Abstract: تضمنت الدراسة امكانية استخدام كل من الحامضين الامينيين الالانين والفنيل الانين في استخلاص ايون السيريوم الثلاثي.ومـن اجل التوصل الى افضل قيـم لنسب التوزيـع والاستخلاص دۥرست عوامل عديدة موجز نتائجها كما ياتي : - اظهرت نتائج الدراسة ان انسب مذيب هو الكلوروفورم لعملية استخلاص ايون السيريوم الثلاثي وباستعمال كل من الحامضين الالانين والفنيل الانين ، وان نسب التوزيع والاستخلاص لا تتاثر بثابت العزل الكهربائي عند تغير نوع المذيب. كما وجد ان افضل زمن للاتزان في عملية استخلاص ايون السيريوم الثلاثي (10) دقائق سواء استخلص باستعمال الحامض الالانين اوالفنيل الانين . وان الدالة الحامضية المثلى لاستخلاص ايون السيريوم الثلاثي باستعمال الالانين هي عند (pH=1) والدالة القاعدية المثلى لاستخلاص ايون السيريوم الثلاثي باستعمال الفنيل الانين هي عند (pH=8) . وقد اوضحت النتائج ان قيم نسب التوزيع تزداد بزيادة تركيز ايون السيريوم الثلاثي عند استخلاصه مع كلا الحامضين. لقد لوحظ ان لعامل درجة الحرارة تاثيرا˝ في قيم نسب التوزيع والاستخلاص، اذ يتسبب زيادة درجة الحرارة بزيادة استخلاص ايون السيريوم الثلاثي عند استخدام الحامض الالانين مما يعني ان التفاعل ماص للحرارة بينما نلاحظ ان زيادة درجة الحرارة سيؤدي الى نقصان قيم استخلاص ايون السيريوم الثلاثي عند استخدام الحامض الفنيل الانين مما يعني ان التفاعل باعث للحرارة. ومـن دراسـة هذا العامل امكن حساب بعض الـدوال الثرموديناميكيـة . (ΔSex , ΔGex , ΔHex) وعند دراسة تاثير وجود عدد من الكاتيونات والانوينات الشائعة كمتداخلات في استخلاص ايون السيريوم الثلاثي اوضحت الدراسة ان وجود تراكيز متباينة من الكتيونات لها تاثير سلبي في قيم نسب التوزيع والاستخلاص في حين يكون للانيونات تاثير متباين في هذه القيم سواء استخلص الايون بوساطة الالانين او الفنيل الانين. اما عملية التمليح بكبريتات الامونيوم فانها ادت الى زيادة في نسب التوزيع والاستخلاص لايون السيريوم الثلاثي عند استخلاصه بالالانين او الفنيل الانين ، في حين زيادة عدد مرات الاستخلاص بدفعات من الطور العضوي لم يكن لها تاثير في قيم نسب التوزيع والاستخلاص ومن دراسة (اطياف الاشعة المرئية - ما فوق البنفسجية) للحامضين الالانين (Ala) والفنيل الانين (Phe) عينت قيم (λmax) لكلا المعقدين تلى ذلك دراسة تكافؤية المعقدين المستخلصين باستخدام طرائق تحليل الميل والنسبة المولية ،اذ بينت النتائج ان نسبة الحامض الالانين الى الايون هي نسبة (1 : 3) ونسبة الحامض الفنيل الانين الى الايون هي ايضا (1 : 3) ، كما حسبت ثبات الاستقرارية للمعقدين المستخلصين ، اذ تبين انه ذو اسقرارية عالية. | Utility of Alanine (Ala) and Phenyl alanine (Phe) are extracting reagent in the solvent extraction of Ce(lll) was investigated. Effect of the various parameters on the extraction process of extraction ( E% ). Chloroform was the best solvent for the extraction of ion by both of (Ala) and (Phe), and (D) and (E%) values of the extracted complexes [ Ce(lll) ― Ala ] and [ Ce(lll) ― Phe ] were not effected by the change of dielectric constant values of the solvents. The results indicated that best period for equilibrium was (10) minute and the best pH were (1) and (8) for [Ce(lll) ― Ala] and [Ce(lll) ― Phe] complexes respectively. The results also showed (D) and (E%) values augmented with the increase of Ce(lll) with both (Ala) and (Phe). nvestigating the role temperature on the extraction, and calculating the function (∆Hex , ∆Gex, ∆Sex) revealed that extraction of [Ce(lll) ― Ala] complex was endothermic process and the extraction of [Ce(lll) ― Phe] complex was exothermic process. To evaluate the effect of presence of cations and anions as common interfering on the extraction of Ce(lll) ion , the results indicated that existence of the cations lead to an appreciable decrease in (D) and (E%) values, while existence of the anions has an irregular effect. Concerning the “ Salting out ” effect using the salt ammonium sulphate , the study showed clearly that (D) and (E%) values for the ion with both (Ala) and (Phe) were effected by this parameter. The batch extraction technique enhanced the extraction not effected. From the “ UV - Vis ” spectra of [Ce(lll) ― Ala] and [Ce(lll) ― Phe] complexes ( λmax ) were located. The stiochometry of the extracted complexes were suggested based on the mole ratio and slope analysis methods. The results indicated formation of [Ce(lll) ― Ala] in the ratio of (1 : 3), and also the ratio of the formation [Ce(lll) ― Phe] is (1 : 3). The instability constants for the extracted complexes were also measured based on the mole ratio method.

تحضير وتشخيص معقدات جديدة مشتقة من حامض الفوليك مع مزيج من الليكاندات ودراسة فاعليتهم البايولوجية == SYNTHESIS AND CHARACTERISATION OF NEW METAL COMPLEXES DERIVED FROM FOLIC ACID WITH MIXED LIGANDS AND STUDY THEIR BIOLOGICAL ACTIVITY

Author name: ايمان ابراهيم عبد الكريم

Supervisor name: احمد ثابت نعمان الجبوري | خالد فهد علي

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Doctorate

University: University of Baghdad

Language: English

University location: Baghdad

First pages:

