First pages:

ازالة بعض ملوثات المياه باستخدام اطيان عضوية محضرة جديدة == Removal of Some Water Pollutants Using Newly Synthesised Organoclays

Author name: روى محسن محمد تقي

Supervisor name: محمد جاسم محمد حسن

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: Mustansiriyah University - College Of Science

Language: English

University location: Baghdad

First pages:

Abstract: في هذه الدراسة تم تحضير نوعين جديدين من الاطيان العضوية لم يسبق تحضيرهما من قبل هما : طين الكاؤلين العضوي وطين البـورسلين العضوي. استثمرت الاطيان المحضرة لازالة الملوثات العضوية واللاعضوية اذ تم دراسة امتزاز ايون الكروم السداسي باعتبارة مثال للملوثات اللاعضوية والمركب العضوي الفينولي البارانيترو فينول مثالا للمركبات العضوية. استخـــدمت تقنـــــــيات مخـتلفة لـتشخيص الاطيان العضوية المحضرة,منها مطيافية الاشعة تحت الحمراء ومطيافية الاشعة السينية وتقنية التحليل الحراي الوزني والتحليل الحراري الاشتقاقي الوزني. تضمنت دراسة الامتزاز تثبيت الظروف المثلى للامتزاز البارا نايتروفينول والكروم السداسي وبينت النتائج ان افضل ظروف امتزاز باستخدام طين الكاؤلين العضوي كانت الدالة الحامضية =1 ودرجة الحرارة 15 مº وسرعة التحريك 120 دورة بالدقيقة وزمن تماس 60 دقيقة ووزن المادة المازة0.1 غم وتركيز المادة الممتـــــــــزة 60 ملغم /لتر وحجم 25 مل.واعطت نسبة الازالة للمركبات قيد الدراسة تحت هذه الظروف وصلت الى نسبة % 96.اما بالنسبة لامتزاز البارا نايترو فينول والكروم السداسي باستخدام طين البورسلين العضوي فان الظروف المثلى كانت : الدالة الحامضية = 1 9 - 1 ودرجة الحرارة 35 مº وسرعة التحريك 120 دورة بالدقيقة وزمن تماس 60 دقيقة ووزن المادة المازة 0.1 غم وتركيز المادة الممــتـــــــــزة 60 ملغم/ لتر وحجم 25 مل. وكانت افضل نسبة ازالة باستخدام طين البورسلين العضوي تحت هذه الظروف يصل الى % 99. اثبتت الدراسة الايزوثيرمية لسطح طين الكاؤلين العضوي بالنسبة لازالة الكروم السداسي انطباقه على نموذج لانكماير اكثر من نموذجي فروندلش وتيمكن , بينماسطح طين الكاؤلين العضوي مع البارا نايترو فينول وجد انه ينطبق على نموذج لانكماير ولاينطبق على نموذجي فروندلش وتيمكن . ووجد ان سطح طين البورسلين العضوي مع ايونات الكروم تنطبق على نموذج لانكماير وتيمكن ولا تنطبق على نمومذج فروندلش ، بينما ينطبق سطح طين البورسلين العضوي مع بارانايترو فينول على نموذج تمكن اكثر من فروندلش ولاينطبق على نموذج لانكماير. وبينت الدراسات الثرموديناميكية ان العملية باعثة للحرارة من خلال قيم º∆H السالبة لسطحي طين البورسلين العضوي وطين الكاؤلين العضوي مع ايونات الكروم والبارا النايترو فينول بينما سطح طين البورسلين مع البارا نايترو فينول لقد كان سطحا ماصا للحرارة من خلال قيمت ∆H º الموجبة . وكذلك زيادة الانتظام وقلة العشوائية وذلك للقيم السالبة ∆S °، بينما تبين قيم ∆G° السالبة على تلقائية التفاعل. وتضمنت الدراسة اجراء التطبيق العملي في استخدام سطحي الكاؤلين والبورسلين العضويين لازالة ايون الكروم السداسي ومركب البارا نايترو فينول من مياه الشرب (مياه الحنفية) ومن مياه نهر دجلة من مناطق مختلفة في بغداد وكانت نسبة الازالة % 99 مما يدل على امكانية استخدام السطحين قيد الدراسة لازالة التلوث بايونات الكروم السداسي والبارا نايترو | In this study new types of organoclays were prepared by using Iraqi kaolin and Iraqi porcelain in the presence of hexadecyltrimethyl ammonium bromaide as organic materials. Two types of Organoclay are prepared named kaolin - organoclay and porceline - organoclaythey have never prepared before. The prepared organoclays are invested to remove inorganic and organic pollutants, the study of adsorption of chromium (VI) as the example of introducing pollutants and organic compound para nitro phenol (PNP) is an example of organic compounds.Different techniques were used to characterize the chemical structure of the prepared organoclays such as infrared spectroscopy, x - ray diffraction,TG and DTG techniques. Adsorption study by using of three relations Langmuir, Freundlichand Temkin was investigated involve of optimal conditions for the adsorption of PNP and Cr (VI) on the surface of prepared organoclays ,the results showed that the best conditions of adsorption using : kaolin - organoclay were : pH = 1, temperature15 C°, stirring speed 120 rpm contacttime 60 min, 0.1 g weight of adsorbent , concentration of adsorbate 60 ppm and total volume of 25 mL. Removal rate in these conditions up to 96%for adsorption of Cr (VI) and PNP by using kaolin - organoclay. The results showed that the optimum conditions of adsorption using : porcelin - organoclaywere : pH = 11 - 9, temperature 35 C° , stirring speed 120 rpm contact time 60 min, 0.1 g weight of adsorbent , concentration of adsorbate 60 ppm and total volume of 25 mL . Removal rate in these conditions up to 99% for adsorptionof Cr (VI) and PNP.Isothermic study of kaolin - organoclay surface for removing the Cr (VI) and the PNP indicating that Langmuir isotherm is favorable. Over Freundlich, Temkin model From this study. It was found that the adsorption of chromium ions with porcelain - organoclay surface indicating that Langmuir isotherm is favorable more of Temkin and does not apply to Freundlich, while adsorption of Paranaitrophenol with porcelain - organoclay surface indicating that isotherm Freundlich is favorable and does not apply to Langmuir.Thermodynamic studies have shown that exothermic process of heat through negative values of enthalpy º ∆H in the presence of chromium ions and para nitro phenol as adsorbents on the prepared organoclays. Also increased order of system and decrees of randomness for negative values of ∆S °, while positive values of ∆G° indicate non spontaneous reaction. The study included conducting practice in using kaolin - organoclay and Porceline - organoclay surface to remove Ionic chromate and Para nitro phenol from drinking water (tap water) and water from the Tigris River from different areas in Baghdad and the removal rate was 99%, which demonstrates the possibility of using the surfaces under examination to remove pollution by chromium ions and Para nitro phenol.

