Show: 25 50 75 100 Results

Search results: 100 out of 6,632

تحضير ودراسة خواص اكاسيد اشباة الموصلات (TiO2,ZnO) == Synthesis and Characterization of (ZnO, TiO2) Nanosemiconductors

Author name: هبة سامي عبد الوهاب شهاب
Supervisor name: علي سلمان الطائي
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: جرى في هذه الدراسة تحضير نوعان من اشباه الموصلات وهي اوكسيد الخارصين وباضافه تراكيز مختلفه من الفضه بطريقه الترسيب المحاليل المتجانسه واوكسيد التيتانيوم وباضافه تراكيز مختلفه من الفضه بطريقه الترسيب المباشره في هذه الدراسة تم تحضير وبنجاح المسحوق النانوي اوكسيد الخارصين من تفاعل نترات الخارصين واليوريا بوجود المشوب نترات الفضه بتراكيز مختلفة (0.05 غم=0.003مولاري ، 0.1 غم= 0.005 مولاري ، 0.2 غم = 0.012 مولاري) . تميزت هذه المساحيق بحيود الاشعة السينية (XRD) ولحجم متوسط من جزيئات اوكسيد الزنك النقي عن طريق صيغة ديباي شيرراذ وجدت انها تساوي 28 نانومتر . واما اوكسيد الزنك بعد اضافه نترات الخارصين بتراكيز مختلفه من (0.05غم= 0.003مولاري)، (0.1غم = 0.005 مولاري) نترات الفضة اذ اعطى هذين نفس حجم الجسيمات تقدر بـ 26 نانومتر واما باضافة (0.2غم= 0.012 مولاري) فان حجم الجسيمات وجد بانها تساوي 25 نانومتر.اما طيف الاشعه تحت الحمراءوجد ان طيف اوكسيد الزنك النقي اعطى جزمة امتصاصية في 462.91سم - 1 بيتما باضافة الفضة (0.05غم= 0.003مولاري) فتغيرات حزم الامتصاص الى 412.77 سم - 1و(0.1غم = 0.005 مولاري) 424.34 سم - 1 (0.2غم= 0.012 مولاري) 420.48 سم - 1مورفولوجيا بواسطة مجهر الماسح الالكتروني عرض الصورة اوكسيد الزنك النقي وعند اضافه تراكيز مختلفة (0.003،0.005، 0.012 مولاري)، اما مجهر القوه الذريه اعطى صورة متوسط حجم الجسيمات كان (125.77،89.49،92.06)و76.71 نانومتر لاوكسيد الزنك النقي وبعد اضافه تراكيز مختلفة من نترات الفضة (0.05غم= 0.003مولاري)، (0.1غم = 0.005 مولاري) (0.2 غم =0.012 مول) على التوالي. وقد تم تحضير المسحوق النانوي الثاني وهو اوكسيد التيانيوم من كلوريد التيتانيوم وايزوبروبانول وبوجود المشوب كلوريد الفضه بتراكيز مختلفه(0.05 غم =0.001 مولاري, 0.1 غم 0.003 مولاري,0.2 غم= 0.004 مولاري) ايضا وتم تحضير كلاهما بطريقه الترسيب المباشره وقد تم تشخيص الاكاسيد المحضره بتقنيات (IR,XRD,AFM,SEM). | Two Semiconductors are prepared such as Zinc oxide (ZnO), Titanium oxide (TiO2) and their doped with Silver (Ag) by using precipitation method from homogeneous solution for ZnO nanoparticles and the direct precipitation method for TiO2 nanoparticles . In this study, the preparation of ZnO nanoparticles is carried out from the reaction of zinc nitrate and urea and then doped with silver nitrate at different concentrations (0.05g=0.003 M) (0.1g =0.005 M) (0.2g =0.012 M) of AgNO3. The ZnO powders were characterized by X - ray diffraction (XRD). The average particles size of pure ZnO by Debye Scherer formula was found to be of 28 nm the zinc oxide , while after added (0.05g=0.003 M), (0.1g =0.005 M) AgNO3 , the same particle size of 26 nm but with doping of (0.2g =0.012 M), the particle size was of 25 nm. The FTIR spectra show that pure ZnO nanoparticles gave an absorption band at 462.9cm1, but after doping with Ag (0.05g=0.003 M), (0.1g =0.005 M) and (0.2g =0.012 M) absorption bands of 412.77, 424.34 and 420.48 cm - 1 have appeared respectively. The SEM of pure ZnO nanoparitcles and its Doped with different concentration (0.001, 0.003, 0.004 M) of AgNO3 revealed that the phase of pure ZnO is largely spherical in shape while with doping cases showed the hexagonal (wuritize) in shape. AFM images were shown that the average particle size were of 125.77, 89.49 , 92.06 and 76.71 nm for the ZnO pure and after added different concentrarion (0.05g=0.003 M) (0.1g =0.005 M )(0.2g =0.012 M) of AgNO3 respectively. TiO2 powder nanoparticles have also been prepared from titanium tetrachloride and isopropanol and doped with silver chloride at different concentrations of (0.05g=0.001 M)( 0.1g=0.003 M)(0.2g=0.004 M) by using direct precipitation methods. The powders were characterized by X - ray diffraction (XRD) which revealed that the average particles size of pure TiO2 by Debye Scherer formula was found to be of 23 nm, while with its doped versions at (0.05g=0.001 M) giving the particle size of 28nm, but at (0.1g =0.003 M) and (0.2g =0.004 M) AgCl the same particle size was of 37nm. The FTIR spectra of pure TiO2 in KBr matrix showed that the pure TiO2 gave an absorption band at 478.35cm - 1, but with doped Ag (0.05g=0.001 M) at 428.05 cm - 1 and (0.1g =0.003 M) at 424.64 cm - 1 whilst at (0.2g =0.004 M) Ag gave an absorption band at 412.77 cm - 1.The SEM study of the pure TiO2 and at added Doped different concentration (0.001, 0.003, 0.004 M) of AgCl showed that the Ag clustered into a big particles on the TiO2 with increasing concentration. In AFM study , the images displayed that the average particle size were of 81.12, 91.24 and 77.72 nm for the pure TiO2 and after added different concentrations AgCl (0.05g=0.001 M) (0.1g =0.005M) (0.2g =0.004 M) respectively.

الكشف عن الجينين JAK 2 & CALR المتحولين والحالة التاكسدية عند مرضى اعتلال نخاع العظم النقياني == Assessment of JAK 2 & CALR Mutations with Oxidative States in Myeloproliferative Neoplasm

Author name: هبة رشدي عبد الله مختار الدركزه نلي
Supervisor name: بري حبيب سيف الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: اورام التكاثر النقيي (MPNs) التي يمكن تصنيفها الى : زيادة انتاج الكريات الحمراء الاولي (PV)، زيادة الاقراص الدمويه الاساسية (ET)، وتليف نخاع العظم الاولي (PMF) هي سرطانات تعرف باضطربات نسليه لانتاج الخلايا الدمويه مع زيادة انتاج نوع واحد او اكثر من خلايا الدم الناضجة من انساب الدم النخاعي. معدل الاصابة بهذا الورم في العالم يبلغ 3,1 لكل 100,000 / بالسنة, لكن في مركز امراض الدم / العراق سجلت 250 حالة خلال عام 2014. الاهداف الرئيسية لهذه لدراسة هي : تقدير الفروق المعنوية لبعض الفحوص السريرية كانزيمات الكبد وانزيم ضد الاكسدة وعلاقتهم مع الطفرة الجينية JAK2 V617F, تقدير نسبة الطفرة الجينية JAK2 V617F, وتقدير نسبة الطفرة الجينية CALR Exon9 للمرضى العراقيين قبل وبعد العلاج. تم تقسيم (79) من المرضى العراقيين الى مجموعتين الاولى قبل العلاج والثانية بعد العلاج, واجريت فحوص صورة دم الكاملة والعديد من الفحوص السريريه كانزيمات الكبد (ناقلة الامين الاسبارتيت, ناقلة امين الالانين, الفوسفتيز القلوي) وانزيم نازعة الهيدروجين اللاكتات ونشاط انزيم الكاتليز. لدعم تشخيص المرض بطريقة دقيقة استخدمنا الدالات الجزيئية : الطفرة الجينيه (JAK2 (V617F , وفي حالة عدم وجود طفرة JAK2) (V617F استخدمنا دالة جزيئية اخرى مكتشفة حديثا (2013) لاستكمال تشخيص المرض : الطفرة الجينية CLAR Exon 9) ).وقد اظهرت نتائج الدراسة بوجود ارتفاع طفيف لمعدل قيم انزيمات الكبد وفرق معنوي لمعدل قيم انزيم نازعة الهيدروجين الالكتات (0.01P<) في المجموعتين الاولى والثانية مقارنة بمجموعة السيطرة, وكذلك مع نتائج الكتليز. وظهر لدينا في مجموعة قبل العلاج ان الطفرة الجينية (JAK2 / (V617F هي ايجابية في 82٪ من مرضى زيادة كريات الدم الحمراء الاولي و50٪ من مرضى تليف نخاع العظم الاولي و40٪ من مرضى زيادة الاقراص الدموية الاساسيه. بينما في مجموعة بعد العلاج وجدت ايجابية في 88٪ من مرضى زيادة كريات الدم الحمراء الاولي و66٪ من مرضى تليف نخاع العظم الاولي و76٪ من مرضى زيادة الاقراص الدموية الاساسيه. كما تم العثور ولاول مرة في العراق; على الطفرة الجينيه ((CALR Exon 9 لمرضى اعتلال نخاع العظم النقياني العراقيين, وتم اجراء هذا الفحص في لندن (Lab of Molecular Haematology - Oncology team in king’s College Hospital - London) والنتيجة كانت موجبة في (5.2٪) من مرضى زيادة الاقراص الدموية الاساسية. استنتجت الدراسة الحالية ان المشتقات التفاعلية للاوكسجين له دور اساسي في التسرطن وتطور الورم في اورام التكاثر النقيي (MPNs) وان طفرة الجين ( JAK2 V617F) وجدت في 82٪ من مجموعة ما قبل العلاج، و88٪ في بعد العلاج لمرضى ورم التكاثر النقي . | Myeloproliferative neoplasms (MPNs) which can be categorized into Polycythemia Vera (PV), essential thrombocythemia (ET), and primary myelofibrosis (PMF) are cancers which defined as a clonal hematopoiesis with over one or more production of mature cells from myeloid lineages. The Incidence rate of MPNs is 3.1 per 100,000 / year world widely while in the national center of hematology 250 cases within 2014.Aims of the present work are include; Estimate the significance of some biochemical parameters and antioxidant enzyme and relate them with mutations in pre and post treatment MPN Iraqi patients, estimate the proportion of JAK2 V617F mutant gene in pre and post treatment MPN Iraqi patients, and estimate the proportion of CALR Exon 9 mutation gene in pre and post treatment MPN Iraqi patients. Exactly, with whom don’t have JAK2 V617F mutation.Total of (79) patients with MPN were divided into two groups; group one : pre - treatment patients; group two : post - treatment patients and submitted to Complete Blood Picture, many assays for MPN diagnosis is used currently by clinically like; liver enzymes (AST, ALT, and ALP), LDH, the activity of catalase was also determined. To support the diagnosis more accurately we use molecular factors; JAK2 V617F mutation and in the absence of JAK2 V617F other clonal marker used to diagnosis the MPN which was discovered in 2013; CLAR Exon 9 mutation assay.Study results showed AST, ALT, and ALK which are raised slightly in MPN, while LDH showed a high significant level (p<0.01) in both pre and post treatment groups when compared to the control group and the same results appeared with catalase activity. In pre - treatment, JAK2 V617F positive mutation was found in 90% polycythaemia Vera, 50% of primary myelofibrosis and 40% essential thrombocythemia. While in the post treatment group this mutation was found in 88% polycythaemia Vera, 66% of primary myelofibrosis and 76% essential thrombocythemia. Finally, The first time in Iraq; the CALR Exon 9 molecular assay is done for Iraqi MPN patients, by LMH (Lab of Molecular Haematology - Oncology team in king’s College Hospital - London), the positive CLAR mutation was found in (5.2%) of ET patient.In Conclusion our study revealed that ROS have an essential function in carcinogenesis with neoplasm progression in the myeloproliferative neoplasms (MPNs). JAK2 mutation was identified in 90% of pre - treatment, and 88% post treatment MPN pathological patients.

استخلاص وتعيين بعض كواشف الصبغات العضوية في فضلات المختبرات الكيميائية باستخدام الاستخلاص بنقطة الغيمة والتقنيات الالية == Extraction and Determination of Some Organic Dyes Reagents in Chemical Laboratories Wastes by Cloud Point Extraction and Instrumental Techniques

Author name: هالة نهاد متعب
Supervisor name: زهير عبد الامير خماس
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تركز هذه الدراسة على تطوير واستحداث منهجيات تحليلية جديدة صديقة للبيئة لاستخلاص واغناء وتقدير ثلاثة انواع من الاصباغ العضوية المختبرية (اي الدلائل الكيميائية)، وهي المثيل البرتقالي Methyl Orange)) والايركروم الاسود (T Eriochrome Black ) والكونغو الاحمر (Congo Red) في العينات البيئية. تعتمد هذه الطرائق بشكل رئيسي على استعمال طريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة (CPE) الى جانب القياس الطيفي الجزيئي لاستخلاص وتعيين الاصباغ اعلاه ، بعد تثبيت كافة المعلومات المهمة المؤثرة على كفاية الاستخلاص والتقدير. وتشمل هذه الطرائق عموما ، استخدام المادة الفعالة سطحيا غير الايونية من نوع تريتون اكس - 100 كوسيط استخلاص ملائم للصبغة وحدها او بهيئة معقدات الزوج الايوني عند الدالة الحامضية المحدده مسبقا.تضمنت الدراسة البحثية ثلاثة فصول رئيسة مرتبة وفق مبادئ وضوابط اعداد المشاريع البحثية التي تلبي هيكلية ومحتوى البحث العلمي.الاول، المقدمة ، الذي يتناول لمحة عامة عن بعض المبادئ النظرية والعملية لمنهجية الاستخلاص بنقطة الغيمة مدعومة بتطبيقاتها في التحليل العضوي مردفة باستعراض عن الاصباغ التي جرى دراستها والتي تضمنت التراكيب الكيميائية، خصائصها الفيزيوكيميائية وتاثيراتها البيئية، الى جانب احدث الابحاث المنشورة في الادبيات الكيميائية باستخدام طريقة CPE.واما الثاني ، يسلط الضوء على التقنيات التحليلية والادوات المختبرية والمواد الكيميائية المستعملة في هذا العمل الحالي، تليها الاجراءات التحليلية الكاملة والمصممة لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة لغرض استخلاص وتقدير الاصباغ العضوية قيد الدراسة.واما الثالث، يغطي دراسة مفصلة للنتائج التي تم التوصل اليها اردفت مع مناقشة مستفيضة لكل فقرة من فقرات البحث . ويمكن تلخيص النتائج كالاتي : ا في الجزء الاول، تم استخلاص وتقدير كل صبغة عضوية تتابعيا وعلى انفراد باستعمال تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة المقترنة بالمطيافية الجزيئية اذ جرى ماياتي : 1 - تم تثبيت الظروف التجريبية الفضلى للعوامل المؤثرة على استخلاص وتقدير الاصباغ قيد الدراسة مثل الدالة الحامضية وكمية التريتون( TX - 100) ودرجة حرارة التوزان ووقت التسخين اذ كانت الظروف التجريبية الفضلى للـ MO، EBT وCR على النحو التالي؛ الدالة الحامضية 7.5و6 و5؛ حجم التريتون 0.3 مل وللـ MO وCR، بينما 0.2 مل لـEBT. وكانت درجة حرارة نقطة الغيمة وزمن التسخين 80 م ° لمدة 20 دق لـ MO وEBT في 30 دق، في حين كانت 85 م° لمدة 20 دق للـ CR.2 - ارقام الاستحقاق التحليلية التي تم الحصول عليها من تطبيق الظروف الفضلى المذكورة في (1) لـ MO وEBT وCR على التوالي : المدى الخطي لمنحني المعايرة (0.2 - 1.2) و(0.05 - 1.00) و(0.05 - 0.9) ميكروغرام مل - 1، حد من الكشف 0.059 و0.040 و0.042 ميكروغرام مل - 1، عامل الاغناء 36.7و 75.8 و19.9.والامتصاصية المولارية ( x 105 1.12) و((5.29x104 و(9.85x105 ) لتر مول - 1 سم - 1 على التوالي.3 - تميزت الطريقة المقترحة بضبط مقبول لكل صبغة وهذا يعكس عدم وجود تاثيرملحوظ لمنشا عينات الماء على تقدير الاصباغ ، كما اعطت دقة مقبولة لتكرار قياس ثلاث عينات والتي ترواحت بين 0.12 و4.68 % في مياه الشرب و0.47 و6.83% في مياه النهر.4 - طبقت الطريقة الجديدة في تعيين الصبغات الثلاث في مياه الصرف الصحي للمختبر الكيميائي وتمت مقارنة النتائج مع التحليل الطيفي المباشر ، اذ تبين ان القيم المحسوبة التجريبية │t│ كانت 0.27 ، 1.44 و1.15. وهذه القيم هي اقل من القيمة المجدولة 3.182 (α = 0.05. DOF = 3، اختبار ذي الجانبين ) لـ MO، EBT وCR على التوالي، مما يدل على اتفاق جيد بين النتائج التي حصل عليها بالطريقتين.5 - كما اظهرت الدراسات الثرمودينمية لكل صبغة ان عملية التمذوب في مايسلات وسط الاستخلاص ماصة للحرارة وعملية الاستخلاص كانت تلقائية وتنتظم جزيئات كل صبغة متمذوبة بطريقة اكثر عشوائية خلال عمية الاستخلاص.ب‌ في الجزء الثاني، تم استحداث اثنين من التدابير التحليلية لـCPE لاستخلاص وتعيين صبغتي الكونغو الاحمر والمثيل البرتقالي باستعمال منظومات تفاعل تكوين معقدات الزوج الايوني بين الصبغة وكواشف لاعضوية او عضوية ولاول مرة اذ كانت معطيات هذه الدراسات كمايلي : .1 - كانت الظروف التجريبية الفضلى لمعقد الزوج الايوني (CR - MnO4 ) كالاتي : تركيز حامض الهيدروكلوريك (0.128 مولاري )، وحجم ايون البرمنغنات ذي التركيز 1.26x10 - 4 مولاري هو ( 0.9 ) مل وحجم الترتون اكس - 100 (0.2 ) مل ودرجة حرارة التوازن (80) م° عند زمن تسخسن 20 دق . واظهرت النتائج ان معامل الاغناء كان لـ 17 مرة ، حد الكشف (0.024 ميكروغرام مل - 1) والامتصاصية المولارية (3.63 x 105 لتر مول - 1 سم - 1). كما تم اخذ معالجة المعلمات التجريبية حسب التصميم التجريبي بنظر الاعتبار التي اعطت نتائج مماثلة للظروف الفضلى بالطريقة الكلاسيكية. تم تطبيق الطريقة المستحدثة لتقدير CR في العينات البيئية بدقة وضبط عاليين.2 - كانت الظروف التجريبية الفضلى لمعقد الزوج الايوني (CIPRO - MO) كالاتي : الدالة الحامضية = 3 وتركيز CIPRO (300 ميكروغرام مل - 1)، وكان حجم التريتون اكس - 100 ((0.3 مل ودرجة الحرارة 80 م ° في وقت من 10 دق . واشارت النتائج ان عامل الاغناء لـ MO في منظومة معقد الزوج الايوني هو 16.8 مرة وحد الكشف هو 0.039 ميكروغرام مل - 1 والامتصاصية المولارية هي (105 x 1.03) لتر مول - 1 سم - 1. تم تطبيق الطريقة المقترحة لتقدير M.O في العينات البيئية بدقة وضبط عاليين. | The present work focuses on the developing and establishing of new analytical methods, as an eco - friendly procedures, for extraction, pre - concentration and determination of three organic laboratory dyes (i.e. chemical indicators), namely Methyl orange (M.O), Eriochrome Black T(E.B.T) and Congo Red (C.R) in environmental samples. These methods depend mainly on using cloud point extraction (CPE) coupled with molecular spectrophotometry in which several factors that impact on extraction and detection of the selected target analytes have been completely optimized. Generally, these methods include the use of a nonionic surfactant of type Triton X - 100 as an extracting medium which suited to entrap the dye alone or its ion - pair complex at selected pH. This piece of research included three main chapters according to the guidelines of the project preparation that meet the structure and content of the scientific research. The First Chapter is an introduction which is an overview of some theoretical and practical principles of the cloud point methodology which is supported by its applications in organic analysis, followed by a review about the dyes being studied in terms of chemical structures, their physicochemical properties and environmental impacts, besides the latest published research papers in the chemical literature using CPE method. The Second Chapter highlights the instrumental techniques, laboratory tools and chemicals used in the present work, followed by full - designed analytical procedures for the cloud point extraction methodology in the extraction and estimation of organic dyes being studied. The Third Chapter covers the detailed study of the results that have been reached followed up with extensive discussion of each paragraph. The results can be summarized as follows;A. In the first part, each organic dye was extracted and determined individually by CPE - Spectrophotometry. 1. The factors such as pH, TX - 100 amount , equilibration temperature and incubating time were investigated and the optimum experimental conditions for M.O, E.B.T and C.R respectively (or otherwise stated) as follows; pH was of 7.5, 6 and 5 ; volume of Triton X - 100 was of 0.3 mL for M.O and C.R , while 0.2 mL for E.B.T ; cloud point temperature and incubating time were of 80 °C for M.O at 20 min and E.B.T at 30 min, while the CPT was of 85 °C for C.R at 20 min. 2. The obtained analytical figures of merit of applying the developed methods for M.O, E.B.T and C.R are; linear calibration range of 0.2 - 1.2 , 0.05 - 1.00 and 0.05 - 0.90 μg mL - 1 ; limit of detection of 0.059,0.040 and 0.042 μg mL - 1 ; enrichment factor of 36.7 ,75.8 and 19.9 ; molar absorptivity of 1.12 x 105 , 5.29 x 104 , 9.85 x 105 L.mol - 1.cm - 1 for M.O , E.B.T and C.R respectively.3. The proposed methods have acceptable accuracy for each dye. Indicative no contribution of other constituents present in the selected water samples affect the determination of dyes. Also, the suggested method has shown an acceptable precision in terms of repeatability (RSD %) through the analysis of three replicate for each sample which ranged between 0.12 and 4.68% in tap water and 0.47 and 6.83% in river water.4. The newly established methods have been applied for the determination of each dye in laboratory wastewater and the results were compared statistically by direct analysis with spectrophotometry. They showed that the calculated experimental values │t│ were of 0.27, 1.44 and 1.15 .These t values are less than the critical value of 3.182 (α=0.05. dof=3, two - tailed) and supported by p values [P (T<t) which was 0.803, 0.245 and 0.333 for MO, EBT and CR respectively, indicative a good agreement between the results obtained by the two methods.5. Thermodynamic studies for each dye by CPE methodology showed that the solublization of the dyes in micelles is endothermic (ΔHex is positive), extraction process is spontaneous (ΔGex is negative) and the solubilized dye molecules are organized in more random fashion during extraction process (ΔSex is positive) B. In the second part, two analytical procedures for CPE were designed for extraction and determination of C.R and M.O dyes as ion pair complexes.1. For the results of CR - MnO4 ion pair complex, the optimum conditions as follows; concentration of HCl (0.128 M), volume of 1.26x10 - 4 M KMnO4 (0.9 mL), volume of TX - 100 (0.2 mL), temperature (80°C at time 20 min. The results showed that the enrichment factor was of 17 fold, LOD (0.024 μg mL - 1) and molar absorptivity (3.63 x 105 L mol - 1 cm - 1). Optimization of the parameters by experimental design was also considered which gave comparable results with that obtained by classical optimization. The proposed method was applied for the determination of C.R in environmental samples with suitable precision and accuracy. 2. For the results of CIPRO - MO ion pair complex, the optimum conditions are as follows; pH=3, concentration of CIPRO (300 μg mL - 1), volume of TX - 100 (0.3 mL), and temperature was of 80 °C at time of 10 min. The results revealed that the enrichment factor of M.O as ion pair the complex of 16.8 fold, detection limit of 0.039 μg mL - 1 and molar absorptivity of 1.03 x 105 L.mol - 1.cm - 1 were obtained. The proposed method was applied for the determination of M.O in environmental samples with good precision and accuracy.

تحضير وتشخيص بعض المركبات الجديدة من مشتقات الثايزين والاوكسازين والبيريمدين والازوكسازول والهدينتوين == Synthesis and Characterization of Some new Thiazine, Oxazine, Pyrimidin, Isoxazole and Hydantoin Derivatives

Author name: هالة محمد صبري جواد النجار
Supervisor name: عبد الامير مطلك فنجان
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن البحث تحضير اثنان واربعون مشتق جديد من مشتقات (الثايزين والاوكسازين وثنائي هيدروبيرمدين والبايرازول وازوكسازول والهايدنتوين ) , وقد تم دراستها وتشخيصها بواسطة التقنيات الطيفية مثل تقنية طيف الاشعة تحت الحمراء واطياف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وتقنية التحليل الكمي الدقيق للعناصر. تم تقسيم تحضير هذه المشتقات الى خمسة اجزاء : الجزء الاول يتضمن الخطوات التاليه : 1 - تحضير ثلاثة مشتقات جديدة من الجالكون (1 - 3) بواسطة تكاثف كلايسن شمدت من تكاثف الالديهيدات والكيتونات المعوضة في الموقع بارا كمواد ابتدائية .2 - تحضير مشتقات 1و3 - ثايازين (4 - 6) ومشتقات 1و3 - اوكسازين (7 - 9) بواسطة تفاعل الجالكون (1 - 3) مع اليوريا او الثايويوريا في وسط قاعدي3 - تحضير مشتقات الدايهايدروبيرمدين (10 - 15) بواسطة تفاعل الغلق الحلقي للكالكونات مع اليوريا او الثايويوريا بوسط قاعدي واستحدام ثنائي مثيل الفورماميد كمذيب.4 - تحضير مشتقات البايرازول (16 - 18) من تفاعل مركبات الكالكون مع الفنيل هيدرازين بوجود البايبردين كعامل مساعد , بالاضافة الى تحضير مشتقات البايرازول (19 - 21) من تفاعل مركبات الجالكون مع الهيدرازين احادي هايدريت بوجود زيادة من حامض الخليك.5 - تحضير مشتقات ثنائي هايدرالازوكسازول (22 - 24) من تفاعل الجالكونات مع هيدروكسي امين هايدروكلورايد في وسط قاعدي.الجزء الثاني يتضمن الخطوات التالية : تحضير مشتقات جديدة من ( 1,4 - اوكسازين) وذالك من تفاعل الماليك انهيدرايد مع 2 - امينوفينول مرة ومع حامض 4 - امينو - 3 - هايدرو نفثالين سلفونك مرة اخرى لتحضير المركبات (25) و(26)على التوالي.الجزء الثالث يتضمن الخطوات التالية : 1 - تحضير مشتقات الهايدنتوين من تفاعل معوضات الاسيتوفينون مع الثايوسيميكاربزايد لتحضير مركبات الكاربوثايواميد (29,30) يتبعها تفاعلات الغلق الحلقي لهذه المركبات مع اثيل كلورواستيت بوجود خلات الصوديوم المنصهرة لتحضير المشتقات (31 ,32 ) .2 - تحضير المشتقين (33,34) من تفاعل المركبين (31,32) مع فيوران - 2 - كاربالديهايد بوجود البايبردين.3 - تحضير المشتقات (35,36) من تصعيد المركبات (31,32) مع ثنائي اوكسيد السلينيوم باستخدام الدايوكسان كمذيب .الجزء الرابع يتضمن التالي : تحضير عدد من مشتقات قواعد مانخ الجديدة (37 - 39) بتفاعل المركبات (7) و(25) و(31 ) مع امين اولي بوجود الفورمالديهايد .الجزء الخامس يتضمن التالي : تحضير مجموعة من مشتقات قواعد شيف الجديدة (40 - 42) من تفاعل المركبات (5) و(41) و(23) مع بارانايتروبنزلديهايد بوجود بضع قطرات من حامض الخليك الثلجي | This research includes the synthesis of forty two new compounds for Thiazine , Oxazine , Dihydropyrimidin , Pyrazole , Isoxazole and Hydantoin derivatives. These derivatives were characterized using various physical techniques like : FT - IR, 1H - NMR, Mass spectra and C.H.N.S microelemental analysis. The synthesized compounds were divided into five parts : The first part involved : 1 - Synthesis of three derivatives of Chalcones [1 - 3] as starting material using Claisen Schimidt Condensation Reaction of substituted acetophenone with substituted benzyldehyed.2 - Synthesis of 1,3 - Thiazines derivatives [4 - 6] and 1,3 - Oxazines derivatives [7 - 9] using the reaction of Chalcones [1 - 3] with thiourea or urea in absolute ethanol in the presence of KOH as a catalyst.3.Synthesis of Dihydropyrimidin - 2(1H) - one derivatives [10 - 12] and dihydropyrimidine - 2(1H) - thione derivatives [13 - 15] using the reaction of chalcones with urea or thiourea in DMF in the presence of NaOH as a catalyst.4 - Synthesis of Pyrazol derivatives [16 - 18] using the reaction of chalcones with phenyl hydrazine in DMF in the presence of piperidine as a catalyst. As well as the derivatives of Pyrazol [19 - 12] synthesized using the reaction of chalcones with hydrazine monohydrate 80% in DMF in the presence of glacial acetic acid as a catalyst.5 - Synthesis of Dihydroisoxazol derivatives [22 - 24] using the reaction of chalcones with hydroxylamine hydrochlorid in DMF in the presence of NaOH as a catalyst. The second part involved : 1 - Synthesis of [1,4] - Oxazin derivatives using the reaction of : A. 2 - aminophenol with maleic anhydride in diethyl ether to prepare compound [25].B. 4 - amino - 3 - hydroxynaphthalene - 1 - sulphonic acid with maleic anhydride in diethyl ether to prepare compound [27].2 - Synthesis of 2 - oxo - 2 - (3 - oxo - 3,4 - dihydro - 2H - benzo[b][1,4]oxazin - 2 - yl)acetic acid [26] and 2 - oxo - 2 - (2 - oxo - 6 - sulfo - 2,3 - dihydro - 1H - naphtho[2,1 - b][1,4]oxazin - 3 - yl)acetic acid [28] by the refluxing compound [25] or [27] with (SeO2) in dioxane .The third part involved : 1 - Synthesis of (E) - 2 - (1 - (4 - hydroxyphenyl)ethylidene)hydrazine - 1 - carbothioamide [29] &(E) - 2 - (1 - (4 - aminophenyl)ethylidene)hydrazine - 1 - carbothioamide [30] by refluxing parahydroxy or paraamino acetophenone with thiosemicarbazide in methanol.2 - Reaction of compounds [29] &[30] with ethylchloroacetate in ethanol in the presence of fused sodium acetate leads to the formation of new derivatives containing rings of 2 - thioxoimidazolidin - 4 - one (Hydantoin) compounds [31] & [32].3 - Synthesis of (E) - 5 - (furan - 2 - ylmethylene) - 3 - (((E) - 1 - (4 - hydroxyphenyl)ethylidene)amino) - 2 - thioxoimidazolidin - 4 - one [33] &(E) - 3 - (((E) - 1 - (4 - aminophenyl)ethylidene)amino) - 5 - (furan - 2 - ylmethylene) - 2 - thioxoimidazolidin - 4 - one [34] by refluxing compounds [31] and [32] with furan - 2 - carbaldehyde in the presence of piperidine.4 - Synthesis of compounds [35] and [36] based on the refluxing compounds[31] and [32] respectively with Selenium dioxide (SeO2).The fourth part involved : Synthesis of new Mannich bases [37 - 39] starting from the reaction of compounds [7] , [25] and [31] separately with primary amine in the presence of formaldehyde. The fifth part involved : Synthesis of new Schiff bases [40 - 42] starting from the reaction of compounds [5] , [14] and [23] separately with p - nitrobezyldehyde in the presence of few drops of glacial acetic acid.

استخلاص وفصل بعض ايونات اللانثانات باستخدام متعدد الايثر ثنائي بنزو - 18 - كراون - 6 - من المحاليل المائية == Extraction and Seperation of Some Lanthanoide Ions by Polydibenzo - 18 - Crown - 6 - from Aqueous Solutions

Author name: هادي حسن جاسم الشمري
Supervisor name: مؤيد كاصد جلهوم | نجاة جواد العبيدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: كان الهدف من البحث هو اعتماد انتقائية متعدد الايثر التاجي (PDB18C6) للايونات الموجبة في استخلاص بعض ايونات اللنثنيدات من محاليلها او فصلها عن بعض في حالات وجودها في المزيج وكذلك فصلها وتعيين نسبها في بعض خامات (Bastnaesite Ores) وشملت الدراسة بالاضافة الى اللنثنيدات عنصري السكانديوم والايتريوم للتشابه الكبير بين خواصهما وخواص اللنثنيدات حيث تصنف هذه العناصر مع اللنثنيدات ويطلق عليها تسمية (Lanthanoides) . العناصر التي درست كانت كالاتي : Sc) ، Y ، La ، Ce ، Pr ، Nd ، Eu ، Gd ، Dy ، Tm ، (Lu . كما تم تسليط الضوء على طبيعة عمليات الاستخلاص والعوامل المؤثرة عليها مثل : ا. زمن الاستخلاص .ب. قيمة الدالة الحامضية الـ (pH) المحلول .جـ. تاثير درجة الحرارة وتعيين الدوال الثرموديناميكية Gex) ، Hex ، (Sex .د. استنتاج تركيب المعقدات المستخلصة باستخدام طريقة تحليل الميل .ا. استخلاص اللنثنيدات : استخلصت جميع ايونات اللنثنيدات بالاضافة الى السكانديوم والايتريوم بوساطة بوليمر الكراون ايثر (PDB18C6) في اوساط حامضية تراوحت قيمة الدالة الحامضية لها ما بين (pH=3  5) 1. دراسة تاثير الدالة الحامضية (pH) المحلول : تم استخلاص الايونات المذكورة باستخدام قيم مختلفة من الدالة الحامضية وتم تحديد افضل قيمة مناسبة لعملية الاستخلاص لكل نوع من الايونات وكانت كالاتي : La Ce Pr Nd Eu Gd Dy Tm Lu Sc Y5.0 4.8 4.8 4.5 4.0 3.8 3.7 3.4 3.0 2.0 3.6لقد وجد عمليا ان قيمة الدالة الحامضية للمحلول (pH) تزداد كلما ازداد حجم الايون او نصف القطر .2. دراسة تاثير عامل الزمن : وجد ان هناك علاقة طردية بين فترة عملية الرج لاستخلاص كل ايون ونسب الاستخلاص متمثلة بقيم معامل التوزيع (kD) والنسبة المئوية للاستخلاص (E%) . حيث كلما تزداد الفترة الزمنية لعملية الاستخلاص ازدادت قيم كل من (kD) و(E%) حيث يصل الاستخلاص الى حالة الاتزان عندها يثبت تقريبا تركيز الايون المستخلص في الوسط العضوي (Corg) وتركيز الايون المتبقي ( غير المستخلص ) في المحلول المائي (Caq) . وان اعلى قيمة استخلاص لجميع الايونات كانت عند فترة الوصول الـى حالـة الاتزان . وان عملية الاستخلاص لجميع الايونات التي تمت دراستها قد وصلت الـى حالة التـوازن بعد (50 min) من عملية الرج باستثناء ايوني اللانثانيوم وحصل التوازن بعـد (60 min) والسكانديوم بعد (40 min) . علما ان فترة عملية الرج لجميـع الايونات تقريبا تراوحت ما بين (10 - 90 min) . 3. دراسة تاثير تركيز الحامض (HNO3) : كما درس تاثير تركيز الحامض (HNO3) خارج نطاق الـ (pH) على استخلاص اللنثنيدات باستخدام تراكيز مختلفة من الوسط الحامضي تراوحت ما بين (0.17.0 M) وقـد اثر سلبا تركيز الحامض على عملية الاستخلاص فكلما ازداد تركيـز الحامض بالمحلول انخفضت عملية الاستخلاص متمثلة بقيم (kD) و(E%) واعتقد ان السبب يرجع الى منافسة ايونات الهيدروجين (H+) ، ايونات اللنثانات (Ln3+) على الاستضافة داخل الحلقـة الكراونية مما يؤدي الى انخفاض نسبة الاستخلاص كلما ازداد تركيز ايونات الهيدروجين بالمحلول او ربما تحل محلها وتؤدي الى تفكك بعض جزيئات المعقد الناتج وكما في المعادلات التالية : Ln : الايون اللنثاني.L : الليكاند ( بوليمر الكروان ايثر ) .4. تعيين التركيب المحتمل للمعقد الناتج ما بين الايون اللنثاني والبوليمر : لتعيين تركيب المعقد الناتج ما بين الليكاند والايون تم استخدام طريقـة تحليـل الميل (Slope Analysis Method) . وتم التوصل الى تركيب المعقد من خلال الطريقة وكانت العلاقة كالاتي (1 : 1 : 3 Ln3+ : Crown : 3(NO¬3) ما بين الايـون والليكانـد والايـون السالـب على التوالي . دراسة تاثير درجة الحرارة : تم دراسة تاثير درجة الحرارة على عملية الاستخلاص وظهرت ان افضل درجة حرارة لعملية الاستخلاص لاغلب الايونات كانت (30 0C) باستثناء عدد من الايونات كانت نسبة الاستخلاص بدرجات حرارة اعلى كالاتي : . دراسة الدوال الثرموداينيميكية : وجد ان استخلاص ايونات اللنثنيدات من محلول حامضي تفاعل باعث للحرارة وذلك من خلال حساب قيم (Hex KJ/mole) ولكن زيادة الاستخلاص بالتسخين بسيطة من خلال حساب قيم معامل التوزيع (kD) والنسبة المئوية للاستخلاص (E%) وهـذا ما يثبت ان القوى المسيرة للتفاعل هي انتروبية على الاكثر حيث ظهرت قيمة (Sex) موجبـة لجميع الايونات . كما ظهرت قيمة (Gex KJ/mole) سالبة تدل على تلقائية التفاعل . وان قيـم Sex) ، Hex ، (Gex تتاثر بنوع الايون المستخلص والتوافق بالحجم ما بين قطر الايون وحجم الفجوة لبوليمر الكراون ايثر فكلما ازداد حجم الايون اللنثنيدي اقترب من حجم الفجوة الكراونية فيعطي استقرارية ثرموداينيميكية عالية لمعقد الترابط الايوني وزادت قيمة (Hex) ويحصل العكس كلما صغر حجم الايون اللنثنيدي .ب. فصل اللنثانات : تم فصل نماذج من ايونات اللنثنيدات يحتوي كل نموذج على مزيج من ايونين او ثلاثة ايونات من اللنثنيدات وذلك باستخدام كروموتوغرافيا العمود وكان الطور الثابت بالعمود هـو بوليمر الايثر التاجي (PDB18C6) والذي يعامل مسبقا بمحلول الطور المتحرك . والطور المتحرك كان محلول مخفف من حامض النتريك بتراكيز مختلفة تتناسب مع قيمة الدالة الحامضية للايونات المراد فصلها . ومعدل الجريان (1 ml/min) في اغلب الحالات وتم فصل الايونات التالية . 1. فصل ايونات (YIII) عن ايونات (ScIII) : كانت الدالة الحامضية لمحلول الاسترداد (pH=4) حيث احتجز الايتريوم بشكل تام لحين استرجاع جميع السكانديوم ثم يبدا بعدها استرجاع الايتريوم . 2. فصل ايونات (LaIII) عن ايونات (TmIII) : كانت الدالة الحامضية لمحلول الاسترداد (pH=5) وكان الفصل تام حيث احتجز اللنثنم بشكل كامل لحين استرجاع جميع الثوليوم بعدها يبدا استرجاع اللنثنم . 3. فصل ايونات (CeIII) عن ايونات (LuIII) : باستخدام محلول الاسترداد ذات الدالة الحامضية (pH=4.8) وحصل حجز تام للسيريوم على الحشوة لحين استرجاع كامل للوتشيوم بعدها يبدا استرجاع السيريوم . 4. فصل مزيج من ثلاث ايونات (ScIII) و(LaIII) و(PrIII) : تم فصل الايونات الثلاثة عن بعضها باستخدام محلول الاسترداد (HNO3) ذات دالة حامضية (pH=5) وكان السكانديوم اقلهم احتجاز لذلك استرجع بشكل تام خلال الدفعات الاولى ومن ثم بدا استرجاع ايونات البراسديميوم لان اللنثنم اكثرهم احتجاز بسبب قوة الترابط بين ايوناته والراتنج ولكن الفصل غير تام ما بين البراسديميوم واللنثنم حيث بدا اللنثنم بالخروج قبل الانتهاء من استرجاع اللنثنم . 5. فصل ايونات (TmIII) عن ايونات (LuIII) : تم فصل ايونات الثوليوم عن ايونات اللوتشيوم بشكل جزئي باستخدام محلول الاسترداد ذات الدالة الحامضية (pH=3.4) وكان فترة احتجاز الثوليوم اكثر قليلا من اللوتشيوم . ثم اعيد فصلها مرة اخرى بتغير قيمة الدالة الحامضية لمحلول الاسترداد الى (pH=3.0) حيث ازدادت فترة احتجاز اللوتشيوم وقلت فترة احتجاز الثوليوم على الحشوة وبقي الفصل بينهما غير تام بسبب التقارب في قوة ارتباط الايونين مع بوليمر الكراون ايثر . 6. فصل ايونات (LaIII) عن ايونات (CeIII) : تم فصل ايونات اللنثنم عن ايونات السيريوم باستخدام محلول الاسترداد ذات الدالة الحامضية (pH=4) وكانت فترة احتجاز السيريوم اكثر قليلا من اللنثنم لذلك تم استرجاع اللنثنم في البداية ولكن الفصل لم يكن تاما بسبب التقارب في الارتباط ما بين الايونين مع الراتنج . جـ. استخلاص وفصل ايونات اللنثنيدات من خامات Bastnaesite : تم فصل واستخلاص ثمانية ايونات من اللنثنيدات من ثلاثة انواع من خامات (Bastnaesite) الحاوية على اللنثنيدات . حيث توجد عناصر كل من (Lu,Dy,Eu,Y,Sm,Nd,Gd,Pr) في هذه الخامات بنسـب متفاوتـة . كما درس تاثيـر (pH) المحلول على عملية الاستخلاص وذلك باستخدام تركيزين مختلفين من محلول الاسترداد ( الطور المتحرك ) هما (1*10 - 3 M HNO3) و(1*10 - 4 M HNO3) . ولاحظنا بان للدالة الحامضية تاثير على زمن الاحتجاز للايونات على الحشوة ( بوليمر الكراون ايثر ) حيث احتجزت كمية من الايونات على الحشوة عندما كانت (pH=4.0) بالنسبة للايونات الخفيفة من اللنثنيدات بسبب قوة الترابـط بينـها وبين الراتنـج الموجود بالحشوة . وحصل احتجاز لبعض ايونات اللنثنيدات الثقيـلـة (Lu,Dy) عندما كانت (pH=3.0) لمحلو الاسترداد . استخدمـت تقنـيـة البلازما المحتثـة فـي تعييـن مـزيج عناصر اللنثنيدات . | The aim of the present work involved the extraction and separation of some lanthanide ions, scandium and yitterium (Sc,Y,La,Pr,Nd,Gd,Eu,Dy,Tm,Lu), using the polydibenzo - 18 - crown - 6 with nitrate salt. The factors was studied, shaking time, effect of pH, effect of temperature on the extraction ,complex structure formed and thermodynamic factors (Gex , Hex , Sex). Polydibenzo - 18 - crown - 6 was used for the extraction and separation of lanthanoides : - I - Lanthanoides Extraction Some lanthaniode ions (Ln3+) were extracted by polydibenzo - 18 - crown - 6 (PDB18C6). The best temperature and pH extracted for lanthanoide ions from lanthanum ions at 40 0C, (pH=5) of solution, the extraction percentage (97%) and the least extraction ions from Scandium were reached (71.25%) . The extraction of lanthanoide ions were studided at different pH between (1 - 5) to select the best pH for extraction.The pH value of solution from lanthanoide ions extraction increases with increase the cation diameter. The extraction percentage (E%) and distribution coeffeicent of lanthanide, scandium and yitterium ions increased with shaking time until equilibrium state. At the equilibrium state the remaining concentration (Caq) and extracting concentration (Corg) were constant .Extraction time to reach the equilibrium point at 50 min for most ions. Extraction for lanthanoide decreased by increasing the acidity of the solution between (0.1 - 7.0 M HNO3) . Because the protons displaced the lanthaniode ions (Ln3+) from the complex formation and the complex was dissociated according to the following equation L : polydibenzo - 18 - crown - 6 - Ln : Lanthanoide ion The structure of the extracted complex can be determined by slope method .The proposed structure obtained by extraction of 1 : 1 : 3 for lanthanoide ion : ligand : counter ion (NO3The best temperature for extraction process at 30 0C for most lanthnoide ions except for Lanthanum, Scandium at 40 0C and Yitterium at 60 0C From thermodynamic studies, show that the negative value of (Gex , Hex) it means the reaction process spontaneous and exothermic . While the extraction increased with temperature increase it means the reaction under entropy control and not enthalapy controlled. II - Lanthanoides Separation : The separation between two or three ions of lanthanoides was studied by Solid - Liquid Chromotography, using a packed column of polydibenzo - 18 - crown - 6 resin after treatment with nitric acid, as a stationary phase at different concentration of nitric acid were used as a mobile phase. The eluent flow rate at (1.0 ml/min). The length of the column (25 cm) with (1 cm) diameter.1 - Separation of yttrium ions from scandium ions by PDB18C6 resin as stationary phase and (1*10 - 4 M HNO3) as mobile phase with constant flow rate (1 ml/min). The scandium ions was eluted first one and the separation of Sc from Y was completed.2 - A complete separation of Lanthanum (La) from Thulium ions by the same condition as above, at pH=5 , in which the thulium ions were eluted first.3 - A complete separation of Cerium ions from Lutetium ions at (pH=4.8) of elution . Cerium completely retention until Lutetium ions were eluted. flow rate of elution (1 ml/min).4 - Separation of three lanthanoide ions (Pr,La,Sc) at (1*10 - 5 M HNO3) solution was eluted with flow rate (3 ml/min). A complete separation was achieved for the separation of Scandium from lanthanum and praseodymium ions at pH=5. Because the Pr and La ions retention by the resin. Praseodymium ion was partially separated from lanthanum ions.5 - A partial separation of thulium ions from lutetium ions, lutetium ions was eluted first at pH=3.4, while in the 2nd experiment thulium ions was eluted first at pH=3.6 - A partial separation of lanthanum ions from cerium ions by (1*10 - 4 M HNO3) as elution, Lanthanum ions were eluted first one.III - Extraction of Lanthanoides elements from Bastnaesite Ores : Three kinds of Bastnaesite ores were studied, using ICP emission (Inductively Coupled Plasma). The three Bastnaesite ores were contained the same elements (Pr, Gd, Nd, Sm, Y, Eu, Dy, Lu) at different percent. The separation of these elements by using the same column (25 cm with 1 cm diameter) at different pH (3,4), lighter lanthanide elements with best retention at pH=4, while the heavy elements (Dy, Lu) were retended at pH= 3 and have the same conformation as above

تنقيه,ودراسه وراثيه جزيئيه للبروتين جي ذات المستقبل المزدوج من خميره الخبز وامصال مرضى الجلطه القلبيه == Purification and Genetic Study of G - Protein Coupled Receptor from Saccharomyces cerevisiae and sera of Patients with Heart Thrombosis

Author name: نورهان خالد شفيق
Supervisor name: زينب منيب مالك الربيعي | طارق الحكيم
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:

دراسة الثباتية الضوئية لبعض البوليمرات المحورة من متعدد كلوريد الفاينيل الحاوية على مجاميع متدلية من قواعد شف == Photostability Study of Some Polymers Modified Poly(Vinyl Chloride) Containing Pendant Groups of Schiff’s Bases

Author name: نورس رزاق لفتة داخل
Supervisor name: رعد محجوب المصلح | ناصر ضياء شعلان
General topic: Chemistry
Specific topic: Industrial Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The work thesis involves the preparation and characterization of five new Schiff's bases from interaction of 4 - antipyrinecarboxaldehye , 2 - Carboxybenzaldehyde , 3 - Phenyl pyrazole - 4 - carbaldehyde, 2 - hydroxy - 1 - naphthaldehyde & 2 - Acetylthiophene with 5 - amino - 1, 3, 4 - thiadiazole - 2 - thiol used to preparation of five new modified polymers and the study of their effectiveness in the photostability of Poly(vinyl chloride) chips.The prepared Schiff's bases were characterized by melting point spectral methods (IR, UV - Vis) , Nuclear Magnetic Resonance for (1H.NMR) and the mass. also the physical properties and elemental analysis for (C.H.N.S.).It has been following the photodegradation and to modified Poly(vinyl chloride) chips and a thickness of 40 micrometers in different times of irradiation and measurement values of the carbonyl (ICO), polyene (IPO) and hydroxyl (IOH). After modification of polymer and compare it with the original polymer where he found it increases with irradiation time and Relative viscosity measurements by which to measure the molecular weights of Poly(vinyl chloride) chips and comparing different additive change. and calculate the weight loss.Study the photostabilization of chips prepared by irradiation through ultraviolet radiation at wavelength 365 nm length and intensity of 6.2 × 10 - 9 ein. dm - 3. sec - 1 for various the times to determine the Photodegradation for compounds and the stability of modified polymers. And then follow the values of the the quantum yield of the chain scission (Φcs) using viscosity measurement technique with irradiation time and found that the amount of change in the average molecular weight of the viscosity decreases with increasing the times irradiation. And also it study of the surface shape of prepared chips using a microscope and see the surface shape before and after irradiation. The results showed that a Poly(vinyl chloride) chips that has been modified by introduction of active groups of Schiff's bases behave as stabilizers for photostabilization in the following order.(PVC B)> (PL 1) > (PL 3) > (PL 5) > (PL 2) > (PL 4) Increase photostabilization Results obtained have been suggested some of the mechanical photostabilization depending on the structure of additives active groups to polymer

تحضير وتشخيص بعض المشتقات الجديدة للفلاجيل الحاويه على حلقه غير متجانسه == Synthesis and Characterization of Some New Substituted Flagyle Derivatives containing Hetro cyclic unit

Author name: نور فرج كاظم
Supervisor name: سميعة جمعة خماس
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن البحث تحضير خمسون مشتق جديد من مشتقات - 2 - مثيل - 5 - نايترو - ا - ايميدازول)ايثانول ، وقد تمت دراستها وتشخيصها بواسطة اجراء تحاليل اطياف الاشعه تحت الحمراء FT - IR)) واطياف الرنين النووي المغناطيسي للبروتونH - NMR)١), 13C - NMR لها.تم تقسيم تحضير المركبات الى ثلاث اجزاء : الجزء الاول يتضمن الخطوات التالية : 1 - تحضير المركب2 - (2 - 2 - مثيل - 5 - نايترو - ا - ايميدازول)ايثوكسي - N - اثيل خلات (1) من خلال تصعيد (2 - 2 - مثيل - 5 - نايترو - ا - ايميدازول)ايثانول مع كلوريد خلات الاثيل وثلاثي اثيل امين كعامل مساعد وداي مثيل فورم امايد كمذيب . 2 - تحضير2 - (2 - 2 - مثيل - 5 - نايترو - ا - ايميدازول)ايثوكسي - N - خلات الهيدرازايد(2) من خلال مفاعلة المركب (1) مع الهايدرازين المائي بوجود الايثانول كمذيب . 3 - تحضير قواعد شيف (3 - 15) من خلال تفاعل مركب (2) مع الديهايدات اليفاتيه واروماتية مختلفة وكيتونات اروماتية بوجود حامض الخليك الثلجي .4 - تحضير سلسلة جديدة من مركبات البيتا - لاكتام(16 - 25) من خلال تفاعل قواعد شيف (3 - 12) مع كلورواسيتايل كلورايد , ثلاثي اثيل امين كعامل مساعد وداي مثيل فورم امايد كمذيب .5 - تفاعل قواعد شف] 3 - 12 [مع الصوديوم ازايد لتحضير مركبات التترازول 26] - [35 .6 - تفاعل قواعد شف [4, 8]مع حامض الخليك لتحضير مركبات تحتوي على حلقة الثايازوليدين ] 36،37] حيث شخصت هذة المركبات المحضرة في هذا الجزء والتي عددها (1 - 37) بتقنية FT - IR وجزء منها بتقنية 1H - NMR و13C - NMR . الجزء الثاني : يتضمن الجزء الثاني تفاعل المركب (2) مع انهيدريدات مختلفة مثل (سكسنك, فثالك،استيك ،ايتوكونك ومالئك ) بوجود حامض الخليك الثلجي والايثانول كعامل مساعد لتحضير سلسلة من مشتقات الايمايدات. تم في هذا الجزء الحصول على المركبات والتي تم تشخيصها بالطرق الطيفية المذكورة اعلاه.ومخطط (I) يوضح المركبات المحضرة في الجزء الاول والثاني. الجزء الثالث - تم تحضير المركبات التالية في هذا الجزء بتفاعلات مختلفة كما يلي : 1 - تحضير المركب 2 - (2 - 2 - مثيل - 5 - نايترو - ا - ايميدازول)ايثوكسي - N - هيدرازين اسيتو ثايو امايد (43) من خلال تصعيد المركب (2) مع امونيوم ثايوسيانايد , حامض الهيدروكلوريك المركز والايثانول كمذيب لمدة 20 ساعة .2 - حضر 5 - (2 - (2 - 2 - مثيل - 5 - نايترو - ا - ايميدازول)ايثوكسي مثيل) - H1 - 4,2,1 - ترايازول - 3 - ثايول (44) من خلال تصعيد المركب (43) مع هيدروكيد الصوديوم وحامض الهيدروكلوريك لمدة 3 ساعات .3 - حضرمركبين من مشتقات 4,2,1 - ترايازول (45،46) من خلال تفاعل المركب (44) مع الفورمالديهايد , ثنائي مثيل سلفوكسايد كمذيب مع امينات مختلفة مثل N - ثنائي فنيل امين , N - مورفلين.4 - حضرت مشتقات جديدة من 4,2,1 - ترايازولين (47) من خلال تفاعل المركب(44) مع كلورو حامض الخليك . 5 - تفاعل المركب (47 ) مع الديهايدات اروماتية مختلفة بوجود ثنائي مثيل سلفوكسايد كمذيب لتحضير سلسلة من مركبات (48 - 50). تم تشخيص المركبات المحضرة (43 - 50) يالتقنيات المذكورة بالجزء الاول .مخطط (II) يوضح المركبات المحضرة في الجزء الثالث . | This research includes synthesis of Fifty new derivatives of - 2 - (2 - methyl - 5 - nitro - 1H - imidazol - 1 - yl) ethanol and these derivatives were characterized by their by FT - IR , 1H - NMR and - 13C - NMR .The synthesized compounds were divided in to three parts : - Part one : - The first part involved : - 1 - Synthesis of 2 - (2 - methyl - 5 - nitro - 1H - imidazol - 1 - yl) ethoxy ethyl acetate [1] by reaction Metronidazole with ethyl chloro acetate in the presence triethylamine as an catalyst and DMF as a solvent.2 - Synthesis of 2 - (2 - methyl - 5 - nitro - 1H - imidazol - 1 - yl) ethoxy - N - acetohydrazide [2] by reaction compound [1] with hydrazine hydrate and ethanol as a solvent .3 - Schiff bases [3 - 15] were prepared by reaction compound [2] with different alephatic,aromatic aldehydes and aromatic ketons in presence glacial acetic acid .4 - Synthesis of - β - Lactam derivatives [16 - 25] by reaction Schiff base[3 - 12] with, chloro acetyl chloride ,triethylamine as an catalyst and DMF as a solvent .5 - Synthesis of Tetrazole Coumpound (26 - 35) by reaction Schiff base [3 - 12] with NaN3 and DMF as a solvent . 6 - Reaction of Schiff bases [4,8] with mercaptoacetic, acid to give new containing thiazolidin ring [36,37].Part Two : 1 - The second part involved synthesis of new cyclic Imides, derivatives and in cyclic Imides [38 - 42] by Reaction compound [2] with different anhydrides such as (Acetic , Succinic , Itaconic, Pthalic and Maleic ) in presence glacial acetic acid and ethanol as a solvent . The reactions of part one and two as shown in the scheme - I - Part Three : 1 - The Third part includes Synthesis of Metronidazole - N - acetothiosemicarbazide [43] by reaction compound [2] with ammonium thiocyanate , concentration hydrochloric acid and ethanol as a solvent ,all the mixture was refluxed for 20 hours. 2 - Synthesis of compound [44] by reaction compound[43] with sodium hydroxide and hydrochloric acid , all the mixture was refluxed for 3 hours.3 - Synthesis of new - 1,2,4 - triazole derivatives [45 - 46] by reaction compound[44] with formaldehyde , dimethyl sulfoxide as a solvent with different secondary amines such as (N - di - phenylamine and morpholine) .4 - Synthesis of new - 1,2,4 - triazoline derivatives [47] by reaction compound [44] with chloro acetic acid .5 - Reaction of compound [47] with different aromatic aldehyde and dimethyl sulfoxide as a solvent were obtain compounds [48 - 50] .The reactions of part Three as shown in the scheme - II -

دراسة كهروكيميائية المنصهر الايوني المحضر بدرجة حرارة الغرفة لمزيج املاح كلوريد الكولين/حامض الترتارك == Electrochemical Studies At Room Temperature Ionic Liquid Of Choline Chloride/ Tartaric Acid

Author name: نور جاسم محمد الزیدي
Supervisor name: ھادي محمد علي عبود
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Al-Nahrain University - College Of Science For Girls - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The oxidation - reduction behavior of the newly prepared choline chloride/d - tartaric acid ionic liquid was studied by electrolysis at 25°C to 95°C with applied voltages of 0.5 to 5 volts. This ionic liquid was found stable up to 45°C and 5 volts as only showed small changes in current density. But, at 65°C the liquid showed noticeable unstable behavior particularly at or above 2.5 volt, which increased at higher temperature with increase conducting too.Solution of CuSO4.5H2O showed similar behavior to ionic liquid alone but with increased current density and conductivity which was attributed to viscosity changes and presence of copper (II) ions. However, NiCl2 solution in ionic liquid decomposed at lower potential of (1 volt) at 65°C while giving a similar behavior of current density and conductivity to copper solution. The CrO3 solution in ionic liquid was unstable from 65°C and 2.5 volts. However the conductivity was found to be similar than in ionic liquid alone up to 50°C which increased to more than ionic liquid at 60°C. This was attributed to the reduction of Cr (VI) to Cr (ІІІ) as was conformed by UV. Visible investigation.It was found possible to carry out electroplating of copper, nickel, and chrome from their above solution at high potential and 85°C. The amount of coated metals was found to increase with potential of 2, 2.5, and 3 volts. The non uniform irregular shapes of the coated metal particles were found to adhere strongly to the substrate of stainless steel, nickel, and copper. In addition the current efficiency was found to be high in case of chrome plating (~ 80%) while less than (50%) in copper and nickel plating.UV.Vis examination of CuSO4.5H2O indicate distorted octahedral coordination in this ionic liquid while NiCl2 solution showed after electroplating process a mixed tetrahedral and octahedral spectra.However CrO3 solution showed spectra of octahedral Cr (ІІІ) oxidation state when cooled from 85°C of the plating process indicating the reduction of Cr (VI) at around 60°C when its solution change color.Racah parameter, 10Dq , Nephelauxetic factor, and molar absorption were calculated to the above solutions.

مستوى اللبتين والانسولين في مصول المرضى العراقيين المصابين بحصى المرارة == Leptin and Insulin levels in Iraqi patients with Cholelithiasi

Author name: نور الهدى خليل ابراهيم العزاوي
Supervisor name: بشرى فارس حسن | سامر عبد الحسن محي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: الموضوع : - مرض حصى المرارة هو مرض شائع في العراق وجميع انحاء العالم ، ازداد انتشار هذا المرض في السنوات الاخيرة مع تغير نمط الحياة ، قلة النشاط الحركي والبدني والتغييرات في النظم الغذائية. ويحدث هذا المرض نتيجة وجود خلل في الدورة الكبدية يتسم بضعف التمثيل الغذائي للكولسترول، البيليروبين والاحماض الصفراوية، حيث تتحول هذه المواد الى بلورات مسببة تكون الحصى في القناة الصفراوية في الكبد او القناة الصفراوية المشتركة او المرارة.الهدف من الدراسة : دراسة العلاقة بين مستويات اللبتين والانسولين في الدم وتقييم العلاقة بين مقاومة الانسولين ومرض حصى المرارة. قياس مستوى وظائف الكبد ومستويات الدهون والعناصر المعدنية والالكتروليتات في الدم وعلاقتها بالمرض. طريقة العمـل : - تضمنت الدراسة الحالية جمع 50 عينة من المرضى المصابين بحصى المرارة والذين تتراوح اعمارهم بين(16 - 83 سنة) ، بالاضافة الى ذلك تم جمع 40 عينة من الاشخاص الاصحاء كمجموعة ضبط للدراسة وكانت اعمارهم تتراوح بين (19 - 77سنة) وقد اجريت هذه الدراسة في مستشفى اليرموك التعليمي في بغداد للمدة من كانون الاول 2013الى ايار 2014.تم اخذ عينات دم من المرضى والاشخاص الاصحاء بعد الصيام من 8الى 12 ساعة. ومن القياسات المهمة التي اجريت هي مؤشر كتلة الجسم، مستوى هرمون ليبتين، مستوى هرمون الانسولين ، الكلوكوزالصيامي ، مقاومة الانسولين (HOMA)، مستويات الدهون، انزيمات الكبد، وبعض العناصر المعدنية والالكتروليتات . النتائج : -  زيادة معنوية (p = 0.015) لمتوسط نسبة الكلوكوز في امصال المصابين مقارنة مع المجموعة الضابطة.  زيادة معنوية ( p= 0.024) في نسبة مقاومة الانسوليين[HOMA IR] مقارنة مع المجموعة الضابطة. زيادة معنوية (p = 0.01)في مستويات VLDL وانخفاض معنوي (p = 0.04) في مستويات HDLفي امصال المصابين مقارنة مع المجموعة الضابطة. زيادة معنوية (P = 0.01) في متوسط مستويات انزيمAST وكذلك انزيم (p=0.04) ALP في امصال المصابين مقارنة مع المجموعة الضابطة.  زيادة معنوية (P = 0.013) في متوسط مستويات الحديد في امصال المصابين مقارنة مع المجموعة الضابطة.  انخفاض معنوي (p = 0.016) في مستويات الصوديوم وكذلك في مستويات الكلوريد p = 0.05)) في امصال المصابين مقارنة مع المجموعة الضابطة. الاستنتاج :  زيادة مستويات السكر الدم، ومقاومة الانسولين، وزيادة مستوى هرمون الليبتين، والتغيرات غير طبيعية في البروتينات الدهنية،التغيرات غير الطبيعية في وظائف الكبد وزيادة في مؤشر كتلة الجسم كل هذه العوامل لها ارتباط مباشر مع مرض حصى المرارة. هناك علاقة سلبية معنوية بين مستويات اللبتين مع FSG في مجموعة المرضى . هناك علاقة معنوية بين هرمون الانسولين مع TG في مجموعة المرضى . هناك علاقة ايجابية معنوية بين هرمون الانسولين مع VLDL في مجموعة المرضى.  هناك علاقة ايجابية معنوية بين مستويات HOMA مع هرمون الانسولين في مجموعة المرضى.

