العلم العراقي
عرض: 25 50 75 100 النتائج

نتائج البحث: 25 من أصل 3,728

الاخر في الشعر العراقي 447هـ - 547هـ : دراسة تحليلية فنية The other in the Iraqi poetry (447 AH 547h) An analytical study of art

اسم المؤلف: احمد سعيد محمد
اسم المشرف: زينب فاضل احمد النعيمي
الموضوع العام: اللغة العربية وادابها
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: اللغة
الدرجة: ماجستير
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية التربية الاساسية
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: The subject of other is not new issues, but the conflict of self and ego and us within poetic ability and substantive production concepts have made this topic curriculum researchers in studies of poetry, and perhaps the Abbasid period during the Seljuk presence of important eras which carries harbingers of literary and historical events dominated the Iraqi poetry , production phenomena and topics and one another, our study was the disclosure of this phenomenon, and his possessions and poetry texts.Selection has occurred in the study on Iraqi poetry; the Abbasid caliphate center and a theater a lot of invasions and battles and strife, as well as internal divisions, which reflected negatively on the Arab state and the emergence of dissension and infighting movements, the year (447 AH) was started presence Seljuks in Iraq after the elimination of Albuehi presence and the accompanying events influenced in directing public literature and poetry private, and the resulting phenomenon (the other) from the coalition and the difference in the subjects.The subject structure based on three chapters preceded an introduction included the reasons for choosing the subject and objectives of the study and demonstrate the extent of taking researchers of this phenomenon in other subjects, and to clarify the structure underlying subject, and comes after the introduction pave clarifing the researcher another concept illustrates the language and idiomatically, with the brevity of the political situation and economic and cultural in Iraq in the period of study, and to clarify the nature of existence and the Seljuk princes and its impact on the duration of the study.The three chapters are, the researcher dealt with in the first chapter of which the other recombinant, which is divided into three sections, thecfirst of which the other entitled acclaimed, which included exposure to the other Arab acclaimed and other national acclaimed and other religious acclaimed, and the second of which was entitled the other madrigal him and was on two kinds : women spinning and spinning the male, and the third of which was entitled winery, which has comported with the spirit of the poet and aspirations to escape from the bitter reality loaded worries and sorrows.The second chapter was titled different other, first section was of it is a reflection of the other satire explaining satire poets strata of society in various segment, and second section was entitled separation in which the researcher explaining two kinds of parting : moral posed abandonment, leave, remoteness and so on, and material represented death, which is the voice of the yard, and the third section titled graying as well as its effects on the poet psychologically and then breaks the poet that appear in the texts of poetry.The technical study has taken into the third chapter. The language and structures were the material of the first section of it, and the image of poetic material for the Study of the second section, and the music poetic material for the Study of the third section, followed by the technical study conclusion includes the most important findings of the study, then the list of sources and references that depended on the researcher in the subject and abstract in English language .The coalition and the difference issue are subject to the same poet through her love and the reluctance of those around, the poet is comport with the other remembrance of his virtues and veneration as in the acclaimed, and different with what decries of other recipes, and the harmonious coalition with the conscience of the poet in the image of women between beauty and intercourse, and the various with broadcasts actions of different feelings like parting and dams.dArab acclaimed has dominated the poetic texts that deal with other acclaimed at the national expense of the other, which did not get much luck of praise, and perhaps approach with the occupation as well as lack of awareness, many of them Arabic language and lack an appreciation for the language of poetry has taken large proportions in the minds of poets that reflected negatively in the texts of poetry.Spinning has become a cause for the emergence of recombinant other poets in the experiments between emotion and feeling, image of women not only are part physically, but promised to signify emotional objective existence of ego poet in scattered images of the other recombinant.The existence of the other phenomenon spinning by male was an extension to the previous eras of the impact of mixing with other Arab tribes, it is from the second century AH data through the sinking of some poets urbanization, luxury and fun on the boards of drink and hosing of boys Persians and the Romans.Winery mixed with other topics have been mentioned, and more are found in the spinning and separation, in Spinning looks like a poet spittle beloved and saliva like winery, while in parting poet describes the state of stunned and grief and distress that screaming his head as a result of separation, reflected the winery urgent desire poet stability and psychological dimension of the variables social, hair winery came in this era strophes poetic or short poems or verses scattered.We have found that one in Iraqi poetry different his image has been focused on the arts are three : (satire, separation, gray hairs), and the satire has taken poets of different ways, including individual satire and collective satire hostile tribe or enemies and their armies, and tends poet sometimes satire is wise ever and days and what it does with its people, and jokes and we found satire beloved, satire friend and make them a target for another satiric in different part, came the other imageesatiric reflection of discontent poets and anger at the other rational and non - rational in life between cursing and reproach, grandfather and humor, and derision, inclusive of all strata of society.The parting varied repercussions in the texts of poets between the parting moral in the departure and remoteness abandoned and weird, material and parting represented death and the yard, and poet fluctuated between longing and loving memories with folk and nostalgia for the place, or the pain and anguish and refraction.Another gray hairs in different obsessed tragically in the hearts of poets has the form; because the most important signs of the paradox of youth and the reluctance of women; so he was associated with the gray hair in sometimes complaining and bemoaning, mention past year, it is a symbol of stress and grief and confusion and dispersion

ملامح الخيال في قصص الاطفال في العراق من (1970 - 2003) : دراسة موضوعية - فنية The fiction in children's tales in Iraq (1970 - 2003)Objective - Artistic Study

اسم المؤلف: ابراهيم عبد الرضا رشم
اسم المشرف: يونس عباس حسين
الموضوع العام: اللغة العربية وادابها
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: اللغة
الدرجة: ماجستير
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية التربية الاساسية
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:

الاتساع اللغوي في منهج الدكتور مصطفى جواد

اسم المؤلف: حسين عامر جرمط
اسم المشرف: علي جاسم سلمان
الموضوع العام: اللغة العربية وادابها
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: اللغة
الدرجة: ماجستير
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية التربية الاساسية
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: After, we finished the preparatory year successfully with grace of God, the subject of my letter entitled (linguistic breadth in the curriculum of (Dr. MUSTAFA JAWAD) which highlights the philosophy of the Arabic language and trying to highlight an aspect of after darkness suffered loss at the hands of her sons before others.Dr. MUSTAFA JAWAD was one of those extraordinary as old hours and days of the search, investigation and due diligence has been encouraged by what distinguishes him from the powerful memory and functioned in the fields of investigation and history even in the days of his illness busy unzip the language.Dr. MUSTAFA JAWAD was not the first played in the development of grammar, widen it but Orbiter finds that there are many differences between some ancient founders of some and some latecomers owners texts and annotations and footnotes not in terms alone, which is developing the evolution studied also, but in the development of substance as whole, are arranged The message in three seasonsIn conclusion, I hope that I have been able to achieve with Big presented from a modest effort, and Praise be to Allah, the Lord of the worlds

تجليات العنف النسوي في سرديات نوال السعداوي

اسم المؤلف: ريهام جلال شتار
اسم المشرف: زينب هادي حسن
الموضوع العام: اللغة العربية وادابها
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: اللغة
الدرجة: ماجستير
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية التربية الاساسية
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: This study has addressed the subject of "Violence in Arab woman stories, Nawal AL - Sadawi as a sample". The research is divided into preface and three chapters. Preface dealt with general view about the concept of violence and its historical roots in civilization.First chapter was under the title of "motives of violence in the literature of Nawal AL - Sadawi". This chapter consisted of two topics, first topic was under the title of socialmotives and addressed the role of education and media in violence.Second topic addressed religious motives and wrong interpretation of the spirit of religions and its essence.Second chapter was under the title of "Patterns of violence" which consisted of two topics, first one dealt with material violence, included physical violence and sexual violence.Second topic included moral violence which include "psychological, symbolic and political violence".Third chapter included fourtopics, first dealt with circumcision, second topic dealt with equality, third dealt with "crimes of honor ". Forth topic dealt with "phenomena minros marriage". I made use of many references in my study such as criticism book "rationality controversial in critical theory of Frankfurt school" by Kamal Abu Khair, guidance of literary critic" lightening of more than seventy trends and terms of writers, Myjan Al - Riweily, Dr. Saad Al - Baziss, besides some psychological books such as : Violence and aggressiveness in psychological analysis "structural reflections" by the writer Dr. Ali Asad Watfa.aThe study concluded with some important results : -  Social upbringing and schools has great role in confronting violence against women. Media has an important rolein outbreak of violence which needs changing the mechanism of media.The researcger has reached to an important point that society, religion and politics all consecration and strengthen the concept of violence against women one way or another.

شعر عبد المحسن الكاظمي 1871 - 1935م : دراسة بلاغية

اسم المؤلف: احمد عبد الله عبد علي سلمان
اسم المشرف: حامد عبد الهادي حسين
الموضوع العام: اللغة العربية وادابها
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: اللغة
الدرجة: ماجستير
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية التربية الاساسية
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: my love Pushed me for the eloquent Arabic, and Arabic poetry is nice to choosing a topic related to poetry, rhetoric and found to be a research rhetorical study in the office of poet privileged I chose the Office of the great poet Abdul Mohsen Al - Kadhmi a field of research in order to detect touches artistic photographs aesthetic when poet research sources and references ranging from ancient and modern this is because the subject of rhetoric is of the topics that have roots since ancient times.It has modern fruits found in modern writers came search having to reboot , and three chapters ,and a conclusion In the foreground the poet's life Abdul Mohsen Al - Kadhemi and Chiara , and his office dealt with either in the first semester I studied in Semantics.This chapter has been divided into fou sections looked at the first news of it, while the second part , I studied construction and the third studied the introduction delays , and sealed chapter deletion ,But in the second chapter I studied science, the statement Ksmtha into four sections. The first section studied analogy in the office of Al - Kadhmi In the second studied metaphor In the third section studied metaphor sealed , and The final chapter is the third started searching the knowledge of Budaiya , and divided the class into five sections. The first section examined the alliteration in second studied counterpoint In the third section examined the interview and in the fourth studied Re miracle on the breasts either in the fourth Vdersena citation sealed my sea touched them to the letter a summary of what I got out of the Diwan Al - Kadhmi of the proceeds from our study of the Court of Kadhmi we can say that Abdul Mohsen Al - Kadhmi was a distinguished poet of his era honest as issued by the hair and also note that poet emotions reflected on his language poetic clearly , because there is no separation between personal and creative offersOf the product and we note that the Court of Kadhmi was replete with psychological emotions of emotional origin,which coincided with all the positions he fought poet and expressed Kadhmi has excelled accurately systems, and the quality of vocalizations , and what it gained from growing up in an environment of language , and in the embrace of language schools in the city of Kadhimiya.This attempt humble , and remain open to criticism and correction , a link in the long chain hope that we have been successful in our study t

دراسة الثباتية الضوئية لبعض البوليمرات المحورة من متعدد كلوريد الفاينيل الحاوية على مجاميع متدلية من قواعد شف Photostability Study of Some Polymers Modified Poly(Vinyl Chloride) Containing Pendant Groups of Schiff’s Bases

اسم المؤلف: نورس رزاق لفتة داخل
اسم المشرف: رعد محجوب المصلح ناصر ضياء شعلان
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء الصناعية
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: The work thesis involves the preparation and characterization of five new Schiff's bases from interaction of 4 - antipyrinecarboxaldehye , 2 - Carboxybenzaldehyde , 3 - Phenyl pyrazole - 4 - carbaldehyde, 2 - hydroxy - 1 - naphthaldehyde & 2 - Acetylthiophene with 5 - amino - 1, 3, 4 - thiadiazole - 2 - thiol used to preparation of five new modified polymers and the study of their effectiveness in the photostability of Poly(vinyl chloride) chips.The prepared Schiff's bases were characterized by melting point spectral methods (IR, UV - Vis) , Nuclear Magnetic Resonance for (1H.NMR) and the mass. also the physical properties and elemental analysis for (C.H.N.S.).It has been following the photodegradation and to modified Poly(vinyl chloride) chips and a thickness of 40 micrometers in different times of irradiation and measurement values of the carbonyl (ICO), polyene (IPO) and hydroxyl (IOH). After modification of polymer and compare it with the original polymer where he found it increases with irradiation time and Relative viscosity measurements by which to measure the molecular weights of Poly(vinyl chloride) chips and comparing different additive change. and calculate the weight loss.Study the photostabilization of chips prepared by irradiation through ultraviolet radiation at wavelength 365 nm length and intensity of 6.2 × 10 - 9 ein. dm - 3. sec - 1 for various the times to determine the Photodegradation for compounds and the stability of modified polymers. And then follow the values of the the quantum yield of the chain scission (Φcs) using viscosity measurement technique with irradiation time and found that the amount of change in the average molecular weight of the viscosity decreases with increasing the times irradiation. And also it study of the surface shape of prepared chips using a microscope and see the surface shape before and after irradiation. The results showed that a Poly(vinyl chloride) chips that has been modified by introduction of active groups of Schiff's bases behave as stabilizers for photostabilization in the following order.(PVC B)> (PL 1) > (PL 3) > (PL 5) > (PL 2) > (PL 4) Increase photostabilization Results obtained have been suggested some of the mechanical photostabilization depending on the structure of additives active groups to polymer

دراسة لعملية استخلاص حامض التانك في ازالة الفلزات الثقيلة من المياه الصناعية Extraction Study of Tannic acid to Removal the heavy Metals from wastewater

اسم المؤلف: منتهى حرجان عليوي
اسم المشرف: سعدية احمد ظاهر عاكوب
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: This thesis consists of three chapter studied the analysis and main method to estimated of natural material which extracted from some plant (tannic acid) importance material used in water pollution treatment with heavy metals by using high performance liquid chromatographic method. In addition to spectroscopic methods such as (UV - Vis, FT - IR, FAAS,) to estimated complexes formed between metal ions with tannic acid.Chapter one : It contains the pollution, pollution type, pollution source, and aquatic environment pollution by heavy metals especially (Cr, Fe, Cu, Cd, Pb) that transportation to water and its influence on the human. It studied tannic acid structure and chemical - physical properties, its reaction with heavy metals. Finally, review of the literary survey of the addition study the aim of this study.Chapter Two : It includes instruments and the chemical material and chemical solution and how to preparation of starting materials, and primary expremental for Spectrophotometric determination study of reagent and heavy metals, and their formed complexes. From it. Then studied ratio between the reagent and heavy metals, studied reaction constant with mole ratio method and studied who relevancy in the effect of the interference that influences in this complexes stability, and optimium condition of the interaction terms were calculated in tables.Chapter three : Determination of tannic acid was described in this chapter using( HPLC). The analysis was achieved by C18 column (250 mm x 4.6 mm i.d., 5µm particle size) at room temperature the mobile phase used use methanol, deionized water in the ratio (30 : 70) (V : V). the flow rate was set to 1.0 ml.min - 1 and the retention time (6.348) min with UV. Detecter at 265 nm. Beers law is obyed over the concentration range (0.005 - 0.02) µg.ml - 1. The method was accurate (relative error % is less than %), precise (RSD better than ±1.28 %), with 0.26 µg.ml - 1 LOD and LOQ respectively. The method was successfully applied to the determination of tannic acid in its plant extractions.The research includes the reaction between the tannic acid (ragent) with metal ions. The λ max absorption for tannic acid was found 281 nm, and the complexes formed between it and metal ions Cr(III), Fe(III), Cu(II), Cd(II), Pb(II) were found (601, 589, 612, 364, 372) nm respectively. Also the optimum conditions for the reaction of these metal ions with the reagent were employed, such as the volume of reagent solution,In order of addition and effectives of PH.The calibration curves oh these complexes were constructed Beers law was obeyed in the range (2 - 8) µ/ml with a correlation coefficient of (r= 0.9991), (0.9990), (0.9992), (0.9991), (0,9993), and molar absorptivity Ԑ)=(3873.709),(5779.95),(7561.974),(7913.9),(4434.08) L.mol - 1.cm - 1. And sandell sensitivity were (0.013), (0.001), (0.011), (0.014), (0.047) µg. cm - 2.The stoichiometry of the formed complexes between metals and tannic acid was investigated by mole ratio method, the ratio (M : L) was (3 : 1), (3 : 1), (2 : 1), (2 : 1), (2 : 1), at pH = (7), (5), (4), (8), (6).The stability constant (Kst) for these complexes was equal to (Kst = (5.949*104),(5.391*105), (1.938*105), (1.461*105), (1.065*105)L2.mol - 2, for (Cr - TA), Fe - TA), (Cu - TA), (Cd - TA), (Pb - TA), respectively.Precition and accuracy of the analytical procedure was showed for (Cr, Fe, Cu, Cd, Pb), and that RSD%(0.41,0.38,0.26,0.33,1.05), and Erel% (0.7,1.8,1.12,1.09,0.85), for concentration (2 - 8) ppm. The interference of metal of metal ions in the presence. The physical properties of precipitants were studied through the establishment of melting point, solubility and molar conductivity as well as the measurement of FT - IR, with the suggestion of structural formula of the formed complexes with the reagent (tannic acid). The method was applied for the determination of the content of heavy metals in standard solution and in indisteral water samples.

