Show: 25 50 75 100 Results

Search results: 75 out of 3,281

تحضير بعض مشتقات السكرين الحاوية على 3,2,1 - ترايازول و 3,2,1 - ترايازولين ودراسة الفعالية البايلوجية ومضادات الاكسدة == Synthesis Of Some Saccharin Derivatives containing 1,2,3 - Triazole And 1,2,3 - Triazoline And Studying Antibacterial And Antioxidant

Author name: مصطفى كطان شنيشل
Supervisor name: سعدون عبد الله عودة | احمد وحيد ناصر
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Science
Language: English
University location: Babylon
Abstract: يتضمن البحث تحضير بعض المركبات الجديدة من 3,2,1-ترايازول و 3,2,1-ترايازولين المحضرة ابتداءا من سكرين الصوديوم (1) هذا المركب تفاعل مع كلوريد البروبرجيل والاليل ليكون سكرين البروبرجيل (2) وسكرين الاليل (3). | البحث يقسم الى ثلاثة اجزاء، خطوات كل جزء ملخصة كما يلي : | الجزء الاول : تحضير مشتقات 3,2,1-ترايازول المخطط (1) ويتضمن : | 1) تحضير N-[(1-alkyl-1,2,3-triazol-4-yl)methyl] saccharin (1a,b) من تفاعل سكرين البروبرجيل (2) مع ن-هبتيل ازيد و بنزيل ازيد حسب (click conditions). | 2) التحلل المائي للمركبات (1a,b) مع 10% هيدروكسيد الصوديوم كون مشتقات الحامض الكربوكسيلي (2a,b). | 3) تحضير مشتقات الاستر (3a,b) من خلال تفاعل مشتقات الحامض الكربوكسيلي (2a,b) مع كحول الايثانول المطلق بوجود حامض الكبريتيك. | 4) تحضير مشتقات البنزويك هيدرازايد (4a,b) من خلال تفاعل مشتقات الاستر (3a,b) مع الهيدرازين المائي بتركيز (80%). | 5) تفاعل المشتقات (4a,b) مع كلوريد البروبرجيل ليكون مشتقات (N'-propargyl benzoic hydrazide) (5a,b). | 6) تحضير مشتقات ثنائي-3,2,1-ترايازول (6a,b) حسب (click conditions) وذلك من خلال تفاعل المشتقات (5a,b) مع ن-هبتيل ازيد وبنزيل ازيد. | 7) تحضير مشتقات 5-امينو-3,2,1-ثايادايازول (7a,b) بتفاعل غلق حلقي للمشتقات (2a,b) مع ثايوسيمي كاربازايد بوجود اوكسي كلوريد الفوسفور. | 8) تحضير قواعد شف (8a,b) و(9a,b) و(10a,b) من خلال تكاثف المشتقات (4a,b) مع بعض الالديهايدات الاروماتية (بنزالديهايد و 4-مثيل بنزالديهايد و 4-ميثوكسي بنزالديهايد) بوجود بعض القطرات من حامض الخليك التلجي. | الجزء الثاني : تحضير مشتقات 3,2,1-ترايازولين المخطط (2) ويتضمن : | 1) تحضير N-[(1-alkyl-1,2,3-triazolin-4-yl)methyl] saccharin (1c,d) من تفاعل سكرين الاليل (3) مع ن-هبتيل ازيد و بنزيل ازيد. | 2) التحلل المائي للمركبات (1c,d) مع 10% هيدروكسيد الصوديوم كون مشتقات الحامض الكربوكسيلي (2c,d). | 3) تحضير مشتقات الاستر (3c,d) من خلال تفاعل مشتقات الحامض الكربوكسيلي (2c,d) مع كحول الايثانول المطلق بوجود حامض الكبريتيك. | 4) تحضير مشتقات البنزويك هيدرازايد (4c,d) من خلال تفاعل مشتقات الاستر (3c,d) مع الهيدرازين المائي بتركيز (80%). | 5) تفاعل المشتقات (4c,d) مع كلوريد الاليل ليكون مشتقات (N'-allyl benzoic hydrazide) (5c,d). | 6) تحضير مشتقات ثنائي-3,2,1-ترايازول (6c,d) وذلك من خلال تفاعل المشتقات (5c,d) مع ن-هبتيل ازيد وبنزيل ازيد. | 7) تحضير مشتقات 5-امينو-3,2,1-ثايادايازول (7c,d) بتفاعل غلق حلقي للمشتقات (2c,d) مع ثايوسيمي كاربازايد بوجود اوكسي كلوريد الفوسفور. | 8) تحضير قواعد شف (8c,d) و(9c,d) و(10c,d) من خلال تكاثف المشتقات (4c,d) مع بعض الالديهايدات الاروماتية (بنزالديهايد و 4-مثيل بنزالديهايد و 4-ميثوكسي بنزالديهايد) بوجود بعض القطرات من حامض الخليك التلجي. | المركبات الجديدة المحضرة تم تشخيصها بالوسائل الطيفية (طيف الاشعة تحت الحمراء، طيف الرنين النووي المغناطيسي، طيف الكتلة). | الجزء الثالث : دراسة الفعالية البيولوجية للمركبات المحضرة (مضادات البكتيريا ومضادات الاكسدة) بعض المركبات كانت ذات فعالية في حين البعض الاخر لم تكن ذات فعالية | == Throughout this work some of novel 1,2,3-triazole and 1,2,3-triazoline derivatives have been synthesized from sodium saccharin (1) as a starting material. This compound upon reaction with propargyl chloride and allyl chloride afforded N-propargyl saccharin (2) and N-allyl saccharin (3). | This work is divided into three parts; the steps for each part are summarized as shown below : | Part (1) : Synthesis of 1,2,3-triazole derivatives scheme (1) and involves : | 1) Synthesis of N-[(1-alkyl-1,2,3-triazol-4-yl)methyl] saccharin derivatives (1a,b) via click reaction of compound (2) with n-heptyl azide and benzyl azide. | 2) Hydrolysis of (1a,b) compounds using 10% NaOH to get carboxylic acid derivatives (2a,b). | 3) Synthesis of ester derivatives (3a,b) via the reaction of carboxylic acid derivatives (2a,b) with absolute ethanol in the presence of concentrated sulfuric acid. | 4) Synthesis of benzoic hydrazide derivatives (4a,b) via the reaction of ester derivatives (3a,b) with 80% hydrazine hydrate. | 5) Reaction of (4a,b) compounds with propargyl chloride to afford N'-propargyl benzoic hydrazide derivatives (5a,b). | 6) Synthesis of bis-1,2,3-triazole derivatives (6a,b) via click reaction of (5a,b) compounds with n-heptyl azide and benzyl azide. | 7) Synthesis of 5-amino-1,3,4-thiadiazole derivatives (7a,b) form the cyclization of (2a,b) compounds with thiosemicarbazide in the presence of phosphorous oxychloride. | 8) Synthesis of Schiff's bases (8a,b), (9a,b) and (10a,b) via the condensation of compounds (4a,b) with some aromatic aldehydes such as benzaldehyde, p-methyl benzaldehyde and p-methoxy benzaldehyde in the presence of few drops of glacial acetic acid | Part (2) : Synthesis of 1,2,3-triazoline derivatives scheme (2) and involves : | 1) Synthesis of N-((1-alkyl-1,2,3-triazolin-4-yl)methyl) saccharin derivatives (1c,d) via reaction of compound (3) with n-heptyl azide and benzyl azide. | 2) Hydrolysis of (1c,d) compounds using 10% NaOH to get carboxylic acid derivatives (2c,d). | 3) Synthesis of ester derivatives (3c,d) via the reaction of carboxylic acid derivatives (2c,d) with absolute ethanol in the presence of concentrated sulfuric acid. | 4) Synthesis of benzoic hydrazide derivatives (4c,d) via the reaction of ester derivatives (3c,d) with 80% hydrazine hydrate. | 5) Reaction of (4c,d) compounds with allyl chloride to afford N'-allyl benzoic hydrazide derivatives (5c,d). | 6) Synthesis of bis-1,2,3-triazoline derivatives (6c,d) via reaction of (5c,d) compounds with n-heptyl azide and benzyl azide. | 7) Synthesis of 5-amino-1,3,4-thiadiazole derivatives (7c,d) form the cyclization of (2c,d) compounds with thiosemicarbazide in the presence of phosphorous oxychloride. | 8) Synthesis of Schiff's bases (8c,d), (9c,d) and (10c,d) via the condensation of compounds (4c,d) with some aromatic aldehydes such as benzaldehyde, p-methyl benzaldehyde and p-methoxy benzaldehyde in the presence of few drops of glacial acetic acid. | The newly synthesized compounds have been identified by using FT.IR, 1-HNMR 13C-NMR and mass spectra. | Part 3 : Study the anti-bacterial and anti-oxidant activities : | The synthesized compounds were tested in vitro for their anti-oxidant (reducing activity) and anti-bacterial activity against one strain of Gram positive bacteria (Staphylococcus Aureus), and one strain Gram negative bacteria (Escherichia coli) and some of them were active while the other were not.

تحضير و تشخيص انابيب الكاربون النانوية من بعض الكحولات و التطبيقات الضوئية == Synthesis and Characterization of Carbon Nanotubes from some Alcohols and Photo Applications

Author name: غسان جاسم محمد علي
Supervisor name: فلاح حسن حسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Babylon - College Of Science
Language: English
University location: Babylon
Abstract: هذه الرسالة ركزت على تحضير انابيب الكاربون النانوية (CNTs) من انواع مختلفة من الكحولات (الايثانول, 1- بروبانول و 2- بروبانول) باستخدام طريقة الترسيب الكيميائي للبخار(CVD) بوجود وعدم وجود العامل المساعد. العامل المساعد المستخدم في هذا التحضير هو الحديد المحمل على اوكسيد المغنيسيوم (Fe/MgO). | ظروف تجربة تحضير انابيب الكاربون النانوية تضمنت نوع المصدر الكاربوني و نوع الغاز الناقل و سرعة المرور و نوع الساند ونوع المحفز و حرارة النمو و زمن التحضير للنمو. تم الحصول على انابيب الكاربون النانوية من هذه الطريقة وباتباع هذه الضروف التي تضمنت : استخدام الكحولات كمصدر للكاربون في ثلاثة اشكال ( ايثانول, 1- بروبانول و 2- بروبانول). ان نوع المحفز والساند كانت مزيج من معدنين Fe/MgO عند نسبة ثابتة 1-10. ان وقت التحضير كان 1 : 30 ساعة, حرارة النمو كانت 750 درجة مئوية وان نوع الغاز الناقل كان النايتروجين مع سرعة مرور 100 مل\الدقيقة. | تقنيات مختلفة استخدمت لتشخيص انابيب الكاربون النانوية المحضرة. التقنيات المستخدمة هي انعكاس الاشعة السينية (XRD) و اطياف رامان و المجهر الالكتروني النافذ(STEM) و المجهر الالكتروني(SEM) ومجهر ايون الهليوم (HIM) و طاقة الاشعة السينية المتشتتة (EDX)و التحليل الوزني الحراري .(TGA) | التحليل بتقنية XRD و EDX استخدم للحصول على معلومات حول هيكل لانابيب الكاربون النانوية ومكونات العناصر الموجودة في العينة. استخدم مطياف رامان للتحقق من تكون انابيب الكاربون النانوية وكذلك جودة هذه الانابيب. تشير نتائج اطياف رامان الى انه تم الحصول على الحزم الرئيسية لانابيب الكاربون النانوية والتي تؤكد على تكون هذه الانابيب. تشير صور HIM وSEM و STEM الى ان انابيب الكاربون النانوية المحضرة لديها متوسط اعلى طول 10 مايكروميتر واقل قطر يتراوح بين 5-8 نانوميتر ومع عدد طبقات يتراوح بين 3-6 طبقة. | درست الفعالية الضوئية للعامل المساعد P25/CNTs باستخدام مركب الكوبال امين. العديد من العوامل العملية المؤثرة هي مثل وزن العامل المساعد المستخدم CNTs/TiO2 (175\5, 175\15, 175\25) ملغم و نوع الغاز المستخدم و مع تركيز 40 ppm من صبغة الكوبال امين. | هذا التفاعل يبين ان المزيج 15 و 175 ملغم من CNTs و P25 على التوالي اعطى افضل كفائة ازالة مقارنة مع المزيجين الاخرين وهو يتساوى مع كفائة ازالة P25 175 ملغم لوحده. | == This thesis focuses on the synthesis of carbon nanotubes (CNTs) from different types of alcohols (ethanol, 1-propanol and 2-propanol) via chemical vapor deposition (CVD) method in the presence and absence of catalyst. The catalyst used in the synthesis is iron loaded over magnesium oxide (Fe/MgO). | The conditions of experiment of synthesis CNTs include : type of carbon source, type of carrier gas, flow rate, type of support, type of catalyst, growth temperature and synthesis time of growth. CNTs were obtained from this method and by following these conditions which include : using alcohols as carbon source in three forms (ethanol, 1-propanol and 2-propanol). Type of catalyst and support were mixture of two materials Fe/MgO at fixed ratio 1 : 10. The synthesis time was 1.5 hr, growth temperature was 750 oC and the type of carrier gas was nitrogen gas with flow rate 100 ml/min. | Various experimental techniques were used for characterization of the synthesized CNTs. The techniques used are x-ray diffraction (XRD), Raman spectroscopy, scanning transmission electron microscopy (STEM), scanning electron microscopy (SEM), helium ion microscopy (HIM), energy dispersive x-ray (EDX) and thermo gravimetric analysis (TGA). XRD and EDX analysis were used to obtain information about structure of CNTs and the composition of elements in the sample. Raman spectroscopy was used to investigate the confirm of CNTs and the quality of the tube. The result of Raman spectra indicate that the main band of CNTs was obtained and which it investigates the confirm of CNTs. The STEM, SEM and HIM images indicate that the synthesized CNTs that has average highest length around 10 μ and lower diameters for synthesized CNTs ranged from 5-8 nm and with number of layers ranged from 3-6 layers for CNTs. | The photo-efficiency of P25/CNTs catalyst is studied using cobalamine as a model compound. The effect of several operation parameters, such as the effect the weight of the catalyst used P25/CNTs (175/5, 175/15, 175/25) mg, the type of gas used (air and nitrogen gas) and with 40 ppm of cobalamine dye. | This reaction shows that the mixture of 15 and 175 mg of CNTs and P25 respectively gave best removal efficiency as compared with the two mixture and equal to the removal efficiency of P25 (175 mg) alone |

تاثير بعض مكونات القهوة على فعالية انزيم ? - Galactosidases المستخلص من بكتريا الفم المرتبطة بالبخر الفموي == Effect of Some Coffee Components on The Activity of ? - Galactosidase Isolated From Oral Bacteria Associated with Halitosis

Author name: اميرة مريبي زرزور عبد الفضلي
Supervisor name: عودة مزعل الزاملي | قاسم نجم ثويني
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Science
Language: English
University location: Babylon
Abstract: This study includes extraction and purification of α-galactosidase enzyme from Erysipelothrix rhusiopathiae associated with halitosis infections & estimating the inhibition behaviors of some coffee components (caffeine and chlorogenic acid) on the activity of this enzyme. These isolates were collected from outpatients attending Dental Clinical in Al-Zahra Hospital , Al-Kut/ Wasit province, Iraq during (March to October 2014) with age of (21-60 years old ), clinically diagnosed as having halitosis; from 100 patients (30 : 30%) had positive bacterial culture. Thirteen (43.3%) of these 30 patients were females; (6 : 46.1%) of them with gram negative bacteria whereas (7 : 53.8 %) were having gram positive bacteria, while (17 : 56.6%) were collected from males, (8 : 47.0%) having gram negative bacteria, and ( 9 : 52.9%) with gram positive bacteria. Among the gram negative bacteria isolated, four(20.0%) isolates belonged to Veillonella spp., 3 to Porphyromonas endontalis (15.0%), and 2 to Prevotella intermedia (10.0%). Whereas gram-positive isolates were 4 belonged to Erysipelothrix rhusiopathiae (20.0%), 4 to Streptococcus salivariu ( 20.0%), and 3 to Streptococcus oralis (15.0%). Further identification of these isolates was performed depending on commercial systems (Api20E ), in addition to Vitek2 system which also has the ability to identify the ability of bacteria to produce galactosidase and determine its type (either α-galactosidase or β-galactosidase). So that Vitek2 system helped us to select an isolate with ability to produce α-galactosidase. | Identification of Erysipelothrix rhusiopathiais was based on gram staining, colonial morphology, hemolytic and biochemical properties. Identification of the isolates was confirmed by Api20E system and automatic Vitek2 system. These 4 isolates were designated by the | II | researcher as E. rhusiopathiae IrqA1, E. rhusiopathiae IrqA2, E. rhusiopathiae IrqA3, and E. rhusiopathiae IrqA4. | Erysipelothrix rhusiopathiae IrqA2 was used for extraction and purification of α -galactosidase. This isolate was selected because it had a higher enzyme activity (730 U/ml). α-galactosidase enzyme has been extracted from a selected Erysipelothrix rhusiopathiae IrqA2 isolates and its concentration of protein was estimated to be 19.56 mg/ml as a crude protein. The activity of the enzyme was measured using ( p-nitrophenyl- α -D-galactopyranoside) as substrate , then purification steps included precipitation by 40% ammonium sulfate ( yielded 4.74mg/ml protein) with activity 515.2U/ml ,dialysis , DEAE- cellulose chromatography of partially purified α-galactosidase after ammonium sulfate precipitation showed one peak with maximum activity 331.15U/ml ( 0.537mg/ml of protein) .After ion-exchange chromatography, SDS-PAGE showed protein band at 55KDa) represented subunit of the partially purified enzyme . Kinetics parameter were calculated , Km (5.5 mM )& Vmax (8.3 μmol /min). The enzyme showed maximum activity at 45°C at pH 6.5 . | The effect of caffeine on partially purified α -galactosidase activity revealed non-competitive inhibition (decrease Vmax 6.2μmol/min, unchanged Km value 5.5 mM ). However, the effect of chlorogenic acid showed an uncompetitive inhibition on enzyme activity .Which reflected that the enzyme has a single catalytic site since the change in Km (3.1 mM ) & Vmax (4.1 μmol/min) was observed . Worldwide and based on literature review, this is the first study for extraction of α-galactosidase enzyme from this bacterium.

دراسة مقارنة تاثير عقاري كلابنكلامايد والميتفورمين على فعالية اراجدونيت 15 لايبوكسيجينيز واكسدة الدهون الفوقية في امصال بعض المرضى العراقين المصابين بالسكري النوع الثاني

Author name: حيدر خابط عبود القيسي
Supervisor name: محمود حسين هدوان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Babylon - College Of Science
Language: English
University location: Babylon
Abstract: Diabetes mellitus is a group of metabolic disorders described with chronic hyperglycemia arising from disorders in insulin secretion, insulin action or both. The presence of these consequences in chronic hyperglycemia led to damage, dysfunction, and failure of some organs, principally eyes, kidneys, heart, nerves, and blood vessels. | Enzymatic lipid oxidation comprises an enzyme as a catalyst, and provides very specific stereo and regiospecific compounds. Non-enzymatic does not produce specific compounds, many stereo-and positional isomers produced. There are three families of enzymes implicated in the oxidative metabolism of arachidonic acid. These involve the lipoxygenases, which form leukotrienes (LT), hydroperoxyeicosatetraenoic acids (HPETEs), hydroxyeicosatetraenoic acids (HETEs), and hydroxyoctadecadienoic acids (HODEs). | The aims of the study are : | - Determining the effects of glibenclamide and metformin on the following parameters : lipid profile, lipid peroxidation, total antioxidant capacity, α-tocopherol, total oxidant status and arachidonate 15-lipoxygenase activity | - Developing a new precise method for assessment catalase activity and compared it with ordinary methods. | The study included a hundred and twenty patients with diabetes type II aged between (44.5±9.2) years old models were obtained from patients in a clinical study in Al-Najaf Center for Diabetes and Endocrinology (Al-Najaf City, Iraq) additionally to sixty individuals representing a healthy control group aged between (42.4±7.2) years old within the period of March 2015 to the end of December 2015. | ABSTRACT | ii | The study includes the following groups : | 1- Patients with diabetes type II (30males & 30 females) were treated with metformin (Glucophage). | 2- Patients with diabetes type II (30males & 30 females) were treated with (Daonil) Glibeneclamide. | 3- Healthy subjects (30males & 30 females) were selected as a control. | Subjects have been diagnosed with diabetes, according to World Health Organization (WHO) standards, which include that all patients within the study does not suffer any of the cases high blood pressure, not smoking, not abusing alcohol or any treatment. All cases outside of these criteria were excluded from the study, the use of serums and blood as models for the study were obtained on serums from the blood of patients and healthy controls to be measured levels of both glucose blood in the case of fasting cholesterol , triglyceride and lipoproteins (HDL-c, LDL-c, VLDL-c,) as well as the measurement of hemoglobin level glycated HbA1c in the blood and so were measured concentration malondialdehyde MDA as an indicator of lipid peroxidation way spectrofluorometer , total reactive oxygene species as an indicator total oxidant status, also have been measured total antioxidants and measuring the concentration of vitamin E, the development of a new way to measure the effectiveness of an catalase enzyme through add correction factors to the equation first Order Reactions to increase accuracy and precision , measure the levels of enzyme Arachidonate 15-lipoxygenase , it was shown that there were significant differences and other variables were not significant for all the different types of diabetes-related treatment. It was found by studying the effectiveness of the enzyme 15- lipoxygenase not changed with the male patients treated with mtformin and glibenclamide compared with healthy | ABSTRACT | iii | controls, but there were significant decrease in the efficiency with female therapists with glipenclamide and mtformin there is a significant increase in the concentration of MDA in each of the male and females treated with metformin and glibenclamide in contrast, a decrease in the ability of antioxidants in both males and females treated with glibenclamide but this ability does not change with both male and female therapists patients with metformin . | Conclusion | oxidation of lipids enzymatic and non enzymatic leads to the formation of lipid peroxides that have a direct impact on the diabetes and that the lipoxygenase enzyme the source of enzymatic sources that reduce antioxidants and increase the concentration of free radicals. glibenclamide reduces concentration of the enzyme as well as increase antioxidants capacity and reduces lipid peroxides and reduce HbA1C In addition Show that the patients were treated with metformin or glibenclamide had non-significantly changed in serum α-tocopherol levels than the control group. | The results show decrease HDL levels; when compared with healthy subjects, but incresed LDL, VLDL, TC, and TG ; that is may be related to increased oxidative stress.

التقدير الطيفي لبعض المركبات الدوائية باستخدام تفاعلات مولدة للون == Spectrophotometric determination of some drug compounds by using a color - producing reactions

Author name: منى اسكندر مهدي هندي
Supervisor name: قاسم حسن كاظم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Babylon - College Of Science
Language: Arabic
University location: Babylon
Abstract: تضمن الفصل الاول مقدمة عامة عن الادوية و التحاليل الدوائية وبعض المفاهيم الاساسية عن التحليل بالطرق الطيفية المعتمدة على امتصاص الاشعة فوق البنفسجية والمرئية المستعملة في هذا النوع من التحاليل, اذ اشتمل على مقدمة عن تفاعلات الازوتة -الاقتران واهميتها في التقدير الطيفي للعديد من المركبات الدوائية واهم العوامل المؤثرة على استقراريته. كما تضمن مقدمة عامة عن دواء السلفاديازين واستعراضا للطرائق التحليلية المستعملة في تقديره, كما | وصفت طريقة طيفية بسيطة وحساسة لتقدير السلفاديازين في المحلوله المائي في حالته النقية | و في بعض مستحضراته الصيدلانية, حيث تعتمد على اقتران السلفاديازين مع الكاشف العضوي 2,5-dimethoxyaniline في الوسط الحامضي, واعطائه صبغة ازو مستقرة ذائبة في الماء لها اقصى امتصاص عند الطول الموجي 478 نانوميتر. وجد ان الطريقة المقترحة تتبع قانون بير لامبرت بمدى تركيز (5-0.1) مايكروغرام.مل-1, وبمعامل امتصاصي مولاري 8.264×104 لتر.مول-1.سم-1, وحساسية ساندل 0.003 مايكروغرام.سم-2, وحد كشف 0.023 مايكروغرام.مل-1, وحد التقدير كمي 0.078مايكروغرام .مل-1, ومعدل نسبة استرداد 99.26%, ومعدل الانحراف القياسي النسبي 0.978%. طبقت الطريقة بنجاح لتقدير السلفاديازين في مستحضراته الصيدلانية والتي كانت على شكل (كريم حروق), اذ وجد ان نتائج الطريقة تتفق مع المحتوى الاصلي للمستحضرات الصيدلانية ومع نتائج الطريقة القياسية المستعملة في تقدير السلفاديازين, وتم تقييم نتائج الطريقة المقترحة من خلال حساب قيم اختباري t وF والتي كانت اقل من القيم الجدولية عند مستوى الثقة 95% مما يدل على ان الطريقتين المقترحة والقياسية لا تختلفان بشكل ملحوظ في الدقة والتوافقية. | واشتمل الفصل الثاني على مقدمة عامة عن دواء الثايمول واستعراضا للطرائق التحليلية المستعملة في تقديره, اذ وصفت طريقة طيفية بسيطة وحساسة لتقدير الثايمول في المحلول المائي في حالته النقية و في بعض مستحضراته الصيدلانية. تعتمد هذه الطريقة على اقتران الثايمول مع دواء السلفاديازين ككشاف عضوي مؤزوت في الوسط القاعدي, واعطائه صبغة ازو مستقرة ذائبة في الماء لها اقصى امتصاص عند الطول الموجي 472 نانوميتر. وجد ان الطريقة المقترحة تتبع قانون بير لامبرت بمدى تركيز (10-0.05) مايكروغرام.مل-1, وبمعامل امتصاص مولاري 2.616×104 لتر.مول-1.سم-1, وحساسية ساندل 0.0057 مايكروغرام.سم-2, وحد كشف 0.039 مايكروغرام.مل-1, وحد التقدير كمي 0.129مايكروغرام .مل-1, ومعدل نسبة استرداد 99.30%, ومعدل الانحراف القياسي النسبي 0.74%. طبقت الطريقة بنجاح لتقدير الثايمول في مستحضراته الصيدلانية والتي كانت على شكل (غسول فم), اذ وجد ان نتائج الطريقة تتفق مع المحتوى الاصلي للمستحضرات الصيدلانية ومع نتائج الطريقة القياسية المستعملة في تقدير الثايمول, وتم تقييم نتائج الطريقة المقترحة من خلال حساب قيم اختباري t وF والتي كانت اقل من القيم الجدولية عند مستوى الثقة 95% مما يدل على ان الطريقة المقترحة والقياسية لا تختلفان بشكل ملحوظ في الدقة والتوافقية. | واما الفصل الثالث فتضمن مقدمة عن تفاعلات الاقتران التاكسدي واهميتها في التقدير الطيفي للعديد من المركبات الدوائية واهم الميكانيكيات المتبعة والعوامل المؤثرة على استقراريتها كما تضمن مقدمة عامة عن دواء الرزورسينول واستعراضا للطرائق التحليلية المستعملة في تقديره, ووصفت طريقة طيفية بسيطة وحساسة لتقدير الرزورسينول في محلوله المائي في حالته النقية و في بعض عينات الخام النقية, تعتمد الطريقة على اقتران الرزورسينول مع الكاشف العضوي 2,5-dimethoxyaniline اقترانا تاكسديا بوجود بيرسلفات البوتاسيوم في الوسط القاعدي, واعطاء صبغة مستقرة ذائبة في الماء لها اقصى امتصاص عند الطول الموجي 642 نانوميتر. وجد ان الطريقة المقترحة تتبع قانون بير لامبرت بمدى تركيز (19-1) مايكروغرام.مل-1, وبمعامل امتصاص مولارية 9.414×103 لتر.مول-1.سم-1, وحساسية ساندل 0.0116 مايكروغرام.سم-2, وحد كشف 0.0239 مايكروغرام.مل-1, وحد التقدير كمي 0.791مايكروغرام .مل-1, ومعدل نسبة استرداد 99.44%, ومعدل الانحراف القياسي النسبي 0.939%. طبقت الطريقة بنجاح لتقدير الرزورسينول في بعض عينات الخام النقية للرزورسينول, اذ وجد ان نتائج الطريقة تتفق مع نتائج الطريقة القياسية المستعملة في تقدير الرزورسينول, وتم تقيم نتائج الطريقة المقترحة من خلال حساب قيم اختباري t وF والتي كانت اقل من القيم الجدولية عند مستوى الثقة 95% مما يدل على ان الطريقة المقترحة والقياسية لا تختلفان بشكل ملحوظ في الدقة والتوافقية. | == The first Chapter includes a general Introduction on drugs, pharmaceutical analysis and some basic concepts, based on absorption of ultraviolet and visible that used in this type of analysis. It includes an introduction to the diazo coupling reactions and its importance in appreciation spectroscopy of many pharmaceutical compounds, as well as the most important factors affecting on the stability. Its includes ageneral introduction about Sulfadiazine drug and a review of the analytical methods that have been used for determination of sulfadiazine. This chapter described a simple and sensitive spectrophotometric method for determination of Sulfadiazine in the aqueous media in its pure form and some pharmaceutical compounds. The method depends on the coupling of Sulfadiazine with organic reagent 2,5-dimethoxyaniline in acidic medium to give a stable azo-dye soluble in water that has amaximum absorption at wavelength 478 nm. Beer's law was obeyed between (0.1-5)µg.mL-1, a molar absorptivity 8.264 × 104L.mol-1.cm-1, Sandel sensitivity 0.003 µg.L-2 , the LOD was 0.023 µg.mL-1, and LOQ 0.078 µg.mL-1, average recovery was 99.26%, and the average of the relative standard deviation was 0.968%. The method was applied successfully for the determination of Sulfadiazine in pharmaceutical compounds (cream burns), and the analytical results were compared with the claim content of pharmaceuticals and also with the standard method was used for estimation of Sulfadiazine, evaluating the proposed method results by using F and t-test. It was found results experimental F and t value at 95% confidence level did not exceed the critical values. This means the proposed method do not differ significantly in accuracy and validity with standard method. | The second Chapter includes ageneral introduction about thymol drug and a review of the analytical methods that have been used for the determination of Thymol. It describs a simple and sensitive spectrophotometric method for determination of thymol in the aqueous media in its pure state and some pharmaceutical compounds, the method depends on the coupling of thymol with Sulfadiazine as organic reagent in basic medium, giving a stable azo-dye soluble in water the has | a maximum absorption at wavelength 472 nm. Beer's law was obeyed between (0.05-10)µg.mL-1, with a molar absorptivity 2.616×104L.mol-1.cm-1, Sandel sensitivity 0.0057 µg.L-2 , the LOD Was 0.0389 µg.mL-1, and LOQ 0.129 µg.mL-1, average recovery was 99.30%, and the average of the relative standard deviation was 0.739%. The method was applied successfully for the determination of thymol in pharmaceutical compounds (Mouthwash), and the analytical results were compared with the claimed content of pharmaceuticals and also with the standard method used for estimation of Thymol, evaluating the proposed method results by using F and t-test. It was found results experimental F and t value at 95% confidence level did not exceed the critical values This means the proposed method do not differ significantly in accuracy and validity with standard method. | The Chapter three includes an introduction about oxidative coupling reactions and its importance in spectrometric determination of many pharmaceutical compounds. Also, the most important mechanisms and the factors that affecting on the stability were. Also studied includes a general introduction of Resorcinol drug and a review of the analytical methods that have been used for the determination of Resorcinol. This chapter describs a simple and sensitive method to determination the Resorcinol in the aquas solution and in its pure state. The method depends on the coupling of Resorcinol with organic reagent 2,5-dimethoxyaniline as coupling oxidation in the presence of potassium persulfate as oxidant in base medium , giving a stable dye dissolved in water that has a maximum absorption at wavelength 642 nm. Beer's law was obeyed between (1-19)µg.mL-1, with a molar absorptivity 9.414×103L.mol-1.cm-1, Sandel sensitivity 0.0116 µg.L-2 , the LOD Was 0.0239 µg.mL-1, and LOQ 0.791 µg.mL-1, average recovery was 99.44%, and the average of the relative standard deviation was 0.939%. The method was applied successfully for the determination of Resorcinol in pure samples. The analytical results were compared statistically with the standard method by was evaluating the proposed method results using F and t-test. It was found experimental results F and t value at 95% confidence level did not exceed the critical values This means the proposed standard method do not differ significantly in accuracy and preasion with standard method.

التكسير الضوئية المحفزة لصبغة Orange G بواسطة العامل المساعد المزدوج Nb2O5/Sb2O3 ودراسة الحركيات == Photocatalytic degradation of Orange G dye by using coupled Nb2O5/Sb2O3 and study the kinetic

Author name: مروة محمد علي عبيد حسان
Supervisor name: ندى يحيى فيروز
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Babylon - College Of Science
Language: English
University location: Babylon
Abstract: This study includes the preparation of new coupled Nb2O5/Sb2O3 by using dry mixing methods for Niobium pentoxide and Antimony trioxide at different ratios of (0.25 : 0.75 ,0.5 : 0.5 and 0.75 : 0.25) W/W % and calcination at different temperature 400 °C , 500 °C and 600 °C . The prepared catalyst was characterized by X-ray diffraction , Fourier Transform Infrared Spectroscopy Technique (FT-IR) , Atomic Force Microscopy (AFM), UV-Vis spectroscopy and measure band gap energy for the prepared coupled catalyst. The photocatalytic degradation of Orange G dye was evaluated under using high pressure mercury lamp after determining the wavelength of Orange G dye at λ max (475 nm). | The result showed that percentage of new coupled Nb2O5/Sb2O3 (0.5 : 0.5) at calcination temperature equal to 600 °C higher activity than other ratio at different calcination temperature. The limited optimum conditions of photocatalytic degradation of Orange G dye by the prepared coupled catalyst have been done using different parameters includes the best of weight of catalyst, initial of dye concentration , effect of pH solution .Also the effect of temperature has been studied to find the active energy (Ea) of photocatalytic reaction by new coupled Nb2O5/Sb2O3 equal to 26.109 KJ/mol . | The dye degradation followed pseudo first order kinetic. Also study effect addition of hydrogen peroxide and recycle of the catalyst.

تحضير ودراسة الخواص التركيبية والثرموديناميكية لليكاندات قواعد شف الجديدة ومعقداتها == Synthesis and study coordination and Thermodynamics properties of new Schiff base ligands and Their Complexes

Author name: ابتهال كاظم كريم دوش
Supervisor name: ساجد محمود لطيف | عباس عبد علي دريع
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Science
Language: Arabic
University location: Babylon
Abstract: اجري العمل في جزئين : الجزء الاول : تضمن تحضير ثلاثة ليكاندات عضوية جديدة غير محضرة سابقا من قواعد شف مشتقة من 4- امينو انتي بايرين و بمسارين رئيسـين, اذ ضم المسار الاول مفاعلة 4- اميــنو انتي بايرين مـــع الازاتين لتحضير مــركب وســـطي 4-DMIA الذي تم مفاعلته لاحقا مع كل من الاثيلين ثنائي الامين و 2- اميـــنو فينول لتحضير قواعد شف النهائيـــة متعـــددة السن L1 و L2 نوع NNO و NO في حين ضم المسار الثاني مفاعلة 4- امينو انتي بايرين مــع 3- امينو فنيل امين لتحضير مركب وسطيDMAA الذي تم مفاعلته لاحقا مع الازاتين لتحضير قاعدة شف النهائيـــة متعـــددة السن L3 نوع NNO و NO . شخصت الليكاندات المحضرة جميعها بتقنيات الرنين النووي المغناطيسي ومطيافية الكتلة والتحليل الدقيق للعناصر و دراستها بمطيافية الاشعة تحت الحمراء فضلا عن مطيافية الاشعة فوق البنفسجية المرئية . حضرت ثلاثة معقدات فلزية كيليتية لكل من قواعد شف المحضرة مع ايونات Co(II) وNi(II)وCu(II) ودرست هذه المعقدات باستعمال تقنيات الاشعة فوق البنفسجية المرئية والاشعة تحت الحمراء والتوصيلية المولارية وشخصت بالتحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري اللهبي والحساسية المغناطيسية . | وبناء على معطيات التقنيات السابقة تم اقتراح الاشكال الثمانية السطوح للمعقدات المحضرة لايونات كل من الكوبالت (II) والنيكل (II) بينما اتخذت معقدات النحاس (II) هياة المربع المستوي . | الجزء الثاني : الدراسة النظرية لليكاندات المحضرة لقواعد شف ومعقداتها , حيث استعملت طرق الحسابات النظرية لميكانيك الكم ( الطرق شبه التجريبية ونظرية دالة الكثافة ) لغرض اجراء الحسابات النظرية الخاصة بهذه الدراسة . | تم احتساب الفعالية الكيميائية والتاثر الكيميائي لجزيئات قواعد شف ومعقداتها مع الايونات الفلزية قيد الدراسة عن طريق حسابات الشحنة الذرية و الاوربيتالات الجزيئية المشغولة العليا و الاوربيتالات الجزيئية غير المشغولة الدنيا, وذلك لمعرفة المواقع الفعالة ذات الاحتمالية العليا في حدوث عملية التناسق كما تمت دراسة الحالات الانتقالية المحتملة التكون لكل من قواعد شف ومعقداتها بوساطة حسابات سطوح جهد الطاقة الكامنة وطاقة نقطة الصفر والتردد الخيالي لطيف الجزيئة الاهتزازي والتراكيب الفراغية محتملة التكون ,فضلا عن احتساب حاجز الطاقة لتفاعل تجزؤ الحالة الانتقالية المقترحة لتكوين كل قاعدة من قواعد شف قيد الدراسة وحسبت الطاقة الكلية والتغير بمحتوى حرارة التكوين والطاقات الحرة و الانثالبيات والطيف الاهتزازي والانتقالات الالكترونية لكل من قواعد شف و معقداتها المحضرة ومقارنة ما تم التوصل اليه نظريا مع النتائج العملية وملاحظة مدى التقارب الحاصل بالنتائج . | حيث وجد من الدراسة : | الحالة الانتقالية الاولى هي الاكثر احتمالا لقواعــــد شف الثلاثــــــة الجديدة L1 و L2 وL3 بالاعتماد علــى الطاقة الكلية التي كانت قيمتها مساوية الى -101855.120) kcal/mol و-115445.589 و (-112774.114 على التوالي كذلك بسبب امتلاكها اقل قيمة من حاجز طاقة 246.522)kcal/mol و 55.38 و(57.557 على التوالي . | لوحظ ان لمعقدي الكوبالت (II) والنحاس (II) مع قاعــــدة شف L1الحالة الانتقالية الرابعة هـــي الاكثر احتمالا بالاعتماد على الطاقة الكلية التي كانـــت قيــــمتها مساوية الى -207133.815)kcal/mol و(-212897.008 على التوالي في حين كانت الحالة الانتـقاليــة الاولى لمعقـد ايون النيكـل (II) مـــع قاعــدة شف L1 هـــي الاكثر احتمالا بالاعتماد على الطاقة الكلية التي كانت قيمتها مساوية الى -212897.008kcal/mol . | في حين لوحظ امتلاك معقدات قاعــــدة شف الثانية L2 مع الكوبالت (II) و النيكل (II) و النحاس (II) الحالة الانتقالية الثالثة والاولى والثانية هي الاكثر احتمالا بالاعتماد علــــى الطاقة الكليـة التي كانت قيمتها -234311.322)kcal/mol و -240086.528و (-243274.039 على التوالي . | اما معقدات قاعــــدة شف الثالثة L3 فقد لوحظ امتلاك كلا من معقدي الكوبالت(II) والنيكل (II) الحالة الانتقالية الاولى في حين امتلك معقد النحاس (II) الحالة الانتقالية الثانية هي الاكثر احتمالا بالاعتماد على الطاقة الكلية التي كانت قيمتها مساوية الى -228969.454)kcal/mol و -234742.250 و(-237930.119 على التوالي . | تم حساب التغير بالمحتوى الحراري لجزيئة قاعدة شف L1 عند درجة الحرارة القياسية 298.15K والتي كانت قيمتها 104.487kcal/mol وتدل القيمة الموجبة على ان التفاعل كان ماصا للحرارة. وبدرجة الحرارة القياسية نفسها تم حساب التغير في طاقة جبس الحرة والتي تساوي 94212kcal/mol- و القيمة السالبة تدل على ان التفاعل يسير بصورة تلقائية.. ولمعقدات قاعدة شف L1 مع الكوبالت (II)والنيكل(II) والنحاس(II) التغير بالمحتوى الحراري كانت قيمته تساوي kcal/mol(-194.303 و -91.646 و-97.461) على التوالي عند 298.15K وتدل القيمة السالبة لتفاعلات تحضير المعقدات الثلاثة بانها باعثة للحرارة . كما تـم حساب التغـير فـي طاقة جبـس الحرة والتي تساوي kcal/mol( -207157و -212918 و-216120) على التوالي و القيمة السالبة تدل على ان التفاعل يسير بصورة تلقائية . | تم حساب التغير بالمحتوى الحراري لجزيئة قاعدة شفL2 عند درجة الحرارة القياسية 298.15K والتي كانت قيمتها 81.338kacl/mol والقيمة الموجبة دلالة ان التفاعل ماصا للحرارة. وبدرجة الحرارة القياسية نفسها تم حساب التغير في طاقة جبس الحرة والتي تساوي 107795kcal/mol- ومن الملاحظ ان القيمة السالبة للتغيرفي طاقة جبس الحرة يعني ان التفاعل يسير بصورة تلقائية . و لمعقدات قاعدة شف L2 مع الكوبالت (II)والنيكل(II) والنحاس(II) التـــغير بالمحتوى الحراري كانت قيمــــته تساوي الــــى kcal/mol(-22.570 و -131.926 و 68.838) على التوالي عند درجة الحرارة القياسية 298.15K .القيمة السالبة لكل من معقدي الكوبالت والنيكل تشير الى ان تفاعل التعقيد باعث للحرارة في حين ان تفاعل تعقيد ايون النحاس مع قاعدة شف الجديدةL2 ماص للحرارة. وبدرجـــة الحرارة القياسية نفسها تم حساب التغير في طاقة جبس الحرة لتلك المعقـــدات والتي تساوي-234334)kcal/mol و -240109 و -243297) على التوالي وتدل القيمة السالبة للتغير في طاقة جبس الحرة ان التفاعل يسير بصورة تلقائية. | قيمة التغير بالمحتوى الحراري لجزيئة قاعدة شفL3 تم حسابها عند درجة الحرارة القياسية 298.15K والتي كانت 122.171kcal/mol وتدل القيمة الموجبة على ان التفاعل كان ماصا للحرارة .وبدرجة الحرارة القياسية نفسها تم حساب التغير في طاقة جبس الحرة والتي تساوي 105296kcal/mol- ومن الملاحظ ان القيمة السالبة للتغير في طاقة جبس الحرة يعني ان التفاعل يسير بصورة تلقائية . وعنـــد حساب التغير بالانثالبي لمعقدات الكوبالت (II)والنيكل(II) والنحاس(II) مـــع قاعدة شف L3وجــد ان التغيــر بالانثالبي يساوي kcal/mol( -142.222و -49.168و151.238) على التوالي عند درجة الحرارة القياسية 298.15K ونلاحظ ان القيمة السالبة لكل من معقدي الكوبالت والنيكل تشير الى ان تفاعل التعقيد باعث للحرارة في حين ان تفاعل تعقيد ايون النحاس مع قاعدة شف الجديدة L3 ماص للحرارة. كما تم حساب التغير فــي طاقة جبس الحرة لتلك المعقدات والتي تساوي -228980) kcal/mol و -234764 و -237938) على التوالي وتدل القيمة السالبة على ان التفاعل يسير بصورة تلقائية . | تم احتساب فجوة الطاقة Egap∆ لقواعد شف الجديدة L1 و L2 وL3 اذ تظهر قيمة فجوة الطاقة Egap∆ الواطئة لليكاند L2 مقدار فعالية هذه الليكاند تجاه المشاركة في التفاعلات الكيميائية مقارنة بالليكاندين L1و L3في حـين اظهر اللــيكاند L1 استقرارا" عاليا" في تركيبه الكيميائي , نتيجة لقيمة فجوة الطاقة.كما تم احتساب فجوة الطاقة Egap∆ لمعقدات الليكاندات L1 و L2 وL3 مع ايونات كل من الكوبالت(II) والنيكل(II) والنحاس(II) اذ اظهر معقد النحاس (II)مـــع الليكاند L1 قيمة Egap∆ قيمة عالية مقارنة بالمعقدات الصلبة المحضرة الاخر مما يشير الى استقراريته العالية.. في حين ان معقد الكوبالت مع الليكاند L1 يمتلك اعلى فعالية تجاه المشاركة بالتفاعلات الكيميائية ,بسبب القيمة الواطئة لفجوة الطاقة . | | == This work was done in two parts : Part one : includes the synthesis of three new Schiff base organic ligands derived from 4- Amino Antipyrine divided into two routs , the first one includes the reaction of 4- Amino Antipyrine with Isatin to get an intermediate 4-DMIA which reacts later with ethylene di amine and 2- Aminophenol to synthesize the final poly dentate Schiff bases L1 and L2 with different donor atom system type NNO and NO, the second rout depends on the reaction of 4- Amino Antipyrine with 3- Amino phenyl amine to get an intermediate DMAA which reacts later with Isatin to give the final poly dentate Schiff base L3 with different donor atom system type NNO ,NO .All the synthesized ligands were characterized using 1H,13CNMR, Mass Spectra, C.H.N. microanalysis and studied by FTIR, UV.-Vis. techniques. | Three chelating metal complexes were synthesized for each ligand with Co(II), Ni(II)and Cu(II) ions and studied by FTIR, UV.-Vis. and molar conductivity and characterized by C.H.N. microanalysis , magnetic moment effect and Flame atomic absorption . | According to above studies : octahedral geometry was suggested for synthesized complexes of Co(II) and Ni(II) ions and square planer geometry was suggested for Cu(II) complexes as showed below : | |   | Part two : Theoretical simulation of complexes synthesized by the reaction of New prepared Schiff bases with some transition metals. Theoretical quantum methods (like semi-empirical & DFT) have been conducted by using reliable well-known programs (Hyperchem 8.09) , which includes most of quantum mechanics treatments. | Chemical reactivity, and chemical interaction have been studied for new Schiff bases ligands and their Complexes with Co(II) ,Ni(II) and Cu(II) Ions by calculating atomic charge , electrostatic potential and molecular orbital (HOMO and LUMO) to estimate the highest probable active sites in coordination . | The probable suggested transition states for Schiff bases ligands and their Complexes with Co(II) ,Ni(II) and Cu(II) Ions have been studied through surface potential energy, zero point energy, and first negative frequency of molecular vibration spectrum . | Total Energy , Enthalpy, Heat of formation, Entropy, Free energy, and Vibration spectrum have been calculated for Schiff bases ligands and their Complexes with Co(II) ,Ni(II) and Cu(II) Ions . | The Comparative between the theoretical and experimental values has been studied and notes the closeness of the results . | From this study we found that : | The first transition state of three Schiff bases L1,L2 and L3 were the most probable depending on the total Energy which the values were equal to ( -101855.120 , -115445.589 , -112774.114)kcal/mol respectively also had the smallest values of Energy barrier (246.522 ,55.38 ,57.557) kcal /mol respectively. | For the complexes of Cobalt (II) and Copper (II) with Schiff base L1 the fourth transition state was the most probable depending on the total Energy which the values were equal to -207133.815 kcal/mol and -212897.008 kcal/mol respectively . | The first transition state of the complex of Nickel (II) with Schiff base L1 was the most probable depending on the total Energy which the value was equal to -212897.008kcal/mol. | For the complexes of Cobalt (II), Nickel (II) and Copper (II) with Schiff base L2 The third ,first and second transition states were the most probable the complexes depending on the total Energy which the values were equal to -234311.322kcal/mol. | For the complex of Cobalt (II) and Nickel (II) with Schiff base L3 the first transition state was the most probable depending on the total Energy which the values were equals to -228969.454kcal/mol and -234742.250 kcal/mol respectively .While the complex of Copper (II) with Schiff base L3 the second transition state was the most probable depending on the total Energy which the value was equal to -237930.119 kcal/mol. | The change of Enthalpy was calculated for Schiff base L1 molecule at the Standard Temperature Degree 298.15K which the value was equal to 104.487kcal/mol .The positive value refers to Endothermic reaction .at the same Standard Temperature degree the change of Gibbs free Energy was calculated which the value was equal to -94212kcal/mol. the Negative value refers to Spontaneous reaction. | For complexes of Schiff base L1 with Co(II),Ni(II) and Cu(II) The change of Enthalpy was equal to(-194.303 , -91.646 ,-97.461)kcal /mol at 298.15 K .The Negative value refers that the preparation reaction of the three complexes were Exothermic. at the same Standard Temperature degree the changes of Gibbs free Energy were calculated for all complexes which the values were equal to ( -207157,-212918 , -216120) kcal/mol . the Negative values refer to Spontaneous reaction. | The change of Enthalpy was calculated for Schiff base L2 molecule at the Standard Temperature Degree 298.15K which the value was equal to 81.338 kacl/mol. The positive value refers to Endothermic reaction .at the same Standard Temperature degree the change of Gibbs free Energy was calculated which the value was equal to -107795 kcal/mol. The Negative value refers to Spontaneous reaction. | For complexes of Schiff base L2 with Co(II),Ni(II) and Cu(II) The changes of Enthalpy were equal to(-22.570 , -131.926,68.838)kcal /mol at 298.15 K .The Negative values of Cobalt and Nickel complexes refer that the Complexation reaction were Exothermic while the Complexation reaction of Copper ion was Endothermic. At the same Standard Temperature degree the changes of Gibbs free Energy were calculated for all complexes which the values were equal to (-234334,-24010 , -243297) kcal/mol. the Negative values refer to Spontaneous reaction. | The change of Enthalpy was calculated for Schiff base L3 molecule at the Standard Temperature Degree 298.15K which the value was equal to 122.171kacl/mol. The positive value refers to Endothermic reaction .at the same Standard Temperature degree the change of Gibbs free Energy was calculated which the value was equal to -105296kcal/mol. the Negative value refer to Spontaneous reaction. | For complexes of Schiff base L3 with Co(II),Ni(II) and Cu(II) The changes of Enthalpy were equal to( -142.222و -49.168و151.238) kcal /mol at 298.15 K .The Negative values of Cobalt and Nickel complexes refer that the Complexation reaction were Exothermic .While the Complexation reaction of Copper ion was Endothermic. at the same Standard Temperature degree the changes of Gibbs free Energy were calculated for all complexes which the values were equal to ( -228980 , -234764 , -237938) kcal/mol. the Negative values refers to Spontaneous reaction. | The Energy Gap for new Schiff bases L1 ,L2 and L3 . The low value of Energy Gap of L2 refers to the activity value of this ligand against the participation of the chemical reactions comparative with the other two ligands L1 and L3. | While L1 shows higher stability in the chemical reactions as result of Energy Gap value.. | The Energy Gap for the complexes of the ligands L1 ,L2 and L3 with Co(II),Ni(II) and Cu(II) ions were calculated. The complex of Copper with the ligand L1 shows higher value of ∆Egap comparative with the other prepared complexes that refer to the higher stability while the complex of Cobalt with the ligand L1 had the higher activity in the participation of the chemical reactions because of the low value of Energy Gap. |

تحضير وتشخيص ليكاندات جديدة لثنائي ثايوكارباميت ومعقداتها مع بعض الايونات الفلزية ودراسة فعاليتها البكتيرية == Preparation ,characterization of New ligands Dithiocarbamate and Studying their Complexes with Some transition metal ions and Studying Bacteria Activity