التقدير الطيفي للكاربوفيوران في نماذج ماء البيئة باستعمال تفاعلات الاكسدة والازوتة الاقترانية == Spectrophotometric determination of Carbofuran in Environmental water Samples by oxidation and diazotization coupling reaction

Author name: نور جمال محمد عبد الرحمن
Supervisor name: سعدية احمد ظاهر عاكوب
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن هذا العمل البحثي عدة طرق رئيسية في التطبيقات التحليلية المتعلقة في تقدير الكاربوفيوران وتاثيره علئ البيئة وذلك باستخدام تقنية المطيافية بواسطة جهاز الاشعة فوق البنفسجية - المرئية تحتوي هذة الرسالة علئ ثلاث فصول رئيسية وهي : الفصل الاول : يتناول هذا الفصل موجزا عن المبيدات وانواعها وسميتها ومن ثم يسلط الضوء علئ معرفة التراكيب الكيمياوية والفيزياوية للبنزيدين وبارا امينو فينول فضلا عن كاربوفيوران الئ جانب مراجعة شاملة للادبيات الكيميائية لتقدير المبيد والكواشف قيد الدراسة. الفصل الثاني : اشتمل علئ الاجهزة التحليلية المستخدمة فضلا عن غالبية المواد الكيمياوية واساليب تحضيرها كما تضمن تفاصيل كاملة للتدابيرالتحليلة لطريقة المطيافية المخططة لتقدير الكواشف والمبيد المختارة في هذة الدراسة فضلا عن تدابير تحضير المحاليل للمبيد والكواشف المقدمة للتحليل. الفصل الثالث : يغطي هذا الفصل دراسة تفصيلية لمناقشة المعطيات التحليلية التي تم الحصول عليها ويمكن تلخيص هذة النتائج بما ياتي : فلقد تم التركيز في هذه الدراسة على تطوير مجموعة شاملة من علم الطرائق التحليلية التي استندت : 1 - وصف طريقة طيفية بسيطة وحساسة لتقدير الكاربوفيوران في الوسط المائي ولها اقصئ امتصاص عند طول موجي 279 نانومتر وكانت حدود تطبيق قانون بير للطريقة 0 - 14) ) مايكرو غرام .مل - 1 وبامتصاصية مولارية 5.5 ×104 لتر مول - 1 سم - 1 وبلغ حد الكشف 0.3800 مايكرو غرام .مل - 1 وحد تقدير كمي 1.2667 مايكرو غرام.مللتر - 1 وتم تطبيق الطريقة علئ نماذج المياة ( مياةالحنفية ,البئر, النهر, المطر ) 2 - تطوير طريقة طيفية بسيطة وحساسة لتقدير تراكيز تتراوح بين ( 0 - 14 ) مايكرو غرام.مللتر - 1 من كاربوفيوران في الوسط القاعدي باضافة كاربونات الصوديوم ولها اقصئ امتصاص عند طول موجي 290نانو متر بلغت الامتصاصية المولارية 1.5×104 لتر مول - 1 سم - 1 وبحدود الكشف 0.029 مايكرو غرام .مل - 1 وتقدير كمي 0.096 مايكرو غرام .مل - 1 وتم تطبيق طريقة علئ نماذج المياة (مياةالحنفية,البئر,النهر,المطر) 3 - تطوير طريقة طيفية بسيطة وحساسة لتقدير كاربوفيوران اعتمدت علئ اقتران كاربوفيوران مع الكاشف بارا امينو فينول في الوسط القاعدي لاعطاء صبغة مستقرة ذات لون ازرق ذائبة في الماء ولها اقصئ امتصاص عند طول موجي 637 نانو متر وكانت حدود تطبيق قانون بير للطريقة (0 - 14 ) مايكرو غرام.مل - 1 وبامتصاصية مولارية 2.0×104 وبلغ حد الكشف 0.2813 مايكرو غرام.مل - 1 وحد تقدير كمي0.9376 مايكرو غرام .مل - 1 وتم تطبيق طريقة علئ نمااذج المياة ( مياةالحنفية ,البئر, النهر, المطر) 4 - تم تطوير طريقةطيفية بسيطة وحساسة لتقدير الكاربوفيوران في نماذج مياه تعتمد الطريقة علئ ازوتة كاشف البنزيدين(4,4 - داي امينو ثنائي الفينل) بواسطة نتريت الصودوم وحامض الهيدروكلوريك ثم اقترانة مع كاربوفيوران في وسط قاعدي من كاربونات الصوديوم لتكوين صبغة ازوتة ذات لون اصفر ,مستقرة وذائبة في الماء لها اعلئ امتصاص عند الطول الموجي 429 نانو متر وكان حدود قانون بير ضمن مدئ التركيز (0 - 14 ) مايكرو غرام من كاربوفيوران في حجم نهائي 10 مل وقيمة معامل امتصاص المولاري 1×104 لتر .مول - 1سم - 1 اعتماد لئ مستوئ تركيز للكاربوفيوران مما يدل علئ ان الطريقة تمتاز بدقة ومضبوطية عاليتين, , وقد تمت دراسة بعض المذيبات العضوية ولم توثر علئ صفات الصبغة المتكونة وان نسبة التفاعل بين كاربوفيوران والبنزيدين هي 1 : 1 وقد طبقت الطريقة بنجاح لتقدير الكاربوفيوران في نماذج المياة ( مياةالحنفية ,البئر, النهر, المطر ) التي جمعت من جنوب بغداد (العراق) وكانت الظروف المثلئ التي تم الحصول علية من تفاعل كاربوفيوران مع البنزيدين علئ التوالي هي حجم حامض هيدروكلوريك ,حجم كاربونات الصوديوم ,حجم نترات الصوديوم , كاشف البنزيدين ,كمية توين وافضل درجة حرارة (0.3mL, 0.3mL, 0.4mL,0.5mL, 0.4 mL بدرجة حرارة الغرفة) | This work comprises spectrophotometric methods of analytical application for estimation of the carbofuran and effect of the environment by using UV - VIS spectrphotometric technique .This thesis included a general introduction about : Chapter One : summarizes some Pesticides, types and toxicity then highlights the knowledge of the target analytes (Para aminophenol, Benzidine and Carbofuran )in term of their structures ,pharmacological importance besides a concise chemical literature review for the estimation of these analytes by different analytical techniques . Chapter Two : consists of an outline of instrumental techniques general apparatus and chemicals used in the present work. The full analytical procedures for spectrophotometric which have been designed for the determination of the target analytes under study are made in this thesis. Chapter Three : covers a detailed study for the discussion of the analytical data obtained throughout this work which can be summed up as follows; 1 - Describe a simple sensitive spectrophotometric method for determination of carbofuran in aqueous solution, which exhibits maximum absorption at 279nm The determination limits of Beer's law were 0 - 14 µg mL - 1 ,with a molar absorptivity 5.5 ×104Lmol - 1cm - 1,average recovery was 99.28 ,and limit of detection is 0.3800 µg mL - 1 and Limit of Quantification is 1.2667 µg mL - 1.The method has been successfully applied for the determination of carbofuran in environmental water samples2 - Demonstrates the development of simple sensitive spectrophotometric method for the determination of carbofuran in alkaline solution, to add sodium carbonate, which exhibits maximum absorption at 290 nm The determination limits of Beer's law were 0 - 14 µg mL - 1 ,with a molar absorptivity 1.5×104 L mol - 1cm - 1 ,average recovery was 101.83 ,and limit of detection is 0.029 µg ml - 1 and Limit of Quantification is 0.096 µg mL - 1 .The method has been successfully applied for the determination of carbofuran in environmental water sample 3 - Demonstrates the development of simple sensitive spectrophotometric method for the determination of carbofuran based on the oxidative coupling reaction of carbofuran with Para amino phenol reagent in alkaline medium to produce an intense blue coloured ,water soluble and stable which exhibits maximum absorption at 637nm The determination limits of Beer's law were 0 - 14 µg mL - 1 ,with a molar absorptivity 2.0×104Lmol - 1cm - 1 ,average recovery was 99.83,and limit of detection is 0.2813 µg mL - 1 and Limit of Quantification is 0.9376µg mL - 1.The method has been successfully applied for the determination of carbofuran in environmental water samples.4 - A simple, rapid, accurate and sensitive spectrophotometric method has been developed for the quantitative determination of Carbofuran in both pure and water sample. The method is based on diazotization of Benzidine (4,4 - diamino biphenyl ) with sodium nitrite and hydrochloric acid followed by coupling with carbofuran in alkaline medium of sodium carbonate to form a yellow coloured azo dye shows a maximum absorption at 429nm against reagent blank solution. Beer's law is obeyed over the concentration range of (0 - 14)μg mL - 1 of carbofuran 10 mL with a determination molar absorptivity 1×104 L.mol - 1.cm - 1 depending on the concentration level of carbofuran. The effect of organic solvents on the spectrophotometric properties of the azo dye and the composition of the resulting product have also been worked out and it is found to be 1 : 1 benzidine : carbofuran. The method has been successfully applied to the determination of carbofuran in its water samples ( tap, underground ,river and rain water) collected from South of Baghdad (Iraq) The optimum experimental conditions for carbofuran - benzidine complex for the determination of carbofuran respectively : HCl Volume ,Na2CO3 Volume , NaNO2 Volume , reagent Volume ,Tween amount and temperature ( 0.4mL, 0.5mL, 0.4mL, 0.3mL, 0.3mL, Room .T)

تطبيق الكيمومترية في تقدير بعض العقاقير بطرائق تحليلية مختلفة == Application of Chemometrics in Determination of Some Drugs via Different Analytical Techniques

Author name: نهلة عبد الرحمن علي العساف
Supervisor name: سرمد بهجت ديكران | علاء كريم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The work incorporated in the thesis is an attempt to develop new analytical methods for the determination of four medications belonging to different therapeutic groups namely; furosemide (FURO), carbamazepine (CARB), diazepam (DIAZ) and carvedilol (CARV). The study, which included the estimation of the studied drugs in their pure forms and in pharmaceutical formulations (tablets, ampoule and oral suspension), has been described in four chapters as follows : Chapter one : Includes an introduction to chromatography as well as basic principles, classification and theory of chromatography. A brief account on basic principles, modes and instrumentation of high performance liquid chromatography have been reported. The basic principles of derivative spectrophotometry and partial least squares method have been described as well as their applications in pharmaceutical analysis. In addition, this chapter gives a brief description of systematic name, structure and literatures on different methods reported for FURO, CARB, DIAZ and CARV.Chapter two : Covers the experimental part that includes chemicals, solvents and instruments used throughout this work as well as the description of the preparation of standard stock solutions and buffer solutions.Chapter three : Depicts the development and validation of a simple reverse - phase high performance liquid chromatographic method for the simultaneous analysis (separation and quantification) of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol.The effect of various factors such as mobile phase composition, flow rate, organic modifier and buffer percentage, pH of buffer, temperature and injection volume on the chromatographic performance of the four analytes have been studied. Under optimum conditions, isocratic elution with flow rate of 1.5 mL.min - 1 was employed on RP - NUCLEODUR® 100 - 5 C18ec (250 x 4.6 mm, 5μm) column. TheSummaryIImobile phase composed of 50 : 50 acetonitrile : deionized water (pH 3.6, acidified with acetic acid), the column temperature was 40°C and the injection volume 10 μL. The detection was done with UV detector at 226 nm, and the order of elution were FURO, CARB, DIAZ and CARV at 1.90 min, 2.79 min, 5.39 min and 9.56 min respectively. Calibration curves were constructed by plotting the peak area and the peak height against corresponding concentrations in the range of 1.0 - 100.0 μg.mL - 1 for furosemide, 2.5 - 100.0 μg.mL - 1 for both carbamazepine and diazepam and 5.0 - 100.0 μg.mL - 1 for carvedilol. The LOD and LOQ for the cited drugs were between (0.115 - 0.950 μg.mL - 1) and (0.348 - 1.440 μg.mL - 1) for peak area and (0.074 - 2.877 μg.mL - 1) and (0.225 - 1.599 μg.mL - 1) for peak height respectively. The precision in term of relative standard deviation was calculated and found to be less than 4 %, and accuracy expressed as relative error was less than 5%.The developed method has been applied successfully for the determination of the cited drugs in their pharmaceutical preparations and the recovery % were found to be (102.3% - 106.6%) and (97.5% - 103.0%) for furosemide, (94.2% - 98.2%) and (88.8% - 94.0%) for carbamazepine, (98.4% - 102.9%) and (96.9% - 107.5%) for diazepam, (92.3% - 106.4%) and (93.8% - 106.6%) for carvedilol for peak area and peak height respectively.Chapter four : Entitled “simultaneous determination of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol” deals with the simultaneous estimation of the four drugs in their quaternary mixtures via two methods namely : partial least squares regression and derivative spectrophotometry.Partial least squares (PLS) method was used as chemometric technique for simultaneous spectrophotometric estimation of FURO, CARB, DIAZ and CARV in their quaternary mixtures. Calibration graph for each drug was constructed in the concentration range of (1 - 20 μg.mL - 1) at 233.0 nm, 215.0 nm, 228.5 nm and 242.5 nm for FURO, CARB, DIAZ and CARV respectively and linear relations were obtained inSummaryIIIstudied concentration ranges. The first step in PLS methodology involved constructing a calibration (training) set from the spectrophotometric data obtained by careful UV - measurements on a set of known samples, composing of 84 mixtures that selected according to Simplex Lattice Mixture Design.The absorbance data matrices corresponding to the concentration data matrices for each of the 84 mixtures were obtained by the measurements of absorbance in the range 200 - 350 nm with a scan speed of 10 nm.sec - 1, averaging of 1.0 nm, bandwidth of 1.8 nm, and data interval of 0.5 nm against solvent blank. The PLS - 1 and PLS - 2 regression models were built with the help of OriginPro software version 2015 program and the concentration of the four drugs were then predicted. The result of relative standard deviation percentage (RSD %) and relative error percentage (RE %) were in the ranges (1.2638% - 6.0529%) and ( - 0.0845% - 3.8053%) respectively. The proposed method was successfully applied in the simultaneous determination of furosemide, carbamazepine, diazepam and carvedilol in their synthetic sample mixtures.Derivative spectrophotometric techniques (first, second, third and fourth derivatives) were developed for the simultaneous determination of FURO, CARB, DIAZ and CARV in their quaternary mixtures. It was found that FURO and CARV could be determined by all modes of derivative (i.e. first to fourth order); CARB could be determined by first, second, and third order; while only first and second modes of derivative could be used in the determination of DIAZ in presence of other investigated drugs.The zero crossing technique was employed in first derivative measurements, using the peak height to baseline at 336.5, 358.5, 306.0 and 331.5 nm for CARV, FURO, CARB and DIAZ respectively, which was in proportion to the drug concentration therefore they are used for the quantitative estimation of the titled drugs. The second derivative spectra of the same mixtures show that peak height at332.5 nm for CARV, and height to baseline at zero cross (273.5, 226.0 and 218.5 nm) for FURO, CARB and DIAZ respectively, could be used to quantify the corresponding concentration for each drug. While in the third derivative method the peak height at 288.0 nm and height to baseline at zero cross at 237.5 and 224.0 nm were found to be useful for the determination of CARV, FURO and CARB respectively. The careful inspection of the fourth derivative spectra obtained for the mentioned quaternary mixtures reveal that peak height at 288.0 nm and height to baseline at zero cross at 234.0 nm were in proportion to the CARV and FURO concentrations respectively.The results show no interferences from the excipients on the determination of the four drugs by utilizing these techniques, thus they were suitable to be applied for the estimation of CARV, FURO, CARB and DIAZ in their pharmaceutical preparations.

استخلاص وتقدير الايبوبروفين بطريقتي الامتصاص الجزيئي والامتصاص الذري في المستحضرات الصيدلانية == EXTRACTION AND DETERMINATION OF IBUPROFEN BY ALTRAVIOLITE - VISIBLE (UV - VIS)AND FLAME ATOMIC ABSORPATION SPECTROPHOTOMETRY IN PHARMACEUTICAL PREPARATION

Author name: نهاد كنعان عبد
Supervisor name: هادي حسن جاسم الشمري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science For Girls - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن هذه الدراسة استحداث طرائق تحليلية جديدة في تقدير كمية العقار الايبوبروفين IBU (المستخدم كدواء لاسيترويدي مضاد للالتهابات وخافض للحرارة ومسكن للالام واستخدامات اخرى كثيرة) في بعض المستحضرات الصيدلانية على هيئة اقراص او شراب باستخدام تقنيتي الامتصاص الجزيئي (UV—Vis) والامتصاص الذري اللهبي(FAAS) بشكل غير مباشر. وتضمن البحث : اولا : تقدير العقار على هيئة معقد [IBU—Co(II)] ا - باستخدام مطيافية الاشعة فوق البنفسجية - المرئية UV - Vis في هذه الطريقة تم تقدير العقار عن طريق تكوين معقد IBU—Co(II) وتم تحديد الظروف العملية المثلى لعملية التعقيد مثل : 1. تاثير الدالة الحامضية pH Effectدرس تاثير الدالة الحامضية على عملية التعقيد ,وتم التوصل الى ان افضل قيمة مناسبة لاكتمال عمليـــــة التعقيـــد هــــي (pH =8.5) اذ اعطت اعلى ممتصية .2. تركيـــز ايــــون الكوبلـــــت Co(II) Concentration : وجد ان افضل تركيز لايون الكوبلت يلزم لعملية التعقيد مع حجم (5) مل من محلول العقار ذو التركيز (100 ppm) هو (71.4) جزء بالمليون. 3. تاثير درجة الحرارة Temp—Effect درس تاثير درجة الحرارة على عملية التعقيد اذ تبين ان درجة حرارة (30 مº) هي افضل درجة مناسبة لاتمام عملية التعقيد . 4. زمـــــن التفاعـــــــل Reaction Time في هذه الدراسة حددت افضل مدة زمنية كافية لاجراء عملية تكوين المعقد بين العقار وايون الكوبالت فكانت ثلاث عشر دقيقة .5. انتقاء المذيب المناسب اجريت عدة تجارب لتحديد افضل مذيب مناسب لاستخلاص المعقد الناتج مابين الكوبالت واللاجنة IBU—Co(II) فتبين ان استخدام مزيج من مذيب عضوي (البنزين والسايكلوهكسان) هو افضل مذيب مناسب لعملية الاستخلاص؛ كونه مذيبا جيدا للمعقد ومذيبا غير جيد لكل من الايون الفلزي واللاجنة .6. زمن الرج تم تحديد افضل مدة زمنية لرج المزيج داخل قمع الفصل لاتمام عملية استخلاص او انتقال المعقد من الطور المائي الى العضوي فتبين ان دقيقتين كانتا كافيتين لاستخلاص المعقد .7. حجم الطورين داخل قمع الفصل في هذه التجارب تم تحديد افضل حجم من الطور العضوي (المزيج من البنزين والسايكلوهكسين) اللازم لاستخلاص المعقد من المحلول المائي ذو حجم (5)مل فتبين ان واحد مل من المزيج العضوي كاف لعملية الاستخلاص .8. النسبة المولية درست نسبة التعقيد بين العضيدة والايون الفلزي M : L بعد تثبيت جميع الظروف المثلى وباستخدام طريقتين هما طريقة جوب والنسبة المولية فظهرت النتيجة متطابقة، وان نسبة التعقيد كانت (1 : 1).9. الطول الموجي للامتصاص UV - Vis Absorption استخدمت تقنية الاشعة فوق البنفسجية - المرئية لتحديد الاطوال الموجية لكل من العقار والايون الفلزي والمعقد الناتج وطالما ان لهذه المكونات الثلاث اكثر من طول للامتصاص تم استخدام الاطوال الموجية التي لاتسبب اي تداخل بين المكونات الثلاث ولذلك تم تثبيت الاطوال الموجية للامتصاصات كما يلي : a. الطول الموجي لامتصاص ايون الكوبالت هو 509 نانومتر.b. الطول الموجي لامتصاص العضيدة هو 221 نانومتر .c. الطول الموجي لامتصاص المعقد 603 نانومتر . ب - منحني المعايرة Calibration Curveتم تحضير منحني المعايرة للمعقد الناتج وباستخدام التقنيتين المذكورتين سابقا وذلك لاستخدامها في قياس او تقدير كمية العقار في نوعين من الاقراص ونوعين من الشراب المتوافرة بالاسواق كمستحضرات صيدلانيه من مناشيء مختلفة هي1 - شراب بروفينال الاماراتي2 - شراب اسيا بروفين السوري المنشا3 - اقراص شركة اجانتا الهندية4 - اقراص بروفين من شركة ابوت الامريكيه د - اطياف الاشعة تحت الحمراء IRللتاكد من تكوين المعقد بين ايون الكوبالت والعضيدة سجلت اطياف IR للمعقد IBU - Co(II) وكـــذلك اطياف IR الى العضيدة قبل التعقيد وتم اقتراح صيغة تركيبية للمعقد بعد ان اختفت قمت O - H لمجموعة الكاربوكسيل نتيجة لازاحة البروتون وارتباط الاوكسجين مباشرة مع الايون الفلزي وكذلك حصول ازاحة للاعداد الموجيه للقمم الاخرى العائدة الى العضيدة للسبب نفسه، وكذلك ظهور قمة ارتباط جديدة مابين الايون Co(II) وذرة الاوكسجين العائدة الى العضيدة وكذلك ظهور قمة عند 848 سم تدل على ارتباط جزيئات الماء داخل الكرة التناسقية.ثانيا : تقدير العقار IBUعلى هيئة IBU - Ni(II)تمت دراسة طريقة ثانية لتقدير العقار عن طريق تكوين معقد مخلبي بين العضيدة وايون النيكل ودرست الظروف المثلى لعملية التعقيد وباستخدام تقنيتي ا - المطيافية الجزيئية UV - Vis ب - تقنية الامتصاص الذري اللهبي ودرست الظروف المثلى لعملية التعقيد وقد وجد ان جميع الظروف المثلى لعملية التعقيد مطابقة للظروف المثلى لتكوين المعقد ( IBU - Co(II باستثناء زمن التفاعل 8 دقائق ونسبة الطورين العضوي الى المائي كانت (5 : 2) وافضل تركيز لايون النيكل كان 62.5) ) جزء بالمليون .كما ظهران الطول الموجي لاعظم امتصاص max λ للمعقد (IBU - Ni(II عند349 .ثالثا : النتائج الاحصائية باستخدام تقنية المطيافية الجزيئية 1 - مدى الخطية في منحني المعايرة تمت دراسة مدى الخطية وكانت المديات التي تطيع قانون بير بين (1 - 10)x10 - 2M بالنسبة للدواء في المعقد ( IBU - Co(II اما بالنسبة للمعقد (IBU - Ni(II فكانت (1 - 14)x10 - 2M .2 - حد الكشف LODكانت قيمة LOD بالنسبة للمعقد (IBU - Co(II 0.01025 M وبالنسبة للمعقد (IBU - Ni(II 0.013 M.3 - الاستردادية المئوية Rec% كانت النسبة المئوية للاستردادية في حالة المعقدIBU—Co(II) (96.8%) اما في حالة المعقد IBU—Ni(II) (97.821%). 4 - الخطا النسبي المئوي Er% كان الخطا النسبي المئوي في حالة المعقد IBU - Co(II) بحدود ( - 3.2%) اما في حالة المعقد IBU - Ni(II) بحدود (2.18% - ) .5 - الانحراف القياسي النسبي المئوي RSD% ان قيم الانحراف القياسي النسبي المئوي في حالة المعقد هي IBU - Co(II) (0.1802%) و(2.13%) في حالـــة المعـــقد IBU - Ni(II). رابعا : النتائج الاحصائية باستخدام تقنية FAAS 1 - مدى الخطية في منحني المعايرة (5x10 - 5 - 4.3 x10 - 4)مولاري في حالة المــــــــعقد (IBU - Co(II و(0.9x10 - 6—5.8x10 - 6 ) مولاري في حالة المعقد IBU - Ni(II) .2 - حد الكشف LODدرست الحدود الدنيا التي يمكن الكشف عنها باستخدام تقنية FAAS فكانت (0.184) مولاري في حالـــــــــة المعــــــقد ( IBU - Co(IIو0.124) ) مولاري في حالة المعقد IBU—Ni(II) 3 - الخطا النسبي المئوي Er% كان ( - 9.278%)في حالة المعقد IBU - Co(II) و((1.031% في حالة المـــــعقد IBU—Ni(II).. - 4الانحراف القياسي النسبي المئوي RSD% من قيم الانحراف القياسي النسبي المئوي لمنحني المعايرة 2.52%) )في حالة المــــــعقد IBU - Co(II) و( 2.18% )في حالة المعقد IBU - Ni(II) دلالـــة علــى مطاوعة قانــــون بيـر - لامبرت . | This thesis includes the development of new analytical methods in the estimation of the amount of the drug ibuprofen IBU (used as a medicine for non - sterodial as an anti - inflammatory and antipyretic and analgesic for pain and uses many other) in the aqueous solutions as well as in some pharmaceutical products in the form of tablets or syrup using (UV - Vis) Spectrophotometry and Indirect (FAAS),in addition to investigating complexes obtained throughout. The analytical data obtained throughout this study are summaried as follows : 1 - Determination of IBU as IBU - Co(II) Complex using ultraviolet UV - Vis SpectrophotometryThe optimal experimental conditions for the chelate formation : The( pH =8.5) ,concentration of Co(II) (71.4µg/ml) , reaction time (13 minutes) , temperature (30 Cº), aqueous — to - organic phases (2 : 3), Extraction time of complex (2 minutes), three extraction process was almost enough, the mixture of ( benzene and cyclohexane) , proved to be the best solvent fore extraction of the complex IBU - Co(II) without interference, (λ=603 nm) , metal - to - ligand (1 : 1).Analytical figures of merit for the determination of IBU using the developed procedure : Linear dynamic range [(1 - 10)x10 - 3M], LOD (0.0102 M), Sandell Sensitivity index (0.1008 µg /cm2), Erel.%( - 3.2), Recovery%(96.8%) , RSD% (0.1802%). 2 - Determination of IBU as IBU - Co(II) Complex using indirect FAAS.We used the flame atomic absorption spectrophotometry as a second technique . The study of the optimum conditions for the complexes prepared between Co(II) and Ibuprofen found it identical with the optimum conditions of the UV - Vis . Analytical figures of merit for the determination of IBU using the developed procedure : Linear dynamic range [(5x10 - 5 - 4.3x10 - 4M], LOD (0.184 M), Erel.%( - 9.278), RSD% (2.52%).The IR absorption spectra showed new peaks (ύs IBU - Co(II).) confirming the formation of the complex IBU - Co(II).3 - Determination of IBU as IBU - Ni(II) Complex using ultraviolet UV - VisThe optimal experimental conditions for the chelate formation : The( pH =8.5) ,concentration of Ni(II) (62.5µg/ml) , reaction time (8 minutes) , temperature (30 Cº), aqueous — to - organic phases (5 : 2), Extraction time of complex (2 minutes), three extraction process was almost enough, the mixture of ( benzene and cyclohexane) , proved to be the best solvent fore extraction of the complex IBU - Ni(II) without interference, (λ=349 nm) , metal - to - ligand (1 : 1).Analytical figures of merits for determination of IBU using the developed procedure : Linear dynamic range [(1 - 14)x10 - 2M], LOD (0.013 M), Sandell Sensitivity index (0.2135 µg /cm2), Erel.%( - 2.18) , Recovery%(97.821%) , RSD% (2.13%). 4 - Determination of IBU as IBU - Ni(II) Complex using indirect FAAS. We used the flame atomic absorption spectrophotometry as a second technique . The study of the optimum conditions for the complexes prepared between Ni(II) and Ibuprofen found it identical with the optimum conditions of the UV - Vis . Analytical figures of merit for the determination of IBU using the developed procedure : Linear dynamic range [(0.9x10 - 6 - 5.8x10 - 6M], LOD (0.124 M), Erel.%(1.03%), RSD% (2.18%). The IR absorption spectra showed new peaks (ύs IBU - Co(II).) confirming the formation of the complex IBU - Co(II).

تكوين المعقدات والتحري الالكتروني والكهربائي عن بعض العناصرالانتقالية في السوائل الايونية == Complexation, Electronic and Polagraphic Investigation of Some Transition Metals In Ionic Liquids

Author name: نضال محمد حسن
Supervisor name: محاسن فيصل الياس | هادي محمد علي عبود
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: حضر سائل ايوني جديد بدرجة حرارة الغرفة من مزج نترات الالمنيوم المائية مع اليوريا بنسب مولية مختلفة, تم الحصول في كل نسبة على سائل متجانس عديم اللون. قيست التوصيلية والكثافة واللزوجة لهذا السائل الايوني والذي اظهر خصائص فيزيائية مماثلة لخصائص السوائل الايونية الاخرى. واستخدمت التقنيات الطيفية ; الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية والرنين النووي المغناطيسي) لدراسة التفاعل بين الانواع فيها واقترح الترابط −CO−Al− وان الايون السالب هو [Al(NO3)4]ˉ (قاعدة) والجزء الموجب هو [Al(NO3)2.XU]+ (حامض). تم فصل بلورات من نترات اليوريا من السائل الايوني بدرجة حرارة الغرفة، وتم تشخيصها باخذ قياسات الاشعة تحت الحمراء , الاشعة السينية والرنين النووي المغناطيسي لهدروجين1 والكاربون 13 لتحديدها والتعرف عليها اكثر. استخدام هذا السائل الايوني لاذابة بعض املاح العناصر الانتقالية مثل Co(Ⅱ) وNi(Ⅱ) وCu(Ⅱ) وRh(Ⅲ) وPd(Ⅱ) وAg(Ⅰ) وPt(Ⅳ) وAu(Ⅲ) لدراسة سلوكها في هذا السائل الايوني. وعند اضافة بعض الليكندات مثل الانيون ثايوسيانات و2 - استمايدوبنزوثايزول (L1) و2 - بنزمايدوبنزوثايزول (L2) درست المحاليل الناتجة طيفيا بواسطة الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية لاقتراح الشكل الهندسي الناتج من التناسق او التفاعل بين الايونات الموجبة لهذه العناصر الانتقالية والسائل الايوني وكذلك التناسق بعد اضافة الليكند الاول او الثاني. وجد ان فعالية هذه الايونات الموجبة تختلف عن بعضها البعض ببعض الخواص الا ان تناسقها دل على اقتراح ثماني السطوح المشوه لجميع المعقدات المحضرة عدا بعضها. الايونات الموجبة للروديوم(Ⅲ) , البلاديوم(Ⅱ) , والبلاتين(Ⅳ) اظهر ت الشكل الثماني السطوح في انواع السائل الايوني وكذلك عند اضافة الليكاند الاول او الثاني لكل هذه الايونات. في حين ان الايون الموجب للذهب (Ⅲ) في السائل الايوني يمتلك الشكل الهندسي المقترح له هو مربع مستوي والذي تحول الى نظام الثماني المشوه عند اضافة الليكند الاول او الثاني. اما الايون الموجب للفضة كان عديم اللون في السائل الايوني وتغير اللون الابيض غير الناصح عند اضافة الليكاند الاول او الثاني اليه, ووفقا للادبيات اقترح الشكل الهندسي خطي او رباعي السطوح. تم استخراج بعض معاملات المجال الليكاندي β, Bʹ, Dq, 10Dq لبعض المعقدات المحضرة باستخدام مخطط اوركل او مخططات تنابا - سوكانو وحسب النظام المستخدم لكل عنصر. اظهرت جميع المعقدات انخفاض في قيمة الرقم الهيدروجيني pH وزيادة في قيمة التوصيل والامتصاصية المولارية ما عدا معقدات البلاديوم(Ⅱ) والذهب, فقد اظهرت تناقص في التوصيل الكهربائية والممتصية المولارية. ولمعرفة قابلية الاختزال - الاكسدة لهذه الايونات الموجبة في السائل الايوني او عند اضافة الليكندين المحضريين استخدمت تقنية cyclic voltammetry لهذا الغرض. فوجد هنالك اختلاف بخواص الايونات المستخدمة في المعقدات, حيث ان الايونات الموجبة للكوبلت والنيكل في السائل الايوني لم يظهر استجابة واضحة لعملية التاكسد وانما حصل الاختزل في فولتية اقل من اختزال السائل الايوني لوحده, ولكن عند اضافة الليكند الاول او الثاني الى محلول النيكل في السائل الايوني لوحظ ظهور النيكل في حالة التاكسد الاحادي واحتمال حصول حالة التاكسد الثلاثي والعملية الدورية (اكسدة - اختزال) حدثت ضمن النافذة الكهربائية المستخدمة. ان كلا من الايونات الموجبة للنحاس(Ⅱ) , الفضة (Ⅰ) , والذهب (Ⅲ اختزالت الى الفلز وثم رجوعها الى الايونات الموجبة بعملية التاكسد في المعقدات المحضرة. اما بالنسبة لكل من الايونات الموجبة للروديوم(Ⅱ) , البلاديوم(Ⅲ) , والبلاتين(Ⅳ) فلم تعط استجابة واضحة لعملية الاكسدة والاختزال الدورية ضمن النافذة الكهربائية المستخدمة لهذا السائل الايوني. | A new room temperature ionic liquid are synthesized by mixing different mole ratios of aluminum nitrate nonahydrate with urea respectively. The measurements of conductivity, density and viscosity of this ionic liquid showed a close agreement to the physical properties of other ionic liquids. FT - IR, UV - Visible and 1H NMR and 13C NMR techniques are used to study the interaction between ionic liquid species where ــCO ــAl bond, basic ion [Al(NO3)4]ˉ and acidic ions [Al(NO3)2. xU]+ were proposed. A crystalline solid of urea nitrate was separated from ionic liquid and identified by X - ray diffraction, FT - IR, 1H NMR, 13C NMR, C.H.N.S techniques to characterize its structure and physical properties. Some transition metal salts are dissolved in this ionic liquid which are, Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Rh(Ⅲ), Pd(Ⅱ), Ag(Ⅰ), Pt(Ⅳ) and Au(Ⅲ) with or without thiocyante, 2 - acetamide benzothiazole (L1) and 2 - benzaamide benzothiazole (L2) and investigated by UV - Vis and FT - IR spectra to suggest the geometry and the coordination or reactions of the transition metal cations with ionic liquid species or with added ligands. The geometry of most cations in ionic liquid are found to have a distorted octahedral geometry with the ionic species, or thiocyanate anion, L1 and L2 ligands. The Au (Ⅲ) complexe was predicted to have a square planar geometry which changed to a distorted octahedral geometry after the addition of L1 or L2 ligands. Ag(Ⅰ) cation gave a colorless solution in the ionic liquid and changed to offwhite color when 2 - acetamide benzothiazole (L1) and 2 - benzaamide benzothiazole (L2) were added with a suggested linear or tetrahedral geometry. Ligand field parameter 10Dq, Dq, Bʹ and β for some of the prepared complexes were determined with the aid of Orgel diagram or Tanab - Sugano diagram of appropriate dn system. All complexes showed a decrease in pH value and an increase in the value of conductivity and molar absorption except for Au3+ and Pd2+ complexes that showed a decrease in conductivity and molar absorptivity. The cyclic voltammetry was used to establish the range of redox potential for some cations in the ionic liquid or with L1 or L2 addittion. It was found that Co2+ and Ni2+ cations didn’t oxidze a real oxidation within the electrochemicals window of ionic liquid, while their reduction occur in lower volt compared with ionic liquid. But after L1 or L2 were added, the solution of Ni2+ ion in ionic liquid gave a result suggested that nickel is present in an oxidation state of 1+ and 3+. Cu2+, Ag1+ and Au3+ ions were studied also by cyclic voltammetry which showed, the reduction of Cu, Ag and Au metal ions that oxidized back into ionic liquid solution or with L1or L2. The Rh3+, Pd2+ and Pt4+ ions did not give a redox process within the electrochemical window of this ionic liquid

استخلاص وتقدير عقار الايزوبروباميد في المركبات الصيدلانية باستخدام الكوبلت الثنائي والنحاس الثنائي == Extraction and Estimation of Isopropamide Drug in pharmaceutical compound using cobalt Co (II) and copper Cu (II)

Author name: نــــداء ابراهـــيم مهــــدي
Supervisor name: هادي حسن جاسم الشمري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن الدراسه في هذا البحث استحداث طرائق تحليليه جديدة في تقدير المركب الدوائي Isopropamide - Iodide ( المستخدم في علاج امراض الجهاز الهضمي التي تشمل التهاب وقرحة المعدة والامعاء وكذلك تشنج القولون العصبي) في بعض المستحضرات الصيدلانية بطريقة الامتصاص الطيفي الجزيئي وباستخدام تقنية الاشعة المرئية - فوق البنفسجية .UV - Vis)). في هذا البحث حضرت لاول مره معقدات مابين العقار وعنصري التعقيد الكوبلت (II) Co , والنحاس الثنائي (II) Cu . ويمكن تلخيص النتائج التي تم التوصل اليها في هذا البحث بما يلي : اولا : تقدير العقار على هيئة معقد ] (II) Isop - Co [ باستخدام مطيافية UV - Visible .في هذه الطريقه تم تقدير العقار بتكوين المعقد ](II)Isop - Co [ بعد دراسة الظروف العمليه الفضلى التاليه : الداله الحامضيه pH= 8.5 وتركيز ايون الكوبلت الثنائي Co(II) كان بحدود(80 ppm)وزمن التفاعل كان (20 min) , ودرجة الحراره 60 ℃) ) التي كانت امثل درجة حراره لاتمام عملية التعقيد اما نسبة الطور المائي الى الطور العضوي فكانت (3 : 5) حيث وجد بان الحجم 3mlهو امثل حجم للطور العضوي (السايكلوهكسان) لاتمام عملية الاستخلاص للمعقد . وقد تم اختيار السايكلوهكسان افضل مذيب عضوي من بين مجموعه من المذيبات العضويه مثل (الكلوروفورم , الايثانول, الميثانول, كحول البنزيل , خلات الاثيل , البنزين , رابع كلوريد الكاربون , والايثر) كونه مذيب جيد للمعقد الناتج ., وغير جيد لكل من العقار والايون الفلزي. اما افضل زمن للاستخلاص الامثل فهو ( 2 min ) , اما عملية الاستخلاص لمره واحده كانت كافيه جدا لاستخلاص المعقد وقد تم تقدير المعقد طيفيا عند الطول الموجي 353) = maxλ ) , وقد وجد ان نسبة الاتحاد الموليه بين الايون الفلزي والعقار هي (1 : 2).اما مديات التركيز في تعيين العقار فكانت مابين100) - (20 اما قيمة حد الكشف فكانت g.ml - 1 μ (0.938 ) DL وكانت حساسية ساندل بحدودcm - 2 g.μ 4.11x10 - 2) ) وتم حساب الخطا النسبي المئوي فكان بحدود (0.21% ) والاسترداديه كانت (99.79% ) ., اما الانحراف القياسي النسبي المئوي فكان بحدود (RSD%= 2.14% ) . ثانيا : تقدير العقار على هيئة معقد ] (II) Isop - Cu [ باستخدام مطيافية UV - Visible بعد دراسة الظروف العمليه الفضلى تم تقدير العقار بتكوين المعقد] (II) Isop - Cu [, وكانت تلك الظروف كالاتي : الداله الحامضيه , pH= 5.6 وتركيز ايون النحاس الثنائي Cu(II) كان بحدود (60ppm), وزمن التفاعل كان (20 min) , ودرجة الحراره 60 ℃) ) التي كانت امثل درجة حراره لاتمام عملية التعقيد, اما نسبة الطور المائي الى الطور العضوي فكانت (2 : 5) حيث وجد بان الحجم 2ml هو افضل حجم للطور العضوي (السايكلوهكسان) لاتمام عملية الاستخلاص للمعقد . وقد تم اختيار السايكلوهكسان افضل مذيب عضوي من بين مجموعه من المذيبات العضويه مثل (الكلوروفورم , الايثانول, الميثانول, كحول البنزيل , خلات الاثيل , البنزين , رابع كلوريد الكاربون , والايثر) كونه مذيب جيد للمعقد الناتج ., وغير جيد لكل من العقار والايون الفلزي. اما افضل زمن للاستخلاص الامثل فهو ( 3 min ) , وعملية الاستخلاص لمره واحده كانت كافيه جدا لاستخلاص المعقد وقد تم تقدير المعقد طيفيا عند الطول الموجي ( 355= maxλ ) , كانت نسبة الاتحاد الموليه بين الايون الفلزي والعقار فكانت (1 : 2).اما مديات التركيز في تعيين العقار فكانت مابين 20 - 100 )ppm) , وحد الكشف كان (0.998 μg.ml - 1 ) D.L , وحساسية ساندل كانت بحدود cm - 2 g.μ 3.34)) .اما حساب الخطا النسبي المئوي فكان بحدود ( 0.25%) والاسترداديه كانت (99.79% ) اما الانحراف القياسي النسبي المئوي فكان (RSD% =0. 250% ) . | Research includes the development of new methods to estimate the compound Isopropamide - Iodide in drug used in the treatment of diseases of the digestive system, which includes (inflammation and ulcers of the stomach and intestines, as well as irritable bowel spasm) in some way pharmaceuticals and molecular absorption using the technique of Visible - ultraviolet. In this thesis prepared the first time coplexes between the [Isop - Co (II)] , [Isop - Cu (II)] , which did not attend these complexels by After reviewing all the literature published in scientific journal. 1. Determination of Isop. as [Isop - Co (II)] complex using UV - Vis. The optimal experimental condition for the complex formation : The (PH=5.6) concentration of Co (II) 80 ppm , reaction time is ( 20 min.) Temperature (70℃ ) , aqueous - to - organic phases (3 : 5) , extraction time of complex ( 2 min ) one extraction process was almost enough, the cyclohexan proved to be the best solvent for extractiog of the complex Ipso . - Co(II) without interference (ℷ = 353nm ) , metal - to - ligand (1 : 2 ), Analytical figres of merit for determination of Isop. using the developed procedure : linear dynamic range ( 20 - 100 ppm ) D.L ( 0.938 μg.ml - 1 ) ,Sandell sensitivity index ( 4.11 x10 - 2 μg.cm - 1 ) , Erel % (0.21% ) , RSD% ( 2.14 % ) , Recovery % ( 99.79 % ) 2. Determination of Isop. as [Isop - Cu (II)] complex using UV - Vis. The optimal experimental condition for the complex formation : The (PH=8.5), concentration of Co (II) ( 60 ppm ) , reaction time is ( 20 min.) Temperature ( 60 ℃ ) , aqueous - to - organic phases (5 : 2 ) , extraction time of complex ( 3 min ) one extraction process was almost enough, the cyclohexan proved to be the best solvent for extractiog of the complex [ Ipso . - Co(II) ] without interference ( ℷ =355nm ) , metal - to - ligand (1 : 2 ), Analytical figres of merit for determination of Isop. using the developed procedure : linear dynamic range ( 20 - 100 ppm ) D.L (0.93842 μg.ml - 1 ) , Sandell sensitivity index (3.34 x10 - 2 μg.cm - 1 ) , Erel % ( 0.25 % ) , RSD% ( 2. 077% ) , Recovery % ( 99.75 % ) .

تحضير وتشخيص بعض مشتقات البيريدازين الجديدة

Author name: نجم عبد الله داود العبيدي
Supervisor name: سعاد جبار لفتة
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعد مركبات البيريدايزين Pyridazine من المشتقات المهمة والتي يستفاد منها في نواحي كثيرة من الحياة العملية كالطبية والصناعية والزراعية…الخ. لذا تم التوسع في الدراسات التخليقية لمشتقات البيريدايزين ، وفي هذا الاتجاه تضمن البحث تحضير ثلاث وعشرين مشتق للبيريدازين بطرائق متعددة وقد تم دراستها وتشخيصها باستخدام الطرق الفيزيائية والطيفية (مطيافية الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية) ، اضافة الى التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.).ويمكن اجمال خطوات البحث كما ياتي : يتضمن البحث تحضير مجموعتين من المشتقات الجديدة لمركب 3 - Hydroxy - 1H - pyridazine - 6 - oneالمجموعة الاولى : ا - الترايازولات MA3 - MA1 1 - Amino - 5 - subst - 2 - mercapto - 1,3,4 - triazoleعن طريق مفاعلة استر اروماتي او اليفاتي مع الهيدرازين المائي (99%) لتكوين مشتق الهيدرازايد والذي يعامل مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم ومن ثم الغلق الحلقي باستخدام الهيدرازين المائي (99%) ليعطي ثلاثة مشتقات تحتوي على حلقة الترايازول.ب - تحضير المشتقات MA6 - MA4 : N,O - Bis[C5 - subst - ) - (4 - methyl -  - 1,3,5 thio diazolo) - 1,3,4 trizolo] - 3 - oxo pyridazine - 6 - oneمن تكاثف(MA3 - MA1) مع المشتق N,O - Diacetic pyridazine - 6 - one بوجود اوكسي كلوريد الفسفور POCl3 لتكوين ثلاث مشتقات(MA6 - MA4) كما في المخطط رقم (1).المجموعة الثانية : تبدا بتحضير المشتق MB1 : 1 - Methyl - (N,N - dimethyl amino) - 3 - hydroxy pyridazine - 6 - oneمن تفاعل ماليك هايدرازايد Malic hydrazide مع امين ثانوي والفورمالين (37%) تم يعامل MB1 مع كلوروخلات الاثيل ( - chloroethyl acetare) فيتكون المشتق MB2 : 1 - methyl - (N,N - dimethyl amino) - 3 - (oxo ethyl acetate) pyridazine - 6 - oneوالذي عند مفاعلته مع الهيدرازين المائي (99%) يعطي المشتق MB3 : 1 - methyl - (N,N - dimethyl amino) - 3 - (oxo (acetic hydrazinyl) pyridazine - 6 - oneوقد تم استخدام المشتق MB3 في تحضير ثلاثة انواع مختلفة من الحلقات غير المتجانسة : اولا : تحضير المشتق MB4 : 1 - methyl - (N,N - dimethylamino) - 3 - [(2 - thio - 1,3,4 - oxadiazole - 5 - yl) methoxy] pyridazine - 6 - oneالذي يحتوي على حلقة الاوكسادايازول من تفاعل المشتق MB3 مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم.ثانيا : تحضير المشتق MB5 : 1 - methyl - (N,N - dimethyl amino) - 3 - [(3 - methyl - 5 - oxo pyrazolin - 1 - yl)oxo acetyl] pyridazine - 6 - oneالذي يحتوي على حلقة البايرازول من تفاعل المشتق MB3 مع اثيل اسيتو اسيتيت Ethyl aceto acetate .ثالثا : حضرت قواعد شيف (MB9 - MB6) عن طريق المشتق MB3 مع الديهايدات اروماتية مختلفة ، ومن ثم الغلق الحلقي لهذه القواعد باستخدام : ا - مركبتو حامض الخليك 2 - mercapto acetic acid لتكوين اربعة مشتقات جديدة (MB13 - MB10) تحتوي على حلقة الثايوزوليدين.ب - ماء البروم وحامض الخليك الثلجي لتكوين اربعة مشتقات جديدة (MB17 - MB14) تحتوي على حلقة الاوكسادايازول. وكما مبين في المخطط رقم (2). | Our work included the synthesis and characterization of two different groups of new pyridazine derivatives by using maleic hydrazide as starting material.First Group : This group included the synthesis of triazole derivatives of ester through it’s reaction with hydrazine hydrate (99%) the product is treated with carbon disulphide in presence of potassium hydroxide. Hydrazine hydrate (99%) was added to give (MA1 - MA3) which reacted with N,O - diacetic acid pyridazine to give (MA4 - MA6).Second Group : This group included the synthesis of (MB1) [1 - methyl - (N,N dimethyl amino) - 3 - hydroxy pyridazine - 6 - one] from the reaction of maleic hydrazide with formaline 37% and secondary amine.MB1 was reacted with chloroethyl acetate to give MB2 which reacted with hydrazine hydrate (99%) to give carbonydrazide which was used to prepare three different kinds of heterocyclic compounds as follows : 1 - Preparation of {1 - methyl - (N,N - dimethyl amino) - 3 - [(2 - thio - 1,3,4 - oxadiazole - 5 - yl)methoxy] pyridazine - 6 - one}. (MB4) which contains oxadiazole ring, by the reaction of (MB3) with carbon disulphide in presence of potassium hydroxide.2 - Preparation of the compound {1 - methyl(N,N - dimethyl amino) - 3 - [(3 - methyl - 5 - oxopyrazoline - 1 - yl) oxoacetyl] pyridazine - 6 - one}. (MB5) which contains the pyrazole ring by the reaction of (MB3) with ethyl acetoacetate.3 - Schiff’s Bases (MB6 - MB9) were synthesized by treatment of the derivative (MB3) with four different aromatic aldehydes Schiff’s bases were used to synthesis new derivatives containing different heterocyclic rings as follow : A) Schiff’s base (MB6 - MB9) were treated with {2 - mercapto acetic acid to give new derivatives containing thiozolidine ring (MB10 - MB13).B) Schiff’s base (MB6 - MB9) were treated with bromine in glacial acetic acid to give new derivatives (MB14 - MB17) which contains oxadiazole ring.The prepared new compounds were characterized through the spectrophotometric spectra (I.R. , U.V.) and (C.H.N.) analysis. All these derivatives could have a biological activity because of the presence of the heterocyclic rings and could be important also in industry and as useful pharmaceutical compounds.

التغيرات الجينية لانزيم الكلوتاثايون اس - ترانسفريز في بعض العراقيين ومرضى سرطان الثدي == Polymorphism of Glutathione S - Transferase Genes in Some Iraqi Population and Breast Cancer Patients

Author name: نجلاء قاسم مفتن
Supervisor name: سلوى حميد ناصر الربيعي | ناهي يوسف ياسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: انزيمات الكلوتاثيون S - ترانسفيراز(GSTs) تنتمي الى انزيمات الطور الثاني المسؤلة عن ازالة السمية من الخلايا .تلعب هذه الانزيمات دورا هاما في حماية الخلايا من الضرر الذي تسببه المركبات المسرطنة والملوثات والمركبات الغريبة الاخرى ، وبذلك تشكل عاملا حاسما في حماية الحمض النووي. انزيمات GSTs هي انزيمات متعددة الاشكال يختلف نوعها وترددها بين الشعوب . وقد وجد ان تعدد الاشكال في جينات انزيم GSTs يؤثر على فعالية هذه الانزيمات في ازالة السموم ويساهم في التنبؤ للافراد بخطر الاصابة ببعض الامراض وقد يؤثر على استجابة المرضى للعلاج الكيميائي من جهة اخرى .تضمنت هذه الدراسة جزئين : الجزء الاول وكان الهدف منه هو الكشف عن الاشكال الجينية لجينات GSTT1 وGSTM1 وGSTP1 وGSTA1 بين الافراد المتعايشين في مدينة بغداد ومقارنتها مع الشعوب الاخرى. وتعد هذه الدراسة الاولى هي من نوعها في العراق للكشف عن توزيع الانماط الجينية لهذه الجينات معا . تم جمع عينات دم لاستخلاص لحامض النووي من 110شخصا سويا تراوحت اعمارهم بين (15 - 50) سنة ( 51 ذكرا و59 انثى )من مناطق مختلفة من مدينة بغداد . تم اجراء التنميط الجيني للكشف عن وجود او عدم وجود الصنف ميو والصنف ثيتا لجينات الكلوتاثيون - ترانسفيراز ( GSTM1 وGSTT1) على التوالي من خلال تفاعل بلمرة السلسلة المتعددة (Multiplex - PCR) واستخدام جين الالبومين كنموذج سيطرة داخلي . تم الكشف عن تعدد الاشكال الجينية لجينات GSTP1) وGSTA1) من خلال استخدام تقنية التمييز على اساس تعدد طرز اطوال قطع التقييد PCR - RFLP . تم ارسال 11نموذج من نواتج التضخيم لكلا الشريطين الامامي والخلفي لجين GSTP1لغرض تحديد تتابع القواعد النتروجينية وتاكيد نتائج PCR - RFLP . تمت مطابقة تسلسل نواتج التضخيم لجين GSTP1 مع التسلسل القياسي الموجود في NCBI عن طريق برنامج Bioedit كما تم تسجيل 4 من نواتج التضخيم لجين GSTP1 في بنك الجينات العالمي NCBI . كشفت النتائج ان تكرار حذف الجين GSTM1 وحذف الجين GSTT1 كان 34,55٪ و25,45٪ على التوالي. توزيع الانماط الجينية لجين GSTP1 كانت (Ile/ Ile) 54,55 و(Ile/Val)44,55% و(Val/ Val)0,91% بينما كان تردد الاليل 0,7682 للايزوليوسين و0,2318 للفالين اما بالنسبة لجين GSTA1 فكانت النتائج كالتالي (A*/A),58,18% (A*/B*) 41,82% (B/B*) صفر بالمئة وكان تردد الاليل0,79 للاليلA* و0,209للاليل B* .كما كانت هناك علاقة معنوية بين نمط حذف الجين GSTM1والتدخين (p<0.05) . اضهر توزيع الانماط الجينية المشتركة لهذه الجينات الاربعة ان هناك 17 نمط جيني مشترك من 36 نمط ممكن في سكاننا .كما اظهر النمط الجيني المشترك الاكثر شيوعا هو (present GSTM1 ، GSTT1 present، (GSTP1 (Ile/Val ، GSTA1 (A*/A*) الذي يشكل 18,18٪ من المجموع تضمن الجزء الاخر من الدراسة جمع نماذج دم من 65 انثى مصابة بسرطان الاقنية الغازية في الثدي ترواحت اعمارهن بين (29 - 74) سنة من مستشفى الاورام التعليمي ومستشفى اليرموك التعليمي. و59 انثى سليمة (كمجموعة سيطرة )من الجزء الاول من الدراسة لتحديد العلاقة بين تعدد الاشكال في جينات ( GSTM1وGSTT1وGSTP1وGSTA1)وخطر الاصابة بسرطان الثدي . حيث لوحظ وجود زيادة معنوية في تكرار حذف الجين GSTM1 والنمط الوراثي المشترك (حذف الجينGSTM1 - وجود الجين (GSTT1 في مريضات سرطان الثدي مقارنة بالنساء الصحيحات . وكذلك كشفت هذه الدراسة عن وجود فروق ذات دلالة احصائية (P <0.05) في النمط الوراثي Val/Valوتكرار الاليل Val لجين GSTP1 بين مريضات سرطان الثدي والاناث السويات بينما لم يكن هناك فروقات ذات دلالة احصائية في الانماط الوراثية لجينات GSTT1و GSTA1بين مجموعة المريضات ومجموعة السيطرة مما يشير الى عدم وجود علاقة مع خطر الاصابة بسرطان الثدي. كما اضهرت الدراسة ان خطر الاصابة بسرطان الثدي يزداد بمقدار 13 مرة في الاشخاص الذين يمتلكون النمط الجيني المشترك (حذف الجين GSTM1، وجــــود الجين GSTT1، (Ile/Val) GSTP1، (* (A* /B GSTA1). تم ارسال 16نموذج من نواتج التضخيم التضخيم لكلا الشريطين الامامي والخلفي لجين GSTP1 و19نموذج من نواتج التضخيم للشريط الامامي لجين GSTA1 لغرض تحديد تتابع القواعد النتروجينية وتاكيد نتائج PCR - RFLP . تمت مطابقة تسلسل نواتج التضخيم لجينات (GSTP1 وGSTA1) مع التسلسل القياسي لهذه الجينات في NCBI من خلال برنامج BioEdit . حيث تم تسجيل تسع تسلسلات تنتمي لنواتج التضخيم لجين GSTA1 في ثلاثة بنوك جينات عالمية هي بنك الجينات الامريكي من NCBI والبنك الياباني لبيانات DNA (DDBJ) ومعاهد المعلوماتية الحيوية الاوربية (EMBI)والتي تبدا بعدد الانضمام (LC055108) وتنتهي مع (LC055116)كما تم تقييم فعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز ومستويات العناصر النزرة (السيلينيوم والنحاس والزنك والحديد) في كريات الدم الحمراء وامصال الدم على التوالي لمجموعتي مريضات سرطان الاقنية الغازية في الثدي ومجموعة السيطرة من اجل تحديد العلاقة المحتملة بين معلمات مضادات الاكسدة الدفاعية وبين تعدد الاشكال الجينية لجينات الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في مريضات سرطان الثدي والاناث الصحيحات كمجموعة سيطرة . وقد اضهرت النتائج ان فعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في المريضات اللاتي يعانين من سرطان الثدي كانت اقل معنويا (P <0.05) مقارنة بمجموعة السيطرة . كما كان هناك نقصان معنوي كبير في فعالية الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في المريضات اللاتي يمتلكن النمط الوراثي (A*/A*) من GSTA1 (P=0.0044) وكذلك في المريضات اللاتي يمتلكن النمط المشترك (وجود الجين GSTM1 / وجود الجين GSTT1) (P=0.0023) مقارنة مع الاناث السويات يحملون نفس المورثات. لوحظ وجود انخفاض معنوي (p <0.05) في مستوى السيلينيوم وزيادة معنويا (P <0.05) في مستويات (الحديد والنحاس والزنك) في بلازما المريضات مقارنة مع مجموعة السيطرة . كما اشارت الدراسة الى وجود علاقة معنوية بين مستويات هذه العناصر وفعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في مجموعتي التحكم السيطرة ومجموعة المريضات. كما تضمنت الدراسة جمع ثلاثين خزعة نسيجية تم الحصول عليها من 65 مريضة مصابة بسرطان الاقنية الغازية تم ذكرهم مسبقا للكشف عن التعبير الجيني لل GSTP1 في تلك الاورام من خلال تقنية كيمياء الانسجة المناعية من اجل التنبؤ للمريضات بالاستجابة للعلاج الكيميائي. كشفت النتائج ان هناك (77٪) من العينات تظهر تعبير ايجابيا للGSTP1 و(23٪) تضهر تعبير سلبيا . واظهرت النتائج ان ارتفاع التعبير الجيني لجين GSTP1 كان مرتبطا بشكل معنوي (p <0.05) مع خصائص النذير الاكثر فقرا بما في ذلك زيادة العمر ( العمر> 50) سنة، الدرجة الثالث نسيجيا ، المرحلة الثالثة وحجم الورم كبير ( حجم الورم > 2 سم ( . ويمكن استخدام هذا الكشف كفحص روتيني لمريضات سرطان الثدي لانه يعمل كدليل على وجود مقاومة للعلاج الكيميائي. | Glutathione S - transferases (GSTs) enzymes belong to phase II enzymes which is responsible for detoxification from the cells. These enzymes have played an important role in protecting cells from damage caused by carcinogenic compounds, pollutants and other xenobiotic, thus they are crucial in protecting DNA. Glutathione S - transferases are polymorphic enzymes, the type and frequency of polymorphism of GSTs differ among population. Polymorphism of GSTs genes might influence the detoxification activates of the enzymes predisposing individuals to cancer risk and on the other hand may affect on the response of patients to chemotherapy. This study includes two parts : The first part, which was designed to detect polymorphisms in GSTM1 , GSTT1 , GSTP1 and GSTA1 genes between individuals living in the city of Baghdad and compare it with other population . This is the first study in Iraq for the detection of genotypes distribution of these genes together.Blood samples were collected from 110 healthy individuals (15 - 50 years) (51 males and 59 females) from different regions of Baghdad city. Genomic DNA was extracted then genotyping was performed to detect the presence or absence of Mu class and Theta class of glutathione S - transferase genes (GSTM1and GSTT1) by multiplex polymerase chain reaction(Multiplex - PCR) and using albumin as internal control. As well as polymorphism of GSTP1 (Ile105Val) and GSTA1 (A*/B*) were detected by restriction fragment length polymorphism - polymerase chain reaction (RFLP - PCR). Eleven samples of PCR products of both forward and reverse strands of the gene GSTP1 were sent for sequencing in order to confirm the results of RFLP - PCR and these sequences were alignment with the standard sequence of GSTP1 gene found in NCBI through Bioedit program . Four of these sequences were recorded in Gene Bank NCBI.The results revealed distribution of GSTM1 deletion and GSTT1 deletion, were 34.55% , 25.45% respectively .Frequency distribution of GSTP1 genotypes were 54.55%( (Ile/Ile), 44.55% (Ile/Val),0.91%(Val/Val) whereas allele frequency was 0.7682 for Ile allele and 0.2318 for Val allele.As for GSTA1, the results were 58.18%(A*/A*),41.82%(A*/B*),0.0% (B*/B*) while allele frequency was 0.79 for allele A* and 0.209 for allele B* . As well as there was a significant association between GSTM1 - deletion genotype and smoking (P < 0.05). The combined genotypes distribution of GSTM1, GSTT1,GSTP1 and GSTA1 polymorphisms showed that 17 of 36 possible genotypes were present in Iraqi population .The most frequent combined genotype was 18.18 %(GSTM1 present,GSTT1 present ,GSTP1 (Ile105 Val),GSTA1 (A*/A*) ).The other part of study includes 65 females with invasive ductal carcinoma in breast cancer (29 - 74 years) from Oncology Teaching Hospital and Al - Yarmouk Teaching Hospital as well as 59 females as control group from the first part of study to determine if the frequencies of polymorphisms of GSTT1, GSTM1 ,GSTP1 and GSTA1 genes associated with risk of breast cancer.Statistically significant increase in frequencies of GSTM1 - deletion genotype and combination genotype (deletion GSTM1, present GSTT1)were observed in breast cancer patients compared to healthy females. As well as this study revealed that there was significant differences (p<0.05) in Val/Val genotype and the frequency of Val allele of GSTP1 gene between breast patients cancer and healthy females . Whereas there was no significant differences found in genotypes of GSTA1 and GSTT1 genes between patients and control group. The risk of breast cancer increases 13 fold in individuals with the combined genotype (deletion GSTM1, present GSTT1,(Ile/Val) of GSTP1,(A*/B*) of GSTA1). Sixteen samples of PCR products of both forward and reverse strands of GSTP1 gene and nineteen samples of PCR products of forward strand of GSTA1 gene were sent for sequencing in order to confirm the results of RFLP - PCR and these sequence were alignment with the standard sequence found in NCBI through Bioedit program . This study involves submission of nine sequences belong to the products amplification of GSTA1 in three global gene banks, American gene bank of NCBI, DNA data bank of Japan (DDBJ) and European Bioinformatics institutes (EMBI)under the accession number started with (LC055108)and end with (LC055116). The activity of GST and levels of trace elements (Se, Cu, Zn, Fe) in erythrocyte and plasma respectively in patients and controls were evaluated for identifying potential relationships between antioxidant defense parameters measured in blood and GST genetic polymorphisms in breast cancer patients and healthy females . The results revealed that the activity of GST in patients with breast cancer were significantly lower (p<0.05) than in control group . There were large significant decreases in the activity of GST in patient having A*/A* genotype of GSTA1 (p=0.0044) and in patient carrying (present GSTM1/present GSTT1)(p=0.0023) comparing to healthy females carrying the same genotypes. It was observed significant decrease (p<0.05) in the level of selenium and significant increase (p<0.05) in the levels of (Fe, Cu, Zn) in plasma of patients compared to control group. The study also indicated the existence of a significant relationship between levels of these elements and polymorphism of GSTs genes in the two groups (controls and patients).This study includes collecting of thirty tissue biopsies that were obtained from 65 patients with invasive ductal carcinoma which has already been mentioned above to detect the expression of GSTP1 in these tumor by Immunohistochemistry technique in order to predict the response of chemotherapy . The results showed that there were (77%) of samples revealed positive expression of GSTP1 and (23%) revealed negative expression .The results exhibited that high GSTP1 expression was significantly associated with poorer prognostic characteristics including higher age (>50) years, grade III histology, stage III and large tumor size(>2cm),(p< 0.05). This detection may applied as routine clinical test, it serves as a marker for resistance of chemotherapy in patients with breast cancer.

تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة جديدة للفينوثايازين == Synthesis and Characterization of New Hetero cyclic Derivatives of Phenothiazine

Author name: نبيل بنيان عيرم اللامي
Supervisor name: سعاد جبار لفتة
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: لقد تم تحضير مشتقات جديدة لمركب الفينوثايازين ذات فعالية بايولوجية وصيدلانية متوقعة وذلك باتباع طريقين مختلفين واستخدام مكربين اوليين مختلفين.الجزء الاول_ باستعمال مشتق هيدروكسيلي للجالكون كمركب اولي : - ان الجالكون ومشتقاته التي تحتوي على حلقات غير متجانسة هي مركبات وسطية مهمة جدا في التخليق العضوي وتمتلك فعالية بايولوجية واسعة ، اما كيمياويا فان اهمية الجالكون ومشتقاته هي سبب احتواءها على نظام عد التشبع بين ذرتي كاربون (α وβ) النشط جدا تجاه تفاعلات الاضافة الاليكتروفيلية والنيوكليوفيلية وقد تم تحضير المركب الالولي الجالكون(N1) من تكاثف الالدول المختلط بين بارا - هيدروكسي اسيتوفينون والبنزالديهايد في محلول كحولي للقاعدة(NaOH).عومل الجالكون (N1) مع الهيدرازين المائي في الكحول ومع الفنيل هيدرازين في حامض الخليك الثلجي ليعطي مشتقي البايرازولين(N5,N4) ، كذلك عومل الجالكون (N1) مع اليوريا ، الثايويوريا، وهيدروكسيل الامين في محلول (KOH) الكحولي لتكوين حلقة بيريميدين في المشتقين(N3,N2) وحلقة الاوكسازولين في مشتق (N6)، ثم عوملت هذه المشتقات الحلقية غير المتجانسة الجدية مع ثلاث امينات اروماتية اولية في الكحول المطلق وبوجود كلوريد الزنك اللامائي لتعطي خمسة عشر امينا معوضا ثنائي الاريل جديدة a - c(N7 - N11) التي تعاني غلقا حلقيا عند صهرها مع الكبريت بوجود اليود لتكـوين المشتـقات المـعـوضـة الجـديـدة من الفينوثازين وهي a - c(N12 - N17)التي يتوقع ان تكون لها فعاليات التي يتوقع ان تكون لها فعاليات بايولوجية عديدة.الجزء الثاني - باستعمال المركب 2 - مركبتو بنزوثايازول كمركب اولي : حضرت بعض المشتقات الحلقية غير المتجانسة لمركب الفينوثايازين المحتوية على حلقة الثايازوليدين او الترايازول في تركيبها من قواعد شيف التي حضرت من تفاعل 2 - مركبتوبنزوثايازول مع الهيدرازين المائي لتكوين المشتق الهيدرازيني (S1) ثم معاملته مع مشتقي الميتا والبارا - هيدروكسي بنزالديهايد في الكحول المطلق ليعطي قواعد شيف (S9,S2) التي يمكن ان تعاني غلقا حلقيا مع حامض α - مكبتو حامض الخليك لتعطي (S10,S3) اللذان يحتويان على حلقة الاثايازوليدين او مع البروم في حامض الخليك الثلجي لتعطي مشتقي (S11,S4) اللذان يحتويان على حلقة ترايازول. لقد عوملت المشتقات المحضرة ذات الحلقات غير المتجانسة الجديدة مع ثلاث امينات اولية اروماتية بوجود كلوريد الزنك اللامائي في الكحول المطلق لتعطي الامينات ثنائية الاريل المعوضة الجديدة a - c(S13,S12,S6,S5) التي تعاني غلقا حلقيا عند صهرها مع الكبريت بوجود كمية قليلة من اليود لتعطي مشتقات الفينوثايازين a - c(S15,S14,S8,S7).شخصت جميع المركبات المحضرة من خلال صفاتها الفيزياوية ودراسة اطياف الاشعة تحت الحمراء والفوق البنفسجية ، ويتوقع ان تكون لها فعالية بايولوجية كمضادات للكابة وضد طفيلي الملاريا وعلاج الاورام الخبيثة ومضاد للسرطان والبكتريا. | New derivatives of phenothiazines were synthesized for their expected biological and pharmaceutical importance.This synthesis was achieved through two different routes, using two different starting compounds. Part 1 : From Chalcone as starting compound. Chalcone and the corresponding heterocyclic analogs are valuble intermediates in organic synthesis and exhibit multitude of biological activities. From a chemical point of view, an important feature of chalcone and their hetero analogs is the ability to act as activated (α, β) unsaturated system in conjugated addition reactions with nucleophiles or electrophlies. The title compound (chalcone) (N1) was prepared by crossed - aldol condensation between p - hydroxy acetophenone and benzaldehyde in ethanolic NaOH solution. This chalcone was treated with hydrazine hydrate, phenyl hydrazine in ethanol or in dry acetic acid to obtain the corresponding pyrazoline (N5, N4). The synthesized chalcone (N1) was treated with urea or thiourea or hydroxyl amine hydrochloride in alcoholic KOH to yield pyrimidine ring (N3, N2) or isoxazoline ring (N6). The five new heterocyclic derivatives were treated with three different primary aromatic amines in absolute alcohol and in presence of anhydrous zinc chloride to afford fifteen new substituted N - diaryl amines [N7 - N11](a - c) which under goes cyclization with sulphur in presence of iodine, yielding fifteen new substituted phenothiazine derivatives [N12 - N16](a - c) which are expected to have diverse biological activities. Part 2 : From 2 - mercapto benzothiazole. Some novel heterocyclic substituted phenothiazines having thiazolidine or triazole nucleus have been synthesized from the Schiff’s bases which were derived from the title compound, after treatment with hydrazine hydrate to afford the hydrazino derivative (S1) which on treatment with (M & P) - hydroxy benzaldehyde in absolute ethanol gives the Schiff's bases (S9,S2), which were treated with α - mercapto acetic acid or bromine in glacial acetic acid to introduce thiazolidine (S10 - S3) or triazole (S11,S4) nucleus in the (nitrogen - sulfur) containing aromatic title compound. The new hydroxy heterocyclic derivatives were treated with three different primary aromatic amines in absolute alcohol in presence of anhydrous zinc chloride to give the substituted N - dry aryl amines [S13, S12, S6, S5](a - c), which on thionation reaction by sulphur with iodine as catalyst, the cyclization of N - diaryl amines gave new phenothiazines derivatives [S15, S14, S8, S7] (a - c).All the synthesized compounds from part 1 and part 2 were characterized through their physical properties, spectral data and are expected to have diverse biological activities as anti depressant, anti malarial, anti tumour, anti cancer agents and anti bacteria

التقدير الطيفي لايوني البلاتين (II) والبلاديوم (II) كمعقدات مع الكاشف الجديد 1 - (4 - انتي بايرول ازو) حامض السلسليك == Spectrophotometric determination of Platinum (II) and Palladium (II) as Complexes with New Reagent - (4 - antipyriyl azo) Salicylic acid

Author name: نبا كريم سعيد محمد القريشي
Supervisor name: حسين جاسم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Kufa - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Najaf
First pages:
Abstract: تم في هذه الدراسة تحضير الكاشف الجديد 1 - ('4 - انتي بايرايل آزو ) حامض السالسليك (APASA) وتم دراسة الكاشف المحضر مع (عشرة) ايونات فلزية مع استحداث طريقة طيفية لتقدير كل من ايوني البلاديوم (II) ,والبلاتين (II) بهذا الكاشف ,و كان الطول الموجي للامتصاص الاعظم للكاشف ((APASA (458) نانوميترو الطول الموجي للمعقدات المتكونة لايونات البلاديوم (II) ,والبلاتين (II) مع الكاشف (540, 488) نانوميتر على التوالي في الوسط المائي ,فضلا عن دراسة الظروف الفضلى لتفاعل هذه الايونات مع الكاشف ,كحجم وتركيز الكاشف, والدالة الحامضيه, والمدة الزمنية لاستقرارية المعقدات المتكونة ودرجة الحرارة, وترتيب الاضافة لمكونات التفاعل , وتم تحديد منحني المعايرة لكل هذه الايونات مع الكاشف فكان معقد البلاديوم (II) يقع ضمن مدى التراكيز (0.1 - 04.0) جزء بالمليون بمعامل ارتباط ( 0.9942 ( R2= وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε( 1.2 x105) لتر.مول - 1.سم - 1وحساسية ساندل (8×10 - 3) مايكروغرام .سم - 2 . ووقع معقد البلاتين (II) ضمن مدى التراكيز ( - 0.1 2.00) جزء بالمليون بمعامل ارتباط 0.9961)=(R2 وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε 4.2x105 )) لتر .مول - 1 .سم - 1 وحساسية ساندل (4×10 - 3) مايكروغرام .سم - 2. وتم دراسة طبيعة المعقدات الذائبة المتكونة بين ايوني البلاديوم(II), والبلاتين (II) مع الكاشف من خلال ايجاد نسبة الايون الفلزي الى الكاشف (M : L) باستعمال طريقتي التغيرات المستمرة والنسبة المولية لكل معقد فكانت تساوي (1 : 2) للمعقدين عند دالة حامضية( 3,8)على التوالي ,وتم ايضا حساب ثابت الاستقرارية (Kst) للمعقدين وكانت تساوي (Kst= 3x109) لتر2 .مول - 2 و(Kst=2x109) لتر2 .مول - 2 لمعقدي البلاديوم والبلاتين على التوالي مما يدل على ان المعقدات ذات استقرارية عالية . وتم تحديد ضبط ودقة الطريقة التحليلية المتبعة باستعمال محاليل قياسية من هذه الايونات مع تركيز قياسي للكاشف فكانت التكرارية (R.S.D.%) فيما يخص تركيز ((1.5جزء بالمليون من البلاديوم (II) والبلاتين (II) ,وهي تساوي الى ( 0.4, 0.77) وكانت النسبة المئوية للدقة (Erel. %) 0.6,0.7))% لكل ايون على الترتيب . وفيما يخص التركيز (2.00) جزء بالمليون من البلاديوم (II), والبلاتين (II) فهو (0.80 0.3,) وكانت النسبة المئوية للدقة (Erel. %) (0.8 , 0.5,) % لكل ايون على الترتيب. وعينت التداخلات المحتملة للايونات قيد الدراسة فضلا عن الايوني البلاديوم (II ) والبلاتين (II ) بعضها مع البعض, وتم دراسة اضافة عوامل الحجب المناسبة .و رواسب المعقدات بتحديد بعض الصفات الفيزيائية لها مثل درجة الانصهار وقابلية الذوبان والتوصلية المولارية فضلا عن قياس اطياف الاشعة تحت الحمراء مع اقتراح الصيغة التركيبية للمعقدات المتكونة مع الكاشف (APASA ) . وتم تطبيق الطريقة التحليلية المتبعة على محاليل قياسية مختبرية محضرة وتم تطبيقها ايضا على نماذج بايولوجية ومياه النهر لمعرفة تراكيز ايوني البلاديوم(II) والبلاتين(II) فيها . | The research includes primary study of the reaction of 1 - ( '4 - anti pyriyl azo) Salicylic acid (APASA) with (Ten) metal ions ,and development of Spectrophtometric method for the determination of Palladium (II) and Platinum (II)with this reagent . The wavelength of maximum absorption for the reagent was found at (458) nm and for the complexes formed between these ion with this reagent was found at (540,488) nm for Pd (II) and Pt (II), respectively in aqueous medium ,also the optimum conditions for the reaction of these ion with the reagent were employed ,such as the volume of reagent solution ,time ,temperature, order of addition and effectives of pH, The calibration curves of these complexes were constructed ,Beer,s law was obeyed in the range of (4.0 - 0.1) ppm for Palladium (II) with a correlation coefficient of ( R2 =0.9942) and molar absorptivity( ε =1.2x105) L.mol - 1.cm - 1 and sandell sensitivity was (8×10 - 3) μg.cm - 2 . For Platinum (II) the rang was (2.0 - 0.1) ppm with a correlation coefficient of (R2 =0.9961) molar absorptivity (ε =4.2x105) L.mol - 1 .cm - 1, and sandell sensitivity was (4×10 - 3) μg.cm - 2 . . The stoichiometry of the formed soluble complexes among Palladium (II) and Platinum (II) with reagent was investigated by both the continuous variations method and mole ratio method ,the ratio (M : L) was (1 : 2) for complexes at pH(8 and 3) respectively .The stability constant (Kst) for the complexes were equal to (Kst =3 x109L2.mol - 2) and (Kst =2 x109L2.mol - 2) for Palladium(II) and Platinum (II) respectively . . Precision and accuracy of the analytical procedure were showed for (1.5) ppm of Pd(II) and Pt (II) that R.S.D% was equal to (0.77 and 0.4 %) and Erel % was found to be (0.7% and 0.6%) for these ions , respectively. the analytical procedure were showed for (2.00) ppm of Pd(II)Pt (II) that R.S.D% was equal to (0.80 and 0.3 %) and Erel % was found to be (0.8 and 0.5%) for these ions , respectively. . The interference of metal ions in the presence of related ions was determined , as well as masking of these ions by suitable masking agents was studied. The physical properties of precipitants were studied through the establishment of melting point, solubility and molar conductivity as well as the measurement of infrared spectra ,with the suggestion of structural formula of the formed complexes with the reagent (APASA). The method was applied for the determination of the content of Pd(II) and Pt (II), in environmental samples and biological samples.

تحضير وتشخيص معقدات بعض العناصر الانتقالية مع ليكاندي ثايوسيميكاربازون جديدتين == Synthesis and Characterization of Some Transition Metal Complexes with Two New Thiosemicarbazone Ligands

Author name: ميثاق سعيد محمد
Supervisor name: عبد الله محمد علي حبيبان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Kufa - College Of Education For Girls - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Najaf
First pages:
Abstract: تضمن البحث تحضير ليكاندين جديدتين من قواعد شف وذلك بتكاثف الثايوسيميكابازايد مع البنزوين واحدى معوضات الاسيتوفينون التي اعطت الليكاندين الاتيين. 1. بنزوين ثايوسيميكاربازون (L1 = BnTSC).2. بارا - بروبانال اسيتوفنيدين ثايوسيميكاربازون (L2 = p - PrAPTSC). شخصت اليكاندين بالطرائق الطيفية المتاحة باستعمال الاشعة فوق البنفسجية - المرئية والاشعة تحت الحمراء وقياس درجة الانصهار وكذلك التحليل العنصري الدقيق للعناصر. لقد استعملت هاتان الليكاندان في تحضير اثنا عشر معقد كيليتي جديد لكل من ايونات الكوبلت والنيكل والنحاس والخارصين والكادميوم والزئبق الثنائية التكافؤ وقد حضرت هذه المعقدات بعد تثبيت الظروف الفضلى من تركيز مولاري ونسبة مولية وذلك من دراسة اطياف الاشعة فوق البنفســجية - المرئية لمحاليـــل مزج هذه الايونات مع محاليل الليكاندين (BnTSC) و(p - PrAPTSC) كل على حده. شخصت المعقدات الصلبة بعد عزلها طيفيا بوساطة الوسائل الطيفية المتاحة كاطياف (UV - Vis) والاشعة تحت الحمراء (IR). وقد اظهرت محاليلها في الايثانول ازاحة حمراء مقارنة مع محاليل الليكاندين. وعند مقارنة اطياف الـ (IR) لهذه المعقدات مع اطياف الليكاندين الحرة فقد لوحظ تغيرات واضحة اذ اظهرت حزما جديدة لم تكن موجودة اصلا في اطياف الليكاندين في حين عانت حزم اخرى من تغيرات واضحة في الشكل والشدة والموقع وقد يعود السبب في ذلك الى حصول عملية التناسق بين الايونات الفلزية والليكاندين ، تبين منها ان الليكاند (BnTSC) سلكت كليكاند ثلاثية المخلب في حين سلكت (p - PrAPTSC) كليكاند ثنائية المخلب. وبينت نتائج التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N) وحساب النسبة المئوية للايونات الفلزية في معقداتها توافقا كبيرا بين النسب المحسوبة نظريا وتلك النتائج المستحصلة عمليا. مما اعطى دعما للصيغ الجزيئية المقترحة. وقد تم استغلال نتائج قياسات (UV - Vis) لحساب النسبة المولية في تعيين ثوابت التكوين (الاستقرار) لهذه المعقدات. في حين استعملت التقنية المذكورة نفسها لمعرفة مدى استقرار المعقدات في محاليلها وبمرور الزمن. وبينت دراسة التوصيلية الكهربائية المولارية لمحاليل المعقدات المحضرة في هذا البحث في مذيبي ثنائي مثيل اوكسيد الكبريت وثنائي مثيل فوماميد وعند التركيز (1×10 - 3) مولاري وفي درجة حرارة المختبر بانعدام الصفة الايونية لهذه المحاليل. اما قياسات الحساسية المغناطيسية للمعقدات فقد بينت ان معقدات الكوبلت (II) والنحاس (II) ولكلا الليكاندين مضافا لمعقد النيكل (II) لليكاند (BnTSC) فانها تمتلك صفات بارامغناطيسية في حين اتصفت بقية المعقدات الكيليتية موضوع الدراسة بالدايامغناطيسية. من كل ما تقدم من نتائج مستحصلة التي تم التوصل اليها فقد تم اقتراح الاشكال الفراغية للمعقدات. | The research includes preparation of two new Schiff bases ligands drived from condensation reaction of thiosemicarbazide with benzoin and substituted acetophenone to give the following ligands : 1. Benzoin thiosemicarbazone (BnTSC = L1). 2. p - propanal acetopheneden thiosemicarbazone (p - PrAPTSC = L2). The identity of these ligands have been characterized by spectral methods (UV - Vis, IR) and another physical properties (m.p.) and elemental analysis. Twelve chelate complexes of two ligands with Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), and Hg(II) were prepared and characterized after fixing the optimum conditions of molar concentration and mole ratio using (UV - Vis) technique of mixed solutions of the above ions with (BnTSC) and (p - PrAPTSC ). Electronic spectra of prepared complexes in ethanolic solution showed batho chromic Shift compared with that of free ligands. Thr IR, spectra (using KBr disc) of these complexes showed some charges compared to those of free ligands. New bards were observed indicating that the ligand (BnTSC) is coordinated to the metal ion as atridentate ligand while the other ligand (p - PrAPTSC) coordinated as abidentate ligand. Micro elemental analysis for all complexes were made, the percentage of metal ions were determined using flame atomic absorption spectroscopy. Good agreement was obtained between the found and calculated values. The stability of the complexes in solution were tested by evaluation of (stability formation constants) by electronic spectrum. In addition to determined the stability of there complexes at different time. Conductivity measurement for (DMSO) and (DMF) solutions at (1×10 - 3M) has shown non ionic character for all chelate complexes. Magnetic susceptibility measurements of Co(II) and Cu(II) complexes of both ligands and Ni(II) chelate complex with (BnTSC) show that they are paramagnetic, but the rest complexes show diamagnetic properties. Finally from the observations the geometric structure of the synthesized complexes were suggested

تحضير مركبات حلقية غير متجانسة جديدة مشتقة من حامض السيناميك ودراسة الفعالية البايولوجية == Synthesis of New Heterocyclic Compounds Derived from cinnamic acid and evaluation their of biological activity

Author name: مؤيد عبود كبان
Supervisor name: عبد الجبار خلف عطية | محمد فرج شذر المرجاني
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن البحث تحضير ثلاثة وخمسين مشتق جديد من حامض السيناميك . تم تحضير المركب (C1) من خلال تفاعل حامض السيناميك مع كلوريد الثايونيل . حضر مشتق الهيدرازايد (C2) من تفاعل3 - Chlorobenzo[b]thiophene - 2 - carbonyl chloride (C1) مع الهيدرازين المائي . مركب C2) ) يمر بتفاعل تكاثف مع الديهيدات اروماتية مختلفة(4 - nitrobenzaldehyde , 4 - N,N - dimethylaminobenzaldehyde , 4 - bromobenzaldehyde , 3 - bromobenzaldehyde , 3 - chlorobenzaldehyde ) في الايثانول المطلق ينتج قواعد شيف (3 - chloro - N' - (Arylidene)benzo[b]thiophene - 2 - carbohy - drazide) ((C3 - C7 .عند معاملة فنيل حامض الخليك المذاب في ثلاثي اثيل امين مع الايمين بوجود كلوريد الثايونيل ليتكون البيتالاكتام المناسب ((N - (Aryl) - 4 - oxo - 3 - phenylazetidin - 1 - yl) - 3 - chlorobenzo[b]thiophene - 2 - carboxamide)) (C8 (C12 - . تفاعل المركب (C1) مع الكلايسين بوجود هيدروكسيد الصوديوم اعطى (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophene - 2 - carboxamido) acetic acid) (C13).مشتق الاوكسازول حضر تفاعل (C13) مع الديهيدات اروماتية مختلفة (4 - nitrobenzald - ehyde , 4 - N,N - dimethylaminobenzaldehyde , 4 - bromobenzaldehyde , 3 - bromobenzaldehyde , 3 - chlorobenzaldehyde , 2 - bromobenzaldehyde , 2 - chlorobenzaldehyde) بوجود حامض الخليك الثلجي وانهدريد الخليك اعطى (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene)oxazol - 5(4H) - one)(C14 - C20) . مشتقات الاميدازول حضرت بواسطة تفاعل مشتقات الاوكسازول المختلفة مع الهيدرازين المائي بوجود البنزين ليعطي (1 - amino - 2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene) - 1H - imidazol - 5(4H) - one) (C21 - C25) . مركب C21,C22) ) يمر بتفاعل تكاثف مع الديهيدات اروماتية مختلفة(4 - nitrobenzaldehyde , 4 - N,N - dimethylaminobenzaldehyde , 4 - bromobenzaldehyde) في الايثانول ينتج قواعد شيف (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene) - 1 - (Arylidene) - 1H - imidazol - 5(4H) - one) (C26 - C29) .عند تفاعل مشتقات الايمين(C26 - C29) مع فنيل حامض الخليك بوجود ثلاثي اثيل امين وكلوريد الثايونيل ينتج مشتق اخر من البيتالاكتام (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene) - 1 - (2 - (Aryl) - 4 - oxo - 3 - phenyla - zetidin - 1 - yl) - 1H - imidazol - 5(4H) - one) (C30 - C33) . مشتقات البيرميدين حضرت بتفاعل (C14,C16, C17, C19) مع اليوريا في ثنائي مثيل سلفوكسايد لينتج المركبات (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (Arylidene) - 1 - (2 - (Aryl) - 4 - oxo - 3 - phenylazetidin - 1 - yl) - 1H - imidazol - 5(4H) - one) (C34 - C37). كذلك المركبات (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 7 - (Aryl) - 6,7 - dihydrooxazolo [5,4 - d]pyrimidin - 5(4H) - one) (C38 - C41) حضرت عن طريق تفاعل مشتقات الاوكسازول (C14,C16, C17, C19) مع الثايويوريا في ثنائي مثيل سلفوكسايد . مشتقات البايرزول حضرت بوساطة تفاعل مشتقات الاوكسازول (C14,C16, C17, C19) مع الهيدرازين المائي بوجود حامض الخليك لينتج (4 - (5 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazolo[4,3 - d]oxazol - 3 - yl) - Aryl) (C42 - C45) . مشتقات الايزو اوكسازول حضرت من تفاعل مشتقات الاوكسازول (C14,C16, C17, C19)مع الهيدروكسيل امين هايدروكلوريد بوجود الايثانول ليكون (4 - (5 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 2,3 - dihydrooxazolo[4,5 - d]isoxazol - 3 - yl) - Aryl) (C46 - C49) . مشتق الاستر حضربوساطة تفاعل مشتق الاميدازول (C21) مع كلوروخلات الاثيل في الايثانول وهيدروكسيدالصوديوم ليكون (ethyl 2 - (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (4 - (dimethylamino)benzylidene) - 5 - oxo - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - ylamino) acetate) (C50).في حين المركب(C51) (2 - (2 - (3 - chlorobenzo [b] thiophen - 2 - yl) - 4 - (4 - (dimethylamino)benzylidene) - 5 - oxo - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - ylamino)acetohydrazide) حضر بوساطة تفاعل مشتق الاستر(C50) مع الهيدرازين المائي في الايثانول . المركب (C51) تفاعل مع الديهيدات اروماتية مختلفة(2 - bromobenzaldehyde , 2 - chlorobenzaldehyde) في الايثانول المطلق اعطى قواعد شيف (N' - (Arylidene) - 2 - (2 - (3 - chlorobenzo[b]thiophen - 2 - yl) - 4 - (4 - (dimethyl amino)benzylidene) - 5 - oxo - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - ylamino)acetohy - drazide) (C52 - C53).المركبات المحضرة شخصت بوساطة اطياف الاشعة الفوق البنفسجية وتحت الحمراء والبعض منهابالرنين النووي المغناطيسي للبروتون, تم دراسة الخواص البايولوجية لبعض المركبات المحضرة كمضادات للبكتيريا والفطريات وفحص السمية ,وبينت النتائج وجود فعالية عالية للمركبات [C9,C12,C14,C17,C18,C20,C25, C30,C31,C32] تجاة البكتريا الموجبة والسالبة صبغة كرام وتم تحديد LD50 بتركيز (1000 µg/ml) للمركب [C12] الذي اثبت فعالية ضد الفطر Trichophyton mentagrophytes داخل وخارج جسم الكائن الحي .

تحضير مركبات جديدة مشتقة من N - امينو كوينولين - 2 - اون == Synthesis of new compounds derived from N - amino Quinoline - 2 - one

Author name: مهدي فرحان راضي
Supervisor name: رضا ابراهيم حسين البياتي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعد مشتقات ( كوينولين - 2 - اون ) من المشتقات المهمة من الناحية البايولوجية والصناعية لذلك تم التوسع في الدراسات التخليقية لمشتقاتها فقد تضمن هذا البحث تحضير اثنان واربعين مركبا جديدا , تحتوي على حلقات غير متجانسة بطرائق متعددة كما موضح في المخططات ( 4,3,2,1) وقد تمت دراستها وتشخيصها بوساطة طيف الاشعة تحت الحمراء ( FT - IR ) وطيف الاشعة فوق البنفسجية ( UV ) وطيف الرنين النووي المغناطيسي ( 1H - NMR 13C - NMR ) وتحديد الخواص الفيزيائية مثل درجة الانصهار واللون . ويمكن اجمال ماجاء في البحث : 1 - تحضير المركب الاساس ( N - امينو كوينولين - 2 - اون )( M1 ) او ( N - امينو - 6 - نايترو كوينولين - 2 - اون )( M3 ) عن طريق تفاعل الكومارين او 6 - نايترو كومارين مع الهيدرازين المائي باستخدام الايثانول كمذيب . 2 - تحضير عشرة مشتقات جديدة من قواعد شيف ( M13 - M4 ) من خلال مفاعلة المركب الاساس ( M1 ) مع الالديهايدات والكيتونات الاروماتية المختلفة . 3 - تحضير ستة مشتقات جديدة من الايمايدات ( M19 - M14 ) عن طريق تفاعل المركب الاساس ( M1 ) او ( M3 ) مع الانهيدريدات المختلفة من دون مذيب . 4 - تحضير بعض مشتقات اليوريا ( M25 - M20 ) عن طريق تفاعل المركب الاساس ( M1 ) او ( M3 ) مع مركبات الايزوسيانات المختلفة . 5 - تحضير مشتقات الفورماميد ( M27 , M26 ) عن طريق تفاعل المركب الاساس ( M1 ) او ( M3 ) مع حامض الفورميك . 6 - تحضير مشتقات جديدة تحتوي على حلقات غير متجانسة ( M34 - M28 ) عن طريق تفاعل المادة الاساس ( M1 ) مع مركبات الثايول . 7 - تحضير المشتق ( M35 ) عن طريق تفاعل المادة الاساس ( M1 ) مع ثنائي اثيل مالونات . 8 - تحضير مشتقات التترازين ( M37 , M36 ) عن طريق تفاعل المركب الاساس ( M1 ) مع الثايوسيمي كاربازايد او مع ثنائي كبريتيد الكاربون والهيدرازين بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم . 9 - تحضير المشتق ( M38 ) عن طريق تفاعل الكومارين مع السيمي كاربازايد هايدروكلورايد بوجود البردين كمذيب .10 - تحضير مشتق الثايادايازول (39 M ) عن طريق تفاعل الكومارين مع 2 - امينو - 5 - هيدرازينو ثايادايازول . 11 - تحضير الجالكونات ( M42 - M40 ) عن طريق تكاثف المركب ( M1 ) مع الالديهايدات الاروماتية المختلفة بوجود هيدروكسيد البوتاسيوم | The Quinoline - 2 - one derivatives are very important compounds and these are used in biological and industrial field because of that forty two novel derivatives containing heterogeneous cycles have been synthesized by many methods. The synthesized compounds have been characterized by some spectral analysis such as ( FT - IR ) , ( U.V ) and ( 1H - NMR , 13C - NMR ) and determination of their physical properties such as melting points and color . This work involved : 1 - Synthesis of starting material ( N - amino quinoline - 2 - one ) (M1) or ( N - amino - 6 - nito quinoline - 2 - one ) (M3) by the reaction of coumarine or 6 - nitro coumarine with hydrazine hydrate in ethanol as a solvent . 2 - Synthesis of ten new derivatives of Schiff's bases ( M4 - M13) by the reaction of starting material (M1) with appropriate aromatic aldehydes or ketones . 3 - Synthesis of six new derivatives of imides (M14 - M19) by the reaction of starting material (M1) or (M3) with appropriate anhydrides without solvent . 4 - Synthesis of some urea derivatives (M14 - M19) by the reaction of starting material (M1) or (M3) with appropriate isocyanate compounds in ethanol as a solvent 5 - Synthesis of formamide derivatives (M26 , M27) by the reaction of compound (M1) or (M3) with formic acid . 6 - Synthesis of new derivatives containing hetrocyclic compounds (M28 - M34) by the reaction of compound (M1) with thiol compounds . 7 - Synthesis of derivatives (M35) by the reaction of starting material with diethylmalonate . 8 - Synthesis of tetrazine derivatives (M36 , M37) by the reaction of compound (M1) with thiosemicarbazide or (CS2) and hydrazine in the presence of potassium hydroxide . 9 - Synthesis of derivative (M38) by the reaction of coumarine with semicarbazidehydrochloride in pyridine as a solvent. 10 - Synthesis of thiadiazole derivative (M39) by the reaction of coumarine with 2 - amino - 5 - hydrazino thiadiazol . 11 - Synthesis of chalcones (M40 - M42) by the reaction of compound (M1) with appropriate aromatic aldehydes in the presence of potassium hydroxide

تحضير متراكبات الايبوكسي النانوية باستخدام بعض المضافات اللاعضوية == Preparation of Epoxy Nanocomposites Using Some Inorganic Additives

Author name: منى عماد عبد الفتاح
Supervisor name: جليل رهيف عكال
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: في هذا البحث تم استخدام ثلاث مضافات لا عضوية نانوية وهي اوكسيد السيليكا الثنائي وكاربونات الكالسيوم واوكسيد الحديد الثلاثي , استخدمت مع راتنج الايبوكسي لتحضير متراكبات الايبوكسي النانوية. استخدمت هذه المضافات بنسب وزنية مختلفة ( 1 , 3 , 5 , 7 , و10 ) % مع راتنج الايبوكسي نوع (Quickmast 105) باستخدام الواح ذات الابعاد ( 130 × 130 × 3 ) ملم وتم تقطيع النماذج الى الابعاد المطلوبة للعينات وحسب طرق القياس المعتمدة ( ASTM ) (American Society for Testing and Materials ). تضمنت الدراسة اجراء قياسات لبعض الخواص الميكانيكية (قوة الشد , معامل يونج , نسبة الاستطالة وقياس قوة الصلادة ) , الخواص الحرارية ( التحليل الوزني الحراري ومعامل الاوكسجين المحدد ) والخواص المظهرية ( مجهر المسح الالكتروني ومجهر القوة الذرية ). لقد كانت هذه المضافات فعالة لتحسين خواص متراكبات الايبوكسي , قوة الشد , معامل المرونة والصلادة واظهر اوكسيد الحديد الثلاثي بانه الافضل . كذلك استخدمت هذه المضافات كمثبطات لهب للمواد المحضرة , وجميعها كانت فعالة في خفض اللهوبية والاشتعال وهذا التخفيض يتناسب طرديا مع زيادة النسبة المئوية للمضافات المستخدمة واوكسيد الحديد الثلاثي اكثرها فعالية. ان كفاءة هذه المضافات في تثبيط اللهوبية يمكن وضعها حسب قوتها كما يلي : CaCO3 < SiO2 < Fe2O3 تم استخدام الخواص المظهرية لدراسة خواص سطح المتراكبات وقد لوحظ ان جميعها كانت متوافقة وممتزجة بشكل جيد خصوصا عند النسب الواطئة (1 و3 % ) بسبب الانتشار المتجانس بينما كان انتشارها عند النسب الاعلى ليس كذلك بسبب تكتل دقائق المضافات مما اثر على الخواص الميكانيكية للمتراكبات. لقد وجد بان وجود دقائق المضافات في شبكة الايبوكسي يساعد على رفع الاستقرارية الحرارية باعتبارها مواد عازلة وحاجز لنقل النواتج المتطايرة الناتجة خلال التفكك الحراري. | In this research, there are three types of Nano additives that were used , they are SiO2 , CaCO3, and Fe2O3 with epoxy resin for the purpose of preparing epoxy Nano composites. These additives were used in different ratio percentages; 1, 3, 5, 7 and 10 % with epoxy resin type (Quickmast 105) using glass molds with dimensions (130×130×30)mm then the specimens were cut according to the required dimensions as method of measurements (ASTM) (American Society for Testing and Materials(.Thesis is also consists of performing measurements of some mechanical properties (Tensile Strength, Young's Modulus, Elongation%, Hardness), Thermal properties (Thermogravimetric Analysis, Limiting Oxygen index) and Morphological properties (Scanning Electron Microscopy in addition to Atomic Force Microscope).These additives were influential to improve the mechanical properties, e.g. tensile strength, young's modulus, and hardness of epoxy nanocomposites and Ferric oxide yielding the higher results. On other hand , these nanofillers were used as flame retardants for epoxy nanocomposites, all of them were active as flame retardants they caused a reduction in the flammability of the prepared composites ,thus , this reduction is directly proportional with the increasing the percentage. of the used additives , as ferric oxide represent the highest efficiency in retardation of the flame, the efficiency order of the three additives is : Fe2O3 > SiO2 > CaCO3Morphological properties were used to study the characteristics surface of composites, good compatibility of the nanofillers were observed with the epoxy matrix especially with the lower used percentages ( 1 and 3 % ) due to high dispersion of the filler , while at the higher percentages , agglomeration will be happened which effects the mechanical properties of epoxy nanocomposites. The incorporation of additives into the epoxy matrix was found to enhance the thermal stability by acting as a superior insulating materials and mass transport barrier to the volatile products that are generated during decomposition

دراسة لعملية استخلاص حامض التانك في ازالة الفلزات الثقيلة من المياه الصناعية == Extraction Study of Tannic acid to Removal the heavy Metals from wastewater

Author name: منتهى حرجان عليوي
Supervisor name: سعدية احمد ظاهر عاكوب
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: This thesis consists of three chapter studied the analysis and main method to estimated of natural material which extracted from some plant (tannic acid) importance material used in water pollution treatment with heavy metals by using high performance liquid chromatographic method. In addition to spectroscopic methods such as (UV - Vis, FT - IR, FAAS,) to estimated complexes formed between metal ions with tannic acid.Chapter one : It contains the pollution, pollution type, pollution source, and aquatic environment pollution by heavy metals especially (Cr, Fe, Cu, Cd, Pb) that transportation to water and its influence on the human. It studied tannic acid structure and chemical - physical properties, its reaction with heavy metals. Finally, review of the literary survey of the addition study the aim of this study.Chapter Two : It includes instruments and the chemical material and chemical solution and how to preparation of starting materials, and primary expremental for Spectrophotometric determination study of reagent and heavy metals, and their formed complexes. From it. Then studied ratio between the reagent and heavy metals, studied reaction constant with mole ratio method and studied who relevancy in the effect of the interference that influences in this complexes stability, and optimium condition of the interaction terms were calculated in tables.Chapter three : Determination of tannic acid was described in this chapter using( HPLC). The analysis was achieved by C18 column (250 mm x 4.6 mm i.d., 5µm particle size) at room temperature the mobile phase used use methanol, deionized water in the ratio (30 : 70) (V : V). the flow rate was set to 1.0 ml.min - 1 and the retention time (6.348) min with UV. Detecter at 265 nm. Beers law is obyed over the concentration range (0.005 - 0.02) µg.ml - 1. The method was accurate (relative error % is less than %), precise (RSD better than ±1.28 %), with 0.26 µg.ml - 1 LOD and LOQ respectively. The method was successfully applied to the determination of tannic acid in its plant extractions.The research includes the reaction between the tannic acid (ragent) with metal ions. The λ max absorption for tannic acid was found 281 nm, and the complexes formed between it and metal ions Cr(III), Fe(III), Cu(II), Cd(II), Pb(II) were found (601, 589, 612, 364, 372) nm respectively. Also the optimum conditions for the reaction of these metal ions with the reagent were employed, such as the volume of reagent solution,In order of addition and effectives of PH.The calibration curves oh these complexes were constructed Beers law was obeyed in the range (2 - 8) µ/ml with a correlation coefficient of (r= 0.9991), (0.9990), (0.9992), (0.9991), (0,9993), and molar absorptivity Ԑ)=(3873.709),(5779.95),(7561.974),(7913.9),(4434.08) L.mol - 1.cm - 1. And sandell sensitivity were (0.013), (0.001), (0.011), (0.014), (0.047) µg. cm - 2.The stoichiometry of the formed complexes between metals and tannic acid was investigated by mole ratio method, the ratio (M : L) was (3 : 1), (3 : 1), (2 : 1), (2 : 1), (2 : 1), at pH = (7), (5), (4), (8), (6).The stability constant (Kst) for these complexes was equal to (Kst = (5.949*104),(5.391*105), (1.938*105), (1.461*105), (1.065*105)L2.mol - 2, for (Cr - TA), Fe - TA), (Cu - TA), (Cd - TA), (Pb - TA), respectively.Precition and accuracy of the analytical procedure was showed for (Cr, Fe, Cu, Cd, Pb), and that RSD%(0.41,0.38,0.26,0.33,1.05), and Erel% (0.7,1.8,1.12,1.09,0.85), for concentration (2 - 8) ppm. The interference of metal of metal ions in the presence. The physical properties of precipitants were studied through the establishment of melting point, solubility and molar conductivity as well as the measurement of FT - IR, with the suggestion of structural formula of the formed complexes with the reagent (tannic acid). The method was applied for the determination of the content of heavy metals in standard solution and in indisteral water samples.

تحضير غشاء ال PVC لتقطير الفراغي بالاغشية والترشيح الدقيق جدا عن طريق التطعيم مع PEA وPVP كمضافات == Preparation of PVC membrane for Vacuum membrane distillation and nanofiltration by grafting with PEA and PVP as additives

Author name: منال افهم توما الصائغ
Supervisor name: طارق سهيل نجم | قصي فاضل الصالحي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The present work divided in to two parts, in the first part; hydrophobic modification of polyvinyl chloride (PVC) was performed with the introduction of ethyl acrylate (EA) monomer onto the polymer backbone by free radical graft copolymerization with Benzoylperoxid as initiator. The effect of grafted copolymerization reaction time (1.5 - 4.5h), and monomer concentration (0.3 - 1.3M) on polymerization yield was evaluated. Mechanism described the free radical graft copolymerization was proposed. Membranes from PVC and grafted PVC solutions were prepared via immersion precipitation process for vacuum membrane distillation (VMD) application. The success of EA grafting onto PVC was confirmed by Fourier - transform infrared (FTIR) spectroscopy, and energy - dispersive X - ray spectroscopy (EDX). The membranes were characterized by scanning electron microscopy (SEM) analysis, and measurements of contact angle, thickness, pore size, and porosity. Fourier - transform infrared (FTIR) data showed that the PVC - g - PEA displayed new absorption peaks indicated the introduction of the EA ester group on PVC. A significant difference between the spectrum of the PVC and PVC - g - PEA in the peak of chlorine and carbon was observed by using EDX analysis. The EA grafting onto PVC could affect the structural morphology of the PVC - g - PEA membranes by increasing percentage of porosity and the largest pore size, the contact angle of the prepared membranes, and also by reducing membrane thickness. According to the results of VMD on distilled water, the permeate flux of the modified membrane was improved by about 15 times compared to the unmodified PVC membrane. The highest permeate flux of theAbstractmodified membrane was about 41 kg/m2h at 60°C of feed temperature and 2 mbar of vacuum pressure. In the second part; hydrophilic physically modified polyvinyl chloride (PVC) was established by blending of polyvinyl chloride (PVC) and polyvinyl pyrrolidone (PVP). The Nanofiltration flat sheet membranes prepared from different concentrations of PVC (i.e., 18, 20, 22 and 24 wt.%) with 3wt.% PVP - 90k as a polymer additive via immersion precipitation method was carried out. The resulted membranes were characterized by scanning electron microscope (SEM) observations, atomic force microscopy (AFM), Fourier - Transform infrared (FTIR) spectroscopy, thickness, contact angle measurement, mechanical test, pore size and porosity. Nanofiltration process is applied to evaluate the performance of the membranes with distilled water and 0.6M NaCl solution at different; pressure (10 - 18 bar), flow rate (150 - 450 l/min) and feed temperature (25 - 35oC). The results showed that with increasing of PVC concentration in present of 3% PVP additive increases the Young’s Modulus from 147.87 MPa to 242.13 MPa, strength at Break from 5.06MPa to 7.37 MPa, Elongation at break from 26.24% to 54.95 % and hydrophilicity from 83.0% to 60.0 % while decreased porosity from 82.85% to73.04%, Equilibrium Water Content (EWC) from 85.0% to 63.5%andpore size from 0.13μm to 0.07 μm. The water flux increased when increasing flow rate, pressure and temperature but decreased with increasing PVC concentration while the NaCl rejection decreased with increasing pressure, temperature and PVC concentration.

تاثير الرصاص على فعالية انزيم حامض دلتا امينوليفيولينك ديهايدريتيز لدى عمال مصنع البطاريات == Effect of Lead on ? - Aminolevulinic Acid Dehydratase Activity in Workers of The Batteries Factory

Author name: مصطفى حضيري عباس
Supervisor name: فاتن فاضل القزاز
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: اجريت الدراسة الحالية بهدف تقدير دور التعرض والتعامل بالرصاص على تخليق الهيم من خلال تقييم نسبة فعالية انزيم δ - aminolevulinic acid dehydratase (δ - ALAD) , تركيز الهيموكلوبين Hb , نسبة كريات الدم المضغوطة Hct بالاضافة الى بعض الدوال الكيموحيوية لوضع الحديد وتسليط الضوء على تراكيز عنصري الزنك Zn والنحاس Cu الذين لهما علاقة ويؤثران بوضع الحديد . ولغرض البلوغ لهذه الغاية شملت الدراسة 44 رجل تعرضوا للرصاص من خلال عملهم في مصنع البطاريات في الوزيرية . قسم العمال لمجموعتين : الاولى تضمنت 21 عامل من المدخنين بمدى من العمر (29 - 51) سنة ; المجموعة الثانية تضمنت 23 من العمال الغير مدخنين بمدى من العمر (30 - 57) سنة اضافة الى 45 متطع من الرجال الاصحاء الذين يمثلون مجموعة السيطرة وبمدى من العمر (24 - 57) سنة. توصلت الدراسة الحالية الى النتائج التالية : 1. مستوى الرصاص في الدم : هناك ارتفاع معنوي عالي (p ˂ 0.001) في مستوى الرصاص في الدم لكلا مجموعتي العمال المدخنين وغير المدخنين عند مقارنتهم بمجموعة السيطرة للرجال الاصحاء وان BLL للعمال المدخنين كان اعلى مما لغير المدخنين . 2. تخليق الهيم :  وجود انخفاض معنوي (p ˂ 0.05) في نسبة فعالية δ - ALAD للعمال المدخنين بالمقارنة مع مجموعة السيطرة بينما لا يوجد فرق معنوي (p ˃ 0.05) عند اجراء المقارنة ما بين العمال غير المدخنين ومجموعة السيطرة .  عدم وجود فرق معنوي (p ˃ 0.05) في مستويات Hb, Hct% لدى العمال المدخنين مقارنة بمجموعة السيطرة . بينما للعمال غيرالمدخنين فان مستوى Hb, Hct% كانت ذات انخفاض غير معنوي (p ˃ 0.05) عند المقارنة مع مجموعة السيطرة . 3. وضع الحديد :  اوضحت النتائج للعمال المتعرضين للرصاص الى انخفاض غير معنوي (p ˃ 0.05) في تراكيز الحديد لدى العمال المدخنين وغير المدخنين عند المقارنة بمجموعة السيطرة . اشارت النتائج في هذه الدراسة الى ارتفاع غير معنوي (p ˃ 0.05) في مستوى سعة ارتباط الحديد الكلية ((TIBC عند العمال المدخنين بالمقارنة مع مجموعة السيطرة بينما يوجد ارتفاع معنوي (p ˂ 0.05) في TIBC عند العمال غير المدخنين مقارنة مع مجموعة السيطرة .  وجود انخفاض غير معنوي (p ˃ 0.05) في النسبة المئوية لتشبع البروتين الناقل للحديد ((TS% ولمستوى البروتين الخازن للحديد ferritin(Fr) للعمال المدخنين مقارنة بمجموعة السيطرة بينما يوجد انخفاض معنوي (p ˂ 0.05) في TS% وانخفاض غير معنوي (p ˃ 0.05) في Fr عند العمال غير المدخنين بالمقارنة مع مجموعة السيطرة . 4. العناصر النزرة وضغط الدم :  اشارت النتائج الى عدم وجود فروقات معنوية (p ˃ 0.05) في مستويات النحاس Cu والخارصين Zn عند كلا العمال المدخنين وغير المدخنين عند المقارنة مع مجموعة السيطرة.  اشارت نتائج هذه الدراسة الى ارتفاع معنوي (p ˂ 0.05) في ضغط الدم الانقباضي (DBP) والانبساطي (SBP)عند العمال المدخنين وغير المدخنين عند المقارنة مع مجموعة السيطرة باستثناء العمال غير المدخنين فان ضغط الدم الانقباضي ينخفض بصورة غير معنوية (p ˃ 0.05). في دراسة العلاقات الترابطية ما بين كلا δ - ALAD وBLL مع جميع العوامل الكيموحيوية التي درست للعمال المتعرضين للرصاص , اعطت معاملات الارتباط النتائج التالية :  وجود علاقة ترابطية موجبة ما بين نسبة فعالية الانزيم δ - ALAD ومستوى TIBC للعمال غير المدخنين وكذلك ما بين BLL ومستوى TIBC للعمال المدخنين. وجود علاقة ارتباطية سالبة ما بين نسبة فعالية الانزيم δ - ALAD وTS% عند العمال غير المدخنين وكذلك ما بين BLL ومستوى S.Fe , TS% عند العمال المدخنين .  لا توجد علاقة ما بين BLL او نسبة فعالية الانزيم δ - ALAD مع بقية العوامل التي تم دراستها في هذا البحث. حسب معلوماتنا فان هذه اول دراسة في العراق لتقييم نسبة فعالية الانزيم δ - ALAD باستخدام الطريقة المحورة. دراسات اضافية بالاضافة لفعالية الانزيم قد تكون ضرورية لحساب الاشكال الشبيهة والاشكال المتعددة والدراسات الحركية والثرموديناميكية للحصول على صورة كاملة عن السبب الموكد في تغيير فعالية الانزيم وتخليق الهيم عند العمال المعرضين للرصاص. | This study was carried out to determine the role of exposure to lead on heme synthesis through evaluating δ - aminolevulinic acid dehydratase (δ - ALAD) activity ratio(activated/nonactivated) , hemoglobin concentration [Hb], hematocrite [Hct %] as well as the biochemical markers of iron status and shedding a spot of light on serum zinc [Zn] and copper [Cu] concentrations, which are related to and affected by iron status. In order to perform this purpose , the study included 44 male workers exposed to lead, working in Al - Wazyriah batteries factory during the period from January to May,2011. The workers were divided into two groups : the first included 21 smoker workers with age range of (29 - 51 years), the second group included 23 non smoker workers with age range of (30 - 57 years). In addition, 45 healthy men volunteers represented the control group age rang (24 - 57 years). The study achieved the following results : 1. Blood lead level : Highly significant increase (p ˂ 0.001 ) in blood lead level (BLLs) for both smoker and non - smoker workers as compared to control group , and BLLs in smoker workers was more than of non - smoker workers. 2. Heme synthesis :  Significant decrease (p ˂ 0.05) in δ - ALAD activity ratio in smoker workers as compared to control group. While there was non - significant difference (p ˃ 0.05 ) between non - smoker workers and control group.  Non significant increase (p ˃ 0.05 ) in the levels of Hb and Hct % in smoker workers compared to the control group and for non - smoker workers the level of Hb and Hct % showed non significant decrease (p ˃ 0.05 ) as compared to that of the control group.3. Iron status : The results of iron status of exposed workers were as follows :  A non significant decrease (p ˃ 0.05 ) in serum iron concentration [S.Fe] in smoker and non smoker workers compared to that of the control group. Also this study revealed non - significant increase (p ˃ 0.05 ) in the total iron binding capacity (TIBC) in smoker workers as compared to control group. While there is a significant increase (p ˂ 0.05) in TIBC in non - smoker workers compared to control group.  Non significant decrease (p ˃ 0.05 ) in transferrin saturation percentage (TS%) and ferritin level (Fr) in smoker workers as compared to control group was found. While there is a significant decrease (p ˂ 0.05) in TS% and non significant (p ˃ 0.05 ) decrease in Fr for non - smoker workers as compared to control group. 4. Trace elements and Blood pressure :  The results demonstrated non significant differences (p ˃ 0.05 ) in Zn and Cu levels in smoker and non - smoker workers as compared to control group.  The results of this study revealed a significant increase (p ˂ 0.05) in systolic and diastolic blood pressure (SBP& DBP) in smoker and non - smoker workers as compared to control group, except for non - smoker workers who their DBP decreased non significantly (p ˃ 0.05). Finally, the relationship study between δ - ALAD, BLLs and all biochemical parameters under study in exposed workers using correlation coefficient shows that there are :  positive correlation between δ - ALAD activity ratio and TIBC in non - smoker workers and between BLL & TIBC level in smoker workers . negative association between δ - ALAD activity ratio and TS% in non - smoker workers and between BLLs and S.Fe level and TS% in smoker workers. no correlation between BLLs or δ - ALAD activity ratio with the other residual parameters under this study. To the best of our knowledge, this is the first report in Iraq for the evaluation of the activity of the enzyme δ - ALAD by using a modified method. Further studies in addition to enzyme activity may be necessary to estimate the isoform; polymorphism; kinetic and thermodynamic studies etc., to obtain a complete picture about the certain cause of the changing in enzyme activity , heme synthesis in workers exposure to lead.

قياس مستوى التروبونين, العناصر النزرة, صورة الدهون والانزيمات ذات العلاقة في امصال مرضى القلب == Determination the level of troponin, trace elements, lipid profile and the related enzymes in sera of patients with heart disease

Author name: مسرة نجم عبد الله
Supervisor name: اسراء غسان اكرم زينل | علي الموسوي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمن البحث دراسة عدد من المتغيرات الكيميائية الحياتية للمرضى المصابين بالجلطة القلبية والذبحة الصدرية بنوعيها (المستقرة وغير المستقرة) في مدينة بغداد, وشملت الدراسة مجموعتين من المرضى : المجموعة الاولى : (97) مريض تراوحت اعمارهم بين (50 ± 10) من كلا الجنسين في مستشفى ابن النفيس التعليمي و(30) من الاصحاء كمجموعة سيطرة بنفس المدى من العمر وتضمنت المتغيرات المقاسة : السكر , الدهون, اليوريا , الكرياتنين , التروبونين , انزيم الكرياتين كاينيز CK - MB , انزيمات ال GPT, GOT وقد لوحظ التالي : 1 - وجود زيادة معنوية (P < 0.05) بالنسبة للكوليستيرول في مرضى الجلطة والذبحة المستقرة وزيادة معنوية كبيرة في مرضى الذبحة الصدرية الغير مستقرة (P = 0.000) , واظهرت الكليسريدات الثلاثية فروق معنوية ( P < 0.05) في مرضى الذبحة الغير مستقرة , بينما لاتوجد فروق معنوية في الجلطة والذبحة المستقرة . اما بالنسبة للدهون المصلية (VLDL, LDL, HDL) فلا توجد اي زيادة معنوية (P > 0.05) في كلا الحالتين .2 - لوحظ وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في فعالية انزيم GPT, GOT في المرضى المصابين بالجلطة القلبية وفروق غير معنوية (P > 0.05) في مرضى الذبحة الصدرية المستقرة وغير المستقرة.3 - وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في فعالية انزيم CK - MB في مرضى الجلطة القلبية والذبحة الصدرية الغير مستقرة عند مقارنتها مع مجموعة السيطرة . اما في مرضى الذبحة المستقرة فلا يوجد اي فروق معنوية (P > 0.05) . 4 - وجود زيادة معنوية (P = 0.05) في تركيز اليوريا والكرياتنين في مرضى المصابين بالذبحة الصدرية بنوعيها, ولوحظ وجود انخفاظ غير معنوي (P > 0.05) مقارنة مع محموعة السيطرة .5 - لوحظ وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في تركيز كلوكوز الدم في مرضى الجلطة القلبية والذبحة غبر المستقرة وفروقات غير معنوية في مرضى الذبحة المستقرة مقارنة بمجاميع السيطرة . المجموعة الثانية : شملت (60) مريض مصابين بالجلطة القلبية والذبحة غير المستقرة تراوحت اعمارهم بين (50 ± 10) من كلا الجنسين في ردهة العناية القلبية في مستشفى ابن البيطار لجراحة القلب. وتم قياس المتغيرات التالية : التروبونين بنوعيه (I, T) وبعض من العناصر النزرة (Zn, Cu, Fe) وايضا نوع من انواع الشوارد وهو ال (Ca) و(30) من الاشخاص الاصحاء كمجموعة سيطرة قياسية وكانت النتائج : 1 - وجود زيادة معنوية (P< 0.05) التروبونين Tفي مرضى UA, MI عند مقارنتهم مع مجموعة السيطرة وزيادة معنوية كبيرة( (P= 0.000 في التروبونين I في مرضى UA, MI عند مقارنتهم مع مجموعة السيطرة.2 - وجد ان هناك انخفاض معنوي في مستوى Ca, Feفي مرضى الذبحة الغير مستقرة والجلطة القلبية عند مقارنتهم مع مجموعة السيطرة .3 - وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في مستوى ال Zn بالنسبة لمرضى الجلطة القلبية وفروق غير معنوية لمرضى الذبحة الغير مستقرة عند مقارنتهم مع مجموعة السيطرة .4 - وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في مستويات Cu في مرضى MI , UA عند مقارنتهم مع مجاميع السيطرة .و اخيرا درست علاقة بين هذه المتغيرات الكيميائية الحياتية في مجاميع المرضى حيث وجد ان هنالك علاقة موجبة بين ( TnT, TnI ) والعناصر النزرة في مرضى MI , UA و( TG, VLDL) و(TG, Creatnine ) و(GOT, Urea) في مرضى MI, UA, SA . | This work include the study of some biochemical parameters in patients with myocardial infarction , stable and unstable angina in Baghdad city , the first part of this study include : Group I : ( 97 ) Patients whose age range ( 50 ± 10 ) for both sexes treated in Ibn - Al - Nafees hospital and (30) subject as control groups measuring parameters : - sugar , lipid profile, urea, creatnine, Troponin I qualitative , CK - MB , GOT, GPT ,The results showed that there were : - 1 - Significantly increase ( P < 0.05 ) in serum cholesterol in patients with myocardial infarction , stable angina and highly significant increase ( P= 0.000 ) in patients with unstable angina . Triglyserides showed significant difference in patients with myocardial infarction and unstable angina while (VLDL, LDL , HDL ) showed non significant difference ( P > 0.05 ) in patients with stable angina , unstable angina as compared to control groups.2 - GOT , GPT showed significantly increase ( P <0.05) in patients with myocardial infarction and non significantly increase (P >0.05) in patients with stable angina, unstable angina as compared to control groups .3 - Siugnificantly increase (P< 0.05 ) in CK - MB for patients with myocardial infarction when compared with control groups , while patients with unstable angina didn’t show any significantly difference.4 - Significantly increase (P < 0.05 ) in the concentration of (urea , creatinine ) in patients with myocardial infarction while stable angina , unstable angina showed significantly decrease (P>0.05) when compared with control groups.5 - Significantly increased in serum blood glucose concentration (P <0.05 ) in patients with myocardial infarction and unstable angina , and non significantly increase in patients with stable angina (P> 0.05 )as compared to control groups. The second part of this study include : - Group II : Include (60 ) patients with myocardial infarction and unstable angina whose age range (50 ±10 ) for both sexes treated in CCU in Ibn Al - bitar hospital for cardiac surgery and (30 ) as control group. Measuring parameters includes : Troponin (T,I ) , some of trace elements ( Fe, Cu , Zn and Ca ). The results showed : 1 - Significantly increased (P <0.05 ) in troponin T , while troponin I showed highly significant increased (P < 0.05 ) in patients groups as compared to control groups.2 - Significantly decrease (P >0.05 ) in the level of Ca , Fe in patients with myocardial infarction and unstable angina when compared with control groups.3 - Significantly increased (P <0.05 ) in levels of Zn in patients with myocardial infarction and non significantly difference in patients with unstable angina when compared with control groups.4 - Significantly increased (P < 0.05 ) in levels of Cu in patients with MI ,UA when compared with control group. Finally , relationship between biochemical parameters understudy in patients groups using correlation coefficient shown that there were positive correlation between (TnI , TnT) and trace element in patients with MI, UA, and between (TG, VLDL) & (TG , Creatnine ) & ( Urea , GOT ) in MI , UA and SA patients.

التقدير الطيفي للتتراسايكلين والدوكسيسايكلين والاموكسيسلين في حالتها النقية ومستحضراتها الصيدلانية بالاقتران مع حامض الانثرانلك المؤزوت == Spectrophotometric Determination of Tetracycline, Doxycycline and Amoxicillin in Pure Form and Pharmaceutical Preparations by Coupling with Diazotized Anthranilic Acid

Author name: مريم محسن عبد حسين اللامي
Supervisor name: سرمد بهجت ديكران | علي خليل محمود
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: استخدمت في هذه الدراسة طريقة طيفية سريعة، بسيطة، دقيقة، حساسة وغير مكلفة لتقدير عدد من المضادات الحيوية (تتراسايكلين هيدروكلوريد, دوكسيسايكلين هيدروكلوريد واموكسيسلين ثلاثي الماء) باشكالها النقية وفي المستحضرات الصيدلانية. تعتمد الطريقة على اقتران المضادات الحيوية اعلاه مع حامض الانثرانلك المؤزوت لتكوين صبغة ازو مستقرة.الفصل الاول : يتحدث هذا الفصل عن الازوتة وتفاعلاتها وكيفية الاستفادة منها في الكيمياء التحليلية لتقدير المركبات الدوائية كالمضادات الحيوية اعلاه حيث اشتمل الفصل على معلومات مفصلة عن كل من (تتراسايكلين هيدروكلوريد، دوكسيسايكلين هيدروكلوريد واموكسيسلين ثلاثي الماء) وعن الطرائق السابقة في تقدير تلك المستحضرات.الفصل الثاني : يتضمن هذا الفصل الجزء العملي لتقدير المضادات الحيوية اعلاه والتفاصيل الاخرى التي تخص طريقة العمل، والمواد المستخدمة وطريقة تحضير المحاليل، بالاضافة الى دراسة جميع العوامل للتوصل الى الظروف الفضلى لتقدير كل من (تتراسايكلين هيدروكلوريد،دوكسيسايكلين هيدروكلوريد واموكسيسلين ثلاثي الماء).الفصل الثالث : يحتوي هذا الفصل على النتائج والمناقشة ويتكون من ثلاثة اجزاءالجزء الاول، (عقار تتراسايكلين هيدروكلوريد) : تعتمد الطريقة على تفاعل اقتران للمضاد الحيوي مع حامض الانثرانلك المؤزوت لتكوين صبغة ازو مستقرة صفراء اللون اعطت اعلى امتصاص عند الطول الموجي 419 نانوميتر، اذ استعملت طريقة المتغيرات الاحادية والمتعددة لضبط ظروف التجربة. حيث اعطت طريقة المتغيرات الاحادية خطية تراوحت بين (0.5 - 05) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 16350 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي0.2781 ميكروغرام.ملليتر - 1, اما طريقة المتغيرات المتعددة اعطت خطية تراوحت بين (0.5 - 60) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 14619 لتر. مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي 0.2813 ميكروغرام.ملليتر - 1.2 - الجزء الثاني، (عقار دوكسيسايكلين هيدروكلوريد) : تعتمد الطريقة على تفاعل اقتران للمضاد الحيوي مع حامض الانثرانلك المؤزوت لتكوين صبغة ازو مستقرة صفراء اللون اذ استعملت طريقة المتغيرات الاحادية والمتعددة لضبط ظروف التجربة. اعطت اعلى امتصاص عند الطول الموجي420 نانوميتر عند استخدام طريقة المتغير الاحادي و350 نانوميتر لطريقة المتغيرات المتعددة، حيث اعطت طريقة المتغيرات الاحادية خطية تراوحت بين (0.2 - 50) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 10820 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي 0.0886 ميكروغرام.ملليتر - 1, اما طريقة المتغيرات المتعددة اعطت خطية تراوحت بين(0.4 - 15) و(15 - 70) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 9233 و1780 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي 0.0886 و0.1183 ميكروغرام.ملليتر - 1.الجزء الثالث، (عقار الاموكسيسلين تراي هيدريت) : تعتمد الطريقة على تفاعل اقتران للمضاد الحيوي مع حامض الانثرانلك المؤزوت لتكوين صبغة ازو مستقرة صفراء اللون اذ استعملت طريقة المتغيرات الاحادية والمتعددة لضبط ظروف التجربة. اعطت اعلى امتصاص عند الطول الموجي348 نانوميتر عند استخدام طريقة المتغير الاحادي, 341نانوميتر لطريقة المتغيرات المتعددة، حيث اعطت طريقة المتغيرات الاحادية خطية تراوحت بين(0.5 - 20) ميكروغرام.ملليتر - 1وامتصاصية مولية مقدارها 8808.5 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي 0.0922 ميكروغرام.ملليتر - 1,اما طريقة المتغيرات المتعددة اعطت خطية تراوحت بين(0.5 - 20) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 15058 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي0.0877 ميكروغرام.ملليتر - 1. درست تكافؤية المعقدات المتكونة للمضادات الحيوية اعلاه، اذ استعملت طريقة النسبة المولية والمتغيرات المستمرة لمعقدات (التتراسايكلين هيدروكلوريد, الدوكسيسايكلين هيدروكلوريد والاموكسيسلين ثلاثي الماء - كاشف حامض الانثرانلك)، وجد ان نسبة الكاشف الى الدواء هي 1 : 1. اظهرت الدراسة عن امكانية تطبيقها وبسهولة في قياس كمية العقار في المستحضرات الصيدلانية، وعدم وجود اي تاثير للمتداخلات (كلوكوز، سكروز، لاكتوز, النشا وستريت الصوديوم) في قيم النتائج المقاسة. | This study involves the utilization of rapid, simple, accurate, sensitive and inexpensive spectrophotometric method for the determination of a number of antibiotics (namely Tetracycline hydrochloride,Doxycycline hydrochloride and Amoxicillin trihydrate) in their pure forms and in pharmaceutical preparations. The proposed method based on coupling reaction between the antibiotic with diazotized anthranilic acid to form a stable colored azo dye.The thesis comprises four chapters : Chapter oneThis chapter throws a light on the general bases of diazotization reaction and its importance and applications in field of analytical chemistry for the determination of pharmaceutical compounds especially those used for the determination antibiotics. The chapter also includes general informations about the drugs under investigation, and a comprehensive survey of the recently used analytical methods for the determination of Tetracycline hydrochloride, Doxycycline hydrochloride and Amoxicillin trihydrate.Chapter twoIncludes the experimental part for the developed procedures for the determination of the three drugs. The chapter comprise statement of the names, specifications and sources of all chemicals and reagents used throughout the study, and the procedures for the preparation of the required reagents solutions. Moreover, it includes the followed approaches for optimization of experimental conditions for spectrophotometric determination of Tetracycline hydrochloride, Doxycycline hydrochloride and Amoxicillin trihydrate respectively. Chapter threeThis chapter is divided into three parts;Part one; involves the results and discussion of a new spectrophotometric method for the determination of Tetracycline hydrochloride. The method based on coupling reaction of the antibiotic with diazotized anthranilic acid to form a stable yellow azo dye which shows a maximum absorption at 419 nm. Univariate and multivariate approaches were followed in optimizing the experimental conditions. Under optimum experimental conditions, obtained via univariate on factor a time method, the linearity of the constructed calibration curve was in the range of 0.5 - 50 μg.mL - 1 with molar absorptivity of 16350 L.mol - 1.cm - 1, and detection limit was 0.2781μg.mL - 1.A second calibration curve for determination of Tetracycline hydrochloride was constructed under those conditions found by multivariate Face Centered Central Composite Design (FCCCD) method.The linearity of the standard curve was in the range of 0.5 - 60 μg.mL - 1 with molar absorptivity of 14619 L.mol - 1.cm - 1 and the value of the detection limit was 0.2813μg.mL - 1. The results showed that the structure of formed dye upon the reaction between the antibiotic and diazotized - anthranilic was 1 : 1. Finally,the suggested method shows no interferences from the studied excipients in the determination of drug. The proposed method was successfully applied for the determination of drug in pharmaceutical preparations.Part two; involves the results and discussion of the ability of diazotized anthranilic acid as a chromogenic reagent for spectrophotometric determination of Doxycycline hydrochloride was studied. Two ways (uni and multivariate) were followed in the optimization of the conditions for thereaction between the antibiotic and the diazotized reagent. Under optimum conditions obtained via the first method, the relation between the drug concentration and the measured absorbance of the formed azo dye at 420 nm, was linear for the range of 0.2 - 50 μg.mL - 1with εmax = 10820 L.mol - 1.cm - 1and the calculated detection limit was equal to 0.0886 μg.mL - 1. On the other hand, two linear rangessame plot were found (0.4 - 15 μg.mL - 1), and (15 - 70 μg.mL - 1) with molar absorptivities of (9233 L.mol - 1.cm - 1), (1780L.mol - 1.cm - 1) respectively, when the method was carried out under conditions obtained by FCCCD.The values of detection limit were (0.0886 μg.mL - 1), and (0.1183μg.mL - 1) respectively. The study showed that the formed azo dye was 1 : 1 with respect to antibiotic and anthranilic acid. Moreover, no interferences from the common excipients used in pharmaceutical industry on the determination of drugwas found. The proposed method was successfully applied for the determination of drug in pharmaceutical preparations.Part three; deals with development of experimental conditions for the coupling reaction of Amoxicillin trihydrate with diazotized anthranilic acid via uni and multivariate methodologies. The resulted azo dye upon coupling reaction was used for spectrophotometric determination of the drug. The results show that the formed dye exhibits a maximum absorption at 348 nm or 341 nm when the coupling reaction was carried out under conditions obtained by multivariate method or multivariate respectively.Consequently, two linear calibration curves were built : the first in antibiotic concentration range of (0.5 - 20 μg.mL - 1) with molar absorptivity of (8808.5L.mol - 1.cm - 1) and detection limit of (0.0922 μg.mL - 1), and the second in the range of (0.5 - 20 μg.mL - 1) with molar absorptivity of (15058 L.mol - 1.cm - 1) and detection limit was (0.0877μg.mL - 1). The results showed that azo dye was formed with 1 : 1 Amoxicillin : anthranalic acid.Finally, no interference from the studied excipients on the determination of drugwas cited. The proposed method was successfully applied for the determination of drug in pharmaceutical preparations.