تحضير وتشخيص ليكاندات قواعد شف جديدة مشتقة من المبيندازول مع كل من 3 - امينوفينول , 2 - امينوبنز اميدازول ومعقداتها الفلزية ودراسة فعاليتها الحيوية Synthesis and Characterization of new Schiff - Base Ligands from mebendazole with 3 - Aminphenol , 2 - Aminobenzimidazole and their metal complexes and bio - effectiveness study

اسم المؤلف: محمد حسن فارس
اسم المشرف: احمد ثابت نعمان الجبوري
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: تضمنت هذة الرسالة تحضير وتشخيص ليكاندات جديدة قواعد شف (HL1 , L2) مشتقة من المبيندازول (Mebendazole) مع كل من 3 - امينوفينول (3 - Aminophenol) ,2 - امينوبنزاميدازول (2 - Aminobenzimidazole) متضمنة (NO),(NO) كذرات واهبة مبينة في الجدول ادناه تم تشخيص الليكاندات المحضرة (HL1 , L2) باستعمال طيف الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) ،الاشعة فوق البفسجية - المرئية(UV - Vis)طيف الرنين النووي المغاطيسي(1H,13C - NMR) ، طيف الكتلة والتحليل مع درجات الانصهار ثم مفاعلة الليكندات المحضرة مع مجموعة من ايونات فلزية تحت التصعيد الارجاعي في (THF) وبنسبة مولية 2 : 1) ) وباستعمال هيروكسيد البوتاسيوم (KOH) مع (HL1) فقط اذا اعطى التفاعل بجميع المعقدات المحضرة صيغة[M(L1)2(H2O)2] M+2= Co, Ni, Cu andZn)) , [M(L2)2(H2O)2]CL2 M+2= Co, Cu andZn)) رواسب وتشخص بوساطة التقنيات الاتية ، التوصيلية المولارية ، الدراسات الطيفية ( الاشعة تحت الحمراء ، الاشعة فوق البفسجية المرئية ، الامتصاص الذري محتوى الكلور فضلا عن الحساسية المغناطيسية) مع استعمال البرنامج الكيميائي (Chem. Office - Cs, pro2006)اشكال الليكندات للمعقدات المحضرة ودلت قيم المغناطيسية والاطياف الالكتروية لجميع المعقدات على ان لها بنية ثمانية السطوح ، كما تم اختيار الفعالية الحيوية المضادة للبكتيريا لليكندات الحرة مع معقداتها اتجاه نوعين من البكتيريا هما (Proteus) السالبة لصبغة الكرام و(Staphylococcus aureus) الموجبة لصبغة كرام وقد دلت على ان الليكاند (L2) ومعقداته وبعض معقدات الليكاند (HL1) اظهرت فعالية تثبيطية عدا الليكاند (HL1) ومعقداته مع النحاس والنيكل لم تظهر فعالية تثبيطية اتجاه البكتيريا من نوع(Staphylococcus aureus) . | The work includes the synthesis and characterization of the new ligands schiff bases (HL1,L2) derived from (mebendazole) with (3 - Aminophenol) ,(2 - Aminobenzimidazol) containing (NO),(NO) as donation atoms show in tableThe prepared ligands (HL1,L2) were characterized by) FT - IR) (UV - ViS) spectroscopy (1H,13C - NMR, ( mass spectroscopy and melting point the ligands (HL1,L2) were reacted with some metal ions under reflux in (THF) in a mole ratio (2 : 1) by use potassium hydroxide (KOH) with (HL1) only, which gave complexes of the general formula [M(L1)2(H2O)2] where (M+2 = Co ,Ni ,Cu and Zn) , [M(L2)2(H2O)2] CL2 where (M+2= Co, Cu and Zn) .Complexes prepared were solid crystal and characterized by the following technologies (molar conductivity , measurement (FT - IR) , (UV - Vis), (AA) spectroscopy and magnetic susceptibility and chloride content ) with use (chem office and chem - 3D pro 2006) programs . these measurement suggested octahedral structure for all the complexes studied . our research includes studying bio - activity of the free ligands and their complexes

دراسة حركية وثرموديناميكية لامتزاز صبغة اخضر ملكيت على سطح البنتونايت والبنتونايت المعدل العراقي Kinetic and thermodynamic study for adsorption Malachite Green dye on the surface bentonite and bentonite modified Iraqi

اسم المؤلف: عمر كريم نجم
اسم المشرف: تقي الدين عبد الهادي حمدان
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: In this study a new prepared composite polymeric - clay material through growing the polymer (Ethylene terephthalate) among the layers of the crystal level (001) of bentonite. This process characterized using (FT - IR) spectroscopy and X - ray diffraction (X - RD), the surface prepared morphology was studied using atomic force microscope (AFM) and scanning electron microscope )SEM(, and it was compared with the original bentonite.The results showed that the growth of polymer was accord among clay layers leads to the separation of the linked layers of the (001) crystal plane in a manner leads to isolate they in the form of two - dimensional flakes their structural units are the layers of silica tetrahedral and alumina octahedral.The prepared surface was used to study of the adsorption of dye (Malachite Green) from water at the temperatures (293,298,303,308,313K), the study included kinetic study thermodynamic process and for purpose of comparison adsorption was studied in the same previous conditions on the surface of the modified bentonite .contact time measurements showed that the adsorption of (Malachite Green) on bentonite and modified bentonite takes the values on the surface of bentonite (30 min) at (293,303,313 K) and (45 min) when (298,308 K) and on the surface of modified bentonite takes (120,60,50,45,60 min) at (298,303,308,313, 293 K) respectively.Used non - linear model (exponential form of Lagergreen equation) in the kinetic study of adsorption on the two surfaces, the results showed that the non - linear model gives a more comprehensive description of the kinetics of adsorption and allowed to take cases fluctuating around an equilibrium point within theaccounts and gives more sense for the value of the amount of the adsorbent (????e) at equilibrium on the both surfaces. The general result of kinetic studies show that the adsorption rate constant of the first order on the surface of bentonite was larger from that on the modified surface (adsorption on the surface of bentonite faster), also, the amount of adsorption (????e) values on the surface of bentonite be the largest from which on the modified surface in all temperatures.It was calculated the activation energies (Ea.) and frequency factors (A) by Ahrens’s equation for the adsorption of (Malachite Green) on both surfaces were as follow because closure of the polymer to adsorption sites. the sense that the presence of polymer worked to reduce the chance of collision leading to adsorption.The treatment thermodynamic functions of adsorption were treated by three stages Certified on constant equilibrium and concentrationThe first stage : When concentrations low describe the balance of the process of adsorption at the initial stages.The second stage : When concentration of a particular be similar to factor distribution between stages (Hnry).The third stage : When the maximum concentration of a particular, according to model Langmuir describes thermodynamic the adsorption on the basis of the proportion of adsorption for concentration saturation.As it found that the enthalpy (Δ????) be (Endothermic) on surfaces and in temperatures all, Δ????????????????<Δ???????????????????? because the bentonite surface is heterogeneous, and state Δ???????? because saturate most of these pores by adsorbate particles, Δ???????? the enthalpy value is biggest because the adsorption get in to depth pores for adsorption surface and need to high energy, but the surface modified low because the adsorption process is slow.Δ????0 ????????????<Δ????0 ???????????????? because the adsorbent particle that carried into the surface increases the likelihood arranges particle adsorbent (Malachite Green), Δ???????? ????????????>Δ???????? ???????????????? because the polymer work on random, Δ???????? ????????????<Δ???????? ???????????????? because of the number of adsorption sites than causing an increase in the arrange particles (Malachite Green).We note values Δ???? are more spontaneuos on the surface of bentointe from modified at all stage, and less spontaneuos process the decrease in number of sites vacancies at the evolution of adsorption of stage start to the growth and then finish.

دراسة حركية وثرموديناميكية لامتزاز مركب التتراسايكلين على سطحي الاتبلغايت والاتبلغايت - بوليمر الازو Adsorption study of Tetracycline on new prepared Attapulgite - Azo polymer complex

