Show: 25 50 75 100 Results

Search results: 25 out of 6,985

تحضير وتشخيص بعض المركبات الجديدة من مشتقات الثايزين والاوكسازين والبيريمدين والازوكسازول والهدينتوين == Synthesis and Characterization of Some new Thiazine, Oxazine, Pyrimidin, Isoxazole and Hydantoin Derivatives

Author name: هالة محمد صبري جواد النجار
Supervisor name: عبد الامير مطلك فنجان
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن البحث تحضير اثنان واربعون مشتق جديد من مشتقات (الثايزين والاوكسازين وثنائي هيدروبيرمدين والبايرازول وازوكسازول والهايدنتوين ) , وقد تم دراستها وتشخيصها بواسطة التقنيات الطيفية مثل تقنية طيف الاشعة تحت الحمراء واطياف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وتقنية التحليل الكمي الدقيق للعناصر. تم تقسيم تحضير هذه المشتقات الى خمسة اجزاء : الجزء الاول يتضمن الخطوات التاليه : 1 - تحضير ثلاثة مشتقات جديدة من الجالكون (1 - 3) بواسطة تكاثف كلايسن شمدت من تكاثف الالديهيدات والكيتونات المعوضة في الموقع بارا كمواد ابتدائية .2 - تحضير مشتقات 1و3 - ثايازين (4 - 6) ومشتقات 1و3 - اوكسازين (7 - 9) بواسطة تفاعل الجالكون (1 - 3) مع اليوريا او الثايويوريا في وسط قاعدي3 - تحضير مشتقات الدايهايدروبيرمدين (10 - 15) بواسطة تفاعل الغلق الحلقي للكالكونات مع اليوريا او الثايويوريا بوسط قاعدي واستحدام ثنائي مثيل الفورماميد كمذيب.4 - تحضير مشتقات البايرازول (16 - 18) من تفاعل مركبات الكالكون مع الفنيل هيدرازين بوجود البايبردين كعامل مساعد , بالاضافة الى تحضير مشتقات البايرازول (19 - 21) من تفاعل مركبات الجالكون مع الهيدرازين احادي هايدريت بوجود زيادة من حامض الخليك.5 - تحضير مشتقات ثنائي هايدرالازوكسازول (22 - 24) من تفاعل الجالكونات مع هيدروكسي امين هايدروكلورايد في وسط قاعدي.الجزء الثاني يتضمن الخطوات التالية : تحضير مشتقات جديدة من ( 1,4 - اوكسازين) وذالك من تفاعل الماليك انهيدرايد مع 2 - امينوفينول مرة ومع حامض 4 - امينو - 3 - هايدرو نفثالين سلفونك مرة اخرى لتحضير المركبات (25) و(26)على التوالي.الجزء الثالث يتضمن الخطوات التالية : 1 - تحضير مشتقات الهايدنتوين من تفاعل معوضات الاسيتوفينون مع الثايوسيميكاربزايد لتحضير مركبات الكاربوثايواميد (29,30) يتبعها تفاعلات الغلق الحلقي لهذه المركبات مع اثيل كلورواستيت بوجود خلات الصوديوم المنصهرة لتحضير المشتقات (31 ,32 ) .2 - تحضير المشتقين (33,34) من تفاعل المركبين (31,32) مع فيوران - 2 - كاربالديهايد بوجود البايبردين.3 - تحضير المشتقات (35,36) من تصعيد المركبات (31,32) مع ثنائي اوكسيد السلينيوم باستخدام الدايوكسان كمذيب .الجزء الرابع يتضمن التالي : تحضير عدد من مشتقات قواعد مانخ الجديدة (37 - 39) بتفاعل المركبات (7) و(25) و(31 ) مع امين اولي بوجود الفورمالديهايد .الجزء الخامس يتضمن التالي : تحضير مجموعة من مشتقات قواعد شيف الجديدة (40 - 42) من تفاعل المركبات (5) و(41) و(23) مع بارانايتروبنزلديهايد بوجود بضع قطرات من حامض الخليك الثلجي | This research includes the synthesis of forty two new compounds for Thiazine , Oxazine , Dihydropyrimidin , Pyrazole , Isoxazole and Hydantoin derivatives. These derivatives were characterized using various physical techniques like : FT - IR, 1H - NMR, Mass spectra and C.H.N.S microelemental analysis. The synthesized compounds were divided into five parts : The first part involved : 1 - Synthesis of three derivatives of Chalcones [1 - 3] as starting material using Claisen Schimidt Condensation Reaction of substituted acetophenone with substituted benzyldehyed.2 - Synthesis of 1,3 - Thiazines derivatives [4 - 6] and 1,3 - Oxazines derivatives [7 - 9] using the reaction of Chalcones [1 - 3] with thiourea or urea in absolute ethanol in the presence of KOH as a catalyst.3.Synthesis of Dihydropyrimidin - 2(1H) - one derivatives [10 - 12] and dihydropyrimidine - 2(1H) - thione derivatives [13 - 15] using the reaction of chalcones with urea or thiourea in DMF in the presence of NaOH as a catalyst.4 - Synthesis of Pyrazol derivatives [16 - 18] using the reaction of chalcones with phenyl hydrazine in DMF in the presence of piperidine as a catalyst. As well as the derivatives of Pyrazol [19 - 12] synthesized using the reaction of chalcones with hydrazine monohydrate 80% in DMF in the presence of glacial acetic acid as a catalyst.5 - Synthesis of Dihydroisoxazol derivatives [22 - 24] using the reaction of chalcones with hydroxylamine hydrochlorid in DMF in the presence of NaOH as a catalyst. The second part involved : 1 - Synthesis of [1,4] - Oxazin derivatives using the reaction of : A. 2 - aminophenol with maleic anhydride in diethyl ether to prepare compound [25].B. 4 - amino - 3 - hydroxynaphthalene - 1 - sulphonic acid with maleic anhydride in diethyl ether to prepare compound [27].2 - Synthesis of 2 - oxo - 2 - (3 - oxo - 3,4 - dihydro - 2H - benzo[b][1,4]oxazin - 2 - yl)acetic acid [26] and 2 - oxo - 2 - (2 - oxo - 6 - sulfo - 2,3 - dihydro - 1H - naphtho[2,1 - b][1,4]oxazin - 3 - yl)acetic acid [28] by the refluxing compound [25] or [27] with (SeO2) in dioxane .The third part involved : 1 - Synthesis of (E) - 2 - (1 - (4 - hydroxyphenyl)ethylidene)hydrazine - 1 - carbothioamide [29] &(E) - 2 - (1 - (4 - aminophenyl)ethylidene)hydrazine - 1 - carbothioamide [30] by refluxing parahydroxy or paraamino acetophenone with thiosemicarbazide in methanol.2 - Reaction of compounds [29] &[30] with ethylchloroacetate in ethanol in the presence of fused sodium acetate leads to the formation of new derivatives containing rings of 2 - thioxoimidazolidin - 4 - one (Hydantoin) compounds [31] & [32].3 - Synthesis of (E) - 5 - (furan - 2 - ylmethylene) - 3 - (((E) - 1 - (4 - hydroxyphenyl)ethylidene)amino) - 2 - thioxoimidazolidin - 4 - one [33] &(E) - 3 - (((E) - 1 - (4 - aminophenyl)ethylidene)amino) - 5 - (furan - 2 - ylmethylene) - 2 - thioxoimidazolidin - 4 - one [34] by refluxing compounds [31] and [32] with furan - 2 - carbaldehyde in the presence of piperidine.4 - Synthesis of compounds [35] and [36] based on the refluxing compounds[31] and [32] respectively with Selenium dioxide (SeO2).The fourth part involved : Synthesis of new Mannich bases [37 - 39] starting from the reaction of compounds [7] , [25] and [31] separately with primary amine in the presence of formaldehyde. The fifth part involved : Synthesis of new Schiff bases [40 - 42] starting from the reaction of compounds [5] , [14] and [23] separately with p - nitrobezyldehyde in the presence of few drops of glacial acetic acid.

تنقيه,ودراسه وراثيه جزيئيه للبروتين جي ذات المستقبل المزدوج من خميره الخبز وامصال مرضى الجلطه القلبيه == Purification and Genetic Study of G - Protein Coupled Receptor from Saccharomyces cerevisiae and sera of Patients with Heart Thrombosis

Author name: نورهان خالد شفيق
Supervisor name: زينب منيب مالك الربيعي | طارق الحكيم
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:

تطبيق الكيمومترية في تقدير بعض العقاقير بطرائق تحليلية مختلفة == Application of Chemometrics in Determination of Some Drugs via Different Analytical Techniques

Author name: نهلة عبد الرحمن علي العساف
Supervisor name: سرمد بهجت ديكران | علاء كريم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The work incorporated in the thesis is an attempt to develop new analytical methods for the determination of four medications belonging to different therapeutic groups namely; furosemide (FURO), carbamazepine (CARB), diazepam (DIAZ) and carvedilol (CARV). The study, which included the estimation of the studied drugs in their pure forms and in pharmaceutical formulations (tablets, ampoule and oral suspension), has been described in four chapters as follows : Chapter one : Includes an introduction to chromatography as well as basic principles, classification and theory of chromatography. A brief account on basic principles, modes and instrumentation of high performance liquid chromatography have been reported. The basic principles of derivative spectrophotometry and partial least squares method have been described as well as their applications in pharmaceutical analysis. In addition, this chapter gives a brief description of systematic name, structure and literatures on different methods reported for FURO, CARB, DIAZ and CARV.Chapter two : Covers the experimental part that includes chemicals, solvents and instruments used throughout this work as well as the description of the preparation of standard stock solutions and buffer solutions.Chapter three : Depicts the development and validation of a simple reverse - phase high performance liquid chromatographic method for the simultaneous analysis (separation and quantification) of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol.The effect of various factors such as mobile phase composition, flow rate, organic modifier and buffer percentage, pH of buffer, temperature and injection volume on the chromatographic performance of the four analytes have been studied. Under optimum conditions, isocratic elution with flow rate of 1.5 mL.min - 1 was employed on RP - NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec (250 x 4.6 mm, 5μm) column. TheSummaryIImobile phase composed of 50 : 50 acetonitrile : deionized water (pH 3.6, acidified with acetic acid), the column temperature was 40°C and the injection volume 10 μL. The detection was done with UV detector at 226 nm, and the order of elution were FURO, CARB, DIAZ and CARV at 1.90 min, 2.79 min, 5.39 min and 9.56 min respectively. Calibration curves were constructed by plotting the peak area and the peak height against corresponding concentrations in the range of 1.0 - 100.0 μg.mL - 1 for furosemide, 2.5 - 100.0 μg.mL - 1 for both carbamazepine and diazepam and 5.0 - 100.0 μg.mL - 1 for carvedilol. The LOD and LOQ for the cited drugs were between (0.115 - 0.950 μg.mL - 1) and (0.348 - 1.440 μg.mL - 1) for peak area and (0.074 - 2.877 μg.mL - 1) and (0.225 - 1.599 μg.mL - 1) for peak height respectively. The precision in term of relative standard deviation was calculated and found to be less than 4 %, and accuracy expressed as relative error was less than 5%.The developed method has been applied successfully for the determination of the cited drugs in their pharmaceutical preparations and the recovery % were found to be (102.3% - 106.6%) and (97.5% - 103.0%) for furosemide, (94.2% - 98.2%) and (88.8% - 94.0%) for carbamazepine, (98.4% - 102.9%) and (96.9% - 107.5%) for diazepam, (92.3% - 106.4%) and (93.8% - 106.6%) for carvedilol for peak area and peak height respectively.Chapter four : Entitled “simultaneous determination of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol” deals with the simultaneous estimation of the four drugs in their quaternary mixtures via two methods namely : partial least squares regression and derivative spectrophotometry.Partial least squares (PLS) method was used as chemometric technique for simultaneous spectrophotometric estimation of FURO, CARB, DIAZ and CARV in their quaternary mixtures. Calibration graph for each drug was constructed in the concentration range of (1 - 20 μg.mL - 1) at 233.0 nm, 215.0 nm, 228.5 nm and 242.5 nm for FURO, CARB, DIAZ and CARV respectively and linear relations were obtained inSummaryIIIstudied concentration ranges. The first step in PLS methodology involved constructing a calibration (training) set from the spectrophotometric data obtained by careful UV - measurements on a set of known samples, composing of 84 mixtures that selected according to Simplex Lattice Mixture Design.The absorbance data matrices corresponding to the concentration data matrices for each of the 84 mixtures were obtained by the measurements of absorbance in the range 200 - 350 nm with a scan speed of 10 nm.sec - 1, averaging of 1.0 nm, bandwidth of 1.8 nm, and data interval of 0.5 nm against solvent blank. The PLS - 1 and PLS - 2 regression models were built with the help of OriginPro software version 2015 program and the concentration of the four drugs were then predicted. The result of relative standard deviation percentage (RSD %) and relative error percentage (RE %) were in the ranges (1.2638% - 6.0529%) and ( - 0.0845% - 3.8053%) respectively. The proposed method was successfully applied in the simultaneous determination of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol in their synthetic sample mixtures.Derivative spectrophotometric techniques (first, second, third and fourth derivatives) were developed for the simultaneous determination of FURO, CARB, DIAZ and CARV in their quaternary mixtures. It was found that FURO and CARV could be determined by all modes of derivative (i.e. first to fourth order); CARB could be determined by first, second, and third order; while only first and second modes of derivative could be used in the determination of DIAZ in presence of other investigated drugs.The zero crossing technique was employed in first derivative measurements, using the peak height to baseline at 336.5, 358.5, 306.0 and 331.5 nm for CARV, FURO, CARB and DIAZ respectively, which was in proportion to the drug concentration therefore they are used for the quantitative estimation of the titled drugs. The second derivative spectra of the same mixtures show that peak height at332.5 nm for CARV, and height to baseline at zero cross (273.5, 226.0 and 218.5 nm) for FURO, CARB and DIAZ respectively, could be used to quantify the corresponding concentration for each drug. While in the third derivative method the peak height at 288.0 nm and height to baseline at zero cross at 237.5 and 224.0 nm were found to be useful for the determination of CARV, FURO and CARB respectively. The careful inspection of the fourth derivative spectra obtained for the mentioned quaternary mixtures reveal that peak height at 288.0 nm and height to baseline at zero cross at 234.0 nm were in proportion to the CARV and FURO concentrations respectively.The results show no interferences from the excipients on the determination of the four drugs by utilizing these techniques, thus they were suitable to be applied for the estimation of CARV, FURO, CARB and DIAZ in their pharmaceutical preparations.

تكوين المعقدات والتحري الالكتروني والكهربائي عن بعض العناصرالانتقالية في السوائل الايونية == Complexation, Electronic and Polagraphic Investigation of Some Transition Metals In Ionic Liquids