دراسة تاكل وتثبيط تاكل سبيكة الفولاذ المقاوم للصدا L 316 في اوساط ملحية مختلفة == Corrosion and Corrosion Inhibition Studies of Stainless Steel 316L Alloy in Different Saline Media

Author name: مروة صباح حسين
Supervisor name: وصال عبد العزيز عيسى | انتصار عليوي
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن الرسالة دراسة كهروكيميائية لتاكل الفولاذ المقاوم للصدا نوع 316L في محاليل ملحية لكلوريد الصوديوم مختلفة التراكيز mol.〖dm〗^( - 3) (0.6و0.3و0.1) وفي قيم من الاس الهيدروجيني (pH) تضمنت (11و9و4و2) ومدى من درجات الحرارة من (293 - 308)K . وانجز العمل باستعمال جهاز المجهاد الساكن وخلية التاكل المكونة من ثلاثة اقطاب.وقد اوضحت النتائج العملية ما يلي : تزداد كثافة التيار(icorr) الزيادة الحامضية ودرجة الحرارة للوسط الاكال حيث تبلغ اعلى قيمة لها مساوية الى〖18.62 µA.cm〗^( - 2) عند pH=2 ودرجة حرارة= 308K. تزداد كثافة تيار التاكل (icorr) بزيادة تراكيز المحاليل الملحية في الوسط الحامضي (pH=2,4) وكانت اعلى قيمة لها = 〖18.62 µA.cm〗^( - 2)عند تركيز 0.6 mol.〖dm〗^( - 3) لمحلول كلوريد الصوديوم. تذبذب قيم جهود التاكل (Ecorr) والتي تعكس امكانية حصول عملية التاكل نتيجة لعدم تجانس مواقع الطاقة الكامنة على سطح السبيكة الفلزية. امكن حساب حركيات التاكل من قيم تيار التاكل واعتمادها على درجات الحرارة المختلفة. وقد خضعت حركيات (Kinetics) تفاعل التاكل بوجود وعدم وجود المثبط لمعادلة ارينيوس والتي تفترض وجود علاقة خطية بين قيم لوغارتم تيار التاكل (log icorr) ومقلوب قيم درجة الحرارة المطلقة (1/(T ) ) والتي منها امكن حساب طاقة التنشيط (E_a) وقيمة مسبوق المقدار الاسي (A) وانتروبي التنشيط (∆S^* ). وجد ان اعلى قيمة لطاقة تنشيط لتفاعل تاكل سبيكة الفولاذ المقاوم للصدا تقع عند (pH=11) واقل تركيز لمحلول كلوريد الصوديوم. ووجد بانها تساوي 39.59 kJ.mol - 1 عند pH=11وتركيز 0.1 〖mol.dm〗^( - 3) لمحلول كلوريد الصوديوم. وهذا يدل على ان عملية التاكل تحصل بشكل اكبر في الوسط الاكثر حامضية. وتبين قيم طاقة التنشيط (E_a) وقيم مسبوق المقدار الاسي (A) بوجود علاقة خطية بين قيم (log A) وقيم طاقة التنشيط (E_a) المناظرة لها ، وتدل هذه العلاقة بان تفاعل التاكل يحدث على مواقع متباينة على سطح السبيكة الفلزية المعرضة للتاكل وان تفاعل التاكل يبدا اولا بالمواقع التي تتمتع بطاقات تنشيط واطئة ثم ينتشر منها الى المواقع التي تتمتع بطاقات تنشيط اعلى. ويفسر هذا وفق عملية (compensation) للسلوك الحركي لتاكل السبيكة الفلزية. امكن دراسة الدينمية الحرارية للتاكل من قيم جهد التاكل ومدى اعتمادية تلك القيم على درجات الحرارة، وتم حساب الكميات الثرموديناميكية لتفاعل التاكل ∆G و∆H و∆S بدرجات حرارية مختلفة.وقد اظهرت الدراسة ان قيم ∆G و∆H و∆S كانت على التوالي مساوية الى 38214kJ.mol - 1 و98816kJ.mol - 1 و6768432kJ.mol - 1 مما يدل على تلقائية تفاعل التاكل وكونه تفاعل باعث للحرارة. ان قيم الفقدان بالوزن تزداد بزيادة درجة الحرارة، وزيادة الحامضية وتركيز المحلول الملحي اي انها تاخذ نفس منحى قيم تيار التاكل. كما اشتملت الدراسة على تاثير العامل المثبط (Adenine) بثلاث تراكيز تراوحت 〖mol.dm〗^( - 3) (10 - 2 - 10 - 3) على سبيكة فولاذ المقاوم للصدا نوع 316L في محلول كلوريد الصوديوم بتركيز 0.6 〖mol.dm〗^( - 3) وعند قيمتي pH=2 وpH=4 وعلى مدى من درجات الحرارة (298 - 308)K.واوضحت الدراسة ان المثبط (Adenine) قام بتثبيط عملية التاكل للسبيكة في الوسط حامضي حيث ازدادت قيم طاقة التنشيط عند وجود (Adenine) اي ان المثبط قام برفع (زيادة) الحاجز الطاقي لتفاعل التاكل حيث ان : Ea=5.90 kJ.mol - 1 بغياب المثبط واصبحتEa=20.5 kJ.mol - 1 بوجود المثبط عند pH=2 ، وعند pH=4 كانت Ea= 6.67 kJ.mol - 1 بغياب المثبط Ea= 18.59 kJ.mol - 1 بوجود المثبط.وكانت كفاءة التثبيط مساوية الى87% كحد اعلى عند تركيز 〖10〗^( - 2 ) 〖mol dm〗^( - 3) لل(Adenine) وقيمة pH=2 ودرجة حرارة 298K.ولم يكن بامكان المثبط (Adenine) ان يعمل في الوسط القاعدي لابطاء التاكل او اعاقته.ان ميكانيكية التثبيط لل (Adenine) في الوسط الحامضي تعتمد على عملية الامتزاز للمثبط على سطح الفلز، ووجد بانها تخضع لمتساوي درجة الحرارة للانكمير .تـم حــــــساب ومناقــــشة المعلمات الثرموديناميكية لعـــــملية الامتزاز(K_(ads.),∆G_(ads.),∆H_(ads.),∆S_ads )وكانت قيم∆G_(ads.) كلها سالبة مما تدل على تلقائية العملية وان قيم k_(ads.) كانت تمتلك قيم اكبر في الوسط الاكثر حامضية مما يؤكد ان عملية التثبيط عن طريق الامتزاز تكون اكبر.تم دراسة وفحص سطح الفلز بعد عملية التثبيط من خلال FTIR والمجهر الالكتروني الماسح (SEM) واتضح بان جزيئات المثبط قد صنعت فلما كطبقة واقية على سطح الفولاذ المقاوم للصدا نوع 316L. | The present work involves the investigation of the polarization behavior of 316L stainless steel corrosion in the presence of (0.1 - 0.6) mol.dm - 3 NaCl solution in four pH values (2,4,9 and 11) and over the temperature range (293 - 308)K .The work was performed using potentiostatic technique with three electrodes cell.The experimental results revealed that : 1. The corrosion current density increases with increasing the acidity and temperature of the corroded medium.It has a maximum value 18.62µA.cm - 2 in pH=2 and temperature=308K.2. The corrosion current density increases with increasing NaCl concentration in acidic medium, it was found to be 18.62µA.cm - 2 in 0.6 mol.dm - 3 NaCl .3. The variation of corrosion potential (Ecorr) reflects the heterogeneous nature of the corrosion process on 316L stainless steel surface.4. Kinetics of 316L stainless steel corrosion have been studied from the values of the corrosion current densities and their dependencies on temperature .The kinetics of 316L stainless steel corrosion followed Arrhenius type rate equation .A linear relationship has been existed between values of log (icorr) and (1/T) .Activation energy (Ea), pre - exponential factor (A) and entropy of activation (∆S*) can be determined. It was found that (Ea) has a higher value at the higher pH value (pH=11) and lower NaCl concentration, It was found to be equal to 39.59kJ.mol - 1 at pH=11 and 0.1mol.dm - 3 NaCl concentration .This indicates that the rate of corrosion process proceeds strongly in more acidic medium.A linear relationship was found for (Ea) which suggests the operation of a compensation effect of the stainless steel corrosion behavior .This may enable us to explain that corrosion reaction proceeds on surface sites which are associated with different energies of activation. The corrosion reaction is assumed to start on sites with lower (Ea) and (logA) values first, there after spreading to those sites on which (Ea) and (logA) are higher.5.The thermodynamic parameters ∆G, ∆S and ∆H were calculated at different NaCl concentrations and temperatures . The values of ∆G, ∆S and ∆H were - 38214 kJ.mol - 1, - 98816 kJ.mol - 1 and - 67684.32 kJ.mol - 1 respectively. These data indicate the spontaneous and exothermic reaction.6. The values of weight loss increase with increasing the temperature, these values agree with (icorr) values. The study involves also the inhibition effect of adenine (as inhibitor) on 316L stainless steel corrosion in acidic NaCl solution. It was studied with three concentration of adenine (10 - 3, 510 - 3 and 10 - 2) mol.dm - 3 in 0.6 mol.dm - 3 NaCl solution in two pH values of 2 and 4 over the temperature range (293 - 308)K. The study indicated that adenine acts as good inhibitor for 316L SS i.e. adenine raises the energy barrier for corrosion process, it was found to have a value of Ea= 20.5 kJ.mol - 1 in the presence of adenine which is clearly higher than in absence of adenine. The inhibitor efficiency was found to have a maximum value of ≈87% in pH=2 and 10 - 2 mol.dm - 3 adenine concentration. Adenine had no ability to inhibit corrosion in basic media. The mechanism of inhibition of adenine in acid medium depends on the adsorption of the inhibitor onto the metal surface and the adsorption was found to obey Langmuir adsorption isotherm. The thermodynamic parameters (Kads ,∆Gads , ∆Hads, and ∆Sads) of adsorption process were calculated and discussed. The values of ∆Gads were negative indicating spontaneous process, and Kads values of the adsorption /desorption process were found to have greater values in solutions of lower pH, i.e. adsorption of inhibitor is greater in more acidic medium.The surface examination studies including FTIR and SEM were done, they showed that the inhibitor molecules form a good protective film onto 316L.SS surface.

تحضير وتشخيص مركبات جديدة مشتقة من كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك == Synthesis and Characterization of New Compounds Derived from Quinoline - 4 - Carboxylic Acid

Author name: مروة ابراهيم خليل العميري
Supervisor name: محمد مهدي صالح زبيب
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: لقد اظهرت مركبات الكوينولات حديثا اهمية متميزة في فعاليتها البيولوجية وتطبيقاتها الطبية. يتضمن هذا البحث تحضير مختلف الحلقات غير المتجانسة من خلال وجود الموقع الفعال في المركبات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك والتي تم تحضيرها من مفاعلة الايساتين مع كيتونات مختلفة (الاسيتون, الاسيتوفينون, البيوتانون والاستايل استون) بوجود البوتاسيوم هيدروكسايد والايثانول المطلق. لقد تم تقسيم هذا البحث ثلاثة اقسام رئيسيه : - 1 - القسم الاول : يتضمن تحضير مشتقات الكاربوكسمايد ((5 - 7والتي حضرت من مفاعلة اورثو - فنلين ثنائي امين مع مشتقات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك (1 - 3).2 - مركبات (10 - 8) حضرت من مفاعلة 4 - هايدروكسي بنزلديهايد مع مشقات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك تباعا, ثم تمت مفاعلة المركبات اعلاه مع الكوانين لتحضير المشتقات (11 - 13) بوجود حامض الخليك كعامل مساعد.3 - تم تحضير مشتقات كوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد (14 - 16) من مفاعلة الثايونيل كلورايد مع المركبات (1 - 3) كما موضح في المخطط (I). 1 - حضرت مركبات (17 - 19) من مفاعلة امونيوم ثايوسيانيت مع مشتقات الكوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد (14 - 16) تباعا, بعد ذلك تمت مفاعلتها مع اورثو فنلين ثنائي امين في الاستون الجاف لتحضير مشتقات الكاربوكسمايد (20 - 22).2 - مشتقات الكاربوثايوءيت (23 - 25) تم تحضيرها من مفاعلة مركبات (14 - 16) مع بينزوثايزول - 2 - ثايول بوجود ثلاثي اثيل امين.3 - مشتقات (29 - 31) والتي قد تم تحضيرها من مفاعلة (14, 15 و16) مع اليوريا /ثايويوريا تباعا.4 - مشتقات الاوكسادايزين 32 - 34) حضرت من التحولق الجزيئي الداخلي للمشتقات (29 - 31) بوجود حامض الخليك اللامائي.5 - تم تحضير مشتقات كوينولين - 8 - يل - كوينولين - 4 - كاربوكسليت من تفاعل المشتقات (14 - 16) مع كوينولين - 8 - اول في البنزين الجاف وكما موضح في المخطط (II). - مركبات 38 و39 حضرت من مفاعلة الهيدرازين 99% مع معوضات الكوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد.2 - قواعد شيف (40 - 43) حضرت من مفاعلة مركبات 38 و39 مع الديهايدات مختلفة.3 - مشتقات الاوكسازبين (44 - 47) حضرت من مفاعلة قواعد شيف مع ماليك انهدريد في البنزين الجاف.4 - مشتقات الثايزولدينون (48 - 51) تم تحضيرها من مفاعلة قواعد شيف مع الفا - مركبتو حامض الخليك.5 - الثايدايزول (52و53) حضرت من تفاعل مركبات 38 و39 مع حامض الفورميك ثم تمت معاملتها مع P2S5 لتحضير المركبات 54 و55 تباعا.6 - مركبات 58 و59 حضرت من التولق الجزيئي الداخلي لمركبات الهايدرازين كاربوثايوامايد بوجود حامض الفسفوريك المركز , اما مشتقات الترايزين 60 و61 فقد تم تحضيرها من مفاعلة 56 و57 مع 4N من هيدروكسيد الصوديوم. 7 - مشتقات البايردزين حضرت من مفاعلة 2 - مثيل كوينولين - 4 - كاربوهيدرازايد مع مالك, فثالك وسكسنك انهدريد تباعا بوجود حامض الخليك والبايردين وكما موضح في المخطط III. تم تشخيص المركبات المحضرة بتقنيه FT - IR, 1HNMR, U.V.. | The scheme of this work involves a synthesis of new fused rings and carboxylate, carbothioate and carboxamide compounds that derived from quinoline - 4 - carboxylic acid derivatives (1, 2,3and 4) under the view of Pfitzinger reaction. This work is divided into three parts : Part one : - Synthesis of I - Carboxamide derivatives (5, 6 and 7) which have been synthesized by reaction of O - phenylene - diamine with substituted quinoline - 4 - carboxylic acid compounds (1, 2 and 3) respectively that synthesized from the reaction of isatin with aproprate ketone in presence of strong nucleophile potassium hydroxide. II - Compounds (8, 9 and 10) which have been derived from the reaction of 4 - hyroxybenzaldehyde with compounds (1, 2 and 3) respectively, Compounds (11, 12 and 13) are prepared by the reaction of guanine with carboxylate derivatives (8, 9 and 10). III - Substitution quinoline - 4 - carbonyl chloride derivatives (14 - 16) which have been prepared from the reaction of compounds (1, 2, and 3) respectively with thionyl chloride SOCl2 as shown in scheme I. Part two : - I - Compounds (17 - 19) were synthesized from the reaction of ammonium thiocyanate with substitution quinoline - 4 - carbonyl chloride derivatives (14 - 16) respectively, and then this prepared derivatives are treated with O - phenylene diamine in dry acetone to synthesized carboxamide derivatives (20 - 22).II - Synthesis of the carbothioate derivatives (23 - 25) from the reactions of the substitutions quinoline - 4 - carbonyl chloride compounds (14 - 16) by nucleophilic reaction with benzothiazole - 2 - thiol in triethylamine as a solvent.III - Compounds (26 - 31) are synthesized by reaction of compounds (14 - 16) with urea and thiourea respectively. V - Synthesis of oxadiazen derivatives (32 - 34) from carbonyl carboxamide compounds (29 - 31) by intra molecular cyclization. VI - Compounds quinolin - 8 - yl - substituted quinoline - 4 - carboxylate (35 - 37) which have been synthesized by the reaction of quinolin - 8 - ol with compounds (14 - 16) in dry benzene. I - (1) Compounds 38 and 39 by the reaction of hydrazine (99%) with substituted quinoline - 4 - carbonyl chloride (14 and 16). (2) - Schiff bases (40 - 43) from the reaction of compounds (38) and (39) with different aromatic aldehydes. (3) - Oxazepine derivatives (44 - 47) have been prepared by the reaction of Schiff bases with maleic anhydride. (4) - Thiazolidinone derivatives (48 - 51) which have been prepared by the refluxing of α - mercapotacetic acid with Schiff bases. (5) - Thiadiazole compounds ( 54) and( 55) from the reaction of P2S5 with formyl substitution quinoline - 4 - hydrizide( 38) and (39) which are synthesized by the reaction of the formic acid with the compounds( 52) and ( 53). II - (1) compounds (58) and (59) by intra molecular cyclization of hydrazine carbthiamide compounds (56) and (57) in presence of cold H2SO4 respectively. (2) Triazine derivatives (60) and (61) from intra molecular cyclization of compounds (56) and (57) which have been prepared by the reaction of the compounds 14 and 16 with the thiosemicarbazide in 4N NaOH. III - Pyridazin - dione and phthalazine derivatives (62, 63 and 64) derived from the reaction of 2 - methylquinoline - 4 - carbohydrazide (39) with maleic, succinic and phthalic anhydride respectively as shown in scheme III.

تحضير, تشخيص ودراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات واهبة جديدة ومعقداتها الفلزية == Synthesis , Characterization and biological activity study of new ligands donor with their metal complexes

Author name: مرتضى عبد علي فرحان الجبوري
Supervisor name: باسمة محسن سرحان
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن هذه الدراسة استعمال كلا من حامض الانثرانلك (anthranlic acid) والحامض الاميني الميثيونين (methionine acid) في تحضير ستة ليكاندات جديدة حيث حضرت اربعة ليكاندات جديدة وذلك من خلال مفاعلة مول واحد من حامض الانثرانلك مع مول واحد لكل من(4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد)(4 - methoxy benzoyl chloride) , بنزويل كلورايد(benz0yl chl0ride) ,4 - كلورو بنزويل كلورايد (4 - chloro benzoyl chloride) واستيل كلورايد (acetyl chl0ride) وثايوسيانات الامونيوم باستخدام الاسيتون كمذيب وهي L1(MbA)= 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) benzoic acidL2(BTA)= 2 - (3 - benzoylthioureido) benzoic acid .L3(CBA)= 2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) benzoic acid .L4(ATA)= 2 - (3 - acetyl thioureido) benzoic acid .وحضر ليكاندين جديدين للحامض الاميني الميثيونين وذلك من خلال مفاعلة مول واحد من حامض الميثونين مع مول واحد لكل من (4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد) (4 - methoxy benzoyl chloride) و(4 - كلورو بنزويل كلورايد 4 - chloro benzoyl chloride)) وثايوسيانات الامونيوم وباستخدام الاسيتون كمذيب معطيا الليكانداتL5(MbM) = 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid .L6(CBM) = 2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid. شخصت الليكاندات المحضرة بوساطة اطياف الاشعة تحت الحمراءFT - IR واطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية (uv - vis) واطياف الرنين النووي المغناطيسي ( 1H,13CNMR) والتحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) والذي اضهرت مطابقة دقيقة مع الصيغ الجزيئية لهذه الليكاندات .L1(MbA) = C16H14N2O4SL2(BTA) = C15H18O3N2SL3(CBA) =C15H11N2O3SClL4(ATA)= C10H10O3N2S L5(MbM)= C14H18O4N2S2 L6(CBM)= C13H15O3S2N2Cl حضرت بعض المعقدات الفلزية مع الليكاندات المحضرة وذلك من خلال مفاعلة كل منها مع الايونات الفلزية [VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II), Hg(II)] معطية الصيغة الجزيئية الاتية [M(MbA)2] عندما M = ( VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) ) والصيغة [M(CBA)2], [M(BTA)2]عندما M = (VO(II), Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II),Hg(II) والصيغة] [M(MbM)2], [M(CBM)2عندما M = Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) درست وشخصت المعقدات الفلزية المحضرة بوساطة تقنيات اطياف الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) والاشعة فوق البنفسجية - المرئية وقياس التوصيلية المولارية وتعيين درجات الانصهار او التفكك وتعين محتوى الفلز باستخدام تقنية الامتصاص الذري والتحليل الدقيق للعناصر لبعض المعقدات المحضرة والحساسية المغناطيسية وقابلية الذوبان وبناءا على النتائج والتشخيصات المذكورة اعلاه فقد اقترح للمعقدات (Mn+2, Co+2, Ni+2, Zn+2, Cd+2, Hg+2) الشكل الرباعي السطوح بينما اقترح لمعقدات ايوني النحاس والبلاديوم الثنائية التكافؤ الشكل المربع المستوي و, بينما اقترح للمعقدات مع ايون الفناديل ( (VO+2 الشكل هرم مربع القاعدة . كما تم دراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات المحضرة مع بعض من المعقدات المحضرة ضد انواع منتخبة من البكتريا مثل البكتريا الموجبة لصبغة كرام staphylococcus aureu] [ والبكتريا السالبة لصبغة كرام [Escheriohia coli] في وسط زرعيا متعادل من الاكار واظهرت النتائج ان جميع المركبات تمتلك فعالية متفاوتة اتجاه البكتريا . | The anthranlic acid and methionine acid are used as precursors to prepare new six ligands the four new ligands(L1 ,L2 ,L3 and L4) were prepared by reacting of (one mole) of anthranlic acid with (one mole) of (4 - methoxy benzoyl chloride), (benzoyl chloride), (4 - chloro benzoyl chloride) and (acetyl chloride) with ammonium thiocyanate in acetone as a solvent these ligands are (MbA) L1= 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) benzoic acid . (BTA) L2 = 2 - (3 - benzoylthioureido) benzoic acid. (CBA) L3 =2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) benzoic . (ATA) L4=2 - (3 - acetyl thioureido) benzoic acid . and also two new derivatives of amino acid methionine are performed by reaction of methionine with (4 - methoxy benzoyl chloride and (4 - chloro benzoyl chloride) and ammonium thiocyanate in acetone as a solvent giving the ligands (MbM) L5 =2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid . and L6 (CBM) =2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid . The new ligands are characterized by FT - IR,1H - 13C NMR, elemental analysis (C.H.N.S) and electronic spectra, the molecular formula for them are concluded (MbA)L1=C16H14N2O4S (BTA)L2=C15H18O3N2S (CBA)L3=C15H11N2O3SCl(ATA)L4=C10H10O3N2S (MBM)L5=C14H18O4N2S2(CBM)L6=C13H15O13S2N2Cl The new ligands are react with some of metal ions (VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) complexes giving molecular formulas [M(MbA)2] when M=Mn(II) , Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II)[M(BTA)2] and[M(CBA)2] when M=VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) and [M(MbM)2] and [M(CBM)2]Where M= Mn(II), Co (II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) The metal complexes are characterized by solubility, melting point - decompositions, FT - IR, electronic spectra, molar conductivity, magnetic susceptibility measurements, element micro analysis for some complexes and atomic absorptions from above results, We are concluded that complexes of (Mn(II), Co(II), Ni(II), Zn(II) ,Cd(II) and Hg(II)) have an tetrahedral geometry and square planer geometry for complexes of (Cu(II) and Pd(II)) while the square pyramid for complexes for (VO(II) . The biological effects of ligands and some their complexes have been investigated on two types of bacteria species i.e [ Escherichira coli] gram negative and [staphylococcus aureu] gram positive in aneutrieu agar medium ,the results exhibited that most the compounds have variety anti bacterial activities

دراسة امتزاز ترايبروليدين وميتوكلوبرامايد هيدروكلورايد على سطوح البنتونايت والكاؤولين == A STUDY OF ADSORPTION OF TRIPROLIDINE AND METOCLOPRAMIDE HYDROCHLORIDE ON BENTONITE AND KAOLIN SURFACES

Author name: مدير مبارك ميرزا رحيم الدلوي
Supervisor name: يوسف كاظم عبد الامير
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتناول هذا البحث دراسة امتزاز المادتين الدوائيتين (Triprolidine.HCl) و(Metoclopramide.HCl) على اسطح اطيان البنتونايت والكاؤولين المتوافرة محليا في العراق ، وذلك بهدف التوصل الى معرفة فعالية هذه السطوح وامكانية استخدامها كترياقات فيزيائية لمعالجة حالات التسمم بهاتين المادتين الدوائيتين اذا تمﱠ تعاطيها بجرعات تفوق جرعاتها الاعتيادية . وتم استخدام مطيافية الاشعة المرئية فوق البنفسجية في تعيين سعات الامتزاز ، وبرسم العلاقة بين كمية المادة الممتزة والتركيز عند الاتزان تم التعرف على ايزوثيرمات الامتزاز في ظروف مختلفة من درجات حرارية ، شدة ايونية ، دالة حامضية ، حجم دقائق ووزن السطح الماز .بينت الدراسة النتائج الاتية : - • ان شكل الايزوثيرم الذي تم التوصل اليه ان مادتي (Triprolidine.HCl) و(Metoclopramide.HCl) على كلا السطحين يتبعان معادلة فريندلش في جميع الظروف، ومن النوع المنحني (S) حسب تصنيف (Giles) .• اظهر البنتونايت قابلية اعلى من الكاؤولين في امتزاز المادتين الدوائيتين المذكورتين، ولم يتغير هذا الترتيب في الفعالية مع تغير ظروف عملية الامتزاز .• دراسة عملية الامتزاز بدرجات حرارية مختلفة (10 , 25 , 37.5 , 45 )، اظهرت النتائج ان كمية امتزاز المادتين الدوائيتين على سطحي البنتونايت والكاؤولين تقل بزيادة درجة الحرارة (اي ان العملية باعثة للحرارة) .• ومن خلال ايزوثيرمات الامتزاز تم حساب التغيرفي قيم الثرموديناميكية الاساسية لعملية الامتزاز ، كالانثالبي ( )، وطاقة كبس الحرة ( )، والانتروبي ( )، واستخدامها في تفسير النتائج .• درس تاثير الشدة الايونية على امتزاز المادتين الدوائيتين على السطحين (باستخدام تراكيز مختلفة من ملح (NaCl)) وجد ان كمية المادة الدوائية الممتزة على السطحين تقل بزيادة الشدة الايونية .• مع زيادة حامضية المحلول ، تقل كمية الامتزاز للمادة الدوائية (Metoclopramide.HCl) على كلا السطحين ، ويزداد امتزاز المادة الدوائية (Triprolidine.HCl) على سطح الكاؤولين وتقل على سطح البنتونايت . • ان كمية المادة الممتزة تقل بزيادة حجم دقائق الطين ، اي بنقصان المساحة السطحية .• واخيرا تمت دراسة تاثير التوليف (عملية خلط السطحين) على المادتين الدوائيتين ،فقد كانت النتائج باتجاه تحسين عملية امتزاز المادتين الدوائيتين في بعض الحالات | This research is concerned with the study of adsorption of (Triprolidin.HCl and Metoclopramide.HCl) on the Surfaces of Bentonite and Kaolin which are provided locally in Iraq .The purpose of the study is to investigate the capability of these clays to used as antidotes in treatment of poisoning by the above drugs if taken in quantities higher than the recommended dosages .The UV - Vis. Spectrophotometry has been utilized for the determination of the adsorption capacities , the relation between the amount of the adsorbate (drug) and the equilibrium concentraction gives the adsorption isotherm of different conditions The influence of temperature , Ionic Strength , pH , particles size and adsorbent weight on adsorption isotherm have been studied. This study exhibited the following results : • The shape of the isotherm obtained from the adsorption of (Triprolidin.HCl and Metoclopramide.HCl) on both clays found to be comparable in all cases to the freundich equation and was similar to (s) type according toGiles classification .• Ability of the two clay surfaces to adsorb two drugs is in the following order : Bentonite > KaolinThis sequence in activity of the surfaces remained unchanged as the adsorption condition changed .• The adsorption phenomenon on two clay surfaces was studied at different temperatures (10, 25 , 37.5 , 45 ) .The results of the adsorption of two drugs on these Clays were showed an decrease with increasing temperature (exothermic process).• The thermodynamic functions , enthalpy change ( ) , Gibbs free energy change ( ) and entropy change ( ) were estimated and utilized in the interpretation of the results .• The study of ionic strength effect on adsorption of two drugs on these clays by using (NaCl) solution showed an decrease in adsorption quantity on Bentonite and Kaolin surface with increasing ionic strength .• the adsorption of Metoclopramide.HCl on two clays surfaces have decreased as the acidity of solution increased , but Triprolidine.HCl on Kaolin surface has increased as the acidity of solution increased , and decreased on Bentonite surface.• The particle size effect on the adsorption of two drugs were also studied and it was found that increasing the particle size of the adsorbents leads to decrease in the adsorption as a result of surface area decrease .• The study of the synergism effect (mixing two surfaces process) may be enhanced the adsorption process of the two drugs

تقدير المواد الحافظة في بعض المستحضرات الصيدلانية باستعمال الاستخلاص بالطور الصلب == Determination Of Preservative Compounds In Some Pharmaceutical Preparations Using Solid Phase Extraction

Author name: محمد هادي صنكور
Supervisor name: سلام عباس حسن العامري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: استخدمت طريقة الاستخلاص بالطور الصلب باستعمال الراتنجات الشبكية العيانية Amberlite XAD - 8 والراتنج Amberlite XAD - 2 لتقدير اربع من المركبات الفينولية المستعملة كمواد حافظة في بعض المستحضرات الصيدلانية. تم دراسة الظروف الفضلى للطريقة المقترحة من خلال دراسة متغيرات الدالة الحامضية وزمن الاستخلاص ونوع المذيب الافضل لعملية الابتزاز واظهرت النتائج ان الظروف الفضلى للامتزاز او للاستخلاص تتمثل في دالة حامضية تساوي 3, وفي زمن استخلاص مقداره 15 دقيقة مع استخدام الاسيتوناترايل كافضل مذيب لاسترجاع وابتزاز هذه المركبات الفينولية الحافظة الاربع من الراتنجات مقارنة بالمذيبات الاخرى وعند زمن توازن مقداره 15 دقيقة. تم اجراء حسابات قيم معامل التوزيع (kd) وبطريقة الدفعات لمعرفة سلوك وامكانية الراتنجات الشبكية العيانية Amberlite XAD - 8 وAmberlite XAD - 2 لانجاز كل من عملية الامتزاز والابتزاز للمواد الفينولية الحافظة الاربع. اظهرت النتائج كفاءة وسرعة عالية لاستخلاص وامتزاز المواد الفينولية الحافظة من لدن الراتنجات الشبكية العيانية Amberlite XAD - 8 وAmberlite XAD - 2 مع وجود افضلية بسيطة للراتنج Amberlite XAD - 8 مقارنة مع الراتنج الاخر. لايجاد ولدراسة الدقة والضبط للطريقة قيد الدراسة تم تحضير 5 عينات تخليقية مختبرية لكل من مثيل بارابين والميتا كريسول بتركيز 20 ملغم.لتر - 1 , واظهرت نتائج تحليل العينات المختبرية وفق الطريقة المقترحة وجود معدل خطا مطلق ضمن مدى - 0.28 الى - 0.5 , ومعدل خطا نسبي مئوي ضمن مدى - 1.4 الى - 2.5 % واعطت النتائج انحراف معياري مقداره 0.0591 وانحراف معياري نسبي مئوي لايزيد عن 0.506%. تم تطبيق الطريقة المقترحة على بعض المستحضرات الصيدلانية التجارية للتحقق من تركيز المواد الحافظة فيها لضمان سلامة المنتج اولا بوجود هذه المواد والتحقق من وجودة ضمن مدى التركيز الذي لايؤثر على صحة المرضى, حيث تم تقدير المثيل بارابين في دواء ليدوكائين واظهرت النتائج ان تركيز المثيل باربين في الدواء ضمن مدى 977 - 985 ملغم.لتر - 1 وهو اقل قليلا من التركيز المثبت في المحتوى الاصلي للمنتج, وكذلك تم تقدير الميتا كريسول في حقن الانسولين واظهرت النتائج ان تركيز الميتا كريسول في المستحضر الدوائي ضمن مدى 2415 - 2535 ملغم.لتر - 1 وهو متوافق مع التركيز المثبت في المنتتج الاصلي. | Solid - phase extraction method using Amberlite XAD - 8 and Amberlite XAD - 2 resins is used to estimate of phenolic compounds as preservatives in some pharmaceutical preparations.To find the optimal conditions of the proposed method, several parameters and variables was studied, including; pH or acidic function, time of extraction and type of elution solvent . The results show that the optimum conditions of adsorption or extraction at pH equal to 3, at 15 minutes equilibrium time, and acetonitrile was the greatest solvent for elution or stripping these compounds from the resins compared with other solvent at equilibration time not exceed 15 minutes too. Distribution Coefficient values (kd) was applied to estimate and study the behavior and efficiency of the macroscopic resins Amberlite XAD - 8 and Amberlite XAD - 2 to the process of adsorption and desorption phenolic preservatives. The results showed high efficiency and speed of extraction and adsorption of phenolic preservatives by macroscopic resin Amberlite XAD - 8 and Amberlite XAD - 2 with a simple advantage for resin Amberlite XAD - 8. To find the accuracy and precision of the proposed method , five synthetic laboratory samples were prepared for each of the methyl paraben and meta - cresol, the results of the samples analysis in accordance with the proposed method showed that the existence of absolute error rate within the range of - 0.28 to - 0.5, and the rate of relative error percentage within the range of - 1.4 to - 2.5% .The results gave a standard deviation of 0.0591 and a standard deviation relative percentage of no more than 0.506%.The proposed method was applied on some pharmaceuticals samples to estimate and confirm the actual concentration of preservative concentration to remain this product active and did not cause any problem for patients. The actual concentration of methyl paraben in lidocaine drug found to be in the range (977 - 985) mg.L - 1 which is negligible less than that the amount installed in the original product. While the meta - cresol concentration in insulin preparation was found to be in the range (2415 - 2535) (977 - 985) mg.L - 1 which is actually equal to the amount of meta - cresol in the original product.

دراسة كيموحيوية لهرمونات المناسل في امصال مرضى الدراق == Biochemical Study of Gonadal Hormones In Sera of Patients with Goiter

Author name: محمد مزهر حسين
Supervisor name: فاتن فاضل القزاز
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The preset work has focused on the study of gondatrophin ( LH & FSH) in the sera of (109) patients with thyroid disorders aged (12 - 50) years also(114) healthy individuals of matched age and sex were utilized as control group throughout this study .This work include two parts : - I) The first part of this study is devoted to the measurement the levels of thyroid hormones TSH,T3,T4 and gonadal hormones FSH and LH in the sera of patients and control group by using enzyme linked fluorescent assay ELFA technique on the Minividas instrument. The results showed that there were thyroid disorder which were classified into two classes ; 1 - Significant increase (p<0.01) in sera TSH and significant decrease (p<0.01) in sera T3& T4 for patients with hypothyroidism in contrast to patients with hyperthyroidism who had significant decrease (p<0.01) in TSH and significant increase (p<0.01) in their sera T3 and T4 .2 - significant increase (p<0.01) in LH & FSH levels in sera of patients with hyperthyroidism and significant decrease (p<0.01) in LH&FSH levels in sera of hypothyroidism patients, so the distribution of each hormone was divided into two levels (high and low).3 - Body mass index measured for both groups (patients &control group) , it is observed that ( 44.5% ) of patients with hypothyroidism were overweight while (60%) of patients with hyperthyroidism were underweight .II) 1 - In the second part of this study the sera of patients were divided into two groups (high LH levels 33.1 IU/L, high FSH levels 12.6 IU/L ) (low LH levels 1.8 IU/L , low FSH levels 3.2 IU/L ) in females , while in males (low LH levels 0.1 IU/L , low FSH levels 0.2 IU/L ) by using immune radio metric assay (IRMA) respectively.2 - The characteristic binding of 125I - anti LH antibody with LH and 125I - anti FSH antibody with FSH in sera of hypothyroidism (low LH&FSH)and control group were investigated . Different factors which affected this binding were extensively studied such as : concentration of antigen , concentration of antibody , pH, temperature and time of incubation .3 - Kinetic parameters Ka, Kd , k+1 and k - 1 of the binding of 125I - anti LH antibody with LH and 125I - anti FSH antibody with FSH in low and normal of LH & FSH level group were determined in the optimum conditions , the reaction followed pseudo first order kinetic .4 - The thermodynamic of125I - anti LH antibody 125I - anti FSH antibody with their LH&FSH respectively were studied by using Vant hoff equation to determine thermodynamic parameters of standard state " ΔH° ,ΔS° and ΔG° " , and Arrhenius equation to determine the thermodynamic parameter of the transition state "Ea, ΔH*, ΔS*and ΔG*".

استخلاص وتوصيف انزيم احادي امين اوكسيديز - ا عند النساء العراقيات المصابات باورام الثدي == Extraction and characterization of monoamine oxidase - A in Iraqi females with breast tumor

Author name: محمد مزهر حسين
Supervisor name: سلمى عبد الرضا عباس | قسمة محمد تركي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The sequencing, gene expression and enzyme activity of monoamine oxidaes - A were measured in blood and tissue samples of (40) women with malignant breast tumor and (40) women with benign breast tumor, in addition to (40) healthy women of matched age as control group .All women included in this study aged (26 - 63) year. The samples were obtained from White Palace Privet Hospital, Beirut surgical private clinic and Baghdad private hospital.This study has focused on the following parts : First : Devoted to the measurement of the clinico histopathological features of the patients'. The results of the present study were showed that : 1 - The mean age for malignant patients' at diagnoses was (44) years while for benign patients was (36) years, the percentage of patients according to the age range was found that (50%) of the patients with age range (40 - 49) year for malignant and (60%) of the patients with age range (30 - 39) year for benign patients.2 - Family history of malignant patients was (65%) positive, while (35%) was negative. The family history of benign patients was (60%) positive while (40%) negative.3 - The most common stage of breast cancer was stage - II equal to (45%).4 - The breast cancer patients ' with grade II were (60%).5 - The majority of the breast cancer was (80%) diagnosed ductal carcinoma followed by (15%) lobular carcinomas.Second : Focused on genetic study and data analysis of gene coding region of exone - 8 and promoter region of human MAO - A gene amplified from tissue and blood samples of the breast cancer patients. The results obtained from this part were showed that : 1 - No change at nucleotide level was seen in the protein coding region of exon - 8.2 - Sequencing of promoter region of human MAO - A gene was showed 30 bp repeat (R) in the promoter region of MAO - Agene in different tissue samples of breast tumor patients . It was found that (50%) with (4R) repeated associated with high activity of MAO - A enzyme for malignant patients, while for benign patients were (45%) with (2R) associated with low enzyme activity of MAO - A against 30 bp repeats in the promoter region in different blood samples of breast tumor patients and (45%) with (3.5R) for malignant patients and (40%) with (3R) for benign patients . In addition , that the (70%) and (60%) with (3.5R) for blood and tissue sample respectively for control healthy individuals . Gene mutations were found in promoter region of some malignant and benign patient samples.3 - Gene expression of MAO - A for tissue samples were high expression for malignant, low expression for benign and normal for control ,while gene expression of MAO - A for blood samples was proportional rise in expression for malignant samples and very low expression for benign samples .Third : This part of this study were divided into : 1 - Determination of enzyme activity at the optimum conditions.2 - Determination of enzyme kinetic values (Km, Vmax) using IIIineweaver - Burk equation.3 - The thermodynamic parameters (ΔHᵒ, ΔSᵒ and ΔGᵒ) of enzyme action were studied by using Vant Hoff equation

تحضير ودراسة الواح الخلية القاعدية (نيكل - كادميوم) باستخدام طريقة التلبيد == Preparing and studying of the alkaline cell plates (Nickel - Cadmium) by using of sintering method

Author name: محمد عدنان محمد نجم
Supervisor name: عماد فاضل الجبوري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم تلبيد النيكل باستخدام حجم حبيبات (40، 125) مايكروميتر في درجة حرارة 650م والكادميوم باستخدام حجم حبيبات (53، 100، 150) مايكروميتر في درجة 175م ووجد الزمن الامثل للحصول على الواح وهو (60) دقيقة، وجرت عملية التلبيد في جو خامل من غاز النيتروجين حيث تم الحصول على الواح درست خصائصها ووجدت بانها متشابهة لكل من النيكل والكادميوم، فالنفاذية الظاهرية تقل بزيادة النسبة المئوية لزيادة الوزن بعد وضع اللوح الملبد في محلول ملحه، وتزداد بزيادة حجم الحبيبات والمقاومة الكهربائية تزداد مع زيادة حجم الحبيبات وزيادة النفاذية الظاهرية والقوى الميكانيكية تقل مع زيادة حجم الحبيبات وزيادة النفاذية الظاهرية، وزيادة القوة الميكانيكية تؤدي الى نقصان المقاومة الكهربائية، وبما ان الهدف من عمليات التلبيد هو استخدام الواح النيكل والكادميوم كاقطاب خلية (Ni - Cd) القاعدية وخصائص الواح هذه الخلية هي ان تكون عالية النفاذية مما يحتم تقليل الفترة الزمنية التي يوضع فيها اللوح في محلول ملحه واستخدام حجم حبيبات مناسب للحصول على احسن نفاذية غير ان المقاومة الكهربائية التي يجب ان تكون قليلة في هذه الالواح تزداد بزيادة النفاذية وحجم الحبيبات اي عكس ما هو مطلوب، وكذلك القوة الميكانيكية فالمطلوب ان تكون عالية. وعليه كان يجب ان تكون العملية توفيقية للحصول على افضل الخصائص. | Nickel plates was sintered by using grain size of (40, 125) m, at a temperature of 650C while cadmium plates was sintered by using grain size of (53, 100, 150) m at temperature of 175C. The properties of these plates were studied. Sintering time was 60 minutes for both. The sintering processes were carried out under inert N2 gas atmosphere. All properties studied were simillar for cadmium & Nickel the apparent porosity decreased as the percentage of weight gained (after impregnation of the plates in a solution of its salt) increased, but it increased as the grain size increased. Electric specific resistivity increased as the grain size & porosity increased. The mechanical strength decreased as the grain size & porosity increased. Increasing the mechanical strength led to decreasing the electrical specific resistance. The main goal of the sintering processes was to use the plates as electrodes in the alkaline (Ni - Cd) cell & the characteristics of the plates of these cells are of high porosity, therefore, we have to decrease the impregnation time and use the proper grain size to get a higher porosity but the electrical specific resistance which has to be low for these cells increases as the porosity & grain size increases. i.e against what is aimed. Also the mechanical strength which has to be high, it decreases as the porosity & grain size increases. So there has to be a compromise to get the best properties.

استخدام الزيوت التالفة كسطح ماز لازالة الملوثات الفينولية من المياه وذلك باستخدام البورسلين كسطح ساند صلب == Use of waste oil coating on a porcelian surface as adsorbent for the removal of phenolic contaminants from water

Author name: محمد حكمت حسين
Supervisor name: جميل موسى ضباب
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتناول موضوع هذه الرسالة استخدام طريقتين جديدتين لتحميل البورسلينات كسطح ماز واستخدامهما لازالة واغناء (preconcentration) بعض الملوثات الفينولية من المياه الملوثة حيث عولجت البورسلينات بواسطة زيت المحركات المطروح (waste engine oil)) ) بطريقتين : 1 - التحميل باستخدام التصعيد : اخذ 5)) غم من البورسلينات مع (10) غم من زيت المحركات المطروح (المستعمل) وسخن باستخدام جهاز التصعيد لمدة (24) ساعة عند درجة حرارة 235Cͦ بعد ذلك رشح ثم غسل باستعمال الكلوروفورم والايثانول, واخيرا بالماء المقطر للتخلص من المذيبات العضوية ، ووضع في الفرن لمدة ثلاث ساعات عند درجة حرارة(130مº) ,وثم غسل ببعض المذيبات واخيرا بالماء المقطر لحين التخلص من المذيبات ، واكدت نظافة السطح المحور بقياس طيف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية لمحلول الغسل والتاكد من عدم ظهور اي حزمة او قمة امتصاص2 - التحميل باستخدام التكسير الحراري : اخذ 10)) غم من المادة الساندة مع (20) غم من زيت المحركات المطروح او المستعمل وسخنت المحتويات وفق برنامج حراري يتضمن رفع درجة الحرارة 100م° كل ربع ساعة وصولا الى درجة 600 م° ليبقى النموذج لمدة ساعة كاملة في الفرن ، بعد ذلك غسل بالكلوروفورم والايثانول للتخلص من الشوائب العضوية واخيرا بالماء المقطر درست الظروف التي تؤثر على عملية الامتزاز مثل الدالة الحامضية PH ، وزمن التماس ، وكمية المادة المازة ، حجم المادة المازة ، والتركيز الابتدائي ودرجة الحرارة حيث كانت الدالة الحامضية pH=2 وزمن التماس 115 دقيقة للفينول 150 دقيقة للباراكلوروفينول والباروامينوفينول ووزن المادة المازة 2.5 ,1.5 غم على التوالي للبورسلينات المحملة بطريقة التصعيد والتكسير الحراري وحجم المادة المازة 300 µm طبقت هذه الظروف على جميع النماذج بتركيز 25 mg\L.حيث اوضحت النتائج بعد تطبيق الظروف المثلى لعملية الامتزاز انها تتبع الترتيب الاتي من حيث كفاءة امتزازهاPhenol > P - Chlorophenol > p - aminophenolواستخدمت مطيافية الاشعة فوق البنفسجية - المرئية في تعيين ايزوثيرمات الامتزاز ، وبينت النتائج ان ايزوثيرمات الامتزاز تتبع معادلة فريندلش للامتزاز ثم معادلة لانكماير.حيث كانت قيمة0.46,1.38 = n, kf و0.41,1.35 و0.38,1.53 وقيمة معادلة الارتباط R2 0.9908,0.9986,0.9983 على التوالي للفينول والبارا كلوروفينول والبارا امينوفينول على سطح البورسلينات المحملة بطريقة التصعيد.اما على سطح البورسلينات المحملة باستخدام التكسير الحراري فان قيمة = n,kf 0.29،0.276 , 1.25،0.274 , 1.29،1.39 وقيمة معامل الارتباط R2 0.9853، 0.9905 ،0.9936 للفينول والبارا كلوروفينول والبارا امينوفينول على التوالي, وقد بينت الدراسات الثرمودنياميكية ان العملية باعثة للحرارة من قيم ∆Hͦ السالبة وتلقائية من القيم السالبة ∆G في حين دلت القيم السالبة للـ ∆S ان المركبات الممتزة التي تكونت اكثر انتظاما على السطح.وتضمنت الدراسة ايضا اجراء التطبيق العلمي على استخدام البورسلين المحمل بطريقة التصعيد لعملية اغناء المحلول (preconcentration) حيث صنع خرطوش جديد من البولي اثلين مشابه الى الخرطوش التجاري وحصلنا على هذه النتائج وقورنت مع الخرطوش التجاري octadecyl (C18) SPE, حيث عبئ بوزن2.5غرام من البورسلين المحمل بطريقة التصعيد ذات الحجم الحبيبي 50تشبك ,ونشطنا كليهما باستخدام الاسيتونايترايل والايثانول اذ حقنت مرات عدة للتخلص من الشوائب الموجودة وفتح المسامات للمادة المستشربة .بعد ذلك حمل النموذج اذ اخذ 25 مل من المحلول ذات الدالة الحامضية pH=2)) وتركيز 3مغم لتر - 1 وكان زمن ظهور اول قطرة للخرطوش الجديد المحضر 52 ثانية وزمن ظهور اول قطرة للخرطوش التجاري (C18) 62 ثانية, فيما كانت سرعة الجريان للخرطوش المحضر 1.736 مل دقيقة - 1 ولخرطوش (C18) 1.623 مل دقيقة - 1.بعد الانتهاء من عملية تحميل النموذج وغسل كلا الخرطوشين بالماء المقطر لمرات عدة للتخلص من المواد المتداخلة وجعل الوسط متعادل ولاسترداد العينة اخذ 4mlمن مذيبات عضوية متفاوتة في القطبية لاسترداد العينة خلال مدد زمنية مختلفة (5,10,15and 30 min) . | In this study, a novel modified porcelain surface and its characterization as adsorbent for the removal and preconcentration of some organic pollutants was investigated. A grinded porcelain powder was treated with waste engine oil using the following two methods : 1 - A Reflux Method : A grinded porcelain powder of 5g was mixed with 10g of waste engine oil (as a stationary phase on the supporting porcelain powder), the waste engine oil was collected from a local auto repair workshop. The mixture was then refluxed for 24hrs at 235C. The product was filtered, washed with organic solvent and then with distilled water to get rid of the residual organic solvents. This process was carried out several times using fresh solvent each time until the UV - Vis spectra were identical with that of the pure solvent, to make sure that no absorption peak interferes in the interested region of measurements. 2 - A Thermal Cracking Method : A grinded porcelain powder of 10g was mixed with 20g of the waste engine oil, the mixture temperature was raised 100C stepwise each 15min to 600C. The sample was kept for another one hour in the oven at the final temperature. Subsequently, it washed with chloroform, ethanol and finally with distilled water to get rid of the remaining organic solvents.The modified adsorbent was first used for the removal of phenol and substituted phenols from wastewater and the optimal experimental condition were as follows : pH (2), time (115 min for phenol; 150min for ρ - chlorophenol and ρ - aminophenol), weight of adsorbents (1.5, 2.5g) for modified porcelain surface using reflux and thermal cracking method, respectively, particle size (300µm), initial adsorbate concentration (2.5 - 25mg/L) and temperature (25°C). The efficiency of removal was in order of : phenol> ρ - chlorophenol> ρ - aminophenol. The preliminary study has shown that Freundlich isotherm model provided a better fit with experimental data than Langmuir and Temkin models. Based upon the first model, the experimental data were evaluated for both applied methods. The empirical constants ( Kf and n) were 0.46; 1.38, 0.41; 1.35, and 0.38; 1.53, and the correlation coefficient R2 were 0.9983, 0.9986 and 0.9908 for phenol, ρ - chlorophenol and ρ - aminophenol, respectively, using the reflux method. Whereas, conducting thermal cracking method resulted in empirical constants of 0.29; 1.25, 0.276; 1.29, and 0.274; 1.39, and correlation coefficient R2 of 0.9853, 0.9905 and 0.9936 for phenol, ρ - chlorophenol and ρ - aminophenol respectively. Furthermore, the thermodynamic studies of the developed methods showed that the adsorption process is exothermic and spontaneous based on the negative values of ΔH° and ΔG° respectively, while the negative value of ΔS° is associated with an increase in system order (less random system). A preliminary study was carried out to use the prepared adsorbent for the analytical purposes, in an attempt to extract and preconcentrate of toxic phenols by performing of homemade cartridge from the modified porcelain The cartridge is made from molded polyethylene “syringe - barrel body” similar to those of commercial SPE columns. The cartridge is packed with 2.5g, particle size of 300μm (50 mesh), of the modified porcelain sorbent prepared as described before. A sample of 3mg/L at pH2 was loaded on both cartridges, homemade and commercial SPE, and found that the elution time was 53sec and 62sec with flow rate of 1.623ml/min and 1.736ml/min, respectively

تحضير وتشخيص ليكاندات قواعد شف جديدة مشتقة من المبيندازول مع كل من 3 - امينوفينول , 2 - امينوبنز اميدازول ومعقداتها الفلزية ودراسة فعاليتها الحيوية == Synthesis and Characterization of new Schiff - Base Ligands from mebendazole with 3 - Aminphenol , 2 - Aminobenzimidazole and their metal complexes and bio - effectiveness study

Author name: محمد حسن فارس
Supervisor name: احمد ثابت نعمان الجبوري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمنت هذة الرسالة تحضير وتشخيص ليكاندات جديدة قواعد شف (HL1 , L2) مشتقة من المبيندازول (Mebendazole) مع كل من 3 - امينوفينول (3 - Aminophenol) ,2 - امينوبنزاميدازول (2 - Aminobenzimidazole) متضمنة (NO),(NO) كذرات واهبة مبينة في الجدول ادناه تم تشخيص الليكاندات المحضرة (HL1 , L2) باستعمال طيف الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) ،الاشعة فوق البفسجية - المرئية(UV - Vis)طيف الرنين النووي المغاطيسي(1H,13C - NMR) ، طيف الكتلة والتحليل مع درجات الانصهار ثم مفاعلة الليكندات المحضرة مع مجموعة من ايونات فلزية تحت التصعيد الارجاعي في (THF) وبنسبة مولية 2 : 1) ) وباستعمال هيروكسيد البوتاسيوم (KOH) مع (HL1) فقط اذا اعطى التفاعل بجميع المعقدات المحضرة صيغة[M(L1)2(H2O)2] M+2= Co, Ni, Cu andZn)) , [M(L2)2(H2O)2]CL2 M+2= Co, Cu andZn)) رواسب وتشخص بوساطة التقنيات الاتية ، التوصيلية المولارية ، الدراسات الطيفية ( الاشعة تحت الحمراء ، الاشعة فوق البفسجية المرئية ، الامتصاص الذري محتوى الكلور فضلا عن الحساسية المغناطيسية) مع استعمال البرنامج الكيميائي (Chem. Office - Cs, pro2006)اشكال الليكندات للمعقدات المحضرة ودلت قيم المغناطيسية والاطياف الالكتروية لجميع المعقدات على ان لها بنية ثمانية السطوح ، كما تم اختيار الفعالية الحيوية المضادة للبكتيريا لليكندات الحرة مع معقداتها اتجاه نوعين من البكتيريا هما (Proteus) السالبة لصبغة الكرام و(Staphylococcus aureus) الموجبة لصبغة كرام وقد دلت على ان الليكاند (L2) ومعقداته وبعض معقدات الليكاند (HL1) اظهرت فعالية تثبيطية عدا الليكاند (HL1) ومعقداته مع النحاس والنيكل لم تظهر فعالية تثبيطية اتجاه البكتيريا من نوع(Staphylococcus aureus) . | The work includes the synthesis and characterization of the new ligands schiff bases (HL1,L2) derived from (mebendazole) with (3 - Aminophenol) ,(2 - Aminobenzimidazol) containing (NO),(NO) as donation atoms show in tableThe prepared ligands (HL1,L2) were characterized by) FT - IR) (UV - ViS) spectroscopy (1H,13C - NMR, ( mass spectroscopy and melting point the ligands (HL1,L2) were reacted with some metal ions under reflux in (THF) in a mole ratio (2 : 1) by use potassium hydroxide (KOH) with (HL1) only, which gave complexes of the general formula [M(L1)2(H2O)2] where (M+2 = Co ,Ni ,Cu and Zn) , [M(L2)2(H2O)2] CL2 where (M+2= Co, Cu and Zn) .Complexes prepared were solid crystal and characterized by the following technologies (molar conductivity , measurement (FT - IR) , (UV - Vis), (AA) spectroscopy and magnetic susceptibility and chloride content ) with use (chem office and chem - 3D pro 2006) programs . these measurement suggested octahedral structure for all the complexes studied . our research includes studying bio - activity of the free ligands and their complexes

تحضير وتشخيص ودراسة الكيمياء الضوئية لبعض قواعد شف وتجزء معقداتها لعنصري النحاس والنيكل == Preparation , Characterization and Photochemical study of some Schiff - bases and Degradation their Cu(II) and Ni(II) Complexes

Author name: مالك موسى سلطان علي
Supervisor name: رمزي رشيد علي العاني | سحر صالح عبد القادر
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن هذا البحث تحضير الليكاندين 4 - [N - (2 - nitrobenzalidene)amino]antipyrinethiosemicarbazone (HBAApT) و4 - [N - (2 - hydroxybenzalidene)amino]antipyrinethiosemicarbazone (2 - NO2BAApT) وذلك بتكاثف 4 - امينو انتي بايرين مع (2 - نايتروبنزالديهايد ) و( 2 - هيدروكسي بنزالديهايد) على التوالي ومفاعلة الناتج مع الثايوسميكاربازايد والذي اعطى الليكاندات ذات التراكيب الاتية : - كما يتضمن هذا البحث تحضير معقدات هذين الليكاندين مع كل من Ni(II) ,Cu(II) وذلك من خلال التفاعل المباشر بين املاح الفلزين (كلوريداتهما) وقاعدتي شف [(HBAApT)و(2 - NO2BAApT)] . واظهرت النتائج ان قواعد شف تسلك سلوكا ثلاثي السن ( مخلبي ) مع العناصر الفلزية المذكورة حيث يتم من خلال مجموعتي الازوميثين (C = N ) للجزء الاميني لوجود زوجي الالكترونات على ذرة النتروجين (N) وجزء الثايون (C = S) بطريقة تسمح لتكوين معقدات مخلبية ، حيث كونت معقدات ذات صيغ عامة مختلفة هي : ,[Cu2(2 - NO2BAApT)2(H2O)2]4Cl [Ni(2 - NO2BAApT)2]2Cl، [Cu(HBAApT)2] , [Ni (HBAApT)2] ومن ثم تم تشخيص ودراسة قواعد شف ومعقداتها المحضرة باستخدام الطرائق الفيزيائية والطيفية ( مطيافية الاشعة تحت الحمراء FTIR وفوق البنفسجية والمرئية (UV / Vis ) وعلى ضوئها تم التحقق من تراكيب المعقدات المحضرة . بعد ذلك اجريت الدراسة الكيميائية الضوئية لليكاندين (HBAApT) , (2 - NO2BAApT) ومعقداتهما المحضرة ، وذلك من خلال تعريض محاليل قياسية لهذه المركبات للاشعة فوق البنفسجية (U.V) باستخدام مصدر ضوئي لمصباح الزئبق متوسط الضغط Medium Pressure mercury lamp . تمت متابعة التغيرات الحاصلة في الطيف الالكتروني ( قياس الامتصاصية ) مع فترات زمنية مختلفة من التشعيع واثبتت النتائج ان جميع المركبات المحضرة غير مستقرة ضوئيا تجاه الاشعةفوق البنفسجية حيث تحصل تجزئة ضوئية تامة لليكاندين ومعقداتهما بتاثير التشعيع المستمر . تم حساب ثوابت سرع التجزئةالضوئية (kd) لجميع المركبات المحضرة وايجاد اعمار النصف (t1/2) لهذه التجزئة ومناقشة الاستدلالات المستنتجة من التغيرات الحاصلة حيث تبين ان المعقدات M1,M3,M4 اكثر استقرارا تجاه الضوء من الليكاند الحر بينما المعقد M2 يكون اقل استقرارا من الليكاند الحر تجاه الاشعة فوق البنفسجية . تـــم حساب طاقـــــة التنشيط (Ea) لتفاعـــــل التجزئة الضوئــية للمعقــــد [Ni (2 - NO2BAApT) 2]2Cl حيث اظهرت الدراسة ان سرعة التحطم الضوئي لهذا المعقد تزداد بزيادة درجة الحرارة وكانت قيمة طاقة التنشيط مساوية الى (3.25KJ.mol - 1) . | This research includes preparation of two ligands 4 - [N - (2 - nitrobenzalidene)amino]antipyrinethiosemicarbazone (2 - NO2BAApT) and 4 - [N - (2 - hydroxybenzalidene)amino]antipyrinethiosemicarbazone (HBAApT) by condensation of 4 - amino pyrine with 2 - nitrobenzaldehyde respectively. Then products have been reacted with thiosemicabazide to give two ligands with the following structuresThe work also includes the complexation of these two ligands with the metals Cu(II) and Ni(II) by the direct reaction of these ligands with the Chloride salts of Ni(II) and Cu(II) . The ligands and their complexes were identified using physical and spetroscopic methods (U.V. vis. , IR). The results show that these ligands behaves as atridentate with these metals through the ion pair or nitrogen atom of the isomethene (C=N) group and of thione (C=S) A photo chemical study was irradiation for the ligands and its complexes. The Changes in the U.V - Spectra of each ligand and its complex have been followed through different irradiation times. Result indicate that these prepared compounds are not Photochemical stable. The rate of photochemical degredation (kd) and reaction half time (t1/2) have been measured using first order equation. The result show that the M1 and M3 and M4 are more stable to U.V. light than the free ligand while M2 is less stable. From the Arrenhius relationship the activation energy of the photo chemical reaction have been measured for the complex M2 which is equal to 3.25 KJ.mol - 1. The studies under different temperture ranges indicate that the rate of reactions increased by increasing the temperture.

تحضير وتشخيص مشتقات كيومارين نايتروجينية جديدة == Synthesis and Characterization of New Nitrogenous Coumarin Derivatives

Author name: مازن جليل حبيب
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يعتبر الكيومارين ومشتقاته مركبات ذات اهمية كبيرة بسبب الخواص الدوائية والبايولوجية التي تتميز بها، ونتيجة لهذه الخواص تم في هذا البحث تحضير تسعة واربعون مركبا مشتقا من الكيومارين.في بداية العمل تم تحضير 6 - نايترو كيومارين [M2] وذلك بنيترة الكيومارين باستخدام حامض النتريك وحامض الكبريتيك المركزين بدرجة (0 م)، ثم جرى مفاعلة المركب 6 - نايترو كيومارين مع الهيدرازين المائي لتحضير المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3]. واستخدم المركبان [M2] و[M3] في تحضير العديد من المركبات وذلك من خلال عدة محاور مختلفة.تضمن المحور الاول تحضير عدد من قواعد مانخ [M12 - M7] من خلال مفاعلة المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع كلوريد البروبرجيل، يليه تصعيد الناتج مع الفورمالديهايد وامينات ثانوية مختلفة.المحور الثاني تضمن تحضير عدد من قواعد شف (المجموعة الاولى) وذلك بمفاعلة المركب 6 - نايترو كيومارين [M2] مع الكلايسن للحصول على مشتق الحامض الكاربوكسيلي للكوينولين [M14]، ومن ثم يحول هذا الناتج الى مشتق الهيدرازايد للكوينولين [M17] من خلال مفاعلته مع عدد من الكواشف، وبتصعيد المركب [M17] مع عدد من الالديهايدات الاروماتية يتم الحصول على قواعد شف [M20 - M18].المحور الثالث تضمن تحضير عدد اخر من قواعد شف (المجموعة الثانية) وذلك من خلال تصعيد المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع عدد من الالديهايدات والكيتونات الاروماتية المختلفة حيث تم الحصول على عدد اخر من قواعد شف [M25 - M21].المحور الرابع تضمن تحضير عدد من المشتقات الامينية للكوينولين وذلك من خلال مفاعلة المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع كلوريد الاستيل كلورايد ومن ثم تصعيد الناتج مع عدد من الامينات الثانوية المختلفة وذلك للحصول على المشتقات الامينية للكوينولون [M39 - M35]، وكذلك تم الحصول على عدد اخر من المشتقات الامينية للكوينولون بتصعيد مشتق الحامض الكاربوكسيلي للكوينولون [M14] مع امينات اولية مختلفة حيث تم الحصول على المشتقات الامينية [M33, M32].المحور المهم الاخير تضمن تحضير العديد من المركبات الحلقية غير المتجانسة للكوينولون، فقد تم الحصول على عدد من مشتقات الثاازولدون [M28 - M26] من مفاعلة قواعد شف [M23, M25, M19] مع مركبتو حامض الخليك .كما تم الحصول على مشتقات الترايازول عن طريق مفاعلة مشتق الثايوسيميكاربازايد للكوينولون [M29] مع محلو ل هيدروكسيد الصوديوم (4%) ثم تحميض الناتج باستخدام حامض الهيدروكلوريك (10%) حيث حصلنا على المشتق [M30].وضمن هذا المحور ايضا تم تحضير مشتقات الاوكساديازول، حيث حضر المشتق [M31] من تصعيد مشتق هيدرازيد الحامض [M17] مع CS2 وKOH في الايثانول المطلق. كذلك حصلنا على مشتقات الاوكساديازول [M48, M47] من خلال الغلق الحلقي لقواعد شف [M46, M45] باستخدام حامض الخليك الثلجي وكلوريد الحديديك.اخيرا وضمن نفس الاطار تم تحضير مشتق الثاياديازول [M49] من تصعيد مشتق الثايوسيميكاربازايد للكوينولون [M29] مع حامض الكبريتيك المركز. | Coumarin and its derivatives are a class of organic compounds that have received much attention, because of their biological activities.Forty nine compounds derived from coumarin were prepared in this work.At the beginning, 6 - nitro coumarin [M2] was prepared by nitration of coumarin using concentrated sulfuric acid and nitric acid at 0 C, then 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] was synthesized by treatment of compound [M2] with hydrazine hydrate, and these two synthesized compounds were used to prepare the main quinolone derivatives in this work, according to the following different routes : The first route includes preparing a number of “Mannich bases” [M7 - M12] through the reaction of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with propargyl chloride, then refluxing the product with formaldehyde and a different secondary amines.The second route involves the reaction of 6 - nitro coumarin [M2] with glycine to get the carboxylic acid derivative for quinolone [M14], which was converted into hydrazide derivative of quinolone [M17].Refluxing of compound [M17] with different aromatic aldehydes gave the Schiff’s bases [M18 - M20] (group 1).The third route includes preparation of another number of Schiff’s bases [M21 - M25] (group 2) by refluxing of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with different aromatic aldehydes or ketones.The fourth route involves reflux of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with chloroacetyl chloride, the product was treated with different secondary amines to get the nitrogenous derivatives for quinolone [M35 - M39]. Also, another nitrogenous derivatives for quinolone [M32 - M33] were prepared by refluxing the carboxylic acid derivatives for quinolone [M14] with different primary amines.The last important route includes preparation of new heterocyclic derivatives for quinolone [M26 - M28] from condensation of the corresponding Schiff bases with  - mercapto acetic acid.A triazole derivative for quinolone [M30] has been also prepared by refluxing thiosemicarbazide derivative for quinolone [M29] with sodium hydroxide solution (4%). Moreover, oxadiazoles derivatives for quinolone were prepared by condensation of its acid hydrazide derivative [M17] with carbon disulfide in basic medium, and by the oxidative cyclization of the Schiff bases [M45 - M46] with ferric chloride in acetic acid.Finally, thiadiazole derivative [M49] has been prepared by treatment of thiosemicarbazide derivative [M29] with concentrated sulfuric acid, as a cyclizing agent.

