excipients were found in the determination of the cited drugs. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations(TFZ.) was determined in the range of (2 - 13) μg.mL - 1 in a mixture containing (2, 6 and 10) μg.mL - 1 of (OLN.) and (CRN.) as interfering

تحضير وتشخيص مع دراسة الخواص الحرارية والفعالية البيولوجية لبعض مونيمرات وبوليمرات جديدة محتوية حلقات غير متجانسة Synthesis, Characterization and Study of The Thermal Properties and Biological Activity for some new monomers and polymers containing Heterocyclic Rings

اسم المؤلف: سارة سلمان عبد الرحمن
اسم المشرف: عبد الجبار عبد القادر مخلص هلال مسعود عبد الله
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2014
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة خماسية (ثيادياوزول), وخماسية ملتحمة (بنزوثايازول) والتي استخدمت لتحضير العديد من البوليمرات. الجزء الاول : يتضمن هذا الجزء تحضير بولي استرات غير مشبعة التي نحصل عليها بواسطة بلمرة انهدريد الماليك, انهدريد الفثالك وانهدريد 3 - نايترو - فثالك مع متعدد الكحول (مانيتول) لنحصل على البوليمرات[1], [2], و[3] تمتلك رابطة استرية كما موضح بالشكل ادناهيتضمن هذا الجزء تحضيرمركب (بنزوثنائي - 2 - امينوثياديازول) [4] وبلمرته مع مركبات [5], [6], [7], and [8] لينتج قواعد شيف والحصول على بوليمرات تمتلك رابطة اميد(ازوميثين) كما موضح بالشكل ادناه : يتضمن هذا الجزء تحضير بلمرة (بارا - فنلين داي امين) مع مركبات [7], [8], [5], and [6] لينتج قواعد شيف ولنحصل على بوليمرات [13], [14], [15], and [16]تمتلك رابطة ايميد (ازوميثين) كما موضح بالشكل ادناهيتضمن هذا الجزء تحضير مركب (2 - امينو - 5 - مركبتو - 4,3,1 - ثاياديزول) [17] وتفاعله مع ثنائي كلوروميثان((DCM وثنائي بروموايثان ((DBE لينتج بوليمرات [18], [19] وبلمرته مع كلوريد الكلوترويل (,(G.CL كلوريد الاديبويل ( (G.CL لينتج مركبات [21], [20], واخيرا تفاعله مع مركبات[7], [8], [5], and [6] لينتج مركبات [22], [23], [24], and [25] كما موضح بالشكل ادناهفي هذا الجزء بلمرة المركبات [22], [23], [24], and [25] مع ثنائي كلوروميثان ( (DCM وثنائي بروموايثان ((DBE لنحصل على بوليمرات [26], [27], [28], and [29] تمتلك رابطة ثايول كما موضح بالشكل ادناهشخصت (المونمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافية FT.IR وUV/Vis و1HNMR كما قيست درجات انصهارها.*درست اللزوجة والصفات الحرارية وقياس ال(X - Ray) لبعض البوليمرات.*كما تم تقييم الفعالية الحيوية لبعض البوليمرات المحضرة لتحديد امكانية استخدامها كمركبات ذات تطبيقات طبية. | This work involves synthesis of unsaturated polyesters from Mannitol and different acid anhydrides and synthesis of different five (thiadiazole) fused five (bis amino benzothiazole) and a member of heterocyclic rings which are used as a monomer for preparing many different polymers.First part : This part involves the synthesis of unsaturated polyesters which are that obtained by the polymerization of maleic anhydride, phthalic anhydride, and 3 - nitro phthalic anhydride with polyalcohol (Mannitol) to get the polymers[1], [2], and [3] having ester linkage as shown belowThis part involves the synthesis of [benzobis - 2 - aminothiazle] compound [4] and polymerized with compounds [5], [6], [7], and [8] to produce Schiff bases and to get the polymers having imine linkage (azomethine) as shown below : This part involves the polymerization of [p - phenylene diamine] with compounds [7], [8], [5], and [6] to produce Schiff bases and to get the polymers [13], [14], [15], and [16] having imine linkage (azomethine) as shown below : This part includes the synthesis of [2 - amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadizole] compound [17], and reacted with (DCM), (DBE) to produce compounds [18], [19] and polymerized with diacid chlorides (G.CL), (A.CL) to produce compounds [20], [21 ] and reacted with compounds [7], [8], [5], [6] to produce compounds [22], [23] [24], [25] as shown below : In this part, compounds [22], [23], [24], [25] were polymerized with (DCM) dichloromethane to get the polymers [26], [27], [28], [29] having thiol linkage as shown below : The new prepared derivatives (monomers and polymers) were characterized through the FT.IR, 1HNMR, and UV/Vis spectroscopy and the melting points were recorded.*The viscosity and thermal analysis (DSC) and X - Ray diffractions (for some polymers).*Also, the biological activity for some of the prepared compounds was evaluated to recognize if these compounds will have medical applications

تاكل الالمنيوم وبعض سبائكه وتثبيط تاكله في اوساط حامضية وقاعدية بواسطة مثبطات صديقة للبيئة في درجات حرارية مختلفة Corrosion of Aluminium and Some of Its Alloys and Inhibition in Acidic and Basic Media by Environmentally Friendly Inhibitors at Different Temperatures

اسم المؤلف: زينب وجدي احمد
اسم المشرف: وصال عبد العزيز عيسى
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء الفيزيائية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: يتناول موضوع الاطروحة دراسة السلوك الاستقطابي للالمنيوم ولبعض سبائكه في محاليل حامض الكبريتيك وهيدروكسيد الصوديوم على مدى من درجات الحرارة تراوحت من 293 الى 308 كلفن. ويمكن تقسيم الصيغة العملية للدراسة الى ما يلي : دراسة السلوك الاستقطابي للالمنيوم ولثلاثة من سبائكه في كلا الوسطين الحامضي والقاعدي, وكانت السبائك المستعملة هي 2024 و6061 و7075 وتشير هذه الارقام الى مكونات العناصر الفلزية المكونة للسبيكة.تمت الدراسة في الوسط الحامضي اولا وعند قيم الاس الهيدروجيني (pH) 0.7 و1.7 باستعمال حامض الكبريتيك ثم في الوسط القاعدي باستعمال هيدروكسيد الصوديوم عند قيم الاس الهيدروجيني 11 و13 .وجرت الدراسة للالمنيوم وسبائكه باستخدام جهاز المجهاد الساكن Wenking M Lab potentiostat - Galvanostst المستحصل من شركة المانية وامكن بواسطته الحصول على منحنيات الاستقطاب (Polarization Curves) على مدى من الجهود تراوحت من - 200 mV الى +200mV نسبة الى جهد الدائرة المفتوحة وباستعمال سرعة مسح (scan rate) (2mV/s) .وتم التعبير عن النتائج المستحصلة بدلالة جهد التاكل (E_corr ) وتبين من هذه النتائج ان جهد التاكل يزداد سالبيته في الوسط القاعدي كلما اتجهنا من اليمين الى اليسار وفق النسق الاتي : (2024 اقل سالبيته ).acidic medium pure Al > 7075 > 6061 > 2024alkaline medium 6061 > pure Al > 7075 > 2024اما تغيرات كثافة تيار التاكل current desting)) فانها ازدادت حسب الترتيب التالي في الوسطين الحامضي والقاعدي : acidic medium pure Al > 2024 > 7075> 6061acidic medium 2024 > 6061 > 7075 > pure Al تمت دراسة تاثير ايون الكلوريد (Cl^ - ) المضاف بتركيز 0.6 〖mol.dm〗^( - 3) الى الوسط الحامضي عند قيميي الاس الهيدروجيني 0.7 و1.7 والى الوسط القاعدي عند قيمتي الاس الهيدروجيني 11 و13 في مدى درجات الحرارة من 293K الى 303K . وقد اظهرت النتائج ان قيم جهود التاكل تصبح اكثر سالبية (الاتجاه الفعال) بالنسبة الى الالمنيوم والسبائك الثلاثة المستخدمة في هذه الدراسة في الوسط القاعدي. اما بالنسبة لتاثير ايون الكلوريد في الوسط الحامضي فقد اظهرت النتائج بان السبائك الثلاثة تصبح اكثر فعالية كذلك بينما لا يتغير تاكل الالمنيوم بشكل فعال.اما بالنسبة لتاثير ايون الكلوريد على تغيرات كثافة تيار التاكل فقد تبين من النتائج ان السبائك الثلاثة تكون اكثر فعالية في الوسطين القاعدي والحامضي. تمت دراسة تاثير التثبيط (inhibition) للالمنيوم وثلاثة من سبائكة عند الاس الهيدروجيني pH=0.7 والاس الهيدروجيني pH=13 في المدى الحراري (293 - 308)K من قبل الحوامض الامينية (كمثبطات صديقة للبيئة ) والمشتملة على المثيونين (Methionine) وحامض الكلوتاميك (Glutamic acid) واللايسين (Lysine) كل على انفراد في مدى من التراكيز تراوحت بين (〖1×10〗^( - 2) - 〖1×10〗^( - 3) ) 〖mol.dm〗^( - 3) .تم حساب كفاية التثبيط (inhibition efficiency , IE) بالنسبة الى تثبيط جميع النماذج وبالنسبة الى الحوامض الامينية الثلاثة التي اشتملت عليها الدراسة, ولو قدرت الحماية الجيدة في هذه الدراسة بقيم تساوي او تزيد عل 50% فان الاحماض الامينية الثلاثة اعطت اعلى حماية بالنسبة للسبيكة 7075 والتي كانت 90% عند تركيز المثبط 〖1×10〗^( - 2) 〖mol.dm〗^( - 3) ودرجة حرارة 293K. اما في المحيط القاعدي فان الحامض الاميني المثيونين اعطى قيم للحماية والتي كانت 79% بالنسبة للسبيكة 2024 اما الحامض الاميني الكلوتاميك فقد وصلت كفاية الحماية الى 80% للسبيكة 6061 كذلك بالنسبة للحامض الاميني اللايسين اعطى اعلى كفاية حماية له بالنسبة للسبيكة 6061 حيث وصلت الى 81.5% .ولوحظ ان قيم كفاءة التثبيط (IE) تزداد مع ازدياد تركيز المثبط وتقل عند زيادة درجة الحرارة لكافة الحوامض الامينية المستخدمة وفي كلا الوسطين الحامضي والقاعدي . حسبت الكميات الثرموديناميكة (Thermodynamic Quantities) (∆H°,∆S°,∆G°) المصاحبة لتفاعلات التاكل وقد اظهرت الدراسة ان قيم طاقة كيبس الحرة (Gibbs free energy,∆G) كانت على العموم اكثر سالبية في الوسط القاعدي مما عليه في الوسط الحامضي, وهذا يشير الى ازدياد امكانية حدوث تفاعل التاكل في الظروف التجريبية المستخدمة في البحث كما امتدت قيم تغير الانتروبي (entropy Change ,∆S°) على مدى واسع من التغير. وان هذا التغير يدل على تباين نوع ومدى اعتمادية تغيرات الطاقة الحرة لعملية التاكل على درجة الحرارة. ومن تغيرات قيم الانتروبي (∆S°) فان قيم تغير الانثالبي (enthalpy Change ,∆H°) تغيرت ايضا من الموجب الى السالب او العكس.كما تم حساب الكميات الثرموديناميكية لعملية اعاقة التاكل باستخدام الحوامض الامينية كمثبطات صديقة للبيئة وكان عمل المثبط معتمدا على عملية امتزازه على سطح الفلز او السبيكة من خلال خضوعه الى متساوي درجة الحرارة للانكمير (Langmuir isotherm) حيث حسب ثابت التوازن لعمليتين الامتزاز والابتزاز معا (adsorption / desorption processes) والطاقة الحرة لكيبس و(∆S,∆H ) في مدى درجات الحرارةK (293 - 308).درست حركيات (kinetics) تفاعلات التاكل من خلال العلاقات المستحصلة بين قيم لوغارتم سرعة التاكل (log rate) بمقلوب درجة الحرارة (1/T) والتي امكن منها حساب قيمة طاقة التنشيط. (activation energy,E_a) وقيمة مسبوق المقدار الاسي (pre - exponential, A) وتبين من هذه الدراسة ان قيم طاقة التنشيط في المحيط الحامضي اكبر من نظيرتها في الوسط القاعدي كما ان قيم طاقة التنشيط عند استعمال التثبيط (inhibition) تفوق نظيراتها بغياب المثبط (inhibition) مما يدل ان المثبط رفع حاجز الطاقة الى مستويات اعلى اي ان سرعة التاكل قلت عند استعمال المثبط . ولوحظ ايضا عند التثبيط وجود علاقة خطية بين لوغارتم مسبوق المقدار الاسي 〖log 〗⁡A وقيم طاقة التنشيط E_a المناظرة لها, وتدل هذه العلاقة الخطية ان تفاعل التاكل يحدث على مواقع متباينة على سطح الفلز او السبيكة من حيث قيم طاقة التنشيط وانا تفاعل التاكل يبدا بالمواقع التي تتمتع بطاقة تنشيط واطئة اول الامر ثم ينتشر تباعا الى المواقع التي تتمتع بطاقات تنشيط اعلى. اظهرت فحوصات المجهر البصري (Optical Microscope) لسطوح الالمنيوم وثلاثة من سبائكه تاثير كل من حامض الكبريتيك وهيدروكسيد الصوديوم على زيادة التاكل, كما ان اضافة كلوريد الصوديوم ادى الى زيادة اكبر في عملية التاكل وهذا يتضح من قيم كثافة تيار التاكل (Corrosion Current Density) وتبين الصور تاثير المثبط على اعاقة التاكل في الاوساط المختلفة حيث تختفي المناطق المتضررة بشكل واضح. | The present research involves an investigation on polarization behavior of aluminium as well as three of aluminium base alloys in sulphuric acid and sodium hydroxide solution in the temperature range (293 - 308)K. The major items of this research and the main result obtained may be presented as follows : Polarization behavior studies covered aluminium and its three alloys in both acidic and alkaline media. The alloys which have been used were : 2024, 6061 and 7075 , each of these figures donates to the elements constituent in the alloys. The work was performed in H_2 〖SO〗_4 solution at pH values of 0.7 and 1.7 and also in NaOH solution at pH values of 11 and 13. The polarization behavior of aluminium and the alloys has been examined using WENKING M lab Potentiostat - Galvanostat at a scan rate of 2 mV/s. The main results obtained were expressed in terms of the corrosion potential E_corr (which became more negative towards the right and were noble towards the left) as given in the following two major sequences : In acidic medium pure Al > 7075 > 6061 > 2024In alkaline medium 6061> pure Al > 7075 > 2024 and also in term of corrosion densities i_corr of aluminium and its alloys in acidic and alkaline media which follow the two sequences : acidic medium pure Al > 2024 > 7075 > 6061Alkaline medium 2024 > 6061 > 7075 > pure Al The corrosion potential and corrosion current densities were changed considerably by the presence of 0.6 mol 〖dm〗^( - 3) (3.5% w/w) of NaCl in the corrosion medium and such changes were examined in both acidic and alkaline media in the temperature range (293 - 308)K.Values of the corrosion potential became more negative for aluminium and its three alloys in alkaline medium while in acidic medium the three aluminium alloys become more negative But E_corr for pure aluminium does not change condersbily.Values of i_corr for aluminium and its alloys indicated higher acitivity in alkaline and acidic media. In the presence of 〖Cl〗^ - , pitting was observed on the surface leading to a general type corrosion on the surface. The corrosion protection was investigated for aluminium and its alloys in the acidic (pH=0.7) and alkaline media (pH=13) in the temperature range (293 - 308)K. using three amino acids which involved methionine, glutamic acid and lysine (as green inhibitors) separately in the concentration range (〖1×10〗^( - 3) - 〖1×10〗^( - 2) ) mol.〖dm〗^( - 3) .The inhibition efficiencies (IE) were calculated for aluminium and its alloys, and assuming that active fruitful protection in the present work to correspond to the values of ≥ 50% . The three amino acids showed high protection effect on the corrosion of aluminium alloys specially on 7075 alloy in acidic medium which reach 91% while in alkaline medium methionine has IE% reach 79% for 2024AA, Glutamic acid has IE% reach 80% for 6061 AA and lysine IE% reach 81% for 6061 at 293K and 〖10〗^( - 2) mol.〖dm〗^( - 3). The values of inhibition efficiency increase as the concentration of inhibitor increases. Values of the thermodynamic quantities (∆G°,∆H° and ∆S°) were obtained for the corrosion of aluminium and its alloys. ∆G° values were in all cases more negative in alkaline medium than in acidic medium indicating a greater corrosion feasibility in the former media than in the later. ∆S° values extended over a wide range in the acid or alkaline. Such variation of ∆S° values was generally controlled by the type and extent of the dependency of ∆G values on temperature. As a result of such variation, values of ∆H were also found to acquire both positive and negative values.Values of thermodynamic quantities for the inhibition process using amino acids as environmentally friendly inhibitors were obtained. The inhibition action via adsorption / desorption processes reflect the affinity of the inhibitor molecules towards surface adsorption sites of the metal and alloys. The adsorption process obeys Langmuir isotherm where K_ads was calculated in addition to other quantities such as (∆G,∆S and ∆H)in the temperature range (293 - 308)K. Kinetics of the corrosion were controlled by Arrhenius type equation in all cases. The activation energies of the inhibited system are higher than that of uninhibited one indicating the inhibitor raise the energy barrier to more values A linear relationship existed between the values of E_a and the logarithm of the pre - exponential factor logA in the inhibited systems suggesting the operation of a compensation effect in the kinetics of inhibition. This suggests that, the inhibition process proceeded on special surface sites, which were associated with different energies of activation .The surface morphology of aluminium and its alloys specimens exposed to acidic and basic media in absence and presence of the inhibitor were examined by optical microscope. It can be noticed the strong damage in presence of chloride ion in absence of inhibitor due to metal dissolution in aggressive solution. However, no pits and cracks were observed in the micrograph after the addition of the inhibitors to the aggressive solution

دراسات تحليلية طيفية لتقدير حالات التاكسد المختلفة لبعض الفلزات باستخدام تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة Spectrophotometric Analytical Studies for Some Metals Speciation by Using Cloud - Point Extraction Methodology

اسم المؤلف: زينب طارق ابراهيم
اسم المشرف: زهير عبد الامير خماس خالد جواد العادلي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: وفقا الى مقولة " كل شيئ سام ، وليس هناك ما هو سام ، ولكن الجرعة وحدها هي السامة” للعالم بيرزليوس (1493 - 1541) الذي كان احد الرواد في استعمال المواد الكيميائية والعناصر المعدنية في الطب، ادركنا اهمية تحليل الفلزات ذوات التاكسد المختلفة والتي بدات تشغل اهتمام العديد من الباحثين في العقد الماضي، الامر الذي شجعنا على الانخراط في هذا التحدي التحليلي المعقد لسببين رئيسيين. الاول، العلاقة المتينة والاهمية الحيوية لهذه لعناصر وتاثير تركيزها على الانسان والبيئة. والثاني ، لاستحداث طرائق تحليلية جديدة تتسم بالبساطة والدقة والضبط العاليين ، فضلا عن كونها صديقة للبيئة لتحتل موقعا هاما في تعزيز دور الكيمياء التحليلية المعاصرة ، كما تساعد في عمل المنظمات الوطنية / الدولية في وضع المعايير اللازمة لتجنب مخاطر هذه العناصروتاثيراتها الصحية الخطرة على الانسان عندما تكون موجودة بتراكيز عالية لاسيما في العينات الغذائية والحيوية والبيئية المختلفة. يتضمن هذا العمل البحثي موضوعين مترابطين هاميين في الكيمياء التحليلية. هما ، تحضير كواشف كيميائية عضوية تستعمل كعضائد (ليكندات) لاول مرة في تحليل العناصرالانتواعي (speciation analysis Metals ) لعناصر مختارة مثل الحديد (II) / الحديد (III ) والفناديوم V (V) / V (VI)) والسيلينيوم (IV)/ (VI)، بدلا من الكواشف الكيميائية العضوية التجارية التي استخدمت على نطاق واسع في منهجية الاستخلاص بنقطة الغيمة (CPE) منذ تاسيسها. يتبعها استنباط اجراءات تحليلية جديدة تعتمد على االاستخلاص بـ ( CPE) والمهجنة بالتقنيات التحليلية الالية المتاحة في مختبراتنا ، لغرض تقدير مثل هذه العناصر في المناشئ المختلفة. تشتمل هذه الاطروحة على الفصول الاتية : اذ يشير الفصل الاول في مقدمته الى تغطية شاملة لمفهوم الانتواع ((speciation وانتواع المعادن وسماتها التركيبية والمجالات المفيدة لاستخدامها ، فضلا عن الانواع الاساسية لتحليل العناصر الانتواعي. ثم يتطرق هذا الفصل الى المبادئ الاساسية لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة مدعوما بتفسيرات وافية بشان الاجراءات التجريبية والعوامل المؤثرة على استخلاص ايونات المعادن واقتران هذه الطريقة مع تقنيات تحليلية مختلفة. وكما يتضمن هذا الفصل ايضا مراجعة ادبية موجزة رتبت بهيئة جداول تعكس التطورات الاخيرة لمختلف الطرائق وتطبيقاتها في تقدير العناصر قيد الدراسة. واخيرا، اشتمل هذا الفصل على اهداف هذا العمل الحالي. والفصل الثاني يغطي بالتفصيل استعراض جامع للاجهزة التحليلية والعامة والمواد الكيميائية المستخدمة في هذه العمل البحثي . كما تم وصف مسار تحضير الكاشفيين العضويين الجديدين ( - NTA8HQ5، BIABP) وخصائصها، فضلا عن تفاصيل كاملة للتدابير التحليلية لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة المخططة لتقدير انواع العناصر المختارة للدراسة في هذه الاطروحة. واما الفصل الثالث ، يسلط الضوء على الجزء المهم لهذه االعمل الذي يتناول النتائج والمناقشة لموضوعين هامين في الكيمياء التحليلية لعمليات الفصل والاغناء والتعيين . في الجزء الاول ، جرى مناقشة الخصائص الفيزيائية والكيميائية للكاشفين العضويين 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازليل ازو - 8 - هيدروكسي الكينولين (NTA8HQ - 5) و2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول (BIABP) مع معقداتهما الفلزية بشكل كامل باستعمال طرائق تحليلية الية مختلفة مثل، مطيافية الاشعة الفوبنفسجية - المرئية ومطياف الاشعة تحت الحمراء بتحول فورييه (FTIR) ومطياف الرنين النووي المغناطيسي (NMR) ومطياف الكتلة (MS) وجهاز (CHN) لتحليل العناصرلاثبات التراكيب الكيميائية لها. وفي هذا السياق، وصفت مسارات الية التفاعل لهذه العضائد المحضرة في هذه الدراسة من النتائج المتحققة. وقد ظهرا ان هذه المواد الكواشف العضوية اعطت خواص فيزيائية وكيميائية جيدة ، كعضائد قادرة على تكوين معقدات للعناصر المتنوعة التاكسد قيد الدراسة ، تميزت بتكوين معقدات مستقرة في مايسلات (micelles ) المادة المستخلصة بنسبة تكافؤية (stoichiometric ) بلغت 2 : 1 (M : L) في الاوساط الحامضية المعتدلة، باستثناءالكاشف العضوي (5 - NTA8HQ) مع ايون الفناديوم الخماسي الذى اعطى تكافؤية بمقدار 1 : 1 : 1 كمعقد ثالثي بوجود تركيز محدد من بيروكسيد الهيدروجين (H2O2). ثبت ايضا ان هذه الكواشف اعطت نتائج واعدة من حيث ارقام الاستحقاق التحليلية لانواع العناصر تحت الدراسة وذلك بسبب الخصائص التحليلية الجيدة التي تم الحصول عليها مثل المدى الخطي الدينمي وحد الكشف ومعامل الاغناء والدقة والضبط ونسب الاسترداية المئوي للطرائق المقترحة في هذا العمل، فضلا عن الاقتصاد في الاداء والوقت والتكلفة التحليلية لتحليل انواع جديدة في عينات مناشئ معقدة عند اقترانها حتى مع تقنيات التحليل الالي الواطئة الكلفة مثل مطياف الاشعة الفوبنفسجية - المرئية المتوفر في جميع المختبرات التحليلية . واما في الجزء الثاني ، تم التركيز على نطاق واسع في تطوير منهجيات تحليلية شاملة تستند الى ( CPE) جنبا الى جنب مع اساليب طيفية لفصل واغناء وتقدير الحديد (II) / الحديد III))والفناديوم (V) / (VI) والسيلينيوم (IV) / ( VI) في مناشئ غذائية وبيئية وهي كما يلي : I. تم اجراء دراسة موسعة باستعمال الكاشف العضوي الجديد 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازليل ازو 8 - هيدروكسي الكينولين ( 5 - NTA8HQ) لتقدير الحديد الثنائي والثلاثي في مناشى الارز والشاي الاسود ، باستعمال طريقةالاستخلاص بنقطة الغيمة المزدوجة مع التقنيات التحليلية الطيفية. اعتمدت الطريقة على تفاعل انتقائي للحديد (II) مع الكاشف المخلبي ) 5 - NTA8HQ ( عند دالة حامضية ( 5pH= ( لتكوين معقد طاردة للماء الذي استخلص بكفاءة في الطور الغني للتريتون X - 114 ومن ثم تقديره طيفيا عند الامتصاص الاقصى المحدد في 650 نانوميتر. وبالاسلوب نفسه يتفاعل الحديد (III) مع نفس الكاشف عند دالة حامضية ( 6pH= ( لتكوين معقد طاردة للماء يستخلص بكفاءة في الطور الغني للتريتون X - 114 وتقديره طيفيا عند الامتصاص الاقصى المحدد في 590 نانوميترولكن بحساسية اقل من نظيره الثنائي. اجريت تحريات مختلفة للحصول على كل الظروف الفضلى المهمة لتحليل نوعي الحديد من خلال دراسة تاثير العوامل المؤثرة على كفاءة الاستخلاص لهذه العناصرباستعمال تقفي العوامل تتابعيا (OFAT) ومنها الدالة الحامضية (pH) وتركيز الكاشف وكمية المادة السطحية ودرجة الحرارة التوازن ووقت الحضانة ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة على كفاءة استخلاص للعناصر قيد الدراسة. وبتطبيق الظروف الفضلى امكن الحصول على عوامل اغناء بقيمة (126) و(52 ) مرة للحديد الثنائي والثلاثي على التوالي ، الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف بمقدار 0.35 نانوغرام حديد (II) لكل مل و3.96 ناونوغرام حديد (III) لكل مل في المحلول المائي ضمن مدى خطي تراوح من(50 - 0.5 ) و(150 - 10) نانوغرام مل - 1 لكل منهما. كانت دقة الطريقة محسوبة على اساس الانحراف القياسي المئوي لسبعة قياسات (عند تركيز 10 و30 نانوغرام مل - 1 للحديد (II)و الحديد (III) هي 0.54% 1.58% وتم الحصول على ضبط محسوب بالاسترداد بالمئة باستعمال طريقة اضافات القياس وبمدى ( 98.3±2.9%) و(98.50 ±1.26%) لكل الحديد الثنائي والثلاثي على التوالي. ونظرا للكفاية والخصائص التحليلية الجيدة للطريقة ، فقد تم تعيين نوعي لهذا العنصر في عينات الارز المحلي والمستورد والشاي الاسود والمستوردة اذ كانت حدود الكشف للطريقة (method detection limits) في العينات هي (0.0175) و(0.198) ميكروغرام غم - 1 للحديد الثنائي والثلاثي على التوالي. II. تم استحداث طريقة تحليلية تتابعية لاول مرة ضمن هذا العمل البحثي لاستخلاص واغناء وتقدير الفناديوم (IV) والفناديوم V (V) في عينات حقيقة بوساطة الاستخلاص بنقطة الغيمة المقترن بالتقنيات الطيفية وباستعمال الكاشفين العضويين الجديدين المحضرين في مختبرنا. تضمنت الطريقة المطورة على الفصل التتابعي للفناديوم في حالتي الاكسدة الرباعية والخماسية من خلال اجراء عملية التعقيد للفناديوم الرباعي مع الكاشف 2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول ، والفناديوم الخماسي مع الكاشف 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازوليل ازو - 8 هيدروكسي الكينولين بوجود بيروكسيد الهيدروجين عند الدوال الحامضية الفضلى لكل منهما ومن ثم استخلاصهما تتابعيا الى المادة السطحية نوع ( Triton X - 114) كميا في الطور - الغني بتجمعات المادة السطحية وفصلهما بالنبذ المركزي الذي منه تم تقدير الفناديوم في حالات التاكسد المحددة بالتقنيات الطيفية . تضمنت هذه الدراسة اجراء تحريات للحصول على الظروف الفضلى للفصل والتقدير من خلال التحقق في تاثير المتغيرات المهمة التي تؤثر على عملية الاستخلاص والتقدير لكل من الفناديوم الرباعي والخماسي باستعمال الطريقة التقليدية الممثلة بتفقي تاثير العوامل تتابعيا (OFAT) ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة المتوقع وجودها في العينات المختارة على كفاءة استخلاص الفناديوم باستعمال الكاشفين العضويين المحضرين. وبتطبيق الظروف الفضلى ، امكن الحصول على عوامل اغناء مقدارها (159) و(99) مره وبمديات خطية تراوحت بين ( (100 - 10و (70 - 1 ) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الرباعي والخماسي على التوالي والذي ادى على حصول حدود كشف بمقدار (2.53) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الرباعي و(0.72) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الخماسي في المحلول المائي . كما امكن الحصول على معدل للاستردادية المئوي والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بقيم تراوحت بين ( 98.3±0.7%) و(97.6±0.4%) والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بمقدار 0.67% و0.46 % لثمان قياسات لكل من الفناديوم (IV) والفناديوم V (V) على التوالي. تم تطبيق الطريقة في تعيين الفناديوم في عينات مياه الشرب والترب والرز والخضروات اذ كان حد الكشف للطريقة المستحدثة في العينات الحقيقية بمقدار 0.120 و0.037) ميكروغرام غم - 1 للفناديوم (IV) والفنديوم V (V) على التوالي . اثبتت الطريقة الموصوفة بحساستها العالية وسهولة تطبيقها وخلوها نسبيا من التداخلات وبهذه الطريقة تم التكمن على تقدير انواع الفناديوم في عينات مختلفة . كما جرى في مختبراتنا مقارنة احصائية للطريقة المقترحة باستعمال اختبار(t) المزدوج مع تقنية الامتصاص الذري الكهروحراري وبينت النتائج عدم وجود اختلافات جوهرية في الدقة والضبط عند مستوى 95% من الثقة. III. كما تم تطوير طريقة جديدة ثالثة لتقدير السيلينيوم اللاعضوي في حالتي التاكسد الرباعية والسداسية في مناشئ عينات متنوعة بوساطة الاستخلاص بدرجة - الغيمة المقترن بالتقنية الطيفية وباستعمال الكاشف العضوي المحضر 2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول(BIABP) . اعتمدت الطريقة المستحدثة على تفاعل السيلينيوم (IV) مباشرة (او السيلينيوم (VI) بعد اختزاله بحامض الهيدروكلوريك في ظروف معينة ) مع الكاشف BIABP في دالة حامضية (pH=5 ) لتكوين المعقد المخلبي (Se(IV) - BIABP ا لذي استخلص كميا الى المادة السطحية اللاايونية نوع ( Triton X - 114) عند درجة حرارة الغيمة الفضلى وبعد فصل الطبقة المستخلصة تم اذابتها في كمية قليلة من حامض النتريك الكحولي قبل تقديرالعنصر بالمطيافية الجزيئية عند الطول الموجي الاقصى 534 نانوميتر. جرى حساب السيلينيوم (VI) من خلال تعيين السيلينيوم الكلي بمطيافية الامتصاص الذري الكهروحراري وطرحه من تركيز السيلينيوم (IV) الذي تم تقديره بالطريقة المقترحة. ومن اجل تحقيق افضل حساسية للطريقة المستحدثة واقصى قدر من الكفاية لاستخلاص انواع اليسلينيوم ، جرى دراسة تاثير المعلمات التحليلية المختلفة المؤثرة على تدبير الاستخلاص بنقطة الغيمة ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة التي قد تؤثر على اشارة القياس الطيفي للسيلينيوم . وبتطبيق الظروف الفضلى امكن الحصول على عامل اغناء بقيمة (58 ) مرة للسلينيوم الرباعي الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف وحد كمي بمقدار 2.55 و8.49 نانوغرام مل - 1 في المحلول المائي على التوالي وضمن مدى معايرة قياسي تراوح من 5 الى 80 نانوغرام مل - 1 . كان معدل الاستردادية المئوي والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بقيم تراوحت بين ( 97.83±1.40%) و(97.2±1.2%) لكل من السيلينيوم (IV) والسليلينيوم (VI) على التوالي. وجد ان معدل ثابت الاستقرار لمعقد (Se(IV) - BIABP مساويا الى 1.85x108 (لتر)2(مول - 1)2 عند الطول الموجي الاقصى 534 نانوميتر والطاقة الحرة القياسية (∆G° ) لتفاعل من السيلينيوم ((IV مع الكاشف BIABP عند درجة حرارة نقطةالغيمة الفضلى هي قيمة سالبة وتساوي ( - 12.59 ) كيلوسعرة مول - 1 مشيرا الى ان هذا التفاعل يجري بشكل تلقائي. اثبتت الطريقة الموصوفة بحساستها العالية وسهولة تطبيقها وخلوها نسبيا من التداخلات وبهذه الطريقة تم تقدير انواع السيلينيوم في عينات مثل ماء الشرب والارز والخضروات . كما جرى في مختبراتنا مقارنة احصائية للطريقة المقترحة باستعمال اختبار(t) المزدوج مع تقنية الامتصاص الذري الكهروحراري وبينت النتائج عدم وجود اختلافات جوهرية في الدقة والضبط عند مستوى 95% من الثقة. | Based on the saying “Everything is a poison, nothing is apoison, the dose alone is the poison” of the scientist P.A. Parcelus (1493 - 1541) ,the pioneer in using the chemicals and minerals in medicine, we realized the importance of metal speciation analysis that began to take a great interest by the researchers in the last decade. This encouraged the researcher of the present study to engage in this complicated analytical challenge for two main reasons.The first is the strong relationship and the vital importance of the elements existing in various oxidation states and the impact of their concentration on humans and environment. The second reason is to establish new analytical methods which should be characterized by simplicity, accuracy, precision and environmentally - friendly,which play an important role in strengthening the position of contemporary analytical chemistry and help the national /international organizations in the development of the necessary standards to avoid the risk of these elements on health when they are presented at high concentration in various samples. This work comprises two significant interrelated topics in analytical chemistry; the synthesis of two new organic reagents and their exploitation as the chelating agents for the speciation analysis of the selected metal ions such as Fe (II) / Fe (III), V (VI) / V (V) and Se (IV) / Se (VI), instead of commercial organic reagents which have widely been used in the cloud point extraction (CPE) methodology since its foundation. Finally, to devise novel analytical procedures based on their extraction by CPE coupled with available analytical instrumental techniques for their determination in different matrices. Chapter One of this study refers to the comprehensive coverage the concept of speciation, metal speciation with their structural aspects, the useful fields for speciation and the basic types of speciation analysis. Then this chapter points out the basic principles of cloud point extraction (CPE) methodology enhanced with adequate explanations regarding the experimental procedures and the factors affecting the extraction of metal ions and its coupling with different instrumental techniques. A concise review on the recent developments of the method and its applications for the determination of metal speciation analysis under study was also considered. Finally, this chapter involved the aims of this present work. Chapter Two covers, in details, the instrumental techniques, general apparatus and chemicals used in the present work. The synthesis path of new organic reagents (5 - NTA8HQ, BIABP) and their characterization have been described.The full analytical procedures for CPE which have been designed for the determination of metal species under study are made in this thesis. Chapter Three highlights the results and discussion of the two important approaches in analytical chemistry. First, the characterization of the two ligands such as 2 - [2 - - (5 - Nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxy quinoline (5 - NTA8HQ) and 2 - [(Benzoimidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP) and their metal complexes was fully carried out using different instrumental methods such UV - Vis spectrophotometry, Fourier transform infrared spectrometry (FTIR), Nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR), Mass spectrometry (MS) and CHN elemental analysis to verify their structures. In this context, the mechanism reaction pathway for the two organic reagents prepared was depicted in two schemes. It appeared that these organic reagents gave good physical and chemical properties as ligands for metal speciation characterized by the formation of stable complexes in the micelles with the stoiciometric ratio of 1 : 2(M : L) in acidic media except for 5 - NTA8HQ reagent with V(V) ion which formed a 1 : 1 : 1 ternary complex in the presence of H2O2. It also proved that these reagents gave promising results in term of figures of merit for ultra trace concentration of the metal species under study due to their good analytical characteristics such as, linear dynamic range detection limit, enrichment factor, accuracy, precision and recovery percentage of the proposed methods in this work, in addition, to economy in performance, time and analytical cost for the speciation analysis in complex matrices when coupled even if with low cost instrumental analysis techniques like UV - Vis Spectrophotometry. Second, this work extensively focused in the development of the comprehensive analytical methodologies based on the CPE combined with the spectrophotometric methods for the separation, preconcentration and determination of Fe (II) / Fe (III), V (VI) / V (V) and Se (IV) / Se (VI) species in foods and environmental matrices as follows;I. An extensive study was developed using a new synthesized chelating agent namely, 2 - [2 - (5 - nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxyquinoline (5 - NTA8HQ) for the determination of iron species in rice and black tea matrices by combination of cloud point extraction method and spectrophotmetric techniques. The method involved a selective hydrophobic complex formation between iron (II) and 5 - NTA8HQ at pH 5, which can efficiently be extracted in surfactant - rich phase of Triton X - 114 and determined sepectrophotometrically at λmax 650 nm. Also, Iron (III) can selectively form a chelate with 5 - NTA8HQ at pH 6 and extracted with Triton X - 114 but with less sensitivity than with Fe (II) counterpart. Thus, this limitation was treated via thereduction of Fe (III) to Fe (II) with ascorbic acid and the amount of Fe (III) in samples was found by subtraction. All important factors for both Fe (II) and Fe (III) species that influenced the separation and determination steps were investigated in detail by one factor - at - a - time (OFAT) optimization. At optimum conditions, the enrichment factors of 126 and 52 fold were obtained for Fe (II) and Fe (III) ions respectively, leading to detection limits of 0.35 ng Fe (II) mL - 1 and 3.96 ng Fe (III) mL - 1 in aqueous solution. The linear dynamic range, relative standard deviation (n = 7 at 10 ng Fe(II) mL - 1 and 30 ng Fe(III) mL - 1), and the recoveries by the standard additions method were of 0.5 - 50 ng mL - 1and 10 - 150 ng mL - 1, 0.54% and 1.58%, 98.3 ± 2.9 and 98.5 ± 1.26 for Fe(II) and Fe(III) ions, respectively. By considering a limit of detection (LOD) of 0. 35 µg L - 1for Fe(II) and 3.96 µg L - 1 for Fe(III) in aqueous solution and 1 g of solid sample in 50 mL solution , the LOD of the method would be 0.0175 and 0.198 µg g - 1 for Fe(II) and Fe(III) respectively. The described method is sensitive, easy to apply and has a slight interference; thereby, the determination of iron species in rice and black tea samples were performed.II. Analytical method was established for the extraction and pre - concentration of V (IV) and V (V) species in real samples by cloud point extraction (CPE) coupled with spectrophotometry using two newly laboratory - made chelating reagents, for the first time. The approach was based on the sequential separation of two vanadium species in the same solution. First, the complexation of vanadium (IV) with 2 - [(Benzo imidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP) at pH 3.0 was done and then extracted into micelle phase. Second, the vanadium (V) remaining in aqueous phase after the separation of V (IV) ,V(V) was complexed with 2 - [2 - (5 - Nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxyquinoline (5 - NTA8HQ) and H2O2 in acidic medium to form a ternary complex [V(V) - H2O2 - NTA8HQ] which was re - extracted into micelle phase of Triton X - 114. The extracted complexes in cloud point layer were dissolved in a minimum amount of ethanolic 0.1 M HNO3, then V (IV) and V (V) were determined spectrophotometrically at their respective absorption maxima. All factors affecting the extraction and determination of V (IV) and V (V) ions using micelle - mediation extraction were executed via a classical optimization. In addition, the interference study was also considered. At established optimized conditions, a 159 and 99 fold enrichment factors and linear range of 10 - 100 and 1 - 70 ng mL - 1, led to the limits of detection of 2.53 and 0.72 ng mL - 1 for V (IV) and V (V) ions respectively to be achieved in aqueous solution. The average percent recovery of 98.3±0.7 and 97.6±0.4 and a precision (RSD%, n=8) of 0.67% and 0.46%, at 40 and 30 ng mL - 1 for V (IV) and V (V) were obtained. The proposed method was applied to the estimation of the two vanadium species in various real samples with satisfactory results where the method detection limit in these matrices was of 0.120 and 0.037 µg g - 1 for V (IV) and V (V) respectively. The described method was proved to be sensitive, easy to apply and interferences - free and in that way the determination of vanadium species in different samples was easily achieved. The results of the established method were compared statistically to ETA - AAS using t - paired test, showing no significant difference at 95% confidence interval and the proposed method gave comparable analytical figures of merit compared to other sophisticated techniques.III. A third method was developed for the determination of inorganic selenium species [Se (IV) and Se (VI)] in various sample matrices by using CPE and molecular spectrophotometry after using a newly organic reagent 2 - [(Benzo imidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP). The extraction process was based on the reaction of Se (IV) ions [and/or Se (VI) after its reduction into Se (IV) with 4 M HCl at certain conditions] with BIABP chelating agent in moderately acidic solution (pH=5) to form the hydrophobic chelate and subsequently extracted into the non - ionic surfactant (Triton X - 114) at a temperature above its cloud point (CPT). After phase separation, the surfactant - rich phase was dissolved in ethanolic nitric acid and selenium ions determined spectrophotometrically at at λmax of 534 nm. The Se (VI) content was calculated by subtracting Se (IV) from the total amount of Se. Blank experiments were carried out using the same procedure without Se added. In order to achieve the best sensitivity of the suggested method and maximum extraction efficiency for the extraction of selenium species, the effect of different analytical factors which impact the CPE procedure for the two species was optimized and the effect of interfering ions on the absorption signal of Se (IV) also considered. Under optimum conditions, the enrichment factor of 58 fold obtained leading to detection limit of 2.55 ng mL - 1 and quantitation limit of 8.49 ng mL - 1 in a standard calibration range of 5 - 80 ng mL - 1. The average stability constant (Kf) of [Se(IV) - BIABP] complex was found to of 1.85x108 L2 (mol - 1)2 at 534 nm and standard free energy ∆G° for the complexation reaction of between Se(VI) ion and BIABP was of a negative value and found to be of ( - 12.59) kcal mol - 1 ,indicating that the complexation reaction of between selenium and organic reagent is spontaneous. The average percent recovery of 97.83±1.40% and 97.20±1.20 % for Se (IV) and Se (VI) were obtained in spiked rice samples, indicating there is no sever interferences from common ions in the sample solution. The proposed method was applied to the estimation of the two selenium species in water, rice and vegetables samples with satisfactory results. The results of the suggested method were compared statistically to ETA - AAS using t - paired test, showing no significant difference at 95% confidence interval and gave comparable analytical figures of merit compared to other sophisticated techniques

تطوير وتقييم طرائق جديدة للتقدير الطيفي الاني لعقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا باشكالها النقيه وفي بعض النماذج الصيدلانيه Development and Validation of New Methods for Simultaneous Spectrophotometric Determination of Tetracycline, Doxycycline and Methyldopa Drugs in Their Pure Forms and Some Pharmaceutical Formulation

