Show: 25 50 75 100 Results

Search results: 25 out of 2,493

تحضير وتشخيص بعض المشتقات الجديدة للمورفولين واختبار الفعالية البايولوجية == Synthesis, Characterization of Some New Morpholine Derivatives and Screening the Biological Activity

Author name: سرى صادق رؤوف القيسي
Supervisor name: انتصار عبيد التميمي | سميعة جمعة خماس
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: حضرت في هذه الرساله بعض المشتقات الجديدة للمورفولين الحاوية على حلقات غير متجانسة بتفاعلات مختلفة , تم تشخيص هذه المشتقات بواسطة درجات الانصهار واطياف, FT - IR 13C - NMR and 1H - NMR , كما انه تم قياس الفعالية البايولوجية لبعض منها .يتلخص البحث في ثلاثة اجزاء : يتضمن الجزء الاول : 1 - تحضير المركب مورفولين - N - اثيل خلات (1) من خلال تصعيد المورفولين مع كلوريد خلات الاثيل وثلاثي اثيل امين كعامل مساعد والبنزين كمذيب .2 - تحضير مورفولين - N - خلات الهيدرازايد(2) من خلال مفاعلة المركب (1) مع الهايدرازين بوجود الايثانول كمذيب . 3 - تحضير قواعد شيف (3 - 9) من خلال تفاعل مركب (2) مع الديهايدات اروماتية مختلفة وكيتونات اروماتية بوجود حامض الخليك الثلجي .4 - تحضير سلسلة جديدة من مركبات البيتا - لاكتام(10 - 14) من خلال تفاعل قواعد شيف (3 - 9) مع كلورواسيتايل كلورايد , ثلاثي اثيل امين كعامل مساعد و4,1 - دايوكسان كمذيب . بعدها تم قياس الفعالية البايولوجية لهذة المركبات (10 - 14) حيث شخصت هذة المركبات المحضرة في هذا الجزء والتي عددها (1 - 14) بتقنية FT - IR وجزء منها بتقنية 1H - NMR و13C - NMR . الجزء الثاني : يتضمن الجزء الثاني تفاعل المركب (2) مع انهيدريدات مختلفة مثل (سكسنك, فثالك ومالك ) بوجود حامض الخليك الثلجي والايثانول كعامل مساعد لتحضير سلسلة من مشتقات الايمايدات الحلقية. تم في هذا الجزء الحصول على المركبات والتي تم تشخيصها بالطرق الطيفية المذكورة اعلاه (15 - 17). ومخطط (1) يوضح المركبات المحضرة في الجزء الاول والثاني. الجزء الثالث : تم تحضير المركبات التالية في هذا الجزء بتفاعلات مختلفة كما يلي : 1 - تحضير المركب مورفولين - N - خلات سيمي ثايو كاربازايد(18) من خلال تصعيد المركب (2) مع امونيوم ثايوسيانايد , حامض الهيدروكلوريك المركز والايثانول كمذيب لمدة 20 ساعة .2 - حضر 5 - (مورفولين مثيل) - H1 - 4,2,1 - ترايازول - 3 - ثايول (19) من خلال تصعيد المركب (18) مع هيدروكيد الصوديوم وحامض الهيدروكلوريك لمدة 3 ساعات .3 - حضرت سلسلة جديدة من مشتقات 4,2,1 - ترايازول (20 - 23) من خلال تفاعل المركب (19) مع الفورمالديهايد , ثنائي مثيل سلفوكسايد كمذيب مع امينات مختلفة مثل N - ثنائي فنيل امين , N - اثيل انيلين ,N - ثنائي اثيل امين , N - ثنائي - n - بيوتيل امين .4 - حضرت مشتقات جديدة من 4,2,1 - ترايازولين (24) من خلال تفاعل المركب(19) مع برومو حامض الخليك .5 - تفاعل المركب (24) مع الديهايدات اروماتية مختلفة بوجود ثنائي مثيل سلفوكسايد كمذيب لتحضير سلسلة من مركبات (25 - 28). تم تشخيص المركبات المحضرة (18 - 28) يالتقنيات المذكورة بالجزء الاول .مخطط (2) يوضح المركبات المحضرة في الجزء الثالث .وضحت هذه التفاعلات حسب المخطط التالي : - | The study in this thesis includes the preparation of new morpholine derivatives and these derivatives were characterized by their melting point, H - NMR,C - NMR FT - IR spectrum and masurmant biological activity for some of them .The thesis consists of three parts : Part one : 1 - Preparation of morpholin - N - ethyl acetate [1] by reaction morpholine with ethyl chloro acetate in the presence triethylamine as an catalyst and benzene as a solvent. 2 - Preparation of morpholin - N - acetohydrazide [2] by reaction compound [1] with hydrazine hydrate and ethanol as a solvent .3 - Schiff bases[3 - 9] were prepared by reactino compound [2] with different aromatic aldehydes and ketons in presence glacial acetic acid .4 - Preparation β - Lactam derivatives [10 - 14] by reaction Schiff base(3 - 9) with chloro acetyl chloride ,triethylamine as an catalyst and 1,4 - dioxane as a solvent .The last part includes studying of the antibacterial activity of some of the synthesized compounds.Part Two : Reaction compound [2] with different anhydrides such as (Succinic , Pthalic and Maleic ) in presence glacial acetic acid and ethanol as a solvent . The second part deals with the synthesis of new cyclic Imides derivatives[15 - 17] .Part Three : 1 - The third part includes Synthesis of morpholin - N - aceto semithiocarbazide [18] by reaction compound [2] with ammonium thiocyanate , concentration hydrochloric acid and ethanol as a solvent ,all the mixture was refluxed for 20 hours. 2 - Preparation of 5 - (morpholin - N - methylene) - 1H - 1,2,4 - triazole - 3 - thiol by reaction compound[18] with sodium hydroxide and hydrochloric acid , all the mixture was refluxed for 3 hours.3 - Preparation of new 1,2,4 - triazole derivatives [20 - 24] by reaction compound[19] with formaldehyde , dimethyl sulfoxide as a solvent with different secondary amines such as (N - di - phenylamine , N - ethyl aniline , N - di - ethylamine ,N - di - n - butylamine .4 - Preparation of new 1,2,4 - triazoline derivatives [24] by reaction compound [19] with bromo acetic acid .5 - Reaction of compound [24] with different aromatic aldehyde and dimethyl sulfoxide as a solvent were obtain compounds [25 - 28] .The reactions as shown in the following scheme

تحضير قواعد الازو - شف المشتقة من السالسلديهايد ومعقداتها مع اللانثانيدات واختبار سلوكها الحراري كبلورات سائلة == Synthesis of Schiff - base Derived from Salicylaldehyde with their Lanthanide Complexes and Examination of their Thermal Behavior as Liquid Crystals

Author name: سديم محمد بدري البارودي
Supervisor name: خليل خلف عبد التميمي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: In this work four ligands based on azobenzene mesogenic unit and their lanthanide complexes which could exhibit liquid crystalline behavior were synthesized and investigated. The four classes briefly described as follows :  [H2L1] N - (2 - hydroxy phenyl) - 4 - n - butylsalicylaldimines) which prepared by the reaction of 5 - ((4 - Butyl phenyl) azo) - salicylaldehyde [AZO1] with 2 - Aminophenol. [H2L2] N, N - Di - (4 - butylsalicylidene) - 1,3 - diaminopropane by the reaction of [AZO1] with 1,3 - Diaminopropane in 2 : 1 molar ratio. [H2L3] Bis[{1 - (4 - Hydroxyphenylazo) - 2 - nitrobenzene}salicylidene] - 1,2 - benzene diamine by the reaction of 1 - (3 - Formyl - 4 - hydroxyphenylazo) - 2 - nitrobenzene [AZO2] with 2 - phenylenediamine in 2 : 1 molar ratio. [H2L4] Bis[{1 - (4 - hydroxyphenylazo) - 2 - nitrobenzene}salicylidene] - 1,3 - diamino propane by the reaction of [AZO2] with 1,3 - diaminopropane in 2 : 1 molar ratio.Lanthanide metal complexes of the prepared ligands of the type LnH2L1(HL1)2Cl, Ln(H2L2)L2Cl, LnH2L3Cl3 and Ln(H2L4)L4Cl, Ln= La+3, Ce +3, Sm+3 and Gd+3 were prepared and characterized.The ligands and complexes were characterized by 1H and 13CNMR, elemental analysis (C.H.N.O), FT - IR spectroscopy, GC - mass, Magnetic susceptibility, Molar Conductivity and Thermo gravimetric analysis (TGA).Investigation of complexes suggest that lanthanide ions react with H2L1 in 1 : 3 molar ratio and two ligands molecules behaves as tridentate and the third one as bidentate as it present in zwitter ionic form with an additional one chloro ion to complete nine coordination geometry.VIThe 1 : 2 molar ratio with H2L2 ligand shown one molecule behaves as tetradentate and bidentate for the other which were presents as zwitteric ion form with an additional one chloro ion to complete seven coordination geometry. The third lanthanide complexes H2L3 ligand were conformed with 1 : 1 molar ratio ligand, which behaves as tetradentate and an additional three chloro ions to complete seven coordination geometry. Lanthanide complexes H2L4 of 1 : 2 molar ratio, one ligand molecule behaves as tetradentate and bidentate for the other as it present in zwitter ionic and an additional chloro ion to complete seven coordination geometry.Differential scanning calorimetry (DSC) measurements and optical polarized microscopy (POM) were used to study the thermal behavior of the prepared ligands and lanthanide(III) complexes and indicated that : [H2L1] and the lanthanide(III) complexes are an enantiotropic liquid crystal exhibiting smectic - A (SmA) phases during heating to isotropic liquid (I) and the reverse cooling process to crystalline solid (Cr) exhibit as Smectic - A phase.[H2L2]and the lanthanide(III) complexes exhibit smectic - A (SmA) broken focal - conic fan texture during heating to isotropic liquid (I) and the reverse cooling process to crystalline solid (Cr) exhibit as Smectic - A phase.[H2L3] directly changed from crystal to isotropic at 294 ℃ and did not exhibit any mesophase texture and appear under (POM) as bright crystals, while the lanthanide(III) complexes are an enantiotropic liquid crystal exhibiting smectic - A (SmA) phases.[H2L4] exhibits smectic A (SmA) phases during heating to isotropic liquid (I) and the reverse cooling process to crystalline solid (Cr), However, its lanthanide(III) complexes didn’t exhibit any mesophase texture under (POM) or phase transition in (DSC) and directly changed from crystal to isotropic

دراسة طيفية لتقدير الاولانزابين ، الترايفلوبيرازين هيدروكلورايد والكاربامازيبين بحالاتها النقية وفي مستحضراتها الصيدلانية == A Spectrophotometric Study for the Determination of Olanzapine, Trifluoperazine hydrochloride and Carbamazepine in their Pure Forms and Pharmaceutical Preparations

Author name: سحر ريحان فاضل
Supervisor name: نجوى اسحق عبد الله | انتظار داود سليمان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Four different spectrophotometric methods were developed in this study for the determination of three Antipsychotic drugs namely; olanzapine (OLN.), trifluoperazine hydrochloride (TFZ.) and carbamazepine (CRN.) in their pure form and pharmaceuticalpreparations which are formulated as tablets. The first method : Oxidative coupling reaction Based on the reaction of each drug with 2,4 - dinitrophenyl hydrazine (2,4 - DNPHz) in the presence of potassium periodate and sodium hydroxide to form colored products. The absorbance values for the formed complexes were measured at 403nm for olanzapine, 405nm for trifluoperazine hydrochloride, and 485nm for carbamazepine; against reagent blank.Different variables affecting the completion of the reaction have been carefully optimized by varying the parameters one at a time and controlling all others fixed. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.The calibration graphs are linear in the ranges of (2 - 35) μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.0247104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.8075 μg.mL - 1 for (OLN.) product, (1 - 40)μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.4832104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1747μg.mLfor (TFZ.) product, (4 - 50) μg.mL - 1 with molar absorptivity 6.4746103 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1094 μg.mL - 1 for (CRN.) product.The stoichiometry of the formed complexes were examined adopting continuous variation (Job’s) and mole ratio methods it was found to be 1 : 1 (drug : reagent) for all reaction.No interference of the studied excipients were observed in the estimation of the cited drugs. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their tablet dosage form.The second method : Diazotization coupling reaction Based on the reaction of the studied drugs with the diazonium salt of ρ - nitroaniline (which prepared by the reaction of ρ - nitroaniline with sodium nitrite in the presence of hydrochloric acid) in alkaline mediumto form colored azo dye products. The absorbance values for the formed azo dye compounds were measured at 405 nm for olanzapine, 406 nm for trifluoperazine hydrochloride, and 416 nm for carbamazepine; against reagent blank.The optimum reaction conditions and other analytical parameters were evaluated. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.The calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 45) μg.mL - 1 with detection limit 0.3148μg.mL - 1 for (OLN.) product, (1 - 18) μg.mL - 1 with detection limit 0.0676μg.mL - 1 for (TFZ.) product, (0.5 - 20) μg.mL - 1 with detection limit 0.0756 μg.mL - 1 for (CRN.) product. The molar absorptivity were found to be 1.5777104L.mol - 1.cm - 1, 1.8704104 L.mol - 1.cm - 1 and 1.8735104 L.mol - 1.cm - 1 for (OLN.), (TFZ.) and (CRN.) respectively.The stoichiometry of the formed complexes were studied adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods and it was found to be 1 : 1 (drug : reagent) for all reaction.No interference of the studied excipients were found in the determination of these drugs, therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations.The third method : charge transfer complex formation Based on the formation of charge transfer complexes between the studied drugs as n - donors, and  - chloranil as π acceptor. The absorbance values for the formed complexes were measured at 359 nm forolanzapine, 390 nm for trifluoperazine hydrochloride, and 395 nm for carbamazepine; against reagent blank. All of the reaction conditions were studied and optimized. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.Olanzapine and trifluoperazine hydrochloride reacted with p - chloranil in the presence of borate buffer solution of pH 9. Calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 30) μg.mL - 1 with molar absorptivity 2.3307104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.0659 μg.mL - 1 for (OLN.) complex, (1 - 20) μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.7033104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1239 μg.mL - 1 for (TFZ.) complex.The stoichiometry of the formed complexes were studied adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods and it was found 1 : 2 (OLN.) : p - chloranil for olanzapine complex and 1 : 1 (TFZ.) : p - chloranil for trifluoperazine hydrochloride complex.On the other hand carbamazepine reacted with p - chloranil in the presence of potassium hydroxide to form charge transfer complex. Beer’s law is obeyed in a concentration range of (5 - 35) μg.mL - 1 and detection limit 0.1994 μg.mL - 1 with molar absorptivity 4.8190103 L.mol - 1.cm - 1. The results adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods showed that the complexes were formed with a ratio of 1 : 1 (CRN.) : pchloranil No interference of the studied excipients were found in the determination of (TFZ.) and (CRN.), while interference of some excipients were found in the determination of (OLN.). Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations.Fourth method : derivative spectrophotometry Based on the first and second derivative spectra of absorption which has been applied for simultaneous spectrophotometric determination of (OLN.), (TFZ.) and (CRN.) drugs in their mixture in the ultravioletregion. The method offers an advantage of getting rid of the resulting error in the absorption values of each drug because the presence of the two other drugs can interfere in the determination of the cited drug. It was found that the method is able to accurately estimate (OLN.) in the range of (2 - 14) μg.mL - 1, in mixtures containing (2, 6, and 10) μg.mL - 1 of (TFZ.) and (CRN.) as interfering species. The results obtained, form the first derivative measurements, indicated that when the concentration of (TFZ.) and (CRN.) is kept constant with variable concentrations of (OLN.), the peaks amplitudes measured as peak to baseline at 291.47 nm was found to be in proportion with the (OLN.) concentration and used for its determination. The careful inspection of the second derivative spectra obtained for the mentioned mixture of the cited drugs showed that height to baseline at zero cross at 300.00nm, measurements could be used to quantify the exact concentration of (OLN.) in the presence of (TFZ.) and (CRN.). species. The procedure gave good results over the studied range of concentrations depending on peak to baseline at 266.95 nm measurement which could be used for the determination of (TFZ.) in the first derivative.On other hand, the wavelengths are at 263.47 nm and 270 nm, peak to baseline measurements were used for the estimation of (TFZ.) using second derivative, were found to be in proportion with the (TFZ.) concentration, and used for its determination. Alternatively (CRN.) was determined in the range of (2 - 14) μg.mL - 1 in a mixture containing (2, 6 and 10) μg.mL - 1 of (OLN.) and (TFZ.) as interfering species. The procedure exhibited good results over the studied range of concentrations depending on height to baseline at zero cross at 225.00 nm measurement was found to be used for the determination of (CRN.) using the first derivative, while the wavelengths are at height to baseline at zero cross 231.47 and peak to baseline at 238.69 nm measurements were used for the estimation of (CRN.) using second derivative were found to be in proportion with the (CRN.) concentration, therefore they are used for its determination.The results showed that no interferences from the studied excipients were found in the determination of the cited drugs. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations(TFZ.) was determined in the range of (2 - 13) μg.mL - 1 in a mixture containing (2, 6 and 10) μg.mL - 1 of (OLN.) and (CRN.) as interfering

دراسة الاجسام المضادة لانزيم الثايرويد بيروكسيديز والدالات الكيميائية الحياتية (T3,T4,TSH) عند مرضى السكري النوع الاول في بغداد == Study The Anti - bodies of Thyroid peroxidase and Biochemical Parameters (T3,T4,TSH) for type (1) Diabetes Patient in Baghdad

Author name: سارة ستار جبار الكناني
Supervisor name: سند باقر محمد الاعرجي | عباس مهدي رحمة
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: مرض السكري النوع الاول ذاتي مناعي يتميز بنقص الانسولين المطلق نتيجة تحطم خلايا جزيرة بيتا وثبت ان مرض السكري/ النوع الاول مرتبط مع مرض الدرقي الذاتي . اجريت الدراسة في المركز التخصصي للسكري /بغداد خلال الفترة تشرين الثاني 2010 ولغاية كانون الثاني 2011. شملت الدراسة 80 مريضا بالسكري من نوع الاول و30 شخصا صحيحا (سليما) .في هذه الدراسة ,تحرينا عن امراض الغدة الدرقية الذاتية المناعة في مرضى السكري /النوع الاول وقد اخترنا الكشف عن الاجسام المضادة نوع G] [ ضد المستضدات للغدة الدرقية TPO واختبار الغدة الدرقية [T3 ,T4 , TSH] وسكر الدم الصيامي FBG)) ونسبة الدهون Lipid profile في مصول كلا المجموعتين .اخذنا عينات للكشف عن مستويات هرمونات الغدة الدرقية وهرمون ال[T S H] باستخدام تقنية الفايدس [V I DAS]. تقنية الامتزاز المناعي المرتبط بالانزيم ELISA) ) استعملت للتحري عن وجود الاجسام المضادة نوع [G] ضد مستضدات الغدة الدرقية( (TPO.اظهرت النتائج ان من بين ثمانين مريض 15(18,8) مريض كانت لهم نتائج ايجابية لمستضد ال(TPO) . اثبتت النتائج بان هناك علاقة ايجابية وذات اهمية احصائية بين مستوى ال[TSH] ومستوى الanti - TPO) ) P>0.01)),في نفس الوقت لاحظنا ارتباط سلبي بين مستوى ال[T3,T4] وال [anti - TPO] ولكن هذه العلاقة احصائيا لم تكن هامةP>0.05)). | Type 1 diabetes mellitus (T1DM) is an autoimmune disease characterized by absolute insulin defiency resulting destruction of islet beta cells.T1DM is frequency associated with autoimmune thyroid disease (AITD). The study was conducted at during the period December 2013 to April 2014. National Diabetes Center Al - Mustansiryia University.In this study ,we investigated the prevalence of anti - thyroid peroxidase (anti - TPO) antibody in type1 diabetic patients and healthy diabetic controls.Blood samples were taken for investigation of thyroid function tests by using Vitek Immunodiagnstic Assay System (VIDAS).Enzeme Linked Immunosorbent Assay (ELISA) test was used to detection anti - thyroid antibody(anti - TPO).Among 80 type1 diabetic patients 15(18.8%) were positive.There was a highly significant correlation (p<0.01) between TSH levels and frequency of positive and negative anti - TPO ,while non significant correlation (p>0.05) between T3 &T4 and frequency of positive and negative (anti - TPO