الدراسة الحركية لمشتقات البايروليدين المحضرة من الجالكونات مع قواعد شف == Kinetics Study To Prepared Derivatives From Chalcone With Schiff bases

Author name: ليلى عبد الرحمن جبر
Supervisor name: احلام محمد فرحان | عبد الرحمن خضير الطائي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن العمل الحالي جزئين في تحضير مركبات غير متجانسة جديدة ودراسة حركيتها الفيزئاية، القسم (A) الاول يشمل تحضير مركبات الجالكونات الجديدة (C1 - C20) من الكيتونات الدوائية (β - Thujone , Spizofurone , p - Amino acetophenone , Norphenazone ) مع الالديهايدات الاورماتية عن طريق ( تكثيف شمدت - كليزن) ، القسم (B) تحضير عدد من قواعد شف المعوضة والمحضرة بطريقة تكاثف 4 - بنزايل امين مع الالديهايدات الاروماتية المعوضة (B1 - B5) .تم تفاعل القسم (A) مع القسم (B) لتحضير مشتقات البايروليدن ( P.D1 - P.D20) ، وذلك من خلال مفاعلة قواعد شف المعوضة مع قاعدة هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولية لتحضير الانيون المضاف الى الاصرة المزدوجة بالجالكون حيث كانت الاضافة من نوع ( 1، 3) بطريقة الهجوم النيكلوفيلي .تم تشخيص كل المركبات المحضرة (قواعد شيف ، الجالكونات,مشتقات البايروليدن) باستخدام الطرائق الطيفية (FT - IR, UV ,1H - NMR, 13C - NMR) .الجزء الثاني هي اجراء دراسة الحركية باستخدام تقنيات مختلفة (الفلورسنس,الاشعة فوق البنفسجية, التوصيل الكهربائي، والفولتمترية الحلقية ) لعملية الاضافة الانيونية لقواعد شيف على الاصرة المزدوجة للجالكونات وتتبع حركية التفاعل وايجاد ثابت سرعة التفاعل وايجاد ميكانيكية خطوات تكوين الناتج عند درجات حرارية مختلفة (293 - 323 كلفن) لحساب قيم طاقات التنشيط ومعامل التردد (معامل ارهينوس) وانتروبي التنشيط من خلال تطبيق معادلة ارهينوس حيث تشير القيم السالبة للانتروبي الى منع العملية العكسية اي تكوين الناتج وعدم تفككه ، كما ان المعوضات والاعاقة الفراغية لها دور واضح على قيم ثوابت السرعة وطاقة التنشيط. ومن خلال تتبع حركية التفاعل وجد انه من التفاعلات المتتالية وتمتاز بتكوين مركب وسطي يتحول الى الناتج الحلقي المطلوب (مشتقات الباريوليدين).ومن خلال القياسات المذكورة لكلا مكونات التفاعل وبعدة تقنيات تم التوصل الى ان التفاعل تكوين وسط واحد للوصول الى المركب الوسطي واعطاء الناتج . | The present work involves preparing new heterocyclic compounds and kinetic study through two parts : the first part of this study includes two sections of the synthesis, section (A) preparation new (Chalcone ) compound (C1 - C20) from pharmaceutical ketones (β - Thujone, Spizofurone, p - Amino acetophenone, Norphenazone ) with aromatic aldehyde through (Claisen - Schmidt) condensation. Section (B) includes synthesis of number of Schiff bases from (4 - benzylamine) with aromatic aldehydes (B1 - B5) through way condensing.The reaction between section (A) and section (B) afforded the desired products pyrrolidine derivative P.D (1 - 15) , first Schiff bases with bases (KOH) dissolved in ethanol to prepare anions which acted as a nucleophile that has the ability to attack the exocyclic double bond of Chalcones through the 1,3 - anionic cycloaddition mechanism to form the product. All these compounds were characterized by using (UV,FT - IR,1H - NMR and 13C - NMR ). The second part is the using Kinetic study via different techniques (Fluorescence , UV - Visible, Conductivity and cyclic voltammetry ) to fined reaction order and calculate to follow the reaction kinetics and mechanism of the reaction rate constant , and find out mechanism steps product formation as study at different temperature (293 - 323 K) to calculate the activation energies , Arrhenius factor values and entropy of activation through the application of Arrhenius equation was the presence of substitutes and steric effects obvious effect on the values of the rate constants .It was concluded that this type of reactions are of consecutive reactions and characterized configure an intermediate turns into a cyclic product ( pyrrolidine derivatives).Through measurements listed for both parties to interact and several techniques have been found that the interaction is in transition state one to get into intermediate and give product

تحضير، تشخيص وتقدير الفعالية البايولوجية لقواعد شف جديدة ومعقدات فلزية مختلطة الليكاند لبعض المواد الدوائية == Synthesis, Characterization And Biological Evaluation of New Schiff Bases Mixed Ligand Metal Complexes of Some Drug Substances

Author name: لقاء خالد عبد الكريم
Supervisor name: تغريد هاشم جاسم النور
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تناول العمل المقدم بهذه الاطروحة تحضير وتشخيص : (A الليكاندان قاعدتا شف (HL1 - HL2) مشتقة من مضادات حيوية مختارة β - lactam Amoxcilline trihydrate ] (AmoxH) وAmpicillin trihydrate [ (AmpiH) مع 4 - chlorobenzophenone.B) ليكاند قاعدة شف HL3 مشتق من دواء Methyl dopa (M - dopa) مع 4 - (dimethylaminobezaldehyde) كما في الجدول ادناه : والليكندات متضمنه (N,O,O) كذرات واهبة من نوع (O N O) لليكاندين(HL1 و(HL2 و(N,O) لليكاند. HL3 تم تشخيص الليكاندات (HL1 - HL3) باستعمال طيف ( ( 1H - NMRو(13C - NMR) اطياف الاشعة تحت الحمراء FT - IR وفوق البنفسجية U.V - Vis ،التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) ، درجة الانصهار والتحليل الحراري لليكاندين HL1) و( HL2 وكما تم رسم اشكال المقترحة لليكاندات باستخدام البرنامج الكيميائي الجاهز كيم اوفيس Cs Chem 3D Ultra program package (2006),وكما مبين في الاشكال الاتية 6 - [2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - (4 - hydroxy - phenyl) - acetylamino] - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL1) 6 - (2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - phenyl - cetylamino) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL2)2 - methyl - propionic acid (HL3)تحضير المعقدات المختلطة الليكاند : 1)استعمال قواعد شف (HL1 - HL2) كليكاندات اولية مع Nicotinamide (NAm) كليكاند ثانوي مع الايونات M(II) وM(III) . 2) استعمال قاعدة شف HL3 كليكاند اولي مع Anthranilic acid (AnthH) كليكاند ثانوي مع الايونات M(II) وM(III) وكما في الجدول الاتي : المعقدات المحضرة شخصت بالطرائق الاتية : التوصيلية المولارية، الدراسات الطيفية (الاشعة تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية - المرئية ومطيافية الامتصاص الذري) فضلا عن قياس الحساسية المغناطيسية مع استعمال البرنامج الكيميائي (Chem Office - Cs. chem - 3D pro 2006) في رسم اشكال الليكاندات والمعقدات. قيم العزوم المغناطيسية والاطياف الالكترونية لجميع المعقدات دلت على ان جميع المعقدات لها بنية ثماني السطوح.كما تم اختبار الفعالية البايولوجية المضادة للبكتريا لليكاندات الحرة مع معقداتها المحضرة بتقنية قياس منطقة التثبيط (ZI) . | The work in this thesis deals with the synthesis and characterization of : A) The two Schiff bases ligands (HL1 - HL2) derived from selected β - lactam antibiotics (Amoxcilline trihydrate and Ampicillin trihydrate) with 4 - Chlorobenzophenon.B) One Schiff bases ligand HL3 derived from drug Methyldopa with 4(dimethylamino)benzaldehyde as shown table below : The ligands containing (N ,O and O) as donor atoms type (O N O) for (HL1 and HL2) and (N,O) for HL3 .The prepared ligands (HL1 - HL3) were characterized by (1H - NMR) and (13C - NMR) spectra, FT - I.R, U.V - Vis spectroscopy, (C.H.N.S), melting point and thermal analysis for (HL1 and HL2), According to the results obtained from 1H - NMR, 13C - NMR and FT - IR, U.V/vis. The proposed molecular structure Ligands (HL1 - HL3) were drawing by using Cs Ultra chem. office 3D Ultra program package (2006). As shown in Figures below (three dimensional view of ligand). 6 - [2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - (4 - hydroxy - phenyl) - acetylamino] - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL1) - (2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - phenyl - cetylamino) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid(HL2) 3 - (3,4 - Dihydroxy - phenyl) - 2 - [(4 - dimethylamino - benzylidene) - amino] - 2 - methyl - propionic acid (HL3) Synthesized of mixed ligand complexes : 1) Schiff bases ligands (HL1 - HL2) uses as primary ligand with nicotinamide (NAm), as a secondary ligands with M (II) and M(III).2) Schiff base ligand HL3 use as primary ligand with Anthranilic acid (AnthH), as a secondary ligands with M (II) and M (III) shown Table below : Complexes were prepared, which have been characterized through the following techniques : Molar conductivity ,Spectroscopic Method (FT - IR), (UV - Vis) and A.A additional measurement magnetic susceptibility. The measurement magnetic susceptibility with the electronic spectra data suggested an octahedral geometry for all the complexes .The antimicrobial activity of the synthesized compounds as well as their free ligands was studied by the zone of inhibition (ZI) technique

تحضير وتشخيص مركبات حلقية غير متجانسة جديدة مشتقة من 4 (H3) كوينازولينون == Synthesis and Characterization of heterocyclic compounds derivative from the new 4(3H) quinazolinone

Author name: لبنى حازم نصيف جاسم
Supervisor name: فريال ولي عسكر
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعد مشتقات ( كوينازولين ) من المشتقات المهمة من الناحية البايولوجية والصناعية لذلك تم التوسع في الدراسات التخليقية لمشتقاتها فقد تضمن هذا البحث تحضير اربع واربعين مركبا جديدا , تحتوي على حلقات غير متجانسة بطرائق متعددة كما موضح في المخططات (1 - 5) وقد تمت دراستها وتشخيصها بوساطة اطياف الاشعة تحت الحمراء ( FT - IR ) واطياف الاشعة فوق البنفسجية ( UV ) والبعض منها عن طريق اطياف الرنين النووي المغناطيسي (1H - NMR ) واطياف الكتلة (GC - Mass) وتحديد الخواص الفيزيائية مثل درجة الانصهار واللون . ويمكن اجمال ما جاء في البحث : 1) تحضيرالمركب الاساس (2 - (4 - methoxyphenyl) - 4H - benzo[d][1,3]oxazin - 4 - one) - (L) باجراء الغلق الحلقي لمركب (antharanilic acid) مع ( p - Methoxy benzoyl chloride) بوجود البيريدين . 2) تحضير اربعة مشتقات (L26,L16,L9,L1) لمشتق الكوينازولين (L) بتفاعل امينات اولية مختلفة ( 4 - Aminoacetophenone وEthyl 4 - aminobenzoate و1,4 - Phenylene diamineو Ethylenediamine) مع المركب ( L ) على التوالي .3) تحضير ثلاثة مشتقات جديدة للجالكون (L4,L3,L2) عن طريق تفاعل المركب (L1) مع الالديهايدات الاروماتية المختلفة وبوجود هيروكسيد الصوديوم .4) تحضير مشتقات جديدة تتضمن الغلق الحلقي للجالكون (L4,L3,L2) مع اليوريا ، ثايويوريا ، المالونترايل والهيدروكسيل امين هايدروكلورايد وبظروف مختلفة من العوامل المساعدة والدالة الحامضية للحصول على المركبات ( L6, L5, L7,L8). 5) تحضير مشتقين جديدين للكوينازولين عن طريق تفاعل (L9) مع الثايوسيميكاربازايد (thiosemicarbazide) والهيدرازين المائي (Hydrazinehydrate80%) ((L11,L10على التوالي .6) تحضير مشتقات جديدة من قواعد شيف (L13 , L12) من خلال مفاعلة المركبات (L11,L10) مع الالديهايدات الاروماتية (4 - dimethylamino)benzaldehyde nitrobenzaldehyde - 3 ) .7) .8) تحضير مشتق الثايوزولدينون (4L1) من تفاعل قاعدة شيف ((L13 مع مركبتو حامض الخليك (Mercpto aceticacid) .9) تحضير مشتق الترايازول (L15) ، عن طريق تفاعل المركب الاساس (L) مع سيميكاربازايد (Semicarbazide) في البيريدين كمذيب.10) تحضير قواعد شيف (L18 , L17) ،من تكاثف المركب (L16) مع الالديهايدات الاروماتية المختلفة ثم مفاعلة قواعد شف (L18 , L17) مع كلورو استايل كلورايد بوجود تراي اثيل امين ، ليعطي مركبات البيتا لاكتام(L20 , L19 ) . ومفاعلة ( L18) مع مركبتو حامض الخليك ليعطي مشتق الثايازولدينون ((L21.11) تحضير مشتقات جديدة تحتوي على حلقات غير متجانسة (L23 , L22) عن طريق تفاعل المركب (L16) مع مركبات الثايول mercaptobenzoxazol, - 2) mercaptobenzothiazol) - 2 .12) يتضمن اكسدة المركب (L16) بوساطة حامض النتريك وحامض الفسفوريك للحصول على ملح الدايازونيوم ، ومن ثم مفاعلة هذا المشتق مع مركب ( 2 - هيدروكسي بنزلديهايد) للحصول على مركب الازو (L24) .13) تحضير مشتق الكومارين ((L25 وذلك باجراء الغلق الحلقي لمركب الازو (L24) بمفاعلته مع اثيل اسيتو اسيتات ((Ethyl acetoacetate .14) تحضير حوامض الاميك (L28 , L27)عن طريق تفاعل المركب (L26) مع انهدريد الماليك او 4 - نايترو فثاليك .15) تحضير مشتق الثايوريا (L29) من تفاعل المركب (L26) مع فنيل ايزو ثايوسيانات Phenyl isothiocyanate)) ثم مفاعلة مشتق الثايوريا (L29) مع حامض مالونيك (malonic acid) ليعطي مشتق البيريمدين (L30) في مذيب التولوين الجاف. 16) تحضيرالمركب (2 - Mercapto - 3 - phenylquinazolin - 4(3H) - one) (31(L باجراء الغلق الحلقي لمركب (antharanilic acid) وذلك بمفاعلته مع فنيل ايزو ثايوسيانات Phenyl isothiocyanate)) باستعمال الميثانول كمذيب .17) تحضيرمشتق جديد (L32) عن طريق مفاعلة المركب (L31) مع الهيدرازين المائي (80%Hydrazine hydrate).18) تحضير المركبات (L34 , L33) وذلك عن طريق الغلق الحلقي للمركب (L32) مع انهيدريد الماليك او الفثاليك. 19) تحضير مشتقات جديدة من قواعد شيف (L36 , L35) من خلال مفاعلة المركب (L32) مع الالديهايدات الاروماتية ( , 4 - (dimethylamino)benzaldehyde bromobenzaldehyde - 4 ) .20) تحضير مشتقات اليوريا ((L39, L38, L37 من تفاعل مشتق الهيدرازيد (L32) مع 4 - كلوروفنيل ايزوثايوسيانات والفا - نافثيل ايزوسيانات وفنيل ايزو ثايوسيانات على التوالي.21) تحضير مشتق الثايوزولدينون (L40) وذلك باجراء الغلق الحلقي لمشتق الثايوريا (L39) مع كلورو اثيل اسيتات (Ethylchloroacetate) باستعمال الايثانول كمذيب.22) تحضير مشتق الاستر((L41 عن طريق تفاعل المركب (L31) مع كلورو اثيل اسيتات (Ethylchloroacetate) ثم مفاعلة مشتق الاستر (L41) مع الهيدرازين المائي (80%Hydrazine hydrate) ليعطي مشق الهيدرازيد ( (L42بوجود الايثانول كمذيب .23) تحضير مشتقين جديدين (L44 , L43) عن طريق الغلق الحلقي لمشتق الهيدرازيد ( (L42مع اثيل اسيتو اسيتات وانهدريد الفثاليك على التوالي. 24) يتضمن تقييم الفعالية البايولوجية لعشرة مركبات محضرة وهي على التوالي L20,L18,L16,L7,L5,L2,L1),L30,L25,L24) التي تمت دراستها على اربعة انواع من البكتريا هي (Staphylococcus aureus , Staphylococcus pyogenes , ,Escherichia coli aeragines (Proteus ، ونوعين من الفطريات هما Candida albicans , Aspergillus niger))، ومقارنتها مع نوعين من المضادات الحيوية ((Fluconazole ,Ampicillin. | The quinazoline core and its derivatives form an important class of compounds, as they are present in a large family of products with broad biological and industrial activities. This fact lead as to synthesis Fourty - four compounds containing heterocyclic moieties by several methods, as shown in the diagrams (1 - 5). The synthesized compounds have been characterized by some spectral analysis such as (FT - IR), (UV), (GCMS) and (1H - NMR) and determination of their physical properties such as melting points and color . This work involved : 1) Synthesis of starting material (L) (2 - (4 - methoxyphenyl) - 4H - benzo [d][1,3]oxazin - 4 - one ) by ring closer of (Anthranilic acid) with ( p - Methoxy benzoyl chloride) in pyridine as a solvent. 2) Synthesis of four new derivatives of quinazoline )L26 , L16 , L9 ,L1 (by the reaction of starting material (L) with appropriate primary amines (4 - Aminoacetophenone,Ethyl4 - aminobenzoate ,1,4 - Phenylenediamine , Ethylene diamine) respectively. 3) Synthesis of three new derivatives of chalcone (L4 ,L3 ,L2) by reaction compound (L1) with appropriable aromatic aldehydes.4) Synthesis of new derivatives includes cyclization of chalcone (L4 , L3 , L2) with urea, thio - urea, malononitrile and hydroxyl amine hydrochloride in different conditions from catalysis and pH medium to obtain compounds ( L8, L7, L6, L5).5) Synthesis of two new derivatives of quinazoline by reaction compound (L9) with (thiosemicarbazide) and (Hydrazinehydrate80%) (L11 , L10) respectively.6) Synthesis of tow derivatives of Schiff's bases (L13 , L12) by reactions of compounds (L11 , L10) with appropriable aromatic aldehydes.7) Synthesis new derivative of thiazolidinone (L14) by reactions of Schiff's base (L13( with Mercpto aceticacid .8) Synthesis of triazole derivative (L15) by the reaction of starting material (L) with semicarbazide, and pyridine as a solvent.9) Synthesis of Schiff bases (L18 , L17) from condensation of compound (L16) with different aromatic aldehydes while Schiff bases (L18 , L17) reacted with (chloro acetylchloride) in presence of triethylamine to form β - lactam compounds (L20 , L19 ) . The compound (L21) can be synthized from the reaction of (L18) with mercapto acetic acid to form thiazolidinone.10) Synthesis of new derivatives containing hetrocyclic compounds )L23 , L22( by the reaction of compound (L16) with thiol compounds (2 - mercaptobenzoxazol , 2 - mercaptobenzothiazol). 11) Includes the oxidation of compound (L16) with nitric acid and phosphoric acid to give diazonium salt with compounds (2 - hydroxy benzaldehyde) to get azo compound (L24).12) Synthesis of derivative of coumarine (L25) by ring closer of compound (L24) with ethylacetoacetate.13) Synthesis of two amic acid (L28, L27) by the reaction of compound (L26) with anhydride (4 - NitroPhthalic anhydride , Maleic anhydride(. 14) Synthesis of compound (L29) by the reaction of compound (L26) with phenyl isothiocyanate to give thiourea derivative by the reaction with (malonic acid) in dry toluene to get derivative of Pyrimidine. 15) Synthesis of starting material (Mercapto - 3 - phenylquinazolin - 4(3H) - one - 2) (L31) by ring closer of (Anthranilic acid) with (Phenyl isothiocyanate) , in methanol as a solvent. 16) Synthesis of new derivative (L32) by the reaction of compound (L31) with (Hydrazine hydrate 80%), in ethanol as a solvent .17) Synthesis of compounds (L34 , L33 ) by cyclization of compound (L32) with (maleic , phathalic anhydride).18) Synthesis of tow derivatives of Schiff's bases (L36 , L35) by reactions of compound (L32) with aromatic aldehydes (4 - (dimethylamino)benzaldehyde , 4 - bromobenzaldehyde).19) Synthesis of urea derivatives (L39, L38 ,L37) by the reaction of hydrazide derivative (L32) with (P - chloro phenyl isothiocyanate, Naphthyl isocyanate , Phenyl - isothiocyanate) respectively. 20) Synthesis of thiazolidinone derivative )L40 (by ring closer of urea derivative (L39) with Ethylchloroacetate, in ethanol as a solvent .21) Synthesis of ester derivative (L41) by the reaction of compound (L31) with Ethylchloroacetate while ester derivative (L41) with (hydrazine hydrate 80%) to get hydrazide derivative (L43), in ethanol as a solvent.22) Synthesis of two new derivatives )L44 , L43 (by cyclization of hydrazide derivative (L42) with ethylacetoacetate and phathalic anhydride respectively.23) Includes the evaluation of biological activity of ten synthesized compounds (L1,L2,L5 ,L7,L16,L18,L20,L24,L25,L30( against four types of bacteria (Staphylococcus aureus , Staphylococcus pyogenes , ,Escherichia coli, Proteus aeragines ) and against two types of fungal (Candida albicans , Aspergillus niger) and compared with two types of antibiotics (Fluconazole ,Ampicillin).

استقرارية وثوابت الاستقرار للمعقدات المتكونة بين الايونات الثنائية للفلزات (Co, Ni, Cu, Zn) ومشتقات الايميدازول بطريقة التسحي == Stability and Stability Constant of Complexes Formation Between Imidazole Derivatives With Co(II), Ni(II), Cu(II), and Zn(II) Ions by Potentiometric Method

Author name: كمال رشيد حسيجان الجوراني
Supervisor name: فيصل ناجي العبيدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science For Girls - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: اقيم العمل المتجسد في هذه الاطروحة في مختبرات قسم الكيمياء - كلية العلوم - الجامعة المستنصرية , يتضمن العمل تحضير ثلاث ليكندات من مشتقات الاميدازول هي : (1) 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl)phenol [HPI] (2) 4 - bromo - 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl)phenol [Br - HPI] (3) 2 - [4,5 - bis(4 - methyl phenyl) - 1H - imidazol - 2 - yl]phenol [Me - HPI] تم تحضيرالليكند (HPI) من تفاعل السالسالديهايد مع البنزايل.وقد تم تحضيرالليكند (Br - HPI) بنفس طريقة تحضير الليكند الاول وباستخدام 5 - برومو - سالسالديهايد مع البنزايل, الليكند الثالث تم تحضيرة بنفس طريقة تحضير الليكند الاول والثاني ولكن من تفاعل 4,4 - ثنائي مثل بنزايل مع السالسالديهايد.وشخصت الليكندات الثلاث بواسطة تقنية مطيافية الاشعة تحت الحمراء FT - IR ,وتقنية الرنين النووي المغناطيسي H1 - NMR وكذلك تم استخدام تقنية كروموتوغرافية الطبقة الرقيقة TLC لغرض التاكد من النقاوة وكذلك اكتمال التفاعل.الهدف من هذا العمل هو ايجاد ثوابت التفكك لليكندات المحضرة وكذلك دراسة تكوين المعقدات في مزيج (الماء والدايوكسان) مابين الليكندات وبعض الفلزات الانتقالية الثنائية من السلسلة الاولى.وتم تشخيص تكون المعقد وتتبعه من خلال قياس ثوابت الاستقرار للمعقدات المتكونة,وقد تم استخدام تقنية قياس الجهد ومن خلال (طريقة التنافس) لغرض متابعة التغير الحاصل في تركيز احد المكونات الموجودة في خلية (التسحيحح) التفاعل خلال سير عملية التعقيد في المحلول.حسب هذه الطريقة فان خلية التفاعل تحتوي على الليكند,حامض مخفف,وملح الاكتروليتي للمحافظة على بقاء القوة الايونية ثابتة,ويضاف محلول الايون الثنائي في حالة تعيين ثوابت الاستقرارية للمعقدات.وخلال العمل, يعين تركيز ايون الهايدروجين من خلال قياس الدالة الحامضية للمحلول وفي جمبع مراحل عملية التسحيح التي تتضمن اضافة قاعدة مناسبة وبالتالي تغير قيمة حامضية المحلول.وتم تحديد كل من ثابت التفكك لليكند وثابت الاستقرارية للمعقدات من خلال هذه الطريقة,وان جميع التراكيز الاولية لكل مكون مستخدم في عملية التسحيح تم تحديدها قبل العملية.تم ايجاد ثابت التفكك مثل pKa ثابت تفكك الحامض (للحامض المقابل ) لكل ليكند ,تم ايجادة بطريقة قياس الجهد وفي درجة حرارة 35 درجة سيليزية,وان قيم ثابت التفكك لليكندات المحظرة هي كما يلي pKa1 لليكند الاول HPI = 3.393 2 pKa = 9.802 pKa1 لليكند الثانيBr - HPI = 2.796 9.782 = pKa2pKa1 لليكند الثالث HPI Me - = 3.373 2 pKa = 9.852وتم حساب ثابت التفكك لكل ليكند بدقة من خلال استخدام برنامج كمبيوتري ( Hyperquad 2008 ) والذي صمم لمعالجة القيم التي يتم الحصول عليها من عملية التسحيح المجهادي, وكذلك وجدت منحنيات المكونات الموجودة في المحلول, وتشيرالمنحنيات الى نسبة كل مكون خلال مراحل التسحيح جميعها وبستخدام برنامج HySS .اظهرت النتائج التي تم الحصول عليها من خلال برنامج (Hyperquad 2008 ) تكون اكثر من نوع واحد من المعقدات وتحت الظروف المختبرية المتبعة في العمل من ثبات درجة الحرارة وغيرها.النوع الاول هو المعقد المتعادل,وكذلك نوعي المعقدات الاحادية والثنائية والانواع الاخرئ الموجودة ضمن المحلول والتي تحدث نتيجة فقدان بروتون مجموعة الهايدروكسيل في الليكاند.قيم ثوابت الاستقرار للمعقدات والتي تم الحصول عليها مبينة في الجدول الاتي : | The work embodied in this dissertation has been done in the laboratories of the chemistry department, college of science, at the University of Al - Mustansiriyah.The work includes three imidazole contained ligands; (1) 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl) phenol symbolized as [HPI], (2) 4 - bromo - 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl)phenol symbolized as [Br - HPI] and (3) 2 - [4,5 - bis(4 - methylphenyl) - 1H - imidazol - 2 - yl]phenol symbolized as [Me - HPI]. HPI ligand synthesized from the reaction between salicylaldehyde and benzil; and the Br - HPI ligand was prepared in a similarly way as in the above ligand by using 5 - bromo salicylaldehyde and benzil. The third ligand [Me - HPI] was also synthesized similarly by using 4,4' - dimethyl benzil and salicylaldehyde. These ligands were analytically characterized by means of FT - IR and H1 - NMR techniques. TLC technique was used to check both the completion of reaction and purity. The core of the investigation is to determine the dissociation constants of these ligands and study the complex formation, in mixed aqueous/dioxane, between these ligands and some divalent metal ions from the first row transition metal ions. Complex formation was traced and followed through measuring the stability constants of the formed complexes. Potentiometric technique was used, through "Competition method" to follow the change in concentration of one constituent in the reaction (titration) vessel during the course of coordination in solution. According to this method, the titration vessel contains : ligand, diluted strong acid and electrolyte salt to maintain constant ionic strength; a solution of divalent metal added in case of the determination of complex stability constants. In this investigation a hydrogen concentration was followed through measuring the pH of the solution at various stages where basicity of the solution alters via adding alkali. Both dissociation constant of the ligand and the stability constant of complexes were determined according to this method. Initial concentration of all the constituents in the titration vessel have to be determined prior to titration process. Dissociation constant, as a pKa for each ligand was determined potentiometrically at 35 °C. It is the pKa of the protonated ligand (conjugated acid) which was measured, pKa values of the ligands are as follows : pKa1 of HPI = 3.393 pKa2 = 9.802pKa1 of Br - HPI = 2.796 pKa2 = 9.782pKa1 of Me - HPI =3.373 pKa2 = 9.852The dissociation constant for each particular ligand was calculated professionally using HYPERQUAD 2008 computer program, which is designed to process data from potentiometric titration. Species distribution curves were determined too, which reveal the percentage of each species at any pH, by using HySS program. Accurate constants were obtained in this investigation in all cases, as in each case several titration processes were achieved and only the reliable constants which show consistent values were considered. The results obtained by the HYPERQUAD - 2008 showed that more than one type of complexes were formed under the experimental conditions adapted. The first ones are the neutral (with no dissociation of the ionizable) binary, mono and bis metal complexes. The other types of complexes are the deprotonation species, which occur as a result of the dissociation of the hydroxy group. Values of stability constants were obtained as follows

ازالة ايون الكادميوم (??) من المياه بواسطة عشب البط والصخور البورسلينية == Removal of Cadmium ion (??) from water by Duckweed and Porcellanite rocks

Author name: كاظم علي حسين
Supervisor name: جميل موسى ضباب
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science For Girls - Chemistry Department
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تمت دراسة ازالة ايونات الكادميوم من مخلفات المياه الصناعية باستعمال البورسلينات العراقية الطبيعية والمكلسنة بنظام الوجبة . ودرست الظروف المثلى لعملية الازالة وكانت الدالة الحامضية (6) , درجة الحرارة C° , زمن التماس = 120 دقيقة , والتركيز الابتدائي لايونات الكادميوم ( 50 mg/L 10 - ) , وزن المادة المازة (3 غرام) وحجم دقائقها (300µm) . طبقت هذه الظروف على نماذج بتركيز (50mg/L) وكانت اعلى نسبة للازالة (%86) باستخدام البورسلينات الطبيعية كسطح ماز, و(%96) في حالة استخدام البورسلينات المكلسنة. اثبتت الدراسة الايزوثيرمية انطباق نموذج لانكماير للايزوثيرم اكثر من نموذجي فراندليش وتمكن للامتزاز على سطح البورسلينات الطبيعية , بينما كانت ايزوثيرمات لانكماير وفراندليش هي الاكثر انطباقا على سطح البورسلينات المكلسنة. وقد بينت الدراسات الثرموديناميكية ان العملية ماصة للحرارة من قيم ΔH° الموجبة , وتلقائية من القيم السالبة لـ ΔG° , بينما دلت القيم الموجبة لـΔS° على زيادة العشوائية او اللاانتظام لعملية الازالة. استخدمت مطيافية الاشعة تحت الحمراء وتقنية حيود الاشعة السينية لتشخيص المجاميع الفعالة على السطح الماز المستخدم. 2. كما تناولت الدراسة ايجاد طريقة بسيطة لازالة ايونات الكادميوم من مخلفات المياه الصناعية باستعمال مسحوق الاوراق المجففة الطبيعية والمعدلة من عشب البط (ceratophyllum demersum). هذا العشب ينمو بصورة خاصة على شواطئ الانهار العراقية. درست الظروف المثالية لعملية الازالة ( pH=6 , وزن المادة المازة = 1.5gm , الحجم الحبيبي = 300µm , درجة الحرارة = 30 C° , زمن التماس = 120 دقيقة , والتركيز الابتدائي لايونات الكادميوم ( 10 - 50 mg/L ) . وتم تطبيق هذه المعطيات على عينات ذات تركيز (50 mg/L) وكانت كفاءة الازالة بنسبة (95.6% ) باستخدام النبات الطبيعي وبنسبة (99.78%) باستخدام النبات المعدل بمحلول هيدروكسيد الصوديوم. واثبتت الدراسة الايزوثيرمية انطباق نموذج تمكن (Temkin) للايزوثيرم في حالة استخدام مسحوق النبات الطبيعي , لكن نموذجي لانكماير وتمكن كانت الاكثر انطباقا في النبات المعدل بالقاعدة . بينت الدراسات الثرموديناميكية ان العملية ماصة للحرارة من قيم ΔH° الموجبة , وتلقائية من القيم السالبة لـ ΔG° , بينما دلت القيم الموجبة لـΔS° على زيادة العشوائية او اللاانتظام لعملية الازالة. استخدمت بعض الكشوفات النوعية فضلا عن مطيافية الاشعة تحت الحمراء لتشخيص المجاميع الفعالة على السطح.3. تضمنت الدراسة اجراء التطبيق العملي في استخدام السطوح المدروسة لازالة ايونات الكادميوم من مخلفات المياه الصناعية لثلاثة مصانع عراقية مختلفة هي (معمل اطارات بابل ومعمل اسمنت الكوفة ومعمل بطاريات بابل) وقد كانت كفاءة الازالة بنسبة (100%) وللسطوح المستخدمة كافة (البورسلينات الطبيعية والمكلسنة , وعشب البط الطبيعي والمحور) مما يدل على امكانية استخدام السطوح قيد الدراسة على مدى واسع لازالة التلوث بايونات الكادميوم. | Batch process has been used with natural and calcinated Iraqi porcellanite as adsorbent for removal of Cd(ІІ) from aqueous solutions. Optimum experimental parameters were given, concentration cadmium ion (10 - 50 mg/L), pH (6), time (120 min), temperature (30°C), weight of adsorbents (3gm) and particle size (300µm). These optimum parameters tested on samples with concentration (50mg/L) of Cd(ІІ), the removal% was (86%) on natural porcellanite and (96%) with calcinated porcellanite. Langmuir isotherm model which gave a better fit to the experimental data with natural porcellanite in comparison with the Temkin and Freundlich equations, but both of Langmuir and Freundlich equations were fitted with calcinated porcellanite. Thermodynamic studies of two different surfaces were also given and showed endothermic process ΔH° was positive, ΔG° and ΔS° values were measured and showed that adsorption is spontaneous ΔG° was negative. ΔS° was increased and showed activity of surface for adsorption. X - RAY diffraction and FT - IR spectroscopy were used to prove that calcinated porcellanite was more efficient than natural porcellanite.Also a simple method was developed for the removal of cadmium ions from wastewater by using natural and artificial dried leaves of (ceratophyllum demersum). This plant is an Iraqi spices grew on the shores of Iraqi rivers. Optimal conditions were obtained (pH was 6, weight of adsorbent was1.5g, particle size was 300µm, temperature was 30°C, contact time was 120 minute and concentration of cadmium ions was ( 10 - 50 mg/L).These parameters were applied on spiked samples (50 gm./L) and proved to be efficient( 95.6%) removal for natural and (98.78%) for sodium hydroxide treated modified. Batch sorption isotherm showed that Temkin model was dominant for natural ceratophyllum demersum but both of Langmuir and Temkin models for artificial was the dominants. The thermodynamic parameters were given and showed that ΔH° was endothermic - positive value, ΔG° was found (a spontaneous process - negative value) and ΔS° was found positive value - increase of disorder of the process. FTIR and other qualitative tests were used to identify the activity of adsorbent surface.The present study also involves the practical application by using the studying surfaces to removal of cadmium ions from three samples of three Iraqi factories. The results indicated high affinity (100%) removal of cadmium ion by the present surfaces.

تحضير سيليكا متوسطة المسام لازالة بعض المواد الفعالة سطحيا

Author name: قتبان ابراهيم حسن علوان
Supervisor name: سمير حكيم كريم
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعرف السيلكا ذات المسام المتوسطة mesoporous silica ) ) بانها المواد التي تكون اقطار مساماتها (pore size ) تتراوح بين 2 و50 نانومتر . تمتلك هذه المواد صفات فريدة كالانتظام في المسام والمساحة السطحية العالية وحجم مسام عالي وقطر مسام منتظم واستقرارية ميكانيكية وحرارية عالية . لذلك دخلت هذه المواد في تطبيقات واسعة اهمها في عمليات الفصل والعوامل المساعدة . في هذا العمل جرى تحضير اربعة نماذج من السليكا (X,Y,W,Z) , تختلف في النسب المولية لكل من السليكا والماة الفعالة سطحيا وتختلف كذلك بطريقة التحضير , وذلك باستخدام طريقة sol - gel التي تتضمن تحللا مائيا وتكثيفا لمادة سليكات الصوديوم بوجود مواد فعالة سطحيا موجبة الشحنة وامفوتيرية كقالب . تمت عملية التحضير باستخدام طريقيتن وهي الطريقة الاعتيادية التي تتضمن اضافة سليكات الصوديوم كمصدر للسيلكا الى المحلول المائي للمادة الفعالة سطحيا الامفوتيرية ](Cocamidopropyl betaine (CAPB [ ثم بعد ذلك يضاف اليهما محلول حامض النتريك) (HNO3 بالتدريج على شكل قطرات عند درجة حرارة الغرفة .اما الطربقة العكسية فتتضمن اضافة محلول سليكات الصوديوم بالتدريج على شكل قطرات الى المحلول المحمض للمادة الفعالة سطحيا. بعد ذلك يعامل الراسب الناتج بكلا الطريقتين بعمليات الترشيح والتعتيقaging والتجفيف ثم الكلسنة بدرجة حرارة . 600 C0 شخصت السليكا المحضرة باستخدام تقنيات مطيافية الاشعة تحت الحمراء (FT - IR ) والاشعة السينية (XRD) ومجهر القوة الذرية (AFM) ومجهر المسح الالكتروني ( SEM) وقياسات امتزاز غاز N2 للمساحة السطحية والمسامية . ودلت نتائج مطيافية FT - IR على نجاح تحضير السليكا , بينما دلت نتائج AFM على ان معدل اقطار حبيبات هذه السليكا هي 82.18, 77.75 ,76.48 , 94.69 نانومتر لكل من النماذج X,Y,W,Z على التوالي . اظهرت نتائج تحليل XRD ان النماذج المحضرة ذات بلورية عالية ومن النوع ذات المسام المتوسطة وان حجوم الحبيبات المحسوبة باستخدام معادلة Scherer كانت 69, 57, 26.54, 33.59لكل من X,Y,W,Z على التوالي .اظهرت الصور الخاصة ب SEM لكل من النموذين X,Y بانها تحتوي على تجمعات من القضبان (rod) او الالياف (fiber ) بالاضافة الى منطقة غير بلورية ,ان النموذج Y الذي حضر من نسبة مولية اقل من المادة الفعالة سطحيا , يحتوي على نسبة اقل من الالياف او القضبان . اما النموذج W الذي حضر بالطريقة العكسية وباستخدام CAPB كقالب فكان على شكل حبيبات كبيرة نسبيا وذات مسامية عالية ولكن النموذج Z الذي حضر بنفس طريقة تحضير النموذج W ولكن باستخدام cetyltrimethylammonium bromide (CTAB)] [ كقالب فاظهرت صور SEM بان حبيباته اصغر وبمسامية عالية ايضا . دلت نتائج تحليل امتزاز غاز N2 على كل من النموذجين Z,W بان الايزوثيرم الناتج كان من نوع IV وكان منحني التخلفية hysteresis loops ) ) من النوع H1 , وهذا يعني ان النموذجين من السليكا ذات المسام المتوسطة ومسامها من النوع الاسطواني . واكدت نتائج توزيع حجم المسام PZD بان النماذج المحضرة هي سليكا ذات مسام متوسطة وتنحصر ضمن مدى ضيق هو من 2 الى 50 نانو متر , بالاضافة الى ذلك فقد كانت المساحة السطحية (surface area ) وحجم المسامات (pore volume ) للنموذج Z هي الاعلى بين النماذج وسجلت 54.0398 m2g - 1 , 0.126368 cm3g - 1 على التوالي .استخدم النموذج Z ذو المساحة السطحية الاعلى كمادة مازة (adsorbent ) لازالة نوعين من المواد الفعالة سطحيا من محاليلها المائية , وهذه المواد الفعالة سطحيا هي كل من Nonylphenol ethoxylates (NPE) من النوع اللاايوني , Cetyldimethylbenzylammonium (BAC) من النوع موجب الشحنة . وتضمنت عملية الامتزاز على تجارب عديدة لتحديد زمن التوازن او زمن التماس contact time وكمية المادة المازة adsorbent dose وتاثير درجة الحرارة ضمن المدى ) 298 - 328K ) .ودلت النتائج ان كمية المادة المناسبة لكلا المادتين الممتزتين adsorbate هي 0.2g/50ml , امزامن التوازن فكان 90min لامتزاز NPE و95min لامتزاز BAC . طبقت معادلات Freundlich, Langmuir , Temkin لاختبار نتائج كلا عمليتي الامتزاز , واظهرت النتائج ان معادلة Freundlich كانت الافضل من بين المعادلات الثلاث . بينت الدراسات الحركية لعملية امتزاز المادتين NPE, BAC على المادة المازة Z ان مرتبة التفاعل الثانية الكاذبة Pseudo - second - order , بينما اظهرت معادلة intra - particular diffusion ان الخطوة المحددة لسرعة التفاعل هي خطوة الانتشار ولكنها ليست الخطوة الوحيدة . اما قيم الدوال الثرموداينميكية المحسوبة (∆G° ) ,( ∆H°) ,( ∆S°) في الدراسة الثرمودايمنيكية لعمليات امتزاز كلا المادتين الفعالتين سطحيا تحت الدراسة فقد اظهرت ان عملية الامتزاز كانت تلقائية spontaneous وباعثة للحرارة exothermic | Mesoporous silica (MPS) are porous materials with pore size between 2 to 50 nm. They have unique properties, including good monodispersity, with extremely high surface areas, large pore volume, controlled pore size, high mechanical and thermal stability. Therefore, the mesoporous silicates have wide applications in separation, catalysis, and adsorbent.In this work, four samples of mesoporous silica (X, Y, W, and Z) with different mole ratio of silica /surfactant and different preparation methods were prepared by sol - gel method based on the hydrolysis and condensation of sodium silicate in the presence of cationic or amphoteric surfactant as template. The synthesis was achieved by two methods : the ordinary method which includes adding of silica precursor (sodium silicate) to aqueous solution of amphoteric surfactant [Cocamidopropyl betaine (CAPB)] and then the HNO3 acid was added from burette to the mixture drop wise at room temperature. The reversible method which includes adding of silica precursor to acidified aqueous solution of surfactant [Cocamidopropyl betaine (CAPB) or cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) ] at room temperature. The filtration, aging, drying and extraction of surfactant using calcination at 600C0 were done. The prepared silica and their ordered mesostructures were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), X - ray diffraction (XRD), atomic force microscopy (AFM), Scanning electron microscopy (SEM), and nitrogen sorption analysis. The results of FT - IR indicate that the preparation of silica were successful. AFM measurements showed that the average diameter is 82 , 77 , 76 , 94 nm for the X, Y, W, Z samples respectively. The results of XRD show that the four samples have high crystallinety with mesopores and the calculated size of particles of these samples using Scherer equation are 69, 57, 26 and 33 nm for X,Y,W,and Z respectively. SEM images show that X and Y samples contain a cluster of rods or fiber shapes in addition to porous amorphous region. The percent of rods or fiber shapes were increased in the Y sample which prepared from low percent of surfactant. When MPS prepared using reversible method with (CAPB ) surfactant (W sample ), it was noticed that large particles exists in the sample and have high porosity .But for Z sample , which prepared using reversible method with CTAB surfactant , it was noticed that small particle exists in the sample and have high porosity.The result of N2 adsorption - desorption isotherm for Z and W samples shows that it can be considered type IV. The hysteresis loops observed are typical for mesoporous materials and resemble the loops of type H1 which mean that the adsorbent has a regular cylindrical pore without intersecting channels .In addition, the PZD result confirms the presence of mesoporosity in the samples prepared and has a narrow pore size distribution (from 2 to 50 nm). The sample Z produced from sodium silicate as precursor and CTAB as cationic template has higher surface area (54.0398) m2/g and pore volume (0.126368) cm3 /g than the other.The sample of higher surface area Z was used as adsorbent for the removal of nonylphenol ethoxylates (NPE) as nonionic surfactant and Cetyldimethylbenzylammonium (BAC) as cationic surfactant from aqueous solution .The adsorption experiments were carried out to measure the adsorption as a function of contact time, adsorbent dose, and temperature in the range (298 - 328 K). The results showed 0.2 g from MPS have more adsorption capacity (R %) than other amounts for the two adsorbate, and 90min and 95 min as equilibrium time for NPE and BAC respectively.Freundlich, Langmuir, and Temkin isotherms were applied on the results and showed best fitting using Freundlich isotherm. The adsorption kinetic of NPE and BAC, on MPS matched well with Pseudo - second - order and the intraparticle diffusion model suggests that the adsorption process proceeds by surface sorption and intra - particle diffusion. In order to better understanding the effect of temperature on the adsorption process studied , the thermodynamics parameters such as standard Gibbs free energy change (∆G° ) ,standard enthalpy change ( ∆H°) and standard entropy change( ∆S°) have been calculated and the results obtained indicate that these systems were spontaneous and exothermic in nature

تحضير وتشخيص مشتقات جديدة لـ - L حامض الاسكوربيك مع معقداتها الفلزية ودراسة فعاليتها البيولوجية == Synthesis and identification of new derivative of L - ascorbic acid with their metal complexes and study of their biological effectiveness

Author name: فوزي يحيى وداي
Supervisor name: فالح حسن موسى | هدى احمد فاضل البياتي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:

تناسق معقدات بعض ايونات العناصر الانتقالية في المنصهر الايووي بدرجة حرارة الغرفة لمزيج املاح كلوريد الكوليه / حامض الترتريك == Coordination of some transition metal ion complexes in choline chloride/tartaric acid room temperature ionic liquid

Author name: فرح عواد احمد
Supervisor name: هادي محمد علي عبود
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Some transition metal chlorides, CrCl3.6H2O, FeCl3.4H2O, CoCl2.6H2O, NiCl2.6H2O and CuCl2.2H2O were investigated spectroscopically in the newly prepared choline chloride/ tartaric acid ionic liquid at room temperature. They were found to be soluble as their solubilities were determined by measuring the dissolved metal in ionic liquid by atomic absorption.The UV - Visible measurements of the transition metal cations of Cr3+, Fe3+, Co2+, Ni2+ and Cu2+ showed a complex formation with the above ionic liquid solvent giving an octahedral geometry shape for (Cr3+) and tetrahedral for the (Fe3+, Co2+, Ni2+ and Cu2+). The solutions were found to be conductive. It was difficult to obtain the result by the infrared measurements because of the viscose nature of this solvent; therefore the complexes are the same as the ionic liquid in measurements.The resultant solutions were also investigated by substitution of solvent ligands by oxalic acid and EDTA salt. The added ligands showed an increase in the absorption energies indicating the occurrence of substitution reaction and weak coordination of the ionic liquid to their metal.Jorgenson rule was used to assist the suggestion of the type of ligands coordinated to transition metal cations. The nature of the bonding between the metal ions and the donor ligands was demonstrated through the Jorgenson rule and calculation of Racah parameters was obtained from appropriate dn Tanabe - Sugano diagrams together with the qualitative assistance of Orgel diagrams.

تخليق بعض المشتقات الحلقية الغير متجانسة الجديدة من الكرومين == Synthesis of some new heterocyclic derivative of chromene moeity

Author name: فاطمة عطا الله جاسم
Supervisor name: حامد هاشم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن البحث تحضير بعض مشتقات الكرومين الجديدة للحصول على هذه المشتقات تطلب تحضير المركب [79] 2 - امينو - 4 - ] 4 - (ثنائي مثيل امينو ) فنيل[ - 5 - اوكسوا - 45, - ثنائي هايدرو بايرانوا - 3 ,2] كاربون[ كرومين - 3 - كاربونايترال. كمادة اولية حيث يمكن الحصول على هذا المركب من تكاثف المركب [78] 4 ) - 2 - ثنائي مثيل امينو - بنزايلدين) - مالونونايترال مع 4 - هيدروكسي كومارين بوجود ثنائي بروبيل امين . السلسلة الاولى من المركبات في هذا البحث تضمنت مفاعلة المركب [79] مع ثلاثي اثيل اورثوفورميت بوجود انهدريد الخليك لنحصل على المركب [80] والذي تم مفاعلته بعد ذلك مع الهيدرازين اللامائي , مثيل امين , اثيل امين ليعطي المركبات [83 - 81] على التوالي وكما في المخطط رقم (1) . السلسلة الثانية من المركبات في هذا البحث ( المخطط 2 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع مركبات المثيلين الفعالة( XCH2COOEt , X= CN , X=COOEt ) ليعطي المركبين [84] , [85] . وعند معاملة المركب [85] مع 4,1 - دايوكسان بوجود ثلاثي اثيل امين اعطى المركب [86] وعند تفاعل المركب [85] مع السالسلديهايد اعطى المركب [87] . 2. معاملة المركب [79] مع الديهايدات اروماتية معوضة يعطي مشتقات لقواعد شف من [90 - 88] ولكن معاملة المركب [79] مع الديهايد 4 - كاربوكسي بريدين اعطى المشتق [91] .السلسلة الثالثة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 3 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع السيميكاربازايد هيدروكلورايد ليعطي المركب [92] .2. معاملة المركب [79] مع البنزويل كلورايد او الباراميثوكسي بنزويل كلورايد ليعطي المركبين [93] , [94] على التوالي .3. معاملة المركب [79] مع الاسيتونايترال بوجود كلوريد الحديديك اللامائي ليعطي المركب [95] . السلسلة الرابعة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 4) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع انهدريد الخليك بوجود البريدين اعطت المركب [96].2. معاملة المركب [79] مع الكيتون الحلقي الهكسانون بوجود كلوريد الخارصين اللامائي ليعطي المركب [97] . 3. دايازو المركب الاميني [79] وازدواجه مع مركبات تمتلك مجموعه مثلين فعالة اعطت المركبات ]98 - 100[ . 4. معاملة المركب [79] مع بعض الحوامض الكاربوكسيلية الاليفاتية بوجود POCl3 ليعطي مشتقات البيرميدينون [103 - 101] .السلسلة الخامسة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 5 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع فنيل ايزوثايوسينات بوجود البريدين او الايثانول ليعطي مشتقات الكرومين حلقية مندمجة وغير حلقية في المركبين ]104[105] ,[ على التوالي .2. معاملة المركب [79] مع استر الاثيل اسيتو استيت بوجود SnCl4 ليعطي المركب ]106[ .3. معاملة المركب [79] مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود البريدين ليعطي المركب ]107[ وبعد ذلك تمت عملية الالكله للمركب]107[ باستخدام يوديد الاثيل ليعطي المركب ]108 [. ان المركبات المحضرة شخصت بواسطة بعض الطرق الطيفية مثل FT - IR والبعض منها بواسطة HNMR1 وطيف الكتلة . | This work was described the synthesis of some new chromene derivatives .To obtain these derivatives,{2 - amino - 4 - [4 - (dimethyl amino) phenyl] - 5 - oxo - 4,5 - dihydropyrano[3,2 - c] chromene - 3 - carbonitrile } [79 ] was selected as a starting material .Compound [79] can be obtained easily based on the condensation of {2 - (4 - Dimethylamino - benzylidene) - malononitrile} [78] with 4 - hydroxy coumarine in presence of dipropylamine . The first series of the compounds in this work (scheme1) were involved a treatment of [79] with triethyl orthoformate in acetic anhydride to obtain the a compound [80] .which was treated with hydrazine hydrate, methylamine and ethyl amine to give the compounds [81 - 83] respectively. The second series of the compounds in this work (scheme 2) were involved : 1. Treatment of compound [79] with active methylene reagents (XCH2COOEt, X=CN, COOEt) to obtain the compounds [84],[85]. Compound [85] was heated with triethyl amine in 1,4 - dioxane containing to give compound [86] and the reaction of [85] with salicylaldehyde gave compound [87] .2. Treatment of a compound [79] with substituted aromatic aldehydes in 1,4 - dioxane gave schiff bases derivatives[88 - 90] ,while the reaction of compound [79] with carboxy pyridine gave fused chromene derivative [91] . The third series of the compounds in this work , (scheme 3) were involved : 1. Treatment of a compound [79] with semicarbazide hydrochloride in dry pyridine to gave compound [92] .2. Treatment of a compound [79] with benzoyl chloride or p - methoxybenzoyl chloride gave the compounds [93] , [94] .3. Treatment of a compound [79] with acetonitrile in the presence of FeCl3 gave a compound [95]. The fourth series of the compounds in this work (scheme 4),were involved : 1. Treatment of a compound [79] with acetic anhydride in dry pyridine gave a compound [96] .2. Treatment of a compound [79] with cyclohexanone in the presence of anhydrous FeCl3 gave spiro compound [97].3. Diazotized amino derivative [79] then coupling with active methylene group of namely malononitril , diethyl malonate and ethyl cyanoacetate, gave the compounds [98 - 100] respectively.4. Treatment of a compound [79] with some of aliphatic carboxylic acid in presence of POCl3 gave pyrimidinone derivatives [101 - 103]. The fifth series of compounds in this work ( scheme 5 ) were involved : 1. Treatment of a compound [79] with phenyl iso thiocyanate in pyridine , ethanol gave fused chromene derivative [104] and non fused chromene derivative [105] respectively. 2. Treatment of a compound [79] with ethyl acetoacetate in the presence of SnCl4 gave compound [106] . 3. Treatment a compound [79] with carbon disulfide in pyridine gave a compound [107]. Alkylation of a compound [107] with one mole of ethyl iodide gave a compound [108]. The synthesized compounds were characterized using the spectroscopic methods such as FT - IR and some of them by 1H - NMR and mass spectroscopy

تحضير وتشخيص ودراسة السلوك البلوري السائل لبعض من مشتقات المركبات الحلقية الغير متجانسة الجديدة == Synthesis ,Characterization and Liquid Crystalline Behavior of Some New Heterocyclic Derivatives

Author name: فاطمة احمد عبد
Supervisor name: جمبد هرمز توما | نسرين حسين كرم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: This work includes synthesis , characterization and study the liquid crystalline behavior of some new heterocyclic compounds , as follows : Synthesize three series containing 1,2,4 - triazole ring with imine groups [X]a - g - [XII]a - g and thiazolidin - 4 - ones [XVII]a,b .The isophthalic or terephthalic acid is converted to a corresponding ester compounds [I]a,b by reflexing with methanol in H2SO4 as a catalyst . The condensation of the later compound [I]a,b with hydrazine hydrate to yielded acid hydrazide compounds [II]a,b , which were reacted in two routes : a) Reaction with 4 - (4 - methoxybenzoyloxy)benzaldehyde [XIII] to give new schiff bases [XIV]a,b which were reacted with thioglycolic acid under cyclization reaction to yield new thiazolidin - 4 - ones compounds [XVII]a,bb) Reaction with ammonium thiocyanate or with phenyl isothiocyanate to give a corresponding thiocarboamide [III]a,b , [IV] as intermediate compound for synthesis 5 - thiol - 1,2,4 - triazoles under basic medium . Also the compound [III]a,b could be synthesized from the reaction directly of ester compound [I]a,b with thiosemicarbazide .The 3 - substituted - 5 - thiol - 1,2,4 - triazoles [V]a,b and [VI] converted to 3 - substituted - 5 - hydrazino - 1,2,4 - triazoles [VII]a,b , [VIII] by reflux with hydrazine hydrate . Finally the later compounds reacted with ketone and different aromatic aldehydes to give new Schiff bases [X]a - g , [XI]a - g , [XII]a - g , [XV]a,b and [XVI] .The synthesized compounds were characterized by FTIR , 1HNMR and mass spectroscopy (of some of them ) .The study of liquid crystalline properties (by DSC and polarizing microscope) of the synthesized compounds showed : a) All the member of series [X]a - g exhibited mesomorphic behavior except [X]g . The compounds [X]a and [X]f showed enantiotropic nematic phase while the compounds [X]c and [X]d showed dimorphism smectic C and nematic phases . In addition the compound [X]b showed dimorphism enantiotropic smectic B (high ordered) and nematic phases. Finally [X]e showed only enantiotropic smectic A phase .b) All the members of series [XI]a - g and [XII]a - g did not show any liquid crystalline behavior .c) The Schiff base 1,3 - phenylene - bis{5 - N - [4 - (4 - methoxybenzoyloxy) benzylidene hydrazinyl] - 4H - 1,2,4 - triazol - 3 - yl} [XV]a showed enantiotropic nematic mesophase , while the Schiff bases [XIV]a,b , [XV]b and [XVI] did not show any liquid crystalline properties . Also , the thaizolidinone compounds [XVII]a,b did not show any liquid crystal properties .This work can be summarized by the following , Schemes I and II :

تحضير وتشخيص بعض المركبات الحلقية غير المتجانسة المشتقة من حامض الكالك == Synthesis and Characterization of some Heterocyclic Compounds Derived from Gallic Acid

Author name: غسان قيس علي
Supervisor name: ايفان حميد روئيل تومي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: حامض الكالك هو مركب فينولي متعدد الهيدروكسيل. مشتقاته هي فئة هامة جدا من المركبات التي لديها انشطة بيولوجية مختلفة. في هذه الرسالة، تم تحضير واحد وستين مركب مشتق من هذا الحامض وبطرق مختلفة, شخصت جميع هذه المركبات من خلال بعض الطرق الطيفية مثل تقنية طيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وبعضها منها عن طريق طيف الكتلة. التفاعل الاول في هذا البحث هو حماية مجاميع الهيدروكسيل في حامض الكالك بواسطة تحضير المركب 5,4,3 - تراي ميثوكسي بنزوك اسيد G1 من تفاعل حامض الكالك احادي الماء مع ثنائي كبريتيد المثيل في المحلول المائي لهيدروكسيد الصوديوم. تم تحضير الاستر G2 من تفاعل الاسترة العام للمركب G1 مع حامض الكبريتيد في الميثانول وبعد ذلك تم تحضير مركب الهايدرازيد G3 من تفاعل الاستر G2 مع الهايدرازين المائي, تم مفاعلة الهايدرازيد الناتج G3 مع ثنائي كبريتيد الكاربون في الميثانول القاعدي ليعطي مركبين : الاول بعد تصعيد المزيج لينتج مشتق الاوكساديازول G4 والثاني بعد تحريك المزيج في درجة حرارة المختبر لينتج مشتق الملح G5. تم تحضير المركب G6 بتصعيد الملح G5 مع الهيدرازين المائي. المركبات G6 - G1 استخدمت لتحضير مشتقات مختلفة من المركبات الحلقية غير المتجانسة وذلك من خلال المخططات التالية : المخطط الاول يتضمن وصف تحضير المركبات G1 - G6 وكذلك المركبات الثنائية لمشتق الاوكساديازول G11 - G7 وذلك بمفاعلة المركب G4 مع بروميدات او يوديدات الالكيل الثنائية, كذلك تضمن المخطط تحضير مشتق الثياديازول الاميني G51 من تفاعل المركب G1 مع الثايوسيميكاربازايد بوجود كلوريد الفوسفوريل, تم غلق المركب G51 مع بروميدات الفيناسيل المعوضة لتحضير مشتقات جديدة من الايميدازو - ثاياديازول. المخطط الثاني يتضمن تحضير قواعد شف G28 - G25 , اميدات G40 - G37 واميدات ثنائية G43 - G41 من مركب الهايدرازيد G3. تم غلق مشتقات قواعد شف G28 - G25 بواسطة انهدريد الخليك لتحضير مشتقات 4,3,1 - اوكساديازول , كذلك الاميدات الاحادية G40 - G37 والاميدات الثنائية G43 - G40 تم غلقها الى مركبات احادية وثنائية حلقة 4,3,1 - ثاياديازول بواسطة خماسي كبريتيد الفسفور وبوجود البريدين , G47 - G44 وG50 - G48 على التوالي. المخطط الثالث يتضمن تحضير قواعد شف احادية وثنائية, G15 - G12 وG24 - G20 على التوالي. حضرت قواعد الشف بتفاعل المركب G6 مع الديهايدات احادية وثنائية في الايثانول المطلق وبوجود بعض قطرات من حامض الهايدروكلوريك. كذلك وضح هذا المخطط تحضير مشتقات من حلقات غير متجانسة ملتحمة من المركب G6 , مشتقات الترايزولو - ثياديازول G36 - G33 حضرت بتفاعل المركب G6 مع مشتقات حامض البنزويك المعوضة بوجود كلوريد الفسفوريل. ومن جهة اخرى , حضرت مشتقات الترايازولو - ثاياديازين G61 - G60 من تفاعل المركب G6 مع بروميدات الفيناسيل المعوضة في مذيب الايثانول وبوجود خلات الصوديوم المخطط الاخير يتضمن وصف تحضير بعض مشتقات 4,2,1 - اوكساديازول G59 - G58 باستخدام مركب 4 - سيانيد الفينول. مشتقات 4 - الكوكسي بنزونتريلات G55 - G54 حضرت بتفاعل الالكلة للمركب 4 - سيانيد الفينول مع ن - بروميد او يوديد الالكيل في الايثانول القاعدي. هذه النتريلات تمت مفاعلتها مع هيدروكسيل الامين هايدروكلورايد في مذيب الايثانول لتحضير الاميدوكسيمات G57 - G56 . تمت مفاعلة الاميدوكسيمات مع الاستر G2 في محلول ايثوكسيد الصوديوم لتحضير مشتقات 4,2,1 - اوكساديازول G59 - G58 . | Gallic acid is a poly hydroxyl phenolic compound. Its derivatives are very important class of compounds that have various biological activities. In this thesis, sixty one compounds have been synthesized by many methods. These compounds have been characterized by some spectroscopic methods such as FTIR, 1HNMR and some of them by GC - MS. The first reaction in this research was protected the tri hydroxyl groups in Gallic acid to prepare the 3, 4, 5 - trimethoxy benzoic acid [G1] that is synthesized by the reaction of Gallic acid mono hydrate with di methyl sulfide in aqueous sodium hydroxide solution. The protected gallic acid [G1] was converted to 3, 4, 5 - trimethoxy methyl benzoate [G2] by general esterification method of compound [G1] with methanol and sulfuric acid. The ester compound [G2] reacted with hydrazine hydrate in ethanol to product the hydrazide [G3]. This compound was treated with carbon di sulfide in alkali methanol to give two products : the first by refluxing the mixture to afforded 5 - (3,4,5 - trimethoxy phenyl) - 1,3,4 - oxadiazol - 2 - thiol [G4], the second by stirring the mixture at room temperature to give potassium (3,4,5 - trimethoxy phenyl) benzo hydrazine di thiones [G5]. Compound [G6] was prepared by the reaction of salt [G5] with hydrazine hydrate.These compounds [G1 to G6] were used to synthesize the different heterocyclic derivatives in this work, through via the following schemes : The first Scheme (scheme 1) was described the synthesis [G1 - G6] compounds and bis - 1,3,4 - oxadiazole derivatives [G7 - G11 ] by the reaction of compound [G¬4] with 1 - n di bromo or iodo alkane, also, this scheme was showed the synthesis of amino - thiadiazole [G51] from the reaction of compound [G1] with thiosemicarbazide in presence of POCl3, the compound [G51] was cyclized with substituted phenacyl bromides to prepare the derivatives of imidazo[2,1 - b][1,3,4]thiadiazole [G52 and G53].The second route (Scheme 2) includes preparation of some Schiff bases [G25 - G28], amides [G37 - G40] and di amides [G41 - G43] from the hydrazide [G3]. The Schiff bases [G25 - G28] were cyclized by acetic anhydride to desired the 1,3,4 - oxadiazole derivatives [G29 - G32], also, the amides [G37 - G40] and di amides [G41 - G43] were cyclized to mono [G44 - G47] and bis [G48 - G50] 1,3,4 - thiadiazole by phosphorous penta sulfide in pyridine.The third route (Scheme 3) includes preparation of some mono and di Schiff bases, [G12 - G15] and [G20 - G24], respectively. These imines were prepared by the reaction of compound [G6] with mono or di aldehydes in absolute ethanol in the presence of some drops of hydrochloric acid. Also, this scheme was described the synthesis of some new fused heterocyclic compounds from [G6]. The triazolo [3,4 - b][1,3,4] thiadiazole derivatives [G33 - G36] were prepared from the reaction of compound [G6] with substituted benzoic acid in the presence of phosphorous oxy chloride. On the other hand, the [1,2,4]triazolo[3,4 - b][1,3,4]thiadiazene derivatives [G60 - G61] were synthesized from the reaction of compound [G6] with substituted phenacyl bromides in ethanol with the presence of sodium acetate. The last route (Scheme 4) describes the preparation of some 1,2,4 - oxadiazole derivatives [G58 - G59] starting from 4 - cyano phenol. The 4 - alkoxy benzonitriles [G54 - G55] were prepared by alkylation reaction of 4 - cyano phenol with n - bromo or iodo alkanes in alkali ethanol. These nitriles were reacted with hydroxyl amine hydrochloride in ethanol to prepare the desired amidoximes [G56 - G57]. The amidoximes were reacted with the ester [G2] in sodium ethoxide solution to prepared the 1,2,4 - oxadiazole derivatives [G58 - G59]

دراسة حركية وثرموديناميكية لامتزاز صبغة اخضر ملكيت على سطح البنتونايت والبنتونايت المعدل العراقي == Kinetic and thermodynamic study for adsorption Malachite Green dye on the surface bentonite and bentonite modified Iraqi

Author name: عمر كريم نجم
Supervisor name: تقي الدين عبد الهادي حمدان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: In this study a new prepared composite polymeric - clay material through growing the polymer (Ethylene terephthalate) among the layers of the crystal level (001) of bentonite. This process characterized using (FT - IR) spectroscopy and X - ray diffraction (X - RD), the surface prepared morphology was studied using atomic force microscope (AFM) and scanning electron microscope )SEM(, and it was compared with the original bentonite.The results showed that the growth of polymer was accord among clay layers leads to the separation of the linked layers of the (001) crystal plane in a manner leads to isolate they in the form of two - dimensional flakes their structural units are the layers of silica tetrahedral and alumina octahedral.The prepared surface was used to study of the adsorption of dye (Malachite Green) from water at the temperatures (293,298,303,308,313K), the study included kinetic study thermodynamic process and for purpose of comparison adsorption was studied in the same previous conditions on the surface of the modified bentonite .contact time measurements showed that the adsorption of (Malachite Green) on bentonite and modified bentonite takes the values on the surface of bentonite (30 min) at (293,303,313 K) and (45 min) when (298,308 K) and on the surface of modified bentonite takes (120,60,50,45,60 min) at (298,303,308,313, 293 K) respectively.Used non - linear model (exponential form of Lagergreen equation) in the kinetic study of adsorption on the two surfaces, the results showed that the non - linear model gives a more comprehensive description of the kinetics of adsorption and allowed to take cases fluctuating around an equilibrium point within theaccounts and gives more sense for the value of the amount of the adsorbent (????e) at equilibrium on the both surfaces. The general result of kinetic studies show that the adsorption rate constant of the first order on the surface of bentonite was larger from that on the modified surface (adsorption on the surface of bentonite faster), also, the amount of adsorption (????e) values on the surface of bentonite be the largest from which on the modified surface in all temperatures.It was calculated the activation energies (Ea.) and frequency factors (A) by Ahrens’s equation for the adsorption of (Malachite Green) on both surfaces were as follow because closure of the polymer to adsorption sites. the sense that the presence of polymer worked to reduce the chance of collision leading to adsorption.The treatment thermodynamic functions of adsorption were treated by three stages Certified on constant equilibrium and concentrationThe first stage : When concentrations low describe the balance of the process of adsorption at the initial stages.The second stage : When concentration of a particular be similar to factor distribution between stages (Hnry).The third stage : When the maximum concentration of a particular, according to model Langmuir describes thermodynamic the adsorption on the basis of the proportion of adsorption for concentration saturation.As it found that the enthalpy (Δ????) be (Endothermic) on surfaces and in temperatures all, Δ????????????????<Δ???????????????????? because the bentonite surface is heterogeneous, and state Δ???????? because saturate most of these pores by adsorbate particles, Δ???????? the enthalpy value is biggest because the adsorption get in to depth pores for adsorption surface and need to high energy, but the surface modified low because the adsorption process is slow.Δ????0 ????????????<Δ????0 ???????????????? because the adsorbent particle that carried into the surface increases the likelihood arranges particle adsorbent (Malachite Green), Δ???????? ????????????>Δ???????? ???????????????? because the polymer work on random, Δ???????? ????????????<Δ???????? ???????????????? because of the number of adsorption sites than causing an increase in the arrange particles (Malachite Green).We note values Δ???? are more spontaneuos on the surface of bentointe from modified at all stage, and less spontaneuos process the decrease in number of sites vacancies at the evolution of adsorption of stage start to the growth and then finish.