تحضير وبلمرة المونومرات غير المشبعة الاميدية والاسترية او الايمايدية الحاوية بعضها على وحدات فعالة بايولوجيا == Preparation and Polymerization Unsaturated Monomers Amide, Ester or Imide Some of them Containing Bio Active Units

Author name: رغدة انــور رشــيد علــوش

Supervisor name: فريال محمد علي السلامي

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: Mustansiriyah University - College Of Science

Language: Arabic

University location: Baghdad

First pages:

Abstract: حضر في هذا العمل ، عدد من انواع المونومرات الثنائية التعويض غير المشبعة والبوليمرات المتشابكة المقابلة لها وبطرق مختلفة ، البعض منها يحمل مواصفات دوائية لزيادة معدل استمرارية التحرر الدوائي المحكم وفوائد اخرى . اولا : حضر العديد من انواع الاكريل امايد الثنائية [N11 - N1] وبلمرت بالجذور الحره باستخدام DBP كبادئ عند 90 °م لينتج بوليمرات الاكريل امايد الثنائية [N22 - N12]. في هذا الخط حضرت من تكثيف الاكريلويل كلورايد مع امينات ثنائية مختلفه مثل الالوبيورينول ، ميثوبريم ، بروفلافين ، سستين ، كيتوسان كبوليمر طبيعي ، ومركبات اخرى ثنائية الامين مثل اثلين ثنائي الامين ، 3،1 - فنيلين ثنائي الامين ، بينزيدين ، 5،5،3،3 - رباعي مثيل بنزيدين ، 6،1 - اثيلين ثنائي الامين ، فنيل هيدرازين ، برولين .ثانيا : حضرت العديد من احماض المالي اميك الثنائيه[N33 - N23] من تفاعل الماليئيك انهدرايد مع مختلف الامينات الثنائية االمذكورة اعلاه وبعد ذلك بلمرت الى البوليمرات المقابلة لها[N45 - N34].ثالثا : حضرت البوليمرات المتشابكه [N50 - N46] باستخدام امينات ثنائية مختلفة مع بولي اكريلويل كلورايد مع البريدين كعامل مساعد.رابعا : حضرN - اكريلويل فثالئمايد [N51] وN - اكريلويل سكسنئمايد[N52] من تفاعل ملح Phthalimide Sod. وملح Succimide Sod. مع حامض الاكريليك . المونومرات المحضرة بلمرت [N54 - N53]. بطريقة الجذور الحره للحصول على البولي ايمايدات المقابلة.خامسا : حضر مونومر استر الكلوسايت ثنائي الاكريليت[N55] من تفاعل الكلوسايت مع 2 مول من اكريلويل كلورايد، وبعد ذلك بلمر الى البوليمر المقابل له[N56].سادسا : حضر بوليمر [N57] من البلمرة التكثيفية الكلوسايت ثنائي الهيدروكسيل مع الماليئيك انهدرايد ، انتج بولي استر جديد حاوي على وحدات استرية خلال السلسله الرئيسية لسلاسل البوليمر.سابعا : فوعل كلايوكسال مع 2 مول من حامض المالونك للحصول على حامض ثنائي الاكريليك[N59] ، الذي بلمر تكاثيفا مع مركب ثنائي الامين.شخصت البوليمرات المحضره بمطيافية الاشعه تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية ، وطيف الرنين النووي المغناطيسي لبعض منها ، اجري التحليل الحراري لبعض البوليمرات المحضرة . ودرست سرع التحرر الدوائي لبعض البوليمرات الحاملة للدواء بدوال حامضية مختلفة بدرجة 37 °م . لوحظت الصور المايكروية لبعض البوليمرات المتشابكة المحضرة .