Author name: اشواق صالح حسين
Supervisor name: حسين عبد محمد صالح | احمد ثابت نعمان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Science
Language: Arabic
University location: Babylon
Abstract: تضمن البحث تحضير وتشخيص ثلاث ليكاندات ثنائي ثايوكارباميت جديدة هي : | KL1= Potassium3-acetyl phenyl (3,3-dimethyl-5-oxocyclohex-1-enyl) carbamoithioate | KL2= 5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-enyl(3- hydroxyphenyl) carbamodithoate | KL3= 5,5-dimdthyl-3-oxocyclohex-1-enyl( pyrimidin-2- yl) crbamodithioate | اشتملت طريقة تحضير الليكاندات علىخطوتين من التفاعل حيث تضمنت الخطوة الاولي تحضير الامين الثانوي من تفاعل ثنائي الكيتون مع الامين الاولي ثم تفاعله مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم كقاعدة للحصول على الليكاندات ثنائي ثايوكارباميت . تم تشخيص الليكاندات المحضرة باستخدام طيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وللكاربون و طيف الكتلة وطيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الاشعة فوق البنفسجية والتحليل الدقيق للعناصر. | تم تفاعل الليكاندات المحضرة مع الايونات الفلزية لتحضير المعقدات التي لها الصيغة العامة [M (Ln)2] حيث ان | M= Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) n=1,2,3 | اما معقدات مزيج الليكاند فحضرت بنسبة (1 : 1 : 1) من الليكاندات ثنائي ثايوكارباميت المحضرة مع الليكاند المشارك 8-هايدروكسي كوينولين (Q) والاملاح الفلزية لتصبح الصيغة العامة للمعقدات كالاتي : [MII(Ln)(Q)] حيث M= Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) | شخصت المعقدات المحضرة باستخدام طيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الاشعة فوق البنفسجية- المرئية والتحليل الدقيق للعناصروالتوصيلية المولارية والحساسية المغناطيسية وبعض المعقدات باستخدام طيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وللكاربون وطيف الكتلة . | قيست التوصيلية المولارية لمحاليل المعقدات الفلزية لليكاندات المحضرة في مذيب ثنائي مثيل سلفوكسيد (DMSO) وبتركيز (1× 10 -3) M عند درجة حرارة المختبر وعند ملاحظة قيم التوصيلية المولارية التي تم الحصول عليها للمعقدات المحضرة والمبينة في الجدول (3-18) تبين انعدام الصفة الالكتروليتية لجميع تلك المعقدات المحضرة وجد انها تتفق مع تلك القيم المستحصلة لكثير من المعقدات الفلزية التي لاتمتلك اي سلوك الكتروليتي . | من خلال قياسات المجال المغناطيسي تبين ان قيم العزوم المغناطيسية لجميع المعقدات المحضرة تتفق مع قيمتها في المعقدات رباعية السطوح ماعدا معقدات النحاس ذات شكل مربع مستوي كما تبين النتائج المدرجة في الجدوال (3-20)- (3-22 ) . | تم تقيم الفعالية الحيوية لبعض الليكاندات والمعقدات,[MII(L)(Q)] ,[MII(Ln)2]المحضرة باستخدام طريقة الانتشار diffusion. ولقد اثبتت النتائج ان بعض الليكاندات والمعقدات المحضرة تكون اكثر تثبيطا للبكتريا المدروسة. | == This study deals with the synthesis and characterization of three new of dithiocarbamate (dtc) ligands : - | KL1= Potassium3-acetyl phenyl (3,3-dimethyl-5-oxocyclohex-1-enyl) carbamoithioate | KL2= 5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-enyl(3- hydroxyphenyl) carbamodithoate | KL3= 5,5-dimdthyl-3-oxocyclohex-1-enyl( pyrimidin-2- yl) crbamodithioate | Two steps synthetic procedures were used to obtain the above free legends and this was based on the preparation of amine precursors that reacted with carbon disulphide in presence of KOH to get the ligands . All the prepared ligands were characterized using 1HNMR,13CNMR,Mass,FTIR, C.H.N.S, UV-Vis. The reaction of the dtc ligands with some metal ions produce complexes of general formula [M (Ln)2] | Where M = (Co(II) ,Ni(II) ,Cu(II) ,Zn(II)) using ethanol as a solvent. | The mixed ligand complexes were also prepared from of ditiocarbamate salts , 8-hydroxyquinoline and metal ion M | Where M= (Co(II) ,Ni(II) ,Cu(II) ,Zn(II)) using ethanol as a solvent and KOH as a base . | The complexes of the composition [M(Ln)(Q)] with (1 : 1 : 1) Molar Ratio and characterized by FT-IR, UV-Vis , elemental analysis (A.A), melting point measurements, C.H.N.S, Conductivity , magnetic susceptibility 1HNMR ,13CNMR and Mass spectrum. | The molar conductance measurements of complexes in DMSO solutions (see Table (3.18), indicating their nonelectrolyte behavior . The data are in agreement of the magnetic moments value of µeff (see Table (3.20-3.22) indicating for tetrahedral geometry complexes and Square planar geometry about Cu (II) complexes. The biological activity of the some ligands and their complexes MLQ and ML were studied using inhibition zone method which showed that some of complexes are more active than the ligands . |

دراسة محاكاة لميكانيكية تفاعل الادرنالين ونمذجة جزيئات دوائية شبيهه == Simulation Study of Reaction Mechanism for Adrenaline and Modulation Analog Moieties Drugs

Author name: هالة ثامر محمد
Supervisor name: عباس عبد علي دريع الصالحي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Babylon - College Of Science
Language: English
University location: Babylon
Abstract: استعملت طرق الحسابات النظرية لميكانيك الكم مثل الحسابات شبه التجريبية (PM3) وحسابات نظرية دالة الكثافة minimal STO-3G)) باستخدام برنامج Hyperchem 8.09 العالمي والذي يحتوي على معظم حسابات ميكانيك الكم. | تضمن العمل جزئين : | في الجزء الاول من البحث تم دراسة سلسلة تفاعلات لتخليق الادرنالين من الحامض الاميني (الفينايل انلاينين) نظريا. حيث تم اقتراح نواتج محتملة مختلفة لكل تفاعل في سلسلة تفاعلات تخليق الادرنالين. تم اختيار النواتج الاكثر احتمالا بالاعتماد على خصائصها الالكترونية لاثبات مسار التفاعلات الخمسه لتخليق الادرنالين في جسم الانسان. | تم حساب الطاقة الكلية وطاقة نقطة الصفر وطاقة الاوربتالات الجزيئية لتقدير طاقة فجوة الحزمة لجميع المركبات. و قيمة طاقة فجوة الحزمة مساوية الى (0.870 و 0.787 و 0.101 و 0.119 و 1.915و eV 0.593) للفينايل انيلين و تايروسين و دوبا ودوبامين و نورادرنالين والادرنالين على التوالي. تم حساب هذه الطاقات باستخدام نظرية دالة الكثافة minimal STO-3G. | تم حساب طاقة التنشيط وثابت سرعة التفاعل و الدوال الثرموديناميكية للتفاعلات الخمسة ولجميع النواتج المحتملة باستعمال الحسابات الشبه التجريبية. حسب ثابت سرعة التفاعل لل فينايل انيلين و تايروسين و دوبا ودوبامين و نورادرنالين والادرنالين وكان مساوي الى 5.554*1012 و 5.572*1012 و 7.857*1012 و 1.331*1013و s-11.116*1013على التوالي. تم الحصول على هذه النتائج باستخدام الحسابات شبة التجريبية. | اما الجزء الثاني تضمن اقتراح عدة ادوية مساعدة لمعالجة مرض الشلل الرعاشي (البريكنسون). | تم حساب الخصائص الهندسية والاطياف الاهتزازية لجميع الادوية المساعدة المقترحة لاختيار الافضل في معالجة مرض الشلل الرعاشي | بواسطة حساب الطاقة الكامنه للسطح و شحنة الاصرة وطول الاصرة وزاوية الاصرة وعزم ثنائي القطبين والمجال الكهربائي و طاقة الاوربتالات الجزئية وطاقة فجوة الحزمة. | توصلت الدراسة الى : | ان افضل دواء مساعد مقترح هو M-6-Sphe لامتلاكه اقل طاقة والتي تساوي--132291.816 kCal/mol و حرارة تكوين مساوية الى -400.534 kCal/mol. وذلك لامتلاكة اقل قيمة لعزم ثنائي القطبين مساوية الى 3.028 Debye, ولهذا السبب يكون محب للدهون اكثر من بقية الادوية المساعدة , وكذلك يمتلك اعلى قيمة لطاقة فجوة الحزمة مساوية الى 8.786 eV, الامر الذي يؤهله ليكون العلاج الامثل من بقية الادوية. | تم دراسة المجال الكهربائي والتوزيع الذري وطول الاصرة والاوربتالالت الجزيئية M-6-SPhe تم اختبار الحالة الانتقالية لتكوين 3, 4-HYM-6-Sphe من خلال حسابات طاقة نقطة الصفرو التردد الخيالي لتشخيص افضل حالة انتقالية ومن ثم اقتراح ميكانيكية التفاعل. تم حساب طاقة التنشيط وثابت السرعة ومسار التفاعل والدوال الثرموديناميكية لتفاعل التكوين. | == Abstract | Quantum methods like Semi-empirical (PM3), and Density functional theory (minimal STO-3G) have been performed by using reliable, well-known programs Hyperchem 8.09, which includes most of quantum mechanics treatments. | The work include two parts : | In the first part, a sequence reactions for Adrenaline synthesis from Phenylaniline have been studied theoretically. Different probable products have been suggested for each reaction in a sequence reaction for Adrenaline synthesis. The most probable products have been selected depending on the electronic properties to prove the pathway of five reactions to synthesizes Adrenaline in the human body. | Total energy, zero point energy (ZPE) and molecular orbital (HOMO&LUMO) have been calculated to estimate the energy gap for all reactions components. The energy gap is equal to (0.870, 0.787, 0.101, 0.119, 1.915, and 0.593 eV) for Phe, Tyr, DOPA, Daopamine, Noradrenalin and Adrenaline respectively. These energy gaps have been calculated by using DFT minimal STO-3G. | Activation energy, rate constant and thermodynamic functions (heat of formation change of reactions, entropy change of reactions, and Gibbs free energy change of reactions) of five reactions were calculated for the different probable products by using Semi empirical methods. The calculations show that the most probable products have rate constant that’s equal to (5.554*1012, 5.572*1012, 7.857*1012, 1.331*1013, 1.116*1013 s-1) for Phe, Tyr, DOPA, Daopamine, Noradrenalin and Adrenaline respectively. These results were obtained by using Semi empirical methods. | In the second part, different prodrugs have been suggested to treat Parkinson's disease. | Geometrical properties and vibration spectra have been calculated for all the suggested prodrugs to estimate the best prodrugs for Parkinson's disease treatment by calculating the potential energy surface, atomic charge, bond length, bond angle, dipole moment, electrostatic potential and molecular orbital energy with energy gap. | From this study it found that : | The M-6-SPhe prodrug has -132291.816 kCal/mol less energy than other prodrugs, so it is consider the favorite, and it has -400.534 kCal/mol heat of formation. It also, has the lowest value of dipole moment equal to 3.028 Debye, so become more lipophilic than other prodrugs. It has the highest value of the energy gap that equals 8.786 eV, which is the best conditions to be the perfect prodrug to treat Parkinson's disease. The electrostatic potential, atomic charge, bond length, and molecular orbital have been studied for M-6-SPhe. | Examination of real transition state of 3, 4-HYM-6-SPhe formation reaction has been tested through the calculations of ZPE and imaginary frequency to investigate the transition state and then suggest the reaction mechanism. Activation energy, rate constant, reaction path and

تحضير ودراسة بعض مركبات الفثالوسيانين المعوضة الجديدة == Synthesis and Study of Some New Substituted Phthalocyanines

Author name: حسين علي محمد
Supervisor name: مهند موسى كريم الحجامي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Babylon - College Of Science
Language: English
University location: Babylon
Abstract: المركبات المعوضة الجديدة للفثالوسيانين تم تخليقها من المادتين الاساسيتين 4- نايتروفثالونيترل و 4- امينو فثالونيترل لينتج المركبات رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي بنزويك اسيد) زنك فثالوسيانين (C1) و رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي بنزويك اسيد) نحاس فثالوسيانين(C2) و رباعي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) زنك فثالوسيانين (H1) و رباعي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) نحاس فثالوسيانين (H2)و ازا- دايمرك سداسي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) نيكل-زنك فثالوسيانين(F) بواسطة عدة خطوات وقد شخصت المركبات المحضرة الجديدة بواسطة تقنيات تحليل العناصر, الاشعة تحت الحمراء ، الرنين النووي المغناطيسي , والتحليل الطيفي للاشعة فوق البنفسجية المرئية. | هنالك خمسة مسارات لتخليق المركبات | المسار الاول | 4- نايترو فثالونيترل يتفاعل مع كلوريد الزنك بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ,4ʹʹ,4ʹ-رباعي نايترو زنك فثالوسيانين(A1). الاخير يتفاعل مع 5-امينو سلسلك اسد لينتج رباعي (5-امينو حامض السالسليك) زنك فثالوسيانين (B1). بعد ذالك دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد اضيفت الى مجموعة الامين الموجودة في المركب (B1) لينتج المركب رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي حامض البنزويك) زنك فثالوسيانين (C1). | | المسار الثاني | 4- نايترو فثالونيترل يتفاعل مع كلوريد النحاس بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹ,4 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ-رباعي نايترو نحاس فثالوسيانين(2A). الاخير يتفاعل مع 5-امينو سلسلك اسد لينتج رباعي (5-امينو حامض السالسليك) النحاس فثالوسيانين (B2). بعد ذالك دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد اضيفت الى مجموعة الامين الموجودة في المركب (B2) لينتج المركب رباعي (( 5-(3-دوديسنايل )-2,5-داي اوكسي بيرولدين-1-يل)-2-هيدروكسي حامض البنزويك)النحاس فثالوسيانين (C2). | | | | | | المسار الثالث | 4-امينو فثالونيترل تفاعل مع كلوريد الزنك بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ,4ʹʹ,4ʹ-رباعي امينو زنك فثالوسيانين(G1). الاخير تفاعل مع دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد لينتج المركب رباعي (دو ديسنايل) زنك فثالوسيانين (H1). | | المسار الرابع | 4-امينو فثالونيترل تفاعل مع كلوريد النحاس بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹʹʹ,4ʹʹʹ,4ʹʹ,4ʹ-رباعي امينو النحاس فثالوسيانين(G2). الاخير تفاعل مع دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد لينتج المركب رباعي (دو ديسنايل) النحاس فثالوسيانين (H2). | | المسار الخامس | 4-امينو فثالونيترل و 4-نيترو فثالونيترل تفاعل مع كلوريد الزنك او كلوريد النيكل بوجود ثنائي مثل امينو ايثانول كمذيب لينتج المركب 4ʹʹ,4ʹ,4 ثلاثي امينو-4ʹʹʹ -نايترو زنك فثالوسيانين ((D1 و المركب 4ʹʹ,4ʹ,4 ثلاثي امينو-4ʹʹʹ -نايترو النحاس فثالوسيانين ((D2. المركب ((D1 تفاعل مع المركب ((D2 لينتج المركب ازو- دايمرك نيكل-زنك فثالوسيانين(E) وبعد ذلك دو ديسنايل سكسنك انهايدرايد تضاف لينتج المركب ازو- دايمرك سداسي (دو ديسينايل سكسينك انهايدريد ) نيكل-زنك فثالوسيانين(.(F | المخطط التالي يوضح جميع المركبات المحظرة | == A new substituted phthalocyanines were synthesized from starting materials 4-nitro phthalonitrile and 4-amino phthalonitrile afforded tetra-( (E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2- hydroxybenzoic acid )zinc phthalocyanine (C1), tetra-( (E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2- hydroxybenzoic acid) copper phthalo -cyanine (C2), tetra-( dodecenyl succinic anhydride) zinc phthalocyanine(H1), tetra-( dodecenyl succinic anhydride) copper phthalocyanine (H2) and Azo-dimeric hexa substituted dodecenyl succinic anhydride nickel-zinc phthalocyanine (F) by Many steps. The newly synthesized compounds have been characterized by elemental analysis, FT-IR, 1H NMR, UV-Visible and fluorescence spectroscopies techniques. | There are five lines to synthesis the main goals molecules : | First line : | The reaction of 4- nitro Phthalonitrile with ZnCl2 in the presence of dimethyl amino ethanol (DMAE) afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetranitro zinc phthalocyanine(A1). Compound A1 was reacted with 5-amino salicylic acid to yield tetra-(5-amino salicylic acid)zinc phthalocyanine(B1). After that, dodecenyl succinic anhydride was added on amine group of benzoic rings afforded tetra-( (E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2-hydroxybenzoic acid )zinc phthalocyanine(C1). | Second line : | Reacted of 4- nitro Phthalonitrile with CuCl2 in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetranitro copper phthalocyanine (A2), which was reacted with 5-amino salicylic acid to yield tetra-(5-amino salicylic acid)copper phthalocyanine (B2). After that, dodecenyl succinic anhydride was added on amine group of benzoic rings afforded tetra-((E)-5-(3-(dodec-1-enyl)-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)-2-hydroxybenzoic acid) copper phthalocyanine (C2). | | Third line : | The reaction of 4- amino Phthalonitrile with ZnCl2 in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetra-amino zinc phthalocyanine(G1). Compound G1 was reacted with dodecenyl succinic anhydride afforded tetra-(dodecenyl succinic anhydride) zinc phthalocyanine (H1). | Forth line : | Reacted of 4- amino Phthalonitrile with CuCl2 in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ,4ʹʹʹ- tetraamino copper phthalocyanine (G2), which was reacted with dodecenyl succinic anhydride afforded tetra-(dodecenyl succinic anhydride) copper phthalocyanine (H2). | Fifth line : | The reaction of 4- amino Phthalonitrile with 4- nitro Phthalonitrile and ZnCl2 or NiCl2.6H2O in the presence of DMAE afforded 4,4ʹ,4ʹʹ-triamino-4ʹʹʹ-nitro Zinc phthalocyanine (D1) and 4,4ʹ,4ʹʹ-triamino-4ʹʹʹ-nitro nickel phthalocyanine (D2). Compound D1 was reacted with D2 afforded Azo-dimeric hexaamino substituted nickel-zinc phthalocyanine (E). After that, dodecenyl succinic anhydride was added on amine group afforded Azo-dimeric hexa substituted dodecenyl succinic anhydride nickel-zinc phthalocyanine (F). | The following scheme explains steps of reaction for the prepared compounds |

تصميم منظومة حقن جرياني جديدة لتقدير الكليوكوينول والحديد الثلاثي في مستحضرات صيدلانية == Design of new flow injection unit for determination of Clioquinol and Iron (III) in pharmaceutical products

Author name: نيران حسين علي فرج
Supervisor name: داخـــل ناصـــر طــه
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Babylon - College Of Science
Language: Arabic
University location: Babylon
Abstract: تضمن الاساس النظري للتحليل بالحقن الجرياني مع عرض لتطبيقاته في التحليل الدوائي وكذلك تناول مقدمة عن الكليوكوينول والحديد وطرق تقديرها بالاضافة الى ذكر اهداف هذه الرسالة. | الفصل الثاني | الاجهزة والمواد الكيميائية المستخدمة في هذه الدراسة و طرق تحضير محاليل المواد الاساسية ومحاليل التطبيقات. | الفصل الثالث | بعد ان تضمن تصمیم منظومات حقن جریاني جديدة بسیطة وقلیلة الكلفة على ثلاث محاور : | المحور الاول/ تضمن تقدير الكليوكوينول بتقنية الحقن الجرياني المستمر عند طول موجي nm 630 باستخدام الحديد الثلاثي ككاشف , بعد تثبيت الظروف الفضلى للتفاعل بلغ مدى الخطية (5-100) مايكروغرام.مل- 1 و بخطية )0.9987 (r2= وحد كشف ( 3 مايكروغرام.مل- 1 ) , تم حساب معامل التشتت لمنظومة تقدير الكليوكوينول وذلك عند التركيزين (30 و 60( مايكروغرام.مل-1 وكانت القيم كالاتي : (2 و1.7( . وقد طبقت الطريقة المذكورة اعلاه وبنجاح لتقدير الكليوكوينول في المستحضر الصيدلاني (كوادريدرم) و بقيم استعادية جيدة. | المحور الثاني/ تقدير الكليوكوينول بتقنية الحقن الجرياني بالمناطق المتلاقية عند طول موجي nm 485 باستخدام الحديد الثلاثي ككاشف, بعد تثبيت الظروف الفضلى للتفاعل بلغ مدى الخطية (10- 100) مايكروغرام.مل- 1 و بخطية )0.9996 (r2 = وحد كشف ( 3 مايكروغرام.مل- 1 ) , تم حساب معامل التشتت لمنظومة تقدير الكليوكوينول وذلك عند التركيزين) 30 و 60) مايكروغرام.مل-1 و كانت القيم كالاتي : 1.5) و (1.66 وقد طبقت الطريقة المذكورة اعلاه وبنجاح لتقدير الكليوكوينول في المستحضر الصيدلاني (كوادريدرم) و بقيم استعادية جيدة. | المحور الثالث/ تقدير الحديد الثلاثي بتقنية الحقن الجرياني بالمناطق المتلاقية عند طول موجي nm 630 باستخدام الكليوكوينول ككاشف, بعد تثبيت الظروف الفضلى للتفاعل بلغ مدى الخطية (0.05-20 ) مايكروغرام.مل- 1 و بخطية )0.9979 (r2 = وحد كشف ( 0.01 مايكروغرام.مل- 1 ) , تم حساب معامل التشتت لمنظومة تقدير الكليوكوينول وذلك عند التركيزين (3 و5( مايكروغرام.مل-1 و كانت القيم كالاتي : 1.31) و (1.69 . وقد طبقت الطريقة المذكورة اعلاه وبنجاح لتقدير الحديد الثلاثي في المستحضر الصيدلاني (فيروسام شراب) و بقيم استعادية جيدة | == is included theoretical fundamentals about flow injection analysis (FIA) and review of its applications in pharmaceutical analysis, introduction about Clioquinol and Iron , and methods of its determination, in addition to the aim of the present work. | The second chapter / | is included all instruments ,tools, chemical materials and their preparation methods which are used during this study. | The third chapter / | consists of three axis's as follows : | The first axis / included determination of Clioquinol by flow injection technique via continuous method at λmax= 630 nm by using Fe(III) as a reagent . After fixing the optimum conditions, linearity was over the range of (5-100) µg.mL-1 , Linearity coefficient (r2) was 0.9987 and detection limit (3 µg.mL-1). The dispersion coefficient values were (2 ,1.7) for the determination of Clioquinol system at two concentrations 30 and 60 μg.mL-1 . All the proposed methods were successfully applied for the determination of Clioquinol in a pharmaceutical sample such as Quadriderm cream with good recoveries and high accuracy. | The second axis / included determination of Clioquinol by flow injection technique via merging zone method at λmax= 485 nm by using Fe(III) as a reagent . After fixing the optimum conditions, linearity was over the range of (10-100) µg.mL-1 , Linearity coefficient (r2) was 0.9996 and detection limit (3 µg.mL-1). The dispersion coefficient values were (1.5,1.66) for the determination of Clioquinol system at two concentrations 30 and 60 μg.mL-1 . All the proposed methods were successfully applied for the determination of Clioquinol in a pharmaceutical sample such as Quadriderm cream with good recoveries and high accuracy. | The third axis / included determination of Fe(III) by flow injection technique via merging zone method at λmax= 630 nm by using Clioquinol as a reagent . After fixing the optimum conditions, linearity was over the range of (0.05-20) µg.mL-1 , Linearity coefficient (r2) was 0.9979 and detection limit (0.01µg.mL-1). The dispersion coefficient values were (1.3,1.69) for the determination of Fe(III) system at two concentrations 3 and 5 μg.mL-1 . All the proposed methods were successfully applied for the determination of Fe(III) in a pharmaceutical sample such as Ferrosam Syrup with good recoveries and high accuracy. |

دراسة طيفية وتحليلية لمعقدات قواعد شف مشتقة من المركب بارا - امينو اسيتوفينون لتقدير بعض العناصر الانتقالية == Spectral and analytical study of Schiff base complexes derived from p - amino acetophenone for the Determination of some transition metals

Author name: علي فاهم محمد
Supervisor name: صادق جعفر باقر
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Babylon - College Of Science
Language: Arabic
University location: Babylon
Abstract: حضر الكاشف العضوي الجديد 4-(1-(2-فنل هيدرازونو)اثيل)فنل ازو-5,4-ثنائي فنل اميدازول (PHEPPI) ، وتم تشخيصه باستعمال تقنيات الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية والمرئية والتحليل الكمي الدقيق للعناصر (C.H.N). | تم مفاعلة الكاشف المحضر مع مجموعة من الايونات الفلزية، واستجاب الكاشف لايونات (Zn2+, Cu2+, Cd2+, Hg2+, Ni2+, Co2+) وتم اختيارايوني الخارصين ((II والنحاس ((II في هذه الدراسة ، اذ اعطى قمة امتصاص عظمى عند الطولين الموجيين 520 و498 نانومتر لمعقديهما على التوالي . تم دراسة الظروف المثلى والتي شملت على دراسة تاثير حجم الكاشف والفترة الزمنية ودرجة الحرارة والدالة الحامضية في تقدير المعقدين المحضرين مع ايوني الخارصين والنحاس وتم بناء منحنيات المعايرة لهما وكان المدى الخطي المطاوع لقانون بير يقع ضمن التراكيز 0.5-27 جزء بالمليون بالنسبة لمعقد الخارصين وبمعامل ارتباط (r=0.9996) وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε تساوي 2.12x103 لتر.مول-1.سم-1 وحساسية ساندل تساوي 0.0308 مايكروغرام.سم-2, اما بالنسبة لمعقد النحاس فكان مدى الخطية يقع في التراكيز 0.2-18 جزء بالمليون وبمعامل ارتباط (r=0.9989) وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε تساوي 1.88 x 103 لتر.مول-1.سم-1 وحساسية ساندل تساوي 0.0338 مايكروغرام.سم-2. تم تحديد نسبة الكاشف الى الفلز في المعقدين بالاعتماد على طريقتي النسب الموليه والتغيرات المستمرة اذ بينت الدراسة ان نسبة الفلز الى الليكاند في المعقدين المحضرين هي 1 : 2, كما تم تقدير ثابت الاستقرارية ودرجة التفكك للمعقدين المحضرين وكانت قيمة ثابت الاستقرارية (Ksta.) لمعقد الخارصين Ksta.= 1012×1.05 لتر2. مول-2 ولمعقد النحاس Ksta. = 1012×5.94 لتر2. مول-2 , مما يشير الى ان المعقدين يتميزان باستقرارية عاليه جدا. | تميزت الطريقة التحليلية المقترحة في البحث بالحصول على دقة وضبط عاليين اذ كانت تساوي (%0.434 = %R.S.D) و(%-0.181 = %Erel) و(%99.81 = %Re) و (D.L = 0.195 جزء بالمليون ) بالنسبة لتركيز (15) جزء بالمليون من الخارصين(II)) , اما بالنسبة للنحاس بتركيز(10) جزء بالمليون فكانت تساوي (%0.5545=%R.S.D ) و(%- 1 = %Erel) و (% 99 = %Re) و ( D.L= 0.166 جزء بالمليون ). | تم حجب الايونات) Hg2+ , Cd2+, Ni2+ , Co2+) التي تتداخل مع ايوني النحاس والخارصين باستعمال عوامل حجب مناسبة. | وتم ترسيب معقدي النحاس والخارصين وقياس بعض الصفات الفيزياوية للرواسب مثل درجة الانصهار وقابلية الذوبان والتوصيلية المولارية للمعقدين المحضرين بعد ان تم دراستهما باستعمال طيف الاشعة تحت الحمراء والتحليل الكمي الدقيق للعناصروبالاعتماد على هذه الدراسة تم اقتراح الصيغة التركيبية للمعقدين المحضرين مع الكاشف (PHEPPI) اذ كانت الصيغة المقترحة هي ثماني السطوح . | تم اجراء تطبيق للطريقة المقترحة لتقدير عنصر الخارصين في نموذج دوائي (zinc sulfate) و لنموذجين من مستحضرات التجميل، وتقدير النحاس في مستحضر صيدلاني (كبسولات فيتامين), وقورنت النتائج مع المستحصلة من مطيافية الامتصاص الذري اللهبي، فكانت النتائج متقاربة . | == A new organic reagent 4-(1-(2-phenylhydrazono)ethyl)phenylazo-4,5-diphenylimidazol (PHEPPI) was synthesized, and characterized using FT-IR, UV-Visible and C.H.N techniques. | The reagent was reacted with the some metal ions. The reagent responds to (Zn2+, Cu2+, Cd2+, Hg2+, Ni2+, Co2+) only. Zinc and copper ions were selected for this study, which exhibit a maximum absorption wavelength at 520 and 498 nm for their complexes respectively. | The optimum conditions for zinc and copper complexes with the reagent was studied which involve reagent volume, time, temperature, and pH. Calibration curve was built and Beer's low was obeyed in the concentration range (0.5-27) ppm to the zinc complex with correlation coefficient (r=0.9996), molar absorption coefficient (Ɛ) 2.12x103 L.mol-1.cm-1 ,and Sandell's sensitivity of 0.0308 µg.cm-2. Wherease for the copper complex the linearity range is (0.2-18) ppm with correlation coefficient (r=0.9989), molar absorption coefficient (Ɛ) 1.88x103 L.mol-1.cm-1 and Sandell's sensitivity of 0.0338 µg.cm-2. the ratio of metal to the reagent was determined in the two complexes depending on mole ratio and continuous variation methods. The results show that the ratio of metal to the reagent in the two complexes is 2 : 1. the stability constant (Ksta) and dissociation degree (α) for the synthesized complexes. The result exhibit that the stability constant for the zinc complex Ksta= 1.05 x 1012L2.mol-2 and for copper complex Ksta= 5.94 x 1012 L2.mol-2, the results indicate that the complexes have very high stability. | The proposed analytical method in this study have a high accuracy and precision, which is (R.S.D%= 0.434%), (E%= -0.181%), (Re%= 99.81%), and (D.L= 0.195ppm) for 15 ppm zinc ion (II) solution, whereas for 10 ppm copper ion (II) solution equal (R.S.D%= 0.5545%), (E%= -1%), (Re%= 99%), and (D.L= 0.166ppm). | These ions (Hg2+ +, Cd2+, Ni2+, Co2+) have been masked due to their interference with the copper and zinc ions using suitable masking agents. | Zinc and copper complexes were precipitated and some physical properties for complexes such as Melting point, solubility, and molar conductivity to the synthesized complexes were measured . the complex formation was proved , by using FT-IR and C.H.N analysis. The complex formula was determined depending on these studies which showed that the two complexes have octahedral formula. | The proposed method was applied by determination of Zinc metal in pharmaceutical preparation (zinc sulphate) and for two cosmetics. However, copper metal was determined in the pharmaceutical preparation (vitamin capsules). These results were compared with the results of atomic absorption spectrophotometry, which have shown a close outcome for both methods |

طرائق طيفية جديدة لتقدير ميتاكلوبرامايد هيدروكلورايد والدوكسي سايكلين هيكلية في المستحضرات الصيدلانية == New Spectrophotometric Methods For The Determination of Metoclopramide Hydrochloride And Doxycycline Hyclate In Pharmaceutical Preparation

Author name: مروة هاشم عباس
Supervisor name: عباس نور الشريفي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Babylon - College Of Science
Language: Arabic
University location: Babylon
Abstract: Include a general introduction, categorization and side effect of drug and | how it affect on the body of human-being. Also the significance of | spectrophotometric methods which include using ultra violet and fluorescence | spectra, in addition to it includes a common introduction and significance of | diazotization and coupling reactions and its application in the determination | of drug in the pharmaceutical preparation as well as the chapter includes a | general introduction, employment and classification of azo dyes, also it involves a common introduction, pharmaceutical importance, side effect, physiscal properties and chemical properties of Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) and Doxycycline hyclate (DOX-HYC) drugs. | Finally, this chapter contain a brief review for the analytical methods which is used for determination of both drugs. after all the chapter have the aim of research. | Chapter two | Include development a simple and sensitive spectral method to determination of Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug, the method depends on the coupling of diazotized drug with the reagent (DOXHYC) in basic media of sodium hydroxide (NaOH) to form a stable, water soluble and yellow azo dye which exhibit a maximum absorption at wavelength (452)nm, the suggested method obey Beer's law in concetration range (0.1-10) μg.ml-1 with correlation coefficient (0.9997), Sandell's sensitivity (0.009) μg.cm2, molar absorption coefficient (3.84*104) L.mol- 1.cm-1, limit of detection (0.0008) μg.ml-1 and limit of quantitation (0.0027) μg.ml-1. The recovery percentage and relative standard deviation is (99.636) (0.379) respectively. The suggested method was applied on some | pharmaceutical preparations which contain (MCP-HCl) drug, this method was compared with standard method which existing in the british pharmacopoeia and found that the experimental value of (t,f) is smaller than of it's table value, whereas there is no difference between the two methods at confidence level 95%. | Include also determination of Doxycycline hyclate (DOX-HYC) drug in the same spectrophotometric method but in reverse way by using Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug as a reagent at maximum absorption wavelength (452)nm and found that the method obey Beer's law in concetration range (0.6-15) μg.ml-1 with correlation coefficient (0.9995), sandell's sensitivity (0.009) μg.cm2, molar absorption coefficient (5.36*105) L.mol-1.cm-1, limit of detection (0.0056) μg.ml-1 and limit of quantitation | (0.0187) μg.ml-1. The recovery percentage and relative standard deviation is (99.554) (0.711) respectively. This method was applied on some pharmaceutical preparations which contain (DOX-HYC) drug, this method was compared with standard method which existing in the US pharmacopoeia and found that the experimental value of (t,f) is smaller than of it's table value, whereas there is no difference between the two methods at confidence level 95%. | Chapter three | Involve determination of Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug in the spectrofluorometric by using (DOX-HYC) as a reagent depending on diazotization and coupling reaction between diazotized Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug and (DOX-HYC) reagent in basic media of sodium hydroxide (NaOH) to form a stable, water soluble and yellow azo dye ich reveal a maximum fluorescence intensity at emission intensity wavelength (524) and excitation intensity wavelength is (426) and found that the suggested method is obey Beer's law in concetration range (0.001-0.1) μg.ml-1 with correlation coefficient (0.9998), limit of detection (21*10-5) μg.ml-1 and limit of quantitation (65*10-5) μg.ml-1. The recovery percentage and relative standard deviation is (99.954) (0.826) respectively. The suggested method was applied successfully on some pharmaceutical preparations which contain (MCP-HCl) drug. | Involve also determination of Doxycycline hyclate (DOX-HYC) drug in the same spectrofluorometric method but in reverse way by using Metoclopramide hydrochloride (MCP-HCl) drug as a reagent at emission intensity wavelength (524)nm and and excitation intensity wavelength is (426) found that the method obey Beer's law in concetration range (0.004-0.6) μg.ml-1 with correlation coefficient (0.9996), limit of detection (72*10-5) μg.ml-1 and limit of quantitation (21*10-4) μg.ml-1. The recovery percentage and relative standard deviation is (100.151) (0.599) respectively. The suggested method was applied successfully on some pharmaceutical | preparations which contain (DOX-HYC) drug.

دراسة امتزاز الفينول من المحلول المائي على الكاربون المنشط : توازنا حركيا و ثرموديناميكيا == Adsorption of Phenol from Aqueous Solution on Activated Carbon : Equilibrium, Kinetics and Thermodynamic Study

Author name: فرح سلام دعبول
Supervisor name: فلاح حسن حسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Babylon - College Of Science
Language: English
University location: Babylon
Abstract: ركزت الدراسة على تحضيرمركب من الكاربون المنشط من نوى النخيل العراقي بواسطة التنشيط الفيزيائي و الكيميائي تحليل الاشعة السينية و تحليل المجهر الالكتروني الماسح اثبتت ان المادة المتكونة هي الكاربون المنشط و تم تحضير مركب من الكاربون المنشط و ثنائي اوكسيد التيتانيوم ودراسة خصائص هذا المركب باستخدام تقنيات مختلفة. تم قياس قابلية الامتزاز وفعالية التحفيز الضوئي الكاربون المنشط والمركب المحضر من الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم من حيث سعة الامتزاز والتكسير الضوئي المحفز للمحلول المائي الفينول. | تتكون الرسالة من خمسة اجزاء رئيسة : في الجزء الاول تم تحضير الكاربون المنشط بواسطة التنشيط الفيزيائي و الكيميائي . في الجزء الثاني تم تحضير مركب من ثنائي اوكسيد التيتانيوم باستخدام طريقة الصول جل من مركبين كلوريد التيتانيوم والتيتانيوم ايزوبريبوكسايد. في الجزء الثالث تم تحضير مركب من الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم باستخدام طريقة التجفيف والتبخير البسيط. | في الجزء الرابع تمت دراسة الخصائص الكيميائية والسطحية للمركب المحضر باستخدام تقنيات تحليل رامان و تحليل الاشعة السينية وتحليل الاشعة تحت الحمراء و تحليل المجهر الالكتروني الماسح. تم استخدام تحليل رامان لفحص التداخل الحاصل بين الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم. تشير النتائج الى ازاحة القمم الرئيسية للكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم عن مواقعها الاصليه وهذا يشير بوضوح الى التداخل القوي الحاصل بين الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم والذي يمكن ان يؤدي الى انتقال الشحنة من ثنائي اوكسيد التيتانيوم الى الكاربون المنشط وبذلك يمنع عمليه اعادة الاتحاد للشحنات المهمه في عمليه التكسير الضوئي للفينول. | تم حساب معدل الحجوم البلورية لثنائي اوكسيد التيتانيوم وللمركب المحضر من الكاربون المنشط وثنائي اوكسيد التيتانيوم من خلال معادلة شرر والتي كانت مساوية الى 22.797 nmو 24.026 nm لثنائي اوكسيد التيتانيوم وللمركب المحضر على التوالي. | تم دراسة طبيعة تشكل المركب المحضر باستخدام تحليل المجهر الالكتروني الماسح. تشير الصور الناتجة من المجهر الالكتروني الماسح بان الكاربون المنشط توزعت بشكل متجانس خلال حشوة ثنائي اوكسيد التيتانيوم مع ملاحظة تجمعات من دقائق ثنائي اوكسيد التيتانيوم. تم حساب معدل حجوم الدقائق وكانت مساوية الى 100 nm والتي تتطابق مع نتائج حيود الاشعة السينية. | في الجزء الخامس تم اجراء تطبيقين على العوامل المساعدة : | اختير المحلول المائي للفينول كنموذج للمياه الملوثة. تم دراسة سعة امتزاز الفينول في المحلول المائي على سطح الكاربون المنشط, وتم التركيزعلى تاثير عدة عوامل على حركيات الامتزاز عند ظروف ثابتة, مثل كتلة العامل المساعد و الدالة الحامضية وزمن الامتزاز و درجة الحرارة. استخدمت ايزوثيرمات لانكماير وفرندلش و تمكن كموديلات للامتزاز. استخدمت موديلات حركيات الامتزاز الثلاثة وهي حركيات الدرجة الاولى الكاذبة وحركيات الدرجة الثانية الكاذبة و موديل انتشار الدقائق لتفسير حركيات الامتزاز. ووجد بان نتائج الامتزاز العملية كانت مطابقة اكثر الى موديل حركيات الدرجة الثانية الكاذبة. وقد تم دراسة تاثير درجة الحرارة لحساب الدوال الثرموديناميكية مثل قيم طاقة كبس والانثالبية والانتروبية . وقد دلت الدوال الثرموديناميكية الناتجة بان طبيعة امتزاز الفينول تلقائي باعث للحرارة. | تم دراسة الفعالية الحفازية الضوئية من خلال الاكسدة الضوئية المحفزة للفينول لجميع النماذج المحضرة بنسب مختلفة بوجود الاشعة فوق البنفسجية نوع A كمصدر للتشعيع وتمت مقارنة النتائج العملية مع النتائج العملية لثنائي اوكسيد التيتانيوم التجاري (P25). تمت متابعة الانحلال الضوئي الصبغة بواسطة اي عامل مساعد محضر من خلال دراستها طيفيا. تبين النتائج المستحصلة ان الاكسدة الضوئية المحفزة جميعها تطيع معادلة المرتبة الاولى الكاذبة. بينت النتائج تحسن الفعالية الحفازية الضوئية لجميع النسب المحضرة من المركب مقارنة مع ثنائي اوكسيد التيتانيوم لوحده. كذلك بينت النتائج بان اعلى نسبة انحلال ضوئي كانت في المركب AC (10%)/P25 بواقع 6%5. وكانت نسبة الانحلال الضوئي للفينول لنماذج P25 و AC (10%)/P25 مساوية الى 35 و 56% على التوالي. يبدو واضحا بان فعالية المركب AC (10%)/P25اعلى بحدود 1.14 مره من ثنائي اوكسيد التيتانيوم لوحده . | == In this thesis, the preparation of activated carbon (AC) by physical and chemical activation from Iraqi date palm seeds has been explored. In particular, optimized growth conditions that allow the production of long, well aligned, high-quality AC are established. The AC was prepared using a temperature of 700 °C for 120 min, using carbonaceous gas to nitrogen flow rate in a 1 : 1 ratio. SEM and XRD analysis of the prepared composite indicate this product is activated carbon and intermediates in the production of AC/TiO2 composites, and analyzing the prepared composite using different techniques. The adsorption capability of the AC and the photocatalytic activity of the prepared AC/TiO2 samples were quantified in terms of their adsorption capacity and the photocatalytic degradation of phenol. | This research consists of five main parts : | 1. The AC was prepared using physical and chemical activation process. | 2. The TiO2 was prepared from titanium isopropoxide (TIP) and | titanium chloride (TiCl4) using simple sol-gel process. | 3. The AC/TiO2 composites were prepared using simple evaporation | and a drying process. | 4. The structural, morphological and chemical properties of the | prepared AC, TiO2 and AC/TiO2 composites were investigated by | different analytical techniques such as Raman spectroscopy, X-ray | XRD, FTIR and scanning electron microscope (SEM). Raman spectroscopy was used to investigate the interaction of the titanium dioxide (TiO2) with the AC. | | | The results indicate that the main bands of the TiO2 and AC shifted, clearly indicating that the strong interaction between the TiO2 and the AC could enhance the charge transfer from the TiO2 to the AC to separate and stabilize the charge and thereby hinder charge recombination. The Scherrer equation was used to calculate the average crystallite sizes of the TiO2 and AC/TiO2 composites via XRD data. According to calculations, the average crystallite sizes of the TiO2 and AC (10%)/ TiO2 composites were 22.797 and 24.026 nm, respectively. | The morphology of the AC/ TiO2 composites was studied using SEM. The SEM images explain that the AC is homogenously distributed throughout the TiO2 matrix with an apparent agglomeration of the TiO2 particles. The average sizes of the catalyst particles are 100 nm, which is in good agreement with the XRD measurements. | | In the fifth part, two models of applications were performed : | The adsorption capacity of an aqueous solution of phenol was used as a wastewater model to study the treatment activity of AC and AC/TiO2. The adsorption capacity of an aqueous solution of phenol on the AC surface was investigated, particularly focusing on the influence of the experimental parameters on the kinetics adsorption at constant conditions, such as AC dosage, contact time, pH and temperature. Langmuir, Freundlich and Temkin isotherms were utilized as the model adsorption equilibrium data. The Freundlich isotherm model was the most adequate. The pseudo-first order, pseudo-second order and intraparticle diffusion models were used to explain the adsorption kinetics. The experimental adsorption data fitted with the pseudo-second order kinetic. The effect of temperature was quantified by calculating different thermodynamic factors such as G, H and S changes. Thermodynamic parameters indicate that the adsorption is exothermic and spontaneous in nature. | | The photocatalytic activity of the AC/TiO2 composites with 10% of AC was studied and compared with the TiO2. The UV light photocatalytic activity was evaluated by the photocatalytic degradation of phenol in an aqueous solution. The obtained results are discussed in terms of its photodegredation efficiency The comparisons of photocatalytic activity showed that all prepared AC/TiO2 composites was more active than the TiO2 alone. After 60 minutes of UV irradiation, the AC (10%)/TiO2 demonstrated the highest photocatalytic photodegredation of phenol, of which almost 56% was removed. Phenolic degradation of TiO2, AC (10%)/TiO2, also achieved 35 and 56%, respectively. It was observed that the AC (10%)/TiO2 composite had higher activity of about 1.14 times more than TiO2 (P25). |

اغناء وفصل وتقدير كميات فوق النزرة لبعض العناصر الثقيلة والادوية باستخدام التقنيات الطيفية التفلورية == Preconcentration, Separation and Determination of Ultra Trace Quantities of Some Heavy Metals and Drugs by Spectroflourometric Techniques

Author name: احمد سعدون عباس وتوت
Supervisor name: قاسم حسن كاظم | عباس نور محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Babylon - College Of Science
Language: English
University location: Babylon
Abstract: Chapter One : explaining illustration of the importance of surfactants uses and types, and also known on cloud point extraction method in analytical chemistry , selection methods of its surfactant , phase mechanisms of its method and factor affecting on its . It also involves briefly review on the modern research of the cloud point extraction and applications for the determination of zinc, chromium, lead, cadmium, arsenic and organic compound (drugs) such as Doxycycline Hyclate and Furosemide . | Chapter Two : involved known on different instrumental techniques used , general apparatus and chemicals used in the cloud point extraction in the present work under study. The full analytical procedures for CPE which have been designed for the determination of analytes (elements and drugs) under study were made in the present work. | Chapter Three : contains the results and discussion including for the separation and preconcentration. First part , included separation and determination on nano gram amount for the metal ions which selected under study of an extraction method used surfactants environmental friendly and ability for its determination by preconcentration in a small volume of the surfactant rich phase and also its methods doesn't used the organic solvent that high expensive and toxicity , the second part include for the ability of determination of its drugs under study by its ion selected in part one and obtained a very low limit of detection, very high sensitivity and a high value of enrichment factors by using cloud point extraction joined with spectroflurimetric technique . | First part of chapter three, included the use of Doxycycline Hyclate (DOX-HYC) as an complexing agent for the establishment of ions-drug complex of Cr(III), Zn(II) and Cr(VI) in alkaline medium. This reaction was form by presence of a non-ionic surfactant in solution, in place of complexes organic reagents which have used in CPE in large field . Furosemide as an complexing reagent, on the other hand, was used for the formation of ion-drug complex Cd(II), As(III) and Pb(II) in acidic medium as a hydrophobic molecule suitable for its separation and preconcentration by CPE. Therefore , a spectrofluorimetric study for the determination of its ions to be exact (Cr(III),Zn(II) and Cr(VI)) of these forms in CPE system at λex. and λem. were 415nm and 511 nm respectively. Different boundaries have been optimized such as pH effective , surfactant amount, organic drug concentration, equilibration temperature and incubation(heating) time. | Under its optimum conditions , results showed that the enrichment factor of 70.42, 43.00 and 84.22 were achieved for each Cr(III),Zn(II) and Cr(VI) species respectively. The linear calibration curve at a linear range for Cr(III) was 0.025-1.0 ng mL-1 with detection limit of 0.0034 ng mL-1, for Zn(II) was 10.0-100.0 ng mL-1 with detection limit of 0.182 ng mL-1, and for Cr(VI) was 0.1-1.0 with detection limit of 0.0019 ng mL-1. The precision for (n=7) at 0.1, 50 and 0.5 ng mL-1 Cr(III),Zn(II) and Cr(VI) were of 2.40% , 0.63 % and 1.41% . Because of the lowest detection limit obtained , the developed method was applied for the determination micro amounts of Cr(III),Cr (VI) and Zn(II) in tap water , R.O and honey samples respectively. The proposed method is compared statistically with GFAAS technique in our laboratory using paired t-test , F test and the results have shown that no significant differences at p=0.05 in accuracy and precision. | On the other hand , this proposed method was used for determination of nano gram amounts of Pb(II), As(III) and Cd(II) using cloud point extraction technique . This method involved the formation of an ion - complex between its ions and Furosemide drug (FUR) in acidic solution and the complex is extracted into the non-ionic surfactant (Triton X-114) at optimum conditions. The surfactant-rich phase which contains ions-complex is dissolved with solvent and the solution was measured spectrofluorimeterically at λex and λem = 363 and 409 nm respectively. The effects of the several variables which affect the CPE efficiency are optimized and the thermodynamic study was also examined for all complexes in a non-ionic surfactant under study. The enrichment factor of 62.44, 149.00 and 42.34 for each Pb(II), As(III) and Cd(II) respectively obtained leading to detection limits of 0.0953, 0.0000892 and 0.321 ng mL-1 in aqueous solution for each Pb(II), As(III) and Cd(II) respectively . | The concentrations range obey Beers law of 1.25-15.0 , 0.01-0.1 and 6.75-50.0 ng mL-1 for each Pb(II), As(III) and Cd(II) respectively. The precision for (n=7) at 5, 0.08 and 10 ng mL-1 Pb(II), As(III) and Cd(II) were of 1.96% , 1.52 % and 1.73% . The developed method was used for the determination of its ions in honey, and for Pb(II) and Cd(II) in powder and liquid milk samples, and the results were compared statistically with HGAAS, and GFAAS technique using paired t-test and F -test at p=0.05 concluding there are no significant differences in accuracy and precision. | The second part of this chapter includes, a new spectroflurimetric method has been developed for the determination of its drugs, ( Doxycycline Hyclate and Furosemide) by cloud point extraction system. These determinations were obtained under the optimum conditions and the concentration for the selected drugs were measured using spectroflurimetic at each λem. It was found that the enrichment factors of 74.87, 93.47 and 172.69 for Doxy-Zn(II), Cr(III) and Cr(VI) were achieved leading to the very low limit of detection of 2.2×10-8, 1.3×10-9 and 1.1×10-9 ng mL-1 respectively. While for the complexes of Furo-Pb(II), As(III) and Cd(II) were 111.32, 184.33 and 166.80 respectively, were achieved leading to the low limit of detection of 1.1×10-9, 1.4×10-11 and 2.5×10-11 ng mL-1 respectively . | The established method showed linear calibrations in the range for Doxy-Zn(II), Cr(III) and Cr(VI) were 2.0×10-6 -2.0×10-3 , 1.0×10-7 -1.0×10-3 and 2.0×10-7 -2.0×10-3 ng mL−1 respectively. Also for Furo-Pb(II), As(III) and Cd(II) were 1.0×10-7 -1.0×10-3 , 2.0×10-9 -2.0×10-4 and 2.0×10-9 -2.0×10-4 ng mL−1 respectively .The quantum yield for all complexes that extracted in surfactant rich phase were calculated .The developed method was applied for the determination of the Doxycycline Hyclate in blood serum samples |

دراسة مقارنة لتحضير وتشخيص العامل المساعد Ni3O4 - Co3O4 - Al2O3 واستخدامه في الاكسدة الضوئية والامتزاز لصبغتي Reactive Yellow145 و Bismarck brown G

Author name: ايمان جاسم محمد
Supervisor name: عباس جاسم عطية | صالح هادي كاظم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Babylon - College Of Science
Language: English
University location: Babylon
Abstract: تضمنت الدراسة تحضير العامل المساعد Ni3O4-Co3O4-Al2O3 بنسب وزنية مختلفة و بطريقة الترسيب المشترك في درجات حرارة 500 و 600 و 700 م⁰ وبفترة زمنية 4 ساعات وتم تشخيص هذه النسب المحضرة بعدة تقنيات وهي حيود الاشعة السينية (PXRD) وطيف الاشعة تحت الحمراء (FTIR) و التحليل الحراري الوزني والمسح المسعري التفاضلي (TGA/DSC) و قياس المساحة السطحية (BET) ومجهر القوة الذرية (AFM) وتحديد الصفات الفيزيائية والتاكد من المسامية والحجم المسامي والكثافة لهذه النسب بطريقة التشبع بالسائل. بعد ذلك تم استخدام جميع هذه النسب المحضرة والمكلسنة بجميع الدرجات الحرارية في الاكسدة الضوئية المحفزة لصبغتي Bismarck brown G و Reactive yellow145 ووجد ان افضل نسبة تعطي افضل تكسير للصبغتين هي النسبة Cat4 المحضرة من (40 : 40 : 20)% والمكلسنة بدرجة حرارة 600 م⁰ . | درست الظروف المثلى للتكسيرالضوئي المحفز لصبغة Bismarck brown G من اختيار الوزن الامثل للعامل المساعد والدالة الحامضية المثلى و والدرجة الحرارية الفضلى. ووجد ان افضل وزن للعامل المساعد المحضر هو 0.2 غم وافضل دالة حامضية هي 3 وافضل درجة حرارية هي 300 كلفن, كما تم حساب طاقة التنشيطE ∆ لتفاعل الاكسدة الضوئية المحفزة وكانت ) 27.89 ) كيلوجول/ مول. تم دراسة ايزوثيرمي الامتزاز لانكماير وفرندلش وقد وجد ان الامتزاز كيميائي اي يتبع امتزاز لانكماير, كما درست حركيات الامتزاز ووجد ان التفاعل يتبع الرتبة الثانية الكاذبة. كما تم دراسة اعادة التدوير للعامل المساعد المحضر مع هذه الصبغة ووجد ان الفعالية تقل بعد الاستخدام الاول للعامل المساعد وتنخفض الفعالية من 92.4% الى 23.2%. | كذلك درست الظروف المثلى للتكسير الضوئي المحفز لصبغة Reactive yellow 145 ووجد ان افضل وزن للعامل المساعد هو0.1 غم وافضل دالة حامضية هي 3 وافضل درجة حرارية للتكسير هي 296 كلفن, كذلك تم حساب طاقة التنشيط E∆ وكانت (18.11) كيلوجول/مول. ايضا تم دراسة ايزوثيرمي الامتزاز لصبغة Reactive yellow 145 ووجد ان الامتزاز فيزيائي اي يتبع فرندلش ايزوثيرم , ودرست حركيات الامتزاز وكان التفاعل يتبع الرتبة الثانية الكاذبة. كما درست اعادة التدوير للعامل المساعد مع الصبغة وقد وجد ان الفعالية تبقى ثابتة لاستخدامين متتاليين في تكسير الصبغة اما عند استخدامه للمرة الثالثة وجد ان الفعالية تنخفض الى 80.1%. | == This study involves synthesis of the co-catalyst Ni3O4-Co3O4-Al2O3 at different ratios by co- Precipitation method with different calcination temperature 500, 600, 700 ⁰C at a heating rate of 10 C/min under normal atmospheric conditions for four. The obtained materials were characterized using powder X-rays diffraction (PXRD), fourier transform infrared (FTIR), thermogravimatric analysis (TGA/DSC), surface area determination (BET), and atomic force microscopy (AFM), In addition to that some of physical for properties these ratio were undertaken including measurement of porosity, pore volume, and volume density by impregnation method. Then used all of these ratio that calcinated at different temperature in oxidtion process of both reactive yellow 145 (RY145) and Bismark brown G (BBG) from their aqueous solutions. It was found that the catalyst with a ratio of (40 : 40 : 20) %, which was calcinated at 600 ⁰C (denoted as cat4) it’s the bast ratio. | | Removal of BBG was investigated after optimization of removal conditions such as pH of mixture, amount of the used catalyst , duration time of reaction and reaction temperature. The optimum conditions for this case were pH=3, 0.2 g of cat 4 and temperature equal to 27 ºC. Activation energy was calculated using Arrhenius plot and it was around 27.89 kJ/mol. Kinetics of this process was investigated and it was fitted with the pseudo second order kinetics. In addition to that, adsorption isotherms for this process were applied for both Langmuir and Freundlich adsorption isotherms. The obtained results showed that it was agreed with Langmuir adsorption model. recyclization processes were applied for removal of BBG over cat 4, and it was found that the activity of cat 4 was reduced from 92.4% for the first trial to 23.2%. | Removal of RY145 over cat 4 was investigated and the optimum conditions in this case were, pH=3, 0.1 g of the cat 4 and temperature was 23 ºC. Additionally the activation energy was calculated as mentioned above and it was around 18.11 KJ /mol. Kinetics of this processes was investigated and it was similar to that reported for removal of BBG over cat4. Also adsorption isotherms were performed using Langmuir and Freundlich adsorption model and it was found that, it was fitted with Feundlich isotherm model. Cyclization process for RY145 over cat 4 was evaluated and it was found that the activity of cat 4 doesn't change after two successive usages. But the activity of cat 4 was educed third usage and it was declined to reach 80.1%

تحضير وتشخيص ودراسة بايولوجية لمشتقات جديدة من 4,2,1 - ترايازول ومعقداتها مع بعض العناصر الانتقالية == Preparation, Characterization and biological study of some new 1,2,4 - Triazole derivatives and theirs complexes with some transition metals.

