اسم المشرف:
قاسم حسن كاظم
المستخلص:
تضمن البحث تحضير الكاشف العضوي 2- (3- برومو فنيل ازو) -5,4- ثنائي فنيل اميدازول (3-BrPAI) وقد تم تشخيص الكاشف المحضر باستخدام تقنيتي الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية والمرئية . | اجريت دراسة اولية لتفاعل الكاشف (3-BrPAI) مع 30 ايون فلزي مع استحداث طريقة طيفية لتقدير كل من النحاس (II) , الفضة(I) والبلاديوم (II) باستخدام هذا الكاشف ,اذ كان الطول الموجي للامتصاص الاعظم للمعقدات الثلاثة هو (506) و (502) و (520) نانوميتر لكل من النحاس والفضة والبلاديوم على التوالي, فضلا عن تحديد الظروف الفضلى لتقدير هذه الايونات بهذا الكاشف مثل حجم محلول الكاشف , والفترة الزمنية ,و درجة الحرارة وتاثير الدالة الحامضية . | حدد منحني المعايرة لمعقدات هذه الايونات مع الكاشف فكان مدى التراكيز التي تطاوع قانون بير بالنسبة للنحاس (II) يقع ضمن المدى (0.01-0.7) جزء بالمليون وبمعامل ارتباط (r= 0.9987) وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε تساوي 3.2 ×104 لتر. مول-1 . سم-1 , وللفضة (I) يقع ضمن المدى (0.01-1) جزء بالمليون وبمعامل ارتباط (r=0.9979) وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε تساوي 3.7 × 104 لتر. مول-1 . سم-1 , اما بالنسبة للبلاديوم (II) فكان منحني المعايرة يقع ضمن المدى (0.01-0.7) جزء بالمليون وبمعامل ارتباط (r=0.9994) وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε تساوي 5.4 × 104 لتر. مول-1 . سم-1 . | درست طبيعة المعقدات الذائبة المتكونة من خلال ايجاد نسبة الايون الفلزي الى الكاشف (L : M) باستعمال طريقتي التغيرات المستمرة والنسب المولية فكانت تساوي (2 : 1) بالنسبة لمعقدي النحاس والبلاديوم وبنسبة (1 : 1) لمعقد الفضة . | تم حساب درجة التفكك (α) وثابت الاستقرارية (Ksta.) للمعقدات المتكونة فكانت قيمتها بالنسبة لمعقد النحاس (α= 0.16 و Ksta.= 5.1×109 لتر2. مول-2 ) ولمعقد الفضة ( α= 0.21 و Ksta.= 1.8× 105 لتر .مول-1 ) ولمعقد البلاديوم (α=0.18 و Ksta. = 3.5×109 لتر2. مول-2 ) . | حدد ضبط الطريقة التحليلية المتبعة ودقتها باستعمال محاليل قياسية من هذه الايونات مع تركيز قياسي للكاشف فكانت بالنسبة الى تركيز (0.25) جزء بالمليون نحاس (%R.S.D= 0.79%) و (%Erel.= 2%) و (%Re= 102%) و (D.L= 0.006 جزء بالمليون ) ولتركيز (0.25) جزء بالمليون فضة (I) كانت (%R.S.D= 1.2%) و (%Erel.= -1.2%) و (Re=98.8%) و (D.L= 0.009 جزء بالمليون) ولتركيز (0.25) جزء بالمليون بلاديوم (II) فكانت (%R.S.D=0.83%) و (%Erel.= 2.4%) و (%Re= 102.4%) و (D.L= 0.006 جزء بالمليون ). | كما عينت التداخلات المحتملة لايونات Cd2+, Co2+ , Hg2+ , Ni2+ , Zn2+ زيادة على الايونات قيد الدراسة والتي يمكن ان تتداخل مع بعضها البعض , اذ تم الحجب باستعمال عوامل حجب مناسبة . | تمت دراسة رواسب المعقدات من خلال تحديد بعض الصفات الفيزيائية لها مثل درجة الانصهار وقابلية الذوبان والتوصيلية المولارية بالاضافة الى دراسة طيف الاشعة تحت الحمراء لها ومقارنتها مع طيف الكاشف مع اقتراح الصيغة التركيبية للمعقدات المتكونة . | واخيرا تم اجراء تطبيق للطريقة التحليلية المتبعة وذلك بتقدير ايون النحاس في عينات مصل دم الانسان وماء شط الحلة وقورنت النتائج مع نتائج مطيافية الامتصاص الذري عديم اللهب . | == The research includes the preparation of the organic reagent 2-(3- Bromophenylazo)-4,5-diphenyl imidazole , and this reagent identified by using infrared and ultraviolet visible techniques. | A primary studies of the reaction between the reagent (3-BrPAI) with 30 metal ions were done, and a spectrophotometric method for the determination of copper (II) ,silver (I) and palladium (II) with this reagent was developed. The wavelength of maximum absorption for the complexes formed between these ions with this reagent was found at (506 , 502 , 520 ) nm for copper , silver and palladium respectively , also best conditions for the determination of these ions were employed , such as the volume of reagent solution , time, temperature and effect of pH. | Calibration curves of these complexes were constructed. Beer’s law was obeyed in the range (0.01-0.7) ppm for copper with a correlation coefficient (r = 0.9987) and molar absorptivity ε= 3.2x104 L. mol-1. cm-1 and for silver the range was (0.01-1) ppm with a correlation coefficient (r =0.9979) and molar absorptivity ε= 3.7x104 L.mol-1. cm-1 and for palladium the range was (0.01-0.7) ppm with a correlation coefficient (r =0.9994) and molar absorptivity ε= 5.4x104 L. mol-1. cm-1 . | The stoichiometry of the soluble formed complexes were investigated by both the continuous variation and mole ratio methods , the ratio (M : L) was (2 : 1) for both copper and palladium complexes at and was (1 : 1) for silver complex . | The degree of dissociation (α) and the stability constant (Ksta.)of the complexes were calculated . They were equal to (α=0.16 , Ksta.=5.1x109 L2. mol-2) for copper complex and (α=0.21 , Ksta.=1.8x105 L. mol) for silver complex and (α=0.18 , Ksta.=3.5x109 L2. mol-2) for palladium complex , this refers to that these complexes have a high stability . | Precision and accuracy of the analytical procedure showed for (0.25) ppm of Cu(II) , Ag(I) and Pd (II) that R.S.D% was equal to (0.79 , 1.2 , 0.83 )% and (Erel. , Re )% were found to be (2, 102 )% , (-1.2 , 98.8)% , (2.4 , 102.4 )% for these ions , with D.L equal to ( 0.006 , 0.009 , 0.006 ) ppm for Cu(II) , Ag (I) and Pd (II) , respectively . | The interferences of Zn2+ , Ni2+ , Co2+ , Hg2+ Cd2+ ions , as well as the studied ions were described , and they masked with suitable masking agents . | The physical properties of the complexes precipitates were achieved through establishment of melting point, solubility, molar conductivity as well as measurement of infrared spectra ,with the suggested of structural formula of the formed complexes . | Finally , application of analytical procedure was performed for the determination of copper in the serum of human blood and in samples of water of Shatt Al-Hilla and the result obtained were compared with flameless atomic absorption method |