اسم المؤلف: علاء عبد الكريم ابراهيم فياض
اسم المشرف: تقي الدين عبد الهادي حمدان
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: في هذه الدراسة تم تحضير وتشخيص مادة مركبة نانوية (Nanocomposite material) من بلمرة بوليمر الازو(m - phenylenediamine - p - cresol ) داخل المستويات البلورية (110) ادت عملية البلمرة الى تقشر الطبقات البلورية لمعدن الاتبلغايت (ATP) واختفاء التركيب البلوري الابري او الليفي المجهري (MicroFibrous) وبدلا عن ذلك ظهر المعدن على شكل ندف او قشور ممايدل على عزل طبقات المستوي البلوري (110) على شكل قشور نانوية ثنائية البعد، شخصت العملية اعلاه بوساطة تقنيات (المجهر الالكتروني الماسح SEM، مجهر القوة الذرية AFM، مطيافية حيود الاشعة السينية XRD) وبينت نتائج قياسات الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) ان مراكز التاصر الهيدروجيني بين البوليمر والسطح المعدل تكون من خلال مجاميع الهيدروكسيل الموجودة على السطح ضمن بنية الومينا سليكا في معدن الاتبلغايت كواهبة للبروتون بينما كانت مجموعة الازو في البوليمر ومجموعة الهيدروكسيل هي المستقبلة للبروتون. استعمل السطح المحضر في دراسة امتزاز مادة التتراسايكلين وتناولت الدراسة الجوانب الحركية والثرموديناميكية في المدى الحراري (293, 298, 303, 308, 313 K) لعملية الامتزاز، وتم مقارنة هذه العملية مع امتزاز مادة التتراسايكلين على سطح الاتبلغايت غير المعدل. تم اعتماد النموذج غير الخطي لمعادلة لكركرين من المرتبة الاولى في دراسة الدوال الحركية (الشكل الاسي لها)، وتم متابعة توافق النتائج العملية مع النموذج غير الخطي من خلال الانحراف المعياري وعلى كلا السطحين (المعدل وغير المعدل)، بينت الدراسات الحركية ان المدة الزمنية اللازمة للوصول الى التوازن كانت 120 دقيقة لكلا السطحين وان كان التوازن هنا تارجحيا، وبالرغم من ان قيم ثوابت السرعة المحسوبة من النموذج غير الخطي كانت متارجحة (غير منتظمة) بتغيير درجة الحرارة الا ان السلوك العام لها كانت تزداد بازدياد درجة الحرارة وفي كلا السطحين وبينت معالجة النتائج وفق معادلة ارينيوس ان قيمة طاقة التنشيط في عملية الامتزاز على سطح الاتبلغايت غير المعدل كانت اكبر بكثير من قيمتها على سطح الاتبلغايت المعدل، لكن بالنسبة لمعامل التردد كان هو الاخر اعلى بمليون مرة تقريبا على سطح الاتبلغايت منه على سطح الاتبلغايت المعدل، ان طاقة تنشيط العالية لعملية الامتزاز على سطح الاتبلغايت غير المعدل تعكس وجود حاجز جهد يتمثل بالشحنة السائدة على سطح الاتبلغايت (الشحنة السالبة) وكذلك الكثافة الالكترونية العالية المتمثلة بوجود مجاميع ذات كهروسالبية عالية مما يؤدي الى حصول تنافر بين السطح والجزيئة الممتزة يعادل تاثير هذا التنافر هو العدد الكبير من مواقع الامتزاز الفارغة الموجودة على سطح الاتبلغايت التي تعطي احتمالية عالية لتصادم الجزيئة مع السطح. بعكس ما هو موجود في السطح المعدل والذي وان كان البوليمر قلل من شحنة التنافر بين السطح والمادة الممتزة من خلال شغله للمواقع ذات الشحنة السالبة العالية من خلال التاصر الهيدروجيني الا انه في نفس الوقت غلق العديد من المواقع المهيئة للامتزاز ومن ثم قلل احتمالية تصادم جزيئة التتراسايكلين مع المواقع الفعالة في سطح الاتبلغايت. تم في الدراسة الثرموديناميكية اعتماد ثلاثة ثوابت توازن ثرموديناميكية لعملية الامتزاز الثابت الاول الذي اطلق عليه ثابت التوازن عند التراكيز الواطئة الذي يعكس قوة ترابط الرشقة الاولى من المادة الممتزة على السطح الماز، الثابت الثاني للعملية يعكس معامل التوزيع للمادة الممتزة بين محلول الامتزاز وبين السطح الماز عند تركيز معين وهو مناظر لثابت هنري في عملية الامتزاز،اما الثابت الثالث والاخير فيصف عملية الامتزاز ضمن نموذج لانكماير على اساس اشباع الطبقة الاولى للامتزاز اي عند تركيز عالي. تم معالجة الايزوثيرمات وفق نموذجي لانكماير وفرندلش للامتزاز وبينت تلك النتائج ان الايزوثرمات اغلبها متوافقة مع نموذج لانكماير ولكلا السطحين. درست ايزوثيرمات امتزاز جزيئة التتراسايكلين على كلا السطحين وفي المدى الحراري المذكور سابقا وكانت انماط الامتزاز تكون من نوع LMax وSMax مع وجود شذوذ طفيف عند درجة الحرارة (313 K) وعلى السطح المعدل يكون من نوع L4 - 3 ، ان ظهور النمط Max يعكس قابلية جزيئات التتراسايكلين لتكوين دايمرات تميل الى زيادة ذوبانية المادة الممتزة عند تركيز معين مما يسبب هبوط كمية الامتزاز بعد هذا التركيز وظهور نقطة النهاية العظمى. بينت النتائج الثرموديناميكية المحسوبة وفق ثوابت التوازن المذكورة ان عملية الامتزاز تكون تلقائية وفي درجات الحرارة كافة من خلال القيم السالبة للتغير في الطاقة الحرة لكيبس(∆G) وعلى كلا السطحين ماعدا ثابت التوازن المحسوب حسب نموذج لانكماير ولا تعني هذه القيمة ان عملية الامتزاز تكون غير تلقائية ولكن للوصول الى تركيز اشباع السطح (اشغال كل مواقع الامتزاز) هو الذي يكون غير تلقائي ويحتاج الى قوة دافعة خارجية لاشباع السطح المعدل وغير المعدل. بالنسبة لانثالبي العملية(∆H) فيكون على سطح الاتبلغايت باعثة للحرارة عند التركيز الصفري وماصة للحرارة حسب ثابت هنري وثابت لانكماير، ويدل هذا على ان عملية الامتزاز الاولى للتراسايكلين تحصل على السطح الخارجي ولاتميل الى الانتشار داخل المسام على سطح الاتبلغايت، ولكن بزيادة التركيز فان الانتشار داخل المسام سوف يتصاعد وبذلك تزداد الطبيعة الاندوثيرمية للعملية بالانتقال الى ثابت هنري وثم ثابت لانكماير. اما بالنسبة لانثالبي العملية على السطح المعدل فان عملية الامتزاز عند التراكيز الواطئة تكون ماصة للحرارة بينما عملية الامتزاز المحسوبة على اساس ثابت هنري تكون باعثة والمحسوبة حسب ثابت لانكماير تكون ماصة للحرارة، وهذا يدل على ان البوليمر وفر مسامات وقنوات يتطلب حصول الامتزاز عليها حصول عملية انتشار لذلك تكون العملية ماصة للحرارة او ان نتيجة شغل البوليمر للمواقع السالبة الموجودة على سطح الاتبلغايت ادى الى تقليل الجهد اللازم من جزيئات التتراسايكلين للدخول الى هذه المسامات وبالمحصلة حصول عملية انتشار فعالة ذات طبيعة ماصة للحرارة، اما بالنسبة لثابت التوازن المحسوب حسب هنري فيكون بصورة عامة باعثا للحرارة بسبب ان البوليمر وبالرغم من تقليله للتنافر الحاصل بين السطح والمادة الممتزة الا انه بصورة عملية غلق العديد من المسام ومواقع الامتزاز وبقيت المواقع المؤثرة موجودة على السطح الخارجي لذلك كانت عملية الامتزاز باعثة للحرارة. اما قيمة الانثالبي المحسوبة وفق ثابت لانكماير تكون ماصة للحرارة اذ يتطلب شغل المواقع الموجودة على السطح كافة والمسام مصدر حرارة خارجي يحفز العملية. واخيرا تكون قيمة الانتروبي(∆S) لعملية الامتزاز وعلى كلا السطحين موجبة مما يعكس ان عشوائية جزيئات التتراسايكلين الممتزة على سطح الاتبلغايت تكون اكبر مماهي عليه في السطح المعدل ماعدا قيمة الانتروبي لهذه الجزيئات الممتزة على سطح الاتبلغايت والمحسوبة وفق نموذج لانكماير اذ ان الاشغال الكامل لمواقع الامتزاز الفعالة وغير الفعالة يقلل من احتماليات الترتيب لجزيئات التتراسايكلين على السطح ومن ثم يقلل من عشوائيتها. | In the present study a new composite material was prepared by propagating the Azo polymer (m - phenylenediamine - p - cresol) inside the layers of attuplgite (110) crystal plane, the result of this process was the separation of clay crystal layers and disappearance the micro - fibrous crystal structure. The clay appeared as flakes or shells this means that the layers of the crystal plane (110) were isolated as a two dimensional nano sheets. The above results were supported by (XRD, AFM, SEM) techniques and the FTIR indicates that the centers of hydrogen bonding between the polymer and the clay was the attuplgite hydroxyl groups that positioned in the aluminosilicate structure as a proton donating groups while the polymeric azo group was act as proton accepting group. The prepared material was used as a surface for the adsorption of TC drug, the study included the kinetic and thermodynamic features within the thermal range (293 - 313) k, the adsorption procedure that done on the new surface was repeated on the Iraqi attuplgite surface to compare the efficiency on the two surfaces. In the kinetic study the practical results were treated with the non - linear type of Lagergreen equation and the optimization function was the standard deviation on the both surface, the results indicate that the time period for reach equilibrium was 120 minute in both surfaces in spite of the equilibrium was swinging, also the values of adsorption rate constants were swinging but the overall behavior of they with increasing temperature was the increased in both surfaces. The calculated activation energy for the adsorption on the attuplgite surface was much larger than that on the modified surface so the frequency factor, this reflects that the presence of potential barrier caused from the repulsion of high electronic density TC molecule with negatively charged aluminosilicate frame. At the same time the great number of vacant sites that present on the attuplgite surface act to reduce the repulsion effect and speed up the process> this situation was reflected on the modified surface were the polymer reduce the repulsion barrier but closed most of the vacant sites and the result was decreasing the TC collision probability with the active sites on the modified surface. In thermodynamic study a three types of adsorption equilibrium constants were recommended, the first one reflects the equilibrium at low adsorbate concentration, the second one describe the process as a distribution coefficient of a adsorbate between the adsorbent and the solvent, the third one is the Langmiur equilibrium constant of adsorption. The adsorption isotherms were studied for both surfaces and in the thermal range that mentioned above, the isotherms treated by Frindliusch and Langmiur isotherms where the results indicated a good agreement with Langmiur isotherm for both surfaces. The adsorption isotherms were classified as Lmax and Smax according to Giles classification which reflects the adsorbate tendency to form dimers act to increase its solubility after reaching definite point on the isotherm. The calculated thermodynamic functions in the light of described equilibrium constants shows a spontaneous adsorption at all temperatures for both surfaces except for some constants that calculated by Langmiur equilibrium constant which is not mean that the adsorption was not spontaneous but the total coverage of all the active sites on the surface is not spontaneous. The Enthalpy process on the surface of Attuplgite was exothermic at zero concentration and endothermic for that calculated from Henry and Langmiur constants, which demonstrates that the initial adsorption for the TC get on the outer surface and do not favorites to spread inside the pores of the surface, but with the increased concentration the spread within the pores will escalate and that increasing the endothermic nature of the process by moving to Henry then to Langmiur constants. For the enthalpy process on the surface will be endothermic when concentrations are low. For modified surface the enthalpy function that calculated according to Langmiur constant was endothermic and that calculated from Henry constant was exothermic which indicates that the polymer provide more voids and pores suitable for the adsorption or the existence of the polymer act to switched off the negative charges of the clay which make a chance for TC molecules to active spreading into these pores. Finally the value of the entropy was positive for both surfaces which indicates the randomness of the orientation of TC molecules on the both adsorbents was much greater than that in the solution, in addition its value on the attuplgite surface is greater than on the modified surface except for that calculated from Langmiur constant, this means the total cover of attuplgite active sites decrease the number of orientation of TC molecules on the surface so the entropy (randomness) of the process will be small.

التقدير الطيفي للميتفورمين والكابتوبريل في المستحضرات الصيدلانية Spectroscopic determination of Metformin and Captopril in pharmaceutical formulation

اسم المؤلف: طيف ذياب كزار
اسم المشرف: جميل موسى ضباب
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: الجامعة المستنصرية - كلية العلوم
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: يتضمن هذا البحث انجاز خطوات لتقدير عقار الميتفورمين MET والكابتوبريل CAP في عينات من المستحضرات الصيدلانية ومصل الدم البشري. استعملت طريقة تكوين المعقد بين كل من الميتفورمين والكابتوبريل مع ايون النيكل الثنائيMET - Ni(II) وCAP - Ni(II) كطريقة مباشرة اولى والاستخلاص بنقطة الغيمة للمعقد كطريقة ثانية باستخدام مطيافية الاشعة فوق البنفسجية المرئية (UV - Vis) لتحقيق هذا الدراسة. تم الحصول على افضل النتائج لمنحنيات المعايرة والبيانات الاحصائية عند تطبيق الظروف المثلى مثل الدالة الحامضية ودرجة حرارة وفترة التسخين وزمن الاحتضان وتركيز ايون الفلز والطرد اللامركزي والموضحة كما يلي : 1 - الطريقة الاولى المباشرة : اعتمدت هذه الطريقة على تفاعل الميتفورمين مع ايون النيكل الثنائي Ni(II) في الوسط القاعدي pH=10.5) ) لتكوين معقد له اقصى امتصاص(λmax) 434nm بهيئة MET - Ni(II) وتفاعل الكابتوبريل مع النيكل الثنائي في وسط متعادل (pH=7) لتكوين معقد له اقصى امتصاص (λmax) عند 422nm بهيئة CAP - Ni(II) , وقد وجد ان قانون بير يسري على الكميات التي تتراوح بين (10 - 100µg.ml - 1) لكلا العقارين. وان معامل الامتصاص المولاري للميتفورمين والكابتوبريل كانت (3.9x103L.mol - 1.cm - 1) و(1.99x104L.mol - 1.cm - 1) على التوالي. حد الكشف L.O.D وحد التعيين L.O.Q لعقار الميتفورمين (2.37,7.11) مايكروغرام.مل - 1 على التوالي, وحد الكشفL.O.D وحد التعيينL.O.Q لعقار الكابتوبريل (1.83,5.49 ) مايكروغرام.مل - 1 على التوالي. الانحراف القياسي النسبي المئوي %RSD للميتفورمين والكابتوبريل كان بمقدار (0.9,0.68) % .2 - طريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة : تشتمل هذه الطريقة على تقدير الكميات ذات التراكيز الواطئة للميتفورمين والكابتوبريل في نماذج من مصل الدم البشري لمتبرعين يتناولون العقارين عن طريق الفم باستعمال طريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة Cloud point extraction , وقد اخذت النماذج العشوائية بعد مرور ساعتين (2 hrs), بعدها تجري عليها طريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة بوجود مادة فعالة سطحيا غيرايونية من التريتون Triton X - 114 10 % وبحجم 0.5 مل, كانت مدى التراكيز لمنحني المعايرة(3.5 - 100 ) مايكروغرام.مل - 1 و(3.5 - 60) مايكروغرام.مل - 1 ومعامل الامتصاص المولاري (1.2x104L.mol - 1.cm - 1) و(2.1x104L.mol - 1.cm - 1) للميتفورمين والكابتوبريل على التوالي. تم الوصول الى اقل تركيز في حد الكشف L.O.D وحد التعيين L.O.Q لعقار الميتفورمين (0.74,2.22) مايكروغرام.مل - 1 على التوالي, وحد الكشفL.O.D والتعيين لعقار الكابتوبريل (0.22,0.6) مايكروغرام.مل - 1على التوالي. اما بالنسبة لقيمة الانحراف القياسي النسبي المئويRSD% كانت بحدود (0.63 0.7,)% بتركيز 40µg.ml - 1 للميتفورمين والكابتوبريل. واظهرت نتائج الطريقتين توافقية مع الطريقة القياسية لدستور الادوية البريطاني لتقدير عقار الميتفورمين والكابتوبريل باستخدام التقنيات الاحصائية مثل اختبار t واختبار F. اوضحت الطريقة الاولى المباشرة لتقدير الميتفورمين ان t التجريبية (0.934) اقل من قيمة t الجدولية (4.303) وقيمة F التجريبية (1.08) اقل من قيمة F الجدولية( 19.01) عند مستوى ثقة 95%. اما الكابتوبريل فقد كانت قيمة t التجريبية (3.771) اقل من قيمة t الجدولية (4.303) وقيمة F التجريبية(1.039) اقل من F الجدولية ((19.01عند مستوى ثقة 95%. وعند تقدير الميتفورمين بطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة اظهرت النتائج الفحص بان t التجريبية 1.095 اقل من t الجدولية 2.776 وF التجريبية 1.079 اقل من الجدولية عند مستوى ثقة 95% , بينما للكابتوبريل كانت t التجريبية 1.301 اقل من t الجدولية 2.776 وF التجريبية 1.002 اقل من القيمة الجدولية 6.39 عند مستوى ثقة 95% ,مما يسمح لهما ان يستخدما في تحليل الميتفورمين والكابتوبريل. | This work describes the steps which were carried out to determine of metformin (MET) and captopril(CAP) in pharmaceutical preparations and human serum samples. Complex formation reaction and cloud - point extraction (CPE) with UV - Visible spectrophotometry were used to investigate this study. The results have showed that the best optical characteristics for calibration curve and statistical data obtained under optimum conditions such as pH, temperature, incubation time and concentration of metal ion. These results were concluded : 1 - The first direct method is based on the reaction of MET with nickel (II) in alkaline medium (pH=10.5) and the maximum absorbance of MET - Ni(II) complex has been measured at λ= 434nm. While the CAP - Ni(II) complex was formed in neutral medium (pH=7) where its maximum absorbance was at λ= 422nm. These complexes were obeyed Beer's low is an the (10 - 100µg.ml - 1) concentration range . The molar absorptivity for MET - Ni(II) and CAP - Ni(II) were 3.9x103L.mol - 1.cm - 1 and 1.99x104L.mol - 1.cm - 1 respectively. The detection limit (LOD) and limit of quantification (LOQ) for metformin (2.37,7.11)μg.ml - 1 respectively . The detection limit (LOD) and limit of quantification (LOQ) for captopril (5.49,1.83) μg.ml - 1 respectively. The values of RSD% for MET and CAP were (0.9,0.68)%.2 - The second method (cloud point extraction) based on the extraction of trace amounts of MET and CAP in form of complexes with Ni(II) using Triton X - 114 as a nonionic surfactant(0.5ml) . Five volunteers were randomly designated to take drug orally. The random samples of serum blood were taken after two hours. The calibration curve (3.5 - 100)µg.ml - 1 and molar absorpitivity(1.2x104L.mol - 1.cm - 1 )were for MET whereas ( 3.5 - 60)µg.ml - 1 and molar absorpitivity ( 2.1x104L.mol - 1.cm - 1) have been for CAP. The LOD and LOQ for metformin were (2.22,0.74)µg.ml - 1 while LOD and LOQ for captopril were (0.22,0.6) µg.ml - 1. The RSD% for MET and CAP were (0.6%,0.7%) respectively using (40μg.ml - 1) concentration for five number readings (n = 5). The data obtained by two methods were appeared highly correlated with British pharmacopeia as standard method using statistical readings (F - test and T - test). The data of MET and CAP in direct method were (MET : tcal=0.93<ttab=4.303 , Fcal=1.08<Ftab=19.01) and (Cap : tcal=3.771<ttab=4.303, Fcal=1.039<Ftab=19.01). The results of MET and Cap by CPE were (MET : tcal=1.095<ttab=2.776 ,Fcal=1.079<Ftab=6.39) and (Cap : tcal=1.301<ttab=2.776, Fcal=1.002<Ftab=6.39) at %95 confidence level. These results, allow us to adopt these methods for MET and CAP analysis

استخلاص وتقدير كميات نزرة لبعض المبيدات في العينات البيئيه بوساطة الاستخلاص بنقطة الغيمة والمطيافية الجزيئية Extraction and Determination of Trace amounts of Some Pesticides in Environmental Samples by Using Cloud point Extraction and Molecular Spectrophptpmetry.