اسم المؤلف: رقية سمير الخالصي
اسم المشرف: علاء كريم محمد
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: استخدمت اربعة طرائق طيفية مختلفة في هذه الدراسة لتقدير العقاقير التتراسايكلين ودوكسي سايكلين ومثيل دوبا في اشكالها النقيه وفي بعض النماذج الصيدلانيه بوجود بعض المضافات ، يشمل العمل اربعة فصول تعرض كما يلي : الفصل الاول : يتضمن ملخص عن مطيافية امتصاص المرئية - فوق البنفسجية، الادوية المضادة للبكتيريا( التتراسايكلين ودوكسي سايكلين) والعقاقير المضاده لارتفاع ضغط الدم (مثيل دوبا) مع بعض الطرائق لتقديرها، كذلك يعرض بعض المعلومات عن الادويه قيد الدراسة مع الخصائص العامة لهما. يدرج الفصل طريقتين للوصول للظروف الفضلى، طريقة المتغيرات الاحادية وطريقة المتغيرات المتعددة (طريقة تصميم التجربة). الفصل الثاني : يتضمن الجزء العملي ويحتوي على الاجهزه والمواد وتحضير المحاليل والتجارب الاوليه وطريقة تعيين الظروف الفضلى للعوامل التي تؤثر على التفاعل بطريقتين, طريقة المتغيرات الاحادية وطريقة المتغيرات المتعددة (طريقة تصميم التجربة), لكل عقار من العقاقير الثلاثالفصل الثالث : يتضمن تفاعل الازدواج التاكسدي للعقاقير الثلاث, تعتمد الطريقة على تفاعل التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا مع 4 - امينو انتي بايرين بوجود(PFC) في وسط قلوي. وقد تمت دراسة العوامل التي تؤثرفي اتمام تفاعل الازدواج التاكسدي بعناية للحصول على الظروف الفضلى بطريقتين. وذلك باتباع نمط المتغير الواحد وبالاعتماد على وطريقة المتغيرات المتعددة ( تصميم التراكم المركزي لثلاثة متغيرات ). المتغيرات التي تؤثر على التفاعل هي pH , تركيز الكاشف, تركيز العامل المؤكسد, تسلسل الاضافه, زمن التفاعل والاستقراريه. الامتصاص الاعظم (λmax) لمركب التتراسايكلين الملون الناتج حسب الطريقتين 531, 535 نانومتر بالتسلسل، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز للطريقه الاولى يتراوح بمديين بين µg.mL - 1 (1 - 18) وµg.mL - 1 (15 - 70) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 20.994 و0.9997 . وللطريقه الثانيه بمديين بين (µg.mL - 1 1 - 30) و(µg.mL - 140 - 100) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 1 و130.99 . وكان حد الكشف يساويµg.mL - 1 0.1732 وµg.mL - 1 0.3123 لكلا الطريقتين بالتتابع . والامتصاص الاعظم (λmax) لمركب الدوكسيسايكلين الملون الناتج حسب طريقة المتغير الواحد515 نانومتر، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز يتراوح بمديين بين µg.mL - 1 (90 - 10) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 0.9995 . وكان حد الكشف يساويµg.mL - 11.0724. اما المثيل دوبا فالامتصاص الاعظم (λmax) للمركب الملون الناتج حسب الطريقتين 466, 468 نانومتر بالتسلسل، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز يتراوح بين (µg.mL - 1 (1 - 60 ) و(µg.mL - 1 (1 - 05) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 0.9995 و0.9997 وكان حد الكشف يساويµg.mL - 1 0.0962 وµg.mL - 1 0.0633 لكلا الطريقتين بالتتابع . طبقت الطريقة المقترحة بنجاح لتقدير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا في نماذج دوائيه للعقاقيرالثلاث.الفصل الثالث : يتكون من قسمين, المشتقة الطيفية والمربعات الجزئية الصغرى (PLS). المشتقة الطيفية : تعتمد على المشتقة الاولى والثانية لطيف امتصاص عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا (في المنطقة ما فوق البنفسجية) لتقديرهم انيا في مزيج لهم, من اجل التخلص من الخطا الناتج في قيم الامتصاص بسبب وجود الادويه معا او بسبب وجود المتداخلات.لقد وجد انه بالامكان تقدير عقاقير التتراسايكلين ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30 μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا, كمتداخل. في تقنية المشتقة الاولى وجد ان قيم القمم المقاسة عند 226 و241 و266 و344 380 نانومتر (peak to baseline) وعند 318 و345 نانومتر (zero cross) وعند )226)( 241 - 284 - 266(284 - 344) , (344 - 380),( نانومتر (peak to peak) تتناسب مع تركيز التتراسايكلين ، لذلك استخدمت في تقديره. بينما في المشتقة الثانية استخدمت الاطوال المواجية عند 205 نانومتر، 246 نانومتر، 260 نانومتر، 367 نانومتر (peak to baseline) والاطوال المواجية عند 331نانومتر، 374 نانومتر (zero cross) والاطوال المواجية221 - 201 نانومتر (area under peak) والاطوال المواجية عند عند 205 - 220نانومتر، 232 - 246 نانومتر، 246 - 260 نانومتر ، 275 - 290 نانومتر (peak to peak) في تقدير التتراسايكلين.يقدر الدوكسيسايكلين ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30( μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10μg.mL - 1) التتراسايكلين والمثيل دوبا, كمتداخل. وجد ان قيم القمم المقاسة عند 225 نانومتر، 243نانومتر، 265 نانومتر، 331نانومتر، 374 نانومتر(peak to baseline) وعند 321 و356 نانومتر (zero cross) وعند 243 - 225 نانومتر, 265 - 284 نانومتر، 284 - 331 نانومتر، 331 - 374 نانومتر (peak to peak) استخدمت لتقدير الدوكسيسايكلين باستخدام المشتقة الاولى. من ناحية اخرى، استخدمت الاطوال المواجية عند 206 نانومتر و247 نانومتر، (peak to baseline) والاطوال الموجية عند 311 و315 و380 نانومتر zero cross )) ، والاطوال الموجية عند 206 - 220 نانومتر، 232 - 247 نانومتر، 247 - 260 نانومتر، 260 - 275 نانومتر (peak to peak) لتقدير الدوكسيسايكلين باستخدام المشتقة الثانية.و يقدر والمثيل دوبا ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30) μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10μg.mL - 1) التتراسايكلين والدوكسيسايكلين, كمتداخل. وجد ان قيم القمم المقاسة عند 234 نانومتر، 270 نانومتر، 290نانومتر، (peak to baseline) وعند 235 نانومتر (zero cross) وعند 234 - 270 نانومتر و270 - 290 نانومتر (peak to peak) استخدمت لتقدير المثيل دوبا باستخدام المشتقة الاولى. واستخدمت الاطوال المواجية عند 200 نانومتر و226 نانومتر و241 نانومتر و282 نانومتر و629 نانومتر (peak to baseline) والاطوال المواجية عند 211 نانومتر( zero cross) ، والاطوال المواجية عند 211 - 226 نانومتر و226 - 241 نانومتر و282 - 296 نانومتر (peak to peak) لتقدير المثيل دوبا باستخدام المشتقة الثانية. اظهرت النتائج غياب التداخل الذي تسببه المتداخلات في تقدير العقاقير عند استخدام هذه الطريقة، لذلك فمن الممكن تطبيق الطريقة بنجاح في تقدير العقاقير الثلاث في نماذجهما الصيدلانيه وبوجود بعض المضافات.طريقة المربعات الجزئية الصغرى : طبقت الطريقة طيفيا˝ لتقدير عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا في مزيج منهم. في هذه الدراسة، حضرت مجموعة التدريب بالاعتماد على قاعدة العشرة، بمعنى اخر تم اختيار ثلاثين مزيج ثلاثي (من ضمن تسعون مزيج تم تحضيرها بالاعتماد على مدى الخطية التتراسايكلين ( μg.mL - 1 100 - 0.5 ) والدوكسيسايكلين( μg.mL - 1 100 - 0.1 ) والمثيل دوبا( μg.mL - 1 100 - 0.5 ) بتصميم عشوائي.تم الحصول على مصفوفة المعايرة بعمل مسح لطيف الامتصاص للمحاليل العشرين المختارة من مزيج عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا وبمدى 400 - 190 نانومتر وبفاصل 1 نانومتر وعرض الشق 0.5 نانومتر مع مسح بطئ. تم استخدام برنامج Excel Addinsoft Version 2014.5.03. XLSTAT لبناء طراز انحدار المربعات الجزئية الصغرى ومن خلالها تم التنبؤ بتراكيز العقاقير الثلاث. اثبتت نتائج النسبة المئوية لمعامل التغيير (R.S.D%) (2.4340 - 0.0035) والنسبة المئوية للخطا النسبي (RE%) (1.0400 - 0.9760 - ) دقة وضبط ممتازة لطريقة PLS للتنبؤ بتراكيز عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا انيا". طبقت الطريقة بنجاح في تقدير العقارين انيا˝ في مزيج مصنع منهما. قورنت النتائج التي تم الحصول عليها من تقنية المشتقة مع تلك التي تم الحصول عليها من طريقة المربعات الجزئية الصغرى للعقارين مع بعضها البعض وتم حساب قيم اختبار F وقيم اختبار .t | In this study four different spectrophotometric methods are used for determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa drugs in pharmaceutical preparations and in their pure forms. The work comprises four chapters which are shown in the following : Chapter One : includes a brief for Ultraviolet - Visible (UV - VIS) Absorption spectroscopy, antibacterial drugs (tetracycline and doxycycline) and antihypertensive (methyldopa) with some methods for their determination, the chapter lists two methods for optimization; univariate method and multivariate method (design of experiment method). Chapter Two : includes experimental which contains instruments, chemicals, preparation of solution,( primaries investigations, optimizations of experimental parameters, assay procedure for the determination by univariate method and multivariate method (design of experiment method), interferences procedure, procedure for drugs sample) for each drug .Chapter Three : includes oxidizing coupling reaction of the three studied drugs; the method is based on the reaction of each drug with 4 - aminoantipyren (4 - AAP) in presence of potassium ferriecyanide (PFC) in an alkaline medium. Two optimization methods were applied to determine the optimum conditions of oxidizing coupling reaction variables; univariate and design of experiment (DOE) method. The conditions affecting the reaction; pH, buffer volume, reagent concentration, oxidant concentration, type of buffer, order of addition, time of reaction and stability were optimized. Under univariate and design of experiment (DOE) method; the tetracycline colored product having (λmax) at 531nm 535nm respectively. Beer’s law was obeyed in concentration range of [two scale (1 - 18 µg.mL - 1) and (20 - 70µg.mL - 1)] with correlation coefficient of 0.9997 and 0.9942 respectively and for second method [two scales (1 - 30 µg.mL - 1) and (40 - 100µg.mL - 1)] with correlation coefficient of 1 and 0.9913. The assay limits of detection were 0.1732, 0.3123µg.mL - 1 respectively. Under univariate the doxycycline colored product having (λmax) at 515nm. Beer’s law was obeyed in concentration range (10 - 90 µg.mL - 1) with correlation coefficient of 0.9995. The assay limits of detection quantification were 1.0724µg.mL - 1. The method was successfully applied to the analysis of some drug tablets formulation. When the methyldopa colored product having (λmax) at 468nm and 466nm respectively. Beer’s law was obeyed in concentration range of (1 - 60 µg.mL - 1) and (1 - 50µg.mL - 1) with correlation coefficient of 0.9995 and 0.9997 respectively. The assay limits of detection quantification were 0.0962 and 0.0633µg.mL - 1, respectively. The method was successfully applied to the analysis of some drug tablets formulation.Chapter Four : includes two parts; Derivative spectrophotometry and partial least - squares (PLS). Derivative spectrophotometry is based on the first and second derivative spectra of absorption which has been applied for simultaneous spectrophotometric determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa drugs in their mixture in the ultraviolet region. The method offers an advantage of getting rid of the resulting error in the values of absorption because of the presence of each drug with the presence of interference from the excipients.It was found that the method is able to accurately estimate tetracycline in the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in mixtures containing (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) of doxycycline and methyldopa, as (interfering). The results obtained, with the first derivative measurements, indicate that when the concentration of doxycycline and methyldopa is kept constant and the concentration of Tetracycline varied, the peak amplitudes are measured at peak to baseline (226, 241, 266, 344 and 380 nm), for height to baseline at zero cross (318 and 345 nm), at peak to peak height between (226 to 241 nm, 266 to 284 nm, 284 to 344 nm and 344 to 380nm), were found to be in proportion to the tetracycline concentration therefore they are used for the determination of it. The careful inspection of the second derivative spectra obtained for the mentioned mixtures of tetracycline, doxycycline and methyldopa shows that peak to baseline (205, 246, 260, and 367 nm), for height to baseline at zero cross (311 and 374 nm), at peak to peak height between (205 to 220 nm, 232 to 246 nm , 246 to 260 nm , 260 to 275 nm and 275 to 290nm), measurements at specified wavelength could be used to quantify the exact concentration of Tetracycline in presence of doxycycline and methyldopa. Doxycycline was determined for the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in a mixture containing (0.5 - 30 μg.mL - 1) of tetracycline and methyldopa as (interfering). The procedure gave good results over the studied range of concentration depending on peak to baseline (225, 243, 265, 331and 374 nm), for height to baseline at zero cross (321 and 356 nm), at peak to peak height between (225 to 243 nm, 265 to 284 nm, 284 to 331 nm and 331 to 374 nm), measurements were found to be used for the determination of Doxycycline in the first derivative technique. On other situation, the wavelengths are at 206 nm and 247nm (peak to base line measurements), and height at three zero cross at 311 nm, 315nm and 380 nm, and peak to peak measurements between (206 - 220 nm), (232 - 247 nm), (247 - 260 nm), and (260 - 275 nm) measurements were used for the estimation of doxycycline on second derivative, were found to be proportion to the doxycycline concentration, therefore they are used for the determination of it.Methyldopa was determined for the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in a mixture containing (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) of Tetracycline and Doxycycline as (interfering). The procedure gave good results over the studied range of concentration depending on peak to baseline (234, 270and 290 nm), for height to baseline at zero cross (235 nm), at peak to peak height between (234 to 270 nm and 270 to 290 nm), measurements were found to be used for the determination of Methyldopa in the first derivative technique. On other situation, the wavelengths are at 200 nm, 226 nm, 241 nm, 282 nm and 296 nm (peak to base line measurements), and height at zero cross at 211 nm, and peak to peak measurements between (211 - 226 nm), (226 - 241 nm) and (282 - 296 nm) measurements were used for the estimation of Methyldopa on second derivative were found to be proportion to the Methyldopa concentration, therefore they are used for the determination of it.The results show the absence of interference from the excipients on the determination of the two drugs by using this method, therefore; it was possible to be applied for the determination of these drugs in their pharmaceutical preparations.Partial least - squares (PLS) method was applied for simultaneous spectrophotometric assay of tetracycline, doxycycline and methyldopa in their mixture. In this study, training (calibration) set was prepared relying on rule of ten i.e. thirty ternary mixtures were selected (from the ninety prepared mixtures basing upon linearity ranges of (0.5 - 100 μg.mL - 1) tetracycline, (0.1 - 100 μg.mL - 1) doxycycline and (0.5 - 100 μg.mL - 1) methyldopa and by random design. The calibration matrix was obtained as digital data by scanning the absorption spectrum for each of the twenty selected solutions of tetracycline, doxycycline and methyldopa mixtures, in the range 190 - 400 nm with 1.0 nm data interval, 0.5 nm silt width, and medium scan speed. Excel Addinsoft XLSTAT version 2014.5.03. program is used to build up PLS regression modes and the concentration of two drugs was predicted. The results of relative standard deviation percentage (R.S.D %) 2.4340 - 0.0035)) and relative error percentage (RE %) (1.0400 - 0.9760 - ) indicated excellent accuracy and precision of the PLS method for simultaneous prediction of the concentrations of tetracycline, doxycycline and methyldopa. The method was successfully used for simultaneous determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa in their synthetic sample mixtures.The results obtained from the derivative technique and partial least squares method for the two drugs ware compared to each other and F - test values were calculated.

تقدير بعض العقاقير غير الستيرويدية المضادة للالتهابات باستخدام طريقة الاقتران التاكسدي وكروماتوغرافيا السائل ذات الاداء العالي ذي الطور العكوس Oxidative Coupling and Reverse - Phase High Performance Liquid Chromatographic Methods for Determination of Some Non - Steroidal Anti - Inflammatory Drugs

اسم المؤلف: رؤى مؤيد محمود العاني
اسم المشرف: سرمد بهجت ديكران
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تضمنت الدراسة تطوير طريقتين مختلفتين لتقدير اربعة عقاقير غيرستيرويدية مضادة للالتهاب هي : الدايكلوفيناك صوديوم (DCL)، البايروكسيكام (PX)، حامض المفيناميك (MFNC) والنابروكسين (NAP) باشكالها النقية وبمستحضراتها الصيدلانية (حبوب، كبسول، امبول).الطريقة الاولى : تفاعل الاقتران التاكسدي.تعتمد على تفاعل العقاقير قيد الدراسة مع الكاشف 4،2 - ثنائي نايترو فنيل هيدرازين (2,4 - DNPH) بوجود ايودات البوتاسيوم وهيدروكسيد الليثيوم لتكوين معقدات ملونة اظهرت اعظم امتصاصات عند الاطوال الموجية 600 نانوميتر لدايكلوفيناك صوديوم و520 نانوميتر للبايروكسيكام و465 نانوميتر لحامض المفيناميك و474 نانوميتر للنابروكسين، مقابل محاليلها الخلب.وقد تمت دراسة عدد من العوامل التي تؤثر في اتمام التفاعل بعناية للحصول على ظروف فضلى للتفاعلات باتباع الطريقة الكلاسيكية (بنمط المتغير الواحد) وطريقة السمبلكس المحورة (بنمط المتغيرات المتعددة). اظهرت النتائج والبيانات الاحصائية ان الخصائص الطيفية لمنحنيات المعايرة كانت افضل عند اتباع الظروف الفضلى التي تم الحصول عليها بطريقة السمبلكس المحورة عند مقارنتها بالطريقة الكلاسيكية بنمط المتغير الواحد بالنسبة لعقار الدايكلوفيناك صوديوم. وعلى هذا الاساس تم الحصول على الظروف الفضلى لتقدير بقية العقاقير قيد الدراسة (البايروكسيكام، حامض المفيناميك والنابروكسين) باتباع نمط المتغيرات المتعددة وذلك من خلال دراسة ثلاث من المتغيرات التي لها تاثير واضح على ناتج التفاعل وهي تركيزمحلول الكاشف وتركيزمحلول العامل المؤكسد وحجم محلول القاعدة. واستخدم لهذا الغرض طريقة السمبلكس المحورة ، بينما تم الحصول على القيم الفضلى للمتغيرات التي لها تاثير ضئيل على ناتج التفاعل باتباع الطريقة التقليدية (طريقة نمط المتغير الواحد).اظهرت نتائج هذه الدراسة لتقدير العقاقير المذكورة مطاوعة لقانون لامبرت بير، ولمديات من التراكيز تراوحت لعقار الدايكلوفيناك صوديوم بين (0.5 - 40) µg.mL - 1 وبحد كشف 0.020 µg.mL - 1 ولعقار النابروكسين بين (0.5 - 50) µg.mL - 1 وبحد كشف 0.104 µg.mL - 1 ، اما بالنسبة لعقار حامض المفيناميك فقد تم الحصول على مديين للخطية : الاول (1 - 15) µg.mL - 1 وبحد كشف 0.284 µg.mL - 1 والثاني (15 - 100) µg.mL - 1 وبحد كشف 1.534 µg.mL - 1 . وكان مدى الخطية لعقار النابروكسين (10 - 100) µg.mL - 1 وبحد كشف 2.347 µg.mL - 1. قيمة معامل الامتصاص المولي مساوية لـL.mol - 1cm - 1 20995 و17034 لكل من عقار الدايكلوفيناك صوديوم والبايروكسيكام على التوالي ، L.mol - 1cm - 1 7287و 1351 لعقار حامض المفيناميك بينما 484 L.mol - 1cm - 1 لعقار النابروكسين باستخدام طريقة السمبلكس.اظهرت الدراسة عدم وجود اي تاثير للمتداخلات المتعارف على وجودها في المستحضرات الصيدلانية في تقدير الدايكلوفيناك صوديوم، البايروكسيكام وحامض المفيناميك، بينما لوحظ هناك تاثير ضئيل في تقدير النابروكسين. لذلك طبقت الطريقة المقترحة بنجاح في تقدير العقاقير الاربعة بمستحضراتها الصيدلانية.الطريقة الثانية : كروماتوغرافيا السائل ذات الاداء العالي ذي الطور العكوستضمنت الدراسة تطوير وتقييم طريقة بسيطة في كروماتوغرافيا السائل عالي الاداء ذي الطور العكوس (RP - HPLC) من اجل فصل وتقدير اربعة عقاقير غير الستيرويدية من مضادات الالتهاب (الدايكلوفيناك صوديوم، البايروكسيكام، حامض المفيناميك والنابروكسين).تم اجراء الفصل الكروماتوغرافي باستخدام عمود من نوع NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec بابعاد ( (250 × 4.6 mmوحجم جسيمات 5 μm كطور ساكن. اما الطور المتحرك فيتالف من الاسيتونتريل : الماء منزوع الايونات محمض بحامض الخليك (1% ) بنسبة (50 : 50, v/v). تم استخدام معدل جريان ثابت 1.5 mL.min - 1، درجة حرارة 35 °C وحجم حقن 30 µL لتحقيق الفصل واجري الكشف عن الحزم المستردة عند طول موجي 264 نانوميتر. تم فصل العقاقير باستخدام نظام الاسترداد التدريجي وبزمن كلي 8 min. ازمان الاحتجاز لكل من البايروكسيكام، النابروكسين، الدايكلوفيناك صوديوم وحامض المفيناميك هي 4.267 min، 4.785 min، 6.555 min ، 7.683 min على التوالي.اظهرت منحنيات المعايرة علاقة خطية بين مساحة القمة وارتفاع القمة مقابل التركيز وكان مدى الخطية لعقار البايروكسيكام (3 - 200) µg.mL - 1 بينما لعقاري النابروكسن وحامض المفيناميك (1 - 200) µg.mL - 1 اما الدايكلوفيناك صوديوم فكان (1.5 - 200) µg.mL - 1 وبمعامل تصحيح اكثر من0.9990 لكل المركبات. تم حساب حدود الكشف وحدود التقدير للطريقة وقد وجد انها تتراوح بين (0.089 - 0.300) µg.mL - 1 و(0.294 - 0.989) µg.mL - 1 على التوالي.تم حساب المتغيرات الكروماتوغرافية وقد وجد بان معامل التذيل TF)) لكل مركب يتراوح بين (1.438 - 0.938)، وكانت كفاءة الفصل لهذه الطريقة والتي تتمثل بمعامل الفصل (α) بين (1.524 - 1.181) وعدد الصفائح النظرية (N) بين (36027.56 - 5521.71) ومعامل التفريق (Rs) بين (9.270 - 2.454).تم حساب دقة وضبط الطريقة الكروماتوغرافية المطورة بالطرائق الاحصائية ووجد ان الخطا النسبي المئوي Er % كان اقل من 5 %، اما مقدار التكرارية (الذي يعطى كانحراف معياري نسبي) RSD % اقل من 6 % لكل المركبات.تم تطبيق الطريقة على المستحضرات الصيدلانية التجارية لهذه العقاقير، والتي تم تصنيعها في مناشئ مختلفة مثل (الهند ومصر والصين)، واظهرت النتائج ان هذه العقاقير تحتوي زيادة او نقصان في وزن المادة الفعالة حيث ان معامل الاسترجاع المئوي كان يتراوح بين (107.9 % - 91.6 %). | Two different methods were developed in this study for the determination of four nonsteroidal anti - inflammatory drugs namely; diclofenac sodium (DCL), piroxicam (PX), mefenamic acid (MFNC) and naproxen (NAP) in their pure form and pharmaceutical preparations which are formulated as tablets, capsules and ampoule.The first method : Oxidative coupling reactionBased on the reaction of each drug with 2,4 - dinitrophenyl hydrazine (2,4 - DNPH) in the presence of potassium iodate and lithium hydroxide to form colored products. The absorbance values for the formed complexes were measured at 600 nm for diclofenac sodium, 520 nm for piroxicam, 465 nm for mefenamic acid and 474 nm for naproxen; against reagent blank.Different variables affecting the completion of reaction have been carefully optimized following the classical univariate method and modified simplex method. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions obtained by simplex optimization, in comparison with those obtained via univariate method for diclofenac sodium. Therefore, in the spectrophotometric determination of piroxicam, mefenamic acid and naproxen, only those parameters which have significant effect on the reaction yield (via the concentration of reagent and concentration of oxidant and the volume of base) were optimized by simplex method, while the parameters which have small effect on the reaction product were obtained by univariate method.The calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 40) µg.mL - 1 with detection limit 0.020 µg.mL - 1 for DCL complex, (0.5 - 50) µg.mL - 1 with detection limit 0.104 µg.mL - 1 for PX complex, two scales of linearity for MFNC complex, (1 - 15) µg.mL - 1 with detection limit 0.284 µg.mL - 1 and (15 - 100) µg.mL - 1 with detection limit 1.534 µg.mL - 1 and for NAP complex (10 - 100) µg.mL - 1 with detection limit 2.347 µg.mL - 1. The molar absorptivities were found to be 20995 and 17034 L.mol - 1cm - 1 for DCL and PX respectively, and 7287 and 1351 L.mol - 1cm - 1 for MFNC and 484 L.mol - 1cm - 1 for NAP by simplex method.No interferences from the studied excipients on the determination of DCL, PX, and MFNC were found, while slightly interferences were found in the determination of NAP. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of four drugs in their pharmaceutical preparations.The second method : Reverse - phase high performance liquid chromatographyA simple reverse - phase high performance liquid chromatographic (RP - HPLC) method has been developed and validated for simultaneous determination and separation of four NSAIDs (DCL, PX, MFNC and NAP). Chromatographic separation was achieved using a RP - NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec (250 × 4.6 mm i.d.; particle size 5 μm) column. The mobile phase consisted of acetonitrile : deionized water acidified with 1% acetic acid in a ratio (50 : 50, v/v). A steady flow rate of 1.5 mL.min - 1, temperature 35 °C and injection volume 30 µL were used to carry out the separation and the detection was made at 264 nm. The drugs were resolved by gradient elution system with the run time of 8 min. The retention times of piroxicam, naproxen, diclofenac sodium and mefenamic acid were 4.267 min, 4.785 min, 6.555 min and 7.683 min respectively.Calibration plots were constructed by plotting the peak area and peak height against respective concentrations in the range of (3 - 200) µg.mL - 1 for piroxicam and for naproxen and mefenamic acid were in the range (1 - 200) µg.mL - 1, while for diclofenac sodium was in the range (1.5 - 200) µg.mL - 1 with correlation coefficient higher than 0.9990 for all drugs. LOD and LOQ were between (0.089 - 0.300) µg.mL - 1 and (0.294 - 0.989) µg.mL - 1 respectively. The chromatographic parameters were calculated, it was found that the tailing factor (TF) for each drug was between (0.938 - 1.438), the separation factor (α) was between (1.181 - 1.524), the number of theoretical plate (N) was between (5521.71 - 36027.56) and the resolution factor (Rs) was between (2.454 - 9.270).The accuracy and precision were calculated, the Er % was less than 5 %, while RSD % was less than 6 % for all drugs.The method was applicable on pharmaceutical formulations for these drugs which were obtained from different sources as (India, Egypt and China), it is found that these drugs have more than or less than the nominated weight of active compounds, where the recovery % was between (91.6 % - 107.9 %).

تحضير وفعالية التحفيز الضوئي ل TiO النانوي المدعم بالعناصر المشتركة في مذيبات مختلفة ودراسته نظريا Synthesis and photocatalytic Activity of Co - doped TiO2 Nanoparticles in Different Solvents and its Theoretical study

اسم المؤلف: دينا عبد الكريم علي
اسم المشرف: رمزي رشيد علي العاني حسين اسماعيل عبد الله
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء الفيزيائية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: The nano particles Titanium dioxide (TiO2) were prepared using chemical modifiers and dopants. Three carboxylic acids were used as a chelating agents : Malonic acid (Mal.) (COOH CH2 COOH), adipic acid (Ad.) (COOH(CH2)4COOH) and Aconitic acid (Aco.) (COOHCH2CH=C(COOH)2) in three different mol ratios (2/1, 1/1 and 1/2 of TiCl4 /acid) to give three complexes : 1. [Ti2(Mal)(OH)6(EtOH)4] (EtOH)22. [Ti2(Ad)(OH)6(H2O)2]H2O3. [Ti3(ACO)(OH)a(EtOH)6](EtOH)2These complexes characterized by FTIR and flame atomic absorption to suggest the type of binding between Ti+4 and the carboxylate and predict the formula structures of complexes.The three complexes studied theoretically using semi - empirical method of hyper chem. 8.0 program (PM3) to : Optimized the structural geometries, The heat of formation (ΔH○f), binding energy (ΔEb)and total energy (ΔET) for the three complexes were calculated at 298 K○. The bond length, vibration spectra and electronic spectra for the three complexes were estimated and then compared with the experimental values. The theoretical results agreed with those found experimentally.After calcinations at three deferent temperature (500,700 and 900)ºC the observed TiO2 samples were characterized by XRD to determined the anatase phase ratio in the samples . At 500 o C All samples with mole ration 1 : 1 (TiCl4 : Acid) give 100% anatase phase . At 700ºC 93% retention of anatase for (Ti1 : Ad1) sample,88% anetase retention for (Ti1 : Mal1) sample and 95% anatase retention for (Ti1 : ACO2) are obtained. At 900ºC only one samples of Ti : ACO give 40% anatase retention but the other samples have very low percentage of anatase.The (SEM) and (AFM) were used to study the morphology of the samples and determined the particles size for the samples calsined at 500 ºC.The minimum average diameter obtained for (Ti : Ad1) sample calcined (70nm) and all other samples below 100 nm. The photocatlytic studied of these samples calcined at 500,700and 900 ºC was examined for degradation of para - nitro phenol under Uv - visible light and give a good removed ratio and rate of degradation especially for the samples that have small ratio of rutile.The optimum Adipic acid, tetra chloride mole ratio (TiCl4 : Adipic 1 : 1)were used to prepare TiO2 singly doped and doubly doped with Pt4+, Au3+, S6+and Se4+ ions. These samples prepared and a calcined at 500ºC to give (Pt - TiO2), (Au - TiO2), (S - TiO2) and (Se - TiO2) samples with mole ratio 1% of ( ) and prepared Co - doped TiO2 with (Pt,Au - TiO2),(Pt,S - TiO2),(Pt,Se - TiO2), (Au,S - TiO2),(Au,Se - TiO2) and (S - Se - TiO2) in two mole ratio (1/100 and 2/100 of ) these samples characterized by Uv - visible adsorption spectroscopy to determine the band gab of the doped - TiO2 and Co - doped TiO2 sample. The X.R.D. used to determine the anatase ratio in the doped and Co - doped samples and all samples give 100% anatase accept the (Au - TiO2), (Au,Se - TiO2) and (Pt,Au - TiO2) samples which contain 15% rutile.The AFM and SEM were used to study the morphology of the doped and Co - doped samples to determine the particle size. The samples Pt - TiO2 give particles similar to size similar to that of Ti1 : Ad1 samples but the other samples give larger particles size .The photocatalytic degradation of P - Np under visible irradiation using the doped and Co - doped samples .The results show good removal ratio more than the undoped sample.

تحضير وتشخيص بعض المركبات غير متجانسة الحلقة الجديدة والمشتقة من الثايوسيمكاربازونات Synthesis & Characterization of Some New Heterocyclic Compounds Derived From Thiosemicarbazones

اسم المؤلف: احمد نعمة عياش حسين اللهيبي
اسم المشرف: حامد جاسم جعفر جمبد هرمز توما
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تعتبر مشتقات ( الثايادايازولين , الثايازوليدينون, الايميدازول, الايميدازوليدينون, الايزواوكسازولين, البارازولين والاوكسازبين) من المركبات الحلقية غير المتجانسة ولها استخدامات واسعة في المجالين البايولوجي والصناعي ولهذا السبب تم تحضير العديد من هذه المركبات في هذا البحث وبطرق مختلفة.تضمن البحث تحضير وتشخيص مركبات غير متجانسة الحلقة الجديدة الاحادية والثنائية المشتقة من الثايوسيميكاربازونات المقابلة عن طريق محورين رئيسيين . في بداية العمل, تم تحضير مشتقات مختلفة من الثايوسيميكاربازون [B1 - B8] من خلال تفاعل تكاثف ما بين الثايوسيميكاربازايد والديهايدات او كيتونات اروماتية مناسبة في وسط حامضي ثم استخدمت هذه الثايوسيميكاربازونات المحضرة كنقطة بداية لتحضير مشتقات من 4,3,1 - ثاياديازولين, 4 - ثايازوليدينون, الايميدازول, 5 - ايميدازوليدينون, المركبات غير متجانسة الحلقة الملتحمة والاوكسازبينات ومشتقات الايميدات وكالاتي : تضمن المحور الاول (مخطط رقم 1 و2) من هذا العمل تحضير مشتقات 4,3,1 - ثايادايازولين [C1 - C6] من خلال تفاعل الثايوسيميكاربازون مع انهيدرايد الاسيتيك في البريدين ومن ثم تحويل المركبات الناتجة ( الثاياديازولينات) الى الامينات المقابلة [D1 - D6] بواسطة التحلل المائي باستخدام مزيج من (الهيدرازين مع الماء). بعد ذلك تم مفاعلة هذه الامينات الجديدة مع انهيدريدات حلقية مختلفه او مع الكيومارين ومشتاقته, وكذلك مع الديهايدات اروماتية مختلفة بطرق مختلفة للحصول على مركبات جديدة تحتوي على حلقة الثايادايازولين في تركيبها مثل : الايميدات[E1 - E8] , الكوينولينات[F2 - F19] , وقواعد شيف[G1 - G16] , على التوالي. بالاضافة الى هذا,تم تحويل بعض قواعد شيف المحضرة الى مركبات الايميدازول المعوضة[H9 - H12] باستخدام البنزوين من خلال مفاعلتها مع بعض كلوريدات الحامض ( الاسيتايل كلورايد والانيسويل كلورايد) ثم مفاعلة الناتج مع الثايويوريا في وسط قاعدي.اما المحور الثاني من هذا العمل (مخطط 3 و4) فتضمن تحضير مشتقات الثايازوليدينون والايميدازوليدينون الاحادية والتوامية والالكينات المقابلة لها والتي استخدم عددا منها كمادة اساسية لتحضير مركبات غير متجانسة الحلقة الملتحمة الجديدة وكذلك تحضير مركبات 1, 3 - الاوكسازبين الجديدة بالاضافة الى الايميدات المقابلة وكما ياتي : حضرت مركبات الثايازوليدينون [I1 - I8] من تفاعل الثايوسيميكاربازونات المحضرة مع حامض الكلورو اسيتيك وخلات الصوديوم اللامائية في الايثانول, ومن جهة اخرى تم تحضير مشتقات الايميدازوليدينون[I9 - I16] بتفاعل الثايوسميكاربازونات مع الكلورو اثيل اسيتات باستخدام الايثانول كمذيب. بينما حضرت الالكينات[J1 - J16] من تفاعل مشتقات الثايازوليدينون والايميدازوليدينون المقابلة مع البنزالديهايد والبابيريين كمستقبل للبروتون, ثم في خطوة لاحقة تم استخدام الهيدروكسيل امين لتحويل بعض الالكينات الجديدة [J1 - J8] الى الايزواوكسازولينات الملتحمة المقابلة [K1 - K8] , بينما استخدم السيميكاربازايد هيدروكلورايد لتحويل البعض الاخر من الالكينات المحضرة [J9 - J16]الى مشتقات البايرازولين [L1 - L8] الملتحمة المقابلة. حضرت مركبات الاميد[M1 - M16] الحاوية على حلقة الثايازوليدينون من خلال مفاعلة مشتقات مختلفة من مركبات الثايازوليدينون الجديدة مع الاسيتيك انهيدرايد, واخيرا تم تحضير مجموعة من مشتقات الاوكسازبين [N1 - N8] من تفاعل بعض الالكينات المحضرة مع انهيدريد النفثالك باستخدام البنزين كمذيب. . وتم تشخيص المركبات المحضرة بطرق طيفية مختلفة مثل مطيافية الاشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي البروتوني بالاضافة الى مطيافية الكتلة. تم دراسة الفعالية البيولوجية لمجموعة من المركبات المحضرة والتي جرى اختبارها على اربع انواع من البكتريا اثنان منهما موجبة الغرام (Staphylococcus Aeidominimus and Streptococcus Sciuri ) والاخرى سالبة الغرام (E. Coli and Pseudomonas) حيث اظهرت بعض هذه المركبات فعالية جيدة تجاه انواع معينة من البكتيريا بينما البعض الاخر لم يبدي اي فعالية تجاه اي نوع. كذلك لم يظهر اي مركب من المركبات المدروسة اي فعالية يايولوجية تجاه E. Coli . | 1,3,4 - thiadiazoline, 4 - thiazolidinone, imidazole, imidazolidinone, isoxazoline, pyrazoline , 1,3 - oxazepine, and thier derivatives are very important class of heterocyclic compounds used in biological and industrial fields for that reason many compounds have been synthesized by the various methods. This work includes synthesis and characterization of new mono and bis heterocyclic compounds derived from corresponding thiosemicarbazones via two main routes. At the beginning, different thiosemicarbazones [B1 - B8] were prepared by the condensation of thiosemicarbazide and suitable aromatic aldehydes and ketones in acidic medium. These thiosemicarbazones were used to synthesize of 1,3,4 - thiadiazolines, 4 - thiazolidinones, imidazoles, 5 - imidazolidinones, fused heterocyclic compounds, 1,3 - oxazepines and amide derivatives, as follows : The first route in this work (schemes 1 and 2) includes synthesis of 1,3,4 - tiadiazolines [C1 - C6] from reaction of mono and bis thiosemicarbazones [B1,B2] and [B5 - B8] with acetic anhydride in pyridine, then these compounds were converted to 4 - acetyl - 2 - amino - 1,3,4 - thiadiazolines [D1 - D6] by hydrolysis in a mixture of (hydrazine hydrate 80% and water). Further, the new synthesized amines [D1 - D6] were reacted with different cyclic anhydrides, coumarin derivatives, and aromatic aldehydes by various methods to get new compounds bearing 1,3,4 - thiadiazoline ring such as cyclic imides [E1 - E8], 1H - quinolone - 2 - ones [F2 - F19], and Schiff bases [G1 - G16] , respectively. Also, some of new synthesized Schiff bases were converted to a corresponding N - acyl derivatives [H1 - H4], then, which were treated with thiourea in presence of sodium bicarbonate to yield new thiourea derivatives [H5 - H8]. Imidazoles [H9 - H12] were obtained by the reaction of thiourea derivatives with benzoin in DMF as a solvent. The second route of this work (schemes 3 and 4) involves synthesis of mono and twin 4 - thiazolidinone and 5 - imidazolidinone and their alkenes, which were using (many of them) as a starting materials for synthesis novel fused heterocyclic compounds and new 1,3 - oxazepines besides to new amide derivatives, as follows : 4 - thiazolidinones [I1 - I8] have been synthesized from the reaction of thiosemicarbazones [B1 - B8] with chloro acetic acid in ethanol and anhydrous sodium acetate. On the other hand, 2 - thio - imidazolidine - 5 - one [I9 - I16] were synthesized by reactions of thiosemicarbazones [B1 - B8] with chloro ethyl acetate in presence of anhydrous sodium acetate in ethanol as a solvent, the double bond was inserted at the position - 5 of the thiazolidinone ring or at the position - 4 of the imidazolidinone ring by reaction of the thiazolidinones or imidazolidinones with benzaldehyde in piperidine as a proton acceptor to get new chalcone derivatives [J1 - J16]. Hydroxylamine hydrochloride was used to convert some of the resulted chalcones [J1 - J8] to isoxazolines fused with thiazolidine ring [K1 - K8]. Furthermore, the cyclization reaction of chalcones [J9 - J16] with semicarbazide hydrochloride produce new fused heterocyclic compounds; imidazolo[3,4c]pyrazole, compounds [L1 - L8]. Amide compounds bearing thiazolidinone ring [M1 - M16] were synthesized by the reaction of thiazolidinone derivatives with acetic anhydride. In addition, 1,3 - oxazepine derivatives [N1 - N8] have been synthesized by the reaction of compounds [J1 - J4] and [J9 - J12] with naphthalic anhydride in dry benzene as a solvent. The synthesized compounds have been characterized by some spectroscopic methods such as FT - IR, 1H - NMR , and mass spectroscopy. The antimicrobial activity for some of the final products ( compounds [E1 - E8] and [G1 - G8]) has been evaluated . Some of the tested compounds showed antibacterial activity and other compounds did not show any biological activity against the four type of bacteria, two of these were gram positive ( Staphylococcus Sciuri, Streptococcus Aeidominimus) and the others were gram negative (E. Coli, and Pseudomonas Fluorensce ). All the tested compound did not show any biological activity against E. coli.

