Author name:
علي جاسم حمود
Supervisor name:
احمد جاسم محمد
Abstract:
تم تحضير ثلاثة سلاسل مختلفة من المركبات العضوية وهي مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18 ) ومركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10) ومركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18 ). حضرت مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون من خلال تفاعل كل مركب من مركبات 4 - (n - (الكوكسي) بنزالديهايد (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18) مع المركب المقابل من مركبات 4 - (n - الكوكسي) اسيتوفينون (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18) بنسبة مولية (1 : 1). تمت هذه التفاعلات بالتصعيد وبوسط قاعدي. في حين حضرت مركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول من تفاعل كل مركب من مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون المذكورة اعلاه مع زيادة من الهايدرازين وباستخدام التصعيد. حضرت مركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين من تفاعل كل مركب من مركبات 4 - (n - (الكوكسي))بنزالديهايد (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) مع الهايدرازين بنسبة مولية (1 : 2) على التوالي. التفاعلات تمت بوسط حامضي وبالتحريك وبدرجة حرارة الغرفة. شخصت المركبات العضوية وتم التوصل الى تراكيبها الكيميائية اعتمادا على التحاليل الطيفية (طيف الاشعة تحت الحمراء، طيف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية، طيف الرنين النووي المغناطيسي : 2D 1H - 1H - cozy , 2D 1H - 13C - HSQC , 1H، 13C) ومطيافية الكتلة.حضرت سلسلتين من معقدات ايون الفضة الاحادي مع مركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10) ومع مركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12). تم تحضيرسلسلة المعقدات الاولى من خلال تفاعل 2 ملي مول من كل مركب من مركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول مع 1 ملي مول من ملح نترات الفضة . اما السلسلة الثانية من المعقدات فحضرت من خلال تفاعل 1ملي مول من كل مركب من مركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين مع 2 ملي مول من ملح نترات الفضة. تفاعلات تحضير المعقدات انجزت بظروف خاملة وبعيدا عن الضوء .شخصت المعقدات المحضرة وتم التوصل الى تراكيبها اعتمادا على القياسات الطيفية (مطياف الاشعة تحت الحمراء , مطياف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية , الرنين النووي المغناطيسي 1H و13C). وكذلك تم تحديد نسبة الفضة في كل المعقدات باستخدام تقنية الحث البلازمي المقترن ((ICP وكذلك من خلال قياسات التوصيلية المولارية وعلى اساس ذلك فان الصيغة العامة للمعقدات يمكن ادراجها بالاتي : [Ag (L)2].(NO3) بالنسبة للسلسة الاولى من المعقدات (حيث ان L : 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول) و[Ag2 (L') (NO3)2] بالنسبة للسلسة الثانية من المعقدات (حيث ان L' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين).بينت قياسات التوصيلية الملارية للمعقدات المحضرة, الطبيعة الالكتروليتية (1 : 1) لمعقدات السلسلة الاولى [Ag (L)2].(NO3), والطبيعة غيرالالكتروليتية لمعقدات السلسة الثانية [Ag2 (L') (NO3)2]. كما وان قيم التحليل الدقيق لعنصرالفضة كانت دليل على ان نسبة الفضة الى الليكند هي (2 : 1) على التوالي لمعقدات [Ag (L)2].(NO3) و(1 : 2) على التوالي لمعقدات [Ag2 (L') (NO3)2]. تمت دراسة الصفات البلورية السائلة لمركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون و5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول و2,1 - - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين ومعقدات السلسلة الثانية لايون الفضة : [Ag2 (L') (NO3)2] باستخدام تقنية المجهر ذو الضوء المستقطب (POM) وتقنية المسح المسعري التفاضلي ((DSC. بينت الدراسة عدم امتلاك جميع مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون ومعقدي الفضة : [Ag2 (L4') (NO3)2] (حيث ان L4' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - ديسيلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) و[Ag2 (L5') (NO3)2] (حيث ان L5' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - دوديسيلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) للصفات البلورية السائلة, في حين بينت الدراسة امتلاك بقية المركبات وهي : 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10) ومركبات 2,1 - ثنائي(4 - (نورمال - الكوكسي)بنزايليدين)هايدرازين (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12) ومعقدات الفضة [Ag2 (L1') (NO3)2] (حيث ان L1' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - هيكسلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) و[Ag2 (L2') (NO3)2] (حيث ان L2' : 2,1 - ثنائي]4 - (n هيبتلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) و[Ag2 (L3') (NO3)2] (حيث ان L3' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - اوكتيلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) للصفات البلورية السائلة. | Three different series of organic compounds have been prepared : 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) (Chalcones), 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) (Pyrazoles) and 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) (Azines) compounds. The synthesis of 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one compounds were carried out by the reaction of each compound of the 4 - (n - alkoxy) benzaldehyde compounds (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18 ) with the corresponding compound of 4 - (n - alkoxy) acetophenone (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18 ) compounds in mole ratio (1 : 1). The reaction has been done under reflux in alkaline medium. 