اسم المؤلف: سهير صلاح احمد
اسم المشرف: زهير عبد الامير خماس
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: لم تلق عملية فصل واستخلاص الكميات الضئيلة من المبيدات في العينات البيئية اهتماما واسعا وكبيرا باستعمال مايسمى الاستخلاص بنقطة الغيمة ,نعتقد ان العمل البحثي الحالي سوف يسهم في فتح افاق جديدة في تصميم وبناء تدابير تحليلية تتعلق بهذا الموضوع ويوسع تطبيقات هذه المنهجية من الاستخلاص في واحد من المجالات المهمة للعلوم البيئية. تضمن هذا العمل البحثي ثلاثة فصول رئيسة : الفصل الاول : اشتمل على مقدمة عامة عن المبيدات وتصنيفها مع التركيز على مبيدات الكارباميت فضلا عن مقدمة عامة عن المبيدات قيد الدراسة ( البينديوكارب والكاربيندازيم) واستعراضا للطرائق التحليليلة لتقديرهما من خلال مراجعة الادبيات الكيميائية . كما تناول هذا الفصل بالتفصيل للتعرف على اهمية استخدام المواد الفعالة سطحيا وانواعها والمبادئ والافكارالاساسية والتطبيقات الممكنة لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة في الكيمياء التحليلية ، ومن ثم اردف الفصل باهداف هذه الدراسة. الفصل الثاني : استعراض جامع للاجهزة التحليلية والعامة والمواد الكيميائية المستعملة مع طرائق تحضيرها في هذا العمل البحثي ، فضلا عن تفاصيل كاملة للتدابير التحليلية لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة المخططة لتقدير المبيدات قيد الدراسة. الفصل الثالث : يلقي الضوء على الجزء المهم لهذه الدراسة والذي يتناول النتائج والمناقشة لموضوعين مهمين في التطبيقات التحليلية وهما الفصل والاغناء عن طريق استغلال بعض التفاعلات العضوية لتكوين نواتج ملونة مع المبيدات قيد الدراسة واستعمال تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة لاستخلاصهما وتقديرهما طيفيا. اشتمل الجزء الاول استحداث طريقة لفصل واغناء وتقدير مبيد البنديوكارب من خلال استخدام كواشف عضوية واستخلاصه على وفق تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة بالاقتران مع تقنية التقدير الطيفي . تعتمد هذه الطريقة على مبدا تفاعل ايمرسون (تفاعل ازدواج - تاكسدي) باستعمال الكاشف 4 - امينوانتيبايرين (4 - aminoantipyrene ) الذي يتفاعل مع المركب الفينولي الناتج من التحلل القلوي للمبيد بوجود العامل المؤكسد سداسي سيانيد الحديديك البوتاسيوم (potassium ferri cyanide ) لتكوين ناتج احمراللون. استغل هذا التفاعل في تصميم تدبير تحليلي لاول مرة بـ ( CPE) لاستخلاص الناتج الملون عند درجة حرارة المختبر وبالدرجة الحرارية نفسها لنقطة الغيمة للترايتون اكس - 114، ومن ثم تقديرالمبيد بينديوكارب بالقياس اللوني (Colorimetrically) عند الطول الموجي الاعظم 470 نانوميتر. كان مدى الخطية من (8.0 - 0.1 ميكروغرام مل - 1 ) مع معامل امتصاص مولارية ( 105x1.99 ) لتر مول - 1سم - 1 في المحاليل القياسية للمبيد عند الظروف الفضلى وعلى وفق تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة. وان عامل الاغناء كان ( 59.87 ) مرة وهذا ما سمح في الحصول على حد كشف (LOD) مقداره ( 0.076 ميكروغرام مل - 1) والحد الكمي ( (LOQ مقداره (0.252 ميكروغرام مل - 1) لمبيد البينديوكارب بالطريقة المقترحة. تم دراسة دقة وضبط الطريقة المقترحة فضلا عن دراسة التداخلات المحتملة . طبقت الطريقة المقترحة لتقدير المبيد في عينات الترب الزراعية والخضروات والبرتقال وعينات الماء. واما الجزء الثاني تضمن تطويرطريقة تحليلية تعتمد على مبدا تفاعلات الازدواج التاكسدي من خلال تفاعل المبيد المتحلل قلويا الى الفينول المقابل مع الكاشف العضوي الاورثوتلويدين(O - Toluidine) بوجود العامل المؤكسد بيرايوديت الصوديوم (Sodium periodate) لتكوين ناتج اصفر اللون . استغل هذا التفاعل في تصميم تدبير تحليلي لاول مرة باستعمال ( CPE) لاستخلاص الناتج الملون عند درجة حرارة (75 مº) لمدة (30 دقيقة) ، ومن ثم تقديرالمبيد بينديوكارب طيفيا عند الطول الموجي الاعظم (430 نانوميتر) . وجد ان الطريقة المقترحة تتبع قانون بير - لامبرت بمدى تركيز (2 - 22) نانوغرام مل - 1 ، . اما عامل الاغناء فقد كان عاليا وبمقدار 121) مرة ، الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف (LOD) ممتاز بمقدار (0.44 نانوغرام مل - 1) وحد كمي(LOQ) بقيمة (1.49 نانوغرام مل - 1) ومعامل امتصاصية مولارية بمقدار (107x1.02) لتر مول - 1 سم - 1 للمبيد بينديوكارب . كما بينت النتائج ايضا ان ضبط الطريقة المقترحة كان جيدا من حيث نسبة الاسترداد بالمئة التي تراوحت بين(%100.31 - 91.16) الامر الذي يؤكد غياب الاخطاء النظامية (systematic errors) ، اي ان وجود مكونات المنشا (matrix constituents) لهذه العينات ليس لها تاثير ملحوظ على تقدير هذا المبيد. كما وجد ان دقة الطريقة من حيث الانحراف النسبي المئوي (RSD % ) تراوح بين (%2.09 - 1.18) مما يدل على ان الدقة كانت جيدة بسبب غياب الاخطاء العشوائية . طبقت الطريقة المقترحة لتقدير المبيد في عينات الترب الزراعية والخضروات والبرتقال وعينات الماء . واما الجزء الثالث تم اقتراح طريقة تحليلية وعلى وفق تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة تعتمد على تفاعل الازوتة - الاقتران بين الفنيول الناتج من تحلل المبيد بينديوكارب(Bendiocarb) مع محلول ملح الدايزونيوم لـكاشف 2 - بروموانلين لتكوين صبغة ايزو ذات لون احمر - برتقالي امكن استخلاصها بمايسيلات (micelles) المادة الفعالة سطحيا (surfactant)عند درجة حرارة الغيمة ( 65 مº ) لمدة (20 دقيقة) ومن ثم تقدير المبيد بينديوكارب طيفيا عند الطول الموجي الاعظم (450 نانوميتر). وجد ان الطريقة المقترحة تطيع قانون بير - لامبرت بمدى تركيز (2 - 16 نانوغرام مل - 1 ) وبمعامل امتصاص مولاري (106x7.71) لتر مول - 1 سم - 1 . تبين النتائج ان عامل الاغناء كان عاليا وبمقدار(146.5) مرة ، الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف (LOD ) ممتاز (0.41 نانوغرام مل - 1) وحد كمي (LOQ) بقيمة (1.36 نانوغرام مل - 1) للمبيد بينديوكارب بهذه الطريقة المطورة. طبقت الطريقة المقترحة لتقدير المبيد في عينات الترب الزراعية والخضروات والبرتقال وعينات الماء . تم مقارنة نتائج الطرائق الثلاث لمبيد البينديوكارب احصائيا من حيث نتائج الاسترداد بالمئة باستعمال التصميم التجريبي (one factor experimental design) لمتغير واحد وتبين عدم وجود فرق معنوي بين الطرائق الثلاث المقترحة. ويبين النمط الخطي للارتداد لهذا التصميم في تحليل التباين على ان القيمة الحقيقية للاستراد بالمئة يساوي (97.631 % ) لعينة الخيار بينما كانت (98.139 %) لعينة الطماطم مع وجود اخطاء عشوائية لكل طريقة من خلال قيم المعاملات (coefficient ) التي ظهرت بجانب كل طريقة. واما الجزء الرابع فتضمن استحداث طريقتين صديقتين للبيئة (Eco - freiendly) لتقدير الكميات فوق النزرة (Ultra trace) للمبيد كاربيندازيم (Carbendazim) في العينات المختارة اذ اعتمدت هاتان الطريقتان على اكسدة المبيد المعني مع ايونات الحديد الثلاثي (Fe3+) في الوسط الحامضي لتكوين الحديد الثنائي(Fe2+) . وتضمنت الطريقة (A) تفاعل الحديد الثنائي (Fe2+) الناتج من الاكسدة مع كاشف سيانيد الحديديك البوتاسيوم (K3Fe(CN)6 ) لتكوين معقد ذي صبغة تسمى (Prussian Blue) الذي امكن استخلاصه بالمادة الفعالة سطحيا (الترايتون x - 114) عند درجة حرارة نقطة الغيمة (55 مº) ، ومن ثم تقدير المبيد طيفيا عند الطول الموجي الاعظم (685 نانوميتر). واما الطريقة (B) فقد اعتمدت على تفاعل الحديد الثنائي الناتج من الاكسدة مع الكاشف العضوي 2،2 ثنائي البيريديل (2 2’ - bipyridyl) لتكوين معقد برتقالي محمرمستقر استخلص بسهولة بالتريتون 114 عند درجة حرارة نقطة الغيمة (60 مº) ومن ثم تقدير المبيد طيفيا عند الطول الموجي الاعظم (521 نانوميتر). تراوح المدى الخطي ضمن تراكيز ( 13.0 - 0.5نانوغرام مل - 1 ) و(20 - 1.0 نانوغرام مل - 1) وبمعامل امتصاص مولاري (104x2.07) و(104x1.83) ) لتر مول - 1 سم - 1 للطريقة (A) و(B) على التوالي . اما فيما يتعلق بحد الكشف فان القيم التي تم الحصول عليها بالطريقتين المقترحتين كانت افضل بكثير من التي نشرت في الادبيات العلمية وباستعمال تقنيات استخلاص حديثة مختلفة. كما تم احتساب حد الكشف للطريقة (MDL) اذ وجد انه يساوي (0.0032 - 0.0031 ملغم كغم - 1 ). طبقت الطريقتان المقترحتان بنجاح لتقدير مبيد الكاربيندازيم في عينات الترب الزراعية والخضروات والبرتقال وعينات الماء . واما الجزء الخامس فيه تم اقتراح طريقة اخرى لتقدير مبيد الكاربيندازيم تعتمد على تفاعل الازوتة - الاقتران بين الامين الناتج من تحلل هذا المبيد كاربيندازيم مع ملح الدايزونيوم لـكاشف 3 - امينوفينول لتكوين صبغة ايزو ذات لون برتقالي امكن استخلاصها بمايسيلات (micelles) المادة الفعالة سطحيا (surfactant)عند درجة حرارة الغيمة ( 65 مº ) لمدة (40 دقيقة) ومن ثم تقدير المبيد طيفيا عند الطول الموجي الاعظم (441 نانوميتر). كانت ارقام الاستحقاق التحليلية التي تم الحصول عليها بالطريقة المقترحة : المدى الخطي بتركيز(16.0 - 0.4 نانوغرام مل - 1 ) ، عامل الاغناء كان بمقدار(66.65) مرة ، حد كشف (0.51 نانوغرام مل - 1) وحد كمي (1.69 نانوغرام مل - 1، الامتصاصية (107x1.57) لتر مول - 1 سم - 1 وكفاية استخلاص (97.5 %). طبقت الطريقة المقترحة بنجاح لتقدير مبيد الكاربيندازيم في عينات الترب الزراعية والخضروات والبرتقال وعينات الماء . تم مقارنة نتائج الطرائق الثلاث لمبيد البينديوكارب احصائيا من حيث نتائج الاسترداد بالمئة باستعمال التصميم التجريبي (one factor experimental design) لمتغير واحد وتبين عدم وجود فرق معنوي بين الطرائق الثلاث المقترحة. وتبين عدم وجود فرق معنوي بين الطرائق الثلاث المقترحة. ويبن الاسلوب او النمط الخطي للارتداد لهذا التصميم في تحليل التباين على ان القيمة الحقيقية للاستراد بالمئة يساوي (97.973 % ) لعينة الخيار بينما كانت (99.043 %) لعينة البرتقال مع وجود اخطاء عشوائية لكل طريقة من خلال قيم المعاملات (coefficient ) التي تظهر بجانب كل طريقة. | In fact, the separation and extraction of trace amounts of pesticides in environmental samples did not receive wide attention by using the so - called cloud point extraction. This thesis includes three main chapters : Chapter One : includes a general introduction and classification of pesticides with a focus on carbamate pesticides as well as a brief introduction to pesticides under study (Bendiocarb and Carbendazim) and the chemical literature review of analytical methods for their determination. This chapter also dealt in detail with to learn the importance of using the surface - active substances, types, basic principles and applications of the cloud point extraction in analytical chemistry, and then went on Chapter objectives of this study. Chapter Two : composed of an outline of instrumental analytical technique, general apparatus and chemicals used in this study. Full details analytical procedures for CPE which have been designed for the estimation of the pesticide under study are made in this thesis. Chapter Three : highlight on the important part of this study, which deals with the results and discussion of two important issues of the analytical applications, namely separation, and enrichment by exploiting some organic reactions to form colored products with pesticides under study and the use of cloud point extraction methodology for their extraction and spectrophotometric determination. The first part included the method development to separate, enrich and determination of Bendiocarb (BC) pesticide using organic reagents and cloud point extraction coupled with molecular spectrophotometry. This method is based on the principle of Emerson reaction (oxidative - coupling reaction) using the reagent 4 - Aminoantipyrene which reacts with the phenolic compound resulting from the of alkaline hydrolysis of pesticide in the presence of oxidizing agent (potassium ferri cyanide) to form red product. This reaction is exploited in the designing of an analytical method for the first time via CPE to extract the colored product at temperature of cloud point of Triton X - 114, and then determined colorimetrically at 470 nm . Beer’s law was obeyed between (0.1 - 8.0) μg ml - 1with high sensitivity in terms of the molar absorptivity of (1.99x105) L mol - 1 cm - 1. The enrichment factor of (59.87) fold allows to achieve the limit of detection(LOD) of 0.076 μg ml - 1 limit of quantitation (LOQ) of 0.252 μg ml - 1 for bendiocarb by the proposed method. The newly established method has been applied for the detection of bendiocarb in soil, vegetables, orange and water samples. The second part includes the development of an analytical method based on the principle of oxidative coupling reactions via the reaction of the alkaline hydrolysis of BC pesticide to phenol with organic reagent O - Toluidine in the presence of oxidizing agent sodium periodate to form a yellow color product. This reaction was used in the designing of an analytical method for the first time using (CPE) to extract colored product at a temperature (75 ºC) for (30 minutes), and then and then determination of BC pesticide colorimetrically at 430 nm. It found that the proposed method follows the Beer - Lambert law in the concentration range (2 - 22) ng mL - 1. The enrichment factor was high (121) times, achieving excellent (LOD) of (0.44 ng ml - 1) , (LOQ) of (1.49 ng ml - 1) and the molar absorpitivity of (1. 02x107) L mol - 1 cm - 1 for BC pesticide. The results showed that the accuracy of the proposed method was a good in terms of recovery percent ranging from (91.16 - 100.31%) which confirms the systematic errors and the precision in terms of RSD% ranged between (1.18 - 2.09%), which confirms of the absence of random errors. The established method has been applied for the detection of bendiocarb in soil, vegetables, orange and water samples. The third part, an analytical method was proposed in accordance with CPE which depends on diazotization - coupling reaction between the phenolic product resulting from the alkaline hydrolysis of pesticide BC with diazonium salt of 2 - Bromoaniline reagent to form of a red - orange color azo dye which can be extracted into micelles of TX - 114 at CPT of (65 º C) for (20 min) and then BC determined spectrophotometrically at λmax of 450 nm. It found that the proposed method obeys Beer - Lambert law the concentration range (2 - 16) ng mL - 1 with molar absorptivity (7.71x106) L mol - 1 cm - 1. Results show that the enrichment factor was high and found to be (146.5) fold, achieving low LOD (0.41 ng ml - 1) and (LOQ) (1.36 ng ml - 1) of the BC pesticide. The established method has been applied for the detection of bendiocarb in soil, vegetables, orange and water samples. The results of the three proposed methods for BC pesticide were compared statistically in terms of percent recovery results via experimental design (one factor experimental design) for one variable and found there is no significant difference between the three proposed methods. The linear pattern of regression for this design in the analysis of variance shows that of the true value of the percent recovery equals to (97.631%) of the cucumber sample while it was (98.139%) of the tomato sample with a random errors of each method through values coefficient values which appeared next to each method. The fourth part includes the establishing of two Eco - friendly methods to estimate the ultra trace quantities of the pesticide Carbendazim (MBC) in the selected samples. The two methods depend on the oxidation of MBC with Fe(III) ions in acidic medium to form Fe(II). The method (A) is based on the reaction of Fe(II) ions with K3Fe(CN)6 to form a dye called Turnbull’s Blue which can be extracted into the micelles of Triton X - 114 at CPT (55 ºC), and then MBC estimated colorimetrically at 685 nm. Whilst the method (B) relied on reaction of Fe(II) ions with organic reagent (2 2' - bipyridyl) to form an orange complex which can be easily extracted into the micelles of Triton X - 114 at CPT (60 ºC) and then MBC estimated spectrophotometrically λmax of 521 nm. the linear ranges were (0.5 - 13 ng mL - 1) and (1.0 - 20 ng mL - 1), molar absorpitivities (2.07x104) and (1.83x104) L mol - 1 cm - 1for method (A) and (B) respectively. Regarding the LOD values obtained both methods were much better than that published in the chemical literature which used of different modern extraction techniques. The detection limit of the method (MDL was found to be equal to (0.0031 - 0.0032 mg kg - 1). The established methods have been applied for the detection of carbendazim in soil, vegetables, orange and water samples. The fifth part, we have suggested another method to estimate MBC pesticide which depends on diazotization - coupling reaction between the resultant amine from the alkaline hydrolysis of MBC pesticide with diazonium salt of 3 - aminophenol to form orange azo dye which can be extracted into the micelles of Triton X - 114 at CPT (65 ºC) for (40 min) and then MBC estimated colorimetrically at 441 nm. The analytical figures of merit obtained by the proposed methods as follow : linear concentration range (0.4 - 16.0 ng ml - 1), enrichment factor (66.65) fold, LOD (0.51 ng ml - 1) LOQ (1.69 ng ml - 1 ),molar absorpitivity (1.57x107) L mol - 1 cm - 1 and the extraction efficiency (97.5%). The established method has been applied for the detection of carbendazim in soil, vegetables, orange and water samples. The results of the three proposed methods for MBC pesticide were compared statistically in terms of percent recovery results via experimental design (one factor experimental design) for one variable and found there is no significant difference between the three proposed methods. The linear pattern of regression for this design in the analysis of variance shows that of the true value of the percent recovery equals to (97.973%) of the cucumber sample while it was (99.043%) of the orange sample with a random errors of each method through values coefficient values which appeared next to each method.