دراسة مقارنة المتغيرات الكيموحيوية لعامل النمو شبيه الانسولين - 1 في امصال المسيطرين وغير المسيطرين على الدهون في مرضى النوع الثاني للسكري العراقيين مع الاصحاء == Comparative Biochemical Study of Insulin Like Growth Factor - 1(IGF - 1) in Sera of Controlled and Uncontrolled Dyslipidemia in Type 2 Diabetic Iraqi Patients and Healthy Control

Author name: عمر خيري محمود المفرجي
Supervisor name: الهام محمد حسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: عامل النمو شبيه الانسولين - 1(IGF - 1) عبارة عن ببتيد متعدد صغيريتكون من (70 حامض اميني و750 كيلو دالتون )ذات سلسلة متصلة تخلق بشكل اساسي في الكبد استجابة لهورمون النمو. يشابة تركيبة تركيب الانسولين الاولي بحوالي 50% من تسلسل الاحماض الامينية. (IGF - 1) يوجد في مجرى الدم بشكل حر وبشكل معقد مرتبط مع البروتين (IGFPBs). يرتبط وجودة مع نوع الغذاء المتناول ويشابة عملة عمل الانسولين مثل التحفيزعلى نقل الكلوكوز الى العضلات الهيكلية. لوحض انخفاض مستوياته في الدم عند الاشخاص المصابين بداء السكري.ان فرط الشحمية هو زيادة الدهون والدهون البروتينة في الدم وهي شائعة في مرضى النوع الثاني للسكري. لوحظ عند مرضى النوع الثاني للسكري عدم انتظام صورة الدهون في مصل الدم وهذا يعود الى مقاومة الانسولين والذي يرتبط بفرط الشحمية عند هؤلاء المرضى.ان الهدف من الدراسة الحالية هو مقارنة تاثير عامل النمو شبيه الانسولين - 1 في امصال المسيطرين على الدهون وذوي مستويات الدهون المرتفعه في الدم لمرضى النوع الثاني للسكري مع الاصحاء. تم تقسيم المرضى الى المجموعات التالية.المجموعة الاولى ((G1 تضمنت 20 فردا من الذكور والاناث الاصحاءالمرضى المصابين بمرض السكري تم توزيعهم على مجاميع نسبة الى صورة الدهون كالاتي : - المجموعة الثانية(G2) تتضمن 20(ذكور واناث )من المسيطرين على دهون الدم.المجموعة الثالثة(G3) تتضمن 20(ذكور واناث)من ذوي مستويات الدهون المرتفعة في الدم.تم استبعاد كل من المدخنين ومدمنوالخمور ومرضى الاوعية القلبية ,المعالجات بالانسولين ,امراض الكلية,الفشل الكبدي والمعالجة بالاستاتين. سحبت عينات من الدم الوريدي من المجاميع اعلاه وذلك لقياس السكر التراكمي والتي جمعت بعد 12 ساعة من الصيام . تم الحصول على مصل الدم واستعمل لتعيين مستويات عامل النمو شبيه الانسولين - 1و معدل الانسولين , صورة الدهون ومستوى سكر الدم. تم تعيين عامل النمو شبيه الانسولين - 1 بالطريقة الشعاعية المناعية وباستعمال مواد تجارية. تم تعيين صورة الدهون (الكولسترول الكلي ,الدهون الثلاثية ,الدهون البروتينية عالية الكثافة) وكمية سكر الدم وذلك باستعمال مواد تجارية.استعملت طريقة الالايزا (الفحص المناعي للانزيم المرتبط) لتعيين مستوى انسولين الدم الصيامي لمجاميع المرضى. مقاومة الانسولين تم قياسها حسابيا بطريقة حساب تقييم التوازن النموذجي لمقاومة الانسولين والذي يساوي] تركيزالكلوكوز الصيامي(ملغم/ديسي لتر)× تركيز الانسولين الصيامي(نانوغرام/مل)/405[. مؤشر البلازما المعصد تم تعيينه من خلال المعادلة ]مؤشر البلازما المعصد=لوغارتم(الدهون الثلاثية/الدهون البروتينية عالية الكثافة)[.كشفت النتائج عن زيادة معنوية في سكر الدم الصيامي وسكر الدم التراكمي في كلا مجموعتي مرضى السكري. لايوجد هناك ارتفاع معنوي في الكولسترول الكلي ,الدهون البروتينية واطئة الكثافة ,الدهون البروتينية واطئة الكثافة جدا ومؤشر البلازما المعصد في المجموعة الثانية مقارنة مع المجموعة الاولى . وجد ارتفاع معنوي في الكولسترول الكلي ,الدهون الثلاثية, الدهون البروتينية واطئة الكثافة , الدهون البروتينية واطئة الكثافة جدا ومؤشر البلازما المعصد في المجموعة الثالثة مقارنة بالمجموعة الاولى والثانية. النتائج ايضا اظهرت انخفاض معنوي في الدهون البروتينية عالية الكثافة في المجموعة الثانية والثالثة مقارنة بالمجموعة الاولى. هناك انخفاض معنوي في عامل النمو شبيه الانسولين - 1 في المجموعة الثانية والثالثة مقارنة بالمجموعة الاولى . لم يلاحظ انخفاض معنوي بين مجموعتي مرضى السكري الثانية والثالثة. كذلك اشارت النتائج على ان معدلات انسولين الدم الصيامي ومقاومة الانسولين كانت مرتفعة ارتفاع معنوي في المجموعة الثانية والثالثة مقارنة مع مجموعة الاصحاء .ان نتائج الدراسة الحالية تشير الى انه ليس هنالك تاثير لارتفاع دهون الدم على مستوى عامل النمو شبية الانسولين - 1 حيث لايوجد انخفاض معنوي بين المجموعة المسيطره وغير المسيطره على ارتفاع دهون الدم في مرضى السكري. | Insulin - like growth factor - 1 (IGF - 1) is a small poly peptide (70 aminoacids&7,500 KDa) straight chain synthesized mainly by the liver in response to growth hormone action. It shares nearly 50%amino acids sequence homology with proinsulin. IGF - 1 is present in circulation in the free form and complexed with protein as IGF - binding protein (IGFBP). IGF - 1linked to nutrient intake and has retained some insulin - like properties such as stimulation of glucose transport in to skeletal muscle cell. Decreased levels of circulating IGF - 1 are found in diabetic patients. Dyslipidemia is an increase in the lipid and lipoprotein and its common in patient with type 2 diabetes mellitus(DM). The abnormal lipid profile observed in type2 DM may be related to insulin resistance which is associated with diabetic dyslipidemia. The objective of this study is to compare the effect of insulin like growth factor - 1 in sera of controlled lipidemia and dyslipidemia in type 2 DM patients and healthy control. The groups are : G1 consists of 20 ( male and female) healthy individuals. The diabetic patients were grouped according to their lipid profile as following : G2 consists of 20 (male & female) with controlled lipidemia. G3 consists of 20(male &female)with dyslipidemia. Smokers, alcoholics and patient with cardiovascular disease, insulin treatments, kidney disease ,hepatic failure and statin treatments were excluded. Blood samples were obtained for glycated hemoglobin HbA1c of venous blood were collected after 12 hours fasting. The serum used in the determination of IGF - 1, insulin level, lipid profile and FBS. IGF - 1 was determined by radioimmunoassay using commercial kits. FBS, Lipid profile Tc , HDL - c, TG were determined by using commercial kits. Fasting serum insulin was determined by using ELISA kits. Insulin resistance was assayed by calculating the homeostasis model assessment for insulin resistance HOMA - IR =[( fasting glucose mg/dL x fasting insulin ng/ml) /405 ]. Atherogenic index of plasma (AIP)was calculated from the formula AIP=Log(TG/HDL - c). The results revealed that there was significant increase in FBS and HbA1c in both diabetic groups. There was no significant elevation in Tc, TG, LDL - c,VLDL - c and AIP in G2 comparing to G1. A significant increase in Tc,TG,LDL - c,VLDL - c and AIP in G3 was found comparing to G2 and G1. The results also revealed significant reduction in HDL - c levels in G2&G3 comparing to G1. There was a significant reduction of IGF - 1 in G2 and G3 comparing to G1. No significant reduction was observed between two diabetics groups G2&G3. Also the results indicated that fasting insulin and HOMA - IR values were significantly higher in G2&G3 than healthy control subjects. The results of the present study indicate that there is no effect of dyslipidemia on IGF - 1 level which these are no significant reduction found between controlled and uncontrolled dyslipidemia in diabetic patients.

تحضير مركبات حلقية غير متجانسة مشتقة من حامض الهبيورك == Synthesis of heterocyclic compounds derived from hippuric acid

Author name: علي عبد الوحيد مجيد
Supervisor name: عبد الجبار خلف عطية
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعد المركبات الحلقية غير المتجانسة صنفا رئيسيا من المركبات العضوية المهمة وذلك لان اغلب مشتقاتها نواتج طبيعية تدخل في مجالي الطب والصناعة فضلا عن مجال الزراعة. ويتضمن البحث تحضير عدد من هذه المركبات اذ حضر(35) مركبا خمسة منها محضرة سابقا , اذ فوعل الحامض الاميني (كلايسين) مع (كلوريد البنزويل) كموادا اولية في تحضير حامض الهبيوريك 2 - benzamido acetic acid . - 1 استعمل حامض الهبيوريك مع اربعة الديهايدات اروماتية (4 - N,N - dimethylamino benzaldehyde 4 - bromo benzaldehyde ,, (2 - nitro benzaldehyde , 4 - chloro benzaldehyde لتحضير مشتقات للاوكسازول (A5 - A2) (E) - 4 - (Arylidene) - 2 - phenyl - 1,3 - oxazol - 5(4H) - ones . - 2وحضرت مشتقات جديدة للايميدازول (A9 - A6) (E) - 1 - (4 - (Arylidene) - 5 - oxo - 2 - phenyl - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - yl) thiourea عن طريق تفاعل مشتقات الاوكسازول مع الثايوسميكاربازايد . - 3 استعملت مشتقات الاوكسازول في الغلق الحلقي اذ حضرت اربعة مشتقات جديدة للايزوكسازولA13 - A10)) 3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 1,3 - dihydro oxazolo [5,4 - c] isoxazol عن طريق تفاعل المشتقات (A5 - A2) مع الهيدروكسيل امين هيدروكلوريد . - 4 حضرت اربعة مشتقات جديدة للبيريميدين A17 - A14))7 - (Aryl) - 2 - phenyl - 6,7 - dihydrooxazolo[5,4 - d]pyrimidine - 5(4H) - one من تفاعل مشتقات الاوكسازول مع اليوريا . - 5 حضرت اربعة مشتقات جديدة للبايرازول A21 - A18) ) 3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazolo [4,3 - d] oxazole من تفاعل المشتقات (A5 - A2) مع الهيدرازين المائي . - 6 وقد استغلت مجموعة (NH) في المشتقات (A21 - A18) لتحضير المركبات (A25 - A22) Ethyl 2 - (3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro pyrazolo [4,3 - d] oxazole - 1 - yl)acetate بتفاعلها مع Ethyl chloro acetate . - 7 حولت مجموعة الاستر في المشتقات A25 - A22)) الى مشتقات الهيدرازايد A29 - A26)) 2 - (3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro pyrazolo[4,3 - d] oxazol - 1 - yl) acetohydrazide بتفاعل ها مع الهيدرازين المائي . - 8واستغل وجود مجموعة (NH2) في المركب (A27) في تحضير قواعد شيف من مفاعلتها مع الالديهايدات الاروماتية (4 - N,N - dimethylamino benzaldehyde 4 - bromo benzaldehyde ,, benzaldehyde 4 - chloro (2 - nitrobenzaldehyde , لتحضير المركباتA33 - A30) ) (E) - N - (Arylidene) - 2 - (3 - (4 - bromo phenyl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro pyrazolo[4,3 - d]oxazole - 1 - yl)acetohydrazide . - 9حضر مشتقان اخران للايميدازول (A35 , A34) من خلال تفاعل المركبين (A7 , A6) مع Ethyl chloro acetate. وقد شخص تركيب المشتقات المحضرة باستعمال اطياف الاشعة تحت الحمراء FTIR وطيف الرنين النووي المغناطيسي H - NMR لبعض المركبات وMass Spectra لبعض المركبات وطيف الاشعة فوق البنفسجية UV - Visible . | Heterocyclic compounds represent main class in organic compounds due to their uses in medicine filed and Industrial filed and agriculture filed . In this research Thirty five compounds have been prepared from hippuric acid (2 - benzamidoacetic acid) which was prepared from the reaction of glycine with benzoyl chloride . 1 - four oxazole derivatives (A2 - A5) [(E) - 4 - (Arylidene) - 2 - phenyl - 1,3 - oxazol - 5(4H) - ones] have been synthesized by reaction of (2 - benzamidoacetic acid) with four different aromatic aldehyde . 2 - four imidazole derivatives (A6 - A9) [(E) - 1 - (4 - (Arylidene) - 5 - oxo - 2 - phenyl - 4,5 - dihydro - 1H - imidazol - 1 - yl) thiourea] have been synthesized by reaction of oxazole derivatives (A2 - A5) with Thio semicarbazide .3 - by cyclization of chalcone group in oxazole derivatives with hydroxyl amine hydrochloride , Isoxazole derivatives [3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 1,3 - dihydrooxazolo [5 , 4 - c] isoxazol ] have been synthesized (A10 - A13) .4 - four pyrimidine derivatives (A14 - A17) [7 - (Aryl) - 2 - phenyl - 6,7 - dihydro oxazolo[5,4 - d] pyrimidine - 5(4H) - one] have been synthesized by reaction of oxazole derivatives (A2 - A5) with urea .5 - four pyrazole derivatives (A18 - A21) [3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazolo [4,3 - d] oxazole] have been synthesized by reaction of oxazole derivatives (A2 - A5) with hydrazine hydrate .6 - compound (A22 - A25) [Ethyl 2 - (3 - (Aryl) - 5 - phenyl - 2,3 - dihydro pyrazolo [4,3 - d]oxazol - 1 - yl)acetate] have been synthesized by reaction of (NH) group in pyrazole derivatives with chloro ethyl acetate . 7 - by conversion of ester group in (A22 - A25) derivatives to hydrazide derivatives (A26 - A29) by reaction with hydrazine hydrate . 8 - Schiff ,s bases (A30 - A33) have been synthesized by reaction of (NH2) group in last derivatives (A26 - A29)with aromatic aldehyde (4 - N,N - dimethylamino benzaldehyde , 4 - bromo benzaldehyde , 4 - chloro benzaldehyde , 2 - nitrobenzaldehyde ). 9 - two another imidazole derivatives (A34,A35) have been synthesized by reaction of compounds (A6 and A7) with ethyl chloro acetate

تحضير وتشخيص بعض مشتقات الازين والبايرازول كمواد بلورية سائلة, ومعقداتها التناسقية مع ايون الفضة الاحادي == Synthesis and Characterization of some Azine and 1H - Pyrazole Derivatives as Liquid Crystalline Materials and Their Coordination Complexes with Silver (I) Ion

Author name: علي جاسم حمود
Supervisor name: احمد جاسم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم تحضير ثلاثة سلاسل مختلفة من المركبات العضوية وهي مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18 ) ومركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10) ومركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18 ). حضرت مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون من خلال تفاعل كل مركب من مركبات 4 - (n - (الكوكسي) بنزالديهايد (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18) مع المركب المقابل من مركبات 4 - (n - الكوكسي) اسيتوفينون (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16,18) بنسبة مولية (1 : 1). تمت هذه التفاعلات بالتصعيد وبوسط قاعدي. في حين حضرت مركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول من تفاعل كل مركب من مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون المذكورة اعلاه مع زيادة من الهايدرازين وباستخدام التصعيد. حضرت مركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين من تفاعل كل مركب من مركبات 4 - (n - (الكوكسي))بنزالديهايد (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) مع الهايدرازين بنسبة مولية (1 : 2) على التوالي. التفاعلات تمت بوسط حامضي وبالتحريك وبدرجة حرارة الغرفة. شخصت المركبات العضوية وتم التوصل الى تراكيبها الكيميائية اعتمادا على التحاليل الطيفية (طيف الاشعة تحت الحمراء، طيف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية، طيف الرنين النووي المغناطيسي : 2D 1H - 1H - cozy , 2D 1H - 13C - HSQC , 1H، 13C) ومطيافية الكتلة.حضرت سلسلتين من معقدات ايون الفضة الاحادي مع مركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10) ومع مركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12). تم تحضيرسلسلة المعقدات الاولى من خلال تفاعل 2 ملي مول من كل مركب من مركبات 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول مع 1 ملي مول من ملح نترات الفضة . اما السلسلة الثانية من المعقدات فحضرت من خلال تفاعل 1ملي مول من كل مركب من مركبات 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين مع 2 ملي مول من ملح نترات الفضة. تفاعلات تحضير المعقدات انجزت بظروف خاملة وبعيدا عن الضوء .شخصت المعقدات المحضرة وتم التوصل الى تراكيبها اعتمادا على القياسات الطيفية (مطياف الاشعة تحت الحمراء , مطياف الاشعة فوق البنفسجية والمرئية , الرنين النووي المغناطيسي 1H و13C). وكذلك تم تحديد نسبة الفضة في كل المعقدات باستخدام تقنية الحث البلازمي المقترن ((ICP وكذلك من خلال قياسات التوصيلية المولارية وعلى اساس ذلك فان الصيغة العامة للمعقدات يمكن ادراجها بالاتي : [Ag (L)2].(NO3) بالنسبة للسلسة الاولى من المعقدات (حيث ان L : 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول) و[Ag2 (L') (NO3)2] بالنسبة للسلسة الثانية من المعقدات (حيث ان L' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين).بينت قياسات التوصيلية الملارية للمعقدات المحضرة, الطبيعة الالكتروليتية (1 : 1) لمعقدات السلسلة الاولى [Ag (L)2].(NO3), والطبيعة غيرالالكتروليتية لمعقدات السلسة الثانية [Ag2 (L') (NO3)2]. كما وان قيم التحليل الدقيق لعنصرالفضة كانت دليل على ان نسبة الفضة الى الليكند هي (2 : 1) على التوالي لمعقدات [Ag (L)2].(NO3) و(1 : 2) على التوالي لمعقدات [Ag2 (L') (NO3)2]. تمت دراسة الصفات البلورية السائلة لمركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون و5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول و2,1 - - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين ومعقدات السلسلة الثانية لايون الفضة : [Ag2 (L') (NO3)2] باستخدام تقنية المجهر ذو الضوء المستقطب (POM) وتقنية المسح المسعري التفاضلي ((DSC. بينت الدراسة عدم امتلاك جميع مركبات 3,1 - ثنائي ]4 - (n - الكوكسي) فنيل - [2 - بروبين - 1 - اون ومعقدي الفضة : [Ag2 (L4') (NO3)2] (حيث ان L4' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - ديسيلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) و[Ag2 (L5') (NO3)2] (حيث ان L5' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - دوديسيلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) للصفات البلورية السائلة, في حين بينت الدراسة امتلاك بقية المركبات وهي : 5,3 - ثنائي]4 - (n - الكوكسي) فنيل[ - 1H - بايرازول (حيث ان (n - الكوكسي) فنيل : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10) ومركبات 2,1 - ثنائي(4 - (نورمال - الكوكسي)بنزايليدين)هايدرازين (حيث ان (n - الكوكسي) : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12) ومعقدات الفضة [Ag2 (L1') (NO3)2] (حيث ان L1' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - هيكسلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) و[Ag2 (L2') (NO3)2] (حيث ان L2' : 2,1 - ثنائي]4 - (n هيبتلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) و[Ag2 (L3') (NO3)2] (حيث ان L3' : 2,1 - ثنائي]4 - (n - اوكتيلوكسي) بنزايليدين[ هايدرازين) للصفات البلورية السائلة. | Three different series of organic compounds have been prepared : 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) (Chalcones), 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) (Pyrazoles) and 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) (Azines) compounds. The synthesis of 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one compounds were carried out by the reaction of each compound of the 4 - (n - alkoxy) benzaldehyde compounds (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18 ) with the corresponding compound of 4 - (n - alkoxy) acetophenone (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18 ) compounds in mole ratio (1 : 1). The reaction has been done under reflux in alkaline medium. 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) compounds were synthesized through the reaction of each compound of the 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) compounds with hydrazine hydrate (used in excess) under reflux. The synthesis of 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) compounds were carried out by the reaction of each compound of the 4 - (n - alkoxy) benzaldehyde (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) compounds with hydrazine hydrate (mole ratio : 2 : 1 respectively) in acidic medium and ambient conditions. The prepared organic compounds have been characterized and their structures were elucidated depending upon spectral data (FTIR, U.V - Vis, 1H, 13C, 2D 1H - 1H - (cozy) , 2D 1H - 13C - (HSQC) NMR and mass spectra).Two series of silver (I) complexes : silver (I) - 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) (Silver (I) - Pyrazoles) and silver (I) - 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10 or 12) (Silver (I) - Azines) complexes have been synthesized . The first series of the complexes (Silver (I) - Pyrazoles) were obtained by the reaction of 2 mmole of each compound of 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole (where, (n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, n=6,7,8 or 10) compounds with 1 mmole of silver nitrate at (R.T.) and under dark and inert conditions. While, the second series (Silver (I) - Azines) were synthesized through the reaction of 1 mmole of each compound of 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (where, n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10 or12) compounds with 2 mmole of silver nitrate at (R.T.) and under dark and inert conditions. The complexes were characterized and their stereochemical structures and geometries were proposed depending upon data of spectral studies (FTIR, UV - Vis, 1H and 13CNMR ) as well as ICP (silver content) and conductivity measurements. The following general formula were achieved : [Ag (L)2].(NO3) for (Silver (I) - Pyrazoles) complexes (where L : 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole) and [Ag2 (L') (NO3)2] for (Silver (I) - Azines) complexes (where L' : 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine). Conductivity measurements of the synthesized complexes showed the electrolytic nature (1 : 1) of [Ag (L)2].(NO3) complexes and nonelectrolytic nature of [Ag2 (L') (NO3)2] complexes. Furthermore, the silver microanalysis values gave an evidence that the ratio of the silver to the organic ligand is (1 : 2) respectively for [Ag (L)2].(NO3) complexes and (2 : 1) for [Ag2 (L') (NO3)2] complexes.Liquid crystalline behaviour of all the compounds of (1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one , 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole, 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine and the organic - inorganic hybrid [Ag2 (L') (NO3)2] (Silver (I) - Azines)) were studied using polarized light optical microscopy (POM) and differential scanning calorimetry (DSC) techniques. This study revealed that all the compounds of 1,3 - bis[4 - (n - alkoxy)phenyl] - 2 - propen - 1 - one and two of the (Silver (I) - Azines) complexes : [Ag2 (L4') (NO3)2] (where L4' : 1,2 - bis[4 - (n - decyloxy)benzylidene] hydrazine and [Ag2 (L5') (NO3)2] (where L5' : 1,2 - bis[4 - (n - dodecyloxy)benzylidene] hydrazine are not liquid crystalline mesomorphic materials. While the rest of the compounds : 3,5 - bis [4 - (n - alkoxy) phenyl] - 1H - pyrazole ((n - alkoxy)phenyl : C6H4OCnH2n+1, where n=6,7,8 or 10), 1,2 - bis[4 - (n - alkoxy)benzylidene] hydrazine (n - alkoxy : OCnH2n+1, n=6,7,8,10,12,16 or 18) , [Ag2 (L1') (NO3)2] (where L1' : 1,2 - bis[4 - (n - hexyloxy)benzylidene] hydrazine, [Ag2 (L2') (NO3)2] (where L2' : 1,2 - bis[4 - (n - heptyloxy)benzylidene] hydrazine) and [Ag2 (L3') (NO3)2] (where L3' : 1,2 - bis[4 - (n - octyloxy)benzylidene] hydrazine displayed the liquid crystalline mesomorphic behaviour.

دراسة حركية وثرموديناميكية لامتزاز مركب التتراسايكلين على سطحي الاتبلغايت والاتبلغايت - بوليمر الازو == Adsorption study of Tetracycline on new prepared Attapulgite - Azo polymer complex

Author name: علاء عبد الكريم ابراهيم فياض
Supervisor name: تقي الدين عبد الهادي حمدان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: في هذه الدراسة تم تحضير وتشخيص مادة مركبة نانوية (Nanocomposite material) من بلمرة بوليمر الازو(m - phenylenediamine - p - cresol ) داخل المستويات البلورية (110) ادت عملية البلمرة الى تقشر الطبقات البلورية لمعدن الاتبلغايت (ATP) واختفاء التركيب البلوري الابري او الليفي المجهري (MicroFibrous) وبدلا عن ذلك ظهر المعدن على شكل ندف او قشور ممايدل على عزل طبقات المستوي البلوري (110) على شكل قشور نانوية ثنائية البعد، شخصت العملية اعلاه بوساطة تقنيات (المجهر الالكتروني الماسح SEM، مجهر القوة الذرية AFM، مطيافية حيود الاشعة السينية XRD) وبينت نتائج قياسات الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) ان مراكز التاصر الهيدروجيني بين البوليمر والسطح المعدل تكون من خلال مجاميع الهيدروكسيل الموجودة على السطح ضمن بنية الومينا سليكا في معدن الاتبلغايت كواهبة للبروتون بينما كانت مجموعة الازو في البوليمر ومجموعة الهيدروكسيل هي المستقبلة للبروتون. استعمل السطح المحضر في دراسة امتزاز مادة التتراسايكلين وتناولت الدراسة الجوانب الحركية والثرموديناميكية في المدى الحراري (293, 298, 303, 308, 313 K) لعملية الامتزاز، وتم مقارنة هذه العملية مع امتزاز مادة التتراسايكلين على سطح الاتبلغايت غير المعدل. تم اعتماد النموذج غير الخطي لمعادلة لكركرين من المرتبة الاولى في دراسة الدوال الحركية (الشكل الاسي لها)، وتم متابعة توافق النتائج العملية مع النموذج غير الخطي من خلال الانحراف المعياري وعلى كلا السطحين (المعدل وغير المعدل)، بينت الدراسات الحركية ان المدة الزمنية اللازمة للوصول الى التوازن كانت 120 دقيقة لكلا السطحين وان كان التوازن هنا تارجحيا، وبالرغم من ان قيم ثوابت السرعة المحسوبة من النموذج غير الخطي كانت متارجحة (غير منتظمة) بتغيير درجة الحرارة الا ان السلوك العام لها كانت تزداد بازدياد درجة الحرارة وفي كلا السطحين وبينت معالجة النتائج وفق معادلة ارينيوس ان قيمة طاقة التنشيط في عملية الامتزاز على سطح الاتبلغايت غير المعدل كانت اكبر بكثير من قيمتها على سطح الاتبلغايت المعدل، لكن بالنسبة لمعامل التردد كان هو الاخر اعلى بمليون مرة تقريبا على سطح الاتبلغايت منه على سطح الاتبلغايت المعدل، ان طاقة تنشيط العالية لعملية الامتزاز على سطح الاتبلغايت غير المعدل تعكس وجود حاجز جهد يتمثل بالشحنة السائدة على سطح الاتبلغايت (الشحنة السالبة) وكذلك الكثافة الالكترونية العالية المتمثلة بوجود مجاميع ذات كهروسالبية عالية مما يؤدي الى حصول تنافر بين السطح والجزيئة الممتزة يعادل تاثير هذا التنافر هو العدد الكبير من مواقع الامتزاز الفارغة الموجودة على سطح الاتبلغايت التي تعطي احتمالية عالية لتصادم الجزيئة مع السطح. بعكس ما هو موجود في السطح المعدل والذي وان كان البوليمر قلل من شحنة التنافر بين السطح والمادة الممتزة من خلال شغله للمواقع ذات الشحنة السالبة العالية من خلال التاصر الهيدروجيني الا انه في نفس الوقت غلق العديد من المواقع المهيئة للامتزاز ومن ثم قلل احتمالية تصادم جزيئة التتراسايكلين مع المواقع الفعالة في سطح الاتبلغايت. تم في الدراسة الثرموديناميكية اعتماد ثلاثة ثوابت توازن ثرموديناميكية لعملية الامتزاز الثابت الاول الذي اطلق عليه ثابت التوازن عند التراكيز الواطئة الذي يعكس قوة ترابط الرشقة الاولى من المادة الممتزة على السطح الماز، الثابت الثاني للعملية يعكس معامل التوزيع للمادة الممتزة بين محلول الامتزاز وبين السطح الماز عند تركيز معين وهو مناظر لثابت هنري في عملية الامتزاز،اما الثابت الثالث والاخير فيصف عملية الامتزاز ضمن نموذج لانكماير على اساس اشباع الطبقة الاولى للامتزاز اي عند تركيز عالي. تم معالجة الايزوثيرمات وفق نموذجي لانكماير وفرندلش للامتزاز وبينت تلك النتائج ان الايزوثرمات اغلبها متوافقة مع نموذج لانكماير ولكلا السطحين. درست ايزوثيرمات امتزاز جزيئة التتراسايكلين على كلا السطحين وفي المدى الحراري المذكور سابقا وكانت انماط الامتزاز تكون من نوع LMax وSMax مع وجود شذوذ طفيف عند درجة الحرارة (313 K) وعلى السطح المعدل يكون من نوع L4 - 3 ، ان ظهور النمط Max يعكس قابلية جزيئات التتراسايكلين لتكوين دايمرات تميل الى زيادة ذوبانية المادة الممتزة عند تركيز معين مما يسبب هبوط كمية الامتزاز بعد هذا التركيز وظهور نقطة النهاية العظمى. بينت النتائج الثرموديناميكية المحسوبة وفق ثوابت التوازن المذكورة ان عملية الامتزاز تكون تلقائية وفي درجات الحرارة كافة من خلال القيم السالبة للتغير في الطاقة الحرة لكيبس(∆G) وعلى كلا السطحين ماعدا ثابت التوازن المحسوب حسب نموذج لانكماير ولا تعني هذه القيمة ان عملية الامتزاز تكون غير تلقائية ولكن للوصول الى تركيز اشباع السطح (اشغال كل مواقع الامتزاز) هو الذي يكون غير تلقائي ويحتاج الى قوة دافعة خارجية لاشباع السطح المعدل وغير المعدل. بالنسبة لانثالبي العملية(∆H) فيكون على سطح الاتبلغايت باعثة للحرارة عند التركيز الصفري وماصة للحرارة حسب ثابت هنري وثابت لانكماير، ويدل هذا على ان عملية الامتزاز الاولى للتراسايكلين تحصل على السطح الخارجي ولاتميل الى الانتشار داخل المسام على سطح الاتبلغايت، ولكن بزيادة التركيز فان الانتشار داخل المسام سوف يتصاعد وبذلك تزداد الطبيعة الاندوثيرمية للعملية بالانتقال الى ثابت هنري وثم ثابت لانكماير. اما بالنسبة لانثالبي العملية على السطح المعدل فان عملية الامتزاز عند التراكيز الواطئة تكون ماصة للحرارة بينما عملية الامتزاز المحسوبة على اساس ثابت هنري تكون باعثة والمحسوبة حسب ثابت لانكماير تكون ماصة للحرارة، وهذا يدل على ان البوليمر وفر مسامات وقنوات يتطلب حصول الامتزاز عليها حصول عملية انتشار لذلك تكون العملية ماصة للحرارة او ان نتيجة شغل البوليمر للمواقع السالبة الموجودة على سطح الاتبلغايت ادى الى تقليل الجهد اللازم من جزيئات التتراسايكلين للدخول الى هذه المسامات وبالمحصلة حصول عملية انتشار فعالة ذات طبيعة ماصة للحرارة، اما بالنسبة لثابت التوازن المحسوب حسب هنري فيكون بصورة عامة باعثا للحرارة بسبب ان البوليمر وبالرغم من تقليله للتنافر الحاصل بين السطح والمادة الممتزة الا انه بصورة عملية غلق العديد من المسام ومواقع الامتزاز وبقيت المواقع المؤثرة موجودة على السطح الخارجي لذلك كانت عملية الامتزاز باعثة للحرارة. اما قيمة الانثالبي المحسوبة وفق ثابت لانكماير تكون ماصة للحرارة اذ يتطلب شغل المواقع الموجودة على السطح كافة والمسام مصدر حرارة خارجي يحفز العملية. واخيرا تكون قيمة الانتروبي(∆S) لعملية الامتزاز وعلى كلا السطحين موجبة مما يعكس ان عشوائية جزيئات التتراسايكلين الممتزة على سطح الاتبلغايت تكون اكبر مماهي عليه في السطح المعدل ماعدا قيمة الانتروبي لهذه الجزيئات الممتزة على سطح الاتبلغايت والمحسوبة وفق نموذج لانكماير اذ ان الاشغال الكامل لمواقع الامتزاز الفعالة وغير الفعالة يقلل من احتماليات الترتيب لجزيئات التتراسايكلين على السطح ومن ثم يقلل من عشوائيتها. | In the present study a new composite material was prepared by propagating the Azo polymer (m - phenylenediamine - p - cresol) inside the layers of attuplgite (110) crystal plane, the result of this process was the separation of clay crystal layers and disappearance the micro - fibrous crystal structure. The clay appeared as flakes or shells this means that the layers of the crystal plane (110) were isolated as a two dimensional nano sheets. The above results were supported by (XRD, AFM, SEM) techniques and the FTIR indicates that the centers of hydrogen bonding between the polymer and the clay was the attuplgite hydroxyl groups that positioned in the aluminosilicate structure as a proton donating groups while the polymeric azo group was act as proton accepting group. The prepared material was used as a surface for the adsorption of TC drug, the study included the kinetic and thermodynamic features within the thermal range (293 - 313) k, the adsorption procedure that done on the new surface was repeated on the Iraqi attuplgite surface to compare the efficiency on the two surfaces. In the kinetic study the practical results were treated with the non - linear type of Lagergreen equation and the optimization function was the standard deviation on the both surface, the results indicate that the time period for reach equilibrium was 120 minute in both surfaces in spite of the equilibrium was swinging, also the values of adsorption rate constants were swinging but the overall behavior of they with increasing temperature was the increased in both surfaces. The calculated activation energy for the adsorption on the attuplgite surface was much larger than that on the modified surface so the frequency factor, this reflects that the presence of potential barrier caused from the repulsion of high electronic density TC molecule with negatively charged aluminosilicate frame. At the same time the great number of vacant sites that present on the attuplgite surface act to reduce the repulsion effect and speed up the process> this situation was reflected on the modified surface were the polymer reduce the repulsion barrier but closed most of the vacant sites and the result was decreasing the TC collision probability with the active sites on the modified surface. In thermodynamic study a three types of adsorption equilibrium constants were recommended, the first one reflects the equilibrium at low adsorbate concentration, the second one describe the process as a distribution coefficient of a adsorbate between the adsorbent and the solvent, the third one is the Langmiur equilibrium constant of adsorption. The adsorption isotherms were studied for both surfaces and in the thermal range that mentioned above, the isotherms treated by Frindliusch and Langmiur isotherms where the results indicated a good agreement with Langmiur isotherm for both surfaces. The adsorption isotherms were classified as Lmax and Smax according to Giles classification which reflects the adsorbate tendency to form dimers act to increase its solubility after reaching definite point on the isotherm. The calculated thermodynamic functions in the light of described equilibrium constants shows a spontaneous adsorption at all temperatures for both surfaces except for some constants that calculated by Langmiur equilibrium constant which is not mean that the adsorption was not spontaneous but the total coverage of all the active sites on the surface is not spontaneous. The Enthalpy process on the surface of Attuplgite was exothermic at zero concentration and endothermic for that calculated from Henry and Langmiur constants, which demonstrates that the initial adsorption for the TC get on the outer surface and do not favorites to spread inside the pores of the surface, but with the increased concentration the spread within the pores will escalate and that increasing the endothermic nature of the process by moving to Henry then to Langmiur constants. For the enthalpy process on the surface will be endothermic when concentrations are low. For modified surface the enthalpy function that calculated according to Langmiur constant was endothermic and that calculated from Henry constant was exothermic which indicates that the polymer provide more voids and pores suitable for the adsorption or the existence of the polymer act to switched off the negative charges of the clay which make a chance for TC molecules to active spreading into these pores. Finally the value of the entropy was positive for both surfaces which indicates the randomness of the orientation of TC molecules on the both adsorbents was much greater than that in the solution, in addition its value on the attuplgite surface is greater than on the modified surface except for that calculated from Langmiur constant, this means the total cover of attuplgite active sites decrease the number of orientation of TC molecules on the surface so the entropy (randomness) of the process will be small.

تحضير مشتقات سكرين جديده تحتوي على بعض وحدات حلقيه غير متجانسه == Synthesis Of New Saccharin Derivatives containing some heterocyclic moieties

Author name: عذراء حامد مكي
Supervisor name: رضا ابراهيم حسين البياتي | مازن حبيب جليل
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: بسب كون السكرين ومشتقاته من المركبات المهمة جدا على المجال الصناعي وايضا تستخدم كمواد بايولوجية ولهذا السبب تم تحضير سبعه وخمسون مركب.في البداية فان مشتقات N - الكيل سكرين تم تحضيرها من تفاعل ملح الصوديوم للسكرين مع هاليدات الكيل مختلفة .هذه المركبات استخدمت في تحضير المشتقات الاخرى للسكرين من خلال المحاور التالية : المحور الاول : يتضمن تحضير حلقه البايروزول - 5 - اون المركبات (A15 - A17, A32 , A33) من خلال حولقة المركب A1 مع الهايدرازين ومشتقاته , من ثم استخدام المركب A15لتحضير المركب A18 من تفاعله مع الاثيل اسيتو اسيتيت . كذلك مفاعله المركب A1 مع الفنيلين داي امين ومعوضه ليعطي مشتقات البنزايمدازول ((A19 , A20 . بينما حولقته مع مشتقات الفينول وبوجود الببردين او حامض الكبريتيك المركزاعطى مشتقات الكيومارين (A19 - A24) . المحور الثاني : يتضمن تحضير المركبات (A25 - A31) من خلال تفاعل المركب A2 مع الهيدرازين او اثيل 2 - هيدرازينو - 4 - ميثل - 1,3 - ثيازول - 5 - كاربوكسيليت - 2 (Z3) , مثيل - 1,2 - بنزوايزوثيازول 3 (2H) - اون هيدرازون - 1 1,داي اوكسيد .المحور الثالث : يتضمن تحضير المركبات (A32,A33) من تفاعل ملح الصوديوم للسكرين مع هاليدات الاستر ومن ثم التحلل المائي للمشتقات استر السكرين لتحويلها الى الحوامض المقابلة , وكذلك تفاعل السكرين مع الفنيلين ثنائي امين اعطى المركب A38 والذي تم مفاعلته مع الفنيل ايزوثايوسيانات واسيتيل كلورايد لتحضير المركبات A39و A40على التوالي . المحور الرابع : يتضمن تحضير سكرين هيدرازايد ومن ثم حولقته مع الاثيل اسيتو اسيتيت لينتج المركبات . A44 , A43 المحور الخامس : يتضمن تحضير قواعد شيف جديده (A49,A50,A51) من تفاعل A2 , A12 مع مركب الثايوسيمكاربازايد او مركب سيمكاربازايد.المحور السادس : يتضمن تفاعل الغلق الحلقي للمركبات (A49,A50,A51) مع فنيل اسايل برومايد لينتج حلقة الثايزول واوكسوزول (A52,A53,A54) .المحور السابع : يتضمن الغلق الحلقي للمركبات (A49,A50,A51) مع اثيل - كلورواسيتيت بوجود صوديوم اسيتيت لينتج المركباتA57 , A56 , A55 .المحور الاخير من هذا البحث يتضمن تقيم الفعالية البايولوجيه لبعض المركبات المحض رة ( A5 , A 6 , A7 , A8 , A12 , A14, A26 , A47, A49 , A50, A51, A52, A53, A54, A55, A56 , A57) ضد اربعه انواع من البكتريا الموجبة للصبغة غرام وا( ,staphylococcus aureus , streptococcus sp, واخرى سالبة للصبغة غرام E. coli , klebsiella pneumniae ) وايضا ضد خميره candida albicans fungi) ) المركبات المحضرة تم تشخيصها بتحديد الخواص الفيزيائية لهذه المركبات ومنها درجة الانصهار وكذلك بواسطة الطرق الطيفية مثل الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية وطيف الرنين النووي المغناطيسي وطيف الكتلة . | Saccharin and its derivatives are very important class of compounds used in biological and industrial fields. For that reason fifty seven compounds have been synthesized by many methods. Initially , N - alkyl saccharin derivatives (A1 - A14,A32,A33) were synthesized by the reaction of sodium saccharin with the different alkyl halides compounds. The compounds (A1 - A14,A32,A33) were used to synthesize other derivatives of saccharin in this project , through seven routes of synthesis. The first route was cyclization reaction of compound A1 with hydrazine and its derivatives to produce pyrazole - 5 - one ring compounds (A15 - A17),then compound (A15) was used for synthesis of compound (A18) by reacting it with ethyl acetoacetate. The compound (A1) was reacted with phenylenediamine or 3,4 - diamine toluene to give benzimidazoles derivatives (A19 , A20 ) respectively .While cyclization with m - substituted phenol in the presence of H2SO4 or piperidine gave coumarin derivatives (A21 - A24). The second route was synthesis of compounds (A25 - A31) by reaction of compound (A2) with hydrazine , ethyl 2 - hydrazino - 4 - methyl - 1,3 - thiazole - 5 - carboxylate and (3Z) - 2 - methyl - 1,2 - benzisothiazol - 3(2H) - one hydrazone 1,1 - dioxide. The third route was synthesis of compounds (A32 - A41,A47) from reacting sodium saccharin with halo ester .The resulted compounds(A32,A33) were converted to crosspounding acids by hydrolysis. Saccharin was treated with ethylenediamine to give compound A38 and then treated with phenylisothiocyanate and acetylchloried to produce (A39 and A40) respectively. The fourth route was synthesizing of saccharine hydraziede by treatment saccharin with hydrazine , then cyclization reaction with ethyl acetoacetate to produce compounds A43,A44 . The fifth route was synthesis of novel Schiff bases (A49,A50 and A51) by the reactions of compounds (A2 or A12) with thiosemicarbazide or semicarbazide . The sixth route was cyclization reaction of compounds A49 - A51with phenacyl bromide to produce thiazole ring or oxazole ring compounds (A52 - A54). The seven route was cyclization compounds (A49 - A51) with ethyl chloroacetate in the presence of sodium acetate to produce compounds (A53 - A57). The last part of this project was to test the biological activity of some of the synthesized compounds (A5 , A 6 , A7 , A8 , A12 , A14, A26 , A47, A49 , A50, A51, A52, A53, A54, A55, A56 , A57) on gram positive bacterial such as staphylococcus aureus , streptococcus sp and gram nagetive bacterial such as E. coli, klebsiella pneumniae , also antifungal activity against candida albicans fungi . The synthesized compounds have been characterized by determination of some of their physical properties such as melting points, and spectroscopic methods such as ( FTIR ) , ( U.V ) , ( 1H - NMR , 13C - NMR ) and mass spectra

تحضير دقائق كاربون نانوية مختلفة ودراسة الخواص الكهربائية للخلايا الكهروكيميائية == Preparation of Different Carbon Nano Particles And Studying The Electrical Properties Of Electrochemical Cells

Author name: عـبـيـر ولـيـد حـســن
Supervisor name: عصام عبد الكريم عبد اللطيف
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم تحضير بعض مركبات الكربون النانوية ومشتقاتها (اوكسيد الكرافين, الكرافين, هيدروجيل مع الكرافين, هيدروجيل مع اوكسيدالكرافين, هيدروجيل مع الكرافايت, هيدروجيل مع الكاربون نانو تيوب ). وشخصت هذه المركبات باستخدام تقنيات متعددة وكانت على التوالي : - 1 - طيف الاشعة تحت الحمراء FT - IR .2 - حيود الاشعة السينية X - Ray diffraction. 3 - المجاهر الالكترونية وهما : - A - المجهر الالكتروني الماسح SEM . B - مجهر القوة الذرية AFM . تم تحضيرالهيدروجيل اعلاه او البوليمرات التراكبية وذلك باذابة الكيتوسان في محلول 1% حامض الخليك بدرجة حرارة الغرفة مع التحريك واذابة بولي فاينيل الكحول في الماء المقطر الساخن لتكوين محلول البوليمر بنسبة 10%, ثم يمزج كلا محلولي البوليمر بنسب مختلفة, ويستخدم الكلوتر الديهايد كعامل تشابك, مزيج الكيتوسان وبولي فاينيل الكحول اصبح لديه قوة وثباتية في الحالتين الرطبة والجافة وان اضافة الكلوتر الديهايد حسنت من قوى الشد وقللت من قوى الاستطالة للفلم .درست الخواص الكهربائية لهذه الرقائق والمتراكبات النانوية بوساطة تقنيات LCR. وقد اتضح من خلال القياسات الكهربائية ان قيمة التوصيلية الكهربائية للرقائق البوليمرية المشوبة مع الكرافين ومشتقاته كانت تمتلك اعلى قيمة من كل الرقائق البوليمرية المحتوية على اوكسيد الكرافين. كما استخدمت هذه الرقائق البوليمرية ذات الخصائص الكهربائية في تحضير المتسعات الكهربائية الفائقة (الخلايا الكهروكيميائية الفائقة) وقيست الفولتية الخارجة من المتسعة الفائقة بجهاز Multi Meter حيث اعطت نتائج كهربائية مميزة حتى بعد 24 ساعة.وقد اتضح من خلال القياسات الكهربائية ان افضلية المتسعات الفائقة (الخلايا الكهروكيميائية) كانت بالتسلسل التالي : 1 - الخلايا المحضرة من الهيدروجيل مع الكرافين بكمية 0.16)%) هي الافضل حيث اعطت قراءة فولتية عند القياس (1.592 V) واحتفظت بـ 0.097V)) بعد مرور 24 ساعة.2 - الخلايا المحضرة من الهيدروجيل مع الكاربون نانو تيوب بكمية 0.16)%) اعطت قراءة فولتية عند القياس (1.521 V) واحتفظت بـ 0.048 V)) بعد مرور 24 ساعة.3 - الخلايا المحضرة من الهيدروجيل مع الكرافايت بكمية (0.16%) اعطت قراءة فولتية عند القياس (1.457 V) واحتفظت بـ 0.039V)) بعد مرو24 ساعة.4 - الخلايا المحضرة من الهيدروجيل مع الكرافين اوكسيد بكمية (0.16%) اعطت قراءة فولتية عند القياس (1.125 V) واحتفظت بـ 0.012V)) بعد مرور 24 ساعة. | Some nanocarbon structures and its derivatives (graphene oxid (GO), graphene(G), hydrogel with G, hydrogl with GO, hydrogel with graphite (Gr), hydrogel with carbone nanotube (CNT)) were prepared and characterized and studied with different techniques as follows : 1 - Fourier infrared techniques (FTIR).2 - X - Ray diffraction techniques (XRD).3 - Electronic microscope : A - Scanning electron microscope (SEM).B - Atomic force microscope (AFM)The prepared hydrogels or (polymer composite films) were prepared by dissolving chitosan in 1% aqueous acetic acid solution at room temperature (30 C˚) with stirring. PVA was dissolved in hot water to form 10 %wt. polymer solution. Both polymer solutions were carefully mixed at various ratios with glutaraldehyde which used as a cross - linking agent. Blending PVA and chitosan improved strength and flexibility of the films in the dry and wet states. Cross - linking with Gluteraldehyde improves tensile strength and decreases elongation of the films. The electrical properties of these membranes and nanomaterials were studied by LCR measurements. From this electrical measurements, we confirmed that electrical conductivity of doped polymeric membrane with graphene and its derivatives was higher than the electrical conductivity of other membranes that did not contain nanomaterial. These polymer membranes with electrical properties were used to prepare super capacitor (electro chemical capacitor). The out voltage was measured by multi - meter and showed unique electrical properties even after 24 hours. Throughout the electrical measurements, we assured that the superlatively of super capacitors was at the following order : 1 - The best was the cell which prepared from hydrogel with graphen (0.16). It gives a voltage equal to (1.592 V) and saved (0.097V) after 24 hours.2 - The cell that prepared from hydrogel with carbon nanotube (CNT) (0.16), gives voltage equal to (1.521 V) and saved (0.048 V) after 24 hours.3 - The cell that prepared from hydrogel with graphite (0.16), it gives voltage equal to (1.457 V) and saved (0.039 V) after 24 hours.4 - The cell that prepared from hydrogel with graphene oxide (0.16), it gives voltage equal to (1.125 V) and saved (0.012 V) after 24 hours

تحضير مونمرات وبوليمرات فاينيلية تحتوي على مركبات امينية مختلفة == Synthesis of Vinylic Monomers and Polymers Containing Different Amino compounds

Author name: عبير عبد الرزاق محمد سعيد الموسوي
Supervisor name: فريال محمد علي السلامي
General topic: Chemistry
Specific topic: Polymer Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: حضرت عدد من مشتقات البوليمرات المحضرة بطرائق مختلفة والمعوضة بالمجاميع الحلقية غير المتجانسة، او الحوامض الامينية المختلفة، للحصول على البولي اميدات او البولي استرات او البولي (استر - اميد) التتابعي.حضرت المشتقات البوليمرية بالطرائق الاتية : 1 - تحلل البولي بايرولدينون، وتفاعله مع : ا - الامينات الحلقية غير المتجانسة (A1 - A5) مثل pyridine, melamine, 4 - aminoanti pyrine, pyrimidine, 2,2,6,6 - tetra methyl pipyridineب‌ - الحوامض الامينية (A6 - A9) مثل alanine, Glycine, Asparagine, Histidineج - مع اليوراسيل لتحضير البولي استر (A15).2 - البلمرة التكاثفية للاديبويل كلورايد مع الحوامض الامينية (A16 - A19).3 - تحوير بولي حامض الاكريليك مع : ا - الحوامض الامينية (A20 - A23)، ثم مع المركبات الحلقية غير المتجانسة (A24 - A43).ب - تحضير مونمرات الاكريل امايد المعوضة بالحوامض الامينية، ثم بلمرتها، واعادة تعويضها بالمجاميع الحلقية غير المتجانسة (A44 - A47).ج - مع اليوراسيل (A48). درست الصفات الفيزيائية لجميع البوليمرات المحضرة المختلفة، وقيست اللزوجة الجوهرية باستخدام اوستوالد - فينيسك فسكوميتر، بدرجة حرارة 30 °م وباستخدام DMSO وDMF كمذيبات.شخصت البوليمرات والمونمرات المحضرة بمطياف الاشعة فوق البنفسجية والاشعة تحت الحمراء، وباستخدام طيف الرنين النووي المغناطيسي NMR، ودرست التحاليل الحرارية الوزنية لبعض البوليمرات.ان امكان تحضير بوليمرات معوضة بمجاميع جديدة ذات صفات مميزة تكسب البوليمر تطبيقات كثيرة، ومنها التطبيقات الدوائية والطبية. | The drug carrier polymers which substituted with bio units has been considerable growth during the past two decades. A growing aspect of the field is the recognition of polymers as useful therapeutic agents, pharmacological properties, that can be utilized as carrier for selective and sustained delivery vehicles for small molecule or macromolecular. The delivery of drugs at a sustained rate, targeted delivery of drugs at specific sites to minimize toxicity and enhance selectivity for certain antitumer. Due to increasing importance of drug polymers containing heterocyclic and amino acid compounds, in this new work different drug polymers have been synthesized by three lines as follow : First : Reaction of hydrolyzed polyvinyl pyrrolidinone with : a - Heterocyclic amines such as : Melamine, 4 - Amino antipyrine, 2 - Amino pyrimidine, 2 - Amino pydidine, 4 - Amino - 2,2,6,6 - tetra methyl pyridine to obtain [A1 - A5]. b - Amino acids such as : D - alanine, Histidine, Glycine, Asparagine to obtain [A6 - A9]. c - Uracile to prepare [A15].Second : Poly condensation of adipoyl chloride with amino acids [A16 - A19]. Third : Modification of poly acrylic acid with below : a - with amino acids [A20 - A23] which were reacted with heterocyclic compound to yield [A24 - A43].b - Preparation N - substituted acryl amide monomers then polymerization free radically and resubstituted with heterocyclic amines [A44 - A47].c - With uracile to give [A48].The all prepared monomers and polymers were characterized by UV, FTIR spectroscopy also HNMR spectroscopy were identified, element analysis were calculated, and physical properties were studied, the viscosities were determined and swelling percentage have been studied for some prepared polymers.TG thermo gravimetric analysis were recorded for some drug polymers.These substituted polymers were exhibited drug carrier polymers with wide range medical applications.

خلل الدرقية، والسايتوكينات الدهنية عند المرضى العراقيين المصابين بالفشل الكلوي المزمن ودراسة دور الدقائق النانوية على عمل هرمون الدرقية == Thyroid Dysfunction, Adipocytokines in Iraqi Patients with Chronic Renal Failure and Study on Role of Nanoparticles on Thyroid Hormone Function

Author name: عبد القادر محمد نوري جاسم
Supervisor name: فاتن فاضل القزاز | ليث عبد الاله كامل
General topic: Chemistry
Specific topic: Clinical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The present work aims to asses some certain cytokines (adiponectin and IL - 10) in relation to thyroid function in serum and saliva of patients with chronic renal failure (CRF), those maintained on hemodialysis (HD) in compared with health subjects. The study is performed on 44 patients with CRF aged 18 - 75 years, with Mean ±SD, 45.63±16.0 (24 male and 20 female) at 4 and 5 stages undergoing HD treatment for (2 - 36) months, attending ALHYAT center in AL - Krama Hospital in Baghdad and is compared with that of control group of 44 health individuals aged 19 - 75 years, with Mean ±SD, 40.75±15.56 (24 male and 20 female) who matched their age and gender. The search of new parameters that affected it and vice versa is still an interesting field of research, especially if the parameters were studied in saliva instead of serum. Recent works have been directed toward the salivary changes associated with this general systemic disturbance.The present study spots the light on the role of volume and subsequently pH of saliva, it concluded that SFR had significant decreased and the pH increased (slightly basic) in compared with healthy group. Also this study shows abnormal significant high levels of urea, creatinine, uric acid, inorganic phosphorus, ALP, glucose; while GFR and calcium had abnormal significant low levels in serum of CRF patients as compared with normal individuals. Beside that lipid profile compared between both groups which are as follow : In the case of CRF, there is a dyslipidemia with maximum impact on the level of HDL - C with a very significant decrease. The level of total cholesterol is significantly decreased, that of triglycerides is increased, level of LDL is increased, level of VLDL is decreased and the atherogenic factors (TC/HDL - C and LDL - C/HDL - C) are significantly increased. Furthermore, the protein profile for CRF indicated that the totalVprotein is decreased in total and male groups, while it is higher in female, as compared with control. The level of albumin is significantly decreased, that of globulin is increased, level of α1 - Antitrypsin is decreased, while fluctuation is seen in α2 - Macroglobulin. The C3 and C4 complement proteins are decrease significantly in both of them.The current study also shows that the adiponectin level is significantly higher in serum and saliva of CRF patients, and the results showed that male serum adiponectin was lower than female in CRF patients. The level of IL - 10 is significantly higher in serum and no significance in saliva, and the results show that the male serum IL - 10 is higher in CRF patients and control than female. This confirms and extends previous findings of inverse relationship between IL - 10 and renal function. The results also showed a not significant decrease in the level of serum and saliva T4; while in T3, the level was decreased significantly in serum and not significantly in saliva. The salivary TSH level was increased not significantly, while serum TSH value was only slightly increased with not significantly as compared with control. Also, the results of the correlation between (α1 - Antitrypsin, α2 - Macroglobulin, C3, C4, adiponectin, IL - 10) and different parameters of (total, male, female) CRF were studied in serum and with (adiponectin, IL - 10) in saliva.The second part of this study included a synthesized of metals nanoparticles (NPs) directly by pulsed laser ablation (Nd : YAG, λ=1064nm) of gold, silver, bismuth and tellurium plates immersed in pure water. Concentrations of the NPs were determined by Atomic Absorption Spectroscopy AAS measurement. Atomic Force Microscope AFM and Transmission Electron Microscope TEM analysis were used to characterize the size and size distributions of the metals NPs. The objective of this work is to study the effects of the presence of these NPs on the levels of T3 hormone in serum and saliva of patients with CRF their thyroid hadVIdisorder (hypothyroidism). Also, the study characterized the binding between the anti - T3 antibody with its antigen i.e., TR3R in serum and saliva patients in the presence affixed size concentration of NPs to improve and modify a competitive ELISA method.It is found that AuNPs, AgNPs, BiR2ROR3RNPs and TeNPs demonstrated different effects (activation or inhibition) on the binding between anti - T3 antibody and antigen (T3) in serum and saliva of CRF patients and these effects were depending on the increasing of the concentrations and the size for each NPs. Optimization of experimental conditions for the binding in the serum and saliva were studied in presence of both AuNPs and AgNPs.Further experiments will be necessary to determine the possible toxicity of such NPs (especially newly prepaid BiR2ROR3RNPs and TeNPs) to analyze their potential use in humans and more accurate analytical procedures should be developed in order to use these NPs in biomedical applications, such as the treatment and follow up by adjustment the levels of thyroid hormones of patients suffered from thyroid disorder.

تقييم مضادات الاكسدة والشد التاكسدي للمرضى العراقيين المصابين بالخلل الوظيفي في الغدة الدرقية == An Evaluation of Antioxidants and Oxidative Stress in Iraqi Patients with Thyroid Gland Dysfunction

Author name: عباس كريم محمد صادق الموسوي
Supervisor name: سلوى حميد ناصر الربيعي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: الاضطراب الذي يحصل في الغدة الدرقية هو واحد من اكثر الاضطرابات الشائعة في انظمه الغدد الصم. لاجل قياس بعض الدوال الكيموحياتية في امصال المرضى المصابين بالخلل الوظيفي للغدة الدرقية (فرط نشاط الغدة الدرقية وقصور الغدة الدرقية) والتي يمكن ان تساعد في متابعة والكشف المبكر عن الخلل الوظيفي للغدة الدرقية. لذا تم دراسة مستوى الاكسدة الفوقية للدهون ومستويات بعض الفيتامينات كمضادات للاكسدة. جمعت النماذج من ٧٥ مريض مصاب بمرض الخلل الوظيفي للغدة الدرقية وقد صنفت النماذج حسب نوع المرض الى (فرط نشاط الغدة الدرقية= ٤٠ , قصور الغدة الدرقية= ٣٥) وكذلك جمع ٤٠ نموذج من الدم لاشخاص سليمين غير مصابين ( مجموعة سيطرة ). اشتملت الدراسة على قياس مستوى هرمونات الدرقية (TSH ,TT4 ,TT3) في مصل الدم باستخدام جهاز Mini - VIDAS اذ تم قياسها اليا. وتم قياس مستوى الفيتامينات (بيتا - كاروتين, E ,A, C) في مصل المجاميع الثلاثة اعلاه, كما تم تقدير مستوى الشد التاكسدي MDA , وحامض اليوريك للمجاميع المستخدمه في هذه الدراسة.اظهرت نتائج الدراسة مايلي : - • زيادة معنوية في مستوى هورمون الثايرونين ثلاثي اليود نتائج (TT3) ومستوى هرمون الثايرونين رباعي اليود (TT4)ونقصان معنوي لمستوى الهرمون المحفز للدرقية (TSH) في مرضى فرط نشاط الغدة الدرقية مقارنة بمجموعة السيطرة. • نقصان معنوي في مستوى هرموني (TT3) , (TT4)وزيادة معنوية في مستوى هرمون (TSH) في مرضى قصور الغدة الدرقية مقارنة بمجموعة السيطرة.• نقصان معنوي في مستوى البيتا - كاروتين في مرضى فرط نشاط الغدة الدرقية, وزيادة معنوية في مستوى البيتا - كاروتين في مرضى قصور الغدة الدرقية مقارنة بمجموعة السيطرة• انخفاض معنوي في مستوى الفيتامينات (C, E, A) في امصال المرضى المصابين بالخلل الوظيفي عموما مقارنة بمجموعة السيطرة.• زيادة معنوية في مستوى MDA وحامض اليوريك في المرضى المصابين بفرط نشاط الغدة الدرقية وانخفاض معنوي في المرضى المصابين بقصور الدرقية مقارنة بمجموعة السيطرة.• في مرضى قصور الغدة الدرقية وجد بان هناك علاقة سالبة معنوية بين مستويات هرمونات الغدة الدرقية والفيتامينات (بيتا - كاروتين, A, E) وحامض اليوريك مع الزيادة المصاحبة لمستويات MDA. بينما لوحظ علاقة موجبة معنوية بين فيتامين C ومستويات MDA.• في مرضى فرط نشاط الغدة الدرقية وجد بان هناك علاقة سالبة معنوية بين مستويات MDA ومستويات كل من TT3, بيتا - كاروتين, فيتامين A, فيتامين E. وعلاقة موجبة معنوية مع TT4, فيتامين C, وحامض اليوريك ولم يلاحظ اي تغيير معنوي بين مستويات MDA مع مستويات هرمون TSH.• اشارت نتائج هذه الدراسة الى اهمية متابعة مستويات مضادات الاكسدة من الفيتامينات في المرضى المصابين بالخلل الوظيفي للغدة الدرقية قبل العلاج خصوصا في مراحل تقدم المرض.

تحضير وتشخيص بعض البلورات السائله الدايمرية غير متماثلة ودراسة خصائص اطوارها الوسطيه == Synthesis and Characterization of some non - symmetric Dimeric liquid crystals and study of Their mesophases properties

Author name: عادل كريم جاسم
Supervisor name: علي كريم عبد الحسن
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: الدايمرات البلورية السائلة غير المتماثلة هي احد اصناف المركبات البلورية السائلة التي لها تطبيقات واسعة في مجالات مختلفة كالصناعة والطب .في هذه الرسالة تم تحضير اثنان وثلاثون مركب بطرق عضوية مختلفة. شخصت جميع هذه المركبات من خلال بعض الطرق الطيفية مثل تقنية الاشعة تحت الحمراء وطيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وطيف الرنين النووي المغناطيسي للكاربون كذلك تمت دراسة الخواص البلورية السائلة لهذه المركبات باستعمال المجهر ذو الضوء المستقطب ومسعر المسح التفاضلي .السلسلة الاولى من الدايمرات البلورية السائلة غير المتماثلة تمتلك الصيغة التركيبية الاتيةحضرت هذه الدايمر ابتدا من تحضيرالمركبات [A1_A7]من خلال تفاعل 4 - هيدروكسي بنزالديهايد مع بروميد الالكيل في السايكلوهكسانون ثم حضرت المركبات الجالكونية[A8_A14] من تفاعل المركبات اعلاه مع 4 - هيدروكسي اسيتوفينون في الايثانول بعد ذلك حضر المركب A15 من تفاعل 4 - هيدروكسي بنزالديهايد مع ثنائي بروميد الايثان في الاسيتون وبعدها حضرت المركبات [A16_A22] من تفاعل المركب A15مع الجالكون المحضر اما الدايمرات البلورية السائلة غير المتماثلة[A23_A29] حضرت من خلال تفاعل المركبات الناتج في الخطوة الاخيرة مع4 - اثيل انلين في الايثانول. درست الخواص البلورية السائلة للدايمرات غير المتماثلة باستخدام مجهر الضوء المستقطب ومسعر المسح التفاضلي حيث اظهرت الدايمرات البلورية السائلة غير المتماثلة اطوار بلورية سائلة متعددة عند التسخين والتبريد من النوع ( النيماتيوالسمكتي ) حيث اعطت هذه الدايمرات الطور النيماتي عند تغير مجموعة R الالكيلية من المثيل الى البنتيلبينما اعطت الطور السمكتي عندما تكونR مجموعة هكسيل وهبيتيل وهذا يدل على ان المجموعة الطرفية المعوضة توثر على نوع الاطوار البلورية السائلة واستقرارها الحراري فعند اضافة مجموعة مثلين الى اطراف الجريئة فان ذالك يؤدي الى زيادة قوى التجاذب بين جوانب الجريئة وذلك بسبب استقطابية مجاميع المثلين المضافة وانخفاض قوى التجاذب بين اطراف الجريئةحيث ان ظهور الطور السمكتي والنيماتي يعتمد على درجة الاختلاف بين نسبة قوى التجاذب الجانبية والطرفية للجريئة حيث ان لظهور الطور السمكتي لابد من وجود قوى تجاذب بين جوانب الجريئة اكبر من قوى التجاذب بين اطراف الجريئة وهذا النوع من القوى يزداد عند وجود عزم ثنائي القطب عبر المحور الطولي للجريئة وكذالك في السلاسل الالكيلية الطويلة بسبب استقطابية مجاميع المثلين. اما السلسلة الثانية التي تمتلك الصيغة التركيبية الاتيةحضرت هذه السلسلة بنفس خطوات تحضير السلسلة الاولى حيث تم في هذه السلسلة تثبيت السلسلة الطرفية R عند البنتيل وتغيير السلسلة الطرفية الثانية باستخدام الانلين المعوض في الموقع 4 بمجاميع المثيل والنايترو والبروم حيث اعطت دايمرات هذه السلسلة الطور البلوري النيماتي وهذا يعود الى ان هذه المجاميع توفر عزم ثنائي القطب على طول المحور الطولي للجريئة وفي حال امتلاك الجزيئات مجاميع لها عزم ثنائي القطب من هذا النوع سوف يحدث تنافر بين الجزيئات وذالك لتقارب الشحنات المتشابهة مما يسبب ضعف قوى التجاذب الجانبية بين جوانب الجريئة وظهور الطور النيماتي | Dimeric liquid crystal asymmetric is one of the classes of liquid crystal compounds which have wide applications in various fields such as industry and medicine.In this thesisThirty - two compounds have been synthesized by various chemical methods. All of these compounds characterized through some of the ways spectroscopic techniques such as infrared,1H and 13C - NMR.The mesophases and their corresponding transition temperatures were identified by differential scanning calorimetric measurements andpolarized optical microscope.The first series of liquid crystalline dimers asymmetric possess the following structural formulaThese dimers were prepared viasome steps involved. First, 4 - hydroxy benzaldehyde was reacted with alkyl bromide in Cyclohexanone to prepare compounds [A1_A7].Second, 4 - hydroxyl acetophenone was reacted with compounds [A1_A7] in ethanol to produce chalcone compounds [A8_A14]. Third, the compound [A15] was prepared via reacted 4 - hydroxyl benzaldehyde with dibromo ethane in acetone ,then the compound A15 was reacted with chalcone to prepare compounds [A16_A22]. Finally, 4 - ethyl aniline was reacted with compounds [A16_A22] in ethanol to produce the final products dimers [A23_A29].The mesophases and their corresponding transition temperatures were identified by differential scanning calorimetric measurements and Polarized optical microscope .All members of the series exhibited liquid crystalline behavior with an enantiotropic nematic phase(A - A) and smectic phase (A—A).The smaller length/width ratio reduces theformation of the closed - packed layer structure, which normally has a parallelarrangement. For the members of two series, an increase in the alkoxy chain length increases the ratio of the lateral to terminal attraction betweenthe molecules, increasing the probability that the layer arrangement willpersist after melting (crystal - liquid crystalline transition) when the terminalattractions are weakened. The smectic phase was observed in the longchain members of the series while the small chain members exhibit nematic.The second series, which has the following structural formulaThis series was prepared via the same above steps .Alkoxy chain R fixedat pentyl group, while the other chain varies4 - methyl, nitro and bromine All members of the series exhibited liquid crystalline behavior with an enantiotropic nematic phases methylene groups, while the other spacer varies from two to sevengroups.molecules , the spectrum will happen to the convergence of similar shipments , causing the weakness of the forces of attraction between the lateral aspects of the bold and the emergence of nematic phase .