Author name: نضال محمد حسن
Supervisor name: محاسن فيصل الياس | هادي محمد علي عبود
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: حضر سائل ايوني جديد بدرجة حرارة الغرفة من مزج نترات الالمنيوم المائية مع اليوريا بنسب مولية مختلفة, تم الحصول في كل نسبة على سائل متجانس عديم اللون. قيست التوصيلية والكثافة واللزوجة لهذا السائل الايوني والذي اظهر خصائص فيزيائية مماثلة لخصائص السوائل الايونية الاخرى. واستخدمت التقنيات الطيفية ; الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية والرنين النووي المغناطيسي) لدراسة التفاعل بين الانواع فيها واقترح الترابط −CO−Al− وان الايون السالب هو [Al(NO3)4]ˉ (قاعدة) والجزء الموجب هو [Al(NO3)2.XU]+ (حامض). تم فصل بلورات من نترات اليوريا من السائل الايوني بدرجة حرارة الغرفة، وتم تشخيصها باخذ قياسات الاشعة تحت الحمراء , الاشعة السينية والرنين النووي المغناطيسي لهدروجين1 والكاربون 13 لتحديدها والتعرف عليها اكثر. استخدام هذا السائل الايوني لاذابة بعض املاح العناصر الانتقالية مثل Co(Ⅱ) وNi(Ⅱ) وCu(Ⅱ) وRh(Ⅲ) وPd(Ⅱ) وAg(Ⅰ) وPt(Ⅳ) وAu(Ⅲ) لدراسة سلوكها في هذا السائل الايوني. وعند اضافة بعض الليكندات مثل الانيون ثايوسيانات و2 - استمايدوبنزوثايزول (L1) و2 - بنزمايدوبنزوثايزول (L2) درست المحاليل الناتجة طيفيا بواسطة الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية لاقتراح الشكل الهندسي الناتج من التناسق او التفاعل بين الايونات الموجبة لهذه العناصر الانتقالية والسائل الايوني وكذلك التناسق بعد اضافة الليكند الاول او الثاني. وجد ان فعالية هذه الايونات الموجبة تختلف عن بعضها البعض ببعض الخواص الا ان تناسقها دل على اقتراح ثماني السطوح المشوه لجميع المعقدات المحضرة عدا بعضها. الايونات الموجبة للروديوم(Ⅲ) , البلاديوم(Ⅱ) , والبلاتين(Ⅳ) اظهر ت الشكل الثماني السطوح في انواع السائل الايوني وكذلك عند اضافة الليكاند الاول او الثاني لكل هذه الايونات. في حين ان الايون الموجب للذهب (Ⅲ) في السائل الايوني يمتلك الشكل الهندسي المقترح له هو مربع مستوي والذي تحول الى نظام الثماني المشوه عند اضافة الليكند الاول او الثاني. اما الايون الموجب للفضة كان عديم اللون في السائل الايوني وتغير اللون الابيض غير الناصح عند اضافة الليكاند الاول او الثاني اليه, ووفقا للادبيات اقترح الشكل الهندسي خطي او رباعي السطوح. تم استخراج بعض معاملات المجال الليكاندي β, Bʹ, Dq, 10Dq لبعض المعقدات المحضرة باستخدام مخطط اوركل او مخططات تنابا - سوكانو وحسب النظام المستخدم لكل عنصر. اظهرت جميع المعقدات انخفاض في قيمة الرقم الهيدروجيني pH وزيادة في قيمة التوصيل والامتصاصية المولارية ما عدا معقدات البلاديوم(Ⅱ) والذهب, فقد اظهرت تناقص في التوصيل الكهربائية والممتصية المولارية. ولمعرفة قابلية الاختزال - الاكسدة لهذه الايونات الموجبة في السائل الايوني او عند اضافة الليكندين المحضريين استخدمت تقنية cyclic voltammetry لهذا الغرض. فوجد هنالك اختلاف بخواص الايونات المستخدمة في المعقدات, حيث ان الايونات الموجبة للكوبلت والنيكل في السائل الايوني لم يظهر استجابة واضحة لعملية التاكسد وانما حصل الاختزل في فولتية اقل من اختزال السائل الايوني لوحده, ولكن عند اضافة الليكند الاول او الثاني الى محلول النيكل في السائل الايوني لوحظ ظهور النيكل في حالة التاكسد الاحادي واحتمال حصول حالة التاكسد الثلاثي والعملية الدورية (اكسدة - اختزال) حدثت ضمن النافذة الكهربائية المستخدمة. ان كلا من الايونات الموجبة للنحاس(Ⅱ) , الفضة (Ⅰ) , والذهب (Ⅲ اختزالت الى الفلز وثم رجوعها الى الايونات الموجبة بعملية التاكسد في المعقدات المحضرة. اما بالنسبة لكل من الايونات الموجبة للروديوم(Ⅱ) , البلاديوم(Ⅲ) , والبلاتين(Ⅳ) فلم تعط استجابة واضحة لعملية الاكسدة والاختزال الدورية ضمن النافذة الكهربائية المستخدمة لهذا السائل الايوني. | A new room temperature ionic liquid are synthesized by mixing different mole ratios of aluminum nitrate nonahydrate with urea respectively. The measurements of conductivity, density and viscosity of this ionic liquid showed a close agreement to the physical properties of other ionic liquids. FT - IR, UV - Visible and 1H NMR and 13C NMR techniques are used to study the interaction between ionic liquid species where ــCO ــAl bond, basic ion [Al(NO3)4]ˉ and acidic ions [Al(NO3)2. xU]+ were proposed. A crystalline solid of urea nitrate was separated from ionic liquid and identified by X - ray diffraction, FT - IR, 1H NMR, 13C NMR, C.H.N.S techniques to characterize its structure and physical properties. Some transition metal salts are dissolved in this ionic liquid which are, Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Rh(Ⅲ), Pd(Ⅱ), Ag(Ⅰ), Pt(Ⅳ) and Au(Ⅲ) with or without thiocyante, 2 - acetamide benzothiazole (L1) and 2 - benzaamide benzothiazole (L2) and investigated by UV - Vis and FT - IR spectra to suggest the geometry and the coordination or reactions of the transition metal cations with ionic liquid species or with added ligands. The geometry of most cations in ionic liquid are found to have a distorted octahedral geometry with the ionic species, or thiocyanate anion, L1 and L2 ligands. The Au (Ⅲ) complexe was predicted to have a square planar geometry which changed to a distorted octahedral geometry after the addition of L1 or L2 ligands. Ag(Ⅰ) cation gave a colorless solution in the ionic liquid and changed to offwhite color when 2 - acetamide benzothiazole (L1) and 2 - benzaamide benzothiazole (L2) were added with a suggested linear or tetrahedral geometry. Ligand field parameter 10Dq, Dq, Bʹ and β for some of the prepared complexes were determined with the aid of Orgel diagram or Tanab - Sugano diagram of appropriate dn system. All complexes showed a decrease in pH value and an increase in the value of conductivity and molar absorption except for Au3+ and Pd2+ complexes that showed a decrease in conductivity and molar absorptivity. The cyclic voltammetry was used to establish the range of redox potential for some cations in the ionic liquid or with L1 or L2 addittion. It was found that Co2+ and Ni2+ cations didn’t oxidze a real oxidation within the electrochemicals window of ionic liquid, while their reduction occur in lower volt compared with ionic liquid. But after L1 or L2 were added, the solution of Ni2+ ion in ionic liquid gave a result suggested that nickel is present in an oxidation state of 1+ and 3+. Cu2+, Ag1+ and Au3+ ions were studied also by cyclic voltammetry which showed, the reduction of Cu, Ag and Au metal ions that oxidized back into ionic liquid solution or with L1or L2. The Rh3+, Pd2+ and Pt4+ ions did not give a redox process within the electrochemical window of this ionic liquid

التغيرات الجينية لانزيم الكلوتاثايون اس - ترانسفريز في بعض العراقيين ومرضى سرطان الثدي == Polymorphism of Glutathione S - Transferase Genes in Some Iraqi Population and Breast Cancer Patients

Author name: نجلاء قاسم مفتن
Supervisor name: سلوى حميد ناصر الربيعي | ناهي يوسف ياسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: انزيمات الكلوتاثيون S - ترانسفيراز(GSTs) تنتمي الى انزيمات الطور الثاني المسؤلة عن ازالة السمية من الخلايا .تلعب هذه الانزيمات دورا هاما في حماية الخلايا من الضرر الذي تسببه المركبات المسرطنة والملوثات والمركبات الغريبة الاخرى ، وبذلك تشكل عاملا حاسما في حماية الحمض النووي. انزيمات GSTs هي انزيمات متعددة الاشكال يختلف نوعها وترددها بين الشعوب . وقد وجد ان تعدد الاشكال في جينات انزيم GSTs يؤثر على فعالية هذه الانزيمات في ازالة السموم ويساهم في التنبؤ للافراد بخطر الاصابة ببعض الامراض وقد يؤثر على استجابة المرضى للعلاج الكيميائي من جهة اخرى .تضمنت هذه الدراسة جزئين : الجزء الاول وكان الهدف منه هو الكشف عن الاشكال الجينية لجينات GSTT1 وGSTM1 وGSTP1 وGSTA1 بين الافراد المتعايشين في مدينة بغداد ومقارنتها مع الشعوب الاخرى. وتعد هذه الدراسة الاولى هي من نوعها في العراق للكشف عن توزيع الانماط الجينية لهذه الجينات معا . تم جمع عينات دم لاستخلاص لحامض النووي من 110شخصا سويا تراوحت اعمارهم بين (15 - 50) سنة ( 51 ذكرا و59 انثى )من مناطق مختلفة من مدينة بغداد . تم اجراء التنميط الجيني للكشف عن وجود او عدم وجود الصنف ميو والصنف ثيتا لجينات الكلوتاثيون - ترانسفيراز ( GSTM1 وGSTT1) على التوالي من خلال تفاعل بلمرة السلسلة المتعددة (Multiplex - PCR) واستخدام جين الالبومين كنموذج سيطرة داخلي . تم الكشف عن تعدد الاشكال الجينية لجينات GSTP1) وGSTA1) من خلال استخدام تقنية التمييز على اساس تعدد طرز اطوال قطع التقييد PCR - RFLP . تم ارسال 11نموذج من نواتج التضخيم لكلا الشريطين الامامي والخلفي لجين GSTP1لغرض تحديد تتابع القواعد النتروجينية وتاكيد نتائج PCR - RFLP . تمت مطابقة تسلسل نواتج التضخيم لجين GSTP1 مع التسلسل القياسي الموجود في NCBI عن طريق برنامج Bioedit كما تم تسجيل 4 من نواتج التضخيم لجين GSTP1 في بنك الجينات العالمي NCBI . كشفت النتائج ان تكرار حذف الجين GSTM1 وحذف الجين GSTT1 كان 34,55٪ و25,45٪ على التوالي. توزيع الانماط الجينية لجين GSTP1 كانت (Ile/ Ile) 54,55 و(Ile/Val)44,55% و(Val/ Val)0,91% بينما كان تردد الاليل 0,7682 للايزوليوسين و0,2318 للفالين اما بالنسبة لجين GSTA1 فكانت النتائج كالتالي (A*/A),58,18% (A*/B*) 41,82% (B/B*) صفر بالمئة وكان تردد الاليل0,79 للاليلA* و0,209للاليل B* .كما كانت هناك علاقة معنوية بين نمط حذف الجين GSTM1والتدخين (p<0.05) . اضهر توزيع الانماط الجينية المشتركة لهذه الجينات الاربعة ان هناك 17 نمط جيني مشترك من 36 نمط ممكن في سكاننا .كما اظهر النمط الجيني المشترك الاكثر شيوعا هو (present GSTM1 ، GSTT1 present، (GSTP1 (Ile/Val ، GSTA1 (A*/A*) الذي يشكل 18,18٪ من المجموع تضمن الجزء الاخر من الدراسة جمع نماذج دم من 65 انثى مصابة بسرطان الاقنية الغازية في الثدي ترواحت اعمارهن بين (29 - 74) سنة من مستشفى الاورام التعليمي ومستشفى اليرموك التعليمي. و59 انثى سليمة (كمجموعة سيطرة )من الجزء الاول من الدراسة لتحديد العلاقة بين تعدد الاشكال في جينات ( GSTM1وGSTT1وGSTP1وGSTA1)وخطر الاصابة بسرطان الثدي . حيث لوحظ وجود زيادة معنوية في تكرار حذف الجين GSTM1 والنمط الوراثي المشترك (حذف الجينGSTM1 - وجود الجين (GSTT1 في مريضات سرطان الثدي مقارنة بالنساء الصحيحات . وكذلك كشفت هذه الدراسة عن وجود فروق ذات دلالة احصائية (P <0.05) في النمط الوراثي Val/Valوتكرار الاليل Val لجين GSTP1 بين مريضات سرطان الثدي والاناث السويات بينما لم يكن هناك فروقات ذات دلالة احصائية في الانماط الوراثية لجينات GSTT1و GSTA1بين مجموعة المريضات ومجموعة السيطرة مما يشير الى عدم وجود علاقة مع خطر الاصابة بسرطان الثدي. كما اضهرت الدراسة ان خطر الاصابة بسرطان الثدي يزداد بمقدار 13 مرة في الاشخاص الذين يمتلكون النمط الجيني المشترك (حذف الجين GSTM1، وجــــود الجين GSTT1، (Ile/Val) GSTP1، (* (A* /B GSTA1). تم ارسال 16نموذج من نواتج التضخيم التضخيم لكلا الشريطين الامامي والخلفي لجين GSTP1 و19نموذج من نواتج التضخيم للشريط الامامي لجين GSTA1 لغرض تحديد تتابع القواعد النتروجينية وتاكيد نتائج PCR - RFLP . تمت مطابقة تسلسل نواتج التضخيم لجينات (GSTP1 وGSTA1) مع التسلسل القياسي لهذه الجينات في NCBI من خلال برنامج BioEdit . حيث تم تسجيل تسع تسلسلات تنتمي لنواتج التضخيم لجين GSTA1 في ثلاثة بنوك جينات عالمية هي بنك الجينات الامريكي من NCBI والبنك الياباني لبيانات DNA (DDBJ) ومعاهد المعلوماتية الحيوية الاوربية (EMBI)والتي تبدا بعدد الانضمام (LC055108) وتنتهي مع (LC055116)كما تم تقييم فعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز ومستويات العناصر النزرة (السيلينيوم والنحاس والزنك والحديد) في كريات الدم الحمراء وامصال الدم على التوالي لمجموعتي مريضات سرطان الاقنية الغازية في الثدي ومجموعة السيطرة من اجل تحديد العلاقة المحتملة بين معلمات مضادات الاكسدة الدفاعية وبين تعدد الاشكال الجينية لجينات الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في مريضات سرطان الثدي والاناث الصحيحات كمجموعة سيطرة . وقد اضهرت النتائج ان فعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في المريضات اللاتي يعانين من سرطان الثدي كانت اقل معنويا (P <0.05) مقارنة بمجموعة السيطرة . كما كان هناك نقصان معنوي كبير في فعالية الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في المريضات اللاتي يمتلكن النمط الوراثي (A*/A*) من GSTA1 (P=0.0044) وكذلك في المريضات اللاتي يمتلكن النمط المشترك (وجود الجين GSTM1 / وجود الجين GSTT1) (P=0.0023) مقارنة مع الاناث السويات يحملون نفس المورثات. لوحظ وجود انخفاض معنوي (p <0.05) في مستوى السيلينيوم وزيادة معنويا (P <0.05) في مستويات (الحديد والنحاس والزنك) في بلازما المريضات مقارنة مع مجموعة السيطرة . كما اشارت الدراسة الى وجود علاقة معنوية بين مستويات هذه العناصر وفعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في مجموعتي التحكم السيطرة ومجموعة المريضات. كما تضمنت الدراسة جمع ثلاثين خزعة نسيجية تم الحصول عليها من 65 مريضة مصابة بسرطان الاقنية الغازية تم ذكرهم مسبقا للكشف عن التعبير الجيني لل GSTP1 في تلك الاورام من خلال تقنية كيمياء الانسجة المناعية من اجل التنبؤ للمريضات بالاستجابة للعلاج الكيميائي. كشفت النتائج ان هناك (77٪) من العينات تظهر تعبير ايجابيا للGSTP1 و(23٪) تضهر تعبير سلبيا . واظهرت النتائج ان ارتفاع التعبير الجيني لجين GSTP1 كان مرتبطا بشكل معنوي (p <0.05) مع خصائص النذير الاكثر فقرا بما في ذلك زيادة العمر ( العمر> 50) سنة، الدرجة الثالث نسيجيا ، المرحلة الثالثة وحجم الورم كبير ( حجم الورم > 2 سم ( . ويمكن استخدام هذا الكشف كفحص روتيني لمريضات سرطان الثدي لانه يعمل كدليل على وجود مقاومة للعلاج الكيميائي. | Glutathione S - transferases (GSTs) enzymes belong to phase II enzymes which is responsible for detoxification from the cells. These enzymes have played an important role in protecting cells from damage caused by carcinogenic compounds, pollutants and other xenobiotic, thus they are crucial in protecting DNA. Glutathione S - transferases are polymorphic enzymes, the type and frequency of polymorphism of GSTs differ among population. Polymorphism of GSTs genes might influence the detoxification activates of the enzymes predisposing individuals to cancer risk and on the other hand may affect on the response of patients to chemotherapy. This study includes two parts : The first part, which was designed to detect polymorphisms in GSTM1 , GSTT1 , GSTP1 and GSTA1 genes between individuals living in the city of Baghdad and compare it with other population . This is the first study in Iraq for the detection of genotypes distribution of these genes together.Blood samples were collected from 110 healthy individuals (15 - 50 years) (51 males and 59 females) from different regions of Baghdad city. Genomic DNA was extracted then genotyping was performed to detect the presence or absence of Mu class and Theta class of glutathione S - transferase genes (GSTM1and GSTT1) by multiplex polymerase chain reaction(Multiplex - PCR) and using albumin as internal control. As well as polymorphism of GSTP1 (Ile105Val) and GSTA1 (A*/B*) were detected by restriction fragment length polymorphism - polymerase chain reaction (RFLP - PCR). Eleven samples of PCR products of both forward and reverse strands of the gene GSTP1 were sent for sequencing in order to confirm the results of RFLP - PCR and these sequences were alignment with the standard sequence of GSTP1 gene found in NCBI through Bioedit program . Four of these sequences were recorded in Gene Bank NCBI.The results revealed distribution of GSTM1 deletion and GSTT1 deletion, were 34.55% , 25.45% respectively .Frequency distribution of GSTP1 genotypes were 54.55%( (Ile/Ile), 44.55% (Ile/Val),0.91%(Val/Val) whereas allele frequency was 0.7682 for Ile allele and 0.2318 for Val allele.As for GSTA1, the results were 58.18%(A*/A*),41.82%(A*/B*),0.0% (B*/B*) while allele frequency was 0.79 for allele A* and 0.209 for allele B* . As well as there was a significant association between GSTM1 - deletion genotype and smoking (P < 0.05). The combined genotypes distribution of GSTM1, GSTT1,GSTP1 and GSTA1 polymorphisms showed that 17 of 36 possible genotypes were present in Iraqi population .The most frequent combined genotype was 18.18 %(GSTM1 present,GSTT1 present ,GSTP1 (Ile105 Val),GSTA1 (A*/A*) ).The other part of study includes 65 females with invasive ductal carcinoma in breast cancer (29 - 74 years) from Oncology Teaching Hospital and Al - Yarmouk Teaching Hospital as well as 59 females as control group from the first part of study to determine if the frequencies of polymorphisms of GSTT1, GSTM1 ,GSTP1 and GSTA1 genes associated with risk of breast cancer.Statistically significant increase in frequencies of GSTM1 - deletion genotype and combination genotype (deletion GSTM1, present GSTT1)were observed in breast cancer patients compared to healthy females. As well as this study revealed that there was significant differences (p<0.05) in Val/Val genotype and the frequency of Val allele of GSTP1 gene between breast patients cancer and healthy females . Whereas there was no significant differences found in genotypes of GSTA1 and GSTT1 genes between patients and control group. The risk of breast cancer increases 13 fold in individuals with the combined genotype (deletion GSTM1, present GSTT1,(Ile/Val) of GSTP1,(A*/B*) of GSTA1). Sixteen samples of PCR products of both forward and reverse strands of GSTP1 gene and nineteen samples of PCR products of forward strand of GSTA1 gene were sent for sequencing in order to confirm the results of RFLP - PCR and these sequence were alignment with the standard sequence found in NCBI through Bioedit program . This study involves submission of nine sequences belong to the products amplification of GSTA1 in three global gene banks, American gene bank of NCBI, DNA data bank of Japan (DDBJ) and European Bioinformatics institutes (EMBI)under the accession number started with (LC055108)and end with (LC055116). The activity of GST and levels of trace elements (Se, Cu, Zn, Fe) in erythrocyte and plasma respectively in patients and controls were evaluated for identifying potential relationships between antioxidant defense parameters measured in blood and GST genetic polymorphisms in breast cancer patients and healthy females . The results revealed that the activity of GST in patients with breast cancer were significantly lower (p<0.05) than in control group . There were large significant decreases in the activity of GST in patient having A*/A* genotype of GSTA1 (p=0.0044) and in patient carrying (present GSTM1/present GSTT1)(p=0.0023) comparing to healthy females carrying the same genotypes. It was observed significant decrease (p<0.05) in the level of selenium and significant increase (p<0.05) in the levels of (Fe, Cu, Zn) in plasma of patients compared to control group. The study also indicated the existence of a significant relationship between levels of these elements and polymorphism of GSTs genes in the two groups (controls and patients).This study includes collecting of thirty tissue biopsies that were obtained from 65 patients with invasive ductal carcinoma which has already been mentioned above to detect the expression of GSTP1 in these tumor by Immunohistochemistry technique in order to predict the response of chemotherapy . The results showed that there were (77%) of samples revealed positive expression of GSTP1 and (23%) revealed negative expression .The results exhibited that high GSTP1 expression was significantly associated with poorer prognostic characteristics including higher age (>50) years, grade III histology, stage III and large tumor size(>2cm),(p< 0.05). This detection may applied as routine clinical test, it serves as a marker for resistance of chemotherapy in patients with breast cancer.