استنتج من هذا البحث ان البوليمرات الدوائيه المتشابكه تظهر اكثر استمرارية تحرر دوائي المحكم مقارنة بالبوليمرات الدوائية الخطيه مما يزيد العمر الزمني للدواء اثناء الاستعمال. | In this work, many types of disubstituted unsaturated monomers and their corresponding crosslinked polymers were synthesized by different methods, some of them that exhibit pharmacologic properties to increase the sustained delivery of drug release rate and other advantages. First : The several types of di acrylamide [N1 - N11] were prepared, and polymerized free radically [N12 - N22] using di benzoyl peroxide as an initiator at 90 °C. this line was carried out from condensation of acrylic acid with different drug di amines such as allopurinol , tri metheprime , proflavine , cystine , chitosan as a natural polymer , and the other diamine compounds such as ethylendiamine , 1,3 - phenylene diamine , benzidine , 3,3,5,5 - tetra methyl benzidine, 1,6 - ethylene diamine , melamine , 1,3 - phenylendiamine , phenyl hydrazine , proline .Second : Many di maleamic acids [N23 - N33] were prepared from reaction of maleic anhydride with different mentioned diamines then polymerized to their corresponding polymers [N34 - N45]. Third : Crosslinked polymers [N46 - N50] were prepared using suitablediamines with poly acryloyl chloride with Pyridine as a catalyst.Fourth : N - acryloylphthlimide [N51] and N - acryloylmaleimide [N52] were prepared from reaction of phthalimide sod. salt or maleimide sod.salt with acroyloyl chloride .the prepared monomers were polymerized [N53 - N54], Freeradically to their corresponding imide polymers.Fifth : Glycosidediacrylate ester monomer [N55] Was prepared by reaction of glycoside with 2 moles of acryloyl chloride , than polymerized to its corresponding polymer [N56] .Sixth : Glycoside anhydride di maleate ester polymer [N57] Was prepared from polycondensation of glycoside diol compound with maleic anhydride produced new poly ester containing bi units through back bone of polymer chains.Seventh : Clyoxal with 2 moles of malonic acid were reacted and new di acrylic acid was obtain [N58] , which was used with diamine compound to obtain condensed polymer. The prepared were characterized by FTIR, UV. , 1H - NMR spectroscopes, Thermal analysis for some of prepared polymers were studied. Controlled drug release of some of drug carrier polymers were studied in different pH values at 37 °C.Microscopic image of some crosslinked polymers were taken .it was concluded that the prepared crosslinked polymer with drug substituted appeared more sustained drug release with comparing with other linear condensed polymers. This revealed more sustained drug release through using.

تخليق وتشخيص ودراسة الفعالية المخفضة لسكر الدم لبعض مشتقات 4 ثايازوليداينون والكاما لاكتام الجديدة

Author name: رسل نعيم منخي البهادلي

Supervisor name: حيدر عباس مهدي | محمود شاكر مكطوف

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: Mustansiriyah University - College Of Science

Language: English

University location: Baghdad

First pages:

تقدير الاحتياجين الحيوي والكيميائي للاوكسجين لنهري دجلة والفرات في وسط وجنوب العراق بوسائل تحليلية متقدمة == Determination of Biochemical and Chemical Oxygen Demands for Tigris and Euphrates Rivers in the Central and Southern Iraq through the Advanced Analytical