تحوير وبلمرة بعض الادوية لتحضير حلقات بيتا - لاكتام واوكسادايازول ودراسة الفعالية المضادة للبكتريا والسمية لبعضها Modification And Polymerization Of Some Drugs By Synthesis Of ? - Lactam And Oxadiazole Cycles And Study Antibacterial Activity With Toxicity For Some Of Them

اسم المؤلف: خالدة علي ثجيل السوداني
اسم المشرف: انتصار عبيد التميمي رعد محجوب المصلح
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: في هذا العمل تم تحضير سلسلة من المركبات الحلقية غير المتجانسة للاموكسيسلين والسيفالكسين وتضمن هذا العمل ثلاثة اجزاء : الجزء الاول تم تحضير مركبات البيتا لاكتام[41 - 60] والذي اجري من خلال ثلاث خطوات : 1. تحضير قواعد شف [1 - 20] بواسطة التفاعل المباشر للادوية(الاموكسيسلين والسيفالكسين) مع الديهايدات وكيتونات مختلفة في حامض الخليك الثلجي.2. تحضير الاسترات [21 - 40]بواسطة تفاعل المركبات[1 - 20] مع الميثانول في وسط حامضي (قطرات قليلة من حامض الكبريتيك المركز).3. الغلق الحلقي للمركبات [21 - 41] باستخدام كلور استيل كلورايد وثلاثي اثيل امين ليعطي مركبات البيتا لاكتام [41 - 60].خطوات التفاعل لهذا الجزء موضحة في المخطط (1) والمخطط (2)الجزء الثاني تحضير مشتقات 4,3,1 اوكسادايازول [75 - 84]وعملية البلمرة وفيمايلي الخطوات التي انجزت لاتمام هذا الجزء : 1. تحضير مركبات الاستر[61,62] والذي تم بواسطة تفاعل الادوية(الاموكسيسلين والسيفالكسين) مع الميثانول وقطرات قليلة من حامض الكبريتيك المركز.2. الاسترات المحضرة [61,62] تعامل مع الهيدرازين لتعطي مركبات الهيدرازايد [63,64].3. تستخدم مركبات الهيدرازايد [63,64] للحصول على قواعد شف [65 - 74] بتفاعلها مع الديهايدات اليفاتية واروماتية مختلفة في حامض الخليك الثلجي.4. الغلق الحلقي لقواعد شف [65 - 74] باستخدام ثاني اوكسيد الرصاص بوجود حامض الخليك الثلجي ليعطي مركبات 1,3,4 اوكسادايازول [75 - 84].5. تحضير مونومرات الاكريل من تفاعل مركبات 1,3,4 اوكسادايازول [75 - 84 مع كلوريد الاكريلويل وثلاثي اثيل امين ليعطي المونومرات [85 - 94].6. تحويل المونومرات [85 - 94] الى بوليمرات [95 - 104] باستخدام بلمرة الجذور الحرة باستخدام AIBN كبادئالجزء الثاني موضح في المخطط (3) والمخطط (4).جميع المركبات المحضرة في هذا البحث تم تشخيصها من خلال درجة الانصهار واطياف الاشعة تحت الحمراء FT - IR والرنين النووي المغناطيسي 1HNMR كما فحصت بتقنية كروموتوغرافيا الطبقة الرقيقة TLCوبعض الكشوفات الكيميائية النوعيةالجزء الثالث : 1. تقييم الفعالية المضادة للبكتريا خارج جسم الانسان لبعض المركبات[21 - 40] و[75 - 84] و[95 - 104] المحضرة ضد نوعيين من البكتريا موجبة الصبغة ونوعين اخرين من سالبة الصبغة والتي اظهرت فعالية مضادة للبكتريا لهذه المركبات كانت اعلى من الادوية التي حضرت منها (الاموكسيسلين والسيفالكسين) .2. حساب امان بعض المركبات المحضرة من خلال تقييمها داخل الجسم باستخدام حيوانات مختبرية (فئران) التي يتراوح اوزانها (20 - 25)g باستخدام قياس الجرعة المميتة LD50 والتي اظهرت بعض المركبات مستوى امان اكثر ومستوى سمية اقل من الادوية القياسية المشتقة . | In the present work a series of new heterocyclic compounds were synthesized from amoxicillin and cephalexin. This work includes three parts : Part one : involves the synthesis of β - Lactams[41 - 60]. The preparation of these compounds were performed by three steps : 1. Preparation of Schiff’s bases[1 - 20] by the direct reaction of antibiotics (amoxicillin and cephalexin) with different aldehydes and ketones in glacial acetic acid.2. Preparation of esters[21 - 40] by the reaction of compounds[1 - 20] with methanol in acidic media (2 - 3drops of conc. H2SO4).3. Cyclization of the compounds[21 - 40] by using chloroacetyl chloride and triethylamine to give β - Lactam compounds[41 - 60].The sequences of this part is shown in Scheme (1) and Scheme (2) Part two : involves the synthesis of 1,3,4 - oxadiazoles[75 - 84] and polymerization of compounds[85 - 94] that were performed by the following : 1. Preparation of ester compounds[61,62] by reaction antibiotics (amoxicillin and cephalexin) with methanol and few drops conc. H2SO4.2. Prepared esters[61,62] were treated with hydrazine hydrate to give acid hydrazide compounds[63,64].3. The hydrazide compounds[63,64] were used to obtain new Schiff’s bases[65 - 74] by treating with different aldehydes in glacial acetic acid.4. Cyclization of Schiff’s bases[65 - 74] by using lead dioxide in glacial acetic acid to give 1,3,4 - oxadiazole compounds[75 - 84].5. Preparation of acryl monomers by reaction of 1,3,4 - oxadiazole compounds[75 - 84] with acryloyl chloride in glacial acetic acid to give the compounds [85 - 94].6. Polymerization of monomers[85 - 94] to polymers[95 - 104] by free radical polymerization using AIBN as initiator .This part is shown in Scheme (3) and Scheme (4).All the prepared compounds were characterized by melting points FT - IR and 1HNMR spectra ,and were checked by thin layer chromatography TLC and some specific chemical tests 1. Evaluation of the antibacterial screening in vitro of some prepared compounds[41 - 60], [75 - 84] and[95 - 104] against two types of gram positive bacteria Staphylococcus aureus and Bacillus subtilis, and two types of gram negative bacteria Escherichia coli and Pseudomonas aeruoginosa. The results showed that most of the tested compounds have higher antibacterial activities against the mentioned organisms compared with standard antibiotics (amoxicillin and cephalexin) . 2. Establishing the safety of some prepared compounds[49,59,79,84,95 and 102] by toxicity evaluation in vivo using male Swiss albino mice weighting 20 - 25 g each. LD50 cute test showed that some of these compounds have more safety and are less toxic than standard antibiotics

تــقــيـيــم مستويات الكلوكاكون شبيه البيبتيد - 1 وثنائي البيبتيدايل بيبتيديز - 4 ومستلمات المزدوجة مع البروتين - G في مرضى السكري النوع الثاني ذي الاعتلال العصبي Evaluation of Glucagon - Like Peptide - 1, Dipeptidyl Peptidase - 4 and G - Protein Coupled Receptors Levels in Patients with type 2 Diabetic Neuropathy

اسم المؤلف: تمارا علاء حسين العبيدي
اسم المشرف: زينب منيب مالك الربيعي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: الاعتــلال العصــبي وهو اضــطراب شائع في مرضـى الســكــري والذي ينتج من عدم الســيــطرة على الكلوكوز ومدة الاصابة بالســكري تكون طويــلة , يرتبط ارتفاع مــؤشــر كــتلــة الجســم والتــدخــين وارتـــفاع ضــغط الــدم وزيادة مســتويات الكوليــستيرول الكلي والدهون الثــلاثية مع حــدوث الاعتــلال العصــبي.تـهدف هذه الدراســة الى تحديد مستويات الانسولين والكلوكاكون والكلوكاكون شبيه البيبتايد - 1 وثنائي البيبتيديل بيبتيديز - 4 ومستلمات المزدوجة مع البروتين - G عند مرضى الســـكري والســكري ذي الاعتلال العصبي وحساب مقاومة الانسولين ومؤشر البلازما لتصلب الشرايين ونسبة الانسولين/الكلوكاكون في هذه المجموعات ومقارنتها مع مجموعة السيطرة.استخدمت هذه الدراسة تســـعين شخصا , تراوحت اعمارهم بين (40 - 65) عاما، ومؤشر كتلة الجسم (30 - 35) كغم /م2. وتم تقسيمهم الى ثلاث مجموعات على النحو الاتي : المجموعة الاولى (G1) وتتكون من ثلاثين شخصا من الاصحاء كمجموعة سيطرة , والمجموعة الثانية (G2) وتتكون من ثلاثين مريضا يعانون السكري , والمجموعة الثالثة (G3) وتتكون من ثلاثين مريضا يعانون السكري ذا الاعتلال العصبي.لقد تـم تعيين مستويات مؤشر كتلة الجسم وسكر دم الصائم ونسبة الهيموغلوبين المسكر والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (معدل القدم) والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (معدل اليد) والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (خطر الاصابة بالاعتلال العصبي) والكوليستيرول الكلي والدهون الثلاثية والبروتين الدهني ذي الكثافة العالية والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة جدا ومؤشر البلازما لتصلب الشرايين والانسولين ومقاومة الانسولين والكلوكاكون ونسبة الانسولين/الكلوكاكون والكلوكاكون شبيه البيبتايد - 1 وثنائي البيبتيديل بيبتيديز - 4 وومستلمات المزدوجة مع البروتين - G لجميع المجموعات المدروسة. اوضحت النتائج عدم وجود فروق ذات دلالة احصائية في مؤشر كتلة الجسم بين المجموعات المدروسة حيث كانت (p≥0.05) ولكن وجــد ارتفاع معنوي بمستويات سكر دم الصائم ونسبة الهيموغلوبين المسكر في مجموعات المرضى مقارنة بمجموعة السيطرة حيث كانت (p≤0.05).اظهرت النتائج ايضا فروقا ذات دلالة احصائية في التوصيل الجلدي الكهروكيميائي (معدل القدم) والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (معدل اليد) والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (خطر الاصابة بالاعتلال العصبي) بين المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الاولى , وفي المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (P≤0.05). ان التوصيل الجلدي الكهروكيميائي عند مرضى السكري مع الاعتلال العصبي اسوء بكثير لكلا القدمين واليدين من مرضى السكري بدون الاعتلال العصبي ومجموعة السيطرة [62.67 ± 3.08 مقابل 84.88 ± 1.01 و89.08 ± 0.77 (p≤0.05) للاقدام و49.08 ± 2.35 مقابل 74.08 ± 1.76 و81.17 ± 1.88 (p≤0.05) لليد]. اوضحت النتائج انه لا توجد زيادة معنوية في الكوليستيرول الكلي والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة في المجموعة الثانية مقارنة بـــ المجموعة الاولى حيث كانت (p≥0.05) ، في حين كانت هناك زيادة معنوية في الكوليستيرول الكلي والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة في المجموعة الثالثة مقارنة بــــ المجموعة الثانية والمجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05). وكشفت النتائج ايضزايادة معنوية في الدهون الثلاثية والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة جدا في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة بــــ المجموعة الاولى, والمجموعة الثالثة مقارنة بــــ المجموعة الثانية حيث كانت (p≤0.05). اظهرت النتائج ايضا انخفاضا معنويا في البروتين الدهني ذي الكثافة العالية في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة بــ المجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05) ، في حين لم نلاحظ اهمية في الانخفاض في المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (p≥0.05) . واظهرت النتائج ايضزايادة معنوية في مستويات مؤشر البلازما لتصلب الشرايين في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة بـــ المجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05) ، في حين لم نلاحظ زيادة معنوية في المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (p≥0.05).وكشفت النتائج كذلك اهمية معنوية في زيادة مستويات الانسولين ومقاومته في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة بـــ المجموعة الاولى , والمجموعة الثالثة مقارنة بـــ المجموعة الثانية حيث كانت (p≤0.05). واظهرت النتائج ايضا اهمية معنوية في زيادة مستويات الكلوكاكون في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة بـــ المجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05). ولم توجد اهمية معنوية في زيادة مستويات الكلوكاكون في المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (p≥0.05). ولم تظهر النتائج ايضا وجود اي انخفاض معنوي في نسبة الانسولين/الكلوكاكون في المجموعة الثانية مقارنة بـ المجموعة الاولى حيث كانت (p≥0.05) بينما لوحظ وجود ارتفاع معنوي في المجموعة الثالثة مقارنة بـ المجموعة الثانية والمجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05).فقد لوحظ ايضا ارتفاع معنوي في مستويات الكلوكاكون شبيه البيبتايد - 1 وثنائي البيبتيديل بيبتيديز - 4 في المجموعة الثانية مقارنة بــ المجموعة الاولى , وفي المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية والمجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05). ولوحظ كذلك ارتفاع معنوي في مستويات مستلمات المزدوجة مع البروتين - G في المجموعة الثانية مقارنة مع المجموعة الاولى والمجموعة الثالثة حيث كانت (p≤0.05). في حين لم تلاحظ زيادة معنوية في المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (p≥0.05). | Neuropathy is a common disorder in DM patients which results from poor glycaemic control and long duration of diabetes. Higher body mass index, smoking, hypertension, increased levels of cholesterol and triglyceride are associated with the incidence of neuropathy.The study aimed to the determination of Insulin, Glucagon, Glucagon Like Peptide - 1, Dipeptidyl Peptidase - 4 and G - Protein Coupled Receptors levels in diabetic and neurodiabetic patients and calculate Homeostatic Model Assessment - Insulin Resistance, Atherogenic Index of Plasma, Insulin/Glucagon ratio in these groups and compare it with control group.Ninety subjects were enrolled in this study with ages ranged (40 - 65) years and Body Mass Index (30 - 35) Kg/m2 that were divided into three groups as follows : first group (G1) consists of 30 healthy individuals as a control group, second group (G2) consists of 30 patients with diabetic and third group (G3) consists of 30 patients with diabetic neuropathy. Body Mass Index, Fasting Blood Sugar, Glycated Hemoglobin (HbA1C), Electrochemical Skin Conductance (Feet Mean), Electrochemical Skin Conductance (Hand Mean) and Electrochemical Skin Conductance (Risk of neuropathies), Total Cholesterol, Triglyceride, High Density Lipoprotein - cholesterol, Low Density Lipoprotein - cholesterol, Very Low Density Lipoprotein - cholesterol, Atherogenic Index of Plasma, Insulin, Homeostatic Model Assessment - Insulin Resistance, Glucagon, Insulin/Glucagon ratio, Glucagon Like Peptide - 1, Dipeptidyl Peptidase - 4 and G - Protein Coupled Receptors were determined for all studied groups. Results illustrated no significant differences in BMI among the studied groups at (p≥0.05) but significant elevation in patients groups comparing to control group in FBS and HbA1c were found at (p≤0.05).Results, also, revealed significant differences in ESC (Feet Mean), ESC (Hand Mean) and ESC (Risk of neuropathies) between diabetic group and diabetic neuropathy group comparing with control group and in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group, that diabetic patients with diabetic neuropathy had significantly worse ESCs of both feet and hands than patients without diabetic neuropathy and control group [62.67±3.08 vs. 84.88±1.01 and 89.08±0.77 (p≤0.05) for feet and 49.08±2.35 vs. 74.08±1.76 and 81.17±1.88 (p≤0.05) for hand].Results illustrated no significant increase was found in Total Cholesterol and Low Density Lipoprotein in diabetic group comparing to control group at (p≥0.05), while there was significant increase in Total Cholesterol and Low Density Lipoprotein - cholesterol in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group and control group at (p≤0.05). Results, also, revealed significant increase in Triglyceride and Very Low Density Lipoprotein - cholesterol in diabetic group and diabetic neuropathy group to control group and diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≤0.05). Also, it demonstrated significant decrease in High Density Lipoprotein - cholesterol in diabetic group and diabetic neuropathy group comparing to control group at (p≤0.05), while no significant decrease was observed in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≥0.05). Results demonstrated significant increase in AIP levels in diabetic group and diabetic neuropathy group comparing to control group at (p≤0.05), while no significant increase was observed in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≥0.05).Results revealed a significant increase in insulin and HOMA - IR levels in diabetic group and diabetic neuropathy group comparing to control group and in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≤0.05). Results, also, showed a significant increase in glucagon levels in diabetic group and diabetic neuropathy group comparing to control group at (p≤0.05). No significant increase was found in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≥0.05). Results, also, showed no significant reduce was found in In/Glu ratio in diabetic group comparing to control group at (p≥0.05), while a significant elevation was observed in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group and control group at (p≤0.05).A significant elevation in GLP - 1 and DPP - 4 levels in diabetic group comparing to control group, and in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group and control group were noticed at (p≤0.05). A significant elevation in GPCR levels in diabetic group comparing to control group and diabetic neuropathy group at (p≤0.05), while no significant increase was noticed in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≥0.05).

تحضير وتشخيص راتنجات الايبوكسي الجديدة وومتراكباتها ودراسة خواصها الميكانيكية والفيزيائية Synthesis and Characterizations of New Epoxy Resins and its composites and Study the Mechanical and Physical Properties

اسم المؤلف: بسمة جعفر احمد الطائي
اسم المشرف: فاضل سليم متي جمبد هرمز توما
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تعتبر رتنجات الايبوكسي من البوليمرات المهمه الغير مطاوعه للحرارة والتي لها خواص جيدة وخلائط هذه البوليمرات هي من المواد التي تستخدم بشكل واسع في الصناعة الحديثة. يتضمن هذا العمل جانبين : الجانب الاول تضمن ثلاث اجزاء : 1. تحضير راتنجات الايبوكسي الثنائية والثلاثية والرباعيه الجديدة من خلال بلمرة تكثيف بين ايبيكلوروهيدرين مع مركبات اروماتية تحتوي مركب عضوي ثنائي الهيدروكسيل ,مركب عضوي ثنائي الامين, مركبات عضوية تحتوي مجاميع امين مع هيدروكسيل ( ثنائي الهيدروكسيل - امين) ومركب عضوي رباعي الهيدروكسيل.2. تحضير بوليمرات الايبوكسي المتشابكة المختلفة الجديدة بواسطة تفاعل تشابك باستخدام اثلين ثنائي الامين كعامل تقسية عند درجة 60º م لفترة نصف ساعة وتقسية لاحقة عند درجة 140º م ولمدة ساعتين.3. شخصت رتنجات الايبوكسي المحضرة والجديدة [P1 - P18]وكذلك بوليمرات الايبوكسي المتشابكة [C1 - C18] باستخدام طيف الاشعه تحت الحمراءFTIR وطيف الرنين النووي المغناطيسي للبعض منها.بينما يتضمن الجانب الثاني ثلاثة اجزاء وهي : 1. الجزء الاول تحديد النسبة المئوية من المسحوق النانوي لاوكسيد التيتانيوم ( (TiO2 الانسب للمزج من النسب المستخدمة ( 7,5,3,1)% وتم ذلك اعتمادا على الامتزاج المقبول والخواص الميكانيكية الاعلى للامزجة المحضرة وقد اختيرت النسبة 3% هي النسبة الامثل للامتزاج كمادة تقوية. 2. بينما تضمن الجزء الثاني تحضير امزجة ثناثية من البولي استر الغير مشبع واحد انواع راتنج الايبوكسي المحضرة وهو P12 وبنسب مختلفة (7,5,3,1)% وبوجود وعدم وجود دقائق النانو لاوكسيد التيتانيوم وجرى اختبار هذه الامزجة بعدة اختبارات ميكانيكية تتضمن[ قوة الشد, الصلادة وقوة الصدمة] واختبارات فيزيائية تتضمن [متانة العزل الكهربائي والتوصيل الحراري] واظهرت النتائج تحسن كل الخواص الميكانيكية والفيزيائية بوجود النانو.3. الجزء الثالث تضمن تحضير عشرة امزجه متراكبة نانويه B9 , B7,B6,B4,B3,B2,B1 B12,B10 , B13 عن طريق مزج البولي استر الغير مشبع مع النسبة المختارة من اوكسيد التيتانيوم )TiO23%) مع عشرة انواع من راتنجات الايبوكسي المحضرة الجديدة وبنسب مئوية(7,5,3,1) %, وقد جرت اختبارات ميكانيكية متعددة للامزجة المتراكبة النانوية الخمسة B10,B7,B4 , B1 وB12 والتي تتضمن اختبار قوة الشد والصلادة وقوة الصدمة اما الاختبارات الفيزيائية والتي شملت متانة العزل الكهربائي والتوصيل الحراري والانتشار اجريت للامزجة المتراكبة النانوية العشرة المحضرة B2,B1 , B10,B9,B7,B6,B4,B3 , B13, B12.ايضا اختبارالانتشار فقد اجريه للامزجة المتراكبة النانوية العشرة المشاراليها بالاضافة الىى العشرة سبائك نفسها التي حضرت وبدون استخدام المادة المقوية او الحشوة TiO2) ) لدراسة الانتشار بعد الغمر في الماء المقطر وكذلك في الاوساط الكيميائية : ) NaOH 0.5 ) نورمالي وHCl ( 0.5 )نورمالي عند درجة حرارة الغرفة ولمدة ثلاثة اشهر وتم حساب معامل الانتشار لكل السبائك المحضرة.4. كذلك اظهرت النتائج خواص ميكانيكية افضل للامزجة المتراكبة النانوية [B1,B2,B4,B7 and B12] كما تبين ان التوصيل للسبائك المتراكبة النانوية ,B6 B7,B9,B10 ,B12, B13 ,B4 [B1,B2,B3 افضل ويقل مع زيادة نسبة الايبوكسي. في حين اظهرت متانة عزل كهربائي نتائج متنوعه مع تنوع تراكيز راتنجات الايبوكسي. اما نتائج اختبارات الخاصية الانتشارية فقد اظهرت للامزجة المتراكبة النانويةB6, B4,B3,B2 ,B1, B13, B12,B10, B9,B7] قيم عالية لمعامل الانتشار في المحلول القاعدي ثم المائي ثم في المحلول الحامضي الا ان المحاليل القاعدية NaOH هي الاكثر تاثيرا. | Epoxy resins belong to the most important thermosetting polymers with good properties and the blended nanocomposites are widely used materials in modern industry. The present work involved two sides : The first side involved three parts;1. Synthesis of new di, tri and tetra - functional epoxy resins via the condensation polymerization epichlorohydrin with aromatic structures containing dihydroxy organic compound, diamines organic compounds, hydroxy - amine organic compounds and tetrahydroxy organic compound.2. Synthesis of different new crosslink epoxy polymers by crosslinking reaction by using ethylene diamine as curing agent at 600C and post curing at 1400C.3. The new epoxy resins [P1 - P18] and new crosslink epoxy resins [C1 - C18] were characterized by using FTIR and HNMR spectroscopy of (some of them).While the second side involved three parts;1. The optimum mixing ratios (OMR) of different percentages of nanotitanium oxide(1%, 3%, 5% and 7%) have been selected depending on achieving acceptable macro miscibility and highest mechanical properties for the blended nanocomposites which were prepared. And this (OMR) which was 3% used as reinforced material.2. Part two included preparing binary blend from unsaturated polyester (UPR) and epoxy resin number P12 using different percentages (1, 3,5,7)% of the weight of the UPR, in the absence and presence the nanocomposite (TiO2). Then this blends were tested by several mechanical [tensile strength hardness and impact strength] and physical tests [dielectric breakdown and thermal conductivity] are carried out on these samples. The result reflected that the presence of TiO2 led to improve all the mechanical and physical properties.3. Part three involved preparing ten blended nanocomposites by mixture of unsaturated polyester (UPR), optimum mixing ratios (OMR) of nanooxide titanium (3%) and different new epoxy resins in the percentage : (1, 3,5,7)% . The five blends [B1,B4,B7,B10 and B12] were tested by three mechanical tests these are : tensile, impact and hardness while the physical tests were carried out on samples[B1,B2,B3,B4 ,B6, B7, B9,B10,B12, and B13] were dielectric breakdown, thermal conductivity and diffusion. Also diffusion test was carried out for the ten blended nanocomposites and beside to ten net blended [without reinforced] to study the diffusivity after immersion in distilled water and different chemical solutions including : HCl (0.5 N) and NaOH (0.5 N) at room temperature for (3) months and the diffusion coefficients were calculated for all the prepared samples.4. Results show that samples [B1,B2, B4,B7 and B12] of blends reinforced with (TiO2) powder possess better mechanical properties, impact strength, tensile strength and hardness. The thermal conductivity showed highest value in the low percentage of epoxy resin and lowest value in the high percentage. While the dielectric breakdown strength showed different values for different concentrations of epoxy resin. Also, the results of diffusivity test showed that there are often high values for the diffusion coefficient in the NaOH solution followed by H2O and finally HCl. The tests results are affected by two chemical solutions [HCl, NaOH], but the alkaline solution NaOH was the most effective solution

دراسة الفزفاتين والبارا اوكسونيز وبعض المعايير الكيموحيوية ذات العلاقة في مصل الذكورغير المصابين بالسكري ومصابين بارتفاع الدهون Study of visfatin , paraoxonase - 1 and other related parameters in sera of males with non - diabetic hyperlipoproteinemia

اسم المؤلف: بان محمود شاكر الجودة
اسم المشرف: طارق محمد علي رجب الحكيم زينب منيب الربيعي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: هذه الدراسة لها اهمية في تقيم ومقارنة مستويات الفزفاتين والبارااوكسونيز - 1 في امصال الذكورغير المصابين بداء السكري ومصابين بفرط شحميات الدم وفقا لتصنيف فردركسون ، وايضا لايجاد العلاقة بين مستويات الفزفاتين والبارااوكسونيز - 1 مع مستويات الدهون ، الانسولين ، مقاومة الانسولين والبروتين التفاعلي نمط - سي في المجموعات المدروسة . تضمنت الدراسة (22) ذكر من الاصحاء كمجموعة ضابطة(مجموعة 1) و(62) ذكرمصاب بفرط شحميات الدم وقد قسمت هذه المجموعة الى ثلاثة مجاميع وكما يلي : - المجموعة الثانية : احتوت على (20) ذكر مصاب بارتفاع كولسترول الدم (نوع - aII)المجموعة الثالثة : احتوت على (20) ذكر مصاب بارتفاع الدهون الثلاثية في الدم (نوع - I) .المجموعة الرابعة : احتوت على (22) ذكر مصاب بارتفاع كولسترول الدم والدهون الثلاثية في الدم (نوع - 4 ) . الفئات المدروسة تراوحت اعمارها بين (25 - 45 ) سنة ومؤشر لكتلة الجسم تراوح بين (19.8 - 24.3 ) كغم/م2 .استخدم مصل الدم لقياس مستوى كل من سكر الدم (صيام المريض) ، صورة الدهون ، مستوى الانسولين ، البروتين التفاعلي نمط - سي، الفزفاتين والبارااوكسونيز - 1 . تم قياس الهيموغلوبين المسكر في نموذج الدم .اظهرت النتائج عدم وجود ارتفاع ملحوظ في مستويات سكرالدم الصائم والهيموغلوبين المسكر بين مجاميع المرضى عند مقارنتها مع مجموعة السيطرة . يمكن الاستنتاج من هذه الدراسة ان الفزفاتين في المجموعة (4) اكثر من المجاميع الاخرى عند مقارنة الكولسترول ، البروتين الدهني واطئ الكثافة مع الفزفاتينن وهناك ايضا علاقة واضحة للفزفاتين مع كل من الانسولين ، مقاومة الانسولين والبروتين التفاعلي نمط - سي . كما يمكن الاستنتاج من هذه الدراسة ان مستوى الكوليسترول عالي في المجموعة (2) مما ادى الى زيادة عالية بقيمة البارااوكسونيز - 1 . كذلك تم الاستنتاج من هذه الدراسة ان هناك علاقة بين البارااوكسونيز - 1 والدهون في كل مجاميع المصابين بفرط شحميات الدم . | This study importantly involved evaluation and compare the levels of visfatin and PON - 1 in sera of non - diabetic males with hyperlipoproteinemia classified according to Frederickson classification , and also to find the correlation of visfatin and PON - 1 levels with related parameters TC , TG , HDL , LDL ,VLDL , HbA1c , insulin , HOMA - IR and hs - CRP in the studied groups .The study included (22) healthy males as control G1 and (62) non - diabetic male diagnosed with hyperlipoproteinemia which divided into three groups as follows : G2 consist of (20) male with hypercholes - terolemia [Type II - a] , G3 consist of (20) male with hypertriglyceridemia [Type V] and G4 : consist of (22) male with hypercholesterolemia and hypertriglyceridemia [Type II - b] .The age of all studied groups of males ranged between (25 - 45) years and BMI between (19.8 - 24.3) Kg/m2 .Serum was used for determination of FBG, lipid profile by enzymatic method ,insulin ,hs - CRP , visfatin and PON - 1 by ELISA method .Whole blood was used for determination of HbA1C. The result revealed no significant elevation in FBG and HbA1C levels was seen in patients groups when comparing to healthy control . The conclusion could be drown from this study that visfatin increased in G4 more than other groups which ensure the relation between CT, LDL with visfatin . Also, there are a significant correlation between visfatin levels with insulin , HOMA - IR and hs - CRP levels. Also ,from this study we indicated that in G2 the high which cholesterol levels results in the elevation of PON - 1 levels . Also , the study found correlation between PON - 1 and lipid profile in all groups of hyperlipoproteinemia

تحضير, دراسة طيفية وبايولوجية لليكاندات جديدة حاوية على S,N,O كذرات مانحة مع معقداتها الفلزية Synthesis, Spectroscopic Studies and Biological Activity of New Ligands Containing S,N,O Donor Atoms with their Metal Complexes

اسم المؤلف: ايناس جاسم وحيد الزبيدي
اسم المشرف: باسمة محسن سرحان ساجد محمود لطيف
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء اللاعضوية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تتضمن هذه الدراسة استعمال كلا من 3 - امينو اسيتوفينون (3 - aminoacetophenone) و4 - امينو انتي بايرين (4 - aminoantipyrine) في تحضير ستة ليكاندات جديدة حيث حضرت ثلاث ليكاندات جديدة بخطوتين : - خطوة(1) : بواسطة تفاعل مول واحد من ثايوسيانات امونيوم مع مول واحد من (اسيتايل كلورايد acetyl chloride),(بنزويل كلورايدbenzoyl chloride ),(4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد 4 - methoxybenzoyl chloride) تحت التصعيد الرجوعي 3 ساعات في اسيتون فاعطى الناتج. والخطوة(2) : بواسطة تفاعل الناتج مع مول واحد من 3 - امينو اسيتوفينون تحت التصعيد الرجوعي 6 ساعات في اسيتون فاعطى ليكاندات L1,L2,L3 وهي : - L1 (AAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl)acetamide]L2 (BAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl)benzamide]L3 (MAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl) - 4 - methoxy benzamide]وحضرت ثلاث ليكاندات جديدة اخرى بخطوتين : - خطوة(1) : بواسطة تفاعل مول واحد من ثايوسيانات امونيوم مع مول واحد من (اسيتايل كلورايد acetyl chloride),(بنزويل كلورايدbenzoyl chloride ),(4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد 4 - methoxybenzoyl chloride) تحت التصعيد الرجوعي 3 ساعات في اسيتون فاعطى الناتج. والخطوة(2) : بواسطة تفاعل الناتج مع مول واحد من 4 - امينو انتي بايرين تحت التصعيد الرجوعي 6 ساعات في اسيتون فاعطى ليكاندات L4,L5,L6 وهي : - L4 (AAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl)acetamide]L5 (BAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl)benzamide]L6 (MAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl) - 4 - methoxybenzamide]شخصت الليكاندات المحضرة بوساطة اطياف الاشعة تحت الحمراءFT - IR واطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية (UV - Vis) واطياف الرنين النووي المغناطيسي ( 1H,13CNMR) والتحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) والذي اظهرت مطابقة دقيقة مع الصيغ الجزيئية لهذه الليكاندات .L1 (AAA) = C11H12O2N2SL2 (BAA) = C16H14O2N2SL3 (MAA) = C17H16O3N2SL4 (AAD) = C14H16N4O2S L5 (BAD) = C19H18O2N4SL6 (MAD) = C20H20N4O3Sحضرت بعض المعقدات الفلزية مع الليكاندات المحضرة وذلك من خلال مفاعلة كل منها مع الايونات الفلزية (Pd and Hg, Zn, Cu, Ni ,Co , Mn ,VO =M2+) معطية الصيغ الجزيئية الاتية : - [M(AAA)2(H2O)2]Cl2 , [M(BAA)2(H2O)2]Cl2 , [M(MAA)2(H2O)2]Cl2, [M(AAD)2(H2O)2]Cl2, [M(BAD)2(H2O)2]Cl2, [M(MAD)2(H2O)2]Cl2حيث (Pd and Hg, Zn, Cu, Ni ,Co , Mn =M+2) [VO(AAA)2]SO4 , [VO(BAA)2]SO4 , [VO(MAA)2]SO4, [VO(AAD)2]SO4, [VO(BAD)2]SO4, [VO(MAD)2]SO4درست وشخصت المعقدات الفلزية المحضرة بوساطة تقنيات اطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية وقياس التوصيلية المولارية وتعين درجات الانصهار او التفكك وتعين محتوى الفلز باستخدام تقنية الامتصاص الذري اللهبي والتحليل الدقيق للعناصر لبعض المعقدات المحضرة والحساسية المغناطيسية وقابلية الذوبان ,وبناءا على النتائج والتشخيصات المذكورة اعلاه فقد اقترح للمعقدات الشكل الثماني السطوح ,بينما اقترح للمعقدات مع ايون الفناديل شكل الهرم مربع القاعدة.كما تم دراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات المحضرة وقسم من المعقدات المحضرة ضد انواع معينة من البكتريا من نوع البكتريا الموجبة لصيغة كرامStaphylacoccus aureu والبكتريا السالبة لصيغة كرام Escherichira coli في وسط زراعي متعادل من الاكار واظهرت النتائج ان جميع المركبات تمتلك فعالية متفاوتة اتجاه البكتريا باستثناء معقد النيكل مع الليكاند L1. | The 3 - aminoacetophenone and 4 - aminoantipyrine were used as precursors to prepare new six ligands. The three new ligands were synthesis by two steps : Step (1) : By the reaction one mole of ammonium thiocyanat with one mole of (Acetyl chloride), (benzoyl chloride), (4 - methoxybenzoyl chloride) under reflux 3 hrs in acetone gave product. Step (2) : By the reaction product with one mole of 3 - aminoacetophenone under reflux 6 hrs in acetone, gave the ligands L1,L2,L3, they are : - L1 (AAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl)acetamide]L2 (BAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl)benzamide]L3 (MAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl) - 4 - methoxy benzamide] Also three new ligands were synthesis by two steps : Step (1) : By the reaction one mole of ammonium thiocyanat with one mole of (Acetyl chloride), (benzoyl chloride), (4 - methoxybenzoyl chloride) under reflux 3 hrs in acetone gave product. Step (2) : By the reaction product with one mole of 4 - aminoantipyrine under reflux 6 hrs in acetone, gave the ligands L4,L5,L6 : L4 (AAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl)acetamide]L5 (BAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl)benzamide]L6 (MAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl) - 4 - methoxybenzamide] These ligands were identified by FT - IR ,1H,13C - NMR,elemental micro analysis(C.H.N.S), electronic spectra, the molecular formula of there were concluded : - L1 (AAA) = C11H12O2N2SL2 (BAA) = C16H14O2N2SL3 (MAA) = C17H16O3N2SL4 (AAD) = C14H16N4O2S L5 (BAD) = C19H18O2N4SL6 (MAD) = C20H20O3N4S The ligands were reacted with some metal ions (M+2 =VO, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd , Hg and Pd), to give complexes with molecular formulas : - [M(AAA)2(H2O)2]Cl2 , [M(BAA)2(H2O)2]Cl2 , [M(MAA)2(H2O)2]Cl2, [M(AAD)2(H2O)2]Cl2 , [M(BAD)2(H2O)2]Cl2, [M(MAD)2(H2O)2]Cl2Where (M+2 = Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd , Hg and Pd). [VO(AAA)2]SO4, [VO(BAA)2]SO4 , [VO(MAA)2]SO4, [VO(AAD)2]SO4 , [VO(BAD)2]SO4 , [VO(MAD)2]SO4. The complexes were characterized by solubility, melting point , FT - IR, electronic spectra, molar conductivity, magnetic susceptibility measurements, element microanalysis for some complexes and flame atomic absorption. From above results, one can conclude that complexes of (M+2 = Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, Hg and Pd) have an octahedral geometry while the square pyramid for complexes for(VO+2) The biological effects of ligands and some of their complexes have been investigated on two types of bacteria species Staphylococcus aureu a gram positive and Escherichia coli a gram negative.In agricultural agar medium, the results exhibited all the compounds (expect Ni2+ with L1)have varsity anti bacterial activities

تحضير وتشخيص بعض المونيمرات والبوليمرات الجديده الحاوية على حلقات غير متجانسة مع دراسة الخصائص الفيزيائية Synthesis and Characterization of Some New (Monemers and Polymers) Containing Heterocyclic Compounds with Studying of Their Physical Properties

اسم المؤلف: ايمان مهدي محمد حسن
اسم المشرف: ابتسام خليفة جاسم
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء الصناعية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة خماسية وسباعية (الاوكساديازول , ثاياديازول , تترازول , ترايازول , اوكسازومين) كمونيمرات واستخدمت لتحضير العديد من البوليمرات لاستخدامها في التطبيقات الصناعية ويقسم العمل الى اربعة اجزاء حيث لخصت خطوات التفاعلات لكل جزء كما هو موضح ادناه : الجزء الاول : تضمن هذا الجزء تحضير المركب الذي يحتوي على 4,3,1 - اوكساديازول المشتق من حامض التيرفثالديهايد مع مركبات السيمي كاربازايد والذي تمت بلمرته بتفاعله مع كلوريدات الحوامض ومع مركبات تحتوي على حلقات (التترازول والاوكسازبين) للحصول على بوليمرات تحتوي على روابط امايدية وايمينية (ازوميثين) واسترية كما موضح في المخطط (1) .الجزء الثاني : تضمن هذا الجزء تحضير المركب الذي يحتوي على 4,3,1 - ثاياديازول المشتق من حامض التيرفثاليك مع مركبات الثايوسيمي كاربازايد والذي تمت بلمرته بتفاعله مع كلوريدات الحوامض وكذلك مركبات تحتوي على حلقات (التترازول والاوكسازبين) للحصول على بوليمرات تحتوي على روابط امايدية وايمينية واسترية كما موضح في المخطط (2) .الجزء الثالث : تضمن هذا الجزء تحضير المركب الذي يحتوي على 4,3,1 - ثاياديازول المشتق من من حامض الاديبك مع مركبات الثايوسيمي كاربازايد والذي تمت بلمرته بتفاعله مع كلوريدات الحوامض ومركبات اخرى وكذلك مركبات تحتوي على حلقات (التترازول والاوكسازبين) للحصول على بوليمرات تحتوي على روابط امايدية وايمينية واسترية كما موضح في المخطط (3) .الجزء الرابع : تضمن هذا الجزء تحضير المركب الذي يحتوي على 4,3,1 - ترايازول المشتق من تفاعل حامض السكسنيك مع الهيدرازين ومن ثم تفاعله مع البنزالديهايد المعوض لتكوين قواعد شيف وبالتالي مركبات تحتوي على حلقات (الاوكسازبين) ومن ثم بلمرتها لتكوين اواصرثايو استرية كما موضح في المخطط (4) . شخصت (المونيمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافيــة FT - IR و1HNMR وUV. وC.H.N.S ودرســت اللزوجة والصفات الحراريــة (TGA,DSC) ومقياس X - Ray لبعض البوليمرات | This work involves synthesis of five and seven membered heterocycles rings (Oxadiazole , Thiadiazole , Triazole , Tetrazole and Oxazepine ) which are used as a monemer for preparing many different polymers that using in industrial applications and divided into four parts and the reaction steps for each part are summarized as shown below : First part : This part includes the synthesis of 1,3,4 - Oxadiazole derived from terephthaladehyde and semicarbazide, which polymerized with acid chloride and with different agents (tetrazole and oxazepine ), the compounds got to be polymers having ( amide , imine and ester) linkage as shown in scheme (1).Second part : This part includes the synthesis of 1,3,4 - Thiadiazole derived from terephathalic acid and thiosemecarbazide,which polymerized with acid chloride with compounds contains (tetrazole , oxazepine ), the compounds got to be polymers having ( amide , imine and ester) linkage as shown in scheme (2).Third part : This part includes the synthesis of 1,3,4 - Thiadiazole derived from adipic acid and thiosemecarbazide, which polymerized with acid chloride with diffrenet agents (tetrazole , oxazepine ), the compounds got to be polymers having ( amide, imine and ester) linkage as shown in scheme (3).Fourth part : This part includes the synthesis of 1,3,4 - Triazole derived from succinic acid with hydrazine hydrate, then reacted with substituted benzaladehyde to get Schiff 's base to get (oxazepine ring) , then polymerized with acid chloride to get polymers having (thioester) linkage as shown in scheme (4). The new prepared derivatives (monomers and polymers) were characterized through FT - IR , 1H - NMR ,UV, C.H.N.S , thermal analysis (TGA and DSC) for some polymers , X - Ray diffraction and viscosity.

تحضير وتشخيص معقدات جديدة مشتقة من حامض الفوليك مع مزيج من الليكاندات ودراسة فاعليتهم البايولوجية SYNTHESIS AND CHARACTERISATION OF NEW METAL COMPLEXES DERIVED FROM FOLIC ACID WITH MIXED LIGANDS AND STUDY THEIR BIOLOGICAL ACTIVITY

اسم المؤلف: ايمان ابراهيم عبد الكريم
اسم المشرف: احمد ثابت نعمان الجبوري خالد فهد علي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تضمن البحث تحضير ليكاند الديهايدي وليكندات مشتقة من حامض الفوليك نوع : - [H2L(1)] و[L(2)] و[L(4)], [L(3)]مع سلسلة جديدة من المعقدات الرباعية والخماسية السن المتشكلة من مزيج من الليكاندات بالتصعيد الحراري بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم والميثانول وسطا لتفاعل ذات الصيغة : - R= 3 - aminoacetophenon, Istian, Aldehyde and Camphor(FO.) = Folic acid[H2L(1)] = [Potassium (E) - (4 - (((2 - ((1 - (3 - aminophenyl)ethylidene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - L - glutamate][L(2)] = [Potassium (Z) - (4 - (((4 - oxo - 2 - ((3 - oxoindolin - 2 - ylidene) amino) - 1, 4 - dihydropteridin - 6 - yl) methyl) amino)benzoyl) - L - glutamate][L(3)] = [Potassium(4 - (((2 - (((Z) - ((4S) - 6 - (benzoyloxy) - 2,2 - dimethyltetrahydrofuro[3,4 - d][1,3]dioxol - 4 - yl)methylene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - D - glutamate][L(4)] = [Potassium (4 - (((4 - oxo - 2 - (((E) - 1,7,7 - trimethylbicyclo [2.2.1] heptan - 2 - ylidene)amino) - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - D - glutamate]وتم تحضير الليكند الالديهايدي من اضافة سكر ال ( D - mannose ) الى لتر واحد من الاسيتون اللامائي المحمض بحامض الكبريتيك المركز, والراسب المتكون منه يذاب بالبريدين ثم يضاف له البنزوايل كلورايد وحامض الخليك المخفف80% للحصول على الدايول الذي يقطع بالصوديوم ايودايد للحصول على الالديهايد بالشكل التالي(Benzoic acid 6 - formyl - 2, 2 - dimethyl - tetrahydro - furo [3, 4 - d][1, 3] dioxol - 4 - yl ester).وهذا بدوره يفاعل مع مشتق لحامض الفوليك حسب قاعدة شف للحصول على الليكند الجديد نوع [L(3)]. ذو الصيغة تم تشخيص الليكاندات بوساطة التحليل الدقيق للعناصر(C.H.N) واطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية وطيف الكتلة ودرجة الانصهار والتوصيلية المولارية والTLC. تتفاعل الليكاندات المحضرة الرباعية والخماسية السن نوع : - )]) مع كل من Mn(II) , Co(II), Ni(II) Cu(II) Cr(III) Cd(II) بالتصعيد الحراري بالماء المقطر كمذيب لتعطي معقدات ذات الصيغة التالية : - [H2L(1)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - K3[M2(HL(1))(HA)2], (where M=Mn(II) and Cd(II)); and (HA)2 = 2 - aminophenol K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O], (where M= Cu(II) , Ni(II) and Co(II); and K[Cr2(HL(1))(HA)2(H2O)3]. [L(2)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - (L(2)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(2))(HA)2] where M= Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) and Cd(II); and [Cr2(L2)(HA)2.4H2O]. Where (HA)2 = 2 - aminophenol [L(3)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - (L(3)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(3))(HA)2] (where M= Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)).Where (HA)2= (2 - aminophenol) [L(4)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - (L(4)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(4))(HA)2] (where M= Mn(II), Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)) and [Cr2(L(4))(HA)2(H2O)4]. Where (HA)2 = (2 - aminophenol) شخصت المعقدات اعلاه بوساطة التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N) والامتصاص الذري (A.A) والرنين النووي المغناطيسي 1H - NMR والكاربون 13C - NMR واطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية والمرئية وقياسات التوصيلية الكهربائية اضافة الى دراسة الحساسية المغناطيسية للمركبات المحضرة ودرجة الانصهار مع الفعالية البايولوجية وال TLC. كما بينت اطياف الاشعة تحت الحمراء فقدان للمجموعة الامينية والاستعاضة عنها بالاصرة المزدوجة بين النايتروجين والكاربون دليلا على حدوث تفاعل قاعدة شف عند تناسق مشتق الفوليك مع ليكاندات محتوية على مجموع كاربونيلية والديهايدية قابلة للتفاعل مع المجموعة الامينية لمشتق الفوليك. وبذلك تسللك المعقدات الجديدة سلوك مانح رباعي وخماسي عند تناسق الليكاندات نوع [H2L(1)] , [L(2)], [L(3)] and [L(4)] مع العناصر (MnII) , (CoII) , (NiII) , (CuII) , (CrIII) and (CdII)ولقد استخدمت اطياف الاشعة فوق البنفسجية وقياسات الحساسية المغناطيسية للمعقدات لدراسة التوزيع الفضائي لليكاندات مع ايونات الفلزات والاستدلال على الشكل الفضائي لها.والليكاندات المتفاعلة مع المشتق المذكور هي : - (3 - Aminoacetophenone, Isatin, Aldehyde, Camphor and 2 - Aminophenol)وعند تفاعلها معه تحولت الى الصيغ التالية : - FO. - 3 - aminoacetophenone [H2L(1)] FO. - Isatin [L(2)] FO. - aldehyde [L(3)] FO. - camphor [L(4)] من خلال ما تقدم فان الشكل الفضائي المتوقع للمعقدات المحضرة هي كما يلي : - 1 - الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [H2L(1)]الشكل الفراغي المتوقع لمعقد المنغنيز(II) والكادميوم (II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامة : - ا - K3[M2(HL(1))(HA)2] حيث ان : - M= Cd(II) and Mn(II) [H2L(1)] = [Folic acid+3 - Aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)ب - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنحاس(II) والنيكل(II) هو ثلاثي الهرم مثلث القاعدة ذو الصيغ التركيبية العامة : - K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O][H2L(1)]= [Folic acid + 3 - aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)جـ - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم وتكون مجموعتا الماء فيه مرتبطة بالذرة المركزية بشكل متقابل (trans) حسب الصيغة التركيبية التالحيث ان : - M= Mn(II), Ni(II), Co(II) , Cu (II) and Cd(II)[L(2)] = [Folic acid + Isatin](HA)2 = (2 - aminophenole)ب - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم وتكون مجموعتا الماء فيه مرتبطة بالذرة المركزية بشكل (trans) بالصيغة التركيبية التالية : - [Cr2(L(2))(HA)2.4H2O]حيث ان : - [L(2)]= [Folic acid + Isatin](HA)2 = (2 - aminophenole)3 - الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [L(3)] ا - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنحاس(II) والنيكل(II) والكادميوم(II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامة : - K2[M2(L(3))(HA)2]حيث ان : - M= Ni(II) , Cu(II) , Co(II) and Cd(II)[L(3)] = [Folic acid + aldehyde](HA)2 = (2 - aminophenole)4 - الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [L(4)] ا - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنيكل (II) والنحاس (II) والمنغنيز (II) والكادميوم (II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامةK2[M2(L(4))(HA)2] K2[M2(L(4))(HA)2]حيث ان : - M= Ni(II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) and Cd(II)[L(4)] = [Folic acid + camphor](HA)2 = (2 - aminophenole)ب‌ - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم ذو الصيغة التركيبية التالية : - [Cr2(L(4))(HA)2.4H2O] | In the course of this study a new aldehyde ligand, a new derivative folic acid ligand type ([H2L(1)], [L(2)], [L(3)] and [L(4)]) and their (tetradentat and pentadentat) complexes, have been prepared, from the reaction of folic acid with appropriate ligands under reflux in methanol in the presence of KOH resulted in the ligands of the general formula : - Where : - R= (3 - aminoacetophenon), (Istian), (Aldehyde(compound A)) and (Camphor) [H2L(1)] = [Potassium (E) - (4 - (((2 - ((1 - (3 - aminophenyl)ethylidene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - L - glutamate][L(2)] = [Potassium (Z) - (4 - (((4 - oxo - 2 - ((3 - oxoindolin - 2 - ylidene) amino) - 1, 4 - dihydropteridin - 6 - yl) methyl) amino)benzoyl) - L - glutamate][L(3)] = [Potassium(4 - (((2 - (((Z) - ((4S) - 6 - (benzoyloxy) - 2,2 - dimethyltetrahydrofuro[3,4 - d][1,3]dioxol - 4 - yl)methylene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - D - glutamate][L(4)] = [Potassium (4 - (((4 - oxo - 2 - (((E) - 1,7,7 - trimethylbicyclo [2.2.1] heptan - 2 - ylidene)amino) - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino) benzoyl) - D - glutamate]The aldehyde (compound A) have been prepared from the addition of D - mannose sugar to acidified acetone anhydrous (1L) with concentrated H2SO4 , and the precipitate will be dissolved in pyridine , then benzoyl chloride and dilute acetic acid 80% will be add to obtain the diol which must be cut by sodium periodate to convert to aldehyde as in the figure below. Benzoic acid 6 - formyl - 2, 2 - dimethyl - tetrahydro - furo [3, 4 - d][1, 3] dioxol - 4 - yl ester). (Compound A) was reacted with folic acid derivatives through Schiff base reaction to obtain a new ligand type [L(3)] of the general formula : - These ligands have been characterized by elemental analysis CHN, (FT - I. R.), (U.V. - Vis), E.S - mass spectroscopy, molar conductance and melting point, in addition biological activity. The tetradentate and pentadentate ([H2L(1)], [L(2)], [L(3)] and [L(4)]) new ligands were reacted with some metal ions, Mn(II) , Co(II), Ni(II) Cu(II) Cr(III) and Cd(II) at reflux in distilled water, to give a complexes in the general formula : - 1 - (H2L(1)) to give complexes of the general formula : - K3[M2(HL(1))(HA)2], (where M=Mn(II) and Cd(II)); and (HA)2 = 2 - aminophenol K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O], (where M= Cu(II) , Ni(II) and Co(II); and K[Cr2(HL(1))(HA)2(H2O)3]. 2 - (L(2)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(2))(HA)2] where M= Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) and Cd(II); and [Cr2(L2)(HA)2.4H2O]. Where (HA)2 = 2 - aminophenol 3 - (L(3)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(3))(HA)2] (where M= Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)).Where (HA)2= (2 - aminophenol) 4 - (L(4)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(4))(HA)2] (where M= Mn(II), Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)) and [Cr2(L(4))(HA)2(H2O)4]. Where (HA)2 = (2 - aminophenol) These complexes have been characterized by elemental analysis CHN, (FT - I.R.), (U.V. - Vis), 1H,13C - NMR, spectroscopy, molar conductance magnetic moment measurements and melting point and biological activity. The (I.R.) spectra of the complexes show that the ligands behave as mononegative , dinegative and neutral with Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cr(III), Cu(II) and Cd (II) ion complexes for the ligands ([H2L(1)], [L(2)], [L(3)] and [L(4)]), respectively. This is presumably due to the mixed ligands with different substituted active atoms The (U.V - Vis.) spectra and magnetic moment measurements of the ligands and their complexes were studied in order to elucidate the spatial arrangements of the ligands around the metal ion of the general formula : - [H2L(1)] FO. - 3 - aminoacetophenone [L(2)] FO. - isatin [L(3)] FO. - aldehyde [L(4)] FO. - camphor Where Fo.= Folic acid 1 - The proposed structure for [H2L(1)] complexes.A - Tetrahedral structure is proposed for, Mn(II) and Cd(II) metal complex of the general formula : - K3[M2(HL(1))(HA)2]Where : - M= Cd(II) and Mn(II)[H2L(1)] = [Folic acid + 3 - aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)B - Trigonal bipyramidal structure is proposed for Cu(II), Co(II) and Ni(II) metal complex of the general formulaC - Octahedral structure is proposed for Cr(III) metal complex, and the two water molecules are trans to each other, of the general formula : - K[Cr2(HL(1))(HA)2.3H2O] Where : - [H2L(1)]= [Folic acid + 3 - aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)2 - The proposed structure for [L(2)] complexes.A - Tetrahedral structure is proposed for, Mn(II), Ni(II), Co(II) and Cd(II) metal complex of the general formula : - A)2 = (2 - aminophenole)B - Octahedral structure is proposed for Cr(III) metal complex and the two water molecules are trans to each other of the general formula : - [Cr2(L(2))(HA)2.4H2O] Where : - [L(2)]= [Folic acid + Isatin](HA)2 = (2 - aminophenole)3 - The proposed structure for [L(3)] complexesA - Tetrahedral structure is proposed for, Ni (II), Cu(II), Co(II) and Cd(II) metal complexes of the general formula : - K2[M2(L(3))(HA)2]M= Mn(II), Ni(II), Co(II) ,Cu(II) and Cd(II)[L(2)] = [Folic acid + Isatin]4 - The proposed structure for [L(4)] complexesA - Tetrahedral structure is proposed for, Ni(II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) and Cd(II) metal complex of the general formula : - K2[M2(L(4))(HA)2]Where : - M= Ni (II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) and Cd(II)[L(4)] = [Folic acid + camphor](HA)2 = (2 - aminophenole)B - Octahedral structure is proposed for Cr(III) metal complex and the two water molecules are trans to each other of the general formula : - [Cr2(L(4))(HA)2.4H2O]