الكشف عند تعدد النمط الشكلي لمتحولة اصلاح الحمض النووي الجيني والبروتين الدهني الوئي الكثافة المؤكسد لدى بعض العراقيين النوع الاول المصابين بالسكري == Detection of DNA repair gene (OGG1) polymorphism and OXO - LDL in some Iraqi’s with type1 diabetes mellitus

Author name: سارة سمير سامي السلمان
Supervisor name: بشرى فارس حسن
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Oxidative stress plays an important role in the pathogenesis of cardiovascular alterations observed in diabetic patients and that hyperglycemia is the causal link between diabetes and increased oxidative stress. Evidence suggests that Ser326Cys, a genetic polymorphism of (8 - oxoguanine glycosylase 1 OGG1), is associated with coronary artery lesions in patients with diabetes mellitus type 1; however, the underlying mechanism is unclear.Aims of the study : - Compare the genetic distribution of genetic polymorphism genotype 8 - oxoguanine glycosylase1 (OGG1) in Type1 diabetic with number of healthy people; Sequencing of amplified product of OGG1 gene for the studies group; Evaluation of some clinical characterized on lipid profile, FBG, HbA1c, and OX - LDL. Finally study the relations between OGG1 gene polymorphism and clinical characters.Material and methods : - The study involved a total (100) subjects including (60) people are suffering from diabetes Type1 there’s aged between (10 - 40 years) and (40) non - diabetic controls with aged (10 - 40) years. Kits based on enzymatic methods measured serum concentrations of glucose and lipid profile. Oxd - LDL was measured by using standard enzyme linked immunosorbent assay (ELISA) method, Hemoglobin (A1C) by kit based on non - enzymatic method also were measured the total DNA by purification kit , amplified OGG1 in DNA by used PCR kit, and determination of intraspecies variation for OGG1 by used restrictions enzyme Fnu4HI.IIResults : - Genetic analysis for OGG1 genetic polymorphism show that the genotype (C/C) and genetic pattern hybrid (C/G) in patients group (26.67%), (73.33%) compared with the control group (100 %), (0.00%) and the difference was significant (P≤0.01), while (G/G) genotype frequency was found no results, so there was not significantly different (p>0.05) neither in the diabetes mellitus type1 nor controls (0.00%). Genotyping data Sequencing of OGG1 gene from (healthy and patient) revealed 100% compatibility with Homo sapiens for OGG1 type 1 gene, and ether them (patient) appeared 99% compatibility with Homo sapiens for OGG1 type 1 gene.Oxidized Low Density Lipoprotein (Oxd - LDL) level in patients were significant when compare with healthy controls.Conclusion : - our study revealed that the OGG1 could have an important role in the development of type1 diabetes; also, ROS have an essential function that is impact on fat indicators was shown in the Oxd - LDL.

تحضير وتشخيص مع دراسة الخواص الحرارية والفعالية البيولوجية لبعض مونيمرات وبوليمرات جديدة محتوية حلقات غير متجانسة == Synthesis, Characterization and Study of The Thermal Properties and Biological Activity for some new monomers and polymers containing Heterocyclic Rings

Author name: سارة سلمان عبد الرحمن
Supervisor name: عبد الجبار عبد القادر مخلص | هلال مسعود عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة خماسية (ثيادياوزول), وخماسية ملتحمة (بنزوثايازول) والتي استخدمت لتحضير العديد من البوليمرات. الجزء الاول : يتضمن هذا الجزء تحضير بولي استرات غير مشبعة التي نحصل عليها بواسطة بلمرة انهدريد الماليك, انهدريد الفثالك وانهدريد 3 - نايترو - فثالك مع متعدد الكحول (مانيتول) لنحصل على البوليمرات[1], [2], و[3] تمتلك رابطة استرية كما موضح بالشكل ادناهيتضمن هذا الجزء تحضيرمركب (بنزوثنائي - 2 - امينوثياديازول) [4] وبلمرته مع مركبات [5], [6], [7], and [8] لينتج قواعد شيف والحصول على بوليمرات تمتلك رابطة اميد(ازوميثين) كما موضح بالشكل ادناه : يتضمن هذا الجزء تحضير بلمرة (بارا - فنلين داي امين) مع مركبات [7], [8], [5], and [6] لينتج قواعد شيف ولنحصل على بوليمرات [13], [14], [15], and [16]تمتلك رابطة ايميد (ازوميثين) كما موضح بالشكل ادناهيتضمن هذا الجزء تحضير مركب (2 - امينو - 5 - مركبتو - 4,3,1 - ثاياديزول) [17] وتفاعله مع ثنائي كلوروميثان((DCM وثنائي بروموايثان ((DBE لينتج بوليمرات [18], [19] وبلمرته مع كلوريد الكلوترويل (,(G.CL كلوريد الاديبويل ( (G.CL لينتج مركبات [21], [20], واخيرا تفاعله مع مركبات[7], [8], [5], and [6] لينتج مركبات [22], [23], [24], and [25] كما موضح بالشكل ادناهفي هذا الجزء بلمرة المركبات [22], [23], [24], and [25] مع ثنائي كلوروميثان ( (DCM وثنائي بروموايثان ((DBE لنحصل على بوليمرات [26], [27], [28], and [29] تمتلك رابطة ثايول كما موضح بالشكل ادناهشخصت (المونمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافية FT.IR وUV/Vis و1HNMR كما قيست درجات انصهارها.*درست اللزوجة والصفات الحرارية وقياس ال(X - Ray) لبعض البوليمرات.*كما تم تقييم الفعالية الحيوية لبعض البوليمرات المحضرة لتحديد امكانية استخدامها كمركبات ذات تطبيقات طبية. | This work involves synthesis of unsaturated polyesters from Mannitol and different acid anhydrides and synthesis of different five (thiadiazole) fused five (bis amino benzothiazole) and a member of heterocyclic rings which are used as a monomer for preparing many different polymers.First part : This part involves the synthesis of unsaturated polyesters which are that obtained by the polymerization of maleic anhydride, phthalic anhydride, and 3 - nitro phthalic anhydride with polyalcohol (Mannitol) to get the polymers[1], [2], and [3] having ester linkage as shown belowThis part involves the synthesis of [benzobis - 2 - aminothiazle] compound [4] and polymerized with compounds [5], [6], [7], and [8] to produce Schiff bases and to get the polymers having imine linkage (azomethine) as shown below : This part involves the polymerization of [p - phenylene diamine] with compounds [7], [8], [5], and [6] to produce Schiff bases and to get the polymers [13], [14], [15], and [16] having imine linkage (azomethine) as shown below : This part includes the synthesis of [2 - amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadizole] compound [17], and reacted with (DCM), (DBE) to produce compounds [18], [19] and polymerized with diacid chlorides (G.CL), (A.CL) to produce compounds [20], [21 ] and reacted with compounds [7], [8], [5], [6] to produce compounds [22], [23] [24], [25] as shown below : In this part, compounds [22], [23], [24], [25] were polymerized with (DCM) dichloromethane to get the polymers [26], [27], [28], [29] having thiol linkage as shown below : The new prepared derivatives (monomers and polymers) were characterized through the FT.IR, 1HNMR, and UV/Vis spectroscopy and the melting points were recorded.*The viscosity and thermal analysis (DSC) and X - Ray diffractions (for some polymers).*Also, the biological activity for some of the prepared compounds was evaluated to recognize if these compounds will have medical applications

استخدام بعض المضافات اللاعضويه كمثطبات لهب لبولي اثيلين واطئ الكثافه وبولي استر غير المشبع == Using of Some Inorganic Additives as Flame Retardants for low density polyethylene and unsaturated polyester

Author name: زينه نزيه محمود
Supervisor name: جليل رهيف عكال
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم في هذا البحث استخدام سبعة من المضافات اللاعضوية في اعاقة لهوبية وزيادة مقاومة اشتعال لراتنجات البولي اثيلين واطئ الكثافه والبولي استر غير المشبع, وهذه المضافات هي : الزيولايت 4A I)).هيدروكسيد الالمنيوم (II).استيرات الزنك (III).المطاط مكلور (IV) هيدروكسيد الالمنيوم مع المطاط مكلور بنسبة (1 : 1) (V). استيرات الزنك مع المطاط مكلور بنسبة (1 : 1) (VI) .الزيولايت 4A مع المطاط مكلور بنسبة (1 : 1) (VII) . تم تحضير الواح بابعاد (0.3 X 13.0 X 13.0) سم لراتنجات البولي اثيلين واطئ الكثافه والبولي استر غير المشبع مع المضافات اعلاه وبنسب وزنية مئوية 12,10 ,8 ,5, 3, 0)) % وتم تقطيع هذه الالواح او الرقائق الى عينات وبابعاد مناسبة وحسب طرق القياس المعتمدة (ASTM) (American Society for Testing and Materials).تضمنت الدراسة ايضا اجراء مجموعة من الفحوصات القياسية المستخدمة لقياس اعاقة اللهوبية وزيادة مقاومة الاشتعال.حيث تم اختيار ثلاثة طرق قياسية لبيان مدى كفاءة المضافات في اعاقة لهوبية لراتنجات البولي اثيلين واطئ الكثافه والبولي استر غير المشبع ، وهذه الطرق معتمدة من قبل الجمعية الامريكية لاختبارالمواد (ASTM) وهذه الطرق هي : - 1. طريقة قياس معامل الاوكسجين المحدد (LOI) باستخدام طريقة الفحص المعتمدة(ASTM : D - 2863).2.طريقة قياس معدل الاحتراق (R.B), معدل مدى الاحتراق (AEB) معدل زمن الاحتراق (ATB)من خلال طريقة الفحص المعتمدة (ASTM : D - 635).3.طريقة قياس اقصى ارتفاع للهب (H)والنسبة المئوية للمتبقي بعد الاحتراق باستخدام طريقة الفحص المعتمدة ((ASTM : D - 3014.كذلك تم في هذا البحث دراسة الفعل التازري للمضافات) V وVI وVII) حيث كانت النتائج افضل بكثير مما كان كل مضاف لوحده حيث تسببت بعض النسب بعدم اشتعال الشريحة البوليمرية بسبب مكونات المضافات التي تحتوي على الكلور بالاضافة الى تكوينها الاصلي. ومن خلال نتائج القياسات اعلاه تبين بان للمضافات (Iو II وIII وIV وV وVI وVII) فعالية كبيرة في تثبيط لهوبية وزيادة مقاومة اشتعال لراتنجات البولي اثيلين واطئ الكثافه والبولي استر غير المشبع. وكانت كفاءة المضافات وفقا للترتيب الاتي : VII > V > VI > IV > I > II > IIIوقد درس التفكك الحراري للبولي ايثيلين واطئ الكثافة بدون اضافات ومع اضافات ايضا باستخدام تقنية التحليل الحراري(TG ). لقد اثبتت جميع النسب المئوية من مثبطات اللهب التي تم استخدامها مع راتنجات البولي اثيلين واطئ الكثافة والبولي استر غير المشبع كان لها تاثير فعال للحد من الاشتعال وزيادة مقاومة اللهب للراتنجات. | The use of seven inorganic additives was examined as flame retardants in different weight percentages (0, 3,5,8,10, and 12) % for low density polyethylene and unsaturated polyester resins, these additives are : (I) Zeolite type 4A. (II) Aluminum trihydroxide Al(OH)3 .(III) Zinc stearate Zn (C17H35COO)2 . (IV)Chlorinated rubber (CR) .(V) Aluminum trihydroxide Al(OH)3 with Chlorinated rubber (1 : 1) .(VI) Zinc stearate Zn(C17H35COO)2 with Chlorinated rubber (1 : 1). (VII) Zeolite type 4A with Chlorinated rubber (1 : 1). The samples of Low density polyethylene and unsaturated polyester resins with these additives were prepared in form of films in dimensions of (13.0 × 13.0 × 0.3) cm to be used according to the ASTM tests. The study included the use of three ASTM methods in order to know the effectiveness of the used additives in increasing the combustion resistance and decrease the flammability of low density polyethylene and unsaturated polyester resins, There methods are : .1. Measurement of limiting oxygen index (LOI) according to (ASTM : D - 2863).2.Measurement of rate of burning (RB), average extent of burning (A.E.B), and average time of burning (ATB) according to (ASTM : D - 635).3. Measurement of maximum flame height (H) and residue percentage after burning according to (ASTM : D - 3014). The synergistic effect of the additives ( V, VI, and VII) was studied inorder to compare the activity of such systems on the combustion of the resins, there action was very clear, some percentages caused non burning of the resins due to their compositions which contain chlorine in addition to their native composition, specialy zeolite 4A . The recorded results indicated that the additives (I, II, III, IV, V, VI, and VII) were active to inhibit burning and reduce the flammability of low density polyethylene and unsaturated polyester resins Their effectiveness was as in the following order : VII > V > VI > IV > I > II > III The thermal degradation of low density polyethylene resin without and with additives was also studied using thermogravimetric analysis. The overall conclusion of this study indicated that all the percentages of the flame retardants used with low density polyethylene and unsaturated polyester resins have for some extent a very good effect to reduce the flammability and increase the fire resistance of resins.

تاكل الالمنيوم وبعض سبائكه وتثبيط تاكله في اوساط حامضية وقاعدية بواسطة مثبطات صديقة للبيئة في درجات حرارية مختلفة == Corrosion of Aluminium and Some of Its Alloys and Inhibition in Acidic and Basic Media by Environmentally Friendly Inhibitors at Different Temperatures

