Show: 25 50 75 100 Results

Search results: 25 out of 6,985

دراسات تحليلية طيفية لتقدير حالات التاكسد المختلفة لبعض الفلزات باستخدام تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة == Spectrophotometric Analytical Studies for Some Metals Speciation by Using Cloud - Point Extraction Methodology

Author name: زينب طارق ابراهيم
Supervisor name: زهير عبد الامير خماس | خالد جواد العادلي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Education For Girls - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: وفقا الى مقولة " كل شيئ سام ، وليس هناك ما هو سام ، ولكن الجرعة وحدها هي السامة” للعالم بيرزليوس (1493 - 1541) الذي كان احد الرواد في استعمال المواد الكيميائية والعناصر المعدنية في الطب، ادركنا اهمية تحليل الفلزات ذوات التاكسد المختلفة والتي بدات تشغل اهتمام العديد من الباحثين في العقد الماضي، الامر الذي شجعنا على الانخراط في هذا التحدي التحليلي المعقد لسببين رئيسيين. الاول، العلاقة المتينة والاهمية الحيوية لهذه لعناصر وتاثير تركيزها على الانسان والبيئة. والثاني ، لاستحداث طرائق تحليلية جديدة تتسم بالبساطة والدقة والضبط العاليين ، فضلا عن كونها صديقة للبيئة لتحتل موقعا هاما في تعزيز دور الكيمياء التحليلية المعاصرة ، كما تساعد في عمل المنظمات الوطنية / الدولية في وضع المعايير اللازمة لتجنب مخاطر هذه العناصروتاثيراتها الصحية الخطرة على الانسان عندما تكون موجودة بتراكيز عالية لاسيما في العينات الغذائية والحيوية والبيئية المختلفة. يتضمن هذا العمل البحثي موضوعين مترابطين هاميين في الكيمياء التحليلية. هما ، تحضير كواشف كيميائية عضوية تستعمل كعضائد (ليكندات) لاول مرة في تحليل العناصرالانتواعي (speciation analysis Metals ) لعناصر مختارة مثل الحديد (II) / الحديد (III ) والفناديوم V (V) / V (VI)) والسيلينيوم (IV)/ (VI)، بدلا من الكواشف الكيميائية العضوية التجارية التي استخدمت على نطاق واسع في منهجية الاستخلاص بنقطة الغيمة (CPE) منذ تاسيسها. يتبعها استنباط اجراءات تحليلية جديدة تعتمد على االاستخلاص بـ ( CPE) والمهجنة بالتقنيات التحليلية الالية المتاحة في مختبراتنا ، لغرض تقدير مثل هذه العناصر في المناشئ المختلفة. تشتمل هذه الاطروحة على الفصول الاتية : اذ يشير الفصل الاول في مقدمته الى تغطية شاملة لمفهوم الانتواع ((speciation وانتواع المعادن وسماتها التركيبية والمجالات المفيدة لاستخدامها ، فضلا عن الانواع الاساسية لتحليل العناصر الانتواعي. ثم يتطرق هذا الفصل الى المبادئ الاساسية لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة مدعوما بتفسيرات وافية بشان الاجراءات التجريبية والعوامل المؤثرة على استخلاص ايونات المعادن واقتران هذه الطريقة مع تقنيات تحليلية مختلفة. وكما يتضمن هذا الفصل ايضا مراجعة ادبية موجزة رتبت بهيئة جداول تعكس التطورات الاخيرة لمختلف الطرائق وتطبيقاتها في تقدير العناصر قيد الدراسة. واخيرا، اشتمل هذا الفصل على اهداف هذا العمل الحالي. والفصل الثاني يغطي بالتفصيل استعراض جامع للاجهزة التحليلية والعامة والمواد الكيميائية المستخدمة في هذه العمل البحثي . كما تم وصف مسار تحضير الكاشفيين العضويين الجديدين ( - NTA8HQ5، BIABP) وخصائصها، فضلا عن تفاصيل كاملة للتدابير التحليلية لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة المخططة لتقدير انواع العناصر المختارة للدراسة في هذه الاطروحة. واما الفصل الثالث ، يسلط الضوء على الجزء المهم لهذه االعمل الذي يتناول النتائج والمناقشة لموضوعين هامين في الكيمياء التحليلية لعمليات الفصل والاغناء والتعيين . في الجزء الاول ، جرى مناقشة الخصائص الفيزيائية والكيميائية للكاشفين العضويين 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازليل ازو - 8 - هيدروكسي الكينولين (NTA8HQ - 5) و2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول (BIABP) مع معقداتهما الفلزية بشكل كامل باستعمال طرائق تحليلية الية مختلفة مثل، مطيافية الاشعة الفوبنفسجية - المرئية ومطياف الاشعة تحت الحمراء بتحول فورييه (FTIR) ومطياف الرنين النووي المغناطيسي (NMR) ومطياف الكتلة (MS) وجهاز (CHN) لتحليل العناصرلاثبات التراكيب الكيميائية لها. وفي هذا السياق، وصفت مسارات الية التفاعل لهذه العضائد المحضرة في هذه الدراسة من النتائج المتحققة. وقد ظهرا ان هذه المواد الكواشف العضوية اعطت خواص فيزيائية وكيميائية جيدة ، كعضائد قادرة على تكوين معقدات للعناصر المتنوعة التاكسد قيد الدراسة ، تميزت بتكوين معقدات مستقرة في مايسلات (micelles ) المادة المستخلصة بنسبة تكافؤية (stoichiometric ) بلغت 2 : 1 (M : L) في الاوساط الحامضية المعتدلة، باستثناءالكاشف العضوي (5 - NTA8HQ) مع ايون الفناديوم الخماسي الذى اعطى تكافؤية بمقدار 1 : 1 : 1 كمعقد ثالثي بوجود تركيز محدد من بيروكسيد الهيدروجين (H2O2). ثبت ايضا ان هذه الكواشف اعطت نتائج واعدة من حيث ارقام الاستحقاق التحليلية لانواع العناصر تحت الدراسة وذلك بسبب الخصائص التحليلية الجيدة التي تم الحصول عليها مثل المدى الخطي الدينمي وحد الكشف ومعامل الاغناء والدقة والضبط ونسب الاسترداية المئوي للطرائق المقترحة في هذا العمل، فضلا عن الاقتصاد في الاداء والوقت والتكلفة التحليلية لتحليل انواع جديدة في عينات مناشئ معقدة عند اقترانها حتى مع تقنيات التحليل الالي الواطئة الكلفة مثل مطياف الاشعة الفوبنفسجية - المرئية المتوفر في جميع المختبرات التحليلية . واما في الجزء الثاني ، تم التركيز على نطاق واسع في تطوير منهجيات تحليلية شاملة تستند الى ( CPE) جنبا الى جنب مع اساليب طيفية لفصل واغناء وتقدير الحديد (II) / الحديد III))والفناديوم (V) / (VI) والسيلينيوم (IV) / ( VI) في مناشئ غذائية وبيئية وهي كما يلي : I. تم اجراء دراسة موسعة باستعمال الكاشف العضوي الجديد 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازليل ازو 8 - هيدروكسي الكينولين ( 5 - NTA8HQ) لتقدير الحديد الثنائي والثلاثي في مناشى الارز والشاي الاسود ، باستعمال طريقةالاستخلاص بنقطة الغيمة المزدوجة مع التقنيات التحليلية الطيفية. اعتمدت الطريقة على تفاعل انتقائي للحديد (II) مع الكاشف المخلبي ) 5 - NTA8HQ ( عند دالة حامضية ( 5pH= ( لتكوين معقد طاردة للماء الذي استخلص بكفاءة في الطور الغني للتريتون X - 114 ومن ثم تقديره طيفيا عند الامتصاص الاقصى المحدد في 650 نانوميتر. وبالاسلوب نفسه يتفاعل الحديد (III) مع نفس الكاشف عند دالة حامضية ( 6pH= ( لتكوين معقد طاردة للماء يستخلص بكفاءة في الطور الغني للتريتون X - 114 وتقديره طيفيا عند الامتصاص الاقصى المحدد في 590 نانوميترولكن بحساسية اقل من نظيره الثنائي. اجريت تحريات مختلفة للحصول على كل الظروف الفضلى المهمة لتحليل نوعي الحديد من خلال دراسة تاثير العوامل المؤثرة على كفاءة الاستخلاص لهذه العناصرباستعمال تقفي العوامل تتابعيا (OFAT) ومنها الدالة الحامضية (pH) وتركيز الكاشف وكمية المادة السطحية ودرجة الحرارة التوازن ووقت الحضانة ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة على كفاءة استخلاص للعناصر قيد الدراسة. وبتطبيق الظروف الفضلى امكن الحصول على عوامل اغناء بقيمة (126) و(52 ) مرة للحديد الثنائي والثلاثي على التوالي ، الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف بمقدار 0.35 نانوغرام حديد (II) لكل مل و3.96 ناونوغرام حديد (III) لكل مل في المحلول المائي ضمن مدى خطي تراوح من(50 - 0.5 ) و(150 - 10) نانوغرام مل - 1 لكل منهما. كانت دقة الطريقة محسوبة على اساس الانحراف القياسي المئوي لسبعة قياسات (عند تركيز 10 و30 نانوغرام مل - 1 للحديد (II)و الحديد (III) هي 0.54% 1.58% وتم الحصول على ضبط محسوب بالاسترداد بالمئة باستعمال طريقة اضافات القياس وبمدى ( 98.3±2.9%) و(98.50 ±1.26%) لكل الحديد الثنائي والثلاثي على التوالي. ونظرا للكفاية والخصائص التحليلية الجيدة للطريقة ، فقد تم تعيين نوعي لهذا العنصر في عينات الارز المحلي والمستورد والشاي الاسود والمستوردة اذ كانت حدود الكشف للطريقة (method detection limits) في العينات هي (0.0175) و(0.198) ميكروغرام غم - 1 للحديد الثنائي والثلاثي على التوالي. II. تم استحداث طريقة تحليلية تتابعية لاول مرة ضمن هذا العمل البحثي لاستخلاص واغناء وتقدير الفناديوم (IV) والفناديوم V (V) في عينات حقيقة بوساطة الاستخلاص بنقطة الغيمة المقترن بالتقنيات الطيفية وباستعمال الكاشفين العضويين الجديدين المحضرين في مختبرنا. تضمنت الطريقة المطورة على الفصل التتابعي للفناديوم في حالتي الاكسدة الرباعية والخماسية من خلال اجراء عملية التعقيد للفناديوم الرباعي مع الكاشف 2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول ، والفناديوم الخماسي مع الكاشف 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازوليل ازو - 8 هيدروكسي الكينولين بوجود بيروكسيد الهيدروجين عند الدوال الحامضية الفضلى لكل منهما ومن ثم استخلاصهما تتابعيا الى المادة السطحية نوع ( Triton X - 114) كميا في الطور - الغني بتجمعات المادة السطحية وفصلهما بالنبذ المركزي الذي منه تم تقدير الفناديوم في حالات التاكسد المحددة بالتقنيات الطيفية . تضمنت هذه الدراسة اجراء تحريات للحصول على الظروف الفضلى للفصل والتقدير من خلال التحقق في تاثير المتغيرات المهمة التي تؤثر على عملية الاستخلاص والتقدير لكل من الفناديوم الرباعي والخماسي باستعمال الطريقة التقليدية الممثلة بتفقي تاثير العوامل تتابعيا (OFAT) ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة المتوقع وجودها في العينات المختارة على كفاءة استخلاص الفناديوم باستعمال الكاشفين العضويين المحضرين. وبتطبيق الظروف الفضلى ، امكن الحصول على عوامل اغناء مقدارها (159) و(99) مره وبمديات خطية تراوحت بين ( (100 - 10و (70 - 1 ) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الرباعي والخماسي على التوالي والذي ادى على حصول حدود كشف بمقدار (2.53) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الرباعي و(0.72) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الخماسي في المحلول المائي . كما امكن الحصول على معدل للاستردادية المئوي والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بقيم تراوحت بين ( 98.3±0.7%) و(97.6±0.4%) والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بمقدار 0.67% و0.46 % لثمان قياسات لكل من الفناديوم (IV) والفناديوم V (V) على التوالي. تم تطبيق الطريقة في تعيين الفناديوم في عينات مياه الشرب والترب والرز والخضروات اذ كان حد الكشف للطريقة المستحدثة في العينات الحقيقية بمقدار 0.120 و0.037) ميكروغرام غم - 1 للفناديوم (IV) والفنديوم V (V) على التوالي . اثبتت الطريقة الموصوفة بحساستها العالية وسهولة تطبيقها وخلوها نسبيا من التداخلات وبهذه الطريقة تم التكمن على تقدير انواع الفناديوم في عينات مختلفة . كما جرى في مختبراتنا مقارنة احصائية للطريقة المقترحة باستعمال اختبار(t) المزدوج مع تقنية الامتصاص الذري الكهروحراري وبينت النتائج عدم وجود اختلافات جوهرية في الدقة والضبط عند مستوى 95% من الثقة. III. كما تم تطوير طريقة جديدة ثالثة لتقدير السيلينيوم اللاعضوي في حالتي التاكسد الرباعية والسداسية في مناشئ عينات متنوعة بوساطة الاستخلاص بدرجة - الغيمة المقترن بالتقنية الطيفية وباستعمال الكاشف العضوي المحضر 2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول(BIABP) . اعتمدت الطريقة المستحدثة على تفاعل السيلينيوم (IV) مباشرة (او السيلينيوم (VI) بعد اختزاله بحامض الهيدروكلوريك في ظروف معينة ) مع الكاشف BIABP في دالة حامضية (pH=5 ) لتكوين المعقد المخلبي (Se(IV) - BIABP ا لذي استخلص كميا الى المادة السطحية اللاايونية نوع ( Triton X - 114) عند درجة حرارة الغيمة الفضلى وبعد فصل الطبقة المستخلصة تم اذابتها في كمية قليلة من حامض النتريك الكحولي قبل تقديرالعنصر بالمطيافية الجزيئية عند الطول الموجي الاقصى 534 نانوميتر. جرى حساب السيلينيوم (VI) من خلال تعيين السيلينيوم الكلي بمطيافية الامتصاص الذري الكهروحراري وطرحه من تركيز السيلينيوم (IV) الذي تم تقديره بالطريقة المقترحة. ومن اجل تحقيق افضل حساسية للطريقة المستحدثة واقصى قدر من الكفاية لاستخلاص انواع اليسلينيوم ، جرى دراسة تاثير المعلمات التحليلية المختلفة المؤثرة على تدبير الاستخلاص بنقطة الغيمة ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة التي قد تؤثر على اشارة القياس الطيفي للسيلينيوم . وبتطبيق الظروف الفضلى امكن الحصول على عامل اغناء بقيمة (58 ) مرة للسلينيوم الرباعي الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف وحد كمي بمقدار 2.55 و8.49 نانوغرام مل - 1 في المحلول المائي على التوالي وضمن مدى معايرة قياسي تراوح من 5 الى 80 نانوغرام مل - 1 . كان معدل الاستردادية المئوي والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بقيم تراوحت بين ( 97.83±1.40%) و(97.2±1.2%) لكل من السيلينيوم (IV) والسليلينيوم (VI) على التوالي. وجد ان معدل ثابت الاستقرار لمعقد (Se(IV) - BIABP مساويا الى 1.85x108 (لتر)2(مول - 1)2 عند الطول الموجي الاقصى 534 نانوميتر والطاقة الحرة القياسية (∆G° ) لتفاعل من السيلينيوم ((IV مع الكاشف BIABP عند درجة حرارة نقطةالغيمة الفضلى هي قيمة سالبة وتساوي ( - 12.59 ) كيلوسعرة مول - 1 مشيرا الى ان هذا التفاعل يجري بشكل تلقائي. اثبتت الطريقة الموصوفة بحساستها العالية وسهولة تطبيقها وخلوها نسبيا من التداخلات وبهذه الطريقة تم تقدير انواع السيلينيوم في عينات مثل ماء الشرب والارز والخضروات . كما جرى في مختبراتنا مقارنة احصائية للطريقة المقترحة باستعمال اختبار(t) المزدوج مع تقنية الامتصاص الذري الكهروحراري وبينت النتائج عدم وجود اختلافات جوهرية في الدقة والضبط عند مستوى 95% من الثقة. | Based on the saying “Everything is a poison, nothing is apoison, the dose alone is the poison” of the scientist P.A. Parcelus (1493 - 1541) ,the pioneer in using the chemicals and minerals in medicine, we realized the importance of metal speciation analysis that began to take a great interest by the researchers in the last decade. This encouraged the researcher of the present study to engage in this complicated analytical challenge for two main reasons.The first is the strong relationship and the vital importance of the elements existing in various oxidation states and the impact of their concentration on humans and environment. The second reason is to establish new analytical methods which should be characterized by simplicity, accuracy, precision and environmentally - friendly,which play an important role in strengthening the position of contemporary analytical chemistry and help the national /international organizations in the development of the necessary standards to avoid the risk of these elements on health when they are presented at high concentration in various samples. This work comprises two significant interrelated topics in analytical chemistry; the synthesis of two new organic reagents and their exploitation as the chelating agents for the speciation analysis of the selected metal ions such as Fe (II) / Fe (III), V (VI) / V (V) and Se (IV) / Se (VI), instead of commercial organic reagents which have widely been used in the cloud point extraction (CPE) methodology since its foundation. Finally, to devise novel analytical procedures based on their extraction by CPE coupled with available analytical instrumental techniques for their determination in different matrices. Chapter One of this study refers to the comprehensive coverage the concept of speciation, metal speciation with their structural aspects, the useful fields for speciation and the basic types of speciation analysis. Then this chapter points out the basic principles of cloud point extraction (CPE) methodology enhanced with adequate explanations regarding the experimental procedures and the factors affecting the extraction of metal ions and its coupling with different instrumental techniques. A concise review on the recent developments of the method and its applications for the determination of metal speciation analysis under study was also considered. Finally, this chapter involved the aims of this present work. Chapter Two covers, in details, the instrumental techniques, general apparatus and chemicals used in the present work. The synthesis path of new organic reagents (5 - NTA8HQ, BIABP) and their characterization have been described.The full analytical procedures for CPE which have been designed for the determination of metal species under study are made in this thesis. Chapter Three highlights the results and discussion of the two important approaches in analytical chemistry. First, the characterization of the two ligands such as 2 - [2 - - (5 - Nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxy quinoline (5 - NTA8HQ) and 2 - [(Benzoimidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP) and their metal complexes was fully carried out using different instrumental methods such UV - Vis spectrophotometry, Fourier transform infrared spectrometry (FTIR), Nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR), Mass spectrometry (MS) and CHN elemental analysis to verify their structures. In this context, the mechanism reaction pathway for the two organic reagents prepared was depicted in two schemes. It appeared that these organic reagents gave good physical and chemical properties as ligands for metal speciation characterized by the formation of stable complexes in the micelles with the stoiciometric ratio of 1 : 2(M : L) in acidic media except for 5 - NTA8HQ reagent with V(V) ion which formed a 1 : 1 : 1 ternary complex in the presence of H2O2. It also proved that these reagents gave promising results in term of figures of merit for ultra trace concentration of the metal species under study due to their good analytical characteristics such as, linear dynamic range detection limit, enrichment factor, accuracy, precision and recovery percentage of the proposed methods in this work, in addition, to economy in performance, time and analytical cost for the speciation analysis in complex matrices when coupled even if with low cost instrumental analysis techniques like UV - Vis Spectrophotometry. Second, this work extensively focused in the development of the comprehensive analytical methodologies based on the CPE combined with the spectrophotometric methods for the separation, preconcentration and determination of Fe (II) / Fe (III), V (VI) / V (V) and Se (IV) / Se (VI) species in foods and environmental matrices as follows;I. An extensive study was developed using a new synthesized chelating agent namely, 2 - [2 - (5 - nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxyquinoline (5 - NTA8HQ) for the determination of iron species in rice and black tea matrices by combination of cloud point extraction method and spectrophotmetric techniques. The method involved a selective hydrophobic complex formation between iron (II) and 5 - NTA8HQ at pH 5, which can efficiently be extracted in surfactant - rich phase of Triton X - 114 and determined sepectrophotometrically at λmax 650 nm. Also, Iron (III) can selectively form a chelate with 5 - NTA8HQ at pH 6 and extracted with Triton X - 114 but with less sensitivity than with Fe (II) counterpart. Thus, this limitation was treated via thereduction of Fe (III) to Fe (II) with ascorbic acid and the amount of Fe (III) in samples was found by subtraction. All important factors for both Fe (II) and Fe (III) species that influenced the separation and determination steps were investigated in detail by one factor - at - a - time (OFAT) optimization. At optimum conditions, the enrichment factors of 126 and 52 fold were obtained for Fe (II) and Fe (III) ions respectively, leading to detection limits of 0.35 ng Fe (II) mL - 1 and 3.96 ng Fe (III) mL - 1 in aqueous solution. The linear dynamic range, relative standard deviation (n = 7 at 10 ng Fe(II) mL - 1 and 30 ng Fe(III) mL - 1), and the recoveries by the standard additions method were of 0.5 - 50 ng mL - 1and 10 - 150 ng mL - 1, 0.54% and 1.58%, 98.3 ± 2.9 and 98.5 ± 1.26 for Fe(II) and Fe(III) ions, respectively. By considering a limit of detection (LOD) of 0. 35 µg L - 1for Fe(II) and 3.96 µg L - 1 for Fe(III) in aqueous solution and 1 g of solid sample in 50 mL solution , the LOD of the method would be 0.0175 and 0.198 µg g - 1 for Fe(II) and Fe(III) respectively. The described method is sensitive, easy to apply and has a slight interference; thereby, the determination of iron species in rice and black tea samples were performed.II. Analytical method was established for the extraction and pre - concentration of V (IV) and V (V) species in real samples by cloud point extraction (CPE) coupled with spectrophotometry using two newly laboratory - made chelating reagents, for the first time. The approach was based on the sequential separation of two vanadium species in the same solution. First, the complexation of vanadium (IV) with 2 - [(Benzo imidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP) at pH 3.0 was done and then extracted into micelle phase. Second, the vanadium (V) remaining in aqueous phase after the separation of V (IV) ,V(V) was complexed with 2 - [2 - (5 - Nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxyquinoline (5 - NTA8HQ) and H2O2 in acidic medium to form a ternary complex [V(V) - H2O2 - NTA8HQ] which was re - extracted into micelle phase of Triton X - 114. The extracted complexes in cloud point layer were dissolved in a minimum amount of ethanolic 0.1 M HNO3, then V (IV) and V (V) were determined spectrophotometrically at their respective absorption maxima. All factors affecting the extraction and determination of V (IV) and V (V) ions using micelle - mediation extraction were executed via a classical optimization. In addition, the interference study was also considered. At established optimized conditions, a 159 and 99 fold enrichment factors and linear range of 10 - 100 and 1 - 70 ng mL - 1, led to the limits of detection of 2.53 and 0.72 ng mL - 1 for V (IV) and V (V) ions respectively to be achieved in aqueous solution. The average percent recovery of 98.3±0.7 and 97.6±0.4 and a precision (RSD%, n=8) of 0.67% and 0.46%, at 40 and 30 ng mL - 1 for V (IV) and V (V) were obtained. The proposed method was applied to the estimation of the two vanadium species in various real samples with satisfactory results where the method detection limit in these matrices was of 0.120 and 0.037 µg g - 1 for V (IV) and V (V) respectively. The described method was proved to be sensitive, easy to apply and interferences - free and in that way the determination of vanadium species in different samples was easily achieved. The results of the established method were compared statistically to ETA - AAS using t - paired test, showing no significant difference at 95% confidence interval and the proposed method gave comparable analytical figures of merit compared to other sophisticated techniques.III. A third method was developed for the determination of inorganic selenium species [Se (IV) and Se (VI)] in various sample matrices by using CPE and molecular spectrophotometry after using a newly organic reagent 2 - [(Benzo imidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP). The extraction process was based on the reaction of Se (IV) ions [and/or Se (VI) after its reduction into Se (IV) with 4 M HCl at certain conditions] with BIABP chelating agent in moderately acidic solution (pH=5) to form the hydrophobic chelate and subsequently extracted into the non - ionic surfactant (Triton X - 114) at a temperature above its cloud point (CPT). After phase separation, the surfactant - rich phase was dissolved in ethanolic nitric acid and selenium ions determined spectrophotometrically at at λmax of 534 nm. The Se (VI) content was calculated by subtracting Se (IV) from the total amount of Se. Blank experiments were carried out using the same procedure without Se added. In order to achieve the best sensitivity of the suggested method and maximum extraction efficiency for the extraction of selenium species, the effect of different analytical factors which impact the CPE procedure for the two species was optimized and the effect of interfering ions on the absorption signal of Se (IV) also considered. Under optimum conditions, the enrichment factor of 58 fold obtained leading to detection limit of 2.55 ng mL - 1 and quantitation limit of 8.49 ng mL - 1 in a standard calibration range of 5 - 80 ng mL - 1. The average stability constant (Kf) of [Se(IV) - BIABP] complex was found to of 1.85x108 L2 (mol - 1)2 at 534 nm and standard free energy ∆G° for the complexation reaction of between Se(VI) ion and BIABP was of a negative value and found to be of ( - 12.59) kcal mol - 1 ,indicating that the complexation reaction of between selenium and organic reagent is spontaneous. The average percent recovery of 97.83±1.40% and 97.20±1.20 % for Se (IV) and Se (VI) were obtained in spiked rice samples, indicating there is no sever interferences from common ions in the sample solution. The proposed method was applied to the estimation of the two selenium species in water, rice and vegetables samples with satisfactory results. The results of the suggested method were compared statistically to ETA - AAS using t - paired test, showing no significant difference at 95% confidence interval and gave comparable analytical figures of merit compared to other sophisticated techniques