تحضير وتقدير الفعالية البايولوجية للمركبات الحلقية غير المتجانسة الجديدة المشتقة من - 2امينو - 5 - ميركبتو - 4،3,1 - ثايودايازول Synthesis and Evaluation of Biological Activity of New Heterocyclic Compounds Derived from 2 - Amino - 5 - Mercapto - 1,3,4 - Thiadiazole

اسم المؤلف: اوراس امين كاظـــم
اسم المشرف: فؤاد محمد سعيد عبد الجبار خلف عطية
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2013
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم للبنات - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: يعد (1,3,4 - Thiadiazole) ومشتقاته من المركبات العضوية المهمة لما تمتاز به من فعالية بايولوجية عالية. لذا فقد تم تحضير ستة وستون مشتقا جديدا يحوي على حلقة (1,3,4 - Thiadiazole).تم تحضير (66) مركب جديد باستخدم المركب (2 - Amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole)، حيث تم تحضير : 3 - bromo - 4 - aryl - 1 - [5 - (methylthio - or - methylsulfonyl) - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl]azetidin - 2 - one [D10 - D15]من تفاعل : 5 - [(Arylidene)amino] - 2 - (methylthio) - 1,3,4 - thiadiazol [D4 - D6] and 5 - [(Arylidene)amino] - 2 - (methylsulfonyl) - 1,3,4 - thiadiazol [D7 - D9]مع برومو حامض الخليك وثلاثي اثيل امين بوجود الثايونيل كلورايد.تم تحضير المركب : 2 - (Aryl) - 3 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,3 - oxazolidin - 5 - one[D16 - D18]من تفاعل كلورو حامض الخليك مع قاعدة شف المناسبة [D1 - D3] بوجود حامض الخليك الثلجي وانهيدريد الخليك0. كما تم مفاعلة حلقة الاوكسازولدين في المركبات[D16 - D18] مع بارا - هايدروكسي بنزالديهايد لتكوين مشتقات الجالكون للمركب [D19 - D21]، وعند مفاعلة المركبات الاخيره مع الثايويوريا، اليوريا، الهيدرازين والهايدروكسيل امين هايدروكلورايد تم الحصول على المشتقات الحلقية : • 7 - (4 - hydroxyphenyl) - 2 - aryl - 1 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,4,6,7 - tetrahydro[1,3]oxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(2H) - thione [D22 - D24] • 7 - (4 - hydroxyphenyl) - 2 - aryl - 1 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,4,6,7 - tetrahydro[1,3]oxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(2H) - 5(2H) - one [D25 - D27]• 4 - [5 - Aryl - 4 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 3,3a,4,5 - tetrah - ydro - 2H - pyrazolo[4,3 - d][1,3]oxazol - 3 - yl]phenol [D28 - D30]• 4 - [5 - Aryl - 4 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 2,3,4,5 - tetrahydro [1,3]oxazolo[4,5 - d][1,2]oxazol - 3 - yl]phenol [D31 - D33]على التوالي.وباستخدام المركب (2 - Amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole) تم تحضير مجموعة من الاميدات المرتبطة بجزيئة (1,3,4 - thiadiazole) [D34 - D36] وذلك من خلال مفاعلة مجموعة الامين مع انهيدريدات مختلفة وباستخدام تقنية المايكروويف. وقد تم مفاعلة هذه المركبات الناتجة مع كلورو حامض الخليك لتكوين : {[5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl]thio} acetic acid [D37 - D39] والذي تم تحويله الى كلوريد الحامض [D40 - D42] باستخدام الثايونيل كلورايد. وبمفاعلة الاخير مع الكلايسين تم الحصول على : [{[(5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl)thio] acetyl}amino] acetic acid [D43 - D45]الذي استخدم في تحضير ثلاث مشتقات حلقية جديدة : • 4 - Arylidene - 1,3 - oxazol - 5(4H) - one [D46 - D48]• 3 - Amino - 5 - arylidene - 3,5 - dihydro - 4H - imidazol - 4 - one [D49 - D51]• Ethyl - 6 - hydroxy - 5,6,7,7a - tetrahydro - 1,3 - benzoxazole - 5 - carboxylate [D52 - D54]. وبمفاعلة المركبات الاخيرة مع الهيدرازين تم الحصول على مشتق الكاربوهايدرازايد [D55 - D57]، الذي استخدم هو الاخر في تحضير ثلاث مشتقات حلقية جديدة ((oxadiazole [D58 - D60]، (1 - amino triazole - 5 - thiaol) [D61 - D63]، (1 - phenyl triazole - 5 - thiaol) [D64 - D66]، من خلال تفاعله مع كبريتيد الكاربون ، كبرتيد الكاربون والهيدرازين، او الفنيل ايزو ثايو سيانايد، على التوالي. تم تشخيص المركبات المحضره بواسطة تقنية المطيافية تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية، التحليل الدقيق للعناصر، وتقنية اطياف الرنين المغناطيسي النووي.بعد اجراء التقييم الحياتي الاولي لهذه المركبات الجديدة على مجموعات معينه من الاحياء المجهرية السالبة والموجبة، تبين ان لها فعالية مقبولة ضد الاحياء المجهرية مقارنة بالمضادات الحيوية جنتاميسين، تتراسايكلين، والاموكسلين. | 1,3,4 - Thiadiazole and their derivatives are a class of organic compounds that have received much attention because of their biological activities.In this work sixty - six compounds derived from 2 - amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole were prepared.AMT have been used for synthesis several new 3 - bromo - 4 - aryl - 1 - [5 - (methylthio - or - methylsulfonyl) - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl]azetidin - 2 - one[D10 - D15] by reaction of 5 - [(Arylidene) amino] - 2 - (methylthio) - 1,3,4 - thiadiazol [D4 - D6] and 5 - [(Arylidene)amino] - 2 - (methylsulfonyl) - 1,3,4 - thiadiazol [D7 - D9] with bromo acetic acid and triethylamine in presence of thionyl chloride.The synthesis of 2 - (Aryl) - 3 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,3 - oxazolidin - 5 - one [D16 - D18] were done by reaction of chloroacetic acid with the appropriate Schiff bases [D1 - D3] in the presence of glacial acetic and acetic anhydride with sodium acetate. The Oxazolidine derivatives [D16 - D18] react with p - hydroxy benzaldehyde to generate corresponding chalcone derivatives [D19 - D21] which further reacts with thiourea, urea, hydrazine and hydroxylamine hydrochloride to furnish corresponding : • 7 - (4 - hydroxyphenyl) - 2 - aryl - 1 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,4,6,7 - tetrahydro[1,3]oxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(2H) - thione [D22 - D24] • 7 - (4 - hydroxyphenyl) - 2 - aryl - 1 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,4,6,7 - tetrahydro[1,3]oxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(2H) - one [D25 - D27] • 4 - [5 - Aryl - 4 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 3,3a,4,5 - tetrah - ydro - 2H - pyrazolo[4,3 - d][1,3]oxazol - 3 - yl]phenol [D28 - D30]• 4 - [5 - Aryl - 4 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 2,3,4,5 - tetrahydro[1,3]oxazolo[4,5 - d][1,2]oxazol - 3 - yl]phenol [D31 - D33] respectively.Starting from 2 - amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole a series of cyclic imides linked to 1,3,4 - thiadiazole moiety [D34 - D36] were synthesized via the reaction of amino group with different cyclic anhydrides by using microwave technique. The resulted were reacted with chloro acetic acid to form {[5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl]thio} acetic acid [D37 - D39], which then converted to the acids chloride [D40 - D42] by using thionyl chloride. The latter compounds and glycin were reacted to obtain [{[(5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl)thio] acetyl}amino] acetic acid [D43 - D45], which is the basic compound to form three different heterocycles derivatives : • 4 - Arylidene - 1,3 - oxazol - 5(4H) - one [D46 - D48]• 3 - Amino - 5 - arylidene - 3,5 - dihydro - 4H - imidazol - 4 - one [D49 - D51]• Ethyl - 6 - hydroxy - 5,6,7,7a - tetrahydro - 1,3 - benzoxazole - 5 - carboxylate [D52 - D54]. The reaction of latter compounds with hydrazine hydrate leads to form 2 - ({[5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl] thio}methyl) - 6 - hydroxy - 4 - aryl - 4,5 - dihydro - 1,3 - benzoxazole - 5 - carbohydrazide [D55 - D57]. In this work, we also present synthesis of three different heterocycles derivatives, oxadiazole [D58 - D60], 1 - amino triazole - 5 - thiaol [D61 - D63], and 1 - phenyl triazole - 5 - thiaol [D64 - D66] from cyclization of carbohydrazide by carbon disulfide, carbon disulfide with hydrazine, and phenyl isothiocyanate, respectively.The identification and analysis of most of the prepared compounds were a achieved using FT - IR spectroscopy, U.V. spectroscopy, elemental analysis and H1 - NMR spectroscopy of some of these 1,3,4 - thiadiazole derivatives.The antimicrobial activities of these 1,3,4 - thiadiazole derivatives were screened using representative strains of gram - negative and gram - positive bacteria. Most of the prepared 1,3,4 - thiadiazole showed reasonable antimicrobial potency compared to gentamicin (CN), Tetracycline (TE) and amoxicillin (AX).

انظمة جديدة لليكاندات ثنائي داي ثايو كارباميت في تكوين المعقدات, تحضير وتشخيص طيفي والفعالية البكتيرية New Bis(dithiocarbamate) Ligand Systems for Complex Formation; Synthesis, Spectral Characterisation and Bacterial Activity

اسم المؤلف: انعام اسماعيل يوسف
اسم المشرف: حسن احمد حسن الصالحي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تضمن البحث تحضير وتشخيص مجموعة من الليكاندات ثنائية الثايوكارباميت ومعقداتها الحلقية ثنائية الفلز حيث تم تحضير الليكاندات بمفاعلة الامين الثانوي مع الكاربون ثنائي الكبريت وبوجود هيدروكسيد البوتاسيوم باستخدام مزيج من الماء والاسيتونايتريل وسطا للتفاعل لنحصل على اللكاندات الحرة . (L1, L2, L3, L4). حيث : L1= (potassium 2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(propylcarbamodithioate)L2=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(benzylcarbamodithioate)L3= (potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(1 - chloro - 2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(cyclohexylcarbamodithioate)) L4=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(isopropylcarbamodithioate))الهدف من تحضير الليكاندات الحرة هو السماح لنا باجراء قياسات متكاملة للتشخيص. والمخطط . L4 وL3, L2 , L1 التالي يوضح تحضير الكاندات Scheme : Synthetic route for ligands L1 , L2, L3 and L4 حضرت المعقدات ثنائيه الفلز باستخدام طريقتين الاولى طريقة اللكاند الحر والثانية طريقة الاضافة الواحدة للمواد المتفاعلة في دورق التفاعل. حضر المعقد في طريقة اللكاند الحر من تفاعل مكافئ من ملح البوتاسيوم ثنائي ثايوكارباميت مع مكافئ من ملح الفلز .(MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII اما الطريقة الثانية فهي طريقة الاضافة الواحدة حيث يتم تحضير المعقد من خلال مزج ثنائي الامين الثانوي مع الكاربون ثنائي الكبريت وملح الفلز وبوجود هيدروكسيد البوتاسيوم باستخدام مزيج من الماء والاسيتونايتريل وسطا للتفاعل لنحصل على المعقدات . شخصت الليكاندات والمعقدات بوساطة التحليل الدقيق للعناصرلبعض من معقداتها المختارة وتقنية اطياف الاشعة تحت الحمراء واطياف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية والحساسية المغناطيسية والتوصلية المولارية وقياس درجة الانصهار والفعالية البكتيرية وتقنية طيف الكتلة لليكانداتها L4 - L1 وبعض من معقداتها المختارة مع Zn L4, Zn L3, Cd L2, Cd L1 واطياف الرنين المغناطيسي : 1H, 13C, 13C - DEPT at 135º, COSY, NMR spectroscopy.بينت قياسات الاشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي ان طبيعة الارتباط لمجموعة الكاربون ثنائي الكبريت هو ثنائيه الارتباط المخلبي كما اظهرت قياسات الاشعة تحت الحمراء ان مجموعة الكبريت ترتبط بالشكل المتماثل وغير المتماثل . كشفت القياسات ( الفيزو - كيميائية) ان التناسق حول المعقدات الحلقية المحضرة هو رباعي التناسق.ذات الصيغة العامة هي : [M(Ln)]2 (where M = Mn II, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII; Ln = L1 - L4) | This thesis is based on the synthesis and characterisation of a number of dithiocarbamate (dtc) ligands and their binuclear metal(II) dithiocarbamate macrocyclic complexes. In these complexes, metal ion assisted the assembly of the complex formation. ligands were prepared from the reaction of precursors with CS2, Preparation of the precursors was based on using of secondary diamines, which were synthesised in two steps; first step includes preparation of acetamide precursors from the reaction of benzidine with chloroacetyl chloride or dichloroacetyl chloride in the presence of alkali base (KOH), while second step based on preparation of secondary amines from the reaction of acetamide with primary amines.The ligands were prepared from the reaction of carbon disulfide and secondary amines in the presence of alkali base (KOH) that gave the free ligands (L1, L2, L3, L4).Where : L1= (potassium 2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(propylcarbamodithioate)L2=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(benzylcarbamodithioate)L3= (potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(1 - chloro - 2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(cyclohexylcarbamodithioate)) L4=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(isopropylcarbamodithioate)) The aim of preparation of the free ligands was to allow us conducting full characterisation on the ligands. The free dithiocarbamate ligands; L1 , L2, L3 and L4 (see Scheme). Scheme : Synthetic route for ligands L1 , L2, L3 and L4 The bimetallic complexes were synthesised using two approaches; (i) from the reaction of free ligand with metal ion, and (ii) via a one pot reaction. In free ligand approach; complexes were prepared from the reaction of equivalent potassium dithiocarbamate salt with equivalent of the metal salt; MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII. In the second approach; the complexes were prepared in one pot reaction by mixing carbon disulfide, with the appropriate secondary amine and metal salt in the presence of (KOH) using mixture of MeCN : H2O. Ligands and complexes were fully characterised by elemental analysis for selected complexes, melting points, magnetic susceptibility for complexes, conductance, bacterial activity, FTIR, UV - Vis, mass spectroscopy L1 , L2, L3 and L4 and 1H - , 13C - , 13C - DEPT at 135º and COSY NMR spectroscopy. FTIR and NMR studies revealed a bidentate coordination mode of the CS2 moiety to the central metal ion. Furthermore, FTIR studies showed asymmetric (anisobidentate) and symmetric bidentate coordination mode. Physico - chemical analysis revealed that the bisthiocarbamate macrocyclic complexes exhibited four coordinate structures in the solid and solution state with the general formula : [M(Ln)]2 (where M = Mn II, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII; Ln = L1 - L4)

تحضير وتشخيص مونمرات وبوليمرات حلقية غير متجانسة حيويه جديده مع دراسة فعاليتها البايلوجية Synthesis and Characterization of new Heterocyclic monomers and polymers vitality With Studying Biological Activity

اسم المؤلف: انتصار يحيى محمد
اسم المشرف: ابتسام خليفة جاسم هلال مسعود عبد الله
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة خماسية (بايرزول وتترازول وثايازولدين), سداسيه (بيريميدين) وسباعيه ملتحمة (اوكسازبين) والتي استخدمت كمونمرات لتحضير العديد من البوليمرات. الجزء الاول هذا الجزء يتضمن تحضير الجالكونات والتي تم تحضيرها من تفاعل الاسيتوفينون او معوضاته مع الدهايد اروماتي . هذه الجالكونات استخدمت كماده رئيسيه لتحضير مركبات حلقيه غير متجانسه بما فيها ( خماسيه وسداسيه وسباعيه ) وذلك من تفاعله مع ]الهيدرازين ، سمي كاربازايد ، فنيل هيدرازين ، 2’4 ثنائي نايترو فنيل هيدرازين ، يوريا ، ثايوريا - - - - - - الخ [وكما يلي \ الجزء الثاني هذا الجزء يتضمن تفاعل المركبات الحلقيه الغير متجانسه مع (كلوريد الحامض) كلوريد السينامويل وكلوريد الاكريلويل وذلك لتحضير مونمرات احاديه الطرف ، ومن ثم يتم بلمرتها مع بيروكسيد البنزويل بوجود ال [THF] للحصول على بوليمرات جديده وكما مبين \ الجزء الثالث يحتوي هذا الجزء تحضير بوليمرات جديده من خلال تفاعل المشتقات الحلقيه الغير متجانسه مع كلوريد الحامض (كلوريد الاديبويل وكلوريد الجلوترويل) وكما مبين \ الجزء الرابع هذا الجزء يتضمن تحضير تترازول ، ثايازولدين واوكسازبين حلقات مشتقه من تحلق قواعد شف المحضره من التريفثال مع امين اولي (4. امينو فينول) ،هذه القواعد يتم مفاعلتها مع كلا من ازايد الصوديوم ، حامض كلايكول الثايول وانهدريد الفثالك على التوالي وكما مبين \ الجزء الخامس يحتوي هذا الجزء تحضير بوليمرات جديده من خلال تفاعل المشتقات الحلقيه الغير متجانسه المشتقه من قواعد شف مع كلوريد الحامض (كلوريد الاديبويل وكلوريد الجلوترويل) وكما مبين \ * شخصت (المونمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافية FT.IR وUV/Vis و1HNMR وCHN كما قيست درجات انصهارها.*درست اللزوجة والصفات الحرارية لبعض البوليمرات المحضرة.*كما تم تقييم الفعالية الحيوية لبعض البوليمرات المحضرة لتحديد امكانية استخدامها كمركبات ذات تطبيقات طبية. | This work involves synthesis of different five (pyrazol, Tetrazole, Thiazolidine), six (pyrimidine) and fused seven (oxazpine) member heterocyclic rings which used as a monomers for preparing many different polymers. Frist part \ Scheme - 1 - This part involves the synthesis of chalcones. This prepared from the reaction of acetophenone or substituted with aromatic aldehyde. These chalcones are used as starting materials to prepare another kind of heterocyclic compounds including five, six and seven membered heterocyclic rings from react with [NH2.NH2, NH2CONHNH2, PhNHNH2, 2.4(NO2)2PhNHNH2, (NH2)2CO, (NH2)2CS, - - - - - - - - - etc, to get the heterocyclic compounds as shown below/ Second part \ Scheme - 2 - This part includes react heterocyclic compounds with cinnamoyl chloride and acryloyl chloride to get monomers one side, and then polymerization of these monomers with benzoyl peroxide in [THF] to get polymers as shown below \ Third part \ Scheme - 3 - This part contains the preparation of new polymers through the reaction of heterocyclic derivatives as monomers with adipoyl , glutaroyl chloride to get polymers as shown below \ Fourth part \ Scheme - 4 - This part includes the synthesis of Tetrazole, thiazolidin and oxazepine rings derived from the cyclization of Schiff bases of terephthaldehyde with primary amines (P.amino phenol) and then treatment, these Schiff bases react with sodium azide, thio glycolic acid and phthalic anhydride respectively as shown below \ Fifth part \ Scheme - 5 - This part contains the preparation of new polymers through the reaction of rings derivatives from Schiff bases as monomers with adipoyl, glutaroyl chloride to get polymers as shown below The new prepared derivatives (monomers and polymers) were characterized through the CHN, FT.IR, 1HNMR, UV/Vis spectroscopy; the melting points were recorded and checked by T.L.C. *The viscosity, X - Ray and thermal analysis (for some of them) were studied. *Also, the biological activity for some of the prepared compounds was evaluated to recognize if these compounds will have medical application

تحضير وتشخيص بعض المشتقات الجديدة من الحلقات الخماسية والسداسية الغير متجانسة Synthesis and Characterization of Some new Five and Six Membered Heterocyclic Derivatives

اسم المؤلف: الاء شايع شبرم
اسم المشرف: عبد الامير مطلك فنجان ماجد هيناري موريس
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: يتضمن هذا البحث تحضير عدد (45) مركبا" جديدا"من المركبات الحلقية الاروماتية الغير متجانسة بوساطة اجراء عدد من التفاعلات الكيميائية. شخصت المركبات الجديدة المحضرة بوساطة الخواص الفيزيائية وبعض التقنيات الطيفية والتحليلية مثل : طيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وللكاربون - 13 والفلور - 19 وطيف الكتلة وتقنية التحليل الكمي الدقيق للعناصر.يتكون البحث من اربع مخططات وكما ياتي : • المخطط الاول ويتضمن تكوين مشتقات املاح 1, 5 - بنزوثنائي ازيبينيوم بمنتوج انتقائي من تفاعل غير متوقع للاورثوفنيلين ثنائي امين مع مختلف الحوامض الكاربوكسيلية المعوضة بمساعدة تشعيع المايكروويف بوجود الايثانول بوصفه ﻣﻨيب متفاعلة مع كيتونات متنوعة مثل (الاسيتون,2 - بيوتانون والاسيتوفينون) بنسب حجمية 1 : 2 دون استعمال عامل المساعد لتحضير سلسلة جديدة من مشتقات املاح 2 - مثيل - 4,2 - ثنائي ارايل - 3,2 - ثنائي هايدرو بنزو1, 5 - ثنائي ازيبينيوم (1 - 12) .• المخطط االثاني ويتضمن تفاعل الاورثوفنيلين ثنائي امين مع مختلف الحوامض الكاربوكسيلية المعوضة بوجود حامض الهيدروكلوريك المركزبوصفه عامل مساعد وﻣﻨيب لتحضير 2 - (4 - ارايل فنيل) - 1 - بنزواميدازول (13 - 16) .• المخطط الثالث يتضمن مفاعلة الكيتونات المعوضة مع مختلف الالديهايدات للحصول على الجالكونات (17 - 19) التي تعد بوصفها مادة اولية لتحضير سلاسل جديدة من مشتقات الجالكون للحصول على الايميدازول (20 - 22),الترايزول (23 - 25), البايردينيوم (26 - 28), والجالكونات ثنائية البروم (29 - 31) .• المخطط الرابع يتضمن مفاعلة 3,2 - ثنائي برومو3,1 - بس (4 - ارايل فنيل) بروبا - 1 - ون (29 - 31) التي بدورها تتفاعل مع هيدروكسي امين هيدروكلورايد ليعطي المركب الحلقي 5,3 - بس (4 - ارايل فنيل ) ايزواكسازول (32 - 34).• المخطط الرابع يتضمن ايضا تحضير مركبات حلقية من 4 - برومو - 5,3 - بس (4 - فلورو فنيل) ايزواوكسازول (35 - 37) اﻠﻨي يمكن الحصول عليه من تفاعل 5,3 - بس (4 - ارايل فنيل) ايزواوكسازول (32 - 34) مع هالو سكسنمايد للحصول على 4 - برومو - 5,3 - بس (4 - فلورو فنيل) ايزواوكسازول (35 - 37) اﻠﻨي يستعمل لتحضير مزدوج كاربون - كاربون بوجود البلاديوم بوصفه عامل مساعد مثل تفاعلات (سازوكي , هيك وسنكاشيرا) المتضمنة 5,3 - بس (4 - ارايل فنيل) - 4 - بارراايل ايزواوكسازول (38 - 41), اثيل - 3 - (5,3 - بس (4 - فلوروفنيل) ايزواوكسازول - 4 - يل) اكرليت (43 - 44) و4 - (3,5 - ثنائي (4 - فلوروفنيل) ازواوكسازول - 4 - يل - 2 - مثيل بيوتا - 3 - ين - 2 - اول (45) ,بلتتابع, وهذة المركبات (35 - 45). | The research involves synthesis of (45) new different heterocyclic compounds utilizing the several reaction site. These derivatives were characterized using their physical properties and some spectral analysis such as : FT - IR, 1H - , 13C - , 19F NMR, GC - MS and microelemental analysis C.H.N technique.The researches were divided into fourth Schemes : - • The first Scheme involves formation of 1, 5 - benzodiazepinium salt from an unexpected reaction of o - phenylenediamine and substituted benzoic acid under microwave irradiation in the presence of ethanol with different ketones such as (acetone, 2 - butanone and acetophenone) mixture in a ratio (2 : 1) volume and in the absence of a catalyst to synthesis a new series from 2 - methyl - 2, 4 - diaryl - 2, 3 - dihydro - 1H - benzo[b] [1, 5] diazepinium - R - substituted benzoate derivatives [1 - 12].• The second Scheme includes the convertial reaction of o - phenylenediamine with substituted benzoic acid which were treated with conc. hydrochloric acid as a solvent and a catalyst to get of 2 - (4 - arylphenyl) - 1H - benzo[d]imidazole derivatives [13 - 16].• The third Scheme involves the reaction of substituted ketone with substituted benzaldehyde to get chalcones derivatives [17 - 19] considered as starting material for synthesis new derivatives closure ring reaction to get imidazole [20 - 22], triazoles [23 - 25], pyrimidines [26 - 28], chalcone dibromide [29 - 31].• The fourth Scheme includes the treatment of 2, 3 - dibromo - 1, 3 - bis (4 - arylphenyl) propan - 1 - one derivatives [29 - 31] which were reacted with hydroxylamine hydrochloride to give heterocyclic of 3, 5 - bis (4 - arylphenyl) isoxazole derivatives [32 - 34].• The fourth Scheme involves also the formation of heterocyclic of 4 - bromo - 3, 5 - bis (4 - fluorophenyl) isoxazole derivatives [35 - 38] were obtained from the reaction of of 3, 5 - bis (4 - arylphenyl) isoxazole derivatives [32 - 34] with N - halo succinimide to get 4 - halo - 3, 5 - bis (4 - fluorophenyl) isoxazole derivatives [35 - 38] which were used for the preparation of C - C coupling using palladium catalyst such as [Suzuki, Heck and Sonogashira reactions] which involved of 3, 5 - bis (4 - fluoro phenyl) - 4 - p - aryl isoxazole [39 - 42] , (E) - ethyl 3 - (3, 5 - bis (4 - fluorophenyl) isoxazol - 4 - yl) acrylate [43 - 44] and 4 - (3,5 - bis (4 - fluorophenyl)isoxazol - 4 - yl) - 2 - methylbut - 3 - yn - 2 - ol [45], respectively.

تحضير وتقييم جسيمات الذهب النانوية المقترنة بالتراستوزوماب كدواء لخلايا سرطان الثدي المختبرية Synthesiis and Evalluatiion of Nanogolld Biioconjugated wiith Trastuzumab as a Drug for Human Breast Cancer Cellll Liine

اسم المؤلف: اكتفاء مزهر عبد كسار الحسناوي
اسم المشرف: فاتن فاضل القزاز بان عباس عبد المجيد
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: Breast cancer had been registered as the first order of cancer's leading cause of carcinoma death among Iraqi women. There are different trials to use bionanotechnology in medicine especially in the treatment of breast cancer.This work aimed to use different types of gold nanoparticles (GNPs) in application and evaluation of breast cancer cell through the following parts : - Part I : Synthesis three types of GNPs included : 1 - Gold nanospheres (GNspheres) by modification of the chemical method and using different reducing agent (sodium borohydride then capping with glutathione (GSH), the other method by using GSH and the last using new reducing agent (2 - Oxoglutaric acid). To the our present knowledge, this is the first report about using 2 - Oxoglutaric acid as reducing agent in the synthesis of GNspheres.2 - Gold nanorods (GNRs) by using seed - mediated growth method capped with cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB).3 - Gold nanoshells (GNSs) by using silica nanoparticles as core and seeded with gold as shell (silica - gold core shells).All the prepared types GNPs were characterized by using eight different techniques including : Atomic force microscopy (AFM), Transmission Electron Microscope (TEM), Field Emission Scanning Electron Microscopy (FESEM), UV - Vis spectroscopy, Dynamic light scattering (DLS), Fourier Transform Infrared (FTIR), Inductively Coupled Plasma - Optical Emission Spectrometry (ICP - OES), and zeta nanosizer. The measurements were done in Tarbiat Modares University (Faculty of Medicine and Faculty of Biological sciences) and Tehran University in Islamic Republic ofIran, except the techniques of ICP - OES it was done in Al - Sulaimani University and that of AFM was accomplished in the Ministry of Science and Technology in Iraq .Part II : This part includes two steps : 1 - Biofunctionalization i.e., modification of the surfaces of the three types of prepared GNPs by coating with thiol - poly ethylene glycol - carboxy (SH - PEG - COOH) then activation of the carboxyl group by adding 1 - ethyl - 3 - (3 - dimethyl aminopropyl) Carbodiimide hydrochloride (EDC) and N - Hydroxysuccinimide (NHS) using cross - linking reaction.2 - Bioconjugation i.e., binding the modified GNPs with the anti - Her2/neu antibody (Trastuzumab).All the above products were characterized by using UV - Vis spectroscopy, FTIR, and zeta nanosizer techniques .Part III : Application of the above novel products ( three types GNPs, biofunctionalized GNPs and bioconjugated GNPs, as well as trastuzumab alone ) on human breast cancer cell line (SK - BR - 3) and on an isolated fraction of whole blood, peripheral blood mononuclear cells (PBMCs) in vitro. The evaluation was done by cytotoxicity assay, viability assay using inverted and light microscopy, and ELISA - reader . Part IV : In clinical characterization of the disease two tumor marker [cancer antigen (CA15 - 3) and carcinoembryonic antigen (CEA)] were investigated as well as , sex steroid hormones (estradiol, progesterone, and testosterone ), lipid profile and total proteins in sera of (100) Iraqi women with breast cancer classified to two groups depending on their Her2/neu immunohistochemistry status (group I (positive) and group II (negative)) patients were recruited Al - Amal Hospital in Baghdad city during theperiod from the beginning of June - 2013 to end of Dec. - 2013. Their ages ranged from (27 - 70) years with irregular of menstrual cycle because taking of hormonal therapy. The results were compared with (40) blood samples from apparently healthy women as control group.Results revealed a highly significant increase (p<0.001) in the levels of CA15 - 3 and decrease in CEA. The three sex steroid hormones revealed significant increase (p<0.001) in the patients group compared to the control group. Lipid profile and total proteins were significantly decreased (p<0.05) in negative Her2/neu group and increased in positive Her2/neu, except triglyceride. It was concluded that there was a positive associations between CA15 - 3 and CEA as well as between CA15 - 3 and estradiol in group I, while in group II there was only a positive correlation with CEA. Non - significant (p>0.05) correlation were observed between two groups (I&II) for all biochemical parameters study

تقدير بعض المركبات الدوائية باستخدام تقنيات المطيافية الضوئية والكروماتوغرافيا السائل عالي الاداء Determination of some pharmaceutical drugs Using Spectrophotometric & HPLC Techniques

اسم المؤلف: اسراء طالب حميدي الدوري
اسم المشرف: علي ابراهيم خليل الجبوري محسن حمزة بكر
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2014
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة تكريت - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: صلاح الدين
الصفحات الاولى:
المستخلص: تشتمل هذه الرسالة على ثلاثة فصول : الفصل الاول : ويتضمن : 1 - مقدمة عن المركبات الدوائية البايريدوكسين هيدروكلوريد والاوكسيميتازولين هيدروكلوريد والدابسون والبروميثازين هيدروكلوريد.2 - طرائق تقديرهما .3 - مقدمة عن المطيافية الضوئية.4 - مقدمة عن كروماتوغرافيا السائل عالي الاداء.5 - الهدف من البحث.الفصل الثانييتضمن تطوير طرائق طيفية جديدة لتقدير المركبات الدوائية البايريدوكسين هيدروكلوريد والاوكسيميتازولين هيدروكلوريد والدابسون والبروميثازين هيدروكلوريد وكانت النتائج حسب الاتي : الجزء الاول : تقدير عقار هيدروكلوريد البايريدوكسين باستخدام تفاعل الاقتران التاكسدي مع الكاشف ن،ن - ثنائي مثيل - بارا فنيلين ثنائي امين ثنائي هيدروكلوريد (N,N - DMPPDADH)في وسط قاعدي بوجود العامل المؤكسد سيانيد البوتاسيوم الحديديكي لتكوین ناتج اخضر اللون ذائب في الماء ویعطي اعلى امتصاص عند الطول الموجي 650 نانوميتر. كانت حدود قانون بير في مدى التراكيز 6 - 30 مايكروغرام/مل من البايريدوكسين. والامتصاصية المولارية 4.338 × 103 لتر.مول - 1 .سم - 1 ودلالة ساندل 0.0474 مايكروغرام /سم2.وتراوحت قيمة الانحراف القياسي النسبي 0.63 - 1.41% ، وحد كشف 0.756 مايكروغرام/مل. تم تطبيق هذه الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد البايريدوكسين في المستحضر الصيدلاني سامافيتB6 وباسترجاعية ليست اقل من 99.81 %.الجزء الثاني : تقدير هيدروكلوريد الاوكسيميتازولين ، حيث اعتمدت الطريقة على اختزال ايون الحديد الثلاثي بواسطة الاوكسيميتازولين الى ايون الحديد الثنائي والذي عند تفاعله مع الكاشف2,'2 - ثنائي البريديل يكون ناتجا احمر اللون ذائبا في الماء والذي اعطى اعلى امتصاص عند الطول الموجي 521 نانومتر. كانت حدود قانون بير في مدى التراكيز 5 - 35 مايكروغرام/ مل بامتصاصية مولارية 1.0121×104 لتر . مول - 1 .سم - 1 ودلالة ساندل تساوي 0.0293 مايكروغرام .سم - 2 ، وبلغت قيمة الانحراف القياسي النسبي بين 0.27 - 0.37 %، وحد كشف 0.156 مايكروغرام/مل. وامكن تطبيق الطريقة بنجاح في تقدير هيدروكلوريد الاوكسيميتازولين في المستحضر الصيدلاني نازوردين وباسترجاعية ليست اقل من 100.01 %.الجزء الثالث : تقدير الدابسون في الوسط المائي باستخدام تفاعل الاقتران التاكسدي مع الكاشف 2،4 - ثنائي نيترو فنيل هيدرازين في وسط قاعدي بوجود العامل المؤكسد بيريودات البوتاسيوم لتكوين ناتج برتقالي محمر اللون ذائب في الماء يعطي اعلى امتصاص عند الطـول المـوجي 490 نانوميتر. كانت حــدود قانون بيــر في مـــدى التراكيـــــــز 2.5 - 25 مايكروغرام/مل وكانت الامتصاصية المولارية 1.5370 × 104 لتر .مول - 1.سم1 - ودلالة ساندل 0.0162 مايكروغرام.سم - 2 وبلغت قيمة الانحراف القياسي النسبي بين 0.27 - 0.71 % وبحد كشف 0.0586 مايكروغرام/مل، وتم تطبيق الطريقة بنجاح لتقدير الدابسون في مستحضر الدابسون وباسترجاعية ليست اقل من %99.89 .الجزء الرابع : تقدير عقار هيدروكلوريد البروميثازين باستخدام تفاعل الاقتران التاكسدي مع الكاشف بارا برومو انيلين في وسط متعادل بوجود العامل المؤكسد كبريتات السيريوم الامونياكية لتكوين ناتج اخضر اللون ذائب في الماء يعطي اعلى امتصاص عند الطول الموجي 600 نانومتر. كانت حــدود قانون بير في مدى التراكيز 5 - 40 مايكروغرام /مل وهذا يبين خطية ممتازة للمنحني القياسي وبلغت قيمة الامتصاصية المولارية 7.445 ×103 لتر.مول - 1 .سم - 1 ودلالة ساندل 0.0431 مايكروغرام / سم - 2 وبلغت قيمة الانحراف القياسي النسبي 0.81 - 1.21 % وبحد كشف 0.2315 مايكروغرام/مل، وتم تطبيق الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد البروميثازين في مستحضر الهستازين وباسترجاعية ليست اقل من %99.94 .الفصل الثالث : يتضمن تطوير طرائق كروماتوغرافية جديدة لتقدير المركبات الدوائية البايريدوكسين هيدروكلوريد والاوكسيميتازولين هيدروكلوريد والدابسون والبروميثازين هيدروكلوريد وكانت النتائج حسب الاتي : الجزء الاول : تقدير هيدروكلوريد البايريدوكسين باستخدام العمود C18 (25cm ×4.6mm , 5µm) وبزمن احتجاز 2.8 دقيقة باستخدام طور ناقل يتكون من ميثانول وايثانول وماء بنسبـة 50 : 10 : 40 عند دالة حامضية 3.9 وبسرعة جريان 1.5مل/دقيقة وبمدى خطي للتراكيز 10 - 60 مايكروغرام / مل. طبقت هذه الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد البايريدوكسين في محلول المستحضر الصيدلاني سامافيتB6 وباسترجاعية ليست اقل من 96.70 %.الجزء الثاني : تقدير هيدروكلوريد الاوكسيميتازولين باستخدام العمودC18(25cm×4.6mm, 5µm) وبزمن احتجاز 2.9 دقيقة باستخدام طور ناقل يتكون من ميثانول وماء بنسبـة 90 : 10 عند دالة حامضية 2.3 وبسرعة جريان 1مل/دقيقة وبمدى خطي للتراكيز 50 - 5 مايكروغرام/ مل. طبقت هذه الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد الاوكسيميتازولين في محلول المستحضر الصيدلاني نازوردين وباسترجاعية ليست اقل من 96.40 %.الجزء الثالث : تقدير الدابسون باستخدام العمود C18 (25cm ×4.6mm , 5µm) وبزمن احتجاز 3.4 دقيقة باستخدام طور ناقل يتكون من ميثانول وايثانول وماء بنسبـة 50 : 10 : 40 عند دالة حامضية 2.4 وبسرعة جريان 1.5مل/دقيقة وبمدى خطي للتراكيز 10 - 50 مايكروغرام / مل. طبقت هذه الطريقة بنجاح لتقدير الدابسون في محلول المستحضر الصيدلاني الدابسون وباسترجاعية ليست اقل من 101.40 %.الجزء الرابع : تقدير هيدروكلوريد البروميثازين باستخدام العمودC18(25cm×4.6mm, 5µm) وبزمن احتجاز1.5 دقيقة باستخدام طور ناقل يتكون من ميثانول وماء بنسبـة 75 : 25 عند دالة حامضية 5.8 وبسرعة جريان 2مل/دقيقة وبمدى خطي للتراكيز 60 - 5 مايكروغرام/ مل. طبقت هذه الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد البروميثازين في محلول المستحضر الصيدلاني هستازين وباسترجاعية ليست اقل من 98.70 %. | This thesis consists of three chapters : Chapter one includes : 1 - Introduction of pyridoxine hydrochloride, oxymetazoline hydrochloride, dapsone and promethazine hydrochloride drugs and their methods of determination .2 - Introduction of spectrophotometric method. 3 - Introduction of high performance liquid chromatography(HPLC).4 - Aim of research. Chapter twoThis chapter includes the development of a new sensitive spectrophotometric method for the determination of pyridoxine hydrochloride, oxymetazoline hydrochloride, dapsone and promethazine hydrochloride drugs, the results are : part one : Determination of pyridoxine hydrochloride via a method based on using the oxidative coupling reaction of pyridoxine hydrochloride with N,N - dimethyl para phenylene diamine dihydrochloride DMPPDADH reagent in a basic medium in the presence of potassium ferricyanide to yield an intense green color, water soluble, stable product, that exhibits maximum absorption at 650 nm. Beer’s law is obeyed in the range 6 - 30 µg/ml, with a molar absorptivity of 4.338 × 103 L.mo1 - 1.cm - 1, Sandell’s sensitivity index of 0.0474µg.cm - 2, relative standard deviation is 0.63 - 1.41% , D.L 0.756 µg/ ml and the stability constant is 5.22×105 liter.mol - 1. The method has been successfully applied to the determination of pyridoxine hydrochloride in samavit B6 tablets with recovery of no less than 99.81 % .part two : Determination of oxymetazoline hydrochloride by a method based on reduction of Fe(III) with oxymetazoline to Fe(II) which reacted with 2,2 - bipyridyl to produce an intense red color, water soluble, stable complex , that exhibits maximum absorption at 521 nm. Beer’s law is obeyed in the range 5 - 35 µg/ml, with a molar absorptivity of 1.0121× 104 L.mo1 - 1 .cm - 1, Sandell’s sensitivity index of 0.0293µg.cm - 2, relative standard deviation is 0.27 - 0.37% , D.L 0.156 µg/ml and the stability constant is 1.77×109 liter2.mol - 2. The method has been successfully applied to the determination of oxymetazoline hydrochloride in nazordine drops with recovery of no less than 100.01%.part three : Determination of dapsone using the oxidative coupling reaction of dapsone with 2,4 - dinitrophenyhydrazine reagent in a basic medium in the presence of potassium periodate to produce an intense orange color, water soluble, stable product, that exhibits maximum absorption at 490 nm. Beer’s law is obeyed in the range 2.5 - 25 µg/ ml, with a molar absorptivity of 1.5370× 104 L.mo1 - 1 .cm - 1, Sandell’s sensitivity index of 0.0162 µg.cm - 2, relative standard deviation is 0.27 - 0.71% , D.L 0.0586µg/ ml and the stability constant is 4.12×105 liter.mol - 1. The method has been successfully applied to the determination of dapsone in dapsone tablets with recovery of no less than 99.89%.part four : Determination of promethazine hydrochloride. The method is based on using the oxidative coupling reaction of promethazine hydrochloride with p - bromoaniline reagent in aqueous medium in the presence of ammonium ceric sulphate to produce an intense green color, water soluble, stable product, that exhibits maximum absorption at 600 nm. Beer’s law is obeyed in the range 5 - 40 µg/ ml, with a molar absorptivity of 7.445× 103 L.mo1 - 1 .cm - 1, Sandell’s sensitivity index of 0.0431µg.cm - 2, relative standard deviation is 0.81 - 1.21%, D.L 0.2315 µg/ml and the stability constant is 2.98×105 liter.mol - 1. The method has been successfully applied to the determination of promethazine hydrochloride in histazin syurp with recovery of no less than 99.94 % .Chapter threeThis chapter includes development of HPLC method for the determination of pyridoxine hydrochloride, oxymetazoline hydrochloride, dapsone and promethazine hydrochloride drugs, the results are : part one : Determination of pyridoxine hydrochloride by RP - HPLC using column C18 ( 25cm ×4.6mm , 5µm ) with retention time 2.8min. and mobile phase consisting of methanol : ethanol : water 40 : 10 : 50 at pH=3.9 with flow rate of 1.5ml/min . The linear concentration range is from 10 - 60 µg/ml. The method has been successfully applied to the determination of pyridoxine hydrochloride in samavit B6 tablets with the recovery of no less than 96.70 % .part two : Determination of oxymetazoline hydrochloride by RP - HPLC using column C18 ( 25cm ×4.6mm , 5µm ) with retention time 2.9min. and mobile phase consisting of methanol : water 10 : 90 at pH=2.3 with flow rate of 1ml/min. The linear concentration range is from 5 - 50 µg/ml. The method has been successfully applied to the determination of oxymetazoline hydrochloride in nazordin drops with the recovery of no less than 96.40 % .part three : Determination of dapsone by RP - HPLC using column C18 ( 25cm ×4.6mm , 5µm ) with retention time 3.4min. and mobile phase consisting of methanol : ethanol : water 40 : 10 : 50 at pH=2.4 with flow rate of 1.5ml/min. The linear concentration range is from 10 - 50 µg/ml. The method has been successfully applied to the determination of dapsone in dapsone tablets with the recovery of no less than of 101.40 % .part four : Determination of promethazine hydrochloride by RP - HPLC using column C18 ( 25cm ×4.6mm , 5µm ) with retention time 1.5min. and mobile phase consisting of methanol : water 25 : 75 at pH=5.8 with flow rate of 2ml/min . The linear concentration range is from 5 - 60 µg/ ml. The method has been successfully applied to the determination of promethazine hydrochloride in histazine syurp with the recovery of no less than 98.70 % .