Abstract: تضمن البحث تحضير ليكاند الديهايدي وليكندات مشتقة من حامض الفوليك نوع : - [H2L(1)] و[L(2)] و[L(4)], [L(3)]مع سلسلة جديدة من المعقدات الرباعية والخماسية السن المتشكلة من مزيج من الليكاندات بالتصعيد الحراري بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم والميثانول وسطا لتفاعل ذات الصيغة : - R= 3 - aminoacetophenon, Istian, Aldehyde and Camphor(FO.) = Folic acid[H2L(1)] = [Potassium (E) - (4 - (((2 - ((1 - (3 - aminophenyl)ethylidene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - L - glutamate][L(2)] = [Potassium (Z) - (4 - (((4 - oxo - 2 - ((3 - oxoindolin - 2 - ylidene) amino) - 1, 4 - dihydropteridin - 6 - yl) methyl) amino)benzoyl) - L - glutamate][L(3)] = [Potassium(4 - (((2 - (((Z) - ((4S) - 6 - (benzoyloxy) - 2,2 - dimethyltetrahydrofuro[3,4 - d][1,3]dioxol - 4 - yl)methylene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - D - glutamate][L(4)] = [Potassium (4 - (((4 - oxo - 2 - (((E) - 1,7,7 - trimethylbicyclo [2.2.1] heptan - 2 - ylidene)amino) - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - D - glutamate]وتم تحضير الليكند الالديهايدي من اضافة سكر ال ( D - mannose ) الى لتر واحد من الاسيتون اللامائي المحمض بحامض الكبريتيك المركز, والراسب المتكون منه يذاب بالبريدين ثم يضاف له البنزوايل كلورايد وحامض الخليك المخفف80% للحصول على الدايول الذي يقطع بالصوديوم ايودايد للحصول على الالديهايد بالشكل التالي(Benzoic acid 6 - formyl - 2, 2 - dimethyl - tetrahydro - furo [3, 4 - d][1, 3] dioxol - 4 - yl ester).وهذا بدوره يفاعل مع مشتق لحامض الفوليك حسب قاعدة شف للحصول على الليكند الجديد نوع [L(3)]. ذو الصيغة تم تشخيص الليكاندات بوساطة التحليل الدقيق للعناصر(C.H.N) واطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية وطيف الكتلة ودرجة الانصهار والتوصيلية المولارية والTLC. تتفاعل الليكاندات المحضرة الرباعية والخماسية السن نوع : - )]) مع كل من Mn(II) , Co(II), Ni(II) Cu(II) Cr(III) Cd(II) بالتصعيد الحراري بالماء المقطر كمذيب لتعطي معقدات ذات الصيغة التالية : - [H2L(1)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - K3[M2(HL(1))(HA)2], (where M=Mn(II) and Cd(II)); and (HA)2 = 2 - aminophenol K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O], (where M= Cu(II) , Ni(II) and Co(II); and K[Cr2(HL(1))(HA)2(H2O)3]. [L(2)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - (L(2)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(2))(HA)2] where M= Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) and Cd(II); and [Cr2(L2)(HA)2.4H2O]. Where (HA)2 = 2 - aminophenol [L(3)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - (L(3)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(3))(HA)2] (where M= Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)).Where (HA)2= (2 - aminophenol) [L(4)] يعطي معقدات بالصيغة التالية : - (L(4)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(4))(HA)2] (where M= Mn(II), Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)) and [Cr2(L(4))(HA)2(H2O)4]. Where (HA)2 = (2 - aminophenol) شخصت المعقدات اعلاه بوساطة التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N) والامتصاص الذري (A.A) والرنين النووي المغناطيسي 1H - NMR والكاربون 13C - NMR واطياف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية والمرئية وقياسات التوصيلية الكهربائية اضافة الى دراسة الحساسية المغناطيسية للمركبات المحضرة ودرجة الانصهار مع الفعالية البايولوجية وال TLC. كما بينت اطياف الاشعة تحت الحمراء فقدان للمجموعة الامينية والاستعاضة عنها بالاصرة المزدوجة بين النايتروجين والكاربون دليلا على حدوث تفاعل قاعدة شف عند تناسق مشتق الفوليك مع ليكاندات محتوية على مجموع كاربونيلية والديهايدية قابلة للتفاعل مع المجموعة الامينية لمشتق الفوليك. وبذلك تسللك المعقدات الجديدة سلوك مانح رباعي وخماسي عند تناسق الليكاندات نوع [H2L(1)] , [L(2)], [L(3)] and [L(4)] مع العناصر (MnII) , (CoII) , (NiII) , (CuII) , (CrIII) and (CdII)ولقد استخدمت اطياف الاشعة فوق البنفسجية وقياسات الحساسية المغناطيسية للمعقدات لدراسة التوزيع الفضائي لليكاندات مع ايونات الفلزات والاستدلال على الشكل الفضائي لها.والليكاندات المتفاعلة مع المشتق المذكور هي : - (3 - Aminoacetophenone, Isatin, Aldehyde, Camphor and 2 - Aminophenol)وعند تفاعلها معه تحولت الى الصيغ التالية : - FO. - 3 - aminoacetophenone [H2L(1)] FO. - Isatin [L(2)] FO. - aldehyde [L(3)] FO. - camphor [L(4)] من خلال ما تقدم فان الشكل الفضائي المتوقع للمعقدات المحضرة هي كما يلي : - 1 - الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [H2L(1)]الشكل الفراغي المتوقع لمعقد المنغنيز(II) والكادميوم (II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامة : - ا - K3[M2(HL(1))(HA)2] حيث ان : - M= Cd(II) and Mn(II) [H2L(1)] = [Folic acid+3 - Aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)ب - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنحاس(II) والنيكل(II) هو ثلاثي الهرم مثلث القاعدة ذو الصيغ التركيبية العامة : - K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O][H2L(1)]= [Folic acid + 3 - aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)جـ - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم وتكون مجموعتا الماء فيه مرتبطة بالذرة المركزية بشكل متقابل (trans) حسب الصيغة التركيبية التالحيث ان : - M= Mn(II), Ni(II), Co(II) , Cu (II) and Cd(II)[L(2)] = [Folic acid + Isatin](HA)2 = (2 - aminophenole)ب - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم وتكون مجموعتا الماء فيه مرتبطة بالذرة المركزية بشكل (trans) بالصيغة التركيبية التالية : - [Cr2(L(2))(HA)2.4H2O]حيث ان : - [L(2)]= [Folic acid + Isatin](HA)2 = (2 - aminophenole)3 - الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [L(3)] ا - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنحاس(II) والنيكل(II) والكادميوم(II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامة : - K2[M2(L(3))(HA)2]حيث ان : - M= Ni(II) , Cu(II) , Co(II) and Cd(II)[L(3)] = [Folic acid + aldehyde](HA)2 = (2 - aminophenole)4 - الاشكال الفراغية المتوقعة لمعقدات الليكاند [L(4)] ا - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكوبلت (II) والنيكل (II) والنحاس (II) والمنغنيز (II) والكادميوم (II) هو رباعي السطوح ذو الصيغة التركيبية العامةK2[M2(L(4))(HA)2] K2[M2(L(4))(HA)2]حيث ان : - M= Ni(II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) and