تحضير, تشخيص ودراسة الخواص الضديدة للبكتيريا لمعقدات Co (??) ,Mn (??) Cu (??) وZn (??) مع قواعد شيف == Synthesis ,Characterization and study Antibacterial properties of Mn(??),Co(??),Cu(??) and Zn(??) Shiff Base Complexes

Author name: عادل حسين علي العامري
Supervisor name: سعدية احمد ظاهر عاكوب
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتناول العمل الوارد في هذه البحث تحضير ثلاث ليكنداتL3,L2,L1)) مشتقة من تفاعل (Salicyladehyde) مع كل من(N,N - dimethylp - phenylenediamine) (acid o - amino benzoic) و(3 - nitro o - phenylene diamine) .وقد شخصت تشخيصا دقيقا بالطرائق الطيفية المعروفة وهي الرنين النووي المغناطيسي(H - NMR) و((C13 - NMR ,مطيافية الكتلة (Mass Spact.) ,مطيافية الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) ومطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية (UV - Vis) للتوصل الى تعيين الصيغ التركيبية الدقيقة لليكندات المحضرة وهي : - 1 - (4 - dimethylamino)phenylimino)methyl phenol - 2 ومختصره (L1). - 2 2 - hydroxybenzylideneamino)benzoic acid ) - 2 ومختصره (L2).2,2 - ((4 - nitrobenzene - 1,2 - diyl)bis(nitrilomethylyildene)diphenol - 3 ومختصره(L3). كما حضرت المعقدات من خلال مفاعلة كلوريدات العناصر الانتقالية(MnCl2.4H2O CoCl2.6H2O , CuCl2.2H2O , ZnCl2) المذابة في الايثانول المطلق مع محاليل الليكندات المحضرة بالمذيب نفسه وبظروف مختلفة . وتم حساب النسب المولية وهي نسبة (M : L ) للمعقدات المحضرة فتبين ان النسبة (1 : 1) في معقدات Cu(II),Mn(II) بينا تكون(1 : 2) لكل من Co(II), Zn(II). اما معقدات (L2) فتاخذ كل الفلزات النسبة (1 : 1) . اما معقدات (L3) فتاخذ كذلك كل الفلزات النسبة (1 : 1). وتم تشخيص المعقدات المحضرة ,واقترح الاشكال الهندسية لها من نتائج مطيافية الاشعة تحت الحمراء ومطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية والامتصاص الذري اللهبي لتحديد نسبة (M%) للفلزات الداخلة في تركيب هذه المعقدات كذلك حساب التوصيل المولاري (mΛ) للمعقدات المحضرة وبتركيز(10 - 3mol/L) بمذيب (DMSO) لتحديد المعقدات الايونية والمتعادلة منها .ومن خلال كل هذه القياسات تم اقتراح الاشكال الهندسية للمعقدات المحضرة وكما ياتي : - 1 - معقدات الليكند الاول (L1) : - كانت الاشكال ثماني السطوح : • [Mn(C15H15N2O)(H2O)3Cl]• [Cu (C15H15N2O) (H2O)3Cl] وكانت الاشكال رباعية السطوح : • 2H2O [Co(C15H15N2O)2]• [Zn(C15H15N2O)2]2 - معقدات الليكند الثاني (L2) : - كانت الاشكال ثمانية السطوح : • [NH3(Et)][Cl Mn (C14H9NO3) (H2O)2]• [Co (C14H9NO3) (H2O)3]• [Zn(C14H9NO3)(H2O)3] اما النحاس فاخذ الشكل رباعي السطوح : • [Cu (C14H9NO3) (H2O)]3 - معقدات الليكند الثالث(L3) : - كانت الاشكال ثمانية السطوح : • [Co (C20H13N3O4)(H2O)2]• [Cu (C20H13N3O4)(H2O)2] وكانت الاشكال رباعية السطوح : • H2O [Mn (C20H13N3O4)]• [Zn (C20H13N3O4)]وكما تم قياس الفعالية الضديدة للبكتريا لليكندات المحضرة ومعقداتهم . | In this work we have synthesized several new ligands derived from the reaction between salicylaldehyde and each of the following : o - aminobenzoic acid, N,N - dimethyl p - phenyleediamine and 3 - nitroo - phenylenediamine. All the synthesized ligands are characterized using fouiertransform, infra - red (FT - IR), (H,C13 - NMR) and Mass Spectra techniques. The synthesized ligands are : 1) 2 - (4 - dimethylamino)phenylimino)methyl phenol (L1)2) 2 - (2 - dimethylamnio)benzoic acid (L2)3) 2,2 - ((4 - nitrobenzene - 1,2diyl)bis(nitrilomethylyildene)diphenol(L3) Our work also includes the synthesis of metal complexes of the above ligands. As complexes of each of Mn(II), Co(II), Cu(II) and Zn(II) are synthesized by the reaction between the ethanolic solution of the chloride of the above metals with the ligands. These complexes are characterized by several techniques; molar ratios are used to estimate metal to ligand ratio in each complex and our results show that in case of L1 ligand the metal to ligand ratio in case of Mn(II) - complex and Cu(II) - complex is 1 : 1 and it is 1 : 2 in case of Co(II) - complex and Zn(II) - complex. While with L2 ligand, all the complexes give the ration 1 : 1. In case of complexes with L3, all the complexes seems to be in 1 : 1 ratio metal to ligand. The other techniques which have been used for the identification are spectroscopic, FT - IR, Electronic spectra, molar conductivity in dimethyl sulfoxide and determination of the metal content (M%) using Flam atomic absorption spectroscopy (FAAS).The chemcial structure for the above complexes are suggested according to the results obtained as follow : 1 - Complexes of (L1) : - Octahedral formulation : - [Mn(C15H15N2O)(H2O)3Cl] [Cu (C15H15N2O) (H2O)3Cl] Tetrahedral formulation : - [Zn(C15H15N2O)2] 2H2O [Co(C15H15N2O)2] - 2 Complexes of (L2) : - Octahedral formulation : - [NH3(Et)][Cl Mn (C14H9NO3) (H2O)2] [Co (C14H9NO3) (H2O)3] [Zn(C14H9NO3)(H2O)3] Tetrahedral formulation : - [Cu (C14H10NO3) (H2O)] - 3 Complexes of (L3) : - the Metals give O.h : [Co (C20H13N3O4)(H2O)2] [Cu (C20H13N3O4)(H2O)2 ]But the T.h is : H2O [Mn (C20H13N3O4)] [Zn(C20H13N3O4)]We also have studied biological activity of the ligands and complexes synthesized in this work.

تحضير وتشخيص بعض معقدات الفلزية مشتقة من دوائين مختلفين كمواد داعمة للثباتية الضوئية للبوليمرات وكمواد ذات فعالية بايولوجية == Synthesis and Characterization of Some Metal Complexes Based on Two Different Drugs as Photostabilizer of Some Polymers and Biologically Active Compounds

Author name: عادل احمد عواد
Supervisor name: رحاب عبد المهدي جواد الحسني | عماد عبد الحسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Polymer Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: In this work, new derivatives of 1,2,4 triazole were prepared as ligands, in an attempt to show the effect of introducing the two drugs in the triazole ring, as well as to investigate the coordination behavior of the new derivatives toward number of transition metal ions by preparing new complexes and to compare the biological activity of the ligands and their complexes . The prepared complexes were used to enhance the photo stabilization of (PS) and (PVC). The ligands (4 - amino - 5 - (2 - (2,3 - dimethylphenyl)aminophnyl) - 1,2,4 - triazole - 3 - thion (LI) and (4 - amino - 5 - (2 - (6 - methoxynaphthalen - 2 - yl)piperidino) - 1,2,4 - triazole - 3 - thion (LII) were prepared by cyclization the drug in ethanol solution, the products were isolated and fully characterized by appropriate physical measurements, i. e., FT - IR,UV,GC - mass and 1H,13C N.M.R spectroscopy as well as elemental analysis (C.H.N.S).The new (LI and LII) have been used to prepare number of new complexes with the selected metal ions [Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) and Cd(II)]. All the new prepared complexes have been isolated, characterized and studied in solid state by studying their physicochemical and analytical properties such as elemental analysis (C.H.N.S), flame atomic absorption, FT - IR and UV - Vis. Spectra, conductivity and magnetic susceptibility measurements at room temperature. Number of structural phenomena has been revealed during the study of the new complexes, it was found that (LI and LII) coordinated to the metal ion as uninagative bidentate ligands through the nitrogen atom of the amine group and sulfer atom in the thione group. The results showed that all metal ions complexes were found in [1 : 2] [M : LI or LII] ratio. The following geometrical with the metal ion showed octahedral geometry shape of Ni(II) and Co(II) except the Zn(II) and Cd(II) complexes gave tetrahedral geometry while Cu(II) complexes had square planer shape. Also, the study includes calculating Racah and other ligand field parameters by using the appropriate Tanaba - Sugano diagrams, the results helped to illustrate the bounding nature between metal ion and donor atoms of the ligands. Also (LI and LII) were used to enhance the photostabilization Polymer. Polymer has been mixed with these complexes in solvent which containing of complex 0.5 % by weight, which produced by the casting method from chloroform solvent. The photostabilization of polymer films were studied at room temperature under irradiation of light λ=365and 313 nm wave length with intensity 7.75*10 - 9 Ein dm - 3 S - 1 .The photostabilization activity of these compounds was determined by monitoring the carbonyl (ICO),polyene(IPO) and hydroxyl (IOH) indexes, weight loss method with irradiation time. It was found that the (ICO) (IPO) and (IOH) indexes values increased with irradiation time and this increase depend on the type of additives. The surface morphology for these films was studied during irradiation time. The changes in viscosity average molecular weight of polymer with irradiation time were also tracked (using chloroform and Tetrahydrofuran as a solvent). The work also includes a theoretical treatment of the formation of mono and mixed ligand complexes in the gas phase, this was done using (HyperChem.8) program for the molecular mechanics and semi - empirical calculations. The heat of formation (ΔHof) and binding energy (ΔEb) for all free ligands (LI and LII) and their complexes were calculated by PM3 method at 298 Ko. Furthermore the electrostatic potential of the free ligands (LI and LII) were calculated to investigate the reactive sites of the molecules. PM3 was used to evaluate the vibration spectra of the free ligands (LI and LII) and their complexes, and comparing the theoretically calculated wave numbers with the experimented values. The theoretically obtained frequencies agreed well with those found experimentally, in addition, calculations helped to assign unambiguously the most diagnostic bands. As well as bond length for free ligands (LI and LII) and their complexes were calculated by using PM3 method.The antibacterial activity for all ligands ( LI and LII) and their complexes were studied against two selected micro - organisms (Escherichia coil ) and(Staphylococcus aureus) , the minimal inhibitory concentration ( MIC ) were also studied to determine the low concentration for inhibition , two antibiotics ( Ampicillin and Amoxicillin) have been chosen to compare their activity with those of the new compounds . The results showed higher activity of the new compounds relative to the chosen antibiotics. Furthermore the antifungl activity against two micro - organisms (penicillum Spp and Aspergillus flavus) was studied for all prepared compounds. The results showed great enhancement of activity of the all complexes relative to that of their respective ligands. This was attributed to the synergetic effect between the metal ion and the ligands, in addition to the differences in the structural varieties. As well as, study the effect of ligands (LI and LII) and their metal complexes toward activity of two type of enzymes (GOT and GPT).

التقدير الطيفي للميتفورمين والكابتوبريل في المستحضرات الصيدلانية == Spectroscopic determination of Metformin and Captopril in pharmaceutical formulation

Author name: طيف ذياب كزار
Supervisor name: جميل موسى ضباب
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن هذا البحث انجاز خطوات لتقدير عقار الميتفورمين MET والكابتوبريل CAP في عينات من المستحضرات الصيدلانية ومصل الدم البشري. استعملت طريقة تكوين المعقد بين كل من الميتفورمين والكابتوبريل مع ايون النيكل الثنائيMET - Ni(II) وCAP - Ni(II) كطريقة مباشرة اولى والاستخلاص بنقطة الغيمة للمعقد كطريقة ثانية باستخدام مطيافية الاشعة فوق البنفسجية المرئية (UV - Vis) لتحقيق هذا الدراسة. تم الحصول على افضل النتائج لمنحنيات المعايرة والبيانات الاحصائية عند تطبيق الظروف المثلى مثل الدالة الحامضية ودرجة حرارة وفترة التسخين وزمن الاحتضان وتركيز ايون الفلز والطرد اللامركزي والموضحة كما يلي : 1 - الطريقة الاولى المباشرة : اعتمدت هذه الطريقة على تفاعل الميتفورمين مع ايون النيكل الثنائي Ni(II) في الوسط القاعدي pH=10.5) ) لتكوين معقد له اقصى امتصاص(λmax) 434nm بهيئة MET - Ni(II) وتفاعل الكابتوبريل مع النيكل الثنائي في وسط متعادل (pH=7) لتكوين معقد له اقصى امتصاص (λmax) عند 422nm بهيئة CAP - Ni(II) , وقد وجد ان قانون بير يسري على الكميات التي تتراوح بين (10 - 100µg.ml - 1) لكلا العقارين. وان معامل الامتصاص المولاري للميتفورمين والكابتوبريل كانت (3.9x103L.mol - 1.cm - 1) و(1.99x104L.mol - 1.cm - 1) على التوالي. حد الكشف L.O.D وحد التعيين L.O.Q لعقار الميتفورمين (2.37,7.11) مايكروغرام.مل - 1 على التوالي, وحد الكشفL.O.D وحد التعيينL.O.Q لعقار الكابتوبريل (1.83,5.49 ) مايكروغرام.مل - 1 على التوالي. الانحراف القياسي النسبي المئوي %RSD للميتفورمين والكابتوبريل كان بمقدار (0.9,0.68) % .2 - طريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة : تشتمل هذه الطريقة على تقدير الكميات ذات التراكيز الواطئة للميتفورمين والكابتوبريل في نماذج من مصل الدم البشري لمتبرعين يتناولون العقارين عن طريق الفم باستعمال طريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة Cloud point extraction , وقد اخذت النماذج العشوائية بعد مرور ساعتين (2 hrs), بعدها تجري عليها طريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة بوجود مادة فعالة سطحيا غيرايونية من التريتون Triton X - 114 10 % وبحجم 0.5 مل, كانت مدى التراكيز لمنحني المعايرة(3.5 - 100 ) مايكروغرام.مل - 1 و(3.5 - 60) مايكروغرام.مل - 1 ومعامل الامتصاص المولاري (1.2x104L.mol - 1.cm - 1) و(2.1x104L.mol - 1.cm - 1) للميتفورمين والكابتوبريل على التوالي. تم الوصول الى اقل تركيز في حد الكشف L.O.D وحد التعيين L.O.Q لعقار الميتفورمين (0.74,2.22) مايكروغرام.مل - 1 على التوالي, وحد الكشفL.O.D والتعيين لعقار الكابتوبريل (0.22,0.6) مايكروغرام.مل - 1على التوالي. اما بالنسبة لقيمة الانحراف القياسي النسبي المئويRSD% كانت بحدود (0.63 0.7,)% بتركيز 40µg.ml - 1 للميتفورمين والكابتوبريل. واظهرت نتائج الطريقتين توافقية مع الطريقة القياسية لدستور الادوية البريطاني لتقدير عقار الميتفورمين والكابتوبريل باستخدام التقنيات الاحصائية مثل اختبار t واختبار F. اوضحت الطريقة الاولى المباشرة لتقدير الميتفورمين ان t التجريبية (0.934) اقل من قيمة t الجدولية (4.303) وقيمة F التجريبية (1.08) اقل من قيمة F الجدولية( 19.01) عند مستوى ثقة 95%. اما الكابتوبريل فقد كانت قيمة t التجريبية (3.771) اقل من قيمة t الجدولية (4.303) وقيمة F التجريبية(1.039) اقل من F الجدولية ((19.01عند مستوى ثقة 95%. وعند تقدير الميتفورمين بطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة اظهرت النتائج الفحص بان t التجريبية 1.095 اقل من t الجدولية 2.776 وF التجريبية 1.079 اقل من الجدولية عند مستوى ثقة 95% , بينما للكابتوبريل كانت t التجريبية 1.301 اقل من t الجدولية 2.776 وF التجريبية 1.002 اقل من القيمة الجدولية 6.39 عند مستوى ثقة 95% ,مما يسمح لهما ان يستخدما في تحليل الميتفورمين والكابتوبريل. | This work describes the steps which were carried out to determine of metformin (MET) and captopril(CAP) in pharmaceutical preparations and human serum samples. Complex formation reaction and cloud - point extraction (CPE) with UV - Visible spectrophotometry were used to investigate this study. The results have showed that the best optical characteristics for calibration curve and statistical data obtained under optimum conditions such as pH, temperature, incubation time and concentration of metal ion. These results were concluded : 1 - The first direct method is based on the reaction of MET with nickel (II) in alkaline medium (pH=10.5) and the maximum absorbance of MET - Ni(II) complex has been measured at λ= 434nm. While the CAP - Ni(II) complex was formed in neutral medium (pH=7) where its maximum absorbance was at λ= 422nm. These complexes were obeyed Beer's low is an the (10 - 100µg.ml - 1) concentration range . The molar absorptivity for MET - Ni(II) and CAP - Ni(II) were 3.9x103L.mol - 1.cm - 1 and 1.99x104L.mol - 1.cm - 1 respectively. The detection limit (LOD) and limit of quantification (LOQ) for metformin (2.37,7.11)μg.ml - 1 respectively . The detection limit (LOD) and limit of quantification (LOQ) for captopril (5.49,1.83) μg.ml - 1 respectively. The values of RSD% for MET and CAP were (0.9,0.68)%.2 - The second method (cloud point extraction) based on the extraction of trace amounts of MET and CAP in form of complexes with Ni(II) using Triton X - 114 as a nonionic surfactant(0.5ml) . Five volunteers were randomly designated to take drug orally. The random samples of serum blood were taken after two hours. The calibration curve (3.5 - 100)µg.ml - 1 and molar absorpitivity(1.2x104L.mol - 1.cm - 1 )were for MET whereas ( 3.5 - 60)µg.ml - 1 and molar absorpitivity ( 2.1x104L.mol - 1.cm - 1) have been for CAP. The LOD and LOQ for metformin were (2.22,0.74)µg.ml - 1 while LOD and LOQ for captopril were (0.22,0.6) µg.ml - 1. The RSD% for MET and CAP were (0.6%,0.7%) respectively using (40μg.ml - 1) concentration for five number readings (n = 5). The data obtained by two methods were appeared highly correlated with British pharmacopeia as standard method using statistical readings (F - test and T - test). The data of MET and CAP in direct method were (MET : tcal=0.93<ttab=4.303 , Fcal=1.08<Ftab=19.01) and (Cap : tcal=3.771<ttab=4.303, Fcal=1.039<Ftab=19.01). The results of MET and Cap by CPE were (MET : tcal=1.095<ttab=2.776 ,Fcal=1.079<Ftab=6.39) and (Cap : tcal=1.301<ttab=2.776, Fcal=1.002<Ftab=6.39) at %95 confidence level. These results, allow us to adopt these methods for MET and CAP analysis

معقدات العناصر الانتقالية الحاوية على ذرات N, O, S في المجال التناسقي : دراسات طيفية وتركيبية == Transition Metals Complexes with N, O and S Coordination Sphere; Spectroscopic and Structural Studies

Author name: طالب حامد موات
Supervisor name: محمد جابر ابراهيم الجبوري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: الخلاصة في هذا العمل تم تحضيرقاعدة شف لليكاندHL الذي يمتلك ذرات مانحة من نوع ( (N2OS2والذي حضر من تفاعل تكثيف المشتق (D1) 2,6 - diformyl - 4 - methylphenol مع المشتق 2 - (4 - amino - 5 - mercapto - 4H - 1,2,4 - triazol - 3 - yl)phenol (D2) في نسبة 2 : 1 مول. اجري التفاعل باستخدام الايثانول كمذيب والتصعيد العكسي. وقاعدة الشف لليكاند HL من نوع ( (N2OS2اسمه العلمي 4' - (((1E,1'E) - (2 - hydroxy - 5 - methyl - 1,3phenylene)bis(methanylylidene))bis(azanylylidene)) bis(5 - (2 - hydroxyphenyl) - 2,4 - dihydro - 3H - 1,2,4 - triazole - 3 - thioneوتم الحصول عليه من خلال مسار التفاعل العام المبين في المخطط 1 : تم استخدام مجموعة من الطرق التشخيصية ( اطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية وطيف الرنين النووي المغناطيسي مع طيف الكتلة) باضافة الى درجة الانصهار والتحليل الحراري مع تحليل العناصر التي استخدمت للتشخيص الليكاند . كما تضمن البحث تحضير سلسلة من المعقدات الفينوكسو - الجسرية وذلك من خلال مفاعلة الليكاند مع املاح العناصر التالية : الكروم (ӀӀӀ) والمنغنيز (ӀӀ) والحديد (ӀӀ) والكوبلت (ӀӀ) والنيكل (ӀӀ) والنحاس (ӀӀ) والزنك (ӀӀ) والكادميوم (ӀӀ) مع الزئبق (ӀӀ). وباستخدام الميثانول كوسط تفاعل والتصعيد العكسي وجو خامل من النتروجين وعند وسط قاعدي باستخدام هيدروكسيد البوتاسيوم .حيث اقترحت الصيغ الكيميائية العامة التالية : [Cr2L(H2O)2Cl4]Cl, [M2L(H2O)4Cl2]Cl, K[Cu2L(H2O)2Cl4], [M2LCl2]Cl(H2O) and K[Zn2LCl4] (M= Mn(II), Co(II) and Ni(II); M= Fe(II) or Cd(II); M= Hg(II), H2O= 0).كما في المخطط 2 : تم تحديد نوع التاصر والشكل الهندسي للمعقدات بوساطة الطرق الفيزيائية - الكيميائية والتشخيص العضوي التي شملت ( اطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية والرنين النووي المغناطيسي وطيف الكتلة والتحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري (A.A)) باضافة الى التحليل الحراري وقياسات التوصيلة الكهربائية ومحتوى الكلور مع درجة الانصهار.اظهرت اطياف الاشعة تحت الحمراء ان الليكندHL متعدد السن خماسي التناسق وله القابلية على تكوين ترابط جسري بوساطة مجموعة الفينوكسي بين ذرتي الفلز ويسلك سلوك ايوني ( - 1 ( نتيجة لفقدانه بروتون من مجموعة الفينول . استخدمت اطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية للمعقدات في دراسة التوزيع الفراغي لليكاند مع ايونات الفلزات . وباستخدام المعلومات المستحصلة من التحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري والتوصيلية الكهربائية ومحتوى الكلور بالاضافة الى القياسات الطيفية (الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية) بالاضافة الى قياسات طيف الكتلة , اقترحت الاشكال الفراغية للمعقدات التالية : ا - تركيب ثماني السطوح للمعقدات الكروم (ӀӀӀ), المنغنيز (ӀӀ) , الكوبلت (ӀӀ) ,النيكل (ӀӀ) ,النحاس (ӀӀ). ب - تركيب رباعي السطوح للمعقدات الحديد (ӀӀ) ,الكادميوم (ӀӀ) ,الزئبق (ӀӀ).ج - تركيب خماسي التناسق للمعقدات الخارصين (ӀӀ).بالاضافة الى ذلك تم دراسة فعالية معقدات الفينوكسو - الجسرية اتجاه تفاعلها مع مجموعة الازايد حيث تكونت معقدات الازايد - الجسرية رباعية النواة ذات الصيغ الكيميائية العامة : [Cr2L(N3)4]Cl(H2O)2 and Na[M2L(N3)4](H2O)2 (M= Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II).كما موضح في مخطط 3شخصت معقدات الازايد - الجسرية باستخدام الرنين النووي المغناطيسي وطيف الكتلة والتحليل الدقيق للعناصر والامتصاص الذري (A.A) واطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية - المرئية وطيف الكتلة وقياسات التوصيلة الكهربائية ومحتوى الكلور مع درجة الانصهار.ومن خلال الطرق التشخيصية المذكورة اعلاه اقترح الشكل الهندسي ثماني السطوح لجميع معقدات الازايد - الجسرية. كما تضمن البحث دراسة الفعالية البايلوجية للليكاند ومعقدات الفينوكسو - الجسرية ومعقدات الازايد - الجسرية حيث تبين بان المركبات المدروسة لها فعالية بايلوجية ضد انواع من البكتريا Escherichia coli (E. coli), Pseudomonas aeruginosa, Bacillus sabtuius and Staphylococcus aureus اظهرت المعقدات بصورة عامة فعالية اعلى ضد انواع البكتريا المستخدمة مقارنة بالليكاند (باستثناء الليكاند الحر لم يظهر اي فعالية بايلوجية ضد (Staphylococcus aureus . | In this work the synthesis of the potentially binucleating Schiff - base ligand (HL) with N2OS2 donors was achieved from the condensation reaction of 2,6 - diformyl - 4 - methyl phenol (D1) and 2 - (4 - amino - 5 - mercapto - 4H - 1,2,4 - triazol - 3 - yl)phenol (D2) in a 1 : 2 mole ratio. The reaction was carried out in ethanol at reflux and a new multidentate Schiff - base ligand with N2OS2 donor namely 4' - (((1E,1'E) - (2 - hydroxy - 5 - methyl - 1,3phenylene)bis(methanylylidene))bis(azanylylidene)) bis(5 - (2 - hydroxyphenyl) - 2,4 - dihydro - 3H - 1,2,4 - triazole - 3 - thione was obtained. The general synthetic route for the ligand is illustrated in Scheme 1;A range of spectroscopic techniques (FT - IR, UV - VIS, mass and 1HNMR, 13CNMR spectra) along with melting point, thermal analysis and microanalysis were used to characterise the ligand.The reaction of the ligand with Cr(ӀӀI), Mn(II), Fe(II) Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II) metal ions at reflux in methanol, under nitrogen atmosphere, using KOH as a base resulted in the formation of binucleating phenoxo - bridged complexes, of general formula [Cr2L(H2O)2Cl4]Cl, [M2L(H2O)4Cl2]Cl, K[Cu2L(H2O)2Cl4], [M2LCl2]Cl(H2O) and K[Zn2LCl4] (M= Mn(II), Co(II) and Ni(II); M= Fe(II) or Cd(II); M= Hg(II), H2O= 0), see Scheme 2.The mode of bonding and predicted geometry of complexes were determined through physico - chemical and spectroscopic methods. These studies included spectroscopic methods (FT - IR, UV - VIS and A.A., microelemental analysis, mass and 1HNMR, 13CNMR spectra), chloride contents, thermal analysis, melting point and conductivity measurements. The (FT - IR) spectra of the complexes showed that the ligand acts as a pentadentate and behaves as negative species ( - 1) upon coordination with metal ions and this is presumably due to the loosing of phenolic proton. The U.V - VIS spectra of the ligand and their complexes were studied in order to elucidate the spatial arrangements of the ligand around the metal ions. The conductance measurements of the complexes in DMSO, and chloride contents indicated the formation of ionic species.On the basis of microelemental analysis, FT - IR, U.V - VIS, 1H - , 13CNMR spectra and mass spectroscopy the following structures are suggested; A - An octahedral geometry for the complexes of Cr(ӀӀӀ), Mn(ӀӀ), Co(ӀӀ), Ni(ӀӀ) and Cu(ӀӀ). B - A tetrahedral geometry for the complexes of Fe(ӀӀ), Cd(ӀӀ) and Hg(ӀӀ).C - Five - coordinate geometry for Zn(ӀӀ) complex. The reactivity studies of the phenoxo - bridged binucleating complexes toward azido moiety were also investigated, which gave tetranuclear µ - 1,1 - azido - bridged complexes of the general formula [Cr2L(N3)4]Cl(H2O)2 and Na[M2L(N3)4](H2O)2 (M= Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II), see Scheme 3.Scheme 3 : The synthesis route of bimetallic azido - bridged complexes.Spectroscopic methods (FT - IR, UV - VIS and A.A., mass and 1HNMR, 13CNMR spectra), chloride contents, melting point and conductivity measurements were used to characterise the azido - bridged complexes, On the basis of microelemental analysis, conductivity and chloride contents measurements, FT - IR, U.V - VIS and mass spectroscopies the following structures are suggested, octahedral geometries for the tetranuclear azido - bridged complexes.The ligand and its metal complexes were screened against Gram negative bacterial strains Escherichia coli (E. coli), Pseudomonas aeruginosa and Bacillus sabtuius and Gram positive bacterial strain Staphylococcus aureus that revealed the metal complexes become more potentially resistive to the microbial activities as compared to the free ligand.

التشخيص الجزيئي للجين المسؤول عن مقاومة العلاج ودراسة بعض المتغيرات الكيميوحيوية في امصال المرضى العراقيين المصابين بالتدرن == Molecular diagnosis of gene responsible for drug resistance and study of some biochemical parameters in sera of Iraqi patients with Tuberculosis

Author name: ضحى عبد الكريم مزعل
Supervisor name: عبير حازم مصطفى | احمد اسمر منخي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Education For Pure Sciences - chemistry department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: اجريت هذه الدراسة في المختبر المرجعي التابع لمركز الامراض الصدرية والتنفسية التخصصي بغداد ومستشفى مدينة الطب من اكتوبر 2013 حتى يونيو 2014.تم جمع عينات الدم والبلغم من (70) شخص من مرضى التدرن الرئوي ، تم تقسيم هذه العينات الى مجموعتين : (40) عينة جديدة شخصت كتدرن رئوي ومتوسط عمر 30.5 ± 15.1 (22 ذكورو18 اناث)، (30) عينة تم علاجها مع متوسط العمر 38.6 ± 18.5 (19 من الذكور و11 من الاناث). في حين، تم جمع عينات الدم وسائل الجنب من (30) من مرضى التدرن خارج الرئة مع متوسط العمر 31.7 ± 15.5 (18 من الذكور، 12 من الاناث)، تم تقسيم هذه العينات الى مجموعتين : (25) عينة جديدة شخصت كتدرن خارج الرئة و(5) عينات عولجت بالادوية. من ناحية اخرى، تم جمع عينات من الدم, البلغم وسائل الجنب من (30) شخصا من الاصحاء مع متوسط العمر 29.7 ± 8.9 (19 من الذكور و11 من الاناث)،استخدموا كمجوعة سيطرةاستخدمت هذة العينات لتقدير الدوال الكيميوحيوية التالية : 1 - اختبار وظيفة الكلية والتي تشمل اليوريا التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (28.7 ± 6.0) (mg/dl) ، ( Retreatment PTB(mg/dl) (28.5 ± 8.8ومجموعة الاصحاء (27.9 ± 7.9) (mg/dl) ؛ والكرياتينين التي اظهرت زيادة معنوية (0.6 ± 0.2) (mg/dl) New PTB واعادة معالجة (mg/dl) (0.6 ± 0.2) Retreatment PTB مقارنة مع الاصحاء(0.5 ± 0.2) (mg/dl).2 - اختبار وظيفة الكبد والتي تشمل TSBالتي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (0.7 ± 0.1) (mg/dl) ، Retreatment PTB (0.1± 0.7) (mg/dl) ومجموعة الاصحاء (0.7± 0.1) (mg/dl) ؛ GPT التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين PTB New (7.8 ± 1.2) (iu/l) ، اعادة معالجة Retreatment PTB(iu/l) (1.6± 7.8)ومجموعة الاصحاء (8.1 ± 1.8) (iu/l) ؛ GOT التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (9.0 ± 1.4) (iu/l) ، Retreatment PTB 9.1) (iu/l) (2.2± ومجموعة الاصحاء (9.4 ± 2.3) (iu/l) ؛ وALP التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين PTB New(9.3 ± 1.1) (iu/l) ، Retreatment PTB(iu/l) (1.1± 9.0) ومجموعة الاصحاء(9.2 ± 1.3) (iu/l).3 - مستويات البروتين الكلي والتي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (7.0 ± 0.5) (g/dl) ، (Retreatment PTB (g/dl) (0.5 ± 7.0ومجموعة الاصحاء (7.0 ± 0.8) (g/dl) .4 - الالكتروليتات التي تشمل الصوديوم التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (142.8 ± 5.8) (mmol/l) ، Retreatment PTB ((6.2± 143.3 (mmol/l) ومجموعة الاصحاء (142.3 ± 5.3) (mmol/l) ؛ البوتاسيوم التي اظهرت فرق غير ملحوظ - بين New PTB (4.4 ± 0.6) (mmol/l) ، Retreatment PTB(mmol/l) (0.6 ± 4.4) ومجموعة الاصحاء (4.4 ± 0.6) (mmol/l) ؛ والكالسيوم والتي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (9.3 ± 0.7) (mg/dl) ، Retreatment PTB (9.2 ± 0.6) (mg/dl) ومجموعة الاصحاء (9.2 ± 0.5) (mg/dl) .5 - فعالية انزيم LDH : وجدنا ارتفاع كبير New PTB(290.0 ± 73.4) (U/l) وRetreatment PTB(U/l) (60.7± 278.6)مقارنة مع الاصحاء (142.7 ± 33.2) (U/l) ؛ ايضا ارتفاع كبير في مرضى التدرن خارج الرئة ((U/l) (9.1± 289.6 مقارنة مع الاصحاء (184.1 ± 53.1) (U/l).6 - فعالية انزيم ADA التي اظهرت ارتفاع كبير (,New PTB(U/l) (10.5± 33.9 Retreatment PTB (U/l) (10.6± 28.9) مقارنة مع الاصحاء (7.3 ± 2.3) (U/l) ؛ فعالية ADA في عينات القشع التي اظهرت ارتفاع كبير New PTB(U/l) (8.8± 41.6)و Retreatment PTB(U/l) (10.7± 35.9)مقارنة مع الاصحاء (11.3 ± 1.5) (U/l) ؛فعالية ADA في عينات سائل الجنب اظهرت ارتفاع كبير في مرضى التدرن خارج الرئة (47.5 ± 3.7) (U/l) مقارنة مع الاصحاء (25.6 ± 6.1) (U/l).7 - امراض الدم : وتشمل ESR التي اظهرت ارتفاع كبير بين New PTB (43.0 ± 31.3) (mm/h)، (Retreatment PTB(mm/h) (37.9 ± 31.7 والاصحاء (8.3 ± 6.5) (mm/h)؛ WBC التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB(4.7 ± 1.1) (*10^6/l) ، Retreatment PTB(*10^6/l) (1.0 ± 4.9) والاصحاء (4.9 ± 0.9) (*10^6/l) ؛ PCV التي اظهرت فرق غير ملحوظ بين New PTB (40.0 ± 3.3) (%)،Retreatment PTB (%) (3.6± 40.6) والاصحاء (39.9 ± 2.2) (%)والهيموغلوبين والتي اظهرت فرق غير ملحوظ New PTB(g/dl). (13.0 ± 1.1)، Retreatment PTB (13.2 ± 1.2) (g/dl).والاصحاء (13.0 ± 1.8) (g/dl)..8 - ارتفاع معدل انتشار مقاومة الادوية RMP وINH بين عزلات التدرن الرئوي .9 - طرق التشخيص الجزيئية اظهرت طفرة في الجين rpoB هي المسؤولة عن غالبية مقاومة الرفامبسين في MTB وطفرة في 315 codon من KatG مسؤولة عن مقاومة INH. | This study was conducted in the Institute of Chest and Respiratory diseases / National Reference Laboratory (NRL) of Tuberculosis in Baghdad and Medical City Hospital from October 2013 till June 2014.Blood and sputum specimens were collected from (70) Pulmonary tuberculosis patients, these patients were divided into two groups : (40) samples of new diagnosed PTB with mean age 30.5 ± 15.1 years (22 male, 18 female), (30) samples of old diagnosed Pulmonary tuberculosis with mean age 38.6 ± 18.5 years (19 male, 11 female). While, blood and pleural fluid specimens were collected from (30) Extra pulmonary tuberculosis patients with mean age 31.7 ± 15.5 years (18 male, 12female), these samples were divided into two groups : (25) samples of new diagnosed Extra pulmonary tuberculosis and (5) samples of old diagnosed Extra pulmonary tuberculosis. On the other hand, blood, sputum and pleural fluid specimens were collected from (30) healthy controls with median age 29.7 ± 8.9 (19 male, 11 female). The samples collected from study groups were used to estimate the following parameters and revealed the underlined data : 1 - Renal function test which in serum include urea was measured in serum that showed a non - significant difference among new diagnosed PTB (28.7 ± 6.0) (mg/dl), retreatment Pulmonary tuberculosis (28.5 ± 8.8) (mg/dl) and control (27.9 ± 7.9) (mg/dl); and creatinine that showed a non - significant difference in new diagnosed PTB (0.6 ± 0.2) (mg/dl) and retreatment PTB (0.6 ± 0.2) (mg/dl) compared with control (0.5 ± 0.2) (mg/dl).2 - Liver function test in serum, serum TSB that showed a non - significant difference among new diagnosed pulmonary tuberculosis (0.7 ± 0.1) (mg/dl), retreatment PTB (0.7 ± 0.1) (mg/dl) and control (0.7 ± 0.1) (mg/dl); GPT that showed a non - significant difference among new diagnosed PTB (7.8 ± 1.2) (iu/l), retreatment PTB (7.8 ± 1.6) (iu/l) and control (8.1 ± 1.8) (iu/l); GOT that showed a non - significant difference among new diagnosed PTB (9.0 ± 1.4) (iu/l), retreatment pulmonary tuberculosis (9.1 ± 2.2) (iu/l) and control (9.4 ± 2.3) (iu/l); and ALP that showed a non - significant difference among new diagnosed pulmonary tuberculosis (9.3 ± 1.1) (iu/l), retreatment PTB (9.0 ± 1.1) (iu/l) and control (9.2 ± 1.3) (iu/l).3 - Serum total protein level which revealed a non - significance differences among new diagnosed pulmonary tuberculosis (7.0 ± 0.5) (g/dl), retreatment PTB (7.0 ± 0.5) (g/dl) and control (7.0 ± 0.8) (g/dl).4 - Serum electrolytes : that include sodium which showed a non - significant difference among new diagnosed pulmonary tuberculosis (142.8 ± 5.8) (mmol/l), retreatment PTB (143.3 ± 6.2) (mmol/l) and control (142.3 ± 5.3) (mmol/l); potassium which showed a non - significant difference among new diagnosed pulmonary tuberculosis (4.4 ± 0.6) (mmol/l), retreatment PTB (4.4 ± 0.6) (mmol/l)and control (4.4 ± 0.6) (mmol/l); and Calcium which showed a non - significant difference among new diagnosed PTB (9.3 ± 0.7) (mg/dl), retreatment pulmonary tuberculosis (9.2 ± 0.6) (mg/dl)and control (9.2 ± 0.5) (mg/dl).5 - Serum LDH levels : high significant elevation was found in new diagnosed PTB (290.0 ± 73.4) (U/l) and retreatment pulmonary tuberculosis (278.6 ± 60.7) (U/l) compared with control (142.7 ± 33.2) (U/l); pleural fluid LDH levels also revealed high significant elevation in Extra pulmonary tuberculosis patents (289.6 ± 9.1) (U/l) compared with control (184.1 ± 53.1) (U/l).6 - Serum ADA activity that showed a significant elevation in new diagnosed PTB (33.9 ± 10.5) (U/l) and retreatment pulmonary tuberculosis (28.9 ± 10.6) (U/l) compared with control (7.3 ± 2.3) (U/l); sputum ADA activity that showed a significant elevation in new diagnosed PTB (41.6 ± 8.8) (U/l) and retreatment pulmonary tuberculosis (35.9 ± 10.7) (U/l) compared with control (11.3 ± 1.5) (U/l); pleural fluid ADA activity that showed a significant elevation in EPTB patients (47.5 ± 3.7) (U/l) compared with control (25.6 ± 6.1) (U/l).7 - Hematology : include ESR that showed a significant elevation among new diagnosed PTB (43.0 ± 31.3) (mm/h), retreatment PTB (37.9 ± 31.7) (mm/h)and control (8.3 ± 6.5) (mm/h); WBC which showed a non - significant difference among new diagnosed PTB (4.7 ± 1.1) (*10^6/l), retreatment PTB (4.9 ± 1.0) (*10^6/l) and control (4.9 ± 0.9) (*10^6/l); PCV which showed a non - significant difference among new diagnosed pulmonary tuberculosis (40.0 ± 3.3) (%), retreatment PTB (40.6 ± 3.6) (%) and control (39.9 ± 2.2) (%) and Hb which showed a non - significant difference among new diagnosed PTB (13.0 ± 1.1) (g/dl), retreatment PTB (13.2 ± 1.2) (g/dl)and control (13.0 ± 1.8) (g/dl).8 - A high prevalence of drug resistance for RMP and INH among PTB isolates..9 - Molecular diagnosis methods had showed a mutation in the rpoB gene that responsible for majority of RMP resistance in MTB and mutation at the codon 315 of KatG responsible for INH - resistance.

تحضـــير، تشخيص قاعدة شف جديدة نوع (NOO) ومعقداتها الاحادية والمختلطة مع بعض الايونات الفلزية وتقدير فعاليتها المضادة للبكتيريا == Synthesis, Characterization and Antibacterial Activity of New Schiff - base Type (NOO) and it's Complexes with selected Metal Ions

Author name: ضحى خضير رشيد الموسوي
Supervisor name: ساجد محمود لطيف | جاسم شهاب سلطان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمنت هذه الدراسة تحضير وتشخيص ليكاند قاعدة شف ثلاثي السن جديدة نوع (NOO) بصفتها ذرات مانحة : (1,5 - diemthyl - 3 - oxo - 2 - phenyl - 2,3 - dihydro - 1H - pyrazol - 4 - ylimino) - %48 HBr.بمفاعلة 4 - امينوانتي بايرين وحامض كلايوكسيلك في الايثانول : الدراسة شملت ايضا تحضير وتشخيص معقدات قاعدة شف (HL) مع بعض الايونات الفلزية ثنائية التكافؤ ذو الصيغ العامة : [VO(HL)2SO4].3H2O, [M(L)2].mH2O حيث : (MII=Mn, Ni, Zn, Hg or (Vo) m=3), (MII= Co, Cu or Cd; m=2), HL = C13H13N3O3, L= C13H12N3O3بمفاعلة ملح كلوريد الفلز (II) باستثناء كبريتات الفناديل (II) مع قاعدة شف (HL) في الايثانول.كذلك حضرت المعقدات مختلطة الليكاند، قاعدة شف (HL) بصفتها ليكاند اساسي مع ايون الازيد ( ) بصفته ليكاند ثانوي مع بعض الايونات الفلزية ثنائية التكافؤ بالصيغ العامة : [Mn(HL)2(N3)2(H2O)2].H2O, [M(HL)2(N3)2].mH2O, (MII=Co or Cd; m=2), (MII= Ni, Zn or Hg; m=3)عن طريق مفاعلة ملح كلوريد الفلز (II) مع قاعدة شف (HL) وازيد الصوديوم (NaN3) بنسبة مولية (2 : 2 : 1) في الايثانول على الترتيب.شخصت قاعدة شف وجميع المعقدات المحضرة بوساطة الطرائق الطيفية (طيف الاشعة تحت الحمراء, طيف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية، الامتصاص الذري, طيف الرنين النووي المغناطيسي بنوعيه 13C, 1H), التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N) , الحساسية المغناطيسية, التوصيلية المولارية، محتوى الكلور.اظهرت الدراسة ان الشكل الهندسي المقترح للمعقدات المحضرة هو ثماني السطوح.كذلك فان الدراسة شملت دراسة الفعالية المضادة للبكتريا لليكاند قاعدة شف (HL) ولجميع معقداته المحضرة حيث اختبرت فعاليتها المضادة للبكتريا باتجاه اربعة انواع من البكتيريا موجبة الصيغة وسالبة الصيغة هي : Staphylococcus aurens, Bacillus, Escherichia coli and Pesudomonas

تحضير ودراسة حركية بولمرات الامتصاص العالي للماء من مصادر زراعية وتطبيقاتها لاطلاق الاسمدة == Preparation and Kinetic Study of Super absorbent Polymers Based on Agriculture Resources and their Applications as Fertilizer Release

Author name: صلاح محمود عبد الله مسربت
Supervisor name: طارق سهيل نجم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The present work deals with the extraction of cellulose from Reeds and Rushes, which are wild plants, grow in most parts of Iraq near the bank of rivers but especially at the southern part of Iraq in the marshes. The cellulose from these plants were extracted by alkali cooking via two methods, in the first one, which is a well known method, high temperature with pressure were used, while the second one which is developed by our laboratory to avoid the high temperature and pressure as well as, the cellulose extracted from reeds and rushes used as it is without purification, the development was carried out in order to be feasible in industrial application. The effect of pH on swelling capacity was also studied and revealed that the maximum swelling capacity was obtained at neutral and near neutral environment. Moreover, the swelling of these polymers, studied in different types of water, Tap water, Saline water 0.9% NaCl beside the distilled water, showed that the swelling capacity in these media was lower than that in distilled water, which is in agreement with that found in the literature. In order to increase the swelling capacity of the super absorbent polymers, a composite with the Iraqi bentonite was attempted, a simple increase in the swellingcapacity was achieved at 15% bentonite but, unfortunately soft material was obtained.The swelling kinetics for both polymers SAP - AA and SAP - AAm were studied, the results reveal that both polymers follow the second - order kinetic model, and the second order rate constants were 1.3 x 10 - 5 and 1.9 x 10 - 5 min - 1. g - 1 for SAP - AAm and SAP - AA respectively. Krosmeyer - Peppas equation was applied to the experimental data, which reveal that the swelling follow Fickian diffusion mechanism. Heat of swelling was evaluated through the effect of temperature on swelling capacity at different temperature and found to be 4.05 and 27.78 KJ/mole for SAP - AA and SAP - AAm respectively. The ability to use the super absorbent polymers in agriculture was also studied through, first : the ability of those polymers to retain water or its evaporation percentage (EP), in this aspect unfortunately the surface crosslinking was not done for the polymers so, the evaporation percentage was somewhat high, and second : The use of polymers to release fertilizers, both polymers were loaded with dipotassium hydrogen phosphate (DPHP) and the release was studied in distilled water and in soil using distilled water for irrigation every four days, it was found that the release data follow second order kinetic, the release of fertilizer in soil reveals that the fertilizer can last for about four months in case the irrigation is done every four days.

دراسة كيميائية حياتية لانزيم السيريلوبلازمين في بلازما مرضى سرطان المثانة == Biochemical study of ceruloplasmin Enzyme in plasma patients with Bladder Cancer

Author name: شيماء سعدون فاضل الجنابي
Supervisor name: اسراء غسان اكرم زينل
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمن البحث تقدير فعالية انزيم السيريلوبلازمين في بلازما المرضى المصابين بسرطان المثانة، حصى المثانة كمجاميع سيطرة والاشخاص الاصحاء ودراسة صفاته الحركية والثرموديناميكية. شملت الدراسة (35) مريضا مصابا بسرطان المثانة، (25) مريض بحصى المثانة و(25) من المتبرعين الاصحاء. واظهرت النتائج التحاليل الكيميائية الحياتية : - 1 - ان هناك زيادة معنوية (P < 0.05) في فعالية الانزيم في بلازما مرضى سرطان المثانة مقارنة بمجاميع السيطرة والاصحاء.2 - حددت الظروف المثلى لعمل الانزيم، تركيز الركيزة 9.26mmol/L، درجة الحرارة (37م0) وزمن حضن (15دقيقة).3 - قدرت بعض القيم الحركية والثرموديناميكية للانزيم في بلازما مرضى سرطان المثانة والاصحاء واظهرت النتائج : - ا - ان قيم (km) للانزيم كانت اقل في المرضى المصابين بسرطان المثانة مقارنة بالاصحاء. اما (Vmax) كانت عالية مقارنة بالاصحاء.ب - قيم ثابت معدل السرعة الامامية (k1) للتفاعل الانزيمي للسيرولوبلازمين كانت عالية في الاصحاء ، اما نصف العمر (t1/2) لتفاعل الانزيم كانت اعلى في مرضى سرطان المثانة مقارنة بالاصحاء.ج - اظهرت قيم معامل هل (n) الى وجود فرق ملحوظ بين قيم مرضى سرطان المثانة والاصحاء.د - انخفاض طاقة التنشيط (Ea*) لتكوين المعقد (ES*) في مرضى سرطان المثانة مقارنة بالاصحاء.هـ - اظهرت قيم (∆H*) للتفاعل الانزيمي للسيرولوبلازمين في الحالتين بان هذه التفاعلات ماصة للحرارة وان المحتوى الحراري للمعقد (ES*) اعلى من المحتوى الحراري لكل من الانزيم والركيزة.و - بينت القيم السالبة للـ (∆S*) بان المعقد (ES*) اكثر ترتيبا من الانزيم والمادة الاساس.ز - اشارت القيم الموجبة (∆G*) لتفاعل انزيم - ركيزة في الحالتين الى تكوين المعقد (ES*) بحاجةالى طاقة (غير تلقائي).4 - اظهرت النتائج ان املاح الكلوريد ومركبات كاربونات الهيدروجين تعمل كمثبطات تعمل كمثبطات لفعالية انزيم السيريلوبلازمين.5 - اشارت النتائج الى وجود نقصان واضح في مستوى البروتين الكلي في مرضى سرطان المثانة مقارنة مع مجاميع السيطرة والاصحاء.6 - اشارت النتائج عند تعيين مستوى (اجزاء البروتين) في بلازما سرطان المثانة، مجاميع السيطرة، والاشخاص الاصحاء بتقنية الترحيل الكهربائي الى وجود نقصان واضح في الجزء (بيتا) في مرضى سرطان المثانة مقارنة مع الاصحاء. وفي مجاميع السيطرة وجود زيادة في الجزء (البومين) ونقصان في الجزء (بيتا) مقارنة مع الاشخاص الاصحاء، بينما لا يوجد اختلاف واضح في الجزء (الفا - 1) لمرضى سرطان المثانة مجاميع السيطرة مقارنة مع الاصحاء. اما الجزء (الفا - 2) فلا يوجد اختلاف واضح في مرضى سرطان المثانة وزيادة في مجاميـــــع السيطرة مقارنة مع الاصحاء. اما الجزء (كاما) فهــــو عكــس الجـزء (الفا - 2). | Levels of plasma ceruloplasmin enzyme in patients with bladder cancer, bladder stones as pathological control and normal subjects were determined and studied along with its kinetic and thermodynamic properties. The study include (35) patients suffer from bladder cancer, (25) patients who suffer from bladder stones disease and (25) normal subjects. Biochemical analysis showed : - 1 - A significant increase in the value of enzyme activity (P < 0.05) in the activity of plasma ceruloplasmin in patients with bladder cancer as compared with pathological control and normal subjects.2 - Determination the optimum condition of the enzyme activity showed that a 9.26 mmole/L concentration of p - phenylen diamine (PPD) ( substrate) under incubation time of 15 min and 370C .3 - Estimation of some kinetic and thermodynamic parameters of plasma ceruloplasmin enzyme reaction, indicated that : a - The km values for the plasma ceruloplasmin were lower in bladder cancer patients than the normal subjects, while the Vmax values for the ceruloplasmin reaction found to be higher in bladder cancer patients than in normal.ІІb - The forward reaction rate constant (k1) for ceruloplasmin decreased in bladder cancer patients. The disease affected (increased) the half - life time (t1/2) of ceruloplasmin reactions.c - The Hill coefficient (n) values revealed that there was a significant difference in the case of bladder cancer patients which revealed that they were compared with those of the control group.e - The activation energy Ea* for ceruloplasmin reactions decreased in bladder cancer patients compared with normal group subjects.f - The ∆H* values for ceruloplasmin enzyme in normal subjects and bladder cancer patients were positive and confirming the reaction to be endothermic.g - The ∆S* values for ceruloplasmin enzyme in normal subjects and bladder cancer patients were negative.h - The ∆G* values for ceruloplasmin enzyme - substrate reactions in normal and bladder cancer patients groups were positive.4 - Some compounds were tested to specify their effects on plasma ceruloplasmin enzyme activity such as chloride compounds and hydrogen carbonate compounds. The results revealed that these compounds act as inhibitors.5 - The determination of total protein level in plasma of patients with bladder cancer, pathological controls and normal subjectsІІІ revealed that there were significant decreases in protein content of patients with bladder cancer when compared with the pathological controls and normal subjects.6 - The determination of protein profile in plasma of patients with bladder cancer, pathological controls and normal subjects using electrophoresis technique. The results obtained revealed that there were significant decreases in albumin and β - fractions in bladder cancer patients as compared with normal subjects, while significant increases in albumin and decreases in β - fraction in patients with pathological control as compared to normal subjects, while non significant in α1 - fraction in patients with bladder cancer and pathological control as compared to normal subjects, and non significant difference in α2 - fraction in patients with bladder cancer, but significant increases pathological control as compared to normal subjects. Reverse behavior than α2 has been shown with γ - fraction

دراسة امتزاز بعض مركبات الكلوروفينول, الاصباغ, ايونات العناصر الثقيلة والمبيدات على بعض السطوح المازة == Adsorption Study of some Chlorophenols, Dyes, Heavy Metal Ions and Pesticides onto some Adsorbent Surfaces

Author name: شيماء خلف غاطي الجبوري
Supervisor name: انتظار داوود سليمان | نجوى اسحق عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعنى هذه الدراسة باحد اهم تطبيقات كيمياء السطح في مجال معالجة التلوث. اذ اجريت دراسة لامتزاز بعض الملوثات الكيميائية (الكلوروفينولات, الاصباغ, ايونات العناصر الثقيلة والمبيدات) على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج , قشور الشعير والزيرولايت225. وقد تم استخدام تقنية مطيافية الاشعة فوق البنفسجية وتقنية الامتصاص الذري لمعرفة كميات الامتزاز عند ظروف متباينة من زمن التماس ووزن المادة المازة ودالة حامضية وقوة ايونية لمحلول الامتزازوحجم الدقائق للمواد المازة وتاثير درجة الحرارة. يمكن تلخيص نتائج هذه الدراسة بالاتي : • تمت معالجة سطح البوكسايت وشخصت السطوح قبل وبعد المعالجة باستخدام تقنية حيود الاشعة السينية (XRD) ومطيافية الاشعة تحت الحمراء (FTIR) ومجهر القوى الذرية (AFM) والمجهر الاليكتروني الماسح ((SEM.• اظهر سطح قشور الشعير سعة امتزاز اعلى من سطوح البوكسايت والبوكسايت المعالج والزيرولايت 225 في امتزازبعض مركبات الكلوروفينولات والاصباغ والمبيدات والسبب ممكن ان يعود الى كون قشور الشعير خفيفة الوزن وبالتالي فانها تمتلك مساحة سطحية عالية تكون مهياة للامتزاز اكثرمن باقي السطوح المازة, في حين اظهر سطح الزيرولايت 225سعة امتزاز اعلى من باقي السطوح في امتزاز الايونات الفلزية والسبب هو ان الزيرولايت 225 يمتلك مواقع كثيرة ممكن ان تستقبل الايونات الفلزية الموجبة (ايونات الكادميوم والنحاس) نتيجة التبادل الايوني.• اظهر الامتزاز على السطوح المدروسة انطباقية لايزوثيرمات لانكماير وفريندلش, ان ايزوثيرمات امتزاز 4 - كلوروفينول, 4,2 - ثنائي كلوروفينول وصبغة الكريسول الحمراء على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج,قشور الشعيروالزيرولايت225 وايزوثيرمات امتزاز صبغة الكونغو الحمراء على سطح الزيرولايت 225كان من نوع (L) طبقا لتصنيف Giles. اما ايزوثيرمات امتزاز صبغة الكونغو الحمراء ومبيد الكلوروبايروفس على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج وقشور الشعيروايزوثيرمات امتزاز ايونات الكادميوم الثنائية وايونات النحاس الثنائية على الاسطح الاربعة من نوع (H) حسب التصنيف المذكور. الشكل الذي تم الحصول عليه من امتزاز مبيد الكلوربايروفس على سطح الزيرولايت وامتزاز مبيد ترابين يورن - مثيل على الاسطح الاربعة كان من نوع (S).• تمت دراسة عملية الامتزازلمركبات الكلوروفينولات بدرجات حرارة مختلفة ( 10,25,37.5,50°C) واظهرت دراسة تاثير درجة الحرارة على عملية الامتزاز ان كمية امتزاز 4 - كلوروفينول على السطوح الاربعة وامتزاز 4,2 - ثنائي كلوروفينول على سطح قشور الشعير تقل بزيادة درجة الحرارة (عملية باعثة للحرارة) بينما امتزاز 4,2 - ثنائي كلوروفينول على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج والزيرولايت تزداد بزيادة درجة الحرارة (عملية ماصة للحرارة).• تاثرت سعة امتزاز الاصباغ بتغير درجة الحرارة ضمن المدى (10 - 50°C ) اذ وجد ان عملية الامتزاز من النوع الماص للحرارة بالنسبة لامتزاز صبغة الكونغو الحمراء وصبغة الكريسول الحمراء على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج وقشور الشعير في حين كانت عملية الامتزاز من النوع الباعث للحرارة في امتزاز الصبغتين المذكورة اعلاه على سطح الزيرولايت225.• امتزاز ايونات الكادميوم الثنائية على الاسطح الاربعة ضمن المدى10 - 50°C) ) يفضل الارتفاع في درجات الحرارة في حين امتزاز ايونات النحاس الثنائية على الاسطح الاربعة يقل مع زيادة درجات الحرارة ضمن المدى الحراري نفسه.• وجد ان امتزاز مبيد الكلوروبايروفس ومبيد الترابين يورن - مثيل على اسطح البوكسايت، البوكسايت المعالج وقشور الشعير من النوع الماص للحرارة بينما امتزازالمبيدين المذكورين اعلاه على سطح الزيرولايت 225من النوع الباعث للحرارة.• تم حساب انثالبي عملية الامتزاز ودراسة تلقائية اوعدم تلقائية التفاعل من خلال حساب طاقة كبس الحرة, كما تم حساب الكميات الثرموديناميكية الاخرى .• بثبوت درجة الحرارة تؤدي زيادة وزن السطح الماز والتي تشمل ( البوكسايت , البوكسايت المعالج , قشور الشعير , الزيرولايت225 ) الى زيادة النسبة المئوية للامتزاز .• بثبوت درجة الحرارة امتزاز 4 - كلوروفينول , 4,2 - ثنائي كلوروفيول على السطوح الاربعة يقل مع زيادة الدالة الحامضية للمحلول , امتزاز صبغة الكونغو الحمراء والكريسول الحمراء على سطح البوكسايت , البوكسايت المعالج , قشور الشعير يقل مع زيادة الدالة الحامضية للمحلول في حين تزداد قابلية امتزاز الصبغتين على سطح الزيرولايت 225مع زيادة الدالة الحامضية . امتزاز ايونات الكاديوم (II) والنحاس (II) على اسطح البوكسايت والبوكسايت المعالج وقشور الشعير تزداد مع زيادة pH المحلول , لكن امتزاز الايونين المذكورين على سطح الزيرولايت 225يقل مع زيادة pH المحلول , امتزاز مبيد الكلوروبايروفس ومبيد الترايبين يورن - مثيل على كافة السطوح المذكورة يقل مع زيادة الدالة الحامضية للمحلول .• بثبوت درجة الحرارة تبين ان امتزاز كافة الملوثات المدروسة (الكلوروفينولات, الاصباغ, الايونات الثقيلة والمبيدات) على جميع السطوح المازة يقل مع زيادة القوة الايونية للمحلول .• بثبوت درجة الحرارة تبين ان امتزاز كافة الملوثات المدروسة على اسطح البوكسايت, البوكسايت المعالج وقشور الشعير يقل مع زيادة حجم الدقائق للسطوح المازة .• بصورة عامة , امتزاز المركبات الكلوروفينولية على السطوح الاربعة يخضع للتسلسل الاتي : 4,2 - ثنائي كلوروفينول > 4 - كلوروفينول .امتزاز الاصباغ على جميع السطوح يخضع للتسلسل الاتي : صبغة الكونغو الحمراء > صبغة الكريسول الحمراء .امتزاز الايونات الفلزية على اسطح البوكسايت , البوكسايت المعالج والزيرولايت 225يخضع للتسلسل الاتي : ايون الكادميوم الثنائي > ايون النحاس الثنائي . في حين امتزازهما على سطح قشور الشعير : ايون النحاس الثنائي > ايون الكادميوم الثنائي .واخيرا يخضع امتزاز المبيدات على جميع السطوح للتسلسل الاتي : مبيد الكلوروبايروفس > مبيد الترابين يورن - مثيل | This study is concerned with a significant application of surface chemistry in the fields of treatment of pollution. It deals with adsorption systems of some chemical pollutants (chlorophenolic compounds, dyes, heavy metal ions, and pesticides) on four surfaces (bauxite, modified bauxite, barley husks, and zerolit225). UV - Visible and atomic absorption spectrophotometry techniques have been used to produce quantitative adsorption data at different conditions of contact time, adsorbent weight, pH, ionic strength, particle size of adsorbent and temperature. The results of this study are summarized in the following : • Modifying the surface of bauxite and study the difference between bauxite and modified bauxite on the adsorption at different conditions, and diagnosis the surface before and after the modification by using X - ray Diffraction (XRD), Fourier Transform Infrared Spectrophotometer (FTIR), Atomic force microscopy (AFM), Scanning electron microscopy (SEM).• The adsorptive capacity of barley husks surface for chlorophenolic compounds, dyes and pesticides was higher than that of other surfaces, the reason is possible return to the fact that barley husks light weight and therefore has a high surface area (high active sites) for adsorption more than other adsorbent surfaces; on the other hand, the adsorptive capacity of zerolit225 surface for metal ions was the highest, the reason may be return to the fact that zerolit225 has many active sites can receive metallic ions (Cd+2 and Cu+2) as a result of ion exchange. • The adsorption of adsorbates was correlated to the Langmuir and Freundlich adsorption isotherms, the values of constants for the isotherms were found. The adsorption isotherm of congo red dye on zerolit225 and cresol red dye, 4 - chlorophenol and 2,4 - dichlorophenol on bauxite, modified bauxite, barley husks and zerolit225, are of L - curve type according to Giles classification. The adsorption isotherm of congo red dye and chlorpyrifos pesticide on bauxite, modified bauxite and barley husks, Cd(II) and Cu(II) ions on the four adsorbents are of H - type feature in Giles. However, the shape of the isotherm obtained from adsorption chlorpyrifos pesticide on zerolit225 and tribenuron - methyl pesticide on the four surfaces was found to be comparable in all cases to S - curve.• The adsorption of chlorophenolic compounds was examined as a function of temperatures (10.0, 25.0, 37.5 and 50.0) °C. The increase in temperature decreased the adsorption of 4 - chlorophenol on all adsorbent surfaces and 2,4 - dichlorophenol on barley husks (exothermic process), but increased the adsorption extent of 2,4 - dichlorophenol on bauxite, modified bauxite and zerolit225 (endothermic process). • Temperature change in the range 10.0 - 50.0°C affected the adsorption capacity of dyes and the nature of reaction was found to be endothermic for the adsorption of congo red and cresol red on bauxite, modified bauxite and barley husks, but found to be exothermic for the adsorption of congo red and cresol red on zerolit225 surface.• The increase of temperature favored the adsorption extent of Cd(II) ions on all adsorbent surfaces. Whereas, the amount uptake of Cu(II) ions on adsorbent surfaces was decreased with increased temperature.• The nature of reaction was found to be endothermic for the adsorption of chlorpyrifos and tribenuron - methyl pesticides on bauxite, modified bauxite and barley husks, but found to be exothermic for the adsorption of the two pesticides on zerolit225 surface.• The enthalpy of adsorption process was calculated and the spontaneity or non - spontaneity of the interaction was indicated by the values of and other thermodynamic quantities were also calculated and discussed.• At constant temperature, the adsorption of chlorophenolic compounds, dyes, metal ions and pesticides on the four adsorbent surfaces have increased as the adsorbents weight increased.• At constant temperature, the adsorption of 4 - chlorophenol and 2,4 - dichlorophenol on all adsorbent surfaces have decreased as the pH of solution increased. The adsorption of congo red and cresol red dyes on bauxite, modified bauxite and barley husks has decreased as the pH of solution increased. While, the adsorption of both dyes on zerolit225 has increased with the increase of pH. The adsorption of Cd(II) and Cu(II) ions on bauxite, modified bauxite and barley husks has increased as the pH of solution increased, but the adsorption of two metal ions on zerolit225 surface has decreased with increased pH. At constant temperature, the adsorption of chlorpyrifos and tribenuron - methyl on all adsorbent surfaces has decreased as the pH of solution increased.• At constant temperature, the adsorption of all adsorbates (chlorophenolic compounds, dyes, metal ions and pesticides) on these surfaces (bauxite, modified bauxite, barley husks and zerolit225) has decreased with the increase of the ionic strength of solution.• The increased of particle size of bauxite, modified bauxite and barley husks leads to decreased of the adsorption of all adsorbates.• Generally, the adsorption of chlorophenolic compounds on all adsorbent surfaces follows the order : 2,4 - dichlorophenol > 4 - chlorophenol.The adsorption of dyes on all adsorbent surfaces follows the order : congo red > cresol red. The adsorption of metal ions on bauxite, modified bauxite and zerolit225 follows the order : Cd(II) > Cu(II) . The adsorption of metal ions on barley husks follows the order : Cu(II) > Cd(II). The adsorption of pesticides on all adsorbent surfaces follows the order : chlorpyrifos > tribenuron - methy.

دراسة كيموحيوية للاميلويد اي والهرمونات الجنسية في امصال النساء المصابات بسرطان الثدي == Biochemical Study of Amyloid A and Sex Hormones in Sera of Women with Breast Cancer

Author name: شهلة عثمان العكيدي
Supervisor name: سرى احمد عبد الستار
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: سرطان الثدي هو احد اكثر السرطانات المميتة التي تهدد الحياة ويعد الاكثر انتشارا بين النساء في جميع انحاء العالم وبشكل عام هو ثاني اكثر انواع السرطانات شيوعا. تهدف الدراسة الحالية االى قياس مستوى الاميلويد اي عند النساء المصابات باورام الثدي وتقيميه سريريا بامكانية استخدامه كدالة حياتية للتشخيص المبكر لسرطان الثدي وايجاد العلاقة بين الاميلويد اي وبعض البروتينات الالتهابية والهرمونات السترويدية اضافة الى دراسة امكانية استخدام الترحيل الكهربائي بهلام الاكروس كاداة تشخيصة لبروتين الاميلويد اي .تم جمع 77عينة دم من نساء مصابات باورام الثدي (38 مصابة بورم حميد بعمر(28 - 68) و39 مصابة بورم خبيث بعمر(28 - 71) )من مركز التخصصي لسرطان الثدي في مستشفى العلوية , مستشفى الاشعاع ,الطب النووي ومستشفى دجلة الاهلي للفترة من اكتوبر 2013 الى فبراير 2014. ايضا تم ادراج 33 عينةلاصحاء بعمر (23 - 65 سنة) في هذه الدراسة. ولغرض قياس مستوى الهرمونات الستيرويدية التي تتاثر بالدورة الشهرية،تم تقسيم المجاميع الرئيسية الى فرعية وهي مجموعة قبل سن الياس في طور الجريب من الدورة ومجموعة بعد سن الياس.اظهرت نتائج الدراسة الحالية ارتفاع معنوي في كل من مؤشر كتلة الجسم،الاميلويد اي ، بروتين الفعال سي، الكلوبيولين، في حين لوحظ انخفاض معنوي في مستوى الالبومين ونسبة الالبومين/كلوبيولين في مصول دم المرضى المصابات باورام حميدة وخبيثة مقارنة مع مجموعة الاصحاء,بالاضافة الى انخفاض كبير في مستوى الايسترادايول في مجموعة بعد سن الياس لمرضى الاورام الخبيثة مقارنة مع مجموعة الاصحاء وزيادة كبيرة في نسبة هرمون تستستيرون /الايسترادايول بعد سن الياس لمرضى الورم الخبيث مقارنة مع مجموعة الاصحاء. وقد اظهرت الدراسة الى عدم وجود فرق معنوي بين مجموعتي الاورام الخبيثة والحميدة في جميع الاختبارات السابقة. كما اشارت هذه الدراسة ايضا وجود ارتباط معنوية بين الاميلويد اي مع كل من العمر ,مؤشر كتلة الجسم، بروتين الفعال سي والالبومين. بينما اظهرت القياسات الهرمونية وجود ارتباط معنوي بين الاميلويد اي والاستروجين عند النساء بعد سن الياس .اما الجزء الاخير من الدراسة والمتضمن الترحيل الكهربائي بهلام الاكروس فقد بينت النتائج ظهور ثلاث حزم للاميلويد اي في امصال دم المرضى المصابات بكلا الاورام الحميدة والخبيثة وغيابها في مصول دم الاصحاء.استنتجت الدراسة الحالية ان الاميلويد اي هو دالة حياتية للاورام سواء الحميدة او الخبيثة وامكانية استخدام تقنية الترحيل الكهربائي المعتمدة في الفحوص المختبرية كاداة تشخيصية لهذا البروتين ,اضافة الى الروابط المعنوية للاميلويد مع العمر ومؤشر كتلة الجسم والبروتينات الالتهابية | Breast cancer is one of the most diagnosed life - threatening and deadly cancer in women worldwide and the second most common cancer overall. The aim of this study is to evaluate the serum amyloid A (SAA) level in breast tumors patients, and evaluated its clinical significance and potential utility as a serum biomarker for the early diagnosis of breast cancer. Also to investigate the associations between SAA and other parameters including some inflammatory proteins and sex steroid hormones, and finally study the possibility of using agarose gel electrophoresis as a tool for SAA diagnosis. A total of 77 patient women (38 of benign with age 28 - 68 year and 39 of malignant breast tumors with age 28 - 71 year), attending center of Breast Cancer in Al - Eluia Hospital for Woman Care, Hospital of Radiotherapy & Nuclear Medicine and Dejla Privet Hospital from October 2013 to February 2014 were included in the present study. As a control, 33 healthy individuals with age (23 - 65 year) were included in this study. In order to measure steroid hormones levels which are affected by the menstrual cycle, the main groups were further divided into sub - groups, premenopausal subjects during the follicular phase of menstrual cycle and postmenopausal subjects.The results of the present study indicated a significant increase (p<0.05) of body mass index (BMI), SAA, C - reactive protein (CRP), globulin, and a significant decrease (p<0.05) in albumin level and albumin/globulin (A/G) ratio in sera of both benign and malignant groups compared with that of the control group. A significant decrease (p<0.05) in estradiol (E2) level in postmenopausal malignant compared with control and a significant increase (p<0.05) in testosterone and testosterone/estradiol (T/E2) ratio among postmenopausal malignant compared with control group were observed in this study. Meanwhile a non - significant (p>0.05) difference between malignant and benign was observed in all studied parameters. The present study also revealed a significant (p<0.05) association between SAA and BMI, age, CRP and albumin. Among all hormonal parameters only a significant association (p<0.05) between SAA concentration and serum E2 in post - menopausal subjects was observed.Three bands were observed in gel electrophoresis of amyloid A in sera of both patients benign and malignant, while it was absent in sera of control subject.In conclusion, our results suggest that an elevated SAA levels which have been observed in sera of tumor breast found to be a significant prog¬nostic factor that may be useful as a tumor marker whether it’s benign or malignant. Also it can be possible to adopt serum protein electrophoresis as laboratory technique for detection of SAA elevation and diagnosis presence of tumor in addition to presence a significant association between SAA and BMI, age, and inflammatory protein.