تحضير وتشخيص دقائق الفا - اوكسيد الحديديك النانوية بطريقتي السول - جل والضوئية وبعض تطبيقاتها Synthesis and Characterization of ??Fe2O3 Nanoparticles Using Sol?Gel and Photo Methods and Some Applications

اسم المؤلف: اسماء جميل علي اللامي
اسم المشرف: احلام محمد فرحان حسين اسماعيل عبد الله
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء الفيزيائية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: This study includes a search for surface that is highly applicable forremoval of some industrial dye in order to be useful in the water pollutiontreatment . Hematite ( α - Fe2O3 ) nanoparticles have been synthesized bytwo methods ( sol - gel and photo methods ) using different carboxylic acidas chelating agent at different temperatures . The morphology , particlesize and structural properties are characterized well with scanning electronmicroscopy( SEM) ,Atomic force microscopy (AFM) and X - Raydiffractometry XRD . The thermogravimetric analysis of the complexesindicate that the system is exothermic in nature .The effect ofnanoparticles on activity of liver enzyme ( GPT and GOT ) is also studiedby using different concentration of NPs . It is found that the activity ofGPT and GOT enzyme increases with decreases in nano particlesconcentrations and decreases in inhibition percentage.The greateractivation of nano was demonstrated at concentration (10 - 1 M). A numberof physical and chemical techniques has been reported for the treatment ofdye in this direction. Advanced oxidation processes ( AOPs) based on thegeneration of highly reactive hydroxyl radicals ( HO˙ ) as primaryoxidant. In the present work we investigated that oxidative degradationand decolourization of cibacron red FN - R and Victoria blue R dyes byphoto degradation were carried out to investigate the process ̕s optimaloperational conditions : pH ,nano dosage ,dye concentration andtemperatures .To obtain the best results at low cost and completetransformation of the toxic organic compounds to inorganic ions and acid.Degradation was observed - 21.38 % under dark , 77.81 % under UVlight (15W) , 82.81 % under visible light(600W ) and 58.72 % undersolar light with optimized conditions i.e pH = 3, catalyst ( α - Fe2O3 NPs= 0.046 g / l ) , concentration of cibacron red dye 3 x 10 - 5 M and oxidantIIdose H2O2 of 30 % after 180 minute . and for victoria blue ( pH=9, NPsdosage 0.031 g/l , dye conc. 3 x10 - 5 M . The results of photo degradationof dye showed that it could be used as efficient and environmental friendlytechnique for the complete degradation of organic pollutants which willincrease the chances for the reuse of waste water .The rate of photooxidation process is more affecting by the following parameters : solutionpH , initial dye concentration , NPs loading and temperature underoptimum conditions the rate of photo degradation determines are ( 11.7 x10 - 8 , 18.3 x10 - 8 mole / L - 1 . min. - 1 ) for cibacron red and victoria blue dyerespectively . The kinetic of the photo degradation of these dyes are alsostudied. And it was found that undergo the first - order pattern , the valuesof rate constant (k) calculated from first order relationship for the photo degradation of all dyes are equal to (9.7 x10 - 3 , 6.1x10 - 3 min. - 1) for C.R and V.B dye respectively . The apparent quantum yield for the photo degradation of these dyes were also determined nd found to be ( Φ = 8x10 - 3 , 6.13 x10 - 3 ) for C.R and V.B respectively . Activation energy of photo degradation process are also deduced . They were equal to ( 7.518 , 14.29 KJ / mole ) for C.R and V.B dye respectively . The present photo catalytic system is also used for the photo degradation of dyes under sun light irradiation .The rate of photo degradation is slower than that using visible light or UV light and the photolytic products are inorganic ions and acids.The photolytic products and the rate of photo degradation for these dyes were monitored by UV - Visible spectrophotometry technique,together with FTIR and GC - mass techniques. According to the kinetic studies and the identification of the photo catalytic products (final products) the photo catalytic reaction schemes were suggested for the photo - oxidative degradation for these dyes under the experimental conditions employed.

تحضير وتشخيص مشتقات 2،5 - ثنائي مركبتو - 1، 3، 4 - ثايادايازول الجديده وراتنجاتها Synthesis and Characterization of New 2, 5 - dimercapto - 1, 3, 4 - Thiadiazole Derivatives and Their Resins

اسم المؤلف: اسراء عبد الستار اسماعيل خليل
اسم المشرف: شذى فاضل نارين السعيدي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2017
الموضوع الدقيق: الكيمياء الصناعية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: يتضمن البحث تحضير سته وعشرون مشتق جديد من (5,2 - ثنائي مركبتو - 4,3,1 - ثايادايازول) بواسطه الاستفادة من المجاميع الفعالة ( - SH) في هذا المشتق.والمركب ]1 [هو المركب الاساس لتحضير العديد من المشتقات مثل المشتقات المثيلولية والمثيلولية الايثرية المشبعة وغير المشبعة (الاليلية) والمشتقات الايبوكسية . ثم تحضير الماده المركبه التي تعطي لمشتق الايبوكسي الثبات الحراري . ومن ثم تشخيص هذه المشتقات الجديدة باستعمال مطيافيه الاشعه تحت الحمراء (FT - IR ) ومطيافيه الاشعه فوق البنفسجيه والمرئيه (UV - Visible) ومطيافيه الرنين النووي المغناطيسي للبروتون (H - NMR1) وتم قياس التحليل الكمي الدقيق للعناصر (C.H.N.S) والتحليل الحراري الوزني (TGA) والقياس المسعري المسحي التفاضلي ( (DSCوتم قياس درجه اللمعانيه للماده المركبه المطليه على شريحه من الكوارتز وقياس الخواص الفيزيائية لهذه المشتقات مثل قياس درجه الانصهارواللون . تم تحضير جميع المشتقات على النحو التالي : - 1 - تحضير المركب رقم [1] (5,2 - ثنائي مركبتو - 4,3,1 - ثايادايازول) من تفاعل الهيدرازين المائي 80%)) مع ثنائي كبريتيد الكاربون .2 - تحضير المشتق رقم [2] (2,2 - داي مركبتو - بس - 4,3,1 - ثايادايازول - 5 - داي سلفايد الكيل [2, 2 - dimarcapto - Bis - (1, 3, 4 - Thiadiazol) - 5 - disulfide Alkylمن تفاعل المركب رقم [1] مع 2,1 - ثنائي برومو ايثان باستعمال القاعده الكحوليه (NaOH ) 3 - تحضير المشتق رقم [3] [1, 2 - bis (5 - hydrazinyl - 1, 3, 4 - thiadiazol - 2 - ylthio) ethane] من تفاعل المركب رقم [2]مع الهيدرازين المائي( (80% باستخدام الايثانول المطلق .4 - تحضير المشتق رقم[4] (قواعد شيف Schiff bases) : - من تفاعل المركب رقم [3] ] [1, 2 - bis (5 - hydrazinyl - 1, 3, 4 - thiadiazol - 2 - ylthio) ethane مع المركب بارا هايدروكسي بنزالديهايد ( ( p - Hydroxybenzaldehyde.5 - تحضير المشتق المثيلولي رقم[5] : - من تفاعل مشتق رقم[4] (Schiff bases) مع محلول الفورمالديهايد( formaldehyde) في الوسط القاعدي((NaOH المذابه في الكحول الاثيلي. 6 - تحضير المشتقات الايثرية المشبعة وغير المشبعة (الاليلية) [6, 9, 12, 15] من قواعد شيف المثيلولية] [5 باستخدام الكحولات المقابلة للايثر (الاليلي،البيوتيلي،المثيلي ,البنتيلي) 7 - تحضير المشتقات الايبوكسية [7, 10, 13, 16 ] من تفاعل المشتقات الايثرية المشبعة وغير المشبعة (الاليلية) [6, 9, 12, 15] مع الايبي كلوروهيدرين .8 - تحضير مشتقات جديدة (8, 11, 14, 17) من مزج مركب المورفولين مع قواعد شيف الايبوكسية (7, 10, 13, 16) . 9 - تحضير الماده المركبه (Composite Material) : - ثل المركبات[(18A1 - 21A4), (22B1 - 25B4), (26 C1)] من تفاعل قواعد شيف الايبوكسية (7, 10, 13, 16) مع الميثانول وباضافه نسب مختلفه من الصبغه اللاعضويه (TiO2) وهي %( 40 , 30, ,10, 5 ) من وزن الراتنج المستعمل مع المزج المستمر ثم يضاف لهم المورفولين | This research includes the synthesis of new twenty six derivatives of (2,5 - dimercapto - 1,3,4 - thiadiazol) through the benefit of the functional group ( - SH).The compound (2,5 - dimercapto - 1,3,4 - thiadiazole) [1] is a raw material in the synthesis of many derivatives such as methylolic, etheric (saturated, unsaturated (allyl)) and epoxy derivatives. Then the synthesis of composite materials gives thermal stability for epoxy derivative. All these derivatives were characterized using different spectroscopic methods (FT - IR, UV/VIS and 1H - NMR). Also, these derivatives were characterized by using elemental analysis (C.H.N.S), thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC), A gloss degree measurement for composite with the physical common properties All derivatives were synthesized as follows : - 1 - The compound [2,5 - dimercapto - 1,3,4 - thiadiazole] was synthesized from the reaction between hydrazine hydrate with carbon disulfide .2 - The compound [2, 2 - dimarcapto - bis - (1, 3, 4 - Thiadiazol) - 5 - disulfide ethane] was synthesized from the reaction between compound (2, 5 - dimercapto - 1, 3, 4 - thiadiazole) with 1, 2 - dibromoethane, using sodium hydroxide dissolved in absolute ethanol.3 - The compound [1, 2 - bis (5 - hydrazinyl - 1, 3, 4 - thiadiazol - 2 - ylthio) ethane] was synthesized from the reaction between compound [2, 2 - dimarcapto - Bis - (1, 3, 4 - Thiadiazol) - 5 - disulfide ethane] with hydrazine hydrate (N2H4.H2O) 80% .4 - The compound [4] [Schiff base] was synthesized from the reaction between compound [1, 2 - bis ( 5 - hydrazinyl - 1, 3, 4 - thiadiazol - 2 - ylthio) ethane] with (p - hydroxybenzaldehyde).5 - The methylolic compound was synthesized from the reaction between Schiff base derivative with formaldehyde. Using sodium hydroxide dissolved in absolute ethanol.6 - The compounds (6, 9, 12, and 15) were synthesized from the reaction between methylolic derivative with alcohols (saturated and unsaturated) .7 - The compounds (7, 10, 13 and 16) were synthesized from the reaction between etheric derivatives (saturated and unsaturated) with epichlorohydrine.8 - The compounds (8, 11, 14 and 17) were synthesized from the reaction between morpholine with epoxy resins.9 - The composite materials [(18A1 - 21A4), (22B1 - 25B4) and (26 C1)] were synthesized from the reaction between epoxy resins (7, 10, 13 and 16) with methanol at temperature (15) 0C, with a continuous mixing. Weight ratios were 40%, 30%, 10% and 5% (of the resin weight used) of (TiO2) was added then add to them morpholine

تحضير وتشخيص وقياس تاثير الفعالية الحيوية لمشتقات الجالكون والبريميدين الجديدة المعوضة في المواقع 6.4.2 Synthesis, Characterization and Evaluation of Antimicrobial Agents of New Chalcones, Pyrimidine Derivatives at 2, 4, 6 Positions

اسم المؤلف: اسراء شكيب عبد الرزاق القاضي
اسم المشرف: زكريا هادي ايوب علي حمادي سمير
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2017
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: Many researches in pyrimidine have interesting future in antimicrobial and pharmaceutical studies. For this purpose wedesign to synthesize compounds containing pyrimidines unitcontaining some effective biological active groups at positions - 2,4and 6, in order to increase the extension of its antimicrobial effect,like p - benzenesulphonamidophenyl, p - ureidophenyl, p(Nmethylamino) phenylazophenyl p,N - phthalimidophenyl and p(Nphthalimido)benzamido - N' - phenyl groups at position - 4, pchlorophenyl and p - nitrophenyl groups at position - 6, and oxo,imino, thioxo groups at position - 2.In order to build up such pyrimidines derivatives, thefollowing steps are involved : I. Synthesis of : A - p - acetylphenylbenzenesulphonamide [1a], by condensation ofbenzenesulphonylchloride with p - aminoacetophenone in thepresence of pyridine.B - p - acetylphenylurea [10a], by reaction of potassium cyanate withp - aminoacetophenone, in water solution containg acetic acid.H2N COCH3 phSO2Cl phSO2NHpyridineCOCH3[1a]H2N COCH3 KOCN CH3COOKGlacial CH3COOHCOCH3H2OH2NCONH[10a]AbstractIIglacialacetic acidH2N COOHCOCOOCNCOOCOOHC - p - acetyl - p'(N - methylamino)azobenzene [19a], by diazotization ofp - aminoacetophenone with sodium nitrite in presence ofhydrochloric acid, to give p - acetylphenyl diazonium salt, whichwas coupled with p(N - methylamino) aniline to give the titledcompound.D - N - (4 - acetyl)phenylphthalimide [28a], by reaction ofp - aminoacetophenone with phthalic anhydride in the presenceof glacial acetic acid.E - N(4 - acetylphenyl)p - (N - phthalimido)benzamide [37a]This compound was synthesized in three steps : Step I. Synthesis of 4 - N - phthalimidobenzoic acid, by reactionof phthalic anhydride with p - aminobenzoic acid in the presence ofglacial acetic acid.Step II. Synthesis of 4 - N - phthalimidobenzoyl chloride, byreaction of 4 - N - phthalimidobenzoic acid with thionyl chloride in drybenzene.dry BenzeneCNCOOCOOH SOCl2CNCOOC ClO[A] [28a]COCH2N C CH3OOglacialacetic acidOCNCOOC CH3O[19a]H2N COCH3H2OHClNaNO2Cl N2 COCH3MeNH NH2MeNH N N COCH3AbstractIIIStep III. Synthesis of 4(4' - acetylphenylamido)phenylphthalimide [37a], by reaction of 4 - N - phthalimidobenzoyl chloridewith p - aminoacetophenone in dry benzene.II. Chalconization processes, involve condensation of equimolarratio of compounds [1a], [10a], [19a], [28a] and [37a] withp - chlorobenzaldehyde and p - nitrobenzaldehyde in the presenceof sodium hydroxide to give p - substituted - 1,3 - diaryl - propene - 2 - 1 - one [2a], [3a], [11a], [12a], [20a], [21a], [29a], [30a] [38a] and[39a] as following scheme : III. Synthesis of 2,4,6 - substiuted pyrimidines : A - Condensation of equimolar ratio of following chalcones [2a],[3a], [11a], [12a], [20a], [21a], [29a], [30a], [38a] and [39a] withurea in the presence of sodium hydroxide, gave 4(p - subsituted) - phenyl - 6(p - subsituted) - phenyl - 2 - oxo(1H) pyrimidines [4a], [5a],[13a], [14a], [22a], [23a], [31a], [32a], [40a] and [41a].[A]C CH3OH2N CCNCOOC ClODry BenzeneCNCOOCCH3ONO H[37a][2a], [3a], [11a], [12a], [20a], [21a],[29a], [30a], [38a], [39a]Y COCH3 X CHO Y COCHMeNH NCH XEtOHNaOHH2OY= phSO2NH - , H2NCONH - ,X = Cl, NO2NCNCOOCNCOOCHNOand,AbstractIVB - But condensation of equimolar ratio of following chalcones [2a],[3a], [11a], [12a], [20a], [21a], [29a], [30a], [38a] and [39a] withquanidine hydrochloride in the presence of double molar ratio ofsodium hydroxide gave 4(p - subsituted)phenyl - 6 - (p - subsituted) - phenyl - 2 - imino (1H) pyrimidines [6a], [7a], [15a], [16a], [24a],[25a], [33a], [34a], [42a] and [43a].C - Upon condensation of equimolar ratio of following chalcones[2a], [3a], [11a], [12a], [20a], [21a], [29a], [30a], [38a] and[39a] with thiourea in the presence of sodium hydroxide, gave4(p - subsituted)phenyl - 6 - (p - subtituted)phenyl - 2 - thioxo(1H) - pyrimidines [8a], [9a], [17a], [18a], [26a], [27a], [35a], [36a],[44a] and [45a].[4a], [5a], [13a], [14a], [22a],[23a], [31a], [32a], [40a], [41a]Y COCH X YMeNH NNNHEtOHNaOHH2NY= phSO2NH - , H2NCONH - ,X = Cl, NO2N - ,CH C NH2OXOCNCOOCNCOOCHNOand[6a], [7a], [15a], [16a], [24a], [25a],[33a], [34a], [42a], [43a]Y COCH X YMeNH NNNHEtOHNaOHH2NY= phSO2NH - , H2NCONH - ,X = Cl, NO2N - ,CH C NH2.HClNHXNH2H2OCNCOOCNCOOCHNOandAbstractVAll new synthesized compounds [1a - 45a], are characterizedusing various spectral analysis FTIR, 1HNMR, 13C NMR and Massmeasurements.Antimicrobial activities of all types of synthesized compounds[1a - 45a] and p - aminoacetophenone[A] were examined againstGram - Ve (Serratia marcescens, pseudomonas aeroginosa),Gram+Ve bacteria (Staphylococcus aureus and streptococcuspyogenes) and (candida albicans) fungi, in comparison withantimicrobial effect of known pharmaceutical antibiotics likeCephalexin, Amoxicillin, Tetracycline, Lincomycin and antifungalNystatine and Flucanazole, results show : First : Syntheized p - substituted acetophenone [1a], [10a],[19a], [28a], [37a] and p - aminoacetophenone[A], showed goodantimicrobial effect on (G - Ve) bacteria (Serratia marcescens andpseudomonas aeroginosa), better than used antibiotics and rank was[10a] > [1a] > [19a] > [A] > [28a], [37a].Second : Synthesized chalcones also have much better effectthan used antibiotics, but with small increasing effect that psubstitutedacetophenones on (G - Ve) bacteria (Serratia marcescensY COCH X YMeNH NNNHEtOHNaOHH2NY= phSO2NH - , H2NCONH - ,X = Cl, NO2N - ,CH C NH2SXS2H2OCNCOOCNCOOCHNOand[8a], [9a], [17a], [18a], [26a],[27a], [35a], [36a], [44a], [45a]AbstractVIand pseudomonas aeroginosa), in the fallowing rank [11a], [29a], [38a] > [2a], [20a], but in case of chalcone [21a] containing NO2 - group showed much better effect than others.Third : All Synthesized pyrimidines [4a], [5a], [6a], [7a], [8a], [9a], [13a], [14a], [15a], [16a], [17a], [18], [22a], [23a], [24a], [25a], [26a], [27a], [31a], [32a], [33a], [34a], [35a], [36a], [40a], [41a], [42a], [43a], [44a] and [45a] showed good antimicrobial effect, but much better than antibiotics used in these studies, specially that containing, thioxo and imino groups at position - 2.Fourth : All Synthesized compounds, p - substituted acetophenones, chalcones and pyrimidines [1a - 45a], showed very good inhibition effect on candida albicance fungi, specially, that chalcones [21a] and pyrimidine [22a] which contain azo group

تحضير وتشخيص وتقييم الفعالية البايولوجية لمعقدات جديدة مختلطة الليكاند مشتقة من مضادات حيوية مختارة Synthesis, Characterization and Investigation the biological Activity for new mixed - ligand complexes derived from selected antibiotics

اسم المؤلف: احمد حسين اسماعيل
اسم المشرف: رحيم طاهر مهدي الساعدي تغريد هاشم النور
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء اللاعضوية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: The work in this thesis has been described as follows : First : synthesis and characterization of the three Schiff bases ligands (HL1,HL2 and L3) by condensation of Cephalexin mono hydrate, Ampicillin tri hydrate and Sulfamethoxazole antibiotics respectively with 2,4 - Dimethoxybenzaldehyde (as shown in the table below) containing (N,O,O) as donor atoms types [(NOO - for HL1 & HL2 ) and (N O)] of (L3).Symbol Chemical formula Schiff bases derived fromHL1C25H25N3O6 SCephalexin mono hydrate + 2,4 - Dimethoxybenzaldehyde HL2C25H27N3O6 SAmpicillin tri hydrate + 2,4 - Dimethoxybenzaldehyde L3C19H19N3O5 SSulfamethoxazole + 2,4 - DimethoxybenzaldehydeThe synthesized ligands (HL1, HL2, L3) were characterized by using (mass spectrometry), (1H NMR), (FT - IR) and (U.V - Vis) spectra as well as (C.H.N.S) elemental analysis and melting point. According to the results obtained from different technics in above, the molecular modeling of the proposed structures of ligands were drawing by using Cs Chem 3D Ultra program package (2006). As shown in figures below (three dimensional view of ligands with IUPAC names).IIOHOHN NO OHSNOO(HL1 )(6R,7R) - 7 - (2 - ((E) - 2,4 - dimethoxybenzylideneamino) - 2 - phenylacetamido) - 3 - methyl - 8 - oxo - 5 - thia - 1 - azabicyclo[4.2.0]oct - 2 - ene - 2 - carboxylic acid.CH3NHHNSHCH3OOHOOO NO(HL2)(Z) - 6 - (2 - (2,4 - dimethoxybenzylideneamino) - 2 - phenylacetamido) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - azabicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid .OOSOONHONN(L3)(E) - 4 - (2,4 - dimethoxybenzylideneamino) - N - (5 - methyl isoxazol - 3 - yl) benzenesulfonamide.IIISecond : Synthesis of Mixed - Ligand metal complexes1 - Synthesis Mixed - Ligand [(L1 - tbph, L2 - tbph) & (L3 - Asn)] Metal complexes in which Schiff bases ligands (HL1, HL2) & (L3) are used as primary ligands with tributylphosphine (tbph) & L - Asparagine (AsnH), respectively as secondary ligands with M (II) ions : where M(II) = Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II).2 - Synthesis Mixed - Ligand (antibiotics) [Ceph - tbph, Amp - tbph) & (SMX - Asn, SMX - Leu)] in which Cephalexin, Ampicillins and Sulphamethoxazole are used as primary ligands with (tbph) & (AsnH, LeuH) respectively as secondary ligands with M(II) complexes (as shown in the table below).where M(II) = Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II).Products were found to be solid complexes, which have been characterized through the following techniques : Molar conductivity, magnetic susceptibility measurement and spectroscopic methods i.e., [FT - IR, UV - Vis and AA] .According to the results obtained from the different techniques in above leads to suggestion of the suitable geometry for the prepared complexes.3 - The free ligands and their metal complexes were screened for their antibacterial activities against different species of pathogenic bacteria : E - coli( - ), Staphyloccus aureus (+), Acinetobacter baumannii ( - ) and Pseudomonas ( - ). In order to assess their antimicrobial and their bio potency has been discussed.4 - Study the effect of the ligand and some prepared mixed - ligand metal complexes toward activity of two type of enzymes (GOT and GPT).

تحضير مشتقات جديدة للسيفالسبورين Synthesis of New Cephalosporin Derivatives

اسم المؤلف: ابتهال قحطان عبد الله
اسم المشرف: رضا ابراهيم حسين البياتي شاكر محمد علوان العقيدي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2002
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: A novel series of cephalosporins were designed, synthesized, and tested as antimicrobial agents. These cephalosporins include the following : -  7 - [2 - (6 - aryl - 5 - arylamino - 5,6 - dihydro imidazo [2,1 - b] - 1,3,4 - thiadiazole - 2 - yl) - Dithioacetamido] - Desacetoxy cephalosporanic acid derivatives (59e - 63e). 7 - [2 - (6 - aryl - 5 - arylamino - 5,6 - dihydro imidazo [2,1 - b] - 1, 3, 4 - thiadiazole - 2 - yl) - thio acetamido] - Desacetoxy cephalosporinic acid derivatives (59g - 63g). 7 - [2 - (6 - arylidene amino) - 1, 3, 4 - thiadiazole - 5 - yl) - Dithio acetamido] - Desacetoxy cephalosporinic acid derivatives (59k - 63k). 7 - [2 - (6 - arylidene amino) - 1,3,4 - thiadiazole - 5 - yl) - thio acetamido] - Desacetoxy cephalosporinic acid derivatives (59n - 63n).These cephalosporins were prepared by using 7 - Amino desacetoxy cephalosporanic acid (7 - ADCA) with different acyl side chain. Some of these novel cephalosporins contain fused - ring system derived from fusion of the thiadiazole nucleus with imidazole and disulfide or sulfide band compounds [59e - g, 63e - g]. Other novel cephalosporins were prepared containing Schiff’s bases of thiadiazole with different substituted benzaledyhyde and disulfide or sulfide band as in compounds [59k, n - 63k, n]. The preparation of such compounds involved several chemical processes, such as Schiff’s bases, ring closure, thiol - disulfide interchanges, S - alkylation and acylation through mixed anhydride method.The identification and analysis of most of the prepared compounds and novel cephalsporins were achieved using I.R spectroscopy, U.V spectroscopy and elemental analysis, and ΄HNMR spectroscopy of some of these cephalosporin derivatives.The antimicrobial activities of these cephalosporin derivatives were screened using representative strains of gram - negative and gram - positive bacteria. Most of the prepared cephalosporins showed reasonable antimicrobial potency compared to cephalexine. However, the cephalosporins containing a fused ring system with disulfide band showed a broader spectrum and were more active than the others.

دراسة مقارنة للانترلوكين - 36 , ? بارا اوكسينيز PON1 وبعض المتغيرات خلال العلاج وتعاطي الميتفورمين لدى مريضات متلازمة تكيس المبايض العراقيات Comparative Study of Interleukin - 36 ?, Paraoxonase 1 and Some Parameters Depending on Duration and Supplement Metformin for Polycystic Ovarian Syndrome (PCOS) in Iraqi Patients

اسم المؤلف: ابتسام كريم محيسن
اسم المشرف: زهير ابراهيم المشهداني بشرى حميد علي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء السريرية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: متلازمة تكيس المبايض PCOS هو اضطراب غير متجانس في ضعف التبويض. يؤثربنسبة 6 - 10٪ عند النساء المصابات بمتلازمة تكيس المبايض خلال سن الانجاب وتشخص الانماط الظاهرية له من خلال ضعف الاباضة زيادة الهرمونات الاندروجينية وتكيس المبايض . تعاني المصابات بمتلازمة تكيس المبايض من ارتفاع في مخاطر الاصابة بامراض القلب التاجية بسبب وضع مستوى الدهون الغيرطبيعي في الدم ، ومقاومة الانسولين IR والسمنة . والالتهابات المزمنة والتي ترتبط مع اعراض مقاومة الانسولين وتعتبر هذه الدراسة اول محاولة لتسليط الضوء على بعض العلامات المناعية البيولوجية الجديدة مثل الانترليوكين - 36 كاما عند المريضات المصابات بمتلازمة تكيس المبايض, شملت الدراسة الحالية 75 امراة مع متلازمة تكيس المبايض بعمر يتراوح ما بين (18 - 36) سنة، جميع المريضات الذين شاركوا في هذه الدراسة من مستشفى الصدر التعليمي ومستشفى الزهراوي من محافظة ميسان في العراق خلال تموز 2013 الى كانون الاول 2013. تم تقسيم المريضات الى ثلاث مجموعات اعتمادا على مدة الاصابة بمتلازمة تكيس الميايض المجموعة الاولى (G2) تتالف من25 مريضا تم تشخيصها حديثا بمتلازمة تكيس المبايض (بدون العلاج)، وتالفت المجموعة الثانية (G3) من 25مريضة مع المدة من 12 شهرا الى 24 شهرا بعد اخذ علاج الميتفورمين. وتتكون المجموعة الثالثة (G4) من 25 مريضة من 24 شهرا الى 48 شهرا بعد اخذ علاج الميتفورمين، في حين تتكون المجموعة، الضابطة G1من 25 امراة تتراوح اعمارهن من (18 - 36) سنة. شملت الدراسة الحالية الاجزاء التالية : اولا تحديد γ IL - 36 في المريضات اللاتي يعانن من متلازمة تكيس المبايض ثانيا تحديد بعض القياسات الكيمياوية معدل كتلة الجسم ونسبة الخصر الى الورك وجزء الالتهابات المناعية تالفت من IL - 36 γ, عامل النخر الورمي TNF - α الغلوبولينات المناعيه A,G,M وحامض السياليك والدهون, والهرمونات مثل الهرمون الملوتن , والهرمون المحفز للجريبات , التوستوستيرون ,البرولاكتين, الايستروجين والبروجستيرون . اظهرت نتائج هذه الدراسة ان المرضى الذين يعانون من متلازمة تكيس المبايض يكون الانسولين مرتفع بشكل كبيروكذلك ,HOMA - IR، γ IL - 36، عامل النخر الورمي TNF - α ، الغلوبولينات المناعيه A,G,M،حامض السياليك ووالليوتينازك هرمون ونسبة الليوتينازنك /هرمن المحفز للجريبات والتوستوستيرون ,البرولاكتين, الايستروجين ,البروجستيرون ,الكولستيرول ,الدهون الثلاثية ,البروتينات الدهنية الواطئة الكثافة جدا مقارنة بالمجموعة الضابطة، في حين اظهرت نتائج المتغيرات الاخرى انخفاضا كبيرا في QUICKI، الهرمون المحفز للجريبات والبروتينات الدهنية عالية الكثافة ، ونسبة البروتينات الدهنية الواطئة الكثافة /البروتينات الدهنية عالية الكثافة ،الباروكسنيز 1 PON1 , والسيريولابلازمين CP مقارنة بالمجموعة الضابطة. تبين من نتائج هذه الدراسة مايلي : *يعد الانترليوكين - 36 كاما سايتوكينا جديد يسبب الاصابة بمتلازمة تكيس المبايض، وتبين لنا ارتفاع عالي جدا بتركيز IL - 36 γ في امصال المريضات مع متلازمة تكيس المبايض .*ارتفاع معنوي في حامض السياليك لمريضات تكيس المبايض. *ارتفاع معنوي عالي بعامل النخر الورمي الفا TNFα. *انخفاض معنوي بالباروكسنيز1PON1 والسيريولوبلازمينCP . | Polycystic ovary syndrome PCOS is a heterogeneous disorder in ovulatory dysfunction. PCOS affects 6 - 10% of women during their reproductive life .Its complete phenotype is manifested by ovulatory dysfunction, hyperandrogenism and polycystic ovaries .Patients with PCOS are in the high risk group for coronary heart disease because of their abnormal lipid profile, insulin resistance IR and obesity .Chronic inflammation has been linked to insulin resistance syndrome. This study is considered first attempt to shed light on some of novel immunological biomarker inflammatory like interleukin - 36 γ IL - 36 γ, the present study involved 75 women with PCOS with age range between (18 - 36) years, all patients from AL - Sadder Teaching Hospital and AL - Zahrawi Hospital in Governorate of Messan from July 2013 to December 2013. The present study involved 100 women divided in four groups (25) women as group (G1) healthy with age ranged from (18 - 24) years and 75 women with PCOS, the patients were divided into three groups depending on duration of PCOS group (G2) consisted of 25 patients newly diagnosed PCOS patients (without treatment), the second group (G3) consisted of 25 patients with duration from 12 months to 24 months were treated with metformin drug. Third group (G4) consist of 25 patients from 24 months to 48 months duration were treated with metformin. The present study involved the following parts; firstly determination the interleukin - 36γ IL - 36 γ in patients with PCOS. Secondly determine some biochemical parameters, body mass index BMI and waist to hip ratio WHR, immunological/ inflammatory consisted of (IL - 36 γ, tumor necrosis factor - α TNF - α, immunoglobulin A, immunoglobulin M, immunoglobulin G and sialic acid SA ). Anti - oxidant paraoxonase 1 and cerluplasmin (PON1, CP), lipid profile (cholesterol, triglyceride TG, high density lipoprotein cholesterol HDL - c, low density lipoprotein cholesterol LDL - c, very low density lipoprotein cholesterol VLDL - c) and hormone profile (follicle stimulating hormone FSH, luteizing hormone LH, prolactin PRL, testosterone Test, estrogen E2 , progesterone Prog). Results of this study demonstrated the patients with PCOS have highly significant elevated insulin, homeostasis model assessment for insulin resistance HOMA - IR, IL36 γ, TNF - α, IgA, IgG, IgM, SA, LH, LH/FSH ratio, Test, PRL, E2, Prog, cholesterol, TG, VLDL - c compared to control group, while the results of other parameter showed significant decrease in Quantitive Insulin Sensitivity Check Index QUICKI, FSH, HDL - c, LDL/HDL, PON1 and CP compared to control group. From this study we have a conclusion. As stated by the results of this study the following are concluded.* IL - 36 γ as a novel cytokine led to etiology of PCOS, this study show highly significant increase of IL - 36 γ concentration in sera of patients with PCOS.* Elevated significant for SA in PCOS patients.* Increased highly significant for TNF - α.* Significant decrease in PON1 and CP compared to control group.

تحضير وتشخيص بوليمرات جديدة كاطوار ثابتة محتمله للفصل في الكروماتوغرافي السائل عالي الاداء Synthesis and characterization of new cross linked polymers as stationary phases for HPLC separation

اسم المؤلف: نور مصطفى علي
اسم المشرف: احمد مكي عماد طه بكر نبيل شوكت نصوري
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2008
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة النهرين - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تم تحضيراثنان من البوليمرات متشابكة الاول بواسطة بلمرة التكثيف من تفاعل (Glycerol) و(Triethanol amine ) مع(. (Maleic anhydride والبوليمر الثاني بواسطة بلمرة الجذور الحرة من تفاعل (Acrylamide ) و((Bisacrylamide مع ((Ammonium persulphateو((TEMED تم تشخيص الناتج بواسطة تحاليل الاشعة تحت الحمراء وال(X - ray) حيث ا وجد ان البوليمر الناتج من هذا المزيج يملك الصلادة العالية وسهولة الطحن. استخدم البوليمر الناتج كطور ثابت في الفصل الكروماتوغرافي السائل العالية الاداء. تم تعبئة هذا الطور الثابت في عمود من الفولاذ المقاوم للصدا، وتم قياس كفاءة العمود المعبا الجديد بحساب عدد الصفيحات النظرية. الارتفاع المكافىء للصفيحات النظرية، عوامل الاستيعاب، عوامل الانتقائية، وعدم تماثل القمة بواسطة محاليل مختلفة على العمود الجديد باستخدام اطوار متحركة مختلفة النسب وسرعة جريان ثابتة.تم تحليل المركبات الدوائية باستخدام العامود الاول، حيث تم فصل( Amiloride , Furosmide وAtenolol) بواسطة استخدام خليط بنسب مختلفة (buffer phosphate at pH 8 : 20% methanol : 80%) كطور متحرك ومعدل جريان (1ml/min) وطول موجي 233nm وكذلك باستخدام العامود الثاني، تم فصل المركبات الدوائية باستخدام خليط بنسب مختلفة (Buffer phosphate at pH 6 : 10% ethanol : 90%) كطور متحرك ومعدل جريان (1.2ml/min) وطول موجي 233nm وحللت بعض الاحماض الامينة(Phenylalanine, Tryptophane, Tyrosine) باستخدام (buffer phosphate at pH 6 : 15% methanol : 85%) كطور متحرك ومعدل جريان (1ml/min) وطول موجي 245nm باستخدام العامود الاول وكذلك تم تحليل هذه الاحماض الامينة باستخدام (buffer phosphate at pH 6 : 5% ethanol : 95%) كطور متحرك ومعدل جريان (1.2ml/min) وطول موجي 245nm باستخدام العامود الثاني وكذلكم ت تحليل فيتامين E (Acetonitrile 100%) كطور متحرك ومعدل جريان (1ml/min) وطول موجي 229nm باستخدام العامود الاول وان فصل جميع هذه المركبات قورن مع فصل هذه المركبات باستخدام عامود C - 18. وكان لكل من المركبات المحللة وقت احتجاز مختلف عن الاخرى بالاضافة الى انتقائية مختلفة مما سمح بفصل المركبات الدوائية ,الاحماض الامينة وفيتامين E المحللة وقت احتجاز مختلف عن الاخرى بالاضافة الى انتقائية مختلفة مما سمح بفصل المركبات الدوائية والاحماض الامينة وكان المنحنيات المعيارية للمركبات المحللة كانت خطية من الحد الادنى لكشفها الى 10 جزء بالمليون مع عامل ترابط يتراوح بين 0.9993 ـــ 0.9999 وكانت حدود الكشف تتراوح من 0.05 ــ 0.1 جزء بالمليون.

تاثير بعض المركبات المشتقة من اليوريا،الثايويوريا وقواعد شف ضد بكتريا Proteus spp. من اخماج المسالك البولية Effect of Some Synthesized Urea, Thiourea and Schiff Bases Derivatives Against Proteus spp. from Urinary Tract Infections

اسم المؤلف: كهـلان محمـد عباس الشمري
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2007
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة النهرين - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: Novel series of 14 (urea and thiourea) derivative compounds were prepared from reaction of urea and thiourea with aromatic amine compounds (homocyclic and heterocyclic), in addition to preparation of 6 Schiff bases (C=N) compounds that were prepared from reaction of some derived compounds with benzyldehyde in this study. All the 20 prepared compounds were characterized according to F.T.I.R. spectra, purities were examined by T.L.C., and the melting points were measured to identify each of them.From November 2005 through March 2006, a sample of (urine and sera) from 200 patients suffering U.T.I. and urinary stone attending (Diwaniya Teaching Hospital, Pediatrics and Gynecology Teaching Hospital, Health Centers and Private Clinical Laboratories) in Diwaniya, another sample was collected from 100 healthy persons as a control group.The inhibition activity was measured for each of 9 commercially used antibiotics, and for the all prepared compounds in vitro against Proteus bacteria isolated from patients under this study and identified by valid laboratory methods (Api - 20E method).From (renal and bladder) 13 stones were collected from patients to detect the type of each stone by qualitative chemical analysis. Also the level of blood urea, serum uric acid, random blood sugar, serum creatinine and serum calcium, was measured for all samples in this study.This study shows the following results : Bacterial growth for Proteus and other kind of bacteria were found in 138 patients out of the 200 (69 %), while Proteus spp. was isolated from 23 representing by 16.66 % of Proteus spp. out of the 138 patients of U.T.I.. Results of biochemical tests showed that Proteus mirabilis was found in 21 isolates with 91.3 %, and Proteus vulgaris in 2 isolates with 8.7 %.Erythromycin was found to have the lowest inhibitory activity against Proteus spp. isolates with a percentage of resistance 86.9%, while Gentamycin have the highest inhibitory activity with a percentage of resistance 4.3 %. In bacterial sensitivity test among the 9 antibiotics was commonly used in this study.The prepared compounds showed inhibitory activity against growth of isolated Proteus spp. in (19 out of 20) compounds, [N - (5 - phenyl - 1,3,4 - thiadiazole) - 2 - ylthiourae] shows the highest inhibition activity with a diameter of inhibition zone 30 mm., while the [ N - pyridine - 4 - ylurea] shows no such activity in the same concentration, as compared with Gentamycin antibiotics which shows 18 mm diameter of inhibition zone.Struvite stones were commonest type of stones in patients with 61.5 %, followed by apatite carbonate stones with 30.7 % then mixed stones with 7.85 %.Statistical analysis shows a significant difference (P < 0.05) of the levels of blood urea, uric acid, serum creatinine and serum calcium for the patients when compared to that of control group. While no significant difference (P > 0.05) is observed or the R.B.S. level between the same groups.

محاكاة التحليل بالتنشيط النيتروني باستخدام طريقة مونتي كارلو وتطبيقه لنماذج بيئية Simulation of Neutron Activation Analysis Using Monte Carlo Method and Application for Environmental Samples

اسم المؤلف: ضياء شامخ زغير
اسم المشرف: Hussain Al - Shahristani Shahbaz A. Maki
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2008
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة النهرين - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تم تصميم ودراسة منظومتين للتحليل بالتنشيط النيتروني وفي كلا المنظومتين تم استخدام Am - Be كمصدر نيوتروني. احدى المنظومات استخدم فيها مصدرين من ال Am - Be مختلفي الفيض النيتروني تم محاكاتها نظريا لحساب توزيع الفيض النتروني على طول محور التشعيع باستخدام طريقة مونتي كارلو وحزمة برنامج Geant4 ذي خصائص البرمجة كائنيه المنحى . تمت مقارنة نتائج المحاكاة المستحصله للمشعع النيتروني البرافيني مع مشعع نيتروني مائي افتراضي وقد اظهرت النتائج ان توزيع الفيض النيتروني على طول محور التشعيع بالنسبة للمشعع المائي كانت اعلى منها للمشعع البرافيني . تم حساب الفيض النيتروني الحراري (تحت الكادميوم ) وفوق الحراري والسريع (فوق الكادميوم ) عمليا للمشعع البرافيني على طول محور التشعيع ومن ثم مقارنتها بالنتائج النظرية وكانت النتائج التي تم الحصول عليها متطابقة الى حد بعيد. استخدمت نفس هذه المنظومة لقياس تركيز النحاس في بعض المركبات وبتركيز ولغاية 10 ملغم، كما وتم تقديره في بعض المحاليل المائية المحضرة قياسيا بعد زيادة تركيزه.المنظومة الاخرى كانت لتحليل بالتنشيط النيتروني الاني وقد استخدمت بعد ان تم تضبيط جميع المعاملات الخاصة بها وتم استخدامها لقياس تراكيز كل من الزئبق والكوبالت والكادميوم حيث تم قياس تراكيز هذه العناصر بعد ترسيبها باستخدام كبريتيد الهيدروجين لزيادة تركيزها.تم تعيين محتوى الزئبق لمركبات كيميائية قياسية مختارة ولنماذج ماء بيئية مختلفة وكانت ظروف القياس 0,2 - 0,7 MeV منطقة الطاقة و15 دقيقة زمن القياس وكاشف نوع 3x3 NaI(Tl) . وكانت حدود الكشف 10 جزء بالمليون.تم تعيين محتوى الكادميوم لمركبات كيميائية قياسية مختارة ولنماذج ماء بيئية مختلفة وكانت ظروف القياس 0,35 - 0,8 MeV منطقة الطاقة و10 دقيقة زمن القياس وكاشف نوع 3x3 NaI(Tl) وكانت حدود الكشف 2 جزء بالمليون.تم تعيين محتوى الكادميوم لمركبات كيميائية قياسية مختارة ولنماذج ماء قياسية مختلفة وكانت ظروف القياس 0,1 - 0,3 MeV منطقة الطاقة و10 دقيقة زمن القياس وكاشف نوع 3x3 NaI(Tl) . وكانت حدود الكشف 100 جزء بالمليون. | Two neutron activation analysis systems were designed and studied. Americium - beryllium (Am - Be) was employed as a neutron source in both systems. Two different types of neutron sources (which differ in neutron flux) were used. One of them was used paraffin moderator which was theoretically simulated using Monte Carlo method by GEANT4 package program of objective oriented programming. Theoretical calculation results of neutron flux to the paraffin was compared with virtual water irradiators and these result showed the neutron flux distribution along the irradiator axes of water irradiator greater then paraffin irradiator. The thermal (under Cd) and fast (over Cd) neutron flux were calculated along the irradiation axis and compared to the experimental measurement. This comparison showed a good degree of agreement. This system (paraffin irradiator) was used to measure the copper content in some chemical compound and standard solutions after pre - concentrated by sulfide.Another system for prompt neutron activation analysis was optimized and used to measure the concentrations of mercury, cobalt and cadmium after their precipitation with H2S to concentrate them.The mercury content of various selected chemical compounds and environmental water sample after preconcentrated were determined. The optimization parameters of the measuring system were 0.2 - 0.7 MeV energy region, 15 min measuring time, and 3x3 NaI(Tl) detectors. The detection limit was 10 ppm. The cadmium content of various selected chemical compounds and environmental water sample after preconcentrated were determined. The optimization parameters of the measuring system were 0.35 - 0.8 MeV energy region, 10 min measuring time, and (3x3) NaI(Tl) detectors. The detection limit was 2 ppm.The cobalt content of various selected chemical compounds and standard solution after preconcentrated were determined. The optimization parameters of the measuring system were 0.35 - 0.8 MeV energy region, 10 min measuring time, and (3x3) NaI (Tl) detectors. The detection limit was 100 ppm.