تطوير وتقييم طرائق جديدة للتقدير الطيفي الاني لعقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا باشكالها النقيه وفي بعض النماذج الصيدلانيه == Development and Validation of New Methods for Simultaneous Spectrophotometric Determination of Tetracycline, Doxycycline and Methyldopa Drugs in Their Pure Forms and Some Pharmaceutical Formulation

Author name: رقية سمير الخالصي
Supervisor name: علاء كريم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: استخدمت اربعة طرائق طيفية مختلفة في هذه الدراسة لتقدير العقاقير التتراسايكلين ودوكسي سايكلين ومثيل دوبا في اشكالها النقيه وفي بعض النماذج الصيدلانيه بوجود بعض المضافات ، يشمل العمل اربعة فصول تعرض كما يلي : الفصل الاول : يتضمن ملخص عن مطيافية امتصاص المرئية - فوق البنفسجية، الادوية المضادة للبكتيريا( التتراسايكلين ودوكسي سايكلين) والعقاقير المضاده لارتفاع ضغط الدم (مثيل دوبا) مع بعض الطرائق لتقديرها، كذلك يعرض بعض المعلومات عن الادويه قيد الدراسة مع الخصائص العامة لهما. يدرج الفصل طريقتين للوصول للظروف الفضلى، طريقة المتغيرات الاحادية وطريقة المتغيرات المتعددة (طريقة تصميم التجربة). الفصل الثاني : يتضمن الجزء العملي ويحتوي على الاجهزه والمواد وتحضير المحاليل والتجارب الاوليه وطريقة تعيين الظروف الفضلى للعوامل التي تؤثر على التفاعل بطريقتين, طريقة المتغيرات الاحادية وطريقة المتغيرات المتعددة (طريقة تصميم التجربة), لكل عقار من العقاقير الثلاثالفصل الثالث : يتضمن تفاعل الازدواج التاكسدي للعقاقير الثلاث, تعتمد الطريقة على تفاعل التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا مع 4 - امينو انتي بايرين بوجود(PFC) في وسط قلوي. وقد تمت دراسة العوامل التي تؤثرفي اتمام تفاعل الازدواج التاكسدي بعناية للحصول على الظروف الفضلى بطريقتين. وذلك باتباع نمط المتغير الواحد وبالاعتماد على وطريقة المتغيرات المتعددة ( تصميم التراكم المركزي لثلاثة متغيرات ). المتغيرات التي تؤثر على التفاعل هي pH , تركيز الكاشف, تركيز العامل المؤكسد, تسلسل الاضافه, زمن التفاعل والاستقراريه. الامتصاص الاعظم (λmax) لمركب التتراسايكلين الملون الناتج حسب الطريقتين 531, 535 نانومتر بالتسلسل، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز للطريقه الاولى يتراوح بمديين بين µg.mL - 1 (1 - 18) وµg.mL - 1 (15 - 70) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 20.994 و0.9997 . وللطريقه الثانيه بمديين بين (µg.mL - 1 1 - 30) و(µg.mL - 140 - 100) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 1 و130.99 . وكان حد الكشف يساويµg.mL - 1 0.1732 وµg.mL - 1 0.3123 لكلا الطريقتين بالتتابع . والامتصاص الاعظم (λmax) لمركب الدوكسيسايكلين الملون الناتج حسب طريقة المتغير الواحد515 نانومتر، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز يتراوح بمديين بين µg.mL - 1 (90 - 10) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 0.9995 . وكان حد الكشف يساويµg.mL - 11.0724. اما المثيل دوبا فالامتصاص الاعظم (λmax) للمركب الملون الناتج حسب الطريقتين 466, 468 نانومتر بالتسلسل، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز يتراوح بين (µg.mL - 1 (1 - 60 ) و(µg.mL - 1 (1 - 05) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 0.9995 و0.9997 وكان حد الكشف يساويµg.mL - 1 0.0962 وµg.mL - 1 0.0633 لكلا الطريقتين بالتتابع . طبقت الطريقة المقترحة بنجاح لتقدير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا في نماذج دوائيه للعقاقيرالثلاث.الفصل الثالث : يتكون من قسمين, المشتقة الطيفية والمربعات الجزئية الصغرى (PLS). المشتقة الطيفية : تعتمد على المشتقة الاولى والثانية لطيف امتصاص عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا (في المنطقة ما فوق البنفسجية) لتقديرهم انيا في مزيج لهم, من اجل التخلص من الخطا الناتج في قيم الامتصاص بسبب وجود الادويه معا او بسبب وجود المتداخلات.لقد وجد انه بالامكان تقدير عقاقير التتراسايكلين ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30 μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا, كمتداخل. في تقنية المشتقة الاولى وجد ان قيم القمم المقاسة عند 226 و241 و266 و344 380 نانومتر (peak to baseline) وعند 318 و345 نانومتر (zero cross) وعند )226)( 241 - 284 - 266(284 - 344) , (344 - 380),( نانومتر (peak to peak) تتناسب مع تركيز التتراسايكلين ، لذلك استخدمت في تقديره. بينما في المشتقة الثانية استخدمت الاطوال المواجية عند 205 نانومتر، 246 نانومتر، 260 نانومتر، 367 نانومتر (peak to baseline) والاطوال المواجية عند 331نانومتر، 374 نانومتر (zero cross) والاطوال المواجية221 - 201 نانومتر (area under peak) والاطوال المواجية عند عند 205 - 220نانومتر، 232 - 246 نانومتر، 246 - 260 نانومتر ، 275 - 290 نانومتر (peak to peak) في تقدير التتراسايكلين.يقدر الدوكسيسايكلين ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30( μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10μg.mL - 1) التتراسايكلين والمثيل دوبا, كمتداخل. وجد ان قيم القمم المقاسة عند 225 نانومتر، 243نانومتر، 265 نانومتر، 331نانومتر، 374 نانومتر(peak to baseline) وعند 321 و356 نانومتر (zero cross) وعند 243 - 225 نانومتر, 265 - 284 نانومتر، 284 - 331 نانومتر، 331 - 374 نانومتر (peak to peak) استخدمت لتقدير الدوكسيسايكلين باستخدام المشتقة الاولى. من ناحية اخرى، استخدمت الاطوال المواجية عند 206 نانومتر و247 نانومتر، (peak to baseline) والاطوال الموجية عند 311 و315 و380 نانومتر zero cross )) ، والاطوال الموجية عند 206 - 220 نانومتر، 232 - 247 نانومتر، 247 - 260 نانومتر، 260 - 275 نانومتر (peak to peak) لتقدير الدوكسيسايكلين باستخدام المشتقة الثانية.و يقدر والمثيل دوبا ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30) μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10μg.mL - 1) التتراسايكلين والدوكسيسايكلين, كمتداخل. وجد ان قيم القمم المقاسة عند 234 نانومتر، 270 نانومتر، 290نانومتر، (peak to baseline) وعند 235 نانومتر (zero cross) وعند 234 - 270 نانومتر و270 - 290 نانومتر (peak to peak) استخدمت لتقدير المثيل دوبا باستخدام المشتقة الاولى. واستخدمت الاطوال المواجية عند 200 نانومتر و226 نانومتر و241 نانومتر و282 نانومتر و629 نانومتر (peak to baseline) والاطوال المواجية عند 211 نانومتر( zero cross) ، والاطوال المواجية عند 211 - 226 نانومتر و226 - 241 نانومتر و282 - 296 نانومتر (peak to peak) لتقدير المثيل دوبا باستخدام المشتقة الثانية. اظهرت النتائج غياب التداخل الذي تسببه المتداخلات في تقدير العقاقير عند استخدام هذه الطريقة، لذلك فمن الممكن تطبيق الطريقة بنجاح في تقدير العقاقير الثلاث في نماذجهما الصيدلانيه وبوجود بعض المضافات.طريقة المربعات الجزئية الصغرى : طبقت الطريقة طيفيا˝ لتقدير عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا في مزيج منهم. في هذه الدراسة، حضرت مجموعة التدريب بالاعتماد على قاعدة العشرة، بمعنى اخر تم اختيار ثلاثين مزيج ثلاثي (من ضمن تسعون مزيج تم تحضيرها بالاعتماد على مدى الخطية التتراسايكلين ( μg.mL - 1 100 - 0.5 ) والدوكسيسايكلين( μg.mL - 1 100 - 0.1 ) والمثيل دوبا( μg.mL - 1 100 - 0.5 ) بتصميم عشوائي.تم الحصول على مصفوفة المعايرة بعمل مسح لطيف الامتصاص للمحاليل العشرين المختارة من مزيج عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا وبمدى 400 - 190 نانومتر وبفاصل 1 نانومتر وعرض الشق 0.5 نانومتر مع مسح بطئ. تم استخدام برنامج Excel Addinsoft Version 2014.5.03. XLSTAT لبناء طراز انحدار المربعات الجزئية الصغرى ومن خلالها تم التنبؤ بتراكيز العقاقير الثلاث. اثبتت نتائج النسبة المئوية لمعامل التغيير (R.S.D%) (2.4340 - 0.0035) والنسبة المئوية للخطا النسبي (RE%) (1.0400 - 0.9760 - ) دقة وضبط ممتازة لطريقة PLS للتنبؤ بتراكيز عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا انيا". طبقت الطريقة بنجاح في تقدير العقارين انيا˝ في مزيج مصنع منهما. قورنت النتائج التي تم الحصول عليها من تقنية المشتقة مع تلك التي تم الحصول عليها من طريقة المربعات الجزئية الصغرى للعقارين مع بعضها البعض وتم حساب قيم اختبار F وقيم اختبار .t | In this study four different spectrophotometric methods are used for determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa drugs in pharmaceutical preparations and in their pure forms. The work comprises four chapters which are shown in the following : Chapter One : includes a brief for Ultraviolet - Visible (UV - VIS) Absorption spectroscopy, antibacterial drugs (tetracycline and doxycycline) and antihypertensive (methyldopa) with some methods for their determination, the chapter lists two methods for optimization; univariate method and multivariate method (design of experiment method). Chapter Two : includes experimental which contains instruments, chemicals, preparation of solution,( primaries investigations, optimizations of experimental parameters, assay procedure for the determination by univariate method and multivariate method (design of experiment method), interferences procedure, procedure for drugs sample) for each drug .Chapter Three : includes oxidizing coupling reaction of the three studied drugs; the method is based on the reaction of each drug with 4 - aminoantipyren (4 - AAP) in presence of potassium ferriecyanide (PFC) in an alkaline medium. Two optimization methods were applied to determine the optimum conditions of oxidizing coupling reaction variables; univariate and design of experiment (DOE) method. The conditions affecting the reaction; pH, buffer volume, reagent concentration, oxidant concentration, type of buffer, order of addition, time of reaction and stability were optimized. Under univariate and design of experiment (DOE) method; the tetracycline colored product having (λmax) at 531nm 535nm respectively. Beer’s law was obeyed in concentration range of [two scale (1 - 18 µg.mL - 1) and (20 - 70µg.mL - 1)] with correlation coefficient of 0.9997 and 0.9942 respectively and for second method [two scales (1 - 30 µg.mL - 1) and (40 - 100µg.mL - 1)] with correlation coefficient of 1 and 0.9913. The assay limits of detection were 0.1732, 0.3123µg.mL - 1 respectively. Under univariate the doxycycline colored product having (λmax) at 515nm. Beer’s law was obeyed in concentration range (10 - 90 µg.mL - 1) with correlation coefficient of 0.9995. The assay limits of detection quantification were 1.0724µg.mL - 1. The method was successfully applied to the analysis of some drug tablets formulation. When the methyldopa colored product having (λmax) at 468nm and 466nm respectively. Beer’s law was obeyed in concentration range of (1 - 60 µg.mL - 1) and (1 - 50µg.mL - 1) with correlation coefficient of 0.9995 and 0.9997 respectively. The assay limits of detection quantification were 0.0962 and 0.0633µg.mL - 1, respectively. The method was successfully applied to the analysis of some drug tablets formulation.Chapter Four : includes two parts; Derivative spectrophotometry and partial least - squares (PLS). Derivative spectrophotometry is based on the first and second derivative spectra of absorption which has been applied for simultaneous spectrophotometric determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa drugs in their mixture in the ultraviolet region. The method offers an advantage of getting rid of the resulting error in the values of absorption because of the presence of each drug with the presence of interference from the excipients.It was found that the method is able to accurately estimate tetracycline in the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in mixtures containing (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) of doxycycline and methyldopa, as (interfering). The results obtained, with the first derivative measurements, indicate that when the concentration of doxycycline and methyldopa is kept constant and the concentration of Tetracycline varied, the peak amplitudes are measured at peak to baseline (226, 241, 266, 344 and 380 nm), for height to baseline at zero cross (318 and 345 nm), at peak to peak height between (226 to 241 nm, 266 to 284 nm, 284 to 344 nm and 344 to 380nm), were found to be in proportion to the tetracycline concentration therefore they are used for the determination of it. The careful inspection of the second derivative spectra obtained for the mentioned mixtures of tetracycline, doxycycline and methyldopa shows that peak to baseline (205, 246, 260, and 367 nm), for height to baseline at zero cross (311 and 374 nm), at peak to peak height between (205 to 220 nm, 232 to 246 nm , 246 to 260 nm , 260 to 275 nm and 275 to 290nm), measurements at specified wavelength could be used to quantify the exact concentration of Tetracycline in presence of doxycycline and methyldopa. Doxycycline was determined for the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in a mixture containing (0.5 - 30 μg.mL - 1) of tetracycline and methyldopa as (interfering). The procedure gave good results over the studied range of concentration depending on peak to baseline (225, 243, 265, 331and 374 nm), for height to baseline at zero cross (321 and 356 nm), at peak to peak height between (225 to 243 nm, 265 to 284 nm, 284 to 331 nm and 331 to 374 nm), measurements were found to be used for the determination of Doxycycline in the first derivative technique. On other situation, the wavelengths are at 206 nm and 247nm (peak to base line measurements), and height at three zero cross at 311 nm, 315nm and 380 nm, and peak to peak measurements between (206 - 220 nm), (232 - 247 nm), (247 - 260 nm), and (260 - 275 nm) measurements were used for the estimation of doxycycline on second derivative, were found to be proportion to the doxycycline concentration, therefore they are used for the determination of it.Methyldopa was determined for the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in a mixture containing (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) of Tetracycline and Doxycycline as (interfering). The procedure gave good results over the studied range of concentration depending on peak to baseline (234, 270and 290 nm), for height to baseline at zero cross (235 nm), at peak to peak height between (234 to 270 nm and 270 to 290 nm), measurements were found to be used for the determination of Methyldopa in the first derivative technique. On other situation, the wavelengths are at 200 nm, 226 nm, 241 nm, 282 nm and 296 nm (peak to base line measurements), and height at zero cross at 211 nm, and peak to peak measurements between (211 - 226 nm), (226 - 241 nm) and (282 - 296 nm) measurements were used for the estimation of Methyldopa on second derivative were found to be proportion to the Methyldopa concentration, therefore they are used for the determination of it.The results show the absence of interference from the excipients on the determination of the two drugs by using this method, therefore; it was possible to be applied for the determination of these drugs in their pharmaceutical preparations.Partial least - squares (PLS) method was applied for simultaneous spectrophotometric assay of tetracycline, doxycycline and methyldopa in their mixture. In this study, training (calibration) set was prepared relying on rule of ten i.e. thirty ternary mixtures were selected (from the ninety prepared mixtures basing upon linearity ranges of (0.5 - 100 μg.mL - 1) tetracycline, (0.1 - 100 μg.mL - 1) doxycycline and (0.5 - 100 μg.mL - 1) methyldopa and by random design. The calibration matrix was obtained as digital data by scanning the absorption spectrum for each of the twenty selected solutions of tetracycline, doxycycline and methyldopa mixtures, in the range 190 - 400 nm with 1.0 nm data interval, 0.5 nm silt width, and medium scan speed. Excel Addinsoft XLSTAT version 2014.5.03. program is used to build up PLS regression modes and the concentration of two drugs was predicted. The results of relative standard deviation percentage (R.S.D %) 2.4340 - 0.0035)) and relative error percentage (RE %) (1.0400 - 0.9760 - ) indicated excellent accuracy and precision of the PLS method for simultaneous prediction of the concentrations of tetracycline, doxycycline and methyldopa. The method was successfully used for simultaneous determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa in their synthetic sample mixtures.The results obtained from the derivative technique and partial least squares method for the two drugs ware compared to each other and F - test values were calculated.

تقدير بعض العقاقير غير الستيرويدية المضادة للالتهابات باستخدام طريقة الاقتران التاكسدي وكروماتوغرافيا السائل ذات الاداء العالي ذي الطور العكوس == Oxidative Coupling and Reverse - Phase High Performance Liquid Chromatographic Methods for Determination of Some Non - Steroidal Anti - Inflammatory Drugs

Author name: رؤى مؤيد محمود العاني
Supervisor name: سرمد بهجت ديكران
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمنت الدراسة تطوير طريقتين مختلفتين لتقدير اربعة عقاقير غيرستيرويدية مضادة للالتهاب هي : الدايكلوفيناك صوديوم (DCL)، البايروكسيكام (PX)، حامض المفيناميك (MFNC) والنابروكسين (NAP) باشكالها النقية وبمستحضراتها الصيدلانية (حبوب، كبسول، امبول).الطريقة الاولى : تفاعل الاقتران التاكسدي.تعتمد على تفاعل العقاقير قيد الدراسة مع الكاشف 4،2 - ثنائي نايترو فنيل هيدرازين (2,4 - DNPH) بوجود ايودات البوتاسيوم وهيدروكسيد الليثيوم لتكوين معقدات ملونة اظهرت اعظم امتصاصات عند الاطوال الموجية 600 نانوميتر لدايكلوفيناك صوديوم و520 نانوميتر للبايروكسيكام و465 نانوميتر لحامض المفيناميك و474 نانوميتر للنابروكسين، مقابل محاليلها الخلب.وقد تمت دراسة عدد من العوامل التي تؤثر في اتمام التفاعل بعناية للحصول على ظروف فضلى للتفاعلات باتباع الطريقة الكلاسيكية (بنمط المتغير الواحد) وطريقة السمبلكس المحورة (بنمط المتغيرات المتعددة). اظهرت النتائج والبيانات الاحصائية ان الخصائص الطيفية لمنحنيات المعايرة كانت افضل عند اتباع الظروف الفضلى التي تم الحصول عليها بطريقة السمبلكس المحورة عند مقارنتها بالطريقة الكلاسيكية بنمط المتغير الواحد بالنسبة لعقار الدايكلوفيناك صوديوم. وعلى هذا الاساس تم الحصول على الظروف الفضلى لتقدير بقية العقاقير قيد الدراسة (البايروكسيكام، حامض المفيناميك والنابروكسين) باتباع نمط المتغيرات المتعددة وذلك من خلال دراسة ثلاث من المتغيرات التي لها تاثير واضح على ناتج التفاعل وهي تركيزمحلول الكاشف وتركيزمحلول العامل المؤكسد وحجم محلول القاعدة. واستخدم لهذا الغرض طريقة السمبلكس المحورة ، بينما تم الحصول على القيم الفضلى للمتغيرات التي لها تاثير ضئيل على ناتج التفاعل باتباع الطريقة التقليدية (طريقة نمط المتغير الواحد).اظهرت نتائج هذه الدراسة لتقدير العقاقير المذكورة مطاوعة لقانون لامبرت بير، ولمديات من التراكيز تراوحت لعقار الدايكلوفيناك صوديوم بين (0.5 - 40) µg.mL - 1 وبحد كشف 0.020 µg.mL - 1 ولعقار النابروكسين بين (0.5 - 50) µg.mL - 1 وبحد كشف 0.104 µg.mL - 1 ، اما بالنسبة لعقار حامض المفيناميك فقد تم الحصول على مديين للخطية : الاول (1 - 15) µg.mL - 1 وبحد كشف 0.284 µg.mL - 1 والثاني (15 - 100) µg.mL - 1 وبحد كشف 1.534 µg.mL - 1 . وكان مدى الخطية لعقار النابروكسين (10 - 100) µg.mL - 1 وبحد كشف 2.347 µg.mL - 1. قيمة معامل الامتصاص المولي مساوية لـL.mol - 1cm - 1 20995 و17034 لكل من عقار الدايكلوفيناك صوديوم والبايروكسيكام على التوالي ، L.mol - 1cm - 1 7287و 1351 لعقار حامض المفيناميك بينما 484 L.mol - 1cm - 1 لعقار النابروكسين باستخدام طريقة السمبلكس.اظهرت الدراسة عدم وجود اي تاثير للمتداخلات المتعارف على وجودها في المستحضرات الصيدلانية في تقدير الدايكلوفيناك صوديوم، البايروكسيكام وحامض المفيناميك، بينما لوحظ هناك تاثير ضئيل في تقدير النابروكسين. لذلك طبقت الطريقة المقترحة بنجاح في تقدير العقاقير الاربعة بمستحضراتها الصيدلانية.الطريقة الثانية : كروماتوغرافيا السائل ذات الاداء العالي ذي الطور العكوستضمنت الدراسة تطوير وتقييم طريقة بسيطة في كروماتوغرافيا السائل عالي الاداء ذي الطور العكوس (RP - HPLC) من اجل فصل وتقدير اربعة عقاقير غير الستيرويدية من مضادات الالتهاب (الدايكلوفيناك صوديوم، البايروكسيكام، حامض المفيناميك والنابروكسين).تم اجراء الفصل الكروماتوغرافي باستخدام عمود من نوع NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec بابعاد ( (250 × 4.6 mmوحجم جسيمات 5 μm كطور ساكن. اما الطور المتحرك فيتالف من الاسيتونتريل : الماء منزوع الايونات محمض بحامض الخليك (1% ) بنسبة (50 : 50, v/v). تم استخدام معدل جريان ثابت 1.5 mL.min - 1، درجة حرارة 35 °C وحجم حقن 30 µL لتحقيق الفصل واجري الكشف عن الحزم المستردة عند طول موجي 264 نانوميتر. تم فصل العقاقير باستخدام نظام الاسترداد التدريجي وبزمن كلي 8 min. ازمان الاحتجاز لكل من البايروكسيكام، النابروكسين، الدايكلوفيناك صوديوم وحامض المفيناميك هي 4.267 min، 4.785 min، 6.555 min ، 7.683 min على التوالي.اظهرت منحنيات المعايرة علاقة خطية بين مساحة القمة وارتفاع القمة مقابل التركيز وكان مدى الخطية لعقار البايروكسيكام (3 - 200) µg.mL - 1 بينما لعقاري النابروكسن وحامض المفيناميك (1 - 200) µg.mL - 1 اما الدايكلوفيناك صوديوم فكان (1.5 - 200) µg.mL - 1 وبمعامل تصحيح اكثر من0.9990 لكل المركبات. تم حساب حدود الكشف وحدود التقدير للطريقة وقد وجد انها تتراوح بين (0.089 - 0.300) µg.mL - 1 و(0.294 - 0.989) µg.mL - 1 على التوالي.تم حساب المتغيرات الكروماتوغرافية وقد وجد بان معامل التذيل TF)) لكل مركب يتراوح بين (1.438 - 0.938)، وكانت كفاءة الفصل لهذه الطريقة والتي تتمثل بمعامل الفصل (α) بين (1.524 - 1.181) وعدد الصفائح النظرية (N) بين (36027.56 - 5521.71) ومعامل التفريق (Rs) بين (9.270 - 2.454).تم حساب دقة وضبط الطريقة الكروماتوغرافية المطورة بالطرائق الاحصائية ووجد ان الخطا النسبي المئوي Er % كان اقل من 5 %، اما مقدار التكرارية (الذي يعطى كانحراف معياري نسبي) RSD % اقل من 6 % لكل المركبات.تم تطبيق الطريقة على المستحضرات الصيدلانية التجارية لهذه العقاقير، والتي تم تصنيعها في مناشئ مختلفة مثل (الهند ومصر والصين)، واظهرت النتائج ان هذه العقاقير تحتوي زيادة او نقصان في وزن المادة الفعالة حيث ان معامل الاسترجاع المئوي كان يتراوح بين (107.9 % - 91.6 %). | Two different methods were developed in this study for the determination of four nonsteroidal anti - inflammatory drugs namely; diclofenac sodium (DCL), piroxicam (PX), mefenamic acid (MFNC) and naproxen (NAP) in their pure form and pharmaceutical preparations which are formulated as tablets, capsules and ampoule.The first method : Oxidative coupling reactionBased on the reaction of each drug with 2,4 - dinitrophenyl hydrazine (2,4 - DNPH) in the presence of potassium iodate and lithium hydroxide to form colored products. The absorbance values for the formed complexes were measured at 600 nm for diclofenac sodium, 520 nm for piroxicam, 465 nm for mefenamic acid and 474 nm for naproxen; against reagent blank.Different variables affecting the completion of reaction have been carefully optimized following the classical univariate method and modified simplex method. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions obtained by simplex optimization, in comparison with those obtained via univariate method for diclofenac sodium. Therefore, in the spectrophotometric determination of piroxicam, mefenamic acid and naproxen, only those parameters which have significant effect on the reaction yield (via the concentration of reagent and concentration of oxidant and the volume of base) were optimized by simplex method, while the parameters which have small effect on the reaction product were obtained by univariate method.The calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 40) µg.mL - 1 with detection limit 0.020 µg.mL - 1 for DCL complex, (0.5 - 50) µg.mL - 1 with detection limit 0.104 µg.mL - 1 for PX complex, two scales of linearity for MFNC complex, (1 - 15) µg.mL - 1 with detection limit 0.284 µg.mL - 1 and (15 - 100) µg.mL - 1 with detection limit 1.534 µg.mL - 1 and for NAP complex (10 - 100) µg.mL - 1 with detection limit 2.347 µg.mL - 1. The molar absorptivities were found to be 20995 and 17034 L.mol - 1cm - 1 for DCL and PX respectively, and 7287 and 1351 L.mol - 1cm - 1 for MFNC and 484 L.mol - 1cm - 1 for NAP by simplex method.No interferences from the studied excipients on the determination of DCL, PX, and MFNC were found, while slightly interferences were found in the determination of NAP. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of four drugs in their pharmaceutical preparations.The second method : Reverse - phase high performance liquid chromatographyA simple reverse - phase high performance liquid chromatographic (RP - HPLC) method has been developed and validated for simultaneous determination and separation of four NSAIDs (DCL, PX, MFNC and NAP). Chromatographic separation was achieved using a RP - NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec (250 × 4.6 mm i.d.; particle size 5 μm) column. The mobile phase consisted of acetonitrile : deionized water acidified with 1% acetic acid in a ratio (50 : 50, v/v). A steady flow rate of 1.5 mL.min - 1, temperature 35 °C and injection volume 30 µL were used to carry out the separation and the detection was made at 264 nm. The drugs were resolved by gradient elution system with the run time of 8 min. The retention times of piroxicam, naproxen, diclofenac sodium and mefenamic acid were 4.267 min, 4.785 min, 6.555 min and 7.683 min respectively.Calibration plots were constructed by plotting the peak area and peak height against respective concentrations in the range of (3 - 200) µg.mL - 1 for piroxicam and for naproxen and mefenamic acid were in the range (1 - 200) µg.mL - 1, while for diclofenac sodium was in the range (1.5 - 200) µg.mL - 1 with correlation coefficient higher than 0.9990 for all drugs. LOD and LOQ were between (0.089 - 0.300) µg.mL - 1 and (0.294 - 0.989) µg.mL - 1 respectively. The chromatographic parameters were calculated, it was found that the tailing factor (TF) for each drug was between (0.938 - 1.438), the separation factor (α) was between (1.181 - 1.524), the number of theoretical plate (N) was between (5521.71 - 36027.56) and the resolution factor (Rs) was between (2.454 - 9.270).The accuracy and precision were calculated, the Er % was less than 5 %, while RSD % was less than 6 % for all drugs.The method was applicable on pharmaceutical formulations for these drugs which were obtained from different sources as (India, Egypt and China), it is found that these drugs have more than or less than the nominated weight of active compounds, where the recovery % was between (91.6 % - 107.9 %).