Author name: احمد كامل عجيل الزيدي
Supervisor name: ابراهيم عبود فليفل
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Thi-Qar - College Of Science - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Dhi Qar
Abstract: he work listed by this thesis covers the preparation and characterization ofsome new derivatives of 1,2,4- Triazole as ligands which are : | 1-N : ( 2-ethyl-5-{[(3-phenyl-5-sulfanyl-4H-1,2,4-triazol-4-yl)imino]methyl}benzene-1,4-diol). (L1)2-4-({2-[(4-methylphenyl)amino]ethylidene}amino)-5-phenyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol (L2)3-5-methyl-4-{[1-(5-methylfuran-2-yl)ethylidene]amino}-4H-1,2,4-triazole-3-thiol (L3) | Those ligands were used to prepare some complexes such as L1,L2,L3with the chlorides of transition metal(FeCl3.6H2O,COCl3. 6H2O,CrCl3.6H2O,CuCl2.6H2O,NiCl2.6H2O)To characterize the structure of prepared ligands and their complexes, | elemental analysis (C.H.N),Infrared Spectroscopy (IR), NuclearMagnetic Resonance Spectroscopy(1H-NMR),Mass Spectra,Magneticsensitivity and Molar conductivity techniques were applied . The resultsshowed that ; | 1- The complexes of [Fe(III) , Co(III) , Cr(III)] for all ligands haveshown octahedral configuration. | 2- Complexes of [Ni(II) , Cu(II)] with all ligands have shown square | planer configuration.Testing the biological activity for ligands and their complexes by using spread method and measurement inhibition zone by using (DMSO) as asolvent showed a positivity results; By the appear laeg inhibition zonesagainst E-coli and S. aureas species of bacteria.

تحضير وتشخيص ودراسة بايولوجية لبعض مركبات ثنائية الازو الجديدة ومعقداتها واستخدامها كوثبطات لتاكل سبيكة الفولار الكاربوني في الوسط الحامضي == Synthesis,Characterization and Biological activity Study of Some Bis - Azo Dyes and their Complexes and the use of Bis - Azo dyes as Corrosion Inhibitors for Low Carbon - Steel in acidic media

Author name: اسراء عبد الكاظم جاسم الشمري
Supervisor name: ساجد حسن كسار | حسام محمد كريدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Thi-Qar - College Of Science - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Dhi Qar
Abstract: As it used for dyes (A1,A3) P-Phenylenediamine ,while using for dyes (A2,A4) O Phenylenediamine. | here is X for dyes (A1,A2) 3-ethoxy salicylaldehyde ,while representing for | dyes 3-methoxy salicylaldehyde. | he prepared copmpounds were identified by FT-IR spectroscopy, CHN analysis, 1H-NMR spectroscopy and GC-Mass spectroscopy.Also, determination of melting pointsWhere,XIn the recent study, four azo dyes compounds were prepared (A1-A4) and tested as The inhibition efficiency of the synthesized compounds was studied , using | weight loss method in acidic solution by corrosion rate determination for | carbon steel without and with different concentratins | ) 1 , 5 , 1 , 5 ( M | of inhibitor at different immersion times (1-5) hrs ,303K and static condition | .The inhibition efficiency of synthesized compounds was calculated ,the | optimum concentration ( 5 M ) and immersion time (5 hrs) were | determined at the same conditions.The compounds have agood corrosion | inhibition with efficiency percentage of (86.47-88.26%) for azo dyes. | The effect of temperature variation on the corrosion rate for different | concentrations (1 -5 M) of the prepared compounds was studied | by using weight loss method at four temperature degrees (303, 313,323 and | 333)K and (1-5) hrs. | The experimental results of temperature effect indicated the following : | 1-The rate of corrosion inhibitors increased with the rise of temperature, while | the corrosion rate decreased with increasing of inhibitor concentration at the | certain temperature.For example ,the corrosion rate for carbon steel in the | presence of A2 inhibitor increased from 39.22mpy at 303K to 464.75mpy at | 333K.while the corrosion rate decreased from 70.50mpy at concentration of | 1 M to 39.22 mpy at concentration of 5 M at constant | temperature of 303K. | 2-All inhibitors had high inhibition efficiency in reducing the corrosion rate.The | inhibition efficiency was decreased by increasing the temperature ,for example | inhibition efficiency for A2 inhibitor was decreased from 88.26% at 303K to | 85.44% at 333K. | 3-The adsorption of the molecules on the metal surface obey Langmuir | isotherm.The adsorption constant and free energy of adsorption were | calculated for the studied inhibitors.The results showed that the adsorption | constants were decreased with increasing the temperature and the negative | value of free energy indicated that the adsorption process is spontaneous. | 4-Thermodynamic functions H and S and the activation energy Ea were | determined.The results indicated that the activation energy for acidic solution | without inhibitor (16.21 KJmol-1 )was less than of the activation energy value | with the presence of inhibitor s, (17.08-31.07 KJmol-1 ) for azo dyes .The | positive value of enthalpy indicated that the metal dissolution process is | endothermic , while the negative value of entropy reflected the reducing in the | entropy value and formation stable layer on the metal surface. | Electrochemical method (Tafel plot) was used to evaluate the inhibition | efficiency for the azo compounds using carbon steel corrosion in 0.5M HCl | solution. The percentages of inhibition efficiency were 86.84%, 93.68%, 86.70 | and 93.06% for the inhibitors A1, A2, A3 and A4, respectively, at 303K and | concentration of 5 x 10-3M. Tafel plot results indicated that the prepared azo | dyes compounds are the doublet inhibitors type. | Studying of the growth inhibition against three types of pathogenic bacteria | namely for some pigments lecture(A1,A2) and their Nickel(II) complexes by | using diffusion method and measurement inhibition zone by using (DMSO) as a | solvent , using in this study three types from bacterial two its Gram negative | bacterial strains, Escherichia coli, Pseudomonas Aeruginosa and the other is Gram positive bacterial strains , Staphylococcus aureus , We notice that the biological activity against this bacterial showed a positivity results. | Ciprofloxacin were used as standard bactericide and compared inhibition this | bacterial with Ciprofloxacin.corrosion inhibitors in acidic medium ,0.5M HCl. These compounds have general chemical structure :

تحضير وتشخيص ودراسة الفعالية البايولوجية لمشتقات جديدة من 4.3.1 اوكسادايازول ومعقداتها مع بعض العناصر الانتقالية == Preparation , characterization and biological activity of a new1,3,4 - oxadiazole derivatives and some of their transition metal complexes

Author name: ايمان حسين شويل التميمي
Supervisor name: ابراهيم عبود فليفل | احمد حسن محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Thi-Qar - College Of Science - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Dhi Qar
Abstract: The work described in this thesis is mainly concerned with preparation and characterization of three ligands (L1-L3) derived from 1,3,4-Oxadiazole .The study deals with reaction of these ligands with transition metal salts as (CrCl3.6H2O , CoCl2.6H2O , NiCl2.6H2O , CuCl2.2H2O) .The ligands and their complexes were characterized by the elemental analysis (C,H,N), Infrared spectroscopy (IR) , Proton Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (1HNMR), Mass spectra and molar conductivity. However, the ligands and some of their were studied by using hyperchem7.5 program in order to know their geometry and proving their shapes and hypridizaion which were notice the chromium complexes is octahedral (oh), the hypridization is d2sp3 with the three ligands while the shapes of the complexes (cobalt(II), Nickel(II), Cupper (II) ) is four coor-dinated is square planar and the hypridizaion is sp3. | Antibacterial activity was carried out against Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Streptococcus pyogenes and Klepsiella pneumonia, and with test compounds at four concentrations of (5, 2.5, 1.25, 0.625mg/ml). Azithromycin and Cefoaxime were the standard drugs utilize. Some of these compounds showed good efficacy, while others ranged from medium to small. | The hemolysis activity of the compounds was tested at different concentrations (5, 2.5, 1.25, 0.625mg/ml) and the results showed high percentage of hemolysis for all these compounds and these gave a conclusion about the contraindication use of these compounds in vivo .

تحضير وتشخيص قواعد شف ومعقداتها المشتقة من 4 - امينوانتيبايرين واستخدامها في استخلاص ايون النيكل الثنائي == Preparation and Characterization of Schiff Bases and their Complexes Derived from 4 - Aminoantipyrine and using them in the Extraction of Nickel (II) Ion

Author name: اسراء جرجيس نعمة
Supervisor name: ساهر عبد الرضا علي | حيدر عباس مهدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Thi-Qar - College Of Science - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Dhi Qar
Abstract: The study includs the preparation and charazchtion of three new compounds of the schiff bases are : | 1- L1 is prepared from the condensation of 4-amino antipyrine with Penzaal acetone . | 4,4'-((1Z,1'E)-(1-phenylbutdiylidene)bis(azanylylidene))bis (1,5-dimethyl-2-phenyl-1Hpyrazol-(2H)-one)3 | 2- L2 is prepared from the condensation of4-amino antipyrine with Asetayl acetone | 4,4'-((1Z,1'E)-pentane-2,4-diylidenebis(azanylylidene))bis(1,5-dimethyl-2-phenyl-1H-pyrazol-3(2H)- one | 3- L3 is prepared from the condensation 4-amino antipyrine with Slsldehid as a first step then it is is reactance output with 3.4-di amino toluene . | 2,2'-((1Z,1'E)-( (3E,3'E)-3,3'((4-methyl-1,2-phenylene)bis(azanylylidene)) bis(1,5-dimethyl-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazole-4-yl-3- ylidene))bis(azanylyidene))bis(methanylylidene))diphenol | The ligands were characterized by using Elemental Analysis (C.H.N), Infrared Spectroscopy (FT-IR) ,Uv-visible Spectroscopy , Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (1H-NMR) , Mass Spectra . It is appeared that prepearing ligands are tetra chelatingagents kind (N2O2) for the ligands L1 and L2 and kind (N4) for the ligand L3. The complexed are prepeared from reaction the prepearing ligands with some transitional elements (Ni+2 , Co+2 , Cu+2) and the ligends and their complexes were characterized by methods of spectral analysis,Uv-visible Spectroscopy,Infrared Spectroscopy (FT-IR) , Mass Spectra and the Molar Electrical Conductivity .And from the result that we know the complexes are octahedral and their general formula [M(L) Cl2] , whereas M = Ni+2 , Co+2, Cu+2 . The study includs an extraction of nickel(II) ion from its aqueous solutions using solvent extraction technique by employing the reagent L3. The optimum extraction conditions are studied to obtain a better distribution ratio of values for (D) to reach the best percent extrected (%E) to extract nickel (II) ion . It is noted that the best values of distribution ratio (D) and the best percent extrected (% E) extracting nickel ion duo with the reagent L3 at the time of shake (15) minutes .The best extraction to nickel(II) ion with reagent L3 at temperature (25C°). As it turns out from this study that the best acidic function nickel(II) ion extraction in the aqueous phase with reagent L3 in the organic phase | when the (PH=9),also the study shows that the best values of distribution ratio (D) and the percent extrected (% E) for nickel(II) ion extraction when its constriction was (120 μg/ml) | (4.5×10-4 M ).The reagent L3 concentration (1× 10-4 M) . Chloroform was the best organic solvent for an extraction process for nickel(II) ion with reagent L3.The reagent L3 also is used for extraction Ni+2 from water of the Euphrates River City of Nasiriyah and the distribution ratio (D) =4.81 and the precent of extrected =%82 as it becomes out the reagent has high efficiency for extrected from the sample .

تحضير وتشخيص بعض مركبات النايترون الجديدة ودراسة الفعالية البايولوجية لها == SYNTHESIS And characterization OF Some new Nitrones Compound and The study of biological effectiveness

Author name: زهراء حميد كامل
Supervisor name: ماجد حمود مزيعل
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Thi-Qar - College Of Science - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Dhi Qar
Abstract: This study was included the preparation of a series of compounds heterogeneous Nitrones. Novel compounds were resulting from the reaction between azo compounds and hydroxylamine compounds through several steps. | the first step was synthesis of a new azo compounds for 2-aminopyridine includes (2a, 2b, 2c, 2d) by configuration the diazonium salt, which in turn enters the reaction of duplication with these aldehydes (2-nitro benzaldehyde, 4-dimethylamino benzaldehyde, 4-chloro benzaldehyde and 4-hydroxy benzaldehyde) respectively. | The second step was included the preparation of hydroxylamine compounds, (N-phenyl hydroxylamine and N-p-toluidine hydroxylamine) were reduced depending on the methods published in the literature. | The third step included the reaction between N-phenyl hydroxyl amine and azo compounds to gave nitrones compounds first set (3a, 3b, 3c, 3d) respectively. | Also we prepare nitrones compounds by the reaction between azo compounds with N-p-toluidine hydroxylamine to give Nitrones compounds second set (3e, 3f, 3g, 3h). | It has been identified the both novel azo-aldehydes and nitrones compounds by using infrared spectroscopy (FT-IR), spectrum NMR proton (1H-NMR), spectrum NMR carbon (13C-NMR) and mass spectrometry (Mass Spectra ) as well as we measured the Melting point for the preparing compounds. | We also Study the effectiveness of biological compounds of the prepared compounds inhibited the growth of some bacteria positive and negative gram, it has shown some compounds to be effective in killing or inhibition of these germs. | next table shows the compounds prepared in this study.

تحضير وتشخيص بعض مركبات N - Oxide جديدة ودراسة فعاليتها الحيوية == Synthesis and characterization of some novel N - Oxides and Study their Biological activities

Author name: نور عبد الخضر سلمان الاميري
Supervisor name: ماجد حمود الصافي | محمد عجه عوده
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Thi-Qar - College Of Science - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Dhi Qar
Abstract: In this study, we prepared a series of nitrones compounds resulting from the interaction of azo dyes prepared which contain Carbonyl edge with hydroxylamine compound . | It was prepared a series compounds of azo dyes (A1, A2, A4, A5) have been prepared by the reaction between 2- amino pyrimidine with diazonium salts which contain benzaldehyde derivatives(4-hydroxy benzaldehyde, 4- chloro benzaldehyde, 4-dimethylamino benzaldeyde, 2- nitro benzaldehde). While the compound A3 was prepared by the reaction between 6-amino-2-mercaptopyrimidin-4-ol with 4-hydroxy benzaldehyde.It was also prepared two groups of Nitrones, the first | group includes the compounds (B1, B2, B3, B4, B5) resulting by the reaction between azo dyes prepared (A4, A2, A5, A1, A3) respectively with N-phenyl hydroxylamine. | On the other hand the second group includes the compounds( C1, C2, C3) resulting by the reaction between azo dyes (A4, A2, A1) respectively with NParatolyl hydroxyl amine Those compounds have been confirmed the authenticity | of the molecular structures of the compounds prepared | using the TLC, infrared spectroscopy and 1H-NMR | spectrum and 13C-NMR spectrum. | It has also been study the toxicity by the calculation of the median lethal dose LD50 of one of the prepared Nitrone compound B1 on laboratory rats , the result was that the prepared compound was non toxic at the used doses ( 34.2-136.8 ) . | We also study the biological activity of the prepared compounds ( Alaldehydes and Nitrones ) by observing its effect on negative and positive bacteria of gram dye

تحوير فجوة طاقة ثاني اوكسيد التيتانيوم بواسطة تفاعلات الحالة الصلبة مع صوديوم بوروهيدريد والمنيوم ليثيوم هيدريد وتحديد فعالية التحفيز الضوئي == Modifying The Band Gap of Nano Titanium Dioxide By Solid State Reactions With Aluminum Lithium Hydride and Sodium Borohydride and Determining Their Photocatalytic Activity

Author name: سراج علي رحيم
Supervisor name: محسن عريبي الدخيلي | ابراهيم عبود فليفل
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Thi-Qar - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Dhi Qar
Abstract: This study includes preparation of nanoparticles of titanium dioxide using sol-gel method and then, the band gap was modified by solid state reaction with (AlLiH4،NaBH4) reductive compounds. Modification reduced the band gap separating | energy levels between valance band (VB) and conduction band (CB), therefor; facilitating the transfer of excited electrons from (VB) to (CB). Absorption of the energy from incident photons having the same or larger energy than the energy of the | band gap promote the formation of the couple (electron - hole) . The resulting (e--h+) couple acts to produce (OH.) radicals. OH. radicals hav a high capability to destroy organic pollutants that adsorbed on surface of the photocatalytic TiO2. | The optical properties measured using UV-visible spectrophotometer (Absorbance (A), energy band gap (Eg) and absorption coefficient ( α ) . TiO2 and TiO2- solid state reaction showed clear blue shift of the absorption band gap which were (2.8ev, 2.7ev, 2.25ev, 2.0ev) to )TiO2- NaBH4(550 ) ,TiO2-NaBH4 (750 ) , TiO2-AlLiH4 (500 ) and TiO2 -AlLiH4 (750 )) respectively. The structure of prepared TiO2 nanopowders were identified using XRD, particle size distribution varied appreciably in comparison with crystallite size (D) calculated from Sheerer formula which was in a good accordant compared with ASTM results , the particle size and their distribution were characterized using (AFM) . To the surface forms and compositions diameters of nanoparticles)SEM) was implemented . The energy dispersive X-ray (EDX) microanalysis was utilized to investigate the chemical composition of the whole samples. | Photocatalytic reaction was studied by using UV-Vis spectrophotometry. | In photocatalytic reaction the effect of the catalyst on photocatalytic rate of decomposition of methylene blue dye through the use of catalyst TiO2 and TiO2- solid state reaction (TiO2 - NaBH4 (550 ,750 )) and (TiO2 - AlLiH4 (500 ,750 )) . Using constant weight of the catalyst and dye. The most effective weight was found (1*10-4 M). At best weight the influence of many factors on rate of decomposition of dye were studied the impact of change pH varies (4.5, 7.1 and 9.4) found that the highest percentage in the decomposition of the MB was in the acidic media than in neutral and then alkaline. The effect of temperature variation from (20, 30, 40ºC) and found that increased rate of decomposition with increasing the temperature of the MB. Activation energy (Ea) for each reaction was calculated by using the equation of Arrhenius equation between (5.73-11.31) kJ mol-1 . | A series of dark reactions with absorbance measurement by UV-Vis spectrophotometry, within different periods of time with the change of pH and temperature. The results indicate that no degradation of the methylene blue dye although all the factors affecting in photocatalytic present except UV-light .

تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة تحتوي على حلقات - 1,2,3ترايازول و - 1,3,4ثايادايزول == Synthesis and Characterization of New Heterocyclic Compounds Containing 1,2,3 - Triazole and 1,3,4 - Thiadiazole Rings

Author name: نور حميد عمران
Supervisor name: رياض جليل ناهي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Al-Muthanna University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Muthanna
First pages:
Abstract: تم في هذه الرسالة تحضير وتشخيص و دراسة الاستقراية الحرارية لسلسلة جديدة من مركبات حلقية غير متجانسة تحتوي على 3,2,1-ترايازول وحلقة 4,3,1-ثايادايزول ومجموعة الايمين (قواعد شف). تضمن الجزء الاول من البحث تحضير مشتقات 3,2,1-التراياازول 53-57 باستخدام تفاعل الاضافة الحلقية بين الازايد والالكاين بوجود مركبات النحاس الاحادي كعامل مساعد. لذا تم تحضير سلسلة من مركبات الازايد الاروماتي 48-52 كمكونة الازايد المطلوب في تفاعل الاضافة الحلقية بينما تم استخدام حامض البروباينويك المتوفر تجاريا كمكونة الالكاين. ان استخدام حامض البروباينويك في هذا التفاعل يؤدي الى تعويض حلقة 3،2،1-التراياازول بمجموعة كاربوكسيل وبالتالي يمكن استغلالها في الكثير من التفاعلات لتحضير مركبات مشتقات جديدة لتطبيقات مختلفة. | بعد تحضير مشتقات 3,2,1-الترايازول، تم التركيز على استغلال مجموعة الكاربوكسيل في تحضير حلقة4,3,1- ثايادايزول متجمعة مع حلقة 3,2,1-التراياازول وذلك من خلال مشتقات الترايازول 53-57 المحضرة مع ثايوسيمي كاربازايد بوجود زيادة من POCl3 وبالتالي الحصول على سلسلة جديدة من المركبات الحلقية الجديدة تحتوي على4,3,1- ثايادايزول متجمعة مع حلقة 3,2,1-الترايازول في جزيئة واحدة 53-57. بسبب احتواء المركبات الناتجة على مجموعة امين معوضه مباشرة على حلقة الثايادايزول في الموقع C2, لذا تم استغلال هذه المجموعة لتحضير سلسه جديده من مشتقات قواعد شف وذلك بالتفاعل مع اثنين من الالديهايدات الاروماتية بارا برومو بنزالديهايد وبارا نايترو بنزالديهايد. | وتم تشخيص جميع المركبات المحضرة بمقياس الاشعة تحت الحمراء FT-IR ومطيافية الرنين النووي المغناطيسي ومطيافية الكتلة. | علاوة على ذلك تم دراسة السلوك الحراري للمركبات المحضرة بتقنية التحليل الحراري الوزني | TGA والتحليل الحراري التفاضلي الوزني .DTG | == This thesis describes the synthesis, characterization and thermal study of new heterocyclic compounds containing 1,2,3-triazole, 1,3,4-thiadiazole and imine moieties at the same molecule. Firstly, the copper (I) catalyzed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC) was the method choice for the synthesis of the target 1,2,3-traizole derivatives 53-57. Thus, a series of p-substitution phenyl azides 48-52 was designed as azido components of this reaction which was synthesized via reaction of diazonium salts with sodium azide. The propiolic acid was chosen as an alkyne building block in CuAAC reaction. Importantly, choosing propiolic acid as a second moiety of CuAAC reaction is allowed to functionalize the target 1,2,3-triazole derivatives 53-57 with a carboxyl group. The latter, can be exploited in different reactions and applications. The main efforts are focused to exploit their carboxyl function groups for the combination of 1,2,3-triazole ring system with 2-amino-1,3,4-thiadiazole ring system. However, new series of heterocyclic compounds containing 1,2,3-triazole and 1,3,4-thiadiazole moieties at the same molecule was synthesized through condensation reaction between the synthesized 1,2,3-triazole derivatives 53-57 with thiosemicarbazide in the presence of POCl3. Furthermore, as the synthesised compounds 57-62 containing an amino function group attached into the C2 position of 1,3,4-thiadiazole ring, it was exploited for the synthesis of new heterocyclic compounds containing 1,2,3-triazole, 1,3,4-thiadiazole and imine moieties in one molecule. All the synthesized compounds were characterized by the FT-IR, NMR and Mass spectroscopies. For further investigations, the thermal behavior of the synthesised compounds was studied by TGA and DTG techniques

تحضير وتشخيص مشتقات جديدة ل 1،2،3 ترايزول - المحتوية على 4،1،3 اوكسادايزول - ومجموعة الازو == Synthesis and Characterization of New 1,2,3 - Triazole Derivatives Containing 1,3,4 - Oxadiazole and Azo Moieties

Author name: زينب كزار كويت راضي
Supervisor name: رياض جليل ناهي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Al-Muthanna University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Muthanna
First pages:
Abstract: This thesis describes the synthesis, characterization and thermal study of new 1,2,3-triazole derivatives containing 1,3,4-oxadiazole and azo moieties. For the synthesis of the target 1,2,3-traizole derivatives 61-67, the copper (I) catalyzed azide-alkyne cycloaddition (CuAAC) was the method choice. Since the azide compounds being considered as a substrate for (CuAAC), a series of substituted phenyl azides was synthesized via reaction of diazonium salts with sodium azide, while the commercially available propiolic acid was chosen to be the alkyne function. Choosing of propiolic acid as an alkyne component of click reaction is allowed to functionalize the target 1,2,3-triazole derivatives with a carboxyl group function which can be exploited in different reactions and applications. Having the target 1,2,3-triazole derivatives 61-66, our efforts focused to exploit their carboxyl function groups for the synthesis of new heterocyclic compounds containing 1,3,4-oxadiazole moieties. A new series of compounds containing on 1,2,3-triazole and 1,3,4-oxadiazole moieties on the same molecule was synthesized through a condensation reaction between the synthesized 1,2,3-triazole derivatives 61-66 and semicarbazide hydrochloride followed by dehydro-cyclization step in the presence of POCl3. On the other hand, compound 67 was synthesized as an unnatural amino acid containing 1,2,3-triazole ring and is ready for different reactions such as diazonium salts formation. Thus, this unnatural amino acid was exploited in the synthesis of new three azo compounds following the standard procedure that is used in the synthesis of the azo compounds 74-73. The synthesized compounds introduce the 1,2,3-triazole and azo moieties on the same molecule thereby new applications can be reported. All synthesized compounds were characterized by the FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR and GC-MS spectroscopies. For further investigations, the thermal behavior of the synthesized compounds was studied by TGA and DTG techniques.

تحضير وتشخيص 4,1 - بس (اميدازول - 1 - يل مثيل) بنزين - سليكا ودراسة فعاليته كعامل مساعد == Synthesis and characterization of 1,4 - bis (imidazole - 1 - yl methyl) benzene - silica and its catalytic activity

Author name: نهلة غازي فهد
Supervisor name: قاسم محمد حلو
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Al-Muthanna University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Muthanna
First pages:
Abstract: في هذه الدراسة تم استخلاص السيلكا من قشور الرز عن طريق غسل قشور الرز مرات عديدة بالماء المقطر، ثم عوملت مع محلول (1مولاري) من حامض النتريك، بعد ذلك احرقت في فرن بدرجة حرارة 800 درجة مئوية ، تم تحويل السليكا الناتجة الى سيليكات الصوديوم بعد ذلك تم مفاعلتها مع CPTES ينتج سليكا ذات مجموعة وظيفية --CH2Cl رمز لها بالرمز .RHACClتم تحميل الاميدازول المتفاعل مع كلوريد بارزاايلين على سطح .RHACClلتكوين العامل المساعد غير المتجانس رمز له .RHAPrIM تم تشخيص العامل المساعد بعدة تقنيات منها تحليل العناصر والتحليل الوزني الحراري TGA/DTA وتحليل امتزاز النتروجين ومطيافية الاشعة تحت الحمراء FT-IR وكذلك اطياف الرنين النووي المغناطيسي للحالة الصلبة لنواة ذرتي الكربون والسيليكون ( ( 29Si , 13C MAS NMRوكذلك المجهر الالكتروني الماسح SEM والمجهر الالكتروني النافذ.TEM طبقا الى نتائجCHN ،.EDXلوحظ زيادة نسبة الكربون اكثر مما هي عليه في RHACCl وبين التحليل كذلك وجود نسب من النتروجين والتي لم تكن موجودة سابقا في المركبRHACCl. اظهر تحليل الرنين النووي المغناطيسي للحالة الصلبة لنواة ذرة السيليكون29Si وجود ازاحات كيميائية تعود الى Q4،Q3 ، T3، T2 عند ازاحات كيميائية في الطيف حسب الادبيات. اما تحليل الرنين النووي المغناطيسي للحالة الصلبة لنواة ذرة الكربون13C اظهر حزما عند مواقع كيميائية مختلفة تعود لذرات الكربون في العامل المساعد المحضر. في حين بينت نتائج التحليل الحراري TGA/DTA امكانية استخدام العامل المساعد حتى 277 درجة مئوية دون ان يتفكك . وطبقا لصور المجهر الالكتروني النافذ TEM ظهرت دقائق ذات اشكال منتظمة وبحجم 5 نانومتر ، بعضها ملساء والاخرى كانت مسامية.درست الفعالية التحفيزية للعامل المساعدRHAPrIM في حمل ايون النتريت لتحضير حامض النتروز المستخدم في تحضير املاح الدايزونيوم . يعتبر حامض النتروز المادة الاساسبة لتحضير الاصباغ ، حيث حظرت اصباغ مختلفة عن طريق تفاعل الازدواج بين المركبات الاروماتية واملاح الدايزونيوم. شخصت الاصباغ المحضرة بواسطة تحليل العناصر، FT-IR واطياف UV-Vis . لوحظ تطابق النتائج العملية والمحسوبة لتحليل العناصر لمركبات الازو المحضرة. تم اعادة استخدام العامل المساعد عدة مرات و بثباتية عالية. == In this study, silica was extracted from rice husk via washing rice husk many time with distilled water, and then treated with 1.0 M of Nitric acid; finally, it was burned in an oven at 800 oC. The ash was converted to sodium silicate and reacted with chloropropyltriethoxysilane to form RHACCl. Imidazole with p-xylylene dichloride was loaded onto RHACCl in the form of p-xylylbisimidazole to form solid catalyst donated RHAPrIM. Various analytical techniques were well characterize the catalyst including CHN analysis, TGA/DTA, FT-IR, N2-adsorption desorption study, 29Si &13C MAS NMR spectra TEM, SEM and EDX. According to the CHN results, it was noticed that the carbon percentage increased from (11.70%) in RHACCl to (16.704%) in RHAPrIM; also the results were showed a present of nitrogen in RHAPrIM which was not present in RHACCl. Silicon solid-state nuclear magnetic resonance showed Q4, Q3, T3, and T2 chemical shifts at expected position. 13C spectrum showed different peaks at different chemical shifts related to the carbon structures of the organic moieties. Thermal analysis showed that the catalyst could be used safely up to 277 ºC. TEM images of RHAPrIM showed regularly shaped particles with an estimated size 5 nm. Some particle seems to be smooth in shape, while the others showed a porous shape. The catalytic activity of RHAPrIM was examined in-situ preparation of nitrous acid which was used in the preparation of diazonium salt. The RHAPrIM was used to produce nitrous acid via it’s reaction with nitrite ions. Nitrous acid is the key start materials for dyes preparation via diazonium salt. Coupling reaction of aromatic compounds was carried out with a diazonium salt to yield a mono azo dye. All dyes were characterized by elemental analysis, FT- IR, and UV-Visible spectra. Both calculated and found results of elemental analysis of prepared azo compound were match with each other. The catalyst was stable and regenerated within a simple experimental procedure

تحضير وتشخيص بعض مونيمرات وبوليمرت جديدة محتوية على حلقات غير متجانسة ودراسة خواصها الحرارية والفعالية البايولوجية == Synthesis and Characterization of Some New Monomers and Polymers Containing Heterocyclic Rings and Study Their Thermal Properties and Biological Activity

Author name: غادة مهدي كامل الزبيدي
Supervisor name: هلال مسعود عبد الله | ابتسام خليفة جاسم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة ثلاثية (الازردين و فنيل ازردين), خماسية (اوكسادايازول و ترايازول و تترازول), وخماسية ملتحمة (بنزوثايازول) والتي استخدمت لتحضير العديد من البوليمرات. | الجزء الاول : | يتضمن هذا الجزء تحضير مركب 2,3(1-ازردين)ماليك انهدريد[1] وبلمرته مع اثلين كلايكول و 1,3-بروبلين دايول و كليسيرول000الخ للحصول على رابطة استرية كما موضح بالشكل ادناه : | الجزء الثاني : | يتضمن هذا الجزء تحضير مركب 2,3(فنيل ازردين)ماليك انهدريد[12] وبلمرته مع اثلين كلايكول و 1,3-بروبلين دايول و كليسيرول000الخ للحصول على رابطة استرية كما موضح بالشكل ادناه : | الجزء الثالث : | يتضمن هذا الجزء تحضير مركب 3,2,ثنائي [2-مركبتو-5-يل-4,3,1-اوكسادايازول]1-ازردين [24] وبلمرته مع ثنائي كلوريدات الحامض للحصول على رابطة ثايواسترية كما موضح بالشكل ادناه : | الجزء الرابع : | يتضمن هذا الجزء تحضير مركب بنزوثنائي-2-امينوثايازول [29] وبلمرته مع ثنائي كلوريدات الحامض للحصول على رابطة امايدية كما موضح بالشكل ادناه : | الجزء الخامس : | يتضمن هذا الجزء تحضير مركب 4,1-ثنائي [3-مركبتو-4-(5-(بارا-فنيل)تترازولين)-5-يل-4,2,1-ترايازول] بيوتان [34] وبلمرته مع ثنائي كلوريدات الحامض للحصول على رابطة ثايواسترية كما موضح بالشكل ادناه : | * شخصت (المونمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافية FT.IR وUV/Vis و 1HNMR و 3CNMR وCHN كما قيست درجات انصهارها. | *درست اللزوجة و الصفات الحرارية لبعض البوليمرات المحضرة. | *كما تم تقييم الفعالية الحيوية لبعض البوليمرات المحضرة لتحديد امكانية استخدامها كمركبات ذات تطبيقات طبية. | == This work involves synthesis of different three (Aziridine, Phenyl azridine), five (Oxadiazole, Triazole, Tetrazole), and fused five (benzothiazole) member heterocyclic rings which used as a monomer for preparing many different polymers. | First part : | This part involves the synthesis of 2,3[1H-aziridine]maleic anhydride[1] and polymerized with ethylene glycol, 1,3-propylene diol, glycerol,…..etc. to get the polymers having ester linkage as shown below | This part includes the synthesis of 2,3[1-phenyl-aziridine]maleic anhydride[12] and polymerized with ethylene glycol, 1.3-propylene diol, glycerol,…..etc. to get the polymers having ester linkage as shown below This part includes the synthesis of 2,3-Bis[2-mercapto-5-yl-1,3,4-oxadiazole]1H-aziridine[24] and polymerized with diacid chlorides to get the polymers having thioester linkage as shown belowThis part contains the preparation of five member rings fused with benzene ring, its Benzobis-2-aminothiazole [29] and polymerized with diacid chlorides to get the polymers having amide linkage as shown belowIn this part, the compound 1,4- Bis[3-mercapto-4-(5-(p-substituted phenyl)tetrazolin)-5-yl-1,2,4-triazole]butane [37], [38] and polymerized with different diacid chlorides to get the polymers having thioester linkage as shown below In this part, the compound 1,4- Bis[3-mercapto-4-(5-(p-substituted phenyl)tetrazolin)-5-yl-1,2,4-triazole]butane [37], [38] and polymerized with different diacid chlorides to get the polymers having thioester linkage as shown below

التقدير الطيفي للنحاس (II) والفضة (I) والبلاديوم(II) باستخدام الكاشف العضوي 2 - (3 - برومو فنيل ازو) - 5,4

Supervisor name: قاسم حسن كاظم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Babylon - College Of Science
Language: Arabic
University location: Babylon
First pages:
Abstract: تضمن البحث تحضير الكاشف العضوي 2- (3- برومو فنيل ازو) -5,4- ثنائي فنيل اميدازول (3-BrPAI) وقد تم تشخيص الكاشف المحضر باستخدام تقنيتي الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية والمرئية . | اجريت دراسة اولية لتفاعل الكاشف (3-BrPAI) مع 30 ايون فلزي مع استحداث طريقة طيفية لتقدير كل من النحاس (II) , الفضة(I) والبلاديوم (II) باستخدام هذا الكاشف ,اذ كان الطول الموجي للامتصاص الاعظم للمعقدات الثلاثة هو (506) و (502) و (520) نانوميتر لكل من النحاس والفضة والبلاديوم على التوالي, فضلا عن تحديد الظروف الفضلى لتقدير هذه الايونات بهذا الكاشف مثل حجم محلول الكاشف , والفترة الزمنية ,و درجة الحرارة وتاثير الدالة الحامضية . | حدد منحني المعايرة لمعقدات هذه الايونات مع الكاشف فكان مدى التراكيز التي تطاوع قانون بير بالنسبة للنحاس (II) يقع ضمن المدى (0.01-0.7) جزء بالمليون وبمعامل ارتباط (r= 0.9987) وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε تساوي 3.2 ×104 لتر. مول-1 . سم-1 , وللفضة (I) يقع ضمن المدى (0.01-1) جزء بالمليون وبمعامل ارتباط (r=0.9979) وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε تساوي 3.7 × 104 لتر. مول-1 . سم-1 , اما بالنسبة للبلاديوم (II) فكان منحني المعايرة يقع ضمن المدى (0.01-0.7) جزء بالمليون وبمعامل ارتباط (r=0.9994) وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε تساوي 5.4 × 104 لتر. مول-1 . سم-1 . | درست طبيعة المعقدات الذائبة المتكونة من خلال ايجاد نسبة الايون الفلزي الى الكاشف (L : M) باستعمال طريقتي التغيرات المستمرة والنسب المولية فكانت تساوي (2 : 1) بالنسبة لمعقدي النحاس والبلاديوم وبنسبة (1 : 1) لمعقد الفضة . | تم حساب درجة التفكك (α) وثابت الاستقرارية (Ksta.) للمعقدات المتكونة فكانت قيمتها بالنسبة لمعقد النحاس (α= 0.16 و Ksta.= 5.1×109 لتر2. مول-2 ) ولمعقد الفضة ( α= 0.21 و Ksta.= 1.8× 105 لتر .مول-1 ) ولمعقد البلاديوم (α=0.18 و Ksta. = 3.5×109 لتر2. مول-2 ) . | حدد ضبط الطريقة التحليلية المتبعة ودقتها باستعمال محاليل قياسية من هذه الايونات مع تركيز قياسي للكاشف فكانت بالنسبة الى تركيز (0.25) جزء بالمليون نحاس (%R.S.D= 0.79%) و (%Erel.= 2%) و (%Re= 102%) و (D.L= 0.006 جزء بالمليون ) ولتركيز (0.25) جزء بالمليون فضة (I) كانت (%R.S.D= 1.2%) و (%Erel.= -1.2%) و (Re=98.8%) و (D.L= 0.009 جزء بالمليون) ولتركيز (0.25) جزء بالمليون بلاديوم (II) فكانت (%R.S.D=0.83%) و (%Erel.= 2.4%) و (%Re= 102.4%) و (D.L= 0.006 جزء بالمليون ). | كما عينت التداخلات المحتملة لايونات Cd2+, Co2+ , Hg2+ , Ni2+ , Zn2+ زيادة على الايونات قيد الدراسة والتي يمكن ان تتداخل مع بعضها البعض , اذ تم الحجب باستعمال عوامل حجب مناسبة . | تمت دراسة رواسب المعقدات من خلال تحديد بعض الصفات الفيزيائية لها مثل درجة الانصهار وقابلية الذوبان والتوصيلية المولارية بالاضافة الى دراسة طيف الاشعة تحت الحمراء لها ومقارنتها مع طيف الكاشف مع اقتراح الصيغة التركيبية للمعقدات المتكونة . | واخيرا تم اجراء تطبيق للطريقة التحليلية المتبعة وذلك بتقدير ايون النحاس في عينات مصل دم الانسان وماء شط الحلة وقورنت النتائج مع نتائج مطيافية الامتصاص الذري عديم اللهب . | == The research includes the preparation of the organic reagent 2-(3- Bromophenylazo)-4,5-diphenyl imidazole , and this reagent identified by using infrared and ultraviolet visible techniques. | A primary studies of the reaction between the reagent (3-BrPAI) with 30 metal ions were done, and a spectrophotometric method for the determination of copper (II) ,silver (I) and palladium (II) with this reagent was developed. The wavelength of maximum absorption for the complexes formed between these ions with this reagent was found at (506 , 502 , 520 ) nm for copper , silver and palladium respectively , also best conditions for the determination of these ions were employed , such as the volume of reagent solution , time, temperature and effect of pH. | Calibration curves of these complexes were constructed. Beer’s law was obeyed in the range (0.01-0.7) ppm for copper with a correlation coefficient (r = 0.9987) and molar absorptivity ε= 3.2x104 L. mol-1. cm-1 and for silver the range was (0.01-1) ppm with a correlation coefficient (r =0.9979) and molar absorptivity ε= 3.7x104 L.mol-1. cm-1 and for palladium the range was (0.01-0.7) ppm with a correlation coefficient (r =0.9994) and molar absorptivity ε= 5.4x104 L. mol-1. cm-1 . | The stoichiometry of the soluble formed complexes were investigated by both the continuous variation and mole ratio methods , the ratio (M : L) was (2 : 1) for both copper and palladium complexes at and was (1 : 1) for silver complex . | The degree of dissociation (α) and the stability constant (Ksta.)of the complexes were calculated . They were equal to (α=0.16 , Ksta.=5.1x109 L2. mol-2) for copper complex and (α=0.21 , Ksta.=1.8x105 L. mol) for silver complex and (α=0.18 , Ksta.=3.5x109 L2. mol-2) for palladium complex , this refers to that these complexes have a high stability . | Precision and accuracy of the analytical procedure showed for (0.25) ppm of Cu(II) , Ag(I) and Pd (II) that R.S.D% was equal to (0.79 , 1.2 , 0.83 )% and (Erel. , Re )% were found to be (2, 102 )% , (-1.2 , 98.8)% , (2.4 , 102.4 )% for these ions , with D.L equal to ( 0.006 , 0.009 , 0.006 ) ppm for Cu(II) , Ag (I) and Pd (II) , respectively . | The interferences of Zn2+ , Ni2+ , Co2+ , Hg2+ Cd2+ ions , as well as the studied ions were described , and they masked with suitable masking agents . | The physical properties of the complexes precipitates were achieved through establishment of melting point, solubility, molar conductivity as well as measurement of infrared spectra ,with the suggested of structural formula of the formed complexes . | Finally , application of analytical procedure was performed for the determination of copper in the serum of human blood and in samples of water of Shatt Al-Hilla and the result obtained were compared with flameless atomic absorption method |

التبادل الايوني السائل لاستخلاص بعض العناصر باستعمال مركبات عضوية وتطبيق الطريقة على فصل وقياس العناصر في نماذج بيئية وحياتية == Liquid Ion Exchange to Extract Certain Elements Using Organic Compounds and the Application of the Method on the Separation and Measurement of the Elements in Environmental and Vital Samples

Author name: صفاء مجيد حميد الحساني
Supervisor name: رافع قدوري الكبيسي | خليل ابراهيم حسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: iquid ion exchange method is one of solvent extraction applications used for separation and spectrophotometric determination of Lead (II) and Aluminium (III) as chloroanion complexes (PbCl4=, PbCl3 - , AlCl4 - ) byusing the crown ether 15C5 dissolved in chloroform as organic reagent.Where Pb(II) is extracted from HCl media whilst Al(III) is extracted from neutral NaCl media. The first step determined the maximum absorbance wave length for ion pair association complex extracted to the organic phase the results were λmax=241nm for Pb(II) and λmax=240nm for Al (III) by using crown ether 15C5 dissolved in chloroform as a blank, these wave lengths are used for absorbance measurements which belong to ion pair association complex extracted to organic phase. On the other hand prepared calibrationcurve for each ion according to its spectrophotometric method.Results demonstrated that the optimum concentration of HCl in aqueous phase (2M) was necessary to the formation and stability of Lead chloroanion complex (PbCl4 =, PbCl3 - ) as well as effect to increase stability of liquid ion exchanger [Na15C5]+;Cl - in organic phase by common ion effect. While NaCl optimum concentration for Pb(II) was (0.4M) and for Al(III) (1.2M), NaCl contributed in the formation of Aluminium chloroanion complex AlCl4 - also it contributed in the formation of liquid anion exchanger [Na 15C5]+;Cl - in the organic phase. Liquid ion exchange was based on thermodynamic equilibrium and metal ion concentration in aqueous phase which was one of thermodynamic value which rolled the equilibrium of extraction process where this concentration of metal ion is converted to chloroanion complex and participates in the liquid ion exchange method with Cl - which is found on liquid ion exchanger. The optimum concentration of Pb(II) was (50μg/5mL) and for Al(III) was (100μg/5mL).Solvent extraction was indirect method depended on thermodynamic and kinetic laws so we determined optimum shaking time of the two immiscible phases, the results showed that (10min.) was the optimum shaking time for each ions. Stoichiometry of ion pair association complexes was demonstrated by two methods : slope analysis method and slope ratio method, the results clarified the extracted species for both ions were [1 : 1]+;anion - [metal : 15C5]+; anion - the most probable structure of Pb(II) complexes were [Na15C5]+; PbCl3 - or [Na15C5]+; HPbCl4 - and for Al(III) was [Na15C5]+; AlCl4 - . Other study was effect of the structure and polarity of organic solvents, the results showed that chloroform was the best solvent for both ions and there isn’t any linear relation between dielectric constant for organic solvent used and distribution ratio (D) values and there was an effect of organic solvent structure giving increase in distribution ratio (D) and absorbance values led to rising extraction efficiency by formation of contact ion pair or solvent separated ion pair.Thermodynamic study showed the liquid ion exchange was endothermic reaction and for both ions, from the high values of entropy reflects the reaction was entropic in region. Also study the effect of agreement between crown ether cavity size and alkali, alkaline earth metal cations, the results showed the major effect was for agreement, which gave higher distribution ratio (D) and absorbance values. As well study the interferences effect of some anions, all this anions gave interferences and cause reduces of distribution ratio (D) and absorbance values depending on anion nature and structure. Whilst electrolyte salts gave an increase in distribution ratio (D) and absorbance values where electrolyte salts destroyed the hydration shell of metal ion and enhancement of the chance to form chloroanion complex of metal ions and rising extraction efficiency. Methanol presence in aqueous phase increase distribution ratio (D) and absorbance values for both ions due to methanol decline water polarity and destroyed the hydration shell of metalions.Cryptands C221 and C222 were used as organic reagent to compare extraction efficiency with using of crown ether 15C5 as organic reagent firstly determined the maximum absorbance wave length for ion pair association complex extracted to the organic phase which was for Pb(II) λmax=277nm with C221 and λmax=276nm with C222, for Al(III) λmax=281nm with C221 and λmax=275nm with C222. Optimum concentration of HCl for Pb(II) was (0.8M) with C221 and (1.2M) with C222. And optimum concentration of KCl (0.4M) for Pb(II) with C221 and C222 and for Al(III) (0.8M) with C221 and (0.5M) with C222. While metal ion optimum concentration for Pb(II) was (80μg/5mL) with C221 and (70μg/5mL) with C222 and for Al(III) (50μg/5mL) with C221 and (40μg/5mL) with C222. Optimum shaking time was 15min. for Pb(II) and Al(III) with both cryptands C221 and C222.Stoichiometry by using two spectrophotometric method slope analysis method and slope ratio method showed that extracted species were [1 : 1]+;anion - [metal : Cryp.]+; anion - for Pb(II) and Al(III) with both cryptands C221 and C222. In addition to study the effect of agreement between cryptands cage size and alkali, alkaline earth metal cations, the results showed the major effect was for agreement, which gave higher distribution ratio (D) and absorbance values. The distribution ratio (D) and absorbance values by usingcryptands were higher than those obtained by using crown ether due to cryptate effect.For spectrophotometric determination of elements study in different environmental and vital samples prepared calibration curves for each ions at optimum conditions by using 15C5 at optimum condition for liquid ion exchange method of each metal ion, samples solution prepared according to wet digestion method and spectrophotometric determination were carried out optimum condition for liquid ion exchange method of each metal ion. By return to calibration curves determined Lead and Aluminium amount in these samples.