Author name: ربا فهمي عباس البياع

Supervisor name: هادي حسن جاسم الشمري

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: Mustansiriyah University - College Of Science

Language: Arabic

University location: Baghdad

First pages:

Abstract: تم تقدير الاوكسجين المذاب بثلاث طرائق هي : طريقة الازايد المحورة, الطريقة الطيفية وطريقة الاقطاب الغشائية واعطت الطرق الثلاث تقارب في القيم واوضحت النتائج وجود تراكيز حرجة للاوكسجين المذاب في بعض المناطق صيفا, وبلغت القيمة بالطريقة الطيفية 3.78 ملغم/لتر عند مصب نهر ديالى على نهر دجلة, و3.11 ملغم/لتر في محافظة السماوة على نهر الفرات. تم تقدير الاحتياج الحيوي للاوكسجين BOD بطريقتين : ا - طريقة الحضن : وهي طريقة عملية حيث تم قياس BOD عند فترات حضن مختلفة.ب‌ - معادلة المرتبة الاولى : وهي طريقة حسابية تم من خلالها تقدير UBOD واستخدام طريقة الميل وطريقة توماس لايجاد قيمة K.اوضحت النتاج ان اعلى قيمة BOD5 كانت 4.96 ملغم/لتر عند مصب نهر ديالى على نهر دجلة بسبب مياه الصرف الصحي التي تحتوي على مواد عضوية ملوثة بتراكيز عالية, واعلى قيمة BOD5 لنهر الفرات كانت 5.1 ملغم/لتر في محافظة السماوة بسبب مياه البزل والصرف الصحي. يمثل الاحتياج الكيميائي للاوكسجين COD كمية الاوكسجين الذي تحتاجه المواد العضوية وبعض المواد اللاعضوية للتحلل ودرس الاحتياج الكيميائي للاوكسجين بثلاث طرق وهي : ا - طريقة التصعيد المفتوح وتقدير COD باستخدام التسحيح.ب - طريقة التصعيد المفتوح وتقدير COD باستخدام الطريقة الطيفية.ت - جهاز قياس COD.بلغت اعلى قيم COD في فصل الصيف عند مصب نهر ديالى على نهر دجلة 250.7 ملغم/ لتر باستخدام الطريقة الطيفية, واعلى قيمة عند نهر الفرات في فصل الصيف ايضا في محافظة السماوة 225.1 ملغم/لتر بسبب مياه الصرف الصحي ومياه بزل الاراضي الزراعية المجاورة وكذلك مياه الصرف الصناعيدرست النسبة مابين BOD/COD والتي يجب ان تكون مابين 0.01 - 0.03 للانهار واذا كانت النسبة اقل من 0.01 يدل على عدم حصول تحلل بيولوجي اما اذزاادت النسبة عن 0.03 فهو دليل على حصول تحلل بيولوجي عال ومؤثر.تم دراسة بعض الخصائص الفيزيائية والكيميائية الاخرى للمياه التي لها تاثير مباشر او غير مباشر على DO وBOD وCOD وشملت : ا - درجة الحرارة : سجلت اعلى القيم في محافظة العمارة خلال فصل الصيف لكلا النهرين وبلغتo33 م عند نهر دجلة و32 oم لنهر الفرات .ب - الرقم الهيدروجيني : كانت قيم pH للمياه العراقية ضمن الحدود الطبيعية وهي (8.5 - 6.5).ت - التوصيلية : اوضحت النتائج وجود تباين في قيم التوصيلية خلال موسمي الصيف والشتاء ويعود ذلك الى طبيعة المنطقة ومقدار الملوثات المصروفة فيها وان اعلى قيمة للتوصيلية 2842 مايكروسيمنز/سم عند مصب نهر ديالى على نهر دجلة و1759مايكروسيمنز/سم لنهر الفرات في السماوة خلال فصل الصيف. ث - الملوحة : هناك علاقة طردية بين التوصيلية والملوحة وكانت اعلى قيمة عند مصب نهر ديالى وبلغت 1.77 %o صيفا والسماوة على نهر الفرات بلغت 1.74 %о صيفا ايضا.جـ - المواد الصلبة الذائبة : نلاحظ ازدياد قيم TDS في نفس المناطق التي ازدادت فيها قيم التوصيلية بسبب العلاقة الطردية بينهما, حيث كانت اعلى القيم عند مصب نهر ديالى وفي السماوة وبلغت 1300 و1100 ملغم/لتر على التوالي خلال فصل الصيف.حـ - القاعدية وثنائي اوكسيد الكربون : بلغت اعلى قيمة للقاعدية عند نهر دجلة 230 ملغم/لتر عند مصب نهر ديالى خلال فصل الشتاء, اما اعلى قيمة لنهر الفرات فقد كانت 223ملغم/لتر في السماوة خلال نفس الفترة.خـ - عسرة الكالسيوم وايون الكالسيوم : ان اعلى قيم لعسرة الكالسيوم كانت عند مصب نهر ديالى في نهر دجلة, وعند الفرات كانت في السماوة خلال فصل الصيف وبلغت 305 و204 ملغم/ لتر على التوالي.د - ايون الكبريتات : اوضحت النتائج ارتفاع قيم ايون الكبريتات لنهري دجلة والفرات خلال الموسمين وكانت اعلى قيمه لنهر دجلة هي386 ملغم/لتر في محافظة العمارة صيفا واعلى قيمة لنهر الفرات بلغت 370 ملغم/لتر في الناصرية خلال الفترة نفسها.ذ - ايون الكلوريد : ارتفاع القيم عن الحدود المسموح بها عند مصب نهر ديالى فقد بلغت 415 ملغم/لتر ولنهر الفرات بلغت 499ملغم/لتر في الناصرية.