تحضير وفعالية التحفيز الضوئي ل TiO النانوي المدعم بالعناصر المشتركة في مذيبات مختلفة ودراسته نظريا == Synthesis and photocatalytic Activity of Co - doped TiO2 Nanoparticles in Different Solvents and its Theoretical study

Author name: دينا عبد الكريم علي
Supervisor name: رمزي رشيد علي العاني | حسين اسماعيل عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The nano particles Titanium dioxide (TiO2) were prepared using chemical modifiers and dopants. Three carboxylic acids were used as a chelating agents : Malonic acid (Mal.) (COOH CH2 COOH), adipic acid (Ad.) (COOH(CH2)4COOH) and Aconitic acid (Aco.) (COOHCH2CH=C(COOH)2) in three different mol ratios (2/1, 1/1 and 1/2 of TiCl4 /acid) to give three complexes : 1. [Ti2(Mal)(OH)6(EtOH)4] (EtOH)22. [Ti2(Ad)(OH)6(H2O)2]H2O3. [Ti3(ACO)(OH)a(EtOH)6](EtOH)2These complexes characterized by FTIR and flame atomic absorption to suggest the type of binding between Ti+4 and the carboxylate and predict the formula structures of complexes.The three complexes studied theoretically using semi - empirical method of hyper chem. 8.0 program (PM3) to : Optimized the structural geometries, The heat of formation (ΔH○f), binding energy (ΔEb)and total energy (ΔET) for the three complexes were calculated at 298 K○. The bond length, vibration spectra and electronic spectra for the three complexes were estimated and then compared with the experimental values. The theoretical results agreed with those found experimentally.After calcinations at three deferent temperature (500,700 and 900)ºC the observed TiO2 samples were characterized by XRD to determined the anatase phase ratio in the samples . At 500 o C All samples with mole ration 1 : 1 (TiCl4 : Acid) give 100% anatase phase . At 700ºC 93% retention of anatase for (Ti1 : Ad1) sample,88% anetase retention for (Ti1 : Mal1) sample and 95% anatase retention for (Ti1 : ACO2) are obtained. At 900ºC only one samples of Ti : ACO give 40% anatase retention but the other samples have very low percentage of anatase.The (SEM) and (AFM) were used to study the morphology of the samples and determined the particles size for the samples calsined at 500 ºC.The minimum average diameter obtained for (Ti : Ad1) sample calcined (70nm) and all other samples below 100 nm. The photocatlytic studied of these samples calcined at 500,700and 900 ºC was examined for degradation of para - nitro phenol under Uv - visible light and give a good removed ratio and rate of degradation especially for the samples that have small ratio of rutile.The optimum Adipic acid, tetra chloride mole ratio (TiCl4 : Adipic 1 : 1)were used to prepare TiO2 singly doped and doubly doped with Pt4+, Au3+, S6+and Se4+ ions. These samples prepared and a calcined at 500ºC to give (Pt - TiO2), (Au - TiO2), (S - TiO2) and (Se - TiO2) samples with mole ratio 1% of ( ) and prepared Co - doped TiO2 with (Pt,Au - TiO2),(Pt,S - TiO2),(Pt,Se - TiO2), (Au,S - TiO2),(Au,Se - TiO2) and (S - Se - TiO2) in two mole ratio (1/100 and 2/100 of ) these samples characterized by Uv - visible adsorption spectroscopy to determine the band gab of the doped - TiO2 and Co - doped TiO2 sample. The X.R.D. used to determine the anatase ratio in the doped and Co - doped samples and all samples give 100% anatase accept the (Au - TiO2), (Au,Se - TiO2) and (Pt,Au - TiO2) samples which contain 15% rutile.The AFM and SEM were used to study the morphology of the doped and Co - doped samples to determine the particle size. The samples Pt - TiO2 give particles similar to size similar to that of Ti1 : Ad1 samples but the other samples give larger particles size .The photocatalytic degradation of P - Np under visible irradiation using the doped and Co - doped samples .The results show good removal ratio more than the undoped sample.

تحضير وتشخيص بعض المركبات غير متجانسة الحلقة الجديدة والمشتقة من الثايوسيمكاربازونات == Synthesis & Characterization of Some New Heterocyclic Compounds Derived From Thiosemicarbazones

Author name: احمد نعمة عياش حسين اللهيبي
Supervisor name: حامد جاسم جعفر | جمبد هرمز توما
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعتبر مشتقات ( الثايادايازولين , الثايازوليدينون, الايميدازول, الايميدازوليدينون, الايزواوكسازولين, البارازولين والاوكسازبين) من المركبات الحلقية غير المتجانسة ولها استخدامات واسعة في المجالين البايولوجي والصناعي ولهذا السبب تم تحضير العديد من هذه المركبات في هذا البحث وبطرق مختلفة.تضمن البحث تحضير وتشخيص مركبات غير متجانسة الحلقة الجديدة الاحادية والثنائية المشتقة من الثايوسيميكاربازونات المقابلة عن طريق محورين رئيسيين . في بداية العمل, تم تحضير مشتقات مختلفة من الثايوسيميكاربازون [B1 - B8] من خلال تفاعل تكاثف ما بين الثايوسيميكاربازايد والديهايدات او كيتونات اروماتية مناسبة في وسط حامضي ثم استخدمت هذه الثايوسيميكاربازونات المحضرة كنقطة بداية لتحضير مشتقات من 4,3,1 - ثاياديازولين, 4 - ثايازوليدينون, الايميدازول, 5 - ايميدازوليدينون, المركبات غير متجانسة الحلقة الملتحمة والاوكسازبينات ومشتقات الايميدات وكالاتي : تضمن المحور الاول (مخطط رقم 1 و2) من هذا العمل تحضير مشتقات 4,3,1 - ثايادايازولين [C1 - C6] من خلال تفاعل الثايوسيميكاربازون مع انهيدرايد الاسيتيك في البريدين ومن ثم تحويل المركبات الناتجة ( الثاياديازولينات) الى الامينات المقابلة [D1 - D6] بواسطة التحلل المائي باستخدام مزيج من (الهيدرازين مع الماء). بعد ذلك تم مفاعلة هذه الامينات الجديدة مع انهيدريدات حلقية مختلفه او مع الكيومارين ومشتاقته, وكذلك مع الديهايدات اروماتية مختلفة بطرق مختلفة للحصول على مركبات جديدة تحتوي على حلقة الثايادايازولين في تركيبها مثل : الايميدات[E1 - E8] , الكوينولينات[F2 - F19] , وقواعد شيف[G1 - G16] , على التوالي. بالاضافة الى هذا,تم تحويل بعض قواعد شيف المحضرة الى مركبات الايميدازول المعوضة[H9 - H12] باستخدام البنزوين من خلال مفاعلتها مع بعض كلوريدات الحامض ( الاسيتايل كلورايد والانيسويل كلورايد) ثم مفاعلة الناتج مع الثايويوريا في وسط قاعدي.اما المحور الثاني من هذا العمل (مخطط 3 و4) فتضمن تحضير مشتقات الثايازوليدينون والايميدازوليدينون الاحادية والتوامية والالكينات المقابلة لها والتي استخدم عددا منها كمادة اساسية لتحضير مركبات غير متجانسة الحلقة الملتحمة الجديدة وكذلك تحضير مركبات 1, 3 - الاوكسازبين الجديدة بالاضافة الى الايميدات المقابلة وكما ياتي : حضرت مركبات الثايازوليدينون [I1 - I8] من تفاعل الثايوسيميكاربازونات المحضرة مع حامض الكلورو اسيتيك وخلات الصوديوم اللامائية في الايثانول, ومن جهة اخرى تم تحضير مشتقات الايميدازوليدينون[I9 - I16] بتفاعل الثايوسميكاربازونات مع الكلورو اثيل اسيتات باستخدام الايثانول كمذيب. بينما حضرت الالكينات[J1 - J16] من تفاعل مشتقات الثايازوليدينون والايميدازوليدينون المقابلة مع البنزالديهايد والبابيريين كمستقبل للبروتون, ثم في خطوة لاحقة تم استخدام الهيدروكسيل امين لتحويل بعض الالكينات الجديدة [J1 - J8] الى الايزواوكسازولينات الملتحمة المقابلة [K1 - K8] , بينما استخدم السيميكاربازايد هيدروكلورايد لتحويل البعض الاخر من الالكينات المحضرة [J9 - J16]الى مشتقات البايرازولين [L1 - L8] الملتحمة المقابلة. حضرت مركبات الاميد[M1 - M16] الحاوية على حلقة الثايازوليدينون من خلال مفاعلة مشتقات مختلفة من مركبات الثايازوليدينون الجديدة مع الاسيتيك انهيدرايد, واخيرا تم تحضير مجموعة من مشتقات الاوكسازبين [N1 - N8] من تفاعل بعض الالكينات المحضرة مع انهيدريد النفثالك باستخدام البنزين كمذيب. . وتم تشخيص المركبات المحضرة بطرق طيفية مختلفة مثل مطيافية الاشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي البروتوني بالاضافة الى مطيافية الكتلة. تم دراسة الفعالية البيولوجية لمجموعة من المركبات المحضرة والتي جرى اختبارها على اربع انواع من البكتريا اثنان منهما موجبة الغرام (Staphylococcus Aeidominimus and Streptococcus Sciuri ) والاخرى سالبة الغرام (E. Coli and Pseudomonas) حيث اظهرت بعض هذه المركبات فعالية جيدة تجاه انواع معينة من البكتيريا بينما البعض الاخر لم يبدي اي فعالية تجاه اي نوع. كذلك لم يظهر اي مركب من المركبات المدروسة اي فعالية يايولوجية تجاه E. Coli . | 1,3,4 - thiadiazoline, 4 - thiazolidinone, imidazole, imidazolidinone, isoxazoline, pyrazoline , 1,3 - oxazepine, and thier derivatives are very important class of heterocyclic compounds used in biological and industrial fields for that reason many compounds have been synthesized by the various methods. This work includes synthesis and characterization of new mono and bis heterocyclic compounds derived from corresponding thiosemicarbazones via two main routes. At the beginning, different thiosemicarbazones [B1 - B8] were prepared by the condensation of thiosemicarbazide and suitable aromatic aldehydes and ketones in acidic medium. These thiosemicarbazones were used to synthesize of 1,3,4 - thiadiazolines, 4 - thiazolidinones, imidazoles, 5 - imidazolidinones, fused heterocyclic compounds, 1,3 - oxazepines and amide derivatives, as follows : The first route in this work (schemes 1 and 2) includes synthesis of 1,3,4 - tiadiazolines [C1 - C6] from reaction of mono and bis thiosemicarbazones [B1,B2] and [B5 - B8] with acetic anhydride in pyridine, then these compounds were converted to 4 - acetyl - 2 - amino - 1,3,4 - thiadiazolines [D1 - D6] by hydrolysis in a mixture of (hydrazine hydrate 80% and water). Further, the new synthesized amines [D1 - D6] were reacted with different cyclic anhydrides, coumarin derivatives, and aromatic aldehydes by various methods to get new compounds bearing 1,3,4 - thiadiazoline ring such as cyclic imides [E1 - E8], 1H - quinolone - 2 - ones [F2 - F19], and Schiff bases [G1 - G16] , respectively. Also, some of new synthesized Schiff bases were converted to a corresponding N - acyl derivatives [H1 - H4], then, which were treated with thiourea in presence of sodium bicarbonate to yield new thiourea derivatives [H5 - H8]. Imidazoles [H9 - H12] were obtained by the reaction of thiourea derivatives with benzoin in DMF as a solvent. The second route of this work (schemes 3 and 4) involves synthesis of mono and twin 4 - thiazolidinone and 5 - imidazolidinone and their alkenes, which were using (many of them) as a starting materials for synthesis novel fused heterocyclic compounds and new 1,3 - oxazepines besides to new amide derivatives, as follows : 4 - thiazolidinones [I1 - I8] have been synthesized from the reaction of thiosemicarbazones [B1 - B8] with chloro acetic acid in ethanol and anhydrous sodium acetate. On the other hand, 2 - thio - imidazolidine - 5 - one [I9 - I16] were synthesized by reactions of thiosemicarbazones [B1 - B8] with chloro ethyl acetate in presence of anhydrous sodium acetate in ethanol as a solvent, the double bond was inserted at the position - 5 of the thiazolidinone ring or at the position - 4 of the imidazolidinone ring by reaction of the thiazolidinones or imidazolidinones with benzaldehyde in piperidine as a proton acceptor to get new chalcone derivatives [J1 - J16]. Hydroxylamine hydrochloride was used to convert some of the resulted chalcones [J1 - J8] to isoxazolines fused with thiazolidine ring [K1 - K8]. Furthermore, the cyclization reaction of chalcones [J9 - J16] with semicarbazide hydrochloride produce new fused heterocyclic compounds; imidazolo[3,4c]pyrazole, compounds [L1 - L8]. Amide compounds bearing thiazolidinone ring [M1 - M16] were synthesized by the reaction of thiazolidinone derivatives with acetic anhydride. In addition, 1,3 - oxazepine derivatives [N1 - N8] have been synthesized by the reaction of compounds [J1 - J4] and [J9 - J12] with naphthalic anhydride in dry benzene as a solvent. The synthesized compounds have been characterized by some spectroscopic methods such as FT - IR, 1H - NMR , and mass spectroscopy. The antimicrobial activity for some of the final products ( compounds [E1 - E8] and [G1 - G8]) has been evaluated . Some of the tested compounds showed antibacterial activity and other compounds did not show any biological activity against the four type of bacteria, two of these were gram positive ( Staphylococcus Sciuri, Streptococcus Aeidominimus) and the others were gram negative (E. Coli, and Pseudomonas Fluorensce ). All the tested compound did not show any biological activity against E. coli.

تحوير وبلمرة بعض الادوية لتحضير حلقات بيتا - لاكتام واوكسادايازول ودراسة الفعالية المضادة للبكتريا والسمية لبعضها == Modification And Polymerization Of Some Drugs By Synthesis Of ? - Lactam And Oxadiazole Cycles And Study Antibacterial Activity With Toxicity For Some Of Them

Author name: خالدة علي ثجيل السوداني
Supervisor name: انتصار عبيد التميمي | رعد محجوب المصلح
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: في هذا العمل تم تحضير سلسلة من المركبات الحلقية غير المتجانسة للاموكسيسلين والسيفالكسين وتضمن هذا العمل ثلاثة اجزاء : الجزء الاول تم تحضير مركبات البيتا لاكتام[41 - 60] والذي اجري من خلال ثلاث خطوات : 1. تحضير قواعد شف [1 - 20] بواسطة التفاعل المباشر للادوية(الاموكسيسلين والسيفالكسين) مع الديهايدات وكيتونات مختلفة في حامض الخليك الثلجي.2. تحضير الاسترات [21 - 40]بواسطة تفاعل المركبات[1 - 20] مع الميثانول في وسط حامضي (قطرات قليلة من حامض الكبريتيك المركز).3. الغلق الحلقي للمركبات [21 - 41] باستخدام كلور استيل كلورايد وثلاثي اثيل امين ليعطي مركبات البيتا لاكتام [41 - 60].خطوات التفاعل لهذا الجزء موضحة في المخطط (1) والمخطط (2)الجزء الثاني تحضير مشتقات 4,3,1 اوكسادايازول [75 - 84]وعملية البلمرة وفيمايلي الخطوات التي انجزت لاتمام هذا الجزء : 1. تحضير مركبات الاستر[61,62] والذي تم بواسطة تفاعل الادوية(الاموكسيسلين والسيفالكسين) مع الميثانول وقطرات قليلة من حامض الكبريتيك المركز.2. الاسترات المحضرة [61,62] تعامل مع الهيدرازين لتعطي مركبات الهيدرازايد [63,64].3. تستخدم مركبات الهيدرازايد [63,64] للحصول على قواعد شف [65 - 74] بتفاعلها مع الديهايدات اليفاتية واروماتية مختلفة في حامض الخليك الثلجي.4. الغلق الحلقي لقواعد شف [65 - 74] باستخدام ثاني اوكسيد الرصاص بوجود حامض الخليك الثلجي ليعطي مركبات 1,3,4 اوكسادايازول [75 - 84].5. تحضير مونومرات الاكريل من تفاعل مركبات 1,3,4 اوكسادايازول [75 - 84 مع كلوريد الاكريلويل وثلاثي اثيل امين ليعطي المونومرات [85 - 94].6. تحويل المونومرات [85 - 94] الى بوليمرات [95 - 104] باستخدام بلمرة الجذور الحرة باستخدام AIBN كبادئالجزء الثاني موضح في المخطط (3) والمخطط (4).جميع المركبات المحضرة في هذا البحث تم تشخيصها من خلال درجة الانصهار واطياف الاشعة تحت الحمراء FT - IR والرنين النووي المغناطيسي 1HNMR كما فحصت بتقنية كروموتوغرافيا الطبقة الرقيقة TLCوبعض الكشوفات الكيميائية النوعيةالجزء الثالث : 1. تقييم الفعالية المضادة للبكتريا خارج جسم الانسان لبعض المركبات[21 - 40] و[75 - 84] و[95 - 104] المحضرة ضد نوعيين من البكتريا موجبة الصبغة ونوعين اخرين من سالبة الصبغة والتي اظهرت فعالية مضادة للبكتريا لهذه المركبات كانت اعلى من الادوية التي حضرت منها (الاموكسيسلين والسيفالكسين) .2. حساب امان بعض المركبات المحضرة من خلال تقييمها داخل الجسم باستخدام حيوانات مختبرية (فئران) التي يتراوح اوزانها (20 - 25)g باستخدام قياس الجرعة المميتة LD50 والتي اظهرت بعض المركبات مستوى امان اكثر ومستوى سمية اقل من الادوية القياسية المشتقة . | In the present work a series of new heterocyclic compounds were synthesized from amoxicillin and cephalexin. This work includes three parts : Part one : involves the synthesis of β - Lactams[41 - 60]. The preparation of these compounds were performed by three steps : 1. Preparation of Schiff’s bases[1 - 20] by the direct reaction of antibiotics (amoxicillin and cephalexin) with different aldehydes and ketones in glacial acetic acid.2. Preparation of esters[21 - 40] by the reaction of compounds[1 - 20] with methanol in acidic media (2 - 3drops of conc. H2SO4).3. Cyclization of the compounds[21 - 40] by using chloroacetyl chloride and triethylamine to give β - Lactam compounds[41 - 60].The sequences of this part is shown in Scheme (1) and Scheme (2) Part two : involves the synthesis of 1,3,4 - oxadiazoles[75 - 84] and polymerization of compounds[85 - 94] that were performed by the following : 1. Preparation of ester compounds[61,62] by reaction antibiotics (amoxicillin and cephalexin) with methanol and few drops conc. H2SO4.2. Prepared esters[61,62] were treated with hydrazine hydrate to give acid hydrazide compounds[63,64].3. The hydrazide compounds[63,64] were used to obtain new Schiff’s bases[65 - 74] by treating with different aldehydes in glacial acetic acid.4. Cyclization of Schiff’s bases[65 - 74] by using lead dioxide in glacial acetic acid to give 1,3,4 - oxadiazole compounds[75 - 84].5. Preparation of acryl monomers by reaction of 1,3,4 - oxadiazole compounds[75 - 84] with acryloyl chloride in glacial acetic acid to give the compounds [85 - 94].6. Polymerization of monomers[85 - 94] to polymers[95 - 104] by free radical polymerization using AIBN as initiator .This part is shown in Scheme (3) and Scheme (4).All the prepared compounds were characterized by melting points FT - IR and 1HNMR spectra ,and were checked by thin layer chromatography TLC and some specific chemical tests 1. Evaluation of the antibacterial screening in vitro of some prepared compounds[41 - 60], [75 - 84] and[95 - 104] against two types of gram positive bacteria Staphylococcus aureus and Bacillus subtilis, and two types of gram negative bacteria Escherichia coli and Pseudomonas aeruoginosa. The results showed that most of the tested compounds have higher antibacterial activities against the mentioned organisms compared with standard antibiotics (amoxicillin and cephalexin) . 2. Establishing the safety of some prepared compounds[49,59,79,84,95 and 102] by toxicity evaluation in vivo using male Swiss albino mice weighting 20 - 25 g each. LD50 cute test showed that some of these compounds have more safety and are less toxic than standard antibiotics

تــقــيـيــم مستويات الكلوكاكون شبيه البيبتيد - 1 وثنائي البيبتيدايل بيبتيديز - 4 ومستلمات المزدوجة مع البروتين - G في مرضى السكري النوع الثاني ذي الاعتلال العصبي == Evaluation of Glucagon - Like Peptide - 1, Dipeptidyl Peptidase - 4 and G - Protein Coupled Receptors Levels in Patients with type 2 Diabetic Neuropathy