الاستخلاص والتقدير الطيفي لايونات Zn (II) وLa (III) وCe (III) باستعمال كواشف عضويه جديدة في نماذج تحليله مختلفة == Extraction and Spectrophotometric determination of Zn(II),La(III) and Ce(III) Ions using New Organic Reagent in Different analytical Samples

Author name: سحر عقيل حسين الاعسم
Supervisor name: رافع قدوري الكبيسي | تغريد هاشم النور
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Three organic reagents were synthesized 2 - [4 - bromo - 3,5 - diethyl phenyl azo] - 4,5diphenylimidazole(BDPI) , 2 - [(4 - Benzyloxy phenyl)azo] - 5 - nitro - 4 - phenyl imidazol(BANI),4 - [N - (5 - methylisoxazol - 3 - yl) benzene sulfonamide azo] - 1 - Naphthol (AMBN) ,which are utilized for separation , extraction and spectrophotometric determination Zinc(II) ,Lanthanum(III) and Cerium(III) as cations according to liquid - liquid extraction method , depending on the measurement of absorption of ion pair complex extracted at maximum wavelength (λmax )and calculation distribution ratio (D).This study involves limitation of optimum conditions for complex formation as well extraction as pH. as well the experiment showes optimum pH for extraction Zn(II) with [(BDPI), (BANI),(AMBN)] (pH=8,9,9) respectively but for La(III) was (pH=11,10,10) with [(BANI) ,(BDPI), (AMBN)] respectively as well (pH=9,9,8) for Ce(III) with [(AMBN)(BDPI)(BANI)].The study about metal ions concentration effect on extraction methods illustrates 50μg/5mL Zn2+ appropriate concentration obtaining higher absorbance for ion pair complex extracted to organic solution as well higher distribution ratio (D) with all organic reagents , and for La3+ was 80μg/5mL with all organic reagents also 100μg/5mL Ce3+ all organic reagents.Kinetic energy has significant role in extraction. method according to liquid - liquid extraction , as well the study show effect of shaking time of two layers on qualify of extracted and explains 10 min which were appropriate shaking time for Zn(II), La(III) and Ce(III) with all organic reagents to give higher distribution ratio (D) as well higher absorbance of ion pair complex extracted to organic phase.Stoichiometry study about definition is more possible structure of ion pair complex extracted by the performance of four spectrophotometric method for extraction Zn2+ , La3+ and Ce3+ by [(BDPI), (BANI),(AMBN)] under optimum conditions as well all experiments show the structure of ion pair complex extracted was [1 : 1] [M : L][Zn (AMBN ) ] 1+ ;Cl - [Zn (BANI) ] 2+ ;2Cl - [Zn(BDPI )]2+ ;2Cl - [La(BDPI)]+3; 3NO3 - [La(AMBN)]+2; 2NO3 - [La (BANI)] 3+;3NO3 - [Ce(BANI) ]3+ ; 3NO3 - [Ce(BDPI) ]3+ ; 3NO3 - [Ce(AMBN )]2+ ;2NO3 - Organic solvent effect study shows there are not any linear relation between distribution ratio (D) and dielectric constant (ε) of organic solvents that means there is not any impact for polity of organic solvent on extraction method however there is an impact for organic solvent structure which is participation in the structure of ion pair complex extracted by formation loose ion pair or tight ion pair, and experiment result demonstrate organic solvent (CH3Cl) was the better organic solvent in extraction Zn(II) ,La(III) and Ce(III) by all organic reagents.Thermodynamic study involves temperature impact on extraction efficiency the experimental results explain the reactions were exothermic for Zn(II) ,La(III) and Ce(III) with all organic reagents [(BDPI), (BANI),(AMBN)] after calculating thermodynamic data ΔHex and ΔGex , ΔSex appear entropy values which were high that means complexation reaction is entropic in region .This study is about effect of methanol in aqueous phase on extraction method of metal in aqueous phase on extraction method of metal cation Zn2+, La3+ and Ce3+ by [(BDPI), (BANI),(AMBN)] the results show foundation of methanol in aqueous phase with metal cations obtaining enhancement in D as well this increase continues to reach optimum concentration of methanol next this value distribution ratio (D) decreases .The study of electrolytic salts is about extraction method of Zn2+ , La3+ and Ce3+ by [(BDPI), (BANI),(AMBN)] to clarify metal cations of firstgroup which gave high absorbance and distribution ratio D because they have high affinities towards the water withdrawing in sequence of Li+ > Na+ >K+. Since the ionic radius of lithium is very small and has high charge density, it has a hydration shell with more thickness than Na and K, thereby it has high capability for withdrawing of more water molecules from the hydration shell of metal. This case proved that the extraction efficiency increases with the decrease of ionic radius. Whilst for the salts which contain ions of second group like Mg and Ca, the extraction efficiency was found to be relatively less than that incase of first group of the electrolytic salts. This is because the thickness of hydration shell is less than of the first group ions despite the fact that the higher charge density on the second group ionThe study about synergism is by using (TBP) and (MBK) in the extraction the experimental results show TBP and MIBK which gave increase in distribution ratio (D) through participate molecular of these solvents in the structure of ion pair complex extracted install of water molecular in coordination shell of metal cation and the results show there is one molecular of [TBP or MIBK] participate in ion pair complex extractionThis study involved using organic reagent [(BDPI), (BANI),(AMBN)] for spectrophotometric determination of Zn2+ , La3+ and Ce3+ in different environmental ,vital and waste electronic equipment samples

تحضير وتشخيص ودراسة الفعالية البايولوجية لبعض قواعد شف والاوكسازيبينات والايميدات الجديدة المشتقة من الهيدرازايد لثنائي انهدريد حامض البايرومليتاميك

Author name: جنان محسن عبد الرسول
Supervisor name: عماد تقي علي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:

تحضي وتشخيص ودراسة الخواص الكهربائية لمتراكب بوليمري يحوي مواد نانوية واستخدامها كمواد ذكية

Author name: ازهار فاروق عبد الزهرة
Supervisor name: انتصار عليوي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:

استخلاص ايونات العناصر الرصاص والكادميوم والزك والرينيوم بتقنية الغشاء السائل باستخدام المركبات الحلقية العيانية == Extraction of Lead, Cadmium, Zinc and Rhenium ions by Liquid Membrane Technique Using Macrocyclic Compounds

Author name: يسرى عمران موسى
Supervisor name: مؤيد كاصد جلهوم | جميل موسى ضباب
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Liquid - Liquid extraction of metal salts (MA) by Crown compounds(L) to less - polar diluents such as Chloroform,1,2 - dichloroethane and Carbon tetrachloride have previously been studied by considering an ion - pair formation between a complex metal ion ML+ and a pairing ion A - in water (W) and a distribution of the formed ion pairs MLA in the diluents. Liquid membrane transport is a new separation process as a modification of solvent extraction the simultaneous extraction and stripping operation is very attractive ,because the solute of interest can move from a high concentration solution to a low concentration solution with a suitable crown ether derivatives which have been widely used as suitable neutral carriers for the selective and efficient transportation of cations through liquid membranes.Liquid membranes have shown a great potential in this way especially in cases where metal concentration are relatively low and other techniques cannot be applied efficiently. Cation and anion transport by neutral macrocycles in liquid membranes is often diffusion limited extraction constants, permeability, flux coefficients and an aqueous phase macrocycle - cation and anion - cation interaction constants and membrane geometry are the parameters in the diffusion limited transport equation.The transport kinetic was analyzed by means of a kinetic model involving two consecutive irreversible first - order reactions. The rate constants of extraction stripping reactions and the transport rate fluxes of Pb2+, Cd2+, Zn2+ and ReO4 - through the bulk liquid membrane were determined for all experimental conditions studied.The present thesis reports the first application in Iraq ,by using macro cyclic compounds (crown ethers) as carrier in Liquid Membrane techniques as well as the matching size model of crown ethers with various ionic radius of metal ions, from evaluation of dibenzo 18 - Crown - 6, dicyclohexyl 18 - crown - 6 Kryptofix 2.2.2 and diaza 18 - crowwn - 6 as carrier molecule and study theXVIItransport behavior of Pb2+, Cd2+, Zn2+ and ReO4 - across (1,2 - dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride) as Bulk Liquid Membrane.In the present work transport experiments were performed across Bulk Liquid Membranes(BLMs) using U - Shape Setup from source phase which consist of 10 - 3M of metal ions dissolved in 10 mL of double distilled deionized water at pH=5.2 - 5.5 for Pb2+, Cd2+, Zn2+ metal cations and at pH= 6.2 - 6.5 for ReO4 - metal anion to receiving phase consist of 10ml of double distilled deionized water at pH= 3.2 - 3.7 across organic phase consisting 0.001M of dibenzo18 - crown - 6, dicyclohexyl 18 - crown - 6, Krypto fix2.2.2 and 1,10 - diaza 18 - crown - 6 were dissolve in 1,2 - dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride.The effects of operating conditions such as stirring speed, type of carrier, type of solvent, temperature and pH were studied. The results of permeability and flux coefficients show that the transport rate of metal ions can be enhanced by increasing stirring speed but not higher than l00 rpm using dicyclohexyl 18 - crwon - 6 as carrier due to the presence of donating group (cyclohexyl group) , It is well known that transition metal ions form stable complexes with ligands having N or S donors, which are hard bases ,but the affinities of crown ethers to soft transition metal ions are rather weak because crown ethers have hard O donors. In addition ,because of the large solvation energy of transition metal ions, crown ethers rarely form complexes with transition metal ions.1,2 - dichloro ethane is the best solvent due to its moderate polarity constant and the favorable temperature of the reaction is 30C 1 according to Arrhenius equation. There is no trend observed in the PH effect because the type of carriers is a neutral extract ant molecule which is less interaction than basic and acidic extractants with concentration of hydronium ion in solution. Also, the selectivity and efficiency of transport rate of metal ions matching with the values of its hydration

تحضير وتشخيص ليكاندات قواعد شف جديدة ومعقداتها مع بعض الايونات الفلزية وتقدير فعاليتها البكتيرية == Synthesis and characterisation of new Schiff bases ligands and their complexes with some metal ions and evaluation of their bacterial activi

Author name: ورود علي جعفر الساعدي
Supervisor name: ساجد محمود لطيف | باسمه محسن سرحان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمن العمل تحضير ثلاث ليكاندات (H2L1, H2L2 and H2L3) من نوع ( (N2 والتي استعملت فيما بعد لتحضير المعقدات وهذه الليكاندات هي : 2 - (4 - (carboxymethyleneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L1), 2 - ((E) - 3 - (2 - hydroxyphenylimino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(H2L2) and 2 - ((E) - 4 - ((Z) - 2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L3).تم تحضير هذه الليكاندات من مفاعله مكافئ واحد من 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(المشتق الاول) مع مكافئ واحد من حامض البروبيونك لليكاند الاول (H2L1) ومن مفاعله نفس المشتق الاول مع 2 - امينو فينول لتحضير الليكاند الثاني (H2L2) اما الليكاند الثالث (H2L3) فقد تم تحضيره من مفاعله مكافئ واحد من (Z) - 4 - (2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - one مع مكافئ واحد من البنزوين.(جميع التفاعلات اجريت باستخدام الايثانول كمذيب والتصعيد العكسي ولمدة 7 ساعات لليكاندين الاول والثاني و5 ساعات لليكاند الثالث ). تم تشخيص الليكاندات باستخدام التحليل الدقيق للعناصر واطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئيه وطيف الرنين النووي المغناطيسي مع درجة الانصهار. كما تضمن البحث تحضير سلسلة من المعقدات وذلك من خلال مفاعلة الليكاند مع املاح : الفنادايل II والمنغنيز II والكوبلت II والنيكل II والنحاس II والخارصين II والكادميوم II والزئبق II. وباستخدام الايثانول كوسط تفاعل. شخصت هذه المعقدات باستخدام التحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري اللهبي(A.A) واطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية وقياسات التوصيلة الكهربائية ومحتوى الكلور مع درجة الانصهار .حيث اقترحت الصيغ الكيميائية العامة التالية : [M(L)2(X)(Y)]n حيث : L=H2L1 M=VO)II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0 M=Mn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2 M= Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Hg(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1 M=Cd(II), X=Cl, Y=Cl, n=0 L=H2L2M= VO(II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0M=Ni(II),Cu(II), X= H2O, Y=Cl, n=+1M= Mn(II),Co(II),Zn(II),Cd(II),Hg(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L=H2L3M=VO(II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0M=Co(II),Cd(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Mn(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M=Hg(II), X=Cl, Y= Cl , n= 0 اظهرت اطياف الاشعة تحت الحمراء ان الليكاندات متعدده السن تسلك بصفتها ثنائيه التناسق. كما استخدمت اطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية للمعقدات في دراسة التوزيع الفراغي لليكاند مع ايونات الفلزات . وباستخدام المعلومات المستحصلة من التحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري والتوصيلية الكهربائية ومحتوى الكلور بالاضافة الى القياسات الطيفيــة [ الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية], اقترح ان الشكل الفراغي هو ثماني السطوح لجميع المعقدات. | This work covers the synthesis of three ligands (H2L1, H2L2 and H2L3) type (N2) capable to form structures upon complexation with metal ions; namely 2 - (4 - (carboxymethyleneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L1), 2 - ((E) - 3 - (2 - hydroxyphenylimino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(H2L2) and 2 - ((E) - 4 - ((Z) - 2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L3). These ligands were synthesized from the reaction of one equivalent of 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid (Precursor I) with one equivalent of 2 - aminopropionic acid for [H2L1], one equivalent of 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid (Precursor I) with one equivalent of 2 - aminophenol for [H2L2] and one equivalent of (Z) - 4 - (2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - one (Precursor II) with one equivalent of benzoin for [H2L3]. The reaction was carried out in ethanol (as a solvent), at reflux (7hrs for H2L1, H2L2 and 5hrs for H2L3). The ligands (H2L1, H2L2 and H2L3) were characterised by elemental microanalysis (C.H.N), (I.R), (U.V), 1H,13C NMR, along with melting point measurements.The ligands were reacted with metal ions [VOII, MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII, CdII, and HgII ] at reflux in ethanol to give the complexes of the general formula : [M(L)2(X)(Y)]n, [Where; L= H2L1M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Mn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M= Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Hg(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Cd(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L= H2L2M= VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Ni(II),Cu(II), X= H2O, Y=Cl, n=+1M= Mn(II),Co(II),Zn(II),Cd(II),Hg(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L= H2L3M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Co(II),Cd(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Mn(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M=Hg(II), X=Cl, Y= Cl , n= 0These complexes were characterised by elemental microanalysis (C.H.N), (A.A), chloride contents, [I.R, (U.V - Vis) spectroscopy], along with conductivity and melting point measurements.The (I.R) spectra of the complexes showed that, the potentially polydentate ligand acts as bicoordinate.The (U.V - Vis) spectra of the ligand and complexes were studied in order to elucidate the spatial arrangements of the ligand around the metal ions. The conductance measurements of the complexes in ethanol, and chloride contents revealed that, some of the complexes are ionic while others are non - electrolyte.On the basis of elemental microanalysis, conductivity and chloride contents measurements, [I.R, U.V. - Vis spectroscopies] are suggested an octahedral geometry for all complexes

اقطاب كرافيت لاغشية متعدد كلوريد الفاينيل جديدة معتمدة على بوليمرات الطبعة الجزيئية للتعيين الجهدي الانتقالي لعقاري الرسبيريدون والكلبينكلامايد

Author name: همسة منعم ياسين
Supervisor name: نجوى اسحق عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The increasing demand for rugged and robust sensors for the determination of drugs in pharmaceutical formulations and biological samples lead to the development of a new generation of ion selective membrane electrodes depended on molecular imprinting technique.Four graphite coated electrodes of polymers imprinted with two drugs namely Risperidone (Ris.) and Glibenclamide (Glb.) were constructed for the selective determination in their pure forms and pharmaceutical formulations.The study comprised two parts : The first part deals with the synthesis of molecularly imprinting polymers (MIP) and non - imprinting polymers (NIP) by bulk polymerization method using Risperidone and Glibenclamide as templates, acrylic acid (AA) and acrylamide (AAm) as functional monomers, ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as a cross linker and benzoyl peroxide (BPO) as an initiator.The optimal ratios of (template : monomer : cross linker) which were used in the synthesis of the imprinted polymers were found to be 1 : 4 : 20 for Risperidone MIPs and 1 : 80 : 100 for Glibenclamide MIPs.The second part concerns with the designing of potentiometric sensors for Risperidone and Glibenclamide. The molecularly imprinted and non - imprinted membranes were prepared by dispersing the MIP and NIP particles in di - octyl phthalate (DOP) and di - butyl phthalate (DBP) plasticizers as solvent mediators and then embedded in poly vinyl chloride (PVC) matrix. The mixture was coated as a membrane onto a graphite electrode.The characteristics of the prepared electrodes according to the IUPAC recommendations including slope, linear range, detection limit, life time, response time, working pH range and selectivity were investigated by construction of a calibration curve for each electrode.Ris - MIP electrodes based on (AA) and (AAm) as functional monomers showed a near Nernstian and Nernstian slopes of (55.2and 59.0) mV/decade with a linear concentration range between (1.0×10 - 6 - 1.0×10 - 2) M and (5.0×10 - 7 - 1.0×10 - 2) M, and detection limits (3.3×10 - 7and 2.0×10 - 7) M respectively. The responses of the electrodes were stable in a pH range (4 - 8). The electrodes can be used for (7 and 13) weeks respectively without any divergence in the potential.Ris - MIP membrane based on (AAm) as a monomer was prepared using two kinds of plasticizers, DOP and DBP. The one using DOP exhibited better characteristics comparing with that based on DBP which showed a lower response with a slope of 47.9mV/decade and shorter life time of 3 weeks.On the other hand (Glb.) MIP based electrodes using (AA) and (AAm) as functional monomers showed a near Nernstian responses of ( - 51.5and - 57.7) mV/decade with a linear working range of (1.0×10 - 4 - 1.0×10 - 2) M and (1.0×10 - 5 - 1.0×10 - 3) M, and detection limits of (1.0×10 - 4 and 1.0×10 - 5) M respectively. The life time of these electrodes were (1and 6) weeks respectively. The proposed electrodes could be used in the pH range (2 - 4) with a stable response.Two plasticizers; DOP and DBP were tested during the preparation of Glb - MIP membranes based on (AAm) as a monomer. The (Glb.) membrane using DOP plasticizer exhibited better specifications than that based on DBP which showed a lower response with a slope of - 53.4mV/decade and shorter life time 3 weeks.All of the proposed Ris. - MIP and Glb - MIP sensors have a short response time of ≤ 30 seconds and revealed good selectivity for (Ris.) and (Glb.) over a wide variety of species.The validation of the proposed potentiometric method utilizing these new MIPs electrodes for (Ris.) and (Glb.) was achieved by accuracy and precision test in terms of inter - day (repeated over 3 days) and intra - day (repeated independently three times a day) measurements and calculating RE% and RSD% which is found less than (4 and 2.3046) for (Ris). and less than (4 and 2.3225) for (Glb.) respectively.The most effective electrodes; (Ris.) MIP and (Glb.) MIP based on (AAm) as a functional monomer and DOP as a plasticizer were used in the determination of Ris. and Glb. concentrations in their pharmaceutical formulations (tablets and caplets) obtained from different companies by direct, standard addition and multiple standard addition methods. A spectrophotometric method was also applied as a comparative one. The multiple standard addition method (M.S.A) has exhibited better results over the two other appliedThe recognition binding sites of the four synthesized polymers were studied by applying the rebinding procedure and plotting the adsorption isotherms of each polymer to find out Qmax. The equilibrium dissociation constant was calculated from the slope and the apparent maximum number of binding sites from the y - intercept in the linear Scatchard plot of Q/Cfree vs. Q

تحضير بعض الفورمازنات والثايازوليدينونات الجديدة ودراسة فعالية بعض المركبات المحضرة في خفض سكر الدم

Author name: هبة محمد داغر راشد
Supervisor name: حيدر عباس مهدي | كريم سالم عباس
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Thi-Qar - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Dhi Qar
First pages:
Abstract: The thesis consists of three chapters. The first chapter is concerned with the introduction described the chemistry of Schiff bases , formazans and thiazolidinones compounds including importance , applications , synthesis and literature reviews.The second chapter describes the chemicals and solvents which were used in the synthesis of the new Schiff bases, formazans and thiazolidinones derivatives, physical measurements , synthesis methods of compounds and evaluation of anti - hyperglycemic activity. The formazans compounds[4a - 4h] were prepared by reacting diazonium salts amines[3a - 3c] with the appropriate Schiff bases[2a - 2h].Schiff bases themselves are synthesized by the condensation of different primary amines with various aromaticaldehydes. The thiazolidinones derivatives[5c,5e,5i,5j,5k] are synthesized by condensing thioglycolic acid with various Schiff bases[2a - 2h]. All the structures prepared [2a - 2k] , [4a - 4h] and [2c, 2e ,2i ,2j , 2k] were shown in scheme(1), and characterized on the basis of the spectral data : IR, Mass, 1H and 13C NMR. The third chapter deals with , the results and discussion. The IR spectra show an important absorption band at (1558 - 1689)cm - 1 attributed to azomethine (C=N) for Schiff bases, the IR spectra showed important absorption band at (1681 - 1597 )cm - 1 attributed to azomethine (C=N) and (1465 - 1558) cm - 1 to ( - N=N - ) for formazans derivatives. Also, the IR spectra show an important absorption band at (1689 - 1658)cm - 1 attributed to the thiazolidinones ring . The 1H - NMR spectra of formazans show aromatic protons at the range (7.07 - 8.49 )ppm and pyridyl protons as downfield signal at (8.22 - 9.15 ) hydrazide signal at 11 ppm. The 1H - NMR of thiazolidinones exhibit new signals attributed to - CH2 and - CH of thiazolidnones ring at δ (4.52 - 4.71) and (5.70 - 5.81 ) ppm, respectively .13C - NMR spectra of formazans exhibit that the a signal at 156 - 168 ppm (amide carbonyl) , thiazolidinones show a signal at (207.35 - 208 .60) ppm attributed to the C=O ring thiazolidinones.The mass spectra of the formazans compounds [4d ,4e, 4g , 4h] show a molecular ion peak. M+(354 .401 . 516. 498) m/z corresponding to the target compounds. Also, mass spectra of thiazolidinones compounds [5e, 5i] show molecular ion peak. M+ (356 , 369 ) m/z corresponding to the target compounds .This study is also concerned with anti - hyperglycemic activity ,and male mice (Mus musculus Balb/c ) weighing (25 - 35)gm were used for the study of the effects of formazan compound [4e] and thiazolidinone compound [5e] on the blood glucose levels of the animals.Animals are divided into seven different groups, Group (A) : negative control (normal) that is only treated with distilled water (D.W). Group (B) : positive control that is treated with alloxan (125mg/kg) B.W. only to induce diabetes. Group (C) : that is only treated with (DMSO) only. Group (D) : alloxan - induced diabetes mice that are treated with (75 mg/kg) of formazan derivative [4e]. Group (E) : alloxan - induced diabetes mice that are treated with (150 mg/kg) of formazan derivative [4e]. Group (F) : injected alloxan and thiazolidinone [5e] (75 mg/kg). Group (G) : injected alloxan and compound thiazolidinone [5e] (150 mg/kg) .The mice were treated for two weeks and used Colorimetric to Determination of serum Glucose Level by spectrophotometer. The results how that the determination of serum glucose concentration is in males mice groups (A , B , C , D, E , F and G ).A significant decrease can be observed among ( D, E, F and G) groups as compared with group (A) after treatment (2 week) with (75 mg /kg) and (150 mg /kg ) respectively of formazans [4e] and also treatment with(75 mg /kg) and (150 mg /kg ) from thiazolidinone [5e] . while groups (A , C ) do

تحضير والدراسة التركيبيه والفعالية البايولوجية لمعقدات بعض العناصر الانتقالية لعض مشتقات ثلاثي الثايوكاربانيت الجديدة == Synthesis,Structural ,AndAnti bacterial Activity Studiesof SomeTransitionMetal Complexesof New SomeTrithiocarbonateDerivatives

Author name: هدى قاسم جبر
Supervisor name: محاسن فيصل الياس | اياد حمزة جاسم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The new ligands have been prepared in this work (potassium 2 - carbomethoxy amino 5 - 5trithiocarbonate 1,3,4 - thiadiazole ) (LI) was prepared from 2 - carbomethoxy amino - 5 - mercapto 1,3,4 - thiadiazole with CS2 in alkali media , while the second ligand was prepared from 2 - N(4 - N,N - dimethylamino benzyliden) - 5 - mercapto 1,3,4 - thiadiazole with CS2 and in alkali media to obtain potassium 2 - N( 4 - N,N - dimethylaminobenzyliden )4 - trithiocarbonate 1,3,4 - thiadiazole ( LII).The products were isolated and characterized by appropriate physical measurement , vibrational and electronic spectroscopy .The new ligands have been used to prepare a number of new complexes with the selected metal ions Cd(II), Cu(II) , Ni(II) , Co(II) , Fe(III) , and Mn(II) . These complexes were studied and characterized using FT,IR, UV - Vis. spectra, molar conductivity, magnetic susceptibility , melting point , and atomic absorption measurement. We concluded that the [Cu2L2Cl2(H2O)2]. 3C2H5OH, [Ni L2 Cl2].2H2O, [Fe2L2(OH) 2 Cl4] .4H2O and [Mn L2 (H2O)2] . 2H2O have octahedral geometry while [Cd L2]. 3C2H5OH and [Co L H2O Cl ].3H2O have tetrahedral geometry for the complexes of LI. While octahedral geometry for the complexes of LII for the [Cu L2 (H2O)4 Cl2].2H2O , [Mn L2 (H2O) (OAc)].3 H2O [Ni L2 (H2O)2 Cl2].C2H5OH , [Fe2 L4 (OH) 2].5H2O and [Co2L2(H2O)4Cl2]. 2.5 C2H5OH ,But [Cd L2]. 4C2H5OH have tetrahedral geometryDifferent bonding and structural behavior were revealed through the study of the coordination chemistry of the metal complexes of the new ligands.The nature of bonding between the metal ion and the donor atom of the ligands were demonstrated through the calculated Racah parameter and the other ligand field parameters,which were calculated using the suitable Tanaba - sugano diagram.The antibacterial activity for the ligands and their metal complexes were studied against two selected microorganisms pseudomonas earuginsa and staphylococcus aureus using ( 10mM ) and ( 5mM ) concentration in nutrient agar medium . The results were showed a great enhancement of activity of some complexes relative to that of their respective ligands , these were attributed to the synergetic effect between the metal ion and the ligand , in addition to the differencein the structural varieties

استخلاص وفصل بعض ايونات اللانثانات باستخدام متعدد الايثر ثنائي بنزو - 18 - كراون - 6 - من المحاليل المائية == Extraction and Seperation of Some Lanthanoide Ions by Polydibenzo - 18 - Crown - 6 - from Aqueous Solutions

Author name: هادي حسن جاسم الشمري
Supervisor name: مؤيد كاصد جلهوم | نجاة جواد العبيدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: كان الهدف من البحث هو اعتماد انتقائية متعدد الايثر التاجي (PDB18C6) للايونات الموجبة في استخلاص بعض ايونات اللنثنيدات من محاليلها او فصلها عن بعض في حالات وجودها في المزيج وكذلك فصلها وتعيين نسبها في بعض خامات (Bastnaesite Ores) وشملت الدراسة بالاضافة الى اللنثنيدات عنصري السكانديوم والايتريوم للتشابه الكبير بين خواصهما وخواص اللنثنيدات حيث تصنف هذه العناصر مع اللنثنيدات ويطلق عليها تسمية (Lanthanoides) . العناصر التي درست كانت كالاتي : Sc) ، Y ، La ، Ce ، Pr ، Nd ، Eu ، Gd ، Dy ، Tm ، (Lu . كما تم تسليط الضوء على طبيعة عمليات الاستخلاص والعوامل المؤثرة عليها مثل : ا. زمن الاستخلاص .ب. قيمة الدالة الحامضية الـ (pH) المحلول .جـ. تاثير درجة الحرارة وتعيين الدوال الثرموديناميكية Gex) ، Hex ، (Sex .د. استنتاج تركيب المعقدات المستخلصة باستخدام طريقة تحليل الميل .ا. استخلاص اللنثنيدات : استخلصت جميع ايونات اللنثنيدات بالاضافة الى السكانديوم والايتريوم بوساطة بوليمر الكراون ايثر (PDB18C6) في اوساط حامضية تراوحت قيمة الدالة الحامضية لها ما بين (pH=3  5) 1. دراسة تاثير الدالة الحامضية (pH) المحلول : تم استخلاص الايونات المذكورة باستخدام قيم مختلفة من الدالة الحامضية وتم تحديد افضل قيمة مناسبة لعملية الاستخلاص لكل نوع من الايونات وكانت كالاتي : La Ce Pr Nd Eu Gd Dy Tm Lu Sc Y5.0 4.8 4.8 4.5 4.0 3.8 3.7 3.4 3.0 2.0 3.6لقد وجد عمليا ان قيمة الدالة الحامضية للمحلول (pH) تزداد كلما ازداد حجم الايون او نصف القطر .2. دراسة تاثير عامل الزمن : وجد ان هناك علاقة طردية بين فترة عملية الرج لاستخلاص كل ايون ونسب الاستخلاص متمثلة بقيم معامل التوزيع (kD) والنسبة المئوية للاستخلاص (E%) . حيث كلما تزداد الفترة الزمنية لعملية الاستخلاص ازدادت قيم كل من (kD) و(E%) حيث يصل الاستخلاص الى حالة الاتزان عندها يثبت تقريبا تركيز الايون المستخلص في الوسط العضوي (Corg) وتركيز الايون المتبقي ( غير المستخلص ) في المحلول المائي (Caq) . وان اعلى قيمة استخلاص لجميع الايونات كانت عند فترة الوصول الـى حالـة الاتزان . وان عملية الاستخلاص لجميع الايونات التي تمت دراستها قد وصلت الـى حالة التـوازن بعد (50 min) من عملية الرج باستثناء ايوني اللانثانيوم وحصل التوازن بعـد (60 min) والسكانديوم بعد (40 min) . علما ان فترة عملية الرج لجميـع الايونات تقريبا تراوحت ما بين (10 - 90 min) . 3. دراسة تاثير تركيز الحامض (HNO3) : كما درس تاثير تركيز الحامض (HNO3) خارج نطاق الـ (pH) على استخلاص اللنثنيدات باستخدام تراكيز مختلفة من الوسط الحامضي تراوحت ما بين (0.17.0 M) وقـد اثر سلبا تركيز الحامض على عملية الاستخلاص فكلما ازداد تركيـز الحامض بالمحلول انخفضت عملية الاستخلاص متمثلة بقيم (kD) و(E%) واعتقد ان السبب يرجع الى منافسة ايونات الهيدروجين (H+) ، ايونات اللنثانات (Ln3+) على الاستضافة داخل الحلقـة الكراونية مما يؤدي الى انخفاض نسبة الاستخلاص كلما ازداد تركيز ايونات الهيدروجين بالمحلول او ربما تحل محلها وتؤدي الى تفكك بعض جزيئات المعقد الناتج وكما في المعادلات التالية : Ln : الايون اللنثاني.L : الليكاند ( بوليمر الكروان ايثر ) .4. تعيين التركيب المحتمل للمعقد الناتج ما بين الايون اللنثاني والبوليمر : لتعيين تركيب المعقد الناتج ما بين الليكاند والايون تم استخدام طريقـة تحليـل الميل (Slope Analysis Method) . وتم التوصل الى تركيب المعقد من خلال الطريقة وكانت العلاقة كالاتي (1 : 1 : 3 Ln3+ : Crown : 3(NO¬3) ما بين الايـون والليكانـد والايـون السالـب على التوالي . دراسة تاثير درجة الحرارة : تم دراسة تاثير درجة الحرارة على عملية الاستخلاص وظهرت ان افضل درجة حرارة لعملية الاستخلاص لاغلب الايونات كانت (30 0C) باستثناء عدد من الايونات كانت نسبة الاستخلاص بدرجات حرارة اعلى كالاتي : . دراسة الدوال الثرموداينيميكية : وجد ان استخلاص ايونات اللنثنيدات من محلول حامضي تفاعل باعث للحرارة وذلك من خلال حساب قيم (Hex KJ/mole) ولكن زيادة الاستخلاص بالتسخين بسيطة من خلال حساب قيم معامل التوزيع (kD) والنسبة المئوية للاستخلاص (E%) وهـذا ما يثبت ان القوى المسيرة للتفاعل هي انتروبية على الاكثر حيث ظهرت قيمة (Sex) موجبـة لجميع الايونات . كما ظهرت قيمة (Gex KJ/mole) سالبة تدل على تلقائية التفاعل . وان قيـم Sex) ، Hex ، (Gex تتاثر بنوع الايون المستخلص والتوافق بالحجم ما بين قطر الايون وحجم الفجوة لبوليمر الكراون ايثر فكلما ازداد حجم الايون اللنثنيدي اقترب من حجم الفجوة الكراونية فيعطي استقرارية ثرموداينيميكية عالية لمعقد الترابط الايوني وزادت قيمة (Hex) ويحصل العكس كلما صغر حجم الايون اللنثنيدي .ب. فصل اللنثانات : تم فصل نماذج من ايونات اللنثنيدات يحتوي كل نموذج على مزيج من ايونين او ثلاثة ايونات من اللنثنيدات وذلك باستخدام كروموتوغرافيا العمود وكان الطور الثابت بالعمود هـو بوليمر الايثر التاجي (PDB18C6) والذي يعامل مسبقا بمحلول الطور المتحرك . والطور المتحرك كان محلول مخفف من حامض النتريك بتراكيز مختلفة تتناسب مع قيمة الدالة الحامضية للايونات المراد فصلها . ومعدل الجريان (1 ml/min) في اغلب الحالات وتم فصل الايونات التالية . 1. فصل ايونات (YIII) عن ايونات (ScIII) : كانت الدالة الحامضية لمحلول الاسترداد (pH=4) حيث احتجز الايتريوم بشكل تام لحين استرجاع جميع السكانديوم ثم يبدا بعدها استرجاع الايتريوم . 2. فصل ايونات (LaIII) عن ايونات (TmIII) : كانت الدالة الحامضية لمحلول الاسترداد (pH=5) وكان الفصل تام حيث احتجز اللنثنم بشكل كامل لحين استرجاع جميع الثوليوم بعدها يبدا استرجاع اللنثنم . 3. فصل ايونات (CeIII) عن ايونات (LuIII) : باستخدام محلول الاسترداد ذات الدالة الحامضية (pH=4.8) وحصل حجز تام للسيريوم على الحشوة لحين استرجاع كامل للوتشيوم بعدها يبدا استرجاع السيريوم . 4. فصل مزيج من ثلاث ايونات (ScIII) و(LaIII) و(PrIII) : تم فصل الايونات الثلاثة عن بعضها باستخدام محلول الاسترداد (HNO3) ذات دالة حامضية (pH=5) وكان السكانديوم اقلهم احتجاز لذلك استرجع بشكل تام خلال الدفعات الاولى ومن ثم بدا استرجاع ايونات البراسديميوم لان اللنثنم اكثرهم احتجاز بسبب قوة الترابط بين ايوناته والراتنج ولكن الفصل غير تام ما بين البراسديميوم واللنثنم حيث بدا اللنثنم بالخروج قبل الانتهاء من استرجاع اللنثنم . 5. فصل ايونات (TmIII) عن ايونات (LuIII) : تم فصل ايونات الثوليوم عن ايونات اللوتشيوم بشكل جزئي باستخدام محلول الاسترداد ذات الدالة الحامضية (pH=3.4) وكان فترة احتجاز الثوليوم اكثر قليلا من اللوتشيوم . ثم اعيد فصلها مرة اخرى بتغير قيمة الدالة الحامضية لمحلول الاسترداد الى (pH=3.0) حيث ازدادت فترة احتجاز اللوتشيوم وقلت فترة احتجاز الثوليوم على الحشوة وبقي الفصل بينهما غير تام بسبب التقارب في قوة ارتباط الايونين مع بوليمر الكراون ايثر . 6. فصل ايونات (LaIII) عن ايونات (CeIII) : تم فصل ايونات اللنثنم عن ايونات السيريوم باستخدام محلول الاسترداد ذات الدالة الحامضية (pH=4) وكانت فترة احتجاز السيريوم اكثر قليلا من اللنثنم لذلك تم استرجاع اللنثنم في البداية ولكن الفصل لم يكن تاما بسبب التقارب في الارتباط ما بين الايونين مع الراتنج . جـ. استخلاص وفصل ايونات اللنثنيدات من خامات Bastnaesite : تم فصل واستخلاص ثمانية ايونات من اللنثنيدات من ثلاثة انواع من خامات (Bastnaesite) الحاوية على اللنثنيدات . حيث توجد عناصر كل من (Lu,Dy,Eu,Y,Sm,Nd,Gd,Pr) في هذه الخامات بنسـب متفاوتـة . كما درس تاثيـر (pH) المحلول على عملية الاستخلاص وذلك باستخدام تركيزين مختلفين من محلول الاسترداد ( الطور المتحرك ) هما (1*10 - 3 M HNO3) و(1*10 - 4 M HNO3) . ولاحظنا بان للدالة الحامضية تاثير على زمن الاحتجاز للايونات على الحشوة ( بوليمر الكراون ايثر ) حيث احتجزت كمية من الايونات على الحشوة عندما كانت (pH=4.0) بالنسبة للايونات الخفيفة من اللنثنيدات بسبب قوة الترابـط بينـها وبين الراتنـج الموجود بالحشوة . وحصل احتجاز لبعض ايونات اللنثنيدات الثقيـلـة (Lu,Dy) عندما كانت (pH=3.0) لمحلو الاسترداد . استخدمـت تقنـيـة البلازما المحتثـة فـي تعييـن مـزيج عناصر اللنثنيدات . | The aim of the present work involved the extraction and separation of some lanthanide ions, scandium and yitterium (Sc,Y,La,Pr,Nd,Gd,Eu,Dy,Tm,Lu), using the polydibenzo - 18 - crown - 6 with nitrate salt. The factors was studied, shaking time, effect of pH, effect of temperature on the extraction ,complex structure formed and thermodynamic factors (Gex , Hex , Sex). Polydibenzo - 18 - crown - 6 was used for the extraction and separation of lanthanoides : - I - Lanthanoides Extraction Some lanthaniode ions (Ln3+) were extracted by polydibenzo - 18 - crown - 6 (PDB18C6). The best temperature and pH extracted for lanthanoide ions from lanthanum ions at 40 0C, (pH=5) of solution, the extraction percentage (97%) and the least extraction ions from Scandium were reached (71.25%) . The extraction of lanthanoide ions were studided at different pH between (1 - 5) to select the best pH for extraction.The pH value of solution from lanthanoide ions extraction increases with increase the cation diameter. The extraction percentage (E%) and distribution coeffeicent of lanthanide, scandium and yitterium ions increased with shaking time until equilibrium state. At the equilibrium state the remaining concentration (Caq) and extracting concentration (Corg) were constant .Extraction time to reach the equilibrium point at 50 min for most ions. Extraction for lanthanoide decreased by increasing the acidity of the solution between (0.1 - 7.0 M HNO3) . Because the protons displaced the lanthaniode ions (Ln3+) from the complex formation and the complex was dissociated according to the following equation L : polydibenzo - 18 - crown - 6 - Ln : Lanthanoide ion The structure of the extracted complex can be determined by slope method .The proposed structure obtained by extraction of 1 : 1 : 3 for lanthanoide ion : ligand : counter ion (NO3The best temperature for extraction process at 30 0C for most lanthnoide ions except for Lanthanum, Scandium at 40 0C and Yitterium at 60 0C From thermodynamic studies, show that the negative value of (Gex , Hex) it means the reaction process spontaneous and exothermic . While the extraction increased with temperature increase it means the reaction under entropy control and not enthalapy controlled. II - Lanthanoides Separation : The separation between two or three ions of lanthanoides was studied by Solid - Liquid Chromotography, using a packed column of polydibenzo - 18 - crown - 6 resin after treatment with nitric acid, as a stationary phase at different concentration of nitric acid were used as a mobile phase. The eluent flow rate at (1.0 ml/min). The length of the column (25 cm) with (1 cm) diameter.1 - Separation of yttrium ions from scandium ions by PDB18C6 resin as stationary phase and (1*10 - 4 M HNO3) as mobile phase with constant flow rate (1 ml/min). The scandium ions was eluted first one and the separation of Sc from Y was completed.2 - A complete separation of Lanthanum (La) from Thulium ions by the same condition as above, at pH=5 , in which the thulium ions were eluted first.3 - A complete separation of Cerium ions from Lutetium ions at (pH=4.8) of elution . Cerium completely retention until Lutetium ions were eluted. flow rate of elution (1 ml/min).4 - Separation of three lanthanoide ions (Pr,La,Sc) at (1*10 - 5 M HNO3) solution was eluted with flow rate (3 ml/min). A complete separation was achieved for the separation of Scandium from lanthanum and praseodymium ions at pH=5. Because the Pr and La ions retention by the resin. Praseodymium ion was partially separated from lanthanum ions.5 - A partial separation of thulium ions from lutetium ions, lutetium ions was eluted first at pH=3.4, while in the 2nd experiment thulium ions was eluted first at pH=3.6 - A partial separation of lanthanum ions from cerium ions by (1*10 - 4 M HNO3) as elution, Lanthanum ions were eluted first one.III - Extraction of Lanthanoides elements from Bastnaesite Ores : Three kinds of Bastnaesite ores were studied, using ICP emission (Inductively Coupled Plasma). The three Bastnaesite ores were contained the same elements (Pr, Gd, Nd, Sm, Y, Eu, Dy, Lu) at different percent. The separation of these elements by using the same column (25 cm with 1 cm diameter) at different pH (3,4), lighter lanthanide elements with best retention at pH=4, while the heavy elements (Dy, Lu) were retended at pH= 3 and have the same conformation as above

دراسة كهروكيميائية المنصهر الايوني المحضر بدرجة حرارة الغرفة لمزيج املاح كلوريد الكولين/حامض الترتارك == Electrochemical Studies At Room Temperature Ionic Liquid Of Choline Chloride/ Tartaric Acid

Author name: نور جاسم محمد الزیدي
Supervisor name: ھادي محمد علي عبود
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Al-Nahrain University - College Of Science For Girls - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The oxidation - reduction behavior of the newly prepared choline chloride/d - tartaric acid ionic liquid was studied by electrolysis at 25°C to 95°C with applied voltages of 0.5 to 5 volts. This ionic liquid was found stable up to 45°C and 5 volts as only showed small changes in current density. But, at 65°C the liquid showed noticeable unstable behavior particularly at or above 2.5 volt, which increased at higher temperature with increase conducting too.Solution of CuSO4.5H2O showed similar behavior to ionic liquid alone but with increased current density and conductivity which was attributed to viscosity changes and presence of copper (II) ions. However, NiCl2 solution in ionic liquid decomposed at lower potential of (1 volt) at 65°C while giving a similar behavior of current density and conductivity to copper solution. The CrO3 solution in ionic liquid was unstable from 65°C and 2.5 volts. However the conductivity was found to be similar than in ionic liquid alone up to 50°C which increased to more than ionic liquid at 60°C. This was attributed to the reduction of Cr (VI) to Cr (ІІІ) as was conformed by UV. Visible investigation.It was found possible to carry out electroplating of copper, nickel, and chrome from their above solution at high potential and 85°C. The amount of coated metals was found to increase with potential of 2, 2.5, and 3 volts. The non uniform irregular shapes of the coated metal particles were found to adhere strongly to the substrate of stainless steel, nickel, and copper. In addition the current efficiency was found to be high in case of chrome plating (~ 80%) while less than (50%) in copper and nickel plating.UV.Vis examination of CuSO4.5H2O indicate distorted octahedral coordination in this ionic liquid while NiCl2 solution showed after electroplating process a mixed tetrahedral and octahedral spectra.However CrO3 solution showed spectra of octahedral Cr (ІІІ) oxidation state when cooled from 85°C of the plating process indicating the reduction of Cr (VI) at around 60°C when its solution change color.Racah parameter, 10Dq , Nephelauxetic factor, and molar absorption were calculated to the above solutions.

تطبيق الكيمومترية في تقدير بعض العقاقير بطرائق تحليلية مختلفة == Application of Chemometrics in Determination of Some Drugs via Different Analytical Techniques

Author name: نهلة عبد الرحمن علي العساف
Supervisor name: سرمد بهجت ديكران | علاء كريم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The work incorporated in the thesis is an attempt to develop new analytical methods for the determination of four medications belonging to different therapeutic groups namely; furosemide (FURO), carbamazepine (CARB), diazepam (DIAZ) and carvedilol (CARV). The study, which included the estimation of the studied drugs in their pure forms and in pharmaceutical formulations (tablets, ampoule and oral suspension), has been described in four chapters as follows : Chapter one : Includes an introduction to chromatography as well as basic principles, classification and theory of chromatography. A brief account on basic principles, modes and instrumentation of high performance liquid chromatography have been reported. The basic principles of derivative spectrophotometry and partial least squares method have been described as well as their applications in pharmaceutical analysis. In addition, this chapter gives a brief description of systematic name, structure and literatures on different methods reported for FURO, CARB, DIAZ and CARV.Chapter two : Covers the experimental part that includes chemicals, solvents and instruments used throughout this work as well as the description of the preparation of standard stock solutions and buffer solutions.Chapter three : Depicts the development and validation of a simple reverse - phase high performance liquid chromatographic method for the simultaneous analysis (separation and quantification) of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol.The effect of various factors such as mobile phase composition, flow rate, organic modifier and buffer percentage, pH of buffer, temperature and injection volume on the chromatographic performance of the four analytes have been studied. Under optimum conditions, isocratic elution with flow rate of 1.5 mL.min - 1 was employed on RP - NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec (250 x 4.6 mm, 5μm) column. TheSummaryIImobile phase composed of 50 : 50 acetonitrile : deionized water (pH 3.6, acidified with acetic acid), the column temperature was 40°C and the injection volume 10 μL. The detection was done with UV detector at 226 nm, and the order of elution were FURO, CARB, DIAZ and CARV at 1.90 min, 2.79 min, 5.39 min and 9.56 min respectively. Calibration curves were constructed by plotting the peak area and the peak height against corresponding concentrations in the range of 1.0 - 100.0 μg.mL - 1 for furosemide, 2.5 - 100.0 μg.mL - 1 for both carbamazepine and diazepam and 5.0 - 100.0 μg.mL - 1 for carvedilol. The LOD and LOQ for the cited drugs were between (0.115 - 0.950 μg.mL - 1) and (0.348 - 1.440 μg.mL - 1) for peak area and (0.074 - 2.877 μg.mL - 1) and (0.225 - 1.599 μg.mL - 1) for peak height respectively. The precision in term of relative standard deviation was calculated and found to be less than 4 %, and accuracy expressed as relative error was less than 5%.The developed method has been applied successfully for the determination of the cited drugs in their pharmaceutical preparations and the recovery % were found to be (102.3% - 106.6%) and (97.5% - 103.0%) for furosemide, (94.2% - 98.2%) and (88.8% - 94.0%) for carbamazepine, (98.4% - 102.9%) and (96.9% - 107.5%) for diazepam, (92.3% - 106.4%) and (93.8% - 106.6%) for carvedilol for peak area and peak height respectively.Chapter four : Entitled “simultaneous determination of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol” deals with the simultaneous estimation of the four drugs in their quaternary mixtures via two methods namely : partial least squares regression and derivative spectrophotometry.Partial least squares (PLS) method was used as chemometric technique for simultaneous spectrophotometric estimation of FURO, CARB, DIAZ and CARV in their quaternary mixtures. Calibration graph for each drug was constructed in the concentration range of (1 - 20 μg.mL - 1) at 233.0 nm, 215.0 nm, 228.5 nm and 242.5 nm for FURO, CARB, DIAZ and CARV respectively and linear relations were obtained inSummaryIIIstudied concentration ranges. The first step in PLS methodology involved constructing a calibration (training) set from the spectrophotometric data obtained by careful UV - measurements on a set of known samples, composing of 84 mixtures that selected according to Simplex Lattice Mixture Design.The absorbance data matrices corresponding to the concentration data matrices for each of the 84 mixtures were obtained by the measurements of absorbance in the range 200 - 350 nm with a scan speed of 10 nm.sec - 1, averaging of 1.0 nm, bandwidth of 1.8 nm, and data interval of 0.5 nm against solvent blank. The PLS - 1 and PLS - 2 regression models were built with the help of OriginPro software version 2015 program and the concentration of the four drugs were then predicted. The result of relative standard deviation percentage (RSD %) and relative error percentage (RE %) were in the ranges (1.2638% - 6.0529%) and ( - 0.0845% - 3.8053%) respectively. The proposed method was successfully applied in the simultaneous determination of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol in their synthetic sample mixtures.Derivative spectrophotometric techniques (first, second, third and fourth derivatives) were developed for the simultaneous determination of FURO, CARB, DIAZ and CARV in their quaternary mixtures. It was found that FURO and CARV could be determined by all modes of derivative (i.e. first to fourth order); CARB could be determined by first, second, and third order; while only first and second modes of derivative could be used in the determination of DIAZ in presence of other investigated drugs.The zero crossing technique was employed in first derivative measurements, using the peak height to baseline at 336.5, 358.5, 306.0 and 331.5 nm for CARV, FURO, CARB and DIAZ respectively, which was in proportion to the drug concentration therefore they are used for the quantitative estimation of the titled drugs. The second derivative spectra of the same mixtures show that peak height at332.5 nm for CARV, and height to baseline at zero cross (273.5, 226.0 and 218.5 nm) for FURO, CARB and DIAZ respectively, could be used to quantify the corresponding concentration for each drug. While in the third derivative method the peak height at 288.0 nm and height to baseline at zero cross at 237.5 and 224.0 nm were found to be useful for the determination of CARV, FURO and CARB respectively. The careful inspection of the fourth derivative spectra obtained for the mentioned quaternary mixtures reveal that peak height at 288.0 nm and height to baseline at zero cross at 234.0 nm were in proportion to the CARV and FURO concentrations respectively.The results show no interferences from the excipients on the determination of the four drugs by utilizing these techniques, thus they were suitable to be applied for the estimation of CARV, FURO, CARB and DIAZ in their pharmaceutical preparations.

استخلاص وتقدير الايبوبروفين بطريقتي الامتصاص الجزيئي والامتصاص الذري في المستحضرات الصيدلانية == EXTRACTION AND DETERMINATION OF IBUPROFEN BY ALTRAVIOLITE - VISIBLE (UV - VIS)AND FLAME ATOMIC ABSORPATION SPECTROPHOTOMETRY IN PHARMACEUTICAL PREPARATION

Author name: نهاد كنعان عبد
Supervisor name: هادي حسن جاسم الشمري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science For Girls - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن هذه الدراسة استحداث طرائق تحليلية جديدة في تقدير كمية العقار الايبوبروفين IBU (المستخدم كدواء لاسيترويدي مضاد للالتهابات وخافض للحرارة ومسكن للالام واستخدامات اخرى كثيرة) في بعض المستحضرات الصيدلانية على هيئة اقراص او شراب باستخدام تقنيتي الامتصاص الجزيئي (UV—Vis) والامتصاص الذري اللهبي(FAAS) بشكل غير مباشر. وتضمن البحث : اولا : تقدير العقار على هيئة معقد [IBU—Co(II)] ا - باستخدام مطيافية الاشعة فوق البنفسجية - المرئية UV - Vis في هذه الطريقة تم تقدير العقار عن طريق تكوين معقد IBU—Co(II) وتم تحديد الظروف العملية المثلى لعملية التعقيد مثل : 1. تاثير الدالة الحامضية pH Effectدرس تاثير الدالة الحامضية على عملية التعقيد ,وتم التوصل الى ان افضل قيمة مناسبة لاكتمال عمليـــــة التعقيـــد هــــي (pH =8.5) اذ اعطت اعلى ممتصية .2. تركيـــز ايــــون الكوبلـــــت Co(II) Concentration : وجد ان افضل تركيز لايون الكوبلت يلزم لعملية التعقيد مع حجم (5) مل من محلول العقار ذو التركيز (100 ppm) هو (71.4) جزء بالمليون. 3. تاثير درجة الحرارة Temp—Effect درس تاثير درجة الحرارة على عملية التعقيد اذ تبين ان درجة حرارة (30 مº) هي افضل درجة مناسبة لاتمام عملية التعقيد . 4. زمـــــن التفاعـــــــل Reaction Time في هذه الدراسة حددت افضل مدة زمنية كافية لاجراء عملية تكوين المعقد بين العقار وايون الكوبالت فكانت ثلاث عشر دقيقة .5. انتقاء المذيب المناسب اجريت عدة تجارب لتحديد افضل مذيب مناسب لاستخلاص المعقد الناتج مابين الكوبالت واللاجنة IBU—Co(II) فتبين ان استخدام مزيج من مذيب عضوي (البنزين والسايكلوهكسان) هو افضل مذيب مناسب لعملية الاستخلاص؛ كونه مذيبا جيدا للمعقد ومذيبا غير جيد لكل من الايون الفلزي واللاجنة .6. زمن الرج تم تحديد افضل مدة زمنية لرج المزيج داخل قمع الفصل لاتمام عملية استخلاص او انتقال المعقد من الطور المائي الى العضوي فتبين ان دقيقتين كانتا كافيتين لاستخلاص المعقد .7. حجم الطورين داخل قمع الفصل في هذه التجارب تم تحديد افضل حجم من الطور العضوي (المزيج من البنزين والسايكلوهكسين) اللازم لاستخلاص المعقد من المحلول المائي ذو حجم (5)مل فتبين ان واحد مل من المزيج العضوي كاف لعملية الاستخلاص .8. النسبة المولية درست نسبة التعقيد بين العضيدة والايون الفلزي M : L بعد تثبيت جميع الظروف المثلى وباستخدام طريقتين هما طريقة جوب والنسبة المولية فظهرت النتيجة متطابقة، وان نسبة التعقيد كانت (1 : 1).9. الطول الموجي للامتصاص UV - Vis Absorption استخدمت تقنية الاشعة فوق البنفسجية - المرئية لتحديد الاطوال الموجية لكل من العقار والايون الفلزي والمعقد الناتج وطالما ان لهذه المكونات الثلاث اكثر من طول للامتصاص تم استخدام الاطوال الموجية التي لاتسبب اي تداخل بين المكونات الثلاث ولذلك تم تثبيت الاطوال الموجية للامتصاصات كما يلي : a. الطول الموجي لامتصاص ايون الكوبالت هو 509 نانومتر.b. الطول الموجي لامتصاص العضيدة هو 221 نانومتر .c. الطول الموجي لامتصاص المعقد 603 نانومتر . ب - منحني المعايرة Calibration Curveتم تحضير منحني المعايرة للمعقد الناتج وباستخدام التقنيتين المذكورتين سابقا وذلك لاستخدامها في قياس او تقدير كمية العقار في نوعين من الاقراص ونوعين من الشراب المتوافرة بالاسواق كمستحضرات صيدلانيه من مناشيء مختلفة هي1 - شراب بروفينال الاماراتي2 - شراب اسيا بروفين السوري المنشا3 - اقراص شركة اجانتا الهندية4 - اقراص بروفين من شركة ابوت الامريكيه د - اطياف الاشعة تحت الحمراء IRللتاكد من تكوين المعقد بين ايون الكوبالت والعضيدة سجلت اطياف IR للمعقد IBU - Co(II) وكـــذلك اطياف IR الى العضيدة قبل التعقيد وتم اقتراح صيغة تركيبية للمعقد بعد ان اختفت قمت O - H لمجموعة الكاربوكسيل نتيجة لازاحة البروتون وارتباط الاوكسجين مباشرة مع الايون الفلزي وكذلك حصول ازاحة للاعداد الموجيه للقمم الاخرى العائدة الى العضيدة للسبب نفسه، وكذلك ظهور قمة ارتباط جديدة مابين الايون Co(II) وذرة الاوكسجين العائدة الى العضيدة وكذلك ظهور قمة عند 848 سم تدل على ارتباط جزيئات الماء داخل الكرة التناسقية.ثانيا : تقدير العقار IBUعلى هيئة IBU - Ni(II)تمت دراسة طريقة ثانية لتقدير العقار عن طريق تكوين معقد مخلبي بين العضيدة وايون النيكل ودرست الظروف المثلى لعملية التعقيد وباستخدام تقنيتي ا - المطيافية الجزيئية UV - Vis ب - تقنية الامتصاص الذري اللهبي ودرست الظروف المثلى لعملية التعقيد وقد وجد ان جميع الظروف المثلى لعملية التعقيد مطابقة للظروف المثلى لتكوين المعقد ( IBU - Co(II باستثناء زمن التفاعل 8 دقائق ونسبة الطورين العضوي الى المائي كانت (5 : 2) وافضل تركيز لايون النيكل كان 62.5) ) جزء بالمليون .كما ظهران الطول الموجي لاعظم امتصاص max λ للمعقد (IBU - Ni(II عند349 .ثالثا : النتائج الاحصائية باستخدام تقنية المطيافية الجزيئية 1 - مدى الخطية في منحني المعايرة تمت دراسة مدى الخطية وكانت المديات التي تطيع قانون بير بين (1 - 10)x10 - 2M بالنسبة للدواء في المعقد ( IBU - Co(II اما بالنسبة للمعقد (IBU - Ni(II فكانت (1 - 14)x10 - 2M .2 - حد الكشف LODكانت قيمة LOD بالنسبة للمعقد (IBU - Co(II 0.01025 M وبالنسبة للمعقد (IBU - Ni(II 0.013 M.3 - الاستردادية المئوية Rec% كانت النسبة المئوية للاستردادية في حالة المعقدIBU—Co(II) (96.8%) اما في حالة المعقد IBU—Ni(II) (97.821%). 4 - الخطا النسبي المئوي Er% كان الخطا النسبي المئوي في حالة المعقد IBU - Co(II) بحدود ( - 3.2%) اما في حالة المعقد IBU - Ni(II) بحدود (2.18% - ) .5 - الانحراف القياسي النسبي المئوي RSD% ان قيم الانحراف القياسي النسبي المئوي في حالة المعقد هي IBU - Co(II) (0.1802%) و(2.13%) في حالـــة المعـــقد IBU - Ni(II). رابعا : النتائج الاحصائية باستخدام تقنية FAAS 1 - مدى الخطية في منحني المعايرة (5x10 - 5 - 4.3 x10 - 4)مولاري في حالة المــــــــعقد (IBU - Co(II و(0.9x10 - 6—5.8x10 - 6 ) مولاري في حالة المعقد IBU - Ni(II) .2 - حد الكشف LODدرست الحدود الدنيا التي يمكن الكشف عنها باستخدام تقنية FAAS فكانت (0.184) مولاري في حالـــــــــة المعــــــقد ( IBU - Co(IIو0.124) ) مولاري في حالة المعقد IBU—Ni(II) 3 - الخطا النسبي المئوي Er% كان ( - 9.278%)في حالة المعقد IBU - Co(II) و((1.031% في حالة المـــــعقد IBU—Ni(II).. - 4الانحراف القياسي النسبي المئوي RSD% من قيم الانحراف القياسي النسبي المئوي لمنحني المعايرة 2.52%) )في حالة المــــــعقد IBU - Co(II) و( 2.18% )في حالة المعقد IBU - Ni(II) دلالـــة علــى مطاوعة قانــــون بيـر - لامبرت . | This thesis includes the development of new analytical methods in the estimation of the amount of the drug ibuprofen IBU (used as a medicine for non - sterodial as an anti - inflammatory and antipyretic and analgesic for pain and uses many other) in the aqueous solutions as well as in some pharmaceutical products in the form of tablets or syrup using (UV - Vis) Spectrophotometry and Indirect (FAAS),in addition to investigating complexes obtained throughout. The analytical data obtained throughout this study are summaried as follows : 1 - Determination of IBU as IBU - Co(II) Complex using ultraviolet UV - Vis SpectrophotometryThe optimal experimental conditions for the chelate formation : The( pH =8.5) ,concentration of Co(II) (71.4µg/ml) , reaction time (13 minutes) , temperature (30 Cº), aqueous — to - organic phases (2 : 3), Extraction time of complex (2 minutes), three extraction process was almost enough, the mixture of ( benzene and cyclohexane) , proved to be the best solvent fore extraction of the complex IBU - Co(II) without interference, (λ=603 nm) , metal - to - ligand (1 : 1).Analytical figures of merit for the determination of IBU using the developed procedure : Linear dynamic range [(1 - 10)x10 - 3M], LOD (0.0102 M), Sandell Sensitivity index (0.1008 µg /cm2), Erel.%( - 3.2), Recovery%(96.8%) , RSD% (0.1802%). 2 - Determination of IBU as IBU - Co(II) Complex using indirect FAAS.We used the flame atomic absorption spectrophotometry as a second technique . The study of the optimum conditions for the complexes prepared between Co(II) and Ibuprofen found it identical with the optimum conditions of the UV - Vis . Analytical figures of merit for the determination of IBU using the developed procedure : Linear dynamic range [(5x10 - 5 - 4.3x10 - 4M], LOD (0.184 M), Erel.%( - 9.278), RSD% (2.52%).The IR absorption spectra showed new peaks (ύs IBU - Co(II).) confirming the formation of the complex IBU - Co(II).3 - Determination of IBU as IBU - Ni(II) Complex using ultraviolet UV - VisThe optimal experimental conditions for the chelate formation : The( pH =8.5) ,concentration of Ni(II) (62.5µg/ml) , reaction time (8 minutes) , temperature (30 Cº), aqueous — to - organic phases (5 : 2), Extraction time of complex (2 minutes), three extraction process was almost enough, the mixture of ( benzene and cyclohexane) , proved to be the best solvent fore extraction of the complex IBU - Ni(II) without interference, (λ=349 nm) , metal - to - ligand (1 : 1).Analytical figures of merits for determination of IBU using the developed procedure : Linear dynamic range [(1 - 14)x10 - 2M], LOD (0.013 M), Sandell Sensitivity index (0.2135 µg /cm2), Erel.%( - 2.18) , Recovery%(97.821%) , RSD% (2.13%). 4 - Determination of IBU as IBU - Ni(II) Complex using indirect FAAS. We used the flame atomic absorption spectrophotometry as a second technique . The study of the optimum conditions for the complexes prepared between Ni(II) and Ibuprofen found it identical with the optimum conditions of the UV - Vis . Analytical figures of merit for the determination of IBU using the developed procedure : Linear dynamic range [(0.9x10 - 6 - 5.8x10 - 6M], LOD (0.124 M), Erel.%(1.03%), RSD% (2.18%). The IR absorption spectra showed new peaks (ύs IBU - Co(II).) confirming the formation of the complex IBU - Co(II).