ر - المغذيات : وقد اوضحت الدراسة ان اعلى قيم ﻠ O - N, NH4+, NO3 - كانت 87ملغم/لتر, 2 ملغم/لتر, 6.4 ملغم/لتر على التوالي شتاءا عند مصب نهر ديالى على نهر دجلة, وكانت اعلى قيمة ﻠ NO2 - هي 0.305 ملغم/لتر. اما بالنسبة لنهر الفرات اعلى قيم سجلت هي 74.4 ملغم/لتر, 1.2ملغم/لتر لكل من NH4+, NO3 - على التوالي في السماوة شتاءا وﻠO - N 5.8 ملغم/لتر ايضا شتاءا ولكن في الناصرية وكانت اعلى قيمة ﻠNO2 - صيفا في السماوة بلغت 0.093 ملغم/لتر. اما بالنسبة لايون الفوسفات قد بلغت اعلى قيمة لنهر دجلة كانت عند مصب نهر ديالى قد بلغت 1.44 ملغم/لتر خلال فصل الصيف, اما اعلى قيمة لنهر الفرات كانت 1.56ملغم/لتر في السماوة صيفا ايضا.ز - اليود : تراكيز ليود في مواقع الدراسة جميعها كانت ضمن الحدود المسموح بها.س - البوتاسيوم والصوديوم : بينت الدراسة ارتفاع قيم هذين العنصرين في مصب نهر ديالى وبابل والناصرية باختلاف المواسمش - العناصر الثقيلة : الكروم السداسي سجل قيم ضمن الحدود المسموح بها وكذلك عناصر النيكل, الكادميوم, الخارصين والانتيمون, ولم تسجل العناصر الزرنيخ, البزموث والسيلينيوم اية قيمة خلال فترة الدراسة, وقد سجل الحديد زيادة فقط في السماوة على نهر الفرات وبلغت القيمة 0.44 ملغم/لتر, وسجل النحاس اعلى قيمة في مصب نهر ديالى على نهر دجلة وبلغت 0.242 ملغم/لتر صيفا, ويعد الرصاص من العناصر الثقيلة الخطرة الا انه لم يتجاوز الا في مصب نهر ديالى وبلغ 0.12 ملغم/لتر خلال فصل الصيف, وسجل الكوبلت اعلى قيمة له في مصب نهر ديالى صيفا" ومحافظة بابل فقد تجاوزت القيمة المسموح بها وهي 0.05 ملغم/لتر. | Estimation of dissolve oxygen in three ways, namely : Azide modified method, Spectrophotometric method, Membrane electrode method.The results were close together in three ways and, The present study found there is critical amount of DO in summer season in diyala river mouth (3.78 mg/l) in Tigris river by spectrum method, and Samawah at Euphrates river was (3.11 mg/l).The study included determination biochemical oxygen demand by two way : A. Incubation method : a practical method where the BOD was measured at different periods.B. First order equation : it is a calculation method which has been estimation UBOD way and used slop method and Thomas to find K value.The study showed that the highest valu of BOD5 was at the mouth of Diyala river on the Tigris river and reached 4.96 mg/l, while the highest value of the Euphrates river was at Samawah reached 5.1 mg/l.The COD represents the amount of oxygen needed by organic and inorganic material for biodegradable, Also study COD test by three ways : A - Open reflux method and determination COD by titration method.B - Open reflux method and determination COD by Spectrophotometric method.C - COD meter.And reached the highest value in summer at the mouth of the Diyala river on the Tigris 250.7 mg/l by using Spectrophotometric method, and reached it is highest value at the Euphrates river in summer also, in samawah 225.1 mg/l. Also estimation the ratio between BOD/COD which must be between 0.01 - 0.03 for the rivers, where if the ratio was less than 0.01 indicates a lack of access biolysis but if the ratio increased from 0.03 indicates to effect a biological decomposition. And study some physical and chemical properties of water thae have impact directly or indirectly on DO , BOD and COD including : A - Temperature : the highest values recorded during the summer for both rivers and reached the river Tigris in Amara (33 C o) and the Euphrates River (32 C o). B - pH : The pH values of the Iraqi water is within normal limits (8.5 to 6.5).T - Conductivity : The study showed that there is variation in the