Author name: تمارا علاء حسين العبيدي
Supervisor name: زينب منيب مالك الربيعي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: الاعتــلال العصــبي وهو اضــطراب شائع في مرضـى الســكــري والذي ينتج من عدم الســيــطرة على الكلوكوز ومدة الاصابة بالســكري تكون طويــلة , يرتبط ارتفاع مــؤشــر كــتلــة الجســم والتــدخــين وارتـــفاع ضــغط الــدم وزيادة مســتويات الكوليــستيرول الكلي والدهون الثــلاثية مع حــدوث الاعتــلال العصــبي.تـهدف هذه الدراســة الى تحديد مستويات الانسولين والكلوكاكون والكلوكاكون شبيه البيبتايد - 1 وثنائي البيبتيديل بيبتيديز - 4 ومستلمات المزدوجة مع البروتين - G عند مرضى الســـكري والســكري ذي الاعتلال العصبي وحساب مقاومة الانسولين ومؤشر البلازما لتصلب الشرايين ونسبة الانسولين/الكلوكاكون في هذه المجموعات ومقارنتها مع مجموعة السيطرة.استخدمت هذه الدراسة تســـعين شخصا , تراوحت اعمارهم بين (40 - 65) عاما، ومؤشر كتلة الجسم (30 - 35) كغم /م2. وتم تقسيمهم الى ثلاث مجموعات على النحو الاتي : المجموعة الاولى (G1) وتتكون من ثلاثين شخصا من الاصحاء كمجموعة سيطرة , والمجموعة الثانية (G2) وتتكون من ثلاثين مريضا يعانون السكري , والمجموعة الثالثة (G3) وتتكون من ثلاثين مريضا يعانون السكري ذا الاعتلال العصبي.لقد تـم تعيين مستويات مؤشر كتلة الجسم وسكر دم الصائم ونسبة الهيموغلوبين المسكر والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (معدل القدم) والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (معدل اليد) والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (خطر الاصابة بالاعتلال العصبي) والكوليستيرول الكلي والدهون الثلاثية والبروتين الدهني ذي الكثافة العالية والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة جدا ومؤشر البلازما لتصلب الشرايين والانسولين ومقاومة الانسولين والكلوكاكون ونسبة الانسولين/الكلوكاكون والكلوكاكون شبيه البيبتايد - 1 وثنائي البيبتيديل بيبتيديز - 4 وومستلمات المزدوجة مع البروتين - G لجميع المجموعات المدروسة. اوضحت النتائج عدم وجود فروق ذات دلالة احصائية في مؤشر كتلة الجسم بين المجموعات المدروسة حيث كانت (p≥0.05) ولكن وجــد ارتفاع معنوي بمستويات سكر دم الصائم ونسبة الهيموغلوبين المسكر في مجموعات المرضى مقارنة بمجموعة السيطرة حيث كانت (p≤0.05).اظهرت النتائج ايضا فروقا ذات دلالة احصائية في التوصيل الجلدي الكهروكيميائي (معدل القدم) والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (معدل اليد) والتوصيل الجلدي الكهروكيميائي (خطر الاصابة بالاعتلال العصبي) بين المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الاولى , وفي المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (P≤0.05). ان التوصيل الجلدي الكهروكيميائي عند مرضى السكري مع الاعتلال العصبي اسوء بكثير لكلا القدمين واليدين من مرضى السكري بدون الاعتلال العصبي ومجموعة السيطرة [62.67 ± 3.08 مقابل 84.88 ± 1.01 و89.08 ± 0.77 (p≤0.05) للاقدام و49.08 ± 2.35 مقابل 74.08 ± 1.76 و81.17 ± 1.88 (p≤0.05) لليد]. اوضحت النتائج انه لا توجد زيادة معنوية في الكوليستيرول الكلي والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة في المجموعة الثانية مقارنة بـــ المجموعة الاولى حيث كانت (p≥0.05) ، في حين كانت هناك زيادة معنوية في الكوليستيرول الكلي والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة في المجموعة الثالثة مقارنة بــــ المجموعة الثانية والمجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05). وكشفت النتائج ايضزايادة معنوية في الدهون الثلاثية والبروتين الدهني ذي الكثافة الواطئة جدا في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة بــــ المجموعة الاولى, والمجموعة الثالثة مقارنة بــــ المجموعة الثانية حيث كانت (p≤0.05). اظهرت النتائج ايضا انخفاضا معنويا في البروتين الدهني ذي الكثافة العالية في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة بــ المجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05) ، في حين لم نلاحظ اهمية في الانخفاض في المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (p≥0.05) . واظهرت النتائج ايضزايادة معنوية في مستويات مؤشر البلازما لتصلب الشرايين في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة بـــ المجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05) ، في حين لم نلاحظ زيادة معنوية في المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (p≥0.05).وكشفت النتائج كذلك اهمية معنوية في زيادة مستويات الانسولين ومقاومته في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة بـــ المجموعة الاولى , والمجموعة الثالثة مقارنة بـــ المجموعة الثانية حيث كانت (p≤0.05). واظهرت النتائج ايضا اهمية معنوية في زيادة مستويات الكلوكاكون في المجموعة الثانية والمجموعة الثالثة مقارنة بـــ المجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05). ولم توجد اهمية معنوية في زيادة مستويات الكلوكاكون في المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (p≥0.05). ولم تظهر النتائج ايضا وجود اي انخفاض معنوي في نسبة الانسولين/الكلوكاكون في المجموعة الثانية مقارنة بـ المجموعة الاولى حيث كانت (p≥0.05) بينما لوحظ وجود ارتفاع معنوي في المجموعة الثالثة مقارنة بـ المجموعة الثانية والمجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05).فقد لوحظ ايضا ارتفاع معنوي في مستويات الكلوكاكون شبيه البيبتايد - 1 وثنائي البيبتيديل بيبتيديز - 4 في المجموعة الثانية مقارنة بــ المجموعة الاولى , وفي المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية والمجموعة الاولى حيث كانت (p≤0.05). ولوحظ كذلك ارتفاع معنوي في مستويات مستلمات المزدوجة مع البروتين - G في المجموعة الثانية مقارنة مع المجموعة الاولى والمجموعة الثالثة حيث كانت (p≤0.05). في حين لم تلاحظ زيادة معنوية في المجموعة الثالثة مقارنة مع المجموعة الثانية حيث كانت (p≥0.05). | Neuropathy is a common disorder in DM patients which results from poor glycaemic control and long duration of diabetes. Higher body mass index, smoking, hypertension, increased levels of cholesterol and triglyceride are associated with the incidence of neuropathy.The study aimed to the determination of Insulin, Glucagon, Glucagon Like Peptide - 1, Dipeptidyl Peptidase - 4 and G - Protein Coupled Receptors levels in diabetic and neurodiabetic patients and calculate Homeostatic Model Assessment - Insulin Resistance, Atherogenic Index of Plasma, Insulin/Glucagon ratio in these groups and compare it with control group.Ninety subjects were enrolled in this study with ages ranged (40 - 65) years and Body Mass Index (30 - 35) Kg/m2 that were divided into three groups as follows : first group (G1) consists of 30 healthy individuals as a control group, second group (G2) consists of 30 patients with diabetic and third group (G3) consists of 30 patients with diabetic neuropathy. Body Mass Index, Fasting Blood Sugar, Glycated Hemoglobin (HbA1C), Electrochemical Skin Conductance (Feet Mean), Electrochemical Skin Conductance (Hand Mean) and Electrochemical Skin Conductance (Risk of neuropathies), Total Cholesterol, Triglyceride, High Density Lipoprotein - cholesterol, Low Density Lipoprotein - cholesterol, Very Low Density Lipoprotein - cholesterol, Atherogenic Index of Plasma, Insulin, Homeostatic Model Assessment - Insulin Resistance, Glucagon, Insulin/Glucagon ratio, Glucagon Like Peptide - 1, Dipeptidyl Peptidase - 4 and G - Protein Coupled Receptors were determined for all studied groups. Results illustrated no significant differences in BMI among the studied groups at (p≥0.05) but significant elevation in patients groups comparing to control group in FBS and HbA1c were found at (p≤0.05).Results, also, revealed significant differences in ESC (Feet Mean), ESC (Hand Mean) and ESC (Risk of neuropathies) between diabetic group and diabetic neuropathy group comparing with control group and in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group, that diabetic patients with diabetic neuropathy had significantly worse ESCs of both feet and hands than patients without diabetic neuropathy and control group [62.67±3.08 vs. 84.88±1.01 and 89.08±0.77 (p≤0.05) for feet and 49.08±2.35 vs. 74.08±1.76 and 81.17±1.88 (p≤0.05) for hand].Results illustrated no significant increase was found in Total Cholesterol and Low Density Lipoprotein in diabetic group comparing to control group at (p≥0.05), while there was significant increase in Total Cholesterol and Low Density Lipoprotein - cholesterol in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group and control group at (p≤0.05). Results, also, revealed significant increase in Triglyceride and Very Low Density Lipoprotein - cholesterol in diabetic group and diabetic neuropathy group to control group and diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≤0.05). Also, it demonstrated significant decrease in High Density Lipoprotein - cholesterol in diabetic group and diabetic neuropathy group comparing to control group at (p≤0.05), while no significant decrease was observed in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≥0.05). Results demonstrated significant increase in AIP levels in diabetic group and diabetic neuropathy group comparing to control group at (p≤0.05), while no significant increase was observed in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≥0.05).Results revealed a significant increase in insulin and HOMA - IR levels in diabetic group and diabetic neuropathy group comparing to control group and in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≤0.05). Results, also, showed a significant increase in glucagon levels in diabetic group and diabetic neuropathy group comparing to control group at (p≤0.05). No significant increase was found in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≥0.05). Results, also, showed no significant reduce was found in In/Glu ratio in diabetic group comparing to control group at (p≥0.05), while a significant elevation was observed in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group and control group at (p≤0.05).A significant elevation in GLP - 1 and DPP - 4 levels in diabetic group comparing to control group, and in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group and control group were noticed at (p≤0.05). A significant elevation in GPCR levels in diabetic group comparing to control group and diabetic neuropathy group at (p≤0.05), while no significant increase was noticed in diabetic neuropathy group comparing to diabetic group at (p≥0.05).

تحضير وتشخيص راتنجات الايبوكسي الجديدة وومتراكباتها ودراسة خواصها الميكانيكية والفيزيائية == Synthesis and Characterizations of New Epoxy Resins and its composites and Study the Mechanical and Physical Properties

Author name: بسمة جعفر احمد الطائي
Supervisor name: فاضل سليم متي | جمبد هرمز توما
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعتبر رتنجات الايبوكسي من البوليمرات المهمه الغير مطاوعه للحرارة والتي لها خواص جيدة وخلائط هذه البوليمرات هي من المواد التي تستخدم بشكل واسع في الصناعة الحديثة. يتضمن هذا العمل جانبين : الجانب الاول تضمن ثلاث اجزاء : 1. تحضير راتنجات الايبوكسي الثنائية والثلاثية والرباعيه الجديدة من خلال بلمرة تكثيف بين ايبيكلوروهيدرين مع مركبات اروماتية تحتوي مركب عضوي ثنائي الهيدروكسيل ,مركب عضوي ثنائي الامين, مركبات عضوية تحتوي مجاميع امين مع هيدروكسيل ( ثنائي الهيدروكسيل - امين) ومركب عضوي رباعي الهيدروكسيل.2. تحضير بوليمرات الايبوكسي المتشابكة المختلفة الجديدة بواسطة تفاعل تشابك باستخدام اثلين ثنائي الامين كعامل تقسية عند درجة 60º م لفترة نصف ساعة وتقسية لاحقة عند درجة 140º م ولمدة ساعتين.3. شخصت رتنجات الايبوكسي المحضرة والجديدة [P1 - P18]وكذلك بوليمرات الايبوكسي المتشابكة [C1 - C18] باستخدام طيف الاشعه تحت الحمراءFTIR وطيف الرنين النووي المغناطيسي للبعض منها.بينما يتضمن الجانب الثاني ثلاثة اجزاء وهي : 1. الجزء الاول تحديد النسبة المئوية من المسحوق النانوي لاوكسيد التيتانيوم ( (TiO2 الانسب للمزج من النسب المستخدمة ( 7,5,3,1)% وتم ذلك اعتمادا على الامتزاج المقبول والخواص الميكانيكية الاعلى للامزجة المحضرة وقد اختيرت النسبة 3% هي النسبة الامثل للامتزاج كمادة تقوية. 2. بينما تضمن الجزء الثاني تحضير امزجة ثناثية من البولي استر الغير مشبع واحد انواع راتنج الايبوكسي المحضرة وهو P12 وبنسب مختلفة (7,5,3,1)% وبوجود وعدم وجود دقائق النانو لاوكسيد التيتانيوم وجرى اختبار هذه الامزجة بعدة اختبارات ميكانيكية تتضمن[ قوة الشد, الصلادة وقوة الصدمة] واختبارات فيزيائية تتضمن [متانة العزل الكهربائي والتوصيل الحراري] واظهرت النتائج تحسن كل الخواص الميكانيكية والفيزيائية بوجود النانو.3. الجزء الثالث تضمن تحضير عشرة امزجه متراكبة نانويه B9 , B7,B6,B4,B3,B2,B1 B12,B10 , B13 عن طريق مزج البولي استر الغير مشبع مع النسبة المختارة من اوكسيد التيتانيوم )TiO23%) مع عشرة انواع من راتنجات الايبوكسي المحضرة الجديدة وبنسب مئوية(7,5,3,1) %, وقد جرت اختبارات ميكانيكية متعددة للامزجة المتراكبة النانوية الخمسة B10,B7,B4 , B1 وB12 والتي تتضمن اختبار قوة الشد والصلادة وقوة الصدمة اما الاختبارات الفيزيائية والتي شملت متانة العزل الكهربائي والتوصيل الحراري والانتشار اجريت للامزجة المتراكبة النانوية العشرة المحضرة B2,B1 , B10,B9,B7,B6,B4,B3 , B13, B12.ايضا اختبارالانتشار فقد اجريه للامزجة المتراكبة النانوية العشرة المشاراليها بالاضافة الىى العشرة سبائك نفسها التي حضرت وبدون استخدام المادة المقوية او الحشوة TiO2) ) لدراسة الانتشار بعد الغمر في الماء المقطر وكذلك في الاوساط الكيميائية : ) NaOH 0.5 ) نورمالي وHCl ( 0.5 )نورمالي عند درجة حرارة الغرفة ولمدة ثلاثة اشهر وتم حساب معامل الانتشار لكل السبائك المحضرة.4. كذلك اظهرت النتائج خواص ميكانيكية افضل للامزجة المتراكبة النانوية [B1,B2,B4,B7 and B12] كما تبين ان التوصيل للسبائك المتراكبة النانوية ,B6 B7,B9,B10 ,B12, B13 ,B4 [B1,B2,B3 افضل ويقل مع زيادة نسبة الايبوكسي. في حين اظهرت متانة عزل كهربائي نتائج متنوعه مع تنوع تراكيز راتنجات الايبوكسي. اما نتائج اختبارات الخاصية الانتشارية فقد اظهرت للامزجة المتراكبة النانويةB6, B4,B3,B2 ,B1, B13, B12,B10, B9,B7] قيم عالية لمعامل الانتشار في المحلول القاعدي ثم المائي ثم في المحلول الحامضي الا ان المحاليل القاعدية NaOH هي الاكثر تاثيرا. | Epoxy resins belong to the most important thermosetting polymers with good properties and the blended nanocomposites are widely used materials in modern industry. The present work involved two sides : The first side involved three parts;1. Synthesis of new di, tri and tetra - functional epoxy resins via the condensation polymerization epichlorohydrin with aromatic structures containing dihydroxy organic compound, diamines organic compounds, hydroxy - amine organic compounds and tetrahydroxy organic compound.2. Synthesis of different new crosslink epoxy polymers by crosslinking reaction by using ethylene diamine as curing agent at 600C and post curing at 1400C.3. The new epoxy resins [P1 - P18] and new crosslink epoxy resins [C1 - C18] were characterized by using FTIR and HNMR spectroscopy of (some of them).While the second side involved three parts;1. The optimum mixing ratios (OMR) of different percentages of nanotitanium oxide(1%, 3%, 5% and 7%) have been selected depending on achieving acceptable macro miscibility and highest mechanical properties for the blended nanocomposites which were prepared. And this (OMR) which was 3% used as reinforced material.2. Part two included preparing binary blend from unsaturated polyester (UPR) and epoxy resin number P12 using different percentages (1, 3,5,7)% of the weight of the UPR, in the absence and presence the nanocomposite (TiO2). Then this blends were tested by several mechanical [tensile strength hardness and impact strength] and physical tests [dielectric breakdown and thermal conductivity] are carried out on these samples. The result reflected that the presence of TiO2 led to improve all the mechanical and physical properties.3. Part three involved preparing ten blended nanocomposites by mixture of unsaturated polyester (UPR), optimum mixing ratios (OMR) of nanooxide titanium (3%) and different new epoxy resins in the percentage : (1, 3,5,7)% . The five blends [B1,B4,B7,B10 and B12] were tested by three mechanical tests these are : tensile, impact and hardness while the physical tests were carried out on samples[B1,B2,B3,B4 ,B6, B7, B9,B10,B12, and B13] were dielectric breakdown, thermal conductivity and diffusion. Also diffusion test was carried out for the ten blended nanocomposites and beside to ten net blended [without reinforced] to study the diffusivity after immersion in distilled water and different chemical solutions including : HCl (0.5 N) and NaOH (0.5 N) at room temperature for (3) months and the diffusion coefficients were calculated for all the prepared samples.4. Results show that samples [B1,B2, B4,B7 and B12] of blends reinforced with (TiO2) powder possess better mechanical properties, impact strength, tensile strength and hardness. The thermal conductivity showed highest value in the low percentage of epoxy resin and lowest value in the high percentage. While the dielectric breakdown strength showed different values for different concentrations of epoxy resin. Also, the results of diffusivity test showed that there are often high values for the diffusion coefficient in the NaOH solution followed by H2O and finally HCl. The tests results are affected by two chemical solutions [HCl, NaOH], but the alkaline solution NaOH was the most effective solution

دراسة الفزفاتين والبارا اوكسونيز وبعض المعايير الكيموحيوية ذات العلاقة في مصل الذكورغير المصابين بالسكري ومصابين بارتفاع الدهون == Study of visfatin , paraoxonase - 1 and other related parameters in sera of males with non - diabetic hyperlipoproteinemia

Author name: بان محمود شاكر الجودة
Supervisor name: طارق محمد علي رجب الحكيم | زينب منيب الربيعي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: هذه الدراسة لها اهمية في تقيم ومقارنة مستويات الفزفاتين والبارااوكسونيز - 1 في امصال الذكورغير المصابين بداء السكري ومصابين بفرط شحميات الدم وفقا لتصنيف فردركسون ، وايضا لايجاد العلاقة بين مستويات الفزفاتين والبارااوكسونيز - 1 مع مستويات الدهون ، الانسولين ، مقاومة الانسولين والبروتين التفاعلي نمط - سي في المجموعات المدروسة . تضمنت الدراسة (22) ذكر من الاصحاء كمجموعة ضابطة(مجموعة 1) و(62) ذكرمصاب بفرط شحميات الدم وقد قسمت هذه المجموعة الى ثلاثة مجاميع وكما يلي : - المجموعة الثانية : احتوت على (20) ذكر مصاب بارتفاع كولسترول الدم (نوع - aII)المجموعة الثالثة : احتوت على (20) ذكر مصاب بارتفاع الدهون الثلاثية في الدم (نوع - I) .المجموعة الرابعة : احتوت على (22) ذكر مصاب بارتفاع كولسترول الدم والدهون الثلاثية في الدم (نوع - 4 ) . الفئات المدروسة تراوحت اعمارها بين (25 - 45 ) سنة ومؤشر لكتلة الجسم تراوح بين (19.8 - 24.3 ) كغم/م2 .استخدم مصل الدم لقياس مستوى كل من سكر الدم (صيام المريض) ، صورة الدهون ، مستوى الانسولين ، البروتين التفاعلي نمط - سي، الفزفاتين والبارااوكسونيز - 1 . تم قياس الهيموغلوبين المسكر في نموذج الدم .اظهرت النتائج عدم وجود ارتفاع ملحوظ في مستويات سكرالدم الصائم والهيموغلوبين المسكر بين مجاميع المرضى عند مقارنتها مع مجموعة السيطرة . يمكن الاستنتاج من هذه الدراسة ان الفزفاتين في المجموعة (4) اكثر من المجاميع الاخرى عند مقارنة الكولسترول ، البروتين الدهني واطئ الكثافة مع الفزفاتينن وهناك ايضا علاقة واضحة للفزفاتين مع كل من الانسولين ، مقاومة الانسولين والبروتين التفاعلي نمط - سي . كما يمكن الاستنتاج من هذه الدراسة ان مستوى الكوليسترول عالي في المجموعة (2) مما ادى الى زيادة عالية بقيمة البارااوكسونيز - 1 . كذلك تم الاستنتاج من هذه الدراسة ان هناك علاقة بين البارااوكسونيز - 1 والدهون في كل مجاميع المصابين بفرط شحميات الدم . | This study importantly involved evaluation and compare the levels of visfatin and PON - 1 in sera of non - diabetic males with hyperlipoproteinemia classified according to Frederickson classification , and also to find the correlation of visfatin and PON - 1 levels with related parameters TC , TG , HDL , LDL ,VLDL , HbA1c , insulin , HOMA - IR and hs - CRP in the studied groups .The study included (22) healthy males as control G1 and (62) non - diabetic male diagnosed with hyperlipoproteinemia which divided into three groups as follows : G2 consist of (20) male with hypercholes - terolemia [Type II - a] , G3 consist of (20) male with hypertriglyceridemia [Type V] and G4 : consist of (22) male with hypercholesterolemia and hypertriglyceridemia [Type II - b] .The age of all studied groups of males ranged between (25 - 45) years and BMI between (19.8 - 24.3) Kg/m2 .Serum was used for determination of FBG, lipid profile by enzymatic method ,insulin ,hs - CRP , visfatin and PON - 1 by ELISA method .Whole blood was used for determination of HbA1C. The result revealed no significant elevation in FBG and HbA1C levels was seen in patients groups when comparing to healthy control . The conclusion could be drown from this study that visfatin increased in G4 more than other groups which ensure the relation between CT, LDL with visfatin . Also, there are a significant correlation between visfatin levels with insulin , HOMA - IR and hs - CRP levels. Also ,from this study we indicated that in G2 the high which cholesterol levels results in the elevation of PON - 1 levels . Also , the study found correlation between PON - 1 and lipid profile in all groups of hyperlipoproteinemia

تحضير, دراسة طيفية وبايولوجية لليكاندات جديدة حاوية على S,N,O كذرات مانحة مع معقداتها الفلزية == Synthesis, Spectroscopic Studies and Biological Activity of New Ligands Containing S,N,O Donor Atoms with their Metal Complexes

Author name: ايناس جاسم وحيد الزبيدي
Supervisor name: باسمة محسن سرحان | ساجد محمود لطيف
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن هذه الدراسة استعمال كلا من 3 - امينو اسيتوفينون (3 - aminoacetophenone) و4 - امينو انتي بايرين (4 - aminoantipyrine) في تحضير ستة ليكاندات جديدة حيث حضرت ثلاث ليكاندات جديدة بخطوتين : - خطوة(1) : بواسطة تفاعل مول واحد من ثايوسيانات امونيوم مع مول واحد من (اسيتايل كلورايد acetyl chloride),(بنزويل كلورايدbenzoyl chloride ),(4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد 4 - methoxybenzoyl chloride) تحت التصعيد الرجوعي 3 ساعات في اسيتون فاعطى الناتج. والخطوة(2) : بواسطة تفاعل الناتج مع مول واحد من 3 - امينو اسيتوفينون تحت التصعيد الرجوعي 6 ساعات في اسيتون فاعطى ليكاندات L1,L2,L3 وهي : - L1 (AAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl)acetamide]L2 (BAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl)benzamide]L3 (MAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl) - 4 - methoxy benzamide]وحضرت ثلاث ليكاندات جديدة اخرى بخطوتين : - خطوة(1) : بواسطة تفاعل مول واحد من ثايوسيانات امونيوم مع مول واحد من (اسيتايل كلورايد acetyl chloride),(بنزويل كلورايدbenzoyl chloride ),(4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد 4 - methoxybenzoyl chloride) تحت التصعيد الرجوعي 3 ساعات في اسيتون فاعطى الناتج. والخطوة(2) : بواسطة تفاعل الناتج مع مول واحد من 4 - امينو انتي بايرين تحت التصعيد الرجوعي 6 ساعات في اسيتون فاعطى ليكاندات L4,L5,L6 وهي : - L4 (AAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl)acetamide]L5 (BAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl)benzamide]L6 (MAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl) - 4 - methoxybenzamide]شخصت الليكاندات المحضرة بوساطة اطياف الاشعة تحت الحمراءFT - IR واطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية (UV - Vis) واطياف الرنين النووي المغناطيسي ( 1H,13CNMR) والتحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) والذي اظهرت مطابقة دقيقة مع الصيغ الجزيئية لهذه الليكاندات .L1 (AAA) = C11H12O2N2SL2 (BAA) = C16H14O2N2SL3 (MAA) = C17H16O3N2SL4 (AAD) = C14H16N4O2S L5 (BAD) = C19H18O2N4SL6 (MAD) = C20H20N4O3Sحضرت بعض المعقدات الفلزية مع الليكاندات المحضرة وذلك من خلال مفاعلة كل منها مع الايونات الفلزية (Pd and Hg, Zn, Cu, Ni ,Co , Mn ,VO =M2+) معطية الصيغ الجزيئية الاتية : - [M(AAA)2(H2O)2]Cl2 , [M(BAA)2(H2O)2]Cl2 , [M(MAA)2(H2O)2]Cl2, [M(AAD)2(H2O)2]Cl2, [M(BAD)2(H2O)2]Cl2, [M(MAD)2(H2O)2]Cl2حيث (Pd and Hg, Zn, Cu, Ni ,Co , Mn =M+2) [VO(AAA)2]SO4 , [VO(BAA)2]SO4 , [VO(MAA)2]SO4, [VO(AAD)2]SO4, [VO(BAD)2]SO4, [VO(MAD)2]SO4درست وشخصت المعقدات الفلزية المحضرة بوساطة تقنيات اطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية وقياس التوصيلية المولارية وتعين درجات الانصهار او التفكك وتعين محتوى الفلز باستخدام تقنية الامتصاص الذري اللهبي والتحليل الدقيق للعناصر لبعض المعقدات المحضرة والحساسية المغناطيسية وقابلية الذوبان ,وبناءا على النتائج والتشخيصات المذكورة اعلاه فقد اقترح للمعقدات الشكل الثماني السطوح ,بينما اقترح للمعقدات مع ايون الفناديل شكل الهرم مربع القاعدة.كما تم دراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات المحضرة وقسم من المعقدات المحضرة ضد انواع معينة من البكتريا من نوع البكتريا الموجبة لصيغة كرامStaphylacoccus aureu والبكتريا السالبة لصيغة كرام Escherichira coli في وسط زراعي متعادل من الاكار واظهرت النتائج ان جميع المركبات تمتلك فعالية متفاوتة اتجاه البكتريا باستثناء معقد النيكل مع الليكاند L1. | The 3 - aminoacetophenone and 4 - aminoantipyrine were used as precursors to prepare new six ligands. The three new ligands were synthesis by two steps : Step (1) : By the reaction one mole of ammonium thiocyanat with one mole of (Acetyl chloride), (benzoyl chloride), (4 - methoxybenzoyl chloride) under reflux 3 hrs in acetone gave product. Step (2) : By the reaction product with one mole of 3 - aminoacetophenone under reflux 6 hrs in acetone, gave the ligands L1,L2,L3, they are : - L1 (AAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl)acetamide]L2 (BAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl)benzamide]L3 (MAA) =[N - (3 - acetylphenylcarbamothioyl) - 4 - methoxy benzamide] Also three new ligands were synthesis by two steps : Step (1) : By the reaction one mole of ammonium thiocyanat with one mole of (Acetyl chloride), (benzoyl chloride), (4 - methoxybenzoyl chloride) under reflux 3 hrs in acetone gave product. Step (2) : By the reaction product with one mole of 4 - aminoantipyrine under reflux 6 hrs in acetone, gave the ligands L4,L5,L6 : L4 (AAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl)acetamide]L5 (BAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl)benzamide]L6 (MAD) =[N - (1,5 - dimethyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylcarbamothioyl) - 4 - methoxybenzamide] These ligands were identified by FT - IR ,1H,13C - NMR,elemental micro analysis(C.H.N.S), electronic spectra, the molecular formula of there were concluded : - L1 (AAA) = C11H12O2N2SL2 (BAA) = C16H14O2N2SL3 (MAA) = C17H16O3N2SL4 (AAD) = C14H16N4O2S L5 (BAD) = C19H18O2N4SL6 (MAD) = C20H20O3N4S The ligands were reacted with some metal ions (M+2 =VO, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd , Hg and Pd), to give complexes with molecular formulas : - [M(AAA)2(H2O)2]Cl2 , [M(BAA)2(H2O)2]Cl2 , [M(MAA)2(H2O)2]Cl2, [M(AAD)2(H2O)2]Cl2 , [M(BAD)2(H2O)2]Cl2, [M(MAD)2(H2O)2]Cl2Where (M+2 = Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd , Hg and Pd). [VO(AAA)2]SO4, [VO(BAA)2]SO4 , [VO(MAA)2]SO4, [VO(AAD)2]SO4 , [VO(BAD)2]SO4 , [VO(MAD)2]SO4. The complexes were characterized by solubility, melting point , FT - IR, electronic spectra, molar conductivity, magnetic susceptibility measurements, element microanalysis for some complexes and flame atomic absorption. From above results, one can conclude that complexes of (M+2 = Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, Hg and Pd) have an octahedral geometry while the square pyramid for complexes for(VO+2) The biological effects of ligands and some of their complexes have been investigated on two types of bacteria species Staphylococcus aureu a gram positive and Escherichia coli a gram negative.In agricultural agar medium, the results exhibited all the compounds (expect Ni2+ with L1)have varsity anti bacterial activities