استخلاص وتقدير عقار الايزوبروباميد في المركبات الصيدلانية باستخدام الكوبلت الثنائي والنحاس الثنائي == Extraction and Estimation of Isopropamide Drug in pharmaceutical compound using cobalt Co (II) and copper Cu (II)

Author name: نــــداء ابراهـــيم مهــــدي
Supervisor name: هادي حسن جاسم الشمري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن الدراسه في هذا البحث استحداث طرائق تحليليه جديدة في تقدير المركب الدوائي Isopropamide - Iodide ( المستخدم في علاج امراض الجهاز الهضمي التي تشمل التهاب وقرحة المعدة والامعاء وكذلك تشنج القولون العصبي) في بعض المستحضرات الصيدلانية بطريقة الامتصاص الطيفي الجزيئي وباستخدام تقنية الاشعة المرئية - فوق البنفسجية .UV - Vis)). في هذا البحث حضرت لاول مره معقدات مابين العقار وعنصري التعقيد الكوبلت (II) Co , والنحاس الثنائي (II) Cu . ويمكن تلخيص النتائج التي تم التوصل اليها في هذا البحث بما يلي : اولا : تقدير العقار على هيئة معقد ] (II) Isop - Co [ باستخدام مطيافية UV - Visible .في هذه الطريقه تم تقدير العقار بتكوين المعقد ](II)Isop - Co [ بعد دراسة الظروف العمليه الفضلى التاليه : الداله الحامضيه pH= 8.5 وتركيز ايون الكوبلت الثنائي Co(II) كان بحدود(80 ppm)وزمن التفاعل كان (20 min) , ودرجة الحراره 60 ℃) ) التي كانت امثل درجة حراره لاتمام عملية التعقيد اما نسبة الطور المائي الى الطور العضوي فكانت (3 : 5) حيث وجد بان الحجم 3mlهو امثل حجم للطور العضوي (السايكلوهكسان) لاتمام عملية الاستخلاص للمعقد . وقد تم اختيار السايكلوهكسان افضل مذيب عضوي من بين مجموعه من المذيبات العضويه مثل (الكلوروفورم , الايثانول, الميثانول, كحول البنزيل , خلات الاثيل , البنزين , رابع كلوريد الكاربون , والايثر) كونه مذيب جيد للمعقد الناتج ., وغير جيد لكل من العقار والايون الفلزي. اما افضل زمن للاستخلاص الامثل فهو ( 2 min ) , اما عملية الاستخلاص لمره واحده كانت كافيه جدا لاستخلاص المعقد وقد تم تقدير المعقد طيفيا عند الطول الموجي 353) = maxλ ) , وقد وجد ان نسبة الاتحاد الموليه بين الايون الفلزي والعقار هي (1 : 2).اما مديات التركيز في تعيين العقار فكانت مابين100) - (20 اما قيمة حد الكشف فكانت g.ml - 1 μ (0.938 ) DL وكانت حساسية ساندل بحدودcm - 2 g.μ 4.11x10 - 2) ) وتم حساب الخطا النسبي المئوي فكان بحدود (0.21% ) والاسترداديه كانت (99.79% ) ., اما الانحراف القياسي النسبي المئوي فكان بحدود (RSD%= 2.14% ) . ثانيا : تقدير العقار على هيئة معقد ] (II) Isop - Cu [ باستخدام مطيافية UV - Visible بعد دراسة الظروف العمليه الفضلى تم تقدير العقار بتكوين المعقد] (II) Isop - Cu [, وكانت تلك الظروف كالاتي : الداله الحامضيه , pH= 5.6 وتركيز ايون النحاس الثنائي Cu(II) كان بحدود (60ppm), وزمن التفاعل كان (20 min) , ودرجة الحراره 60 ℃) ) التي كانت امثل درجة حراره لاتمام عملية التعقيد, اما نسبة الطور المائي الى الطور العضوي فكانت (2 : 5) حيث وجد بان الحجم 2ml هو افضل حجم للطور العضوي (السايكلوهكسان) لاتمام عملية الاستخلاص للمعقد . وقد تم اختيار السايكلوهكسان افضل مذيب عضوي من بين مجموعه من المذيبات العضويه مثل (الكلوروفورم , الايثانول, الميثانول, كحول البنزيل , خلات الاثيل , البنزين , رابع كلوريد الكاربون , والايثر) كونه مذيب جيد للمعقد الناتج ., وغير جيد لكل من العقار والايون الفلزي. اما افضل زمن للاستخلاص الامثل فهو ( 3 min ) , وعملية الاستخلاص لمره واحده كانت كافيه جدا لاستخلاص المعقد وقد تم تقدير المعقد طيفيا عند الطول الموجي ( 355= maxλ ) , كانت نسبة الاتحاد الموليه بين الايون الفلزي والعقار فكانت (1 : 2).اما مديات التركيز في تعيين العقار فكانت مابين 20 - 100 )ppm) , وحد الكشف كان (0.998 μg.ml - 1 ) D.L , وحساسية ساندل كانت بحدود cm - 2 g.μ 3.34)) .اما حساب الخطا النسبي المئوي فكان بحدود ( 0.25%) والاسترداديه كانت (99.79% ) اما الانحراف القياسي النسبي المئوي فكان (RSD% =0. 250% ) . | Research includes the development of new methods to estimate the compound Isopropamide - Iodide in drug used in the treatment of diseases of the digestive system, which includes (inflammation and ulcers of the stomach and intestines, as well as irritable bowel spasm) in some way pharmaceuticals and molecular absorption using the technique of Visible - ultraviolet. In this thesis prepared the first time coplexes between the [Isop - Co (II)] , [Isop - Cu (II)] , which did not attend these complexels by After reviewing all the literature published in scientific journal. 1. Determination of Isop. as [Isop - Co (II)] complex using UV - Vis. The optimal experimental condition for the complex formation : The (PH=5.6) concentration of Co (II) 80 ppm , reaction time is ( 20 min.) Temperature (70℃ ) , aqueous - to - organic phases (3 : 5) , extraction time of complex ( 2 min ) one extraction process was almost enough, the cyclohexan proved to be the best solvent for extractiog of the complex Ipso . - Co(II) without interference (ℷ = 353nm ) , metal - to - ligand (1 : 2 ), Analytical figres of merit for determination of Isop. using the developed procedure : linear dynamic range ( 20 - 100 ppm ) D.L ( 0.938 μg.ml - 1 ) ,Sandell sensitivity index ( 4.11 x10 - 2 μg.cm - 1 ) , Erel % (0.21% ) , RSD% ( 2.14 % ) , Recovery % ( 99.79 % ) 2. Determination of Isop. as [Isop - Cu (II)] complex using UV - Vis. The optimal experimental condition for the complex formation : The (PH=8.5), concentration of Co (II) ( 60 ppm ) , reaction time is ( 20 min.) Temperature ( 60 ℃ ) , aqueous - to - organic phases (5 : 2 ) , extraction time of complex ( 3 min ) one extraction process was almost enough, the cyclohexan proved to be the best solvent for extractiog of the complex [ Ipso . - Co(II) ] without interference ( ℷ =355nm ) , metal - to - ligand (1 : 2 ), Analytical figres of merit for determination of Isop. using the developed procedure : linear dynamic range ( 20 - 100 ppm ) D.L (0.93842 μg.ml - 1 ) , Sandell sensitivity index (3.34 x10 - 2 μg.cm - 1 ) , Erel % ( 0.25 % ) , RSD% ( 2. 077% ) , Recovery % ( 99.75 % ) .

التقدير الطيفي لايوني البلاتين (II) والبلاديوم (II) كمعقدات مع الكاشف الجديد 1 - (4 - انتي بايرول ازو) حامض السلسليك == Spectrophotometric determination of Platinum (II) and Palladium (II) as Complexes with New Reagent - (4 - antipyriyl azo) Salicylic acid

Author name: نبا كريم سعيد محمد القريشي
Supervisor name: حسين جاسم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Kufa - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Najaf
First pages:
Abstract: تم في هذه الدراسة تحضير الكاشف الجديد 1 - ('4 - انتي بايرايل آزو ) حامض السالسليك (APASA) وتم دراسة الكاشف المحضر مع (عشرة) ايونات فلزية مع استحداث طريقة طيفية لتقدير كل من ايوني البلاديوم (II) ,والبلاتين (II) بهذا الكاشف ,و كان الطول الموجي للامتصاص الاعظم للكاشف ((APASA (458) نانوميترو الطول الموجي للمعقدات المتكونة لايونات البلاديوم (II) ,والبلاتين (II) مع الكاشف (540, 488) نانوميتر على التوالي في الوسط المائي ,فضلا عن دراسة الظروف الفضلى لتفاعل هذه الايونات مع الكاشف ,كحجم وتركيز الكاشف, والدالة الحامضيه, والمدة الزمنية لاستقرارية المعقدات المتكونة ودرجة الحرارة, وترتيب الاضافة لمكونات التفاعل , وتم تحديد منحني المعايرة لكل هذه الايونات مع الكاشف فكان معقد البلاديوم (II) يقع ضمن مدى التراكيز (0.1 - 04.0) جزء بالمليون بمعامل ارتباط ( 0.9942 ( R2= وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε( 1.2 x105) لتر.مول - 1.سم - 1وحساسية ساندل (8×10 - 3) مايكروغرام .سم - 2 . ووقع معقد البلاتين (II) ضمن مدى التراكيز ( - 0.1 2.00) جزء بالمليون بمعامل ارتباط 0.9961)=(R2 وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε 4.2x105 )) لتر .مول - 1 .سم - 1 وحساسية ساندل (4×10 - 3) مايكروغرام .سم - 2. وتم دراسة طبيعة المعقدات الذائبة المتكونة بين ايوني البلاديوم(II), والبلاتين (II) مع الكاشف من خلال ايجاد نسبة الايون الفلزي الى الكاشف (M : L) باستعمال طريقتي التغيرات المستمرة والنسبة المولية لكل معقد فكانت تساوي (1 : 2) للمعقدين عند دالة حامضية( 3,8)على التوالي ,وتم ايضا حساب ثابت الاستقرارية (Kst) للمعقدين وكانت تساوي (Kst= 3x109) لتر2 .مول - 2 و(Kst=2x109) لتر2 .مول - 2 لمعقدي البلاديوم والبلاتين على التوالي مما يدل على ان المعقدات ذات استقرارية عالية . وتم تحديد ضبط ودقة الطريقة التحليلية المتبعة باستعمال محاليل قياسية من هذه الايونات مع تركيز قياسي للكاشف فكانت التكرارية (R.S.D.%) فيما يخص تركيز ((1.5جزء بالمليون من البلاديوم (II) والبلاتين (II) ,وهي تساوي الى ( 0.4, 0.77) وكانت النسبة المئوية للدقة (Erel. %) 0.6,0.7))% لكل ايون على الترتيب . وفيما يخص التركيز (2.00) جزء بالمليون من البلاديوم (II), والبلاتين (II) فهو (0.80 0.3,) وكانت النسبة المئوية للدقة (Erel. %) (0.8 , 0.5,) % لكل ايون على الترتيب. وعينت التداخلات المحتملة للايونات قيد الدراسة فضلا عن الايوني البلاديوم (II ) والبلاتين (II ) بعضها مع البعض, وتم دراسة اضافة عوامل الحجب المناسبة .و رواسب المعقدات بتحديد بعض الصفات الفيزيائية لها مثل درجة الانصهار وقابلية الذوبان والتوصلية المولارية فضلا عن قياس اطياف الاشعة تحت الحمراء مع اقتراح الصيغة التركيبية للمعقدات المتكونة مع الكاشف (APASA ) . وتم تطبيق الطريقة التحليلية المتبعة على محاليل قياسية مختبرية محضرة وتم تطبيقها ايضا على نماذج بايولوجية ومياه النهر لمعرفة تراكيز ايوني البلاديوم(II) والبلاتين(II) فيها . | The research includes primary study of the reaction of 1 - ( '4 - anti pyriyl azo) Salicylic acid (APASA) with (Ten) metal ions ,and development of Spectrophtometric method for the determination of Palladium (II) and Platinum (II)with this reagent . The wavelength of maximum absorption for the reagent was found at (458) nm and for the complexes formed between these ion with this reagent was found at (540,488) nm for Pd (II) and Pt (II), respectively in aqueous medium ,also the optimum conditions for the reaction of these ion with the reagent were employed ,such as the volume of reagent solution ,time ,temperature, order of addition and effectives of pH, The calibration curves of these complexes were constructed ,Beer,s law was obeyed in the range of (4.0 - 0.1) ppm for Palladium (II) with a correlation coefficient of ( R2 =0.9942) and molar absorptivity( ε =1.2x105) L.mol - 1.cm - 1 and sandell sensitivity was (8×10 - 3) μg.cm - 2 . For Platinum (II) the rang was (2.0 - 0.1) ppm with a correlation coefficient of (R2 =0.9961) molar absorptivity (ε =4.2x105) L.mol - 1 .cm - 1, and sandell sensitivity was (4×10 - 3) μg.cm - 2 . . The stoichiometry of the formed soluble complexes among Palladium (II) and Platinum (II) with reagent was investigated by both the continuous variations method and mole ratio method ,the ratio (M : L) was (1 : 2) for complexes at pH(8 and 3) respectively .The stability constant (Kst) for the complexes were equal to (Kst =3 x109L2.mol - 2) and (Kst =2 x109L2.mol - 2) for Palladium(II) and Platinum (II) respectively . . Precision and accuracy of the analytical procedure were showed for (1.5) ppm of Pd(II) and Pt (II) that R.S.D% was equal to (0.77 and 0.4 %) and Erel % was found to be (0.7% and 0.6%) for these ions , respectively. the analytical procedure were showed for (2.00) ppm of Pd(II)Pt (II) that R.S.D% was equal to (0.80 and 0.3 %) and Erel % was found to be (0.8 and 0.5%) for these ions , respectively. . The interference of metal ions in the presence of related ions was determined , as well as masking of these ions by suitable masking agents was studied. The physical properties of precipitants were studied through the establishment of melting point, solubility and molar conductivity as well as the measurement of infrared spectra ,with the suggestion of structural formula of the formed complexes with the reagent (APASA). The method was applied for the determination of the content of Pd(II) and Pt (II), in environmental samples and biological samples.

تحضير وتشخيص معقدات بعض العناصر الانتقالية مع ليكاندي ثايوسيميكاربازون جديدتين == Synthesis and Characterization of Some Transition Metal Complexes with Two New Thiosemicarbazone Ligands

Author name: ميثاق سعيد محمد
Supervisor name: عبد الله محمد علي حبيبان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Kufa - College Of Education For Girls - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Najaf
First pages:
Abstract: تضمن البحث تحضير ليكاندين جديدتين من قواعد شف وذلك بتكاثف الثايوسيميكابازايد مع البنزوين واحدى معوضات الاسيتوفينون التي اعطت الليكاندين الاتيين. 1. بنزوين ثايوسيميكاربازون (L1 = BnTSC).2. بارا - بروبانال اسيتوفنيدين ثايوسيميكاربازون (L2 = p - PrAPTSC). شخصت اليكاندين بالطرائق الطيفية المتاحة باستعمال الاشعة فوق البنفسجية - المرئية والاشعة تحت الحمراء وقياس درجة الانصهار وكذلك التحليل العنصري الدقيق للعناصر. لقد استعملت هاتان الليكاندان في تحضير اثنا عشر معقد كيليتي جديد لكل من ايونات الكوبلت والنيكل والنحاس والخارصين والكادميوم والزئبق الثنائية التكافؤ وقد حضرت هذه المعقدات بعد تثبيت الظروف الفضلى من تركيز مولاري ونسبة مولية وذلك من دراسة اطياف الاشعة فوق البنفســجية - المرئية لمحاليـــل مزج هذه الايونات مع محاليل الليكاندين (BnTSC) و(p - PrAPTSC) كل على حده. شخصت المعقدات الصلبة بعد عزلها طيفيا بوساطة الوسائل الطيفية المتاحة كاطياف (UV - Vis) والاشعة تحت الحمراء (IR). وقد اظهرت محاليلها في الايثانول ازاحة حمراء مقارنة مع محاليل الليكاندين. وعند مقارنة اطياف الـ (IR) لهذه المعقدات مع اطياف الليكاندين الحرة فقد لوحظ تغيرات واضحة اذ اظهرت حزما جديدة لم تكن موجودة اصلا في اطياف الليكاندين في حين عانت حزم اخرى من تغيرات واضحة في الشكل والشدة والموقع وقد يعود السبب في ذلك الى حصول عملية التناسق بين الايونات الفلزية والليكاندين ، تبين منها ان الليكاند (BnTSC) سلكت كليكاند ثلاثية المخلب في حين سلكت (p - PrAPTSC) كليكاند ثنائية المخلب. وبينت نتائج التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N) وحساب النسبة المئوية للايونات الفلزية في معقداتها توافقا كبيرا بين النسب المحسوبة نظريا وتلك النتائج المستحصلة عمليا. مما اعطى دعما للصيغ الجزيئية المقترحة. وقد تم استغلال نتائج قياسات (UV - Vis) لحساب النسبة المولية في تعيين ثوابت التكوين (الاستقرار) لهذه المعقدات. في حين استعملت التقنية المذكورة نفسها لمعرفة مدى استقرار المعقدات في محاليلها وبمرور الزمن. وبينت دراسة التوصيلية الكهربائية المولارية لمحاليل المعقدات المحضرة في هذا البحث في مذيبي ثنائي مثيل اوكسيد الكبريت وثنائي مثيل فوماميد وعند التركيز (1×10 - 3) مولاري وفي درجة حرارة المختبر بانعدام الصفة الايونية لهذه المحاليل. اما قياسات الحساسية المغناطيسية للمعقدات فقد بينت ان معقدات الكوبلت (II) والنحاس (II) ولكلا الليكاندين مضافا لمعقد النيكل (II) لليكاند (BnTSC) فانها تمتلك صفات بارامغناطيسية في حين اتصفت بقية المعقدات الكيليتية موضوع الدراسة بالدايامغناطيسية. من كل ما تقدم من نتائج مستحصلة التي تم التوصل اليها فقد تم اقتراح الاشكال الفراغية للمعقدات. | The research includes preparation of two new Schiff bases ligands drived from condensation reaction of thiosemicarbazide with benzoin and substituted acetophenone to give the following ligands : 1. Benzoin thiosemicarbazone (BnTSC = L1). 2. p - propanal acetopheneden thiosemicarbazone (p - PrAPTSC = L2). The identity of these ligands have been characterized by spectral methods (UV - Vis, IR) and another physical properties (m.p.) and elemental analysis. Twelve chelate complexes of two ligands with Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), and Hg(II) were prepared and characterized after fixing the optimum conditions of molar concentration and mole ratio using (UV - Vis) technique of mixed solutions of the above ions with (BnTSC) and (p - PrAPTSC ). Electronic spectra of prepared complexes in ethanolic solution showed batho chromic Shift compared with that of free ligands. Thr IR, spectra (using KBr disc) of these complexes showed some charges compared to those of free ligands. New bards were observed indicating that the ligand (BnTSC) is coordinated to the metal ion as atridentate ligand while the other ligand (p - PrAPTSC) coordinated as abidentate ligand. Micro elemental analysis for all complexes were made, the percentage of metal ions were determined using flame atomic absorption spectroscopy. Good agreement was obtained between the found and calculated values. The stability of the complexes in solution were tested by evaluation of (stability formation constants) by electronic spectrum. In addition to determined the stability of there complexes at different time. Conductivity measurement for (DMSO) and (DMF) solutions at (1×10 - 3M) has shown non ionic character for all chelate complexes. Magnetic susceptibility measurements of Co(II) and Cu(II) complexes of both ligands and Ni(II) chelate complex with (BnTSC) show that they are paramagnetic, but the rest complexes show diamagnetic properties. Finally from the observations the geometric structure of the synthesized complexes were suggested

تحضير مركبات جديدة مشتقة من N - امينو كوينولين - 2 - اون == Synthesis of new compounds derived from N - amino Quinoline - 2 - one

Author name: مهدي فرحان راضي
Supervisor name: رضا ابراهيم حسين البياتي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعد مشتقات ( كوينولين - 2 - اون ) من المشتقات المهمة من الناحية البايولوجية والصناعية لذلك تم التوسع في الدراسات التخليقية لمشتقاتها فقد تضمن هذا البحث تحضير اثنان واربعين مركبا جديدا , تحتوي على حلقات غير متجانسة بطرائق متعددة كما موضح في المخططات ( 4,3,2,1) وقد تمت دراستها وتشخيصها بوساطة طيف الاشعة تحت الحمراء ( FT - IR ) وطيف الاشعة فوق البنفسجية ( UV ) وطيف الرنين النووي المغناطيسي ( 1H - NMR 13C - NMR ) وتحديد الخواص الفيزيائية مثل درجة الانصهار واللون . ويمكن اجمال ماجاء في البحث : 1 - تحضير المركب الاساس ( N - امينو كوينولين - 2 - اون )( M1 ) او ( N - امينو - 6 - نايترو كوينولين - 2 - اون )( M3 ) عن طريق تفاعل الكومارين او 6 - نايترو كومارين مع الهيدرازين المائي باستخدام الايثانول كمذيب . 2 - تحضير عشرة مشتقات جديدة من قواعد شيف ( M13 - M4 ) من خلال مفاعلة المركب الاساس ( M1 ) مع الالديهايدات والكيتونات الاروماتية المختلفة . 3 - تحضير ستة مشتقات جديدة من الايمايدات ( M19 - M14 ) عن طريق تفاعل المركب الاساس ( M1 ) او ( M3 ) مع الانهيدريدات المختلفة من دون مذيب . 4 - تحضير بعض مشتقات اليوريا ( M25 - M20 ) عن طريق تفاعل المركب الاساس ( M1 ) او ( M3 ) مع مركبات الايزوسيانات المختلفة . 5 - تحضير مشتقات الفورماميد ( M27 , M26 ) عن طريق تفاعل المركب الاساس ( M1 ) او ( M3 ) مع حامض الفورميك . 6 - تحضير مشتقات جديدة تحتوي على حلقات غير متجانسة ( M34 - M28 ) عن طريق تفاعل المادة الاساس ( M1 ) مع مركبات الثايول . 7 - تحضير المشتق ( M35 ) عن طريق تفاعل المادة الاساس ( M1 ) مع ثنائي اثيل مالونات . 8 - تحضير مشتقات التترازين ( M37 , M36 ) عن طريق تفاعل المركب الاساس ( M1 ) مع الثايوسيمي كاربازايد او مع ثنائي كبريتيد الكاربون والهيدرازين بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم . 9 - تحضير المشتق ( M38 ) عن طريق تفاعل الكومارين مع السيمي كاربازايد هايدروكلورايد بوجود البردين كمذيب .10 - تحضير مشتق الثايادايازول (39 M ) عن طريق تفاعل الكومارين مع 2 - امينو - 5 - هيدرازينو ثايادايازول . 11 - تحضير الجالكونات ( M42 - M40 ) عن طريق تكاثف المركب ( M1 ) مع الالديهايدات الاروماتية المختلفة بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم | The Quinoline - 2 - one derivatives are very important compounds and these are used in biological and industrial field because of that forty two novel derivatives containing heterogeneous cycles have been synthesized by many methods. The synthesized compounds have been characterized by some spectral analysis such as ( FT - IR ) , ( U.V ) and ( 1H - NMR , 13C - NMR ) and determination of their physical properties such as melting points and color . This work involved : 1 - Synthesis of starting material ( N - amino quinoline - 2 - one ) (M1) or ( N - amino - 6 - nito quinoline - 2 - one ) (M3) by the reaction of coumarine or 6 - nitro coumarine with hydrazine hydrate in ethanol as a solvent . 2 - Synthesis of ten new derivatives of Schiff's bases ( M4 - M13) by the reaction of starting material (M1) with appropriate aromatic aldehydes or ketones . 3 - Synthesis of six new derivatives of imides (M14 - M19) by the reaction of starting material (M1) or (M3) with appropriate anhydrides without solvent . 4 - Synthesis of some urea derivatives (M14 - M19) by the reaction of starting material (M1) or (M3) with appropriate isocyanate compounds in ethanol as a solvent 5 - Synthesis of formamide derivatives (M26 , M27) by the reaction of compound (M1) or (M3) with formic acid . 6 - Synthesis of new derivatives containing hetrocyclic compounds (M28 - M34) by the reaction of compound (M1) with thiol compounds . 7 - Synthesis of derivatives (M35) by the reaction of starting material with diethylmalonate . 8 - Synthesis of tetrazine derivatives (M36 , M37) by the reaction of compound (M1) with thiosemicarbazide or (CS2) and hydrazine in the presence of potassium hydroxide . 9 - Synthesis of derivative (M38) by the reaction of coumarine with semicarbazidehydrochloride in pyridine as a solvent. 10 - Synthesis of thiadiazole derivative (M39) by the reaction of coumarine with 2 - amino - 5 - hydrazino thiadiazol . 11 - Synthesis of chalcones (M40 - M42) by the reaction of compound (M1) with appropriate aromatic aldehydes in the presence of potassium hydroxide

تحضير غشاء ال PVC لتقطير الفراغي بالاغشية والترشيح الدقيق جدا عن طريق التطعيم مع PEA وPVP كمضافات == Preparation of PVC membrane for Vacuum membrane distillation and nanofiltration by grafting with PEA and PVP as additives

Author name: منال افهم توما الصائغ
Supervisor name: طارق سهيل نجم | قصي فاضل الصالحي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The present work divided in to two parts, in the first part; hydrophobic modification of polyvinyl chloride (PVC) was performed with the introduction of ethyl acrylate (EA) monomer onto the polymer backbone by free radical graft copolymerization with Benzoylperoxid as initiator. The effect of grafted copolymerization reaction time (1.5 - 4.5h), and monomer concentration (0.3 - 1.3M) on polymerization yield was evaluated. Mechanism described the free radical graft copolymerization was proposed. Membranes from PVC and grafted PVC solutions were prepared via immersion precipitation process for vacuum membrane distillation (VMD) application. The success of EA grafting onto PVC was confirmed by Fourier - transform infrared (FTIR) spectroscopy, and energy - dispersive X - ray spectroscopy (EDX). The membranes were characterized by scanning electron microscopy (SEM) analysis, and measurements of contact angle, thickness, pore size, and porosity. Fourier - transform infrared (FTIR) data showed that the PVC - g - PEA displayed new absorption peaks indicated the introduction of the EA ester group on PVC. A significant difference between the spectrum of the PVC and PVC - g - PEA in the peak of chlorine and carbon was observed by using EDX analysis. The EA grafting onto PVC could affect the structural morphology of the PVC - g - PEA membranes by increasing percentage of porosity and the largest pore size, the contact angle of the prepared membranes, and also by reducing membrane thickness. According to the results of VMD on distilled water, the permeate flux of the modified membrane was improved by about 15 times compared to the unmodified PVC membrane. The highest permeate flux of theAbstractmodified membrane was about 41 kg/m2h at 60°C of feed temperature and 2 mbar of vacuum pressure. In the second part; hydrophilic physically modified polyvinyl chloride (PVC) was established by blending of polyvinyl chloride (PVC) and polyvinyl pyrrolidone (PVP). The Nanofiltration flat sheet membranes prepared from different concentrations of PVC (i.e., 18, 20, 22 and 24 wt.%) with 3wt.% PVP - 90k as a polymer additive via immersion precipitation method was carried out. The resulted membranes were characterized by scanning electron microscope (SEM) observations, atomic force microscopy (AFM), Fourier - Transform infrared (FTIR) spectroscopy, thickness, contact angle measurement, mechanical test, pore size and porosity. Nanofiltration process is applied to evaluate the performance of the membranes with distilled water and 0.6M NaCl solution at different; pressure (10 - 18 bar), flow rate (150 - 450 l/min) and feed temperature (25 - 35oC). The results showed that with increasing of PVC concentration in present of 3% PVP additive increases the Young’s Modulus from 147.87 MPa to 242.13 MPa, strength at Break from 5.06MPa to 7.37 MPa, Elongation at break from 26.24% to 54.95 % and hydrophilicity from 83.0% to 60.0 % while decreased porosity from 82.85% to73.04%, Equilibrium Water Content (EWC) from 85.0% to 63.5%andpore size from 0.13μm to 0.07 μm. The water flux increased when increasing flow rate, pressure and temperature but decreased with increasing PVC concentration while the NaCl rejection decreased with increasing pressure, temperature and PVC concentration.

دراسة امتزاز ترايبروليدين وميتوكلوبرامايد هيدروكلورايد على سطوح البنتونايت والكاؤولين == A STUDY OF ADSORPTION OF TRIPROLIDINE AND METOCLOPRAMIDE HYDROCHLORIDE ON BENTONITE AND KAOLIN SURFACES

Author name: مدير مبارك ميرزا رحيم الدلوي
Supervisor name: يوسف كاظم عبد الامير
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتناول هذا البحث دراسة امتزاز المادتين الدوائيتين (Triprolidine.HCl) و(Metoclopramide.HCl) على اسطح اطيان البنتونايت والكاؤولين المتوافرة محليا في العراق ، وذلك بهدف التوصل الى معرفة فعالية هذه السطوح وامكانية استخدامها كترياقات فيزيائية لمعالجة حالات التسمم بهاتين المادتين الدوائيتين اذا تمﱠ تعاطيها بجرعات تفوق جرعاتها الاعتيادية . وتم استخدام مطيافية الاشعة المرئية فوق البنفسجية في تعيين سعات الامتزاز ، وبرسم العلاقة بين كمية المادة الممتزة والتركيز عند الاتزان تم التعرف على ايزوثيرمات الامتزاز في ظروف مختلفة من درجات حرارية ، شدة ايونية ، دالة حامضية ، حجم دقائق ووزن السطح الماز .بينت الدراسة النتائج الاتية : - • ان شكل الايزوثيرم الذي تم التوصل اليه ان مادتي (Triprolidine.HCl) و(Metoclopramide.HCl) على كلا السطحين يتبعان معادلة فريندلش في جميع الظروف، ومن النوع المنحني (S) حسب تصنيف (Giles) .• اظهر البنتونايت قابلية اعلى من الكاؤولين في امتزاز المادتين الدوائيتين المذكورتين، ولم يتغير هذا الترتيب في الفعالية مع تغير ظروف عملية الامتزاز .• دراسة عملية الامتزاز بدرجات حرارية مختلفة (10 , 25 , 37.5 , 45 )، اظهرت النتائج ان كمية امتزاز المادتين الدوائيتين على سطحي البنتونايت والكاؤولين تقل بزيادة درجة الحرارة (اي ان العملية باعثة للحرارة) .• ومن خلال ايزوثيرمات الامتزاز تم حساب التغيرفي قيم الثرموديناميكية الاساسية لعملية الامتزاز ، كالانثالبي ( )، وطاقة كبس الحرة ( )، والانتروبي ( )، واستخدامها في تفسير النتائج .• درس تاثير الشدة الايونية على امتزاز المادتين الدوائيتين على السطحين (باستخدام تراكيز مختلفة من ملح (NaCl)) وجد ان كمية المادة الدوائية الممتزة على السطحين تقل بزيادة الشدة الايونية .• مع زيادة حامضية المحلول ، تقل كمية الامتزاز للمادة الدوائية (Metoclopramide.HCl) على كلا السطحين ، ويزداد امتزاز المادة الدوائية (Triprolidine.HCl) على سطح الكاؤولين وتقل على سطح البنتونايت . • ان كمية المادة الممتزة تقل بزيادة حجم دقائق الطين ، اي بنقصان المساحة السطحية .• واخيرا تمت دراسة تاثير التوليف (عملية خلط السطحين) على المادتين الدوائيتين ،فقد كانت النتائج باتجاه تحسين عملية امتزاز المادتين الدوائيتين في بعض الحالات | This research is concerned with the study of adsorption of (Triprolidin.HCl and Metoclopramide.HCl) on the Surfaces of Bentonite and Kaolin which are provided locally in Iraq .The purpose of the study is to investigate the capability of these clays to used as antidotes in treatment of poisoning by the above drugs if taken in quantities higher than the recommended dosages .The UV - Vis. Spectrophotometry has been utilized for the determination of the adsorption capacities , the relation between the amount of the adsorbate (drug) and the equilibrium concentraction gives the adsorption isotherm of different conditions The influence of temperature , Ionic Strength , pH , particles size and adsorbent weight on adsorption isotherm have been studied. This study exhibited the following results : • The shape of the isotherm obtained from the adsorption of (Triprolidin.HCl and Metoclopramide.HCl) on both clays found to be comparable in all cases to the freundich equation and was similar to (s) type according toGiles classification .• Ability of the two clay surfaces to adsorb two drugs is in the following order : Bentonite > KaolinThis sequence in activity of the surfaces remained unchanged as the adsorption condition changed .• The adsorption phenomenon on two clay surfaces was studied at different temperatures (10, 25 , 37.5 , 45 ) .The results of the adsorption of two drugs on these Clays were showed an decrease with increasing temperature (exothermic process).• The thermodynamic functions , enthalpy change ( ) , Gibbs free energy change ( ) and entropy change ( ) were estimated and utilized in the interpretation of the results .• The study of ionic strength effect on adsorption of two drugs on these clays by using (NaCl) solution showed an decrease in adsorption quantity on Bentonite and Kaolin surface with increasing ionic strength .• the adsorption of Metoclopramide.HCl on two clays surfaces have decreased as the acidity of solution increased , but Triprolidine.HCl on Kaolin surface has increased as the acidity of solution increased , and decreased on Bentonite surface.• The particle size effect on the adsorption of two drugs were also studied and it was found that increasing the particle size of the adsorbents leads to decrease in the adsorption as a result of surface area decrease .• The study of the synergism effect (mixing two surfaces process) may be enhanced the adsorption process of the two drugs

تقدير المواد الحافظة في بعض المستحضرات الصيدلانية باستعمال الاستخلاص بالطور الصلب == Determination Of Preservative Compounds In Some Pharmaceutical Preparations Using Solid Phase Extraction

Author name: محمد هادي صنكور
Supervisor name: سلام عباس حسن العامري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: استخدمت طريقة الاستخلاص بالطور الصلب باستعمال الراتنجات الشبكية العيانية Amberlite XAD - 8 والراتنج Amberlite XAD - 2 لتقدير اربع من المركبات الفينولية المستعملة كمواد حافظة في بعض المستحضرات الصيدلانية. تم دراسة الظروف الفضلى للطريقة المقترحة من خلال دراسة متغيرات الدالة الحامضية وزمن الاستخلاص ونوع المذيب الافضل لعملية الابتزاز واظهرت النتائج ان الظروف الفضلى للامتزاز او للاستخلاص تتمثل في دالة حامضية تساوي 3, وفي زمن استخلاص مقداره 15 دقيقة مع استخدام الاسيتوناترايل كافضل مذيب لاسترجاع وابتزاز هذه المركبات الفينولية الحافظة الاربع من الراتنجات مقارنة بالمذيبات الاخرى وعند زمن توازن مقداره 15 دقيقة. تم اجراء حسابات قيم معامل التوزيع (kd) وبطريقة الدفعات لمعرفة سلوك وامكانية الراتنجات الشبكية العيانية Amberlite XAD - 8 وAmberlite XAD - 2 لانجاز كل من عملية الامتزاز والابتزاز للمواد الفينولية الحافظة الاربع. اظهرت النتائج كفاءة وسرعة عالية لاستخلاص وامتزاز المواد الفينولية الحافظة من لدن الراتنجات الشبكية العيانية Amberlite XAD - 8 وAmberlite XAD - 2 مع وجود افضلية بسيطة للراتنج Amberlite XAD - 8 مقارنة مع الراتنج الاخر. لايجاد ولدراسة الدقة والضبط للطريقة قيد الدراسة تم تحضير 5 عينات تخليقية مختبرية لكل من مثيل بارابين والميتا كريسول بتركيز 20 ملغم.لتر - 1 , واظهرت نتائج تحليل العينات المختبرية وفق الطريقة المقترحة وجود معدل خطا مطلق ضمن مدى - 0.28 الى - 0.5 , ومعدل خطا نسبي مئوي ضمن مدى - 1.4 الى - 2.5 % واعطت النتائج انحراف معياري مقداره 0.0591 وانحراف معياري نسبي مئوي لايزيد عن 0.506%. تم تطبيق الطريقة المقترحة على بعض المستحضرات الصيدلانية التجارية للتحقق من تركيز المواد الحافظة فيها لضمان سلامة المنتج اولا بوجود هذه المواد والتحقق من وجودة ضمن مدى التركيز الذي لايؤثر على صحة المرضى, حيث تم تقدير المثيل بارابين في دواء ليدوكائين واظهرت النتائج ان تركيز المثيل باربين في الدواء ضمن مدى 977 - 985 ملغم.لتر - 1 وهو اقل قليلا من التركيز المثبت في المحتوى الاصلي للمنتج, وكذلك تم تقدير الميتا كريسول في حقن الانسولين واظهرت النتائج ان تركيز الميتا كريسول في المستحضر الدوائي ضمن مدى 2415 - 2535 ملغم.لتر - 1 وهو متوافق مع التركيز المثبت في المنتتج الاصلي. | Solid - phase extraction method using Amberlite XAD - 8 and Amberlite XAD - 2 resins is used to estimate of phenolic compounds as preservatives in some pharmaceutical preparations.To find the optimal conditions of the proposed method, several parameters and variables was studied, including; pH or acidic function, time of extraction and type of elution solvent . The results show that the optimum conditions of adsorption or extraction at pH equal to 3, at 15 minutes equilibrium time, and acetonitrile was the greatest solvent for elution or stripping these compounds from the resins compared with other solvent at equilibration time not exceed 15 minutes too. Distribution Coefficient values (kd) was applied to estimate and study the behavior and efficiency of the macroscopic resins Amberlite XAD - 8 and Amberlite XAD - 2 to the process of adsorption and desorption phenolic preservatives. The results showed high efficiency and speed of extraction and adsorption of phenolic preservatives by macroscopic resin Amberlite XAD - 8 and Amberlite XAD - 2 with a simple advantage for resin Amberlite XAD - 8. To find the accuracy and precision of the proposed method , five synthetic laboratory samples were prepared for each of the methyl paraben and meta - cresol, the results of the samples analysis in accordance with the proposed method showed that the existence of absolute error rate within the range of - 0.28 to - 0.5, and the rate of relative error percentage within the range of - 1.4 to - 2.5% .The results gave a standard deviation of 0.0591 and a standard deviation relative percentage of no more than 0.506%.The proposed method was applied on some pharmaceuticals samples to estimate and confirm the actual concentration of preservative concentration to remain this product active and did not cause any problem for patients. The actual concentration of methyl paraben in lidocaine drug found to be in the range (977 - 985) mg.L - 1 which is negligible less than that the amount installed in the original product. While the meta - cresol concentration in insulin preparation was found to be in the range (2415 - 2535) (977 - 985) mg.L - 1 which is actually equal to the amount of meta - cresol in the original product.

تحضير ودراسة الواح الخلية القاعدية (نيكل - كادميوم) باستخدام طريقة التلبيد == Preparing and studying of the alkaline cell plates (Nickel - Cadmium) by using of sintering method

Author name: محمد عدنان محمد نجم
Supervisor name: عماد فاضل الجبوري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم تلبيد النيكل باستخدام حجم حبيبات (40، 125) مايكروميتر في درجة حرارة 650م والكادميوم باستخدام حجم حبيبات (53، 100، 150) مايكروميتر في درجة 175م ووجد الزمن الامثل للحصول على الواح وهو (60) دقيقة، وجرت عملية التلبيد في جو خامل من غاز النيتروجين حيث تم الحصول على الواح درست خصائصها ووجدت بانها متشابهة لكل من النيكل والكادميوم، فالنفاذية الظاهرية تقل بزيادة النسبة المئوية لزيادة الوزن بعد وضع اللوح الملبد في محلول ملحه، وتزداد بزيادة حجم الحبيبات والمقاومة الكهربائية تزداد مع زيادة حجم الحبيبات وزيادة النفاذية الظاهرية والقوى الميكانيكية تقل مع زيادة حجم الحبيبات وزيادة النفاذية الظاهرية، وزيادة القوة الميكانيكية تؤدي الى نقصان المقاومة الكهربائية، وبما ان الهدف من عمليات التلبيد هو استخدام الواح النيكل والكادميوم كاقطاب خلية (Ni - Cd) القاعدية وخصائص الواح هذه الخلية هي ان تكون عالية النفاذية مما يحتم تقليل الفترة الزمنية التي يوضع فيها اللوح في محلول ملحه واستخدام حجم حبيبات مناسب للحصول على احسن نفاذية غير ان المقاومة الكهربائية التي يجب ان تكون قليلة في هذه الالواح تزداد بزيادة النفاذية وحجم الحبيبات اي عكس ما هو مطلوب، وكذلك القوة الميكانيكية فالمطلوب ان تكون عالية. وعليه كان يجب ان تكون العملية توفيقية للحصول على افضل الخصائص. | Nickel plates was sintered by using grain size of (40, 125) m, at a temperature of 650C while cadmium plates was sintered by using grain size of (53, 100, 150) m at temperature of 175C. The properties of these plates were studied. Sintering time was 60 minutes for both. The sintering processes were carried out under inert N2 gas atmosphere. All properties studied were simillar for cadmium & Nickel the apparent porosity decreased as the percentage of weight gained (after impregnation of the plates in a solution of its salt) increased, but it increased as the grain size increased. Electric specific resistivity increased as the grain size & porosity increased. The mechanical strength decreased as the grain size & porosity increased. Increasing the mechanical strength led to decreasing the electrical specific resistance. The main goal of the sintering processes was to use the plates as electrodes in the alkaline (Ni - Cd) cell & the characteristics of the plates of these cells are of high porosity, therefore, we have to decrease the impregnation time and use the proper grain size to get a higher porosity but the electrical specific resistance which has to be low for these cells increases as the porosity & grain size increases. i.e against what is aimed. Also the mechanical strength which has to be high, it decreases as the porosity & grain size increases. So there has to be a compromise to get the best properties.

استخدام الزيوت التالفة كسطح ماز لازالة الملوثات الفينولية من المياه وذلك باستخدام البورسلين كسطح ساند صلب == Use of waste oil coating on a porcelian surface as adsorbent for the removal of phenolic contaminants from water

Author name: محمد حكمت حسين
Supervisor name: جميل موسى ضباب
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتناول موضوع هذه الرسالة استخدام طريقتين جديدتين لتحميل البورسلينات كسطح ماز واستخدامهما لازالة واغناء (preconcentration) بعض الملوثات الفينولية من المياه الملوثة حيث عولجت البورسلينات بواسطة زيت المحركات المطروح (waste engine oil)) ) بطريقتين : 1 - التحميل باستخدام التصعيد : اخذ 5)) غم من البورسلينات مع (10) غم من زيت المحركات المطروح (المستعمل) وسخن باستخدام جهاز التصعيد لمدة (24) ساعة عند درجة حرارة 235Cͦ بعد ذلك رشح ثم غسل باستعمال الكلوروفورم والايثانول, واخيرا بالماء المقطر للتخلص من المذيبات العضوية ، ووضع في الفرن لمدة ثلاث ساعات عند درجة حرارة(130مº) ,وثم غسل ببعض المذيبات واخيرا بالماء المقطر لحين التخلص من المذيبات ، واكدت نظافة السطح المحور بقياس طيف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية لمحلول الغسل والتاكد من عدم ظهور اي حزمة او قمة امتصاص2 - التحميل باستخدام التكسير الحراري : اخذ 10)) غم من المادة الساندة مع (20) غم من زيت المحركات المطروح او المستعمل وسخنت المحتويات وفق برنامج حراري يتضمن رفع درجة الحرارة 100م° كل ربع ساعة وصولا الى درجة 600 م° ليبقى النموذج لمدة ساعة كاملة في الفرن ، بعد ذلك غسل بالكلوروفورم والايثانول للتخلص من الشوائب العضوية واخيرا بالماء المقطر درست الظروف التي تؤثر على عملية الامتزاز مثل الدالة الحامضية PH ، وزمن التماس ، وكمية المادة المازة ، حجم المادة المازة ، والتركيز الابتدائي ودرجة الحرارة حيث كانت الدالة الحامضية pH=2 وزمن التماس 115 دقيقة للفينول 150 دقيقة للباراكلوروفينول والباروامينوفينول ووزن المادة المازة 2.5 ,1.5 غم على التوالي للبورسلينات المحملة بطريقة التصعيد والتكسير الحراري وحجم المادة المازة 300 µm طبقت هذه الظروف على جميع النماذج بتركيز 25 mg\L.حيث اوضحت النتائج بعد تطبيق الظروف المثلى لعملية الامتزاز انها تتبع الترتيب الاتي من حيث كفاءة امتزازهاPhenol > P - Chlorophenol > p - aminophenolواستخدمت مطيافية الاشعة فوق البنفسجية - المرئية في تعيين ايزوثيرمات الامتزاز ، وبينت النتائج ان ايزوثيرمات الامتزاز تتبع معادلة فريندلش للامتزاز ثم معادلة لانكماير.حيث كانت قيمة0.46,1.38 = n, kf و0.41,1.35 و0.38,1.53 وقيمة معادلة الارتباط R2 0.9908,0.9986,0.9983 على التوالي للفينول والبارا كلوروفينول والبارا امينوفينول على سطح البورسلينات المحملة بطريقة التصعيد.اما على سطح البورسلينات المحملة باستخدام التكسير الحراري فان قيمة = n,kf 0.29،0.276 , 1.25،0.274 , 1.29،1.39 وقيمة معامل الارتباط R2 0.9853، 0.9905 ،0.9936 للفينول والبارا كلوروفينول والبارا امينوفينول على التوالي, وقد بينت الدراسات الثرمودنياميكية ان العملية باعثة للحرارة من قيم ∆Hͦ السالبة وتلقائية من القيم السالبة ∆G في حين دلت القيم السالبة للـ ∆S ان المركبات الممتزة التي تكونت اكثر انتظاما على السطح.وتضمنت الدراسة ايضا اجراء التطبيق العلمي على استخدام البورسلين المحمل بطريقة التصعيد لعملية اغناء المحلول (preconcentration) حيث صنع خرطوش جديد من البولي اثلين مشابه الى الخرطوش التجاري وحصلنا على هذه النتائج وقورنت مع الخرطوش التجاري octadecyl (C18) SPE, حيث عبئ بوزن2.5غرام من البورسلين المحمل بطريقة التصعيد ذات الحجم الحبيبي 50تشبك ,ونشطنا كليهما باستخدام الاسيتونايترايل والايثانول اذ حقنت مرات عدة للتخلص من الشوائب الموجودة وفتح المسامات للمادة المستشربة .بعد ذلك حمل النموذج اذ اخذ 25 مل من المحلول ذات الدالة الحامضية pH=2)) وتركيز 3مغم لتر - 1 وكان زمن ظهور اول قطرة للخرطوش الجديد المحضر 52 ثانية وزمن ظهور اول قطرة للخرطوش التجاري (C18) 62 ثانية, فيما كانت سرعة الجريان للخرطوش المحضر 1.736 مل دقيقة - 1 ولخرطوش (C18) 1.623 مل دقيقة - 1.بعد الانتهاء من عملية تحميل النموذج وغسل كلا الخرطوشين بالماء المقطر لمرات عدة للتخلص من المواد المتداخلة وجعل الوسط متعادل ولاسترداد العينة اخذ 4mlمن مذيبات عضوية متفاوتة في القطبية لاسترداد العينة خلال مدد زمنية مختلفة (5,10,15and 30 min) . | In this study, a novel modified porcelain surface and its characterization as adsorbent for the removal and preconcentration of some organic pollutants was investigated. A grinded porcelain powder was treated with waste engine oil using the following two methods : 1 - A Reflux Method : A grinded porcelain powder of 5g was mixed with 10g of waste engine oil (as a stationary phase on the supporting porcelain powder), the waste engine oil was collected from a local auto repair workshop. The mixture was then refluxed for 24hrs at 235C. The product was filtered, washed with organic solvent and then with distilled water to get rid of the residual organic solvents. This process was carried out several times using fresh solvent each time until the UV - Vis spectra were identical with that of the pure solvent, to make sure that no absorption peak interferes in the interested region of measurements. 2 - A Thermal Cracking Method : A grinded porcelain powder of 10g was mixed with 20g of the waste engine oil, the mixture temperature was raised 100C stepwise each 15min to 600C. The sample was kept for another one hour in the oven at the final temperature. Subsequently, it washed with chloroform, ethanol and finally with distilled water to get rid of the remaining organic solvents.The modified adsorbent was first used for the removal of phenol and substituted phenols from wastewater and the optimal experimental condition were as follows : pH (2), time (115 min for phenol; 150min for ρ - chlorophenol and ρ - aminophenol), weight of adsorbents (1.5, 2.5g) for modified porcelain surface using reflux and thermal cracking method, respectively, particle size (300µm), initial adsorbate concentration (2.5 - 25mg/L) and temperature (25°C). The efficiency of removal was in order of : phenol> ρ - chlorophenol> ρ - aminophenol. The preliminary study has shown that Freundlich isotherm model provided a better fit with experimental data than Langmuir and Temkin models. Based upon the first model, the experimental data were evaluated for both applied methods. The empirical constants ( Kf and n) were 0.46; 1.38, 0.41; 1.35, and 0.38; 1.53, and the correlation coefficient R2 were 0.9983, 0.9986 and 0.9908 for phenol, ρ - chlorophenol and ρ - aminophenol, respectively, using the reflux method. Whereas, conducting thermal cracking method resulted in empirical constants of 0.29; 1.25, 0.276; 1.29, and 0.274; 1.39, and correlation coefficient R2 of 0.9853, 0.9905 and 0.9936 for phenol, ρ - chlorophenol and ρ - aminophenol respectively. Furthermore, the thermodynamic studies of the developed methods showed that the adsorption process is exothermic and spontaneous based on the negative values of ΔH° and ΔG° respectively, while the negative value of ΔS° is associated with an increase in system order (less random system). A preliminary study was carried out to use the prepared adsorbent for the analytical purposes, in an attempt to extract and preconcentrate of toxic phenols by performing of homemade cartridge from the modified porcelain The cartridge is made from molded polyethylene “syringe - barrel body” similar to those of commercial SPE columns. The cartridge is packed with 2.5g, particle size of 300μm (50 mesh), of the modified porcelain sorbent prepared as described before. A sample of 3mg/L at pH2 was loaded on both cartridges, homemade and commercial SPE, and found that the elution time was 53sec and 62sec with flow rate of 1.623ml/min and 1.736ml/min, respectively