طرائق جديدة للاستخلاص المشترك لبعض العقاقير والفلزات ذوات الاهمية الحيوية وتقديرها طيفيا New methods for mutual extraction of some drugs and metals of vital importance and their determination by Spectrophotometry

اسم المؤلف: رنا عباس رشيد
اسم المشرف: زهير عبد الامير خماس
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: In fact, the separation and extraction of trace amounts of medicaments in biological fluids, environmental samples and also in pharmaceuticals did not receive widespread attention by using the so - called cloud point extraction. In this regard, we believe that the current research work will contribute to open new horizons in the design and construction of analytical procedures relating to this subject and expand this methodology application of extraction in one of the important areas such as pharmacy and environmental sciences as well as in forensic analyses.This study focuses on the development of environmentally friendly methodology for the mutual determination of two selected medicaments, namely doxycycline HCl using iron (III) and chromium (VI) as mediated ions, trifluoperazine HCl using vanadium (V) as a mediated ion and their determination in real samples such as urine, blood serum, pharmaceutical and water. Also, the exploitation of these drugs in the chemical analysis as chelating agents to determine the content of Fe (III), Cr (VI) and V (V) iron in different samples via using the cloud point extraction methodology combined with molecular spectrophotometric technique. In general, these procedures include the use of one of non - ionic surfactant such as Triton - X - 114 as an extracting medium for the colored complexes resulting from the reaction between the above - mentioned drugs and metal ions in acidic medium as the reaction systems exploited in the design of various procedures in the point cloud extraction for this work.This piece of thesis included three main chapters : - As the first chapter in the its preamble refers to the comprehensive coverage of chemical structures, properties, pharmaceutical and bioactivity importance of two medicaments, doxycycline HCl and trifluoperazine HCl, and Abizaid in details about Fe (III), Cr (VI) and V (V) ions, along with a comprehensive review of the chemical literature to estimate these drugs and metallic ions under study using different analytical techniques. This chapter also deals with on the basic principles of the cloud point extraction method supported by adequate explanations about the experimental procedures and the factors affecting the extraction of metal ions and coupling this approach with different analytical techniques, and then Abizaid chapter the objectives of this current work.The Second chapter covers in details the instrumental techniques, general apparatus, chemicals used and their methods of preparations in the present work. Also it entered on the full details of the analytical procedures of extraction point planned to determine the selected medicaments and metal ions under the study, as well as the preparation of bio - samples and pharmaceutical preparations submitted for analysis.The Third chapter highlights the important part of this work, which deals with the results and discussion of two important issues in analytical chemistry is the extraction and detection processes. These results can be summarized as follows : First : obtaining chleting complexes through the reaction of a drug doxycycline HCl (DOXH) with Fe (III) ion in diluted sulfuric acid and also its reaction with the Cr (VI) ions as a mediated ion in diluted hydrochloric acid. As well as, this study included the reaction of trifluoperazine HCl (TFPH) with V (V) as a mediator inacidic medium acid. Each drug was individually determined in its complex spectrophotometrically at its respective absorption maximum after its extraction via the cloud point extraction under the established optimum parameters. Then the proposed methods were applied in the estimation of these drugs in the blood serum, urine, water and pharmaceutical samples after the application of the optimum experimental conditions. At first, a series of experimental studies were carried out to monitor the impact of factors affecting the extraction efficiency sequentially via classical optimization (OFAT) including pH, the concentration of the reagents and metal ions, the amount surfactant, equilibration temperature and incubation time of, as well as study the impact of interfering materials on the extraction efficiency of the metals under study. The optimum experimental conditions which have been obtained as follows : 1. It was shown that the best experimental conditions for determining the drug (DOXH) via the reaction with Fe (III) as a mediated ion are : pH = 4.0, Fe (III) concentration (4 ppm), (0.2 mL) Triton X - 114 (10%), temperature and time (65 °C at 15 min). As for the best experimental conditions for the determination of Fe (III) ions by its reaction with (DOXH) as ligand have not changed except drug concentration and found to be of (30 ppm).2. The best experimental conditions to estimate the drug (DOXH) via its reaction with Cr (VI) ions as a mediator are : pH=2.0, concentration of Cr (VI) (8 ppm), (0.5 mL) Triton X - 114 (10 %), temperature and time (80 °C at 30 min). The best experimental conditions to estimate Cr (VI) ions through reaction with (DOXH) have not changed except the concentration of this drug and found to be (20 ppm).3. The optimum experimental conditions to estimate the drug (TFPH) via its reaction with V (V) ion as a mediator are : pH = 1.5, V (V) concentration (20 ppm), (0.2 mL) Triton X - 114 (10%), temperature and time (75 °C at 30 min.). As the best experimental conditions to estimate the content of V(V) ion through its reaction with the drug (TFPH) have been not changed except for the concentration of this drug and found to be (60 ppm).Second : the application of the optimum conditions that obtained in the above were used in the construction of calibration curves for drugs and metals ions under study followed their determination by Spectro - photometry. The obtained results can be summarized as follows : 1. The analytical figures of merit that were obtained by the proposed method for a drug (DOXH) by reacting with Fe(III) ions as a mediator were : the linear range (0.2 - 8.0 μg mL - 1), the detection limit (0.07 μg mL - 1) , enrichment factor (97.4) time, molar absorptivity (5.85x104 L mol - 1 cm - 1), extraction efficiency (96.00%), mean recovery percentage (98.33 ± 0.56%) in aqueous solution and (95.95%±1.09%) in the urine sample. The proposed method was applied to estimate the drug (DOXH) in the selected samples such as vital (urine) and environmental (river water) as well as the pharmaceutical preparation of Cyprus origin (Medomycin) to identify the extent of reliability and validity of the proposed method by applying the statistic tools required.2. The analytical figures of merit that were obtained by the proposed method for a drug (DOXH) by reacting with Cr(VI) ions as a mediator were : : the linear range (8 - 0.5 μg mL - 1), detection limit (0.29 μg mL - 1), enrichment plants (44) folds , molar absorptivity(2.6x104 L mol - 1 cm - 1), extraction efficiency (96.00%) and mean percent recovery (101.47±1.36%) in river water. The proposed method was applied to estimate (DOXH) in the selected samples such as vital (urine) and environmental (river water) as well as the pharmaceutical preparation of Cyprus origin (Medomycin) to identify the extent of reliability and validity of the proposed method by applying the statistic tools required.3. The analytical figures of merit that were obtained by the proposed method for a drug (TFPH) reacting with V(V) ions as a mediator were : the linear range (0.2 - 80 μg mL - 1), the detection limit (4.04 μg mL - 1), enrichment factor (54.2) fold, molar absorptivity (6.4 x103 L mol - 1 cm - 1), extraction efficiency (94.00%) and the mean percent recoveries (99.93±2.88%) and (99.33±3.45%) in tap water and river, respectively. The proposed method was applied to estimate the drug (TFPH) in commercial tablets medicine of Egyptian origin (Stelazine), blood serum and river water.Third, the determination of Fe (III), Cr (VI) and V (V) ions at sub - ng mL - 1 levels were conducted via the use of the drugs under study as chelating agents (ligands) in a variety of samples such as drug formulations, water and food sample. These determinations were based on the same above reaction systems in the presence of excess concentration of the drugs mentioned above after extracting of their complexes by micelles generated with cloud point extraction method and then estimated at wavelength absorption maxima. The obtained results can be summarized as follows : 1. Analytical figures of merit obtained by the proposed method for Fe(III) ions using a drug (DOXH) as ligand were : linearity (200 - 20) ng mL - 1, detection limit (9.57) ng mL - 1, quantitation limit(31.90) ng ml - 1, molar absorptivity (1.33x105 L mol - 1 cm - 1) mean percent recovery (97.0±3.26 %) in the aqueous solution and (101.55 ± 0.77%) in the water of the river. The proposed method was applied to estimate Fe (III) ions in iron supplement pharmaceuticals imported as tablets.2. The analytical figures of merit obtained by the proposed method for Cr(VI) ions using the drug (DOXH) as ligand were : linearity (30 - 140) ng mL - 1, detection limit (6.87) ng mL - 1, quantitation limit (22.94) ng mL - 1, molar absorptivity (1.8x104 L mol - 1 cm - 1) and percent recovery ranged between (95.5%) and (98.5%) in river water samples. The proposed method was applied to estimate Cr (VI) in the discharge resulting from leather tanning processes before and after chemical treatment and the data were compared statistically with the results of flame atomic absorption spectrometry.3. The analytical figures of merit were obtained in the proposed method for V(V) ions using the drug (TFPH) as ligand were : linearity (0.5 - 10) μg mL - 1, detection limit (0.113) μg mL - 1, a quantitation limit (0.38) μg mL - 1, molar absorpitivity (1.78x104 L mol - 1 cm - 1) and the average percent recovery (99.43±1.40 %) in tap water. The proposed method has been applied to determine vanadium in the selected samples of domestic and imported black pepper powders and the results were statistically compared with the results of the analysis by electrothermal atomic absorption spectro

دراسة تحليلية عن التلوث بالعناصر الثقيلة وبعض المتغيرات الكيميائية في بعض اوراق النباتات القريبة من مكائن المولدات في في منطقتي السيدية والاعلام في مدينة بغداد Analytical study on contamination with heavy metals and some chemical changes in some leaves of plants nearby machines generators in the regions of saidiya and Alaalam in Baghdad city