تحضير ودراسة خواص مركبات بلورية سائلة كاطوار ثابـتـة في كروماتوغرافيا الغاز Preparation and Characterization Of Liquid Crystalline Compounds as Stationary Phases in Gas Chromatography

اسم المؤلف: مارتن جورج شليمون
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2008
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة النهرين - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تتضمن الاطروحة تحضير المركبات البلورية السائلة 4،4/ - بس - (4 - بروبوكسي بنزيليدين امينو)باي فنيل (2b) ، و2،5 - بس - [4 - (4/ بروبوكسي بنزيليدين امينو)فنيل] 1،3،4 اوكسادايازول (1f). تم تشخيص المركبات المحضرة، نوعيا باستخدام الطرائق الطيفية والمتمثلة بطيف الاشعة تحت الحمراء FTIR ، طيف الرنين النووي المغناطيسي1HNMR ، وباستخدام تحليل العناصر لكل من الكاربون، الهيدروجين والنيتروجين. كذلك تم دراسة الخواص البلورية السائلة للمركبات المحضرة باستخدام مسعر المسح التفاضلي ومجهر الضوء المستقطب المزود بمنصة تسخين، ولقد لوحظ ان هذه المركبات لها مدى ميزومورفي واسع مما يعطيها اهمية في استخدامها كاطوار ثابته في كروماتوغرافيا الغاز.لقد تم استخدم المركبين 2b و1f كاطوار ثابته بتحميلها على الساند الصلب كروموسورب وبنسب تحميل مختلفة (1%، 3%، 20%). تم تعبئة الاطوار الثابته في اعمده فولاذية، واستخدمت في فصل الهيدروكاربونات الاروماتية ( النفثالين، اسينافثين، اسينافثيلين، فينانثرين،انثراسين، والبايرين)، الكحولات (ميثانول، ايثانول، 2 - بروبانول، و1 - بروبانول)، وكذلك الايزومرات (اورثو، ميتا، بارا - زايلين). تم دراسة الخواص الكروماتوغرافيه للاعمدة المحضرة في درجات حرارة مختلفة، حيث استخدمت المديات (140 - 320) درجه مئوية للمركب 2b و(170 - 280) درجه مئوية للمركب 1f. تم اختبار ظروف الفصل للاعمده وذلك من خلال حساب عدد الصفائح المؤثرة في العامود ومعامل الفصل، ولقد لوحظ حدوث ظاهرة الطبخ الحراري بالنسبة للطور الثابت 2b مما سبب انخفاض في درجة الانتقال الحراري من الطور الصلب الى النيماتي، لذلك تم فصل الكحولات عند درجة الحرارة 180 درجه مئوية خلال العامود 20% 2b، وعند درجة الحرارة 240 درجه مئوية تم فصل الهيدروكاربونات الاروماتية في العامودين 1% و3% 2b. اما بالنسبة الى العامود 1f فقد تم الحصول على افضل فصل للهيدروكاربونات الاروماتية عند درجة الحرارة 220 درجه مئوية. كذلك تم حساب حجم الاحتجاز النوعي لكل من المواد المراد فصلها وفي كلا العامودين، وذلك لدراسة الخصائص الديناميكية الحرارية لهذه المواد في المركبات البلورية السائلة المحضرة كاطوار ثابته. لقد تم رسم اللوغاريتم الطبيعي لهذه الدالة مع مقلوب درجة الحرارة، وذلك لحساب الانثالبي (ΔH) والانتروبي (ΔS) لهذه المواد. تم ايضا حساب طاقة كبس الحرة (ΔG)، وقد لوحظ ان جميع القيم كانت سالبة مما يدل على ان عملية اذابة المحاليل في المركبات البلورية السائلة المستخدمة كاطوار ثابتة تحدث بصورة تلقائية.في هذه الدراسة تم حساب معامل الفعالية للمحاليل المراد فصلها وتحت ظروف التخفيف المتناهي، وكانت هذه القيم اصغر من واحد، مما يدل على ان هذه المحاليل تنحرف سلبيا عن سلوك المحاليل التي تعتبر كمحاليل مثالية. | This work involves the preparation of two liquid crystalline compounds, 4,4´ - bis - (4 - propoxybenzylidene amino)biphenyl (2b), and 2,5 - bis - [4 - (4´ - propoxybenzylideneamino)phenyl]1,3,4 - oxadiazole (1f). The prepared compounds were characterized qualitatively by using FTIR, 1HNMR, and elemental analysis (EA). The liquid crystalline properties of the synthesized compounds were verified using hot - stage polarizing microscope and differential scanning calorimetry (DSC). The prepared liquid crystal compounds have a wide mesophase range that gives useful properties to these compounds as stationary phases in Gas Chromatography (GC). Compounds (2b) and (1f) were prepared to be used as stationary phases by loading them separately on chromosorb W/HP 100 - 120 mesh size, as solid support with different loading ratios (1%, 3%, and 20%). The prepared stationary phases were packed through the stainless steal columns, and tested for separation of poly aromatic hydrocarbons PAHs (naphthalene, acenaphthene, acenaphthylene, phenanthrene, anthracene, and pyrene), alcohols (methanol, ethanol, 2 - propanol, and 1 - propanol), and positional isomers (o, m, and p - xylene).A chromatographic study of the interaction and elution characteristics of the studied analytes through the prepared columns was carried out at different column temperatures of, 140 - 320 ºC for 4,4´ - bis - (4 - propoxybenzylideneamino)biphenyl (2b) and 170 - 280 ºC for 2,5 - bis - [4 - (4´ - propoxybenzylideneamino) phenyl]1,3,4 - oxadiazole (1f). The best chromatographic conditions, efficiency, and selectivity of the columns for separation of PAHs, alcohols, and positional isomers were characterized by measuring the effective plate number of column (Neff.), resolution (Rs), and separation factor (α). It was found that the supercooling phenomenon has occurred with 2b column, which made a decrease in solid - nematic transition temperature. The best separation of alcohols was obtained at 180 ºC through 20% 2b column. PAHs could be separated through 3% and 1% 2b column at 240 ºC. The best chromatographic performance for separation of PAHs using 1f column was achieved at 220 ºC. This was related to the fact that the higher order of this liquid crystal occurred at these temperatures, which made the analytes interact more with the stationary phase. Specific retention volumes (Vg°) were calculated to study the thermodynamic behaviors of the analytes (solutes) on the liquid crystal stationary phases LCSPs (solution). From the plots of ln Vg° (mL.g - 1) versus 1/T (K - 1), the enthalpy (ΔH) and entropy (ΔS) of the solutions were measured. Gibbs free energy (ΔG) of the separated analytes at different temperatures was calculated. These values showed that the dissolution of the analytes on LCSPs were spontaneous. The study also included measurements of the activity coefficients at infinite dilution (γ∞). These values were < 1, which indicates a negative deviation of the solutions from ideality.

تحضير وتشخيص بعض المركبات الحلقية غير متجانسة مشتقة من بعض الامينات غير المتجانسة وتقييم الفعالية البايولوجية لبعض هذه المركبات Synthesis and Characterization of New Heterocyclic Compounds Derived from Some Heterocyclic Amines and Evaluating of Biological Activity of Some Compounds

اسم المؤلف: احمد ثامر سالم
اسم المشرف: ابتسام خليفة جاسم سوسن حارث شوكت
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2008
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة النهرين - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تحضير مركبات الثايوروليدينون, اميديزوليدينون واوكسازبين دايون من تفاعل قواعد شف مع كل من حامض الثايو خليك , الكلايسين وحامض الماليك اللامائي على التوالي2 - تحضير 1 - فنيل - 3 - هتر - 2 - يل يوريا وتايويوريا من تفاعل الهترو امين مع فنيل ايزوسيانات وفنيل ايزو ثايو سيانات على التوالي3 - تحضير1,3 - اوكسازوليدين - 4 - ون (7) و3 - فنيل - 2,3 - داي هيدرو ثايازول - 2 - يل هترو امين(8) و1,3 - اوكسازوليدين - 4 - اون من تفاعل مشتقات اليوريا والثايو يوريا (5.6) مع اثل كلورواسيتات وبارا فنيل يناسيل برومايد على التوالي.4 - تحضير 2 - كلورو هترو - 2 - يل اسيت امايد(10) من تفاعل الامين مع كلورو اسيتايل كلورايد.5 - تحضير اوكسازول - 2,5 - ثنائي الامين (11) ثايازول - 2,5 - ثنائي الامين (12) وثايوسمسكاربازايد (13) واست ازايد من(14) من تفاعل المركب (10) مع اليوريا والثايويوريا والثايوسمسكاربازايد والصوديوم ازايد على التوالي .6 - تحضير كارباما داثايونات (15) هترو - 2 - امينو استيلين (16) ومشتقات الفورم امايد (17) من تفاعل الامين مع كل من CS2 وبوبارجيل برومايد وحامض الفورميك على التوالي.7 - تحضير هيدرازينو فورم امايد من تفعل المركب (17 ) مع الفيل هيدرازين8 - تحضير ثنائي الثايولين من تفاعل الكارباماثايونات مع البارا فنيل فيناسيل برومايد.9 - تم تشخيص هذه المركبات بواسطة اطياف الاشعة تحت الحمراء والنين النووي المغناطيسي10 - تم تقييم الفعالية البايولوجية لبعض هذه المركبات المحضرة | 1 - preparation of thiazolidene - 4 - none (2) , imidazolidine - 4 - ones (3) , and oxazepine - 4,7 - diones (4) from schiff bases (1) by reaction with 2 - mercaptoacetic acid ,glycine and malic anhydride respectively .2 - preparation of 1 - phenyl - 3 - hetero - 2 - yl urea and thiourea from reaction of hetero amines with phenylisocyanate and phenylisothiocyanate respectively .3 - preparation of 1,3 - oxazolidine - 4 - one (7) ,3 - phenyl - 2,3 - dihydrothiazol - 2 - yl hetero amines (8) and 1,3 - oxazolidine - 4 - one (9) from the reaction of urea or thiourea derivatives (5,6) with ethylchloroacetate ,p - phenylphenacyl bromide respectively.4 - Preparation of 2 - chloro N - (hetero - 2 - yl)acetamide (10) from reaction of heterocyclic amines with α - chloroacetyl chloride .5 - Preparation of oxazole - 2,5 - diamines(11) Thiazole - 2,5 - diamine (12) , thiosemicarbazide (13) ,and acetazide derivatives (14) from the reaction of compound (10) with urea ,thiourea ,thiosemicarbazide and sodium azide respectively.6 - Preparation of carbamadithionate (15) ,hetero - 2 - aminoacetylene derivatives , and formide derivatives from the reaction of hetero amines with CS2 ,propargyl bromide and formic acid respectively .7 - Preparation of hydrazinoformamide (18) from reaction of heteroformamide (17) with phenyl hydrazine .8 - Preparation of dithiolene (19) by the reaction of carbamadithionate (15) with p - phenyl phenacyl bromide .9 - All prepared compounds are elucidated by some spectroscopic methods (FTIR,H NMR ,C13 NMR).10 - The biological activity of some prepared compounds are evaluated All reactions are shown in the following schemes

تحضير وتشخيص ودراسة الخواص الكهربائية لبعض لكاندات قواعد شف الاروماتية وبوليمراتها التناسقية مع النحاس والنيكل والكوبلت Synthesis, Characterization and Study of the Electrical Properties of Some Aromatic Schiff - base Ligands and Their Cu, Ni and Co Coordination Polymers

اسم المؤلف: عادل مصطفى كامل
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2007
الموضوع الدقيق: الكيمياء الصناعية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة النهرين - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تم تحضير اربعة ليكندات رباعية السن بواسطة تفاعل السالسالديهايد مع امينات ثنائية اروماتية مختلفة في وسط حامضي (تفاعل قواعد شف). تم توظيف تقنيات F.T.IR وطيف الرنين النووي المغناطيسي 1H - NMR وMaldi - Mass لتشخيص الليكندات (L1) (١,٤ - بس - (ن - اورثو - هيدروكسي بنزايلدين)فنلين داي امين,(L2) ٤,٤ - بس - (ن - اورثو - هيدروكسي بنزايلدين) باي فينيل امين, بينما تم تشخيص الليكاند (L3) ) ٤,٤ - بس( - اورثو - هيدروكسي بنزايلدين) مثلين داي انلين, باستخدام F.T.IR و1H - NMR فقط وتم استخدام قياسات مطيافية الكتلة لتشخيص الليكاند (L4) ٤,٤ - بس - (اورثو - هيدروكسي بنزايلدين) امينو داي فينيل ايثر فضلا عن استخدام تقنيتي F.T.IR و1H - NMR. تم تحضير مجموعة من البوليمرات التناسقية من خلال تفاعل الليكندات رباعية السن مع املاح النترات للايونات Co(II), Ni(II), Cu(II) . تم تشخيص البوليمرات التناسقية المحضرة باستخدام تقنيات F.T.IR وUV - Visible (مطيافية الاشعة فوق البنفسجية والمرئية) والحساسية المغناطيسية وقد اشارت النتائج الى ان البوليمرات المحضرة ذات شكل ثماني السطوح. بينت النتائج ان البوليمرات المحضرة تكون غير ذائبة في اغلب المذيبات العضوية القطبية وغير القطبية الامر الذي ادى الى صعوبة تعيين معدل اوزانها الجزيئية الا ان استقرارية البوليمرات وخصائصها الغير بلورية والتي اثبتت باستخدام تقنية حيود الاشعة السينية لكل من NiL1, CoL1, CuL1 كنماذج اشارت الى الطبيعة البوليمرية لهذه المركبات. تمت دراسة الخصائص الكهربائية المستمرة وقد بينت النتائج انه يمكن تحسين صفات اشباه الموصلات من خلال ادخال الايون الفلزي في السلاسل البوليمرية كما اظهرت التجارب ان بوليمرات النحاس كان لها التوصيلية الاعلى من بين جميع البوليمرات الاخرى. | Four tetradentate ligands were prepared by reacting salicylaldehyde with different aromatic diamines in acidic medium (Schiff - base reaction). F.T.IR, 1H - NMR and Maldi - MS techniques were employed to identify the L1 (1,4 - bis(N - o - hydroxybenzylidine)phenylene diamine)and L2 (4,4 - bis(o - hydroxybenzylidene)biphenyl - amine) molecules, while only F.T.IR and 1H - NMR spectra were used in the identification of L3 (4,4 - bis(o - hydroxybenzylidene)methylene - dianiline)molecules. Electron ionization mass spectrometry measurements were carried out to identify L4 (4,4 - bis(o - hydroxybenzylidene)aminodi - phenylether) molecules in addition to both F.T.IR and 1H - NMR techniques. A set of coordination polymers was prepared by reacting the tetradentate ligands with nitrate salts of Cu(II), Ni(II) and Co(II). The prepared coordination polymers were identified using F.T.IR, UV - Vis. spectroscopy and magnetic susceptibility measurements. The results indicated that all polymers were octahedral. The prepared polymers were also shown to be insoluble in most polar and non - polar organic solvents.However, the polymeric nature was concluded taking into account amorphousity and stability proved by x - ray diffraction studies for CuL1, NiL1 and CoL1 samples. The DC - electrical properties were studied; the results showed that the semi conductive properties were to be improved by inserting a metal ion into the polymeric chains. Also, Cu - polymers were shown to have the higher conductivities than the other type of polymers.

تحضيـروتشخيص مركبات مقلدة للانسولين SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF INSULIN - MIMETIC COMPOUNDS

اسم المؤلف: عمار جهاد صادق العبدلي
اسم المشرف: اياد حمزة جاسم
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2007
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة النهرين - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تهيئ الكيمياء اللاعضوية مجالا خصبا لتصميم وتحضير مركبات صيدلانية لمعالجة الامراض العسيرة المعالجة في الوقت الحالي.منذ فترة طويلة استخدمت الادوية الفلزية لعلاج واعادة وظيفة فسلجة الجسم الى حالتها الاولية.ان عنصري الفناديوم والكروم يقدمان حالة مدهشة من بين العناصر الانتقالية حيث لها سلطة وصفة كيموفيزيائية نكشف من خلالها صفة مهمة كمقلدات لعمل الانسولين. ولهذا تم دراستها جيدا في علاج مرض السكري للنوع الاول والثاني.ان تصميم الادوية الفلزية في بحثنا يقيم بالدرجة الاولى بالتشابه الفراغي للاعمال السابقة والتركيب المبسط وصفة التواجد البايولوجي والذوبانية والامتصاصية.تم تحضير اربعة مركبات مختلفة لتتاصر مع فلزات VO (II) وCr (III) الايونية لتكون ثمانية معقدات مختلفة تم اختيار ستة احماض امينية مختلفة لتتاصر مع فلزات VO (II) وCr (III) الايونية لتكون اثنا عشر معقد مختلف تم اختيار الماركبتو حامض الخليك وحامض المانديلك للتاصر مع فلزات VO (II) وCr (III) الايونية لتكوين اربع معقدات مختلفة.تم اختيار خمسة سكريات مختلفة لتتاصر مع فلزات VO (II) وCr (III) الايونية لتكون عشرة معقدات مختلفة.تم عزل وتشخيص عدد من المركبات المختلفة عن طريق دراسة صفاتها الكيموفيزيائية بواسطة تحليل المعادن وتحليل عناصر C.H.N.S، واطياف التردد والانتقالات الالكترونية، والصفات التوصيلية والمغناطيسية، بالاضافة الى دراسة اطياف الرنين المغناطيسي النووي للهيدروجين.تمت دراسة تكوين بعض المعقدات في المحلول باتباع طريقة النسبة المولارية mole ratio.ان نتائج الدراسات في الحالة الصلبة والسائلة اعطتنا نتائج متطابقة. | Biomedical inorganic chemistry offers the potential for the design novel therapeutic agents for the treatment of diseases, which are currently intractable. Therapeutic metalodrugs have since long been employed to restore human physiology. Vanadium and chromium presents an outstanding case of a transition elements, the omnipotent physicochemical properties of which have unearthed it’s potential use as a serious insulin mimtic agents, well suited in the treatment of the heterogeneous disease of diabetes mellitus types I and II.The design of such metallodrugs has been at the fore front of the research depending on analogy of the previous work, simple structure, bioavailability, solubility and absorption property.Four different analog ligands have been synthesized to coordinate with VO (II) and Cr (III) metal ions to produce eight different complexes.Six different amino acids have chosen to coordinate with VO (II) and Cr (III) metal ions to produce twelve different complexes.Marcapto acetic acid and mandelic acid are also chosen to coordinate with VO (II) and Cr (III) metal ions to produce four different complexes.Five different sugars have been chosen to coordinate with VO (II) and Cr (III) metal ions to produce ten different complexes.Several of the synthesized compounds were isolated and characterized by studying their physicochemical properties such as C.H.N.S and metal analysis, vibrational and electric spsectra, conductivity, magnetic properties, in addition to 1H.N.M.R spectral study for some complexes.The formation of some of the complexes were studied in solution following the mole ratio method. The results of both solid state and solution studies gave identical results.

الية تكون وانهيار الطلاء الالوميني بوجود بعض اكاسيد العناصر النادرة (TiO2,Dy2O3,Y2O3) على السبائك المحسنة Formation And Degradation Mechanisim Of a Aluminide Coating with Some of Rare - Earth Metals (Y2O3,Dy2O3,TiO2) on Supper Alloys

اسم المؤلف: محمود احمد حمود داود الجبوري
اسم المشرف: مؤيد عبد الله محمد وليد جلال علي
الموضوع العام: علوم الفيزياء
السنة: 2007
الموضوع الدقيق: فيزياء الحالة الصلبة والمواد
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة الموصل
اللغة: العربية
مكان الجامعة: الموصل
الصفحات الاولى:
المستخلص: تتعرض ريش المحركات التوربينية للطائرات ومحطات توليد الطاقة الى درجات حرارية عالية والتي تتسبب في تاكل هذه الاجزاء وانهيارها عن طريق تفاعلها مع الوسط المحيط . فالمعادن والسبائك تعاني من التاكسد السريع عندما تتغطى سطوحها بطبقة رقيقة من منصهر الاملاح مثل ملح كبريتات الصوديوم (Na2SO4) الموجود في اجواء اشتغال هذه الاجزاء وهي اجواء تاكسد في درجات حرارة عالية وهذا النوع من التاكسد يعرف " بالتاكل الحار " (Hot Corrosion) حيث تتكون قشرة اوكسيدية مسامية غير واقية. احدى الطرق الفعالة لحماية هذه الاجزاء هو تحويرات بطريقة الطلاء اي اغناء سطوحها بالالمنيوم بعملية تعرف بالالمنة والتي ينتج عنها تكون قشرة واقية مستمرة من الالومينا (Al2O3) والتي تتميز بدرجة انصهار عالية وعازلية جيدة للحرارة والكهربائية مما يمكنها من تقليل انتشار الاوكسجين والكبريت والعناصر المعدنية الاخرى .في هذا البحث تم تحضير نوعين من انظمة الطلاءات وهما : 1 . بودقة السمنتة التقليدية(Pack Cementation) ويهذه الطريقة يتم المنة السبائك بدرجة حرارة (1000 مº) ولفترات زمنية (16,8,4) ساعة .2 . طلاء الحاجز الحراري(Thermal Barrier Coating) بطريقة غير مطروقة من قبل وبهذه الطريقة يتم اكساء السبائك بثلاثة انواع من بعض اكاسيد العناصر النادرة مثل اوكسيد اليتيريوم(Y2O3) واوكسيد الدسبيرسيوم (Dy2O3) واوكسيد التيتانيوم (TiO2) قبل المنتها وكل على انفراد ، وقد تم تنفيذ هذه الطلاءات واختبار كفاءتها على نوعين من السبائك المحسنة منها (U500) ذات اساس نيكل و(IN718) ذات اساس نيكل - حديد ومقارنتها مع سبيكة ذات اساس حديد هي الصلب الاوستينايتي (AISI - 321) .نم دراسة الية تكون هذه الطلاءات وحركية نموها باستخدام الميزان الحساس (0.0001) غم كما تم التعرف على بنية الطلاءات الناتجة وتوزيع عناصر الطلاء وبعد كبرتتها في منصهر كبريتات الصوديوم في درجة (1050 مº) باستخدام تقنيات الاشعة السينية (XRD) والمجهر الالكتروني الماسح المزود بجهاز تحليل طاقة الاشعة السينية المعروف (SEM - EDAX) .اظهرت النتائج ان انظمة الطلاء وكذلك القشرة الاوكسيدية الواقية اثبتت كفاءة جيدة ومقاومة عالية عند تعرضها للتاكل بوجود منصهر الملح (Na2SO4) على سبائك النيكل ، بينما اظهرت بعض التقشرات وفشل القشرة الاوكسيدبة من مواقع محدودة على سبيكة الصلب الاوستينايتي وذلك بسببب الدورات الحرارية التي تتعرض لها في الاوساط التاكلية | The exposure of air craft and industrial gas turbine blades to high temperature can lead to degradation of a material by it's reaction with surroundings . Metals and alloys some times experience accelerated oxidation when thier surfaces are covered with a thin film of fused salt such as (Na2SO4) in an oxidizing atomsphere of elevated temperature . This mode of attack is called "Hot Corrosion", where aperous , non - protective oxide scale can be formed at the surface. One of the most important methods to protect these parts is the modification of surfaces of the base alloys by coating . The role of surfaces enrichment in aluminium (Aluminizing) produces countious protective oxide scale of alumina (Al2O3) which has a high melting point ,good insulation for heat and electricity, and can reduces the diffusion of oxygen sulfer and metalic elements In this project , two types of coating systems have been done , as follows : 1. Tradational pack cementation , in which the base alloys have been aluminized at (1000 ºC) for time intervals 4,8,16 houres . 2. Thermal barrier coating , in which a three types of rear - earth metals oxide (TiO2,Dy2O3,Y2O3) have been claded seperately on the base alloys surfaces before aluminizing . Two types of superalloys , Ni - base superalloys (U500),Ni - Fe base superalloys (IN718) were chosen for this projectand compared with austinitic stainless steel alloy (AISI - 321) . The mechanism of coating formation and growth kinetic have been studied in a sensitive microbalance , the microstructure coating produces and after degradation have been recarded by optical and electron microscope , (SEM - EDAX) , XRD also used for elements distribution and phases identification . The behaviour of the protective coating systems and oxid layers in a molten salt (Na2SO4) at (1050 ºC) were also studied . The localized failure of the scale has been observed as a result of thermal cycling for coatings produced on stainless steel alloy, as very protective and more resistant coatings has been formed on Ni - Base and Ni - Fe Base superalloys in aggressive environments

تحضير بعض حفازات الالكلة من الاطيان الطبيعية واستخدامها في انتاج الكيلات البنزين الخطية Preparation of Some Alkylation Catalysts from Natural Clays and their Uses in the Production of Linear Alkyl Benzenes (LAB

اسم المؤلف: رغيد يوسف غزال يوسف الطائي
اسم المشرف: عمر موسى رمضان رجب عواد بكر
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2011
الموضوع الدقيق: الكيمياء الصناعية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة الموصل
اللغة: العربية
مكان الجامعة: الموصل
الصفحات الاولى:
المستخلص: ان ما يحصل اليوم في العالم من تطورات هائلة على مستوى التعداد السكاني والتقدم الصناعي، ادى الى زيادة الطلب على المنتجات والسلع الخاصة بمواد التنظيف والتجميل، مما ادى الى زيادة الطلب على المواد الاولية الرئيسة التي تدخل في تصنيع هذه المنتجات وتعد الكيلات البنزين الخطية (LAB) المادة الاولية لانتاج سلفونات الصوديوم لالكيلات البنزين الخطية التي تعد المادة الاولية الرئيسة في خلطة المنظفات ومعظم مواد التجميل، التي يتم تحضيرها باساليب انتاج مختلفة وباستخدام حفازات معينة مثل حامض الهيدروفلوريك (HF) وكلوريد الالمنيوم (AlCl3) وتعد هذه المواد ملوثة بيئيا ولاسيما حامض (HF) فضلا عن تكلفتها الاقتصادية وكلفة المعدات المستخدمة فيها، لذا فقد اتجه حديثا الى استبدال هذه الحفازات المستخدمة بحفازات اخرى صلبة يتم تصنيعها من مواد طبيعية مع بعض المضافات لانها اقل تكلفة وتلوثا للبيئة.وقد تم في هذه الدراسة تحضير حفازات صلبة بالاستفادة من الخامات الطبيعية (البوكسايت والبنتونايت) التي تحتوي على كميات جيدة من الالومينا والسيليكا غير البلورية بعد ازالة المكونات غير الضرورية منها، اذ تم دراسة هذه الخامات والتعرف على محتواها من خلال التحليل الكيميائي وقياس حيود وفلورة الاشعة السينية والتحليل الحراري. وبعد الحصول على الحفاز بشكله النهائي تم تطعيمه بالفلوريد بنسبة (%2 و%4) محسوبة على هيئة F2 باستخدام فلوريد الامونيوم من اجل تحسين وزيادة خصائصه الحامضية، ثم اجريت التحاليل والقياسات للحفازات الثلاثة المحضرة وهي التحليل الحراري الوزني (TG) وحيود الاشعة السينية (XRD) وفلورة الاشعة السينية (XRF) والمساحة السطحية (S.A.) وطيف الاشعة تحت الحمراء (IR). وقد اثبتت التحاليل ان للحفازات صفات بلورية وخصائص حامضية ومساحة سطحية عالية بلغت (6500) سم2/غم وهذه الصفات تجعلها مناسبة لاستخدامها كحفازات، لذلك فقد تم تحويلها الى حبيبات واستخدمت في تحضير الكيلات البنزين الخطية من خلال تفاعل البنزين مع (1 - اوكتين) و(1 - هكساديكين) والهكسانول ومزيج الاوليفينات (C14 - C8) المنتج في الشركة العربية لكيمياويات المنظفات المعروفة اختصارا بـ (ARADET) باستخدام مفاعل الاوتوكليف سعة (300) سم3. وقد تم تحديد الظروف المثلى لهذا التفاعل وكانت كالاتي : درجة الحرارة (250)م ونسبة الحفاز (%2) وزمن التفاعل (2 ساعة) ونسبة (البنزين الى الاوليفين) (1 : 5) وقد تم تشخيص النواتج باستخدام تقنية كروماتوغرافيا الغاز(GC) وطيف الكتلة(MS) وقد اثبتت النتائج الحصول على نسب تحويل عالية تجاوزت (%95) بالنسبة للاوليفينات عموما، الا ان الحفازات لم تعط نتائج جيدة عند استخدام الهكسانول في عملية الالكلة مثل الاوليفينات نظرا لتحرر الماء في التفاعل الذي اثر سلبا على اداء الحفاز، وقد تم تعزيز النتائج بقياس طيف الاشعة تحت الحمراء(IR) والاشعة فوق البنفسجية (UV) التي اثبتت حصول تغييرات واضحة من خلال قيم الامتصاصات التي اظهرتها لنواتج التفاعل. | The case with today's world of major developments at the level of the census of population and industrial progress, Led to increase the demand for products and commodities with materials for cleaning and cosmetics ,which led to increase the demand for main raw materials which is used in the manufacture of these products.Linear Alkylbenzene(LAB) is considered as raw material for production of sodium alkylbenzene sulphonate which is the main material in the ingredients for detergents and cosmetics,(LAB) is prepared by productivity methods using catalysts such as hydrofluoric acid and aluminium chloride but these substances are environmentally pollutants, Eespecially hydrofluoric acid as well as economic cost and the cost of equipment used, So has recently researchers try to replace these catalysts with solid catalysts which are obtained from natural clay materials with some additives due to the low cost and less pollution ability to the environment.In our study, The solid catalysts have been prepared from natural ores (Bauxite and Bentonite), which contain good amounts of alumina and amorphous silica after removal of unnecessary components. These natural ores were studied to identify their components through chemical analysis, X - ray fluorescence, X - ray diffraction and thermal analysis.After preparing the parent catalyst and in order to improve the surface area and acidic properties treated with Ammonium fluoride solution(2 - 4)%. The three catalysts were analysed using gravermetric thermal analysis, XRD, XRF, Surface area and infrared spectroscopy.The study reveals that the catalysts have crystalline structure and suitable acidity. The surface area of the parent catalyst and the fluorided catalysts is given in fluoride 4%>flourided 2%> parent catalyst. The prepared catalyst have converted into granules and used to prepare linear alkyl benzene (LAB) from the reaction of benzene with olefins and n - Hexanol using stainless autoclave reactor that has capacity (300)cm3.Optimal conditions have been specified for this reaction these were as follows : Temperature (250C), Catalyst ratio (2%). Reaction time (2hrs.) and the ratio of benzene to olefin (5 benzene : 1 olefin). The products of reaction were identified using Gas Chromatography (GC) and GC/MS, The results improved high percentage of conversion is about and over (90%) for olefins, But the results of hexanol don’t give a good results as in the case of olefins because of formation of water in the reaction which decrease the catalyst activity, The results were enhanced by measurement of infrared and ultra violet spectroscopy that showed a clear changes from absorbing values

عزل ودراسة انزيمي كلوتاميت ديهيدروجينيز وكلوتامين سنثيتيز من مرضى سرطان خلايا الكلى وعلاقتهما بمسـتوى بعـض المتغيرات الكـيموحـيوية في الدم Isolation and Studying of Glutamate Dehydrogenase and Glutamine Synthetase from Renal Cell Carcinoma Patients and It’s Relationships with Some Biochemical Parameters in Blood

اسم المؤلف: محمود احمد محمد فخري
اسم المشرف: طارق يونس احمد مصطفى
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2006
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة الموصل
اللغة: العربية
مكان الجامعة: الموصل
الصفحات الاولى:
المستخلص: يتضمن البحث دراسة انزيمي كلوتامين سنثيتيز وكلوتاميت ديهيدروجينيز وبعض المتغيرات الكيموحيوية لاشخاص مصابين بسرطان خلايا الكلى ومقارنتها مع اشخاص اصحاء (سليمين ظاهريا) حيث تم جمع (19) عينة نسيج كلى مصاب بسرطان خلايا الكلى مع اخذ عينة دم قبل اجراء العملية الجراحية لاستئصال الورم وبعدها .واظهرت الدراسة وجود زيادة معنوية في فعاليتي كلوتامين سنثيتيز وكلوتاميت ديهيدروجينيز في مصل دم مرضى سرطان خلايا الكلى عند مقارنتها مع الاشخاص الطبيعيين، كما ظهرت زيادة معنوية في البروتين الكلي الكلوبيولين ، اليوريا ، الكرياتينين ، النحاس، كلوتاميت اوكزالواستيت امينو ترانسفريز ، كلوتاميت بايروفيت امينو ترانسفريز ، لاكتيت ديهيدروجينيز والفوسفاتيز القاعدي ولوحظ وجود انخفاض معنوي في تركيز الالبومين، فيتامين C والخارصين في مصل دم الاشخاص المصابين بسرطان خلايا الكلى .واظهرت النتائج ايضاﹰ وجود زيادة معنوية بين فعالية كل من كلوتامين سنثيتيز وكلوتاميت ديهيدروجينيز وتركيز البروتين في انسجة الكلى المصابة عند مقارنتها مع الانسجة السليمة ، ولوحظ وجود علاقة ارتباط معنوية موجبة بين فعالية كلوتامين سنثيتيز في نسيج الكلى ومصل الدم للاشخاص المصابين بسرطان خلايا الكلى، ولم يلاحظ وجود علاقة ارتباط معنوية لفعالية كلوتاميت ديهيدروجينيز في نسيج الكلى ومصل الدم للاشخاص المصابين وكذلك الحال مع تركيز البروتين. كما تبين وجود علاقة ارتباط معنوية بين فعالية كلوتامين سنثيتيز وكلوتاميت ديهيدروجينيز مع فعالية اللاكتيت ديهيدروجينيز في مصل دم الاشخاص المصابين بسرطان خلايا الكلى. ويلاحظ زيادة نسبة الاصابة بسرطان خلايا الكلى مع تقدم العمر ، التدخين ، السمنة ، كما تزداد نسبة الاصابة في الذكور وكذلك في الاشخاص المتزوجين ، كما لوحظ انخفاض معنوي في فعالية الانزيمات ومستوى المتغيرات في مصل الدم بعد اجراء العملية الجراحية عدا الالبومين وفيتامين C والخارصين، حيث تزداد بعد العملية .كما تم عزل كلوتامين سنثيتيز وكلوتاميت ديهيدروجينيز من نسيج كلى سليم واخر مصاب بسرطان خلايا الكلى باستخدام التقنيات الحياتية المختلفة الترسيب بكبريتات الامونيوم، الفرز الغشائي والترشيح الهلامي باستخدام هلام Sephadex G - 200 , Sephadex G - 75 .ومن خلال استخدام تقنية الهجرة الكهربائية الحاوية على Sodium dodecyl sulfate تبين ان الوزن الجزئي التقريبي للوحدة الفرعية للكلوتامين سنثيتيز المعزول من نسيج الكلى السليم والمصاب متشابه وبحدود (42,600 Da) وكذلك الوزن الجزيئي التقريبي للوحدة الفرعية للكلوتاميت ديهيدروجينيز المعزول من نسيج الكلى السليم والمصاب متشابه وبحدود (53,900 Da) .ومن خلال دراسة الظروف المثلى لقياس فعالية كلوتامين سنثيتيز المنقى جزئيا من نسيج الكلى السليم ، تبين ان الانزيم يعمل في ظروف مثلى باستخدام المحلول المنظم Imidazole - HCl بتركيز (mM 100) وبدالة حامضية ( 7.2) ودرجة حرارة (45 C°) و15 mM)) من الكلوتاميت كمادة اساس، وبلغت قيمة ثابت ميكيلس والسرعة القصوى للانزيم باستخدام رسم لاينويفر - برك (mM 11.97) و(0.0818 U/ml) على التوالي ، ودرس تاثير تركيز كلوريد الامونيوم وادينوسين - 5 - ثلاثي الفوسفات على فعالية كلوتامين سنثيتيز وكان التركيز الامثل لكل منها (1 mM) و(4 mM) على التوالي , وبلغت قيمة السرعة القصوى لهما (0.065 U/ml) و(0.0609 U/ml) على التوالي بينما بلغت قيمة ثابت ميكيلس لهما (0.419 mM) و(1.64 mM) على التوالي باستخدام رسم لاينويفر - برك .كما اشارت الدراسة من خلال دراسة الظروف المثلى لقياس فعالية كلوتاميت ديهيدروجينيز المنقى جزئيا من نسيج الكلى السليم ، ان الانزيم يعمل في ظروف مثلى باستخدام المحلول النظم Tris - HCl بتركيز (100 mM)وبدالة حامضية (8.8) ودرجة حرارة (°40 C) و(50 mM) الكلوتاميت كمادة اساس ، وبلغت قيمة ثابت ميكيلس والسرعة القصوى للانزيم باستخدام رسم لاينويفر - برك (29.5 mM) و(0.6916 U/ml) على التوالي ، ودرس تاثير تركيز نيكوتين امايد ادينين ثنائي النيوكليوتيد على فعالية كلوتاميت ديهيدروجينيز وكان التركيز الامثل له (4 mM) ، وبلغت قيمة ثابت ميكيلس والسرعة القصوى لنيكوتين امايد ادينين ثنائي النيوكليوتيد (0.91 mM) و(0.424 U/ml) على التوالي | The research included studying glutamine synthetase, glutamate dehydrogenase and some biochemical parameters of (19) of renal cell carcinoma patients in comparison with control .The results showed a significant increase of glutamine synthetase and glutamate dehydrogenase activity in serum of patients, a significant increase in total protein, globulin, urea, creatinine, copper, glutamate pyruvate aminotransferase, glutamate oxaloacetate aminotransferase, lactate dehydrogenase, alkaline phosphatase, and a significant decrease in albumin, zinc and vitamin C .The study also showed a significant increase in glutamine synthetase, glutamate dehydrogenase and protein in tumor compared to normal kidney’ s tissue .Correlation study was performed between the measured biochemical parameters and glutamine synthetase, glutamate dehydrogenase. The results predicted that there were positive correlation between glutamine synthetase and glutamate dehydrogenase with lactate dehydrogenase in serum. Also positive correlation between glutamine synthetase in serum with tissue, and no correlation between glutamate dehydrogenase, protein concentration in serum with tissue .The study also predicted that there was risk factors affecting on renal cell carcinoma disease such as age, sex, smoking, obesity, nutrition and martial status .The results also indicated that there were a significant decrease in enzymes activity and the levels of some biochemical parameters in serum after surgery except albumin, zinc and vitamin C .The research also concerned with isolation of glutamine synthetase and glutamate dehydrogenase from tumor and normal kidney tissues using different biological techniques. These included : ammonium sulfate precipitation, dialysis, gel filtration chromatography on sephadex G - 75 and sephadex G - 200 .Further more, the comparative molecular weight of the subunit of glutamine synthetase and glutamate dehydrogenase were determined by sodium dodecyl sulfate - polyacrylamide electrophoresis techniques for tumor & normal kidney tissue and found to be (42,600 Da) and (53,900 Da) respectively .The results also showed that the optimum conditions of glutamine synthetase were obtained using imidazole - HCl (100 mM) as a buffer at pH (7.2), (45 C°) and (15 mM) of glutamate as a substrate. Using Linweaver - Burk plot, it was found that Vmax and Km have the values of (0.0818 U/ml), (11.97 mM) respectively. The effect of ammonium chloride and Adenosine - 5́ - triphosphate concentration on the enzyme activity were also preformed. The optimum concentration of ammonium chloride is (1 mM) with Vmax (0.065 U/ml)and Km (0.419 mM). On the other hand, the optimum concentration of Adenosine - 5́ - triphosphate is (4 mM) with Vmax (0.0609 U/ml) and Km (1.64 mM) .Finally, The optimum conditions of glutamate dehydrogenase were obtained using Tris - HCl (100 mM) as a buffer at pH (8.8) , (40 C°) and (50 mM) of glutamate as a substrate. Using Linweaver - Burk plot, it was found that Vmax and Km have the values of (0.6916 U/ml), (29.5 mM) respectively. The effect of nicotinamide adenine dinucleotide concentration on the enzyme activity was also preformed. The optimum concentration of nicotinamide adenine dinucleotide is (4 mM) with Vmax (0.424 U/ml) and Km (0.91 mM) .