تحضير وتشخيص بعض المونيمرات والبوليمرات الجديده الحاوية على حلقات غير متجانسة مع دراسة الخصائص الفيزيائية == Synthesis and Characterization of Some New (Monemers and Polymers) Containing Heterocyclic Compounds with Studying of Their Physical Properties

Author name: ايمان مهدي محمد حسن
Supervisor name: ابتسام خليفة جاسم
General topic: Chemistry
Specific topic: Industrial Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة خماسية وسباعية (الاوكساديازول , ثاياديازول , تترازول , ترايازول , اوكسازومين) كمونيمرات واستخدمت لتحضير العديد من البوليمرات لاستخدامها في التطبيقات الصناعية ويقسم العمل الى اربعة اجزاء حيث لخصت خطوات التفاعلات لكل جزء كما هو موضح ادناه : الجزء الاول : تضمن هذا الجزء تحضير المركب الذي يحتوي على 4,3,1 - اوكساديازول المشتق من حامض التيرفثالديهايد مع مركبات السيمي كاربازايد والذي تمت بلمرته بتفاعله مع كلوريدات الحوامض ومع مركبات تحتوي على حلقات (التترازول والاوكسازبين) للحصول على بوليمرات تحتوي على روابط امايدية وايمينية (ازوميثين) واسترية كما موضح في المخطط (1) .الجزء الثاني : تضمن هذا الجزء تحضير المركب الذي يحتوي على 4,3,1 - ثاياديازول المشتق من حامض التيرفثاليك مع مركبات الثايوسيمي كاربازايد والذي تمت بلمرته بتفاعله مع كلوريدات الحوامض وكذلك مركبات تحتوي على حلقات (التترازول والاوكسازبين) للحصول على بوليمرات تحتوي على روابط امايدية وايمينية واسترية كما موضح في المخطط (2) .الجزء الثالث : تضمن هذا الجزء تحضير المركب الذي يحتوي على 4,3,1 - ثاياديازول المشتق من من حامض الاديبك مع مركبات الثايوسيمي كاربازايد والذي تمت بلمرته بتفاعله مع كلوريدات الحوامض ومركبات اخرى وكذلك مركبات تحتوي على حلقات (التترازول والاوكسازبين) للحصول على بوليمرات تحتوي على روابط امايدية وايمينية واسترية كما موضح في المخطط (3) .الجزء الرابع : تضمن هذا الجزء تحضير المركب الذي يحتوي على 4,3,1 - ترايازول المشتق من تفاعل حامض السكسنيك مع الهيدرازين ومن ثم تفاعله مع البنزالديهايد المعوض لتكوين قواعد شيف وبالتالي مركبات تحتوي على حلقات (الاوكسازبين) ومن ثم بلمرتها لتكوين اواصرثايو استرية كما موضح في المخطط (4) . شخصت (المونيمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافيــة FT - IR و1HNMR وUV. وC.H.N.S ودرســت اللزوجة والصفات الحراريــة (TGA,DSC) ومقياس X - Ray لبعض البوليمرات | This work involves synthesis of five and seven membered heterocycles rings (Oxadiazole , Thiadiazole , Triazole , Tetrazole and Oxazepine ) which are used as a monemer for preparing many different polymers that using in industrial applications and divided into four parts and the reaction steps for each part are summarized as shown below : First part : This part includes the synthesis of 1,3,4 - Oxadiazole derived from terephthaladehyde and semicarbazide, which polymerized with acid chloride and with different agents (tetrazole and oxazepine ), the compounds got to be polymers having ( amide , imine and ester) linkage as shown in scheme (1).Second part : This part includes the synthesis of 1,3,4 - Thiadiazole derived from terephathalic acid and thiosemecarbazide,which polymerized with acid chloride with compounds contains (tetrazole , oxazepine ), the compounds got to be polymers having ( amide , imine and ester) linkage as shown in scheme (2).Third part : This part includes the synthesis of 1,3,4 - Thiadiazole derived from adipic acid and thiosemecarbazide, which polymerized with acid chloride with diffrenet agents (tetrazole , oxazepine ), the compounds got to be polymers having ( amide, imine and ester) linkage as shown in scheme (3).Fourth part : This part includes the synthesis of 1,3,4 - Triazole derived from succinic acid with hydrazine hydrate, then reacted with substituted benzaladehyde to get Schiff 's base to get (oxazepine ring) , then polymerized with acid chloride to get polymers having (thioester) linkage as shown in scheme (4). The new prepared derivatives (monomers and polymers) were characterized through FT - IR , 1H - NMR ,UV, C.H.N.S , thermal analysis (TGA and DSC) for some polymers , X - Ray diffraction and viscosity.

تحضير وتشخيص معقدات جديدة مشتقة من حامض الفوليك مع مزيج من الليكاندات ودراسة فاعليتهم البايولوجية == SYNTHESIS AND CHARACTERISATION OF NEW METAL COMPLEXES DERIVED FROM FOLIC ACID WITH MIXED LIGANDS AND STUDY THEIR BIOLOGICAL ACTIVITY

Author name: ايمان ابراهيم عبد الكريم
Supervisor name: احمد ثابت نعمان الجبوري | خالد فهد علي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمن البحث تحضير ليكاند الديهايدي وليكندات مشتقة من حامض الفوليك نوع : - [H2L(1)] و[L(2)] و[L(4)], [L(3)]مع سلسلة جديدة من المعقدات الرباعية والخماسية السن المتشكلة من مزيج من الليكاندات بالتصعيد الحراري بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم والميثانول وسطا لتفاعل ذات الصيغة : - R= 3 - aminoacetophenon, Istian, Aldehyde and Camphor(FO.) = Folic acid[H2L(1)] = [Potassium (E) - (4 - (((2 - ((1 - (3 - aminophenyl)ethylidene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - L - glutamate][L(2)] = [Potassium (Z) - (4 - (((4 - oxo - 2 - ((3 - oxoindolin - 2 - ylidene) amino) - 1, 4 - dihydropteridin - 6 - yl) methyl) amino)benzoyl) - L - glutamate][L(3)] = [Potassium(4 - (((2 - (((Z) - ((4S) - 6 - (benzoyloxy) - 2,2 - dimethyltetrahydrofuro[3,4 - d][1,3]dioxol - 4 - yl)methylene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - D - glutamate][L(4)] = [Potassium (4 - (((4 - oxo - 2 - (((E) - 1,7,7 - trimethylbicyclo [2.2.1] heptan - 2 - ylidene)amino) - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - D - glutamate]وتم تحضير الليكند الالديهايدي من اضافة سكر ال ( D - mannose ) الى لتر واحد من الاسيتون اللامائي المحمض بحامض الكبريتيك المركز, والراسب المتكون منه يذاب بالبريدين ثم يضاف له البنزوايل كلورايد وحامض الخليك المخفف80% للحصول على الدايول الذي يقطع بالصوديوم ايودايد للحصول على الالديهايد بالشكل التالي(Benzoic acid 6 - formyl - 2, 2 - dimethyl - tetrahydro - furo [3, 4 - d][1, 3] dioxol - 4 - yl ester).وهذا بدوره يفاعل مع مشتق لحامض الفوليك حسب قاعدة شف للحصول على الليكند الجديد نوع [L(3)]. ذو الصيغة تم تشخيص الليكاندات بوساطة التحليل الدقيق للعناصر(C.H.N) واطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية وطيف الكتلة ودرجة الانصهار والتوصيلية المولارية والTLC. تتفاعل الليكاندات المحضرة الرباعية والخماسية السن نوع : - )]) مع كل من Mn(II) , Co(II), Ni(II) Cu(II) Cr(III) Cd(II) بالتصعيد الحراري بالماء المقطر كمذيب لتعطي معقدات ذات الصيغة التالية : - [H2L(1)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - K3[M2(HL(1))(HA)2], (where M=Mn(II) and Cd(II)); and (HA)2 = 2 - aminophenol K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O], (where M= Cu(II) , Ni(II) and Co(II); and K[Cr2(HL(1))(HA)2(H2O)3]. [L(2)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - (L(2)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(2))(HA)2] where M= Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) and Cd(II); and [Cr2(L2)(HA)2.4H2O]. Where (HA)2 = 2 - aminophenol [L(3)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - (L(3)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(3))(HA)2] (where M= Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)).Where (HA)2= (2 - aminophenol) [L(4)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - (L(4)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(4))(HA)2] (where M= Mn(II), Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)) and [Cr2(L(4))(HA)2(H2O)4]. Where (HA)2 = (2 - aminophenol) شخصت المعقدات اعلاه بوساطة التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N) والامتصاص الذري (A.A) والرنين النووي المغناطيسي 1H - NMR والكاربون 13C - NMR واطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية والمرئية وقياسات التوصيلية الكهربائية اضافة الى دراسة الحساسية المغناطيسية للمركبات المحضرة ودرجة الانصهار مع الفعالية البايولوجية وال TLC. كما بينت اطياف الاشعة تحت الحمراء فقدان للمجموعة الامينية والاستعاضة عنها بالاصرة المزدوجة بين النايتروجين والكاربون دليلا على حدوث تفاعل قاعدة شف عند تناسق مشتق الفوليك مع ليكاندات محتوية على مجموع كاربونيلية والديهايدية قابلة للتفاعل مع المجموعة الامينية لمشتق الفوليك. وبذلك تسللك المعقدات الجديدة سلوك مانح رباعي وخماسي عند تناسق الليكاندات نوع [H2L(1)] , [L(2)], [L(3)] and [L(4)] مع العناصر (MnII) , (CoII) , (NiII) , (CuII) , (CrIII) and (CdII)ولقد استخدمت اطياف الاشعة فوق البنفسجية وقياسات الحساسية المغناطيسية للمعقدات لدراسة التوزيع الفضائي لليكاندات مع ايونات الفلزات والاستدلال على الشكل الفضائي لها.والليكاندات المتفاعلة مع المشتق المذكور هي : - (3 - Aminoacetophenone, Isatin, Aldehyde, Camphor and 2 - Aminophenol)وعند تفاعلها معه تحولت الى الصيغ التالية : - FO. - 3 - aminoacetophenone [H2L(1)] FO. - Isatin [L(2)] FO. - aldehyde [L(3)] FO. - camphor [L(4)] من خلال ما تقدم فان الشكل الفضائي المتوقع للمعقدات المحضرة هي كما يلي : - 1 - الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [H2L(1)]الشكل الفراغي المتوقع لمعقد المنغنيز(II) والكادميوم (II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامة : - ا - K3[M2(HL(1))(HA)2] حيث ان : - M= Cd(II) and Mn(II) [H2L(1)] = [Folic acid+3 - Aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)ب - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنحاس(II) والنيكل(II) هو ثلاثي الهرم مثلث القاعدة ذو الصيغ التركيبية العامة : - K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O][H2L(1)]= [Folic acid + 3 - aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)جـ - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم وتكون مجموعتا الماء فيه مرتبطة بالذرة المركزية بشكل متقابل (trans) حسب الصيغة التركيبية التالحيث ان : - M= Mn(II), Ni(II), Co(II) , Cu (II) and Cd(II)[L(2)] = [Folic acid + Isatin](HA)2 = (2 - aminophenole)ب - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم وتكون مجموعتا الماء فيه مرتبطة بالذرة المركزية بشكل (trans) بالصيغة التركيبية التالية : - [Cr2(L(2))(HA)2.4H2O]حيث ان : - [L(2)]= [Folic acid + Isatin](HA)2 = (2 - aminophenole)3 - الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [L(3)] ا - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنحاس(II) والنيكل(II) والكادميوم(II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامة : - K2[M2(L(3))(HA)2]حيث ان : - M= Ni(II) , Cu(II) , Co(II) and Cd(II)[L(3)] = [Folic acid + aldehyde](HA)2 = (2 - aminophenole)4 - الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [L(4)] ا - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنيكل (II) والنحاس (II) والمنغنيز (II) والكادميوم (II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامةK2[M2(L(4))(HA)2] K2[M2(L(4))(HA)2]حيث ان : - M= Ni(II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) and Cd(II)[L(4)] = [Folic acid + camphor](HA)2 = (2 - aminophenole)ب‌ - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم ذو الصيغة التركيبية التالية : - [Cr2(L(4))(HA)2.4H2O] | In the course of this study a new aldehyde ligand, a new derivative folic acid ligand type ([H2L(1)], [L(2)], [L(3)] and [L(4)]) and their (tetradentat and pentadentat) complexes, have been prepared, from the reaction of folic acid with appropriate ligands under reflux in methanol in the presence of KOH resulted in the ligands of the general formula : - Where : - R= (3 - aminoacetophenon), (Istian), (Aldehyde(compound A)) and (Camphor) [H2L(1)] = [Potassium (E) - (4 - (((2 - ((1 - (3 - aminophenyl)ethylidene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - L - glutamate][L(2)] = [Potassium (Z) - (4 - (((4 - oxo - 2 - ((3 - oxoindolin - 2 - ylidene) amino) - 1, 4 - dihydropteridin - 6 - yl) methyl) amino)benzoyl) - L - glutamate][L(3)] = [Potassium(4 - (((2 - (((Z) - ((4S) - 6 - (benzoyloxy) - 2,2 - dimethyltetrahydrofuro[3,4 - d][1,3]dioxol - 4 - yl)methylene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - D - glutamate][L(4)] = [Potassium (4 - (((4 - oxo - 2 - (((E) - 1,7,7 - trimethylbicyclo [2.2.1] heptan - 2 - ylidene)amino) - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino) benzoyl) - D - glutamate]The aldehyde (compound A) have been prepared from the addition of D - mannose sugar to acidified acetone anhydrous (1L) with concentrated H2SO4 , and the precipitate will be dissolved in pyridine , then benzoyl chloride and dilute acetic acid 80% will be add to obtain the diol which must be cut by sodium periodate to convert to aldehyde as in the figure below. Benzoic acid 6 - formyl - 2, 2 - dimethyl - tetrahydro - furo [3, 4 - d][1, 3] dioxol - 4 - yl ester). (Compound A) was reacted with folic acid derivatives through Schiff base reaction to obtain a new ligand type [L(3)] of the general formula : - These ligands have been characterized by elemental analysis CHN, (FT - I. R.), (U.V. - Vis), E.S - mass spectroscopy, molar conductance and melting point, in addition biological activity. The tetradentate and pentadentate ([H2L(1)], [L(2)], [L(3)] and [L(4)]) new ligands were reacted with some metal ions, Mn(II) , Co(II), Ni(II) Cu(II) Cr(III) and Cd(II) at reflux in distilled water, to give a complexes in the general formula : - 1 - (H2L(1)) to give complexes of the general formula : - K3[M2(HL(1))(HA)2], (where M=Mn(II) and Cd(II)); and (HA)2 = 2 - aminophenol K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O], (where M= Cu(II) , Ni(II) and Co(II); and K[Cr2(HL(1))(HA)2(H2O)3]. 2 - (L(2)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(2))(HA)2] where M= Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) and Cd(II); and [Cr2(L2)(HA)2.4H2O]. Where (HA)2 = 2 - aminophenol 3 - (L(3)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(3))(HA)2] (where M= Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)).Where (HA)2= (2 - aminophenol) 4 - (L(4)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(4))(HA)2] (where M= Mn(II), Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)) and [Cr2(L(4))(HA)2(H2O)4]. Where (HA)2 = (2 - aminophenol) These complexes have been characterized by elemental analysis CHN, (FT - I.R.), (U.V. - Vis), 1H,13C - NMR, spectroscopy, molar conductance magnetic moment measurements and melting point and biological activity. The (I.R.) spectra of the complexes show that the ligands behave as mononegative , dinegative and neutral with Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cr(III), Cu(II) and Cd (II) ion complexes for the ligands ([H2L(1)], [L(2)], [L(3)] and [L(4)]), respectively. This is presumably due to the mixed ligands with different substituted active atoms The (U.V - Vis.) spectra and magnetic moment measurements of the ligands and their complexes were studied in order to elucidate the spatial arrangements of the ligands around the metal ion of the general formula : - [H2L(1)] FO. - 3 - aminoacetophenone [L(2)] FO. - isatin [L(3)] FO. - aldehyde [L(4)] FO. - camphor Where Fo.= Folic acid 1 - The proposed structure for [H2L(1)] complexes.A - Tetrahedral structure is proposed for, Mn(II) and Cd(II) metal complex of the general formula : - K3[M2(HL(1))(HA)2]Where : - M= Cd(II) and Mn(II)[H2L(1)] = [Folic acid + 3 - aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)B - Trigonal bipyramidal structure is proposed for Cu(II), Co(II) and Ni(II) metal complex of the general formulaC - Octahedral structure is proposed for Cr(III) metal complex, and the two water molecules are trans to each other, of the general formula : - K[Cr2(HL(1))(HA)2.3H2O] Where : - [H2L(1)]= [Folic acid + 3 - aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)2 - The proposed structure for [L(2)] complexes.A - Tetrahedral structure is proposed for, Mn(II), Ni(II), Co(II) and Cd(II) metal complex of the general formula : - A)2 = (2 - aminophenole)B - Octahedral structure is proposed for Cr(III) metal complex and the two water molecules are trans to each other of the general formula : - [Cr2(L(2))(HA)2.4H2O] Where : - [L(2)]= [Folic acid + Isatin](HA)2 = (2 - aminophenole)3 - The proposed structure for [L(3)] complexesA - Tetrahedral structure is proposed for, Ni (II), Cu(II), Co(II) and Cd(II) metal complexes of the general formula : - K2[M2(L(3))(HA)2]M= Mn(II), Ni(II), Co(II) ,Cu(II) and Cd(II)[L(2)] = [Folic acid + Isatin]4 - The proposed structure for [L(4)] complexesA - Tetrahedral structure is proposed for, Ni(II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) and Cd(II) metal complex of the general formula : - K2[M2(L(4))(HA)2]Where : - M= Ni (II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) and Cd(II)[L(4)] = [Folic acid + camphor](HA)2 = (2 - aminophenole)B - Octahedral structure is proposed for Cr(III) metal complex and the two water molecules are trans to each other of the general formula : - [Cr2(L(4))(HA)2.4H2O]

تحضير وتقدير الفعالية البايولوجية للمركبات الحلقية غير المتجانسة الجديدة المشتقة من - 2امينو - 5 - ميركبتو - 4،3,1 - ثايودايازول == Synthesis and Evaluation of Biological Activity of New Heterocyclic Compounds Derived from 2 - Amino - 5 - Mercapto - 1,3,4 - Thiadiazole