تحضير غشاء ال PVC لتقطير الفراغي بالاغشية والترشيح الدقيق جدا عن طريق التطعيم مع PEA وPVP كمضافات == Preparation of PVC membrane for Vacuum membrane distillation and nanofiltration by grafting with PEA and PVP as additives

Author name: منال افهم توما الصائغ
Supervisor name: طارق سهيل نجم | قصي فاضل الصالحي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The present work divided in to two parts, in the first part; hydrophobic modification of polyvinyl chloride (PVC) was performed with the introduction of ethyl acrylate (EA) monomer onto the polymer backbone by free radical graft copolymerization with Benzoylperoxid as initiator. The effect of grafted copolymerization reaction time (1.5 - 4.5h), and monomer concentration (0.3 - 1.3M) on polymerization yield was evaluated. Mechanism described the free radical graft copolymerization was proposed. Membranes from PVC and grafted PVC solutions were prepared via immersion precipitation process for vacuum membrane distillation (VMD) application. The success of EA grafting onto PVC was confirmed by Fourier - transform infrared (FTIR) spectroscopy, and energy - dispersive X - ray spectroscopy (EDX). The membranes were characterized by scanning electron microscopy (SEM) analysis, and measurements of contact angle, thickness, pore size, and porosity. Fourier - transform infrared (FTIR) data showed that the PVC - g - PEA displayed new absorption peaks indicated the introduction of the EA ester group on PVC. A significant difference between the spectrum of the PVC and PVC - g - PEA in the peak of chlorine and carbon was observed by using EDX analysis. The EA grafting onto PVC could affect the structural morphology of the PVC - g - PEA membranes by increasing percentage of porosity and the largest pore size, the contact angle of the prepared membranes, and also by reducing membrane thickness. According to the results of VMD on distilled water, the permeate flux of the modified membrane was improved by about 15 times compared to the unmodified PVC membrane. The highest permeate flux of theAbstractmodified membrane was about 41 kg/m2h at 60°C of feed temperature and 2 mbar of vacuum pressure. In the second part; hydrophilic physically modified polyvinyl chloride (PVC) was established by blending of polyvinyl chloride (PVC) and polyvinyl pyrrolidone (PVP). The Nanofiltration flat sheet membranes prepared from different concentrations of PVC (i.e., 18, 20, 22 and 24 wt.%) with 3wt.% PVP - 90k as a polymer additive via immersion precipitation method was carried out. The resulted membranes were characterized by scanning electron microscope (SEM) observations, atomic force microscopy (AFM), Fourier - Transform infrared (FTIR) spectroscopy, thickness, contact angle measurement, mechanical test, pore size and porosity. Nanofiltration process is applied to evaluate the performance of the membranes with distilled water and 0.6M NaCl solution at different; pressure (10 - 18 bar), flow rate (150 - 450 l/min) and feed temperature (25 - 35oC). The results showed that with increasing of PVC concentration in present of 3% PVP additive increases the Young’s Modulus from 147.87 MPa to 242.13 MPa, strength at Break from 5.06MPa to 7.37 MPa, Elongation at break from 26.24% to 54.95 % and hydrophilicity from 83.0% to 60.0 % while decreased porosity from 82.85% to73.04%, Equilibrium Water Content (EWC) from 85.0% to 63.5%andpore size from 0.13μm to 0.07 μm. The water flux increased when increasing flow rate, pressure and temperature but decreased with increasing PVC concentration while the NaCl rejection decreased with increasing pressure, temperature and PVC concentration.

تحضير وتشخيص مركبات جديدة مشتقة من كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك == Synthesis and Characterization of New Compounds Derived from Quinoline - 4 - Carboxylic Acid

Author name: مروة ابراهيم خليل العميري
Supervisor name: محمد مهدي صالح زبيب
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: لقد اظهرت مركبات الكوينولات حديثا اهمية متميزة في فعاليتها البيولوجية وتطبيقاتها الطبية. يتضمن هذا البحث تحضير مختلف الحلقات غير المتجانسة من خلال وجود الموقع الفعال في المركبات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك والتي تم تحضيرها من مفاعلة الايساتين مع كيتونات مختلفة (الاسيتون, الاسيتوفينون, البيوتانون والاستايل استون) بوجود البوتاسيوم هيدروكسايد والايثانول المطلق. لقد تم تقسيم هذا البحث ثلاثة اقسام رئيسيه : - 1 - القسم الاول : يتضمن تحضير مشتقات الكاربوكسمايد ((5 - 7والتي حضرت من مفاعلة اورثو - فنلين ثنائي امين مع مشتقات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك (1 - 3).2 - مركبات (10 - 8) حضرت من مفاعلة 4 - هايدروكسي بنزلديهايد مع مشقات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك تباعا, ثم تمت مفاعلة المركبات اعلاه مع الكوانين لتحضير المشتقات (11 - 13) بوجود حامض الخليك كعامل مساعد.3 - تم تحضير مشتقات كوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد (14 - 16) من مفاعلة الثايونيل كلورايد مع المركبات (1 - 3) كما موضح في المخطط (I). 1 - حضرت مركبات (17 - 19) من مفاعلة امونيوم ثايوسيانيت مع مشتقات الكوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد (14 - 16) تباعا, بعد ذلك تمت مفاعلتها مع اورثو فنلين ثنائي امين في الاستون الجاف لتحضير مشتقات الكاربوكسمايد (20 - 22).2 - مشتقات الكاربوثايوءيت (23 - 25) تم تحضيرها من مفاعلة مركبات (14 - 16) مع بينزوثايزول - 2 - ثايول بوجود ثلاثي اثيل امين.3 - مشتقات (29 - 31) والتي قد تم تحضيرها من مفاعلة (14, 15 و16) مع اليوريا /ثايويوريا تباعا.4 - مشتقات الاوكسادايزين 32 - 34) حضرت من التحولق الجزيئي الداخلي للمشتقات (29 - 31) بوجود حامض الخليك اللامائي.5 - تم تحضير مشتقات كوينولين - 8 - يل - كوينولين - 4 - كاربوكسليت من تفاعل المشتقات (14 - 16) مع كوينولين - 8 - اول في البنزين الجاف وكما موضح في المخطط (II). - مركبات 38 و39 حضرت من مفاعلة الهيدرازين 99% مع معوضات الكوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد.2 - قواعد شيف (40 - 43) حضرت من مفاعلة مركبات 38 و39 مع الديهايدات مختلفة.3 - مشتقات الاوكسازبين (44 - 47) حضرت من مفاعلة قواعد شيف مع ماليك انهدريد في البنزين الجاف.4 - مشتقات الثايزولدينون (48 - 51) تم تحضيرها من مفاعلة قواعد شيف مع الفا - مركبتو حامض الخليك.5 - الثايدايزول (52و53) حضرت من تفاعل مركبات 38 و39 مع حامض الفورميك ثم تمت معاملتها مع P2S5 لتحضير المركبات 54 و55 تباعا.6 - مركبات 58 و59 حضرت من التولق الجزيئي الداخلي لمركبات الهايدرازين كاربوثايوامايد بوجود حامض الفسفوريك المركز , اما مشتقات الترايزين 60 و61 فقد تم تحضيرها من مفاعلة 56 و57 مع 4N من هيدروكسيد الصوديوم. 7 - مشتقات البايردزين حضرت من مفاعلة 2 - مثيل كوينولين - 4 - كاربوهيدرازايد مع مالك, فثالك وسكسنك انهدريد تباعا بوجود حامض الخليك والبايردين وكما موضح في المخطط III. تم تشخيص المركبات المحضرة بتقنيه FT - IR, 1HNMR, U.V.. | The scheme of this work involves a synthesis of new fused rings and carboxylate, carbothioate and carboxamide compounds that derived from quinoline - 4 - carboxylic acid derivatives (1, 2,3and 4) under the view of Pfitzinger reaction. This work is divided into three parts : Part one : - Synthesis of I - Carboxamide derivatives (5, 6 and 7) which have been synthesized by reaction of O - phenylene - diamine with substituted quinoline - 4 - carboxylic acid compounds (1, 2 and 3) respectively that synthesized from the reaction of isatin with aproprate ketone in presence of strong nucleophile potassium hydroxide. II - Compounds (8, 9 and 10) which have been derived from the reaction of 4 - hyroxybenzaldehyde with compounds (1, 2 and 3) respectively, Compounds (11, 12 and 13) are prepared by the reaction of guanine with carboxylate derivatives (8, 9 and 10). III - Substitution quinoline - 4 - carbonyl chloride derivatives (14 - 16) which have been prepared from the reaction of compounds (1, 2, and 3) respectively with thionyl chloride SOCl2 as shown in scheme I. Part two : - I - Compounds (17 - 19) were synthesized from the reaction of ammonium thiocyanate with substitution quinoline - 4 - carbonyl chloride derivatives (14 - 16) respectively, and then this prepared derivatives are treated with O - phenylene diamine in dry acetone to synthesized carboxamide derivatives (20 - 22).II - Synthesis of the carbothioate derivatives (23 - 25) from the reactions of the substitutions quinoline - 4 - carbonyl chloride compounds (14 - 16) by nucleophilic reaction with benzothiazole - 2 - thiol in triethylamine as a solvent.III - Compounds (26 - 31) are synthesized by reaction of compounds (14 - 16) with urea and thiourea respectively. V - Synthesis of oxadiazen derivatives (32 - 34) from carbonyl carboxamide compounds (29 - 31) by intra molecular cyclization. VI - Compounds quinolin - 8 - yl - substituted quinoline - 4 - carboxylate (35 - 37) which have been synthesized by the reaction of quinolin - 8 - ol with compounds (14 - 16) in dry benzene. I - (1) Compounds 38 and 39 by the reaction of hydrazine (99%) with substituted quinoline - 4 - carbonyl chloride (14 and 16). (2) - Schiff bases (40 - 43) from the reaction of compounds (38) and (39) with different aromatic aldehydes. (3) - Oxazepine derivatives (44 - 47) have been prepared by the reaction of Schiff bases with maleic anhydride. (4) - Thiazolidinone derivatives (48 - 51) which have been prepared by the refluxing of α - mercapotacetic acid with Schiff bases. (5) - Thiadiazole compounds ( 54) and( 55) from the reaction of P2S5 with formyl substitution quinoline - 4 - hydrizide( 38) and (39) which are synthesized by the reaction of the formic acid with the compounds( 52) and ( 53). II - (1) compounds (58) and (59) by intra molecular cyclization of hydrazine carbthiamide compounds (56) and (57) in presence of cold H2SO4 respectively. (2) Triazine derivatives (60) and (61) from intra molecular cyclization of compounds (56) and (57) which have been prepared by the reaction of the compounds 14 and 16 with the thiosemicarbazide in 4N NaOH. III - Pyridazin - dione and phthalazine derivatives (62, 63 and 64) derived from the reaction of 2 - methylquinoline - 4 - carbohydrazide (39) with maleic, succinic and phthalic anhydride respectively as shown in scheme III.

تحضير, تشخيص ودراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات واهبة جديدة ومعقداتها الفلزية == Synthesis , Characterization and biological activity study of new ligands donor with their metal complexes

Author name: مرتضى عبد علي فرحان الجبوري
Supervisor name: باسمة محسن سرحان
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن هذه الدراسة استعمال كلا من حامض الانثرانلك (anthranlic acid) والحامض الاميني الميثيونين (methionine acid) في تحضير ستة ليكاندات جديدة حيث حضرت اربعة ليكاندات جديدة وذلك من خلال مفاعلة مول واحد من حامض الانثرانلك مع مول واحد لكل من(4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد)(4 - methoxy benzoyl chloride) , بنزويل كلورايد(benz0yl chl0ride) ,4 - كلورو بنزويل كلورايد (4 - chloro benzoyl chloride) واستيل كلورايد (acetyl chl0ride) وثايوسيانات الامونيوم باستخدام الاسيتون كمذيب وهي L1(MbA)= 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) benzoic acidL2(BTA)= 2 - (3 - benzoylthioureido) benzoic acid .L3(CBA)= 2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) benzoic acid .L4(ATA)= 2 - (3 - acetyl thioureido) benzoic acid .وحضر ليكاندين جديدين للحامض الاميني الميثيونين وذلك من خلال مفاعلة مول واحد من حامض الميثونين مع مول واحد لكل من (4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد) (4 - methoxy benzoyl chloride) و(4 - كلورو بنزويل كلورايد 4 - chloro benzoyl chloride)) وثايوسيانات الامونيوم وباستخدام الاسيتون كمذيب معطيا الليكانداتL5(MbM) = 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid .L6(CBM) = 2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid. شخصت الليكاندات المحضرة بوساطة اطياف الاشعة تحت الحمراءFT - IR واطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية (uv - vis) واطياف الرنين النووي المغناطيسي ( 1H,13CNMR) والتحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) والذي اضهرت مطابقة دقيقة مع الصيغ الجزيئية لهذه الليكاندات .L1(MbA) = C16H14N2O4SL2(BTA) = C15H18O3N2SL3(CBA) =C15H11N2O3SClL4(ATA)= C10H10O3N2S L5(MbM)= C14H18O4N2S2 L6(CBM)= C13H15O3S2N2Cl حضرت بعض المعقدات الفلزية مع الليكاندات المحضرة وذلك من خلال مفاعلة كل منها مع الايونات الفلزية [VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II), Hg(II)] معطية الصيغة الجزيئية الاتية [M(MbA)2] عندما M = ( VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) ) والصيغة [M(CBA)2], [M(BTA)2]عندما M = (VO(II), Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II),Hg(II) والصيغة] [M(MbM)2], [M(CBM)2عندما M = Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) درست وشخصت المعقدات الفلزية المحضرة بوساطة تقنيات اطياف الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) والاشعة فوق البنفسجية - المرئية وقياس التوصيلية المولارية وتعيين درجات الانصهار او التفكك وتعين محتوى الفلز باستخدام تقنية الامتصاص الذري والتحليل الدقيق للعناصر لبعض المعقدات المحضرة والحساسية المغناطيسية وقابلية الذوبان وبناءا على النتائج والتشخيصات المذكورة اعلاه فقد اقترح للمعقدات (Mn+2, Co+2, Ni+2, Zn+2, Cd+2, Hg+2) الشكل الرباعي السطوح بينما اقترح لمعقدات ايوني النحاس والبلاديوم الثنائية التكافؤ الشكل المربع المستوي و, بينما اقترح للمعقدات مع ايون الفناديل ( (VO+2 الشكل هرم مربع القاعدة . كما تم دراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات المحضرة مع بعض من المعقدات المحضرة ضد انواع منتخبة من البكتريا مثل البكتريا الموجبة لصبغة كرام staphylococcus aureu] [ والبكتريا السالبة لصبغة كرام [Escheriohia coli] في وسط زرعيا متعادل من الاكار واظهرت النتائج ان جميع المركبات تمتلك فعالية متفاوتة اتجاه البكتريا . | The anthranlic acid and methionine acid are used as precursors to prepare new six ligands the four new ligands(L1 ,L2 ,L3 and L4) were prepared by reacting of (one mole) of anthranlic acid with (one mole) of (4 - methoxy benzoyl chloride), (benzoyl chloride), (4 - chloro benzoyl chloride) and (acetyl chloride) with ammonium thiocyanate in acetone as a solvent these ligands are (MbA) L1= 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) benzoic acid . (BTA) L2 = 2 - (3 - benzoylthioureido) benzoic acid. (CBA) L3 =2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) benzoic . (ATA) L4=2 - (3 - acetyl thioureido) benzoic acid . and also two new derivatives of amino acid methionine are performed by reaction of methionine with (4 - methoxy benzoyl chloride and (4 - chloro benzoyl chloride) and ammonium thiocyanate in acetone as a solvent giving the ligands (MbM) L5 =2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid . and L6 (CBM) =2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid . The new ligands are characterized by FT - IR,1H - 13C NMR, elemental analysis (C.H.N.S) and electronic spectra, the molecular formula for them are concluded (MbA)L1=C16H14N2O4S (BTA)L2=C15H18O3N2S (CBA)L3=C15H11N2O3SCl(ATA)L4=C10H10O3N2S (MBM)L5=C14H18O4N2S2(CBM)L6=C13H15O13S2N2Cl The new ligands are react with some of metal ions (VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) complexes giving molecular formulas [M(MbA)2] when M=Mn(II) , Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II)[M(BTA)2] and[M(CBA)2] when M=VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) and [M(MbM)2] and [M(CBM)2]Where M= Mn(II), Co (II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) The metal complexes are characterized by solubility, melting point - decompositions, FT - IR, electronic spectra, molar conductivity, magnetic susceptibility measurements, element micro analysis for some complexes and atomic absorptions from above results, We are concluded that complexes of (Mn(II), Co(II), Ni(II), Zn(II) ,Cd(II) and Hg(II)) have an tetrahedral geometry and square planer geometry for complexes of (Cu(II) and Pd(II)) while the square pyramid for complexes for (VO(II) . The biological effects of ligands and some their complexes have been investigated on two types of bacteria species i.e [ Escherichira coli] gram negative and [staphylococcus aureu] gram positive in aneutrieu agar medium ,the results exhibited that most the compounds have variety anti bacterial activities

استخلاص وتوصيف انزيم احادي امين اوكسيديز - ا عند النساء العراقيات المصابات باورام الثدي == Extraction and characterization of monoamine oxidase - A in Iraqi females with breast tumor