اسم المؤلف: رفيف جواد كاظم
اسم المشرف: سعدية احمد ظاهر عاكوب
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء التحليلية الحياتية
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: ادت ازمة الكهرباء الى الحاجة الملحة لاستعمال المولدات الكهربائية , لاسيما في الوقت الحاضر بسبب ارتباط الحياة بالتيار الكهربائي ارتباطا مباشرا , اذ اجبرت شحة الطاقة الكهربائية المواطنين على تجهيز الكهرباء الى المساكن والمحال التجارية , والاماكن العامة , والمطاعم , والفنادق وغيرها من , الاستعمالات الاخرى واستعمال المولدات الكهربائية والفاقدة لشروط الكفاءة البيئية , مما ادى الى انتشار هذه المولدات بصورة كبيرة , وعشوائية بين مختلف الاستعمالات ودون اتخاذ اي تدابير وقائية , مما اسهم في ارتفاع نسبة التلوث في الهواء اكثر مما هو عليه وايضا التسبب باضرار كثيرة اخرى اثرت بشكل او باخر على المواطنين , والبيئة العامة.ومن هذا المنطلق تناولت الرساله ثلاث فصول وهي : الفصل الاول : يتضمن هذا الفصل تعريف التلوث وتلوث الهواء بما فيه تلوث المولدات الكهرباء ذات القطاع الخاص من خلال الانبعاثات التي تطرحها الى الجو وبالاخص العناصر الثقيلة من احتراق الغير التام للوقود وماهي الايجابيات والسلبيات لمولد الديزل والبنزين وتعريف الوقود بنوعيه الديزل والبنزين وماهي العناصر الثقيلة وماهي اثارها على صحة الانسان والنبات وتعريف الجهد التاكسدي الذي يقيس المالون الثنائي الدهايد MDAحيث يعتبرمؤشر للاستشعار عن التلوث ويعد الناتج النهائي للاكسدة الفوقية للدهون واخيرا تعريف الكلوروفيل وماهي انواعه والفرق بين كلوروفيل a وكلوروفيل b وثم الاهداف التي نروم الى تحقيقها من خلال البحث .الفصل الثاني : اشتمل على الاجهزة التحليلية المستخدمه فضلا عن المواد الكيمياوية وكيفية تحضير المحاليل القياسية وثم عرض الجانب الحقلي من خلال المسح الميداني للمولدات حيث اخذت اوراق للنباتات القريبه من مولد الديزل وعرض الجانب المختبري حيث تم زراعه بذور للنباتات المدروسه الفجل والرشاد وبعد اكمال عملية النضج كان العدد الاجمالي 60 سندانة (الاصص) وقسمت الى 10 سندانة هي مجموعة control ( السيطرة ) الغير معرضة لتلوث دخان عادم المولدات اما 50 سندانة فقد تم تعريضها لمولدات التي تعمل بوقود البنزين لمدة 5 اسبوع وكل اسبوع تعرض فيه 5 ساعات وكيفية استخلاص العناصر الثقيلة وصبغة الكلوروفيل وتقدير المالون الثنائي الدهيد واخيرا تم اجراء التحليل الاحصائي .الفصل الثالث ( وجد من خلال النتائج التي تم الحصول عليها مايلي) : 1 - ارتفاع معدلات تركيز ايون الرصاص في اوراق النباتات المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود البنزين , وسجل نبات الفجل اعلى المعدلات اذ بلغت 134.8 ppm وتمت مقارنتها مع مجاميع السيطرة فقد بلغ الفجل 0.13 ppm والرشاد 0.10 ppm في حين لايحتوي وقود الديزل على الرصاص .2 - ارتفاع معدلات تركيز ايون النيكل في اوراق النباتات المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود الديزل , وسجل نبات السدر (النبك ) اعلى المعدلات , اذ بلغت 29.92 ppm وقورنت مع المجاميع السيطرة فقد بلغ تركيز الفجل 1.4 ppm مقارنة مع معدلات تراكيزها في اوراق النباتات المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود البنزين , وقد سجل نبات الفجل المتعرض لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود البنزين اعلى معدل للتركيز , اذ بلغ 18.70 ppm وتمت مقارنتها مع مجاميع السيطرة اذ بلغ نبات الفجل 1.81 ppm .3 - ارتفاع معدلات تركيز ايون النحاس في اوراق النباتات المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود الديزل , وسجل نبات السدر (النبك ) اعلى المعدلات , اذ بلغت 34.8ppm وعند مقارنته مع مجموعة السيطرة اذ بلغت 22.2 ppm مقارنة مع معدلات تراكيزها في اوراق النباتات المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقودالبنزين , وقد سجل نبات الفجل المتعرض لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود البنزين اعلى معدل للتركيز , اذ بلغ 15.82 ppm وقورنت مع مجموعة السيطرة اذ بلغت 6.4 ppm .3 - ارتفاع معدلات تركيز ايون الكادميوم في اوراق النباتات المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود الديزل , وسجل نبات السدر (النبك ) اعلى المعدلات , اذ بلغت, 10.09ppm وقورنت مع مجموعة السيطرة اذ بلغت 1.3ppm مقارنة مع معدلات تراكيزها في اوراق النباتات المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود البنزين , وقد سجل نبات الفجل المتعرض لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود البنزين اعلى معدل للتركيز بلغ 5.36ppm وتمت المقارنة مع مجموعة السطرة اذ بلغت 1.3 ppm . 4 - ارتفاع معدلات تركيز ايون الحديد في اوراق النباتات المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود الديزل , وسجل نبات السدر (النبك ) اعلى المعدلات , اذ بلغت 135.37 ppm وتمت المقارنة مع مجموعة السيطرة اذ بلغت 98.84 ppm مقارنة مع معدلات تراكيزها في اوراق النباتات المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود البنزين , وقد سجل نبات الفجل المتعرض لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود البنزين اعلى معدل للتركيز , اذ بلغ 100.9 ppm وقورنت مع مجموعة السيطرة اذ بلغ 68.2 ppm .5 - انخفاض معدلات تركيز الكلوروفيل الكلي في النباتات المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود الديزل مقارنة مع تلك المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود البنزين وسجل نباتي السدر واليوكالبتوس والاقل المعدلات , اذ بلغت 0.07, 0.064 mg/g للنباتين على التوالي وتمت المقارنة مع مجموعة السيطرة اذ بلغت 32.27 mg/g و26.28 mg/g على التوالي . 7 - - ارتفاع معدلات المالون ثنائي الدهايد (MDA ) Malonedialdehyde في اوراق النباتات المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود الديزل مقارنة مع معدلات تراكيزها في اوراق النباتات المتعرضة لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود البنزين , وقد سجل نبات السدر (النبك ) المتعرض لانبعاثات عوادم المولدات التي تعمل بوقود الديزل اعلى معدل للتركيز , اذ بلغ nmole/ g 9.40مقارنة مع مجموعة السيطرة اذ بلغت 1.2 nmole/ g .

تحضير ودراسة المواصفات الميكانيكية والحرارية لمتراكبات راتنج البولي استر غير المشبع النانوية باستعمال المضافات اللاعضوية ؛ CaCO3 وAl2O3 وSiO2 Preparation and Study the Mechanical and Thermal Properties of Unsaturated Polyester Nanocomposites by using the Inorganic Additives ; CaCO3 , Al2O3 , SiO2

اسم المؤلف: رغد محمد حسون
اسم المشرف: جليل رهيف عكال
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء الصناعية
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: في هذا البحث تم استعمال ثلاث مضافات لاعضوية نانوية وهي اوكسيد السليكا الثنائي وكاربونات الكالسيوم واوكسيد الالمنيوم , استعملت مع راتنج البولي استر غير المشبع لتحضير متراكبات البولي استر غير المشبع النانوية. استعملت هذه المضافات بنسب وزنية مختلفة (2 ، 4 ، 6 و8) % مع راتنج البولي استر غير المشبع باستعمال قوالب ذات ابعاد (130 × 130 × 3) ملم وتم تقطيع نماذج الاختبار الى الابعاد المطلوبة للعينات وحسب طرائق القياس المعتمدة (ASTM) (American Society for Testing and Materials) . تضمنت الدراسة اجراء قياسات لبعض الخواص الميكانيكية (الصلادة ، اجهاد الشد ، النسبة المئوية للاستطالة وطاقة الصدم) ، الخواص المظهرية (المجهر الالكتروني الماسح ، ومجهر القوة الذرية) والخواص الحرارية (معامل الاوكسجين المحدد ، معدل الاحتراق - متوسط مدى الاحتراق - متوسط زمن الاحتراق الى حين حصول اطفاء ذاتي ، التحليل الوزني الحراري ) . لقد كانت هذه المضافات فعالة في تحسين خواص متراكبات البولي استر غير المشبع الميكانيكية (الصلادة ، اجهاد الشد , النسبة المئوية للاستطالة وطاقة الصدم) وقد اظهرت كربونات الكالسيوم افضل النتائج . كذلك استعملت هذه المضافات الثلاثة كمثبطات لهب للمتراكبات المحضرة ، وجميعها اثبتت فعاليتها في خفض اللهوبية والاشتعال وهذا التخفيض يتناسب تناسبا طرديا مع زيادة النسبة المئوية الوزنية للمواد المضافة المستعملة وكربونات الكالسيوم كانت اكثرها فعالية. ان كفاءة المواد المضافة في تثبيط اللهوبية يمكن وضعها حسب الترتيب الاتي : CaCO3 > Al2O3 > SiO2 تم استعمال الخواص المظهرية لدراسة خواص سطح المتراكبات النانوية لراتنج البولي استر غير المشبع وقد لوحظ ان جميع المضافات النانوية كانت متوافقة وممتزجة بشكل جيد عند النسبة الوزنية (4%) بسبب الانتشار العالي للمضافات. لقد وجد بان وجود دقائق المضافات في راتنج البولي استر غير المشبع يساعد على زيادة الاستقرارية الحرارية كونها موادا عازلة وحاجزا لنقل النواتج المتطايرة الناتجة خلال التفكك الحراري . | In this research ,there are three type of Nano additives that were used ,they are SiO2 ,CaCO3 ,and Al2O3 with unsaturated polyester resin for the purpose of preparing unsaturated polyester Nano composite . These additives were used in different weight ratio percentages ; 2 , 4 , 6 and 8 % with unsaturated polyester resin using glass molds with dimensions (131303) mm then the specimens were cutting to the required dimensions of the samples According to the approved measurement methods (ASTM) (American Society for Testing and Materials) . Thesis included measurements of some of the mechanical properties (Hardness, Tensile Strength, Elongation% and Impact Strength), Morphological properties (Scanning Electron Microscope, and an Atomic Force Microscope) and Thermal properties (Limiting Oxygen Index, Rate of Burning - Average Extent of Burning - Self - Extinguishing , Thermogravimetric Analysis). These additives have been effective in improving the mechanical properties ,e.g. Hardness, Tensile Strength and Elongation% and Impact Strength of unsaturated polyester nanocomposite and calcium carbonate yielding the higher result. On other hand , these three additives were used as flame retardants for unsaturated polyester nanocomposite, all of them have were active in reducing the flammability and ignition of the prepared composite, thus, this reduction is directly proportional with increasing the percentage. of the used additives, as calcium carbonate represent the highest efficiency in retardation of the flam , the efficiency order of the three additive is :

دراسة حركية وثرموديناميكية لامتزاز بعض الاصباغ باستخدام اوراق الكالبتوز العراقية جطيواث الفضة النانوية المحضره منها Kinetic, and the Thermodynamic Studies of Adsorption of Some Dyes by Using Iraqi Eucalyptus Leaves and Silver nanoparticl prepared from it

اسم المؤلف: حنين فاضل عباس
اسم المشرف: احلام محمد فرحان
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء الفيزيائية
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة بغداد - كلية العلوم للبنات
اللغة: العربية
مكان الجامعة: بغداد
الصفحات الاولى:
المستخلص: This study is involved on the preparation of Eucalyptus leaves powder and silver nano particl from Eucalyptus leaves powder and analysis the prepared compound using different techniques, and then study the efficiency of adsorption of the Eucalyptus leaves powder and silver nano particl of Gentain Violet and Fuchsin acid LRThe study includes two parts : - The First part : - Astudy of adsorption aqueous of Gentain Violet and Fuchsin acid LR dyes on Eucalyptus leaves powder , the determine the active group of Eucalyptus leaves powder using FTIR, and after that were followed decdorization removal for dyes(GV, AFD) on surface of Eucalyptus leaves powder through the study spectro and when the different conditions of concentration, acidic function adsorbent dose, temperature equilibrium condition . the result that the higher removal for GV is (88.5) and (90.67)for AFD. The equilibrium data were fitted to the Langmuir, Freundlich and Temkin isotherm, and the result show that the Freundlich isotherm exhibited the most appropriate to predict the experimental results of GVand AFD dyes. For studying the effect of temperature on the adsorption, the thermodynamic parameters such as standard Gibbs free energy change (ΔG ̊), standard enthalpy (ΔH ̊), and standard entropy change (ΔS ̊), have been studied using thermodynamics equation. The thermodynamic analysis of the dyes adsorption GV dye on Eucalyptus leaves powder indicate that the system is non spontaneous and exothermic in nature, while the AFD dye adsorption is spontaneous and exothermic in nature. The effect of ionic strength on adsorption is also studied dy using different concentration (NaCl), it is found that the adsorption of GV is increased with increasing the ionic strength more than the AFD dye with increasing the ionic strength . In order to examine the kinetics of adsorption process two models have been studied, pseudo - first order, pseudo - second order kinetic, it is found the result that the adsorption can fellow more appropriately the pseudo - second order.The Second part : - this part involves preparation of nano silver particles from AgNO3 at different concentration (0.01 and 0.001 M) and three ratio of ELE : AgNO3 (1 : 5, 1 : 6, 1 : 10 ). by using "green synthesis", and analysis the prepared AgNPs from Eucalyptus leaves powder using different techniques, such as X - Ray diffraction study, Atomic Force Microscope, Scanning Electron Microscopy, UV - visible spectrophotometry. The results show that the average particles size rang (80 - 95nm), after that the application for prepared compounds were performed, the aqueous solution of GV and AFD were used as model of waste water to study the adsorption capacity of AgNPs from Eucalyptus leaves powder . The results show that the adsorption capacity of GV and AFD dyes on Eucalyptus leaves powder with AgNPs increased then adsorption of GV and AFD on Eucalyptus leaves powder at equilibrium condition .

تحضير وتشخيص مثبطات تاكل جديدة من اعادة تدوير بولي اثلين ترفثاليت وتقييم كفاءتها في تثبيط تاكل الصلب الكربوني في الوسط الحامضي Preparation and Characterization of New Corrosion Inhibitors from Polyethylene Terphthalate (PET) and Study its efficientcy As to Inhibit the Corrosion of Carbon Steel in Acidic Media

اسم المؤلف: منتظر فريد الاسدي
اسم المشرف: مؤيد نعيم خلف
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة البصرة - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: The research included synthesis ,characterization and evaluation of new corrosion inhibitors(bis(2 - hydroxy ethyl) thioterphthalte and bis(2 - hydroxyethyl)terephthalate from recycled waste polyethylene terephthalate . The best percent of the two corrosion inhibitors were reached after many experiments, which included study many factors like temperature, catalyst , the equivalent weight of reactants and others. The synthesized corrosion inhibitors were characterized by FTIR spectroscopy . The two inhibitors were evaluated as corrosion inhibitors using sulfuric acid as corrosion media for carbon steel( carbon steel C1010) . The factors effect on the rate of corrosion like temperature , concentration of inhibitor were studied by the electrochemical technique using the Tafel plot. The obtained results at temperatures range ( 298, 308,318,328 K) were used to calculate many factors that determined the efficiency of the inhibitor like corrosion rate , charge transfer resistance and inhibitor efficiency. it was observed that the corrosion rate and charge transfer of the carbon steel for the inhibitors increases with increase of temperature and decreases with increase of the inhibitor concentration in the same temperature. The Results showed that both inhibitors had very high inhibition in reducing the corrosion rate . The inhibition efficiency reached (96%) for the bis(2 - hydroxy ethyl) thioterphthalate for the 24ppm and (91%) for the bis (2 - hydroxy ethyl) terephthalate for the 25ppm .Many thermodynamics functions was calculated ,activation energy a ,entropy S , enthalpy  and free energy G during the different experiment conditions ,which was indicated of the corrosion inhibition efficiency and the type of the inhibition. The obtained results showed that the two inhibitors were very efficient to reduce the corrosion rate in the acidic media and from the G data the type of adsorption was chemical because the value of Gads was higher than (20 KJ/mol) .