Author name: اوراس امين كاظـــم
Supervisor name: فؤاد محمد سعيد | عبد الجبار خلف عطية
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science For Girls - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يعد (1,3,4 - Thiadiazole) ومشتقاته من المركبات العضوية المهمة لما تمتاز به من فعالية بايولوجية عالية. لذا فقد تم تحضير ستة وستون مشتقا جديدا يحوي على حلقة (1,3,4 - Thiadiazole).تم تحضير (66) مركب جديد باستخدم المركب (2 - Amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole)، حيث تم تحضير : 3 - bromo - 4 - aryl - 1 - [5 - (methylthio - or - methylsulfonyl) - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl]azetidin - 2 - one [D10 - D15]من تفاعل : 5 - [(Arylidene)amino] - 2 - (methylthio) - 1,3,4 - thiadiazol [D4 - D6] and 5 - [(Arylidene)amino] - 2 - (methylsulfonyl) - 1,3,4 - thiadiazol [D7 - D9]مع برومو حامض الخليك وثلاثي اثيل امين بوجود الثايونيل كلورايد.تم تحضير المركب : 2 - (Aryl) - 3 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,3 - oxazolidin - 5 - one[D16 - D18]من تفاعل كلورو حامض الخليك مع قاعدة شف المناسبة [D1 - D3] بوجود حامض الخليك الثلجي وانهيدريد الخليك0. كما تم مفاعلة حلقة الاوكسازولدين في المركبات[D16 - D18] مع بارا - هايدروكسي بنزالديهايد لتكوين مشتقات الجالكون للمركب [D19 - D21]، وعند مفاعلة المركبات الاخيره مع الثايويوريا، اليوريا، الهيدرازين والهايدروكسيل امين هايدروكلورايد تم الحصول على المشتقات الحلقية : • 7 - (4 - hydroxyphenyl) - 2 - aryl - 1 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,4,6,7 - tetrahydro[1,3]oxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(2H) - thione [D22 - D24] • 7 - (4 - hydroxyphenyl) - 2 - aryl - 1 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,4,6,7 - tetrahydro[1,3]oxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(2H) - 5(2H) - one [D25 - D27]• 4 - [5 - Aryl - 4 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 3,3a,4,5 - tetrah - ydro - 2H - pyrazolo[4,3 - d][1,3]oxazol - 3 - yl]phenol [D28 - D30]• 4 - [5 - Aryl - 4 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 2,3,4,5 - tetrahydro [1,3]oxazolo[4,5 - d][1,2]oxazol - 3 - yl]phenol [D31 - D33]على التوالي.وباستخدام المركب (2 - Amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole) تم تحضير مجموعة من الاميدات المرتبطة بجزيئة (1,3,4 - thiadiazole) [D34 - D36] وذلك من خلال مفاعلة مجموعة الامين مع انهيدريدات مختلفة وباستخدام تقنية المايكروويف. وقد تم مفاعلة هذه المركبات الناتجة مع كلورو حامض الخليك لتكوين : {[5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl]thio} acetic acid [D37 - D39] والذي تم تحويله الى كلوريد الحامض [D40 - D42] باستخدام الثايونيل كلورايد. وبمفاعلة الاخير مع الكلايسين تم الحصول على : [{[(5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl)thio] acetyl}amino] acetic acid [D43 - D45]الذي استخدم في تحضير ثلاث مشتقات حلقية جديدة : • 4 - Arylidene - 1,3 - oxazol - 5(4H) - one [D46 - D48]• 3 - Amino - 5 - arylidene - 3,5 - dihydro - 4H - imidazol - 4 - one [D49 - D51]• Ethyl - 6 - hydroxy - 5,6,7,7a - tetrahydro - 1,3 - benzoxazole - 5 - carboxylate [D52 - D54]. وبمفاعلة المركبات الاخيرة مع الهيدرازين تم الحصول على مشتق الكاربوهايدرازايد [D55 - D57]، الذي استخدم هو الاخر في تحضير ثلاث مشتقات حلقية جديدة ((oxadiazole [D58 - D60]، (1 - amino triazole - 5 - thiaol) [D61 - D63]، (1 - phenyl triazole - 5 - thiaol) [D64 - D66]، من خلال تفاعله مع كبريتيد الكاربون ، كبرتيد الكاربون والهيدرازين، او الفنيل ايزو ثايو سيانايد، على التوالي. تم تشخيص المركبات المحضره بواسطة تقنية المطيافية تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية، التحليل الدقيق للعناصر، وتقنية اطياف الرنين المغناطيسي النووي.بعد اجراء التقييم الحياتي الاولي لهذه المركبات الجديدة على مجموعات معينه من الاحياء المجهرية السالبة والموجبة، تبين ان لها فعالية مقبولة ضد الاحياء المجهرية مقارنة بالمضادات الحيوية جنتاميسين، تتراسايكلين، والاموكسلين. | 1,3,4 - Thiadiazole and their derivatives are a class of organic compounds that have received much attention because of their biological activities.In this work sixty - six compounds derived from 2 - amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole were prepared.AMT have been used for synthesis several new 3 - bromo - 4 - aryl - 1 - [5 - (methylthio - or - methylsulfonyl) - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl]azetidin - 2 - one[D10 - D15] by reaction of 5 - [(Arylidene) amino] - 2 - (methylthio) - 1,3,4 - thiadiazol [D4 - D6] and 5 - [(Arylidene)amino] - 2 - (methylsulfonyl) - 1,3,4 - thiadiazol [D7 - D9] with bromo acetic acid and triethylamine in presence of thionyl chloride.The synthesis of 2 - (Aryl) - 3 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,3 - oxazolidin - 5 - one [D16 - D18] were done by reaction of chloroacetic acid with the appropriate Schiff bases [D1 - D3] in the presence of glacial acetic and acetic anhydride with sodium acetate. The Oxazolidine derivatives [D16 - D18] react with p - hydroxy benzaldehyde to generate corresponding chalcone derivatives [D19 - D21] which further reacts with thiourea, urea, hydrazine and hydroxylamine hydrochloride to furnish corresponding : • 7 - (4 - hydroxyphenyl) - 2 - aryl - 1 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,4,6,7 - tetrahydro[1,3]oxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(2H) - thione [D22 - D24] • 7 - (4 - hydroxyphenyl) - 2 - aryl - 1 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 1,4,6,7 - tetrahydro[1,3]oxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(2H) - one [D25 - D27] • 4 - [5 - Aryl - 4 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 3,3a,4,5 - tetrah - ydro - 2H - pyrazolo[4,3 - d][1,3]oxazol - 3 - yl]phenol [D28 - D30]• 4 - [5 - Aryl - 4 - (5 - sulfanyl - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl) - 2,3,4,5 - tetrahydro[1,3]oxazolo[4,5 - d][1,2]oxazol - 3 - yl]phenol [D31 - D33] respectively.Starting from 2 - amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole a series of cyclic imides linked to 1,3,4 - thiadiazole moiety [D34 - D36] were synthesized via the reaction of amino group with different cyclic anhydrides by using microwave technique. The resulted were reacted with chloro acetic acid to form {[5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl]thio} acetic acid [D37 - D39], which then converted to the acids chloride [D40 - D42] by using thionyl chloride. The latter compounds and glycin were reacted to obtain [{[(5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl)thio] acetyl}amino] acetic acid [D43 - D45], which is the basic compound to form three different heterocycles derivatives : • 4 - Arylidene - 1,3 - oxazol - 5(4H) - one [D46 - D48]• 3 - Amino - 5 - arylidene - 3,5 - dihydro - 4H - imidazol - 4 - one [D49 - D51]• Ethyl - 6 - hydroxy - 5,6,7,7a - tetrahydro - 1,3 - benzoxazole - 5 - carboxylate [D52 - D54]. The reaction of latter compounds with hydrazine hydrate leads to form 2 - ({[5 - substitutedimide - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl] thio}methyl) - 6 - hydroxy - 4 - aryl - 4,5 - dihydro - 1,3 - benzoxazole - 5 - carbohydrazide [D55 - D57]. In this work, we also present synthesis of three different heterocycles derivatives, oxadiazole [D58 - D60], 1 - amino triazole - 5 - thiaol [D61 - D63], and 1 - phenyl triazole - 5 - thiaol [D64 - D66] from cyclization of carbohydrazide by carbon disulfide, carbon disulfide with hydrazine, and phenyl isothiocyanate, respectively.The identification and analysis of most of the prepared compounds were a achieved using FT - IR spectroscopy, U.V. spectroscopy, elemental analysis and H1 - NMR spectroscopy of some of these 1,3,4 - thiadiazole derivatives.The antimicrobial activities of these 1,3,4 - thiadiazole derivatives were screened using representative strains of gram - negative and gram - positive bacteria. Most of the prepared 1,3,4 - thiadiazole showed reasonable antimicrobial potency compared to gentamicin (CN), Tetracycline (TE) and amoxicillin (AX).

انظمة جديدة لليكاندات ثنائي داي ثايو كارباميت في تكوين المعقدات, تحضير وتشخيص طيفي والفعالية البكتيرية == New Bis(dithiocarbamate) Ligand Systems for Complex Formation; Synthesis, Spectral Characterisation and Bacterial Activity

Author name: انعام اسماعيل يوسف
Supervisor name: حسن احمد حسن الصالحي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمن البحث تحضير وتشخيص مجموعة من الليكاندات ثنائية الثايوكارباميت ومعقداتها الحلقية ثنائية الفلز حيث تم تحضير الليكاندات بمفاعلة الامين الثانوي مع الكاربون ثنائي الكبريت وبوجود هيدروكسيد البوتاسيوم باستخدام مزيج من الماء والاسيتونايتريل وسطا للتفاعل لنحصل على اللكاندات الحرة . (L1, L2, L3, L4). حيث : L1= (potassium 2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(propylcarbamodithioate)L2=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(benzylcarbamodithioate)L3= (potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(1 - chloro - 2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(cyclohexylcarbamodithioate)) L4=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(isopropylcarbamodithioate))الهدف من تحضير الليكاندات الحرة هو السماح لنا باجراء قياسات متكاملة للتشخيص. والمخطط . L4 وL3, L2 , L1 التالي يوضح تحضير الكاندات Scheme : Synthetic route for ligands L1 , L2, L3 and L4 حضرت المعقدات ثنائيه الفلز باستخدام طريقتين الاولى طريقة اللكاند الحر والثانية طريقة الاضافة الواحدة للمواد المتفاعلة في دورق التفاعل. حضر المعقد في طريقة اللكاند الحر من تفاعل مكافئ من ملح البوتاسيوم ثنائي ثايوكارباميت مع مكافئ من ملح الفلز .(MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII اما الطريقة الثانية فهي طريقة الاضافة الواحدة حيث يتم تحضير المعقد من خلال مزج ثنائي الامين الثانوي مع الكاربون ثنائي الكبريت وملح الفلز وبوجود هيدروكسيد البوتاسيوم باستخدام مزيج من الماء والاسيتونايتريل وسطا للتفاعل لنحصل على المعقدات . شخصت الليكاندات والمعقدات بوساطة التحليل الدقيق للعناصرلبعض من معقداتها المختارة وتقنية اطياف الاشعة تحت الحمراء واطياف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية والحساسية المغناطيسية والتوصلية المولارية وقياس درجة الانصهار والفعالية البكتيرية وتقنية طيف الكتلة لليكانداتها L4 - L1 وبعض من معقداتها المختارة مع Zn L4, Zn L3, Cd L2, Cd L1 واطياف الرنين المغناطيسي : 1H, 13C, 13C - DEPT at 135º, COSY, NMR spectroscopy.بينت قياسات الاشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي ان طبيعة الارتباط لمجموعة الكاربون ثنائي الكبريت هو ثنائيه الارتباط المخلبي كما اظهرت قياسات الاشعة تحت الحمراء ان مجموعة الكبريت ترتبط بالشكل المتماثل وغير المتماثل . كشفت القياسات ( الفيزو - كيميائية) ان التناسق حول المعقدات الحلقية المحضرة هو رباعي التناسق.ذات الصيغة العامة هي : [M(Ln)]2 (where M = Mn II, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII; Ln = L1 - L4) | This thesis is based on the synthesis and characterisation of a number of dithiocarbamate (dtc) ligands and their binuclear metal(II) dithiocarbamate macrocyclic complexes. In these complexes, metal ion assisted the assembly of the complex formation. ligands were prepared from the reaction of precursors with CS2, Preparation of the precursors was based on using of secondary diamines, which were synthesised in two steps; first step includes preparation of acetamide precursors from the reaction of benzidine with chloroacetyl chloride or dichloroacetyl chloride in the presence of alkali base (KOH), while second step based on preparation of secondary amines from the reaction of acetamide with primary amines.The ligands were prepared from the reaction of carbon disulfide and secondary amines in the presence of alkali base (KOH) that gave the free ligands (L1, L2, L3, L4).Where : L1= (potassium 2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(propylcarbamodithioate)L2=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(benzylcarbamodithioate)L3= (potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(1 - chloro - 2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(cyclohexylcarbamodithioate)) L4=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(isopropylcarbamodithioate)) The aim of preparation of the free ligands was to allow us conducting full characterisation on the ligands. The free dithiocarbamate ligands; L1 , L2, L3 and L4 (see Scheme). Scheme : Synthetic route for ligands L1 , L2, L3 and L4 The bimetallic complexes were synthesised using two approaches; (i) from the reaction of free ligand with metal ion, and (ii) via a one pot reaction. In free ligand approach; complexes were prepared from the reaction of equivalent potassium dithiocarbamate salt with equivalent of the metal salt; MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII. In the second approach; the complexes were prepared in one pot reaction by mixing carbon disulfide, with the appropriate secondary amine and metal salt in the presence of (KOH) using mixture of MeCN : H2O. Ligands and complexes were fully characterised by elemental analysis for selected complexes, melting points, magnetic susceptibility for complexes, conductance, bacterial activity, FTIR, UV - Vis, mass spectroscopy L1 , L2, L3 and L4 and 1H - , 13C - , 13C - DEPT at 135º and COSY NMR spectroscopy. FTIR and NMR studies revealed a bidentate coordination mode of the CS2 moiety to the central metal ion. Furthermore, FTIR studies showed asymmetric (anisobidentate) and symmetric bidentate coordination mode. Physico - chemical analysis revealed that the bisthiocarbamate macrocyclic complexes exhibited four coordinate structures in the solid and solution state with the general formula : [M(Ln)]2 (where M = Mn II, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII; Ln = L1 - L4)

تحضير وتشخيص مونمرات وبوليمرات حلقية غير متجانسة حيويه جديده مع دراسة فعاليتها البايلوجية == Synthesis and Characterization of new Heterocyclic monomers and polymers vitality With Studying Biological Activity

Author name: انتصار يحيى محمد
Supervisor name: ابتسام خليفة جاسم | هلال مسعود عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة خماسية (بايرزول وتترازول وثايازولدين), سداسيه (بيريميدين) وسباعيه ملتحمة (اوكسازبين) والتي استخدمت كمونمرات لتحضير العديد من البوليمرات. الجزء الاول هذا الجزء يتضمن تحضير الجالكونات والتي تم تحضيرها من تفاعل الاسيتوفينون او معوضاته مع الدهايد اروماتي . هذه الجالكونات استخدمت كماده رئيسيه لتحضير مركبات حلقيه غير متجانسه بما فيها ( خماسيه وسداسيه وسباعيه ) وذلك من تفاعله مع ]الهيدرازين ، سمي كاربازايد ، فنيل هيدرازين ، 2’4 ثنائي نايترو فنيل هيدرازين ، يوريا ، ثايوريا - - - - - - الخ [وكما يلي \ الجزء الثاني هذا الجزء يتضمن تفاعل المركبات الحلقيه الغير متجانسه مع (كلوريد الحامض) كلوريد السينامويل وكلوريد الاكريلويل وذلك لتحضير مونمرات احاديه الطرف ، ومن ثم يتم بلمرتها مع بيروكسيد البنزويل بوجود ال [THF] للحصول على بوليمرات جديده وكما مبين \ الجزء الثالث يحتوي هذا الجزء تحضير بوليمرات جديده من خلال تفاعل المشتقات الحلقيه الغير متجانسه مع كلوريد الحامض (كلوريد الاديبويل وكلوريد الجلوترويل) وكما مبين \ الجزء الرابع هذا الجزء يتضمن تحضير تترازول ، ثايازولدين واوكسازبين حلقات مشتقه من تحلق قواعد شف المحضره من التريفثال مع امين اولي (4. امينو فينول) ،هذه القواعد يتم مفاعلتها مع كلا من ازايد الصوديوم ، حامض كلايكول الثايول وانهدريد الفثالك على التوالي وكما مبين \ الجزء الخامس يحتوي هذا الجزء تحضير بوليمرات جديده من خلال تفاعل المشتقات الحلقيه الغير متجانسه المشتقه من قواعد شف مع كلوريد الحامض (كلوريد الاديبويل وكلوريد الجلوترويل) وكما مبين \ * شخصت (المونمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافية FT.IR وUV/Vis و1HNMR وCHN كما قيست درجات انصهارها.*درست اللزوجة والصفات الحرارية لبعض البوليمرات المحضرة.*كما تم تقييم الفعالية الحيوية لبعض البوليمرات المحضرة لتحديد امكانية استخدامها كمركبات ذات تطبيقات طبية. | This work involves synthesis of different five (pyrazol, Tetrazole, Thiazolidine), six (pyrimidine) and fused seven (oxazpine) member heterocyclic rings which used as a monomers for preparing many different polymers. Frist part \ Scheme - 1 - This part involves the synthesis of chalcones. This prepared from the reaction of acetophenone or substituted with aromatic aldehyde. These chalcones are used as starting materials to prepare another kind of heterocyclic compounds including five, six and seven membered heterocyclic rings from react with [NH2.NH2, NH2CONHNH2, PhNHNH2, 2.4(NO2)2PhNHNH2, (NH2)2CO, (NH2)2CS, - - - - - - - - - etc, to get the heterocyclic compounds as shown below/ Second part \ Scheme - 2 - This part includes react heterocyclic compounds with cinnamoyl chloride and acryloyl chloride to get monomers one side, and then polymerization of these monomers with benzoyl peroxide in [THF] to get polymers as shown below \ Third part \ Scheme - 3 - This part contains the preparation of new polymers through the reaction of heterocyclic derivatives as monomers with adipoyl , glutaroyl chloride to get polymers as shown below \ Fourth part \ Scheme - 4 - This part includes the synthesis of Tetrazole, thiazolidin and oxazepine rings derived from the cyclization of Schiff bases of terephthaldehyde with primary amines (P.amino phenol) and then treatment, these Schiff bases react with sodium azide, thio glycolic acid and phthalic anhydride respectively as shown below \ Fifth part \ Scheme - 5 - This part contains the preparation of new polymers through the reaction of rings derivatives from Schiff bases as monomers with adipoyl, glutaroyl chloride to get polymers as shown below The new prepared derivatives (monomers and polymers) were characterized through the CHN, FT.IR, 1HNMR, UV/Vis spectroscopy; the melting points were recorded and checked by T.L.C. *The viscosity, X - Ray and thermal analysis (for some of them) were studied. *Also, the biological activity for some of the prepared compounds was evaluated to recognize if these compounds will have medical application

تحضير وتشخيص بعض المشتقات الجديدة من الحلقات الخماسية والسداسية الغير متجانسة == Synthesis and Characterization of Some new Five and Six Membered Heterocyclic Derivatives

Author name: الاء شايع شبرم
Supervisor name: عبد الامير مطلك فنجان | ماجد هيناري موريس
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن هذا البحث تحضير عدد (45) مركبا" جديدا"من المركبات الحلقية الاروماتية الغير متجانسة بوساطة اجراء عدد من التفاعلات الكيميائية. شخصت المركبات الجديدة المحضرة بوساطة الخواص الفيزيائية وبعض التقنيات الطيفية والتحليلية مثل : طيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وللكاربون - 13 والفلور - 19 وطيف الكتلة وتقنية التحليل الكمي الدقيق للعناصر.يتكون البحث من اربع مخططات وكما ياتي : • المخطط الاول ويتضمن تكوين مشتقات املاح 1, 5 - بنزوثنائي ازيبينيوم بمنتوج انتقائي من تفاعل غير متوقع للاورثوفنيلين ثنائي امين مع مختلف الحوامض الكاربوكسيلية المعوضة بمساعدة تشعيع المايكروويف بوجود الايثانول بوصفه ﻣﻨيب متفاعلة مع كيتونات متنوعة مثل (الاسيتون,2 - بيوتانون والاسيتوفينون) بنسب حجمية 1 : 2 دون استعمال عامل المساعد لتحضير سلسلة جديدة من مشتقات املاح 2 - مثيل - 4,2 - ثنائي ارايل - 3,2 - ثنائي هايدرو بنزو1, 5 - ثنائي ازيبينيوم (1 - 12) .• المخطط االثاني ويتضمن تفاعل الاورثوفنيلين ثنائي امين مع مختلف الحوامض الكاربوكسيلية المعوضة بوجود حامض الهيدروكلوريك المركزبوصفه عامل مساعد وﻣﻨيب لتحضير 2 - (4 - ارايل فنيل) - 1 - بنزواميدازول (13 - 16) .• المخطط الثالث يتضمن مفاعلة الكيتونات المعوضة مع مختلف الالديهايدات للحصول على الجالكونات (17 - 19) التي تعد بوصفها مادة اولية لتحضير سلاسل جديدة من مشتقات الجالكون للحصول على الايميدازول (20 - 22),الترايزول (23 - 25), البايردينيوم (26 - 28), والجالكونات ثنائية البروم (29 - 31) .• المخطط الرابع يتضمن مفاعلة 3,2 - ثنائي برومو3,1 - بس (4 - ارايل فنيل) بروبا - 1 - ون (29 - 31) التي بدورها تتفاعل مع هيدروكسي امين هيدروكلورايد ليعطي المركب الحلقي 5,3 - بس (4 - ارايل فنيل ) ايزواكسازول (32 - 34).• المخطط الرابع يتضمن ايضا تحضير مركبات حلقية من 4 - برومو - 5,3 - بس (4 - فلورو فنيل) ايزواوكسازول (35 - 37) اﻠﻨي يمكن الحصول عليه من تفاعل 5,3 - بس (4 - ارايل فنيل) ايزواوكسازول (32 - 34) مع هالو سكسنمايد للحصول على 4 - برومو - 5,3 - بس (4 - فلورو فنيل) ايزواوكسازول (35 - 37) اﻠﻨي يستعمل لتحضير مزدوج كاربون - كاربون بوجود البلاديوم بوصفه عامل مساعد مثل تفاعلات (سازوكي , هيك وسنكاشيرا) المتضمنة 5,3 - بس (4 - ارايل فنيل) - 4 - بارراايل ايزواوكسازول (38 - 41), اثيل - 3 - (5,3 - بس (4 - فلوروفنيل) ايزواوكسازول - 4 - يل) اكرليت (43 - 44) و4 - (3,5 - ثنائي (4 - فلوروفنيل) ازواوكسازول - 4 - يل - 2 - مثيل بيوتا - 3 - ين - 2 - اول (45) ,بلتتابع, وهذة المركبات (35 - 45). | The research involves synthesis of (45) new different heterocyclic compounds utilizing the several reaction site. These derivatives were characterized using their physical properties and some spectral analysis such as : FT - IR, 1H - , 13C - , 19F NMR, GC - MS and microelemental analysis C.H.N technique.The researches were divided into fourth Schemes : - • The first Scheme involves formation of 1, 5 - benzodiazepinium salt from an unexpected reaction of o - phenylenediamine and substituted benzoic acid under microwave irradiation in the presence of ethanol with different ketones such as (acetone, 2 - butanone and acetophenone) mixture in a ratio (2 : 1) volume and in the absence of a catalyst to synthesis a new series from 2 - methyl - 2, 4 - diaryl - 2, 3 - dihydro - 1H - benzo[b] [1, 5] diazepinium - R - substituted benzoate derivatives [1 - 12].• The second Scheme includes the convertial reaction of o - phenylenediamine with substituted benzoic acid which were treated with conc. hydrochloric acid as a solvent and a catalyst to get of 2 - (4 - arylphenyl) - 1H - benzo[d]imidazole derivatives [13 - 16].• The third Scheme involves the reaction of substituted ketone with substituted benzaldehyde to get chalcones derivatives [17 - 19] considered as starting material for synthesis new derivatives closure ring reaction to get imidazole [20 - 22], triazoles [23 - 25], pyrimidines [26 - 28], chalcone dibromide [29 - 31].• The fourth Scheme includes the treatment of 2, 3 - dibromo - 1, 3 - bis (4 - arylphenyl) propan - 1 - one derivatives [29 - 31] which were reacted with hydroxylamine hydrochloride to give heterocyclic of 3, 5 - bis (4 - arylphenyl) isoxazole derivatives [32 - 34].• The fourth Scheme involves also the formation of heterocyclic of 4 - bromo - 3, 5 - bis (4 - fluorophenyl) isoxazole derivatives [35 - 38] were obtained from the reaction of of 3, 5 - bis (4 - arylphenyl) isoxazole derivatives [32 - 34] with N - halo succinimide to get 4 - halo - 3, 5 - bis (4 - fluorophenyl) isoxazole derivatives [35 - 38] which were used for the preparation of C - C coupling using palladium catalyst such as [Suzuki, Heck and Sonogashira reactions] which involved of 3, 5 - bis (4 - fluoro phenyl) - 4 - p - aryl isoxazole [39 - 42] , (E) - ethyl 3 - (3, 5 - bis (4 - fluorophenyl) isoxazol - 4 - yl) acrylate [43 - 44] and 4 - (3,5 - bis (4 - fluorophenyl)isoxazol - 4 - yl) - 2 - methylbut - 3 - yn - 2 - ol [45], respectively.