Author name: محمد مزهر حسين
Supervisor name: سلمى عبد الرضا عباس | قسمة محمد تركي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The sequencing, gene expression and enzyme activity of monoamine oxidaes - A were measured in blood and tissue samples of (40) women with malignant breast tumor and (40) women with benign breast tumor, in addition to (40) healthy women of matched age as control group .All women included in this study aged (26 - 63) year. The samples were obtained from White Palace Privet Hospital, Beirut surgical private clinic and Baghdad private hospital.This study has focused on the following parts : First : Devoted to the measurement of the clinico histopathological features of the patients'. The results of the present study were showed that : 1 - The mean age for malignant patients' at diagnoses was (44) years while for benign patients was (36) years, the percentage of patients according to the age range was found that (50%) of the patients with age range (40 - 49) year for malignant and (60%) of the patients with age range (30 - 39) year for benign patients.2 - Family history of malignant patients was (65%) positive, while (35%) was negative. The family history of benign patients was (60%) positive while (40%) negative.3 - The most common stage of breast cancer was stage - II equal to (45%).4 - The breast cancer patients ' with grade II were (60%).5 - The majority of the breast cancer was (80%) diagnosed ductal carcinoma followed by (15%) lobular carcinomas.Second : Focused on genetic study and data analysis of gene coding region of exone - 8 and promoter region of human MAO - A gene amplified from tissue and blood samples of the breast cancer patients. The results obtained from this part were showed that : 1 - No change at nucleotide level was seen in the protein coding region of exon - 8.2 - Sequencing of promoter region of human MAO - A gene was showed 30 bp repeat (R) in the promoter region of MAO - Agene in different tissue samples of breast tumor patients . It was found that (50%) with (4R) repeated associated with high activity of MAO - A enzyme for malignant patients, while for benign patients were (45%) with (2R) associated with low enzyme activity of MAO - A against 30 bp repeats in the promoter region in different blood samples of breast tumor patients and (45%) with (3.5R) for malignant patients and (40%) with (3R) for benign patients . In addition , that the (70%) and (60%) with (3.5R) for blood and tissue sample respectively for control healthy individuals . Gene mutations were found in promoter region of some malignant and benign patient samples.3 - Gene expression of MAO - A for tissue samples were high expression for malignant, low expression for benign and normal for control ,while gene expression of MAO - A for blood samples was proportional rise in expression for malignant samples and very low expression for benign samples .Third : This part of this study were divided into : 1 - Determination of enzyme activity at the optimum conditions.2 - Determination of enzyme kinetic values (Km, Vmax) using IIIineweaver - Burk equation.3 - The thermodynamic parameters (ΔHᵒ, ΔSᵒ and ΔGᵒ) of enzyme action were studied by using Vant Hoff equation

تحضير وتشخيص مشتقات كيومارين نايتروجينية جديدة == Synthesis and Characterization of New Nitrogenous Coumarin Derivatives

Author name: مازن جليل حبيب
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يعتبر الكيومارين ومشتقاته مركبات ذات اهمية كبيرة بسبب الخواص الدوائية والبايولوجية التي تتميز بها، ونتيجة لهذه الخواص تم في هذا البحث تحضير تسعة واربعون مركبا مشتقا من الكيومارين.في بداية العمل تم تحضير 6 - نايترو كيومارين [M2] وذلك بنيترة الكيومارين باستخدام حامض النتريك وحامض الكبريتيك المركزين بدرجة (0 م)، ثم جرى مفاعلة المركب 6 - نايترو كيومارين مع الهيدرازين المائي لتحضير المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3]. واستخدم المركبان [M2] و[M3] في تحضير العديد من المركبات وذلك من خلال عدة محاور مختلفة.تضمن المحور الاول تحضير عدد من قواعد مانخ [M12 - M7] من خلال مفاعلة المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع كلوريد البروبرجيل، يليه تصعيد الناتج مع الفورمالديهايد وامينات ثانوية مختلفة.المحور الثاني تضمن تحضير عدد من قواعد شف (المجموعة الاولى) وذلك بمفاعلة المركب 6 - نايترو كيومارين [M2] مع الكلايسن للحصول على مشتق الحامض الكاربوكسيلي للكوينولين [M14]، ومن ثم يحول هذا الناتج الى مشتق الهيدرازايد للكوينولين [M17] من خلال مفاعلته مع عدد من الكواشف، وبتصعيد المركب [M17] مع عدد من الالديهايدات الاروماتية يتم الحصول على قواعد شف [M20 - M18].المحور الثالث تضمن تحضير عدد اخر من قواعد شف (المجموعة الثانية) وذلك من خلال تصعيد المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع عدد من الالديهايدات والكيتونات الاروماتية المختلفة حيث تم الحصول على عدد اخر من قواعد شف [M25 - M21].المحور الرابع تضمن تحضير عدد من المشتقات الامينية للكوينولين وذلك من خلال مفاعلة المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع كلوريد الاستيل كلورايد ومن ثم تصعيد الناتج مع عدد من الامينات الثانوية المختلفة وذلك للحصول على المشتقات الامينية للكوينولون [M39 - M35]، وكذلك تم الحصول على عدد اخر من المشتقات الامينية للكوينولون بتصعيد مشتق الحامض الكاربوكسيلي للكوينولون [M14] مع امينات اولية مختلفة حيث تم الحصول على المشتقات الامينية [M33, M32].المحور المهم الاخير تضمن تحضير العديد من المركبات الحلقية غير المتجانسة للكوينولون، فقد تم الحصول على عدد من مشتقات الثاازولدون [M28 - M26] من مفاعلة قواعد شف [M23, M25, M19] مع مركبتو حامض الخليك .كما تم الحصول على مشتقات الترايازول عن طريق مفاعلة مشتق الثايوسيميكاربازايد للكوينولون [M29] مع محلو ل هيدروكسيد الصوديوم (4%) ثم تحميض الناتج باستخدام حامض الهيدروكلوريك (10%) حيث حصلنا على المشتق [M30].وضمن هذا المحور ايضا تم تحضير مشتقات الاوكساديازول، حيث حضر المشتق [M31] من تصعيد مشتق هيدرازيد الحامض [M17] مع CS2 وKOH في الايثانول المطلق. كذلك حصلنا على مشتقات الاوكساديازول [M48, M47] من خلال الغلق الحلقي لقواعد شف [M46, M45] باستخدام حامض الخليك الثلجي وكلوريد الحديديك.اخيرا وضمن نفس الاطار تم تحضير مشتق الثاياديازول [M49] من تصعيد مشتق الثايوسيميكاربازايد للكوينولون [M29] مع حامض الكبريتيك المركز. | Coumarin and its derivatives are a class of organic compounds that have received much attention, because of their biological activities.Forty nine compounds derived from coumarin were prepared in this work.At the beginning, 6 - nitro coumarin [M2] was prepared by nitration of coumarin using concentrated sulfuric acid and nitric acid at 0 C, then 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] was synthesized by treatment of compound [M2] with hydrazine hydrate, and these two synthesized compounds were used to prepare the main quinolone derivatives in this work, according to the following different routes : The first route includes preparing a number of “Mannich bases” [M7 - M12] through the reaction of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with propargyl chloride, then refluxing the product with formaldehyde and a different secondary amines.The second route involves the reaction of 6 - nitro coumarin [M2] with glycine to get the carboxylic acid derivative for quinolone [M14], which was converted into hydrazide derivative of quinolone [M17].Refluxing of compound [M17] with different aromatic aldehydes gave the Schiff’s bases [M18 - M20] (group 1).The third route includes preparation of another number of Schiff’s bases [M21 - M25] (group 2) by refluxing of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with different aromatic aldehydes or ketones.The fourth route involves reflux of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with chloroacetyl chloride, the product was treated with different secondary amines to get the nitrogenous derivatives for quinolone [M35 - M39]. Also, another nitrogenous derivatives for quinolone [M32 - M33] were prepared by refluxing the carboxylic acid derivatives for quinolone [M14] with different primary amines.The last important route includes preparation of new heterocyclic derivatives for quinolone [M26 - M28] from condensation of the corresponding Schiff bases with  - mercapto acetic acid.A triazole derivative for quinolone [M30] has been also prepared by refluxing thiosemicarbazide derivative for quinolone [M29] with sodium hydroxide solution (4%). Moreover, oxadiazoles derivatives for quinolone were prepared by condensation of its acid hydrazide derivative [M17] with carbon disulfide in basic medium, and by the oxidative cyclization of the Schiff bases [M45 - M46] with ferric chloride in acetic acid.Finally, thiadiazole derivative [M49] has been prepared by treatment of thiosemicarbazide derivative [M29] with concentrated sulfuric acid, as a cyclizing agent.

الدراسة الحركية لمشتقات البايروليدين المحضرة من الجالكونات مع قواعد شف == Kinetics Study To Prepared Derivatives From Chalcone With Schiff bases

Author name: ليلى عبد الرحمن جبر
Supervisor name: احلام محمد فرحان | عبد الرحمن خضير الطائي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن العمل الحالي جزئين في تحضير مركبات غير متجانسة جديدة ودراسة حركيتها الفيزئاية، القسم (A) الاول يشمل تحضير مركبات الجالكونات الجديدة (C1 - C20) من الكيتونات الدوائية (β - Thujone , Spizofurone , p - Amino acetophenone , Norphenazone ) مع الالديهايدات الاورماتية عن طريق ( تكثيف شمدت - كليزن) ، القسم (B) تحضير عدد من قواعد شف المعوضة والمحضرة بطريقة تكاثف 4 - بنزايل امين مع الالديهايدات الاروماتية المعوضة (B1 - B5) .تم تفاعل القسم (A) مع القسم (B) لتحضير مشتقات البايروليدن ( P.D1 - P.D20) ، وذلك من خلال مفاعلة قواعد شف المعوضة مع قاعدة هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولية لتحضير الانيون المضاف الى الاصرة المزدوجة بالجالكون حيث كانت الاضافة من نوع ( 1، 3) بطريقة الهجوم النيكلوفيلي .تم تشخيص كل المركبات المحضرة (قواعد شيف ، الجالكونات,مشتقات البايروليدن) باستخدام الطرائق الطيفية (FT - IR, UV ,1H - NMR, 13C - NMR) .الجزء الثاني هي اجراء دراسة الحركية باستخدام تقنيات مختلفة (الفلورسنس,الاشعة فوق البنفسجية, التوصيل الكهربائي، والفولتمترية الحلقية ) لعملية الاضافة الانيونية لقواعد شيف على الاصرة المزدوجة للجالكونات وتتبع حركية التفاعل وايجاد ثابت سرعة التفاعل وايجاد ميكانيكية خطوات تكوين الناتج عند درجات حرارية مختلفة (293 - 323 كلفن) لحساب قيم طاقات التنشيط ومعامل التردد (معامل ارهينوس) وانتروبي التنشيط من خلال تطبيق معادلة ارهينوس حيث تشير القيم السالبة للانتروبي الى منع العملية العكسية اي تكوين الناتج وعدم تفككه ، كما ان المعوضات والاعاقة الفراغية لها دور واضح على قيم ثوابت السرعة وطاقة التنشيط. ومن خلال تتبع حركية التفاعل وجد انه من التفاعلات المتتالية وتمتاز بتكوين مركب وسطي يتحول الى الناتج الحلقي المطلوب (مشتقات الباريوليدين).ومن خلال القياسات المذكورة لكلا مكونات التفاعل وبعدة تقنيات تم التوصل الى ان التفاعل تكوين وسط واحد للوصول الى المركب الوسطي واعطاء الناتج . | The present work involves preparing new heterocyclic compounds and kinetic study through two parts : the first part of this study includes two sections of the synthesis, section (A) preparation new (Chalcone ) compound (C1 - C20) from pharmaceutical ketones (β - Thujone, Spizofurone, p - Amino acetophenone, Norphenazone ) with aromatic aldehyde through (Claisen - Schmidt) condensation. Section (B) includes synthesis of number of Schiff bases from (4 - benzylamine) with aromatic aldehydes (B1 - B5) through way condensing.The reaction between section (A) and section (B) afforded the desired products pyrrolidine derivative P.D (1 - 15) , first Schiff bases with bases (KOH) dissolved in ethanol to prepare anions which acted as a nucleophile that has the ability to attack the exocyclic double bond of Chalcones through the 1,3 - anionic cycloaddition mechanism to form the product. All these compounds were characterized by using (UV,FT - IR,1H - NMR and 13C - NMR ). The second part is the using Kinetic study via different techniques (Fluorescence , UV - Visible, Conductivity and cyclic voltammetry ) to fined reaction order and calculate to follow the reaction kinetics and mechanism of the reaction rate constant , and find out mechanism steps product formation as study at different temperature (293 - 323 K) to calculate the activation energies , Arrhenius factor values and entropy of activation through the application of Arrhenius equation was the presence of substitutes and steric effects obvious effect on the values of the rate constants .It was concluded that this type of reactions are of consecutive reactions and characterized configure an intermediate turns into a cyclic product ( pyrrolidine derivatives).Through measurements listed for both parties to interact and several techniques have been found that the interaction is in transition state one to get into intermediate and give product

تحضير، تشخيص وتقدير الفعالية البايولوجية لقواعد شف جديدة ومعقدات فلزية مختلطة الليكاند لبعض المواد الدوائية == Synthesis, Characterization And Biological Evaluation of New Schiff Bases Mixed Ligand Metal Complexes of Some Drug Substances

Author name: لقاء خالد عبد الكريم
Supervisor name: تغريد هاشم جاسم النور
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تناول العمل المقدم بهذه الاطروحة تحضير وتشخيص : (A الليكاندان قاعدتا شف (HL1 - HL2) مشتقة من مضادات حيوية مختارة β - lactam Amoxcilline trihydrate ] (AmoxH) وAmpicillin trihydrate [ (AmpiH) مع 4 - chlorobenzophenone.B) ليكاند قاعدة شف HL3 مشتق من دواء Methyl dopa (M - dopa) مع 4 - (dimethylaminobezaldehyde) كما في الجدول ادناه : والليكندات متضمنه (N,O,O) كذرات واهبة من نوع (O N O) لليكاندين(HL1 و(HL2 و(N,O) لليكاند. HL3 تم تشخيص الليكاندات (HL1 - HL3) باستعمال طيف ( ( 1H - NMRو(13C - NMR) اطياف الاشعة تحت الحمراء FT - IR وفوق البنفسجية U.V - Vis ،التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) ، درجة الانصهار والتحليل الحراري لليكاندين HL1) و( HL2 وكما تم رسم اشكال المقترحة لليكاندات باستخدام البرنامج الكيميائي الجاهز كيم اوفيس Cs Chem 3D Ultra program package (2006),وكما مبين في الاشكال الاتية 6 - [2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - (4 - hydroxy - phenyl) - acetylamino] - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL1) 6 - (2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - phenyl - cetylamino) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL2)2 - methyl - propionic acid (HL3)تحضير المعقدات المختلطة الليكاند : 1)استعمال قواعد شف (HL1 - HL2) كليكاندات اولية مع Nicotinamide (NAm) كليكاند ثانوي مع الايونات M(II) وM(III) . 2) استعمال قاعدة شف HL3 كليكاند اولي مع Anthranilic acid (AnthH) كليكاند ثانوي مع الايونات M(II) وM(III) وكما في الجدول الاتي : المعقدات المحضرة شخصت بالطرائق الاتية : التوصيلية المولارية، الدراسات الطيفية (الاشعة تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية - المرئية ومطيافية الامتصاص الذري) فضلا عن قياس الحساسية المغناطيسية مع استعمال البرنامج الكيميائي (Chem Office - Cs. chem - 3D pro 2006) في رسم اشكال الليكاندات والمعقدات. قيم العزوم المغناطيسية والاطياف الالكترونية لجميع المعقدات دلت على ان جميع المعقدات لها بنية ثماني السطوح.كما تم اختبار الفعالية البايولوجية المضادة للبكتريا لليكاندات الحرة مع معقداتها المحضرة بتقنية قياس منطقة التثبيط (ZI) . | The work in this thesis deals with the synthesis and characterization of : A) The two Schiff bases ligands (HL1 - HL2) derived from selected β - lactam antibiotics (Amoxcilline trihydrate and Ampicillin trihydrate) with 4 - Chlorobenzophenon.B) One Schiff bases ligand HL3 derived from drug Methyldopa with 4(dimethylamino)benzaldehyde as shown table below : The ligands containing (N ,O and O) as donor atoms type (O N O) for (HL1 and HL2) and (N,O) for HL3 .The prepared ligands (HL1 - HL3) were characterized by (1H - NMR) and (13C - NMR) spectra, FT - I.R, U.V - Vis spectroscopy, (C.H.N.S), melting point and thermal analysis for (HL1 and HL2), According to the results obtained from 1H - NMR, 13C - NMR and FT - IR, U.V/vis. The proposed molecular structure Ligands (HL1 - HL3) were drawing by using Cs Ultra chem. office 3D Ultra program package (2006). As shown in Figures below (three dimensional view of ligand). 6 - [2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - (4 - hydroxy - phenyl) - acetylamino] - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL1) - (2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - phenyl - cetylamino) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid(HL2) 3 - (3,4 - Dihydroxy - phenyl) - 2 - [(4 - dimethylamino - benzylidene) - amino] - 2 - methyl - propionic acid (HL3) Synthesized of mixed ligand complexes : 1) Schiff bases ligands (HL1 - HL2) uses as primary ligand with nicotinamide (NAm), as a secondary ligands with M (II) and M(III).2) Schiff base ligand HL3 use as primary ligand with Anthranilic acid (AnthH), as a secondary ligands with M (II) and M (III) shown Table below : Complexes were prepared, which have been characterized through the following techniques : Molar conductivity ,Spectroscopic Method (FT - IR), (UV - Vis) and A.A additional measurement magnetic susceptibility. The measurement magnetic susceptibility with the electronic spectra data suggested an octahedral geometry for all the complexes .The antimicrobial activity of the synthesized compounds as well as their free ligands was studied by the zone of inhibition (ZI) technique

تحضير وتشخيص مشتقات جديدة لـ - L حامض الاسكوربيك مع معقداتها الفلزية ودراسة فعاليتها البيولوجية == Synthesis and identification of new derivative of L - ascorbic acid with their metal complexes and study of their biological effectiveness

Author name: فوزي يحيى وداي
Supervisor name: فالح حسن موسى | هدى احمد فاضل البياتي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:

تحضير مشتقات سكرين جديده تحتوي على بعض وحدات حلقيه غير متجانسه == Synthesis Of New Saccharin Derivatives containing some heterocyclic moieties