Cd(II)[L(4)] = [Folic acid + camphor](HA)2 = (2 - aminophenole)ب‌ - الشكل الفراغي المتوقع لمعقد الكروم (III) هو ثماني السطوح المنتظم ذو الصيغة التركيبية التالية : - [Cr2(L(4))(HA)2.4H2O] | In the course of this study a new aldehyde ligand, a new derivative folic acid ligand type ([H2L(1)], [L(2)], [L(3)] and [L(4)]) and their (tetradentat and pentadentat) complexes, have been prepared, from the reaction of folic acid with appropriate ligands under reflux in methanol in the presence of KOH resulted in the ligands of the general formula : - Where : - R= (3 - aminoacetophenon), (Istian), (Aldehyde(compound A)) and (Camphor) [H2L(1)] = [Potassium (E) - (4 - (((2 - ((1 - (3 - aminophenyl)ethylidene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - L - glutamate][L(2)] = [Potassium (Z) - (4 - (((4 - oxo - 2 - ((3 - oxoindolin - 2 - ylidene) amino) - 1, 4 - dihydropteridin - 6 - yl) methyl) amino)benzoyl) - L - glutamate][L(3)] = [Potassium(4 - (((2 - (((Z) - ((4S) - 6 - (benzoyloxy) - 2,2 - dimethyltetrahydrofuro[3,4 - d][1,3]dioxol - 4 - yl)methylene)amino) - 4 - oxo - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino)benzoyl) - D - glutamate][L(4)] = [Potassium (4 - (((4 - oxo - 2 - (((E) - 1,7,7 - trimethylbicyclo [2.2.1] heptan - 2 - ylidene)amino) - 1,4 - dihydropteridin - 6 - yl)methyl)amino) benzoyl) - D - glutamate]The aldehyde (compound A) have been prepared from the addition of D - mannose sugar to acidified acetone anhydrous (1L) with concentrated H2SO4 , and the precipitate will be dissolved in pyridine , then benzoyl chloride and dilute acetic acid 80% will be add to obtain the diol which must be cut by sodium periodate to convert to aldehyde as in the figure below. Benzoic acid 6 - formyl - 2, 2 - dimethyl - tetrahydro - furo [3, 4 - d][1, 3] dioxol - 4 - yl ester). (Compound A) was reacted with folic acid derivatives through Schiff base reaction to obtain a new ligand type [L(3)] of the general formula : - These ligands have been characterized by elemental analysis CHN, (FT - I. R.), (U.V. - Vis), E.S - mass spectroscopy, molar conductance and melting point, in addition biological activity. The tetradentate and pentadentate ([H2L(1)], [L(2)], [L(3)] and [L(4)]) new ligands were reacted with some metal ions, Mn(II) , Co(II), Ni(II) Cu(II) Cr(III) and Cd(II) at reflux in distilled water, to give a complexes in the general formula : - 1 - (H2L(1)) to give complexes of the general formula : - K3[M2(HL(1))(HA)2], (where M=Mn(II) and Cd(II)); and (HA)2 = 2 - aminophenol K3[M2(HL(1))(HA)2.H2O], (where M= Cu(II) , Ni(II) and Co(II); and K[Cr2(HL(1))(HA)2(H2O)3]. 2 - (L(2)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(2))(HA)2] where M= Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) and Cd(II); and [Cr2(L2)(HA)2.4H2O]. Where (HA)2 = 2 - aminophenol 3 - (L(3)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(3))(HA)2] (where M= Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)).Where (HA)2= (2 - aminophenol) 4 - (L(4)) to give complexes of the general formula K2[M2(L(4))(HA)2] (where M= Mn(II), Cd(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II)) and [Cr2(L(4))(HA)2(H2O)4]. Where (HA)2 = (2 - aminophenol) These complexes have been characterized by elemental analysis CHN, (FT - I.R.), (U.V. - Vis), 1H,13C - NMR, spectroscopy, molar conductance magnetic moment measurements and melting point and biological activity. The (I.R.) spectra of the complexes show that the ligands behave as mononegative , dinegative and neutral with Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cr(III), Cu(II) and Cd (II) ion complexes for the ligands ([H2L(1)], [L(2)], [L(3)] and [L(4)]), respectively. This is presumably due to the mixed ligands with different substituted active atoms The (U.V - Vis.) spectra and magnetic moment measurements of the ligands and their complexes were studied in order to elucidate the spatial arrangements of the ligands around the metal ion of the general formula : - [H2L(1)] FO. - 3 - aminoacetophenone [L(2)] FO. - isatin [L(3)] FO. - aldehyde [L(4)] FO. - camphor Where Fo.= Folic acid 1 - The proposed structure for [H2L(1)] complexes.A - Tetrahedral structure is proposed for, Mn(II) and Cd(II) metal complex of the general formula : - K3[M2(HL(1))(HA)2]Where : - M= Cd(II) and Mn(II)[H2L(1)] = [Folic acid + 3 - aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)B - Trigonal bipyramidal structure is proposed for Cu(II), Co(II) and Ni(II) metal complex of the general formulaC - Octahedral structure is proposed for Cr(III) metal complex, and the two water molecules are trans to each other, of the general formula : - K[Cr2(HL(1))(HA)2.3H2O] Where : - [H2L(1)]= [Folic acid + 3 - aminoacetophenone](HA)2 = (2 - aminophenole)2 - The proposed structure for [L(2)] complexes.A - Tetrahedral structure is proposed for, Mn(II), Ni(II), Co(II) and Cd(II) metal complex of the general formula : - A)2 = (2 - aminophenole)B - Octahedral structure is proposed for Cr(III) metal complex and the two water molecules are trans to each other of the general formula : - [Cr2(L(2))(HA)2.4H2O] Where : - [L(2)]= [Folic acid + Isatin](HA)2 = (2 - aminophenole)3 - The proposed structure for [L(3)] complexesA - Tetrahedral structure is proposed for, Ni (II), Cu(II), Co(II) and Cd(II) metal complexes of the general formula : - K2[M2(L(3))(HA)2]M= Mn(II), Ni(II), Co(II) ,Cu(II) and Cd(II)[L(2)] = [Folic acid + Isatin]4 - The proposed structure for [L(4)] complexesA - Tetrahedral structure is proposed for, Ni(II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) and Cd(II) metal complex of the general formula : - K2[M2(L(4))(HA)2]Where : - M= Ni (II) , Cu(II) , Co(II) Mn(II) and Cd(II)[L(4)] = [Folic acid + camphor](HA)2 = (2 - aminophenole)B - Octahedral structure is proposed for Cr(III) metal complex and the two water molecules are trans to each other of the general formula : - [Cr2(L(4))(HA)2.4H2O]