تحضير وتشخيص ليكاندات قواعد شف جديدة مشتقة من المبيندازول مع كل من 3 - امينوفينول , 2 - امينوبنز اميدازول ومعقداتها الفلزية ودراسة فعاليتها الحيوية == Synthesis and Characterization of new Schiff - Base Ligands from mebendazole with 3 - Aminphenol , 2 - Aminobenzimidazole and their metal complexes and bio - effectiveness study

Author name: محمد حسن فارس
Supervisor name: احمد ثابت نعمان الجبوري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمنت هذة الرسالة تحضير وتشخيص ليكاندات جديدة قواعد شف (HL1 , L2) مشتقة من المبيندازول (Mebendazole) مع كل من 3 - امينوفينول (3 - Aminophenol) ,2 - امينوبنزاميدازول (2 - Aminobenzimidazole) متضمنة (NO),(NO) كذرات واهبة مبينة في الجدول ادناه تم تشخيص الليكاندات المحضرة (HL1 , L2) باستعمال طيف الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) ،الاشعة فوق البفسجية - المرئية(UV - Vis)طيف الرنين النووي المغاطيسي(1H,13C - NMR) ، طيف الكتلة والتحليل مع درجات الانصهار ثم مفاعلة الليكندات المحضرة مع مجموعة من ايونات فلزية تحت التصعيد الارجاعي في (THF) وبنسبة مولية 2 : 1) ) وباستعمال هيروكسيد البوتاسيوم (KOH) مع (HL1) فقط اذا اعطى التفاعل بجميع المعقدات المحضرة صيغة[M(L1)2(H2O)2] M+2= Co, Ni, Cu andZn)) , [M(L2)2(H2O)2]CL2 M+2= Co, Cu andZn)) رواسب وتشخص بوساطة التقنيات الاتية ، التوصيلية المولارية ، الدراسات الطيفية ( الاشعة تحت الحمراء ، الاشعة فوق البفسجية المرئية ، الامتصاص الذري محتوى الكلور فضلا عن الحساسية المغناطيسية) مع استعمال البرنامج الكيميائي (Chem. Office - Cs, pro2006)اشكال الليكندات للمعقدات المحضرة ودلت قيم المغناطيسية والاطياف الالكتروية لجميع المعقدات على ان لها بنية ثمانية السطوح ، كما تم اختيار الفعالية الحيوية المضادة للبكتيريا لليكندات الحرة مع معقداتها اتجاه نوعين من البكتيريا هما (Proteus) السالبة لصبغة الكرام و(Staphylococcus aureus) الموجبة لصبغة كرام وقد دلت على ان الليكاند (L2) ومعقداته وبعض معقدات الليكاند (HL1) اظهرت فعالية تثبيطية عدا الليكاند (HL1) ومعقداته مع النحاس والنيكل لم تظهر فعالية تثبيطية اتجاه البكتيريا من نوع(Staphylococcus aureus) . | The work includes the synthesis and characterization of the new ligands schiff bases (HL1,L2) derived from (mebendazole) with (3 - Aminophenol) ,(2 - Aminobenzimidazol) containing (NO),(NO) as donation atoms show in tableThe prepared ligands (HL1,L2) were characterized by) FT - IR) (UV - ViS) spectroscopy (1H,13C - NMR, ( mass spectroscopy and melting point the ligands (HL1,L2) were reacted with some metal ions under reflux in (THF) in a mole ratio (2 : 1) by use potassium hydroxide (KOH) with (HL1) only, which gave complexes of the general formula [M(L1)2(H2O)2] where (M+2 = Co ,Ni ,Cu and Zn) , [M(L2)2(H2O)2] CL2 where (M+2= Co, Cu and Zn) .Complexes prepared were solid crystal and characterized by the following technologies (molar conductivity , measurement (FT - IR) , (UV - Vis), (AA) spectroscopy and magnetic susceptibility and chloride content ) with use (chem office and chem - 3D pro 2006) programs . these measurement suggested octahedral structure for all the complexes studied . our research includes studying bio - activity of the free ligands and their complexes

تحضير وتشخيص ودراسة الكيمياء الضوئية لبعض قواعد شف وتجزء معقداتها لعنصري النحاس والنيكل == Preparation , Characterization and Photochemical study of some Schiff - bases and Degradation their Cu(II) and Ni(II) Complexes

Author name: مالك موسى سلطان علي
Supervisor name: رمزي رشيد علي العاني | سحر صالح عبد القادر
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن هذا البحث تحضير الليكاندين 4 - [N - (2 - nitrobenzalidene)amino]antipyrinethiosemicarbazone (HBAApT) و4 - [N - (2 - hydroxybenzalidene)amino]antipyrinethiosemicarbazone (2 - NO2BAApT) وذلك بتكاثف 4 - امينو انتي بايرين مع (2 - نايتروبنزالديهايد ) و( 2 - هيدروكسي بنزالديهايد) على التوالي ومفاعلة الناتج مع الثايوسميكاربازايد والذي اعطى الليكاندات ذات التراكيب الاتية : - كما يتضمن هذا البحث تحضير معقدات هذين الليكاندين مع كل من Ni(II) ,Cu(II) وذلك من خلال التفاعل المباشر بين املاح الفلزين (كلوريداتهما) وقاعدتي شف [(HBAApT)و(2 - NO2BAApT)] . واظهرت النتائج ان قواعد شف تسلك سلوكا ثلاثي السن ( مخلبي ) مع العناصر الفلزية المذكورة حيث يتم من خلال مجموعتي الازوميثين (C = N ) للجزء الاميني لوجود زوجي الالكترونات على ذرة النتروجين (N) وجزء الثايون (C = S) بطريقة تسمح لتكوين معقدات مخلبية ، حيث كونت معقدات ذات صيغ عامة مختلفة هي : ,[Cu2(2 - NO2BAApT)2(H2O)2]4Cl [Ni(2 - NO2BAApT)2]2Cl، [Cu(HBAApT)2] , [Ni (HBAApT)2] ومن ثم تم تشخيص ودراسة قواعد شف ومعقداتها المحضرة باستخدام الطرائق الفيزيائية والطيفية ( مطيافية الاشعة تحت الحمراء FTIR وفوق البنفسجية والمرئية (UV / Vis ) وعلى ضوئها تم التحقق من تراكيب المعقدات المحضرة . بعد ذلك اجريت الدراسة الكيميائية الضوئية لليكاندين (HBAApT) , (2 - NO2BAApT) ومعقداتهما المحضرة ، وذلك من خلال تعريض محاليل قياسية لهذه المركبات للاشعة فوق البنفسجية (U.V) باستخدام مصدر ضوئي لمصباح الزئبق متوسط الضغط Medium Pressure mercury lamp . تمت متابعة التغيرات الحاصلة في الطيف الالكتروني ( قياس الامتصاصية ) مع فترات زمنية مختلفة من التشعيع واثبتت النتائج ان جميع المركبات المحضرة غير مستقرة ضوئيا تجاه الاشعةفوق البنفسجية حيث تحصل تجزئة ضوئية تامة لليكاندين ومعقداتهما بتاثير التشعيع المستمر . تم حساب ثوابت سرع التجزئةالضوئية (kd) لجميع المركبات المحضرة وايجاد اعمار النصف (t1/2) لهذه التجزئة ومناقشة الاستدلالات المستنتجة من التغيرات الحاصلة حيث تبين ان المعقدات M1,M3,M4 اكثر استقرارا تجاه الضوء من الليكاند الحر بينما المعقد M2 يكون اقل استقرارا من الليكاند الحر تجاه الاشعة فوق البنفسجية . تـــم حساب طاقـــــة التنشيط (Ea) لتفاعـــــل التجزئة الضوئــية للمعقــــد [Ni (2 - NO2BAApT) 2]2Cl حيث اظهرت الدراسة ان سرعة التحطم الضوئي لهذا المعقد تزداد بزيادة درجة الحرارة وكانت قيمة طاقة التنشيط مساوية الى (3.25KJ.mol - 1) . | This research includes preparation of two ligands 4 - [N - (2 - nitrobenzalidene)amino]antipyrinethiosemicarbazone (2 - NO2BAApT) and 4 - [N - (2 - hydroxybenzalidene)amino]antipyrinethiosemicarbazone (HBAApT) by condensation of 4 - amino pyrine with 2 - nitrobenzaldehyde respectively. Then products have been reacted with thiosemicabazide to give two ligands with the following structuresThe work also includes the complexation of these two ligands with the metals Cu(II) and Ni(II) by the direct reaction of these ligands with the Chloride salts of Ni(II) and Cu(II) . The ligands and their complexes were identified using physical and spetroscopic methods (U.V. vis. , IR). The results show that these ligands behaves as atridentate with these metals through the ion pair or nitrogen atom of the isomethene (C=N) group and of thione (C=S) A photo chemical study was irradiation for the ligands and its complexes. The Changes in the U.V - Spectra of each ligand and its complex have been followed through different irradiation times. Result indicate that these prepared compounds are not Photochemical stable. The rate of photochemical degredation (kd) and reaction half time (t1/2) have been measured using first order equation. The result show that the M1 and M3 and M4 are more stable to U.V. light than the free ligand while M2 is less stable. From the Arrenhius relationship the activation energy of the photo chemical reaction have been measured for the complex M2 which is equal to 3.25 KJ.mol - 1. The studies under different temperture ranges indicate that the rate of reactions increased by increasing the temperture.

الدراسة الحركية لمشتقات البايروليدين المحضرة من الجالكونات مع قواعد شف == Kinetics Study To Prepared Derivatives From Chalcone With Schiff bases

Author name: ليلى عبد الرحمن جبر
Supervisor name: احلام محمد فرحان | عبد الرحمن خضير الطائي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن العمل الحالي جزئين في تحضير مركبات غير متجانسة جديدة ودراسة حركيتها الفيزئاية، القسم (A) الاول يشمل تحضير مركبات الجالكونات الجديدة (C1 - C20) من الكيتونات الدوائية (β - Thujone , Spizofurone , p - Amino acetophenone , Norphenazone ) مع الالديهايدات الاورماتية عن طريق ( تكثيف شمدت - كليزن) ، القسم (B) تحضير عدد من قواعد شف المعوضة والمحضرة بطريقة تكاثف 4 - بنزايل امين مع الالديهايدات الاروماتية المعوضة (B1 - B5) .تم تفاعل القسم (A) مع القسم (B) لتحضير مشتقات البايروليدن ( P.D1 - P.D20) ، وذلك من خلال مفاعلة قواعد شف المعوضة مع قاعدة هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولية لتحضير الانيون المضاف الى الاصرة المزدوجة بالجالكون حيث كانت الاضافة من نوع ( 1، 3) بطريقة الهجوم النيكلوفيلي .تم تشخيص كل المركبات المحضرة (قواعد شيف ، الجالكونات,مشتقات البايروليدن) باستخدام الطرائق الطيفية (FT - IR, UV ,1H - NMR, 13C - NMR) .الجزء الثاني هي اجراء دراسة الحركية باستخدام تقنيات مختلفة (الفلورسنس,الاشعة فوق البنفسجية, التوصيل الكهربائي، والفولتمترية الحلقية ) لعملية الاضافة الانيونية لقواعد شيف على الاصرة المزدوجة للجالكونات وتتبع حركية التفاعل وايجاد ثابت سرعة التفاعل وايجاد ميكانيكية خطوات تكوين الناتج عند درجات حرارية مختلفة (293 - 323 كلفن) لحساب قيم طاقات التنشيط ومعامل التردد (معامل ارهينوس) وانتروبي التنشيط من خلال تطبيق معادلة ارهينوس حيث تشير القيم السالبة للانتروبي الى منع العملية العكسية اي تكوين الناتج وعدم تفككه ، كما ان المعوضات والاعاقة الفراغية لها دور واضح على قيم ثوابت السرعة وطاقة التنشيط. ومن خلال تتبع حركية التفاعل وجد انه من التفاعلات المتتالية وتمتاز بتكوين مركب وسطي يتحول الى الناتج الحلقي المطلوب (مشتقات الباريوليدين).ومن خلال القياسات المذكورة لكلا مكونات التفاعل وبعدة تقنيات تم التوصل الى ان التفاعل تكوين وسط واحد للوصول الى المركب الوسطي واعطاء الناتج . | The present work involves preparing new heterocyclic compounds and kinetic study through two parts : the first part of this study includes two sections of the synthesis, section (A) preparation new (Chalcone ) compound (C1 - C20) from pharmaceutical ketones (β - Thujone, Spizofurone, p - Amino acetophenone, Norphenazone ) with aromatic aldehyde through (Claisen - Schmidt) condensation. Section (B) includes synthesis of number of Schiff bases from (4 - benzylamine) with aromatic aldehydes (B1 - B5) through way condensing.The reaction between section (A) and section (B) afforded the desired products pyrrolidine derivative P.D (1 - 15) , first Schiff bases with bases (KOH) dissolved in ethanol to prepare anions which acted as a nucleophile that has the ability to attack the exocyclic double bond of Chalcones through the 1,3 - anionic cycloaddition mechanism to form the product. All these compounds were characterized by using (UV,FT - IR,1H - NMR and 13C - NMR ). The second part is the using Kinetic study via different techniques (Fluorescence , UV - Visible, Conductivity and cyclic voltammetry ) to fined reaction order and calculate to follow the reaction kinetics and mechanism of the reaction rate constant , and find out mechanism steps product formation as study at different temperature (293 - 323 K) to calculate the activation energies , Arrhenius factor values and entropy of activation through the application of Arrhenius equation was the presence of substitutes and steric effects obvious effect on the values of the rate constants .It was concluded that this type of reactions are of consecutive reactions and characterized configure an intermediate turns into a cyclic product ( pyrrolidine derivatives).Through measurements listed for both parties to interact and several techniques have been found that the interaction is in transition state one to get into intermediate and give product

تحضير، تشخيص وتقدير الفعالية البايولوجية لقواعد شف جديدة ومعقدات فلزية مختلطة الليكاند لبعض المواد الدوائية == Synthesis, Characterization And Biological Evaluation of New Schiff Bases Mixed Ligand Metal Complexes of Some Drug Substances

Author name: لقاء خالد عبد الكريم
Supervisor name: تغريد هاشم جاسم النور
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تناول العمل المقدم بهذه الاطروحة تحضير وتشخيص : (A الليكاندان قاعدتا شف (HL1 - HL2) مشتقة من مضادات حيوية مختارة β - lactam Amoxcilline trihydrate ] (AmoxH) وAmpicillin trihydrate [ (AmpiH) مع 4 - chlorobenzophenone.B) ليكاند قاعدة شف HL3 مشتق من دواء Methyl dopa (M - dopa) مع 4 - (dimethylaminobezaldehyde) كما في الجدول ادناه : والليكندات متضمنه (N,O,O) كذرات واهبة من نوع (O N O) لليكاندين(HL1 و(HL2 و(N,O) لليكاند. HL3 تم تشخيص الليكاندات (HL1 - HL3) باستعمال طيف ( ( 1H - NMRو(13C - NMR) اطياف الاشعة تحت الحمراء FT - IR وفوق البنفسجية U.V - Vis ،التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) ، درجة الانصهار والتحليل الحراري لليكاندين HL1) و( HL2 وكما تم رسم اشكال المقترحة لليكاندات باستخدام البرنامج الكيميائي الجاهز كيم اوفيس Cs Chem 3D Ultra program package (2006),وكما مبين في الاشكال الاتية 6 - [2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - (4 - hydroxy - phenyl) - acetylamino] - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL1) 6 - (2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - phenyl - cetylamino) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL2)2 - methyl - propionic acid (HL3)تحضير المعقدات المختلطة الليكاند : 1)استعمال قواعد شف (HL1 - HL2) كليكاندات اولية مع Nicotinamide (NAm) كليكاند ثانوي مع الايونات M(II) وM(III) . 2) استعمال قاعدة شف HL3 كليكاند اولي مع Anthranilic acid (AnthH) كليكاند ثانوي مع الايونات M(II) وM(III) وكما في الجدول الاتي : المعقدات المحضرة شخصت بالطرائق الاتية : التوصيلية المولارية، الدراسات الطيفية (الاشعة تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية - المرئية ومطيافية الامتصاص الذري) فضلا عن قياس الحساسية المغناطيسية مع استعمال البرنامج الكيميائي (Chem Office - Cs. chem - 3D pro 2006) في رسم اشكال الليكاندات والمعقدات. قيم العزوم المغناطيسية والاطياف الالكترونية لجميع المعقدات دلت على ان جميع المعقدات لها بنية ثماني السطوح.كما تم اختبار الفعالية البايولوجية المضادة للبكتريا لليكاندات الحرة مع معقداتها المحضرة بتقنية قياس منطقة التثبيط (ZI) . | The work in this thesis deals with the synthesis and characterization of : A) The two Schiff bases ligands (HL1 - HL2) derived from selected β - lactam antibiotics (Amoxcilline trihydrate and Ampicillin trihydrate) with 4 - Chlorobenzophenon.B) One Schiff bases ligand HL3 derived from drug Methyldopa with 4(dimethylamino)benzaldehyde as shown table below : The ligands containing (N ,O and O) as donor atoms type (O N O) for (HL1 and HL2) and (N,O) for HL3 .The prepared ligands (HL1 - HL3) were characterized by (1H - NMR) and (13C - NMR) spectra, FT - I.R, U.V - Vis spectroscopy, (C.H.N.S), melting point and thermal analysis for (HL1 and HL2), According to the results obtained from 1H - NMR, 13C - NMR and FT - IR, U.V/vis. The proposed molecular structure Ligands (HL1 - HL3) were drawing by using Cs Ultra chem. office 3D Ultra program package (2006). As shown in Figures below (three dimensional view of ligand). 6 - [2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - (4 - hydroxy - phenyl) - acetylamino] - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL1) - (2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - phenyl - cetylamino) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid(HL2) 3 - (3,4 - Dihydroxy - phenyl) - 2 - [(4 - dimethylamino - benzylidene) - amino] - 2 - methyl - propionic acid (HL3) Synthesized of mixed ligand complexes : 1) Schiff bases ligands (HL1 - HL2) uses as primary ligand with nicotinamide (NAm), as a secondary ligands with M (II) and M(III).2) Schiff base ligand HL3 use as primary ligand with Anthranilic acid (AnthH), as a secondary ligands with M (II) and M (III) shown Table below : Complexes were prepared, which have been characterized through the following techniques : Molar conductivity ,Spectroscopic Method (FT - IR), (UV - Vis) and A.A additional measurement magnetic susceptibility. The measurement magnetic susceptibility with the electronic spectra data suggested an octahedral geometry for all the complexes .The antimicrobial activity of the synthesized compounds as well as their free ligands was studied by the zone of inhibition (ZI) technique

تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة جديدة مشتقة من 4 (H3) كوينازولينون == Synthesis and Characterization of heterocyclic compounds derivative from the new 4(3H) quinazolinone

Author name: لبنى حازم نصيف جاسم
Supervisor name: فريال ولي عسكر
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعد مشتقات ( كوينازولين ) من المشتقات المهمة من الناحية البايولوجية والصناعية لذلك تم التوسع في الدراسات التخليقية لمشتقاتها فقد تضمن هذا البحث تحضير اربع واربعين مركبا جديدا , تحتوي على حلقات غير متجانسة بطرائق متعددة كما موضح في المخططات (1 - 5) وقد تمت دراستها وتشخيصها بوساطة اطياف الاشعة تحت الحمراء ( FT - IR ) واطياف الاشعة فوق البنفسجية ( UV ) والبعض منها عن طريق اطياف الرنين النووي المغناطيسي (1H - NMR ) واطياف الكتلة (GC - Mass) وتحديد الخواص الفيزيائية مثل درجة الانصهار واللون . ويمكن اجمال ما جاء في البحث : 1) تحضيرالمركب الاساس (2 - (4 - methoxyphenyl) - 4H - benzo[d][1,3]oxazin - 4 - one) - (L) باجراء الغلق الحلقي لمركب (antharanilic acid) مع ( p - Methoxy benzoyl chloride) بوجود البيريدين . 2) تحضير اربعة مشتقات (L26,L16,L9,L1) لمشتق الكوينازولين (L) بتفاعل امينات اولية مختلفة ( 4 - Aminoacetophenone وEthyl 4 - aminobenzoate و1,4 - Phenylene diamineو Ethylenediamine) مع المركب ( L ) على التوالي .3) تحضير ثلاثة مشتقات جديدة للجالكون (L4,L3,L2) عن طريق تفاعل المركب (L1) مع الالديهايدات الاروماتية المختلفة وبوجود هيروكسيد الصوديوم .4) تحضير مشتقات جديدة تتضمن الغلق الحلقي للجالكون (L4,L3,L2) مع اليوريا ، ثايويوريا ، المالونترايل والهيدروكسيل امين هايدروكلورايد وبظروف مختلفة من العوامل المساعدة والدالة الحامضية للحصول على المركبات ( L6, L5, L7,L8). 5) تحضير مشتقين جديدين للكوينازولين عن طريق تفاعل (L9) مع الثايوسيميكاربازايد (thiosemicarbazide) والهيدرازين المائي (Hydrazinehydrate80%) ((L11,L10على التوالي .6) تحضير مشتقات جديدة من قواعد شيف (L13 , L12) من خلال مفاعلة المركبات (L11,L10) مع الالديهايدات الاروماتية (4 - dimethylamino)benzaldehyde nitrobenzaldehyde - 3 ) .7) .8) تحضير مشتق الثايوزولدينون (4L1) من تفاعل قاعدة شيف ((L13 مع مركبتو حامض الخليك (Mercpto aceticacid) .9) تحضير مشتق الترايازول (L15) ، عن طريق تفاعل المركب الاساس (L) مع سيميكاربازايد (Semicarbazide) في البيريدين كمذيب.10) تحضير قواعد شيف (L18 , L17) ،من تكاثف المركب (L16) مع الالديهايدات الاروماتية المختلفة ثم مفاعلة قواعد شف (L18 , L17) مع كلورو استايل كلورايد بوجود تراي اثيل امين ، ليعطي مركبات البيتا لاكتام(L20 , L19 ) . ومفاعلة ( L18) مع مركبتو حامض الخليك ليعطي مشتق الثايازولدينون ((L21.11) تحضير مشتقات جديدة تحتوي على حلقات غير متجانسة (L23 , L22) عن طريق تفاعل المركب (L16) مع مركبات الثايول mercaptobenzoxazol, - 2) mercaptobenzothiazol) - 2 .12) يتضمن اكسدة المركب (L16) بوساطة حامض النتريك وحامض الفسفوريك للحصول على ملح الدايازونيوم ، ومن ثم مفاعلة هذا المشتق مع مركب ( 2 - هيدروكسي بنزلديهايد) للحصول على مركب الازو (L24) .13) تحضير مشتق الكومارين ((L25 وذلك باجراء الغلق الحلقي لمركب الازو (L24) بمفاعلته مع اثيل اسيتو اسيتات ((Ethyl acetoacetate .14) تحضير حوامض الاميك (L28 , L27)عن طريق تفاعل المركب (L26) مع انهدريد الماليك او 4 - نايترو فثاليك .15) تحضير مشتق الثايوريا (L29) من تفاعل المركب (L26) مع فنيل ايزو ثايوسيانات Phenyl isothiocyanate)) ثم مفاعلة مشتق الثايوريا (L29) مع حامض مالونيك (malonic acid) ليعطي مشتق البيريمدين (L30) في مذيب التولوين الجاف. 16) تحضيرالمركب (2 - Mercapto - 3 - phenylquinazolin - 4(3H) - one) (31(L باجراء الغلق الحلقي لمركب (antharanilic acid) وذلك بمفاعلته مع فنيل ايزو ثايوسيانات Phenyl isothiocyanate)) باستعمال الميثانول كمذيب .17) تحضيرمشتق جديد (L32) عن طريق مفاعلة المركب (L31) مع الهيدرازين المائي (80%Hydrazine hydrate).18) تحضير المركبات (L34 , L33) وذلك عن طريق الغلق الحلقي للمركب (L32) مع انهيدريد الماليك او الفثاليك. 19) تحضير مشتقات جديدة من قواعد شيف (L36 , L35) من خلال مفاعلة المركب (L32) مع الالديهايدات الاروماتية ( , 4 - (dimethylamino)benzaldehyde bromobenzaldehyde - 4 ) .20) تحضير مشتقات اليوريا ((L39, L38, L37 من تفاعل مشتق الهيدرازيد (L32) مع 4 - كلوروفنيل ايزوثايوسيانات والفا - نافثيل ايزوسيانات وفنيل ايزو ثايوسيانات على التوالي.21) تحضير مشتق الثايوزولدينون (L40) وذلك باجراء الغلق الحلقي لمشتق الثايوريا (L39) مع كلورو اثيل اسيتات (Ethylchloroacetate) باستعمال الايثانول كمذيب.22) تحضير مشتق الاستر((L41 عن طريق تفاعل المركب (L31) مع كلورو اثيل اسيتات (Ethylchloroacetate) ثم مفاعلة مشتق الاستر (L41) مع الهيدرازين المائي (80%Hydrazine hydrate) ليعطي مشق الهيدرازيد ( (L42بوجود الايثانول كمذيب .23) تحضير مشتقين جديدين (L44 , L43) عن طريق الغلق الحلقي لمشتق الهيدرازيد ( (L42مع اثيل اسيتو اسيتات وانهدريد الفثاليك على التوالي. 24) يتضمن تقييم الفعالية البايولوجية لعشرة مركبات محضرة وهي على التوالي L20,L18,L16,L7,L5,L2,L1),L30,L25,L24) التي تمت دراستها على اربعة انواع من البكتريا هي (Staphylococcus aureus , Staphylococcus pyogenes , ,Escherichia coli aeragines (Proteus ، ونوعين من الفطريات هما Candida albicans , Aspergillus niger))، ومقارنتها مع نوعين من المضادات الحيوية ((Fluconazole ,Ampicillin. | The quinazoline core and its derivatives form an important class of compounds, as they are present in a large family of products with broad biological and industrial activities. This fact lead as to synthesis Fourty - four compounds containing heterocyclic moieties by several methods, as shown in the diagrams (1 - 5). The synthesized compounds have been characterized by some spectral analysis such as (FT - IR), (UV), (GCMS) and (1H - NMR) and determination of their physical properties such as melting points and color . This work involved : 1) Synthesis of starting material (L) (2 - (4 - methoxyphenyl) - 4H - benzo [d][1,3]oxazin - 4 - one ) by ring closer of (Anthranilic acid) with ( p - Methoxy benzoyl chloride) in pyridine as a solvent. 2) Synthesis of four new derivatives of quinazoline )L26 , L16 , L9 ,L1 (by the reaction of starting material (L) with appropriate primary amines (4 - Aminoacetophenone,Ethyl4 - aminobenzoate ,1,4 - Phenylenediamine , Ethylene diamine) respectively. 3) Synthesis of three new derivatives of chalcone (L4 ,L3 ,L2) by reaction compound (L1) with appropriable aromatic aldehydes.4) Synthesis of new derivatives includes cyclization of chalcone (L4 , L3 , L2) with urea, thio - urea, malononitrile and hydroxyl amine hydrochloride in different conditions from catalysis and pH medium to obtain compounds ( L8, L7, L6, L5).5) Synthesis of two new derivatives of quinazoline by reaction compound (L9) with (thiosemicarbazide) and (Hydrazinehydrate80%) (L11 , L10) respectively.6) Synthesis of tow derivatives of Schiff's bases (L13 , L12) by reactions of compounds (L11 , L10) with appropriable aromatic aldehydes.7) Synthesis new derivative of thiazolidinone (L14) by reactions of Schiff's base (L13( with Mercpto aceticacid .8) Synthesis of triazole derivative (L15) by the reaction of starting material (L) with semicarbazide, and pyridine as a solvent.9) Synthesis of Schiff bases (L18 , L17) from condensation of compound (L16) with different aromatic aldehydes while Schiff bases (L18 , L17) reacted with (chloro acetylchloride) in presence of triethylamine to form β - lactam compounds (L20 , L19 ) . The compound (L21) can be synthized from the reaction of (L18) with mercapto acetic acid to form thiazolidinone.10) Synthesis of new derivatives containing hetrocyclic compounds )L23 , L22( by the reaction of compound (L16) with thiol compounds (2 - mercaptobenzoxazol , 2 - mercaptobenzothiazol). 11) Includes the oxidation of compound (L16) with nitric acid and phosphoric acid to give diazonium salt with compounds (2 - hydroxy benzaldehyde) to get azo compound (L24).12) Synthesis of derivative of coumarine (L25) by ring closer of compound (L24) with ethylacetoacetate.13) Synthesis of two amic acid (L28, L27) by the reaction of compound (L26) with anhydride (4 - NitroPhthalic anhydride , Maleic anhydride(. 14) Synthesis of compound (L29) by the reaction of compound (L26) with phenyl isothiocyanate to give thiourea derivative by the reaction with (malonic acid) in dry toluene to get derivative of Pyrimidine. 15) Synthesis of starting material (Mercapto - 3 - phenylquinazolin - 4(3H) - one - 2) (L31) by ring closer of (Anthranilic acid) with (Phenyl isothiocyanate) , in methanol as a solvent. 16) Synthesis of new derivative (L32) by the reaction of compound (L31) with (Hydrazine hydrate 80%), in ethanol as a solvent .17) Synthesis of compounds (L34 , L33 ) by cyclization of compound (L32) with (maleic , phathalic anhydride).18) Synthesis of tow derivatives of Schiff's bases (L36 , L35) by reactions of compound (L32) with aromatic aldehydes (4 - (dimethylamino)benzaldehyde , 4 - bromobenzaldehyde).19) Synthesis of urea derivatives (L39, L38 ,L37) by the reaction of hydrazide derivative (L32) with (P - chloro phenyl isothiocyanate, Naphthyl isocyanate , Phenyl - isothiocyanate) respectively. 20) Synthesis of thiazolidinone derivative )L40 (by ring closer of urea derivative (L39) with Ethylchloroacetate, in ethanol as a solvent .21) Synthesis of ester derivative (L41) by the reaction of compound (L31) with Ethylchloroacetate while ester derivative (L41) with (hydrazine hydrate 80%) to get hydrazide derivative (L43), in ethanol as a solvent.22) Synthesis of two new derivatives )L44 , L43 (by cyclization of hydrazide derivative (L42) with ethylacetoacetate and phathalic anhydride respectively.23) Includes the evaluation of biological activity of ten synthesized compounds (L1,L2,L5 ,L7,L16,L18,L20,L24,L25,L30( against four types of bacteria (Staphylococcus aureus , Staphylococcus pyogenes , ,Escherichia coli, Proteus aeragines ) and against two types of fungal (Candida albicans , Aspergillus niger) and compared with two types of antibiotics (Fluconazole ,Ampicillin).

استقرارية وثوابت الاستقرار للمعقدات المتكونة بين الايونات الثنائية للفلزات (Co, Ni, Cu, Zn) ومشتقات الايميدازول بطريقة التسحي == Stability and Stability Constant of Complexes Formation Between Imidazole Derivatives With Co(II), Ni(II), Cu(II), and Zn(II) Ions by Potentiometric Method

Author name: كمال رشيد حسيجان الجوراني
Supervisor name: فيصل ناجي العبيدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science For Girls - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: اقيم العمل المتجسد في هذه الاطروحة في مختبرات قسم الكيمياء - كلية العلوم - الجامعة المستنصرية , يتضمن العمل تحضير ثلاث ليكندات من مشتقات الاميدازول هي : (1) 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl)phenol [HPI] (2) 4 - bromo - 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl)phenol [Br - HPI] (3) 2 - [4,5 - bis(4 - methyl phenyl) - 1H - imidazol - 2 - yl]phenol [Me - HPI] تم تحضيرالليكند (HPI) من تفاعل السالسالديهايد مع البنزايل.وقد تم تحضيرالليكند (Br - HPI) بنفس طريقة تحضير الليكند الاول وباستخدام 5 - برومو - سالسالديهايد مع البنزايل, الليكند الثالث تم تحضيرة بنفس طريقة تحضير الليكند الاول والثاني ولكن من تفاعل 4,4 - ثنائي مثل بنزايل مع السالسالديهايد.وشخصت الليكندات الثلاث بواسطة تقنية مطيافية الاشعة تحت الحمراء FT - IR ,وتقنية الرنين النووي المغناطيسي H1 - NMR وكذلك تم استخدام تقنية كروموتوغرافية الطبقة الرقيقة TLC لغرض التاكد من النقاوة وكذلك اكتمال التفاعل.الهدف من هذا العمل هو ايجاد ثوابت التفكك لليكندات المحضرة وكذلك دراسة تكوين المعقدات في مزيج (الماء والدايوكسان) مابين الليكندات وبعض الفلزات الانتقالية الثنائية من السلسلة الاولى.وتم تشخيص تكون المعقد وتتبعه من خلال قياس ثوابت الاستقرار للمعقدات المتكونة,وقد تم استخدام تقنية قياس الجهد ومن خلال (طريقة التنافس) لغرض متابعة التغير الحاصل في تركيز احد المكونات الموجودة في خلية (التسحيحح) التفاعل خلال سير عملية التعقيد في المحلول.حسب هذه الطريقة فان خلية التفاعل تحتوي على الليكند,حامض مخفف,وملح الاكتروليتي للمحافظة على بقاء القوة الايونية ثابتة,ويضاف محلول الايون الثنائي في حالة تعيين ثوابت الاستقرارية للمعقدات.وخلال العمل, يعين تركيز ايون الهايدروجين من خلال قياس الدالة الحامضية للمحلول وفي جمبع مراحل عملية التسحيح التي تتضمن اضافة قاعدة مناسبة وبالتالي تغير قيمة حامضية المحلول.وتم تحديد كل من ثابت التفكك لليكند وثابت الاستقرارية للمعقدات من خلال هذه الطريقة,وان جميع التراكيز الاولية لكل مكون مستخدم في عملية التسحيح تم تحديدها قبل العملية.تم ايجاد ثابت التفكك مثل pKa ثابت تفكك الحامض (للحامض المقابل ) لكل ليكند ,تم ايجادة بطريقة قياس الجهد وفي درجة حرارة 35 درجة سيليزية,وان قيم ثابت التفكك لليكندات المحظرة هي كما يلي pKa1 لليكند الاول HPI = 3.393 2 pKa = 9.802 pKa1 لليكند الثانيBr - HPI = 2.796 9.782 = pKa2pKa1 لليكند الثالث HPI Me - = 3.373 2 pKa = 9.852وتم حساب ثابت التفكك لكل ليكند بدقة من خلال استخدام برنامج كمبيوتري ( Hyperquad 2008 ) والذي صمم لمعالجة القيم التي يتم الحصول عليها من عملية التسحيح المجهادي, وكذلك وجدت منحنيات المكونات الموجودة في المحلول, وتشيرالمنحنيات الى نسبة كل مكون خلال مراحل التسحيح جميعها وبستخدام برنامج HySS .اظهرت النتائج التي تم الحصول عليها من خلال برنامج (Hyperquad 2008 ) تكون اكثر من نوع واحد من المعقدات وتحت الظروف المختبرية المتبعة في العمل من ثبات درجة الحرارة وغيرها.النوع الاول هو المعقد المتعادل,وكذلك نوعي المعقدات الاحادية والثنائية والانواع الاخرئ الموجودة ضمن المحلول والتي تحدث نتيجة فقدان بروتون مجموعة الهايدروكسيل في الليكاند.قيم ثوابت الاستقرار للمعقدات والتي تم الحصول عليها مبينة في الجدول الاتي : | The work embodied in this dissertation has been done in the laboratories of the chemistry department, college of science, at the University of Al - Mustansiriyah.The work includes three imidazole contained ligands; (1) 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl) phenol symbolized as [HPI], (2) 4 - bromo - 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl)phenol symbolized as [Br - HPI] and (3) 2 - [4,5 - bis(4 - methylphenyl) - 1H - imidazol - 2 - yl]phenol symbolized as [Me - HPI]. HPI ligand synthesized from the reaction between salicylaldehyde and benzil; and the Br - HPI ligand was prepared in a similarly way as in the above ligand by using 5 - bromo salicylaldehyde and benzil. The third ligand [Me - HPI] was also synthesized similarly by using 4,4' - dimethyl benzil and salicylaldehyde. These ligands were analytically characterized by means of FT - IR and H1 - NMR techniques. TLC technique was used to check both the completion of reaction and purity. The core of the investigation is to determine the dissociation constants of these ligands and study the complex formation, in mixed aqueous/dioxane, between these ligands and some divalent metal ions from the first row transition metal ions. Complex formation was traced and followed through measuring the stability constants of the formed complexes. Potentiometric technique was used, through "Competition method" to follow the change in concentration of one constituent in the reaction (titration) vessel during the course of coordination in solution. According to this method, the titration vessel contains : ligand, diluted strong acid and electrolyte salt to maintain constant ionic strength; a solution of divalent metal added in case of the determination of complex stability constants. In this investigation a hydrogen concentration was followed through measuring the pH of the solution at various stages where basicity of the solution alters via adding alkali. Both dissociation constant of the ligand and the stability constant of complexes were determined according to this method. Initial concentration of all the constituents in the titration vessel have to be determined prior to titration process. Dissociation constant, as a pKa for each ligand was determined potentiometrically at 35 °C. It is the pKa of the protonated ligand (conjugated acid) which was measured, pKa values of the ligands are as follows : pKa1 of HPI = 3.393 pKa2 = 9.802pKa1 of Br - HPI = 2.796 pKa2 = 9.782pKa1 of Me - HPI =3.373 pKa2 = 9.852The dissociation constant for each particular ligand was calculated professionally using HYPERQUAD 2008 computer program, which is designed to process data from potentiometric titration. Species distribution curves were determined too, which reveal the percentage of each species at any pH, by using HySS program. Accurate constants were obtained in this investigation in all cases, as in each case several titration processes were achieved and only the reliable constants which show consistent values were considered. The results obtained by the HYPERQUAD - 2008 showed that more than one type of complexes were formed under the experimental conditions adapted. The first ones are the neutral (with no dissociation of the ionizable) binary, mono and bis metal complexes. The other types of complexes are the deprotonation species, which occur as a result of the dissociation of the hydroxy group. Values of stability constants were obtained as follows

ازالة ايون الكادميوم (??) من المياه بواسطة عشب البط والصخور البورسلينية == Removal of Cadmium ion (??) from water by Duckweed and Porcellanite rocks

Author name: كاظم علي حسين
Supervisor name: جميل موسى ضباب
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science For Girls - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تمت دراسة ازالة ايونات الكادميوم من مخلفات المياه الصناعية باستعمال البورسلينات العراقية الطبيعية والمكلسنة بنظام الوجبة . ودرست الظروف المثلى لعملية الازالة وكانت الدالة الحامضية (6) , درجة الحرارة C° , زمن التماس = 120 دقيقة , والتركيز الابتدائي لايونات الكادميوم ( 50 mg/L 10 - ) , وزن المادة المازة (3 غرام) وحجم دقائقها (300µm) . طبقت هذه الظروف على نماذج بتركيز (50mg/L) وكانت اعلى نسبة للازالة (%86) باستخدام البورسلينات الطبيعية كسطح ماز, و(%96) في حالة استخدام البورسلينات المكلسنة. اثبتت الدراسة الايزوثيرمية انطباق نموذج لانكماير للايزوثيرم اكثر من نموذجي فراندليش وتمكن للامتزاز على سطح البورسلينات الطبيعية , بينما كانت ايزوثيرمات لانكماير وفراندليش هي الاكثر انطباقا على سطح البورسلينات المكلسنة. وقد بينت الدراسات الثرموديناميكية ان العملية ماصة للحرارة من قيم ΔH° الموجبة , وتلقائية من القيم السالبة لـ ΔG° , بينما دلت القيم الموجبة لـΔS° على زيادة العشوائية او اللاانتظام لعملية الازالة. استخدمت مطيافية الاشعة تحت الحمراء وتقنية حيود الاشعة السينية لتشخيص المجاميع الفعالة على السطح الماز المستخدم. 2. كما تناولت الدراسة ايجاد طريقة بسيطة لازالة ايونات الكادميوم من مخلفات المياه الصناعية باستعمال مسحوق الاوراق المجففة الطبيعية والمعدلة من عشب البط (ceratophyllum demersum). هذا العشب ينمو بصورة خاصة على شواطئ الانهار العراقية. درست الظروف المثالية لعملية الازالة ( pH=6 , وزن المادة المازة = 1.5gm , الحجم الحبيبي = 300µm , درجة الحرارة = 30 C° , زمن التماس = 120 دقيقة , والتركيز الابتدائي لايونات الكادميوم ( 10 - 50 mg/L ) . وتم تطبيق هذه المعطيات على عينات ذات تركيز (50 mg/L) وكانت كفاءة الازالة بنسبة (95.6% ) باستخدام النبات الطبيعي وبنسبة (99.78%) باستخدام النبات المعدل بمحلول هيدروكسيد الصوديوم. واثبتت الدراسة الايزوثيرمية انطباق نموذج تمكن (Temkin) للايزوثيرم في حالة استخدام مسحوق النبات الطبيعي , لكن نموذجي لانكماير وتمكن كانت الاكثر انطباقا في النبات المعدل بالقاعدة . بينت الدراسات الثرموديناميكية ان العملية ماصة للحرارة من قيم ΔH° الموجبة , وتلقائية من القيم السالبة لـ ΔG° , بينما دلت القيم الموجبة لـΔS° على زيادة العشوائية او اللاانتظام لعملية الازالة. استخدمت بعض الكشوفات النوعية فضلا عن مطيافية الاشعة تحت الحمراء لتشخيص المجاميع الفعالة على السطح.3. تضمنت الدراسة اجراء التطبيق العملي في استخدام السطوح المدروسة لازالة ايونات الكادميوم من مخلفات المياه الصناعية لثلاثة مصانع عراقية مختلفة هي (معمل اطارات بابل ومعمل اسمنت الكوفة ومعمل بطاريات بابل) وقد كانت كفاءة الازالة بنسبة (100%) وللسطوح المستخدمة كافة (البورسلينات الطبيعية والمكلسنة , وعشب البط الطبيعي والمحور) مما يدل على امكانية استخدام السطوح قيد الدراسة على مدى واسع لازالة التلوث بايونات الكادميوم. | Batch process has been used with natural and calcinated Iraqi porcellanite as adsorbent for removal of Cd(ІІ) from aqueous solutions. Optimum experimental parameters were given, concentration cadmium ion (10 - 50 mg/L), pH (6), time (120 min), temperature (30°C), weight of adsorbents (3gm) and particle size (300µm). These optimum parameters tested on samples with concentration (50mg/L) of Cd(ІІ), the removal% was (86%) on natural porcellanite and (96%) with calcinated porcellanite. Langmuir isotherm model which gave a better fit to the experimental data with natural porcellanite in comparison with the Temkin and Freundlich equations, but both of Langmuir and Freundlich equations were fitted with calcinated porcellanite. Thermodynamic studies of two different surfaces were also given and showed endothermic process ΔH° was positive, ΔG° and ΔS° values were measured and showed that adsorption is spontaneous ΔG° was negative. ΔS° was increased and showed activity of surface for adsorption. X - RAY diffraction and FT - IR spectroscopy were used to prove that calcinated porcellanite was more efficient than natural porcellanite.Also a simple method was developed for the removal of cadmium ions from wastewater by using natural and artificial dried leaves of (ceratophyllum demersum). This plant is an Iraqi spices grew on the shores of Iraqi rivers. Optimal conditions were obtained (pH was 6, weight of adsorbent was1.5g, particle size was 300µm, temperature was 30°C, contact time was 120 minute and concentration of cadmium ions was ( 10 - 50 mg/L).These parameters were applied on spiked samples (50 gm./L) and proved to be efficient( 95.6%) removal for natural and (98.78%) for sodium hydroxide treated modified. Batch sorption isotherm showed that Temkin model was dominant for natural ceratophyllum demersum but both of Langmuir and Temkin models for artificial was the dominants. The thermodynamic parameters were given and showed that ΔH° was endothermic - positive value, ΔG° was found (a spontaneous process - negative value) and ΔS° was found positive value - increase of disorder of the process. FTIR and other qualitative tests were used to identify the activity of adsorbent surface.The present study also involves the practical application by using the studying surfaces to removal of cadmium ions from three samples of three Iraqi factories. The results indicated high affinity (100%) removal of cadmium ion by the present surfaces.

تحضير وتشخيص مشتقات جديدة لـ - L حامض الاسكوربيك مع معقداتها الفلزية ودراسة فعاليتها البيولوجية == Synthesis and identification of new derivative of L - ascorbic acid with their metal complexes and study of their biological effectiveness

Author name: فوزي يحيى وداي
Supervisor name: فالح حسن موسى | هدى احمد فاضل البياتي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:

تناسق معقدات بعض ايونات العناصر الانتقالية في المنصهر الايووي بدرجة حرارة الغرفة لمزيج املاح كلوريد الكوليه / حامض الترتريك == Coordination of some transition metal ion complexes in choline chloride/tartaric acid room temperature ionic liquid

Author name: فرح عواد احمد
Supervisor name: هادي محمد علي عبود
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Some transition metal chlorides, CrCl3.6H2O, FeCl3.4H2O, CoCl2.6H2O, NiCl2.6H2O and CuCl2.2H2O were investigated spectroscopically in the newly prepared choline chloride/ tartaric acid ionic liquid at room temperature. They were found to be soluble as their solubilities were determined by measuring the dissolved metal in ionic liquid by atomic absorption.The UV - Visible measurements of the transition metal cations of Cr3+, Fe3+, Co2+, Ni2+ and Cu2+ showed a complex formation with the above ionic liquid solvent giving an octahedral geometry shape for (Cr3+) and tetrahedral for the (Fe3+, Co2+, Ni2+ and Cu2+). The solutions were found to be conductive. It was difficult to obtain the result by the infrared measurements because of the viscose nature of this solvent; therefore the complexes are the same as the ionic liquid in measurements.The resultant solutions were also investigated by substitution of solvent ligands by oxalic acid and EDTA salt. The added ligands showed an increase in the absorption energies indicating the occurrence of substitution reaction and weak coordination of the ionic liquid to their metal.Jorgenson rule was used to assist the suggestion of the type of ligands coordinated to transition metal cations. The nature of the bonding between the metal ions and the donor ligands was demonstrated through the Jorgenson rule and calculation of Racah parameters was obtained from appropriate dn Tanabe - Sugano diagrams together with the qualitative assistance of Orgel diagrams.