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) compounds were synthesized through the reaction of each compound of the 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) compounds with hydrazine hydrate (used in excess) under reflux. The synthesis of 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) compounds were carried out by the reaction of each compound of the 4 - (n - alkoxy) benzaldehyde (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) compounds with hydrazine hydrate (mole ratio : 2 : 1 respectively) in acidic medium and ambient conditions. The prepared organic compounds have been characterized and their structures were elucidated depending upon spectral data (FTIR, U.V - Vis, 1H, 13C, 2D 1H - 1H - (cozy) , 2D 1H - 13C - (HSQC) NMR and mass spectra).Two series of silver (I) complexes : silver (I) - 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) (Silver (I) - Pyrazoles) and silver (I) - 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10 or 12) (Silver (I) - Azines) complexes have been synthesized . The first series of the complexes (Silver (I) - Pyrazoles) were obtained by the reaction of 2 mmole of each compound of 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) compounds with 1 mmole of silver nitrate at (R.T.) and under dark and inert conditions. While, the second series (Silver (I) - Azines) were synthesized through the reaction of 1 mmole of each compound of 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10 or12) compounds with 2 mmole of silver nitrate at (R.T.) and under dark and inert conditions. The complexes were characterized and their stereochemical structures and geometries were proposed depending upon data of spectral studies (FTIR, UV - Vis, 1H and 13CNMR ) as well as ICP (silver content) and conductivity measurements. The following general formula were achieved : [Ag (L)2].(NO3) for (Silver (I) - Pyrazoles) complexes (where L : 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole) and [Ag2 (L') (NO3)2] for (Silver (I) - Azines) complexes (where L' : 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine). Conductivity measurements of the synthesized complexes showed the electrolytic nature (1 : 1) of [Ag (L)2].(NO3) complexes and nonelectrolytic nature of [Ag2 (L') (NO3)2] complexes. Furthermore, the silver microanalysis values gave an evidence that the ratio of the silver to the organic ligand is (1 : 2) respectively for [Ag (L)2].(NO3) complexes and (2 : 1) for [Ag2 (L') (NO3)2] complexes.Liquid crystalline behaviour of all the compounds of (1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one , 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole, 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine and the organic - inorganic hybrid [Ag2 (L') (NO3)2] (Silver (I) - Azines)) were studied using polarized light optical microscopy (POM) and differential scanning calorimetry (DSC) techniques. This study revealed that all the compounds of 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one and two of the (Silver (I) - Azines) complexes : [Ag2 (L4') (NO3)2] (where L4' : 1,2 - bis[4 - (n - decyloxy)benzylidene] hydrazine and [Ag2 (L5') (NO3)2] (where L5' : 1,2 - bis[4 - (n - dodecyloxy)benzylidene] hydrazine are not liquid crystalline mesomorphic materials. While the rest of the compounds : 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole ((n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, where n=6,7,8 or 10), 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) , [Ag2 (L1') (NO3)2] (where L1' : 1,2 - bis[4 - (n - hexyloxy)benzylidene] hydrazine, [Ag2 (L2') (NO3)2] (where L2' : 1,2 - bis[4 - (n - heptyloxy)benzylidene] hydrazine) and [Ag2 (L3') (NO3)2] (where L3' : 1,2 - bis[4 - (n - octyloxy)benzylidene] hydrazine displayed the liquid crystalline mesomorphic behaviour.