انظمة جديدة لليكاندات ثنائي داي ثايو كارباميت في تكوين المعقدات, تحضير وتشخيص طيفي والفعالية البكتيرية == New Bis(dithiocarbamate) Ligand Systems for Complex Formation; Synthesis, Spectral Characterisation and Bacterial Activity

Author name: انعام اسماعيل يوسف

Supervisor name: حسن احمد حسن الصالحي

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Doctorate

University: University of Baghdad

Language: English

University location: Baghdad

First pages:

Abstract: تضمن البحث تحضير وتشخيص مجموعة من الليكاندات ثنائية الثايوكارباميت ومعقداتها الحلقية ثنائية الفلز حيث تم تحضير الليكاندات بمفاعلة الامين الثانوي مع الكاربون ثنائي الكبريت وبوجود هيدروكسيد البوتاسيوم باستخدام مزيج من الماء والاسيتونايتريل وسطا للتفاعل لنحصل على اللكاندات الحرة . (L1, L2, L3, L4). حيث : L1= (potassium 2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(propylcarbamodithioate)L2=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(benzylcarbamodithioate)L3= (potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(1 - chloro - 2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(cyclohexylcarbamodithioate)) L4=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(isopropylcarbamodithioate))الهدف من تحضير الليكاندات الحرة هو السماح لنا باجراء قياسات متكاملة للتشخيص. والمخطط . L4 وL3, L2 , L1 التالي يوضح تحضير الكاندات Scheme : Synthetic route for ligands L1 , L2, L3 and L4 حضرت المعقدات ثنائيه الفلز باستخدام طريقتين الاولى طريقة اللكاند الحر والثانية طريقة الاضافة الواحدة للمواد المتفاعلة في دورق التفاعل. حضر المعقد في طريقة اللكاند الحر من تفاعل مكافئ من ملح البوتاسيوم ثنائي ثايوكارباميت مع مكافئ من ملح الفلز .(MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII اما الطريقة الثانية فهي طريقة الاضافة الواحدة حيث يتم تحضير المعقد من خلال مزج ثنائي الامين الثانوي مع الكاربون ثنائي الكبريت وملح الفلز وبوجود هيدروكسيد البوتاسيوم باستخدام مزيج من الماء والاسيتونايتريل وسطا للتفاعل لنحصل على المعقدات . شخصت الليكاندات والمعقدات بوساطة التحليل الدقيق للعناصرلبعض من معقداتها المختارة وتقنية اطياف الاشعة تحت الحمراء واطياف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية والحساسية المغناطيسية والتوصلية المولارية وقياس درجة الانصهار والفعالية البكتيرية وتقنية طيف الكتلة لليكانداتها L4 - L1 وبعض من معقداتها المختارة مع Zn L4, Zn L3, Cd L2, Cd L1 واطياف الرنين المغناطيسي : 1H, 13C, 13C - DEPT at 135º, COSY, NMR spectroscopy.بينت قياسات الاشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي ان طبيعة الارتباط لمجموعة الكاربون ثنائي الكبريت هو ثنائيه الارتباط المخلبي كما اظهرت قياسات الاشعة تحت الحمراء ان مجموعة الكبريت ترتبط بالشكل المتماثل وغير المتماثل . كشفت القياسات ( الفيزو - كيميائية) ان التناسق حول المعقدات الحلقية المحضرة هو رباعي التناسق.ذات الصيغة العامة هي : [M(Ln)]2 (where M = Mn II, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII; Ln = L1 - L4) | This thesis is based on the synthesis and characterisation of a number of dithiocarbamate (dtc) ligands and their binuclear metal(II) dithiocarbamate macrocyclic complexes. In these complexes, metal ion assisted the assembly of the complex formation. ligands were prepared from the reaction of precursors with CS2, Preparation of the precursors was based on using of secondary diamines, which were synthesised in two steps; first step includes preparation of acetamide precursors from the reaction of benzidine with chloroacetyl chloride or dichloroacetyl chloride in the presence of alkali base (KOH), while second step based on preparation of secondary amines from the reaction of acetamide with primary amines.The ligands were prepared from the reaction of carbon disulfide and secondary amines in the presence of alkali base (KOH) that gave the free ligands (L1, L2, L3, L4).Where : L1= (potassium 2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(propylcarbamodithioate)L2=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(benzylcarbamodithioate)L3= (potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(1 - chloro - 2 - oxoethane - 2,1 - diyl)bis(cyclohexylcarbamodithioate)) L4=(potassium2,2' - (biphenyl - 4,4' - diylbis(azanediyl))bis(2 - oxoethane - 2,1 - diyl) bis(isopropylcarbamodithioate)) The aim of preparation of the free ligands was to allow us conducting full characterisation on the ligands. The free dithiocarbamate ligands; L1 , L2, L3 and L4 (see Scheme). Scheme : Synthetic route for ligands L1 , L2, L3 and L4 The bimetallic complexes were synthesised using two approaches; (i) from the reaction of free ligand with metal ion, and (ii) via a one pot reaction. In free ligand approach; complexes were prepared from the reaction of equivalent potassium dithiocarbamate salt with equivalent of the metal salt; MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII. In the second approach; the complexes were prepared in one pot reaction by mixing carbon disulfide, with the appropriate secondary amine and metal salt in the presence of (KOH) using mixture of MeCN : H2O. Ligands and complexes were fully characterised by elemental analysis for selected complexes, melting points, magnetic susceptibility for complexes, conductance, bacterial activity, FTIR, UV - Vis, mass spectroscopy L1 , L2, L3 and L4 and 1H - , 13C - , 13C - DEPT at 135º and COSY NMR spectroscopy. FTIR and NMR studies revealed a bidentate coordination mode of the CS2 moiety to the central metal ion. Furthermore, FTIR studies showed asymmetric (anisobidentate) and symmetric bidentate coordination mode. Physico - chemical analysis revealed that the bisthiocarbamate macrocyclic complexes exhibited four coordinate structures in the solid and solution state with the general formula : [M(Ln)]2 (where M = Mn II, CoII, NiII, CuII, ZnII and CdII; Ln = L1 - L4)

تحضير وتشخيص مونمرات وبوليمرات حلقية غير متجانسة حيويه جديده مع دراسة فعاليتها البايلوجية == Synthesis and Characterization of new Heterocyclic monomers and polymers vitality With Studying Biological Activity

Author name: انتصار يحيى محمد

Supervisor name: ابتسام خليفة جاسم | هلال مسعود عبد الله

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Doctorate

University: University of Baghdad

Language: English

University location: Baghdad

First pages:

Abstract: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة خماسية (بايرزول وتترازول وثايازولدين), سداسيه (بيريميدين) وسباعيه ملتحمة (اوكسازبين) والتي استخدمت كمونمرات لتحضير العديد من البوليمرات. الجزء الاول هذا الجزء يتضمن تحضير الجالكونات والتي تم تحضيرها من تفاعل الاسيتوفينون او معوضاته مع الدهايد اروماتي . هذه الجالكونات استخدمت كماده رئيسيه لتحضير مركبات حلقيه غير متجانسه بما فيها ( خماسيه وسداسيه وسباعيه ) وذلك من تفاعله مع ]الهيدرازين ، سمي كاربازايد ، فنيل هيدرازين ، 2’4 ثنائي نايترو فنيل هيدرازين ، يوريا ، ثايوريا - - - - - - الخ [وكما يلي \ الجزء الثاني هذا الجزء يتضمن تفاعل المركبات الحلقيه الغير متجانسه مع (كلوريد الحامض) كلوريد السينامويل وكلوريد الاكريلويل وذلك لتحضير مونمرات احاديه الطرف ، ومن ثم يتم بلمرتها مع بيروكسيد البنزويل بوجود ال [THF] للحصول على بوليمرات جديده وكما مبين \ الجزء الثالث يحتوي هذا الجزء تحضير بوليمرات جديده من خلال تفاعل المشتقات الحلقيه الغير متجانسه مع كلوريد الحامض (كلوريد الاديبويل وكلوريد الجلوترويل) وكما مبين \ الجزء الرابع هذا الجزء يتضمن تحضير تترازول ، ثايازولدين واوكسازبين حلقات مشتقه من تحلق قواعد شف المحضره من التريفثال مع امين اولي (4. امينو فينول) ،هذه القواعد يتم مفاعلتها مع كلا من ازايد الصوديوم ، حامض كلايكول الثايول وانهدريد الفثالك على التوالي وكما مبين \ الجزء الخامس يحتوي هذا الجزء تحضير بوليمرات جديده من خلال تفاعل المشتقات الحلقيه الغير متجانسه المشتقه من قواعد شف مع كلوريد الحامض (كلوريد الاديبويل وكلوريد الجلوترويل) وكما مبين \ * شخصت (المونمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافية FT.IR وUV/Vis و1HNMR وCHN كما قيست درجات انصهارها.*درست اللزوجة والصفات الحرارية لبعض البوليمرات المحضرة.*كما تم تقييم الفعالية الحيوية لبعض البوليمرات المحضرة لتحديد امكانية استخدامها كمركبات ذات تطبيقات طبية. | This work involves synthesis of different five (pyrazol, Tetrazole, Thiazolidine), six (pyrimidine) and fused seven (oxazpine) member heterocyclic rings which used as a monomers for preparing many different polymers. Frist part \ Scheme - 1 - This part involves the synthesis of chalcones. This prepared from the reaction of acetophenone or substituted with aromatic aldehyde. These chalcones are used as starting materials to prepare another kind of heterocyclic compounds including five, six and seven membered heterocyclic rings from react with [NH2.NH2, NH2CONHNH2, PhNHNH2, 2.4(NO2)2PhNHNH2, (NH2)2CO, (NH2)2CS, - - - - - - - - - etc, to get the heterocyclic compounds as shown below/ Second part \ Scheme - 2 - This part includes react heterocyclic compounds with cinnamoyl chloride and acryloyl chloride to get monomers one side, and then polymerization of these monomers with benzoyl peroxide in [THF] to get polymers as shown below \ Third part \ Scheme - 3 - This part contains the preparation of new polymers through the reaction of heterocyclic derivatives as monomers with adipoyl , glutaroyl chloride to get polymers as shown below \ Fourth part \ Scheme - 4 - This part includes the synthesis of Tetrazole, thiazolidin and oxazepine rings derived from the cyclization of Schiff bases of terephthaldehyde with primary amines (P.amino phenol) and then treatment, these Schiff bases react with sodium azide, thio glycolic acid and phthalic anhydride respectively as shown below \ Fifth part \ Scheme - 5 - This part contains the preparation of new polymers through the reaction of rings derivatives from Schiff bases as monomers with adipoyl, glutaroyl chloride to get polymers as shown below The new prepared derivatives (monomers and polymers) were characterized through the CHN, FT.IR, 1HNMR, UV/Vis spectroscopy; the melting points were recorded and checked by T.L.C. *The viscosity, X - Ray and thermal analysis (for some of them) were studied. *Also, the biological activity for some of the prepared compounds was evaluated to recognize if these compounds will have medical application

تحضير وتشخيص معقدات ثنائية النواة جديدة لبعض العناصر الفلزية المشتقة من قاعدة شف == Synthesis and Characterization of Some new dinuclear Metal Complexes for Schiff base derivative

Author name: امنه محمد عبد الرحمن

Supervisor name: حسام حيدر الطويل

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: University of Baghdad

Language: English

University location: Baghdad

First pages:

Abstract: يتضمن البحث تحضير وتشخيص ليكاند رباعي السن [Sodium(z) - 2 - ((2 - chloro - 4((2(diethylamino)ethyl)carba - moyl) - 5 - methoxy phenyl) imino propanoate] [NaL] . من تفاعل metoclopramide مع sodium pyruvate باستعمال الايثانول كمذيب وبطريقة التصعيد الحراري، تم تشخيص الليكاند المحضر باستخدام اطياف الاشعة تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية، طيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وللكاربون13، طيف الكتلة، التحليل الدقيق للعناصر (كاربون.هيدروجين .نتروجين) ودرجات الانصهار. ان التركيب الجزيئي المحتمل لليكاند [NaL] رسم باستخدام برنامج Chem. office 2006 كما موضح في الشكل ادناه : igand [NaL]كذلك حضرت معقدات الليكاند (NaL) للايونات الفلزية وغير الفلزية Cr3+وMn2+ وCo2+ وNi 2+ وCu2+ وZn2+ وCd2+و Pd2+ جميع هذه المعقدات المحضرة شخصت بواسطة الطرق الطيفية اطياف الاشعة تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية - المرئية، محتوى الكلور، درجة الانصهار مع قياسات التوصيلية المولارية والحساسية المغناطيسية. وتم استنتاج الشكل الهندسي المتوقع هو ثماني السطوح حول الايونات الفلزية وغير الفلزية [Cr3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ and Cd2+] والشكل الهندسي المتوقع يكون مربع مستوي حول الايون الفلزي Pd2+ . تم دراسة الفعالية الحيوية لليكاند[NaL] والمعقدات المحضرة باستعمال طريقة التثبيط. ولقد اثبتت النتائج ان المعقدات والليكاند [NaL]تكون نشاطا" لجميع البكتريا المدروسة ماعدا المعقدات [(Mn)2(L)(Cl)2(H2O)6]Cl و[(Ni)2(L)2(CL)2(H2O)6]Cl و[(Cr)2(L)(Cl)4(H2O)4]Cl مع Staphylococcus وPseudomonas والمعقدات و[(Mn)2(L)(Cl)2(H2O)6]Cl و[(Ni)2(L)2(CL)2(H2O)6]Cl مع Bacillus والمعقدات [(Co)2(L)(Cl)2(H2O)6]Cl و[(Ni)2(L)2(CL)2(H2O)6]Cl و[(Cu)(L)2(CL)2(H2O)6]Cl و[(Cr)2(L)(Cl)4(H2O)4]Cl مع E - coli والليكاند مع Staphylococcus والتي دلت النتائج عدم حدوث تغير ملموس لقطر التثبيط. | The aim of the work is synthesis and characterization of tetradentate ligand [Sodium (z) - 2 - ((2 - chloro - 4((2(diethylamino) ethyl) carbamoyl) - 5 - methoxy phenyl) imino propanoate] [NaL] from the reaction of metoclopramide with sodium pyruvate [NaL], the reaction was carried out in ethanol as a solvent under reflux. The prepared ligand [NaL] was characterized by FT - IR, UV - Vis spectroscopy,1H,13C - NMR spectra, mass spectra, elemental microanalysis (C.H.N) and melting point. The proposed molecular structure ligand [NaL] was drawn,by using Ultra Chem. office program (2006). As shown in figure below : Ligand [ NaL ]The ligand complexes for the metal ions Cr3+, Mn2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+ and Pd2+ were prepared and characterized by spectroscopic methods (FT - IR , UV - Vis spectroscopy), (A.A), chloride content, melting point, molar conductance and magnetic susceptibility. These measure - ments showed octahedral geometry around (Cr+3 ,Mn2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ and Cd2+) ions and square planner around Pd2+ ion. The biological activity of the ligand [NaL] and their complexes were studied using inhibition zone method which showed that these complexes have good activity against all the tested bacteria, except [(Mn)2(L)(Cl)2 (H2O)6]Cl,[(Ni)2(L)(Cl)2(H2O)6]Cl and[(Cr)2(L)(Cl)4 (H2O)4]Cl with Stap - hylococcus and Pseudomonas, [NaL] with Staphylococcus , [(Mn)2(L) (Cl)2 (H2O)6]Cl and [(Ni)2(L)(Cl)2(H2O)6] Cl with Bacillus ,[(Co)2(L)(Cl)2 (H2O)6] Cl, [(Ni)2(L)(Cl)2(H2O)6] ,[(Cu)2(L)(Cl)2(H2O)6]Cl and [(Cr)2(L) (Cl)4 (H2O )4]Cl with E - coli