تخليق بعض المشتقات الحلقية الغير متجانسة الجديدة من الكرومين == Synthesis of some new heterocyclic derivative of chromene moeity

Author name: فاطمة عطا الله جاسم
Supervisor name: حامد هاشم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن البحث تحضير بعض مشتقات الكرومين الجديدة للحصول على هذه المشتقات تطلب تحضير المركب [79] 2 - امينو - 4 - ] 4 - (ثنائي مثيل امينو ) فنيل[ - 5 - اوكسوا - 45, - ثنائي هايدرو بايرانوا - 3 ,2] كاربون[ كرومين - 3 - كاربونايترال. كمادة اولية حيث يمكن الحصول على هذا المركب من تكاثف المركب [78] 4 ) - 2 - ثنائي مثيل امينو - بنزايلدين) - مالونونايترال مع 4 - هيدروكسي كومارين بوجود ثنائي بروبيل امين . السلسلة الاولى من المركبات في هذا البحث تضمنت مفاعلة المركب [79] مع ثلاثي اثيل اورثوفورميت بوجود انهدريد الخليك لنحصل على المركب [80] والذي تم مفاعلته بعد ذلك مع الهيدرازين اللامائي , مثيل امين , اثيل امين ليعطي المركبات [83 - 81] على التوالي وكما في المخطط رقم (1) . السلسلة الثانية من المركبات في هذا البحث ( المخطط 2 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع مركبات المثيلين الفعالة( XCH2COOEt , X= CN , X=COOEt ) ليعطي المركبين [84] , [85] . وعند معاملة المركب [85] مع 4,1 - دايوكسان بوجود ثلاثي اثيل امين اعطى المركب [86] وعند تفاعل المركب [85] مع السالسلديهايد اعطى المركب [87] . 2. معاملة المركب [79] مع الديهايدات اروماتية معوضة يعطي مشتقات لقواعد شف من [90 - 88] ولكن معاملة المركب [79] مع الديهايد 4 - كاربوكسي بريدين اعطى المشتق [91] .السلسلة الثالثة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 3 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع السيميكاربازايد هيدروكلورايد ليعطي المركب [92] .2. معاملة المركب [79] مع البنزويل كلورايد او الباراميثوكسي بنزويل كلورايد ليعطي المركبين [93] , [94] على التوالي .3. معاملة المركب [79] مع الاسيتونايترال بوجود كلوريد الحديديك اللامائي ليعطي المركب [95] . السلسلة الرابعة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 4) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع انهدريد الخليك بوجود البريدين اعطت المركب [96].2. معاملة المركب [79] مع الكيتون الحلقي الهكسانون بوجود كلوريد الخارصين اللامائي ليعطي المركب [97] . 3. دايازو المركب الاميني [79] وازدواجه مع مركبات تمتلك مجموعه مثلين فعالة اعطت المركبات ]98 - 100[ . 4. معاملة المركب [79] مع بعض الحوامض الكاربوكسيلية الاليفاتية بوجود POCl3 ليعطي مشتقات البيرميدينون [103 - 101] .السلسلة الخامسة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 5 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع فنيل ايزوثايوسينات بوجود البريدين او الايثانول ليعطي مشتقات الكرومين حلقية مندمجة وغير حلقية في المركبين ]104[105] ,[ على التوالي .2. معاملة المركب [79] مع استر الاثيل اسيتو استيت بوجود SnCl4 ليعطي المركب ]106[ .3. معاملة المركب [79] مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود البريدين ليعطي المركب ]107[ وبعد ذلك تمت عملية الالكله للمركب]107[ باستخدام يوديد الاثيل ليعطي المركب ]108 [. ان المركبات المحضرة شخصت بواسطة بعض الطرق الطيفية مثل FT - IR والبعض منها بواسطة HNMR1 وطيف الكتلة . | This work was described the synthesis of some new chromene derivatives .To obtain these derivatives,{2 - amino - 4 - [4 - (dimethyl amino) phenyl] - 5 - oxo - 4,5 - dihydropyrano[3,2 - c] chromene - 3 - carbonitrile } [79 ] was selected as a starting material .Compound [79] can be obtained easily based on the condensation of {2 - (4 - Dimethylamino - benzylidene) - malononitrile} [78] with 4 - hydroxy coumarine in presence of dipropylamine . The first series of the compounds in this work (scheme1) were involved a treatment of [79] with triethyl orthoformate in acetic anhydride to obtain the a compound [80] .which was treated with hydrazine hydrate, methylamine and ethyl amine to give the compounds [81 - 83] respectively. The second series of the compounds in this work (scheme 2) were involved : 1. Treatment of compound [79] with active methylene reagents (XCH2COOEt, X=CN, COOEt) to obtain the compounds [84],[85]. Compound [85] was heated with triethyl amine in 1,4 - dioxane containing to give compound [86] and the reaction of [85] with salicylaldehyde gave compound [87] .2. Treatment of a compound [79] with substituted aromatic aldehydes in 1,4 - dioxane gave schiff bases derivatives[88 - 90] ,while the reaction of compound [79] with carboxy pyridine gave fused chromene derivative [91] . The third series of the compounds in this work , (scheme 3) were involved : 1. Treatment of a compound [79] with semicarbazide hydrochloride in dry pyridine to gave compound [92] .2. Treatment of a compound [79] with benzoyl chloride or p - methoxybenzoyl chloride gave the compounds [93] , [94] .3. Treatment of a compound [79] with acetonitrile in the presence of FeCl3 gave a compound [95]. The fourth series of the compounds in this work (scheme 4),were involved : 1. Treatment of a compound [79] with acetic anhydride in dry pyridine gave a compound [96] .2. Treatment of a compound [79] with cyclohexanone in the presence of anhydrous FeCl3 gave spiro compound [97].3. Diazotized amino derivative [79] then coupling with active methylene group of namely malononitril , diethyl malonate and ethyl cyanoacetate, gave the compounds [98 - 100] respectively.4. Treatment of a compound [79] with some of aliphatic carboxylic acid in presence of POCl3 gave pyrimidinone derivatives [101 - 103]. The fifth series of compounds in this work ( scheme 5 ) were involved : 1. Treatment of a compound [79] with phenyl iso thiocyanate in pyridine , ethanol gave fused chromene derivative [104] and non fused chromene derivative [105] respectively. 2. Treatment of a compound [79] with ethyl acetoacetate in the presence of SnCl4 gave compound [106] . 3. Treatment a compound [79] with carbon disulfide in pyridine gave a compound [107]. Alkylation of a compound [107] with one mole of ethyl iodide gave a compound [108]. The synthesized compounds were characterized using the spectroscopic methods such as FT - IR and some of them by 1H - NMR and mass spectroscopy

تحضير وتشخيص ودراسة السلوك البلوري السائل لبعض من مشتقات المركبات الحلقية الغير متجانسة الجديدة == Synthesis ,Characterization and Liquid Crystalline Behavior of Some New Heterocyclic Derivatives

Author name: فاطمة احمد عبد
Supervisor name: جمبد هرمز توما | نسرين حسين كرم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: This work includes synthesis , characterization and study the liquid crystalline behavior of some new heterocyclic compounds , as follows : Synthesize three series containing 1,2,4 - triazole ring with imine groups [X]a - g - [XII]a - g and thiazolidin - 4 - ones [XVII]a,b .The isophthalic or terephthalic acid is converted to a corresponding ester compounds [I]a,b by reflexing with methanol in H2SO4 as a catalyst . The condensation of the later compound [I]a,b with hydrazine hydrate to yielded acid hydrazide compounds [II]a,b , which were reacted in two routes : a) Reaction with 4 - (4 - methoxybenzoyloxy)benzaldehyde [XIII] to give new schiff bases [XIV]a,b which were reacted with thioglycolic acid under cyclization reaction to yield new thiazolidin - 4 - ones compounds [XVII]a,bb) Reaction with ammonium thiocyanate or with phenyl isothiocyanate to give a corresponding thiocarboamide [III]a,b , [IV] as intermediate compound for synthesis 5 - thiol - 1,2,4 - triazoles under basic medium . Also the compound [III]a,b could be synthesized from the reaction directly of ester compound [I]a,b with thiosemicarbazide .The 3 - substituted - 5 - thiol - 1,2,4 - triazoles [V]a,b and [VI] converted to 3 - substituted - 5 - hydrazino - 1,2,4 - triazoles [VII]a,b , [VIII] by reflux with hydrazine hydrate . Finally the later compounds reacted with ketone and different aromatic aldehydes to give new Schiff bases [X]a - g , [XI]a - g , [XII]a - g , [XV]a,b and [XVI] .The synthesized compounds were characterized by FTIR , 1HNMR and mass spectroscopy (of some of them ) .The study of liquid crystalline properties (by DSC and polarizing microscope) of the synthesized compounds showed : a) All the member of series [X]a - g exhibited mesomorphic behavior except [X]g . The compounds [X]a and [X]f showed enantiotropic nematic phase while the compounds [X]c and [X]d showed dimorphism smectic C and nematic phases . In addition the compound [X]b showed dimorphism enantiotropic smectic B (high ordered) and nematic phases. Finally [X]e showed only enantiotropic smectic A phase .b) All the members of series [XI]a - g and [XII]a - g did not show any liquid crystalline behavior .c) The Schiff base 1,3 - phenylene - bis{5 - N - [4 - (4 - methoxybenzoyloxy) benzylidene hydrazinyl] - 4H - 1,2,4 - triazol - 3 - yl} [XV]a showed enantiotropic nematic mesophase , while the Schiff bases [XIV]a,b , [XV]b and [XVI] did not show any liquid crystalline properties . Also , the thaizolidinone compounds [XVII]a,b did not show any liquid crystal properties .This work can be summarized by the following , Schemes I and II :

تحضير وتشخيص بعض المركبات الحلقية غير المتجانسة المشتقة من حامض الكالك == Synthesis and Characterization of some Heterocyclic Compounds Derived from Gallic Acid

Author name: غسان قيس علي
Supervisor name: ايفان حميد روئيل تومي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: حامض الكالك هو مركب فينولي متعدد الهيدروكسيل. مشتقاته هي فئة هامة جدا من المركبات التي لديها انشطة بيولوجية مختلفة. في هذه الرسالة، تم تحضير واحد وستين مركب مشتق من هذا الحامض وبطرق مختلفة, شخصت جميع هذه المركبات من خلال بعض الطرق الطيفية مثل تقنية طيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وبعضها منها عن طريق طيف الكتلة. التفاعل الاول في هذا البحث هو حماية مجاميع الهيدروكسيل في حامض الكالك بواسطة تحضير المركب 5,4,3 - تراي ميثوكسي بنزوك اسيد G1 من تفاعل حامض الكالك احادي الماء مع ثنائي كبريتيد المثيل في المحلول المائي لهيدروكسيد الصوديوم. تم تحضير الاستر G2 من تفاعل الاسترة العام للمركب G1 مع حامض الكبريتيد في الميثانول وبعد ذلك تم تحضير مركب الهايدرازيد G3 من تفاعل الاستر G2 مع الهايدرازين المائي, تم مفاعلة الهايدرازيد الناتج G3 مع ثنائي كبريتيد الكاربون في الميثانول القاعدي ليعطي مركبين : الاول بعد تصعيد المزيج لينتج مشتق الاوكساديازول G4 والثاني بعد تحريك المزيج في درجة حرارة المختبر لينتج مشتق الملح G5. تم تحضير المركب G6 بتصعيد الملح G5 مع الهيدرازين المائي. المركبات G6 - G1 استخدمت لتحضير مشتقات مختلفة من المركبات الحلقية غير المتجانسة وذلك من خلال المخططات التالية : المخطط الاول يتضمن وصف تحضير المركبات G1 - G6 وكذلك المركبات الثنائية لمشتق الاوكساديازول G11 - G7 وذلك بمفاعلة المركب G4 مع بروميدات او يوديدات الالكيل الثنائية, كذلك تضمن المخطط تحضير مشتق الثياديازول الاميني G51 من تفاعل المركب G1 مع الثايوسيميكاربازايد بوجود كلوريد الفوسفوريل, تم غلق المركب G51 مع بروميدات الفيناسيل المعوضة لتحضير مشتقات جديدة من الايميدازو - ثاياديازول. المخطط الثاني يتضمن تحضير قواعد شف G28 - G25 , اميدات G40 - G37 واميدات ثنائية G43 - G41 من مركب الهايدرازيد G3. تم غلق مشتقات قواعد شف G28 - G25 بواسطة انهدريد الخليك لتحضير مشتقات 4,3,1 - اوكساديازول , كذلك الاميدات الاحادية G40 - G37 والاميدات الثنائية G43 - G40 تم غلقها الى مركبات احادية وثنائية حلقة 4,3,1 - ثاياديازول بواسطة خماسي كبريتيد الفسفور وبوجود البريدين , G47 - G44 وG50 - G48 على التوالي. المخطط الثالث يتضمن تحضير قواعد شف احادية وثنائية, G15 - G12 وG24 - G20 على التوالي. حضرت قواعد الشف بتفاعل المركب G6 مع الديهايدات احادية وثنائية في الايثانول المطلق وبوجود بعض قطرات من حامض الهايدروكلوريك. كذلك وضح هذا المخطط تحضير مشتقات من حلقات غير متجانسة ملتحمة من المركب G6 , مشتقات الترايزولو - ثياديازول G36 - G33 حضرت بتفاعل المركب G6 مع مشتقات حامض البنزويك المعوضة بوجود كلوريد الفسفوريل. ومن جهة اخرى , حضرت مشتقات الترايازولو - ثاياديازين G61 - G60 من تفاعل المركب G6 مع بروميدات الفيناسيل المعوضة في مذيب الايثانول وبوجود خلات الصوديوم المخطط الاخير يتضمن وصف تحضير بعض مشتقات 4,2,1 - اوكساديازول G59 - G58 باستخدام مركب 4 - سيانيد الفينول. مشتقات 4 - الكوكسي بنزونتريلات G55 - G54 حضرت بتفاعل الالكلة للمركب 4 - سيانيد الفينول مع ن - بروميد او يوديد الالكيل في الايثانول القاعدي. هذه النتريلات تمت مفاعلتها مع هيدروكسيل الامين هايدروكلورايد في مذيب الايثانول لتحضير الاميدوكسيمات G57 - G56 . تمت مفاعلة الاميدوكسيمات مع الاستر G2 في محلول ايثوكسيد الصوديوم لتحضير مشتقات 4,2,1 - اوكساديازول G59 - G58 . | Gallic acid is a poly hydroxyl phenolic compound. Its derivatives are very important class of compounds that have various biological activities. In this thesis, sixty one compounds have been synthesized by many methods. These compounds have been characterized by some spectroscopic methods such as FTIR, 1HNMR and some of them by GC - MS. The first reaction in this research was protected the tri hydroxyl groups in Gallic acid to prepare the 3, 4, 5 - trimethoxy benzoic acid [G1] that is synthesized by the reaction of Gallic acid mono hydrate with di methyl sulfide in aqueous sodium hydroxide solution. The protected gallic acid [G1] was converted to 3, 4, 5 - trimethoxy methyl benzoate [G2] by general esterification method of compound [G1] with methanol and sulfuric acid. The ester compound [G2] reacted with hydrazine hydrate in ethanol to product the hydrazide [G3]. This compound was treated with carbon di sulfide in alkali methanol to give two products : the first by refluxing the mixture to afforded 5 - (3,4,5 - trimethoxy phenyl) - 1,3,4 - oxadiazol - 2 - thiol [G4], the second by stirring the mixture at room temperature to give potassium (3,4,5 - trimethoxy phenyl) benzo hydrazine di thiones [G5]. Compound [G6] was prepared by the reaction of salt [G5] with hydrazine hydrate.These compounds [G1 to G6] were used to synthesize the different heterocyclic derivatives in this work, through via the following schemes : The first Scheme (scheme 1) was described the synthesis [G1 - G6] compounds and bis - 1,3,4 - oxadiazole derivatives [G7 - G11 ] by the reaction of compound [G¬4] with 1 - n di bromo or iodo alkane, also, this scheme was showed the synthesis of amino - thiadiazole [G51] from the reaction of compound [G1] with thiosemicarbazide in presence of POCl3, the compound [G51] was cyclized with substituted phenacyl bromides to prepare the derivatives of imidazo[2,1 - b][1,3,4]thiadiazole [G52 and G53].The second route (Scheme 2) includes preparation of some Schiff bases [G25 - G28], amides [G37 - G40] and di amides [G41 - G43] from the hydrazide [G3]. The Schiff bases [G25 - G28] were cyclized by acetic anhydride to desired the 1,3,4 - oxadiazole derivatives [G29 - G32], also, the amides [G37 - G40] and di amides [G41 - G43] were cyclized to mono [G44 - G47] and bis [G48 - G50] 1,3,4 - thiadiazole by phosphorous penta sulfide in pyridine.The third route (Scheme 3) includes preparation of some mono and di Schiff bases, [G12 - G15] and [G20 - G24], respectively. These imines were prepared by the reaction of compound [G6] with mono or di aldehydes in absolute ethanol in the presence of some drops of hydrochloric acid. Also, this scheme was described the synthesis of some new fused heterocyclic compounds from [G6]. The triazolo [3,4 - b][1,3,4] thiadiazole derivatives [G33 - G36] were prepared from the reaction of compound [G6] with substituted benzoic acid in the presence of phosphorous oxy chloride. On the other hand, the [1,2,4]triazolo[3,4 - b][1,3,4]thiadiazene derivatives [G60 - G61] were synthesized from the reaction of compound [G6] with substituted phenacyl bromides in ethanol with the presence of sodium acetate. The last route (Scheme 4) describes the preparation of some 1,2,4 - oxadiazole derivatives [G58 - G59] starting from 4 - cyano phenol. The 4 - alkoxy benzonitriles [G54 - G55] were prepared by alkylation reaction of 4 - cyano phenol with n - bromo or iodo alkanes in alkali ethanol. These nitriles were reacted with hydroxyl amine hydrochloride in ethanol to prepare the desired amidoximes [G56 - G57]. The amidoximes were reacted with the ester [G2] in sodium ethoxide solution to prepared the 1,2,4 - oxadiazole derivatives [G58 - G59]

دراسة حركية وثرموديناميكية لامتزاز صبغة اخضر ملكيت على سطح البنتونايت والبنتونايت المعدل العراقي == Kinetic and thermodynamic study for adsorption Malachite Green dye on the surface bentonite and bentonite modified Iraqi

Author name: عمر كريم نجم
Supervisor name: تقي الدين عبد الهادي حمدان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: In this study a new prepared composite polymeric - clay material through growing the polymer (Ethylene terephthalate) among the layers of the crystal level (001) of bentonite. This process characterized using (FT - IR) spectroscopy and X - ray diffraction (X - RD), the surface prepared morphology was studied using atomic force microscope (AFM) and scanning electron microscope )SEM(, and it was compared with the original bentonite.The results showed that the growth of polymer was accord among clay layers leads to the separation of the linked layers of the (001) crystal plane in a manner leads to isolate they in the form of two - dimensional flakes their structural units are the layers of silica tetrahedral and alumina octahedral.The prepared surface was used to study of the adsorption of dye (Malachite Green) from water at the temperatures (293,298,303,308,313K), the study included kinetic study thermodynamic process and for purpose of comparison adsorption was studied in the same previous conditions on the surface of the modified bentonite .contact time measurements showed that the adsorption of (Malachite Green) on bentonite and modified bentonite takes the values on the surface of bentonite (30 min) at (293,303,313 K) and (45 min) when (298,308 K) and on the surface of modified bentonite takes (120,60,50,45,60 min) at (298,303,308,313, 293 K) respectively.Used non - linear model (exponential form of Lagergreen equation) in the kinetic study of adsorption on the two surfaces, the results showed that the non - linear model gives a more comprehensive description of the kinetics of adsorption and allowed to take cases fluctuating around an equilibrium point within theaccounts and gives more sense for the value of the amount of the adsorbent (????e) at equilibrium on the both surfaces. The general result of kinetic studies show that the adsorption rate constant of the first order on the surface of bentonite was larger from that on the modified surface (adsorption on the surface of bentonite faster), also, the amount of adsorption (????e) values on the surface of bentonite be the largest from which on the modified surface in all temperatures.It was calculated the activation energies (Ea.) and frequency factors (A) by Ahrens’s equation for the adsorption of (Malachite Green) on both surfaces were as follow because closure of the polymer to adsorption sites. the sense that the presence of polymer worked to reduce the chance of collision leading to adsorption.The treatment thermodynamic functions of adsorption were treated by three stages Certified on constant equilibrium and concentrationThe first stage : When concentrations low describe the balance of the process of adsorption at the initial stages.The second stage : When concentration of a particular be similar to factor distribution between stages (Hnry).The third stage : When the maximum concentration of a particular, according to model Langmuir describes thermodynamic the adsorption on the basis of the proportion of adsorption for concentration saturation.As it found that the enthalpy (Δ????) be (Endothermic) on surfaces and in temperatures all, Δ????????????????<Δ???????????????????? because the bentonite surface is heterogeneous, and state Δ???????? because saturate most of these pores by adsorbate particles, Δ???????? the enthalpy value is biggest because the adsorption get in to depth pores for adsorption surface and need to high energy, but the surface modified low because the adsorption process is slow.Δ????0 ????????????<Δ????0 ???????????????? because the adsorbent particle that carried into the surface increases the likelihood arranges particle adsorbent (Malachite Green), Δ???????? ????????????>Δ???????? ???????????????? because the polymer work on random, Δ???????? ????????????<Δ???????? ???????????????? because of the number of adsorption sites than causing an increase in the arrange particles (Malachite Green).We note values Δ???? are more spontaneuos on the surface of bentointe from modified at all stage, and less spontaneuos process the decrease in number of sites vacancies at the evolution of adsorption of stage start to the growth and then finish.

دراسة مقارنة المتغيرات الكيموحيوية لعامل النمو شبيه الانسولين - 1 في امصال المسيطرين وغير المسيطرين على الدهون في مرضى النوع الثاني للسكري العراقيين مع الاصحاء == Comparative Biochemical Study of Insulin Like Growth Factor - 1(IGF - 1) in Sera of Controlled and Uncontrolled Dyslipidemia in Type 2 Diabetic Iraqi Patients and Healthy Control

Author name: عمر خيري محمود المفرجي
Supervisor name: الهام محمد حسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: عامل النمو شبيه الانسولين - 1(IGF - 1) عبارة عن ببتيد متعدد صغيريتكون من (70 حامض اميني و750 كيلو دالتون )ذات سلسلة متصلة تخلق بشكل اساسي في الكبد استجابة لهورمون النمو. يشابة تركيبة تركيب الانسولين الاولي بحوالي 50% من تسلسل الاحماض الامينية. (IGF - 1) يوجد في مجرى الدم بشكل حر وبشكل معقد مرتبط مع البروتين (IGFPBs). يرتبط وجودة مع نوع الغذاء المتناول ويشابة عملة عمل الانسولين مثل التحفيزعلى نقل الكلوكوز الى العضلات الهيكلية. لوحض انخفاض مستوياته في الدم عند الاشخاص المصابين بداء السكري.ان فرط الشحمية هو زيادة الدهون والدهون البروتينة في الدم وهي شائعة في مرضى النوع الثاني للسكري. لوحظ عند مرضى النوع الثاني للسكري عدم انتظام صورة الدهون في مصل الدم وهذا يعود الى مقاومة الانسولين والذي يرتبط بفرط الشحمية عند هؤلاء المرضى.ان الهدف من الدراسة الحالية هو مقارنة تاثير عامل النمو شبيه الانسولين - 1 في امصال المسيطرين على الدهون وذوي مستويات الدهون المرتفعه في الدم لمرضى النوع الثاني للسكري مع الاصحاء. تم تقسيم المرضى الى المجموعات التالية.المجموعة الاولى ((G1 تضمنت 20 فردا من الذكور والاناث الاصحاءالمرضى المصابين بمرض السكري تم توزيعهم على مجاميع نسبة الى صورة الدهون كالاتي : - المجموعة الثانية(G2) تتضمن 20(ذكور واناث )من المسيطرين على دهون الدم.المجموعة الثالثة(G3) تتضمن 20(ذكور واناث)من ذوي مستويات الدهون المرتفعة في الدم.تم استبعاد كل من المدخنين ومدمنوالخمور ومرضى الاوعية القلبية ,المعالجات بالانسولين ,امراض الكلية,الفشل الكبدي والمعالجة بالاستاتين. سحبت عينات من الدم الوريدي من المجاميع اعلاه وذلك لقياس السكر التراكمي والتي جمعت بعد 12 ساعة من الصيام . تم الحصول على مصل الدم واستعمل لتعيين مستويات عامل النمو شبيه الانسولين - 1و معدل الانسولين , صورة الدهون ومستوى سكر الدم. تم تعيين عامل النمو شبيه الانسولين - 1 بالطريقة الشعاعية المناعية وباستعمال مواد تجارية. تم تعيين صورة الدهون (الكولسترول الكلي ,الدهون الثلاثية ,الدهون البروتينية عالية الكثافة) وكمية سكر الدم وذلك باستعمال مواد تجارية.استعملت طريقة الالايزا (الفحص المناعي للانزيم المرتبط) لتعيين مستوى انسولين الدم الصيامي لمجاميع المرضى. مقاومة الانسولين تم قياسها حسابيا بطريقة حساب تقييم التوازن النموذجي لمقاومة الانسولين والذي يساوي] تركيزالكلوكوز الصيامي(ملغم/ديسي لتر)× تركيز الانسولين الصيامي(نانوغرام/مل)/405[. مؤشر البلازما المعصد تم تعيينه من خلال المعادلة ]مؤشر البلازما المعصد=لوغارتم(الدهون الثلاثية/الدهون البروتينية عالية الكثافة)[.كشفت النتائج عن زيادة معنوية في سكر الدم الصيامي وسكر الدم التراكمي في كلا مجموعتي مرضى السكري. لايوجد هناك ارتفاع معنوي في الكولسترول الكلي ,الدهون البروتينية واطئة الكثافة ,الدهون البروتينية واطئة الكثافة جدا ومؤشر البلازما المعصد في المجموعة الثانية مقارنة مع المجموعة الاولى . وجد ارتفاع معنوي في الكولسترول الكلي ,الدهون الثلاثية, الدهون البروتينية واطئة الكثافة , الدهون البروتينية واطئة الكثافة جدا ومؤشر البلازما المعصد في المجموعة الثالثة مقارنة بالمجموعة الاولى والثانية. النتائج ايضا اظهرت انخفاض معنوي في الدهون البروتينية عالية الكثافة في المجموعة الثانية والثالثة مقارنة بالمجموعة الاولى. هناك انخفاض معنوي في عامل النمو شبيه الانسولين - 1 في المجموعة الثانية والثالثة مقارنة بالمجموعة الاولى . لم يلاحظ انخفاض معنوي بين مجموعتي مرضى السكري الثانية والثالثة. كذلك اشارت النتائج على ان معدلات انسولين الدم الصيامي ومقاومة الانسولين كانت مرتفعة ارتفاع معنوي في المجموعة الثانية والثالثة مقارنة مع مجموعة الاصحاء .ان نتائج الدراسة الحالية تشير الى انه ليس هنالك تاثير لارتفاع دهون الدم على مستوى عامل النمو شبية الانسولين - 1 حيث لايوجد انخفاض معنوي بين المجموعة المسيطره وغير المسيطره على ارتفاع دهون الدم في مرضى السكري. | Insulin - like growth factor - 1 (IGF - 1) is a small poly peptide (70 aminoacids&7,500 KDa) straight chain synthesized mainly by the liver in response to growth hormone action. It shares nearly 50%amino acids sequence homology with proinsulin. IGF - 1 is present in circulation in the free form and complexed with protein as IGF - binding protein (IGFBP). IGF - 1linked to nutrient intake and has retained some insulin - like properties such as stimulation of glucose transport in to skeletal muscle cell. Decreased levels of circulating IGF - 1 are found in diabetic patients. Dyslipidemia is an increase in the lipid and lipoprotein and its common in patient with type 2 diabetes mellitus(DM). The abnormal lipid profile observed in type2 DM may be related to insulin resistance which is associated with diabetic dyslipidemia. The objective of this study is to compare the effect of insulin like growth factor - 1 in sera of controlled lipidemia and dyslipidemia in type 2 DM patients and healthy control. The groups are : G1 consists of 20 ( male and female) healthy individuals. The diabetic patients were grouped according to their lipid profile as following : G2 consists of 20 (male & female) with controlled lipidemia. G3 consists of 20(male &female)with dyslipidemia. Smokers, alcoholics and patient with cardiovascular disease, insulin treatments, kidney disease ,hepatic failure and statin treatments were excluded. Blood samples were obtained for glycated hemoglobin HbA1c of venous blood were collected after 12 hours fasting. The serum used in the determination of IGF - 1, insulin level, lipid profile and FBS. IGF - 1 was determined by radioimmunoassay using commercial kits. FBS, Lipid profile Tc , HDL - c, TG were determined by using commercial kits. Fasting serum insulin was determined by using ELISA kits. Insulin resistance was assayed by calculating the homeostasis model assessment for insulin resistance HOMA - IR =[( fasting glucose mg/dL x fasting insulin ng/ml) /405 ]. Atherogenic index of plasma (AIP)was calculated from the formula AIP=Log(TG/HDL - c). The results revealed that there was significant increase in FBS and HbA1c in both diabetic groups. There was no significant elevation in Tc, TG, LDL - c,VLDL - c and AIP in G2 comparing to G1. A significant increase in Tc,TG,LDL - c,VLDL - c and AIP in G3 was found comparing to G2 and G1. The results also revealed significant reduction in HDL - c levels in G2&G3 comparing to G1. There was a significant reduction of IGF - 1 in G2 and G3 comparing to G1. No significant reduction was observed between two diabetics groups G2&G3. Also the results indicated that fasting insulin and HOMA - IR values were significantly higher in G2&G3 than healthy control subjects. The results of the present study indicate that there is no effect of dyslipidemia on IGF - 1 level which these are no significant reduction found between controlled and uncontrolled dyslipidemia in diabetic patients.

تحضير مركبات حلقية غير متجانسة مشتقة من حامض الهبيورك == Synthesis of heterocyclic compounds derived from hippuric acid

Author name: علي عبد الوحيد مجيد
Supervisor name: عبد الجبار خلف عطية
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعد المركبات الحلقية غير المتجانسة صنفا رئيسيا من المركبات العضوية المهمة وذلك لان اغلب مشتقاتها نواتج طبيعية تدخل في مجالي الطب والصناعة فضلا عن مجال الزراعة. ويتضمن البحث تحضير عدد من هذه المركبات اذ حضر(35) مركبا خمسة منها محضرة سابقا , اذ فوعل الحامض الاميني (كلايسين) مع (كلوريد البنزويل) كموادا اولية في تحضير حامض الهبيوريك 2 - benzamido acetic acid . - 1 استعمل حامض الهبيوريك مع اربعة الديهايدات اروماتية (4 - N,N - dimethylamino benzaldehyde 4 - bromo benzaldehyde ,, (2 - nitro benzaldehyde , 4 - chloro benzaldehyde لتحضير مشتقات للاوكسازول (A5 - A2) (E) - 4 - (Arylidene) - 2 - phenyl - 1,3 - oxazol - 5(4H) - ones . - 2وحضرت مشتقات جديدة للايميدازول (A9 - A6) (E) - 1 - (4 - (Arylidene) - 5 - oxo - 2 - phenyl - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - yl) thiourea عن طريق تفاعل مشتقات الاوكسازول مع الثايوسميكاربازايد . - 3 استعملت مشتقات الاوكسازول في الغلق الحلقي اذ حضرت اربعة مشتقات جديدة للايزوكسازولA13 - A10)) 3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 1,3 - dihydro oxazolo [5,4 - c] isoxazol عن طريق تفاعل المشتقات (A5 - A2) مع الهيدروكسيل امين هيدروكلوريد . - 4 حضرت اربعة مشتقات جديدة للبيريميدين A17 - A14))7 - (Aryl) - 2 - phenyl - 6,7 - dihydrooxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(4H) - one من تفاعل مشتقات الاوكسازول مع اليوريا . - 5 حضرت اربعة مشتقات جديدة للبايرازول A21 - A18) ) 3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazolo [4,3 - d] oxazole من تفاعل المشتقات (A5 - A2) مع الهيدرازين المائي . - 6 وقد استغلت مجموعة (NH) في المشتقات (A21 - A18) لتحضير المركبات (A25 - A22) Ethyl 2 - (3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro pyrazolo [4,3 - d] oxazole - 1 - yl)acetate بتفاعلها مع Ethyl chloro acetate . - 7 حولت مجموعة الاستر في المشتقات A25 - A22)) الى مشتقات الهيدرازايد A29 - A26)) 2 - (3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro pyrazolo[4,3 - d] oxazol - 1 - yl) acetohydrazide بتفاعل ها مع الهيدرازين المائي . - 8واستغل وجود مجموعة (NH2) في المركب (A27) في تحضير قواعد شيف من مفاعلتها مع الالديهايدات الاروماتية (4 - N,N - dimethylamino benzaldehyde 4 - bromo benzaldehyde ,, benzaldehyde 4 - chloro (2 - nitrobenzaldehyde , لتحضير المركباتA33 - A30) ) (E) - N - (Arylidene) - 2 - (3 - (4 - bromo phenyl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro pyrazolo[4,3 - d]oxazole - 1 - yl)acetohydrazide . - 9حضر مشتقان اخران للايميدازول (A35 , A34) من خلال تفاعل المركبين (A7 , A6) مع Ethyl chloro acetate. وقد شخص تركيب المشتقات المحضرة باستعمال اطياف الاشعة تحت الحمراء FTIR وطيف الرنين النووي المغناطيسي H - NMR لبعض المركبات وMass Spectra لبعض المركبات وطيف الاشعة فوق البنفسجية UV - Visible . | Heterocyclic compounds represent main class in organic compounds due to their uses in medicine filed and Industrial filed and agriculture filed . In this research Thirty five compounds have been prepared from hippuric acid (2 - benzamidoacetic acid) which was prepared from the reaction of glycine with benzoyl chloride . 1 - four oxazole derivatives (A2 - A5) [(E) - 4 - (Arylidene) - 2 - phenyl - 1,3 - oxazol - 5(4H) - ones] have been synthesized by reaction of (2 - benzamidoacetic acid) with four different aromatic aldehyde . 2 - four imidazole derivatives (A6 - A9) [(E) - 1 - (4 - (Arylidene) - 5 - oxo - 2 - phenyl - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - yl) thiourea] have been synthesized by reaction of oxazole derivatives (A2 - A5) with Thio semicarbazide .3 - by cyclization of chalcone group in oxazole derivatives with hydroxyl amine hydrochloride , Isoxazole derivatives [3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 1,3 - dihydrooxazolo [5 , 4 - c] isoxazol ] have been synthesized (A10 - A13) .4 - four pyrimidine derivatives (A14 - A17) [7 - (Aryl) - 2 - phenyl - 6,7 - dihydro oxazolo[5,4 - d] pyrimidine - 5(4H) - one] have been synthesized by reaction of oxazole derivatives (A2 - A5) with urea .5 - four pyrazole derivatives (A18 - A21) [3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazolo [4,3 - d] oxazole] have been synthesized by reaction of oxazole derivatives (A2 - A5) with hydrazine hydrate .6 - compound (A22 - A25) [Ethyl 2 - (3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro pyrazolo [4,3 - d]oxazol - 1 - yl)acetate] have been synthesized by reaction of (NH) group in pyrazole derivatives with chloro ethyl acetate . 7 - by conversion of ester group in (A22 - A25) derivatives to hydrazide derivatives (A26 - A29) by reaction with hydrazine hydrate . 8 - Schiff ,s bases (A30 - A33) have been synthesized by reaction of (NH2) group in last derivatives (A26 - A29)with aromatic aldehyde (4 - N,N - dimethylamino benzaldehyde , 4 - bromo benzaldehyde , 4 - chloro benzaldehyde , 2 - nitrobenzaldehyde ). 9 - two another imidazole derivatives (A34,A35) have been synthesized by reaction of compounds (A6 and A7) with ethyl chloro acetate

تحضير وتشخيص بعض مشتقات الازين والبايرازول كمواد بلورية سائلة, ومعقداتها التناسقية مع ايون الفضة الاحادي == Synthesis and Characterization of some Azine and 1H - Pyrazole Derivatives as Liquid Crystalline Materials and Their Coordination Complexes with Silver (I) Ion

Author name: علي جاسم حمود
Supervisor name: احمد جاسم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم تحضير ثلاثة سلاسل مختلفة من المركبات العضوية وهي مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18 ) ومركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10) ومركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18 ). حضرت مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون من خلال تفاعل كل مركب من مركبات 4 - (n - (الكوكسي) بنزالديهايد (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18) مع المركب المقابل من مركبات 4 - (n - الكوكسي) اسيتوفينون (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18) بنسبة مولية (1 : 1). تمت هذه التفاعلات بالتصعيد وبوسط قاعدي. في حين حضرت مركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول من تفاعل كل مركب من مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون المذكورة اعلاه مع زيادة من الهايدرازين وباستخدام التصعيد. حضرت مركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين من تفاعل كل مركب من مركبات 4 - (n - (الكوكسي))بنزالديهايد (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) مع الهايدرازين بنسبة مولية (1 : 2) على التوالي. التفاعلات تمت بوسط حامضي وبالتحريك وبدرجة حرارة الغرفة. شخصت المركبات العضوية وتم التوصل الى تراكيبها الكيميائية اعتمادا على التحاليل الطيفية (طيف الاشعة تحت الحمراء، طيف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية، طيف الرنين النووي المغناطيسي : 2D 1H - 1H - cozy , 2D 1H - 13C - HSQC , 1H، 13C) ومطيافية الكتلة.حضرت سلسلتين من معقدات ايون الفضة الاحادي مع مركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10) ومع مركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12). تم تحضيرسلسلة المعقدات الاولى من خلال تفاعل 2 ملي مول من كل مركب من مركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول مع 1 ملي مول من ملح نترات الفضة . اما السلسلة الثانية من المعقدات فحضرت من خلال تفاعل 1ملي مول من كل مركب من مركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين مع 2 ملي مول من ملح نترات الفضة. تفاعلات تحضير المعقدات انجزت بظروف خاملة وبعيدا عن الضوء .شخصت المعقدات المحضرة وتم التوصل الى تراكيبها اعتمادا على القياسات الطيفية (مطياف الاشعة تحت الحمراء , مطياف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية , الرنين النووي المغناطيسي 1H و13C). وكذلك تم تحديد نسبة الفضة في كل المعقدات باستخدام تقنية الحث البلازمي المقترن ((ICP وكذلك من خلال قياسات التوصيلية المولارية وعلى اساس ذلك فان الصيغة العامة للمعقدات يمكن ادراجها بالاتي : [Ag (L)2].(NO3) بالنسبة للسلسة الاولى من المعقدات (حيث ان L : 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول) و[Ag2 (L') (NO3)2] بالنسبة للسلسة الثانية من المعقدات (حيث ان L' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين).بينت قياسات التوصيلية الملارية للمعقدات المحضرة, الطبيعة الالكتروليتية (1 : 1) لمعقدات السلسلة الاولى [Ag (L)2].(NO3), والطبيعة غيرالالكتروليتية لمعقدات السلسة الثانية [Ag2 (L') (NO3)2]. كما وان قيم التحليل الدقيق لعنصرالفضة كانت دليل على ان نسبة الفضة الى الليكند هي (2 : 1) على التوالي لمعقدات [Ag (L)2].(NO3) و(1 : 2) على التوالي لمعقدات [Ag2 (L') (NO3)2]. تمت دراسة الصفات البلورية السائلة لمركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون و5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول و2,1 - - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين ومعقدات السلسلة الثانية لايون الفضة : [Ag2 (L') (NO3)2] باستخدام تقنية المجهر ذو الضوء المستقطب (POM) وتقنية المسح المسعري التفاضلي ((DSC. بينت الدراسة عدم امتلاك جميع مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون ومعقدي الفضة : [Ag2 (L4') (NO3)2] (حيث ان L4' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - ديسيلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) و[Ag2 (L5') (NO3)2] (حيث ان L5' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - دوديسيلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) للصفات البلورية السائلة, في حين بينت الدراسة امتلاك بقية المركبات وهي : 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10) ومركبات 2,1 - ثنائي(4 - (نورمال - الكوكسي)بنزايليدين)هايدرازين (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12) ومعقدات الفضة [Ag2 (L1') (NO3)2] (حيث ان L1' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - هيكسلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) و[Ag2 (L2') (NO3)2] (حيث ان L2' : 2,1 - ثنائي]4 - (n هيبتلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) و[Ag2 (L3') (NO3)2] (حيث ان L3' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - اوكتيلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) للصفات البلورية السائلة. | Three different series of organic compounds have been prepared : 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) (Chalcones), 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) (Pyrazoles) and 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) (Azines) compounds. The synthesis of 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one compounds were carried out by the reaction of each compound of the 4 - (n - alkoxy) benzaldehyde compounds (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18 ) with the corresponding compound of 4 - (n - alkoxy) acetophenone (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18 ) compounds in mole ratio (1 : 1). The reaction has been done under reflux in alkaline medium. 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) compounds were synthesized through the reaction of each compound of the 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) compounds with hydrazine hydrate (used in excess) under reflux. The synthesis of 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) compounds were carried out by the reaction of each compound of the 4 - (n - alkoxy) benzaldehyde (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) compounds with hydrazine hydrate (mole ratio : 2 : 1 respectively) in acidic medium and ambient conditions. The prepared organic compounds have been characterized and their structures were elucidated depending upon spectral data (FTIR, U.V - Vis, 1H, 13C, 2D 1H - 1H - (cozy) , 2D 1H - 13C - (HSQC) NMR and mass spectra).Two series of silver (I) complexes : silver (I) - 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) (Silver (I) - Pyrazoles) and silver (I) - 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10 or 12) (Silver (I) - Azines) complexes have been synthesized . The first series of the complexes (Silver (I) - Pyrazoles) were obtained by the reaction of 2 mmole of each compound of 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) compounds with 1 mmole of silver nitrate at (R.T.) and under dark and inert conditions. While, the second series (Silver (I) - Azines) were synthesized through the reaction of 1 mmole of each compound of 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10 or12) compounds with 2 mmole of silver nitrate at (R.T.) and under dark and inert conditions. The complexes were characterized and their stereochemical structures and geometries were proposed depending upon data of spectral studies (FTIR, UV - Vis, 1H and 13CNMR ) as well as ICP (silver content) and conductivity measurements. The following general formula were achieved : [Ag (L)2].(NO3) for (Silver (I) - Pyrazoles) complexes (where L : 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole) and [Ag2 (L') (NO3)2] for (Silver (I) - Azines) complexes (where L' : 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine). Conductivity measurements of the synthesized complexes showed the electrolytic nature (1 : 1) of [Ag (L)2].(NO3) complexes and nonelectrolytic nature of [Ag2 (L') (NO3)2] complexes. Furthermore, the silver microanalysis values gave an evidence that the ratio of the silver to the organic ligand is (1 : 2) respectively for [Ag (L)2].(NO3) complexes and (2 : 1) for [Ag2 (L') (NO3)2] complexes.Liquid crystalline behaviour of all the compounds of (1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one , 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole, 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine and the organic - inorganic hybrid [Ag2 (L') (NO3)2] (Silver (I) - Azines)) were studied using polarized light optical microscopy (POM) and differential scanning calorimetry (DSC) techniques. This study revealed that all the compounds of 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one and two of the (Silver (I) - Azines) complexes : [Ag2 (L4') (NO3)2] (where L4' : 1,2 - bis[4 - (n - decyloxy)benzylidene] hydrazine and [Ag2 (L5') (NO3)2] (where L5' : 1,2 - bis[4 - (n - dodecyloxy)benzylidene] hydrazine are not liquid crystalline mesomorphic materials. While the rest of the compounds : 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole ((n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, where n=6,7,8 or 10), 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) , [Ag2 (L1') (NO3)2] (where L1' : 1,2 - bis[4 - (n - hexyloxy)benzylidene] hydrazine, [Ag2 (L2') (NO3)2] (where L2' : 1,2 - bis[4 - (n - heptyloxy)benzylidene] hydrazine) and [Ag2 (L3') (NO3)2] (where L3' : 1,2 - bis[4 - (n - octyloxy)benzylidene] hydrazine displayed the liquid crystalline mesomorphic behaviour.

دراسة حركية وثرموديناميكية لامتزاز مركب التتراسايكلين على سطحي الاتبلغايت والاتبلغايت - بوليمر الازو == Adsorption study of Tetracycline on new prepared Attapulgite - Azo polymer complex

Author name: علاء عبد الكريم ابراهيم فياض
Supervisor name: تقي الدين عبد الهادي حمدان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: في هذه الدراسة تم تحضير وتشخيص مادة مركبة نانوية (Nanocomposite material) من بلمرة بوليمر الازو(m - phenylenediamine - p - cresol ) داخل المستويات البلورية (110) ادت عملية البلمرة الى تقشر الطبقات البلورية لمعدن الاتبلغايت (ATP) واختفاء التركيب البلوري الابري او الليفي المجهري (MicroFibrous) وبدلا عن ذلك ظهر المعدن على شكل ندف او قشور ممايدل على عزل طبقات المستوي البلوري (110) على شكل قشور نانوية ثنائية البعد، شخصت العملية اعلاه بوساطة تقنيات (المجهر الالكتروني الماسح SEM، مجهر القوة الذرية AFM، مطيافية حيود الاشعة السينية XRD) وبينت نتائج قياسات الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) ان مراكز التاصر الهيدروجيني بين البوليمر والسطح المعدل تكون من خلال مجاميع الهيدروكسيل الموجودة على السطح ضمن بنية الومينا سليكا في معدن الاتبلغايت كواهبة للبروتون بينما كانت مجموعة الازو في البوليمر ومجموعة الهيدروكسيل هي المستقبلة للبروتون. استعمل السطح المحضر في دراسة امتزاز مادة التتراسايكلين وتناولت الدراسة الجوانب الحركية والثرموديناميكية في المدى الحراري (293, 298, 303, 308, 313 K) لعملية الامتزاز، وتم مقارنة هذه العملية مع امتزاز مادة التتراسايكلين على سطح الاتبلغايت غير المعدل. تم اعتماد النموذج غير الخطي لمعادلة لكركرين من المرتبة الاولى في دراسة الدوال الحركية (الشكل الاسي لها)، وتم متابعة توافق النتائج العملية مع النموذج غير الخطي من خلال الانحراف المعياري وعلى كلا السطحين (المعدل وغير المعدل)، بينت الدراسات الحركية ان المدة الزمنية اللازمة للوصول الى التوازن كانت 120 دقيقة لكلا السطحين وان كان التوازن هنا تارجحيا، وبالرغم من ان قيم ثوابت السرعة المحسوبة من النموذج غير الخطي كانت متارجحة (غير منتظمة) بتغيير درجة الحرارة الا ان السلوك العام لها كانت تزداد بازدياد درجة الحرارة وفي كلا السطحين وبينت معالجة النتائج وفق معادلة ارينيوس ان قيمة طاقة التنشيط في عملية الامتزاز على سطح الاتبلغايت غير المعدل كانت اكبر بكثير من قيمتها على سطح الاتبلغايت المعدل، لكن بالنسبة لمعامل التردد كان هو الاخر اعلى بمليون مرة تقريبا على سطح الاتبلغايت منه على سطح الاتبلغايت المعدل، ان طاقة تنشيط العالية لعملية الامتزاز على سطح الاتبلغايت غير المعدل تعكس وجود حاجز جهد يتمثل بالشحنة السائدة على سطح الاتبلغايت (الشحنة السالبة) وكذلك الكثافة الالكترونية العالية المتمثلة بوجود مجاميع ذات كهروسالبية عالية مما يؤدي الى حصول تنافر بين السطح والجزيئة الممتزة يعادل تاثير هذا التنافر هو العدد الكبير من مواقع الامتزاز الفارغة الموجودة على سطح الاتبلغايت التي تعطي احتمالية عالية لتصادم الجزيئة مع السطح. بعكس ما هو موجود في السطح المعدل والذي وان كان البوليمر قلل من شحنة التنافر بين السطح والمادة الممتزة من خلال شغله للمواقع ذات الشحنة السالبة العالية من خلال التاصر الهيدروجيني الا انه في نفس الوقت غلق العديد من المواقع المهيئة للامتزاز ومن ثم قلل احتمالية تصادم جزيئة التتراسايكلين مع المواقع الفعالة في سطح الاتبلغايت. تم في الدراسة الثرموديناميكية اعتماد ثلاثة ثوابت توازن ثرموديناميكية لعملية الامتزاز الثابت الاول الذي اطلق عليه ثابت التوازن عند التراكيز الواطئة الذي يعكس قوة ترابط الرشقة الاولى من المادة الممتزة على السطح الماز، الثابت الثاني للعملية يعكس معامل التوزيع للمادة الممتزة بين محلول الامتزاز وبين السطح الماز عند تركيز معين وهو مناظر لثابت هنري في عملية الامتزاز،اما الثابت الثالث والاخير فيصف عملية الامتزاز ضمن نموذج لانكماير على اساس اشباع الطبقة الاولى للامتزاز اي عند تركيز عالي. تم معالجة الايزوثيرمات وفق نموذجي لانكماير وفرندلش للامتزاز وبينت تلك النتائج ان الايزوثرمات اغلبها متوافقة مع نموذج لانكماير ولكلا السطحين. درست ايزوثيرمات امتزاز جزيئة التتراسايكلين على كلا السطحين وفي المدى الحراري المذكور سابقا وكانت انماط الامتزاز تكون من نوع LMax وSMax مع وجود شذوذ طفيف عند درجة الحرارة (313 K) وعلى السطح المعدل يكون من نوع L4 - 3 ، ان ظهور النمط Max يعكس قابلية جزيئات التتراسايكلين لتكوين دايمرات تميل الى زيادة ذوبانية المادة الممتزة عند تركيز معين مما يسبب هبوط كمية الامتزاز بعد هذا التركيز وظهور نقطة النهاية العظمى. بينت النتائج الثرموديناميكية المحسوبة وفق ثوابت التوازن المذكورة ان عملية الامتزاز تكون تلقائية وفي درجات الحرارة كافة من خلال القيم السالبة للتغير في الطاقة الحرة لكيبس(∆G) وعلى كلا السطحين ماعدا ثابت التوازن المحسوب حسب نموذج لانكماير ولا تعني هذه القيمة ان عملية الامتزاز تكون غير تلقائية ولكن للوصول الى تركيز اشباع السطح (اشغال كل مواقع الامتزاز) هو الذي يكون غير تلقائي ويحتاج الى قوة دافعة خارجية لاشباع السطح المعدل وغير المعدل. بالنسبة لانثالبي العملية(∆H) فيكون على سطح الاتبلغايت باعثة للحرارة عند التركيز الصفري وماصة للحرارة حسب ثابت هنري وثابت لانكماير، ويدل هذا على ان عملية الامتزاز الاولى للتراسايكلين تحصل على السطح الخارجي ولاتميل الى الانتشار داخل المسام على سطح الاتبلغايت، ولكن بزيادة التركيز فان الانتشار داخل المسام سوف يتصاعد وبذلك تزداد الطبيعة الاندوثيرمية للعملية بالانتقال الى ثابت هنري وثم ثابت لانكماير. اما بالنسبة لانثالبي العملية على السطح المعدل فان عملية الامتزاز عند التراكيز الواطئة تكون ماصة للحرارة بينما عملية الامتزاز المحسوبة على اساس ثابت هنري تكون باعثة والمحسوبة حسب ثابت لانكماير تكون ماصة للحرارة، وهذا يدل على ان البوليمر وفر مسامات وقنوات يتطلب حصول الامتزاز عليها حصول عملية انتشار لذلك تكون العملية ماصة للحرارة او ان نتيجة شغل البوليمر للمواقع السالبة الموجودة على سطح الاتبلغايت ادى الى تقليل الجهد اللازم من جزيئات التتراسايكلين للدخول الى هذه المسامات وبالمحصلة حصول عملية انتشار فعالة ذات طبيعة ماصة للحرارة، اما بالنسبة لثابت التوازن المحسوب حسب هنري فيكون بصورة عامة باعثا للحرارة بسبب ان البوليمر وبالرغم من تقليله للتنافر الحاصل بين السطح والمادة الممتزة الا انه بصورة عملية غلق العديد من المسام ومواقع الامتزاز وبقيت المواقع المؤثرة موجودة على السطح الخارجي لذلك كانت عملية الامتزاز باعثة للحرارة. اما قيمة الانثالبي المحسوبة وفق ثابت لانكماير تكون ماصة للحرارة اذ يتطلب شغل المواقع الموجودة على السطح كافة والمسام مصدر حرارة خارجي يحفز العملية. واخيرا تكون قيمة الانتروبي(∆S) لعملية الامتزاز وعلى كلا السطحين موجبة مما يعكس ان عشوائية جزيئات التتراسايكلين الممتزة على سطح الاتبلغايت تكون اكبر مماهي عليه في السطح المعدل ماعدا قيمة الانتروبي لهذه الجزيئات الممتزة على سطح الاتبلغايت والمحسوبة وفق نموذج لانكماير اذ ان الاشغال الكامل لمواقع الامتزاز الفعالة وغير الفعالة يقلل من احتماليات الترتيب لجزيئات التتراسايكلين على السطح ومن ثم يقلل من عشوائيتها. | In the present study a new composite material was prepared by propagating the Azo polymer (m - phenylenediamine - p - cresol) inside the layers of attuplgite (110) crystal plane, the result of this process was the separation of clay crystal layers and disappearance the micro - fibrous crystal structure. The clay appeared as flakes or shells this means that the layers of the crystal plane (110) were isolated as a two dimensional nano sheets. The above results were supported by (XRD, AFM, SEM) techniques and the FTIR indicates that the centers of hydrogen bonding between the polymer and the clay was the attuplgite hydroxyl groups that positioned in the aluminosilicate structure as a proton donating groups while the polymeric azo group was act as proton accepting group. The prepared material was used as a surface for the adsorption of TC drug, the study included the kinetic and thermodynamic features within the thermal range (293 - 313) k, the adsorption procedure that done on the new surface was repeated on the Iraqi attuplgite surface to compare the efficiency on the two surfaces. In the kinetic study the practical results were treated with the non - linear type of Lagergreen equation and the optimization function was the standard deviation on the both surface, the results indicate that the time period for reach equilibrium was 120 minute in both surfaces in spite of the equilibrium was swinging, also the values of adsorption rate constants were swinging but the overall behavior of they with increasing temperature was the increased in both surfaces. The calculated activation energy for the adsorption on the attuplgite surface was much larger than that on the modified surface so the frequency factor, this reflects that the presence of potential barrier caused from the repulsion of high electronic density TC molecule with negatively charged aluminosilicate frame. At the same time the great number of vacant sites that present on the attuplgite surface act to reduce the repulsion effect and speed up the process> this situation was reflected on the modified surface were the polymer reduce the repulsion barrier but closed most of the vacant sites and the result was decreasing the TC collision probability with the active sites on the modified surface. In thermodynamic study a three types of adsorption equilibrium constants were recommended, the first one reflects the equilibrium at low adsorbate concentration, the second one describe the process as a distribution coefficient of a adsorbate between the adsorbent and the solvent, the third one is the Langmiur equilibrium constant of adsorption. The adsorption isotherms were studied for both surfaces and in the thermal range that mentioned above, the isotherms treated by Frindliusch and Langmiur isotherms where the results indicated a good agreement with Langmiur isotherm for both surfaces. The adsorption isotherms were classified as Lmax and Smax according to Giles classification which reflects the adsorbate tendency to form dimers act to increase its solubility after reaching definite point on the isotherm. The calculated thermodynamic functions in the light of described equilibrium constants shows a spontaneous adsorption at all temperatures for both surfaces except for some constants that calculated by Langmiur equilibrium constant which is not mean that the adsorption was not spontaneous but the total coverage of all the active sites on the surface is not spontaneous. The Enthalpy process on the surface of Attuplgite was exothermic at zero concentration and endothermic for that calculated from Henry and Langmiur constants, which demonstrates that the initial adsorption for the TC get on the outer surface and do not favorites to spread inside the pores of the surface, but with the increased concentration the spread within the pores will escalate and that increasing the endothermic nature of the process by moving to Henry then to Langmiur constants. For the enthalpy process on the surface will be endothermic when concentrations are low. For modified surface the enthalpy function that calculated according to Langmiur constant was endothermic and that calculated from Henry constant was exothermic which indicates that the polymer provide more voids and pores suitable for the adsorption or the existence of the polymer act to switched off the negative charges of the clay which make a chance for TC molecules to active spreading into these pores. Finally the value of the entropy was positive for both surfaces which indicates the randomness of the orientation of TC molecules on the both adsorbents was much greater than that in the solution, in addition its value on the attuplgite surface is greater than on the modified surface except for that calculated from Langmiur constant, this means the total cover of attuplgite active sites decrease the number of orientation of TC molecules on the surface so the entropy (randomness) of the process will be small.