تحضير وتقييم جسيمات الذهب النانوية المقترنة بالتراستوزوماب كدواء لخلايا سرطان الثدي المختبرية == Synthesiis and Evalluatiion of Nanogolld Biioconjugated wiith Trastuzumab as a Drug for Human Breast Cancer Cellll Liine

Author name: اكتفاء مزهر عبد كسار الحسناوي
Supervisor name: فاتن فاضل القزاز | بان عباس عبد المجيد
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Breast cancer had been registered as the first order of cancer's leading cause of carcinoma death among Iraqi women. There are different trials to use bionanotechnology in medicine especially in the treatment of breast cancer.This work aimed to use different types of gold nanoparticles (GNPs) in application and evaluation of breast cancer cell through the following parts : - Part I : Synthesis three types of GNPs included : 1 - Gold nanospheres (GNspheres) by modification of the chemical method and using different reducing agent (sodium borohydride then capping with glutathione (GSH), the other method by using GSH and the last using new reducing agent (2 - Oxoglutaric acid). To the our present knowledge, this is the first report about using 2 - Oxoglutaric acid as reducing agent in the synthesis of GNspheres.2 - Gold nanorods (GNRs) by using seed - mediated growth method capped with cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB).3 - Gold nanoshells (GNSs) by using silica nanoparticles as core and seeded with gold as shell (silica - gold core shells).All the prepared types GNPs were characterized by using eight different techniques including : Atomic force microscopy (AFM), Transmission Electron Microscope (TEM), Field Emission Scanning Electron Microscopy (FESEM), UV - Vis spectroscopy, Dynamic light scattering (DLS), Fourier Transform Infrared (FTIR), Inductively Coupled Plasma - Optical Emission Spectrometry (ICP - OES), and zeta nanosizer. The measurements were done in Tarbiat Modares University (Faculty of Medicine and Faculty of Biological sciences) and Tehran University in Islamic Republic ofIran, except the techniques of ICP - OES it was done in Al - Sulaimani University and that of AFM was accomplished in the Ministry of Science and Technology in Iraq .Part II : This part includes two steps : 1 - Biofunctionalization i.e., modification of the surfaces of the three types of prepared GNPs by coating with thiol - poly ethylene glycol - carboxy (SH - PEG - COOH) then activation of the carboxyl group by adding 1 - ethyl - 3 - (3 - dimethyl aminopropyl) Carbodiimide hydrochloride (EDC) and N - Hydroxysuccinimide (NHS) using cross - linking reaction.2 - Bioconjugation i.e., binding the modified GNPs with the anti - Her2/neu antibody (Trastuzumab).All the above products were characterized by using UV - Vis spectroscopy, FTIR, and zeta nanosizer techniques .Part III : Application of the above novel products ( three types GNPs, biofunctionalized GNPs and bioconjugated GNPs, as well as trastuzumab alone ) on human breast cancer cell line (SK - BR - 3) and on an isolated fraction of whole blood, peripheral blood mononuclear cells (PBMCs) in vitro. The evaluation was done by cytotoxicity assay, viability assay using inverted and light microscopy, and ELISA - reader . Part IV : In clinical characterization of the disease two tumor marker [cancer antigen (CA15 - 3) and carcinoembryonic antigen (CEA)] were investigated as well as , sex steroid hormones (estradiol, progesterone, and testosterone ), lipid profile and total proteins in sera of (100) Iraqi women with breast cancer classified to two groups depending on their Her2/neu immunohistochemistry status (group I (positive) and group II (negative)) patients were recruited Al - Amal Hospital in Baghdad city during theperiod from the beginning of June - 2013 to end of Dec. - 2013. Their ages ranged from (27 - 70) years with irregular of menstrual cycle because taking of hormonal therapy. The results were compared with (40) blood samples from apparently healthy women as control group.Results revealed a highly significant increase (p<0.001) in the levels of CA15 - 3 and decrease in CEA. The three sex steroid hormones revealed significant increase (p<0.001) in the patients group compared to the control group. Lipid profile and total proteins were significantly decreased (p<0.05) in negative Her2/neu group and increased in positive Her2/neu, except triglyceride. It was concluded that there was a positive associations between CA15 - 3 and CEA as well as between CA15 - 3 and estradiol in group I, while in group II there was only a positive correlation with CEA. Non - significant (p>0.05) correlation were observed between two groups (I&II) for all biochemical parameters study

تقدير بعض المركبات الدوائية باستخدام تقنيات المطيافية الضوئية والكروماتوغرافيا السائل عالي الاداء == Determination of some pharmaceutical drugs Using Spectrophotometric & HPLC Techniques

Author name: اســـــراء طالـب حميـــــدي الــدوري
Supervisor name: علي ابراهيم خليل الجبوري | محسن حمزة بكر
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Tikrit University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Salahaddin
First pages:
Abstract: تشتمل هذه الرسالة على ثلاثة فصول : الفصل الاول : ويتضمن : 1 - مقدمة عن المركبات الدوائية البايريدوكسين هيدروكلوريد والاوكسيميتازولين هيدروكلوريد والدابسون والبروميثازين هيدروكلوريد.2 - طرائق تقديرهما .3 - مقدمة عن المطيافية الضوئية.4 - مقدمة عن كروماتوغرافيا السائل عالي الاداء.5 - الهدف من البحث.الفصل الثانييتضمن تطوير طرائق طيفية جديدة لتقدير المركبات الدوائية البايريدوكسين هيدروكلوريد والاوكسيميتازولين هيدروكلوريد والدابسون والبروميثازين هيدروكلوريد وكانت النتائج حسب الاتي : الجزء الاول : تقدير عقار هيدروكلوريد البايريدوكسين باستخدام تفاعل الاقتران التاكسدي مع الكاشف ن،ن - ثنائي مثيل - بارا فنيلين ثنائي امين ثنائي هيدروكلوريد (N,N - DMPPDADH)في وسط قاعدي بوجود العامل المؤكسد سيانيد البوتاسيوم الحديديكي لتكوین ناتج اخضر اللون ذائب في الماء ویعطي اعلى امتصاص عند الطول الموجي 650 نانوميتر. كانت حدود قانون بير في مدى التراكيز 6 - 30 مايكروغرام/مل من البايريدوكسين. والامتصاصية المولارية 4.338 × 103 لتر.مول - 1 .سم - 1 ودلالة ساندل 0.0474 مايكروغرام /سم2.وتراوحت قيمة الانحراف القياسي النسبي 0.63 - 1.41% ، وحد كشف 0.756 مايكروغرام/مل. تم تطبيق هذه الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد البايريدوكسين في المستحضر الصيدلاني سامافيتB6 وباسترجاعية ليست اقل من 99.81 %.الجزء الثاني : تقدير هيدروكلوريد الاوكسيميتازولين ، حيث اعتمدت الطريقة على اختزال ايون الحديد الثلاثي بواسطة الاوكسيميتازولين الى ايون الحديد الثنائي والذي عند تفاعله مع الكاشف2,'2 - ثنائي البريديل يكون ناتجا احمر اللون ذائبا في الماء والذي اعطى اعلى امتصاص عند الطول الموجي 521 نانومتر. كانت حدود قانون بير في مدى التراكيز 5 - 35 مايكروغرام/ مل بامتصاصية مولارية 1.0121×104 لتر . مول - 1 .سم - 1 ودلالة ساندل تساوي 0.0293 مايكروغرام .سم - 2 ، وبلغت قيمة الانحراف القياسي النسبي بين 0.27 - 0.37 %، وحد كشف 0.156 مايكروغرام/مل. وامكن تطبيق الطريقة بنجاح في تقدير هيدروكلوريد الاوكسيميتازولين في المستحضر الصيدلاني نازوردين وباسترجاعية ليست اقل من 100.01 %.الجزء الثالث : تقدير الدابسون في الوسط المائي باستخدام تفاعل الاقتران التاكسدي مع الكاشف 2،4 - ثنائي نيترو فنيل هيدرازين في وسط قاعدي بوجود العامل المؤكسد بيريودات البوتاسيوم لتكوين ناتج برتقالي محمر اللون ذائب في الماء يعطي اعلى امتصاص عند الطـول المـوجي 490 نانوميتر. كانت حــدود قانون بيــر في مـــدى التراكيـــــــز 2.5 - 25 مايكروغرام/مل وكانت الامتصاصية المولارية 1.5370 × 104 لتر .مول - 1.سم1 - ودلالة ساندل 0.0162 مايكروغرام.سم - 2 وبلغت قيمة الانحراف القياسي النسبي بين 0.27 - 0.71 % وبحد كشف 0.0586 مايكروغرام/مل، وتم تطبيق الطريقة بنجاح لتقدير الدابسون في مستحضر الدابسون وباسترجاعية ليست اقل من %99.89 .الجزء الرابع : تقدير عقار هيدروكلوريد البروميثازين باستخدام تفاعل الاقتران التاكسدي مع الكاشف بارا برومو انيلين في وسط متعادل بوجود العامل المؤكسد كبريتات السيريوم الامونياكية لتكوين ناتج اخضر اللون ذائب في الماء يعطي اعلى امتصاص عند الطول الموجي 600 نانومتر. كانت حــدود قانون بير في مدى التراكيز 5 - 40 مايكروغرام /مل وهذا يبين خطية ممتازة للمنحني القياسي وبلغت قيمة الامتصاصية المولارية 7.445 ×103 لتر.مول - 1 .سم - 1 ودلالة ساندل 0.0431 مايكروغرام / سم - 2 وبلغت قيمة الانحراف القياسي النسبي 0.81 - 1.21 % وبحد كشف 0.2315 مايكروغرام/مل، وتم تطبيق الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد البروميثازين في مستحضر الهستازين وباسترجاعية ليست اقل من %99.94 .الفصل الثالث : يتضمن تطوير طرائق كروماتوغرافية جديدة لتقدير المركبات الدوائية البايريدوكسين هيدروكلوريد والاوكسيميتازولين هيدروكلوريد والدابسون والبروميثازين هيدروكلوريد وكانت النتائج حسب الاتي : الجزء الاول : تقدير هيدروكلوريد البايريدوكسين باستخدام العمود C18 (25cm ×4.6mm , 5µm) وبزمن احتجاز 2.8 دقيقة باستخدام طور ناقل يتكون من ميثانول وايثانول وماء بنسبـة 50 : 10 : 40 عند دالة حامضية 3.9 وبسرعة جريان 1.5مل/دقيقة وبمدى خطي للتراكيز 10 - 60 مايكروغرام / مل. طبقت هذه الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد البايريدوكسين في محلول المستحضر الصيدلاني سامافيتB6 وباسترجاعية ليست اقل من 96.70 %.الجزء الثاني : تقدير هيدروكلوريد الاوكسيميتازولين باستخدام العمودC18(25cm×4.6mm, 5µm) وبزمن احتجاز 2.9 دقيقة باستخدام طور ناقل يتكون من ميثانول وماء بنسبـة 90 : 10 عند دالة حامضية 2.3 وبسرعة جريان 1مل/دقيقة وبمدى خطي للتراكيز 50 - 5 مايكروغرام/ مل. طبقت هذه الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد الاوكسيميتازولين في محلول المستحضر الصيدلاني نازوردين وباسترجاعية ليست اقل من 96.40 %.الجزء الثالث : تقدير الدابسون باستخدام العمود C18 (25cm ×4.6mm , 5µm) وبزمن احتجاز 3.4 دقيقة باستخدام طور ناقل يتكون من ميثانول وايثانول وماء بنسبـة 50 : 10 : 40 عند دالة حامضية 2.4 وبسرعة جريان 1.5مل/دقيقة وبمدى خطي للتراكيز 10 - 50 مايكروغرام / مل. طبقت هذه الطريقة بنجاح لتقدير الدابسون في محلول المستحضر الصيدلاني الدابسون وباسترجاعية ليست اقل من 101.40 %.الجزء الرابع : تقدير هيدروكلوريد البروميثازين باستخدام العمودC18(25cm×4.6mm, 5µm) وبزمن احتجاز1.5 دقيقة باستخدام طور ناقل يتكون من ميثانول وماء بنسبـة 75 : 25 عند دالة حامضية 5.8 وبسرعة جريان 2مل/دقيقة وبمدى خطي للتراكيز 60 - 5 مايكروغرام/ مل. طبقت هذه الطريقة بنجاح لتقدير هيدروكلوريد البروميثازين في محلول المستحضر الصيدلاني هستازين وباسترجاعية ليست اقل من 98.70 %. | This thesis consists of three chapters : Chapter one includes : 1 - Introduction of pyridoxine hydrochloride, oxymetazoline hydrochloride, dapsone and promethazine hydrochloride drugs and their methods of determination .2 - Introduction of spectrophotometric method. 3 - Introduction of high performance liquid chromatography(HPLC).4 - Aim of research. Chapter twoThis chapter includes the development of a new sensitive spectrophotometric method for the determination of pyridoxine hydrochloride, oxymetazoline hydrochloride, dapsone and promethazine hydrochloride drugs, the results are : part one : Determination of pyridoxine hydrochloride via a method based on using the oxidative coupling reaction of pyridoxine hydrochloride with N,N - dimethyl para phenylene diamine dihydrochloride DMPPDADH reagent in a basic medium in the presence of potassium ferricyanide to yield an intense green color, water soluble, stable product, that exhibits maximum absorption at 650 nm. Beer’s law is obeyed in the range 6 - 30 µg/ml, with a molar absorptivity of 4.338 × 103 L.mo1 - 1.cm - 1, Sandell’s sensitivity index of 0.0474µg.cm - 2, relative standard deviation is 0.63 - 1.41% , D.L 0.756 µg/ ml and the stability constant is 5.22×105 liter.mol - 1. The method has been successfully applied to the determination of pyridoxine hydrochloride in samavit B6 tablets with recovery of no less than 99.81 % .part two : Determination of oxymetazoline hydrochloride by a method based on reduction of Fe(III) with oxymetazoline to Fe(II) which reacted with 2,2 - bipyridyl to produce an intense red color, water soluble, stable complex , that exhibits maximum absorption at 521 nm. Beer’s law is obeyed in the range 5 - 35 µg/ml, with a molar absorptivity of 1.0121× 104 L.mo1 - 1 .cm - 1, Sandell’s sensitivity index of 0.0293µg.cm - 2, relative standard deviation is 0.27 - 0.37% , D.L 0.156 µg/ml and the stability constant is 1.77×109 liter2.mol - 2. The method has been successfully applied to the determination of oxymetazoline hydrochloride in nazordine drops with recovery of no less than 100.01%.part three : Determination of dapsone using the oxidative coupling reaction of dapsone with 2,4 - dinitrophenyhydrazine reagent in a basic medium in the presence of potassium periodate to produce an intense orange color, water soluble, stable product, that exhibits maximum absorption at 490 nm. Beer’s law is obeyed in the range 2.5 - 25 µg/ ml, with a molar absorptivity of 1.5370× 104 L.mo1 - 1 .cm - 1, Sandell’s sensitivity index of 0.0162 µg.cm - 2, relative standard deviation is 0.27 - 0.71% , D.L 0.0586µg/ ml and the stability constant is 4.12×105 liter.mol - 1. The method has been successfully applied to the determination of dapsone in dapsone tablets with recovery of no less than 99.89%.part four : Determination of promethazine hydrochloride. The method is based on using the oxidative coupling reaction of promethazine hydrochloride with p - bromoaniline reagent in aqueous medium in the presence of ammonium ceric sulphate to produce an intense green color, water soluble, stable product, that exhibits maximum absorption at 600 nm. Beer’s law is obeyed in the range 5 - 40 µg/ ml, with a molar absorptivity of 7.445× 103 L.mo1 - 1 .cm - 1, Sandell’s sensitivity index of 0.0431µg.cm - 2, relative standard deviation is 0.81 - 1.21%, D.L 0.2315 µg/ml and the stability constant is 2.98×105 liter.mol - 1. The method has been successfully applied to the determination of promethazine hydrochloride in histazin syurp with recovery of no less than 99.94 % .Chapter threeThis chapter includes development of HPLC method for the determination of pyridoxine hydrochloride, oxymetazoline hydrochloride, dapsone and promethazine hydrochloride drugs, the results are : part one : Determination of pyridoxine hydrochloride by RP - HPLC using column C18 ( 25cm ×4.6mm , 5µm ) with retention time 2.8min. and mobile phase consisting of methanol : ethanol : water 40 : 10 : 50 at pH=3.9 with flow rate of 1.5ml/min . The linear concentration range is from 10 - 60 µg/ml. The method has been successfully applied to the determination of pyridoxine hydrochloride in samavit B6 tablets with the recovery of no less than 96.70 % .part two : Determination of oxymetazoline hydrochloride by RP - HPLC using column C18 ( 25cm ×4.6mm , 5µm ) with retention time 2.9min. and mobile phase consisting of methanol : water 10 : 90 at pH=2.3 with flow rate of 1ml/min. The linear concentration range is from 5 - 50 µg/ml. The method has been successfully applied to the determination of oxymetazoline hydrochloride in nazordin drops with the recovery of no less than 96.40 % .part three : Determination of dapsone by RP - HPLC using column C18 ( 25cm ×4.6mm , 5µm ) with retention time 3.4min. and mobile phase consisting of methanol : ethanol : water 40 : 10 : 50 at pH=2.4 with flow rate of 1.5ml/min. The linear concentration range is from 10 - 50 µg/ml. The method has been successfully applied to the determination of dapsone in dapsone tablets with the recovery of no less than of 101.40 % .part four : Determination of promethazine hydrochloride by RP - HPLC using column C18 ( 25cm ×4.6mm , 5µm ) with retention time 1.5min. and mobile phase consisting of methanol : water 25 : 75 at pH=5.8 with flow rate of 2ml/min . The linear concentration range is from 5 - 60 µg/ ml. The method has been successfully applied to the determination of promethazine hydrochloride in histazine syurp with the recovery of no less than 98.70 % .

تحضير وتشخيص دقائق الفا - اوكسيد الحديديك النانوية بطريقتي السول - جل والضوئية وبعض تطبيقاتها == Synthesis and Characterization of ??Fe2O3 Nanoparticles Using Sol?Gel and Photo Methods and Some Applications

Author name: اسماء جميل علي اللامي
Supervisor name: احلام محمد فرحان | حسين اسماعيل عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: This study includes a search for surface that is highly applicable forremoval of some industrial dye in order to be useful in the water pollutiontreatment . Hematite ( α - Fe2O3 ) nanoparticles have been synthesized bytwo methods ( sol - gel and photo methods ) using different carboxylic acidas chelating agent at different temperatures . The morphology , particlesize and structural properties are characterized well with scanning electronmicroscopy( SEM) ,Atomic force microscopy (AFM) and X - Raydiffractometry XRD . The thermogravimetric analysis of the complexesindicate that the system is exothermic in nature .The effect ofnanoparticles on activity of liver enzyme ( GPT and GOT ) is also studiedby using different concentration of NPs . It is found that the activity ofGPT and GOT enzyme increases with decreases in nano particlesconcentrations and decreases in inhibition percentage.The greateractivation of nano was demonstrated at concentration (10 - 1 M). A numberof physical and chemical techniques has been reported for the treatment ofdye in this direction. Advanced oxidation processes ( AOPs) based on thegeneration of highly reactive hydroxyl radicals ( HO˙ ) as primaryoxidant. In the present work we investigated that oxidative degradationand decolourization of cibacron red FN - R and Victoria blue R dyes byphoto degradation were carried out to investigate the process ̕s optimaloperational conditions : pH ,nano dosage ,dye concentration andtemperatures .To obtain the best results at low cost and completetransformation of the toxic organic compounds to inorganic ions and acid.Degradation was observed - 21.38 % under dark , 77.81 % under UVlight (15W) , 82.81 % under visible light(600W ) and 58.72 % undersolar light with optimized conditions i.e pH = 3, catalyst ( α - Fe2O3 NPs= 0.046 g / l ) , concentration of cibacron red dye 3 x 10 - 5 M and oxidantIIdose H2O2 of 30 % after 180 minute . and for victoria blue ( pH=9, NPsdosage 0.031 g/l , dye conc. 3 x10 - 5 M . The results of photo degradationof dye showed that it could be used as efficient and environmental friendlytechnique for the complete degradation of organic pollutants which willincrease the chances for the reuse of waste water .The rate of photooxidation process is more affecting by the following parameters : solutionpH , initial dye concentration , NPs loading and temperature underoptimum conditions the rate of photo degradation determines are ( 11.7 x10 - 8 , 18.3 x10 - 8 mole / L - 1 . min. - 1 ) for cibacron red and victoria blue dyerespectively . The kinetic of the photo degradation of these dyes are alsostudied. And it was found that undergo the first - order pattern , the valuesof rate constant (k) calculated from first order relationship for the photo degradation of all dyes are equal to (9.7 x10 - 3 , 6.1x10 - 3 min. - 1) for C.R and V.B dye respectively . The apparent quantum yield for the photo degradation of these dyes were also determined nd found to be ( Φ = 8x10 - 3 , 6.13 x10 - 3 ) for C.R and V.B respectively . Activation energy of photo degradation process are also deduced . They were equal to ( 7.518 , 14.29 KJ / mole ) for C.R and V.B dye respectively . The present photo catalytic system is also used for the photo degradation of dyes under sun light irradiation .The rate of photo degradation is slower than that using visible light or UV light and the photolytic products are inorganic ions and acids.The photolytic products and the rate of photo degradation for these dyes were monitored by UV - Visible spectrophotometry technique,together with FTIR and GC - mass techniques. According to the kinetic studies and the identification of the photo catalytic products (final products) the photo catalytic reaction schemes were suggested for the photo - oxidative degradation for these dyes under the experimental conditions employed.

تحضير وتشخيص مشتقات 2،5 - ثنائي مركبتو - 1، 3، 4 - ثايادايازول الجديده وراتنجاتها == Synthesis and Characterization of New 2, 5 - dimercapto - 1, 3, 4 - Thiadiazole Derivatives and Their Resins

Author name: اسراء عبد الستار اسماعيل خليل
Supervisor name: شذى فاضل نارين السعيدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Industrial Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن البحث تحضير سته وعشرون مشتق جديد من (5,2 - ثنائي مركبتو - 4,3,1 - ثايادايازول) بواسطه الاستفادة من المجاميع الفعالة ( - SH) في هذا المشتق.والمركب ]1 [هو المركب الاساس لتحضير العديد من المشتقات مثل المشتقات المثيلولية والمثيلولية الايثرية المشبعة وغير المشبعة (الاليلية) والمشتقات الايبوكسية . ثم تحضير الماده المركبه التي تعطي لمشتق الايبوكسي الثبات الحراري . ومن ثم تشخيص هذه المشتقات الجديدة باستعمال مطيافيه الاشعه تحت الحمراء (FT - IR ) ومطيافيه الاشعه فوق البنفسجيه والمرئيه (UV - Visible) ومطيافيه الرنين النووي المغناطيسي للبروتون (H - NMR1) وتم قياس التحليل الكمي الدقيق للعناصر (C.H.N.S) والتحليل الحراري الوزني (TGA) والقياس المسعري المسحي التفاضلي ( (DSCوتم قياس درجه اللمعانيه للماده المركبه المطليه على شريحه من الكوارتز وقياس الخواص الفيزيائية لهذه المشتقات مثل قياس درجه الانصهارواللون . تم تحضير جميع المشتقات على النحو التالي : - 1 - تحضير المركب رقم [1] (5,2 - ثنائي مركبتو - 4,3,1 - ثايادايازول) من تفاعل الهيدرازين المائي 80%)) مع ثنائي كبريتيد الكاربون .2 - تحضير المشتق رقم [2] (2,2 - داي مركبتو - بس - 4,3,1 - ثايادايازول - 5 - داي سلفايد الكيل [2, 2 - dimarcapto - Bis - (1, 3, 4 - Thiadiazol) - 5 - disulfide Alkylمن تفاعل المركب رقم [1] مع 2,1 - ثنائي برومو ايثان باستعمال القاعده الكحوليه (NaOH ) 3 - تحضير المشتق رقم [3] [1, 2 - bis (5 - hydrazinyl - 1, 3, 4 - thiadiazol - 2 - ylthio) ethane] من تفاعل المركب رقم [2]مع الهيدرازين المائي( (80% باستخدام الايثانول المطلق .4 - تحضير المشتق رقم[4] (قواعد شيف Schiff bases) : - من تفاعل المركب رقم [3] ] [1, 2 - bis (5 - hydrazinyl - 1, 3, 4 - thiadiazol - 2 - ylthio) ethane مع المركب بارا هايدروكسي بنزالديهايد ( ( p - Hydroxybenzaldehyde.5 - تحضير المشتق المثيلولي رقم[5] : - من تفاعل مشتق رقم[4] (Schiff bases) مع محلول الفورمالديهايد( formaldehyde) في الوسط القاعدي((NaOH المذابه في الكحول الاثيلي. 6 - تحضير المشتقات الايثرية المشبعة وغير المشبعة (الاليلية) [6, 9, 12, 15] من قواعد شيف المثيلولية] [5 باستخدام الكحولات المقابلة للايثر (الاليلي،البيوتيلي،المثيلي ,البنتيلي) 7 - تحضير المشتقات الايبوكسية [7, 10, 13, 16 ] من تفاعل المشتقات الايثرية المشبعة وغير المشبعة (الاليلية) [6, 9, 12, 15] مع الايبي كلوروهيدرين .8 - تحضير مشتقات جديدة (8, 11, 14, 17) من مزج مركب المورفولين مع قواعد شيف الايبوكسية (7, 10, 13, 16) . 9 - تحضير الماده المركبه (Composite Material) : - ثل المركبات[(18A1 - 21A4), (22B1 - 25B4), (26 C1)] من تفاعل قواعد شيف الايبوكسية (7, 10, 13, 16) مع الميثانول وباضافه نسب مختلفه من الصبغه اللاعضويه (TiO2) وهي %( 40 , 30, ,10, 5 ) من وزن الراتنج المستعمل مع المزج المستمر ثم يضاف لهم المورفولين | This research includes the synthesis of new twenty six derivatives of (2,5 - dimercapto - 1,3,4 - thiadiazol) through the benefit of the functional group ( - SH).The compound (2,5 - dimercapto - 1,3,4 - thiadiazole) [1] is a raw material in the synthesis of many derivatives such as methylolic, etheric (saturated, unsaturated (allyl)) and epoxy derivatives. Then the synthesis of composite materials gives thermal stability for epoxy derivative. All these derivatives were characterized using different spectroscopic methods (FT - IR, UV/VIS and 1H - NMR). Also, these derivatives were characterized by using elemental analysis (C.H.N.S), thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC), A gloss degree measurement for composite with the physical common properties All derivatives were synthesized as follows : - 1 - The compound [2,5 - dimercapto - 1,3,4 - thiadiazole] was synthesized from the reaction between hydrazine hydrate with carbon disulfide .2 - The compound [2, 2 - dimarcapto - bis - (1, 3, 4 - Thiadiazol) - 5 - disulfide ethane] was synthesized from the reaction between compound (2, 5 - dimercapto - 1, 3, 4 - thiadiazole) with 1, 2 - dibromoethane, using sodium hydroxide dissolved in absolute ethanol.3 - The compound [1, 2 - bis (5 - hydrazinyl - 1, 3, 4 - thiadiazol - 2 - ylthio) ethane] was synthesized from the reaction between compound [2, 2 - dimarcapto - Bis - (1, 3, 4 - Thiadiazol) - 5 - disulfide ethane] with hydrazine hydrate (N2H4.H2O) 80% .4 - The compound [4] [Schiff base] was synthesized from the reaction between compound [1, 2 - bis ( 5 - hydrazinyl - 1, 3, 4 - thiadiazol - 2 - ylthio) ethane] with (p - hydroxybenzaldehyde).5 - The methylolic compound was synthesized from the reaction between Schiff base derivative with formaldehyde. Using sodium hydroxide dissolved in absolute ethanol.6 - The compounds (6, 9, 12, and 15) were synthesized from the reaction between methylolic derivative with alcohols (saturated and unsaturated) .7 - The compounds (7, 10, 13 and 16) were synthesized from the reaction between etheric derivatives (saturated and unsaturated) with epichlorohydrine.8 - The compounds (8, 11, 14 and 17) were synthesized from the reaction between morpholine with epoxy resins.9 - The composite materials [(18A1 - 21A4), (22B1 - 25B4) and (26 C1)] were synthesized from the reaction between epoxy resins (7, 10, 13 and 16) with methanol at temperature (15) 0C, with a continuous mixing. Weight ratios were 40%, 30%, 10% and 5% (of the resin weight used) of (TiO2) was added then add to them morpholine

تحضير وتشخيص وقياس تاثير الفعالية الحيوية لمشتقات الجالكون والبريميدين الجديدة المعوضة في المواقع 6.4.2 == Synthesis, Characterization and Evaluation of Antimicrobial Agents of New Chalcones, Pyrimidine Derivatives at 2, 4, 6 Positions