تحضير ودراسة حركية لمركب نانوي مهجن من طبقات ثنائية الهيدروكسيد (Mg/Al - NO3) كحامل لدواء الالدوميت == Preparation and Kinetic Study of hybrid nano Compound of Double Hydroxide Layered (Mg/Al - NO3) as an Aldomet Drug Carrier

Author name: اماني عبد الامير محمد

Supervisor name: صالح مهدي حداوي | حسين اسماعيل عبد الله

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: Mustansiriyah University - College Of Science

Language: English

University location: Baghdad

First pages:

Abstract: تم في هذه الرسالة دراسة احد تراكيب التحرر المنتظم, وذلك بتحضير مركبات نانوية هجينة من خلال اقحام دواء الالدوميت((Aldometداخل طبقات المغنيسيوم/المنيوم ثنائية الهيدروكسيد باستعمال طريقة التبادل الايوني المباشر وطريقة الترسيب المشارك ومن ثم السيطرة على سرعة تحرر هذا الدواء في المحاليل المائية المختلفة للكربونات, والفوسفات الهيدروجينية, والكبريتات وبتركيزين مختلفين عن طريق التبادل الايوني المباشر , ثم تم تشخيص هذه المركبات من خلال عدة تقنيات منها تحليل حيودالاشعة السينية Diffraction) X - Ray) وذلك باستعمال قانون براك ومعادلة شرر, وقد اظهر طيف ((XRD نقصان في زاوية الانكسار وزيادة في المسافة ما بين الطبقات للمركب النانوي الهجين (Aldomet - LDHs) والتي تمددت الى (Å 15.9) بسبب وجود جزيئات الدواء (Aldomet) ما بين الطبقات, ودرست اطياف الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) لكل من (Aldomet) والطبقات ثنائية الهيدروكسيد والمركبات النانوية الهجينة وتمت المقارنة بينها للتاكد من حصول عملية الاقحام وتكوين المركبات النانوية الهجينة العضوية - اللاعضوية, اذ اشار تحليل (FT - IR) الى ان جزيئات الالدوميت قد تم اقحامها ما بين الطبقات فاهتزاز المط لمجموعة الهيدروكسيل ومجموعة الكاربونيل التابعتان للالدوميت والتي ظهرت عند ((3470 cm - 1 و((1502 cm - 1 وتغييرات اخرى في القمم في (Aldomet - LDHs) اثبتت وجود الالدوميت في الفراغ ما بين الطبقات للمركب النانوي الهجين(Aldomet - LDHs), كما ودرست صور الميكروسكوب الالكتروني الماسح (SEM)لبلورات كل من الطبقات الثنائية الهيدروكسيد والمركبات النانوية الهجينة وتمت المقارنة بينها لاثبات حصول الاقحام, وقد اظهرت النتائج ان وجود الدواء جعل التراكيب النانوية اكثر انتظاما, ثم تم حساب وتقييم تحرر الدواء من(Aldomet - LDHs) باستخدام جهاز طيف الاشعة المرئية - الفوق بنفسجية, وتمت دراسة حركية تحرر الانيون العضوي (Aldomet) بالاستعانة معادلات Lagregran خلال اوساط مختلفة( NaH2PO4و Na2CO3وNa2SO4) وبتركيزين مختلفين0.6) و0.06) مولاري وايضا درست تاثير الدوال الحامضية المختلفة(pH = 3 و13) على حركية التحرر بطريقة التبادل الايوني المباشر وقد بينت هذه الدراسة بان حركية التحرر تخضع للرتبة الثانية الكاذبة, وتمت دراسة النسبة المئوية لتحرر الانيون العضوي (Aldomet) من بين طبقات المغنيسيوم/المنيوم ثنائية الهيدروكسيد وقد اظهرت النتائج ان اعلى نسبة مئوية للتحرر كانت في المحلول المائي ل((NaH2PO4 يليه(Na2CO3) ويليه((Na2SO4, وان اعلى نسبة مئوية للتحرر في كلا التركيزين لنفس المحلول المائي كانت عند ((0.6 M , وان النسبة المئوية للتحرر عند الدالة الحامضية (pH=13 )اعلى منها في ((pH=3 . | Studying one of controlled - release formulations had been achieved in this thesis by synthesis of nano hybrid compounds through intercalation of Aldomet drug inside Magnesium/Aluminum layers double hydroxide by using direct Ion - exchange method and Co - precipitation method , then control the rate of release of this drug in aqueous solutions of carbonate , dihydrogen - phosphate and sulphate for two concentrations by using direct ion exchange method . The compounds had been characterized by X - Ray powder diffraction using Bragg's law and Scherres equation .The XRD patterns shows a decrease in diffraction angle and an increase in the interlayer spacing of Aldomet - LDHs which has expanded to 15.9 Å due to the presence of Aldomet in the interlayer. The spectra of Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FT - IR)for each Aldomet, Layered double hydroxides(LDHs) and the nano hybrids compounds had been studied and comparison had been achieved between them to make sure of the occurrence of intercalation process and the formation of the organic - inorganic nano hybrids compounds , FT - IR analysis indicates that Aldomet molecules are intercalated into the interlayer space ,Stretching vibration of hydroxyl group and carbonyl group of Aldomet at 3470 cm - 1 and 1502cm - 1 and other changing in the peaks in Aldomet - LDH confirms the presence of Aldomet in the interlayer space of Aldomet - LDH. also Scanning electron microscope(SEM) images of Layered double hydroxides and nano hybrids compounds crystals had been studied and comparison had been achieved between them to prove the occurrence of intercalation and the results showed that the presence of drug had made the nano - composites more regular . Drug release of LDH - drug nano hybrids have been evaluated using UV - Visible spectroscopy .The results showed the release of nano hybrids to specific liquids in two concentrations as well as two acid functions by direct ion exchange method and the whole process is governed by pseudo - second order rate expression according to Lagregrans equation. It has been studied the percentage of rate release for the organic anion (Aldomet) from Magnesium/Aluminum layers double hydroxide ,the results had showed that the higher percentage of release in aqueous solution of NaH2PO4 then Na2CO3 then Na2SO4 and The higher percentage of release in two concentrations to the same aqueous solution was in 0.6 M, and percentage of release in (pH=13) was higher than in pH=3)