تحضير مشتقات سكرين جديده تحتوي على بعض وحدات حلقيه غير متجانسه == Synthesis Of New Saccharin Derivatives containing some heterocyclic moieties

Author name: عذراء حامد مكي
Supervisor name: رضا ابراهيم حسين البياتي | مازن حبيب جليل
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: بسب كون السكرين ومشتقاته من المركبات المهمة جدا على المجال الصناعي وايضا تستخدم كمواد بايولوجية ولهذا السبب تم تحضير سبعه وخمسون مركب.في البداية فان مشتقات N - الكيل سكرين تم تحضيرها من تفاعل ملح الصوديوم للسكرين مع هاليدات الكيل مختلفة .هذه المركبات استخدمت في تحضير المشتقات الاخرى للسكرين من خلال المحاور التالية : المحور الاول : يتضمن تحضير حلقه البايروزول - 5 - اون المركبات (A15 - A17, A32 , A33) من خلال حولقة المركب A1 مع الهايدرازين ومشتقاته , من ثم استخدام المركب A15لتحضير المركب A18 من تفاعله مع الاثيل اسيتو اسيتيت . كذلك مفاعله المركب A1 مع الفنيلين داي امين ومعوضه ليعطي مشتقات البنزايمدازول ((A19 , A20 . بينما حولقته مع مشتقات الفينول وبوجود الببردين او حامض الكبريتيك المركزاعطى مشتقات الكيومارين (A19 - A24) . المحور الثاني : يتضمن تحضير المركبات (A25 - A31) من خلال تفاعل المركب A2 مع الهيدرازين او اثيل 2 - هيدرازينو - 4 - ميثل - 1,3 - ثيازول - 5 - كاربوكسيليت - 2 (Z3) , مثيل - 1,2 - بنزوايزوثيازول 3 (2H) - اون هيدرازون - 1 1,داي اوكسيد .المحور الثالث : يتضمن تحضير المركبات (A32,A33) من تفاعل ملح الصوديوم للسكرين مع هاليدات الاستر ومن ثم التحلل المائي للمشتقات استر السكرين لتحويلها الى الحوامض المقابلة , وكذلك تفاعل السكرين مع الفنيلين ثنائي امين اعطى المركب A38 والذي تم مفاعلته مع الفنيل ايزوثايوسيانات واسيتيل كلورايد لتحضير المركبات A39و A40على التوالي . المحور الرابع : يتضمن تحضير سكرين هيدرازايد ومن ثم حولقته مع الاثيل اسيتو اسيتيت لينتج المركبات . A44 , A43 المحور الخامس : يتضمن تحضير قواعد شيف جديده (A49,A50,A51) من تفاعل A2 , A12 مع مركب الثايوسيمكاربازايد او مركب سيمكاربازايد.المحور السادس : يتضمن تفاعل الغلق الحلقي للمركبات (A49,A50,A51) مع فنيل اسايل برومايد لينتج حلقة الثايزول واوكسوزول (A52,A53,A54) .المحور السابع : يتضمن الغلق الحلقي للمركبات (A49,A50,A51) مع اثيل - كلورواسيتيت بوجود صوديوم اسيتيت لينتج المركباتA57 , A56 , A55 .المحور الاخير من هذا البحث يتضمن تقيم الفعالية البايولوجيه لبعض المركبات المحض رة ( A5 , A 6 , A7 , A8 , A12 , A14, A26 , A47, A49 , A50, A51, A52, A53, A54, A55, A56 , A57) ضد اربعه انواع من البكتريا الموجبة للصبغة غرام وا( ,staphylococcus aureus , streptococcus sp, واخرى سالبة للصبغة غرام E. coli , klebsiella pneumniae ) وايضا ضد خميره candida albicans fungi) ) المركبات المحضرة تم تشخيصها بتحديد الخواص الفيزيائية لهذه المركبات ومنها درجة الانصهار وكذلك بواسطة الطرق الطيفية مثل الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية وطيف الرنين النووي المغناطيسي وطيف الكتلة . | Saccharin and its derivatives are very important class of compounds used in biological and industrial fields. For that reason fifty seven compounds have been synthesized by many methods. Initially , N - alkyl saccharin derivatives (A1 - A14,A32,A33) were synthesized by the reaction of sodium saccharin with the different alkyl halides compounds. The compounds (A1 - A14,A32,A33) were used to synthesize other derivatives of saccharin in this project , through seven routes of synthesis. The first route was cyclization reaction of compound A1 with hydrazine and its derivatives to produce pyrazole - 5 - one ring compounds (A15 - A17),then compound (A15) was used for synthesis of compound (A18) by reacting it with ethyl acetoacetate. The compound (A1) was reacted with phenylenediamine or 3,4 - diamine toluene to give benzimidazoles derivatives (A19 , A20 ) respectively .While cyclization with m - substituted phenol in the presence of H2SO4 or piperidine gave coumarin derivatives (A21 - A24). The second route was synthesis of compounds (A25 - A31) by reaction of compound (A2) with hydrazine , ethyl 2 - hydrazino - 4 - methyl - 1,3 - thiazole - 5 - carboxylate and (3Z) - 2 - methyl - 1,2 - benzisothiazol - 3(2H) - one hydrazone 1,1 - dioxide. The third route was synthesis of compounds (A32 - A41,A47) from reacting sodium saccharin with halo ester .The resulted compounds(A32,A33) were converted to crosspounding acids by hydrolysis. Saccharin was treated with ethylenediamine to give compound A38 and then treated with phenylisothiocyanate and acetylchloried to produce (A39 and A40) respectively. The fourth route was synthesizing of saccharine hydraziede by treatment saccharin with hydrazine , then cyclization reaction with ethyl acetoacetate to produce compounds A43,A44 . The fifth route was synthesis of novel Schiff bases (A49,A50 and A51) by the reactions of compounds (A2 or A12) with thiosemicarbazide or semicarbazide . The sixth route was cyclization reaction of compounds A49 - A51with phenacyl bromide to produce thiazole ring or oxazole ring compounds (A52 - A54). The seven route was cyclization compounds (A49 - A51) with ethyl chloroacetate in the presence of sodium acetate to produce compounds (A53 - A57). The last part of this project was to test the biological activity of some of the synthesized compounds (A5 , A 6 , A7 , A8 , A12 , A14, A26 , A47, A49 , A50, A51, A52, A53, A54, A55, A56 , A57) on gram positive bacterial such as staphylococcus aureus , streptococcus sp and gram nagetive bacterial such as E. coli, klebsiella pneumniae , also antifungal activity against candida albicans fungi . The synthesized compounds have been characterized by determination of some of their physical properties such as melting points, and spectroscopic methods such as ( FTIR ) , ( U.V ) , ( 1H - NMR , 13C - NMR ) and mass spectra

تحضير دقائق كاربون نانوية مختلفة ودراسة الخواص الكهربائية للخلايا الكهروكيميائية == Preparation of Different Carbon Nano Particles And Studying The Electrical Properties Of Electrochemical Cells

Author name: عـبـيـر ولـيـد حـســن
Supervisor name: عصام عبد الكريم عبد اللطيف
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم تحضير بعض مركبات الكربون النانوية ومشتقاتها (اوكسيد الكرافين, الكرافين, هيدروجيل مع الكرافين, هيدروجيل مع اوكسيدالكرافين, هيدروجيل مع الكرافايت, هيدروجيل مع الكاربون نانو تيوب ). وشخصت هذه المركبات باستخدام تقنيات متعددة وكانت على التوالي : - 1 - طيف الاشعة تحت الحمراء FT - IR .2 - حيود الاشعة السينية X - Ray diffraction. 3 - المجاهر الالكترونية وهما : - A - المجهر الالكتروني الماسح SEM . B - مجهر القوة الذرية AFM . تم تحضيرالهيدروجيل اعلاه او البوليمرات التراكبية وذلك باذابة الكيتوسان في محلول 1% حامض الخليك بدرجة حرارة الغرفة مع التحريك واذابة بولي فاينيل الكحول في الماء المقطر الساخن لتكوين محلول البوليمر بنسبة 10%, ثم يمزج كلا محلولي البوليمر بنسب مختلفة, ويستخدم الكلوتر الديهايد كعامل تشابك, مزيج الكيتوسان وبولي فاينيل الكحول اصبح لديه قوة وثباتية في الحالتين الرطبة والجافة وان اضافة الكلوتر الديهايد حسنت من قوى الشد وقللت من قوى الاستطالة للفلم .درست الخواص الكهربائية لهذه الرقائق والمتراكبات النانوية بوساطة تقنيات LCR. وقد اتضح من خلال القياسات الكهربائية ان قيمة التوصيلية الكهربائية للرقائق البوليمرية المشوبة مع الكرافين ومشتقاته كانت تمتلك اعلى قيمة من كل الرقائق البوليمرية المحتوية على اوكسيد الكرافين. كما استخدمت هذه الرقائق البوليمرية ذات الخصائص الكهربائية في تحضير المتسعات الكهربائية الفائقة (الخلايا الكهروكيميائية الفائقة) وقيست الفولتية الخارجة من المتسعة الفائقة بجهاز Multi Meter حيث اعطت نتائج كهربائية مميزة حتى بعد 24 ساعة.وقد اتضح من خلال القياسات الكهربائية ان افضلية المتسعات الفائقة (الخلايا الكهروكيميائية) كانت بالتسلسل التالي : 1 - الخلايا المحضرة من الهيدروجيل مع الكرافين بكمية 0.16)%) هي الافضل حيث اعطت قراءة فولتية عند القياس (1.592 V) واحتفظت بـ 0.097V)) بعد مرور 24 ساعة.2 - الخلايا المحضرة من الهيدروجيل مع الكاربون نانو تيوب بكمية 0.16)%) اعطت قراءة فولتية عند القياس (1.521 V) واحتفظت بـ 0.048 V)) بعد مرور 24 ساعة.3 - الخلايا المحضرة من الهيدروجيل مع الكرافايت بكمية (0.16%) اعطت قراءة فولتية عند القياس (1.457 V) واحتفظت بـ 0.039V)) بعد مرو24 ساعة.4 - الخلايا المحضرة من الهيدروجيل مع الكرافين اوكسيد بكمية (0.16%) اعطت قراءة فولتية عند القياس (1.125 V) واحتفظت بـ 0.012V)) بعد مرور 24 ساعة. | Some nanocarbon structures and its derivatives (graphene oxid (GO), graphene(G), hydrogel with G, hydrogl with GO, hydrogel with graphite (Gr), hydrogel with carbone nanotube (CNT)) were prepared and characterized and studied with different techniques as follows : 1 - Fourier infrared techniques (FTIR).2 - X - Ray diffraction techniques (XRD).3 - Electronic microscope : A - Scanning electron microscope (SEM).B - Atomic force microscope (AFM)The prepared hydrogels or (polymer composite films) were prepared by dissolving chitosan in 1% aqueous acetic acid solution at room temperature (30 C˚) with stirring. PVA was dissolved in hot water to form 10 %wt. polymer solution. Both polymer solutions were carefully mixed at various ratios with glutaraldehyde which used as a cross - linking agent. Blending PVA and chitosan improved strength and flexibility of the films in the dry and wet states. Cross - linking with Gluteraldehyde improves tensile strength and decreases elongation of the films. The electrical properties of these membranes and nanomaterials were studied by LCR measurements. From this electrical measurements, we confirmed that electrical conductivity of doped polymeric membrane with graphene and its derivatives was higher than the electrical conductivity of other membranes that did not contain nanomaterial. These polymer membranes with electrical properties were used to prepare super capacitor (electro chemical capacitor). The out voltage was measured by multi - meter and showed unique electrical properties even after 24 hours. Throughout the electrical measurements, we assured that the superlatively of super capacitors was at the following order : 1 - The best was the cell which prepared from hydrogel with graphen (0.16). It gives a voltage equal to (1.592 V) and saved (0.097V) after 24 hours.2 - The cell that prepared from hydrogel with carbon nanotube (CNT) (0.16), gives voltage equal to (1.521 V) and saved (0.048 V) after 24 hours.3 - The cell that prepared from hydrogel with graphite (0.16), it gives voltage equal to (1.457 V) and saved (0.039 V) after 24 hours.4 - The cell that prepared from hydrogel with graphene oxide (0.16), it gives voltage equal to (1.125 V) and saved (0.012 V) after 24 hours

تحضير وتشخيص بعض البلورات السائله الدايمرية غير متماثلة ودراسة خصائص اطوارها الوسطيه == Synthesis and Characterization of some non - symmetric Dimeric liquid crystals and study of Their mesophases properties

Author name: عادل كريم جاسم
Supervisor name: علي كريم عبد الحسن
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: الدايمرات البلورية السائلة غير المتماثلة هي احد اصناف المركبات البلورية السائلة التي لها تطبيقات واسعة في مجالات مختلفة كالصناعة والطب .في هذه الرسالة تم تحضير اثنان وثلاثون مركب بطرق عضوية مختلفة. شخصت جميع هذه المركبات من خلال بعض الطرق الطيفية مثل تقنية الاشعة تحت الحمراء وطيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وطيف الرنين النووي المغناطيسي للكاربون كذلك تمت دراسة الخواص البلورية السائلة لهذه المركبات باستعمال المجهر ذو الضوء المستقطب ومسعر المسح التفاضلي .السلسلة الاولى من الدايمرات البلورية السائلة غير المتماثلة تمتلك الصيغة التركيبية الاتيةحضرت هذه الدايمر ابتدا من تحضيرالمركبات [A1_A7]من خلال تفاعل 4 - هيدروكسي بنزالديهايد مع بروميد الالكيل في السايكلوهكسانون ثم حضرت المركبات الجالكونية[A8_A14] من تفاعل المركبات اعلاه مع 4 - هيدروكسي اسيتوفينون في الايثانول بعد ذلك حضر المركب A15 من تفاعل 4 - هيدروكسي بنزالديهايد مع ثنائي بروميد الايثان في الاسيتون وبعدها حضرت المركبات [A16_A22] من تفاعل المركب A15مع الجالكون المحضر اما الدايمرات البلورية السائلة غير المتماثلة[A23_A29] حضرت من خلال تفاعل المركبات الناتج في الخطوة الاخيرة مع4 - اثيل انلين في الايثانول. درست الخواص البلورية السائلة للدايمرات غير المتماثلة باستخدام مجهر الضوء المستقطب ومسعر المسح التفاضلي حيث اظهرت الدايمرات البلورية السائلة غير المتماثلة اطوار بلورية سائلة متعددة عند التسخين والتبريد من النوع ( النيماتيوالسمكتي ) حيث اعطت هذه الدايمرات الطور النيماتي عند تغير مجموعة R الالكيلية من المثيل الى البنتيلبينما اعطت الطور السمكتي عندما تكونR مجموعة هكسيل وهبيتيل وهذا يدل على ان المجموعة الطرفية المعوضة توثر على نوع الاطوار البلورية السائلة واستقرارها الحراري فعند اضافة مجموعة مثلين الى اطراف الجريئة فان ذالك يؤدي الى زيادة قوى التجاذب بين جوانب الجريئة وذلك بسبب استقطابية مجاميع المثلين المضافة وانخفاض قوى التجاذب بين اطراف الجريئةحيث ان ظهور الطور السمكتي والنيماتي يعتمد على درجة الاختلاف بين نسبة قوى التجاذب الجانبية والطرفية للجريئة حيث ان لظهور الطور السمكتي لابد من وجود قوى تجاذب بين جوانب الجريئة اكبر من قوى التجاذب بين اطراف الجريئة وهذا النوع من القوى يزداد عند وجود عزم ثنائي القطب عبر المحور الطولي للجريئة وكذالك في السلاسل الالكيلية الطويلة بسبب استقطابية مجاميع المثلين. اما السلسلة الثانية التي تمتلك الصيغة التركيبية الاتيةحضرت هذه السلسلة بنفس خطوات تحضير السلسلة الاولى حيث تم في هذه السلسلة تثبيت السلسلة الطرفية R عند البنتيل وتغيير السلسلة الطرفية الثانية باستخدام الانلين المعوض في الموقع 4 بمجاميع المثيل والنايترو والبروم حيث اعطت دايمرات هذه السلسلة الطور البلوري النيماتي وهذا يعود الى ان هذه المجاميع توفر عزم ثنائي القطب على طول المحور الطولي للجريئة وفي حال امتلاك الجزيئات مجاميع لها عزم ثنائي القطب من هذا النوع سوف يحدث تنافر بين الجزيئات وذالك لتقارب الشحنات المتشابهة مما يسبب ضعف قوى التجاذب الجانبية بين جوانب الجريئة وظهور الطور النيماتي | Dimeric liquid crystal asymmetric is one of the classes of liquid crystal compounds which have wide applications in various fields such as industry and medicine.In this thesisThirty - two compounds have been synthesized by various chemical methods. All of these compounds characterized through some of the ways spectroscopic techniques such as infrared,1H and 13C - NMR.The mesophases and their corresponding transition temperatures were identified by differential scanning calorimetric measurements andpolarized optical microscope.The first series of liquid crystalline dimers asymmetric possess the following structural formulaThese dimers were prepared viasome steps involved. First, 4 - hydroxy benzaldehyde was reacted with alkyl bromide in Cyclohexanone to prepare compounds [A1_A7].Second, 4 - hydroxyl acetophenone was reacted with compounds [A1_A7] in ethanol to produce chalcone compounds [A8_A14]. Third, the compound [A15] was prepared via reacted 4 - hydroxyl benzaldehyde with dibromo ethane in acetone ,then the compound A15 was reacted with chalcone to prepare compounds [A16_A22]. Finally, 4 - ethyl aniline was reacted with compounds [A16_A22] in ethanol to produce the final products dimers [A23_A29].The mesophases and their corresponding transition temperatures were identified by differential scanning calorimetric measurements and Polarized optical microscope .All members of the series exhibited liquid crystalline behavior with an enantiotropic nematic phase(A - A) and smectic phase (A—A).The smaller length/width ratio reduces theformation of the closed - packed layer structure, which normally has a parallelarrangement. For the members of two series, an increase in the alkoxy chain length increases the ratio of the lateral to terminal attraction betweenthe molecules, increasing the probability that the layer arrangement willpersist after melting (crystal - liquid crystalline transition) when the terminalattractions are weakened. The smectic phase was observed in the longchain members of the series while the small chain members exhibit nematic.The second series, which has the following structural formulaThis series was prepared via the same above steps .Alkoxy chain R fixedat pentyl group, while the other chain varies4 - methyl, nitro and bromine All members of the series exhibited liquid crystalline behavior with an enantiotropic nematic phases methylene groups, while the other spacer varies from two to sevengroups.molecules , the spectrum will happen to the convergence of similar shipments , causing the weakness of the forces of attraction between the lateral aspects of the bold and the emergence of nematic phase .

تحضير, تشخيص ودراسة الخواص الضديدة للبكتيريا لمعقدات Co (??) ,Mn (??) Cu (??) وZn (??) مع قواعد شيف == Synthesis ,Characterization and study Antibacterial properties of Mn(??),Co(??),Cu(??) and Zn(??) Shiff Base Complexes

Author name: عادل حسين علي العامري
Supervisor name: سعدية احمد ظاهر عاكوب
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتناول العمل الوارد في هذه البحث تحضير ثلاث ليكنداتL3,L2,L1)) مشتقة من تفاعل (Salicyladehyde) مع كل من(N,N - dimethylp - phenylenediamine) (acid o - amino benzoic) و(3 - nitro o - phenylene diamine) .وقد شخصت تشخيصا دقيقا بالطرائق الطيفية المعروفة وهي الرنين النووي المغناطيسي(H - NMR) و((C13 - NMR ,مطيافية الكتلة (Mass Spact.) ,مطيافية الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) ومطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية (UV - Vis) للتوصل الى تعيين الصيغ التركيبية الدقيقة لليكندات المحضرة وهي : - 1 - (4 - dimethylamino)phenylimino)methyl phenol - 2 ومختصره (L1). - 2 2 - hydroxybenzylideneamino)benzoic acid ) - 2 ومختصره (L2).2,2 - ((4 - nitrobenzene - 1,2 - diyl)bis(nitrilomethylyildene)diphenol - 3 ومختصره(L3). كما حضرت المعقدات من خلال مفاعلة كلوريدات العناصر الانتقالية(MnCl2.4H2O CoCl2.6H2O , CuCl2.2H2O , ZnCl2) المذابة في الايثانول المطلق مع محاليل الليكندات المحضرة بالمذيب نفسه وبظروف مختلفة . وتم حساب النسب المولية وهي نسبة (M : L ) للمعقدات المحضرة فتبين ان النسبة (1 : 1) في معقدات Cu(II),Mn(II) بينا تكون(1 : 2) لكل من Co(II), Zn(II). اما معقدات (L2) فتاخذ كل الفلزات النسبة (1 : 1) . اما معقدات (L3) فتاخذ كذلك كل الفلزات النسبة (1 : 1). وتم تشخيص المعقدات المحضرة ,واقترح الاشكال الهندسية لها من نتائج مطيافية الاشعة تحت الحمراء ومطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية والامتصاص الذري اللهبي لتحديد نسبة (M%) للفلزات الداخلة في تركيب هذه المعقدات كذلك حساب التوصيل المولاري (mΛ) للمعقدات المحضرة وبتركيز(10 - 3mol/L) بمذيب (DMSO) لتحديد المعقدات الايونية والمتعادلة منها .ومن خلال كل هذه القياسات تم اقتراح الاشكال الهندسية للمعقدات المحضرة وكما ياتي : - 1 - معقدات الليكند الاول (L1) : - كانت الاشكال ثماني السطوح : • [Mn(C15H15N2O)(H2O)3Cl]• [Cu (C15H15N2O) (H2O)3Cl] وكانت الاشكال رباعية السطوح : • 2H2O [Co(C15H15N2O)2]• [Zn(C15H15N2O)2]2 - معقدات الليكند الثاني (L2) : - كانت الاشكال ثمانية السطوح : • [NH3(Et)][Cl Mn (C14H9NO3) (H2O)2]• [Co (C14H9NO3) (H2O)3]• [Zn(C14H9NO3)(H2O)3] اما النحاس فاخذ الشكل رباعي السطوح : • [Cu (C14H9NO3) (H2O)]3 - معقدات الليكند الثالث(L3) : - كانت الاشكال ثمانية السطوح : • [Co (C20H13N3O4)(H2O)2]• [Cu (C20H13N3O4)(H2O)2] وكانت الاشكال رباعية السطوح : • H2O [Mn (C20H13N3O4)]• [Zn (C20H13N3O4)]وكما تم قياس الفعالية الضديدة للبكتريا لليكندات المحضرة ومعقداتهم . | In this work we have synthesized several new ligands derived from the reaction between salicylaldehyde and each of the following : o - aminobenzoic acid, N,N - dimethyl p - phenyleediamine and 3 - nitroo - phenylenediamine. All the synthesized ligands are characterized using fouiertransform, infra - red (FT - IR), (H,C13 - NMR) and Mass Spectra techniques. The synthesized ligands are : 1) 2 - (4 - dimethylamino)phenylimino)methyl phenol (L1)2) 2 - (2 - dimethylamnio)benzoic acid (L2)3) 2,2 - ((4 - nitrobenzene - 1,2diyl)bis(nitrilomethylyildene)diphenol(L3) Our work also includes the synthesis of metal complexes of the above ligands. As complexes of each of Mn(II), Co(II), Cu(II) and Zn(II) are synthesized by the reaction between the ethanolic solution of the chloride of the above metals with the ligands. These complexes are characterized by several techniques; molar ratios are used to estimate metal to ligand ratio in each complex and our results show that in case of L1 ligand the metal to ligand ratio in case of Mn(II) - complex and Cu(II) - complex is 1 : 1 and it is 1 : 2 in case of Co(II) - complex and Zn(II) - complex. While with L2 ligand, all the complexes give the ration 1 : 1. In case of complexes with L3, all the complexes seems to be in 1 : 1 ratio metal to ligand. The other techniques which have been used for the identification are spectroscopic, FT - IR, Electronic spectra, molar conductivity in dimethyl sulfoxide and determination of the metal content (M%) using Flam atomic absorption spectroscopy (FAAS).The chemcial structure for the above complexes are suggested according to the results obtained as follow : 1 - Complexes of (L1) : - Octahedral formulation : - [Mn(C15H15N2O)(H2O)3Cl] [Cu (C15H15N2O) (H2O)3Cl] Tetrahedral formulation : - [Zn(C15H15N2O)2] 2H2O [Co(C15H15N2O)2] - 2 Complexes of (L2) : - Octahedral formulation : - [NH3(Et)][Cl Mn (C14H9NO3) (H2O)2] [Co (C14H9NO3) (H2O)3] [Zn(C14H9NO3)(H2O)3] Tetrahedral formulation : - [Cu (C14H10NO3) (H2O)] - 3 Complexes of (L3) : - the Metals give O.h : [Co (C20H13N3O4)(H2O)2] [Cu (C20H13N3O4)(H2O)2 ]But the T.h is : H2O [Mn (C20H13N3O4)] [Zn(C20H13N3O4)]We also have studied biological activity of the ligands and complexes synthesized in this work.

التقدير الطيفي للميتفورمين والكابتوبريل في المستحضرات الصيدلانية == Spectroscopic determination of Metformin and Captopril in pharmaceutical formulation

Author name: طيف ذياب كزار
Supervisor name: جميل موسى ضباب
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن هذا البحث انجاز خطوات لتقدير عقار الميتفورمين MET والكابتوبريل CAP في عينات من المستحضرات الصيدلانية ومصل الدم البشري. استعملت طريقة تكوين المعقد بين كل من الميتفورمين والكابتوبريل مع ايون النيكل الثنائيMET - Ni(II) وCAP - Ni(II) كطريقة مباشرة اولى والاستخلاص بنقطة الغيمة للمعقد كطريقة ثانية باستخدام مطيافية الاشعة فوق البنفسجية المرئية (UV - Vis) لتحقيق هذا الدراسة. تم الحصول على افضل النتائج لمنحنيات المعايرة والبيانات الاحصائية عند تطبيق الظروف المثلى مثل الدالة الحامضية ودرجة حرارة وفترة التسخين وزمن الاحتضان وتركيز ايون الفلز والطرد اللامركزي والموضحة كما يلي : 1 - الطريقة الاولى المباشرة : اعتمدت هذه الطريقة على تفاعل الميتفورمين مع ايون النيكل الثنائي Ni(II) في الوسط القاعدي pH=10.5) ) لتكوين معقد له اقصى امتصاص(λmax) 434nm بهيئة MET - Ni(II) وتفاعل الكابتوبريل مع النيكل الثنائي في وسط متعادل (pH=7) لتكوين معقد له اقصى امتصاص (λmax) عند 422nm بهيئة CAP - Ni(II) , وقد وجد ان قانون بير يسري على الكميات التي تتراوح بين (10 - 100µg.ml - 1) لكلا العقارين. وان معامل الامتصاص المولاري للميتفورمين والكابتوبريل كانت (3.9x103L.mol - 1.cm - 1) و(1.99x104L.mol - 1.cm - 1) على التوالي. حد الكشف L.O.D وحد التعيين L.O.Q لعقار الميتفورمين (2.37,7.11) مايكروغرام.مل - 1 على التوالي, وحد الكشفL.O.D وحد التعيينL.O.Q لعقار الكابتوبريل (1.83,5.49 ) مايكروغرام.مل - 1 على التوالي. الانحراف القياسي النسبي المئوي %RSD للميتفورمين والكابتوبريل كان بمقدار (0.9,0.68) % .2 - طريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة : تشتمل هذه الطريقة على تقدير الكميات ذات التراكيز الواطئة للميتفورمين والكابتوبريل في نماذج من مصل الدم البشري لمتبرعين يتناولون العقارين عن طريق الفم باستعمال طريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة Cloud point extraction , وقد اخذت النماذج العشوائية بعد مرور ساعتين (2 hrs), بعدها تجري عليها طريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة بوجود مادة فعالة سطحيا غيرايونية من التريتون Triton X - 114 10 % وبحجم 0.5 مل, كانت مدى التراكيز لمنحني المعايرة(3.5 - 100 ) مايكروغرام.مل - 1 و(3.5 - 60) مايكروغرام.مل - 1 ومعامل الامتصاص المولاري (1.2x104L.mol - 1.cm - 1) و(2.1x104L.mol - 1.cm - 1) للميتفورمين والكابتوبريل على التوالي. تم الوصول الى اقل تركيز في حد الكشف L.O.D وحد التعيين L.O.Q لعقار الميتفورمين (0.74,2.22) مايكروغرام.مل - 1 على التوالي, وحد الكشفL.O.D والتعيين لعقار الكابتوبريل (0.22,0.6) مايكروغرام.مل - 1على التوالي. اما بالنسبة لقيمة الانحراف القياسي النسبي المئويRSD% كانت بحدود (0.63 0.7,)% بتركيز 40µg.ml - 1 للميتفورمين والكابتوبريل. واظهرت نتائج الطريقتين توافقية مع الطريقة القياسية لدستور الادوية البريطاني لتقدير عقار الميتفورمين والكابتوبريل باستخدام التقنيات الاحصائية مثل اختبار t واختبار F. اوضحت الطريقة الاولى المباشرة لتقدير الميتفورمين ان t التجريبية (0.934) اقل من قيمة t الجدولية (4.303) وقيمة F التجريبية (1.08) اقل من قيمة F الجدولية( 19.01) عند مستوى ثقة 95%. اما الكابتوبريل فقد كانت قيمة t التجريبية (3.771) اقل من قيمة t الجدولية (4.303) وقيمة F التجريبية(1.039) اقل من F الجدولية ((19.01عند مستوى ثقة 95%. وعند تقدير الميتفورمين بطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة اظهرت النتائج الفحص بان t التجريبية 1.095 اقل من t الجدولية 2.776 وF التجريبية 1.079 اقل من الجدولية عند مستوى ثقة 95% , بينما للكابتوبريل كانت t التجريبية 1.301 اقل من t الجدولية 2.776 وF التجريبية 1.002 اقل من القيمة الجدولية 6.39 عند مستوى ثقة 95% ,مما يسمح لهما ان يستخدما في تحليل الميتفورمين والكابتوبريل. | This work describes the steps which were carried out to determine of metformin (MET) and captopril(CAP) in pharmaceutical preparations and human serum samples. Complex formation reaction and cloud - point extraction (CPE) with UV - Visible spectrophotometry were used to investigate this study. The results have showed that the best optical characteristics for calibration curve and statistical data obtained under optimum conditions such as pH, temperature, incubation time and concentration of metal ion. These results were concluded : 1 - The first direct method is based on the reaction of MET with nickel (II) in alkaline medium (pH=10.5) and the maximum absorbance of MET - Ni(II) complex has been measured at λ= 434nm. While the CAP - Ni(II) complex was formed in neutral medium (pH=7) where its maximum absorbance was at λ= 422nm. These complexes were obeyed Beer's low is an the (10 - 100µg.ml - 1) concentration range . The molar absorptivity for MET - Ni(II) and CAP - Ni(II) were 3.9x103L.mol - 1.cm - 1 and 1.99x104L.mol - 1.cm - 1 respectively. The detection limit (LOD) and limit of quantification (LOQ) for metformin (2.37,7.11)μg.ml - 1 respectively . The detection limit (LOD) and limit of quantification (LOQ) for captopril (5.49,1.83) μg.ml - 1 respectively. The values of RSD% for MET and CAP were (0.9,0.68)%.2 - The second method (cloud point extraction) based on the extraction of trace amounts of MET and CAP in form of complexes with Ni(II) using Triton X - 114 as a nonionic surfactant(0.5ml) . Five volunteers were randomly designated to take drug orally. The random samples of serum blood were taken after two hours. The calibration curve (3.5 - 100)µg.ml - 1 and molar absorpitivity(1.2x104L.mol - 1.cm - 1 )were for MET whereas ( 3.5 - 60)µg.ml - 1 and molar absorpitivity ( 2.1x104L.mol - 1.cm - 1) have been for CAP. The LOD and LOQ for metformin were (2.22,0.74)µg.ml - 1 while LOD and LOQ for captopril were (0.22,0.6) µg.ml - 1. The RSD% for MET and CAP were (0.6%,0.7%) respectively using (40μg.ml - 1) concentration for five number readings (n = 5). The data obtained by two methods were appeared highly correlated with British pharmacopeia as standard method using statistical readings (F - test and T - test). The data of MET and CAP in direct method were (MET : tcal=0.93<ttab=4.303 , Fcal=1.08<Ftab=19.01) and (Cap : tcal=3.771<ttab=4.303, Fcal=1.039<Ftab=19.01). The results of MET and Cap by CPE were (MET : tcal=1.095<ttab=2.776 ,Fcal=1.079<Ftab=6.39) and (Cap : tcal=1.301<ttab=2.776, Fcal=1.002<Ftab=6.39) at %95 confidence level. These results, allow us to adopt these methods for MET and CAP analysis

معقدات العناصر الانتقالية الحاوية على ذرات N, O, S في المجال التناسقي : دراسات طيفية وتركيبية == Transition Metals Complexes with N, O and S Coordination Sphere; Spectroscopic and Structural Studies

Author name: طالب حامد موات
Supervisor name: محمد جابر ابراهيم الجبوري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: الخلاصة في هذا العمل تم تحضيرقاعدة شف لليكاندHL الذي يمتلك ذرات مانحة من نوع ( (N2OS2والذي حضر من تفاعل تكثيف المشتق (D1) 2,6 - diformyl - 4 - methylphenol مع المشتق 2 - (4 - amino - 5 - mercapto - 4H - 1,2,4 - triazol - 3 - yl)phenol (D2) في نسبة 2 : 1 مول. اجري التفاعل باستخدام الايثانول كمذيب والتصعيد العكسي. وقاعدة الشف لليكاند HL من نوع ( (N2OS2اسمه العلمي 4' - (((1E,1'E) - (2 - hydroxy - 5 - methyl - 1,3phenylene)bis(methanylylidene))bis(azanylylidene)) bis(5 - (2 - hydroxyphenyl) - 2,4 - dihydro - 3H - 1,2,4 - triazole - 3 - thioneوتم الحصول عليه من خلال مسار التفاعل العام المبين في المخطط 1 : تم استخدام مجموعة من الطرق التشخيصية ( اطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية وطيف الرنين النووي المغناطيسي مع طيف الكتلة) باضافة الى درجة الانصهار والتحليل الحراري مع تحليل العناصر التي استخدمت للتشخيص الليكاند . كما تضمن البحث تحضير سلسلة من المعقدات الفينوكسو - الجسرية وذلك من خلال مفاعلة الليكاند مع املاح العناصر التالية : الكروم (ӀӀӀ) والمنغنيز (ӀӀ) والحديد (ӀӀ) والكوبلت (ӀӀ) والنيكل (ӀӀ) والنحاس (ӀӀ) والزنك (ӀӀ) والكادميوم (ӀӀ) مع الزئبق (ӀӀ). وباستخدام الميثانول كوسط تفاعل والتصعيد العكسي وجو خامل من النتروجين وعند وسط قاعدي باستخدام هيدروكسيد البوتاسيوم .حيث اقترحت الصيغ الكيميائية العامة التالية : [Cr2L(H2O)2Cl4]Cl, [M2L(H2O)4Cl2]Cl, K[Cu2L(H2O)2Cl4], [M2LCl2]Cl(H2O) and K[Zn2LCl4] (M= Mn(II), Co(II) and Ni(II); M= Fe(II) or Cd(II); M= Hg(II), H2O= 0).كما في المخطط 2 : تم تحديد نوع التاصر والشكل الهندسي للمعقدات بوساطة الطرق الفيزيائية - الكيميائية والتشخيص العضوي التي شملت ( اطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية والرنين النووي المغناطيسي وطيف الكتلة والتحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري (A.A)) باضافة الى التحليل الحراري وقياسات التوصيلة الكهربائية ومحتوى الكلور مع درجة الانصهار.اظهرت اطياف الاشعة تحت الحمراء ان الليكندHL متعدد السن خماسي التناسق وله القابلية على تكوين ترابط جسري بوساطة مجموعة الفينوكسي بين ذرتي الفلز ويسلك سلوك ايوني ( - 1 ( نتيجة لفقدانه بروتون من مجموعة الفينول . استخدمت اطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية للمعقدات في دراسة التوزيع الفراغي لليكاند مع ايونات الفلزات . وباستخدام المعلومات المستحصلة من التحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري والتوصيلية الكهربائية ومحتوى الكلور بالاضافة الى القياسات الطيفية (الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية) بالاضافة الى قياسات طيف الكتلة , اقترحت الاشكال الفراغية للمعقدات التالية : ا - تركيب ثماني السطوح للمعقدات الكروم (ӀӀӀ), المنغنيز (ӀӀ) , الكوبلت (ӀӀ) ,النيكل (ӀӀ) ,النحاس (ӀӀ). ب - تركيب رباعي السطوح للمعقدات الحديد (ӀӀ) ,الكادميوم (ӀӀ) ,الزئبق (ӀӀ).ج - تركيب خماسي التناسق للمعقدات الخارصين (ӀӀ).بالاضافة الى ذلك تم دراسة فعالية معقدات الفينوكسو - الجسرية اتجاه تفاعلها مع مجموعة الازايد حيث تكونت معقدات الازايد - الجسرية رباعية النواة ذات الصيغ الكيميائية العامة : [Cr2L(N3)4]Cl(H2O)2 and Na[M2L(N3)4](H2O)2 (M= Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II).كما موضح في مخطط 3شخصت معقدات الازايد - الجسرية باستخدام الرنين النووي المغناطيسي وطيف الكتلة والتحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري (A.A) واطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية وطيف الكتلة وقياسات التوصيلة الكهربائية ومحتوى الكلور مع درجة الانصهار.ومن خلال الطرق التشخيصية المذكورة اعلاه اقترح الشكل الهندسي ثماني السطوح لجميع معقدات الازايد - الجسرية. كما تضمن البحث دراسة الفعالية البايلوجية للليكاند ومعقدات الفينوكسو - الجسرية ومعقدات الازايد - الجسرية حيث تبين بان المركبات المدروسة لها فعالية بايلوجية ضد انواع من البكتريا Escherichia coli (E. coli), Pseudomonas aeruginosa, Bacillus sabtuius and Staphylococcus aureus اظهرت المعقدات بصورة عامة فعالية اعلى ضد انواع البكتريا المستخدمة مقارنة بالليكاند (باستثناء الليكاند الحر لم يظهر اي فعالية بايلوجية ضد (Staphylococcus aureus . | In this work the synthesis of the potentially binucleating Schiff - base ligand (HL) with N2OS2 donors was achieved from the condensation reaction of 2,6 - diformyl - 4 - methyl phenol (D1) and 2 - (4 - amino - 5 - mercapto - 4H - 1,2,4 - triazol - 3 - yl)phenol (D2) in a 1 : 2 mole ratio. The reaction was carried out in ethanol at reflux and a new multidentate Schiff - base ligand with N2OS2 donor namely 4' - (((1E,1'E) - (2 - hydroxy - 5 - methyl - 1,3phenylene)bis(methanylylidene))bis(azanylylidene)) bis(5 - (2 - hydroxyphenyl) - 2,4 - dihydro - 3H - 1,2,4 - triazole - 3 - thione was obtained. The general synthetic route for the ligand is illustrated in Scheme 1;A range of spectroscopic techniques (FT - IR, UV - VIS, mass and 1HNMR, 13CNMR spectra) along with melting point, thermal analysis and microanalysis were used to characterise the ligand.The reaction of the ligand with Cr(ӀӀI), Mn(II), Fe(II) Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) metal ions at reflux in methanol, under nitrogen atmosphere, using KOH as a base resulted in the formation of binucleating phenoxo - bridged complexes, of general formula [Cr2L(H2O)2Cl4]Cl, [M2L(H2O)4Cl2]Cl, K[Cu2L(H2O)2Cl4], [M2LCl2]Cl(H2O) and K[Zn2LCl4] (M= Mn(II), Co(II) and Ni(II); M= Fe(II) or Cd(II); M= Hg(II), H2O= 0), see Scheme 2.The mode of bonding and predicted geometry of complexes were determined through physico - chemical and spectroscopic methods. These studies included spectroscopic methods (FT - IR, UV - VIS and A.A., microelemental analysis, mass and 1HNMR, 13CNMR spectra), chloride contents, thermal analysis, melting point and conductivity measurements. The (FT - IR) spectra of the complexes showed that the ligand acts as a pentadentate and behaves as negative species ( - 1) upon coordination with metal ions and this is presumably due to the loosing of phenolic proton. The U.V - VIS spectra of the ligand and their complexes were studied in order to elucidate the spatial arrangements of the ligand around the metal ions. The conductance measurements of the complexes in DMSO, and chloride contents indicated the formation of ionic species.On the basis of microelemental analysis, FT - IR, U.V - VIS, 1H - , 13CNMR spectra and mass spectroscopy the following structures are suggested; A - An octahedral geometry for the complexes of Cr(ӀӀӀ), Mn(ӀӀ), Co(ӀӀ), Ni(ӀӀ) and Cu(ӀӀ). B - A tetrahedral geometry for the complexes of Fe(ӀӀ), Cd(ӀӀ) and Hg(ӀӀ).C - Five - coordinate geometry for Zn(ӀӀ) complex. The reactivity studies of the phenoxo - bridged binucleating complexes toward azido moiety were also investigated, which gave tetranuclear µ - 1,1 - azido - bridged complexes of the general formula [Cr2L(N3)4]Cl(H2O)2 and Na[M2L(N3)4](H2O)2 (M= Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II), see Scheme 3.Scheme 3 : The synthesis route of bimetallic azido - bridged complexes.Spectroscopic methods (FT - IR, UV - VIS and A.A., mass and 1HNMR, 13CNMR spectra), chloride contents, melting point and conductivity measurements were used to characterise the azido - bridged complexes, On the basis of microelemental analysis, conductivity and chloride contents measurements, FT - IR, U.V - VIS and mass spectroscopies the following structures are suggested, octahedral geometries for the tetranuclear azido - bridged complexes.The ligand and its metal complexes were screened against Gram negative bacterial strains Escherichia coli (E. coli), Pseudomonas aeruginosa and Bacillus sabtuius and Gram positive bacterial strain Staphylococcus aureus that revealed the metal complexes become more potentially resistive to the microbial activities as compared to the free ligand.

التشخيص الجزيئي للجين المسؤول عن مقاومة العلاج ودراسة بعض المتغيرات الكيميوحيوية في امصال المرضى العراقيين المصابين بالتدرن == Molecular diagnosis of gene responsible for drug resistance and study of some biochemical parameters in sera of Iraqi patients with Tuberculosis

Author name: ضحى عبد الكريم مزعل
Supervisor name: عبير حازم مصطفى | احمد اسمر منخي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Education For Pure Sciences - chemistry department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: اجريت هذه الدراسة في المختبر المرجعي التابع لمركز الامراض الصدرية والتنفسية التخصصي بغداد ومستشفى مدينة الطب من اكتوبر 2013 حتى يونيو 2014.تم جمع عينات الدم والبلغم من (70) شخص من مرضى التدرن الرئوي ، تم تقسيم هذه العينات الى مجموعتين : (40) عينة جديدة شخصت كتدرن رئوي ومتوسط عمر 30.5 ± 15.1 (22 ذكورو18 اناث)، (30) عينة تم علاجها مع متوسط العمر 38.6 ± 18.5 (19 من الذكور و11 من الاناث). في حين، تم جمع عينات الدم وسائل الجنب من (30) من مرضى التدرن خارج الرئة مع متوسط العمر 31.7 ± 15.5 (18 من الذكور، 12 من الاناث)، تم تقسيم هذه العينات الى مجموعتين : (25) عينة جديدة شخصت كتدرن خارج الرئة و(5) عينات عولجت بالادوية. من ناحية اخرى، تم جمع عينات من الدم, البلغم وسائل الجنب من (30) شخصا من الاصحاء مع متوسط العمر 29.7 ± 8.9 (19 من الذكور و11 من الاناث)،استخدموا كمجوعة سيطرةاستخدمت هذة العينات لتقدير الدوال الكيميوحيوية التالية : 1 - اختبار وظيفة الكلية والتي تشمل اليوريا التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (28.7 ± 6.0) (mg/dl) ، ( Retreatment PTB(mg/dl) (28.5 ± 8.8ومجموعة الاصحاء (27.9 ± 7.9) (mg/dl) ؛ والكرياتينين التي اظهرت زيادة معنوية (0.6 ± 0.2) (mg/dl) New PTB واعادة معالجة (mg/dl) (0.6 ± 0.2) Retreatment PTB مقارنة مع الاصحاء(0.5 ± 0.2) (mg/dl).2 - اختبار وظيفة الكبد والتي تشمل TSBالتي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (0.7 ± 0.1) (mg/dl) ، Retreatment PTB (0.1± 0.7) (mg/dl) ومجموعة الاصحاء (0.7± 0.1) (mg/dl) ؛ GPT التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين PTB New (7.8 ± 1.2) (iu/l) ، اعادة معالجة Retreatment PTB(iu/l) (1.6± 7.8)ومجموعة الاصحاء (8.1 ± 1.8) (iu/l) ؛ GOT التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (9.0 ± 1.4) (iu/l) ، Retreatment PTB 9.1) (iu/l) (2.2± ومجموعة الاصحاء (9.4 ± 2.3) (iu/l) ؛ وALP التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين PTB New(9.3 ± 1.1) (iu/l) ، Retreatment PTB(iu/l) (1.1± 9.0) ومجموعة الاصحاء(9.2 ± 1.3) (iu/l).3 - مستويات البروتين الكلي والتي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (7.0 ± 0.5) (g/dl) ، (Retreatment PTB (g/dl) (0.5 ± 7.0ومجموعة الاصحاء (7.0 ± 0.8) (g/dl) .4 - الالكتروليتات التي تشمل الصوديوم التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (142.8 ± 5.8) (mmol/l) ، Retreatment PTB ((6.2± 143.3 (mmol/l) ومجموعة الاصحاء (142.3 ± 5.3) (mmol/l) ؛ البوتاسيوم التي اظهرت فرق غير ملحوظ - بين New PTB (4.4 ± 0.6) (mmol/l) ، Retreatment PTB(mmol/l) (0.6 ± 4.4) ومجموعة الاصحاء (4.4 ± 0.6) (mmol/l) ؛ والكالسيوم والتي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (9.3 ± 0.7) (mg/dl) ، Retreatment PTB (9.2 ± 0.6) (mg/dl) ومجموعة الاصحاء (9.2 ± 0.5) (mg/dl) .5 - فعالية انزيم LDH : وجدنا ارتفاع كبير New PTB(290.0 ± 73.4) (U/l) وRetreatment PTB(U/l) (60.7± 278.6)مقارنة مع الاصحاء (142.7 ± 33.2) (U/l) ؛ ايضا ارتفاع كبير في مرضى التدرن خارج الرئة ((U/l) (9.1± 289.6 مقارنة مع الاصحاء (184.1 ± 53.1) (U/l).6 - فعالية انزيم ADA التي اظهرت ارتفاع كبير (,New PTB(U/l) (10.5± 33.9 Retreatment PTB (U/l) (10.6± 28.9) مقارنة مع الاصحاء (7.3 ± 2.3) (U/l) ؛ فعالية ADA في عينات القشع التي اظهرت ارتفاع كبير New PTB(U/l) (8.8± 41.6)و Retreatment PTB(U/l) (10.7± 35.9)مقارنة مع الاصحاء (11.3 ± 1.5) (U/l) ؛فعالية ADA في عينات سائل الجنب اظهرت ارتفاع كبير في مرضى التدرن خارج الرئة (47.5 ± 3.7) (U/l) مقارنة مع الاصحاء (25.6 ± 6.1) (U/l).7 - امراض الدم : وتشمل ESR التي اظهرت ارتفاع كبير بين New PTB (43.0 ± 31.3) (mm/h)، (Retreatment PTB(mm/h) (37.9 ± 31.7 والاصحاء (8.3 ± 6.5) (mm/h)؛ WBC التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB(4.7 ± 1.1) (*10^6/l) ، Retreatment PTB(*10^6/l) (1.0 ± 4.9) والاصحاء (4.9 ± 0.9) (*10^6/l) ؛ PCV التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (40.0 ± 3.3) (%)،Retreatment PTB (%) (3.6± 40.6) والاصحاء (39.9 ± 2.2) (%)والهيموغلوبين والتي اظهرت فرق غير ملحوظ New PTB(g/dl). (13.0 ± 1.1)، Retreatment PTB (13.2 ± 1.2) (g/dl).والاصحاء (13.0 ± 1.8) (g/dl)..8 - ارتفاع معدل انتشار مقاومة الادوية RMP وINH بين عزلات التدرن الرئوي .9 - طرق التشخيص الجزيئية اظهرت طفرة في الجين rpoB هي المسؤولة عن غالبية مقاومة الرفامبسين في MTB وطفرة في 315 codon من KatG مسؤولة عن مقاومة INH. | This study was conducted in the Institute of Chest and Respiratory diseases / National Reference Laboratory (NRL) of Tuberculosis in Baghdad and Medical City Hospital from October 2013 till June 2014.Blood and sputum specimens were collected from (70) Pulmonary tuberculosis patients, these patients were divided into two groups : (40) samples of new diagnosed PTB with mean age 30.5 ± 15.1 years (22 male, 18 female), (30) samples of old diagnosed Pulmonary tuberculosis with mean age 38.6 ± 18.5 years (19 male, 11 female). While, blood and pleural fluid specimens were collected from (30) Extra pulmonary tuberculosis patients with mean age 31.7 ± 15.5 years (18 male, 12female), these samples were divided into two groups : (25) samples of new diagnosed Extra pulmonary tuberculosis and (5) samples of old diagnosed Extra pulmonary tuberculosis. On the other hand, blood, sputum and pleural fluid specimens were collected from (30) healthy controls with median age 29.7 ± 8.9 (19 male, 11 female). The samples collected from study groups were used to estimate the following parameters and revealed the underlined data : 1 - Renal function test which in serum include urea was measured in serum that showed a non - significant difference among new diagnosed PTB (28.7 ± 6.0) (mg/dl), retreatment Pulmonary tuberculosis (28.5 ± 8.8) (mg/dl) and control (27.9 ± 7.9) (mg/dl); and creatinine that showed a non - significant difference in new diagnosed PTB (0.6 ± 0.2) (mg/dl) and retreatment PTB (0.6 ± 0.2) (mg/dl) compared with control (0.5 ± 0.2) (mg/dl).2 - Liver function test in serum, serum TSB that showed a non - significant difference among new diagnosed pulmonary tuberculosis (0.7 ± 0.1) (mg/dl), retreatment PTB (0.7 ± 0.1) (mg/dl) and control (0.7 ± 0.1) (mg/dl); GPT that showed a non - significant difference among new diagnosed PTB (7.8 ± 1.2) (iu/l), retreatment PTB (7.8 ± 1.6) (iu/l) and control (8.1 ± 1.8) (iu/l); GOT that showed a non - significant difference among new diagnosed PTB (9.0 ± 1.4) (iu/l), retreatment pulmonary tuberculosis (9.1 ± 2.2) (iu/l) and control (9.4 ± 2.3) (iu/l); and ALP that showed a non - significant difference among new diagnosed pulmonary tuberculosis (9.3 ± 1.1) (iu/l), retreatment PTB (9.0 ± 1.1) (iu/l) and control (9.2 ± 1.3) (iu/l).3 - Serum total protein level which revealed a non - significance differences among new diagnosed pulmonary tuberculosis (7.0 ± 0.5) (g/dl), retreatment PTB (7.0 ± 0.5) (g/dl) and control (7.0 ± 0.8) (g/dl).4 - Serum electrolytes : that include sodium which showed a non - significant difference among new diagnosed pulmonary tuberculosis (142.8 ± 5.8) (mmol/l), retreatment PTB (143.3 ± 6.2) (mmol/l) and control (142.3 ± 5.3) (mmol/l); potassium which showed a non - significant difference among new diagnosed pulmonary tuberculosis (4.4 ± 0.6) (mmol/l), retreatment PTB (4.4 ± 0.6) (mmol/l)and control (4.4 ± 0.6) (mmol/l); and Calcium which showed a non - significant difference among new diagnosed PTB (9.3 ± 0.7) (mg/dl), retreatment pulmonary tuberculosis (9.2 ± 0.6) (mg/dl)and control (9.2 ± 0.5) (mg/dl).5 - Serum LDH levels : high significant elevation was found in new diagnosed PTB (290.0 ± 73.4) (U/l) and retreatment pulmonary tuberculosis (278.6 ± 60.7) (U/l) compared with control (142.7 ± 33.2) (U/l); pleural fluid LDH levels also revealed high significant elevation in Extra pulmonary tuberculosis patents (289.6 ± 9.1) (U/l) compared with control (184.1 ± 53.1) (U/l).6 - Serum ADA activity that showed a significant elevation in new diagnosed PTB (33.9 ± 10.5) (U/l) and retreatment pulmonary tuberculosis (28.9 ± 10.6) (U/l) compared with control (7.3 ± 2.3) (U/l); sputum ADA activity that showed a significant elevation in new diagnosed PTB (41.6 ± 8.8) (U/l) and retreatment pulmonary tuberculosis (35.9 ± 10.7) (U/l) compared with control (11.3 ± 1.5) (U/l); pleural fluid ADA activity that showed a significant elevation in EPTB patients (47.5 ± 3.7) (U/l) compared with control (25.6 ± 6.1) (U/l).7 - Hematology : include ESR that showed a significant elevation among new diagnosed PTB (43.0 ± 31.3) (mm/h), retreatment PTB (37.9 ± 31.7) (mm/h)and control (8.3 ± 6.5) (mm/h); WBC which showed a non - significant difference among new diagnosed PTB (4.7 ± 1.1) (*10^6/l), retreatment PTB (4.9 ± 1.0) (*10^6/l) and control (4.9 ± 0.9) (*10^6/l); PCV which showed a non - significant difference among new diagnosed pulmonary tuberculosis (40.0 ± 3.3) (%), retreatment PTB (40.6 ± 3.6) (%) and control (39.9 ± 2.2) (%) and Hb which showed a non - significant difference among new diagnosed PTB (13.0 ± 1.1) (g/dl), retreatment PTB (13.2 ± 1.2) (g/dl)and control (13.0 ± 1.8) (g/dl).8 - A high prevalence of drug resistance for RMP and INH among PTB isolates..9 - Molecular diagnosis methods had showed a mutation in the rpoB gene that responsible for majority of RMP resistance in MTB and mutation at the codon 315 of KatG responsible for INH - resistance.

تحضـــير، تشخيص قاعدة شف جديدة نوع (NOO) ومعقداتها الاحادية والمختلطة مع بعض الايونات الفلزية وتقدير فعاليتها المضادة للبكتيريا == Synthesis, Characterization and Antibacterial Activity of New Schiff - base Type (NOO) and it's Complexes with selected Metal Ions

Author name: ضحى خضير رشيد الموسوي
Supervisor name: ساجد محمود لطيف | جاسم شهاب سلطان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمنت هذه الدراسة تحضير وتشخيص ليكاند قاعدة شف ثلاثي السن جديدة نوع (NOO) بصفتها ذرات مانحة : (1,5 - diemthyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino) - %48 HBr.بمفاعلة 4 - امينوانتي بايرين وحامض كلايوكسيلك في الايثانول : الدراسة شملت ايضا تحضير وتشخيص معقدات قاعدة شف (HL) مع بعض الايونات الفلزية ثنائية التكافؤ ذو الصيغ العامة : [VO(HL)2SO4].3H2O, [M(L)2].mH2O حيث : (MII=Mn, Ni, Zn, Hg or (Vo) m=3), (MII= Co, Cu or Cd; m=2), HL = C13H13N3O3, L= C13H12N3O3بمفاعلة ملح كلوريد الفلز (II) باستثناء كبريتات الفناديل (II) مع قاعدة شف (HL) في الايثانول.كذلك حضرت المعقدات مختلطة الليكاند، قاعدة شف (HL) بصفتها ليكاند اساسي مع ايون الازيد ( ) بصفته ليكاند ثانوي مع بعض الايونات الفلزية ثنائية التكافؤ بالصيغ العامة : [Mn(HL)2(N3)2(H2O)2].H2O, [M(HL)2(N3)2].mH2O, (MII=Co or Cd; m=2), (MII= Ni, Zn or Hg; m=3)عن طريق مفاعلة ملح كلوريد الفلز (II) مع قاعدة شف (HL) وازيد الصوديوم (NaN3) بنسبة مولية (2 : 2 : 1) في الايثانول على الترتيب.شخصت قاعدة شف وجميع المعقدات المحضرة بوساطة الطرائق الطيفية (طيف الاشعة تحت الحمراء, طيف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية، الامتصاص الذري, طيف الرنين النووي المغناطيسي بنوعيه 13C, 1H), التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N) , الحساسية المغناطيسية, التوصيلية المولارية، محتوى الكلور.اظهرت الدراسة ان الشكل الهندسي المقترح للمعقدات المحضرة هو ثماني السطوح.كذلك فان الدراسة شملت دراسة الفعالية المضادة للبكتريا لليكاند قاعدة شف (HL) ولجميع معقداته المحضرة حيث اختبرت فعاليتها المضادة للبكتريا باتجاه اربعة انواع من البكتيريا موجبة الصيغة وسالبة الصيغة هي : Staphylococcus aurens, Bacillus, Escherichia coli and Pesudomonas
1 ... 21 22 23 24 25 ... 44