Author name: زينب وجدي احمد
Supervisor name: وصال عبد العزيز عيسى
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتناول موضوع الاطروحة دراسة السلوك الاستقطابي للالمنيوم ولبعض سبائكه في محاليل حامض الكبريتيك وهيدروكسيد الصوديوم على مدى من درجات الحرارة تراوحت من 293 الى 308 كلفن. ويمكن تقسيم الصيغة العملية للدراسة الى ما يلي : دراسة السلوك الاستقطابي للالمنيوم ولثلاثة من سبائكه في كلا الوسطين الحامضي والقاعدي, وكانت السبائك المستعملة هي 2024 و6061 و7075 وتشير هذه الارقام الى مكونات العناصر الفلزية المكونة للسبيكة.تمت الدراسة في الوسط الحامضي اولا وعند قيم الاس الهيدروجيني (pH) 0.7 و1.7 باستعمال حامض الكبريتيك ثم في الوسط القاعدي باستعمال هيدروكسيد الصوديوم عند قيم الاس الهيدروجيني 11 و13 .وجرت الدراسة للالمنيوم وسبائكه باستخدام جهاز المجهاد الساكن Wenking M Lab potentiostat - Galvanostst المستحصل من شركة المانية وامكن بواسطته الحصول على منحنيات الاستقطاب (Polarization Curves) على مدى من الجهود تراوحت من - 200 mV الى +200mV نسبة الى جهد الدائرة المفتوحة وباستعمال سرعة مسح (scan rate) (2mV/s) .وتم التعبير عن النتائج المستحصلة بدلالة جهد التاكل (E_corr ) وتبين من هذه النتائج ان جهد التاكل يزداد سالبيته في الوسط القاعدي كلما اتجهنا من اليمين الى اليسار وفق النسق الاتي : (2024 اقل سالبيته ).acidic medium pure Al > 7075 > 6061 > 2024alkaline medium 6061 > pure Al > 7075 > 2024اما تغيرات كثافة تيار التاكل current desting)) فانها ازدادت حسب الترتيب التالي في الوسطين الحامضي والقاعدي : acidic medium pure Al > 2024 > 7075> 6061acidic medium 2024 > 6061 > 7075 > pure Al تمت دراسة تاثير ايون الكلوريد (Cl^ - ) المضاف بتركيز 0.6 〖mol.dm〗^( - 3) الى الوسط الحامضي عند قيميي الاس الهيدروجيني 0.7 و1.7 والى الوسط القاعدي عند قيمتي الاس الهيدروجيني 11 و13 في مدى درجات الحرارة من 293K الى 303K . وقد اظهرت النتائج ان قيم جهود التاكل تصبح اكثر سالبية (الاتجاه الفعال) بالنسبة الى الالمنيوم والسبائك الثلاثة المستخدمة في هذه الدراسة في الوسط القاعدي. اما بالنسبة لتاثير ايون الكلوريد في الوسط الحامضي فقد اظهرت النتائج بان السبائك الثلاثة تصبح اكثر فعالية كذلك بينما لا يتغير تاكل الالمنيوم بشكل فعال.اما بالنسبة لتاثير ايون الكلوريد على تغيرات كثافة تيار التاكل فقد تبين من النتائج ان السبائك الثلاثة تكون اكثر فعالية في الوسطين القاعدي والحامضي. تمت دراسة تاثير التثبيط (inhibition) للالمنيوم وثلاثة من سبائكة عند الاس الهيدروجيني pH=0.7 والاس الهيدروجيني pH=13 في المدى الحراري (293 - 308)K من قبل الحوامض الامينية (كمثبطات صديقة للبيئة ) والمشتملة على المثيونين (Methionine) وحامض الكلوتاميك (Glutamic acid) واللايسين (Lysine) كل على انفراد في مدى من التراكيز تراوحت بين (〖1×10〗^( - 2) - 〖1×10〗^( - 3) ) 〖mol.dm〗^( - 3) .تم حساب كفاية التثبيط (inhibition efficiency , IE) بالنسبة الى تثبيط جميع النماذج وبالنسبة الى الحوامض الامينية الثلاثة التي اشتملت عليها الدراسة, ولو قدرت الحماية الجيدة في هذه الدراسة بقيم تساوي او تزيد عل 50% فان الاحماض الامينية الثلاثة اعطت اعلى حماية بالنسبة للسبيكة 7075 والتي كانت 90% عند تركيز المثبط 〖1×10〗^( - 2) 〖mol.dm〗^( - 3) ودرجة حرارة 293K. اما في المحيط القاعدي فان الحامض الاميني المثيونين اعطى قيم للحماية والتي كانت 79% بالنسبة للسبيكة 2024 اما الحامض الاميني الكلوتاميك فقد وصلت كفاية الحماية الى 80% للسبيكة 6061 كذلك بالنسبة للحامض الاميني اللايسين اعطى اعلى كفاية حماية له بالنسبة للسبيكة 6061 حيث وصلت الى 81.5% .ولوحظ ان قيم كفاءة التثبيط (IE) تزداد مع ازدياد تركيز المثبط وتقل عند زيادة درجة الحرارة لكافة الحوامض الامينية المستخدمة وفي كلا الوسطين الحامضي والقاعدي . حسبت الكميات الثرموديناميكة (Thermodynamic Quantities) (∆H°,∆S°,∆G°) المصاحبة لتفاعلات التاكل وقد اظهرت الدراسة ان قيم طاقة كيبس الحرة (Gibbs free energy,∆G) كانت على العموم اكثر سالبية في الوسط القاعدي مما عليه في الوسط الحامضي, وهذا يشير الى ازدياد امكانية حدوث تفاعل التاكل في الظروف التجريبية المستخدمة في البحث كما امتدت قيم تغير الانتروبي (entropy Change ,∆S°) على مدى واسع من التغير. وان هذا التغير يدل على تباين نوع ومدى اعتمادية تغيرات الطاقة الحرة لعملية التاكل على درجة الحرارة. ومن تغيرات قيم الانتروبي (∆S°) فان قيم تغير الانثالبي (enthalpy Change ,∆H°) تغيرت ايضا من الموجب الى السالب او العكس.كما تم حساب الكميات الثرموديناميكية لعملية اعاقة التاكل باستخدام الحوامض الامينية كمثبطات صديقة للبيئة وكان عمل المثبط معتمدا على عملية امتزازه على سطح الفلز او السبيكة من خلال خضوعه الى متساوي درجة الحرارة للانكمير (Langmuir isotherm) حيث حسب ثابت التوازن لعمليتين الامتزاز والابتزاز معا (adsorption / desorption processes) والطاقة الحرة لكيبس و(∆S,∆H ) في مدى درجات الحرارةK (293 - 308).درست حركيات (kinetics) تفاعلات التاكل من خلال العلاقات المستحصلة بين قيم لوغارتم سرعة التاكل (log rate) بمقلوب درجة الحرارة (1/T) والتي امكن منها حساب قيمة طاقة التنشيط. (activation energy,E_a) وقيمة مسبوق المقدار الاسي (pre - exponential, A) وتبين من هذه الدراسة ان قيم طاقة التنشيط في المحيط الحامضي اكبر من نظيرتها في الوسط القاعدي كما ان قيم طاقة التنشيط عند استعمال التثبيط (inhibition) تفوق نظيراتها بغياب المثبط (inhibition) مما يدل ان المثبط رفع حاجز الطاقة الى مستويات اعلى اي ان سرعة التاكل قلت عند استعمال المثبط . ولوحظ ايضا عند التثبيط وجود علاقة خطية بين لوغارتم مسبوق المقدار الاسي 〖log 〗⁡A وقيم طاقة التنشيط E_a المناظرة لها, وتدل هذه العلاقة الخطية ان تفاعل التاكل يحدث على مواقع متباينة على سطح الفلز او السبيكة من حيث قيم طاقة التنشيط وانا تفاعل التاكل يبدا بالمواقع التي تتمتع بطاقة تنشيط واطئة اول الامر ثم ينتشر تباعا الى المواقع التي تتمتع بطاقات تنشيط اعلى. اظهرت فحوصات المجهر البصري (Optical Microscope) لسطوح الالمنيوم وثلاثة من سبائكه تاثير كل من حامض الكبريتيك وهيدروكسيد الصوديوم على زيادة التاكل, كما ان اضافة كلوريد الصوديوم ادى الى زيادة اكبر في عملية التاكل وهذا يتضح من قيم كثافة تيار التاكل (Corrosion Current Density) وتبين الصور تاثير المثبط على اعاقة التاكل في الاوساط المختلفة حيث تختفي المناطق المتضررة بشكل واضح. | The present research involves an investigation on polarization behavior of aluminium as well as three of aluminium base alloys in sulphuric acid and sodium hydroxide solution in the temperature range (293 - 308)K. The major items of this research and the main result obtained may be presented as follows : Polarization behavior studies covered aluminium and its three alloys in both acidic and alkaline media. The alloys which have been used were : 2024, 6061 and 7075 , each of these figures donates to the elements constituent in the alloys. The work was performed in H_2 〖SO〗_4 solution at pH values of 0.7 and 1.7 and also in NaOH solution at pH values of 11 and 13. The polarization behavior of aluminium and the alloys has been examined using WENKING M lab Potentiostat - Galvanostat at a scan rate of 2 mV/s. The main results obtained were expressed in terms of the corrosion potential E_corr (which became more negative towards the right and were noble towards the left) as given in the following two major sequences : In acidic medium pure Al > 7075 > 6061 > 2024In alkaline medium 6061> pure Al > 7075 > 2024 and also in term of corrosion densities i_corr of aluminium and its alloys in acidic and alkaline media which follow the two sequences : acidic medium pure Al > 2024 > 7075 > 6061Alkaline medium 2024 > 6061 > 7075 > pure Al The corrosion potential and corrosion current densities were changed considerably by the presence of 0.6 mol 〖dm〗^( - 3) (3.5% w/w) of NaCl in the corrosion medium and such changes were examined in both acidic and alkaline media in the temperature range (293 - 308)K.Values of the corrosion potential became more negative for aluminium and its three alloys in alkaline medium while in acidic medium the three aluminium alloys become more negative But E_corr for pure aluminium does not change condersbily.Values of i_corr for aluminium and its alloys indicated higher acitivity in alkaline and acidic media. In the presence of 〖Cl〗^ - , pitting was observed on the surface leading to a general type corrosion on the surface. The corrosion protection was investigated for aluminium and its alloys in the acidic (pH=0.7) and alkaline media (pH=13) in the temperature range (293 - 308)K. using three amino acids which involved methionine, glutamic acid and lysine (as green inhibitors) separately in the concentration range (〖1×10〗^( - 3) - 〖1×10〗^( - 2) ) mol.〖dm〗^( - 3) .The inhibition efficiencies (IE) were calculated for aluminium and its alloys, and assuming that active fruitful protection in the present work to correspond to the values of ≥ 50% . The three amino acids showed high protection effect on the corrosion of aluminium alloys specially on 7075 alloy in acidic medium which reach 91% while in alkaline medium methionine has IE% reach 79% for 2024AA, Glutamic acid has IE% reach 80% for 6061 AA and lysine IE% reach 81% for 6061 at 293K and 〖10〗^( - 2) mol.〖dm〗^( - 3). The values of inhibition efficiency increase as the concentration of inhibitor increases. Values of the thermodynamic quantities (∆G°,∆H° and ∆S°) were obtained for the corrosion of aluminium and its alloys. ∆G° values were in all cases more negative in alkaline medium than in acidic medium indicating a greater corrosion feasibility in the former media than in the later. ∆S° values extended over a wide range in the acid or alkaline. Such variation of ∆S° values was generally controlled by the type and extent of the dependency of ∆G values on temperature. As a result of such variation, values of ∆H were also found to acquire both positive and negative values.Values of thermodynamic quantities for the inhibition process using amino acids as environmentally friendly inhibitors were obtained. The inhibition action via adsorption / desorption processes reflect the affinity of the inhibitor molecules towards surface adsorption sites of the metal and alloys. The adsorption process obeys Langmuir isotherm where K_ads was calculated in addition to other quantities such as (∆G,∆S and ∆H)in the temperature range (293 - 308)K. Kinetics of the corrosion were controlled by Arrhenius type equation in all cases. The activation energies of the inhibited system are higher than that of uninhibited one indicating the inhibitor raise the energy barrier to more values A linear relationship existed between the values of E_a and the logarithm of the pre - exponential factor logA in the inhibited systems suggesting the operation of a compensation effect in the kinetics of inhibition. This suggests that, the inhibition process proceeded on special surface sites, which were associated with different energies of activation .The surface morphology of aluminium and its alloys specimens exposed to acidic and basic media in absence and presence of the inhibitor were examined by optical microscope. It can be noticed the strong damage in presence of chloride ion in absence of inhibitor due to metal dissolution in aggressive solution. However, no pits and cracks were observed in the micrograph after the addition of the inhibitors to the aggressive solution

تحضير وتحليل طيفي لبعض معقدات ايونات الفلزات مع مزيج من الليكندات لـ 10,1 - فينانثرولين وقواعد شيف == Synthesis and Spectral Analysis of Some Metal Ions Complexes with Mixed Ligands of 1, 10 - Phenanthroline and Schiff Bases

Author name: زينب محمـود حســن
Supervisor name: وليد علي محمود
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: في هذا البحث, تم تحضير معقدات فلزية جديدة لايونات العناصر ]النحاس (+2) والنيكل (+2) والكروم (+3) والكوبلت (+2) والحديد (+3) والكاديوم (+2)[ من الليكندات المختلطة لقواعد شيف والليكند (10,1 - فينونثرولين) بواسطة التصعيد الحراري. ليكاند 1 - (2 - امينواثيل)بابروليدين - 5,2 - دايون المحضر من تفاعل الساكسانيك انهيدريد مع الاثيلين ثنائي امين تم مفاعلته مع السالسالديهايد لتكوين ليكاند قاعدة شيف جديد 1 - ]2 - (2 - هيدروكسي بينزلدين امينو)اثيل[بايرولدين - 5,2 - دايون HL1)). الحامض الاميني (الكلايسين) تم مفاعلته مع السالسالديهايد لتكوين ليكاند قاعدة شيف جديدة 2 - (هيدروكسي بنزلدين) كلايسين HL2)). النوعين من ليكندات قواعد شيف (HL1)و (HL2) تم خلطهما مع بعض ايونات الفلزات ]الكروم (+3) والحديد (+3) والكوبلت (+2) والنيكل (+2) والنحاس (+2) والكاديوم (+2)[ للحصول على معقدات فلزية جديدة (الجزء 1). تم خلط الليكاند (HL1) مع الليكاند المشارك (10,1 - فينونثرولين) (L3). فيما بعد تم مفاعلة الناتج مع بعض ايونات الفلزات ] الكروم (+3) والحديد (+3) والكوبلت (+2) والنيكل (+2) والنحاس (+2) والكاديوم (+2) [للحصول على معقدات فلزية جديدة (الجزء 2). فحصت كل من قواعد شيف المحضرة بواسطة الطرق الطيفية الفيزيو - كيميائية مثل : اطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية المرئية ومطيافية الكتلة وطيف الرنين النووي المغناطيسي والتحليل الدقيق للعناصر C. H. N. حيث اشارت النتائج الى تكوين قواعد شيف بنقاوة عالية. تم فحص تجزئة ليكاند قاعدة شيف (HL1) المحضر بواسطة تقنية مطيافية الكتلة. فحصت كل معقدات قواعد شيف المحضرة بواسطة الطرق الطيفية مثل : اطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية المرئية والتوصيلية المولارية والعزوم المغناطيسية والتحليل الدقيق للعناصر ونسبة ايون الكلورايد (%) حيث اشارت النتائج الى تكوين معقدات قواعد شيف بنقاوة عالية.كل تحاليل الليكاندات ومعقداتها الفلزية كانت مطابقة بشكل جيد مع القيم النظرية دليلا على نقاوة الليكاندات ومعقداتها الفلزية.من خلال النتائج اعلاه, تم اقتراح التراكيب الجزيئية لجميع المعقدات الفلزية (جزء 1 و2) ان تكون ثمانية السطوح. اشارت قيم العزوم المغناطيسية الى ان جميع المعقدات الفلزية المحضرة (جزء 1 و2) تمتلك صفة بارا مغناطيسية ماعدا معقدات الكادميوم (جزء 1 و2) هي دايا معناطيسية.كما اظهرت قيم التوصيلية المولارية الى ان جميع المعقدات الفلزية المحضرة (جزء 1 و2) ذات طبيعة غير موصلة للكهربائية. | In this thesis, new metal ions complexes of [chromium(III), iron(III), cobalt(II), nickel(II), copper(II) and cadmium(II)] were prepared from mixed ligands of Schiff bases and 1,10 - phenonthrioline ligand by heating under reflux.1 - (2 - aminoethyl) pyrrolidine - 2,5 - dione ligand which was prepared form the reaction of the succinic anhydride with ethylenediamine then reacted with salicyaldehyde to form a new Schiff base ligand1 - [2 - (2 - hydroxybenzylideneamino)ethyl]pyrrolidine - 2,5 - dione(HL1).The amino acid (glycine) was reacted with salicyaldehyde to form another new Schiff base ligand(2 - hydroxybenzaldine)glycine(HL2).The two types of Schiff bases ligands (HL1), (HL2) were mixed with some metal ions [(Cr+3, Fe+3, Co+2, Ni+2, Cu+2 and Cd+2)] to get a new metal complexes (part 1).The ligand (HL1) was mixed with the co - ligand 1,10 - phenanthroline (L3), then was reacted with some metal ions : [(Cr+3,Fe+3, Co+2,Ni+2, Cu+2and Cd+2)] to get new metal complexes (part 2).The Schiff bases ligands were characterized by physic - chemical spectroscopic techniques such as : FT - IR Spectra, UV - Vis. Spectra, mass spectroscopy, 1HNMR and microanalysis techniques (C.H.N). The above data showed the purity of Schiff base ligands. The fragments of the prepared free Schiff base ligand (HL1) were identified by mass spectrometer technique.The metal complexes were characterized by spectroscopic techniques such as : FT - IR Spectra, UV - Vis. Spectra, molar conductivity, magnetic moment and microanalysis techniques (C.H.N) and chloride ion ratio (%), the above data showed the purity of Schiff base ligands and their metal complexes.All the analysis of ligands and their metal complexes were in good agreement with the theoretical values which indicated the purity of Schiff base ligands and their metal complexes.From the above data, the molecular structures for all the metal complexes (part 1 and 2) were proposed to be octahedral.The values of magnetic moments showed that all metal complexes (part 1 and 2) are paramagnetic except cadmium(II) complexes (part 1 and 2) which are diamagnetic.The values of molar conductivity also appeared that all metal complexes (part 1 and 2) are non - electrolytic nature except iron (III) complexes (part 1 and 2) which are electrolytic.

تحضير وتشخيص بعض معقدات الانتيمون III الجديدة مع البنزوثايوزول والميثوتركسيت ودراسة فعاليتها السمية ضد الخلايا لسرطانية == Preparation and Identification of Some New Antimony(III) Complexes With Benzothiazole And Methotrexate and Study Their Cytotoxic Effect Against Cancer Cells

Author name: زينب كاظم علي الخفاجي
Supervisor name: جليل رهيف عكال
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: This work includes two parts : 1. Synthesis and identification of some new antimony (III) complexes by thereaction of antimony trichloride with the ligands methotrexate (L1) and benzothiazole (L2) in the mole ratio of 1 : 1 and 1 : 2 ( M : L).The new compounds were characterized by means of FTIR, UV, CHNS analysis and atomic absorption, in addition to some of physical properties (color and melting point) . These analysis showed that the Sb is bonding with oxygen of carbonyl (C=O) in the amide group of the methotrexate (MTX), while with nitrogen atom of benzothiazole (BZT) . According to the data obtaind from these analysis, the suggested structure for the complexes is trigonal bipyramide (Tbp) .2. Cytotoxicity evaluation of these compounds against cancer cell line .The new compounds and the starting materials were used to evaluate their cytotoxic effect in the different concentrations of ( 10, 8, 6, 4, 2 and 1 μg/ml) for each against Hela and Rhabdomyosarcoma cell lines. The results showed thatall these compounds are highly effective in inhibition of tumor cell line growth (Hela and Rhabdomyosarcoma ) .The highest values for inhibition agains Hela and Rhabdomyosarcoma cell line were 73% and 88% in the case of Sb - benzothiazole complexes respectively. Comparing the results of the new complexes with those of the starting materials , it is very obvious that they are much higher in their effectiveness due to the synergestic effect of antimony with Methotrexate and Benzothiazole since they are themselves were effective against cancer

دراسات تحليلية طيفية لتقدير حالات التاكسد المختلفة لبعض الفلزات باستخدام تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة == Spectrophotometric Analytical Studies for Some Metals Speciation by Using Cloud - Point Extraction Methodology