Author name: احمد عباس نعمان المالكي

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department

Language: English

University location: Baghdad

First pages:

تخليق (بدون مذيب بوعاء واحد مكونات متعددة) لبعض مشتقات 2 - معوض - 3 - سيانو بريدين ودراسة خواصها البايولوجية وفعاليتها == Solvent - Free One - Pot Multicomponent, Synthesis, Characterization and Anti - bacterial activity, of some 2 - substituted - 3 - cyano - Pyridine Derivatives

Author name: احمد خميس ابراهيم

Supervisor name: زكريا هادي ايوب | منى سمير سعيد

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: University of Baghdad

Language: English

University location: Baghdad

First pages:

Abstract: التفاعلات العضوية بدون مذيب لمكونات متعددة وبمرحلة واحدة ٬ هي طرق ممنهجة مهمة في تخليق مدى واسع من المركبات العضوية ذات التاثيرات البايلوجية والصيدلانية ٬ بالاضافة الى ان العديد من مشتقات البريدين وجدت كمركبات عضوية مهمة لانها تظهر سلوكا بايلوجيا وصيدلانيا . لهذا الغرض وفي بحثنا هذا استخدمنا التسخين المباشر بدون مذيب في تفاعل تكاثف كطريقة جديدة لتخليق مشتقات للبريدين بمعوضات محدودة ٬ مثل 2 - اوكسو - 3 - سيانو - 4 - فنيل معوض - 6 - فنيل بريدين a - h[I] ٬ 2 - امينو - 3 - سيانو - 4 - فنيل معوض - 6 - فنيل بريدين a - f[II] ٬ 2 - ثايوكسو - 3 - سيانو - 4 - فنيل معوض - 6 - فنيل بريدين a - c[III] وفحص الفعالية البايلوجية لهذه المركبات على خمسة انواع من البكتريا بالمقارنة مع الفعالية البايلوجية لمركبات حيوية مثل الامبيسلين ٬ الاموكسيسلين ٬ اللنكومايسين .اولا : يتكاثف الاسيتوفينون والبنزلدهايد المعوض مع خلات الايثايل سيانو وخلات الامونيوم بالتسخين المباشر وبدون مذيب عند درجة 140 م5 وباقل من خمسة عشر دقيقة اعطت المركبات التاية 2 - اوكسو - 3 - سيانو - 4 - فنيل معوض - 6 - فنيل بريدين a - h[I] . شخصت هذه المركبات من خلال درجات انصهارها ٬ تحليل العناصرالدقيق واطياف الاشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي . بينما تكاثف الاسيتوفينون والبنزلدهايد المعوض مع المالونونايتريل وخلات الامونيوم بالتسخين المباشر وبدون مذيب عند درجة 140 م5 وباقل من عشرين دقيقة اعطت المركبات التاية 2 - امينو - 3 - سيانو - 4 - فنيل معوض - 6 - فنيل بريدين a - h[II] شخصت هذه المركبات من خلال درجات انصهارها ٬ تحليل العناصرالدقيق واطياف الاشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي .ثانيا : عند معاملة المركبات المحضرة كما في اولا a - c[I] مع خامس كبريتيد الفسفور(P2S5) في مذيب البريدين بالتصعيد اعطى المركبات 2 - ثايوكسو - 3 - سيانو - 4 - فنيل معوض - 6 - فنيل بريدين a - c[III] شخصت هذه المركبات من خلال درجات انصهارها ٬ تحليل العناصر الدقيق واطياف الاشعة تحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي .ثالثا : فحصت الفعالية البايلوجية للمركبات المحضرة اعلاه a - c[I] , a - c[II] , a - c[III] على خمسة انواع من البكتريا هي : Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli , Proteus mirabilis ,Bacillus subtilis and Staphylo coccus aureus. بالمقارنة مع فعاية مضادات حيوية معروفة هي ampicillin, amoxicillin , lincomycine وكانت النتائج ان المركبات a - c[III] تمتلك فعالية بايلوجية اكبر من الفعالية البايلوجية للمركبات a - c[I] , a - c[II] على التوالي . | Solvent - free multicomponat reaction is an important methodology for synthesis of a broad spectrum of biological and pharmaceutical organic compounds, as well as many pyridine derivatives were found to be an important organic compounds showed biological and pharmaceutical behavior .For this purpose, in this present work we use solvent - free thermal heating condensation reaction as a new method for synthesis of certain substituted pyridine derivative, like 2 - oxo - 3 - cyano - 4 - (x′ - substituted phenyl) - 6 - phenyl(2H)pyridine]I[ a - h , 2 - amino - 3 - cyano - 4(x′ substituted phenyl) - 6 - phenylpyridine]II[ a - f and 2 - thioxo - 3 - cyano - 4 - (x′ - substituted phenyl) - 6 - phenyl(2H)pyridine]III[ a - c derivatives, and to examines their antibacterial activities agents five types of bacterial, in comparison to well - known antibiotic, like ampicillin, amoxicillin and lincomycine activities .First : Solvent - free thermal condensation of acetophenone, substituted benzaldehyde with ethyl cyanoacetate and amounium acetate at 140 oC for less than fifteen - minute give 2 - oxo - 3 - cyano - 4 - (x′ - substituted phenyl) - 6 - phenyl(2H)pyridine derivatives]I[ a - h , characterized by it’s melting point, elemental analysis, FTIR and 1HNMR - spectrum . While, solvent - free thermal condensation of acetophenone, substituted benzaldehyde with malononitrle and ammonium acetate at 140 oC for less than twenty - minute give 2 - amino - 3 - cyano - 4(x′ substituted phenyl) - 6 - phenylpyridine]II[ a - f characterized by its melting point, elemental analysis, FTIR and 1HNMR - spectrum . Second : Treatment some of synthesized 2 - oxo - 3 - cyano - 4 - (x′ - substituted phenyl) - 6 - phenyl(2H)pyridine]I[ a - c , with phosphorus penta sulphide (P2S5 ) in refluxing pyridine , give 2 - thioxo - 3 - cyano - 4 - (x′ - substituted phenyl) - 6 - phenyl(2H)pyridine derivatives]III[ a - c characterized by its melting point, elemental analysis, FTIR and 1HNMR - spectrum .Third : Antibacterial activities of compounds]I[ a - c , ]II[ a - c and ]III[ a - c , were examined agenst five pathogenic species P. aeruginosa, E. coli, P. mirabilis , B. subtilisand S. aureus , in comparison to well - known antibiotic, like ampicillin, amoxicillin and lincomycine activities . The result showed compounds ]III[ a - c are more antibacterial activates than ]I[ a - c and ]II[ a - c respectively .