Author name: اسراء شكيب عبد الرزاق القاضي
Supervisor name: زكريا هادي ايوب | علي حمادي سمير
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Many researches in pyrimidine have interesting future in antimicrobial and pharmaceutical studies. For this purpose wedesign to synthesize compounds containing pyrimidines unitcontaining some effective biological active groups at positions - 2,4and 6, in order to increase the extension of its antimicrobial effect,like p - benzenesulphonamidophenyl, p - ureidophenyl, p(Nmethylamino) phenylazophenyl p,N - phthalimidophenyl and p(Nphthalimido)benzamido - N' - phenyl groups at position - 4, pchlorophenyl and p - nitrophenyl groups at position - 6, and oxo,imino, thioxo groups at position - 2.In order to build up such pyrimidines derivatives, thefollowing steps are involved : I. Synthesis of : A - p - acetylphenylbenzenesulphonamide [1a], by condensation ofbenzenesulphonylchloride with p - aminoacetophenone in thepresence of pyridine.B - p - acetylphenylurea [10a], by reaction of potassium cyanate withp - aminoacetophenone, in water solution containg acetic acid.H2N COCH3 phSO2Cl phSO2NHpyridineCOCH3[1a]H2N COCH3 KOCN CH3COOKGlacial CH3COOHCOCH3H2OH2NCONH[10a]AbstractIIglacialacetic acidH2N COOHCOCOOCNCOOCOOHC - p - acetyl - p'(N - methylamino)azobenzene [19a], by diazotization ofp - aminoacetophenone with sodium nitrite in presence ofhydrochloric acid, to give p - acetylphenyl diazonium salt, whichwas coupled with p(N - methylamino) aniline to give the titledcompound.D - N - (4 - acetyl)phenylphthalimide [28a], by reaction ofp - aminoacetophenone with phthalic anhydride in the presenceof glacial acetic acid.E - N(4 - acetylphenyl)p - (N - phthalimido)benzamide [37a]This compound was synthesized in three steps : Step I. Synthesis of 4 - N - phthalimidobenzoic acid, by reactionof phthalic anhydride with p - aminobenzoic acid in the presence ofglacial acetic acid.Step II. Synthesis of 4 - N - phthalimidobenzoyl chloride, byreaction of 4 - N - phthalimidobenzoic acid with thionyl chloride in drybenzene.dry BenzeneCNCOOCOOH SOCl2CNCOOC ClO[A] [28a]COCH2N C CH3OOglacialacetic acidOCNCOOC CH3O[19a]H2N COCH3H2OHClNaNO2Cl N2 COCH3MeNH NH2MeNH N N COCH3AbstractIIIStep III. Synthesis of 4(4' - acetylphenylamido)phenylphthalimide [37a], by reaction of 4 - N - phthalimidobenzoyl chloridewith p - aminoacetophenone in dry benzene.II. Chalconization processes, involve condensation of equimolarratio of compounds [1a], [10a], [19a], [28a] and [37a] withp - chlorobenzaldehyde and p - nitrobenzaldehyde in the presenceof sodium hydroxide to give p - substituted - 1,3 - diaryl - propene - 2 - 1 - one [2a], [3a], [11a], [12a], [20a], [21a], [29a], [30a] [38a] and[39a] as following scheme : III. Synthesis of 2,4,6 - substiuted pyrimidines : A - Condensation of equimolar ratio of following chalcones [2a],[3a], [11a], [12a], [20a], [21a], [29a], [30a], [38a] and [39a] withurea in the presence of sodium hydroxide, gave 4(p - subsituted) - phenyl - 6(p - subsituted) - phenyl - 2 - oxo(1H) pyrimidines [4a], [5a],[13a], [14a], [22a], [23a], [31a], [32a], [40a] and [41a].[A]C CH3OH2N CCNCOOC ClODry BenzeneCNCOOCCH3ONO H[37a][2a], [3a], [11a], [12a], [20a], [21a],[29a], [30a], [38a], [39a]Y COCH3 X CHO Y COCHMeNH NCH XEtOHNaOHH2OY= phSO2NH - , H2NCONH - ,X = Cl, NO2NCNCOOCNCOOCHNOand,AbstractIVB - But condensation of equimolar ratio of following chalcones [2a],[3a], [11a], [12a], [20a], [21a], [29a], [30a], [38a] and [39a] withquanidine hydrochloride in the presence of double molar ratio ofsodium hydroxide gave 4(p - subsituted)phenyl - 6 - (p - subsituted) - phenyl - 2 - imino (1H) pyrimidines [6a], [7a], [15a], [16a], [24a],[25a], [33a], [34a], [42a] and [43a].C - Upon condensation of equimolar ratio of following chalcones[2a], [3a], [11a], [12a], [20a], [21a], [29a], [30a], [38a] and[39a] with thiourea in the presence of sodium hydroxide, gave4(p - subsituted)phenyl - 6 - (p - subtituted)phenyl - 2 - thioxo(1H) - pyrimidines [8a], [9a], [17a], [18a], [26a], [27a], [35a], [36a],[44a] and [45a].[4a], [5a], [13a], [14a], [22a],[23a], [31a], [32a], [40a], [41a]Y COCH X YMeNH NNNHEtOHNaOHH2NY= phSO2NH - , H2NCONH - ,X = Cl, NO2N - ,CH C NH2OXOCNCOOCNCOOCHNOand[6a], [7a], [15a], [16a], [24a], [25a],[33a], [34a], [42a], [43a]Y COCH X YMeNH NNNHEtOHNaOHH2NY= phSO2NH - , H2NCONH - ,X = Cl, NO2N - ,CH C NH2.HClNHXNH2H2OCNCOOCNCOOCHNOandAbstractVAll new synthesized compounds [1a - 45a], are characterizedusing various spectral analysis FTIR, 1HNMR, 13C NMR and Massmeasurements.Antimicrobial activities of all types of synthesized compounds[1a - 45a] and p - aminoacetophenone[A] were examined againstGram - Ve (Serratia marcescens, pseudomonas aeroginosa),Gram+Ve bacteria (Staphylococcus aureus and streptococcuspyogenes) and (candida albicans) fungi, in comparison withantimicrobial effect of known pharmaceutical antibiotics likeCephalexin, Amoxicillin, Tetracycline, Lincomycin and antifungalNystatine and Flucanazole, results show : First : Syntheized p - substituted acetophenone [1a], [10a],[19a], [28a], [37a] and p - aminoacetophenone[A], showed goodantimicrobial effect on (G - Ve) bacteria (Serratia marcescens andpseudomonas aeroginosa), better than used antibiotics and rank was[10a] > [1a] > [19a] > [A] > [28a], [37a].Second : Synthesized chalcones also have much better effectthan used antibiotics, but with small increasing effect that psubstitutedacetophenones on (G - Ve) bacteria (Serratia marcescensY COCH X YMeNH NNNHEtOHNaOHH2NY= phSO2NH - , H2NCONH - ,X = Cl, NO2N - ,CH C NH2SXS2H2OCNCOOCNCOOCHNOand[8a], [9a], [17a], [18a], [26a],[27a], [35a], [36a], [44a], [45a]AbstractVIand pseudomonas aeroginosa), in the fallowing rank [11a], [29a], [38a] > [2a], [20a], but in case of chalcone [21a] containing NO2 - group showed much better effect than others.Third : All Synthesized pyrimidines [4a], [5a], [6a], [7a], [8a], [9a], [13a], [14a], [15a], [16a], [17a], [18], [22a], [23a], [24a], [25a], [26a], [27a], [31a], [32a], [33a], [34a], [35a], [36a], [40a], [41a], [42a], [43a], [44a] and [45a] showed good antimicrobial effect, but much better than antibiotics used in these studies, specially that containing, thioxo and imino groups at position - 2.Fourth : All Synthesized compounds, p - substituted acetophenones, chalcones and pyrimidines [1a - 45a], showed very good inhibition effect on candida albicance fungi, specially, that chalcones [21a] and pyrimidine [22a] which contain azo group

تحضير وتشخيص وتقييم الفعالية البايولوجية لمعقدات جديدة مختلطة الليكاند مشتقة من مضادات حيوية مختارة == Synthesis, Characterization and Investigation the biological Activity for new mixed - ligand complexes derived from selected antibiotics

Author name: احمد حسين اسماعيل
Supervisor name: رحيم طاهر مهدي الساعدي | تغريد هاشم النور
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The work in this thesis has been described as follows : First : synthesis and characterization of the three Schiff bases ligands (HL1,HL2 and L3) by condensation of Cephalexin mono hydrate, Ampicillin tri hydrate and Sulfamethoxazole antibiotics respectively with 2,4 - Dimethoxybenzaldehyde (as shown in the table below) containing (N,O,O) as donor atoms types [(NOO - for HL1 & HL2 ) and (N O)] of (L3).Symbol Chemical formula Schiff bases derived fromHL1C25H25N3O6 SCephalexin mono hydrate + 2,4 - Dimethoxybenzaldehyde HL2C25H27N3O6 SAmpicillin tri hydrate + 2,4 - Dimethoxybenzaldehyde L3C19H19N3O5 SSulfamethoxazole + 2,4 - DimethoxybenzaldehydeThe synthesized ligands (HL1, HL2, L3) were characterized by using (mass spectrometry), (1H NMR), (FT - IR) and (U.V - Vis) spectra as well as (C.H.N.S) elemental analysis and melting point. According to the results obtained from different technics in above, the molecular modeling of the proposed structures of ligands were drawing by using Cs Chem 3D Ultra program package (2006). As shown in figures below (three dimensional view of ligands with IUPAC names).IIOHOHN NO OHSNOO(HL1 )(6R,7R) - 7 - (2 - ((E) - 2,4 - dimethoxybenzylideneamino) - 2 - phenylacetamido) - 3 - methyl - 8 - oxo - 5 - thia - 1 - azabicyclo[4.2.0]oct - 2 - ene - 2 - carboxylic acid.CH3NHHNSHCH3OOHOOO NO(HL2)(Z) - 6 - (2 - (2,4 - dimethoxybenzylideneamino) - 2 - phenylacetamido) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - azabicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid .OOSOONHONN(L3)(E) - 4 - (2,4 - dimethoxybenzylideneamino) - N - (5 - methyl isoxazol - 3 - yl) benzenesulfonamide.IIISecond : Synthesis of Mixed - Ligand metal complexes1 - Synthesis Mixed - Ligand [(L1 - tbph, L2 - tbph) & (L3 - Asn)] Metal complexes in which Schiff bases ligands (HL1, HL2) & (L3) are used as primary ligands with tributylphosphine (tbph) & L - Asparagine (AsnH), respectively as secondary ligands with M (II) ions : where M(II) = Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II).2 - Synthesis Mixed - Ligand (antibiotics) [Ceph - tbph, Amp - tbph) & (SMX - Asn, SMX - Leu)] in which Cephalexin, Ampicillins and Sulphamethoxazole are used as primary ligands with (tbph) & (AsnH, LeuH) respectively as secondary ligands with M(II) complexes (as shown in the table below).where M(II) = Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II).Products were found to be solid complexes, which have been characterized through the following techniques : Molar conductivity, magnetic susceptibility measurement and spectroscopic methods i.e., [FT - IR, UV - Vis and AA] .According to the results obtained from the different techniques in above leads to suggestion of the suitable geometry for the prepared complexes.3 - The free ligands and their metal complexes were screened for their antibacterial activities against different species of pathogenic bacteria : E - coli( - ), Staphyloccus aureus (+), Acinetobacter baumannii ( - ) and Pseudomonas ( - ). In order to assess their antimicrobial and their bio potency has been discussed.4 - Study the effect of the ligand and some prepared mixed - ligand metal complexes toward activity of two type of enzymes (GOT and GPT).

تحضير مشتقات جديدة للسيفالسبورين == Synthesis of New Cephalosporin Derivatives

Author name: ابتهال قحطان عبد الله
Supervisor name: رضا ابراهيم حسين البياتي | شاكر محمد علوان العقيدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: A novel series of cephalosporins were designed, synthesized, and tested as antimicrobial agents. These cephalosporins include the following : -  7 - [2 - (6 - aryl - 5 - arylamino - 5,6 - dihydro imidazo [2,1 - b] - 1,3,4 - thiadiazole - 2 - yl) - Dithioacetamido] - Desacetoxy cephalosporanic acid derivatives (59e - 63e). 7 - [2 - (6 - aryl - 5 - arylamino - 5,6 - dihydro imidazo [2,1 - b] - 1, 3, 4 - thiadiazole - 2 - yl) - thio acetamido] - Desacetoxy cephalosporinic acid derivatives (59g - 63g). 7 - [2 - (6 - arylidene amino) - 1, 3, 4 - thiadiazole - 5 - yl) - Dithio acetamido] - Desacetoxy cephalosporinic acid derivatives (59k - 63k). 7 - [2 - (6 - arylidene amino) - 1,3,4 - thiadiazole - 5 - yl) - thio acetamido] - Desacetoxy cephalosporinic acid derivatives (59n - 63n).These cephalosporins were prepared by using 7 - Amino desacetoxy cephalosporanic acid (7 - ADCA) with different acyl side chain. Some of these novel cephalosporins contain fused - ring system derived from fusion of the thiadiazole nucleus with imidazole and disulfide or sulfide band compounds [59e - g, 63e - g]. Other novel cephalosporins were prepared containing Schiff’s bases of thiadiazole with different substituted benzaledyhyde and disulfide or sulfide band as in compounds [59k, n - 63k, n]. The preparation of such compounds involved several chemical processes, such as Schiff’s bases, ring closure, thiol - disulfide interchanges, S - alkylation and acylation through mixed anhydride method.The identification and analysis of most of the prepared compounds and novel cephalsporins were achieved using I.R spectroscopy, U.V spectroscopy and elemental analysis, and ΄HNMR spectroscopy of some of these cephalosporin derivatives.The antimicrobial activities of these cephalosporin derivatives were screened using representative strains of gram - negative and gram - positive bacteria. Most of the prepared cephalosporins showed reasonable antimicrobial potency compared to cephalexine. However, the cephalosporins containing a fused ring system with disulfide band showed a broader spectrum and were more active than the others.

دراسة مقارنة للانترلوكين - 36 , ? بارا اوكسينيز PON1 وبعض المتغيرات خلال العلاج وتعاطي الميتفورمين لدى مريضات متلازمة تكيس المبايض العراقيات == Comparative Study of Interleukin - 36 ?, Paraoxonase 1 and Some Parameters Depending on Duration and Supplement Metformin for Polycystic Ovarian Syndrome (PCOS) in Iraqi Patients

Author name: ابتسام كريم محيسن
Supervisor name: زهير ابراهيم المشهداني | بشرى حميد علي
General topic: Chemistry
Specific topic: Clinical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: متلازمة تكيس المبايض PCOS هو اضطراب غير متجانس في ضعف التبويض. يؤثربنسبة 6 - 10٪ عند النساء المصابات بمتلازمة تكيس المبايض خلال سن الانجاب وتشخص الانماط الظاهرية له من خلال ضعف الاباضة زيادة الهرمونات الاندروجينية وتكيس المبايض . تعاني المصابات بمتلازمة تكيس المبايض من ارتفاع في مخاطر الاصابة بامراض القلب التاجية بسبب وضع مستوى الدهون الغيرطبيعي في الدم ، ومقاومة الانسولين IR والسمنة . والالتهابات المزمنة والتي ترتبط مع اعراض مقاومة الانسولين وتعتبر هذه الدراسة اول محاولة لتسليط الضوء على بعض العلامات المناعية البيولوجية الجديدة مثل الانترليوكين - 36 كاما عند المريضات المصابات بمتلازمة تكيس المبايض, شملت الدراسة الحالية 75 امراة مع متلازمة تكيس المبايض بعمر يتراوح ما بين (18 - 36) سنة، جميع المريضات الذين شاركوا في هذه الدراسة من مستشفى الصدر التعليمي ومستشفى الزهراوي من محافظة ميسان في العراق خلال تموز 2013 الى كانون الاول 2013. تم تقسيم المريضات الى ثلاث مجموعات اعتمادا على مدة الاصابة بمتلازمة تكيس الميايض المجموعة الاولى (G2) تتالف من25 مريضا تم تشخيصها حديثا بمتلازمة تكيس المبايض (بدون العلاج)، وتالفت المجموعة الثانية (G3) من 25مريضة مع المدة من 12 شهرا الى 24 شهرا بعد اخذ علاج الميتفورمين. وتتكون المجموعة الثالثة (G4) من 25 مريضة من 24 شهرا الى 48 شهرا بعد اخذ علاج الميتفورمين، في حين تتكون المجموعة، الضابطة G1من 25 امراة تتراوح اعمارهن من (18 - 36) سنة. شملت الدراسة الحالية الاجزاء التالية : اولا تحديد γ IL - 36 في المريضات اللاتي يعانن من متلازمة تكيس المبايض ثانيا تحديد بعض القياسات الكيمياوية معدل كتلة الجسم ونسبة الخصر الى الورك وجزء الالتهابات المناعية تالفت من IL - 36 γ, عامل النخر الورمي TNF - α الغلوبولينات المناعيه A,G,M وحامض السياليك والدهون, والهرمونات مثل الهرمون الملوتن , والهرمون المحفز للجريبات , التوستوستيرون ,البرولاكتين, الايستروجين والبروجستيرون . اظهرت نتائج هذه الدراسة ان المرضى الذين يعانون من متلازمة تكيس المبايض يكون الانسولين مرتفع بشكل كبيروكذلك ,HOMA - IR، γ IL - 36، عامل النخر الورمي TNF - α ، الغلوبولينات المناعيه A,G,M،حامض السياليك ووالليوتينازك هرمون ونسبة الليوتينازنك /هرمن المحفز للجريبات والتوستوستيرون ,البرولاكتين, الايستروجين ,البروجستيرون ,الكولستيرول ,الدهون الثلاثية ,البروتينات الدهنية الواطئة الكثافة جدا مقارنة بالمجموعة الضابطة، في حين اظهرت نتائج المتغيرات الاخرى انخفاضا كبيرا في QUICKI، الهرمون المحفز للجريبات والبروتينات الدهنية عالية الكثافة ، ونسبة البروتينات الدهنية الواطئة الكثافة /البروتينات الدهنية عالية الكثافة ،الباروكسنيز 1 PON1 , والسيريولابلازمين CP مقارنة بالمجموعة الضابطة. تبين من نتائج هذه الدراسة مايلي : *يعد الانترليوكين - 36 كاما سايتوكينا جديد يسبب الاصابة بمتلازمة تكيس المبايض، وتبين لنا ارتفاع عالي جدا بتركيز IL - 36 γ في امصال المريضات مع متلازمة تكيس المبايض .*ارتفاع معنوي في حامض السياليك لمريضات تكيس المبايض. *ارتفاع معنوي عالي بعامل النخر الورمي الفا TNFα. *انخفاض معنوي بالباروكسنيز1PON1 والسيريولوبلازمينCP . | Polycystic ovary syndrome PCOS is a heterogeneous disorder in ovulatory dysfunction. PCOS affects 6 - 10% of women during their reproductive life .Its complete phenotype is manifested by ovulatory dysfunction, hyperandrogenism and polycystic ovaries .Patients with PCOS are in the high risk group for coronary heart disease because of their abnormal lipid profile, insulin resistance IR and obesity .Chronic inflammation has been linked to insulin resistance syndrome. This study is considered first attempt to shed light on some of novel immunological biomarker inflammatory like interleukin - 36 γ IL - 36 γ, the present study involved 75 women with PCOS with age range between (18 - 36) years, all patients from AL - Sadder Teaching Hospital and AL - Zahrawi Hospital in Governorate of Messan from July 2013 to December 2013. The present study involved 100 women divided in four groups (25) women as group (G1) healthy with age ranged from (18 - 24) years and 75 women with PCOS, the patients were divided into three groups depending on duration of PCOS group (G2) consisted of 25 patients newly diagnosed PCOS patients (without treatment), the second group (G3) consisted of 25 patients with duration from 12 months to 24 months were treated with metformin drug. Third group (G4) consist of 25 patients from 24 months to 48 months duration were treated with metformin. The present study involved the following parts; firstly determination the interleukin - 36γ IL - 36 γ in patients with PCOS. Secondly determine some biochemical parameters, body mass index BMI and waist to hip ratio WHR, immunological/ inflammatory consisted of (IL - 36 γ, tumor necrosis factor - α TNF - α, immunoglobulin A, immunoglobulin M, immunoglobulin G and sialic acid SA ). Anti - oxidant paraoxonase 1 and cerluplasmin (PON1, CP), lipid profile (cholesterol, triglyceride TG, high density lipoprotein cholesterol HDL - c, low density lipoprotein cholesterol LDL - c, very low density lipoprotein cholesterol VLDL - c) and hormone profile (follicle stimulating hormone FSH, luteizing hormone LH, prolactin PRL, testosterone Test, estrogen E2 , progesterone Prog). Results of this study demonstrated the patients with PCOS have highly significant elevated insulin, homeostasis model assessment for insulin resistance HOMA - IR, IL36 γ, TNF - α, IgA, IgG, IgM, SA, LH, LH/FSH ratio, Test, PRL, E2, Prog, cholesterol, TG, VLDL - c compared to control group, while the results of other parameter showed significant decrease in Quantitive Insulin Sensitivity Check Index QUICKI, FSH, HDL - c, LDL/HDL, PON1 and CP compared to control group. From this study we have a conclusion. As stated by the results of this study the following are concluded.* IL - 36 γ as a novel cytokine led to etiology of PCOS, this study show highly significant increase of IL - 36 γ concentration in sera of patients with PCOS.* Elevated significant for SA in PCOS patients.* Increased highly significant for TNF - α.* Significant decrease in PON1 and CP compared to control group.

تحضير وتشخيص بوليمرات جديدة كاطوار ثابتة محتمله للفصل في الكروماتوغرافي السائل عالي الاداء == Synthesis and characterization of new cross linked polymers as stationary phases for HPLC separation

Author name: نور مصطفى علي
Supervisor name: احمد مكي | عماد طه بكر | نبيل شوكت نصوري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم تحضيراثنان من البوليمرات متشابكة الاول بواسطة بلمرة التكثيف من تفاعل (Glycerol) و(Triethanol amine ) مع(. (Maleic anhydride والبوليمر الثاني بواسطة بلمرة الجذور الحرة من تفاعل (Acrylamide ) و((Bisacrylamide مع ((Ammonium persulphateو((TEMED تم تشخيص الناتج بواسطة تحاليل الاشعة تحت الحمراء وال(X - ray) حيث ا وجد ان البوليمر الناتج من هذا المزيج يملك الصلادة العالية وسهولة الطحن. استخدم البوليمر الناتج كطور ثابت في الفصل الكروماتوغرافي السائل العالية الاداء. تم تعبئة هذا الطور الثابت في عمود من الفولاذ المقاوم للصدا، وتم قياس كفاءة العمود المعبا الجديد بحساب عدد الصفيحات النظرية. الارتفاع المكافىء للصفيحات النظرية، عوامل الاستيعاب، عوامل الانتقائية، وعدم تماثل القمة بواسطة محاليل مختلفة على العمود الجديد باستخدام اطوار متحركة مختلفة النسب وسرعة جريان ثابتة.تم تحليل المركبات الدوائية باستخدام العامود الاول، حيث تم فصل( Amiloride , Furosmide وAtenolol) بواسطة استخدام خليط بنسب مختلفة (buffer phosphate at pH 8 : 20% methanol : 80%) كطور متحرك ومعدل جريان (1ml/min) وطول موجي 233nm وكذلك باستخدام العامود الثاني، تم فصل المركبات الدوائية باستخدام خليط بنسب مختلفة (Buffer phosphate at pH 6 : 10% ethanol : 90%) كطور متحرك ومعدل جريان (1.2ml/min) وطول موجي 233nm وحللت بعض الاحماض الامينة(Phenylalanine, Tryptophane, Tyrosine) باستخدام (buffer phosphate at pH 6 : 15% methanol : 85%) كطور متحرك ومعدل جريان (1ml/min) وطول موجي 245nm باستخدام العامود الاول وكذلك تم تحليل هذه الاحماض الامينة باستخدام (buffer phosphate at pH 6 : 5% ethanol : 95%) كطور متحرك ومعدل جريان (1.2ml/min) وطول موجي 245nm باستخدام العامود الثاني وكذلكم ت تحليل فيتامين E (Acetonitrile 100%) كطور متحرك ومعدل جريان (1ml/min) وطول موجي 229nm باستخدام العامود الاول وان فصل جميع هذه المركبات قورن مع فصل هذه المركبات باستخدام عامود C - 18. وكان لكل من المركبات المحللة وقت احتجاز مختلف عن الاخرى بالاضافة الى انتقائية مختلفة مما سمح بفصل المركبات الدوائية ,الاحماض الامينة وفيتامين E المحللة وقت احتجاز مختلف عن الاخرى بالاضافة الى انتقائية مختلفة مما سمح بفصل المركبات الدوائية والاحماض الامينة وكان المنحنيات المعيارية للمركبات المحللة كانت خطية من الحد الادنى لكشفها الى 10 جزء بالمليون مع عامل ترابط يتراوح بين 0.9993 ـــ 0.9999 وكانت حدود الكشف تتراوح من 0.05 ــ 0.1 جزء بالمليون.
1 ... 177 178 179 180 181 ... 280