values of conductivity during the seasonal summer and winter, and that the highest value of conductivity at the mouth of the Diyala River on the Tigris River had reached 2842 µs/ cm and the Euphrates River reached 1759 µs /cm in Samawah during the summer. W - salinity : There is a direct correlation between conductivity, salinity and the highest value at the mouth of the Diyala River and reached 1.77 о / оо in the summer and Samawah on the Euphrates River reached 1.74 о / оо in the summer as well. C - TDS : We note the increased values of TDS in the same areas with higher values of conductivity because of the relationship between them, where values were higher at the mouth of the Diyala River and in Samawah and amounted to 1300 and 1100 mg / l respectively during the summer. H - Alkalinity and carbon dioxide : the highest value at the Alkalinity of the Tigris River was 230 mg / l at the mouth of the Diyala River during the winter, while the highest value of the Euphrates River was 223 mg / l in Samawah during the same period.X - calcium hardness and calcium ion : that the highest values of calcium hardness was at the mouth of the Diyala River in the Tigris River, and Euphrates in Samawah during the summer and reached 305 and 294 mg / liter. D - SO42 - : The results showed high values from SO42 - of the Tigris and Euphrates during the seasons and the highest values of the Tigris River is 386 mg / l in the Amara in summer and the highest value of the Euphrates River was 370 mg / l in Nasiriyah during the same period. Y - the chloride ion : the high values for the permissible limits at the mouth of the Diyala River has reached 415 mg / L and the Euphrates River was 499 mg / l in Nasiriyah.T - Nutrients : The study showed that the highest values for O - N, NH4 +, NO3 - was 87 mg / L, 2 mg / L, 6.4 mg / L, respectively in winter at the mouth of the Diyala River on the Tigris River, with the highest value for NO2 - is 0.305 mg / liter. As for the River Euphrates, the highest values recorded were 74.4 mg / L, 1.2 mg / L for each of the NH4 +, NO3 - , respectively, in Samawah in winter and for O - N 5.8 mg / l also in winter, but in Nasiriya and was the highest value for NO2 - summer in Samawah was 0.093mg / liter. As for the phosphate ion has reached the highest value of the Tigris River at the mouth of the Diyala River has reached 1.44 mg / L during the summer, while the highest value of the Euphrates River was 1.56 mg / l in Samawah in summer as well. G - Iodine concentrations of iodine in this study sites were all within the limits allowed. Q - Potassium and Sodium : The study showed high values of these two elements in the estuary of the River Diyala, Babil and Nasiriyah in different seasons. U - The heavy elements : hexavalent chromium record values within the permissible limits, as well as elements of nickel, cadmium, zinc, antimony. And did not record the elements arsenic, bismuth, selenium no value during the study period. And record iron increased only in Samawah on the Euphrates River and the value of 0.44 mg / liters, and record copper the highest value in the mouth of the Diyala River on the Tigris River and reached 0.242 mg / l in summer, and is the lead of the heavy elements dangerous but it did not exceed, except in the mouth of the Diyala River and reached 0.12 mg / L during the summer, scored the cobalt highest value in the the mouth of the Diyala River in summer and Babylon has exceeded the allowable value is 0.05 mg / liter.