Author name: زينب طارق ابراهيم
Supervisor name: زهير عبد الامير خماس | خالد جواد العادلي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Education For Girls - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: وفقا الى مقولة " كل شيئ سام ، وليس هناك ما هو سام ، ولكن الجرعة وحدها هي السامة” للعالم بيرزليوس (1493 - 1541) الذي كان احد الرواد في استعمال المواد الكيميائية والعناصر المعدنية في الطب، ادركنا اهمية تحليل الفلزات ذوات التاكسد المختلفة والتي بدات تشغل اهتمام العديد من الباحثين في العقد الماضي، الامر الذي شجعنا على الانخراط في هذا التحدي التحليلي المعقد لسببين رئيسيين. الاول، العلاقة المتينة والاهمية الحيوية لهذه لعناصر وتاثير تركيزها على الانسان والبيئة. والثاني ، لاستحداث طرائق تحليلية جديدة تتسم بالبساطة والدقة والضبط العاليين ، فضلا عن كونها صديقة للبيئة لتحتل موقعا هاما في تعزيز دور الكيمياء التحليلية المعاصرة ، كما تساعد في عمل المنظمات الوطنية / الدولية في وضع المعايير اللازمة لتجنب مخاطر هذه العناصروتاثيراتها الصحية الخطرة على الانسان عندما تكون موجودة بتراكيز عالية لاسيما في العينات الغذائية والحيوية والبيئية المختلفة. يتضمن هذا العمل البحثي موضوعين مترابطين هاميين في الكيمياء التحليلية. هما ، تحضير كواشف كيميائية عضوية تستعمل كعضائد (ليكندات) لاول مرة في تحليل العناصرالانتواعي (speciation analysis Metals ) لعناصر مختارة مثل الحديد (II) / الحديد (III ) والفناديوم V (V) / V (VI)) والسيلينيوم (IV)/ (VI)، بدلا من الكواشف الكيميائية العضوية التجارية التي استخدمت على نطاق واسع في منهجية الاستخلاص بنقطة الغيمة (CPE) منذ تاسيسها. يتبعها استنباط اجراءات تحليلية جديدة تعتمد على االاستخلاص بـ ( CPE) والمهجنة بالتقنيات التحليلية الالية المتاحة في مختبراتنا ، لغرض تقدير مثل هذه العناصر في المناشئ المختلفة. تشتمل هذه الاطروحة على الفصول الاتية : اذ يشير الفصل الاول في مقدمته الى تغطية شاملة لمفهوم الانتواع ((speciation وانتواع المعادن وسماتها التركيبية والمجالات المفيدة لاستخدامها ، فضلا عن الانواع الاساسية لتحليل العناصر الانتواعي. ثم يتطرق هذا الفصل الى المبادئ الاساسية لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة مدعوما بتفسيرات وافية بشان الاجراءات التجريبية والعوامل المؤثرة على استخلاص ايونات المعادن واقتران هذه الطريقة مع تقنيات تحليلية مختلفة. وكما يتضمن هذا الفصل ايضا مراجعة ادبية موجزة رتبت بهيئة جداول تعكس التطورات الاخيرة لمختلف الطرائق وتطبيقاتها في تقدير العناصر قيد الدراسة. واخيرا، اشتمل هذا الفصل على اهداف هذا العمل الحالي. والفصل الثاني يغطي بالتفصيل استعراض جامع للاجهزة التحليلية والعامة والمواد الكيميائية المستخدمة في هذه العمل البحثي . كما تم وصف مسار تحضير الكاشفيين العضويين الجديدين ( - NTA8HQ5، BIABP) وخصائصها، فضلا عن تفاصيل كاملة للتدابير التحليلية لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة المخططة لتقدير انواع العناصر المختارة للدراسة في هذه الاطروحة. واما الفصل الثالث ، يسلط الضوء على الجزء المهم لهذه االعمل الذي يتناول النتائج والمناقشة لموضوعين هامين في الكيمياء التحليلية لعمليات الفصل والاغناء والتعيين . في الجزء الاول ، جرى مناقشة الخصائص الفيزيائية والكيميائية للكاشفين العضويين 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازليل ازو - 8 - هيدروكسي الكينولين (NTA8HQ - 5) و2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول (BIABP) مع معقداتهما الفلزية بشكل كامل باستعمال طرائق تحليلية الية مختلفة مثل، مطيافية الاشعة الفوبنفسجية - المرئية ومطياف الاشعة تحت الحمراء بتحول فورييه (FTIR) ومطياف الرنين النووي المغناطيسي (NMR) ومطياف الكتلة (MS) وجهاز (CHN) لتحليل العناصرلاثبات التراكيب الكيميائية لها. وفي هذا السياق، وصفت مسارات الية التفاعل لهذه العضائد المحضرة في هذه الدراسة من النتائج المتحققة. وقد ظهرا ان هذه المواد الكواشف العضوية اعطت خواص فيزيائية وكيميائية جيدة ، كعضائد قادرة على تكوين معقدات للعناصر المتنوعة التاكسد قيد الدراسة ، تميزت بتكوين معقدات مستقرة في مايسلات (micelles ) المادة المستخلصة بنسبة تكافؤية (stoichiometric ) بلغت 2 : 1 (M : L) في الاوساط الحامضية المعتدلة، باستثناءالكاشف العضوي (5 - NTA8HQ) مع ايون الفناديوم الخماسي الذى اعطى تكافؤية بمقدار 1 : 1 : 1 كمعقد ثالثي بوجود تركيز محدد من بيروكسيد الهيدروجين (H2O2). ثبت ايضا ان هذه الكواشف اعطت نتائج واعدة من حيث ارقام الاستحقاق التحليلية لانواع العناصر تحت الدراسة وذلك بسبب الخصائص التحليلية الجيدة التي تم الحصول عليها مثل المدى الخطي الدينمي وحد الكشف ومعامل الاغناء والدقة والضبط ونسب الاسترداية المئوي للطرائق المقترحة في هذا العمل، فضلا عن الاقتصاد في الاداء والوقت والتكلفة التحليلية لتحليل انواع جديدة في عينات مناشئ معقدة عند اقترانها حتى مع تقنيات التحليل الالي الواطئة الكلفة مثل مطياف الاشعة الفوبنفسجية - المرئية المتوفر في جميع المختبرات التحليلية . واما في الجزء الثاني ، تم التركيز على نطاق واسع في تطوير منهجيات تحليلية شاملة تستند الى ( CPE) جنبا الى جنب مع اساليب طيفية لفصل واغناء وتقدير الحديد (II) / الحديد III))والفناديوم (V) / (VI) والسيلينيوم (IV) / ( VI) في مناشئ غذائية وبيئية وهي كما يلي : I. تم اجراء دراسة موسعة باستعمال الكاشف العضوي الجديد 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازليل ازو 8 - هيدروكسي الكينولين ( 5 - NTA8HQ) لتقدير الحديد الثنائي والثلاثي في مناشى الارز والشاي الاسود ، باستعمال طريقةالاستخلاص بنقطة الغيمة المزدوجة مع التقنيات التحليلية الطيفية. اعتمدت الطريقة على تفاعل انتقائي للحديد (II) مع الكاشف المخلبي ) 5 - NTA8HQ ( عند دالة حامضية ( 5pH= ( لتكوين معقد طاردة للماء الذي استخلص بكفاءة في الطور الغني للتريتون X - 114 ومن ثم تقديره طيفيا عند الامتصاص الاقصى المحدد في 650 نانوميتر. وبالاسلوب نفسه يتفاعل الحديد (III) مع نفس الكاشف عند دالة حامضية ( 6pH= ( لتكوين معقد طاردة للماء يستخلص بكفاءة في الطور الغني للتريتون X - 114 وتقديره طيفيا عند الامتصاص الاقصى المحدد في 590 نانوميترولكن بحساسية اقل من نظيره الثنائي. اجريت تحريات مختلفة للحصول على كل الظروف الفضلى المهمة لتحليل نوعي الحديد من خلال دراسة تاثير العوامل المؤثرة على كفاءة الاستخلاص لهذه العناصرباستعمال تقفي العوامل تتابعيا (OFAT) ومنها الدالة الحامضية (pH) وتركيز الكاشف وكمية المادة السطحية ودرجة الحرارة التوازن ووقت الحضانة ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة على كفاءة استخلاص للعناصر قيد الدراسة. وبتطبيق الظروف الفضلى امكن الحصول على عوامل اغناء بقيمة (126) و(52 ) مرة للحديد الثنائي والثلاثي على التوالي ، الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف بمقدار 0.35 نانوغرام حديد (II) لكل مل و3.96 ناونوغرام حديد (III) لكل مل في المحلول المائي ضمن مدى خطي تراوح من(50 - 0.5 ) و(150 - 10) نانوغرام مل - 1 لكل منهما. كانت دقة الطريقة محسوبة على اساس الانحراف القياسي المئوي لسبعة قياسات (عند تركيز 10 و30 نانوغرام مل - 1 للحديد (II)و الحديد (III) هي 0.54% 1.58% وتم الحصول على ضبط محسوب بالاسترداد بالمئة باستعمال طريقة اضافات القياس وبمدى ( 98.3±2.9%) و(98.50 ±1.26%) لكل الحديد الثنائي والثلاثي على التوالي. ونظرا للكفاية والخصائص التحليلية الجيدة للطريقة ، فقد تم تعيين نوعي لهذا العنصر في عينات الارز المحلي والمستورد والشاي الاسود والمستوردة اذ كانت حدود الكشف للطريقة (method detection limits) في العينات هي (0.0175) و(0.198) ميكروغرام غم - 1 للحديد الثنائي والثلاثي على التوالي. II. تم استحداث طريقة تحليلية تتابعية لاول مرة ضمن هذا العمل البحثي لاستخلاص واغناء وتقدير الفناديوم (IV) والفناديوم V (V) في عينات حقيقة بوساطة الاستخلاص بنقطة الغيمة المقترن بالتقنيات الطيفية وباستعمال الكاشفين العضويين الجديدين المحضرين في مختبرنا. تضمنت الطريقة المطورة على الفصل التتابعي للفناديوم في حالتي الاكسدة الرباعية والخماسية من خلال اجراء عملية التعقيد للفناديوم الرباعي مع الكاشف 2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول ، والفناديوم الخماسي مع الكاشف 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازوليل ازو - 8 هيدروكسي الكينولين بوجود بيروكسيد الهيدروجين عند الدوال الحامضية الفضلى لكل منهما ومن ثم استخلاصهما تتابعيا الى المادة السطحية نوع ( Triton X - 114) كميا في الطور - الغني بتجمعات المادة السطحية وفصلهما بالنبذ المركزي الذي منه تم تقدير الفناديوم في حالات التاكسد المحددة بالتقنيات الطيفية . تضمنت هذه الدراسة اجراء تحريات للحصول على الظروف الفضلى للفصل والتقدير من خلال التحقق في تاثير المتغيرات المهمة التي تؤثر على عملية الاستخلاص والتقدير لكل من الفناديوم الرباعي والخماسي باستعمال الطريقة التقليدية الممثلة بتفقي تاثير العوامل تتابعيا (OFAT) ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة المتوقع وجودها في العينات المختارة على كفاءة استخلاص الفناديوم باستعمال الكاشفين العضويين المحضرين. وبتطبيق الظروف الفضلى ، امكن الحصول على عوامل اغناء مقدارها (159) و(99) مره وبمديات خطية تراوحت بين ( (100 - 10و (70 - 1 ) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الرباعي والخماسي على التوالي والذي ادى على حصول حدود كشف بمقدار (2.53) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الرباعي و(0.72) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الخماسي في المحلول المائي . كما امكن الحصول على معدل للاستردادية المئوي والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بقيم تراوحت بين ( 98.3±0.7%) و(97.6±0.4%) والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بمقدار 0.67% و0.46 % لثمان قياسات لكل من الفناديوم (IV) والفناديوم V (V) على التوالي. تم تطبيق الطريقة في تعيين الفناديوم في عينات مياه الشرب والترب والرز والخضروات اذ كان حد الكشف للطريقة المستحدثة في العينات الحقيقية بمقدار 0.120 و0.037) ميكروغرام غم - 1 للفناديوم (IV) والفنديوم V (V) على التوالي . اثبتت الطريقة الموصوفة بحساستها العالية وسهولة تطبيقها وخلوها نسبيا من التداخلات وبهذه الطريقة تم التكمن على تقدير انواع الفناديوم في عينات مختلفة . كما جرى في مختبراتنا مقارنة احصائية للطريقة المقترحة باستعمال اختبار(t) المزدوج مع تقنية الامتصاص الذري الكهروحراري وبينت النتائج عدم وجود اختلافات جوهرية في الدقة والضبط عند مستوى 95% من الثقة. III. كما تم تطوير طريقة جديدة ثالثة لتقدير السيلينيوم اللاعضوي في حالتي التاكسد الرباعية والسداسية في مناشئ عينات متنوعة بوساطة الاستخلاص بدرجة - الغيمة المقترن بالتقنية الطيفية وباستعمال الكاشف العضوي المحضر 2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول(BIABP) . اعتمدت الطريقة المستحدثة على تفاعل السيلينيوم (IV) مباشرة (او السيلينيوم (VI) بعد اختزاله بحامض الهيدروكلوريك في ظروف معينة ) مع الكاشف BIABP في دالة حامضية (pH=5 ) لتكوين المعقد المخلبي (Se(IV) - BIABP ا لذي استخلص كميا الى المادة السطحية اللاايونية نوع ( Triton X - 114) عند درجة حرارة الغيمة الفضلى وبعد فصل الطبقة المستخلصة تم اذابتها في كمية قليلة من حامض النتريك الكحولي قبل تقديرالعنصر بالمطيافية الجزيئية عند الطول الموجي الاقصى 534 نانوميتر. جرى حساب السيلينيوم (VI) من خلال تعيين السيلينيوم الكلي بمطيافية الامتصاص الذري الكهروحراري وطرحه من تركيز السيلينيوم (IV) الذي تم تقديره بالطريقة المقترحة. ومن اجل تحقيق افضل حساسية للطريقة المستحدثة واقصى قدر من الكفاية لاستخلاص انواع اليسلينيوم ، جرى دراسة تاثير المعلمات التحليلية المختلفة المؤثرة على تدبير الاستخلاص بنقطة الغيمة ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة التي قد تؤثر على اشارة القياس الطيفي للسيلينيوم . وبتطبيق الظروف الفضلى امكن الحصول على عامل اغناء بقيمة (58 ) مرة للسلينيوم الرباعي الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف وحد كمي بمقدار 2.55 و8.49 نانوغرام مل - 1 في المحلول المائي على التوالي وضمن مدى معايرة قياسي تراوح من 5 الى 80 نانوغرام مل - 1 . كان معدل الاستردادية المئوي والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بقيم تراوحت بين ( 97.83±1.40%) و(97.2±1.2%) لكل من السيلينيوم (IV) والسليلينيوم (VI) على التوالي. وجد ان معدل ثابت الاستقرار لمعقد (Se(IV) - BIABP مساويا الى 1.85x108 (لتر)2(مول - 1)2 عند الطول الموجي الاقصى 534 نانوميتر والطاقة الحرة القياسية (∆G° ) لتفاعل من السيلينيوم ((IV مع الكاشف BIABP عند درجة حرارة نقطةالغيمة الفضلى هي قيمة سالبة وتساوي ( - 12.59 ) كيلوسعرة مول - 1 مشيرا الى ان هذا التفاعل يجري بشكل تلقائي. اثبتت الطريقة الموصوفة بحساستها العالية وسهولة تطبيقها وخلوها نسبيا من التداخلات وبهذه الطريقة تم تقدير انواع السيلينيوم في عينات مثل ماء الشرب والارز والخضروات . كما جرى في مختبراتنا مقارنة احصائية للطريقة المقترحة باستعمال اختبار(t) المزدوج مع تقنية الامتصاص الذري الكهروحراري وبينت النتائج عدم وجود اختلافات جوهرية في الدقة والضبط عند مستوى 95% من الثقة. | Based on the saying “Everything is a poison, nothing is apoison, the dose alone is the poison” of the scientist P.A. Parcelus (1493 - 1541) ,the pioneer in using the chemicals and minerals in medicine, we realized the importance of metal speciation analysis that began to take a great interest by the researchers in the last decade. This encouraged the researcher of the present study to engage in this complicated analytical challenge for two main reasons.The first is the strong relationship and the vital importance of the elements existing in various oxidation states and the impact of their concentration on humans and environment. The second reason is to establish new analytical methods which should be characterized by simplicity, accuracy, precision and environmentally - friendly,which play an important role in strengthening the position of contemporary analytical chemistry and help the national /international organizations in the development of the necessary standards to avoid the risk of these elements on health when they are presented at high concentration in various samples. This work comprises two significant interrelated topics in analytical chemistry; the synthesis of two new organic reagents and their exploitation as the chelating agents for the speciation analysis of the selected metal ions such as Fe (II) / Fe (III), V (VI) / V (V) and Se (IV) / Se (VI), instead of commercial organic reagents which have widely been used in the cloud point extraction (CPE) methodology since its foundation. Finally, to devise novel analytical procedures based on their extraction by CPE coupled with available analytical instrumental techniques for their determination in different matrices. Chapter One of this study refers to the comprehensive coverage the concept of speciation, metal speciation with their structural aspects, the useful fields for speciation and the basic types of speciation analysis. Then this chapter points out the basic principles of cloud point extraction (CPE) methodology enhanced with adequate explanations regarding the experimental procedures and the factors affecting the extraction of metal ions and its coupling with different instrumental techniques. A concise review on the recent developments of the method and its applications for the determination of metal speciation analysis under study was also considered. Finally, this chapter involved the aims of this present work. Chapter Two covers, in details, the instrumental techniques, general apparatus and chemicals used in the present work. The synthesis path of new organic reagents (5 - NTA8HQ, BIABP) and their characterization have been described.The full analytical procedures for CPE which have been designed for the determination of metal species under study are made in this thesis. Chapter Three highlights the results and discussion of the two important approaches in analytical chemistry. First, the characterization of the two ligands such as 2 - [2 - - (5 - Nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxy quinoline (5 - NTA8HQ) and 2 - [(Benzoimidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP) and their metal complexes was fully carried out using different instrumental methods such UV - Vis spectrophotometry, Fourier transform infrared spectrometry (FTIR), Nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR), Mass spectrometry (MS) and CHN elemental analysis to verify their structures. In this context, the mechanism reaction pathway for the two organic reagents prepared was depicted in two schemes. It appeared that these organic reagents gave good physical and chemical properties as ligands for metal speciation characterized by the formation of stable complexes in the micelles with the stoiciometric ratio of 1 : 2(M : L) in acidic media except for 5 - NTA8HQ reagent with V(V) ion which formed a 1 : 1 : 1 ternary complex in the presence of H2O2. It also proved that these reagents gave promising results in term of figures of merit for ultra trace concentration of the metal species under study due to their good analytical characteristics such as, linear dynamic range detection limit, enrichment factor, accuracy, precision and recovery percentage of the proposed methods in this work, in addition, to economy in performance, time and analytical cost for the speciation analysis in complex matrices when coupled even if with low cost instrumental analysis techniques like UV - Vis Spectrophotometry. Second, this work extensively focused in the development of the comprehensive analytical methodologies based on the CPE combined with the spectrophotometric methods for the separation, preconcentration and determination of Fe (II) / Fe (III), V (VI) / V (V) and Se (IV) / Se (VI) species in foods and environmental matrices as follows;I. An extensive study was developed using a new synthesized chelating agent namely, 2 - [2 - (5 - nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxyquinoline (5 - NTA8HQ) for the determination of iron species in rice and black tea matrices by combination of cloud point extraction method and spectrophotmetric techniques. The method involved a selective hydrophobic complex formation between iron (II) and 5 - NTA8HQ at pH 5, which can efficiently be extracted in surfactant - rich phase of Triton X - 114 and determined sepectrophotometrically at λmax 650 nm. Also, Iron (III) can selectively form a chelate with 5 - NTA8HQ at pH 6 and extracted with Triton X - 114 but with less sensitivity than with Fe (II) counterpart. Thus, this limitation was treated via thereduction of Fe (III) to Fe (II) with ascorbic acid and the amount of Fe (III) in samples was found by subtraction. All important factors for both Fe (II) and Fe (III) species that influenced the separation and determination steps were investigated in detail by one factor - at - a - time (OFAT) optimization. At optimum conditions, the enrichment factors of 126 and 52 fold were obtained for Fe (II) and Fe (III) ions respectively, leading to detection limits of 0.35 ng Fe (II) mL - 1 and 3.96 ng Fe (III) mL - 1 in aqueous solution. The linear dynamic range, relative standard deviation (n = 7 at 10 ng Fe(II) mL - 1 and 30 ng Fe(III) mL - 1), and the recoveries by the standard additions method were of 0.5 - 50 ng mL - 1and 10 - 150 ng mL - 1, 0.54% and 1.58%, 98.3 ± 2.9 and 98.5 ± 1.26 for Fe(II) and Fe(III) ions, respectively. By considering a limit of detection (LOD) of 0. 35 µg L - 1for Fe(II) and 3.96 µg L - 1 for Fe(III) in aqueous solution and 1 g of solid sample in 50 mL solution , the LOD of the method would be 0.0175 and 0.198 µg g - 1 for Fe(II) and Fe(III) respectively. The described method is sensitive, easy to apply and has a slight interference; thereby, the determination of iron species in rice and black tea samples were performed.II. Analytical method was established for the extraction and pre - concentration of V (IV) and V (V) species in real samples by cloud point extraction (CPE) coupled with spectrophotometry using two newly laboratory - made chelating reagents, for the first time. The approach was based on the sequential separation of two vanadium species in the same solution. First, the complexation of vanadium (IV) with 2 - [(Benzo imidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP) at pH 3.0 was done and then extracted into micelle phase. Second, the vanadium (V) remaining in aqueous phase after the separation of V (IV) ,V(V) was complexed with 2 - [2 - (5 - Nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxyquinoline (5 - NTA8HQ) and H2O2 in acidic medium to form a ternary complex [V(V) - H2O2 - NTA8HQ] which was re - extracted into micelle phase of Triton X - 114. The extracted complexes in cloud point layer were dissolved in a minimum amount of ethanolic 0.1 M HNO3, then V (IV) and V (V) were determined spectrophotometrically at their respective absorption maxima. All factors affecting the extraction and determination of V (IV) and V (V) ions using micelle - mediation extraction were executed via a classical optimization. In addition, the interference study was also considered. At established optimized conditions, a 159 and 99 fold enrichment factors and linear range of 10 - 100 and 1 - 70 ng mL - 1, led to the limits of detection of 2.53 and 0.72 ng mL - 1 for V (IV) and V (V) ions respectively to be achieved in aqueous solution. The average percent recovery of 98.3±0.7 and 97.6±0.4 and a precision (RSD%, n=8) of 0.67% and 0.46%, at 40 and 30 ng mL - 1 for V (IV) and V (V) were obtained. The proposed method was applied to the estimation of the two vanadium species in various real samples with satisfactory results where the method detection limit in these matrices was of 0.120 and 0.037 µg g - 1 for V (IV) and V (V) respectively. The described method was proved to be sensitive, easy to apply and interferences - free and in that way the determination of vanadium species in different samples was easily achieved. The results of the established method were compared statistically to ETA - AAS using t - paired test, showing no significant difference at 95% confidence interval and the proposed method gave comparable analytical figures of merit compared to other sophisticated techniques.III. A third method was developed for the determination of inorganic selenium species [Se (IV) and Se (VI)] in various sample matrices by using CPE and molecular spectrophotometry after using a newly organic reagent 2 - [(Benzo imidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP). The extraction process was based on the reaction of Se (IV) ions [and/or Se (VI) after its reduction into Se (IV) with 4 M HCl at certain conditions] with BIABP chelating agent in moderately acidic solution (pH=5) to form the hydrophobic chelate and subsequently extracted into the non - ionic surfactant (Triton X - 114) at a temperature above its cloud point (CPT). After phase separation, the surfactant - rich phase was dissolved in ethanolic nitric acid and selenium ions determined spectrophotometrically at at λmax of 534 nm. The Se (VI) content was calculated by subtracting Se (IV) from the total amount of Se. Blank experiments were carried out using the same procedure without Se added. In order to achieve the best sensitivity of the suggested method and maximum extraction efficiency for the extraction of selenium species, the effect of different analytical factors which impact the CPE procedure for the two species was optimized and the effect of interfering ions on the absorption signal of Se (IV) also considered. Under optimum conditions, the enrichment factor of 58 fold obtained leading to detection limit of 2.55 ng mL - 1 and quantitation limit of 8.49 ng mL - 1 in a standard calibration range of 5 - 80 ng mL - 1. The average stability constant (Kf) of [Se(IV) - BIABP] complex was found to of 1.85x108 L2 (mol - 1)2 at 534 nm and standard free energy ∆G° for the complexation reaction of between Se(VI) ion and BIABP was of a negative value and found to be of ( - 12.59) kcal mol - 1 ,indicating that the complexation reaction of between selenium and organic reagent is spontaneous. The average percent recovery of 97.83±1.40% and 97.20±1.20 % for Se (IV) and Se (VI) were obtained in spiked rice samples, indicating there is no sever interferences from common ions in the sample solution. The proposed method was applied to the estimation of the two selenium species in water, rice and vegetables samples with satisfactory results. The results of the suggested method were compared statistically to ETA - AAS using t - paired test, showing no significant difference at 95% confidence interval and gave comparable analytical figures of merit compared to other sophisticated techniques