Author name: عذراء حامد مكي
Supervisor name: رضا ابراهيم حسين البياتي | مازن حبيب جليل
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: بسب كون السكرين ومشتقاته من المركبات المهمة جدا على المجال الصناعي وايضا تستخدم كمواد بايولوجية ولهذا السبب تم تحضير سبعه وخمسون مركب.في البداية فان مشتقات N - الكيل سكرين تم تحضيرها من تفاعل ملح الصوديوم للسكرين مع هاليدات الكيل مختلفة .هذه المركبات استخدمت في تحضير المشتقات الاخرى للسكرين من خلال المحاور التالية : المحور الاول : يتضمن تحضير حلقه البايروزول - 5 - اون المركبات (A15 - A17, A32 , A33) من خلال حولقة المركب A1 مع الهايدرازين ومشتقاته , من ثم استخدام المركب A15لتحضير المركب A18 من تفاعله مع الاثيل اسيتو اسيتيت . كذلك مفاعله المركب A1 مع الفنيلين داي امين ومعوضه ليعطي مشتقات البنزايمدازول ((A19 , A20 . بينما حولقته مع مشتقات الفينول وبوجود الببردين او حامض الكبريتيك المركزاعطى مشتقات الكيومارين (A19 - A24) . المحور الثاني : يتضمن تحضير المركبات (A25 - A31) من خلال تفاعل المركب A2 مع الهيدرازين او اثيل 2 - هيدرازينو - 4 - ميثل - 1,3 - ثيازول - 5 - كاربوكسيليت - 2 (Z3) , مثيل - 1,2 - بنزوايزوثيازول 3 (2H) - اون هيدرازون - 1 1,داي اوكسيد .المحور الثالث : يتضمن تحضير المركبات (A32,A33) من تفاعل ملح الصوديوم للسكرين مع هاليدات الاستر ومن ثم التحلل المائي للمشتقات استر السكرين لتحويلها الى الحوامض المقابلة , وكذلك تفاعل السكرين مع الفنيلين ثنائي امين اعطى المركب A38 والذي تم مفاعلته مع الفنيل ايزوثايوسيانات واسيتيل كلورايد لتحضير المركبات A39و A40على التوالي . المحور الرابع : يتضمن تحضير سكرين هيدرازايد ومن ثم حولقته مع الاثيل اسيتو اسيتيت لينتج المركبات . A44 , A43 المحور الخامس : يتضمن تحضير قواعد شيف جديده (A49,A50,A51) من تفاعل A2 , A12 مع مركب الثايوسيمكاربازايد او مركب سيمكاربازايد.المحور السادس : يتضمن تفاعل الغلق الحلقي للمركبات (A49,A50,A51) مع فنيل اسايل برومايد لينتج حلقة الثايزول واوكسوزول (A52,A53,A54) .المحور السابع : يتضمن الغلق الحلقي للمركبات (A49,A50,A51) مع اثيل - كلورواسيتيت بوجود صوديوم اسيتيت لينتج المركباتA57 , A56 , A55 .المحور الاخير من هذا البحث يتضمن تقيم الفعالية البايولوجيه لبعض المركبات المحض رة ( A5 , A 6 , A7 , A8 , A12 , A14, A26 , A47, A49 , A50, A51, A52, A53, A54, A55, A56 , A57) ضد اربعه انواع من البكتريا الموجبة للصبغة غرام وا( ,staphylococcus aureus , streptococcus sp, واخرى سالبة للصبغة غرام E. coli , klebsiella pneumniae ) وايضا ضد خميره candida albicans fungi) ) المركبات المحضرة تم تشخيصها بتحديد الخواص الفيزيائية لهذه المركبات ومنها درجة الانصهار وكذلك بواسطة الطرق الطيفية مثل الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية وطيف الرنين النووي المغناطيسي وطيف الكتلة . | Saccharin and its derivatives are very important class of compounds used in biological and industrial fields. For that reason fifty seven compounds have been synthesized by many methods. Initially , N - alkyl saccharin derivatives (A1 - A14,A32,A33) were synthesized by the reaction of sodium saccharin with the different alkyl halides compounds. The compounds (A1 - A14,A32,A33) were used to synthesize other derivatives of saccharin in this project , through seven routes of synthesis. The first route was cyclization reaction of compound A1 with hydrazine and its derivatives to produce pyrazole - 5 - one ring compounds (A15 - A17),then compound (A15) was used for synthesis of compound (A18) by reacting it with ethyl acetoacetate. The compound (A1) was reacted with phenylenediamine or 3,4 - diamine toluene to give benzimidazoles derivatives (A19 , A20 ) respectively .While cyclization with m - substituted phenol in the presence of H2SO4 or piperidine gave coumarin derivatives (A21 - A24). The second route was synthesis of compounds (A25 - A31) by reaction of compound (A2) with hydrazine , ethyl 2 - hydrazino - 4 - methyl - 1,3 - thiazole - 5 - carboxylate and (3Z) - 2 - methyl - 1,2 - benzisothiazol - 3(2H) - one hydrazone 1,1 - dioxide. The third route was synthesis of compounds (A32 - A41,A47) from reacting sodium saccharin with halo ester .The resulted compounds(A32,A33) were converted to crosspounding acids by hydrolysis. Saccharin was treated with ethylenediamine to give compound A38 and then treated with phenylisothiocyanate and acetylchloried to produce (A39 and A40) respectively. The fourth route was synthesizing of saccharine hydraziede by treatment saccharin with hydrazine , then cyclization reaction with ethyl acetoacetate to produce compounds A43,A44 . The fifth route was synthesis of novel Schiff bases (A49,A50 and A51) by the reactions of compounds (A2 or A12) with thiosemicarbazide or semicarbazide . The sixth route was cyclization reaction of compounds A49 - A51with phenacyl bromide to produce thiazole ring or oxazole ring compounds (A52 - A54). The seven route was cyclization compounds (A49 - A51) with ethyl chloroacetate in the presence of sodium acetate to produce compounds (A53 - A57). The last part of this project was to test the biological activity of some of the synthesized compounds (A5 , A 6 , A7 , A8 , A12 , A14, A26 , A47, A49 , A50, A51, A52, A53, A54, A55, A56 , A57) on gram positive bacterial such as staphylococcus aureus , streptococcus sp and gram nagetive bacterial such as E. coli, klebsiella pneumniae , also antifungal activity against candida albicans fungi . The synthesized compounds have been characterized by determination of some of their physical properties such as melting points, and spectroscopic methods such as ( FTIR ) , ( U.V ) , ( 1H - NMR , 13C - NMR ) and mass spectra

خلل الدرقية، والسايتوكينات الدهنية عند المرضى العراقيين المصابين بالفشل الكلوي المزمن ودراسة دور الدقائق النانوية على عمل هرمون الدرقية == Thyroid Dysfunction, Adipocytokines in Iraqi Patients with Chronic Renal Failure and Study on Role of Nanoparticles on Thyroid Hormone Function

Author name: عبد القادر محمد نوري جاسم
Supervisor name: فاتن فاضل القزاز | ليث عبد الاله كامل
General topic: Chemistry
Specific topic: Clinical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The present work aims to asses some certain cytokines (adiponectin and IL - 10) in relation to thyroid function in serum and saliva of patients with chronic renal failure (CRF), those maintained on hemodialysis (HD) in compared with health subjects. The study is performed on 44 patients with CRF aged 18 - 75 years, with Mean ±SD, 45.63±16.0 (24 male and 20 female) at 4 and 5 stages undergoing HD treatment for (2 - 36) months, attending ALHYAT center in AL - Krama Hospital in Baghdad and is compared with that of control group of 44 health individuals aged 19 - 75 years, with Mean ±SD, 40.75±15.56 (24 male and 20 female) who matched their age and gender. The search of new parameters that affected it and vice versa is still an interesting field of research, especially if the parameters were studied in saliva instead of serum. Recent works have been directed toward the salivary changes associated with this general systemic disturbance.The present study spots the light on the role of volume and subsequently pH of saliva, it concluded that SFR had significant decreased and the pH increased (slightly basic) in compared with healthy group. Also this study shows abnormal significant high levels of urea, creatinine, uric acid, inorganic phosphorus, ALP, glucose; while GFR and calcium had abnormal significant low levels in serum of CRF patients as compared with normal individuals. Beside that lipid profile compared between both groups which are as follow : In the case of CRF, there is a dyslipidemia with maximum impact on the level of HDL - C with a very significant decrease. The level of total cholesterol is significantly decreased, that of triglycerides is increased, level of LDL is increased, level of VLDL is decreased and the atherogenic factors (TC/HDL - C and LDL - C/HDL - C) are significantly increased. Furthermore, the protein profile for CRF indicated that the totalVprotein is decreased in total and male groups, while it is higher in female, as compared with control. The level of albumin is significantly decreased, that of globulin is increased, level of α1 - Antitrypsin is decreased, while fluctuation is seen in α2 - Macroglobulin. The C3 and C4 complement proteins are decrease significantly in both of them.The current study also shows that the adiponectin level is significantly higher in serum and saliva of CRF patients, and the results showed that male serum adiponectin was lower than female in CRF patients. The level of IL - 10 is significantly higher in serum and no significance in saliva, and the results show that the male serum IL - 10 is higher in CRF patients and control than female. This confirms and extends previous findings of inverse relationship between IL - 10 and renal function. The results also showed a not significant decrease in the level of serum and saliva T4; while in T3, the level was decreased significantly in serum and not significantly in saliva. The salivary TSH level was increased not significantly, while serum TSH value was only slightly increased with not significantly as compared with control. Also, the results of the correlation between (α1 - Antitrypsin, α2 - Macroglobulin, C3, C4, adiponectin, IL - 10) and different parameters of (total, male, female) CRF were studied in serum and with (adiponectin, IL - 10) in saliva.The second part of this study included a synthesized of metals nanoparticles (NPs) directly by pulsed laser ablation (Nd : YAG, λ=1064nm) of gold, silver, bismuth and tellurium plates immersed in pure water. Concentrations of the NPs were determined by Atomic Absorption Spectroscopy AAS measurement. Atomic Force Microscope AFM and Transmission Electron Microscope TEM analysis were used to characterize the size and size distributions of the metals NPs. The objective of this work is to study the effects of the presence of these NPs on the levels of T3 hormone in serum and saliva of patients with CRF their thyroid hadVIdisorder (hypothyroidism). Also, the study characterized the binding between the anti - T3 antibody with its antigen i.e., TR3R in serum and saliva patients in the presence affixed size concentration of NPs to improve and modify a competitive ELISA method.It is found that AuNPs, AgNPs, BiR2ROR3RNPs and TeNPs demonstrated different effects (activation or inhibition) on the binding between anti - T3 antibody and antigen (T3) in serum and saliva of CRF patients and these effects were depending on the increasing of the concentrations and the size for each NPs. Optimization of experimental conditions for the binding in the serum and saliva were studied in presence of both AuNPs and AgNPs.Further experiments will be necessary to determine the possible toxicity of such NPs (especially newly prepaid BiR2ROR3RNPs and TeNPs) to analyze their potential use in humans and more accurate analytical procedures should be developed in order to use these NPs in biomedical applications, such as the treatment and follow up by adjustment the levels of thyroid hormones of patients suffered from thyroid disorder.

تحضير وتشخيص بعض معقدات الفلزية مشتقة من دوائين مختلفين كمواد داعمة للثباتية الضوئية للبوليمرات وكمواد ذات فعالية بايولوجية == Synthesis and Characterization of Some Metal Complexes Based on Two Different Drugs as Photostabilizer of Some Polymers and Biologically Active Compounds

Author name: عادل احمد عواد
Supervisor name: رحاب عبد المهدي جواد الحسني | عماد عبد الحسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Polymer Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: In this work, new derivatives of 1,2,4 triazole were prepared as ligands, in an attempt to show the effect of introducing the two drugs in the triazole ring, as well as to investigate the coordination behavior of the new derivatives toward number of transition metal ions by preparing new complexes and to compare the biological activity of the ligands and their complexes . The prepared complexes were used to enhance the photo stabilization of (PS) and (PVC). The ligands (4 - amino - 5 - (2 - (2,3 - dimethylphenyl)aminophnyl) - 1,2,4 - triazole - 3 - thion (LI) and (4 - amino - 5 - (2 - (6 - methoxynaphthalen - 2 - yl)piperidino) - 1,2,4 - triazole - 3 - thion (LII) were prepared by cyclization the drug in ethanol solution, the products were isolated and fully characterized by appropriate physical measurements, i. e., FT - IR,UV,GC - mass and 1H,13C N.M.R spectroscopy as well as elemental analysis (C.H.N.S).The new (LI and LII) have been used to prepare number of new complexes with the selected metal ions [Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II)]. All the new prepared complexes have been isolated, characterized and studied in solid state by studying their physicochemical and analytical properties such as elemental analysis (C.H.N.S), flame atomic absorption, FT - IR and UV - Vis. Spectra, conductivity and magnetic susceptibility measurements at room temperature. Number of structural phenomena has been revealed during the study of the new complexes, it was found that (LI and LII) coordinated to the metal ion as uninagative bidentate ligands through the nitrogen atom of the amine group and sulfer atom in the thione group. The results showed that all metal ions complexes were found in [1 : 2] [M : LI or LII] ratio. The following geometrical with the metal ion showed octahedral geometry shape of Ni(II) and Co(II) except the Zn(II) and Cd(II) complexes gave tetrahedral geometry while Cu(II) complexes had square planer shape. Also, the study includes calculating Racah and other ligand field parameters by using the appropriate Tanaba - Sugano diagrams, the results helped to illustrate the bounding nature between metal ion and donor atoms of the ligands. Also (LI and LII) were used to enhance the photostabilization Polymer. Polymer has been mixed with these complexes in solvent which containing of complex 0.5 % by weight, which produced by the casting method from chloroform solvent. The photostabilization of polymer films were studied at room temperature under irradiation of light λ=365and 313 nm wave length with intensity 7.75*10 - 9 Ein dm - 3 S - 1 .The photostabilization activity of these compounds was determined by monitoring the carbonyl (ICO),polyene(IPO) and hydroxyl (IOH) indexes, weight loss method with irradiation time. It was found that the (ICO) (IPO) and (IOH) indexes values increased with irradiation time and this increase depend on the type of additives. The surface morphology for these films was studied during irradiation time. The changes in viscosity average molecular weight of polymer with irradiation time were also tracked (using chloroform and Tetrahydrofuran as a solvent). The work also includes a theoretical treatment of the formation of mono and mixed ligand complexes in the gas phase, this was done using (HyperChem.8) program for the molecular mechanics and semi - empirical calculations. The heat of formation (ΔHof) and binding energy (ΔEb) for all free ligands (LI and LII) and their complexes were calculated by PM3 method at 298 Ko. Furthermore the electrostatic potential of the free ligands (LI and LII) were calculated to investigate the reactive sites of the molecules. PM3 was used to evaluate the vibration spectra of the free ligands (LI and LII) and their complexes, and comparing the theoretically calculated wave numbers with the experimented values. The theoretically obtained frequencies agreed well with those found experimentally, in addition, calculations helped to assign unambiguously the most diagnostic bands. As well as bond length for free ligands (LI and LII) and their complexes were calculated by using PM3 method.The antibacterial activity for all ligands ( LI and LII) and their complexes were studied against two selected micro - organisms (Escherichia coil ) and(Staphylococcus aureus) , the minimal inhibitory concentration ( MIC ) were also studied to determine the low concentration for inhibition , two antibiotics ( Ampicillin and Amoxicillin) have been chosen to compare their activity with those of the new compounds . The results showed higher activity of the new compounds relative to the chosen antibiotics. Furthermore the antifungl activity against two micro - organisms (penicillum Spp and Aspergillus flavus) was studied for all prepared compounds. The results showed great enhancement of activity of the all complexes relative to that of their respective ligands. This was attributed to the synergetic effect between the metal ion and the ligands, in addition to the differences in the structural varieties. As well as, study the effect of ligands (LI and LII) and their metal complexes toward activity of two type of enzymes (GOT and GPT).

تحضير ودراسة حركية بولمرات الامتصاص العالي للماء من مصادر زراعية وتطبيقاتها لاطلاق الاسمدة == Preparation and Kinetic Study of Super absorbent Polymers Based on Agriculture Resources and their Applications as Fertilizer Release

Author name: صلاح محمود عبد الله مسربت
Supervisor name: طارق سهيل نجم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The present work deals with the extraction of cellulose from Reeds and Rushes, which are wild plants, grow in most parts of Iraq near the bank of rivers but especially at the southern part of Iraq in the marshes. The cellulose from these plants were extracted by alkali cooking via two methods, in the first one, which is a well known method, high temperature with pressure were used, while the second one which is developed by our laboratory to avoid the high temperature and pressure as well as, the cellulose extracted from reeds and rushes used as it is without purification, the development was carried out in order to be feasible in industrial application. The effect of pH on swelling capacity was also studied and revealed that the maximum swelling capacity was obtained at neutral and near neutral environment. Moreover, the swelling of these polymers, studied in different types of water, Tap water, Saline water 0.9% NaCl beside the distilled water, showed that the swelling capacity in these media was lower than that in distilled water, which is in agreement with that found in the literature. In order to increase the swelling capacity of the super absorbent polymers, a composite with the Iraqi bentonite was attempted, a simple increase in the swellingcapacity was achieved at 15% bentonite but, unfortunately soft material was obtained.The swelling kinetics for both polymers SAP - AA and SAP - AAm were studied, the results reveal that both polymers follow the second - order kinetic model, and the second order rate constants were 1.3 x 10 - 5 and 1.9 x 10 - 5 min - 1. g - 1 for SAP - AAm and SAP - AA respectively. Krosmeyer - Peppas equation was applied to the experimental data, which reveal that the swelling follow Fickian diffusion mechanism. Heat of swelling was evaluated through the effect of temperature on swelling capacity at different temperature and found to be 4.05 and 27.78 KJ/mole for SAP - AA and SAP - AAm respectively. The ability to use the super absorbent polymers in agriculture was also studied through, first : the ability of those polymers to retain water or its evaporation percentage (EP), in this aspect unfortunately the surface crosslinking was not done for the polymers so, the evaporation percentage was somewhat high, and second : The use of polymers to release fertilizers, both polymers were loaded with dipotassium hydrogen phosphate (DPHP) and the release was studied in distilled water and in soil using distilled water for irrigation every four days, it was found that the release data follow second order kinetic, the release of fertilizer in soil reveals that the fertilizer can last for about four months in case the irrigation is done every four days.