تحضير وتشخيص وتقييم بعض معقدات قواعد شف لايوني النحاس والموليبدينوم كمثبطات تاكل لسبيكة حديد الصلب الكربوني في الوسط الحامضي Preparation, Characterization and Evaluation of Some Schiff Base’s Complexes of Copper and Molybdenum Ions as Corrosion Inhibitors for Carbon Steel Alloy in Acidic Medium

اسم المؤلف: محمد علي مهدي الحلفي
اسم المشرف: زكي ناصر كاظم هادي زيارة محمد
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة البصرة - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: In this study, two types of Schiff base were prepared as ligands L1, L2, by reaction of an equal number of moles of tris(hydroxymethyl) methyl amine with salysildehyde and vanillin in a methanolL1 : ((E) - 2 - ((2 - hydroxybenzylidene) amino) - 2 - (hydroxymethyl) propane - 1,3 - diol) L2 : ((E) - 2 - ((4 - hydroxy - 3 - methoxybenzylidene) amino) - 2 - (hydroxymethyl) propane - 1,3 - diol).The Cu(II) and Mo(VI) complexes were prepared to produce the : - A1 : tetrakis(μ3 - 2 - {[1,1 - bis(hydroxymethyl) - 2 - oxidoethyl] iminomethyl} - phenolato) tetrakis [aqua copper(II)].A2 : tetrakis(μ3 - 2 - {[1,1 - bis(hydroxymethyl) - 2 - oxidoethyl] iminomethyl} - 2 - meth - oxy} - phenolato) tetrakis [aqua copper(II)].B1 : (E) - 2 - methyl - 2 - ((2 - ((methyl(l1 - oxidanyl) dioxomolybdenio) oxy) benzylidene) amino) propane - 1,3 - diol).B2 : (E) - 2 - ((4 - hydroxy - 3 - ((methyl(l1 - oxidanyl) dioxomolybdenio) (methylene) - l4 - oxidanyl) benzylidene) amino) - 2 - methyl) propane - 1,3 - diol).The ligands and complexes were characterized by Fouries transformer infrared FTIR, UV and NMR techniques.All these techniques insisted that the ligands and their complexes were prepared successfully.On the other hand, the four complexes A1, B1, A2 and B2 were evaluated as corrosion inhibitors against a corrosive environment of 0.1M of hydrochloric acid at constant temperature of 25°C and different concentration for each one of the above complexesIIrange (10 - 50) ppm and it has been found that the efficiency of inhibition at a temperature 25℃ are not highly efficient, the KI was added in order to increase the efficiency of these inhibitors values to these inhibitors.The inhibition efficiency for all inhibitors was increased in presence of KI compared with the absence of it.On the other hand, the complexes of copper i.e., A1 and A2 have higher efficiency than molybdenum complexes i.e. (B1 and B2) this can be attributed to the ability of copper ion (II) to donate the electron density to the ligand by back donation competence these behaviour compared with molybdenum ion (VI) that has not the ability that present in copper ion, Also studied the effect of concentration of the inhibitor prepared in other temperatures change separately and these grades are within the range (35 - 55) ℃ has been observed that efficiency does not increase either the existence of KI with the inhibitor, or without, but the decreasing efficiency with increasing temperature, means that the inhibitor adsorbed physically on carbon steel alloy.The functions thermodynamic adsorption such as free energy, enthalpy and entropy were studies depending on the adsorbent layer θ on the surface of the carbon steel alloy. The data was shown all the complexes are subject to model for Langmuir adsorption was shows the free energy negative values means that the interaction is spontaneous and notes total increasing of the temperature less than the negative value of the free energy leading to towards the is non - spontaneous. The negative values of enthalpy means that the interaction is exothermic, the negative value of the entropy of adsorption ΔSads and gradually moving toward positive values with a high temperature means that the random was less in high temperature. Also the kinetics of corrosion in the absence and present of the inhibitor was studied with KI in (0.1) M HCl. The activation energy and other thermodynamic function such as enthalpy and entropy and free energy was shown that the higher activation energy in presence inhibitor and it was higher in presence of KI with inhibitor. This is an indication that the interaction of corrosion is small in the presence of these inhibitors.

تقدير بعض المغذيات في نماذج مختلفة بوساطة تقنية كروماتوغرافيا التبادل الايوني مصنع محليا Determination of some nutrients in different Samples by Home - made ion exchange chromatography technique

اسم المؤلف: نور عبد الحكيم عبد الرزاق عبد الله الباهلي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة البصرة - كلية التربية للعلوم الصرفة - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: This work includes three chapters. The first chapter focuses in general on chromatography and specifically on Ion Chromatography ( IC ) and recent application for some nutrient determination .The second chapter, Experimental parts, describes all parts of the homemade semi - automated IC system, procedure solution chemicals sampling and the optimu m conditions used in this study also illustrate.The last chapter , result and dissection demonstrates the application of IC system for determination of NO2 - NO2 - and PO4 3 - ions in details.Linearity's were in the range 2.5 - 12.5 , 2.5 - 12.5 and 7.0 - 35 mg/L with regression coefficient 0.9950 , 0.9960 and 0.9990 the ± RSD % equal to ± 0.45% , ± 0.56% and ± 0.51 % the recoveries were the range 100% , 96% and 95% which were found by standard additions method the sample throughput were 8.0, 6.0 and 3.0 sample/hour for NO2 - ,NO2 - and PO4 3 - ions respectively .The final parts in this chapter displays the application of the IC systemfor determination of NO2 - ,NO2 - and PO43 - ions in water some pharmaceutical preparations and soft drinks samples with simple eco and simultaneous method .

تحضير وتشخيص ودراسة طيفية وكهربائية وحرارية لبعض مركبات البورفرازين الجسرية Synthesis, Characterization with Spectroscopic and Thermal and Electrical Studies for Some of Bridged Porphrazine Compounds

اسم المؤلف: مصطفى هاشم موكر
اسم المشرف: نزار عبد الامير حسين
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة البصرة - كلية التربية للعلوم الصرفة - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: This study includes a preparation of some Tetrapyrazino Porphrazine Compounds and new Bridged Compounds with General Formula (MPzDCB)n ,(MPzCN)n where M is Fe(II) and Co(II) and VO(IV) .These compounds prepared by different method diagnosed by (elemental analysis (CHN), InFrared of spectrum , Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy , Electronic Absorption Spectrometry (u.v), X - ray Diffraction Measurements, Thermographimetric analysis , Finally diaynosed electrical Properties) .The Results showed for the analysis of microelements good Convergence between the theoretical and practical Values.For the Infrared spectroscopy compounds tetrapyrazino porphrazine (PzFe,PzCo,PzVO) We noticed the disappearance of C≡N Pack and its appearance as preparing the Bridged Compounds (MPzDCB)n and (MPzCN)n with frequency (2044) cm - 1 mean with less frequency . For spectrum visible and ultraviolet for pxepared Compounds by using (DMF) as a solvent showed two types of the first absorption packages within the range (600 - 700)nm celled Q band is due to transitions ( π - π*) and the second within the range (300 - 400)nm celled package B and attributed to the transitions ( π - π*) for the existence of bye bonds in Composite loops and (n - π* ) the presence of nitrogen atoms in the circle . As for Nuclear Magnetic Resonance Spectrum of the proton in the iron Compound (PzFe) we noticed appearance of chemical shift one when 8.3 PPm this return to the protons gasoline circled in the Compound .For Bridged Compound (PzFeDCB)n noticed the appearance of two chemical shift first at 7.9 PPm Located in the higher area return to proton circle in Compound and the second at 8.50 PPm Located in the low area , return of protons (DCB) this is consistent with the proposed structural formula .For x - ray from which achieved an account dimension between levels crystalline d - species by studying the x - ray deviation and through it can calculate the energy levels located around the Fermi level and through α that represents inverted dimension between crystalline level .AS for the weighted thermal analysis we noticed all prepared Compound have high thermal stability and high stability studied the electric properties of prepared Compounds was measured conductivity continuous stream and found electrical conductivity of increased Compounds with rising temperature indicating that semiconductor powersupply materials.

دراسة مستويات مضادات الاكسدة الانزيمية وايوني (الحديد والكلوريد) في دم مرضى الحساسية والربو في محافظة البصرة - العراق Study of enzymatic antioxidants levels and (Iron & Chloride) ions in the blood of asthmatic patients in Basrah governorate/ lraq

اسم المؤلف: مرتضى فراس حسن الكناني
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة البصرة - كلية التربية للعلوم الصرفة - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: اجريت هـذه الــدراسة لـمعرفة تركـيز مـضادات الاكسدة الانزيمية (السوبر اوكسيد دسميوتيز SOD, الكلوتاثيون بيرواوكسيديز GPx والكتاليز (Catalase ومستوى ايوني (الحديد والكلوريد) لدى عدد من مرضى الربو في محافظة البصرة.شملت الدراسة 100 حالة من المرضى وكانت اعمارهم تتراوح مابين 7 - 67)) سنة55) من الذكور و45 من الاناث) تم تشخيصهم في مركز الحساسية والربو في محافظة البصرة, كذلك 60 حالة من الاصحاء ( 35من الذكور و25 من الاناث). تم تصنيف المرضى بالاعتماد على العوامل السريرية التالية (الفئات العمرية, عامل الجنس, التاريخ العائلي, عامل التدخين ونوع الغذاء}بروتينات, فواكة وخضراوات, توابل{). وقد اوضحت نتائج الدراسة ارتفاع تركيز انزيم فوق اوكسيد دسميوتيز (SOD) في دم المرضى ((224.511±9.502 U\ml مقارنة بالاصحاء (191.162±7.879) U\ml وبمعدل احتمال ((P˂0.05, ويزداد الارتفاع في تركيز هذا الانزيم بتقدم العمر وشدة المرض وعامل التدخين والتاريخ العائلي وبمعدل احتمال معنوي ((P˂0.05. بينما لوحظ انخفاض في مستوى انزيم الكلوتاثيون بيرواوكسيديز (GPx) للمرضى (2925.250±787.564) U\L مقارنة بالاصحاء (3502.331±1386.953) U\L, ويزداد انخفاض تركيز انزيم ((GPx بتقدم العمر وشدة المرض وعامل التدخين وبمعدل احتمال معنوي (.(P˂0.05كما تم قياس تركيز انزيم الكتاليز ( (CAT.في مصل دم المرضى فوجد انخفاض في تركيزه لدى المرضى (0.693±0.392) U مقارنة مع الاصحاء (1.456±0.244) U وبمعدل احتمال معنوي (P˂0.05), ويزداد هذا الانخفاض مع تقدم العمر والتاريخ العائلي وشدة المرض وبمعدل احتمال معنوي ((P˂0.05. اظهرت الدراسة ايضا انخفاض تركيز عنصر الحديد للمرضى (55.2433±5.5873) µg ̸100 ml مقارنة بالاصحاء (64.1231±24.9367) µg ̸100 ml وبمعدل احتمال (P˂0.01), ويقل هذا الانخفاض مع تقدم العمر وعامل التدخين وشدة المرض وبمعدل احتمال معنوي (P˂0.01). بينما اظهرت نتائج الدراسة لعنصر الكلور انخفاض في مستوى تركيزه للمرضى (290.4770±31.1280) µg ̸ L مقارنة مع الاصحاء ((298.4238±38.4793 µg ̸ L وبمعدل احتمال معنوي (P˂0.01), ويزداد الانخفاض في تركيزه مع التاريخ العائلي وعامل التدخين وبمعدل احتمال معنوي (P˂0.01). نستنتج مما ذكر اعلاه ان الاشخاص المرضى الذين يعانون من الربو تكون لديهم الاصناف الفعالة للاوكسجين ROS فعالة اكثر والتي تسبب اجهادا مؤكسدا مصحوبا بتناقص او زيادة في مضادات التاكسد والعناصر النزرة | The work described in this thesis is mainly concerned with studying the concentration of the enzymes antioxidants (Superoxide dismutase SOD, Glutathione peroxidase GPx and Catalase CAT.) as well as to know the levels of (Iron and Chloride) ions in asthma patients from Basrah governorate/Iraq. This study covers 100 case of sickness in which their ages between (7 - 67) year (55 male and 45 female) and all these cases were identified in Allergies and asthma center in Basrah/Iraq. However, the control group contain 60 volunteer (35 male and 25 female). The classification of these patients depend up on few factors such that (Ages, Sex, genetic history, smoking habit, living places and the type of their foods which covers {proteins, fruits & vegetables and spices}).This study shows that there is increasing in the concentration of the SOD in the blood (224.511±9.502) U/ml, as comparison with the healthy peoples (191.162±7.879) U/ml at rate (P˂0.05) and elevation in concentration increased by applying the factors above. However, we noticed a significant decreasing in GPx (2925.250±787.564) U/L as comparison with healthy peoples (3502.331±1386.953) U/L, and decline in concentration was increased by applying the factors mention above at rate (P˂0.05). As well as there is a decreasing in the concentration of CAT. (0.693±0.392) U as comparison with control group (1.456±0.244) U, and this decline in concentration decreasing increased by applying the factors mention above at rate (P˂0.05). Added to which the concentrations of Iron and Chloride were decreased at rate (P˂0.01) in the serum of blood of patients (55.2433±5.5873) µg ̸100 ml and (290.4770±31.1280) µg/ L respectively as comparison with healthy peoples (64.1231±24.9367) µg ̸100 ml and (298.4238±38.4793) µg/ L respectively. The rate of Iron and Chloride concentration was increased by applying the factors except the genetic factor.We conclude from the above that the asthma patients have the active oxygen species ROS more effective than healthy controls, which in turn caused an oxidative stress accompanied by a decrease or an increase in antioxidants and trace elements, and the effectiveness of those affected by the factors mentioned above.