تطوير وتقييم طرائق جديدة للتقدير الطيفي الاني لعقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا باشكالها النقيه وفي بعض النماذج الصيدلانيه == Development and Validation of New Methods for Simultaneous Spectrophotometric Determination of Tetracycline, Doxycycline and Methyldopa Drugs in Their Pure Forms and Some Pharmaceutical Formulation

Author name: رقية سمير الخالصي
Supervisor name: علاء كريم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: استخدمت اربعة طرائق طيفية مختلفة في هذه الدراسة لتقدير العقاقير التتراسايكلين ودوكسي سايكلين ومثيل دوبا في اشكالها النقيه وفي بعض النماذج الصيدلانيه بوجود بعض المضافات ، يشمل العمل اربعة فصول تعرض كما يلي : الفصل الاول : يتضمن ملخص عن مطيافية امتصاص المرئية - فوق البنفسجية، الادوية المضادة للبكتيريا( التتراسايكلين ودوكسي سايكلين) والعقاقير المضاده لارتفاع ضغط الدم (مثيل دوبا) مع بعض الطرائق لتقديرها، كذلك يعرض بعض المعلومات عن الادويه قيد الدراسة مع الخصائص العامة لهما. يدرج الفصل طريقتين للوصول للظروف الفضلى، طريقة المتغيرات الاحادية وطريقة المتغيرات المتعددة (طريقة تصميم التجربة). الفصل الثاني : يتضمن الجزء العملي ويحتوي على الاجهزه والمواد وتحضير المحاليل والتجارب الاوليه وطريقة تعيين الظروف الفضلى للعوامل التي تؤثر على التفاعل بطريقتين, طريقة المتغيرات الاحادية وطريقة المتغيرات المتعددة (طريقة تصميم التجربة), لكل عقار من العقاقير الثلاثالفصل الثالث : يتضمن تفاعل الازدواج التاكسدي للعقاقير الثلاث, تعتمد الطريقة على تفاعل التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا مع 4 - امينو انتي بايرين بوجود(PFC) في وسط قلوي. وقد تمت دراسة العوامل التي تؤثرفي اتمام تفاعل الازدواج التاكسدي بعناية للحصول على الظروف الفضلى بطريقتين. وذلك باتباع نمط المتغير الواحد وبالاعتماد على وطريقة المتغيرات المتعددة ( تصميم التراكم المركزي لثلاثة متغيرات ). المتغيرات التي تؤثر على التفاعل هي pH , تركيز الكاشف, تركيز العامل المؤكسد, تسلسل الاضافه, زمن التفاعل والاستقراريه. الامتصاص الاعظم (λmax) لمركب التتراسايكلين الملون الناتج حسب الطريقتين 531, 535 نانومتر بالتسلسل، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز للطريقه الاولى يتراوح بمديين بين µg.mL - 1 (1 - 18) وµg.mL - 1 (15 - 70) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 20.994 و0.9997 . وللطريقه الثانيه بمديين بين (µg.mL - 1 1 - 30) و(µg.mL - 140 - 100) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 1 و130.99 . وكان حد الكشف يساويµg.mL - 1 0.1732 وµg.mL - 1 0.3123 لكلا الطريقتين بالتتابع . والامتصاص الاعظم (λmax) لمركب الدوكسيسايكلين الملون الناتج حسب طريقة المتغير الواحد515 نانومتر، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز يتراوح بمديين بين µg.mL - 1 (90 - 10) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 0.9995 . وكان حد الكشف يساويµg.mL - 11.0724. اما المثيل دوبا فالامتصاص الاعظم (λmax) للمركب الملون الناتج حسب الطريقتين 466, 468 نانومتر بالتسلسل، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز يتراوح بين (µg.mL - 1 (1 - 60 ) و(µg.mL - 1 (1 - 05) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 0.9995 و0.9997 وكان حد الكشف يساويµg.mL - 1 0.0962 وµg.mL - 1 0.0633 لكلا الطريقتين بالتتابع . طبقت الطريقة المقترحة بنجاح لتقدير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا في نماذج دوائيه للعقاقيرالثلاث.الفصل الثالث : يتكون من قسمين, المشتقة الطيفية والمربعات الجزئية الصغرى (PLS). المشتقة الطيفية : تعتمد على المشتقة الاولى والثانية لطيف امتصاص عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا (في المنطقة ما فوق البنفسجية) لتقديرهم انيا في مزيج لهم, من اجل التخلص من الخطا الناتج في قيم الامتصاص بسبب وجود الادويه معا او بسبب وجود المتداخلات.لقد وجد انه بالامكان تقدير عقاقير التتراسايكلين ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30 μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا, كمتداخل. في تقنية المشتقة الاولى وجد ان قيم القمم المقاسة عند 226 و241 و266 و344 380 نانومتر (peak to baseline) وعند 318 و345 نانومتر (zero cross) وعند )226)( 241 - 284 - 266(284 - 344) , (344 - 380),( نانومتر (peak to peak) تتناسب مع تركيز التتراسايكلين ، لذلك استخدمت في تقديره. بينما في المشتقة الثانية استخدمت الاطوال المواجية عند 205 نانومتر، 246 نانومتر، 260 نانومتر، 367 نانومتر (peak to baseline) والاطوال المواجية عند 331نانومتر، 374 نانومتر (zero cross) والاطوال المواجية221 - 201 نانومتر (area under peak) والاطوال المواجية عند عند 205 - 220نانومتر، 232 - 246 نانومتر، 246 - 260 نانومتر ، 275 - 290 نانومتر (peak to peak) في تقدير التتراسايكلين.يقدر الدوكسيسايكلين ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30( μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10μg.mL - 1) التتراسايكلين والمثيل دوبا, كمتداخل. وجد ان قيم القمم المقاسة عند 225 نانومتر، 243نانومتر، 265 نانومتر، 331نانومتر، 374 نانومتر(peak to baseline) وعند 321 و356 نانومتر (zero cross) وعند 243 - 225 نانومتر, 265 - 284 نانومتر، 284 - 331 نانومتر، 331 - 374 نانومتر (peak to peak) استخدمت لتقدير الدوكسيسايكلين باستخدام المشتقة الاولى. من ناحية اخرى، استخدمت الاطوال المواجية عند 206 نانومتر و247 نانومتر، (peak to baseline) والاطوال الموجية عند 311 و315 و380 نانومتر zero cross )) ، والاطوال الموجية عند 206 - 220 نانومتر، 232 - 247 نانومتر، 247 - 260 نانومتر، 260 - 275 نانومتر (peak to peak) لتقدير الدوكسيسايكلين باستخدام المشتقة الثانية.و يقدر والمثيل دوبا ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30) μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10μg.mL - 1) التتراسايكلين والدوكسيسايكلين, كمتداخل. وجد ان قيم القمم المقاسة عند 234 نانومتر، 270 نانومتر، 290نانومتر، (peak to baseline) وعند 235 نانومتر (zero cross) وعند 234 - 270 نانومتر و270 - 290 نانومتر (peak to peak) استخدمت لتقدير المثيل دوبا باستخدام المشتقة الاولى. واستخدمت الاطوال المواجية عند 200 نانومتر و226 نانومتر و241 نانومتر و282 نانومتر و629 نانومتر (peak to baseline) والاطوال المواجية عند 211 نانومتر( zero cross) ، والاطوال المواجية عند 211 - 226 نانومتر و226 - 241 نانومتر و282 - 296 نانومتر (peak to peak) لتقدير المثيل دوبا باستخدام المشتقة الثانية. اظهرت النتائج غياب التداخل الذي تسببه المتداخلات في تقدير العقاقير عند استخدام هذه الطريقة، لذلك فمن الممكن تطبيق الطريقة بنجاح في تقدير العقاقير الثلاث في نماذجهما الصيدلانيه وبوجود بعض المضافات.طريقة المربعات الجزئية الصغرى : طبقت الطريقة طيفيا˝ لتقدير عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا في مزيج منهم. في هذه الدراسة، حضرت مجموعة التدريب بالاعتماد على قاعدة العشرة، بمعنى اخر تم اختيار ثلاثين مزيج ثلاثي (من ضمن تسعون مزيج تم تحضيرها بالاعتماد على مدى الخطية التتراسايكلين ( μg.mL - 1 100 - 0.5 ) والدوكسيسايكلين( μg.mL - 1 100 - 0.1 ) والمثيل دوبا( μg.mL - 1 100 - 0.5 ) بتصميم عشوائي.تم الحصول على مصفوفة المعايرة بعمل مسح لطيف الامتصاص للمحاليل العشرين المختارة من مزيج عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا وبمدى 400 - 190 نانومتر وبفاصل 1 نانومتر وعرض الشق 0.5 نانومتر مع مسح بطئ. تم استخدام برنامج Excel Addinsoft Version 2014.5.03. XLSTAT لبناء طراز انحدار المربعات الجزئية الصغرى ومن خلالها تم التنبؤ بتراكيز العقاقير الثلاث. اثبتت نتائج النسبة المئوية لمعامل التغيير (R.S.D%) (2.4340 - 0.0035) والنسبة المئوية للخطا النسبي (RE%) (1.0400 - 0.9760 - ) دقة وضبط ممتازة لطريقة PLS للتنبؤ بتراكيز عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا انيا". طبقت الطريقة بنجاح في تقدير العقارين انيا˝ في مزيج مصنع منهما. قورنت النتائج التي تم الحصول عليها من تقنية المشتقة مع تلك التي تم الحصول عليها من طريقة المربعات الجزئية الصغرى للعقارين مع بعضها البعض وتم حساب قيم اختبار F وقيم اختبار .t | In this study four different spectrophotometric methods are used for determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa drugs in pharmaceutical preparations and in their pure forms. The work comprises four chapters which are shown in the following : Chapter One : includes a brief for Ultraviolet - Visible (UV - VIS) Absorption spectroscopy, antibacterial drugs (tetracycline and doxycycline) and antihypertensive (methyldopa) with some methods for their determination, the chapter lists two methods for optimization; univariate method and multivariate method (design of experiment method). Chapter Two : includes experimental which contains instruments, chemicals, preparation of solution,( primaries investigations, optimizations of experimental parameters, assay procedure for the determination by univariate method and multivariate method (design of experiment method), interferences procedure, procedure for drugs sample) for each drug .Chapter Three : includes oxidizing coupling reaction of the three studied drugs; the method is based on the reaction of each drug with 4 - aminoantipyren (4 - AAP) in presence of potassium ferriecyanide (PFC) in an alkaline medium. Two optimization methods were applied to determine the optimum conditions of oxidizing coupling reaction variables; univariate and design of experiment (DOE) method. The conditions affecting the reaction; pH, buffer volume, reagent concentration, oxidant concentration, type of buffer, order of addition, time of reaction and stability were optimized. Under univariate and design of experiment (DOE) method; the tetracycline colored product having (λmax) at 531nm 535nm respectively. Beer’s law was obeyed in concentration range of [two scale (1 - 18 µg.mL - 1) and (20 - 70µg.mL - 1)] with correlation coefficient of 0.9997 and 0.9942 respectively and for second method [two scales (1 - 30 µg.mL - 1) and (40 - 100µg.mL - 1)] with correlation coefficient of 1 and 0.9913. The assay limits of detection were 0.1732, 0.3123µg.mL - 1 respectively. Under univariate the doxycycline colored product having (λmax) at 515nm. Beer’s law was obeyed in concentration range (10 - 90 µg.mL - 1) with correlation coefficient of 0.9995. The assay limits of detection quantification were 1.0724µg.mL - 1. The method was successfully applied to the analysis of some drug tablets formulation. When the methyldopa colored product having (λmax) at 468nm and 466nm respectively. Beer’s law was obeyed in concentration range of (1 - 60 µg.mL - 1) and (1 - 50µg.mL - 1) with correlation coefficient of 0.9995 and 0.9997 respectively. The assay limits of detection quantification were 0.0962 and 0.0633µg.mL - 1, respectively. The method was successfully applied to the analysis of some drug tablets formulation.Chapter Four : includes two parts; Derivative spectrophotometry and partial least - squares (PLS). Derivative spectrophotometry is based on the first and second derivative spectra of absorption which has been applied for simultaneous spectrophotometric determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa drugs in their mixture in the ultraviolet region. The method offers an advantage of getting rid of the resulting error in the values of absorption because of the presence of each drug with the presence of interference from the excipients.It was found that the method is able to accurately estimate tetracycline in the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in mixtures containing (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) of doxycycline and methyldopa, as (interfering). The results obtained, with the first derivative measurements, indicate that when the concentration of doxycycline and methyldopa is kept constant and the concentration of Tetracycline varied, the peak amplitudes are measured at peak to baseline (226, 241, 266, 344 and 380 nm), for height to baseline at zero cross (318 and 345 nm), at peak to peak height between (226 to 241 nm, 266 to 284 nm, 284 to 344 nm and 344 to 380nm), were found to be in proportion to the tetracycline concentration therefore they are used for the determination of it. The careful inspection of the second derivative spectra obtained for the mentioned mixtures of tetracycline, doxycycline and methyldopa shows that peak to baseline (205, 246, 260, and 367 nm), for height to baseline at zero cross (311 and 374 nm), at peak to peak height between (205 to 220 nm, 232 to 246 nm , 246 to 260 nm , 260 to 275 nm and 275 to 290nm), measurements at specified wavelength could be used to quantify the exact concentration of Tetracycline in presence of doxycycline and methyldopa. Doxycycline was determined for the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in a mixture containing (0.5 - 30 μg.mL - 1) of tetracycline and methyldopa as (interfering). The procedure gave good results over the studied range of concentration depending on peak to baseline (225, 243, 265, 331and 374 nm), for height to baseline at zero cross (321 and 356 nm), at peak to peak height between (225 to 243 nm, 265 to 284 nm, 284 to 331 nm and 331 to 374 nm), measurements were found to be used for the determination of Doxycycline in the first derivative technique. On other situation, the wavelengths are at 206 nm and 247nm (peak to base line measurements), and height at three zero cross at 311 nm, 315nm and 380 nm, and peak to peak measurements between (206 - 220 nm), (232 - 247 nm), (247 - 260 nm), and (260 - 275 nm) measurements were used for the estimation of doxycycline on second derivative, were found to be proportion to the doxycycline concentration, therefore they are used for the determination of it.Methyldopa was determined for the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in a mixture containing (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) of Tetracycline and Doxycycline as (interfering). The procedure gave good results over the studied range of concentration depending on peak to baseline (234, 270and 290 nm), for height to baseline at zero cross (235 nm), at peak to peak height between (234 to 270 nm and 270 to 290 nm), measurements were found to be used for the determination of Methyldopa in the first derivative technique. On other situation, the wavelengths are at 200 nm, 226 nm, 241 nm, 282 nm and 296 nm (peak to base line measurements), and height at zero cross at 211 nm, and peak to peak measurements between (211 - 226 nm), (226 - 241 nm) and (282 - 296 nm) measurements were used for the estimation of Methyldopa on second derivative were found to be proportion to the Methyldopa concentration, therefore they are used for the determination of it.The results show the absence of interference from the excipients on the determination of the two drugs by using this method, therefore; it was possible to be applied for the determination of these drugs in their pharmaceutical preparations.Partial least - squares (PLS) method was applied for simultaneous spectrophotometric assay of tetracycline, doxycycline and methyldopa in their mixture. In this study, training (calibration) set was prepared relying on rule of ten i.e. thirty ternary mixtures were selected (from the ninety prepared mixtures basing upon linearity ranges of (0.5 - 100 μg.mL - 1) tetracycline, (0.1 - 100 μg.mL - 1) doxycycline and (0.5 - 100 μg.mL - 1) methyldopa and by random design. The calibration matrix was obtained as digital data by scanning the absorption spectrum for each of the twenty selected solutions of tetracycline, doxycycline and methyldopa mixtures, in the range 190 - 400 nm with 1.0 nm data interval, 0.5 nm silt width, and medium scan speed. Excel Addinsoft XLSTAT version 2014.5.03. program is used to build up PLS regression modes and the concentration of two drugs was predicted. The results of relative standard deviation percentage (R.S.D %) 2.4340 - 0.0035)) and relative error percentage (RE %) (1.0400 - 0.9760 - ) indicated excellent accuracy and precision of the PLS method for simultaneous prediction of the concentrations of tetracycline, doxycycline and methyldopa. The method was successfully used for simultaneous determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa in their synthetic sample mixtures.The results obtained from the derivative technique and partial least squares method for the two drugs ware compared to each other and F - test values were calculated.