دراسة امتزاز بعض مركبات الكلوروفينول, الاصباغ, ايونات العناصر الثقيلة والمبيدات على بعض السطوح المازة == Adsorption Study of some Chlorophenols, Dyes, Heavy Metal Ions and Pesticides onto some Adsorbent Surfaces

Author name: شيماء خلف غاطي الجبوري
Supervisor name: انتظار داوود سليمان | نجوى اسحق عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعنى هذه الدراسة باحد اهم تطبيقات كيمياء السطح في مجال معالجة التلوث. اذ اجريت دراسة لامتزاز بعض الملوثات الكيميائية (الكلوروفينولات, الاصباغ, ايونات العناصر الثقيلة والمبيدات) على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج , قشور الشعير والزيرولايت225. وقد تم استخدام تقنية مطيافية الاشعة فوق البنفسجية وتقنية الامتصاص الذري لمعرفة كميات الامتزاز عند ظروف متباينة من زمن التماس ووزن المادة المازة ودالة حامضية وقوة ايونية لمحلول الامتزازوحجم الدقائق للمواد المازة وتاثير درجة الحرارة. يمكن تلخيص نتائج هذه الدراسة بالاتي : • تمت معالجة سطح البوكسايت وشخصت السطوح قبل وبعد المعالجة باستخدام تقنية حيود الاشعة السينية (XRD) ومطيافية الاشعة تحت الحمراء (FTIR) ومجهر القوى الذرية (AFM) والمجهر الاليكتروني الماسح ((SEM.• اظهر سطح قشور الشعير سعة امتزاز اعلى من سطوح البوكسايت والبوكسايت المعالج والزيرولايت 225 في امتزازبعض مركبات الكلوروفينولات والاصباغ والمبيدات والسبب ممكن ان يعود الى كون قشور الشعير خفيفة الوزن وبالتالي فانها تمتلك مساحة سطحية عالية تكون مهياة للامتزاز اكثرمن باقي السطوح المازة, في حين اظهر سطح الزيرولايت 225سعة امتزاز اعلى من باقي السطوح في امتزاز الايونات الفلزية والسبب هو ان الزيرولايت 225 يمتلك مواقع كثيرة ممكن ان تستقبل الايونات الفلزية الموجبة (ايونات الكادميوم والنحاس) نتيجة التبادل الايوني.• اظهر الامتزاز على السطوح المدروسة انطباقية لايزوثيرمات لانكماير وفريندلش, ان ايزوثيرمات امتزاز 4 - كلوروفينول, 4,2 - ثنائي كلوروفينول وصبغة الكريسول الحمراء على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج,قشور الشعيروالزيرولايت225 وايزوثيرمات امتزاز صبغة الكونغو الحمراء على سطح الزيرولايت 225كان من نوع (L) طبقا لتصنيف Giles. اما ايزوثيرمات امتزاز صبغة الكونغو الحمراء ومبيد الكلوروبايروفس على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج وقشور الشعيروايزوثيرمات امتزاز ايونات الكادميوم الثنائية وايونات النحاس الثنائية على الاسطح الاربعة من نوع (H) حسب التصنيف المذكور. الشكل الذي تم الحصول عليه من امتزاز مبيد الكلوربايروفس على سطح الزيرولايت وامتزاز مبيد ترابين يورن - مثيل على الاسطح الاربعة كان من نوع (S).• تمت دراسة عملية الامتزازلمركبات الكلوروفينولات بدرجات حرارة مختلفة ( 10,25,37.5,50°C) واظهرت دراسة تاثير درجة الحرارة على عملية الامتزاز ان كمية امتزاز 4 - كلوروفينول على السطوح الاربعة وامتزاز 4,2 - ثنائي كلوروفينول على سطح قشور الشعير تقل بزيادة درجة الحرارة (عملية باعثة للحرارة) بينما امتزاز 4,2 - ثنائي كلوروفينول على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج والزيرولايت تزداد بزيادة درجة الحرارة (عملية ماصة للحرارة).• تاثرت سعة امتزاز الاصباغ بتغير درجة الحرارة ضمن المدى (10 - 50°C ) اذ وجد ان عملية الامتزاز من النوع الماص للحرارة بالنسبة لامتزاز صبغة الكونغو الحمراء وصبغة الكريسول الحمراء على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج وقشور الشعير في حين كانت عملية الامتزاز من النوع الباعث للحرارة في امتزاز الصبغتين المذكورة اعلاه على سطح الزيرولايت225.• امتزاز ايونات الكادميوم الثنائية على الاسطح الاربعة ضمن المدى10 - 50°C) ) يفضل الارتفاع في درجات الحرارة في حين امتزاز ايونات النحاس الثنائية على الاسطح الاربعة يقل مع زيادة درجات الحرارة ضمن المدى الحراري نفسه.• وجد ان امتزاز مبيد الكلوروبايروفس ومبيد الترابين يورن - مثيل على اسطح البوكسايت، البوكسايت المعالج وقشور الشعير من النوع الماص للحرارة بينما امتزازالمبيدين المذكورين اعلاه على سطح الزيرولايت 225من النوع الباعث للحرارة.• تم حساب انثالبي عملية الامتزاز ودراسة تلقائية اوعدم تلقائية التفاعل من خلال حساب طاقة كبس الحرة, كما تم حساب الكميات الثرموديناميكية الاخرى .• بثبوت درجة الحرارة تؤدي زيادة وزن السطح الماز والتي تشمل ( البوكسايت , البوكسايت المعالج , قشور الشعير , الزيرولايت225 ) الى زيادة النسبة المئوية للامتزاز .• بثبوت درجة الحرارة امتزاز 4 - كلوروفينول , 4,2 - ثنائي كلوروفيول على السطوح الاربعة يقل مع زيادة الدالة الحامضية للمحلول , امتزاز صبغة الكونغو الحمراء والكريسول الحمراء على سطح البوكسايت , البوكسايت المعالج , قشور الشعير يقل مع زيادة الدالة الحامضية للمحلول في حين تزداد قابلية امتزاز الصبغتين على سطح الزيرولايت 225مع زيادة الدالة الحامضية . امتزاز ايونات الكاديوم (II) والنحاس (II) على اسطح البوكسايت والبوكسايت المعالج وقشور الشعير تزداد مع زيادة pH المحلول , لكن امتزاز الايونين المذكورين على سطح الزيرولايت 225يقل مع زيادة pH المحلول , امتزاز مبيد الكلوروبايروفس ومبيد الترايبين يورن - مثيل على كافة السطوح المذكورة يقل مع زيادة الدالة الحامضية للمحلول .• بثبوت درجة الحرارة تبين ان امتزاز كافة الملوثات المدروسة (الكلوروفينولات, الاصباغ, الايونات الثقيلة والمبيدات) على جميع السطوح المازة يقل مع زيادة القوة الايونية للمحلول .• بثبوت درجة الحرارة تبين ان امتزاز كافة الملوثات المدروسة على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج وقشور الشعير يقل مع زيادة حجم الدقائق للسطوح المازة .• بصورة عامة , امتزاز المركبات الكلوروفينولية على السطوح الاربعة يخضع للتسلسل الاتي : 4,2 - ثنائي كلوروفينول > 4 - كلوروفينول .امتزاز الاصباغ على جميع السطوح يخضع للتسلسل الاتي : صبغة الكونغو الحمراء > صبغة الكريسول الحمراء .امتزاز الايونات الفلزية على اسطح البوكسايت , البوكسايت المعالج والزيرولايت 225يخضع للتسلسل الاتي : ايون الكادميوم الثنائي > ايون النحاس الثنائي . في حين امتزازهما على سطح قشور الشعير : ايون النحاس الثنائي > ايون الكادميوم الثنائي .واخيرا يخضع امتزاز المبيدات على جميع السطوح للتسلسل الاتي : مبيد الكلوروبايروفس > مبيد الترابين يورن - مثيل | This study is concerned with a significant application of surface chemistry in the fields of treatment of pollution. It deals with adsorption systems of some chemical pollutants (chlorophenolic compounds, dyes, heavy metal ions, and pesticides) on four surfaces (bauxite, modified bauxite, barley husks, and zerolit225). UV - Visible and atomic absorption spectrophotometry techniques have been used to produce quantitative adsorption data at different conditions of contact time, adsorbent weight, pH, ionic strength, particle size of adsorbent and temperature. The results of this study are summarized in the following : • Modifying the surface of bauxite and study the difference between bauxite and modified bauxite on the adsorption at different conditions, and diagnosis the surface before and after the modification by using X - ray Diffraction (XRD), Fourier Transform Infrared Spectrophotometer (FTIR), Atomic force microscopy (AFM), Scanning electron microscopy (SEM).• The adsorptive capacity of barley husks surface for chlorophenolic compounds, dyes and pesticides was higher than that of other surfaces, the reason is possible return to the fact that barley husks light weight and therefore has a high surface area (high active sites) for adsorption more than other adsorbent surfaces; on the other hand, the adsorptive capacity of zerolit225 surface for metal ions was the highest, the reason may be return to the fact that zerolit225 has many active sites can receive metallic ions (Cd+2 and Cu+2) as a result of ion exchange. • The adsorption of adsorbates was correlated to the Langmuir and Freundlich adsorption isotherms, the values of constants for the isotherms were found. The adsorption isotherm of congo red dye on zerolit225 and cresol red dye, 4 - chlorophenol and 2,4 - dichlorophenol on bauxite, modified bauxite, barley husks and zerolit225, are of L - curve type according to Giles classification. The adsorption isotherm of congo red dye and chlorpyrifos pesticide on bauxite, modified bauxite and barley husks, Cd(II) and Cu(II) ions on the four adsorbents are of H - type feature in Giles. However, the shape of the isotherm obtained from adsorption chlorpyrifos pesticide on zerolit225 and tribenuron - methyl pesticide on the four surfaces was found to be comparable in all cases to S - curve.• The adsorption of chlorophenolic compounds was examined as a function of temperatures (10.0, 25.0, 37.5 and 50.0) °C. The increase in temperature decreased the adsorption of 4 - chlorophenol on all adsorbent surfaces and 2,4 - dichlorophenol on barley husks (exothermic process), but increased the adsorption extent of 2,4 - dichlorophenol on bauxite, modified bauxite and zerolit225 (endothermic process). • Temperature change in the range 10.0 - 50.0°C affected the adsorption capacity of dyes and the nature of reaction was found to be endothermic for the adsorption of congo red and cresol red on bauxite, modified bauxite and barley husks, but found to be exothermic for the adsorption of congo red and cresol red on zerolit225 surface.• The increase of temperature favored the adsorption extent of Cd(II) ions on all adsorbent surfaces. Whereas, the amount uptake of Cu(II) ions on adsorbent surfaces was decreased with increased temperature.• The nature of reaction was found to be endothermic for the adsorption of chlorpyrifos and tribenuron - methyl pesticides on bauxite, modified bauxite and barley husks, but found to be exothermic for the adsorption of the two pesticides on zerolit225 surface.• The enthalpy of adsorption process was calculated and the spontaneity or non - spontaneity of the interaction was indicated by the values of and other thermodynamic quantities were also calculated and discussed.• At constant temperature, the adsorption of chlorophenolic compounds, dyes, metal ions and pesticides on the four adsorbent surfaces have increased as the adsorbents weight increased.• At constant temperature, the adsorption of 4 - chlorophenol and 2,4 - dichlorophenol on all adsorbent surfaces have decreased as the pH of solution increased. The adsorption of congo red and cresol red dyes on bauxite, modified bauxite and barley husks has decreased as the pH of solution increased. While, the adsorption of both dyes on zerolit225 has increased with the increase of pH. The adsorption of Cd(II) and Cu(II) ions on bauxite, modified bauxite and barley husks has increased as the pH of solution increased, but the adsorption of two metal ions on zerolit225 surface has decreased with increased pH. At constant temperature, the adsorption of chlorpyrifos and tribenuron - methyl on all adsorbent surfaces has decreased as the pH of solution increased.• At constant temperature, the adsorption of all adsorbates (chlorophenolic compounds, dyes, metal ions and pesticides) on these surfaces (bauxite, modified bauxite, barley husks and zerolit225) has decreased with the increase of the ionic strength of solution.• The increased of particle size of bauxite, modified bauxite and barley husks leads to decreased of the adsorption of all adsorbates.• Generally, the adsorption of chlorophenolic compounds on all adsorbent surfaces follows the order : 2,4 - dichlorophenol > 4 - chlorophenol.The adsorption of dyes on all adsorbent surfaces follows the order : congo red > cresol red. The adsorption of metal ions on bauxite, modified bauxite and zerolit225 follows the order : Cd(II) > Cu(II) . The adsorption of metal ions on barley husks follows the order : Cu(II) > Cd(II). The adsorption of pesticides on all adsorbent surfaces follows the order : chlorpyrifos > tribenuron - methy.

تحضير اوكسيد الكرافين المحوروتطبيقاته كمتحسس كهروكيمياوي == Synthesis of modified Graphene Oxide and its application as Electrochemical Sensor

Author name: سندس هادي مرزا
Supervisor name: عصام عبد الكريم عبد اللطيف
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: This study involved preparation of Graphene oxide (GO) and reduced graphene oxide (RGO) using Hummer method and chemical method respectively.These carbon nanomaterials were used as starting material to make novel functionalize with thiocarbohydrazide (TCH) which was prepared by reacting CS2 with hydrazine to form GO or RGO - 4 - amino,5 - substituted 1H,1,2,4 Triazole 5(4H) thion (ASTT) ,(GOT) and( RGOT) respectively via cyclocondensation reaction.Also MnO2 nanorod was prepared to form hybridized with GOT and RGOT. A commercial multiwall carbon nanotube (MWCNT) and functionalization with carboxylic groups' (f - MWCNT) and its nanocomposite with GOT were also prepared.All carbon nanomaterials were characterized with different techniques such as Fourier transform infrared (FT - IR), X - ray diffraction (XRD), atomic force microscope (AFM) scanning electron microscope (SEM) and elemental analysis. XRD showed presence diffraction peak at 11.95 for GO and this diffraction disappeared for RGO. Diffraction peak of crystal planes for MnO2 matched well with standard data. The diameter of MnO2 nanotubes was determined using Debye scherrer equation and found to be 11.6nm corresponding with AFM image. The AFM images proves the growth of MnO2 nanotubes from the MnO2 nano spherical shape these images are very rare in the scientific literature.The real permittivity (ε'), imaginary permittivity (ε") and a.c conductivity (S.m - 1) of all nanomaterials were measured by LCR meter at frequencies ranging from 100Hz to 100 KHz.The result showed the values of the real permittivity for RGO higher than GO at all frequencies while RGOTM have lower values of real permittivity at low frequency due to presence of MnO2 nanorods which affected the accumulation of charges. The imaginary permittivity of f - MWCNT - GOT and RGO were at low frequency higher than the real values due to their high conductivity. Also imaginary permittivity of f - MWCNT - GOT nanocomposites at all frequencies higher than real which have negative values at frequencies in range 400 to 4KHz .a.c conductivity for RGO and f - MWCNT - GOT nanocomposite have higher values compared with all prepared nanomaterial, at the same time the modified WE with f - MWCNT - GOT nanocomposite show the best detection limits in comparison with other prepared modified WE.Also the prepared nanomaterials were used to study novel sensing system and develop electrochemical sensor capable of detecting some of antibiotics such as Ampicillin (AMP), Amoxilline (AMOX) which have β - lactam ring and Tetracycline (TET) which contains four hydrocarbon rings using cyclic voltammetry (CV) technique via modification of the working electrode of the SPCE with the prepared nanomaterial by deposition process. f - MWCNT - GOT/SPCE nanocomposite showed higher electrochemical reaction response and lower limit of detection. The working electrodes surfaces were studied with AFM and SEM techniques. The value of apparent heterogeneous electron transfer rate constant (ks) was determined using the value of electron transfer coefficient (α) and the result showed that f - MWCNT - GOT/SPCE showed higher (ks).

تـصـمـيـم العـدة الـتـشـخـيـصـيـة الاليـزا وتـحـضـير لـقاح مـن مـتـعـدد الـسـكـريات الـدهـنـي للـجـدار الـخـلـوي للـزائـفـة الزنـجاريـة مـن مـرضى الـحـروق == Designing ELISA Kit and preparing a vaccine from Lipopolysaccharides of the cell wall of pseudomonas aeruginosa from patients with burn

Author name: سـوسـن عـبـد الـحـسـيـن مـهـدي
Supervisor name: تغريد علوم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن الدراسة 200 مريض مصابين بجروح الحروق اخذت من مدينة بغداد قورنت مع 100من الاشخاص الاصحاء كمجموعة سيطرة. والنماذج التي اخدت من جميع هي عينة دم وزرع .جميع العينات اخدت من مستشفى الكاظمية التعليمي , من شهر شباط (2014) الى شهر تشرين الثاني (2014) وتم تشخيصها بتقنيات عدة هي ( الزرع , الفايتك , الايبي , كت الاليزا)حيث بينت النتائج ان 59% اي ( 118) مريض كان مصاب ببكتريا السيدوموناس 41% اي (82) مريض مصاب ببكتريا اخرى .بينت نتائج الفحص ان تقنية الفايتك والاليزا والايبي لها نفس درجة الحساسية لتشخيص بكتريا السيدوموناس والتي كانت اكثر دقة من بقية الفحوصات المختبرية الاخرى .وبينت نظم الفحص ان معظم بكتريا السيدوموناس كانت من العزلة (اي تي سي سي 15692 ) اي (87 من اصل 118) و(31 عزلة لبكتريا السيدوموناس لسلالات اخرى ).استخدمت تقنية الكروموتوغرافي للاستخلاص وعزل جزئي لجدار خلية السيدوموناس ارجينوزا ذات العزلة ( اي تي سي سي 15692) المحتوي على اللايبوبولي سكرايد .تم تقدير التحفيز المناعي للايبوبولي سكرايد من خلال زرقه تحت جلد الفئران وقياس تركيز المستضدات المتكونة داخل جسم الفئران ضد تركيب اللايبوبولي سكرايد باستخدام تقنية الاليزا حيث اظهرت الدراسة امكانية صناعة لقاح ضد بكتريا السيدوموناس من خلال التجارب علىالفئران , وكذلك تحوير عدة فحص (كت الاليزا) فعالة لتشخيص بكتريا السيدوموناس ذات العزلة (اي تي سي سي 15692) والتي تمثل خطوة تجريبية اولى في مجال تصنيع عدة فحص بشكل نهائي. | In this study ,the samples were collected from "200 patients" suffering from burn wound and 100 healthy individuals as a control group ,from each patients wound swap and blood was taken. All samples were collected from patients who attended Al - Kadhimiya Teaching Hospital and during the period from February 2014 to November 2014 and were investigated for Pseudomonas aeruginosa by many tests including [Culture, Vitek ,API and ELISA Kit ]. Laboratory investigations which are important for the diagnosis of Pseudomonas aeruginosa, including (culture,Vitek ,API and ELISA KIT) were done to all samples. The results showed that 59 % (118) patients were infected with Pseudomonas aeruginosa ,while 41% (82) patients were infected with other than Pseudomonas aeruginosa .The results of API and Vitek demonstrated that they had the same degree of sensitivity to Pseudomonas aeruginosa and that their sensitivity was more than other tests . The results of our investigation revealed that most of the Pseudomonas aeruginosa isolated in this study belonged to the isolate ATCC 15692 (87 isolates out of 118 patients ), and that the other 31 isolates belonged to Pseudomonas aeruginosa from other different isolates.Chromatography technique was employed to extract and purify cell wall containing Lipopolysaccharide LPS by using Pseudomonas aeruginosa isolate ATCC 15692.Immunogenicity of LPS component was determined by injection of mice subcutaneously ,then the concentration of antibody formed against LPS component was determined by ELISA technique .These findings indicated the ability of LPS to stimulate the immune system in order to release antibody against Pseudomonas aeruginosa isolate ATCC 15692 , therefore, this result may be a promising procedure to produce vaccine against Pseudomonas aeruginosa isolate ATCC 15692 , to immunize experimental and laboratory animals , and may be an effective method to produce diagnostic kits against Pseudomonas aeruginosa isolate ATCC 15692 such as ELISA kit.