تحضير مشتقات جديدة للسيفالسبورين == Synthesis of New Cephalosporin Derivatives

Author name: ابتهال قحطان عبد الله

Supervisor name: رضا ابراهيم حسين البياتي | شاكر محمد علوان العقيدي

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Doctorate

University: Mustansiriyah University - College Of Science

Language: English

University location: Baghdad

First pages:

Abstract: A novel series of cephalosporins were designed, synthesized, and tested as antimicrobial agents. These cephalosporins include the following : -  7 - [2 - (6 - aryl - 5 - arylamino - 5,6 - dihydro imidazo [2,1 - b] - 1,3,4 - thiadiazole - 2 - yl) - Dithioacetamido] - Desacetoxy cephalosporanic acid derivatives (59e - 63e). 7 - [2 - (6 - aryl - 5 - arylamino - 5,6 - dihydro imidazo [2,1 - b] - 1, 3, 4 - thiadiazole - 2 - yl) - thio acetamido] - Desacetoxy cephalosporinic acid derivatives (59g - 63g). 7 - [2 - (6 - arylidene amino) - 1, 3, 4 - thiadiazole - 5 - yl) - Dithio acetamido] - Desacetoxy cephalosporinic acid derivatives (59k - 63k). 7 - [2 - (6 - arylidene amino) - 1,3,4 - thiadiazole - 5 - yl) - thio acetamido] - Desacetoxy cephalosporinic acid derivatives (59n - 63n).These cephalosporins were prepared by using 7 - Amino desacetoxy cephalosporanic acid (7 - ADCA) with different acyl side chain. Some of these novel cephalosporins contain fused - ring system derived from fusion of the thiadiazole nucleus with imidazole and disulfide or sulfide band compounds [59e - g, 63e - g]. Other novel cephalosporins were prepared containing Schiff’s bases of thiadiazole with different substituted benzaledyhyde and disulfide or sulfide band as in compounds [59k, n - 63k, n]. The preparation of such compounds involved several chemical processes, such as Schiff’s bases, ring closure, thiol - disulfide interchanges, S - alkylation and acylation through mixed anhydride method.The identification and analysis of most of the prepared compounds and novel cephalsporins were achieved using I.R spectroscopy, U.V spectroscopy and elemental analysis, and ΄HNMR spectroscopy of some of these cephalosporin derivatives.The antimicrobial activities of these cephalosporin derivatives were screened using representative strains of gram - negative and gram - positive bacteria. Most of the prepared cephalosporins showed reasonable antimicrobial potency compared to cephalexine. However, the cephalosporins containing a fused ring system with disulfide band showed a broader spectrum and were more active than the others.

دراسة بعض الخصائص الفيزيائية لمحاليل بعض الفيتامينات في اوساط مائية وحامضية بدرجات حرارية مختلفة من (293.15 - 308.15) كلفن == Study of Some Physical Properties for Vitamins Solutions in Aqueous and Acidic Media Over Temerature Range(293.15 - 308.15)

Author name: سرى رياض حمـــودي

General topic: Chemistry

Specific topic: Chemistry

Degree: Master

University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department

Language: English

University location: Baghdad

First pages:

Abstract: يتناول موضوع هذه الرسالة دراسة التداخلات الفيزيائية بين جزيئات المذيب والمذاب باستخدام الفيتامينات الاتية : اسكوربك اسد (Ascorbic Acid) وبانتوثينك اسد(Pantothenic Acid) والفولك اسد(Folic Acid) والثايمين ( Thiamine) والبيرودكسان (Pyridoxine) بوصفها مواد مذابة كل على انفراد في الماء وفي محلول حامض الهيدروكلوريك ( تركيزه 0.1 مول / لتر). جرى في هذه الدراسة تعين الحجم المولالي الجزئي من قياسات دقيقة للكثافة باستخدام جهاز رقمي لتعين الكثافة (Anton Paar (DMA 60/602). قيست اللزوجة الديناميكية لمحاليل الفيتامينات المستخدمة في هذا البحث على مدى التراكيز من - (0.1 - 0.05) اسكوربك اسد,بانتوثينك اسد, الثايمين,البايروداكسان اما بالنسبة الى الفولك اسد (0.01 - 0.005 مول / لتر) بسبب اذابتهما المحدودة في اربع درجات حرارية امتدت من 293.15K الى 308.15K .واستخدمت المعلومات المستحصلة للتحقق من انطباق معادلة جونز ودول على النظام وجرى تفسير السلوك اللزوجي في ضوء مساهمات مكونات اللزوجة المختلفة. نوقش التداخل الجزيئي بين الفيتامينات والمذيب مع الترتيبات الجزئية للمذيب في ضوء القياسات العلمية للدراسة ومن خلال قيم معامل (B ) لمعادلة جونز ودول اذ وجد ان ترتيب معامل (B) لهذه الفيتامينات على النحو الاتي : Ascorbic Acid ≈ Thiamine > Pyridoxine > Pantothenic Acid >Folic Acidكما غطت الدراسة حسابات نظرية للحجم المولالي الجزئي (Фv) وحجم فاندرفال (Vw) وحجم التدفق المؤثر (Vh).ونوقشت النتائج العلمية والنظرية. كما جرى ربط هذه النتائج مع بعضها والاستنتاج بان قيم الحجم المولالي الجزئي وحجم التدفق المؤثر والمعامل (B ) تعتبر كلها مؤشرا لقياس التداخل الجزيئي.