تحضير وتشخيص مركبات غير متجانسة الحلقة جديدة == Synthesis and Characterization of New Heterocyclic Compounds

Author name: زينه رزاق كطوف الزبيدي
Supervisor name: ابتسام خليفة جاسم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقيه خماسية وسداسية وسباعية غير متجانسة متنوعة ابتداء من عقار النابروكسين وتم تقسيم هذا العمل الى ستة اجزاء : الجزء الاول : يتضمن هذا الجزء مفاعلة 2 - (6 - ميثوكسي نفثالين)بروبانوك اسد(1) مع ثايوسيمي كربزايد ليعطي مركب 4,3,1 - ثايودايزول(2) بعد ذلك يتم تكثيف الناتج مع 4 - داي مثيل امينو بنزالديهايد ، 4 - نايتروبنزالديهايد , 4 - برومو بنزالديهايد , 4 - كلورو بنزالديهايد ، 4 - ميثوكسي بنزالديهايد و4 - هيدروكسي بنزالديهايد للحصول على قواعد شف (3 - 8) كما في المخطط الاول الجزء الثاني : يتضمن هذا الجزء تفاعل قواعد شف (3 - 5) مع الانهدريدات المختلفة (ماليك ,فثاليك وسكسنيك) للجصول على حلقات الاوكسازبين (9 - 17) . ومع ازيد الصوديوم للحصول على حلقات التترازول (18 - 20) وكذلك مع 2 - مركبتو استيك يعطي حلقات الثايزولدين(21 - 23) كما في المخطط الثانيالجزء الثالث : يتضمن هذا الجزء اميدات جديدة (24 - 30) بواسطه تفاعل مركب4,3,1 - ثايودايزول مع مختلف كلوريدات الحوامض (الاليفاتية والاروماتيه) .كما في المخطط الثالثالجزء الرابع : يتضمن هذا الجزء تحضير مركب4,3,1 - اوكسادايزول (32) من النابروكسين(1) مع مركب (31) , وقواعد شف (33 - 34) تحضر من تفاعل (32) مع الالديهايدات الاروماتيه ثم مفاعله النواتج مع 2 - مركبتو اسيتك للحصول على حلقات الثايزولدين (35 - 36) . مركب (32) يتفاعل انهدريدات المختلفة (ماليك , سكسينك , فثاليك و3 - نايترو فثالك) للحصول على مركبات الفثالازين والبريدازين (37 - 40) ,ومع هيدروكسيد الصوديوم للحصول على مركب 4,3,1 - ترايزول ملتحم الحلقه(41) .تفاعل (31) مع اثيل سيانو استيت لتعطي مركب (42). كما في المخطط الرابعالجزء الخامس : يتضمن هذا الجزء تفاعل 4 - هيدروكسي بنزالديهايد مع مختلف كلوريدات الحوامض الاروماتيه للحصول على الاستر (43 - 45) ثم معاملة النواتج مع مركب4,3,1 - ثايودايزول (2) للحصول على قواعد شف(46 - 48) . كما في المخطط الخامسالجزء السادس : - يتضمن هذا الجزء دراسة الفعالية المضادة للبكتريا لبعض المركبات المحضرة تم تحديد هذه الانشطة في المختبر باستخدام طريقة الانتشار بشكل جيد ضد ثلاث انواع سلالات مرضية بكتريا االمكورات العنقودية الذهبية (G+) ، القولونية والمتقلبة الاعتيادية (G - ) . وكشفت النتائج بعض هذه المركبات اظهرت فعالية جيدة ضد هذه البكتريا . كما هو مبين في الجدول(13 - 3) | This work involves synthesis of different five , six and seven member heterocyclic rings starting from 2 - (6 - methoxy naphthalene - 2 - yl) propanoic acid (Naproxen). This work is divided into Six different parts : First part : This part involved treatment of 2 - (6 - methoxy naphthalene - 2 - yl) propanoic acid with thiosemicarbazide to get 2 - (6 - methoxy naphthalene - 2 - yl)ethyl) - 1,3,4 - thiadiazole - 2 - amine[2], then condensation the product with 4 - N,N - dimethyl amino benzaldehyde, 4 - nitro benzaldehyde,4 - bromobenzaldehyde, 4 - chlorobenzaldehyde, 4 - methoxybenzaldehyde and 4 - hydroxy benzaldehyde to get Schiff bases [3 - 8], scheme I.Second part : This part involved treatment of Schiff bases [3 - 5] with different anhydride (maleic, phthalic and succinic )to get oxazepines rings [9 - 17] and with sodium azide to get tetrazole rings [18 - 20] , also with 2 - mercapto acetic acid to obtain thiazolidine rings [21 - 23], scheme II.Third part : This part involved the synthesis of new amides [24 - 30] by reacting 2 - (6 - methoxy naphthalene - 2 - yl)ethyl) - 1,3,4 - thiadiazole - 2 - amine [2] and different acid chlorides ( aliphatic or aromatic ) , scheme III.Fourth part : This part involved synthesis of oxadiazole[32] from reaction 2 - (6 - methoxy naphthalene - 2 - yl) propanioc acid (Naproxen) with compound (31) , then Schiff bases [33 - 34] were prepared through reaction of [32] with aromatic aldehyde,then [33 - 34] converted to thaizolidinone derivatives[35 - 36] with2 - mercapto acetic acid. Compound [32] reacted with different anhydride (maleic, phthalic ,3 - nitrophthalic and succinic ) to get pyridazone and phthalazinone derivatives [37 - 40] and with sodium hydroxide leads to ring closure giving 1,3,4 - triazole derivative [41].treatment of [31]with ethyl cyanoacetate leads to compound [42], scheme IV.Fifth part : This part involved treatment of p - hydroxy benzyldehyde with different aromatic acid chlorides to get esters [43 - 45], then condensation the products with 5 - (1 - (6 - methoxy naphthalene - 2 - yl)ethyl) - 1,3,4 - thiadiazole - 2 - amine [2] to get Schiff bases[46 - 48], scheme V.Sixth part : This part deals with the study at anti - bacterial activities for some of the synthesized compounds. These activites were determined in vitro using well diffusion method against three types of pathogenic strains bactria Staphylococcus aureus (G+),E.coli and Pseudomonas aurogenosa (G - ).The obtained results revealed that some of these compounds showed measurable activity , Table(3 - 13)

تحضير ، تشخيص ودراسة الخواص البلورية السائلة لمركبات جديدة تحتوي على حلقة 1،2،4 اوكسادايازول == Synthesis, Characterization and study of Liquid Crystalline Properties For compound Containing 1,2,4 - Oxadiazole ring

Author name: زينب حسن فليح
Supervisor name: نسرين رحيم جبر
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: This study is concerned with the synthesis and characterization of two new series 3 - (4 - pentoxyphenyl) - 5 - (4΄ - substituted phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole and 3 - (4 - pentoxy benzoyloxyphenyl) - 5 - (4΄ - alkoxy benzoyloxy phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole of fifteen new compounds.The first series 3 - (4 - pentoxyphenyl) - 5 - (4΄ - substituted phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole of ten compounds with the structural formula(6)a - jThis was prepared as following : at first by reaction of p - hydroxy benzaldehyde (1) with hydroxyl amine hydrochloride to give p - hydroxy benzaldoxime (2) which then dehydrated by acetic anhydride to give p - hydroxy benzonitrile (3). Alkylation of compound (3) give p - pentoxy benzonitrile (4) and this compound react with hydroxyl amine hydrochloride to give 4 - petoxy benzamidoxime (5) which finally react with p - substituted benzoyl chloride to give 3 - (4 - pentoxyphenyl) - 5 - (4΄ - substituted phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole (6)a - j.VINNOC5H11OXX= CnH2n+1 (n=1 - 5) ,F,Cl , Br,I and NO2The second series 3 - (4 - pentoxy benzoyloxyphenyl) - 5 - (4΄ - alkoxy benzoyloxyphenyl) - 1,2,4 - oxadiazole includes five compounds, , with the structural formula ONNOOCOC5H11OCOOCnH2n+1(11)a - en = 1 - 5This was prepared as following : p - hydroxy benzonitrile (3) react with p - pentoxy benzoyl chloride to give of p - pentoxy benzoyloxy benzonitrile (7) this compound reacted with hydroxylamine hydrochloride to give p - pentoxy benzoyloxy benzamidoxime (8) than finally reacted with p - alkoxy benzoyloxy benzoyl chloride to give 3 - (4 - pentoxy benzoyloxyphenyl) - 5 - (4΄ - alkoxy benzoyloxyphenyl) - 1,2,4 - oxadiazole (11)a - e.All the synthesized compounds were characterized by FTIR spectroscopy.The compounds 3 - (4 - pentoxy phenyl) - 5 - (4΄ - butoxy phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole,3 - (4 - pentoxy phenyl) - 5 - (4΄ - chlorophenyl) - 1,2,4 - oxadiazole , 3 - (4 - pentoxy benzoyloxy phenyl) - 5 - (4΄butoxy benzoyloxy phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole and 3,5 - (4,4 - pentoxy benzoyloxy phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole were also characterized by 1HNMR.The liquid crystalline behaviors of the two series have been examined by means of hot - stage polarizing microscopy for the determination of phase transition temperatures and the type of mesophases. Microscopic observations of first series compounds at liquid crystalline transition temperature displayed a nematic mesophase of typical nematic droplets are observed on cooling from the isotropic liquid for compounds 3 - (4 - pentoxy phenyl) - 5 - (4΄ - propoxy phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole (6)c, 3 - (4 - pentoxy phenyl) - 5 - (4΄ - butoxy phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole (6)d and 3 - (4 - pentoxy phenyl) - 5 - (4΄ - pentoxy phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole(6)e , while compounds 3 - (4 - pentoxy phenyl) - 5 - (4΄ - methoxy phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole (6)a and 3 - (4 - pentoxy phenyl) - 5 - (4΄ - ethoxy phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole (6)b did not show any liquid crystalline properties. Compounds 3 - (4 - pentoxy phenyl) - 5 - (4΄ - floro phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole (6)f and 3 - (4 - pentoxy phenyl) - 5 - (4΄ - iodo phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole (6)i also did not show any mesomorphic properties, while compounds 3 - (4 - pentoxy phenyl) - 5 - (4΄ - chloro phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole (6)g and 3 - (4 - pentoxy phenyl) - 5 - (4΄ - bromo phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole (6)h show a nematic droplets mesophase. Compound 3 - (4 - pentoxy phenyl) - 5 - (4΄ - nitro phenyl) - 1,2,4 - oxadiazole (6)j shows monotropic smectic A and nematic phases.Liquid crystalline properties of compounds 3 - (4 - pentoxy benzoyloxy phenyl) - 5 - (4΄ - alkoxy benzoyloxyphenyl) - 1,2,

تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة من بعض الحوامض الامينية وتقيم الفعالية البايولوجية للبعض منها == Synthesis and characterization of heterocyclic compounds from some amino acids and evaluation of biological activity for some of them

Author name: زينب باسم هاشم
Supervisor name: حامد جاسم جعفر
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: المركبات الحلقية غير المتجانسة صنف رئيسي من المركبات العضوية والانواع المهمة منها هي نواتج طبيعة او مواد صيدلانية او زراعية ، وقد دخل الكثير منها في تطبيقات صناعية وزراعية مهمة. وفي هذا البحث تم تحضير عدد من هذه المركبات باستخدام بعض الحوامض الامينية كمواد اولية لتحضيرها بحيث تحتوي النواتج المحضرة في تركيبها على جزء من تركيب الحامض الاميني المستخدم. وقد استخدم كل من حوامض الكلايسين ، فنيل النين ، تايروسين ، والفايلين في تحضير ستة مشتقات للبايرزول وذلك من تفاعل هيدرازيدات هذه الحوامض مع كل من ايثيل اسيتواسيتت واسيتيل اسيتون. كما استخدمت هيدرازيدات حوامض الكلايسين ، فنيل النين ، برولين ، ومثيونين في تحضير اربعة من مشتقات البريدازينات وذلك بتفاعلها مع انهيدريد الفثاليك . وحضرت سبعة مشتقات للاوكسازبين من قواعد شف المشتقة من استرات حوامض الكلايسين ، فنيل النين ، والمثيونين مع عدد من الالدهيدات الاروماتية ثم مفاعلة القواعد الناتجة مع انهيدريد الفثاليك . كما تم تحضير خمسة مشتقات للثايوزبين نوع 3,1 - من مشتقات الثايويوريا المحضرة من تفاعل كلوريدات حوامض فنيل النين وبرولين مع ثايوسيانات البوتاسيوم ثم مفاعلة المشتقات الناتجة مع 1،4 - بروميد البيوتان .وقد شخص تركيب المشتقات المحضرة من خلال صفاتها الفيزياوية والقياسات الطيفية مثل FTIR و1HNMR واجريت بعض الفحوصات الاولية لاختبار فعالية بعض النواتج المحضرة كمضادات لنمو نوعين من الاحياء المجهرية احداهما من نوع موجب اتجاه صبغة غرام والاخرى سالب اتجاه صبغة غرام . وقد اظهرت نتيجة الفحوصات الى فعالية مشجعة لعدد غير قليل من المركبات المحضرة | Heterocyclic compounds represent one of the main classes of organic compounds. The most important types of these compounds are natural products, pharmaceuticals and agrochemicals. Many of these compounds have an important applications in industry and agriculture. In this work, some of heterocyclic compounds have been synthesized using some amino acids as starting materials provide that the synthesized products bear parts of the amino acids structure. Six pyrazoles were synthesized from the amino acides, glycine,phenyl alanine, tyrosine and valine . The products were produced from the reaction of the amino acid hydrazides with ethyl acetoacetate or acetyl acetone. Four pyridazines derivatives were synthesized from the reaction of the acid hydrazides of glycine, phenyl alanine, valine and methionine with phthalic anhydride., a+lso, seven oxazepines were synthesized from the reaction of Schiff bases, derived from the reactions of esters of glycine, phenyl alanine and methionine with aromatic aldehydes, and phthalic anhydride. Five different thioure as were synthesised from the reaction of acid chlorides of phenyl alanine and proline with potassium thiocyanate and primary aromatic amines. 1,3 - Thiazepine derivatives were resulted from the nucleophilic reaction of these thioureas with 1,4 - dibromobutane. The structures of the synthesized products were confirmed through their physical properties and spectroscopic methods FTIR and NMR. A preliminary test to evaluate the antimicrobial potency of some of the synthesized compounds were carried out using two types of organisms (+ve) and ( - ve). The tests demonstrated encouraging results for some of the tested compounds

تحضير اكاسيد الحديد النانوية بالطريقة الضوئية من معقدات واملاح الحديد == Synthesis of nano ferro oxides by photolysis of it's complexes and salts

Author name: زيد حميد محمود
Supervisor name: حسين اسماعيل عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science For Girls - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The nano particles of iron oxides were prepared using photolysis method. Three ferric complexes were used as a precursor, K3[Fe(C2O4)3.3H2O], Fe(acac)3 and Na2[Fe(EDTA)].3H2O to prepare iron oxide nanoparticles and these complexes characterized by FTIR and melting point. After photolysis complexes and calcination it salts at different temperature and conditions the observed iron oxide samples were characterized by XRD to determine phase.The (SEM) and (AFM) were used to study the morphology of the samples and determined the particle size of the samples calcined at 200ºC, 400ºC, 500 ºC and 600 ºC. The minimum average diameter obtained for ( - Fe2O3) sample that prepared from calcined Fe(acac)2 and other samples below 100 nm but above 100nm (in micron size) when samples prepared from direct calcined of complexes at 200ºCand 400ºC. - Fe2O3 nanoparticles characterized by UV - visible absorption spectroscopy to determine the band gap. The samples give red shift according to increase particle size.

تحضير الزيولايت نوع A من الكاؤلين العراقي ودراسة تاثير فعله التازري مع المطاط المكلور كمقاوم لاشتعال راتنج البولي استر غير المشبع == Preparation of Zeolites type (?) from Iraqi Kaolin and Studying Their Synergistic Effect with Chlorinated Rubber as Fire Resistants for Unsaturated Polyester Resin.

Author name: زهراء قاسم مهدي البيضاني
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم استخدام الكاؤولين وثلاثة انواع زيولايت ( (A والمطاط المكلور وبنسب (3,7,10,13,15)%كمضافات لتثبيط لهوبية وزيادة مقاومة اشتعال راتنج البولي استر غير المشبع .كذلك تم دراسة الفعل التازري لهذه الانواع مع المطاط المكلور وبنسبة مولية (1 : 1) ووجد بانها كانت اكثر فعالية.تم اجراء الفحوصات القياسية لقياس اعاقة اللهوبية وزيادة مقاومة الاشتعال . وذلك باختيار ثلاث طرائق قياسية لبيان مدى كفاءة المضافات في اعاقة اللهوبية ، وهذه الطرائق معتمدة من الجمعية الامريكية للفحص والمواد (ASTM) وهي : - 1 - طريقة قياس معامل الاوكسجين المحدد (LOI) باستخدام طريقة الفحص المعتمدة ASTM : D - 2863 .2 - طريقة قياس سرعة الاحتراق (R.B) ،معدل مدى الاحتراق (A.E.B) ومعدل الزمن اللازم للاحتراق A.T.B)) من خلال طريقة الفحص المعتمدة ASTM : D - 635 .3 - طريقة قياس اقصى ارتفاع للهب (H) وكمية المتبقي بعد الاحتراق باستخدام طريقة الفحص المعتمدة ASTM : D - 3014.من خلال نتائج القياسات تبين بان جميع المضافات كانت فعالة في تثبيط لهوبية وزيادة مقاومة اشتعال البولي استر غير المشبع وكانت كفاءة المضافات وفقا للترتيب الاتي : - (5A+CR)> (4A+CR)> (3A+CR)> (K+CR)> (CR)> (5A)> (4A)> (3A)>(K)من خلال ما تقدم فقد تم الحصول على اعاقة جيدة للهب في كل النسب المئوية للمضافات وتم الحصول على اطفاء ذاتي للمضافات (3A+CR), (K+CR) في النسب )7,10,13,15)% وبالنسبة للمضاف (4A+CR) ,(5A+CR) في النسب %(15,13,10,7,3 ) بالاضافة الى ذلك فقد حصل عدم الاشتعال مع المضافات (CR) ,(3A+CR), (K+CR)عند النسب 15, 13 % اما المضافان (4A+CR) و(5A+CR) فقد حصل عدم الاشتعال عند النسب ,10,7 %15 . | Iraqi kaolin and three types of zeolites were used as flame retardants for unsaturated polyester; their synergistic effect with chlorinated rubber was studied also in the mole ratio of (1 : 1) which was found to be more effective.The percentages of these additives were 3,7,10, 13and 15 %.The study included three (ASTM) tests in order to know the effectiveness of the additives to increase the combustion resistance and decrease the flammability of unsaturated polyester, these tests are : 1 - ASTM : D - 2863 to measure the limiting oxygen index (LOI). 2 - ASTM : D - 635 to measure the rate of burning (R.B), average burning extent (A.E.B.) and average burning time (A.T.B.). 3 - ASTM : D - 3014 to measure the maximum flame height (H) and residue percentage after burning.The obtained results indicated that all the additives were active to inhibit burning and reduce the flammability of unsaturated polyester . Their effectiveness followed the order : - (5A+CR)> (4A+CR)> (3A+CR)> (K+CR)> (CR)> (5A)> (4A)> (3A)>(K)This study indicated that all percentages of the flame - retardants have a good effect to reduce the flammability and increase the fire resistance of the resin .The self - extinguishing occurred with additives (3A+CR)and (K+CR) in the percentages of 7,10,13&15%, and at the percentages of 3,7 ,10 ,13 and 15%when (4A+CR) and (5A+CR) was used.In addition, the non - burning occurred with additives (CR), (3A+CR) and (K+CR) in the percentages of 13 and 15%, and at the percentages of 10, 13 and 15% when using either (4A+CR) or (5A+CR).

