Author name:
ورود علي جعفر الساعدي
Supervisor name:
ساجد محمود لطيف | باسمه محسن سرحان
Abstract:
تضمن العمل تحضير ثلاث ليكاندات (H2L1, H2L2 and H2L3) من نوع ( (N2 والتي استعملت فيما بعد لتحضير المعقدات وهذه الليكاندات هي : 2 - (4 - (carboxymethyleneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L1), 2 - ((E) - 3 - (2 - hydroxyphenylimino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(H2L2) and 2 - ((E) - 4 - ((Z) - 2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L3).تم تحضير هذه الليكاندات من مفاعله مكافئ واحد من 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(المشتق الاول) مع مكافئ واحد من حامض البروبيونك لليكاند الاول (H2L1) ومن مفاعله نفس المشتق الاول مع 2 - امينو فينول لتحضير الليكاند الثاني (H2L2) اما الليكاند الثالث (H2L3) فقد تم تحضيره من مفاعله مكافئ واحد من (Z) - 4 - (2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - one مع مكافئ واحد من البنزوين.(جميع التفاعلات اجريت باستخدام الايثانول كمذيب والتصعيد العكسي ولمدة 7 ساعات لليكاندين الاول والثاني و5 ساعات لليكاند الثالث ). تم تشخيص الليكاندات باستخدام التحليل الدقيق للعناصر واطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئيه وطيف الرنين النووي المغناطيسي مع درجة الانصهار. كما تضمن البحث تحضير سلسلة من المعقدات وذلك من خلال مفاعلة الليكاند مع املاح : الفنادايل II والمنغنيز II والكوبلت II والنيكل II والنحاس II والخارصين II والكادميوم II والزئبق II. وباستخدام الايثانول كوسط تفاعل. شخصت هذه المعقدات باستخدام التحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري اللهبي(A.A) واطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية وقياسات التوصيلة الكهربائية ومحتوى الكلور مع درجة الانصهار .حيث اقترحت الصيغ الكيميائية العامة التالية : [M(L)2(X)(Y)]n حيث : L=H2L1 M=VO)II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0 M=Mn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2 M= Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Hg(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1 M=Cd(II), X=Cl, Y=Cl, n=0 L=H2L2M= VO(II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0M=Ni(II),Cu(II), X= H2O, Y=Cl, n=+1M= Mn(II),Co(II),Zn(II),Cd(II),Hg(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L=H2L3M=VO(II), X=0, Y=OSO3 - 2, n=0M=Co(II),Cd(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Mn(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M=Hg(II), X=Cl, Y= Cl , n= 0 اظهرت اطياف الاشعة تحت الحمراء ان الليكاندات متعدده السن تسلك بصفتها ثنائيه التناسق. كما استخدمت اطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية للمعقدات في دراسة التوزيع الفراغي لليكاند مع ايونات الفلزات . وباستخدام المعلومات المستحصلة من التحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري والتوصيلية الكهربائية ومحتوى الكلور بالاضافة الى القياسات الطيفيــة [ الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية], اقترح ان الشكل الفراغي هو ثماني السطوح لجميع المعقدات. | This work covers the synthesis of three ligands (H2L1, H2L2 and H2L3) type (N2) capable to form structures upon complexation with metal ions; namely 2 - (4 - (carboxymethyleneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L1), 2 - ((E) - 3 - (2 - hydroxyphenylimino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid(H2L2) and 2 - ((E) - 4 - ((Z) - 2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - ylideneamino)propanoic acid(H2L3). These ligands were synthesized from the reaction of one equivalent of 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid (Precursor I) with one equivalent of 2 - aminopropionic acid for [H2L1], one equivalent of 2 - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino)acetic acid (Precursor I) with one equivalent of 2 - aminophenol for [H2L2] and one equivalent of (Z) - 4 - (2 - hydroxy - 1,2 - diphenylethylideneamino) - 1,5 - dimethyl - 2 - phenyl - 1H - pyrazol - 3(2H) - one (Precursor II) with one equivalent of benzoin for [H2L3]. The reaction was carried out in ethanol (as a solvent), at reflux (7hrs for H2L1, H2L2 and 5hrs for H2L3). The ligands (H2L1, H2L2 and H2L3) were characterised by elemental microanalysis (C.H.N), (I.R), (U.V), 1H,13C NMR, along with melting point measurements.The ligands were reacted with metal ions [VOII, MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII, CdII, and HgII ] at reflux in ethanol to give the complexes of the general formula : [M(L)2(X)(Y)]n, [Where; L= H2L1M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Mn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M= Co(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II),Hg(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Cd(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L= H2L2M= VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Ni(II),Cu(II), X= H2O, Y=Cl, n=+1M= Mn(II),Co(II),Zn(II),Cd(II),Hg(II), X=Cl, Y=Cl, n=0L= H2L3M=VO(II), X=0, Y=OSO3, n=0M=Co(II),Cd(II), X=H2O, Y=Cl, n=+1M=Mn(II),Ni(II),Cu(II),Zn(II), X=H2O, Y=H2O, n=+2M=Hg(II), X=Cl, Y= Cl , n= 0These complexes were characterised by elemental microanalysis (C.H.N), (A.A), chloride contents, [I.R, (U.V - Vis) spectroscopy], along with conductivity and melting point measurements.The (I.R) spectra of the complexes showed that, the potentially polydentate ligand acts as bicoordinate.The (U.V - Vis) spectra of the ligand and complexes were studied in order to elucidate the spatial arrangements of the ligand around the metal ions. The conductance measurements of the complexes in ethanol, and chloride contents revealed that, some of the complexes are ionic while others are non - electrolyte.On the basis of elemental microanalysis, conductivity and chloride contents measurements, [I.R, U.V. - Vis spectroscopies] are suggested an octahedral geometry for all complexes