تحضير وتشخيص بعض الشبكات البوليميرية الهلامية الساندة لعقار Prednisolone واستخدامها كانظمة اطلاق تدريجي لدراسة فعاليتها المضادة للالتهابات في الحيوانات المختبرية in vivo Preparation and Identification of some hydrogel polymeric networks sustained drug Prednisolone and uses as slow release systemTo study the anti - inflammatory activity in laboratory animals (in vivo)

اسم المؤلف: محمد رياض عبد العزيز عبد الرزاق
اسم المشرف: صلاح شاكر هاشم اللعيبي عدنان جاسم الفرطوسي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة البصرة - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: Given the importance of drug Prednisolone and the diversity of its uses as a treatment in many diseases such as asthma and kidney symmetry and rheumatoid arthritis and multiple sclerosis, and facial nerve paralysis syndrome and psoriasis ...... and others , and contribution to us as researchers , to reduce the suffering of patients with those diseases of the large number of patient use the drug in large doses and at different times during the day so the current study included the preparation of a hydrogel polymer networks (natural - industrial) Interpenetrating and semi Interpenetrating networks (P1, P2, P3, P4 - 1, P4 - 2, P4 - 3, P4 - 4, P5 - 1, P5 - 2, P5 - 3, P5 - 4, P6 - 1, P6 - 2, P6 - 3, P6 - 4) diagnosed in FT - IR spectrum. This study included study of swelling ratio of prepared polymeric networks at constant temperature (37 M◦ ± 1 M◦) and different PH value [ distilled water (pH = 7), Simulated Gastric Fluid SGF solution (pH = 1.2) and the Simulated Intestinal Fluid {SIF ( pH = 8.2)]. The highest swelling ratio showed of polymeric networks prepared in the Simulated gastric fluid (SGF) and then distilled water (H2O) and finally means the Simulated Intestinal Fluid (SIF) .The polymeric networks (P1, P2, P3, P4 - 4, P5 - 4, P6 - 4 ) have the largest swelling ratio of compared with other polymeric networks prepared in this study.Carrying a Prednisolone drug on polymeric networks (P1, P2, P3, P4 - 4, P5 - 4, P6 - 4) were followed gradual release in three different solutions, (H2O), (SGF) and (SIF). The result shown the highest release ratio of the drug in the (SGF) and then (H2O) and finally means Simulated Intestinal Fluid (SIF), in order to obtain a loaded system polymeric new bearing high doses of the drug at a rate controlled by release natural dose stipulated according to the body's need and thus staged the continuity of the drug did for long periods, which helps the patient psychologically. Results of a study gradual liberalization of drug Prednisolone the polymeric network (P5 - 4) gave high efficiency in loading the drug as well as in the gradual release , Lethal to half number of animals is (1.6 g / kg = LD50).Studied the effectiveness of anti - inflammatory to (P5 - 4) sustained drug Prednisolone as systems gradually on laboratory mice (in vivo), and important tests edema of the palm of mice induced by Carrageenan and edema permission induced by Xylene mice . The results shown that the (P5 - 4)polymeric network loaded with drug Prednisolone prevented the edema induced by carrageenan and xylene , and give Significant differences (P <0.05) after (0.5, 0.1 hours) and a high significant (P <0.01) after (2, 4, 6, 8,10 hours) and continued activity up to 23 hours from the start of the dosing time. It showed results of a study the effect of Chitosan as an antiinflammatory Appearance of significant differences (P <0.05) after( 0.5, 1.2, 4.6 hours) and highly significant (P <0.01) after (8,10, 23 hours) of the dosing time, and shown the drug Prednisolone alone for significant differences (P <0.05) after (0.5, 1 hour) and highly significant (P <0.01) after (2,4 hours) all of the dosing time, after which there was a decrease activity as an antiinflammatory,which lasts until the end of the probationary period

تحضير ودراسة تحليلية - طيفية لبعض اصباغ الازو غير المتجانسة واستخدام احدها في استخلاص النحاس الثنائي من المحاليل المائية Preparation and Analytical Study of Some Heterogeneous Azo Dyes and Using One of Them in Extraction of Cu(II) From Aqueous Solutions

اسم المؤلف: لمياء عبد اللطيف رسن
اسم المشرف: اسعد عبود علي
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: دكتوراه
الجامعة: جامعة البصرة - كلية التربية للعلوم الصرفة - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: The thesis involves three parts : The first part included synthesis eight new Azo dyes,derived of Procaine and Metoclpramide : LR1R = 3 - [ ( Procaine ) azo ] - 2 - hydroxyl indoleLR2R = 2 - [ ( Procaine ) azo ] - 4,5 - diphenyl ImidazolLR3R = 2 - [ ( Procaine ) azo ] - 3 - PhenylephrineLR4R = 2 - [ ( Procaine ) azo ] Imidazol, L5 = 2 - [ ( Metoclopramide ) azo ] Imidazol,LR6R = 2 - [ ( Metocopramide ) azo ] 3 - PhenylephrineLR7R = 3 - [( Metoclopramide ) azo ] 2 - hydroxyl indoleLR8R= 2 - [( Metoclopramide ) azo ] - 4,5 - diphenyl ImidazolThey have been described by C.H.N. and Visible spectroscopic spectra and the functional groups were characterized by I.R technique like azo group of (1558.48 , 1512.19 ,1581.63 , 1508.12 , 1521.84 , 1529.55 , 1517.98 , 1533.14 ) cm - P 1 P for azo dyes (LR1R LR2R , LR3R , LR4R , LR5R , LR6R , LR7R , LR8R) respectively The Acid - Base properties were also studied spectrophotometric using buffer solutions of pH values of (0.67 - 12) in the visible region, From the spectra obtained the protonation an ionization constants of azo dyes were determined by using Half - Height method ,the isopiestic point were also established ,which indicated the suggested mechanism for the ionization and protonation steps.The effect of solvents of different polarities was also studied on the spectra shift in the visible region. It was found that linearity relation between the dielectric constants of solvents and λRmaxR this denotes the dielectric constants at the mediumis the main factor governing the band shift, except for (LR6R) azo dye which give little deviation from linearity . The second part concerns with the ability of azo dye (LR8R) for forming complex with Cu(II) , The optimum conditions for forming stable azo dye - complex were studied like pH effect , kind of buffer solution , time effect and sequence of addition of reagents by aid molar ratios method and Continuous variation method It was found that stable complex was obtained with stoichiometry of 1 : 2 ( M : L ) From calibration curve of (L8) complex , : Sandell sensitivity 2.492× 10 - 3 μg cm - 2, Detection limit 0.00977 μg ml - 1, Standard deviation 0.00193, Correlation coefficient 0.994 , molar absorbitivity coefficient 2.547×104 L mol - 1cm - 1 , specific absorbtivity 0.4012 ml g - 1cm - 1 and obeyness of Beer's law linearity up to 3.20 ppm The effect the interference of some important cations and anions of concentration (1 - fold, 5 - fold and 10 - fold ), the stability of this complex was showed through determination of their conformation constants (stability constants) by use the corresponding solution method ,by aid of using half value method .this complex had been characterized by (FT - IR) according to the different of shift relativity abundance of same active groups bundle complex comparison with privately dyes ; the azo group ( - N=N - ) and (C=N) groups.,the percentage to metal (Cu) in the complex determine by using of result Atomic Absorption Spectroscopy where found approximate the same between theoretical and measurement.The third part : involved solvent extraction of Copper(II) ions from its aqueous solution by using L8 to organic solution. This study include limitation of optimum conditions for complex formation of highest observed absorbance of λmax at complex : such as (pHex=7) ,ions concentration Copper(II) 15μg effect shaking time of two immiscible phase 15 min .the distribution ratio (D*).and extraction percentage (%E) were determination.Organic solvent effect study appeared there is not any linear relation between dielectric constant (D) of organic solvents and distribution ratio (D*) that’s mean there is not any effect for polarity of organic solvent on extraction method but there is an effect for organic solvent structure which is participate in the structure of ion pair complex extracted by formation tight ion pair or loose ion pair as well experiment result illustrate chloroform organic solvent it was the best organic solvent in extraction .Thermodynamic study include Temperature effect on extraction efficiency the experimental results demonstrate the reaction was exothermic for Copper(II) with organic reagent (LR8R) endothermic reaction , after calculation thermodynamic data ΔHRexR , ΔGRexR , ΔSRex Rshow entropy values was high that is mean complexion reaction is entropic in region

تحضير ودراسة فاعلية بعض مركبات بس (اندازول - 6 - ايمينو) - 9,10 - انثراسين المعوضة الجديدة كمثبتات ضوئية ومضادات اكسدة Synthesis and Study of Photostablization and Antioxidant Activity of Some New Bis(Indazole - 6 - Imino)substituted - 9,10 - Anthracene Compounds

اسم المؤلف: عبد الرحمن نوري ايوب
اسم المشرف: علي حسين الموالي حنان عبد الجليل الهزام
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة البصرة - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: تعنى هذه الرسالة بتحضير بعض قواعد شف الجديدة (A1 - A4) كمثبتات ضوئية ومضادات اكسدة من تفاعل 6 - امينو اندازول ومشتقات الانثراكوينون باستخدام حامض بارا - تلوين سلفونك . توضح الاشكال ادناه الصيغة التركيبية للمركبات قيد الدراسة. 9,10 - di((1H - indazol - 6 - yl)imino)anthracene(A1) 9,10 - bis((1H - indazol - 6 - yl)imino) - 9,10 - dihydroanthracene - 1,2,5,8 - tetraol(A2) 9,10 - bis((1H - indazol - 6 - yl)imino) - 2,4 - dibromo - 9,10 - dihydroanthracen - 1 - amine(A3) 9,10 - bis((1H - indazol - 6 - yl)imino) - 4 - amino - 9,10 - dihydroanthracen - 1 - ol(A4) شخصت المركبات باستعمال تقنيات تحليل العناصر الدقيق CHN ومطيافية الاشعة تحت الحمراء ومطيافية الرنين النووي المغناطيسي وقد اثبتت هذه التقنيات صحة المركبات المحضرة. درس التثبيت الضوئي للمركبات المحضرة باضافة نسب وزنية متفاوتة لكل منها (2% ، 4% ، 6% ، 8%) الى البولي اثلين وصنع منها افلام رقيقة وشععت بواسطة اشعة تحت الحمراء لمتابعة شدة حزمة الكاربونيل . وقد تبين من هذه الدراسة بان المركبات تمتلك خاصية حماية البوليمرات من ظاهرة التاكسد الضوئي وتختلف قابلية المركبات كمثبتات ضوئية تبعا للمعوضات التي تمتلكها.وفي طريقة مباشرة درست قابلية المركبات المحضرة كمضادات اكسدة من خلال اضافتها الى الجذر الحر داي فنايل يكرايل هايدرازايل (DPPH) بواسطة استخدام مطيافية الاشعة المرئية عند الطول الموجي 517 نانو ميتر واستعمل حامض الاسكوربيك كمادة مرجعية . وقد تبين من هذه الدراسة فعالية عالية تمتلكها هذه المركبات لقنص الجذور الحرة مقارنة بالمركب المرجعي. | This thesis is concerned with preparation of new scheff bases (A1 - A4) composed from 6 - aminoindazole and Anthraquinone derivatives in presence of P - toluen sulphonic acid .the figures below shows chemical structure of the prepared compounds. 9,10 - di((1H - indazol - 6 - yl)imino)anthracene(A1) 9,10 - bis((1H - indazol - 6 - yl)imino) - 9,10 - dihydroanthracene - 1,2,5,8 - tetraol(A2) 9,10 - bis((1H - indazol - 6 - yl)imino) - 2,4 - dibromo - 9,10 - dihydroanthracen - 1 - amine(A3) 9,10 - bis((1H - indazol - 6 - yl)imino) - 4 - amino - 9,10 - dihydroanthracen - 1 - ol(A4)All prepared compounds were characterized by CHN, Infra - red, UV - Visible Nuclear magnetic resonance.The photostablizer activities of these compounds against low density polyethylene after exposure to Xenon U.V light lamp ware measured and compared with standard photostablizer (BHT).The antioxidant properties of these compounds ware also studied using UV - Visible technique . The results indicate that these materials are very effective as radical scavengers compared with standard ascorbic acid (ASC).

تحضير بعض قواعد شف الثنائية المتماثلة وغير المتماثلة الجديدة ومعقداتها مع الاوكسوفناديوم ودراسة فعاليتها التحفيزية في تفاعل اكسدة البنزوين Preparation some of Symmetrical and Unsymmetrical Schiff bases and their oxovanadium complexes and a study of their catalytic activity of Benzoin oxidation reaction

اسم المؤلف: سماح عباس جهاد
اسم المشرف: قحطان عبد عسكر بشرى كامل جدوع
الموضوع العام: علوم الكيمياء
السنة: 2016
الموضوع الدقيق: الكيمياء
الدرجة: ماجستير
الجامعة: جامعة البصرة - كلية العلوم - قسم الكيمياء
اللغة: العربية
مكان الجامعة: البصرة
الصفحات الاولى:
المستخلص: حضرت في هذه الدراسة مجموعة من قواعد شف الثنائية المتماثلة وغير المتماثلة المشتقة من تكاثف اورثوفانلين وبارافانلين وسلسلدهايد وباراكلوروبنزالديهايد وميتانايتروبنزالديهايد مع 2،1 - فنلين ثنائي الامين على التوالي وكذلك قاعدة شف احادية من تكاثف اورثوفانلين مع 2،1 - فنلين ثنائي الامين.شخصت هذه المركبات بتقنيات طيف الكتلة والرنين النووي المغناطيسي ومطيافية تحت الحمراء .اظهرت جميع اطياف IR للمركبات المحضرة حزمه قويه تعزى الى التذبذب الاتساعي لمجموعة - C=N - مما يؤكد تكون قواعد شف. كذلك اظهرت جميع اطياف HNMR1 اشارة بروتون مجموعة الازوميثين ( - HC=N - ) .اظهرت اطياف الكتلة لجميع المركبات ذروة الايون الجزيئ بوفرة نسبية عالية تتفق مع الوزن الجزيئي لكل مركب مما يؤكد صحة التركيب المتوقع.حضرت ثلاثة معقدات للاوكسوفناديوم مع قواعد شف H , A1 , A5 جميع المعقدات المحضرة مستقرة غير متميعة وشخصت باستعمال IR وتحليل العناصر الدقيق وقيسـت التوصيليـة المـولارية لها في مذيب الداي مثيل فورمايد وبتركيز (10 - 3 M ) وكذلك قيس الثبات الحراري لها عن طريق التحاليل الحراريه. ان التوصيلية المولارية الواطئة لمحاليل المعقدات توضح الطبيعة غير الالكتروليتية للمعقدات وخلوها من الشقوق السالبة .وتبين اطياف تحت الحمراء للمعقدات المحضرة مواقع الارتباط اذ ازيحت حزمة C=N الى اعداد موجبة اقل مقارنة مع الليكاند الاصل مما يؤكــد مشاركتها في تكويـــن اواصر تناسقيــة. وظهـــور حزمـــة عريضة عنــد 3500 cm - 1 يؤكد وجود ماء متناسق. ومن دراسة السلوك الحراري للمعقدات لم تظهر المعقدات اي فقدان في الوزن في درجة حرارة الغرفة الى درجه 120 مئوية مما يؤكد خلوها من جزيئات الماء المرتبطة على شكل ماء تبلور . كما اكدت التحاليل عند درجة حرارة 200 0C على فقدان جزيئة ماء متناسقة في المعقدين A1VO, A5VO. وقد اكدت نتائج تحليل العناصر الدقيقة صحة التراكيب المقترحة للمعقدات : درست فعالية المعقدات كعوامل مساعدة لاكسدة البنزوين الى بنزل بواسطه H2O2 في درجات حرارية مختلفة ومذيبات مختلفة وكذلك تاثير الزمن. | Smmetrical Unsmmetric shiff bases have been synthesized from the condensation of o - Vanillin , p - Vanillin , Salcildehyde , p - chlorobenzaldehyde and m - Natrobenzaldehyde with 1,2 - phenylendiamine . All the compounds were characterize on the basis of IR , Mass , HNMR and elemental analysis .The in frared spectra of all compounds shows a strong bond confirmed the formation of imine . The HNMR spectra shows a signal attributed to a zomethine protons at expected region of imine protone The mass spectra of all compounds shows a molculir ion which a ggrement with molecular wight of the suggested structure.The complexes were characterized on the basis of their elemental analysis , IR , Tg/DTg analysis and molar condactance. The low value of molar conductance revelad that the complexes are non electrolyte in nature. The IR spectra of the complexes confirmed the site of chelation hence the complexes showed strong bands due to - C=N - which shifted to lower wave number compared with corresponding Schiff base , also the broad bands at 3500 cm - 1 confirmed the precence of coordinated water.The thermal behavior of the complexes was investigated by means of Tg/DTg measurments under N2 atmosfere up to 600 0C , no loss of weight up to 120 0C which indicated that the totally absence of lattical water molecule in all complexes, complex A1OV and A5OV shows a mass loss around 200 0C which equivalent to loss of one coordinated water molecule. Basid on IR , elemental analysis, molar conductance and thermal analysis a sequar pyramid was proposed for all complexes. The complexes were used as hetrogenous catalyst in the oxidation of benzoin to benzil by H2O2 as an oxidant agent. The reaction was moniterd spectrophotometricaly in the UV region. The effect of temperature , solvents and time was investigated. The catalytic activity was found to follow the order A5VO > HVO > A1VO
1 ... 85 86 87 88 89 ... 150