تحضير وتشخيص بعض البوليمرات الكلابية الجديدة ودراسة كفاءتها لازالة بعض ايونات العناصر == Synthesis and Study of Some New Chelating terpolymer and study the efficiency removal of some metal ions

Author name: زهراء عبد الكريم طابور
Supervisor name: خالدة عباس عمران
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: A new chelating terpolymer resins were synthesized copolymerization of : 1 - o - Amino benzoic acid (o - AB) , Biuret (B) , Formaldehyde (F) terpolymer (o - ABBF)2 - p - Amino benzoic acid (p - AB) , Biuret (B) , Formaldehyde (F) terpolymer (p - ABBF)3 - o - Hydroxy benzoic acid (o - HB) , Biuret (B) , Formaldehyde (F) terpolymer (o - HBBF)4 - p - Hydroxy benzoic acid (p - HB) , Biuret (B) , Formaldehyde (F) terpolymer (p - HBBF)In 1 : 1 : 3 mole ratio using hydrochloric acid as a reaction medium by condensation technique. The synthesized copolymer resins were characterized by elemental analysis , FT - IR , 1H - NMR , uv - vis.The terpolymer resins were also characterized by viscometric measurements in di methyl sulphoxide (DMSO).The physico - chemical and spectral methods were used to elucidate the structures of resins .The morphology of terpolymers were studied by scanning electron microscopy (SEM) showing amorphous nature of the resins therefore can be used as a selective chelation terpolymer for certain metals.Thermal stability of the terpolymers were investigated by using thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC).The chelating efficiency of the prepared resins towards several selected metal ions namely,Cu+2,Ni+2 Co+2,Zn+2,Cd+2,Cr+3was studied using batch equilibrium method .The effect of several factors on the chelating efficiency was studied : 1 - The effect of PH2 - The effect of treatment time

الدراسة الكيموحيوية لانزيم الدرقية في مرضى السكري النوع الثاني وعلاقته مع مرض الغدة الدرقية == Biochemical Study on Thyroid Peroxidase in Type 2 Diabetic patients in relation with Thyroidism

Author name: ريام عباس كاظم العبيدي
Supervisor name: سند باقر محمد الاعرجي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: مرض السكري النوع الثاني (مقاوم الانسولين ) يتميز بنقص الانسولين النسبي . وهو يعتبر من امراض الغدد الصماء الاكثر شيوعا ووالذي يرتبط مع اضطرابات الغدة الدرقية . هذه الدراسة اجريت في المركز التخصصي لامراض الغدد الصماء والسكري في بغداد خلال الفترة من كانون الاول2014 ولغاية تشرين الاول 2015 للتحري عن نسبة انزيم الدراق (Anti - TPO) في المرضى الذين يعانون من مرض السكري النوع الثاني وامراض الغدة الدرقية . المجاميع المدروسة تضمنت 300مريض (تحت العلاج) .تم اختيار 80 مريضا فقط حيث كان من ضمنهم 60 مريض كانوا يعانون من مرض السكري وقد قسموا الى (20 ) مريض كانوا يعانون من فرط الغدة الدرقية (المجموعة الاولى) , (20) مريض كانوا يعانون من قصور الغدة الدرقية (المجموعة الثانية ) ,(20) مريض لديهم سوي الغدة الدرقية (المجموعة الثالثة) و(20) اخرين كانوا من الاصحاء (المجموعة الرابعة). استعمل نموذج الدم الصيامي للكشف عن ثلاثي يود الثايرونين T3 , الثيروكسين T4,الهرمون المنشط للدرقية ,TSH بواسطة تقنية الفايدس (VIDAS).بينما تقنية الامتزاز المناعي المرتبط بالانزيم ELISA) ) استعملت للتحري عن وجود مستضدات انزيم الغدة الدرقية ((Anti - TPO.احصائيا ,بينت النتائج ان مرض الدرقية كان يشكل الغالبية العظمى عند النساء بنسبة56 (70%) . وقد وجد ان اعلى نسبة من المصابين باضطراب الغدة الدرقية سجلت في الفئة العمرية (30 - 49) سنة بنسبة 10 (50%) ,8(40%) في المجموعة الاولى والثانية و3(15%) ,6(30%) في المجموعة الثالثة والرابعة والفئة العمرية (50 - 60) سنة بنسبة 8(40%) في المجموعة الاولى , 9(45%) في المجموعة الثانية و8(40%), 4(20%) في المجموعة الثالثة والرابعة . كذلك بينت النتائج بان هنالك علاقة سلبية (علاقة عكسية) بين مستضد انزيم الغدة الدرقية (Anti - TPO) وهرمونات الغدة الدرقية (T3,T4).و كانت هنالك علاقة ايجابية بين انزيم ((Anti - TPO و((TSH . ان من بين60 مريض , اعلى نسبة لانزيم الدرقية كانت قد سجلت في المجموعة التي كانت تعاني من قصور في الغدة الدرقية بنسبة (104.77±333.57) بينما اقل نسبة قد سجلت عند مجموعة الاصحاء بنسبة ( 39.9 ± 28.32 ) . التحليل الاحصائي لتوزيع مستضد الغدة الدرقية في كلا المجموعتين المرضية ومجموعة الاصحاء قد بين بان هنالك اختلافات عالية المعنوية عند (p<0.01) بين المجاميع المريضة .

تقدير بعض العقاقير غير الستيرويدية المضادة للالتهابات باستخدام طريقة الاقتران التاكسدي وكروماتوغرافيا السائل ذات الاداء العالي ذي الطور العكوس == Oxidative Coupling and Reverse - Phase High Performance Liquid Chromatographic Methods for Determination of Some Non - Steroidal Anti - Inflammatory Drugs

Author name: رؤى مؤيد محمود العاني
Supervisor name: سرمد بهجت ديكران
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمنت الدراسة تطوير طريقتين مختلفتين لتقدير اربعة عقاقير غيرستيرويدية مضادة للالتهاب هي : الدايكلوفيناك صوديوم (DCL)، البايروكسيكام (PX)، حامض المفيناميك (MFNC) والنابروكسين (NAP) باشكالها النقية وبمستحضراتها الصيدلانية (حبوب، كبسول، امبول).الطريقة الاولى : تفاعل الاقتران التاكسدي.تعتمد على تفاعل العقاقير قيد الدراسة مع الكاشف 4،2 - ثنائي نايترو فنيل هيدرازين (2,4 - DNPH) بوجود ايودات البوتاسيوم وهيدروكسيد الليثيوم لتكوين معقدات ملونة اظهرت اعظم امتصاصات عند الاطوال الموجية 600 نانوميتر لدايكلوفيناك صوديوم و520 نانوميتر للبايروكسيكام و465 نانوميتر لحامض المفيناميك و474 نانوميتر للنابروكسين، مقابل محاليلها الخلب.وقد تمت دراسة عدد من العوامل التي تؤثر في اتمام التفاعل بعناية للحصول على ظروف فضلى للتفاعلات باتباع الطريقة الكلاسيكية (بنمط المتغير الواحد) وطريقة السمبلكس المحورة (بنمط المتغيرات المتعددة). اظهرت النتائج والبيانات الاحصائية ان الخصائص الطيفية لمنحنيات المعايرة كانت افضل عند اتباع الظروف الفضلى التي تم الحصول عليها بطريقة السمبلكس المحورة عند مقارنتها بالطريقة الكلاسيكية بنمط المتغير الواحد بالنسبة لعقار الدايكلوفيناك صوديوم. وعلى هذا الاساس تم الحصول على الظروف الفضلى لتقدير بقية العقاقير قيد الدراسة (البايروكسيكام، حامض المفيناميك والنابروكسين) باتباع نمط المتغيرات المتعددة وذلك من خلال دراسة ثلاث من المتغيرات التي لها تاثير واضح على ناتج التفاعل وهي تركيزمحلول الكاشف وتركيزمحلول العامل المؤكسد وحجم محلول القاعدة. واستخدم لهذا الغرض طريقة السمبلكس المحورة ، بينما تم الحصول على القيم الفضلى للمتغيرات التي لها تاثير ضئيل على ناتج التفاعل باتباع الطريقة التقليدية (طريقة نمط المتغير الواحد).اظهرت نتائج هذه الدراسة لتقدير العقاقير المذكورة مطاوعة لقانون لامبرت بير، ولمديات من التراكيز تراوحت لعقار الدايكلوفيناك صوديوم بين (0.5 - 40) µg.mL - 1 وبحد كشف 0.020 µg.mL - 1 ولعقار النابروكسين بين (0.5 - 50) µg.mL - 1 وبحد كشف 0.104 µg.mL - 1 ، اما بالنسبة لعقار حامض المفيناميك فقد تم الحصول على مديين للخطية : الاول (1 - 15) µg.mL - 1 وبحد كشف 0.284 µg.mL - 1 والثاني (15 - 100) µg.mL - 1 وبحد كشف 1.534 µg.mL - 1 . وكان مدى الخطية لعقار النابروكسين (10 - 100) µg.mL - 1 وبحد كشف 2.347 µg.mL - 1. قيمة معامل الامتصاص المولي مساوية لـL.mol - 1cm - 1 20995 و17034 لكل من عقار الدايكلوفيناك صوديوم والبايروكسيكام على التوالي ، L.mol - 1cm - 1 7287و 1351 لعقار حامض المفيناميك بينما 484 L.mol - 1cm - 1 لعقار النابروكسين باستخدام طريقة السمبلكس.اظهرت الدراسة عدم وجود اي تاثير للمتداخلات المتعارف على وجودها في المستحضرات الصيدلانية في تقدير الدايكلوفيناك صوديوم، البايروكسيكام وحامض المفيناميك، بينما لوحظ هناك تاثير ضئيل في تقدير النابروكسين. لذلك طبقت الطريقة المقترحة بنجاح في تقدير العقاقير الاربعة بمستحضراتها الصيدلانية.الطريقة الثانية : كروماتوغرافيا السائل ذات الاداء العالي ذي الطور العكوستضمنت الدراسة تطوير وتقييم طريقة بسيطة في كروماتوغرافيا السائل عالي الاداء ذي الطور العكوس (RP - HPLC) من اجل فصل وتقدير اربعة عقاقير غير الستيرويدية من مضادات الالتهاب (الدايكلوفيناك صوديوم، البايروكسيكام، حامض المفيناميك والنابروكسين).تم اجراء الفصل الكروماتوغرافي باستخدام عمود من نوع NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec بابعاد ( (250 × 4.6 mmوحجم جسيمات 5 μm كطور ساكن. اما الطور المتحرك فيتالف من الاسيتونتريل : الماء منزوع الايونات محمض بحامض الخليك (1% ) بنسبة (50 : 50, v/v). تم استخدام معدل جريان ثابت 1.5 mL.min - 1، درجة حرارة 35 °C وحجم حقن 30 µL لتحقيق الفصل واجري الكشف عن الحزم المستردة عند طول موجي 264 نانوميتر. تم فصل العقاقير باستخدام نظام الاسترداد التدريجي وبزمن كلي 8 min. ازمان الاحتجاز لكل من البايروكسيكام، النابروكسين، الدايكلوفيناك صوديوم وحامض المفيناميك هي 4.267 min، 4.785 min، 6.555 min ، 7.683 min على التوالي.اظهرت منحنيات المعايرة علاقة خطية بين مساحة القمة وارتفاع القمة مقابل التركيز وكان مدى الخطية لعقار البايروكسيكام (3 - 200) µg.mL - 1 بينما لعقاري النابروكسن وحامض المفيناميك (1 - 200) µg.mL - 1 اما الدايكلوفيناك صوديوم فكان (1.5 - 200) µg.mL - 1 وبمعامل تصحيح اكثر من0.9990 لكل المركبات. تم حساب حدود الكشف وحدود التقدير للطريقة وقد وجد انها تتراوح بين (0.089 - 0.300) µg.mL - 1 و(0.294 - 0.989) µg.mL - 1 على التوالي.تم حساب المتغيرات الكروماتوغرافية وقد وجد بان معامل التذيل TF)) لكل مركب يتراوح بين (1.438 - 0.938)، وكانت كفاءة الفصل لهذه الطريقة والتي تتمثل بمعامل الفصل (α) بين (1.524 - 1.181) وعدد الصفائح النظرية (N) بين (36027.56 - 5521.71) ومعامل التفريق (Rs) بين (9.270 - 2.454).تم حساب دقة وضبط الطريقة الكروماتوغرافية المطورة بالطرائق الاحصائية ووجد ان الخطا النسبي المئوي Er % كان اقل من 5 %، اما مقدار التكرارية (الذي يعطى كانحراف معياري نسبي) RSD % اقل من 6 % لكل المركبات.تم تطبيق الطريقة على المستحضرات الصيدلانية التجارية لهذه العقاقير، والتي تم تصنيعها في مناشئ مختلفة مثل (الهند ومصر والصين)، واظهرت النتائج ان هذه العقاقير تحتوي زيادة او نقصان في وزن المادة الفعالة حيث ان معامل الاسترجاع المئوي كان يتراوح بين (107.9 % - 91.6 %). | Two different methods were developed in this study for the determination of four nonsteroidal anti - inflammatory drugs namely; diclofenac sodium (DCL), piroxicam (PX), mefenamic acid (MFNC) and naproxen (NAP) in their pure form and pharmaceutical preparations which are formulated as tablets, capsules and ampoule.The first method : Oxidative coupling reactionBased on the reaction of each drug with 2,4 - dinitrophenyl hydrazine (2,4 - DNPH) in the presence of potassium iodate and lithium hydroxide to form colored products. The absorbance values for the formed complexes were measured at 600 nm for diclofenac sodium, 520 nm for piroxicam, 465 nm for mefenamic acid and 474 nm for naproxen; against reagent blank.Different variables affecting the completion of reaction have been carefully optimized following the classical univariate method and modified simplex method. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions obtained by simplex optimization, in comparison with those obtained via univariate method for diclofenac sodium. Therefore, in the spectrophotometric determination of piroxicam, mefenamic acid and naproxen, only those parameters which have significant effect on the reaction yield (via the concentration of reagent and concentration of oxidant and the volume of base) were optimized by simplex method, while the parameters which have small effect on the reaction product were obtained by univariate method.The calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 40) µg.mL - 1 with detection limit 0.020 µg.mL - 1 for DCL complex, (0.5 - 50) µg.mL - 1 with detection limit 0.104 µg.mL - 1 for PX complex, two scales of linearity for MFNC complex, (1 - 15) µg.mL - 1 with detection limit 0.284 µg.mL - 1 and (15 - 100) µg.mL - 1 with detection limit 1.534 µg.mL - 1 and for NAP complex (10 - 100) µg.mL - 1 with detection limit 2.347 µg.mL - 1. The molar absorptivities were found to be 20995 and 17034 L.mol - 1cm - 1 for DCL and PX respectively, and 7287 and 1351 L.mol - 1cm - 1 for MFNC and 484 L.mol - 1cm - 1 for NAP by simplex method.No interferences from the studied excipients on the determination of DCL, PX, and MFNC were found, while slightly interferences were found in the determination of NAP. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of four drugs in their pharmaceutical preparations.The second method : Reverse - phase high performance liquid chromatographyA simple reverse - phase high performance liquid chromatographic (RP - HPLC) method has been developed and validated for simultaneous determination and separation of four NSAIDs (DCL, PX, MFNC and NAP). Chromatographic separation was achieved using a RP - NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec (250 × 4.6 mm i.d.; particle size 5 μm) column. The mobile phase consisted of acetonitrile : deionized water acidified with 1% acetic acid in a ratio (50 : 50, v/v). A steady flow rate of 1.5 mL.min - 1, temperature 35 °C and injection volume 30 µL were used to carry out the separation and the detection was made at 264 nm. The drugs were resolved by gradient elution system with the run time of 8 min. The retention times of piroxicam, naproxen, diclofenac sodium and mefenamic acid were 4.267 min, 4.785 min, 6.555 min and 7.683 min respectively.Calibration plots were constructed by plotting the peak area and peak height against respective concentrations in the range of (3 - 200) µg.mL - 1 for piroxicam and for naproxen and mefenamic acid were in the range (1 - 200) µg.mL - 1, while for diclofenac sodium was in the range (1.5 - 200) µg.mL - 1 with correlation coefficient higher than 0.9990 for all drugs. LOD and LOQ were between (0.089 - 0.300) µg.mL - 1 and (0.294 - 0.989) µg.mL - 1 respectively. The chromatographic parameters were calculated, it was found that the tailing factor (TF) for each drug was between (0.938 - 1.438), the separation factor (α) was between (1.181 - 1.524), the number of theoretical plate (N) was between (5521.71 - 36027.56) and the resolution factor (Rs) was between (2.454 - 9.270).The accuracy and precision were calculated, the Er % was less than 5 %, while RSD % was less than 6 % for all drugs.The method was applicable on pharmaceutical formulations for these drugs which were obtained from different sources as (India, Egypt and China), it is found that these drugs have more than or less than the nominated weight of active compounds, where the recovery % was between (91.6 % - 107.9 %).

ازالة بعض ملوثات المياه باستخدام اطيان عضوية محضرة جديدة == Removal of Some Water Pollutants Using Newly Synthesised Organoclays

Author name: روى محسن محمد تقي
Supervisor name: محمد جاسم محمد حسن
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: في هذه الدراسة تم تحضير نوعين جديدين من الاطيان العضوية لم يسبق تحضيرهما من قبل هما : طين الكاؤلين العضوي وطين البـورسلين العضوي. استثمرت الاطيان المحضرة لازالة الملوثات العضوية واللاعضوية اذ تم دراسة امتزاز ايون الكروم السداسي باعتبارة مثال للملوثات اللاعضوية والمركب العضوي الفينولي البارانيترو فينول مثالا للمركبات العضوية. استخـــدمت تقنـــــــيات مخـتلفة لـتشخيص الاطيان العضوية المحضرة,منها مطيافية الاشعة تحت الحمراء ومطيافية الاشعة السينية وتقنية التحليل الحراي الوزني والتحليل الحراري الاشتقاقي الوزني. تضمنت دراسة الامتزاز تثبيت الظروف المثلى للامتزاز البارا نايتروفينول والكروم السداسي وبينت النتائج ان افضل ظروف امتزاز باستخدام طين الكاؤلين العضوي كانت الدالة الحامضية =1 ودرجة الحرارة 15 مº وسرعة التحريك 120 دورة بالدقيقة وزمن تماس 60 دقيقة ووزن المادة المازة0.1 غم وتركيز المادة الممتـــــــــزة 60 ملغم /لتر وحجم 25 مل.واعطت نسبة الازالة للمركبات قيد الدراسة تحت هذه الظروف وصلت الى نسبة % 96.اما بالنسبة لامتزاز البارا نايترو فينول والكروم السداسي باستخدام طين البورسلين العضوي فان الظروف المثلى كانت : الدالة الحامضية = 1 9 - 1 ودرجة الحرارة 35 مº وسرعة التحريك 120 دورة بالدقيقة وزمن تماس 60 دقيقة ووزن المادة المازة 0.1 غم وتركيز المادة الممــتـــــــــزة 60 ملغم/ لتر وحجم 25 مل. وكانت افضل نسبة ازالة باستخدام طين البورسلين العضوي تحت هذه الظروف يصل الى % 99. اثبتت الدراسة الايزوثيرمية لسطح طين الكاؤلين العضوي بالنسبة لازالة الكروم السداسي انطباقه على نموذج لانكماير اكثر من نموذجي فروندلش وتيمكن , بينماسطح طين الكاؤلين العضوي مع البارا نايترو فينول وجد انه ينطبق على نموذج لانكماير ولاينطبق على نموذجي فروندلش وتيمكن . ووجد ان سطح طين البورسلين العضوي مع ايونات الكروم تنطبق على نموذج لانكماير وتيمكن ولا تنطبق على نمومذج فروندلش ، بينما ينطبق سطح طين البورسلين العضوي مع بارانايترو فينول على نموذج تمكن اكثر من فروندلش ولاينطبق على نموذج لانكماير.  وبينت الدراسات الثرموديناميكية ان العملية باعثة للحرارة من خلال قيم º∆H السالبة لسطحي طين البورسلين العضوي وطين الكاؤلين العضوي مع ايونات الكروم والبارا النايترو فينول بينما سطح طين البورسلين مع البارا نايترو فينول لقد كان سطحا ماصا للحرارة من خلال قيمت ∆H º الموجبة . وكذلك زيادة الانتظام وقلة العشوائية وذلك للقيم السالبة ∆S °، بينما تبين قيم ∆G° السالبة على تلقائية التفاعل. وتضمنت الدراسة اجراء التطبيق العملي في استخدام سطحي الكاؤلين والبورسلين العضويين لازالة ايون الكروم السداسي ومركب البارا نايترو فينول من مياه الشرب (مياه الحنفية) ومن مياه نهر دجلة من مناطق مختلفة في بغداد وكانت نسبة الازالة % 99 مما يدل على امكانية استخدام السطحين قيد الدراسة لازالة التلوث بايونات الكروم السداسي والبارا نايترو | In this study new types of organoclays were prepared by using Iraqi kaolin and Iraqi porcelain in the presence of hexadecyltrimethyl ammonium bromaide as organic materials. Two types of Organoclay are prepared named kaolin - organoclay and porceline - organoclaythey have never prepared before. The prepared organoclays are invested to remove inorganic and organic pollutants, the study of adsorption of chromium (VI) as the example of introducing pollutants and organic compound para nitro phenol (PNP) is an example of organic compounds.Different techniques were used to characterize the chemical structure of the prepared organoclays such as infrared spectroscopy, x - ray diffraction,TG and DTG techniques. Adsorption study by using of three relations Langmuir, Freundlichand Temkin was investigated involve of optimal conditions for the adsorption of PNP and Cr (VI) on the surface of prepared organoclays ,the results showed that the best conditions of adsorption using : kaolin - organoclay were : pH = 1, temperature15 C°, stirring speed 120 rpm contacttime 60 min, 0.1 g weight of adsorbent , concentration of adsorbate 60 ppm and total volume of 25 mL. Removal rate in these conditions up to 96%for adsorption of Cr (VI) and PNP by using kaolin - organoclay. The results showed that the optimum conditions of adsorption using : porcelin - organoclaywere : pH = 11 - 9, temperature 35 C° , stirring speed 120 rpm contact time 60 min, 0.1 g weight of adsorbent , concentration of adsorbate 60 ppm and total volume of 25 mL . Removal rate in these conditions up to 99% for adsorptionof Cr (VI) and PNP.Isothermic study of kaolin - organoclay surface for removing the Cr (VI) and the PNP indicating that Langmuir isotherm is favorable. Over Freundlich, Temkin model From this study. It was found that the adsorption of chromium ions with porcelain - organoclay surface indicating that Langmuir isotherm is favorable more of Temkin and does not apply to Freundlich, while adsorption of Paranaitrophenol with porcelain - organoclay surface indicating that isotherm Freundlich is favorable and does not apply to Langmuir.Thermodynamic studies have shown that exothermic process of heat through negative values of enthalpy º ∆H in the presence of chromium ions and para nitro phenol as adsorbents on the prepared organoclays. Also increased order of system and decrees of randomness for negative values of ∆S °, while positive values of ∆G° indicate non spontaneous reaction. The study included conducting practice in using kaolin - organoclay and Porceline - organoclay surface to remove Ionic chromate and Para nitro phenol from drinking water (tap water) and water from the Tigris River from different areas in Baghdad and the removal rate was 99%, which demonstrates the possibility of using the surfaces under examination to remove pollution by chromium ions and Para nitro phenol.

