تحضير بعض قواعد شف الثنائية المتماثلة وغير المتماثلة الجديدة ومعقداتها مع الاوكسوفناديوم ودراسة فعاليتها التحفيزية في تفاعل اكسدة البنزوين == Preparation some of Symmetrical and Unsymmetrical Schiff bases and their oxovanadium complexes and a study of their catalytic activity of Benzoin oxidation reaction
Author name:
سماح عباس جهاد
Supervisor name:
قحطان عبد عسكر | بشرى كامل جدوع
General topic:
Chemistry
Specific topic:
Chemistry
Degree:
Master
University:
University Of Basrah - College Of Science - Chemistry Department
Language:
Arabic
University location:
Basrah
First pages:
25T1589 - p.pdf
Abstract:
حضرت في هذه الدراسة مجموعة من قواعد شف الثنائية المتماثلة وغير المتماثلة المشتقة من تكاثف اورثوفانلين وبارافانلين وسلسلدهايد وباراكلوروبنزالديهايد وميتانايتروبنزالديهايد مع 2،1 - فنلين ثنائي الامين على التوالي وكذلك قاعدة شف احادية من تكاثف اورثوفانلين مع 2،1 - فنلين ثنائي الامين.شخصت هذه المركبات بتقنيات طيف الكتلة والرنين النووي المغناطيسي ومطيافية تحت الحمراء .اظهرت جميع اطياف IR للمركبات المحضرة حزمه قويه تعزى الى التذبذب الاتساعي لمجموعة - C=N - مما يؤكد تكون قواعد شف. كذلك اظهرت جميع اطياف HNMR1 اشارة بروتون مجموعة الازوميثين ( - HC=N - ) .اظهرت اطياف الكتلة لجميع المركبات ذروة الايون الجزيئ بوفرة نسبية عالية تتفق مع الوزن الجزيئي لكل مركب مما يؤكد صحة التركيب المتوقع.حضرت ثلاثة معقدات للاوكسوفناديوم مع قواعد شف H , A1 , A5 جميع المعقدات المحضرة مستقرة غير متميعة وشخصت باستعمال IR وتحليل العناصر الدقيق وقيسـت التوصيليـة المـولارية لها في مذيب الداي مثيل فورمايد وبتركيز (10 - 3 M ) وكذلك قيس الثبات الحراري لها عن طريق التحاليل الحراريه. ان التوصيلية المولارية الواطئة لمحاليل المعقدات توضح الطبيعة غير الالكتروليتية للمعقدات وخلوها من الشقوق السالبة .وتبين اطياف تحت الحمراء للمعقدات المحضرة مواقع الارتباط اذ ازيحت حزمة C=N الى اعداد موجبة اقل مقارنة مع الليكاند الاصل مما يؤكــد مشاركتها في تكويـــن اواصر تناسقيــة. وظهـــور حزمـــة عريضة عنــد 3500 cm - 1 يؤكد وجود ماء متناسق. ومن دراسة السلوك الحراري للمعقدات لم تظهر المعقدات اي فقدان في الوزن في درجة حرارة الغرفة الى درجه 120 مئوية مما يؤكد خلوها من جزيئات الماء المرتبطة على شكل ماء تبلور . كما اكدت التحاليل عند درجة حرارة 200 0C على فقدان جزيئة ماء متناسقة في المعقدين A1VO, A5VO. وقد اكدت نتائج تحليل العناصر الدقيقة صحة التراكيب المقترحة للمعقدات : درست فعالية المعقدات كعوامل مساعدة لاكسدة البنزوين الى بنزل بواسطه H2O2 في درجات حرارية مختلفة ومذيبات مختلفة وكذلك تاثير الزمن. | Smmetrical Unsmmetric shiff bases have been synthesized from the condensation of o - Vanillin , p - Vanillin , Salcildehyde , p - chlorobenzaldehyde and m - Natrobenzaldehyde with 1,2 - phenylendiamine . All the compounds were characterize on the basis of IR , Mass , HNMR and elemental analysis .The in frared spectra of all compounds shows a strong bond confirmed the formation of imine . The HNMR spectra shows a signal attributed to a zomethine protons at expected region of imine protone The mass spectra of all compounds shows a molculir ion which a ggrement with molecular wight of the suggested structure.The complexes were characterized on the basis of their elemental analysis , IR , Tg/DTg analysis and molar condactance. The low value of molar conductance revelad that the complexes are non electrolyte in nature. The IR spectra of the complexes confirmed the site of chelation hence the complexes showed strong bands due to - C=N - which shifted to lower wave number compared with corresponding Schiff base , also the broad bands at 3500 cm - 1 confirmed the precence of coordinated water.The thermal behavior of the complexes was investigated by means of Tg/DTg measurments under N2 atmosfere up to 600 0C , no loss of weight up to 120 0C which indicated that the totally absence of lattical water molecule in all complexes, complex A1OV and A5OV shows a mass loss around 200 0C which equivalent to loss of one coordinated water molecule. Basid on IR , elemental analysis, molar conductance and thermal analysis a sequar pyramid was proposed for all complexes. The complexes were used as hetrogenous catalyst in the oxidation of benzoin to benzil by H2O2 as an oxidant agent. The reaction was moniterd spectrophotometricaly in the UV region. The effect of temperature , solvents and time was investigated. The catalytic activity was found to follow the order A5VO > HVO > A1VO