تحضير وتشخيص بعض المركبات غير متجانسة الحلقة الجديدة والمشتقة من الثايوسيمكاربازونات == Synthesis & Characterization of Some New Heterocyclic Compounds Derived From Thiosemicarbazones

Author name: احمد نعمة عياش حسين اللهيبي

Supervisor name: حامد جاسم جعفر | جمبد هرمز توما

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Doctorate

University: Mustansiriyah University - College Of Science

Language: English

University location: Baghdad

First pages:

Abstract: تعتبر مشتقات ( الثايادايازولين , الثايازوليدينون, الايميدازول, الايميدازوليدينون, الايزواوكسازولين, البارازولين والاوكسازبين) من المركبات الحلقية غير المتجانسة ولها استخدامات واسعة في المجالين البايولوجي والصناعي ولهذا السبب تم تحضير العديد من هذه المركبات في هذا البحث وبطرق مختلفة.تضمن البحث تحضير وتشخيص مركبات غير متجانسة الحلقة الجديدة الاحادية والثنائية المشتقة من الثايوسيميكاربازونات المقابلة عن طريق محورين رئيسيين . في بداية العمل, تم تحضير مشتقات مختلفة من الثايوسيميكاربازون [B1 - B8] من خلال تفاعل تكاثف ما بين الثايوسيميكاربازايد والديهايدات او كيتونات اروماتية مناسبة في وسط حامضي ثم استخدمت هذه الثايوسيميكاربازونات المحضرة كنقطة بداية لتحضير مشتقات من 4,3,1 - ثاياديازولين, 4 - ثايازوليدينون, الايميدازول, 5 - ايميدازوليدينون, المركبات غير متجانسة الحلقة الملتحمة والاوكسازبينات ومشتقات الايميدات وكالاتي : تضمن المحور الاول (مخطط رقم 1 و2) من هذا العمل تحضير مشتقات 4,3,1 - ثايادايازولين [C1 - C6] من خلال تفاعل الثايوسيميكاربازون مع انهيدرايد الاسيتيك في البريدين ومن ثم تحويل المركبات الناتجة ( الثاياديازولينات) الى الامينات المقابلة [D1 - D6] بواسطة التحلل المائي باستخدام مزيج من (الهيدرازين مع الماء). بعد ذلك تم مفاعلة هذه الامينات الجديدة مع انهيدريدات حلقية مختلفه او مع الكيومارين ومشتاقته, وكذلك مع الديهايدات اروماتية مختلفة بطرق مختلفة للحصول على مركبات جديدة تحتوي على حلقة الثايادايازولين في تركيبها مثل : الايميدات[E1 - E8] , الكوينولينات[F2 - F19] , وقواعد شيف[G1 - G16] , على التوالي. بالاضافة الى هذا,تم تحويل بعض قواعد شيف المحضرة الى مركبات الايميدازول المعوضة[H9 - H12] باستخدام البنزوين من خلال مفاعلتها مع بعض كلوريدات الحامض ( الاسيتايل كلورايد والانيسويل كلورايد) ثم مفاعلة الناتج مع الثايويوريا في وسط قاعدي.اما المحور الثاني من هذا العمل (مخطط 3 و4) فتضمن تحضير مشتقات الثايازوليدينون والايميدازوليدينون الاحادية والتوامية والالكينات المقابلة لها والتي استخدم عددا منها كمادة اساسية لتحضير مركبات غير متجانسة الحلقة الملتحمة الجديدة وكذلك تحضير مركبات 1, 3 - الاوكسازبين الجديدة بالاضافة الى الايميدات المقابلة وكما ياتي : حضرت مركبات الثايازوليدينون [I1 - I8] من تفاعل الثايوسيميكاربازونات المحضرة مع حامض الكلورو اسيتيك وخلات الصوديوم اللامائية في الايثانول, ومن جهة اخرى تم تحضير مشتقات الايميدازوليدينون[I9 - I16] بتفاعل الثايوسميكاربازونات مع الكلورو اثيل اسيتات باستخدام الايثانول كمذيب. بينما حضرت الالكينات[J1 - J16] من تفاعل مشتقات الثايازوليدينون والايميدازوليدينون المقابلة مع البنزالديهايد والبابيريين كمستقبل للبروتون, ثم في خطوة لاحقة تم استخدام الهيدروكسيل امين لتحويل بعض الالكينات الجديدة [J1 - J8] الى الايزواوكسازولينات الملتحمة المقابلة [K1 - K8] , بينما استخدم السيميكاربازايد هيدروكلورايد لتحويل البعض الاخر من الالكينات المحضرة [J9 - J16]الى مشتقات البايرازولين [L1 - L8] الملتحمة المقابلة. حضرت مركبات الاميد[M1 - M16] الحاوية على حلقة الثايازوليدينون من خلال مفاعلة مشتقات مختلفة من مركبات الثايازوليدينون الجديدة مع الاسيتيك انهيدرايد, واخيرا تم تحضير مجموعة من مشتقات الاوكسازبين [N1 - N8] من تفاعل بعض الالكينات المحضرة مع انهيدريد النفثالك باستخدام البنزين كمذيب. . وتم تشخيص المركبات المحضرة بطرق طيفية مختلفة مثل مطيافية الاشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي البروتوني بالاضافة الى مطيافية الكتلة. تم دراسة الفعالية البيولوجية لمجموعة من المركبات المحضرة والتي جرى اختبارها على اربع انواع من البكتريا اثنان منهما موجبة الغرام (Staphylococcus Aeidominimus and Streptococcus Sciuri ) والاخرى سالبة الغرام (E. Coli and Pseudomonas) حيث اظهرت بعض هذه المركبات فعالية جيدة تجاه انواع معينة من البكتيريا بينما البعض الاخر لم يبدي اي فعالية تجاه اي نوع. كذلك لم يظهر اي مركب من المركبات المدروسة اي فعالية يايولوجية تجاه E. Coli . | 1,3,4 - thiadiazoline, 4 - thiazolidinone, imidazole, imidazolidinone, isoxazoline, pyrazoline , 1,3 - oxazepine, and thier derivatives are very important class of heterocyclic compounds used in biological and industrial fields for that reason many compounds have been synthesized by the various methods. This work includes synthesis and characterization of new mono and bis heterocyclic compounds derived from corresponding thiosemicarbazones via two main routes. At the beginning, different thiosemicarbazones [B1 - B8] were prepared by the condensation of thiosemicarbazide and suitable aromatic aldehydes and ketones in acidic medium. These thiosemicarbazones were used to synthesize of 1,3,4 - thiadiazolines, 4 - thiazolidinones, imidazoles, 5 - imidazolidinones, fused heterocyclic compounds, 1,3 - oxazepines and amide derivatives, as follows : The first route in this work (schemes 1 and 2) includes synthesis of 1,3,4 - tiadiazolines [C1 - C6] from reaction of mono and bis thiosemicarbazones [B1,B2] and [B5 - B8] with acetic anhydride in pyridine, then these compounds were converted to 4 - acetyl - 2 - amino - 1,3,4 - thiadiazolines [D1 - D6] by hydrolysis in a mixture of (hydrazine hydrate 80% and water). Further, the new synthesized amines [D1 - D6] were reacted with different cyclic anhydrides, coumarin derivatives, and aromatic aldehydes by various methods to get new compounds bearing 1,3,4 - thiadiazoline ring such as cyclic imides [E1 - E8], 1H - quinolone - 2 - ones [F2 - F19], and Schiff bases [G1 - G16] , respectively. Also, some of new synthesized Schiff bases were converted to a corresponding N - acyl derivatives [H1 - H4], then, which were treated with thiourea in presence of sodium bicarbonate to yield new thiourea derivatives [H5 - H8]. Imidazoles [H9 - H12] were obtained by the reaction of thiourea derivatives with benzoin in DMF as a solvent. The second route of this work (schemes 3 and 4) involves synthesis of mono and twin 4 - thiazolidinone and 5 - imidazolidinone and their alkenes, which were using (many of them) as a starting materials for synthesis novel fused heterocyclic compounds and new 1,3 - oxazepines besides to new amide derivatives, as follows : 4 - thiazolidinones [I1 - I8] have been synthesized from the reaction of thiosemicarbazones [B1 - B8] with chloro acetic acid in ethanol and anhydrous sodium acetate. On the other hand, 2 - thio - imidazolidine - 5 - one [I9 - I16] were synthesized by reactions of thiosemicarbazones [B1 - B8] with chloro ethyl acetate in presence of anhydrous sodium acetate in ethanol as a solvent, the double bond was inserted at the position - 5 of the thiazolidinone ring or at the position - 4 of the imidazolidinone ring by reaction of the thiazolidinones or imidazolidinones with benzaldehyde in piperidine as a proton acceptor to get new chalcone derivatives [J1 - J16]. Hydroxylamine hydrochloride was used to convert some of the resulted chalcones [J1 - J8] to isoxazolines fused with thiazolidine ring [K1 - K8]. Furthermore, the cyclization reaction of chalcones [J9 - J16] with semicarbazide hydrochloride produce new fused heterocyclic compounds; imidazolo[3,4c]pyrazole, compounds [L1 - L8]. Amide compounds bearing thiazolidinone ring [M1 - M16] were synthesized by the reaction of thiazolidinone derivatives with acetic anhydride. In addition, 1,3 - oxazepine derivatives [N1 - N8] have been synthesized by the reaction of compounds [J1 - J4] and [J9 - J12] with naphthalic anhydride in dry benzene as a solvent. The synthesized compounds have been characterized by some spectroscopic methods such as FT - IR, 1H - NMR , and mass spectroscopy. The antimicrobial activity for some of the final products ( compounds [E1 - E8] and [G1 - G8]) has been evaluated . Some of the tested compounds showed antibacterial activity and other compounds did not show any biological activity against the four type of bacteria, two of these were gram positive ( Staphylococcus Sciuri, Streptococcus Aeidominimus) and the others were gram negative (E. Coli, and Pseudomonas Fluorensce ). All the tested compound did not show any biological activity against E. coli.