تحضير وتشخيص بعض المشتقات الدوائية الجديدة للبوليمرات الطبيعية == Synthesis and Characterization of Some New Drug Derivatives of Natural Polymers

Author name: سناء هتور عواد
Supervisor name: فريال محمد علي السلامي
General topic: Chemistry
Specific topic: Industrial Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تناول هذا البحث، طرائق مختلفة في تحضير بعض المشتقات الدوائية الجديدة للبوليمرات الطبيعية , ونظرا للاستخدام الواسع لهذه البوليمرات في المجالات الصيدلانية ومجالات الطب الحيوي وكذلك لغرض السيطرة على التحرر الدوائي لها . للبوليمرات الدوائية فوائد كثيرة منهزايادة فعالية الوحدات البايولوجية المعوضة ,وتقلل من الاثار الجانبية للادوية وان البوليمرات الطبيعية الحاملة للدواء هي مركبات غير سامة، وقليلة التكلفة، ولها قابلية التحلل ، ومتوفرة ، مقارنة مع البوليمرات الصناعية ، حيث انها تزيد من فترة التحررالدوائي الفعلي تناول هذا البحث طرق مختلفة في التحضير منها ا : - الجزء الاول : - ا - تحضير بوليمر مطعم بحامض الماليئك اللامائي لكل من البوليمرات الطبيعية (الجيلاتين ,الكازائين ) باستخدام طريقة البلمرة بالجذور الحرة ومن ثم تعويضها بادوية امينية مختلفة مثل الاموكسيلين, الامبيسيلين,البروكائين, 4 - امينو انتي بايرين البروكائين السالبيوتامول.المخطط رقم (1) يوضح ذلك - تحضير بوليمر مطعم(الجيلاتين,الكازائين,الكيتوسان ) بحامض المثيل نادك اللامائي باستخدام طريقة البلمرة بالجذور الحرة ومن ثم تعويضها بادوية امينية مختلفة مثل الاموكسيلين, الامبيسيلين, 4 - امينو انتي بايرين , البروكائين ,السالبيوتامول,سلفاميثازول المخططين رقم (2) (3) يوضح ذلك.ا - تحضير البوليمرالمطعم (الجيلاتين,الكازائين,الالبومين, الكيتوسان) بالكلايسيدال اكريليت ومن ثم تعويضها بادوية امينية مختلفة( الاموكسيلين, الامبيسيلين, 4 - امينو انتي بايرين , البروكائين,سلفاميثازول, السيفلكسين)المخطط رقم (4)يوضح ذلك - تحضير البوليمرات المطعمة (الجيلاتين,الكازائين,الالبومين ,الكيتوسان) بحامض الاكريلك باستخدام بيرسلفات الامونيوم كبادئ ومن ثم تعويضه بادوية امينية مختلفة(الاموكسيلين, الامبيسيلين,البروكائين, السيفالكسين ,السلفاميثازول).المخططين (5)و(6) يوضح ذلك ب - اضافة اليوجينول الى كيتوسان ومن ثم تعويضه بادوية كاربوكسيلية (البروفين,الكابتوبرل والاندوميثوسين ) المخطط رقم (7) يوضح ذلك - - تحضير اثيلين ثنائي امين رابع حامض الخليك اللامائي AEDTA ومن ثم فتح حلقة الانهدريد بواسطة مجموعة الامين الموجودة في الكيتوسان وبعدعا تم تحضي البوليمر التكاثفي مشتركChitosan - EATA بعدها عوض بادوية امينية مختلفة مثل(الاموكسيلين, ,البروكائين, 4 - امينو انتي بايرين , ,سلفاميثازول,)المخطط رقم (8)يوضح ذلك - - تحضيرالبوليمر التكاثفي الميلامين - EDTA ومن ث تعويضه بالادوية الامينية. الاموكسيلين, ,البروكائين, 4 - امينو انتي بايرين , ,امبيسيلين)المخطط رقم (9)يوضح ذلكالجزء الخامس : - 8 - - فتح حلقة PVP باستخدام : - ا - الاثلين ثنائي امين, ايثانول امين ومن ثم تعويضها بادوية امينية وكاربوكسيلية ( حامض ميفينامك, .كابتروبرل,بروفين,سبروفلكسين) المخطط رقم (10)و(11)يوضح ذلكشخصت البوليمرات الدوائية المحضرة بالاشعة تحت الحمراء,الاشعة فوق البنفسجية,وطيف الرنين النووي المغناطيسي.ثم تمت دراسة المسح المجهري الالكتروني للبوليمرات المحضرة .كذلك تمت دراسة النسبة المئوية للانتفاخ لبعض البوليمرات المحضرة. درس التحلل الدوائي المحكم للبوليمرات المحضرة ,وكذلك درست الفعالية البايولوجية لبعض البوليمرات الدوائية. تمت دراسة الاستقرارية الحرارية لبعض مشتقات البوليمرات المحضرة حيث امتازت بالاستقرار الحراري ولدرجات حرارية مرتفعة . ان البوليمرات الدوائية المحضرة حسنت من قابلية ذوبان الادوية والتي امتازت بالاطلاق الدوائي التدريجي والذي يطيل ويزيد النشاط الدوائي لفترة اطول داخل جسم الكائن الحي.اضافة الى كونها بوليمرات دوائية جديدة بالامكان استخدامها بتطبيقات مختلفة صيدلانية وطبية وصناعية وقد تم تقديمها كبراءة اختراع لاستخدامها في طب الاسنان نتيجة الخواص المناسبة التي امتازت بها . | In this research, different methods were carried out to synthesize drugs Natural polymer and their derivatives which represent a group of polymers widely used in the pharmaceutical and biomedical fields for the controlled release of drugs. The methods which were used to synthesis the drug polymers including fifth line First Line : ( a)Preparation of graft copolymerization maleic anhydride with (gelatin ,casien ,albmin) backbones and substitution with amino drugs (Amoxilline ,Ampicilline,Cephalexine,Procaien,4 - amino antipyrine). explained in scheme(1) : - (b)Substitution of (gelatin ,casien ,albmin,chitosan ) - g - methyl nadic anhydride with different drugs such as, 4 - Aminoantipyrine, Ampicillin, and Amoxicillin ,Procaein,Salbutamol ,Salphamethazol, Cephalexine explained in scheme(2)and(3).Preparation of (gelatin,casien ,albmin) - g - Glycidyl acrylate and then substitution with different amino drug such as ,Ampicillin Amoxicillin ,Procaein, ,Salphamethazol, Cephalexine explained in scheme(4). Preparation of (gelatin,casien ,albmin) - g - acrylic acid by using ammonium per sulfate as initiator and then substituting with different amino drugs such asProcaine Amoxilline,Salphamethazol, and 4 - amino antipyrine,Ampicilline, Cephalexine is shown explained in scheme(5) (6).) addition of Eugenol to (chitosan) and then reaction with carboxylic drug ,Ibuprofen, Captopril ,Indomethacin explained in Scheme(7).a - Preparation of AEDTA and then ring opening of AETA by amino group of Chitosan to preparation Chitosan - co - AEDTA as a condense polymer and then substitution with different amino drugs such as ( 4 - Amino Antipyrine Procaien , Amoxilline , Salphamethazol) explained in scheme(8) (b)preparation of (melamin - AEDTA)as a condensed polymer and then substitution with amino drugs (Amoxicillin, - 4 - Aminoantipyrin ,Ampicillin,Procaien) explained in scheme(9) .Ring opening of PVP with ethylene diamin and ethanol amin and then substitution with carboxylic drugs(Mefenamic acid, Ibuprofenand Ciprofloxacin, Captoprill) explained in scheme(10) : - All prepared drug polymers were characterized by FTIR, UV. and 1H - NMR spectroscopes. Scanning electron microscopy (SEM) was studied for some drug polymer. Swelling percentages and intrinsic viscosities were studied. Physical properties of all substituted polymers were measured. Controlled drug release was studied in pH values (1.2)and(7.4), at 37℃.The spacers act as a convenient distance between drug and polymer chains which increased the reactivity towards hydrolysis and controlled by type and size of spacer groups. In this work, (82) new drug polymers were prepared with an idea including the enhancement and suitable controlled drug release compared with previous studies. Biological activity was studied for some drug polymers.

تحضير قواعد الازو - شف المشتقة من السالسلديهايد ومعقداتها مع اللانثانيدات واختبار سلوكها الحراري كبلورات سائلة == Synthesis of Schiff - base Derived from Salicylaldehyde with their Lanthanide Complexes and Examination of their Thermal Behavior as Liquid Crystals

Author name: سديم محمد بدري البارودي
Supervisor name: خليل خلف عبد التميمي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: In this work four ligands based on azobenzene mesogenic unit and their lanthanide complexes which could exhibit liquid crystalline behavior were synthesized and investigated. The four classes briefly described as follows :  [H2L1] N - (2 - hydroxy phenyl) - 4 - n - butylsalicylaldimines) which prepared by the reaction of 5 - ((4 - Butyl phenyl) azo) - salicylaldehyde [AZO1] with 2 - Aminophenol. [H2L2] N, N - Di - (4 - butylsalicylidene) - 1,3 - diaminopropane by the reaction of [AZO1] with 1,3 - Diaminopropane in 2 : 1 molar ratio. [H2L3] Bis[{1 - (4 - Hydroxyphenylazo) - 2 - nitrobenzene}salicylidene] - 1,2 - benzene diamine by the reaction of 1 - (3 - Formyl - 4 - hydroxyphenylazo) - 2 - nitrobenzene [AZO2] with 2 - phenylenediamine in 2 : 1 molar ratio. [H2L4] Bis[{1 - (4 - hydroxyphenylazo) - 2 - nitrobenzene}salicylidene] - 1,3 - diamino propane by the reaction of [AZO2] with 1,3 - diaminopropane in 2 : 1 molar ratio.Lanthanide metal complexes of the prepared ligands of the type LnH2L1(HL1)2Cl, Ln(H2L2)L2Cl, LnH2L3Cl3 and Ln(H2L4)L4Cl, Ln= La+3, Ce +3, Sm+3 and Gd+3 were prepared and characterized.The ligands and complexes were characterized by 1H and 13CNMR, elemental analysis (C.H.N.O), FT - IR spectroscopy, GC - mass, Magnetic susceptibility, Molar Conductivity and Thermo gravimetric analysis (TGA).Investigation of complexes suggest that lanthanide ions react with H2L1 in 1 : 3 molar ratio and two ligands molecules behaves as tridentate and the third one as bidentate as it present in zwitter ionic form with an additional one chloro ion to complete nine coordination geometry.VIThe 1 : 2 molar ratio with H2L2 ligand shown one molecule behaves as tetradentate and bidentate for the other which were presents as zwitteric ion form with an additional one chloro ion to complete seven coordination geometry. The third lanthanide complexes H2L3 ligand were conformed with 1 : 1 molar ratio ligand, which behaves as tetradentate and an additional three chloro ions to complete seven coordination geometry. Lanthanide complexes H2L4 of 1 : 2 molar ratio, one ligand molecule behaves as tetradentate and bidentate for the other as it present in zwitter ionic and an additional chloro ion to complete seven coordination geometry.Differential scanning calorimetry (DSC) measurements and optical polarized microscopy (POM) were used to study the thermal behavior of the prepared ligands and lanthanide(III) complexes and indicated that : [H2L1] and the lanthanide(III) complexes are an enantiotropic liquid crystal exhibiting smectic - A (SmA) phases during heating to isotropic liquid (I) and the reverse cooling process to crystalline solid (Cr) exhibit as Smectic - A phase.[H2L2]and the lanthanide(III) complexes exhibit smectic - A (SmA) broken focal - conic fan texture during heating to isotropic liquid (I) and the reverse cooling process to crystalline solid (Cr) exhibit as Smectic - A phase.[H2L3] directly changed from crystal to isotropic at 294 ℃ and did not exhibit any mesophase texture and appear under (POM) as bright crystals, while the lanthanide(III) complexes are an enantiotropic liquid crystal exhibiting smectic - A (SmA) phases.[H2L4] exhibits smectic A (SmA) phases during heating to isotropic liquid (I) and the reverse cooling process to crystalline solid (Cr), However, its lanthanide(III) complexes didn’t exhibit any mesophase texture under (POM) or phase transition in (DSC) and directly changed from crystal to isotropic

دراسة طيفية لتقدير الاولانزابين ، الترايفلوبيرازين هيدروكلورايد والكاربامازيبين بحالاتها النقية وفي مستحضراتها الصيدلانية == A Spectrophotometric Study for the Determination of Olanzapine, Trifluoperazine hydrochloride and Carbamazepine in their Pure Forms and Pharmaceutical Preparations

Author name: سحر ريحان فاضل
Supervisor name: نجوى اسحق عبد الله | انتظار داود سليمان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Four different spectrophotometric methods were developed in this study for the determination of three Antipsychotic drugs namely; olanzapine (OLN.), trifluoperazine hydrochloride (TFZ.) and carbamazepine (CRN.) in their pure form and pharmaceuticalpreparations which are formulated as tablets. The first method : Oxidative coupling reaction Based on the reaction of each drug with 2,4 - dinitrophenyl hydrazine (2,4 - DNPHz) in the presence of potassium periodate and sodium hydroxide to form colored products. The absorbance values for the formed complexes were measured at 403nm for olanzapine, 405nm for trifluoperazine hydrochloride, and 485nm for carbamazepine; against reagent blank.Different variables affecting the completion of the reaction have been carefully optimized by varying the parameters one at a time and controlling all others fixed. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.The calibration graphs are linear in the ranges of (2 - 35) μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.0247104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.8075 μg.mL - 1 for (OLN.) product, (1 - 40)μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.4832104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1747μg.mLfor (TFZ.) product, (4 - 50) μg.mL - 1 with molar absorptivity 6.4746103 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1094 μg.mL - 1 for (CRN.) product.The stoichiometry of the formed complexes were examined adopting continuous variation (Job’s) and mole ratio methods it was found to be 1 : 1 (drug : reagent) for all reaction.No interference of the studied excipients were observed in the estimation of the cited drugs. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their tablet dosage form.The second method : Diazotization coupling reaction Based on the reaction of the studied drugs with the diazonium salt of ρ - nitroaniline (which prepared by the reaction of ρ - nitroaniline with sodium nitrite in the presence of hydrochloric acid) in alkaline mediumto form colored azo dye products. The absorbance values for the formed azo dye compounds were measured at 405 nm for olanzapine, 406 nm for trifluoperazine hydrochloride, and 416 nm for carbamazepine; against reagent blank.The optimum reaction conditions and other analytical parameters were evaluated. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.The calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 45) μg.mL - 1 with detection limit 0.3148μg.mL - 1 for (OLN.) product, (1 - 18) μg.mL - 1 with detection limit 0.0676μg.mL - 1 for (TFZ.) product, (0.5 - 20) μg.mL - 1 with detection limit 0.0756 μg.mL - 1 for (CRN.) product. The molar absorptivity were found to be 1.5777104L.mol - 1.cm - 1, 1.8704104 L.mol - 1.cm - 1 and 1.8735104 L.mol - 1.cm - 1 for (OLN.), (TFZ.) and (CRN.) respectively.The stoichiometry of the formed complexes were studied adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods and it was found to be 1 : 1 (drug : reagent) for all reaction.No interference of the studied excipients were found in the determination of these drugs, therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations.The third method : charge transfer complex formation Based on the formation of charge transfer complexes between the studied drugs as n - donors, and  - chloranil as π acceptor. The absorbance values for the formed complexes were measured at 359 nm forolanzapine, 390 nm for trifluoperazine hydrochloride, and 395 nm for carbamazepine; against reagent blank. All of the reaction conditions were studied and optimized. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.Olanzapine and trifluoperazine hydrochloride reacted with p - chloranil in the presence of borate buffer solution of pH 9. Calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 30) μg.mL - 1 with molar absorptivity 2.3307104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.0659 μg.mL - 1 for (OLN.) complex, (1 - 20) μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.7033104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1239 μg.mL - 1 for (TFZ.) complex.The stoichiometry of the formed complexes were studied adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods and it was found 1 : 2 (OLN.) : p - chloranil for olanzapine complex and 1 : 1 (TFZ.) : p - chloranil for trifluoperazine hydrochloride complex.On the other hand carbamazepine reacted with p - chloranil in the presence of potassium hydroxide to form charge transfer complex. Beer’s law is obeyed in a concentration range of (5 - 35) μg.mL - 1 and detection limit 0.1994 μg.mL - 1 with molar absorptivity 4.8190103 L.mol - 1.cm - 1. The results adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods showed that the complexes were formed with a ratio of 1 : 1 (CRN.) : pchloranil No interference of the studied excipients were found in the determination of (TFZ.) and (CRN.), while interference of some excipients were found in the determination of (OLN.). Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations.Fourth method : derivative spectrophotometry Based on the first and second derivative spectra of absorption which has been applied for simultaneous spectrophotometric determination of (OLN.), (TFZ.) and (CRN.) drugs in their mixture in the ultravioletregion. The method offers an advantage of getting rid of the resulting error in the absorption values of each drug because the presence of the two other drugs can interfere in the determination of the cited drug. It was found that the method is able to accurately estimate (OLN.) in the range of (2 - 14) μg.mL - 1, in mixtures containing (2, 6, and 10) μg.mL - 1 of (TFZ.) and (CRN.) as interfering species. The results obtained, form the first derivative measurements, indicated that when the concentration of (TFZ.) and (CRN.) is kept constant with variable concentrations of (OLN.), the peaks amplitudes measured as peak to baseline at 291.47 nm was found to be in proportion with the (OLN.) concentration and used for its determination. The careful inspection of the second derivative spectra obtained for the mentioned mixture of the cited drugs showed that height to baseline at zero cross at 300.00nm, measurements could be used to quantify the exact concentration of (OLN.) in the presence of (TFZ.) and (CRN.). species. The procedure gave good results over the studied range of concentrations depending on peak to baseline at 266.95 nm measurement which could be used for the determination of (TFZ.) in the first derivative.On other hand, the wavelengths are at 263.47 nm and 270 nm, peak to baseline measurements were used for the estimation of (TFZ.) using second derivative, were found to be in proportion with the (TFZ.) concentration, and used for its determination. Alternatively (CRN.) was determined in the range of (2 - 14) μg.mL - 1 in a mixture containing (2, 6 and 10) μg.mL - 1 of (OLN.) and (TFZ.) as interfering species. The procedure exhibited good results over the studied range of concentrations depending on height to baseline at zero cross at 225.00 nm measurement was found to be used for the determination of (CRN.) using the first derivative, while the wavelengths are at height to baseline at zero cross 231.47 and peak to baseline at 238.69 nm measurements were used for the estimation of (CRN.) using second derivative were found to be in proportion with the (CRN.) concentration, therefore they are used for its determination.The results showed that no interferences from the studied excipients were found in the determination of the cited drugs. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations(TFZ.) was determined in the range of (2 - 13) μg.mL - 1 in a mixture containing (2, 6 and 10) μg.mL - 1 of (OLN.) and (CRN.) as interfering