انتاج وكشف الاحماض الدهنية (6?) من بعض الفطريات المعزولة من التربة العراقية == Production and Detection of Omega 6 Fatty Acids by Some Fungi Isolated from Iraqi Soil

Author name: رؤى لطيف نور الحجار
Supervisor name: اخلاص محيي الدين طه
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: انتاج الاحماض الدهنيه الضرورية من الفطريات جذبت الكثير من الدراسات في حقل التكنولوجيا الحيه لذلك هذه الدراسة ركزت على انتاج الاحماض الدهنية الاساسية (Linoleic acid, and 11, 14 Eicosadienoic acid). ثلاث عزلات من الفطرياتPenicillium chrysogenum, Rhizopus stolonifier, Trichoderma harzianum اعتبرت كحجر اساس في هذه الدراسة. حيث عزل الفطر P. chrysogenumمن التربه العراقيه وتم حفظه في مختبر الفطريات االمتقدم في كلية العلوم للبنات/ جامعة بغداد اما عينات R. stolonifier, and T. harzianum جمعت من التربة العراقية وتم حفظهما في مختبر الفطريات المتقدم في كلية العلوم/ جامعة الكوفة. تم تشخيص هذه الانواع مظهريا ومجهريا بالاعتماد على مصادر علمية. زرعت العينات الثلاثة P. chrysogenum R. stolonifier, وT. harzianum على وسط يحقق انتاج الدهون وذلك بالاخذ بنظر الاعتبار شرط تحديد مصدر النتروجين وزيادة مصدر الكاربون. وسط الدفعة الواحدة (Batch culture) هو النمط الذي استخدم في دراستنا لزرع الفطريات. الكتلة الحيوية المنتجة بواسطة P. chrysogenum هي ( (10.7 g/L اما المحتوى الدهني هو 4.18%)). لا توجد دلالة لانتاج (Linoleic acid (C18 : 2), 11, 14 Eicosadienoic acid (C20 : 2)) بواسطة هذه العينة على عكس من ذلك عينات R. stolonifier, and T. harzianum التي اظهرت تراكيز عالية من الاحماض الاساسية حيث ((21.3 %, 16.6 % بالتتابع للحامض الدهني C18 : 2 و16.8 %, 16 %)) بالتتابع للحامض الدهني C20 : 2. اما عينة R. stolonifierانتجت (16.9 g/L) ككتله حيوية مع (6.16 %) من الدهون, بينما عينة T. harzianumانتجت (8 g/L) كتله حيوية مع( (6.24 % من المحتوى الدهني. لذلك تعتبر عينات R. stolonifier, and T. harzianum مصادر بديلة لانتاج للاوميكا 6 (Linoleic acid ,11, 14 Eicosadienoic acid). | Productions of essential fatty acids from fungi are attractive topics in the field of biotechnology. So, these study focusing to the production of essential fatty acids (Linoleic acid and 11, 14 Eicosadienoic acid). Three fungal isolate Penecillium chrysogenum, Rhizopus stolonifier, and Trichoderma harzianum are consider the key stone of this study. P. chrysogenum are isolated from Iraqi soil and store in Advance Fungal Laboratory/ College of Science for Women/ University of Baghdad, R. stolonifier and T. harzianum strains are isolated from Iraqi soil and store in Advance Fungal Laboratory / College of Science/ University of Kufa. These species have been identified morphologically and microscopically in depend of specific references. P. chrysogenum, R. stolonifier, and T. harzianum are cultivated on medium performed for lipid production take in consideration limitation of nitrogen source and excessiveness of carbon source. Batch culture is the mode of cultivation used for fungi growth. Higher biomass for P. chrysogenum culture is (10.7 g/l) with total lipid content (4.18 %). There is no evidence for the production of Linoleic acid (C18 : 2) and 11, 14 - Eicosadienoic acid (C20 : 2) in this fungus. In contrast, R. stolonifier and T. harzianum show high concentrations of the later essential fatty acids in percentage of (21.3 % and 16.6 %) respectively for C18 : 2 and (16.8 % and 16 %) respectively for C20 : 2. R. stolonifier culture shows (16.9 g/l) as a biomass with (6.16 %) lipid from biomass, whereas T. harzianum produces (8.00 g/l) biomass and (6.24 %) total lipid content from the biomass. R. stolonifier and T. harzianum could be considered as alternative sources for omega 6 fatty acids production (Linoleic acid and 11, 14 - Eicosadienoic acid).

معالجة تلوث المياه الصناعية الملوثة بالكبريتات في مصفى الدورة العراق

Author name: روعة رضوان عبد الباري
Supervisor name: تغريد هاشم جاسم النور
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Purpose of this research was the examination of the environmental situation of industrial wastewater of Al - Dora - Refinery . Also the effect ofchemical precipitation method applied to treat polluted wastewater wasinvestigated .AL - Dora Refinery consumes big amounts of water for different purposes . This water is heavily polluted during its passage through the refinery andcause great damage to the environment unless the water is treated toremove pollution . This research was carried out in three main stages. Thefirst stage included the examination of polluted water passing through five main stations of the refinery and going to the treatment unit by measuringsome essential physical and chemical properties, like water temp. ,electrical conductivity , turbidity, PH - Value , total dissolved solids T.D.S , suspended solids , sulphate ion ,phosphate ion , biological oxygen demand (BOD) , chemical oxygen demand (COD), phenol and oils .The secondstage included measuring of the above menthioned physical and chemical properties between the treatment unit ( P10) and outgoing water of ( P18)during the period from November 2014 until September 2015.Reasons for increase and decrease of pollutants were discussed and theresults were analyzed and discussed The third stage included the treatment of sulfate - polluted water using calcium hydroxide . Its effect on differentsulfate concentrations was shown (1000,800,450 and 285) ppm Tests werecarried out under the following conditions . Variable time and constantconcentrations .and constant time and variable concentrations . PH - Values , sulfate concentration(%)،TDS, electrical conductivity and turbidity weremeasured before and after treatment .The results of the research showed very good efficiency of water treatment with calcium hydroxide reducing sulfate concentration under theinternationally allowed limit of 400 ppm.Statistical studies were carried out on the water samples.

طرائق جديدة للاستخلاص المشترك لبعض العقاقير والفلزات ذوات الاهمية الحيوية وتقديرها طيفيا == New methods for mutual extraction of some drugs and metals of vital importance and their determination by Spectrophotometry

Author name: رنا عباس رشيد
Supervisor name: زهير عبد الامير خماس
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: In fact, the separation and extraction of trace amounts of medicaments in biological fluids, environmental samples and also in pharmaceuticals did not receive widespread attention by using the so - called cloud point extraction. In this regard, we believe that the current research work will contribute to open new horizons in the design and construction of analytical procedures relating to this subject and expand this methodology application of extraction in one of the important areas such as pharmacy and environmental sciences as well as in forensic analyses.This study focuses on the development of environmentally friendly methodology for the mutual determination of two selected medicaments, namely doxycycline HCl using iron (III) and chromium (VI) as mediated ions, trifluoperazine HCl using vanadium (V) as a mediated ion and their determination in real samples such as urine, blood serum, pharmaceutical and water. Also, the exploitation of these drugs in the chemical analysis as chelating agents to determine the content of Fe (III), Cr (VI) and V (V) iron in different samples via using the cloud point extraction methodology combined with molecular spectrophotometric technique. In general, these procedures include the use of one of non - ionic surfactant such as Triton - X - 114 as an extracting medium for the colored complexes resulting from the reaction between the above - mentioned drugs and metal ions in acidic medium as the reaction systems exploited in the design of various procedures in the point cloud extraction for this work.This piece of thesis included three main chapters : - As the first chapter in the its preamble refers to the comprehensive coverage of chemical structures, properties, pharmaceutical and bioactivity importance of two medicaments, doxycycline HCl and trifluoperazine HCl, and Abizaid in details about Fe (III), Cr (VI) and V (V) ions, along with a comprehensive review of the chemical literature to estimate these drugs and metallic ions under study using different analytical techniques. This chapter also deals with on the basic principles of the cloud point extraction method supported by adequate explanations about the experimental procedures and the factors affecting the extraction of metal ions and coupling this approach with different analytical techniques, and then Abizaid chapter the objectives of this current work.The Second chapter covers in details the instrumental techniques, general apparatus, chemicals used and their methods of preparations in the present work. Also it entered on the full details of the analytical procedures of extraction point planned to determine the selected medicaments and metal ions under the study, as well as the preparation of bio - samples and pharmaceutical preparations submitted for analysis.The Third chapter highlights the important part of this work, which deals with the results and discussion of two important issues in analytical chemistry is the extraction and detection processes. These results can be summarized as follows : First : obtaining chleting complexes through the reaction of a drug doxycycline HCl (DOXH) with Fe (III) ion in diluted sulfuric acid and also its reaction with the Cr (VI) ions as a mediated ion in diluted hydrochloric acid. As well as, this study included the reaction of trifluoperazine HCl (TFPH) with V (V) as a mediator inacidic medium acid. Each drug was individually determined in its complex spectrophotometrically at its respective absorption maximum after its extraction via the cloud point extraction under the established optimum parameters. Then the proposed methods were applied in the estimation of these drugs in the blood serum, urine, water and pharmaceutical samples after the application of the optimum experimental conditions. At first, a series of experimental studies were carried out to monitor the impact of factors affecting the extraction efficiency sequentially via classical optimization (OFAT) including pH, the concentration of the reagents and metal ions, the amount surfactant, equilibration temperature and incubation time of, as well as study the impact of interfering materials on the extraction efficiency of the metals under study. The optimum experimental conditions which have been obtained as follows : 1. It was shown that the best experimental conditions for determining the drug (DOXH) via the reaction with Fe (III) as a mediated ion are : pH = 4.0, Fe (III) concentration (4 ppm), (0.2 mL) Triton X - 114 (10%), temperature and time (65 °C at 15 min). As for the best experimental conditions for the determination of Fe (III) ions by its reaction with (DOXH) as ligand have not changed except drug concentration and found to be of (30 ppm).2. The best experimental conditions to estimate the drug (DOXH) via its reaction with Cr (VI) ions as a mediator are : pH=2.0, concentration of Cr (VI) (8 ppm), (0.5 mL) Triton X - 114 (10 %), temperature and time (80 °C at 30 min). The best experimental conditions to estimate Cr (VI) ions through reaction with (DOXH) have not changed except the concentration of this drug and found to be (20 ppm).3. The optimum experimental conditions to estimate the drug (TFPH) via its reaction with V (V) ion as a mediator are : pH = 1.5, V (V) concentration (20 ppm), (0.2 mL) Triton X - 114 (10%), temperature and time (75 °C at 30 min.). As the best experimental conditions to estimate the content of V(V) ion through its reaction with the drug (TFPH) have been not changed except for the concentration of this drug and found to be (60 ppm).Second : the application of the optimum conditions that obtained in the above were used in the construction of calibration curves for drugs and metals ions under study followed their determination by Spectro - photometry. The obtained results can be summarized as follows : 1. The analytical figures of merit that were obtained by the proposed method for a drug (DOXH) by reacting with Fe(III) ions as a mediator were : the linear range (0.2 - 8.0 μg mL - 1), the detection limit (0.07 μg mL - 1) , enrichment factor (97.4) time, molar absorptivity (5.85x104 L mol - 1 cm - 1), extraction efficiency (96.00%), mean recovery percentage (98.33 ± 0.56%) in aqueous solution and (95.95%±1.09%) in the urine sample. The proposed method was applied to estimate the drug (DOXH) in the selected samples such as vital (urine) and environmental (river water) as well as the pharmaceutical preparation of Cyprus origin (Medomycin) to identify the extent of reliability and validity of the proposed method by applying the statistic tools required.2. The analytical figures of merit that were obtained by the proposed method for a drug (DOXH) by reacting with Cr(VI) ions as a mediator were : : the linear range (8 - 0.5 μg mL - 1), detection limit (0.29 μg mL - 1), enrichment plants (44) folds , molar absorptivity(2.6x104 L mol - 1 cm - 1), extraction efficiency (96.00%) and mean percent recovery (101.47±1.36%) in river water. The proposed method was applied to estimate (DOXH) in the selected samples such as vital (urine) and environmental (river water) as well as the pharmaceutical preparation of Cyprus origin (Medomycin) to identify the extent of reliability and validity of the proposed method by applying the statistic tools required.3. The analytical figures of merit that were obtained by the proposed method for a drug (TFPH) reacting with V(V) ions as a mediator were : the linear range (0.2 - 80 μg mL - 1), the detection limit (4.04 μg mL - 1), enrichment factor (54.2) fold, molar absorptivity (6.4 x103 L mol - 1 cm - 1), extraction efficiency (94.00%) and the mean percent recoveries (99.93±2.88%) and (99.33±3.45%) in tap water and river, respectively. The proposed method was applied to estimate the drug (TFPH) in commercial tablets medicine of Egyptian origin (Stelazine), blood serum and river water.Third, the determination of Fe (III), Cr (VI) and V (V) ions at sub - ng mL - 1 levels were conducted via the use of the drugs under study as chelating agents (ligands) in a variety of samples such as drug formulations, water and food sample. These determinations were based on the same above reaction systems in the presence of excess concentration of the drugs mentioned above after extracting of their complexes by micelles generated with cloud point extraction method and then estimated at wavelength absorption maxima. The obtained results can be summarized as follows : 1. Analytical figures of merit obtained by the proposed method for Fe(III) ions using a drug (DOXH) as ligand were : linearity (200 - 20) ng mL - 1, detection limit (9.57) ng mL - 1, quantitation limit(31.90) ng ml - 1, molar absorptivity (1.33x105 L mol - 1 cm - 1) mean percent recovery (97.0±3.26 %) in the aqueous solution and (101.55 ± 0.77%) in the water of the river. The proposed method was applied to estimate Fe (III) ions in iron supplement pharmaceuticals imported as tablets.2. The analytical figures of merit obtained by the proposed method for Cr(VI) ions using the drug (DOXH) as ligand were : linearity (30 - 140) ng mL - 1, detection limit (6.87) ng mL - 1, quantitation limit (22.94) ng mL - 1, molar absorptivity (1.8x104 L mol - 1 cm - 1) and percent recovery ranged between (95.5%) and (98.5%) in river water samples. The proposed method was applied to estimate Cr (VI) in the discharge resulting from leather tanning processes before and after chemical treatment and the data were compared statistically with the results of flame atomic absorption spectrometry.3. The analytical figures of merit were obtained in the proposed method for V(V) ions using the drug (TFPH) as ligand were : linearity (0.5 - 10) μg mL - 1, detection limit (0.113) μg mL - 1, a quantitation limit (0.38) μg mL - 1, molar absorpitivity (1.78x104 L mol - 1 cm - 1) and the average percent recovery (99.43±1.40 %) in tap water. The proposed method has been applied to determine vanadium in the selected samples of domestic and imported black pepper powders and the results were statistically compared with the results of the analysis by electrothermal atomic absorption spectro

تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة جديدة مشتقة من حامض N,N 2,2 تنائي فثال ايمايديل ايثانوك مع الفعالية البيولوجية المتوقعة == Synthesis and Characterization Of New Heterocyclic Compounds Derived From 2,2 - (N, N(Diphthalimidyl)) Ethanoic Acid With Possible Biological Activity

Author name: رنا سامي احمد العلي
Supervisor name: ايمان محمد حسين | خالد فهد علي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم تحضير عدد من المركبات الحلقية الغير متجانسة الجديدة من حامض (2و2 - ثنائي (N - فثال ايمايديل ايثانوك [2] التي تم تحضيره من تفاعل مولين من بوتاسيوم فثال ايمايد [1] مع حامض ثنائي كلورو ايثانوك ثم استرة المركب [2] مع الايثانول او الميثانول بوجود حامض الكبريتيك المركز ليعطي المركب [3] ومعاملة الاستر [3] مع الهيدرازين 88% ليعطي الهيدرازايد المقابل للحامض [4]تم استخدام مشتق الهيدرازايد [4] في التحضيرات التالية : ا - تحضير مشتقات قواعد شف [8 - 5] من تفاعل هايدرازايد مع الديهايدات اروماتيه مختلفه بوجود حامض الخليك الثلجي ب - تحضير مشتقات الاوكساديازول [14 - 9]من تفاعل الهايدرازايد مع الحوامض كاربوكسيليه الاروماتيه المختلفه بوجود POCl3ج - مشتقات الترايزول [16] من تفاعل هايدرازايد مع كبريتيد الكربون ثم مع هايدرازين المائي 88% بوجود الحامضد - تحضير نوعين من مشتقات الترايزول النوع الاول تحضير مشتقات قواعد شف [18,17] النوع الثاني هو مشتق الثايو يوريا [19] ه - تحضير مشتقات الاوكساديازول [21,20] من تفاعل الهايدرازايد مع كبريتيد الكربون بوجود الحامض تم دراسه الفعاليه البايولوجيه لبعض المركبات الجديده المحضره ضد نوعين من البكتريا وقد دلت النتائج المستحصلة بان بعض المركبات اظهرت فعاليه بيولوجية عالية. | The present work involved the synthesis of a several new compounds 1,2,4 - triazole, 1,3,4 - oxadizole and Schiff bases derivatives containing phthalimides. These syntheses were involved , the following steps. First step, involved preparation of 2,2 - (N,N( diphthalimidyl) ethanoic acid [2] via the reaction of two moles from potassium phthalimide [1] with one mole of dichloroacetic acid. second step afforded 2,2 - diphthalimidyl ester[3] which inturn was introduced in reaction with hydrazine hydrate in the third step, producing the corresponding hydrazide derivatives [4].synthesis was introduced in different synthetic path way including : A) Synthesis of Schiff bases derivatives [5 - 8] from reaction of hydrazide with aromatic aldehyde in presence of glicail acetic acid.B) Synthesis of oxadizole derivatives [9 - 14] from hydrazide hydrate with substituted aromatic acid in presence of POCl3. C) Synthesis of triazole derivative [16] from reaction of compound [15] with hydrazine hydrate.D) Synthesis two kind of triazole derivatives the first one are Schiff base derivatives [17,18] while the other is thiourea derivative [19]. E) Synthesis of oxadizole derivatives [20,21] from reaction of hydrazide with carbon disulfide in present of acid via compound [15] Last step evaluation of the antimicrobial screening in vitro of some of the prepared compounds against of Gram - positive bacterium (Staphylococcus aureus) and Gram - negative bacterium including (Escherichia coli). The results showed that most of the tested compounds have good biological activity against these two bacteria. All the synthesized compounds were characterized by FTIR and some of them by Mass and 1H NMR, spectroscopy.
1 ... 53 54 55 56 57 ... 100