دراسة تاثير الاشعة السينية في انزيم البيروكسيديز وفي حركية التحلل لعدد من الاحماض الامينية A study of the Impact of X - Ray in Peroxidase Enzyme and in the Kinetics Hydrolysis for some of the Amino Acids

اسم المؤلف: عطا الله برجس دخيل الحيراوي
اسم المشرف: ازهر عبد اللطيف عبد الرحمن العبيدي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2009
الموضوع الدقيق: الكيمياء الفيزيائية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة الموصل
اللغة: العربية
مكان الجامعة: الموصل
الصفحات الاولى:
المستخلص: يتضمن البحث دراسة تاثير الاشعة المؤينة ( الاشعة السينية X - Ray) على بعض المركبات الكيموحيوية .اذ تم دراسة التحلل الاشعاعي للمحاليل المائية لانزيم البيروكسديز بشكل دقيق تحت ظروف تجريبية مختلفة ودراسة او تاثير الاشعة السينية على فعالية انزيم البيروكسديز في الحالة الصلبة (الجافة) وفي حالة المحاليل المائية . اظهرت النتائج ان التاثيرات في المحاليل المائية اكثر اهمية من تلك في الحالة الصلبة . سبب تاثير اشعة X على فعالية الانزيم بوجود الاوكسجين تدميرا اكبر مقارنة مع التاثيرات بعدم وجوده .كذلك التحلل الاشعاعي للانزيم بوجود املاح مثل KBr,KCl ,KI ,KSCN ,K2SO4 التي تحرر ايونات سالبة(Br - ,Cl - ,I - ,SCN - ,SO4=) كمواد كاسحة لجذور OH لتكوين جذور ايونية حرة ذات صفات تاكسدية . اشارت النتائج ان جذر Br2 هو الاكثر تدميرا لفعالية الانزيم مقارنة مع بقية الجذور الحرة الايونية المتوقع تكونها خلال التحلل الاشعاعي وتاخذ التسلسل الاتي بوجود الاوكسجين . Br2 > Cl2 >I2 =(SCN)2 وفي غياب الاوكسجين يكون التسلسل : Br2>(SCN)2>Cl2 >I2كما درس التحلل الاشعاعي للانزيم في محاليل مائية تحتوي على الاملاح ( CuSO4,MgSO4 ) ومعقدات النحاس والنيكلCu(Gly)2 و.2H2O[Ni(Gly)2] على التوالي عند ظروف تجريبية مختلفة كذلك تم دراسة التحلل الاشعاعي للانزيم بوجود حوامض امينية اليفاتية مثل الكلايسين (Gly)، الارجنين (Arg) ، الليوسين (Leu) ، والفينايل الالنين (Phe) ، والتايروسين Tyr)) ، بالاضافة الى وجود الاسيتون بتراكيز عالية نسبيا ( 0.1M)لتمكن من كسح جذور(OH ) وتكوين جذور حرة على الاسيتون التي بتفاعلها مع الاوكسجين تتحول الى جذور بيروكسيلية . اوضحت النتائج بوجود الاسيتون حصول انخفاضا كبيرا في فعالية الانزيم مما يدل على انتقائية الجذور البيروكسيلية بتفاعلها مع المواقع الفعالة في الانزيم . كذلك اشتملت الدراسة على تاثير اشعة اكس على فعالية الانزيم في المحاليل المائية بوجود تراكيز قليلة من املاح MgCl2 , KCl , NaCl , Na2SO4,MgSO4 حيث وجد انه بوجود MgSO4 MgCl2 , يزداد الانخفاض في فعالية الانزيم بتاثير اشعة اكس . كذلك تم متابعة تاثير المعقدات [Ni(Gly)2].2H2O و[Cu(Gly)2] على فعالية الانزيم حيث تعمل هذه المعقدات على زيادة في انحلال البيروكسيدات العضوية المتكونة على الانزيم التي يصاحبها تكون جذور حرة جديدة تعمل على زيادة تحطم الانزيم . درس التحلل الاشعاعي لمحاليل مائية مشبعة بالاوكسجين للاحماض الامينية الاليفاتية (الكلايسين Gly، الارجنين Arg ، الليوسين Leu ، والفينايل الانين Phe ، والتايروسين Tyr) بوجود الاملاح (KCl),(KSCN) والمعقدات المذكورة اعلاه عند دالات حامضية ودرجات حرارية مختلفة ، وتم حساب البيروكسيدات العضوية وبيروكسيد الهيدروجين في هذه المحاليل عند دالات حامضية مختلفة . كذلك درس تاثير الدالة الحامضية على البيروكسيدات العضوية الناتجة عند كل دالة حامضية حيث وجد ان نوعية البيروكسيدات العضوية تختلف حسب الدالة الحامضية المشعع عندها المحلول . كذلك درس تاثير هذه المضافات (المعقدات والاملاح) على انحلال البيروكسيدات العضوية بعد انقطاع مصدر الاشعاع واوضحت الدراسة ان هذه الاملاح والمعقدات تعمل على زيادة الانحلال اعتمادا على الدالة الحامضية ونوعية الحامض الاميني . تم حساب ثابت سرعة انحلال البيروكسيدات العضوية المتكونة خلال التحلل الاشعاعي للحوامض الامينية المستخدمة في هذا البحث تحت ظروف تجريبية مختلفة من درجة الحرارة ودالات حامضية وتراكيز مختلفة من المضافات المشار اليها اعلاه . فقد اوضحت الحسابات من خلال الجداول والرسومات البيانية ان الانحلال الحراري للبيروكسيدات العضوية عند دوال حامضية مختلفة تتبع تفاعلات الدرجة الاولى اما بوجود المضافات من املاح ومعقدات فقد بينت الحسابات ان الانحلال يتبع تفاعلات الدرجة الثانية عند التراكيز الواطئة والتي اختيرت لتكون مساوية الى تراكيز البيروكسيدات العضوية، وعند مضاعفة تراكيز المواد المضافة الى عشرة اضعاف وجد ان معادلة الدرجة الاولى الكاذبة تطبق على نتائج انحلال البيروكسيدات العضوية في هذه الظروف . | This research includes the study of the effects of ionizing radiation (x - Ray ) on some biochemical compounds.X - radiolysis of aqueuas solutions of peroxidase enzyme has been intensively studied under various experimental conditions .Effect of X - ray on activity of peroxidase enzyme has been studied in both cases , the solid state and in aqueous solutions .The results have been shown .revaling that. the effects of ionizing radiation on the enzyme in aqueous solution is more significant than those effects in solid state . Radiolysis of the enzyme in oxygenated solutions cause more damage in its activity as compared with deoxygenated solutions .Radiolysis of aqueous solutions of peroxidase enzyme in the presence of certain salts , KBr ,KI,KCl,KSCN,K2SO4 , as OH radical scavengers, to produce anion free radicals Br2,I2,Cl2 and (SCN)2 has been performed .The results show that(Br2) is more effective in enzyme deactivation . The following sequence is obtained A,in presence of oxygen Br2 > Cl2 >I2 =(SCN)2 B, in absence of oxygen : Br2>(SCN)2>Cl2 >I2 .Radiolysis of the enzyme in aqueous solutions containing MgSO4, CuSO4 ,and metal complexes , CuII(Gly)2 , [NiII(Gly)2 ]. 2H2O has also been studied under various experimental conditions. Also radiolysis of the enzyme in presences of some amino acids , such as(Gly, Arg, Leu, Phe, Tyr) and acetone in presence of oxygen have been studied . In the case of the presence of acetone (0.1M), acetone peroxyl radicals have been expected form , and high enzyme deactivation has been obtained which indicat that the more selective reactions of acetone peroxyl radicals toward the enzyme active centres than OH radicals and all other amino acid peroxyl radicals.Radiolysis in presence of sodium formate has also been performed The results have shown a relatively large enzyme damage . Effects of x - ray on enzyme solutions containing low concentrations of NaCl, Na2SO4 , KCl, NaClO4 , MgCl2, MgSO4 (10 - 3M) has been studied . The results indicated the role of such salts specially Mg+2 ,Cu+2 on the enhancement of enzyme deactivation by x - radiation. The post - irradiation effects of these complexes have been followed .It is concluded that metal complexes enhance the decomposition of organic peroxides formed on enzyme which associted with radical formation cause further damage on enzyme particulary on the active centres or on enzyme structural integrity that lead to the decrease in enzyme activity. Radiolysis of the oxygenated aqueous Solutions of the amino acids meutioned above have been carried out Tolal peroxides, organic peroxides, and H2O2 have been estimated using different pH and temperatures. Effects of copper and Nickel metal complexes , and some salts , and KBr ,KSCN on the formation and decay of these amino acid organic peroxides have been investigated at different pH’s. It has been observed that these additives caused to decrease the radiation yields of peroxides specially the organic peroxides.The extent of organic peroxides decreases depends on the type of amino acid and pH , of irradiated solutions .Rate constants of peroxides decay have also been determined at various pH and temperatures. It has been found that the thermal decomposition has followed first order reactions.In the presence of the used additives such as the metal complexes and salts , the decomposition follow second order reactions and pseudo - first order reactions at low and high concentrations respectively

تقدير نسبة المكونات الدهنية وتركيب احماضها الدهنية في مصل الدم لمرضى داء السكر Lipid Components and Fatty - Acid Composition of Human Serum in Diabetic Patients

اسم المؤلف: محمد عبد الهادي جاسم العبيدي
اسم المشرف: يسار يحيى حسين التمر
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2006
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة الموصل
اللغة: العربية
مكان الجامعة: الموصل
الصفحات الاولى:
المستخلص: صممت هذه الدراسة للتعرف على تاثير نوع داء السكر على مستوى المتغيرات الكيموحياتية والنسبة المئوية للاحماض الدهنية في مصل الدم, وكذلك التعرف على تاثير عوامل العمر والجنس على مستوى هذه المتغيرات.تضمنت هذه الدراسة (100) عينة من المرضى الذين يعانون من الاصابة بداء السكر من النوعين الاول والثاني (50 ذكور و50 اناث ) تتراوح اعمارهم مابين (15 - 70) سنة, و(100) عينة لاشخاص اصحاء غير مصابين بداء السكر او اي مرض اخر (50 ذكور و50 اناث) تم اعتبارهم كمجموعة سيطرة من نفس الفئات العمرية اعلاه.تم جمع نماذج الدم لمرضى داء السكر في مركز الوفاء لبحوث داء السكر في مدينة الموصل.حيث تم جمع جميع عينات الدم في هذه الدراسة من اشخاص بعد فترة انقطاع عن الطعام لمدة لاتقل عن (12) ساعة ومن ثم تم فصل مصل الدم ,حيث قسم المصل الى جزئين.تم قياس المتغيرات الكيموحياتية الاتية في الجزء الاول من مصل الدم (الكلوكوز, الكوليستيرول الكلي, كوليستيرول البروتين الدهني واطي الكثافة, كوليستيرول البروتين الدهني عالي الكثافة, كوليستيرول البروتين الدهني واطي الكثافة جدا,الكليسيرايد الثلاثي وباستخدام عدد التحليل الجاهزة (Kits) وتم تقدير الدهون الفوسفاتية بالطريقة اللونية.بينت نتائج هذه الدراسة وجود ارتفاع معنوي في مستوى المتغيرات الكيموحياتية, وذلك لمرضى كلا النوعين من داء السكر مقارنة مع مجاميع السيطرة, ووجود انخفاض معنوي في مستوى كوليستيرول البروتين الدهني عالي الكثافة لكلا النوعين من داء السكر مقارنة مع مجاميع السيطرة.ولوحظ في هذه الدراسة وجود تاثير لعامل العمر على مستوى المتغيرات الكيموحياتية حيث بينت النتائج وجود ارتفاع في مستوى هذه المتغيرات لمرضى داء السكر من النوع الثاني مقارنة مع مرضى داء السكر من النوع الاول وكذلك ارتفاع مستوى هذه المتغيرات في الفئات العمرية الكبيرة (>40) سنة مقارنة مع مستواها في الفئات العمرية الصغيرة او المتوسطة (<40) سنة.واشارت نتائج هذه الدراسة الى وجود تاثير لعامل الجنس على مستوى المتغيرات الكيموحياتية. حيث بينت النتائج وجود انخفاض في مستوى هذه المتغيرات لمرضى داء السكر(النوع الاول) في الاناث مقارنة مع الذكور .ووجود ارتفاع في مستوى هذه المتغيرات لمرضى داء السكر(النوع الثاني) في الاناث مقارنة مع الذكور.وتم في هذه الدراسة تحليل وقياس النسبة المئوية للاحماض الدهنية في المكونات الدهنية لمصل الدم. حيث تم استخلاص الدهون من مكونات الجزء الثاني من مصل الدم باستخدام المذيبات العضوية, ومن ثم فصلت المكونات الدهنية المختلفة (استر كوليستيرول، الكلسيريدات الثلاثية والدهون الفوسفاتية) للدم باستخدام تقنية كروموتوكرافيا الطبقة الرقيقة (TLC). ومن ثم تمت اعادة استرة الاحماض الدهنية في هذه الاجزاء الثلاثة من دهون مصل الدم باستخدام (BF3/Methanol) (16%) في محيط مشبع بالنتروجين.تم بعد ذلك قياس النسبة المئوية للاحماض الدهنية في الاجزاء الثلاثة باستخدام جهاز كروموتوكرافيا الغاز الشعري(Capillary Gas Chromatography) (CGC).اشارت نتائج هذه الدراسة الى وجود ارتفاع معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية المشبعة (SFA)(المجموع الكلي), ووجود ارتفاع معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية غير المشبعة الاحادية (MUFA), ووجود انخفاض معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية غير المشبعة المتعددة (PUFA) (المجموع الكلي) في جزء استر الكوليستيرول لمصل الدم لكلا النوعين من مرضى داء السكر مقارنة مع مجاميع السيطرة. واشارت نتائج هذه الدراسة الى وجود انخفاض معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية المشبعة (SFA) (المجموع الكلي), ووجود ارتفاع معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية غير المشبعة الاحادية (MUFA), ووجود ارتفاع معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية غير المشبعة المتعددة (PUFA) (المجموع الكلي) في جزء الدهون الفوسفاتية لمصل الدم لكلا النوعين من مرضى داء السكر مقارنة مع مجاميع السيطرة. وبينت نتائج هذه الدراسة وجود ارتفاع معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية المشبعة (SFA) (المجموع الكلي), ووجود انخفاض معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية غير المشبعة الاحادية (MUFA), ووجود ارتفاع معنوي في النسبة المئوية للاحماض الدهنية غير المشبعة المتعددة (PUFA) (المجموع الكلي) في جزء الكليسيرايد الثلاثي لمصل الدم لكلا النوعين من مرضى داء السكر مقارنة مع مجاميع السيطرة. ويستنتج من هذه الدراسة ان لدى مرضى داء السكر من النوع الثاني (NIDDM) عوامل خطورة اكبر لتطور داء السكر وظهور الامراض الاخرى المصاحبة له مثل امراض القلب التاجية وامراض شبكية العين والامراض الكلوية مقارنة مع مرضى داء السكر من النوع الاول (IDDM).ان زيادة فترة المرض تودي الى زيادة الخلل في ايض الدهون وتراكمها مما يؤدي الى خلل كبير في مستوى المتغيرات الكيموحياتية التي تمت دراستها لمرضى النوع الثاني مقارنة مع النوع الاول.وتم استنتاج وجود تاثير كبير لعوامل السمنة,العمر والجنس على مستوى المتغيرات الكيموحياتية حيث توثر بشكل كبير على عمليات الايض المختلفة, مما يؤدي الى اختلاف مستوى هذه المتغيرات ونسبة الاحماض الدهنية مما يوثر سلبا على تطور عوامل الخطورة وظهور الامراض الاخرى المصاحبة لداء السكر. | he study was designed to estimate the effect of the type of diabetes mellitus on the level of some biochemical parameters, percentage and level of the fatty acids in serum lipids and the effect of age and gender on these parameters. The study include (100) diabetic patients of both types (50 males, 50 females),the age ranged between (15 - 70) year, and (100) apparently healthy subjects (50 males, 50 females)as a control group of matched age group.Samples of this study were collected in Al - Waffa center for diabetic research and management in Mosul city.Blood samples were collected from asubjects on starvation for 12hr, blood serum was separated and divided into 2 parts.The measured biochemical parameters include glucose, total cholesterol, high - density lipoprotein cholesterol, low - density lipoprotein cholesterol, very low - density lipoprotein cholesterol, triglyceride and phospholipids, using Kits obtained from regional and international suppliers.The result showed that there was a significant increase in the level of biochemical parameters in both types of diabetic patients in comparison with control groups and a significant decrease in the level of HDL - C in both types of diabetic patient in comparison with the control group, and there effects were found to be age - related.The results also showed that there was increase in the level of these parameters in type (2) diabetic patients in comparison with type (1) diabetic patients.Also there was an increase in the level of these parameters in older patients (>40) year in comparison with younger and middle age group (<40) year.Moreover the results of this study showed that there was an effect of gender on the level of biochemical parameters.It was found that there was a decrease in the level of these parameters in type (1) diabetic patients in the females in comparison with males, and there was an increase in the level of these parameters of type (2) diabetic patients in females in comparison with males.Furthermore, this study include analysis and measurement of percentage and level of fatty acids in serum lipids were done, lipids extraction from serum was performed using organic solvents and then separation of serum lipids was followed by thin layer chromatography (TLC).The separation of three main lipids parts (CE ,TG,PL) was achieved by this technique, this was followed by transmethylation of fatty acids in these three parts of serum lipids using (16%) (BF3/Methanol) under Nitrogen.Then, the measurement of percentage of fatty acids in the three parts was performed by Capillary Gas Chromatography (CGC).The results showed that there was a significant increase in the percentage and level of saturated fatty acids (SFA), a significant increase in monounsaturated fatty acids (MUFA) and a significant decrease in polyunsaturated fatty acids (PUFA), in the cholesterol ester (CE) part of serum lipids in both types of diabetic patients in comparison with the control groups.Also, the results of this study showed that there was a significant decrease in (SFA), a significant increase in (MUFA) and a significant increase in (PUFA) in phospholipids (PL) part in the serum in both types of diabetic patients in comparison with the control groups. The results showed that there was a significant increase in (SFA), a significant decrease in (MUFA) and a significant increase in (PUFA) in triglyceride (TG) part in serum of both types of diabetic patients in comparison with control groups.Finally, it was found that type (2) diabetic patients (NIDDM) had higher risk factor for deterioration of diabetes mellitus and development of other diseases a companying diabetes mellitus, such as Coronary Heart Disease (CHD), Retinopathy and Nephropathy in comparison with type (1) diabetic patients.Also we found that females had more risk for development (CHD) and atherosclerosis than males in type (2) diabetes mellitus.The long duration of diabetes mellitus lead to increase disorder in metabolism of carbohydrate, protein and lipids, which lead to disturbances in the level of biochemical parameters in type (2) diabetic patients in comparison with type (1) diabetic patients.Also we found that there was effect of obesity, age and gender on the level of biochemical parameters, which had effect on different metabolic process, that affect on the level of biochemical parameters.

تحضير ودراسة مقارنة لبعض المركبات الحلقية غير المتجانسة المحتوية على حلقات خماسية وسباعية بالطريقة التقليدية وطريقة المايكروويف (MAOS) وتقييم الفعالية البايولوجية لبعضها Synthesis and Comparative Study of some Heterocyclic Compounds Containing Five and Seven - Membered Rings By Conventional and Microwave Method ( MAOS ) and Evaluate the Biological activity of Some of Them

اسم المؤلف: عبد محمد ظاهر حسن الجبوري
اسم المشرف: خالد مطني محمد الجنابي اياد سعدي حميد الدليمي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2010
الموضوع الدقيق: الكيمياء العضوية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة تكريت - كلية التربية - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: صلاح الدين
الصفحات الاولى:
المستخلص: لقد تناول البحث في هذه الاطروحة تحضير مركبات حلقية غير متجانسة جديدة ذات الحلقة الخماسية والحلقة السباعية مثل (1, 3, 4 - اوكسادايازول ) و(1, 3 - اوكسازبين ) وقد حضرت هذه المركبات بالطريقة التقليدية , وطريقة المايكروويف وكما يلي : - اولا : الجزء الاول : تحضير مركبات (1, 3, 4 - اوكسادايازول ) ومركبات (1, 3 - اوكسازبين ) بواسطة الطريقة التقليدية وكما موضح في ادناه : - ا - تحويل الحوامض الكاربوكسيلية الاروماتية الى الاسترات المقابلة [H10 - H1] بطريقة الاسترة المباشرة ( طريقة فشر) . ‌ب - تحويل الاسترات المحضرة الى مركبات هيدرازيدات الاحماض الكاربوكسيلية الاروماتية [H20 - H11] وذلك بمفاعلتها مع الهيدرازين المائي في مذيب الايثانول المطلق . ‌ج - وتم تحويل هيدرازيدات الاحماض المحضرة الى 2 - اريل - 1, 3, 4 - اوكسادايازول 5 - ثايول [H31 - H21] بواسطة عملية التصعيد الارجاعي بوجود ثنائي كبريتيد الكاربون وهيدروكسيد البوتاسيوم الكحولي ومن ثم اجراء عملية التحميض بـ 10% حامض الهيدروكلوريك .‌د - وحضرت مشتقات الهيدرازون ( الكيتونية - الامايدية ) [H63 - H37] عن طريق تفاعل التكثيف المباشر بين مركبات هيدرازيدات الاحماض المحضرة والالديهايدات الاروماتية المناسبة . ‌ه - تم اجـراء عملية الغلق الحلقي لمركبات الهيدرازون الكيتونية المحضرة انفا من خلال تفاعلها مع انهدريد الماليك بمذيب الايثانول المطلق لتكوين مشتقات 1, 3 - اوكسازبين [H90 - H64] وهي 3 - (معوض) - 2 - (3 - فنيل معوض) - 2, 3 - ثنائي هايدرو 1 , 3 - اوكسازبين - 4 ,7 - دايون . و- حضرت قواعد شيف[H104 - H91] بطريقة التكثيف المعروفة بين مركب السلفاميثااوكسازول والالديهايدات الاروماتية المناسبة .‌ز - كما تم حولقة قواعد شيف المحضرة اعلاه بطريقة الغلق الحلقي بواسطة انهدريد الماليك بمذيب الايثانول المطلق لتكـوين المركبات [H119 - H105] وهي 4 - ]2 - (معوض) (1, 3 - اوكسازبين) - 4 ، 7 - دايون - 3 يل[ - N - (5 - مثيـل - 3 - اوكسازلايل) - بنزين سلفون امايد .ثانيا : الجزء الثاني تم استخدام طريقة المايكروويف في التحضير العضوي لمشتقات مركبات (1, 3, 4 - اوكسادايازول) ومشتقات المركبات (1, 3 - اوكسازبين) وكما موضح في ادناه : - ا - حضرت مركبات (5 - اريل 1, 3, 4 - اوكسادايازول - 2 - ثايول) المركبات [e, d, c, b, a] بواسطة التشعيع بجهاز المايكروويف وحصول عملية الغلق الحلقي لاملاح البوتاسيوم المحضرة [H36 - H32] والمسماة 3 - (ارايل) ثنائي ثايوكاربازيت والتي تم تحضيرها مسبقا بالطريقة الاعتيادية من خلال مفاعلة هيدرازيدات الاحماض المناسبة مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولي ‌ب - كما حضرت مركبات 1, 3 - اوكسازبين بطريقة التشعيع بجهاز المايكروويف ايضا وهي المركبات [o, n, m, L, k] والمركبات [y, x, w, v, u] وذلك بطريقة الحولقة لمركبات الهيدرازون الكيتونية ومركبات قواعد شيف المحضرة مسبقا بطريقة التشعيع بواسطة جهاز المايكروويف وهي المركبات ] [J, I, h, g, f والمركبات [t, s, r, q, p] على التوالي . شخصت جميع تراكيب المركبات المحضرة بواسطة تقنيات طيف ]الاشعة تحت الحمراء I.R وطيف الاشعة فوق البنفسجية U.V وطيف الرنين النووي المغناطيسي (1H - NMR) وكانت النتائج المستحصلة مطابقة لصحة التراكيب المقترحة , تم دراسة العلاقة بين التراكيب المقترحة للمركبات وخواصها الفيزيائية اعتمادا على القوى ما بين الجزيئات كما تم مناقشة تاثير المجاميع المعوضة في حلقة البنزين على سرعة تفاعل الغلق الحلقي لهيدرازيدات الاحماض اعتمادا على التاثير الالكتروني والتاثير الحثي لهذه المجاميع المعوضة . تم اجراء مقارنة بين المركبات المحضرة بالطريقة الاعتيادية وبين المركبات المحضرة بطريقة المايكروويف فوجدنا ان المركبات المحضرة بالطريقة الاخيرة تكون اعلى في المنتوج وزمن التفاعل اقصر واخيرا تم اختبار الفعالية البايولوجية للمركبات المحضرة وبتراكيز مختلفة وقورنت مع مضادات حيوية معروفة حيث لوحظ ان لها فعالية مختلفة تجاه انواع معروفة من البكتريا , كما تم اختبارها علـى نوعين من الفطريات وبتراكيز مختلفة ايضا فوجد انها ذات فعالية مختلفة وكما موضح في الجدولين (34 ، 35) على التوالي . | The work presented in the current thesis is concerned with the synthesis of some new 1, 3, 4 - oxadiazole and 1, 3 - oxazepine derivatives using the conventional and microwave methods.1 - Part one : - synthesis of 1, 3, 4 - oxadiazoles and 1, 3 - oxazepines by conventional method, the steps of the synthetic plan is outlined below : I. Conversion of the appropriate aromatic acid to their corresponding ester [H1 - H10] using Fisher esterfication procedures. II. Aromatic carboxylic acid hydrazides [H11 - H20] were prepared by the reaction of the appropriate esters with hydrazine hydrate in absolute ethanol.III. Aromatic carboxylic acid hydrazides [H11 - H20] on refluxing with carbon disulfide and ethanolic potassium hydroxide and the subsequent acidification with hydrochloric acid furnish 5 - aryl - 1, 3, 4 - oxadiazole - 2 - thioles [H21 - H31]IV. Ketohydrazones [H37 - H63] were synthesized through the condensation reaction between appropriate acid hydrazide and aromatic aldehyde.V. Intermolecular cycloaddition reaction of these ketohydrazones with maleic anhydride yielded 1,3 - oxazepine [H64 - H90] the compounds : - 3 - (subsistent) - 2 - (3 - substituted phenyl) - 2,3 - dihydro 1, 3 - oxazepine .VI. The schiff bases compounds [H91 - H104] were prepared by known method by the condensation reaction of sulfamethaxazole with appropriate aldehyde.VII. The cycloaddition reaction of the Schiff bases compounds [H105 - H119] with maleic anhydride using moderate reaction condition and absolute ethanol afforded 4 - [2 - (substituted) 1,3 - oxazepine 4,7.dione - 3yl ] - N - (5 - methyl - 3 - isoxazlayl) Benzasulfonamide 2 - Part two : - I - The microwave - assisted organic synthesis of 1, 3, 4 - oxadiazoles and 1, 3 1, 3 - oxazepines is also carried out according to the following steps. II - The 5 - aryl - 1, 3, 4 - oxadiazoles [a, b, c, d, e] were prepared by the microwave irradiation of the polar salts namally, potassium - 3 - aroyl dithiocarbazate [H32 - H36] which in turn were prepared from conventional method through the reaction of acid hydiazide with CS2 and alcoholic KOH . Some of 1,3 - oxazepines have been synthesized, the compounds [k, l, m, n, o] and [ u, v, w, x, y ] from ketohydrazones and Schiff bases , the compounds [f, g, h, I, j] and [p, q, r, s, t] respectively with maleic anhydride by cycloaddition reaction under microwave irradiation. The structures of the synthesized compounds were supported by means of (FTIR), (UV - Vis), (1H - NMR) and the results are agreement with the proposed structures assigned to the synthesized compounds The relation between the chemical structures and physical properties were discussed in term of intermolecular forces. The effect of substitute groups on benzene ring on cyclization reaction of acid hydrazide was also discussed in term of electronic and inductive effect. Compared to the conventional methods , the microwave - assisted synthesis of 1, 3, 4 - oxadiazoles and 1,3 - oxazepines demonstrate several advantage in term of reaction time and overall yield. Finally many of the synthesized compounds were screened for their antibacterial and antifungal activity using different concentration and different type of bacteria and fungous. The results showed prominent activity against these bacteria, the detailed antibacterial screening are reported in Table (34) and the Inhibition of the fungous screening are reported in Table (35

دراسة فولتامترية وثرموداينميكية للترابطات الجزيئية للالبومين مع الادوية التي تستخدم لعلاج حالات التناذر الكلوي والوذمة - تطبيقات سريرية لتقدير الالبومين والادوية في ادرار ومصل دم الانسان VOLTAMMETRIC , THERMODYNAMIC STUDY OF MOLECULAR BINDING OF ALBUMIN WITH NEPHROTICESYNDROME AND OEDEMA DRUGS - CLINICAL APPLICATION FOR THE DETERMINATION OF ALBUMIN , DRUGS IN HUMAN SERUM AND URINE

اسم المؤلف: محمد محمد امين عبد الله الامام
اسم المشرف: سعد الله توفيق سليمان الراوجي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2006
الموضوع الدقيق: الكيمياء الفيزيائية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة الموصل
اللغة: العربية
مكان الجامعة: الموصل
الصفحات الاولى:
المستخلص: تضمن البحث دراسة الخواص الفولتامترية للالبومين ولعدد من الادوية بطرائق مباشرة وغير مباشرة باستخدام تقنية فولتامتري الموجة المربعة (SWV) وقد قسم البحث الى ثمانية اجزاء رئيسة وكما ياتي : الجزء الاول : دراسة الخواص الفولتامترية للالبومين البقري (B.A.) النقي بطريقة مباشرة في المحلول المائي وقد اظهرت المادة موجة اختزال واضحة ورئيسة عند الجهد (0.56 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتمت دراسة المنحني القياسي للالبومين في محلول الفوسفات المنظم ذي الرقم الهيدروجيني (pH=7) وكانت العلاقة خطية ضمن مدى التراكيز ](7.9×8 - 10) - (1.185×6 - 10)[ مولاري وكانت قيمة معامل الارتباط (0.9945). كذلك تمت دراسة المنحنى القياسي للالبومين بوجود مصل الدم البشري والادرار. وقد تم استخدام طريقة الاضافة القياسية (Standard Addition) بنجاح كبير في حساب تركيز الالبومين في عينات مصل الدم للاصحاء والمرضى والادرار للمرضى فقط . الجزء الثاني : تم تقدير الالبومين بطريقة غير مباشرة باستخدام الكاشف البروموكريسول الاخضر في المحلول المائي وقد اظهر الكاشف ثلاث موجات اختزال عند الموقع (0.706 - ) فولت و(0.882 - ) فولت و(1.214 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتم تقدير الالبومين بهذه الطريقة حيث يحصل انخفاض منتظم لتيار الانتشار لموجة الكاشف يتناسب مع كمية الالبومين المضافة وقد تم تطبيق الطريقة لتقدير الالبومين في مصل الدم والادرار . الجزء الثالث : تم تقدير الالبومين بطريقة غير مباشرة باستخدام الكاشف البروموبايروكالول الاحمر في المحلول المائي وقد اظهر الكاشف موجة اختزال رئيسية عند الجهد (1.04 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) . وتم تقدير الالبومين بهذه الطريقة حيث يحصل انخفاض منتظم لتيار الانتشار لموجة الكاشف يتناسب مع كمية الالبومين المضافة وقد تم تطبيق الطريقة بنجاح لتقدير الالبومين في مصل الدم والادرار . الجزء الرابع : دراسة الخواص الفولتامترية للبريدنيزولون (Prednisolone) النقي بطريقة مباشرة في المحلول المائي وقد اظهرت المادة موجتي اختزال عند الجهد (1.22 - ) فولت و(1.45 - ) فولت ضمن قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتمت دراسة المنحنى القياسي للدواء في محلول الفوسفات المنظم ذي الرقم الهيدروجيني (pH=7) وكانت العلاقة خطية ضمن مدى التركيز ](0.398×6 - 10) - (3.846×6 - 10)[ مولاري وكانت قيمة معامل الارتباط (0.9981) و(0.9958) للموجة الاولى والثانية على التوالي . كذلك تمت دراسة المنحنى القياسي للدواء بوجود مصل الدم البشري والادرار. وقد تم استخدم طريقة الاضافة القياسية في حساب تراكيز الدواء في عينات مصل الدم والادرار للمرضى المتناولين لهذا الدواء . وقد تم تطبيق الطريقة بنجاح كبير لتقدير البريدنيزولون في الاقراص بالمحلول المائي . كما تم دراسة الترابطات الجزيئية للبريدنيزولون مع الالبومين وتم حساب ثابت الارتباط (K) ، ومن ثم تطبيق معادلة (فانت هوف) لحساب القيم الثرموداينميكية (ΔG,ΔS,ΔH) . وتم استنتاج التداخل من نوع ضعيف (ايون - ايون).الجزء الخامس : دراسة الخواص الفولتامترية للبيتاميثازون (Betamethasone) النقي بطريقة مباشرة في المحلول المائي وقد اظهرت المادة موجتي اختزال عند الجهد (1.136 - ) فولت و(1.455 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتمت دراسة المنحنى القياسي للدواء في محلول الفوسفات المنظم ذي الرقم الهيدروجيني (pH=7) وكانت العلاقة خطية ضمن التركيز ](1.99×7 - 10) - (6.01×6 - 10)[ مولاري وكانت قيمة معامل الارتباط (0.9969) للموجة الاولى و(0.9905) للموجة الثانية . وكذلك تمت دراسة المنحنى القياسي للدواء بوجود مصل الدم البشري والادرار. وقد تم استخدام طريقة الاضافة القياسية في حساب تراكيز الدواء في عينات مصل الدم والادرار للمرضى المتناولين لهذا الدواء . كما تم تطبيق الطريقة بنجاح كبير لتقدير البيتاميثازون في الاقراص بالمحلول المائي . واخيرا تم دراسة الترابطات الجزيئية للبيتاميثازون مع الالبومين وتم حساب ثابت الارتباط (K) وتقديره في درجات حرارية مختلفة وكذلك تطبيق معادلة (فانت هوف) ) لحساب القيم الثرموداينميكية (ΔG,ΔS,ΔH) ومنها تم استنتاج ان عملية التداخل من نوع ضعيف (ايون - ايون) .الجزء السادس : دراسة الخواص الفولتامترية للنيتروبروسيد الصوديوم (Sodium Nitroprusside) النقي بطريقة مباشرة في المحلول المائي وقد اظهرت المادة موجة اختزال واضحة عند الجهد (0.592 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتمت دراسة المنحنى القياسي للدواء في محلول الفوسفات المنظم ذي الرقم الهيدروجيني (pH=7) وكانت العلاقة خطية ضمن مدى التراكيز ](0.398×6 - 10) - (8.424×6 - 10)[ مولاري وكانت قيمة معامل الارتباط (0.9991) . كذلك تمت دراسة الترابطات الجزيئية للالبومين مع النيتروبروسيد الصوديوم بنجاح وتم تقدير قيمة ثابت الارتباط (K) وتقديره في درجات حرارية مختلفة ، وكذلك تطبيق معادلة (فانت هوف) ) لحساب القيم الثرموداينميكية (ΔG,ΔS,ΔH) ومنها تم استنتاج ان عملية التداخل من نوع ضعيف (ايون - ايون) .الجزء السابع : دراسة الخواص الفولتامترية للثيوفلين (Theophylline) النقي بطريقة مباشرة في المحلول المائي وقد اظهرت المادة موجة اختزال عند الجهد (0.315 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتمت دراسة المنحنى القياسي للدواء في محلول الفوسفات المنظم ذي الرقم الهيدروجيني (pH=7) وكانت العلاقة خطية ضمن مدى التراكيز ](0.793×6 - 10) - (3.66×6 - 10)[ مولاري وكانت قيمة معامل الارتباط (0.9965) . كذلك تمت دراسة المنحنى القياسي للدواء بوجود مصل الدم البشري . وتم تطبيق طريقة الاضافة القياسية لتقدير تركيز الدواء في مصل دم المرضى الذين يتناولون هذا الدواء . وقد تم تطبيق الطريقة بنجاح كبير لتقدير الثيوفلين في الاقراص بالمحلول المائي وفي شراب الكانافلين . واخيرا تم دراسة الترابطات الجزيئية للالبومين مع الثيوفلين وايجاد قيمة ثابت الارتباط (K) وتقديره في درجات حرارية مختلفة ، وكذلك تطبيق معادلة (فانت هوف) لحساب القيم الثرموداينميكية (ΔG,ΔS,ΔH) ومنها تم اثبات ان عملية الارتباط من نوع ضعيف (ايون - ايون) .الجزء الثامن : تمت دراسة الخواص الفولتامترية للامينوفلين (Aminophylline) النقي بطريقة مباشرة في المحلول المائي وقد اظهرت المادة موجة اختزال عند الجهد (0.622 - ) فولت ضد قطب المرجع (Ag/AgCl/SatKCl) ، وتمت دراسة المنحنى القياسي للدواء في محلول (NH3/NH4Cl) المنظم ذي الرقم الهيدروجيني (pH=10) وكانت العلاقة خطية ضمن مدى التراكيز ](1.093×4 - 10) - (23.07×4 - 10)[ مولاري وكانت قيمة معامل الارتباط (0.9903) . كذلك تمت دراسة المنحنى القياسي للدواء بوجود الادرار . وتم تطبيق طريقة الاضافة القياسية لتقدير تركيز الدواء في ادرار المرضى الذين يتناولون هذا الدواء . وقد تم تطبيق الطريقة بنجاح كبير لتقدير الامينوفلين في الاقراص . | The research includes empoyment of Square Wave Voltammatry technique to study the properties of the Albumin and a number of drugs in direct and indirect methods. The research includes eight basic parts .The First part : studies the Voltammetric properties of the Pure Albumin in a direct method in the a quous solution . The material has revealed a clear and major reduction potential at ( - 0.56) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The calibration curve in thr (pH=7) (Phosphate buffer) . The relationship is linear within arange of consentration at [ (7.9×8 - 10) - (1.185×6 - 10)]Molar. The correlation coeffition (0.9945). Also the calibration curve has studies with human serum and urine . The way of standard addition is used successfully to determination the Albumin consentration in serum and urine of the patients. The Seconed part : The Albumin has been checked in an indirect way by using the bromo cresol green reagent in the aquous solution . The revealer has revealed three reduction peaks in the place ( - 0.706) Volt , ( - 0.882)Volt and ( - 1.214) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The Albumin has been determined by this way , we notice that there is decrease in diffusion current of the Reagent peaks with quantity of the Albumin added . The method has been applied to examine the Albumin in the serum and urine of the patient .The Third part : The Albumin has been checked in an indirect method using the revealer of Bromo Pyrogallol Redbromo in the aquous solution . The revealer has revealed main reduction peaks in the place ( - 1.04) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The Albumin has been determined by this way during the decrease in diffusion current of the revealer with the quantity of the Albumin added . The method has been applied to examine the Albumin concentration in the serum and urine of the patient .The Fourth part : The study of Voltammetric properties of Pure Prdnisolone in a direct method in the aquous solution . The substance has revealed a clear and major two reduction peaks at potential ( - 1.22) Volt and ( - 1.45) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The calibration curve of the prednisolone in the Phosphate Buffer (pH=7) has been studies . The relationship has been linear with in the scope of concentration [(0.398×6 - 10) - (3.846×6 - 10)] molar . The corelation coefficient is (0.9981) , (0.9958) for one and two peaks . Also the calibration curve has studies with human serum and urine . The way of standard addition is used successfully to determine the drug in serum and urine of the patients . The way has been a chiered successfully to determine the drug in tablets . Also the study of molecular binding of prednisolone with Albumin and calculate the constant binding (K) , through Vant haff equation to calculate thermodynamic variables . (ΔG,ΔS,ΔH) , we conclude the binding of (Ion - Ion) type .The Fifth part : The study of Voltammetric properties of Pure (Betamethasone) in a direct method in the aquous solution . The substance has revealed a clear and major two reduction peaks at potential ( - 1.136) Volt and ( - 1.455) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The calibration curve of the Betamethasone in the Phosphate Buffer (pH=7) has been studies . The relationship has been linear with in the scope of concentration [(6.01×6 - 10) - (1.99×7 - 10)] molar . The corelation coefficient is (0.9969) , (0.9905) for one and two peaks . Also the calibration curve has studies with human serum and urine . The way of standard addition is used successfully to determine the drug in serum and urine of the patients . The way has been a chiered successfully to determine the drug in tablets . Also the study of molecular binding of Betamethasone with Albumin and calculate the constant binding (K) , through Vant haff equation to calculate thermodynamic variables . (ΔG,ΔS,ΔH) , we conclude the binding of (Ion - Ion) type .Sixth part : The study of Voltammetric properties of Pure (Sodium Nitroprusside) in a direct method in the aquous solution . The substance has revealed a clear and major reduction peaks at potential ( - 0.592) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The calibration curve of the Sodium Nitroprusside in the Phosphate Buffer (pH=7) has been studies . The relationship has been linear with in the scope of concentration [(8.424×6 - 10) - (0.398×6 - 10)] molar . The corelation coefficient is (0.9991) . Also the study of molecular binding of Sodium Nitroprusside with Albumin and calculate the constant binding (K) , through Vant haff equation to calculate thermodynamic variables . (ΔG,ΔS,ΔH) , we conclude the binding of (Ion - Ion) type .The Seventh part : The study of Voltammetric properties of Pure (Theophylline) in a direct method in the aquous solution . The substance has revealed a clear and major reduction peaks at potential ( - 0.315) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The calibration curve of the Theophylline in the Phosphate Buffer (pH=7) has been studies . The relationship has been linear with in the scope of concentration [(3.66×6 - 10) - (0.793×6 - 10)] molar . The corelation coefficient is (0.9965) . Also the calibration curve has studies with human serum. The way of standard addition is used successfully to determine the drug in serum of the patients . The way has been a chiered successfully to determine the drug in tablets and syrups . Also the study of molecular binding of Theophylline with Albumin and calculate the constant binding (K) , through Vant haff equation to calculate thermodynamic variables . (ΔG,ΔS,ΔH) , we conclude the binding of (Ion - Ion) type .Eighrth part : The study of Voltammetric properties of Pure (Aminophylline) in a direct method in the aquous solution . The substance has revealed a clear and major or mean reduction peaks at potential ( - 0.622) Volt against the reference electrode (Ag/AgCl/SatKC) . The calibration curve of the Aminophylline in the (NH3/NH4Cl) Buffer (pH=10) has been studies . The relationship has been linear with in the scope of concentration [(23.07×4 - 10) - (1.093×4 - 10)] molar . The corelation coefficient is (0.9903). Also the calibration curve has studies with urine . The way of standard addition is used successfully to determine the drug in urine of the patients . The way has been a chiered successfully to determine the drug in tablets .

تحضير وتشخيص عدد من المعقدات متعددة النوى المتجانسة وغير المتجانسة لايونات Ni (II) وPd (II) وPt (II) مع ثايوايثرات الاثيلين والايثان Preparation and Characterization of Some Homo and Hetero Multinuclear Complexes of Ni(II), Pd(II) and Pt(II) Ions with Ethylene and Ethane Thioethers

اسم المؤلف: وداد طه حامد القطان
اسم المشرف: نبيل هادي بطرس
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2005
الموضوع الدقيق: الكيمياء اللاعضوية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة الموصل
اللغة: العربية
مكان الجامعة: الموصل
الصفحات الاولى:
المستخلص: تتضمن الدراسة تحضيرا وتشخيصا لاربعة وستين معقدا جديدا من معقدات النيكل (II) والبلاديوم (II) والبلاتين (II) احادية وثنائية وثلاثية النوى المتجانسة وغير المتجانسة وذلك من مفاعلة املاح الفلزات مع ليكاندات الثايوايثر المحضرة من مفاعلة (2،2،1،1 - رباعي كلورو اثيلين) او (2،1 - ثنائي برومو ايثان) مع (1 - دوديكان ثايول) ذي السلسلة الهيدروكاربونية الطويلة و(الفا - تولوين ثايول) و(2 - امينو بنزين ثايول) و(2 - كاربوكسي بنزين ثايول) وهذه الليكاندات هي : 2،2،1،1 - تتراكس (1 - دوديكان ثايو) اثيلين (L1)2،2،1،1 - تتراكس (الفا - تولوين ثايو) اثيلين (L2)2،2،1،1 - تتراكس (اورثو - امينو فنيل ثايو) اثيلين (L3)2،2،1،1 - تتراكس (اورثو - كاربوكسي فنيل ثايو) اثيلين (L4)2،1 - بس (1 - دوديكان ثايو) ايثان (L5)2،1 - بس (الفا - تولوين ثايو) ايثان (L6)تم التركيز على الليكاندات L1 وL2 وL5 وL6 التي هي محور الدراسة اذ تمتاز بدرجات انصهار واطئة وبذوبانها في معظم المذيبات العضوية المعروفة وكذلك فان معقداتها تمتاز بذوبانية عالية في معظم المذيبات العضوية.ومن خلال دراسة المعقدات المتجانسة وغير المتجانسة النوى والمحضرة من مفاعلة كلوريدات الفلزات مع الليكاندات بنسبة مولية (2 : 3) (فلز : ليكاند) ومركبات الاضافة وتشخيصها بقياسات التوصيلية الكهربائية المولارية والمغناطيسية والاطياف الالكترونية والاشعة تحت الحمراء تبين ان المعقدات اعلاه يمكن تصنيفها كما ياتي : A. المعقدات ثلاثية النوى : 1. المعقدات ذات الصيغة العامة [M3(L)2Cl4]Cl2 حيث (M=Ni, L=L1; M=Pt, L=L3) وكذلك المعقدات [Pd2Pt(L3)2Cl4]Cl2 و[Ni3(L3)2]Cl6 و[Pt3(L3)2(PPh3)4]Cl6 يمتلك فيها الايون الفلزي الوسطي شكل المربع المستوي ويمتلك كل من الايونين الطرفيين شكلراباعي السطوح.2. المعقدات ذات الصيغة العامة [M2M(L)2(PPh3)4Cl4]Cl2 حيث ان (M=M=Ni, L=L6, M=M=Pt, L=L5; M=M=Pd, L=L1; M=Ni, M=Pd, L=L1,L2,L3; M=Pd, M=Pt, L=L1,L2,L3,L4,L6)وكذلك المعقدات [Ni3(L3)2(PPh3)4]Cl6 و[Ni2Pd(L1)2Cl4(H2O)4]Cl2 و[Ni2Pd(L3)2Cl4]Cl2 يمتلك فيها الايون الفلزي الوسطي شكل المربع المستوي ويمتلك كل من الايونين الطرفيين شكلا ثماني السطوح.3. المعقدات ذات الصيغة العامة [M2M(L)2(PPh3)4]Cl6 حيث(M=M=Pd, L=L3, M=M=Pt, L=L4; M=Ni, M=Pd, L=L4)و [M2M(L)2Cl4]Cl2 حيث (M=M=Pt, L=L4; M=Ni, M=Pd, L=L2; M=Ni, M=Pd, L=L4)وكذلك المعقدات [Pd3(L3)2]Cl6 و[Pt3(L)2Cl4]Cl2 حيث (L = L5, L6) تمتلك فيها الايونات الفلزية جميعها شكل المربع المستوي.4. المعقدات ذات الصيغة العامة [M2M(L5)2(PPh3)4Cl6] حيث ان (M=M=Pd; M=Pd, M=Pt) اذ تمتلك الايونات الفلزية الثلاثة شكلا ثماني السطوح.5. المعقدات ذات الصيغة العامة [M2M(L)2Cl6] حيث ان : (M = M = Ni, L = L4; M = M = Pd, L = L1, L2, L4, L5, L6; M =Pd, M=Pt, L = L1, L2, L5, L6)وكذلك [M3(L)2(PPh3)4Cl2]Cl4 حيث ان (M=Ni; L=L4; M=Pd, L=L2,L4,L6) فضلا عن المعقد [Ni3(L5)2(OH)6]3 الذي يمتلك فيه الايون الفلزي الوسطي شكلا ثماني السطوح، ويمتلك كل من الايونين الطرفين شكل المربع المستوي.B. المعقدات غير المتوقعة : تبين ان بعض المعقدات غير المتوقعة والناتجة من تفاعل الايونات الفلزية مع الليكاندات بنسبة مولية (2 : 3) تمتلك الصيغة العامة [NiPd(L)2Cl4] حيث ان (L = L5, L6) وتتخذ فيها الايونات الفلزية شكل المربع المستوي. اما مركبات الاضافة لهذه المعقدات فلها نوعان من الاشكال الهندسية، اذ تمتلك الصيغة [NiPd(L5)2(PPh3)4Cl4] شكلا ثماني السطوح حول كل ايون من الايونات الفلزية، في حين تمتلك الصيغة [NiPd(L6)2(PPh3)4Cl2]Cl2 مزيج من الشكلين ثماني السطوح والمربع المستوي.وفي بعض الحالات فان مفاعلة K2PtCl4 مع الليكاندين L1 او L2 بنسبة مولية (2 : 3) ادت الى تكوين مزيج من طبقة زيتية او مادة علكية والمحلول المتبقي من التفاعل. عزلت الطبقة الزيتية وشخصت وتبين انها معقد يمتلك الصيغة [PtL1Cl2] وعند مفاعلة هذا المعقد مع (1 مول) من كلوريد البلاديوم تكون المعقد [PdPtL1Cl4] . اما المادة العلكية فقد عزلت من المحلول وتبين انها معقد ذو الصيغة [PtL2Cl2] وفي كلتا الحالتين صعد المحلول المتبقي من التفاعل فتكون راسب عزل وشخص وتبين انه معقد يمتلك الصيغة [Pt2LCl4] اذ ان (L = L1, L2) . | he work in this thesis deals with the preparation and characterization of sixty four new homo and hetero (mono, di and tri) nuclear complexes of nickel (II), palladium (II) and platinum(II) which prepared from the reaction of(1,1,2,2 - tetrachloroethylen) or (1,2 - dibromoethane) with (1 - dodecanethiol) which contain long hydrocarbon chain and with ( - toluenethiol), (2 - aminobenzene thiol) and (2 - carboxybenzene thiol) and the prepared ligands are : 1,1,2,2 - Tetrakis (1 - dodecanthio) ethylene (L1)1,1,2,2 - Tetrakis ( - toluenethio) ethylene (L2)1,1,2,2 - Tetrakis (o - aminophenylthio) ethylene (L3)1,1,2,2 - Tetrakis (o - carboxy phenylthio) ethylene (L4)1,2 - Bis (1 - dodecanethio) ethane (L5)1,2 - Bis (a - toluenethio) ethane (L6)The ligands L1, L2, L5 and L6 have received a considerable interest in this study due to their low melting points and their high solubility in several hydrocarbon solvents as well as their complexes have high solubility in most organic solvents.The homo and hetero nuclear complexes that prepared from the reaction of metal chlorides with the ligands using (3 : 2) (M : L) molar ratio and their characterization by molar conductivity, magnetic susceptibility measurements, electronic and infrared spectra indicates that the complexes can be classified as : A. Trinuclear complexes : 1. Complexes of a genetal formula [M3(L)2Cl4]Cl2, (M = Ni, L = L1; M = Pt, L = L3) and the complexes [Pd2Pt(L3)2Cl4]Cl2, [Ni3(L3)2]Cl6 and [Pt3(L3)2(PPh3)4]Cl6 exhibit square planer geometry around the central metal ions, while other metal ions have a tetrahedral geometry.2. The complexes of the general formula [M2M(L)2(PPh3)4Cl4]Cl2 (M=M=Ni, L=L6, M=M=Pt, L=L5; M=M=Pd, L=L1; M=Ni, M=Pd, L=L1,L2,L3; M=Pd, M=Pt, L=L1,L2,L3,L4,L6) as well as the complexes [Ni3(L3)2(PPh3)4]Cl6, [Ni2Pd(L1)2Cl4(H2O)4]Cl2 and [Ni2Pd(L3)2Cl4]Cl2 exhibit square planer geometry around the central metal ion and octahedral geometry around the rest of metal ions.3. The complexes of the general formula [M2M(L)2(PPh3)4]Cl6, (M=M=Pd, L=L3, M=M=Pt, L=L4; M=Ni, M=Pd, L=L4) and the complexes [Pd3(L3)2]Cl6, [Pt3(L)2Cl4]Cl2, (L = L5, L6), have a square planer geometry around each metal ion.4. The complexes of the general formula [M2M(L5)2(PPh3)4Cl6]; (M = M = Pd; M = Pd, M = Pt) exhibit an octahedral geometry around each metal ion.5. The complexes of the general formula [M2M(L)2Cl6], (M=M= Ni, L = L4, M = M = Pd, L = L1, L2, L4, L5, L6; M =Pd, M=Pt, L = L1, L2, L5,L6), [M3(L)2(PPh3)4Cl2]Cl4, (M = Ni; L = L4; M = Pd, L = L2, L4, L6) and [Ni3(L5)2(OH)6]3, have an octahedral geometry around the central metal ions while square planer geometry around other metal ions.B. Unexpected complexes : Some of unexpected complexes which resulted from the reaction of metal ions with ligands using (3 : 2) (M : L) molar ratio, having the general formula [NiPd(L)2Cl4], (L = L5, L6) with a square planer geometry around each metal ion, while the adducts of this formula have two types of geometry, the formula [NiPd(L5)2(PPh3)4Cl4] have an octahedral geometry around each metal ion, and the formula [NiPd(L6)2(PPh3)4Cl2]Cl2 have a mixture of octahedral and square planer geometry.In some cases, the reaction of K2PtCl4 with the ligands L1 or L2 using molar ratio (3 : 2) gave a mixture of an oily layer or gum material and remaining solution in each cases. The oily layer has been isolated and characterized as a complex of the formula [PtL1Cl2], then the oily layer treated with (1 mole) of palladium chloride to give a complex of the formula [PdPtL1Cl4]. The gum material which has been isolated also and treated with cold ethanol for several times giving another complex which was identified as [PtL2Cl2] complex. The remaining solutions were refluxed for about (1 h) and gave a precipitate which separated and identified as [Pt2LCl4], (L = L1, L2).