تحضير وتشخيص مع دراسة الخواص الحرارية والفعالية البيولوجية لبعض مونيمرات وبوليمرات جديدة محتوية حلقات غير متجانسة == Synthesis, Characterization and Study of The Thermal Properties and Biological Activity for some new monomers and polymers containing Heterocyclic Rings

Author name: سارة سلمان عبد الرحمن
Supervisor name: عبد الجبار عبد القادر مخلص | هلال مسعود عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة خماسية (ثيادياوزول), وخماسية ملتحمة (بنزوثايازول) والتي استخدمت لتحضير العديد من البوليمرات. الجزء الاول : يتضمن هذا الجزء تحضير بولي استرات غير مشبعة التي نحصل عليها بواسطة بلمرة انهدريد الماليك, انهدريد الفثالك وانهدريد 3 - نايترو - فثالك مع متعدد الكحول (مانيتول) لنحصل على البوليمرات[1], [2], و[3] تمتلك رابطة استرية كما موضح بالشكل ادناهيتضمن هذا الجزء تحضيرمركب (بنزوثنائي - 2 - امينوثياديازول) [4] وبلمرته مع مركبات [5], [6], [7], and [8] لينتج قواعد شيف والحصول على بوليمرات تمتلك رابطة اميد(ازوميثين) كما موضح بالشكل ادناه : يتضمن هذا الجزء تحضير بلمرة (بارا - فنلين داي امين) مع مركبات [7], [8], [5], and [6] لينتج قواعد شيف ولنحصل على بوليمرات [13], [14], [15], and [16]تمتلك رابطة ايميد (ازوميثين) كما موضح بالشكل ادناهيتضمن هذا الجزء تحضير مركب (2 - امينو - 5 - مركبتو - 4,3,1 - ثاياديزول) [17] وتفاعله مع ثنائي كلوروميثان((DCM وثنائي بروموايثان ((DBE لينتج بوليمرات [18], [19] وبلمرته مع كلوريد الكلوترويل (,(G.CL كلوريد الاديبويل ( (G.CL لينتج مركبات [21], [20], واخيرا تفاعله مع مركبات[7], [8], [5], and [6] لينتج مركبات [22], [23], [24], and [25] كما موضح بالشكل ادناهفي هذا الجزء بلمرة المركبات [22], [23], [24], and [25] مع ثنائي كلوروميثان ( (DCM وثنائي بروموايثان ((DBE لنحصل على بوليمرات [26], [27], [28], and [29] تمتلك رابطة ثايول كما موضح بالشكل ادناهشخصت (المونمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافية FT.IR وUV/Vis و1HNMR كما قيست درجات انصهارها.*درست اللزوجة والصفات الحرارية وقياس ال(X - Ray) لبعض البوليمرات.*كما تم تقييم الفعالية الحيوية لبعض البوليمرات المحضرة لتحديد امكانية استخدامها كمركبات ذات تطبيقات طبية. | This work involves synthesis of unsaturated polyesters from Mannitol and different acid anhydrides and synthesis of different five (thiadiazole) fused five (bis amino benzothiazole) and a member of heterocyclic rings which are used as a monomer for preparing many different polymers.First part : This part involves the synthesis of unsaturated polyesters which are that obtained by the polymerization of maleic anhydride, phthalic anhydride, and 3 - nitro phthalic anhydride with polyalcohol (Mannitol) to get the polymers[1], [2], and [3] having ester linkage as shown belowThis part involves the synthesis of [benzobis - 2 - aminothiazle] compound [4] and polymerized with compounds [5], [6], [7], and [8] to produce Schiff bases and to get the polymers having imine linkage (azomethine) as shown below : This part involves the polymerization of [p - phenylene diamine] with compounds [7], [8], [5], and [6] to produce Schiff bases and to get the polymers [13], [14], [15], and [16] having imine linkage (azomethine) as shown below : This part includes the synthesis of [2 - amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadizole] compound [17], and reacted with (DCM), (DBE) to produce compounds [18], [19] and polymerized with diacid chlorides (G.CL), (A.CL) to produce compounds [20], [21 ] and reacted with compounds [7], [8], [5], [6] to produce compounds [22], [23] [24], [25] as shown below : In this part, compounds [22], [23], [24], [25] were polymerized with (DCM) dichloromethane to get the polymers [26], [27], [28], [29] having thiol linkage as shown below : The new prepared derivatives (monomers and polymers) were characterized through the FT.IR, 1HNMR, and UV/Vis spectroscopy and the melting points were recorded.*The viscosity and thermal analysis (DSC) and X - Ray diffractions (for some polymers).*Also, the biological activity for some of the prepared compounds was evaluated to recognize if these compounds will have medical applications

تاكل الالمنيوم وبعض سبائكه وتثبيط تاكله في اوساط حامضية وقاعدية بواسطة مثبطات صديقة للبيئة في درجات حرارية مختلفة == Corrosion of Aluminium and Some of Its Alloys and Inhibition in Acidic and Basic Media by Environmentally Friendly Inhibitors at Different Temperatures

Author name: زينب وجدي احمد
Supervisor name: وصال عبد العزيز عيسى
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتناول موضوع الاطروحة دراسة السلوك الاستقطابي للالمنيوم ولبعض سبائكه في محاليل حامض الكبريتيك وهيدروكسيد الصوديوم على مدى من درجات الحرارة تراوحت من 293 الى 308 كلفن. ويمكن تقسيم الصيغة العملية للدراسة الى ما يلي : دراسة السلوك الاستقطابي للالمنيوم ولثلاثة من سبائكه في كلا الوسطين الحامضي والقاعدي, وكانت السبائك المستعملة هي 2024 و6061 و7075 وتشير هذه الارقام الى مكونات العناصر الفلزية المكونة للسبيكة.تمت الدراسة في الوسط الحامضي اولا وعند قيم الاس الهيدروجيني (pH) 0.7 و1.7 باستعمال حامض الكبريتيك ثم في الوسط القاعدي باستعمال هيدروكسيد الصوديوم عند قيم الاس الهيدروجيني 11 و13 .وجرت الدراسة للالمنيوم وسبائكه باستخدام جهاز المجهاد الساكن Wenking M Lab potentiostat - Galvanostst المستحصل من شركة المانية وامكن بواسطته الحصول على منحنيات الاستقطاب (Polarization Curves) على مدى من الجهود تراوحت من - 200 mV الى +200mV نسبة الى جهد الدائرة المفتوحة وباستعمال سرعة مسح (scan rate) (2mV/s) .وتم التعبير عن النتائج المستحصلة بدلالة جهد التاكل (E_corr ) وتبين من هذه النتائج ان جهد التاكل يزداد سالبيته في الوسط القاعدي كلما اتجهنا من اليمين الى اليسار وفق النسق الاتي : (2024 اقل سالبيته ).acidic medium pure Al > 7075 > 6061 > 2024alkaline medium 6061 > pure Al > 7075 > 2024اما تغيرات كثافة تيار التاكل current desting)) فانها ازدادت حسب الترتيب التالي في الوسطين الحامضي والقاعدي : acidic medium pure Al > 2024 > 7075> 6061acidic medium 2024 > 6061 > 7075 > pure Al تمت دراسة تاثير ايون الكلوريد (Cl^ - ) المضاف بتركيز 0.6 〖mol.dm〗^( - 3) الى الوسط الحامضي عند قيميي الاس الهيدروجيني 0.7 و1.7 والى الوسط القاعدي عند قيمتي الاس الهيدروجيني 11 و13 في مدى درجات الحرارة من 293K الى 303K . وقد اظهرت النتائج ان قيم جهود التاكل تصبح اكثر سالبية (الاتجاه الفعال) بالنسبة الى الالمنيوم والسبائك الثلاثة المستخدمة في هذه الدراسة في الوسط القاعدي. اما بالنسبة لتاثير ايون الكلوريد في الوسط الحامضي فقد اظهرت النتائج بان السبائك الثلاثة تصبح اكثر فعالية كذلك بينما لا يتغير تاكل الالمنيوم بشكل فعال.اما بالنسبة لتاثير ايون الكلوريد على تغيرات كثافة تيار التاكل فقد تبين من النتائج ان السبائك الثلاثة تكون اكثر فعالية في الوسطين القاعدي والحامضي. تمت دراسة تاثير التثبيط (inhibition) للالمنيوم وثلاثة من سبائكة عند الاس الهيدروجيني pH=0.7 والاس الهيدروجيني pH=13 في المدى الحراري (293 - 308)K من قبل الحوامض الامينية (كمثبطات صديقة للبيئة ) والمشتملة على المثيونين (Methionine) وحامض الكلوتاميك (Glutamic acid) واللايسين (Lysine) كل على انفراد في مدى من التراكيز تراوحت بين (〖1×10〗^( - 2) - 〖1×10〗^( - 3) ) 〖mol.dm〗^( - 3) .تم حساب كفاية التثبيط (inhibition efficiency , IE) بالنسبة الى تثبيط جميع النماذج وبالنسبة الى الحوامض الامينية الثلاثة التي اشتملت عليها الدراسة, ولو قدرت الحماية الجيدة في هذه الدراسة بقيم تساوي او تزيد عل 50% فان الاحماض الامينية الثلاثة اعطت اعلى حماية بالنسبة للسبيكة 7075 والتي كانت 90% عند تركيز المثبط 〖1×10〗^( - 2) 〖mol.dm〗^( - 3) ودرجة حرارة 293K. اما في المحيط القاعدي فان الحامض الاميني المثيونين اعطى قيم للحماية والتي كانت 79% بالنسبة للسبيكة 2024 اما الحامض الاميني الكلوتاميك فقد وصلت كفاية الحماية الى 80% للسبيكة 6061 كذلك بالنسبة للحامض الاميني اللايسين اعطى اعلى كفاية حماية له بالنسبة للسبيكة 6061 حيث وصلت الى 81.5% .ولوحظ ان قيم كفاءة التثبيط (IE) تزداد مع ازدياد تركيز المثبط وتقل عند زيادة درجة الحرارة لكافة الحوامض الامينية المستخدمة وفي كلا الوسطين الحامضي والقاعدي . حسبت الكميات الثرموديناميكة (Thermodynamic Quantities) (∆H°,∆S°,∆G°) المصاحبة لتفاعلات التاكل وقد اظهرت الدراسة ان قيم طاقة كيبس الحرة (Gibbs free energy,∆G) كانت على العموم اكثر سالبية في الوسط القاعدي مما عليه في الوسط الحامضي, وهذا يشير الى ازدياد امكانية حدوث تفاعل التاكل في الظروف التجريبية المستخدمة في البحث كما امتدت قيم تغير الانتروبي (entropy Change ,∆S°) على مدى واسع من التغير. وان هذا التغير يدل على تباين نوع ومدى اعتمادية تغيرات الطاقة الحرة لعملية التاكل على درجة الحرارة. ومن تغيرات قيم الانتروبي (∆S°) فان قيم تغير الانثالبي (enthalpy Change ,∆H°) تغيرت ايضا من الموجب الى السالب او العكس.كما تم حساب الكميات الثرموديناميكية لعملية اعاقة التاكل باستخدام الحوامض الامينية كمثبطات صديقة للبيئة وكان عمل المثبط معتمدا على عملية امتزازه على سطح الفلز او السبيكة من خلال خضوعه الى متساوي درجة الحرارة للانكمير (Langmuir isotherm) حيث حسب ثابت التوازن لعمليتين الامتزاز والابتزاز معا (adsorption / desorption processes) والطاقة الحرة لكيبس و(∆S,∆H ) في مدى درجات الحرارةK (293 - 308).درست حركيات (kinetics) تفاعلات التاكل من خلال العلاقات المستحصلة بين قيم لوغارتم سرعة التاكل (log rate) بمقلوب درجة الحرارة (1/T) والتي امكن منها حساب قيمة طاقة التنشيط. (activation energy,E_a) وقيمة مسبوق المقدار الاسي (pre - exponential, A) وتبين من هذه الدراسة ان قيم طاقة التنشيط في المحيط الحامضي اكبر من نظيرتها في الوسط القاعدي كما ان قيم طاقة التنشيط عند استعمال التثبيط (inhibition) تفوق نظيراتها بغياب المثبط (inhibition) مما يدل ان المثبط رفع حاجز الطاقة الى مستويات اعلى اي ان سرعة التاكل قلت عند استعمال المثبط . ولوحظ ايضا عند التثبيط وجود علاقة خطية بين لوغارتم مسبوق المقدار الاسي 〖log 〗⁡A وقيم طاقة التنشيط E_a المناظرة لها, وتدل هذه العلاقة الخطية ان تفاعل التاكل يحدث على مواقع متباينة على سطح الفلز او السبيكة من حيث قيم طاقة التنشيط وانا تفاعل التاكل يبدا بالمواقع التي تتمتع بطاقة تنشيط واطئة اول الامر ثم ينتشر تباعا الى المواقع التي تتمتع بطاقات تنشيط اعلى. اظهرت فحوصات المجهر البصري (Optical Microscope) لسطوح الالمنيوم وثلاثة من سبائكه تاثير كل من حامض الكبريتيك وهيدروكسيد الصوديوم على زيادة التاكل, كما ان اضافة كلوريد الصوديوم ادى الى زيادة اكبر في عملية التاكل وهذا يتضح من قيم كثافة تيار التاكل (Corrosion Current Density) وتبين الصور تاثير المثبط على اعاقة التاكل في الاوساط المختلفة حيث تختفي المناطق المتضررة بشكل واضح. | The present research involves an investigation on polarization behavior of aluminium as well as three of aluminium base alloys in sulphuric acid and sodium hydroxide solution in the temperature range (293 - 308)K. The major items of this research and the main result obtained may be presented as follows : Polarization behavior studies covered aluminium and its three alloys in both acidic and alkaline media. The alloys which have been used were : 2024, 6061 and 7075 , each of these figures donates to the elements constituent in the alloys. The work was performed in H_2 〖SO〗_4 solution at pH values of 0.7 and 1.7 and also in NaOH solution at pH values of 11 and 13. The polarization behavior of aluminium and the alloys has been examined using WENKING M lab Potentiostat - Galvanostat at a scan rate of 2 mV/s. The main results obtained were expressed in terms of the corrosion potential E_corr (which became more negative towards the right and were noble towards the left) as given in the following two major sequences : In acidic medium pure Al > 7075 > 6061 > 2024In alkaline medium 6061> pure Al > 7075 > 2024 and also in term of corrosion densities i_corr of aluminium and its alloys in acidic and alkaline media which follow the two sequences : acidic medium pure Al > 2024 > 7075 > 6061Alkaline medium 2024 > 6061 > 7075 > pure Al The corrosion potential and corrosion current densities were changed considerably by the presence of 0.6 mol 〖dm〗^( - 3) (3.5% w/w) of NaCl in the corrosion medium and such changes were examined in both acidic and alkaline media in the temperature range (293 - 308)K.Values of the corrosion potential became more negative for aluminium and its three alloys in alkaline medium while in acidic medium the three aluminium alloys become more negative But E_corr for pure aluminium does not change condersbily.Values of i_corr for aluminium and its alloys indicated higher acitivity in alkaline and acidic media. In the presence of 〖Cl〗^ - , pitting was observed on the surface leading to a general type corrosion on the surface. The corrosion protection was investigated for aluminium and its alloys in the acidic (pH=0.7) and alkaline media (pH=13) in the temperature range (293 - 308)K. using three amino acids which involved methionine, glutamic acid and lysine (as green inhibitors) separately in the concentration range (〖1×10〗^( - 3) - 〖1×10〗^( - 2) ) mol.〖dm〗^( - 3) .The inhibition efficiencies (IE) were calculated for aluminium and its alloys, and assuming that active fruitful protection in the present work to correspond to the values of ≥ 50% . The three amino acids showed high protection effect on the corrosion of aluminium alloys specially on 7075 alloy in acidic medium which reach 91% while in alkaline medium methionine has IE% reach 79% for 2024AA, Glutamic acid has IE% reach 80% for 6061 AA and lysine IE% reach 81% for 6061 at 293K and 〖10〗^( - 2) mol.〖dm〗^( - 3). The values of inhibition efficiency increase as the concentration of inhibitor increases. Values of the thermodynamic quantities (∆G°,∆H° and ∆S°) were obtained for the corrosion of aluminium and its alloys. ∆G° values were in all cases more negative in alkaline medium than in acidic medium indicating a greater corrosion feasibility in the former media than in the later. ∆S° values extended over a wide range in the acid or alkaline. Such variation of ∆S° values was generally controlled by the type and extent of the dependency of ∆G values on temperature. As a result of such variation, values of ∆H were also found to acquire both positive and negative values.Values of thermodynamic quantities for the inhibition process using amino acids as environmentally friendly inhibitors were obtained. The inhibition action via adsorption / desorption processes reflect the affinity of the inhibitor molecules towards surface adsorption sites of the metal and alloys. The adsorption process obeys Langmuir isotherm where K_ads was calculated in addition to other quantities such as (∆G,∆S and ∆H)in the temperature range (293 - 308)K. Kinetics of the corrosion were controlled by Arrhenius type equation in all cases. The activation energies of the inhibited system are higher than that of uninhibited one indicating the inhibitor raise the energy barrier to more values A linear relationship existed between the values of E_a and the logarithm of the pre - exponential factor logA in the inhibited systems suggesting the operation of a compensation effect in the kinetics of inhibition. This suggests that, the inhibition process proceeded on special surface sites, which were associated with different energies of activation .The surface morphology of aluminium and its alloys specimens exposed to acidic and basic media in absence and presence of the inhibitor were examined by optical microscope. It can be noticed the strong damage in presence of chloride ion in absence of inhibitor due to metal dissolution in aggressive solution. However, no pits and cracks were observed in the micrograph after the addition of the inhibitors to the aggressive solution
1 ... 176 177 178 179 180 ... 280