تحضير وتشخيص ودراسة تحليلية - طيفية لبعض اصباغ السلفا الجديدة Synthesis, Characterization and Analytical - Spectral Study of some New Sulfa Dyes

اسم المؤلف: رجاء حسین فیاض
اسم المشرف: اسعد عبود علي فاطمة مھدي الجابري
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة البصرة - كلية التربية للعلوم الصرفة - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: Including preparation of six new symmetrical azodyes of selfa compounds ( sulfaguanidine , sulfanilamide and sulfadiazine , A1 - A3 respectively ) and ( mercuration of sulfaguanidine , sulfadiazine and sulfanilamide , B1 - B3 respectively ) by oxidative - coupling reaction of sulfa compounds and their mercuration with oxidizing agent ( 1,2 - nephthaquinone - 4 - methoxy ) . The color of prepared azodyes were orange to orange - redish with melting points ranges ( 275 - 312 oC ). The azodyes were characterized by C H N , FT - IR , H NMR and TG analysis. The electronic spectra of azodyes were showed max. wavelength range ( 440 - 460 nm. ).The acid - base properties were studied at pH values in the range of ( 0.7 - 12 ), the electronic spectra of azodyes were scanned at wavelength range of ( 350 - 600 nm. ) . The isopestic point of each dye were fixed and the protonation and ionization constants were determined by half - height method. The effect of solvents of different polarities on the azodyes spectra was also studied . From that spectra it was found that most of solvents no effect except for polar solvent like DMF ,which showed a light red shift ( that may be for the hydrogen bonding between dye and solvent ) . From the relation of max. wavelength and dielectric parameter of each dye , it was found that linearity or slightly deviation of linearity in case of polar solvent . That means the major effect is dielectric constant of the solvent The second subpart : The ability of using all prepared azodyes as acid - base indicators ( strong acid with strong base and weak acid with strong base ). The results were compared with that obtained from the recommended method . It was found that no significant observed between the two methods by using of relative error .The last subpart : Including complex formation between two of studied azodyes ( A1 & A3 ) with Ni2+ by forming 1 : 2 ( M : L ) complexes by aid of molar ratio method.The optimum conditions were studied which including ( the effects of , time , pH , sequence of addition and interferences ). The spectra of two complexes showed a red shift from their azodyes . The obeyness of Beer's law , molar absorbtivity coefficient , sandel resistivity , relative error , relation coefficient and detection limit were all determined . The effect of foreign ions with concentrations of ( 1 - fold , 5 - fold and 10 - fold ) on the absorbance of the complexes was also studied . The overall stability constants ( β1 & β2 ) of Niazodyes complexes were determined by using corresponding solutions method which including half - height method . The complexes were also characterized by C H N and FT - IR .Part two : Including simple , easy and sensitive spectrophotometric method for the microdetermination of sulfa and mercurated salfa compounds in aqueous solution and pharmaceutical compounds .This method depends on the oxidative - coupling between the reagent hydroxyl nephthaline - 4 - sulphonic acid in strong acid medium by forming colored imine - quinone dyes in max. wavelength ran ( 480 - 510 nm.). The optimum conditions which including ( volume of reagent , volume and kind of the oxidizing agent , volume and kind of the acid , sequence of additions , time effect and temperature effect ) . The electronic spectra of the dyes were carried on in the range of ( 350 - 600 nm.).This method was applied pharmaceutical compounds ( Tablets and Creams ) that containing sulfadiazine .It was found there are no significant difference between results of this method and the composition of the sulfa drugs , that observed from calculated relative rror.By the aid of C.H.N. , FT - IR and stoichiometry ( molar ratio method ) of forming the complexes, the chemical structure of the complexes Ni2+ and A1 & A3 dyes were suggested .

دراسة التاثير المخفض - المضاد لفرط سكرالدم للمركبات الكيميائية الفعالة المعزولة من النبات الطبي العراقي شوك البحر Study of Hypoglycemic Antihyperglycemic Action of Active Chemical Compounds Isolated from Iraqi Prosopis juliflora Medicinal Plant

اسم المؤلف: جمال حربي حسين السعدي
اسم المشرف: عباس دواس مطر المالكي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة البصرة - كلية التربية للعلوم الصرفة - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: Diabetes mellitus is a disorder in glucose sugar metabolism process becauseof different reasons.leading to a great damage in body systems , therefore medicinalplants were used successfully to treat this disease .The current study was carried outIraqi prosopis juliflora to determine and investigate its hypoglycemic action in bloodof normalglycemic and alloxan induced hypoglycemic rabbits. Many generalextracts were prepared from Iraqi prosopis juliflora pod and leaves ,they are hotaqueous ,cold aqueous ,hot alcoholic ,cold alcoholic ,oils, ethyl acetate and dichloromethane extract .Moreover , some chemical families were isolated from this plantsuch as phenols ,glycosides , flavonoids , tannins ,alkaloids and saponnins.Preliminary qualitative tests were carried out for all prepared extracts thenhypoglycemic and fasted alloxan - induced hyperglycemic rabbits to know activitythese extracts in decreasing blood glucose levels in these rabbits . the resultsindicated that all extracts showed good decreasing in glucose level. Oil extractisolated from prosopis juliflora leaves showed very high activity to decrease blood glucose ,levels in normalglycemic and hyperglycemic rabbits ,where significant decreasing (P<0.05) was found at second and forth hrs , significant decreasing (P<0.01) at sixth hr. and high significant decreasing (P<0.001) at twenty forth hrs. ,whereas leaves glycosides has a great ability to decrease glucose levels in normalglycemic rabbits where a significant decreasing (P<0.01) was found at second and forth hrs., and a high significant decreasing (P<0.001) at twenty forth hrs., but in hyperglycemic abbits , a high activity was recorded and led to a significant decreasing ( P<0.01) at second forth hrs., and high significant lowering( P<0.001 ) at twenty forth .whereas ,leaves tannins extract was noticed to be the lowest affiecieney in reducing blood glucose levels ere it led to a significant lowering ( P<0.01) at twenty forth in normalglycemic rabbits , while a significant decreasing (P<0.05) was recorded at twenty forth in hyperglycaemic rabbits. Leaves ,4 - (2’ - Hydroxyethyl)phenol, Trans - phytol , 24 - Methylencycloartan - 3 - one β - hydroxylup - 20(29) - en 4 - (β - D - Glucopyranosyloxy)benzyl alcohol and Sti masterin (.Were isolated ,separated ,purified and identified by thin layer chromatography, column chromatography, gas chromatography, IR - spectroscopy ,1H,C13 - NMR ,Gas chromatography - mass spectroscopy .Also study of hypoglycemic action of four these chemical compounds isolated from leaves and pods p.juliflora , the glycosidic compound 4 - (β - D - Glucopyranosyloxy)benzyl alcohol recorded strong activity as hyperglycemic action and led to a significant decreasing ( P<0.05) at second hrs., and significant lowering( P<0.01)at fourth ,sixth hrs. and high significant decline (P<0.001) at 24 hrs in normalglycemic rabbits ,while in hyperglycemic rabbits a significant decreasing (P<0.05) at second hrs. ,significant lowering P<0.01 at fourth and sixth hrs and significant decreasing (P<0.001) at twenty forth hrs. The active compound 4 - (2 - - Hydroxyethyl)phenol showed a high hypoglycemic action were significant decline ( P<0.05) at second hrs, a significant decreasing ( P<0.01) at sixth and a high significant decreasing (P<0.001) at twenty forth hrs. in normalglycaemic rabbits ,while in hyperglycemic rabbits , a significant decline (P<0.05) was at second , a significant decreasing (P<0.01) at fourth and sixth hrs., and a high significant decreasing ( P<0.001) was recorded at twenty forth hrs..Also active compound24 - Methylencycloartan - 3 - one showed a significant decrease (P<0.05) at second hrs. , significant decrease (P<0.01) at fourth and sixth hrs., and a high significant decreasing ( P<0.001) at twenty forth hrs hyperglycaemic rabbits, while the compound α - tocopherol recorded a significant decreasing (P<0.05) at sixth hrs. , significant decrease (P<0.01) at twenty forth hrs. in hyperglycemic rabbits. The toxicity for some extracts and active chemical compounds isolated from leaves and pods was studied where no hemolytic for red blood cells was found .

تحضير ودراسة تحليلية - طيفية لبعض اصباغ الازو غير المتجانسة واستخدام احدها في استخلاص النحاس الثنائي من المحاليل المائية Preparation and Analytical Study of Some Heterogeneous Azo Dyes and Using One of Them in Extraction of Cu(II) From Aqueous Solutions

اسم المؤلف: لمياء عبد اللطيف رسن
اسم المشرف: اسعد عبود علي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة البصرة - كلية التربية للعلوم الصرفة - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: The thesis involves three parts : The first part included synthesis eight new Azo dyes,derived of Procaine and Metoclpramide : LR1R = 3 - [ ( Procaine ) azo ] - 2 - hydroxyl indoleLR2R = 2 - [ ( Procaine ) azo ] - 4,5 - diphenyl ImidazolLR3R = 2 - [ ( Procaine ) azo ] - 3 - PhenylephrineLR4R = 2 - [ ( Procaine ) azo ] Imidazol, L5 = 2 - [ ( Metoclopramide ) azo ] Imidazol,LR6R = 2 - [ ( Metocopramide ) azo ] 3 - PhenylephrineLR7R = 3 - [( Metoclopramide ) azo ] 2 - hydroxyl indoleLR8R= 2 - [( Metoclopramide ) azo ] - 4,5 - diphenyl ImidazolThey have been described by C.H.N. and Visible spectroscopic spectra and the functional groups were characterized by I.R technique like azo group of (1558.48 , 1512.19 ,1581.63 , 1508.12 , 1521.84 , 1529.55 , 1517.98 , 1533.14 ) cm - P 1 P for azo dyes (LR1R LR2R , LR3R , LR4R , LR5R , LR6R , LR7R , LR8R) respectively The Acid - Base properties were also studied spectrophotometric using buffer solutions of pH values of (0.67 - 12) in the visible region, From the spectra obtained the protonation an ionization constants of azo dyes were determined by using Half - Height method ,the isopiestic point were also established ,which indicated the suggested mechanism for the ionization and protonation steps.The effect of solvents of different polarities was also studied on the spectra shift in the visible region. It was found that linearity relation between the dielectric constants of solvents and λRmaxR this denotes the dielectric constants at the mediumis the main factor governing the band shift, except for (LR6R) azo dye which give little deviation from linearity . The second part concerns with the ability of azo dye (LR8R) for forming complex with Cu(II) , The optimum conditions for forming stable azo dye - complex were studied like pH effect , kind of buffer solution , time effect and sequence of addition of reagents by aid molar ratios method and Continuous variation method It was found that stable complex was obtained with stoichiometry of 1 : 2 ( M : L ) From calibration curve of (L8) complex , : Sandell sensitivity 2.492× 10 - 3 μg cm - 2, Detection limit 0.00977 μg ml - 1, Standard deviation 0.00193, Correlation coefficient 0.994 , molar absorbitivity coefficient 2.547×104 L mol - 1cm - 1 , specific absorbtivity 0.4012 ml g - 1cm - 1 and obeyness of Beer's law linearity up to 3.20 ppm The effect the interference of some important cations and anions of concentration (1 - fold, 5 - fold and 10 - fold ), the stability of this complex was showed through determination of their conformation constants (stability constants) by use the corresponding solution method ,by aid of using half value method .this complex had been characterized by (FT - IR) according to the different of shift relativity abundance of same active groups bundle complex comparison with privately dyes ; the azo group ( - N=N - ) and (C=N) groups.,the percentage to metal (Cu) in the complex determine by using of result Atomic Absorption Spectroscopy where found approximate the same between theoretical and measurement.The third part : involved solvent extraction of Copper(II) ions from its aqueous solution by using L8 to organic solution. This study include limitation of optimum conditions for complex formation of highest observed absorbance of λmax at complex : such as (pHex=7) ,ions concentration Copper(II) 15μg effect shaking time of two immiscible phase 15 min .the distribution ratio (D*).and extraction percentage (%E) were determination.Organic solvent effect study appeared there is not any linear relation between dielectric constant (D) of organic solvents and distribution ratio (D*) that’s mean there is not any effect for polarity of organic solvent on extraction method but there is an effect for organic solvent structure which is participate in the structure of ion pair complex extracted by formation tight ion pair or loose ion pair as well experiment result illustrate chloroform organic solvent it was the best organic solvent in extraction .Thermodynamic study include Temperature effect on extraction efficiency the experimental results demonstrate the reaction was exothermic for Copper(II) with organic reagent (LR8R) endothermic reaction , after calculation thermodynamic data ΔHRexR , ΔGRexR , ΔSRex Rshow entropy values was high that is mean complexion reaction is entropic in region

تحضير ايمايدات حلقية ثنائية وبعض مشتقاتها الكبريتية ودراسة خواصها الطيفية والتركيبية , عمليا ونظريا باستخدام نظرية دالية الكثافة IR, NMR, MS Spectra and Structure of Some prepared Bicyclic Imides and Their Thione Derivatives; Experimental and Density Functional Theory studies

اسم المؤلف: عادل امعلا ضمد ال ازيرج
اسم المشرف: ناجي علي عبود
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة البصرة - كلية التربية للعلوم الصرفة - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: The present work involved four parts : First step concerned with the preparation some N, N’ - alkyl (aryl) bismaleimic acidsvia reaction of twice molar amounts of maleic anhydride and hydrazine for compound(A1), and different alkyl and aryl - diamines for compounds A2 - A7. The reaction wascarried out via nucleophilic attack of amino group in maleic anhydride. The structureof the compound (2Z,2Z’) - 4,4’ - (ethane - 1,2 - diylbis (azanediyl)) bis (4 - oxobut - 2 - enoicacid) (A2) was also unambiguously confirmed by X - ray single crystal structureanalysis. The white crystal crystallizes in the monoclinic system, space group C2/cwith the cell dimensions a =7.108(3), b=7.370(2), c= 20.859(6) Å, β = 91.260(4)oand Volume = 1092.65(6) Å3.Molecule is stabilized by an intramolecular O—H…O hydrogen bond. In thecrystal, molecules are connected through intermolecular N—H…O hydrogen bonds.Intermolecular and intramolecular hydrogen bonds coexist to stabilize the structure.The geometry calculated of compounds A1 - A7 was optimized using a Densityfunctional theory DFT with B3LYP hybrid functional and 6 - 311G (d, p) basis set, andis in good agreement with the structure obtained by the X - ray single crystal structureof compound A2. Also the fundamental vibrational frequencies of vibrational bandswere evaluated.The second part of this study was the treatment of N,N - alkyl and (aryl)bismaleimic acid (A1 - A7) with suitable dehydrating agents lead to dehydration andcyclization producing the corresponding N,N - alkyl and (aryl) bismaleimide (AD1 - AD7).The structure of the compound 1,1’ - (sulfonylbis(4,1 - phenylene)) bis (1H - pyrrole - 2,5 - dithione) (AD7) was also unambiguously confirmed by X - ray single crystalstructure analysis. The colorless crystal crystallizes in the monoclinic system, spaceAbstractix0200040000CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2phenyl4,4' - sulfonyldianilinedirect Aliphatic AromaticWavenumber cm¯¹Types of RCH str.CH2 - N strC=O strC - Ngroup P21/c with the cell dimension a =11.698(3), b=15.002(3), c= 20.053(6)Å andβ = 98.818(2)o Volume = 3478.07(13) Å3.FT - IR spectra show the position of the absorption bands vary with the type andlength of the link spacer (R) between the two maleimide rings on the compoundsAD1 - AD7.The absorption frequency of vinyl group increases with increasing methylene aliphatic chain spacer link between two maleimides ring, the correlation between some absorption bands and the type (direct link or aliphatic or aromatic) and length of aliphatic chain link spacer (R) between the two maleimide rings in the studied compounds AD1 - AD7 shown in the chart below.In the third part, a series of new bisthimalemide derivatives were prepared by thionation the compounds AD3, AD6 and AD7 with Lawesson’s reagent LR. Subsequent reaction of bismaleimimides AD3, AD6 and AD7 with Lawesson’s reagent afforded dithio derivatives.

دراسة حيوية كيميائية لتاثير بعض المعادن الثقيلة على حالة الاكسدة مضادات الاكسدة في عمال محطات البنزين في محافظة البصرة العراق Biochemical Study of the Effects of Some Heavy Metals on Oxidant / Antioxidant Status in Gasoline Station Workers /Basra - Iraq

اسم المؤلف: سنان كاظم شنان
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2013
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة البصرة - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: Emission of gasoline and its combustion products are consideredmajor air pollutants with adverse effects on the antioxidant systems in thehuman. The effects of exposure to the vapors of motor gasoline (vehiclesfuel in Basrah), on workers were investigated. The current study included50 workers exposure to gasoline in the gasoline filling stations, ranging inage from 18 to 56 years at a mean of (30.45 ± 9.31), in addition to thecontrol group, which consisted of 50 healthy individuals (non - workingstations filling) ranging in age from 18 to 50 years at a mean of (30.27 ±10.37).The study aims to find a number of biochemical indications and theirrelationship with exposure to gasoline by estimating the activity of the enzyme (δ - aminolaevuIinate dehydratase (ALAD)) which is considered as an indicator of the extent of poisoning by heavy metals, study the activity of enzymatic antioxidant (Glutathione peroxidase (GPx), Superoxide dismutase (SOD), Glutathione reductase (GRx), Glutathione S - transferase (GST), Catalase (CAT)), non - enzymatic antioxidants glutathione reduce glutathione (GSH), study the level of Malondialdehyde (MAD), Total antioxidant capacity (TAC), trace elements (Selenium (Se), Znic (Zn), Copper (Cu), magnesium (Mg)) and heavy metals (lead (pb), mercury (Hg), Cadmium (Cd)) and the results were as follows : 1 - Highly significant decreasing (p <0.001) in workers in the levels of trace elements (Se, Cu, Zn) compared with healthy control, while significantly decreased (p <0.05) in the level of Mg with high significantly increased in the levels of heavy metals (Pb, Hg and Cd) (p <0.001). On the other hand, The results indicated that trace elements (Cu, Mg, Zn, Se) were decreased with increasing of the period of gasoline station workers while for heavy metals (Pb, Hg, Cd) increased were observed.2 - The level of MAD, the end product of lipid peroxidation, was high significantly elevated (P<0.01) contact with a significant decreasing (p <0.05) in the level of TAC in workers when compared with healthy controls. MDA increased with the increase of the period of gasoline station workers. MDA concentrations were increased significantly, indicating the amount of cellular damage. Increase the level of MDA from pollution as the period of pollution, increased might decrease TAC in workers compared with healthy control.3 - Workers group showed a highly significant decrease in the activity of enzymes (SOD, CAT, GPx, GRx, GST, ALAD) and level of GSH (p<0.001) compared with healthy controls. The results showed that increasing the duration of the work in the filling station to produceadecrease in the activity of the enzymes (SOD, CAT, GPx, GRx, GST, ALAD) and level GSH. Also, the current study include the assessment of the impact of heavy metals and MDA on the levels of trace elements (Cu, Mg, Zn, Se), (GSH, TAC) and the activity of the enzymes (SOD, CAT, GPx, GRx, GST, ALAD) through the study of the correlation coefficient (p) and the results were as follows : 1 - The level of MDA showed a highly significant negative correlation with the activity of enzymes SOD (P<0.001) and (GRx, ALAD with p<0.01), a highly significant positive correlation with levels of heavy metals (Pb, Hg, Cd), a significant negative correlation (p<0.05) with levels of (Se, Zn, Mg, GSH) and activity of enzymes (CAT, GRx) and a negative correlation with no significant (P>0.05) with level of Cu and activity of GST in workers.2 - The level of Pb shows a highly significant negative correlation with the levels of trace elements Cu, Zn, Se and activity of enzymes GRx, ALAD (P <0.01), while (p <0.001) with the level of TAC, GSH and activity of enzyme GST, GPx, SOD, a significant negative correlation with level of CAT (P <0.05) and a negatively correlated with no significant with the level of Mg in workers of gasoline stations.3 - The study illustrate also a highly significant negative correlation between Hg level and levels of (Zn, Mg, Cu, TAC) and SOD activity (P < 0.001), while there was a significant negative correlation (P < 0.05) with the level of Se and CAT, GPx, GRx, ALAD activity and a negative correlation, but not significantly with level of GSH and GST activity in serum of gasoline station workers.4 - The level of Cd showed similar behavior of other heavy metals a highly significant inverse correlation with the levels of Se, Cu, TAC and the activity of SOD (p <0.001), a significantly with the level of Zn, GSH and ALAD, CAT, GPx activity (p<0.05), while there was a negative correlation , but not significant (P > 0.05) with levels of Mg and GRx , GST activity in workers.

تحضير وتشخيص بعض البوليمرات لازالة بعض ايونات العناصر والبنتونايت من مياه الفضلات SYNTHESIS AND CHARACTARIZATION OF SOME POLYMERS FOR THE REMOVAL OF SOME HEAVY METAL IONS AND BENTONITE IN WASTE WATERS

اسم المؤلف: حسن ثامر عبد الصاحب ذياب
اسم المشرف: عبد الامير حسين تعوبي صلاح شاكر هاشم
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2015
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة البصرة - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: تضمنت الدراسة الحالية عزل بعض المركبات البوليمرية الطبيعية وهي : الكيتوسان,اللكنين والتانين من مصادر طبيعية وهي قشور الروبيان , السائل الاسود وورق الغار على التوالي , ومن ثم تحضير ثلاث بوليمرات متشابكة منها باستخدام البيوترالديهايد كعامل تشابك والبوليمرات المحضرة هي : الكيتوسان المتشابك مع اللكنين : P1 الكيتوسان المتشابك مع التانين : P2 التانين المتشابك مع اللكنين : P3 تم تشخيص البوليمرات المعزولة والبوليمرات المحضرة بواسطة تقنيات : الاشعة تحت الحمراء , مطيافية الكتلة - كروماتوغرافيا الغاز , الاشعة السينية اضافة الى التحليل الوزني الحراري لتحديد تركيب البوليمرات ومن ثم دراسة التطبيقات التحليلية لها والتي قسمت الى قسمين رئيسين هما : 1 - ازالة الايونات الفلزية : شملت هذه التطبيق دراسة تاثير كمية البوليمر , الاس الهيدروجيني . زمن المزج لاجل تحديد الظروف المثلى لازالة بعض ايونات العناصر الثقيلة ثنائية التكافؤ : الكادميوم , الكوبلت , الرصاص والزنك من المحاليل المائية حيث اظهرت التجارب ان الايونات الفلزية ازيلت بكفاءة عالية عند دالة حامضية تساوي 8 لجميع البوليمرات المدروسة . واظهرت نسبة واطئة من انتفاخ البوليمر وان هاتين الخاصيتين اساسيتين للبوليمر والذي بالامكان استخدامه كرا تنج لازالة الايونات . كذلك بينت الدراسة الحالية ان العدد الكبير من مجاميع الهيدروكسيل ومجاميع الامين على البوليمرات المحضرة (P1 ,P2 ,P3) اظهرت كفاءة امتزاز اعلى من الكيتوسان واللكنين والتانين بذاتها لذلك من الواضح ان جميع البوليمرات المحضرة اظهرت كفاءة عالية وانها بالامكان استخدامها مرة اخرى بعد اعادة تنشيطها باستخدام حامض الهيدروكلوريك ذو تركيز (3 عياري) خصوصا (P1 ,P2 ,P3) والتي اظهرت كفاءة ازالة عالية للايونات اعلى من 99% باستخدام اقل كمية من البوليمر واقل زمن (2,5 ساعة) وسهولة الترشيح عما في حالة استخدام الكيتوسان واللكنين والتانين.2 - التخثر والنزول : هدفت هذه الدراسة الى بحث تطبيق البوليمرات العضوية المعزولة والمحضرة والحاوية على مجاميع الهيدروكسيل ومجاميع الامين . حيث استخدمت هذه البوليمرات كمخثرات لازالة تعكرية اطيان البنتونايت من المياه ويعود ذلك الى وجود مجاميع الهيدروكسيل ومجاميع الامين الفعالة في تركيبها . بينت الدراسة الحالية ان المعاملة الكافية للمياه تتطلب عناية خاصة . اجري كشف الجار واختبرت كفاءة هذه البوليمرات لازالة تعكرية اطيان البنتونايت تحت ظروف مختلفة وهي : كمية البوليمر , الاس الهيدروجيني , سرعة المزج اضافة الى زمن النزول. وكذلك تم استخدام نوعين من المياه : مياه خام ومياه محضرة لايجاد ميكانيكية ازالة اطيان البنتونايت والعلاقة بين الازالة وخصائص البوليمر. بينت الدراسة ان استخدام البوليمرات المتشابكة (P1 ,P2 ,P3) لازالة اطيان البنتونايت يؤدي الى ازالة بكفاءة عالية جدا اعلى من 99% وذلك لان كفاءة الازالة ليست فقط ناتجة من اختزال البنتونايت الموجودة في الماء الى ادنى مستوى ولكن ايضا في انتاج حجم اطيان واطئ النسبة اقل من 10% من حجم الماء .كذلك ان استخدام البوليمرات المتشابكة سوف يقلل كمية المخثر المستخدم الى اقل من النصف وكذلك يقلل كلفة المخثرات الكيمياوية الى الثلث. وعموما ان استخدام المخثرات (P1 ,P2 ,P3) يؤدي الى تنزيل الاطيان بشكل اسهل واقوى واكبر من الكيتوسان , اللكنين , التانين بذاتها. حيث اظهرت البوليمرات المحضرة (P1 ,P2 ,P3) كفاءة امتزاز ممتازة بلغت 99,8% , 99,6% , 99,8% عند الظروف المثلى. ان الطريقة الفيزيو - كيميائية المستخدمة في الدراسة الحالية لمعاملة المياه تتمثل بصورة رئيسية بالبساطة ,السهولة , الكلفة الواطئة , اضافة الى كفاءة الازالة الممتازة.كذلك ان استخدام المعاملة الفيزيو كيميائية ينتج مياه بنوعية جيدة.

تحضير ودراسة الفعالية البايلوجية لبعض مركبات 4 - ثايازوليدينون المشتقة من 1, 4 - ثنائي هايدروبريدين الجديدة Synthesis and Biological ActivityStudy of Some new 4 - Thiazolidinone compounds Derivatives From 1, 4 - Dhydropyridine

اسم المؤلف: تحسين صدام فندي المذخوري
اسم المشرف: تحسين عبد القادر
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة البصرة - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: تضمنت الدراسة تحضير بعض مركبات الثايازوليدينون المشتقة من ثنائي هايدروبريدين في خمس خطوات الخطوة الاولى : تحضير ثنائي هايدروبريدين (TA1) من مفاعلة بارا هايدروكسي بنزلديهايد مع مولين من الايثل اسيتو اسيتيت وهيدروكسدالامونيوم في الايثانول كمذيب في خطوة واحدة كما في المعادلة الخطوة الثانية : تحضير المركب (TA2) من تفاعل المركب (TA1) مع كلورو ايثايل اسيتيت بوجود كاربونات البوتاسيوم في DMF كمذيب كما في المعادلة الخطوة الثالثة : تحضير DHPs - hydrazide (TA3) من تفاعل الهيدرازين مع المركب (TA2) في الايثانول كما في المعادلة الخطوة الرابعة : تحضير مركبات الهايدروزونات (TA4 - TA15 ) من تفاعل المركب (TA3) مع عدد من الالديهايدات الاروماتيه باضافة قطرتين من حامض الخليك الثلجي كعامل مساعد في الايثانول كما في المعادلة الخطوة الخامسة : تحضير مركبات الثايازوليدينون (TA4a,TA6a - TA15a) من تفاعل المركبتو حامض الخليك مع مركبات الهايدروزوناتالمحضرة في الخطوة السابقة وباستخدام كلوريد الخارصين ZnCl2كعامل مساعدفي DMFكما في المعادلة شخصت المركبات المحضرهبالطرق الطيفيه مثل تقنية الاشعه تحت الحمراء FTIR وتقنية الرنين المغناطيسي للهيدروجين والكاربون والنتروجين 1H - NMR و13C - NMR و15N - NMR وDEPT - 135 - 13C - NMRبالاضافة الى اطياف الكتله تقنيةESI.تميز طيف IR للمركب TA1 بظهور حزمة عريضه عند cm - 13500 - 3150 واخرى عند 1660cm - 1تعود للتذبذب الاتساعي لمجموعتيOH/NH المتداخله وكاربونيل الاستر على التواليكما بين طيف 1H - NMR اشارات احايه عند الازاحه الكميائيه 9.09ppmδ وδ8.70ppm تعود لرنين بروتون مجموعةOH الفينوليهوبرتون NH العائد لحلقة DHP على التوالي وفي المركب TA2تظهر حزمتيننتيجه للتذبذب الاتساعي لمجموعتي الكاربونيل الاستريه عند العدد الموجي 11743cm - و1691cm - 1واظهر طيف 1H - NMR للمركب TA2اشارتين جديدتينالاولى متعدده نتيجه لرنين بروتوني OCH2 والثانية ثلاثية تعود الى رنين بروتونات CH3 للممجموعة الاستريه OCH2CH3 - عند الازاحه δ4.15ppm وδ1.20ppm وعلى التوالي كما بين طيف المركب TA2 ايضا اختفاء الاشارة العائده لرنين بروتونOH عند δ9.09ppm وظهور اشارة احاديه عند δ4.69ppm تعود لرنين بروتوني OCH2COمما يثبت ان مجموعة الهيدروكسيل الفينوليه هي التي عانت تفاعل اضافة وليس مجموعة الامينNH التابعة لحلقة DHP.واظهر طيف IRللمركب TA3تغير في التذبذب الاتساعي لمجموعة الكاربونيل من العددالموجي 1743cm - 1 الى عدد موجي اقل 1662cm - 1دليل على تكون المركب 3TA وفي طيف 1H - NMR للمركبTA3 فقد اظهر اشارتين احاديتين عند الازاحات الكيميائيه δ9.27ppmوδ4.30ppm نتيجة لرنين بروتونات NH وNH2 على التوالي. كما اظهر طيف IR لمركباتالهايدروزونات حزما لمجموعة الازوميثين الجديده عند العدد الموجي cm - 11612 - 1604دليل على تكون مركبات الهايدروزونات كما اظهرطيف1H - NMR للمركبات (TA4 - TA15)اشارة تعود لرنين بروتون مجموعة الازوميثين - N=CH - عند الازاحه الكميائيه δ(7.91 - 8.37)ppm مما يؤكد ذلك. اما بالنسبة لمركبات TA4a,TA6a - TA15a))فقد اظهرطيف IR عند 1718cm - 1 - 1672تعود الى التذبذب الاتساعي لمجموعة كاربونيل حلقة الثايازوليدينون الجديده دليل على تكون مركبات 4 - الثايازوليدينون المشتقة من ثنائي هايدروبريدينكما ان ظهور اشارات جديده في طيف 1H - NMR لمركبات(TA4a,TA6a - TA15a) منها اشارتين جديدتين نتيجه لرنين بروتون ( - SCHN - ) عند الازاحه δ(5.52 - 6.65) ppm وδ (5.16 - 5.67)ppm التي تدل على وجود ايزومرين فراغيين بالاضافه الى اشارات ثنائيه - ثنائيه اومتعدده نتيجه لرنين بروتونات( ( - CH2 - S عند الازاحه δ(4.60 - 3.54) وδ (3.51 - 3.89)ppm كل هذه الاطياف تؤكد صحة المركبات المحضرة بالاضافة الى اطياف13C - NMRوالكتله والتي استخدمت تقنية ESI - MS لدراسة اطياف الكتلة لمركبات الثايازوليدينون وقد اظهرت اطياف المركبات ذروه [M+H] دلالة على اتفاقها مع التراكيب المحتملة. كما اظهرت بعض المركبات TA11a ,TA4a, TA6, TA5 وTA15a فعالية تثبيطية اتجاة بكتريا E.coli وS. aureus , اما المركبات TA7a وTA8a وTA9aو TA12a وTA13a وTA14a لم تظهر فعالية تثبيطية اتجاة جنسي البكتريا S. aureus وبكتريا E.coli , وبينت الفحوصات المختبريه بان المركبات المحضره ذات سمية خلويهcellular toxicity واطئه جدا. | This study includes the preparation some of thiazolidinone compounds derivatives from dihydropyridine in five steps .1st step preparation of dihydropyridine (TA1) from the reaction of4 - hydroxybenzaldehyde with ethylacetoacetate and ammonia under reflux in ethanol . 2nd step preparation (TA2) compound from treated (TA1) with chloroethyl acetate being potassium carbonate (K2CO3) in DMF as a solvent. 3rd step preparedofDHPs - hydrazide (TA3) from(TA2) with hydrazine hydrate in ethanol under reflux.4th step preparation of hydrazonecompounds (TA4 - TA15) from reacted (TA3) with aromatic benzaldehyde dissolved in ethanol and presence acetic acid as a catalyst. 5th step preparation of (DHP - thiazolidin - 4 - one)(TA4a - TA15a) from convertedhydrazone compounds which are (TA4 - TA15) by treated with 2 - mercapto acetic acid in DMF and presence ZnCl2 as a catalyst.All the synthesized compounds were identified by IR, 1H - NMR ,13C - NMR , DEPT - 135 - 13C - NMR, 15N - NMR and mass spectra usingElectrospray Ionization technique.The IR spectral data of compound TA1showed strong band at3500 - 3150cm - 1 and 1660cm - 1due to stretching vibration NH/OHand ester groups, respectively.This was further confirmed by its 1H - NMR spectrum, where it displayed singlet signal at δ 9.09 and δ 8.70 ppm, which are attributed to phenolic OH and NH proton of DHP ring, respectively.The presence of two ester groups were confirmed by its IRshowed strong band at 1743cm - 1 and 1691cm - 1 due to carbonyl ester and amide respectively and 1H - NMR spectrum where in it showed multiple and triplet at δ4.15ppm and δ 1.15 ppm respectively for ester OCH2CH3 group. Appearance of a singlet at δ4.69ppm that corresponds to OCH2CO proton further confirms the proposed structure of the product.In 1H - NMR spectrum of compound TA2 disappearance of OH peak at δ 9.09 ppm clearly established that phenolic hydroxyl group was alkylated but not NH group of DHP ring.In FTIR spectrum of hydrazide TA3 shifting of carbonyl stretching frequency from 1743 cm - 1 to lower frequency 1662 cm - 1 indicated the formation of TA3. Further, its 1H - NMR spectrum displayed two singlet at δ 9.27 and δ 4.30 ppm confirming the presence of hydrazidic NH and NH2 groups. Formation of various hydrazones TA4 - TA15 from hydrazide TA3 was evidenced by their FTIR and 1H - NMR spectra. The IR spectra data of DHPs hydrazone derivatives (TA4 - TA15) showed strong band at1612 - 1604cm - 1 and 1H - NMR spectrumofTA4 - TA15showed a new peak at a singlet signal around δ (7.91 - 8.37)ppm corresponds to - N=CH - proton in the place of a singlet at δ 4.28 ppm confirming its structure.The heterocyclic system of 4 - thiazolidinone has been of compound TA4a, TA6a - TA8a, show two signal of proton - CH ( - SCHN - ) at δ(5.52 - 6.65)ppm and δ(5.16 - 5.67)ppm Corresponding to the two optical isomers form. As well as doublet of doublet or multiple signal around δ(4.60 - 3.54) ppm and δ (3.51 - 3.89)ppm attribute to methylene group( - CH2 - S).The 13C NMR and HRMS (ESI) confirms the proposal structural elucidation of DHPs thaiazolidin - 4 - one derivatives (TA4a, TA6a - TA8a), the ESI reveals the observe [M+H] is good agreement with calculate [M+H] , the biological activity of the synthesis compounds prepared as antibacterial agents as well as low cellular toxicity.

تحويـر المواصفات الريولوجيـة للاسفلـت بالمعالجـة مـع البولـي ستايريـن Modification of Rheological Properties of Asphalt by Treatment with Polystyrene

اسم المؤلف: ايمان اسماعيـل احمـد
اسم المشرف: عماد عبد القادر فائق صالح الدبوني
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2005
الموضوع الدقيق: الكيمياء الصناعية
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة الموصل
اللغة: الانكليزية
مكان الجامعة: الموصل
الصفحات الاولى:
المستخلص: اكتسبت المواد الاسفلتية المحورة بالبوليمرات اهمية خاصة خلال السنوات الاخيرة وذلك لارتباطها الوثيق بالمجالات الانشائية والصناعية فضلا عن التغيرات الكبيرة الحاصلة في السلوك الريولوجي للمواد الاسفلتية عند اضافة كميات صغيرة من البوليمر.ونظرا لمحدودية عدد الدراسات حول استخدام البولي ستايرين لتحوير الاسفلت جاءت دراستنا هذه محاولة لتوضيح كيفية تصرف البولي ستايرين مع الاسفلت خصوصا اذا علمنا ما تتمتع به مادة البولي ستايرين من مميزات كونها واحدة من اكثر البوليمرات الثرموبلاستيكية شائعة الاستعمال ورخيصة الثمن بالاضافة الى حجم المشاكل البيئية الناجمة عن تراكم كميات كبيرة من هذه المادة كفضلات.اشتملت هذه الدراسة على : 1 - معالجة كل من اسفلت بيجي المشتق من نفط بارافيني الاساس واسفلت قيارة المشتق من نفط اروماتي الاساس بنسب مختلفة من البولي ستايرين معالجة اذابة فيزيائية، بالاضافة الى المعالجة الكيميائية لاسفلت بيجي مع البولي ستايرين.2 - معالجة اسفلت بيجي بنسب مختلفة من البولي ستايرين المكسر حراريا ، معالجة اذابة فيزيائية ، ومعالجة كيميائية ، وملاحظة تاثير تقليل الوزن الجزيئي للبوليمر على تجانسية الاسفلت.3 - تحضير انظمة اسفلتية بالمعالجة الكيميائية المحفزة مع الكبريت لكل من اسفلت بيجي والقيارة ومن ثم اجراء عمليات التحوير بالبولي ستايرين والهدف دراسة مقدار التمازج Compatibility بين البولي ستايرين والانظمة الاسفلتية المحضرة.4 - اضافة الكبريت بنسبه المختلفة (5%،10%،15%) وزنا الى النماذج المستحصل عليها من المعالجات سابقة الذكر بهدف زيادة قابلية الاذابة للبولي ستايرين في الانظمة الاسفلتية ودراسة المورفولوجي Morphology باستخدام المجهر لملاحظة كيفية توزيع وانتشار البوليمر خلال الاسفلت.5 - تجزئة كل من اسفلت بيجي والقيارة الى مكوناته الاساسية (اسفلتين،راتنجات صلبة،راتنجات لينة) ومعالجة كل مكون من هذه المكونات معالجة كيميائية محفزة مع الكبريت ومن ثم تحويرها بالبولي ستايرين ، ثم يعقبها اضافة الكبريت كل ذلك من اجل ملاحظة اي من هذه المكونات اكثر تمازجا مع البولي ستايرين وتاثرا باضافة الكبريت.وباجراء الدراسات المشار اليها اعلاه وجدنا : * قابلية امتزاج البولي ستايرين بالاسفلت تكون محدودة.* ان خفض الوزن الجزيئي للبولي ستايرين اسهم في زيادة تذاوبه مع الاسفلت الذي ادى بدوره الى الحصول على نماذج اكثر تجانسا.* الانظمة الاسفلتية المحضرة بالمعالجة الكيميائية المحفزة مع الكبريت لكل من اسفلت بيجي والقيارة كانت افضل تمازجا مع البولي ستايرين من الاسفلت غير المعالج كيميائيا.* اضافة الكبريت بنسبه المختلفة (5%،10%،15%) وزنا الى الانظمة الاسفلتية المحورة بالبولي ستايرين وبغض النظر عن طبيعتها ادت الى تحسن تجانسيتها بشكل ملحوظ من خلال زيادة انتشار واذابة البولي ستايرين خلال الانظمة الاسفلتية.* عملية تجزئة كل من اسفلت بيجي والقيارة الى مكوناته الاساسية وتحوير كل من هذه المكونات بالبولي ستايرين ثم بالكبريت اثبتت ان المكون الاكثر ارومية هو الاكثر تمازجا مع البولي ستايرين والاكثر تاثرا باضافة الكبريت ، وهذا ساعدنا في اعطاء تفسير للنتائج التي حصلنا عليها. | Polymer modified asphalts (PMA) became of great interest over the last years, because they are closely related to industrial and constructional fields, as the addition of small amounts of polymer dramatically changes the rheological properties of asphalts. Due to the shortage of studies on polystyrene modified asphalts,the present study is a trial to clarify the behaviour of polystyrene with asphalt.Polystyrene was choosen to modify asphalts due to its properties as a cheap and commonly used thermoplastic polymer,as well as the environ mental problems caused by the huge quantities of its residue.The study includes : - 1 - Treating Beji parafenic asphalt & Qiayarah aromatic asphalt with various percentages of polystyrene as well as chemical reaction between polystyrene and Beji asphalt.2 - Physical & chemical treatment of Beji asphalt with various percentages of thermally cracked polystyrene to establish the effect of molecular weight on the compatibility of polystyrene with asphalts.3 - A preliminary modification of asphalt by a catalyzed chemical reaction with sulphur then the compatibility of these systems with polystyrene were studied.4 - Adding sulphur of different weight percentages (5% , 10% , 15%) to the samples produced by the above mentioned treatments in order to increase the capability of polystyrene to solvate in the asphaltic systems and to study the morphology microscopically to notice the dispersion of polystyrene in asphalt.5 - Fractionating Beji & Qiayarah asphalts into their basic components (asphaltene,hard resins,soft resins) and treating each of these components with sulphur by stimulating chemical treatment. Then ,modified with polystyrene in order to notice which one of these components is the most compatible with polystyrene and the most affected by the addition of sulphur.After conducting the above mentioned studies, it was found that : - * The compatibility of polystyrene in asphalt is limited.* compatibility was increased by decreasing molecular weight of polystyrene.* Better compatibility of polystyrene was obtained with STA.* Adding sulphur with weight percentages (5% , 10% , 15%) to the polystyrene modified asphalt led to increase its homogeneity significantly.* Fractionating of Beji & Qiayarah asphalts into its basic components and modifying these components by polystyrene and then by sulphur proved that the most aromatic component is the most compatible with polystyrene and the most affected component by sulphur in a way that helped in justifying the results of the study.
1 ... 407 408 409 410 411 ... 697