تقييم المتغيرات الكيمياء الحياتية المتضمنة البروتين يوريا في مرضى الفشل الكلوي المزمن == Evaluation of Biochemical Parameters including Proteinuria in Patients with Chronic Renal Failure

Author name: شنو عزيز حويز الخوشناو
Supervisor name: فاتن فاضل القزاز | بشتيوان هاشم البزاز
General topic: Chemistry
Specific topic: Clinical Biochemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمنت الدراسة الحالية ستين عينة من المرضى المصابين بالفشل الكلوي المزمن التي قسمت الى اربعة مجاميع اعتمادا على العمروالجنس والعدد.اد تضمنت المجموعة الاولى المرضىالذين تراوحت اعمارهم بين (1419) سنة واعتبرت المجموعة الاولى،اما المجموعة الثانية تضمنت المرضى اعمارهم بين(2026)سنة، والثالثة اعمارهم من(5057)سنة، والرابعة ضمت الذين اعمارهم من(6070) سنة لمرضى المصابين با لفشل الكلوي المزمن وقد قسمت الى ثلاث مراحل اعتمادا على تركيز الكرياتينين في مصل الدم،فاذا كانت نسبة الكرياتينين ترتفع الى الثلاثة تعتبر المرضى ضمن المرحلة الاولى ،واذا كانت نسبة الكرياتينين من 3 - 8 تعتبر المرضى ضمن المرحلة الثانية، واذا كانت نسبة الكرياتينين اكبر من 8 تعتبر المرضى ضمن المرحلة الثالثة. هذه الدراسة تكون في الحا لة تحت العلاج لمرضى المصابين بفشل االكلوي المزمن وفي حالة قبل اجراء عملية الغسل للمرضى،ولمدة 11 شهرابتداءا من تشرين الثاني2006  تشرين الاول2007 ويتراوح اعمارهم من (11  70) سنة من مستشفى الجمهوري في مركزغسل الكلى في مدينة اربيل وجمع 60 عينة من الاشخاص الاصحاء بنفس مديات الاعمار. وقد اظهرت النتائج قيم مختلفة في معد ل كمية البروتين في حالة جمع الادرارخلال اربعة وعشرين ساعة ( p < 0.01) للمرضى المصابين بالفشل الكلوي المزمن بالمراحل الثلاث مقارنة مع مستوياتها في ادرار الاصحاء. عند تحليل النتائج لهذه البروتينات وجد الاتي : زيادة معنوية كبيرة p < 0.01)) في كمية البروتين في حالة جمع الادرار خلال اربعة وعشرين ساعة من المرضى المصابين بالفشل الكلوى المزمن بالمراحل الثلاث مقارنة مع الاشخاص الاصحاء بنفس مديات الاعمار. يتضمن الجزء الثانى من الدراسة قياس بعض المعايير الكيميائية الحياتية، تركيز ( البروتين ، الالبومين ، اليوريا ، الكرياتينين، الصوديوم ، البوتاسيوم ، الكلور ، الكالسيوم ) في مصول الدم للمرض المصابين بالفشل الكلوى المزمن بالمراحل الثلاث، مقارنة مع الاشخاص الاصحاء لغرض تقيم تراكيز تلك المعاير في العينات المدروسة. نقصان معنوى ( p < 0.01 ) عند ايجا د تركيز البروتين في مصول الدم للمرضى المصابين بالفشل الكلوي المزمن في المجاميع الاربعة للمراحل الثلاث مقارنة مع الاشخاص الاصحاء وغيرمعنوي0.01) > (p في المجموعة (1). نقصان معنوى ( p < 0.01 ) عند ايجا د تركيز الالبومين في مصول الدم للمرضى المصابين بالفشل الكلوي المزمن في المراحل الثلاثة مقارنة مع الاشخاص الاصحاء. حيث اظهرت النتائج الاتية زيادة معنوية ( p < 0.01 ) عند ايجاد تركيز اليوريا في مصول الدم للمرضى المصابين بالفشل الكلوى المزمن في المراحل الثلاث مقارنة مع الاشخاص الاصحاء بنفس مديات الاعمار. زيادة معنوية ( p < 0.01 ) عند ايجا د تركيز الكرياتينين في مصول الدم للمرضى المصابين بالفشل الكلوى المزمن مقارنة مع الاشخاص الاصحاء في المراحل الثلاث مقارنة مع الاشخاص الاصحاء بنفس مديات الاعمار. نقصان معنوى ( p < 0.01 ) عند ايجا د تركيز الكالسيوم في مصول الدم للمرضى المصابين بالفشل الكلوى المزمن في المراحل الثلاث مقارنة مع الاشخاص الاصحاء مقارنة مع الاشخاص الاصحاء بنفس مديات الاعمار. زيادة معنوية ( p < 0.01 )عند ايجا د تركيز البوتاسيوم في مصول الدم للمرضى المصابين بالفشل الكلوى المزمن في المراحل الثلاث مقارنة مع الاشخاص الاصحاء بنفس مديات الاعمار. زيادة معنوية( p < 0.01 ) عند ايجا د تركيز الصوديوم في مصول الدم للمرضى المصابين بالفشل الكلوى المزمن في المراحل الثلاث مقارنة مع الاشخاص الاصحاء بنفس مديات الاعمار. زيادة معنوية ( p < 0.01 ) في المجموعة (3 ) عند ايجا د تركيز الكلور في مصول الدم للمرضى المصابين بالفشل الكلوي المزمن في المراحل الثلاث مقارنة مع الاشخاص الاصحاء وغيرمعنوي0.01) > (p في مجماميع (1، 2، 4) مقارنة مع الاشخاص الاصحاء بنفس مديات الاعمار. زيادة معنوية( p < 0.01 ) في المجاميع(1،2،3) عند ايجا د تركيز الكوليسترول في مصول الدم المرضى المصابين بالفشل الكلوي المزمن في المراحل الثلاثة مقارنة مع الاشخاص الاصحاء وغير معنوي 0.01) > (p في مجموعة (4). نقصان معنوى ( p < 0.01 ) عند ايجا د تركيز HDL في مصول الدم المرضى المصابين بالفشل الكلوى المزمن مقارنة مع الاشخاص الاصحاء في المراحل الثلاثة مقارنة مع الاشخاص الاصحاء بنفس مديات الاعمار. زيادة معنوية ( p < 0.01 ) في المجاميع(1،2،3) عند ايجا د تركيز LDL في مصول الدم للمرضى المصابين بالفشل الكلوي المزمن في المراحل الثلاث مقارنة مع الاشخاص الاصحاء وغير معنوي 0.01) > (p في مجموعة (4). زيادة معنوية ( p < 0.01 ) في المجاميع(1،3،4) عند ايجا د تركيز TG في مصول الدم المرضى المصابين بالفشل الكلوي المزمن في المراحل الثلاثة مقارنة مع الاشخاص الاصحاء وغير معنوي 0.01) > (p في مجموعة (2). زيادة معنوية ( p < 0.01 ) في المجاميع(1،3،4) عند ايجا د تركيز VLDL في مصول الدم المرضى المصابين بالفشل الكلوي المزمن في المراحل الثلا مقارنة مع الاشخاص الاصحاء وغير معنوي 0.01) > (p في مجموعة (2). زيادة معنوية ( p < 0.01 ) في المجاموعة( 1،4) عند ايجا د تركيز سيريلوبلازمين في مصول الدم المرضى المصابين بالفشل الكلوي المزمن في المراحل الثلاثة مقارنة مع الاشخاص الاصحاء وغير معنوي 0.01) > (p في مجموعة (3،2). زيادة معنوية ( p < 0.01 ) في المجوعة(3) عند ايجا د تركيز الكلوكوز في مصول الدم للمرضى المصابين بالفشل الكلوي المزمن في المراحل الثلاثة مقارنة مع الاشخاص الاصحاء وغير معنوي 0.01) > (p في مجموعة (1،2،4). يتضمن الجزء الاخير من الدراسة علاقة بعض المعايير الكيميائية الحياتية مع بروتين يوريا المقاسة من الادرارخلال اربعة وعشرون الساعة في المجاميع الاربعة لثلاث مراحل للمرضى المصابين بالفشل الكلوي المزمن باستعمال التحليل الاحصائي باستخدام معامل ارتباط.

تقدير عنصري النحاس والخارصين بهيئة معقدات مع الاريثرومايسين وتطبيقاتها == Determination of Copper and Znic as a complexes with Erythromycin and it is Application

Author name: شروق عبد الفتاح حسن الخطيب
Supervisor name: هادي حسن جاسم الشمري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن البحث استحداث طرائق تحليلية جديدة في تقدير عنصري النحاس والخارصين بتفاعلهما مع اللاجنة العضوية الاريثرومايسين وتطبيقها على عينات مياه الشرب لمدينة بغداد، باستخدام الامتصاص الطيفي الجزيئي والامتصاص الذري اللهبي واجراء دراسة تحليلية للمعقدات المحضرة.تم تعيين عنصر النحاس (II) بتكوين المعقد ERy. - Cu(II) باستخدام UV - Visible وذلك بدراسة الظروف العملية المثلى : الاس الهيدروجيني (pH=5) وتركيز لاجنة ERy. (100 ميكروغرام/مل) وزمن تفاعل (50 دقيقة) ودرجة حرارة (70 درجة مئوية) لاكمال التفاعل قبل عملية الاستخلاص، وكانت نسبة الطور المائي الى العضوي (5 : 5) ، اما افضل زمن للاستخلاص فهو دقيقتان لاستخلاص المعقد المخلبي كله. ان عملية الاستخلاص لمرة واحدة كانت كافية لاستخلاص المعقد. وقد وجد ان خلات الاثيل هي افضل مذيب لاستخلاص معقد ERy. - Cu(II).وتم التقدير عند الطول الموجي (λmax=221 nm)، وحسبت نسبة الاتحاد المولية بين اللاجنة والنحاس فكانت (1 : 2)، اما مديات التركيزالتي خضعت لقانون بير في تعيين النحاس فكانت (12 - 2 ميكروغرام/مل) ، وكان حد الكشف ( 0.028 ميكروغرام/مل) ، وحساسية ساندل (0.046 ميكروغرام/سم2).اما بالنسبة الى الخطا النسبي المئوي فكان ( % - 3.72) والاستردادية ( %96.28)، في حين كان الانحراف القياسي النسبي المئوي ( %0.47).لقد تم تقدير النحاس بهيئة ERy. - Cu(II) بعد استخلاصه باستعمال خلات الاثيل باستخدام AAS ودراسة الظروف العملية المثلى اذ تم الحصول على نتائج مطابقة تماما للنتائج المشار اليها سلفا باستخدام تقنية UV - Vis عدا تركيز اللاجنة(ERY.) الذي كان (23 ميكروغرام/مل)، ونسبة الطور المائي الى الطور العضوي (2 : 5).اما المعطيات التحليلية الاحصائية فقد كانت خطية التركيز في تعيين النحاس (4 - 1 ميكروغرام/مل) وحد الكشف ( 0.019 ميكروغرام/مل)، اما بالنسبة الى الخطا النسبي المئوي فكان (% - 5) والاستردادية ( %95)، وكان الانحراف القياسي النسبي المئوي (%0.64).وكانت نتيجة التحليل في تعيين النحاس في جميع النماذج لمياه الشرب ضمن المواصفات العراقية والعالمية لمياه الشرب. وتمت دراسة تحليلية للمعقد ERy. - Cu(II) المحضر واشتملت الدراسة على : ا - دراسة ثباتية المعقد المخلبي بقراءة ممتصية المعقد المستخلص بمدد زمنية مختلفة تراوحت مابين (عند نقطة البداية (120 - - ساعة.ب‌ - سجلت اطياف FT - IR قمما جديدة للمعقد ERy. - Cu(II) تختلف عن تلك المسجلة للاريثرومايسين (ERy.) الحر، وهذا تاكيد اخر على تكوين المعقد ما بين النحاس واللاجنة العضوية.وتم تعيين عنصر الخارصين (II) عن طريق تكوين المعقد المخلبي ERy. - Zn(II) باستخدام UV - VIS. كما درست الظروف العملية المثلى حيث كانت افضل دالةحامضية لتكوين المعقدهي عند (pH=6)، اما افضل تركيز للاجنة (ERy.) فكان بحدود (80 ميكروغرام.مل - 1)، وكان زمن التفاعل (40 دقيقة) وافضل درجة حرارة كانت (90 درجة مئوية) لاكمال التفاعل قبل عملية الاستخلاص، اما نسبة الطور المائي الى العضوي فكان (4 : 5)، وان افضل زمن للاستخلاص هو(3 دقائق)، كما ان عملية استخلاص واحدة تكون كافية، والمذيب المناسب الذي تم استعماله في استخلاص المعقد هو خلات الاثيل. وتم القياس عند الطول الموجي (λmax=269 nm) وحسبت نسبة اللاجنة (ERy.) الى الفلز Zn(II) في المعقد فكانت 1 : 2)) على التوالي ، اما خطية التركيز للفلز فكانت (14 - 2 ميكروغرام.مل - 1) ، وحد الكشف (0.034 ميكروغرام.مل - 1) ، وحساسية ساندل (0.0353 ميكروغرام.سم - 2)، والخطا النسبي المئوي ( %2.56) والاستردادية (%102.5)، اما الانحراف القياسي النسبي المئوي فكان ( %0.56).تم تعيين عنصر الخارصين بشكل المعقد المخلبي ( ERy. - Zn(II باستخدام AAS، ومن ثم درست الظروف العملية المثلى، وتم اجراء الخطوات نفسها الموضحة في الفقرة المشار اليها سلفا لهذا الغرض عدا تركيز اللاجنة ERY. فكان (16 ميكروغرام.مل - 1) ونسبة الطور المائي الى العضوي (2 : 5).اما التركيز الذي يطيع قانون بير بالنسبة للاجنة فيكون ما بيـــــــــــــــــــن (4 - 1 ميكروغرام.مل - 1)، وحد الكشف0.0084)ميكروغرام.مل - 1).والخطا النسبي المئوي ( % - 4.33) والاستردادية )%95.66) ، في حين كان الانحراف القياسي النسبي المئوي فكان ( %0.28).وايضا كانت نتيجة التحليل في تعيين الخارصين ضمن المواصفات العراقية والعالمية لمياه الشرب.لقد اعدت دراسة تحليلية للمعقد ERy. - Zn(II) المحضر وكما يلي : ا - دراسة ثباتية المعقد المخلبي بقراءة ممتصية المعقد المستخلص بمدد زمنية مختلفة كانت بين (عند نقطة البداية - (120 ساعة.ب‌ - سجلت اطياف FT - IR قمما جديدة لمعقد ERy. - Zn(II) مقارنة بتلك المسجلة للاريثرومايسين (ERy.) الحر. | This research includes the innovation of analytical methods for the determination of (Copper & Zinc) by reacting with organic ligand (Erythromycin) and their applications with few of drinking water form Baghdad using the molecular absorption, and AAS, to investigating complexes obtained throughout. The analytical data obtained throughout this study could be summaries as follows : Determination of Copper as ERy. - Cu(II) Complex using UV - Visible The optimal experimental condition for the Chelate formation : The (PH=5), concentration of (ERy.) (100 mg/ml), reaction time (50 minutes), temperature (70 oC), aqueous - to - organic phases (5 : 5), extraction time of complex (2 minutes), one extraction process was almost enough, Ethyl acetate proved to be the best solvent for extraction of the complex ERy. - Cu(II), (lmax=221 nm), metal - to - ligand (1 : 2).Analytical figures of merits for determination of Cu(II) using the developed procedure : Linear dynamic range (2 - 12 mg/ml), D.L. (0.028 mg/ml), Sandel Sensitivity index (0.046 mg/cm2), Erel. % ( - 3.72 %), Recovery % (96.28 %), RSD % (0.47 %).Determination of Copper as the ERy. - Cu(II) Complex using AAS. The optimal experimental conditions for the Chelate formation : Concentration of (ERy.) (23 mg/ml), aqueous - to - organic phase ratio (5 : 2).The analytical figures of merits obtained on applying the developed procedure : Linear dynamic range (1 - 4 mg/ml), D.L. (0.019 mg/ml), Erel. %( - 5 %), Recovery %(95%),RSD % (0.64 %).The FT - IR absorption spectra showed new peaks (ns free ERy.) Confirming the formation of the complex ERy. - Cu(II). Determination of Zinc as ERy. - Zn(II) Complex using UV - Visible .The optimal experimental condition for the Chelate formation : The (PH=6), concentration of (ERy.) (80 mg/ml), reaction time (40 minutes), temperature (90 oC), organic phases (5 : 4), extraction time of complex (3 minutes), one extraction process was almost enough, Ethyl acetate proved to be the best solvent for extraction of the aqueous - to - complex ERy. - Zn(II), (lmax=269 nm), metal - to - ligand (1 : 2).Analytical figures of merits for determination of Zn(II) using the developed procedure : The Linearity range (2 - 14 mg/ml), D.L. (0.034 mg/ml), Sandel Sensitivity index (0.0353 mg/cm2), Erel. % (2.5 %), Recovery % (102.5 %), RSD % (0.56 %).4.Determination of Zinc (II) as the ERy. - Zn(II) Complex using AAS. The optimal experimental conditions for the Chelate formation : Concentration of (ERy.) (16 mg/ml), aqueous - to - organic phase ratio (5 : 2).The analytical figures of merits obtained on applying the developed procedure : The Linearity range (1 - 4 mg/ml), D.L. ( 0.0084mg/ml), Erel. %( - 4.3 %), Recovery % (95.66 %), RSD %(0.28 %).The FT - IR absorption spectra showed new peaks (ns ERy.) Confirming the formation of the complex ERy. - Zn(II).

تعيين ثابت انتقال السلسلة للمركبات الامينية والصفات الفيزيائية لبوليمر الاكريلونتريل المحضر بالبلمرة الجذرية == Determination of Chain Transfer Constant for Amino Compounds and physical properties for poly Acrylonitril) Prepared by Free Radical polymerization

Author name: شروق صباح كاظم الشمسي
Supervisor name: حامد جاسم جعفر
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم خلال البحث الحالي استخدام مركبات الامينات العضوية ( الاليفاتية ، الاروماتية) كعوامل ناقلة للسلسلة (Chain transfer agents) ، في بلمرة مونومر الاكريلونتريل في المحلول (Solution polymerization) وبدرجات حرارة مختلفة°C (65 - 80) وفي الظلام وباستخدام بادئ ثنائي بنزويل البيروكسيد ،وتم حساب المعدل اللزوجي للوزن الجزيئي Mv ومنه تم حساب معدل درجة البلمرة Pn باستخدام معادلة مارك - هاونك وتم حساب ثوابت انتقال السلسلة بتطبيق معادلة مايو (Mayo equation) للعلاقة الخطية بين مقلوب معدل درجة البلمرة 1/Pn ونسبة تركيز عامل انتقال السلسلة الى تركيز المونومر [S] / [M] ، وان مقدار ثابت انتقال السلسلة يمثل النسبة بين ثابت سرعة انتقال السلسلة kfs الى ثابت سرعة النمو kp وقد انحصرت قيم ثابت انتقال السلسلة ما بين (1.265 - 0.566) ومن هذه القيم تبين انها تتبع الترتيب الاتي : N - ethyl aniline >Di n - butyl amine > Di n - propyl amine >Di n - ethyl amine وقد اظهرت النتائج ان N - ethyl aniline يمتلك اعلى قيمة لثابت انتقال السلسلة بسبب الاستقرارية الرنينية للجذر الحر المتكون بعد عملية انتقال السلسلة . وخلال عمليات البلمرة لم تشاهد اي ظاهرة للمنع او الاعاقة تحت ظروف التجربة مما يبين عدم التعقيد في سلسلة تفاعلات البلمرة الجذرية . وتم تعيين طاقة التنشيط للتفاعل الانتقالي باستخدام معادلة ارينيوس وكانت القيم ( 31.374، 35.464، 37.209 ، 40.098 ) كيلو جول لكل من N - ethyl aniline ، Di n - butyl amine ، Di n - propyl amine ، n - ethyl amine Di على التوالي وجاءت هذا القيم منسجمة مع قيم ثابت انتقال السلسلة (Cs). اي ان طاقة التنشيط تتبع التسلسل الاتي : N - ethyl aniline > Di n - butyl amine > Di n - propyl amine > Di n - ethyl amine | In the work described in this thesis , organic amino compounds aliphatic and aromatic were used as chain transfer agents in solution polymerization of acrylonitrile monomer at different temperatures (65 - 80)Co in the dark . Di benzoyl peroxide is used as initator . The viscosity average molecular weight (Mv) of the acrylonitrile was calculated by viscometric technique and from (Mv) value the average degree of polymerization (Pn) were deduced . The chain transfer constants have been calculated by utilizing Mayo equation from the linear relation ship between inverse degree of polymerization (1/ Pn) versus the ratio of concentration of chain transfer agent to monomer ( [S] / [M] ) , the chain transfer constant is represented by the ratio of the rate of chain transfer constant (kfs) to the rate of propagation constants (kp) . The chain transfer constant (C¬s ) values ranged from (0.566 - 1.265 ) which were follow : N - ethyl aniline >Di n - butyl amine > Di n - propyl >Di n - ethyl amine N - ethyl aniline posseses higher value of chain transfer constant because of resonance stability of the radical . Through the polymerization processes inhibition or retardation were not detecled under the experimental conditions employed . This reflects the free radical polymerization process is not complicated . The activation energy was evaluated by using Arrenius equation and found to be equal to 31.374, 35.464 , 37.209 , 40.098 KJ / mole for Di ethyl amine , Di propyl amine , Di butyl amine , N - ethyl aniline respectively , these values are in consistence with values of the chain transfer constants (Cs) : E N - ethyl aniline < E Di n - butyl amine < E Di n - propyl amine < E Di n - ethyl amine

الشد التاكسدي وبعض مضادات الاكسدة لدى المرضى المصابين بسرطان الفم وسرطان الدم == Oxidative Stress and Some Antioxidant in Oral Cancer and Leukemia

Author name: سيناء صادق امين
Supervisor name: يحيى يحيى زكي فريد
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: لاجل اختبار بعض الواسمات البايوكيميائية الموجودة في بلازما وكريات الدم الحمراء للمرضى المصابين بسرطان الفم وسرطان الدم (CLL, CML, ALL, AML) والتي تساعد في التشخيص المبكر، تم اخذ نماذج دم من 80 مصابا بسرطان الدم (21AML ، 19ALL، 22CML ، 18CLL) و35 مصابا بسرطان الفم مع نماذج من 25 شخص سليم وبتطابق عمري وجنسي.اجريت هذه الدراسة لقياس التغيرات الحاصلة في مستويات الشد التاكسدي، اكسدة الاحماض الدهنية غير المشبعة، ومستويات بعض مضادات الاكسدة (الكلوتاثايون، السريلوبلازمين، كلوتاثايون - S - ترانسفريز، كلوكوز - 6 - فوسفيت ديهايدروجينز والكاتليز) في بلازما وكريات الدم الحمراء للممرضى المصابين بسرطان الفم وسرطان الدم قبل وبعد العلاج ومقارنتها مع الاشخاص غير المصابين.اظهرت نتائج هذه الدراسة ارتفاعا ملحوظا في مستويات المالوندايالديهايد والسريلوبلازمين (P<0.001) في بلازما المرضى المصابين بسرطان الفم وسرطان الدم قبل العلاج عند مقارنتها مع الاشخاص غير المصابين، كما لوحظ انخفاض مستوى هذين الواسمين (P<0.001) بعد العلاج في كل من سرطان الفم وسرطان الدم.كذلك اظهرت الدراسة انخفاضا ملحوظا في مستويات (الكلوتاثايون، كلوتاثايون - S - ترانسفريز، كلوكوز - 6 - فوسفيت ديهايدروجينز والكاتليز) (P<0.05) لدى مرضى سرطان الفم وسرطان الدم قبل العلاج، وبعد فترة من العلاج اظهرت النتائج ارتفاع مستويات الواسمات (P<0.05) اعلاه.نستنتج من نتائج هذه الدراسة بانه من الممكن استخدام مقياس مستويات اكسدة الاحماض الدهنية غير المشبعة ومضادات الاكسدة الانزيمية وغير الانزيمية لمراقبة حالة المرضى بسرطان الفم وسرطان الدم. | In order to investigate certain biochemical markers in plasma and erythrocyte of patients with oral cancer and leukemia (AML, ALL, CML & CLL) that may help in monitoring or early diagnosis, plasma and RBC were collected from 80 leukemic patients (21 AML, 19 ALL, 22 CML & 18 CLL), 35 oral cancer patients and 25 age and sex matched controls.The present study was designed to investigate changes of plasma and erythrocyte in oxidative stress, lipid peroxidation and antioxidants (plasma glutathione, erythrocyte glutathione, plasma ceruloplasmin, erythrocyte glutathione - S - trnsferase, glucose - 6 - phosphate dehydrogenase and erythrocyte catalase) of oral cancer and leukemic patients (before and after treatment) and healthy subjects.Results showed that there was a highly significant elevation (P<0.001) in MDA & CER in plasma of all patients groups as compared with control group, and there was a significant decrease (P<0.001) in MDA & CER levels after treatment.A significant decrease (P<0.05) in the level of plasma glutathione, erythrocyte glutathione, erythrocyte glutathione - S - trnsferase, erythrocyte glucose - 6 - phosphate dehydrogenase and erythrocyte catalase of oral cancer and leukemic patients before treatment, also the study showed that all the above parameters were significantly (P<0.05) increased after treatment.From the results of the present study, it can be concluded that the previously mentioned parameters can be used to monitor cancer patients and as a potentially useful biological prognostic and diagnostic markers in oral cancer and leukemic patients.

تحضير بوليمرات دوائية ودراسة تحللها == Synthesis of Drug Polymers and Study of Their Hydrolysis

Author name: سيف محسن علي
Supervisor name: فريال محمد علي السلامي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: اجريت في هذا البحث طرائق مختلفة لتحضيربوليمر - فاصل - دواء والحصول على مزيد من قدرة الانتفاخ المائي مما يزيد سرعة التحلل الدوائي عبر الارتباط ليكون دواء مساعد بوليمر،من خلال زيادة المسافة بين الدواء وهيكل السلسلة البوليمرية. وقد حضرت البوليمرات - فاصل - الادويه بواسطة تعويض بولي حامض الاكريليك مع الفواصل المختلفة مثل ايثانول امين ، حامض اللاكتيك، وبعض الاحماض الامينية. مثل كابتوبريل، حامض ميفيناميك، ايبوبروفين، 4 - امينو انتي بايرين، الامبيسلين، والاموكسيسيلين. اما المجاميع الوظيفية الاخرى OH وCOOH من الفواصل فوعلت مع الادوية الامينية او الكربوكسيلية لتكوين ارتباط استر او اميد.شخصت جميع البوليمرات الدوائية المحضرة بواسطة مطياف الاشعة تحت الحمراء وتقنية التحلل الحراري ،وتمت دراسة النسب المئوية للانتفاخ واللزوجة الجوهرية،وتم قياس الخصائص الفيزيائية لجميع البوليمرات المعوضة المحضرة. | In this research, different methods were used to design drug spacer polymer system, and to obtain more waterswellable as hydrolysis proceeded and prodrug polymer, through increases the distance between drugs as a bioactive and backbone of the polymer chains. The drug spacer polymers were prepared by substitution of polyacrylic acid with different spacers such as ethanol amine, lactic acid, and amino acids. Drug includes Captopril, Mefenamic acid, Ibuprofen, 4 - Aminoantipyrine, Ampicillin, and Amoxicillin. The remaining other functional group such as - OH or COOH of spacer were reacted with amino or carboxylic drugs producing ester or amide.All prepared drug polymers were characterized using FTIR and TGA technique. Swelling percentages and intrinsic viscosities were measured and other Physical properties of products were studied as well.

استخلاص وتقدير كميات نزرة لبعض المبيدات في العينات البيئيه بوساطة الاستخلاص بنقطة الغيمة والمطيافية الجزيئية == Extraction and Determination of Trace amounts of Some Pesticides in Environmental Samples by Using Cloud point Extraction and Molecular Spectrophptpmetry.

Author name: سهير صلاح احمد
Supervisor name: زهير عبد الامير خماس
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: لم تلق عملية فصل واستخلاص الكميات الضئيلة من المبيدات في العينات البيئية اهتماما واسعا وكبيرا باستعمال مايسمى الاستخلاص بنقطة الغيمة ,نعتقد ان العمل البحثي الحالي سوف يسهم في فتح افاق جديدة في تصميم وبناء تدابير تحليلية تتعلق بهذا الموضوع ويوسع تطبيقات هذه المنهجية من الاستخلاص في واحد من المجالات المهمة للعلوم البيئية. تضمن هذا العمل البحثي ثلاثة فصول رئيسة : الفصل الاول : اشتمل على مقدمة عامة عن المبيدات وتصنيفها مع التركيز على مبيدات الكارباميت فضلا عن مقدمة عامة عن المبيدات قيد الدراسة ( البينديوكارب والكاربيندازيم) واستعراضا للطرائق التحليليلة لتقديرهما من خلال مراجعة الادبيات الكيميائية . كما تناول هذا الفصل بالتفصيل للتعرف على اهمية استخدام المواد الفعالة سطحيا وانواعها والمبادئ والافكارالاساسية والتطبيقات الممكنة لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة في الكيمياء التحليلية ، ومن ثم اردف الفصل باهداف هذه الدراسة. الفصل الثاني : استعراض جامع للاجهزة التحليلية والعامة والمواد الكيميائية المستعملة مع طرائق تحضيرها في هذا العمل البحثي ، فضلا عن تفاصيل كاملة للتدابير التحليلية لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة المخططة لتقدير المبيدات قيد الدراسة. الفصل الثالث : يلقي الضوء على الجزء المهم لهذه الدراسة والذي يتناول النتائج والمناقشة لموضوعين مهمين في التطبيقات التحليلية وهما الفصل والاغناء عن طريق استغلال بعض التفاعلات العضوية لتكوين نواتج ملونة مع المبيدات قيد الدراسة واستعمال تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة لاستخلاصهما وتقديرهما طيفيا. اشتمل الجزء الاول استحداث طريقة لفصل واغناء وتقدير مبيد البنديوكارب من خلال استخدام كواشف عضوية واستخلاصه على وفق تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة بالاقتران مع تقنية التقدير الطيفي . تعتمد هذه الطريقة على مبدا تفاعل ايمرسون (تفاعل ازدواج - تاكسدي) باستعمال الكاشف 4 - امينوانتيبايرين (4 - aminoantipyrene ) الذي يتفاعل مع المركب الفينولي الناتج من التحلل القلوي للمبيد بوجود العامل المؤكسد سداسي سيانيد الحديديك البوتاسيوم (potassium ferri cyanide ) لتكوين ناتج احمراللون. استغل هذا التفاعل في تصميم تدبير تحليلي لاول مرة بـ ( CPE) لاستخلاص الناتج الملون عند درجة حرارة المختبر وبالدرجة الحرارية نفسها لنقطة الغيمة للترايتون اكس - 114، ومن ثم تقديرالمبيد بينديوكارب بالقياس اللوني (Colorimetrically) عند الطول الموجي الاعظم 470 نانوميتر. كان مدى الخطية من (8.0 - 0.1 ميكروغرام مل - 1 ) مع معامل امتصاص مولارية ( 105x1.99 ) لتر مول - 1سم - 1 في المحاليل القياسية للمبيد عند الظروف الفضلى وعلى وفق تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة. وان عامل الاغناء كان ( 59.87 ) مرة وهذا ما سمح في الحصول على حد كشف (LOD) مقداره ( 0.076 ميكروغرام مل - 1) والحد الكمي ( (LOQ مقداره (0.252 ميكروغرام مل - 1) لمبيد البينديوكارب بالطريقة المقترحة. تم دراسة دقة وضبط الطريقة المقترحة فضلا عن دراسة التداخلات المحتملة . طبقت الطريقة المقترحة لتقدير المبيد في عينات الترب الزراعية والخضروات والبرتقال وعينات الماء. واما الجزء الثاني تضمن تطويرطريقة تحليلية تعتمد على مبدا تفاعلات الازدواج التاكسدي من خلال تفاعل المبيد المتحلل قلويا الى الفينول المقابل مع الكاشف العضوي الاورثوتلويدين(O - Toluidine) بوجود العامل المؤكسد بيرايوديت الصوديوم (Sodium periodate) لتكوين ناتج اصفر اللون . استغل هذا التفاعل في تصميم تدبير تحليلي لاول مرة باستعمال ( CPE) لاستخلاص الناتج الملون عند درجة حرارة (75 مº) لمدة (30 دقيقة) ، ومن ثم تقديرالمبيد بينديوكارب طيفيا عند الطول الموجي الاعظم (430 نانوميتر) . وجد ان الطريقة المقترحة تتبع قانون بير - لامبرت بمدى تركيز (2 - 22) نانوغرام مل - 1 ، . اما عامل الاغناء فقد كان عاليا وبمقدار 121) مرة ، الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف (LOD) ممتاز بمقدار (0.44 نانوغرام مل - 1) وحد كمي(LOQ) بقيمة (1.49 نانوغرام مل - 1) ومعامل امتصاصية مولارية بمقدار (107x1.02) لتر مول - 1 سم - 1 للمبيد بينديوكارب . كما بينت النتائج ايضا ان ضبط الطريقة المقترحة كان جيدا من حيث نسبة الاسترداد بالمئة التي تراوحت بين(%100.31 - 91.16) الامر الذي يؤكد غياب الاخطاء النظامية (systematic errors) ، اي ان وجود مكونات المنشا (matrix constituents) لهذه العينات ليس لها تاثير ملحوظ على تقدير هذا المبيد. كما وجد ان دقة الطريقة من حيث الانحراف النسبي المئوي (RSD % ) تراوح بين (%2.09 - 1.18) مما يدل على ان الدقة كانت جيدة بسبب غياب الاخطاء العشوائية . طبقت الطريقة المقترحة لتقدير المبيد في عينات الترب الزراعية والخضروات والبرتقال وعينات الماء . واما الجزء الثالث تم اقتراح طريقة تحليلية وعلى وفق تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة تعتمد على تفاعل الازوتة - الاقتران بين الفنيول الناتج من تحلل المبيد بينديوكارب(Bendiocarb) مع محلول ملح الدايزونيوم لـكاشف 2 - بروموانلين لتكوين صبغة ايزو ذات لون احمر - برتقالي امكن استخلاصها بمايسيلات (micelles) المادة الفعالة سطحيا (surfactant)عند درجة حرارة الغيمة ( 65 مº ) لمدة (20 دقيقة) ومن ثم تقدير المبيد بينديوكارب طيفيا عند الطول الموجي الاعظم (450 نانوميتر). وجد ان الطريقة المقترحة تطيع قانون بير - لامبرت بمدى تركيز (2 - 16 نانوغرام مل - 1 ) وبمعامل امتصاص مولاري (106x7.71) لتر مول - 1 سم - 1 . تبين النتائج ان عامل الاغناء كان عاليا وبمقدار(146.5) مرة ، الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف (LOD ) ممتاز (0.41 نانوغرام مل - 1) وحد كمي (LOQ) بقيمة (1.36 نانوغرام مل - 1) للمبيد بينديوكارب بهذه الطريقة المطورة. طبقت الطريقة المقترحة لتقدير المبيد في عينات الترب الزراعية والخضروات والبرتقال وعينات الماء . تم مقارنة نتائج الطرائق الثلاث لمبيد البينديوكارب احصائيا من حيث نتائج الاسترداد بالمئة باستعمال التصميم التجريبي (one factor experimental design) لمتغير واحد وتبين عدم وجود فرق معنوي بين الطرائق الثلاث المقترحة. ويبين النمط الخطي للارتداد لهذا التصميم في تحليل التباين على ان القيمة الحقيقية للاستراد بالمئة يساوي (97.631 % ) لعينة الخيار بينما كانت (98.139 %) لعينة الطماطم مع وجود اخطاء عشوائية لكل طريقة من خلال قيم المعاملات (coefficient ) التي ظهرت بجانب كل طريقة. واما الجزء الرابع فتضمن استحداث طريقتين صديقتين للبيئة (Eco - freiendly) لتقدير الكميات فوق النزرة (Ultra trace) للمبيد كاربيندازيم (Carbendazim) في العينات المختارة اذ اعتمدت هاتان الطريقتان على اكسدة المبيد المعني مع ايونات الحديد الثلاثي (Fe3+) في الوسط الحامضي لتكوين الحديد الثنائي(Fe2+) . وتضمنت الطريقة (A) تفاعل الحديد الثنائي (Fe2+) الناتج من الاكسدة مع كاشف سيانيد الحديديك البوتاسيوم (K3Fe(CN)6 ) لتكوين معقد ذي صبغة تسمى (Prussian Blue) الذي امكن استخلاصه بالمادة الفعالة سطحيا (الترايتون x - 114) عند درجة حرارة نقطة الغيمة (55 مº) ، ومن ثم تقدير المبيد طيفيا عند الطول الموجي الاعظم (685 نانوميتر). واما الطريقة (B) فقد اعتمدت على تفاعل الحديد الثنائي الناتج من الاكسدة مع الكاشف العضوي 2،2 ثنائي البيريديل (2 2’ - bipyridyl) لتكوين معقد برتقالي محمرمستقر استخلص بسهولة بالتريتون 114 عند درجة حرارة نقطة الغيمة (60 مº) ومن ثم تقدير المبيد طيفيا عند الطول الموجي الاعظم (521 نانوميتر). تراوح المدى الخطي ضمن تراكيز ( 13.0 - 0.5نانوغرام مل - 1 ) و(20 - 1.0 نانوغرام مل - 1) وبمعامل امتصاص مولاري (104x2.07) و(104x1.83) ) لتر مول - 1 سم - 1 للطريقة (A) و(B) على التوالي . اما فيما يتعلق بحد الكشف فان القيم التي تم الحصول عليها بالطريقتين المقترحتين كانت افضل بكثير من التي نشرت في الادبيات العلمية وباستعمال تقنيات استخلاص حديثة مختلفة. كما تم احتساب حد الكشف للطريقة (MDL) اذ وجد انه يساوي (0.0032 - 0.0031 ملغم كغم - 1 ). طبقت الطريقتان المقترحتان بنجاح لتقدير مبيد الكاربيندازيم في عينات الترب الزراعية والخضروات والبرتقال وعينات الماء . واما الجزء الخامس فيه تم اقتراح طريقة اخرى لتقدير مبيد الكاربيندازيم تعتمد على تفاعل الازوتة - الاقتران بين الامين الناتج من تحلل هذا المبيد كاربيندازيم مع ملح الدايزونيوم لـكاشف 3 - امينوفينول لتكوين صبغة ايزو ذات لون برتقالي امكن استخلاصها بمايسيلات (micelles) المادة الفعالة سطحيا (surfactant)عند درجة حرارة الغيمة ( 65 مº ) لمدة (40 دقيقة) ومن ثم تقدير المبيد طيفيا عند الطول الموجي الاعظم (441 نانوميتر). كانت ارقام الاستحقاق التحليلية التي تم الحصول عليها بالطريقة المقترحة : المدى الخطي بتركيز(16.0 - 0.4 نانوغرام مل - 1 ) ، عامل الاغناء كان بمقدار(66.65) مرة ، حد كشف (0.51 نانوغرام مل - 1) وحد كمي (1.69 نانوغرام مل - 1، الامتصاصية (107x1.57) لتر مول - 1 سم - 1 وكفاية استخلاص (97.5 %). طبقت الطريقة المقترحة بنجاح لتقدير مبيد الكاربيندازيم في عينات الترب الزراعية والخضروات والبرتقال وعينات الماء . تم مقارنة نتائج الطرائق الثلاث لمبيد البينديوكارب احصائيا من حيث نتائج الاسترداد بالمئة باستعمال التصميم التجريبي (one factor experimental design) لمتغير واحد وتبين عدم وجود فرق معنوي بين الطرائق الثلاث المقترحة. وتبين عدم وجود فرق معنوي بين الطرائق الثلاث المقترحة. ويبن الاسلوب او النمط الخطي للارتداد لهذا التصميم في تحليل التباين على ان القيمة الحقيقية للاستراد بالمئة يساوي (97.973 % ) لعينة الخيار بينما كانت (99.043 %) لعينة البرتقال مع وجود اخطاء عشوائية لكل طريقة من خلال قيم المعاملات (coefficient ) التي تظهر بجانب كل طريقة. | In fact, the separation and extraction of trace amounts of pesticides in environmental samples did not receive wide attention by using the so - called cloud point extraction. This thesis includes three main chapters : Chapter One : includes a general introduction and classification of pesticides with a focus on carbamate pesticides as well as a brief introduction to pesticides under study (Bendiocarb and Carbendazim) and the chemical literature review of analytical methods for their determination. This chapter also dealt in detail with to learn the importance of using the surface - active substances, types, basic principles and applications of the cloud point extraction in analytical chemistry, and then went on Chapter objectives of this study. Chapter Two : composed of an outline of instrumental analytical technique, general apparatus and chemicals used in this study. Full details analytical procedures for CPE which have been designed for the estimation of the pesticide under study are made in this thesis. Chapter Three : highlight on the important part of this study, which deals with the results and discussion of two important issues of the analytical applications, namely separation, and enrichment by exploiting some organic reactions to form colored products with pesticides under study and the use of cloud point extraction methodology for their extraction and spectrophotometric determination. The first part included the method development to separate, enrich and determination of Bendiocarb (BC) pesticide using organic reagents and cloud point extraction coupled with molecular spectrophotometry. This method is based on the principle of Emerson reaction (oxidative - coupling reaction) using the reagent 4 - Aminoantipyrene which reacts with the phenolic compound resulting from the of alkaline hydrolysis of pesticide in the presence of oxidizing agent (potassium ferri cyanide) to form red product. This reaction is exploited in the designing of an analytical method for the first time via CPE to extract the colored product at temperature of cloud point of Triton X - 114, and then determined colorimetrically at 470 nm . Beer’s law was obeyed between (0.1 - 8.0) μg ml - 1with high sensitivity in terms of the molar absorptivity of (1.99x105) L mol - 1 cm - 1. The enrichment factor of (59.87) fold allows to achieve the limit of detection(LOD) of 0.076 μg ml - 1 limit of quantitation (LOQ) of 0.252 μg ml - 1 for bendiocarb by the proposed method. The newly established method has been applied for the detection of bendiocarb in soil, vegetables, orange and water samples. The second part includes the development of an analytical method based on the principle of oxidative coupling reactions via the reaction of the alkaline hydrolysis of BC pesticide to phenol with organic reagent O - Toluidine in the presence of oxidizing agent sodium periodate to form a yellow color product. This reaction was used in the designing of an analytical method for the first time using (CPE) to extract colored product at a temperature (75 ºC) for (30 minutes), and then and then determination of BC pesticide colorimetrically at 430 nm. It found that the proposed method follows the Beer - Lambert law in the concentration range (2 - 22) ng mL - 1. The enrichment factor was high (121) times, achieving excellent (LOD) of (0.44 ng ml - 1) , (LOQ) of (1.49 ng ml - 1) and the molar absorpitivity of (1. 02x107) L mol - 1 cm - 1 for BC pesticide. The results showed that the accuracy of the proposed method was a good in terms of recovery percent ranging from (91.16 - 100.31%) which confirms the systematic errors and the precision in terms of RSD% ranged between (1.18 - 2.09%), which confirms of the absence of random errors. The established method has been applied for the detection of bendiocarb in soil, vegetables, orange and water samples. The third part, an analytical method was proposed in accordance with CPE which depends on diazotization - coupling reaction between the phenolic product resulting from the alkaline hydrolysis of pesticide BC with diazonium salt of 2 - Bromoaniline reagent to form of a red - orange color azo dye which can be extracted into micelles of TX - 114 at CPT of (65 º C) for (20 min) and then BC determined spectrophotometrically at λmax of 450 nm. It found that the proposed method obeys Beer - Lambert law the concentration range (2 - 16) ng mL - 1 with molar absorptivity (7.71x106) L mol - 1 cm - 1. Results show that the enrichment factor was high and found to be (146.5) fold, achieving low LOD (0.41 ng ml - 1) and (LOQ) (1.36 ng ml - 1) of the BC pesticide. The established method has been applied for the detection of bendiocarb in soil, vegetables, orange and water samples. The results of the three proposed methods for BC pesticide were compared statistically in terms of percent recovery results via experimental design (one factor experimental design) for one variable and found there is no significant difference between the three proposed methods. The linear pattern of regression for this design in the analysis of variance shows that of the true value of the percent recovery equals to (97.631%) of the cucumber sample while it was (98.139%) of the tomato sample with a random errors of each method through values coefficient values which appeared next to each method. The fourth part includes the establishing of two Eco - friendly methods to estimate the ultra trace quantities of the pesticide Carbendazim (MBC) in the selected samples. The two methods depend on the oxidation of MBC with Fe(III) ions in acidic medium to form Fe(II). The method (A) is based on the reaction of Fe(II) ions with K3Fe(CN)6 to form a dye called Turnbull’s Blue which can be extracted into the micelles of Triton X - 114 at CPT (55 ºC), and then MBC estimated colorimetrically at 685 nm. Whilst the method (B) relied on reaction of Fe(II) ions with organic reagent (2 2' - bipyridyl) to form an orange complex which can be easily extracted into the micelles of Triton X - 114 at CPT (60 ºC) and then MBC estimated spectrophotometrically λmax of 521 nm. the linear ranges were (0.5 - 13 ng mL - 1) and (1.0 - 20 ng mL - 1), molar absorpitivities (2.07x104) and (1.83x104) L mol - 1 cm - 1for method (A) and (B) respectively. Regarding the LOD values obtained both methods were much better than that published in the chemical literature which used of different modern extraction techniques. The detection limit of the method (MDL was found to be equal to (0.0031 - 0.0032 mg kg - 1). The established methods have been applied for the detection of carbendazim in soil, vegetables, orange and water samples. The fifth part, we have suggested another method to estimate MBC pesticide which depends on diazotization - coupling reaction between the resultant amine from the alkaline hydrolysis of MBC pesticide with diazonium salt of 3 - aminophenol to form orange azo dye which can be extracted into the micelles of Triton X - 114 at CPT (65 ºC) for (40 min) and then MBC estimated colorimetrically at 441 nm. The analytical figures of merit obtained by the proposed methods as follow : linear concentration range (0.4 - 16.0 ng ml - 1), enrichment factor (66.65) fold, LOD (0.51 ng ml - 1) LOQ (1.69 ng ml - 1 ),molar absorpitivity (1.57x107) L mol - 1 cm - 1 and the extraction efficiency (97.5%). The established method has been applied for the detection of carbendazim in soil, vegetables, orange and water samples. The results of the three proposed methods for MBC pesticide were compared statistically in terms of percent recovery results via experimental design (one factor experimental design) for one variable and found there is no significant difference between the three proposed methods. The linear pattern of regression for this design in the analysis of variance shows that of the true value of the percent recovery equals to (97.973%) of the cucumber sample while it was (99.043%) of the orange sample with a random errors of each method through values coefficient values which appeared next to each method.

الارتباط بين تعدد النمط الشكلي لجين اصلاح الضرر DNA OGG1 لمرضى عراقيين بالسكري من النوع الثاني == Association Between Polymorphisms of The DNA Repair Gene (OGG1) In Iraqi Patients with Type2 Diabetes Mellitus

Author name: سهى نصر فاضل العامري
Supervisor name: بشرى فارس حسن
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تهدف هذه الدراسة الى مقارنة التوزيع الجيني لمتعدد النمط الوراثي OGG1 في مرض السكري النوع الثاني مع عدد من الاشخاص الاصحاء . شملت الدراسة100 عينة دم لافراد عراقيين,(60 ) شخص مصابين بداء السكري النوع الثاني مشخصين حسب المركز الامريكي للسكري تراوحت اعمارهم بين (39 - 75 ) سنه اختيروا من مركز السكري التابع للجامعة المستنصرية المعالجين من ارتفاع سكر الدم ومقارنه النتائج مع عدد (40)اخذت من اشخاص اصحاء لمجموعة سيطرة تراوحت اعمارهم (40 - 70) سنه. اخذت عينات من البلازما لقياس المؤشرات السريرية للمرضى والسيطرة تضمنت مستوى الكلوكوز بالدم ,مقاومة الانسولين, الكولسترول الكلي ,الدهون الثلاثية ,الدهون ذات الكثافة العالية , الدهون ذات الكثافة الواطئة , الدهون ذات الكثافة الواطئة جدا , كتلة الجسم بالاضافه الى تقييم ارتباط هذه العوامل مع تعدد النمط الوراثي للجين OGG1. اخذت ايضا عينات من الدم شملت الدراسة الجزيئيـة لاستخلاص الـDNA واستخدام التضاعـــف التسلسـلي وتباين اطوال قطع DNA المقيدة للتحري عن التعدد الوراثي لجين OGG1لجميع افراد هذه الدراسة. تمت الدراسة الجزيئية في مختبر البيولوجي الجزيئي /قسم علوم الحياة/ كلية العلوم للبنات. اظهرت النتائج ان المؤشرات السريرية (العمر, الجنس , كتلة الجسم) في كلا من مجموعتي المرضى والسيطرة لم تختلف معنويا حيث مستوى الكلوكوز بالدم في مرضى السكري (173.47 ± 8.60) mg/dl تتراوح مابين ((341 - 102 اما في مجموعة السيطرة فقد كانت (23.42 ± 2.24)mg/dl وتراوحت ما بين ((100 - 81 وكان الفرق معنوي p< 0.001, ومستوى مقاومة الانسولين في المرضى (23.42 ± 2.24) تتراوح مابين ( (71.3 - 4.8اما في مجموعة السيطرة فقد كانت (9.11 ± 0.54)mg/dl وتراوحت ما بين ((20.2 - 2.4 وكان الفرق معنوي p< 0.001 . اظهرت نتائج الدراسة ان كلا من مستوى الكولسترول الكلي ومستوى البروتينات الدهنيه عاليه الكثافة في مرضى السكري كانت mg/dl ( (39.31 ± 2.57) ,( 194.01 ± 6.41على التوالي واما في مجموعة السيطرة فقد كانت 160.04 ± 3.66) mg/dl), (37.35 ± 1.21)على التوالي وكان الفرق غير معنوي (P>0.01). كذلك اظهرت النتائج ان كلا من مستوى الدهون الثلاثية ومستوى البروتينات الدهنية واطئة الكثافة ومستوى البروتينات الدهنية ذات الكثافة الواطئة جدا في المرضى كان ,( 154.07 ± 11.42)( 123.89± 6.45), (30.81 ± 2.11) على التوالي واما مجموعة السيطرة فقد كانت 107.02 ± 6.57)), (99.82 ± 5.29) , (22.87 ± 1.41) وكان الفرق معنويا p<0.01. اما فيما يخص الجانب البايولوجي الجزيئي لتعدد النمط الوراثي لجينOGG1 وتوزيعه ضمن مجموعات الدراسة اظهرت نتائج التحري ان النمط الوراثي البري Ser ) Ser/ ) والنمط الوراثي الهجينCys) Ser/ ) كانا مختلفين معنويا في مجموعة المرضى (26.67%), 70.00%)) مقارنة مع مجموعة السيطرة ( (30.00%,70.00%وكان الفرق معنويا (p<0.01) بينما ظهر النمط الوراثي المطفر(Cys Cys/ ) في المرضى فقط وكان بمعدل (3.33%) مقارنة مع مجموعة السيطرة (0.00%) وكان الفرق معنويا p<0.01. استنادا الى النتائج المذكورة اعلاه فان OGG1 من الممكن ان يكون له دور مهم في امراض السكري النوع الثاني بينما لم يظهر تاثيره على مؤشرات الدهون. | This study aims were to compare the genetic distribution of gentic polymorphism genotype Oxoguanine glycosylase (OGG1) in Type2 diabetes with a number of healthy people. The study was included 100 blood samples to members of the Iraqis, (60) people are suffering from diabetes Type2 according to the US Center for Diabetes aged between (39 - 75 years) selected from the Diabetes Center of the University of Mustansiriya therapists from high blood sugar and compared the results with the number (40) of people to healthy control group ranged in age (40 - 70 years). Plasma samples have been taken from the plasma to measure the clinical parameters for patients and control which are included the level of glucose in blood, insulin resistance, total cholesterol, triglycerides, HDL, LDL , VLDL, body mass index(BMI) in addition to link these factors to the alternation of gentic polymorphism of gene. Blood samples were taken for molecular study included DNA extraction and PCR(Polymerase - Chain Reaction) , RFLP (Restriction fragment length polymorphism) was conducted to investigate the genetic polymorphism of the gene OGG1 for all members of this study. Study, which was carried out in the molecular biological laboratory, of the Biology science department / College of Science for women. The results showed that clinical indicators (age, sex, body mass) in both patients and control did not differ significantly , Blood glucose level in diabetic patients were (173.47 ± 8.60) mg / dl ranging from (102 - 341) while in the control group were ( 23.42 ± 2.24) mg / dl and ranged between (81 - 100) was a significant difference p <0.001, and the level of insulin resistance in patients (23.42 ± 2.24) ranging from (71.3 - 4.8) while in the control group were (9.11 ± 0.54) mg / dl and ranged between (20.2 to 2.4), and the difference was significant p <0.001. Results also showed that both the level of total cholesterol and the level of lipoproteins high density in patients with diabetes were (194.01 ± 6.41), (39.31 ± 2.57) mg / dl, respectively, wihle in the control group were (160.04 ± 3.66) mg / dl), ( 37.35 ± 1.21), respectively, and the difference was not significant (P> 0.01). The results also showed that the triglyceride level and low density lipoproteins (LDL) level , very low density lipoproteins (VLDL) in patients were, (154.07 ± 11.42) (124.6± 6.45), (30.81 ± 2.11), respectively, while control group were (107.02 ± 6.57), (99.82 ± 5.29), (22.87 ± 1.41) and the difference was significant p <0.01. Genetic analysis for OGG1 genetic polymorphism show that the genotype of wild (Ser / Ser) and genetic pattern hybrid (Ser / Cys) in patients group (26.67%), (70.00%) compared with the control group (30.00%, 70.00%) and the difference was significant (p <0.01), while the back of the mutant (Cys/ Cys) in patients only had a rate of (3.33%) compared with the control group (0.00%) and the difference was significant p <0.01 . Based on the above results, the OGG1 could have an important role in the pathogenesis of type2 diabetes, while its impact on fat indicators did not show.

تحضير اوكسيد الكرافين المحوروتطبيقاته كمتحسس كهروكيمياوي == Synthesis of modified Graphene Oxide and its application as Electrochemical Sensor

Author name: سندس هادي مرزا
Supervisor name: عصام عبد الكريم عبد اللطيف
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: This study involved preparation of Graphene oxide (GO) and reduced graphene oxide (RGO) using Hummer method and chemical method respectively.These carbon nanomaterials were used as starting material to make novel functionalize with thiocarbohydrazide (TCH) which was prepared by reacting CS2 with hydrazine to form GO or RGO - 4 - amino,5 - substituted 1H,1,2,4 Triazole 5(4H) thion (ASTT) ,(GOT) and( RGOT) respectively via cyclocondensation reaction.Also MnO2 nanorod was prepared to form hybridized with GOT and RGOT. A commercial multiwall carbon nanotube (MWCNT) and functionalization with carboxylic groups' (f - MWCNT) and its nanocomposite with GOT were also prepared.All carbon nanomaterials were characterized with different techniques such as Fourier transform infrared (FT - IR), X - ray diffraction (XRD), atomic force microscope (AFM) scanning electron microscope (SEM) and elemental analysis. XRD showed presence diffraction peak at 11.95 for GO and this diffraction disappeared for RGO. Diffraction peak of crystal planes for MnO2 matched well with standard data. The diameter of MnO2 nanotubes was determined using Debye scherrer equation and found to be 11.6nm corresponding with AFM image. The AFM images proves the growth of MnO2 nanotubes from the MnO2 nano spherical shape these images are very rare in the scientific literature.The real permittivity (ε'), imaginary permittivity (ε") and a.c conductivity (S.m - 1) of all nanomaterials were measured by LCR meter at frequencies ranging from 100Hz to 100 KHz.The result showed the values of the real permittivity for RGO higher than GO at all frequencies while RGOTM have lower values of real permittivity at low frequency due to presence of MnO2 nanorods which affected the accumulation of charges. The imaginary permittivity of f - MWCNT - GOT and RGO were at low frequency higher than the real values due to their high conductivity. Also imaginary permittivity of f - MWCNT - GOT nanocomposites at all frequencies higher than real which have negative values at frequencies in range 400 to 4KHz .a.c conductivity for RGO and f - MWCNT - GOT nanocomposite have higher values compared with all prepared nanomaterial, at the same time the modified WE with f - MWCNT - GOT nanocomposite show the best detection limits in comparison with other prepared modified WE.Also the prepared nanomaterials were used to study novel sensing system and develop electrochemical sensor capable of detecting some of antibiotics such as Ampicillin (AMP), Amoxilline (AMOX) which have β - lactam ring and Tetracycline (TET) which contains four hydrocarbon rings using cyclic voltammetry (CV) technique via modification of the working electrode of the SPCE with the prepared nanomaterial by deposition process. f - MWCNT - GOT/SPCE nanocomposite showed higher electrochemical reaction response and lower limit of detection. The working electrodes surfaces were studied with AFM and SEM techniques. The value of apparent heterogeneous electron transfer rate constant (ks) was determined using the value of electron transfer coefficient (α) and the result showed that f - MWCNT - GOT/SPCE showed higher (ks).

تـصـمـيـم العـدة الـتـشـخـيـصـيـة الاليـزا وتـحـضـير لـقاح مـن مـتـعـدد الـسـكـريات الـدهـنـي للـجـدار الـخـلـوي للـزائـفـة الزنـجاريـة مـن مـرضى الـحـروق == Designing ELISA Kit and preparing a vaccine from Lipopolysaccharides of the cell wall of pseudomonas aeruginosa from patients with burn

Author name: سـوسـن عـبـد الـحـسـيـن مـهـدي
Supervisor name: تغريد علوم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن الدراسة 200 مريض مصابين بجروح الحروق اخذت من مدينة بغداد قورنت مع 100من الاشخاص الاصحاء كمجموعة سيطرة. والنماذج التي اخدت من جميع هي عينة دم وزرع .جميع العينات اخدت من مستشفى الكاظمية التعليمي , من شهر شباط (2014) الى شهر تشرين الثاني (2014) وتم تشخيصها بتقنيات عدة هي ( الزرع , الفايتك , الايبي , كت الاليزا)حيث بينت النتائج ان 59% اي ( 118) مريض كان مصاب ببكتريا السيدوموناس 41% اي (82) مريض مصاب ببكتريا اخرى .بينت نتائج الفحص ان تقنية الفايتك والاليزا والايبي لها نفس درجة الحساسية لتشخيص بكتريا السيدوموناس والتي كانت اكثر دقة من بقية الفحوصات المختبرية الاخرى .وبينت نظم الفحص ان معظم بكتريا السيدوموناس كانت من العزلة (اي تي سي سي 15692 ) اي (87 من اصل 118) و(31 عزلة لبكتريا السيدوموناس لسلالات اخرى ).استخدمت تقنية الكروموتوغرافي للاستخلاص وعزل جزئي لجدار خلية السيدوموناس ارجينوزا ذات العزلة ( اي تي سي سي 15692) المحتوي على اللايبوبولي سكرايد .تم تقدير التحفيز المناعي للايبوبولي سكرايد من خلال زرقه تحت جلد الفئران وقياس تركيز المستضدات المتكونة داخل جسم الفئران ضد تركيب اللايبوبولي سكرايد باستخدام تقنية الاليزا حيث اظهرت الدراسة امكانية صناعة لقاح ضد بكتريا السيدوموناس من خلال التجارب علىالفئران , وكذلك تحوير عدة فحص (كت الاليزا) فعالة لتشخيص بكتريا السيدوموناس ذات العزلة (اي تي سي سي 15692) والتي تمثل خطوة تجريبية اولى في مجال تصنيع عدة فحص بشكل نهائي. | In this study ,the samples were collected from "200 patients" suffering from burn wound and 100 healthy individuals as a control group ,from each patients wound swap and blood was taken. All samples were collected from patients who attended Al - Kadhimiya Teaching Hospital and during the period from February 2014 to November 2014 and were investigated for Pseudomonas aeruginosa by many tests including [Culture, Vitek ,API and ELISA Kit ]. Laboratory investigations which are important for the diagnosis of Pseudomonas aeruginosa, including (culture,Vitek ,API and ELISA KIT) were done to all samples. The results showed that 59 % (118) patients were infected with Pseudomonas aeruginosa ,while 41% (82) patients were infected with other than Pseudomonas aeruginosa .The results of API and Vitek demonstrated that they had the same degree of sensitivity to Pseudomonas aeruginosa and that their sensitivity was more than other tests . The results of our investigation revealed that most of the Pseudomonas aeruginosa isolated in this study belonged to the isolate ATCC 15692 (87 isolates out of 118 patients ), and that the other 31 isolates belonged to Pseudomonas aeruginosa from other different isolates.Chromatography technique was employed to extract and purify cell wall containing Lipopolysaccharide LPS by using Pseudomonas aeruginosa isolate ATCC 15692.Immunogenicity of LPS component was determined by injection of mice subcutaneously ,then the concentration of antibody formed against LPS component was determined by ELISA technique .These findings indicated the ability of LPS to stimulate the immune system in order to release antibody against Pseudomonas aeruginosa isolate ATCC 15692 , therefore, this result may be a promising procedure to produce vaccine against Pseudomonas aeruginosa isolate ATCC 15692 , to immunize experimental and laboratory animals , and may be an effective method to produce diagnostic kits against Pseudomonas aeruginosa isolate ATCC 15692 such as ELISA kit.

تحضير وتشخيص معقدات بعض العناصر الانتقالية مع مشتقات 4،2،1 - ثايادابازول == Synthesis and Characterization of some Metal Complexes With 1, 2, 4 - Thiadiazole Derivatives

Author name: سنان مدحت محمد البياتي
Supervisor name: نجاة جواد العبيدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتناول العمل الوارد في هذه الدراسة تحضر ليكاندين جديدين (L1,L2) مشتقة من 4،2،1 - ثايادايازول وقد شخصت تشخيصا دقيقا بالطرائق الطيفية المعروفة وهي مطياف الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) ومطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية فضلا عن اجراء التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N) للتوصل الى تعيين الصيغ التركيبية الدقيقة لليكاندين المحضرين وهما : - 1. 5 - امينو - 3[ 4 - - اورثو هيدروكسي فنيل ثايوسيميكاربازايدو] - 4،2،1 - ثايادايازول [C9H10N6S2O] ومختصره (L1).2. 5 - امينو - 3 - [4 - - ثايوسيميكاربازايدو] - 4،2،1 - ثايادايازول [C3H6N6S2] ومختصره (L2).حضرت معقدات العناصر الانتقالية من خلال مفاعلة كلوريداتها (CrCl3.6H2O,MnCl2.4H2O,CoCl2.6H2O,NiCl2.6H2O,CuCl2.2H2O, ZnCl2,CdCl2,HgCl2) المذاب في الايثانول المطلق مع محاليل الليكاندان المحضران وبظروف مختلفة كما تم حساب النسب المولية (L : M) للمعقدات المحضرة فقد تبين ان النسبة (1 : 1) بالنسبة الى معقدات (L1) تكون لكل من Cr(III), Mn(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) بينما ياخذ كل من Ni(II), Co(II) النسبة (12 : ) في حين كان النحاس Cu(II) بنسبة (2 : 2). اما معقدات (L2) فياخذ كل من Cr(II) ، Zn(II) ، Cd(II) نسبة (1 : 1) بينما ياخذ كل من Mn(II) ، Co(II) ، NI(II) ، Hg(II) نسبة (12 : ) ويكون النحاس بنسبة (2 : 2). وتم التعرف على المعقدات المحضرة ، واقتراح الاشكال الهندسية لها من خلال مطياف الاشعة تحت الحمراء ومطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية والامتصاص الذري اللهبي لتحديد نسبة (M%) للفلزات الداخلة في تركيب هذه المعقدات كذلك حساب التوصيل المولاري (mΛ) للمعقدات المحضرة وبتركيز (10 - 3mol/L) بمذيب (DMSO) لتحديد المعقدات الايونية والمتعادلة منها .فضلا عن حساب مقدار الحساسية المغناطيسية (effμ) وثابت التكوين (Kf). ومن خلال هذه القياسات تم اقتراح الاشكال الهندسية للمعقدات المحضرة وكما ياتي : - • شكل ثماني السطوح ذات الصيغة [Cr(L*)(H2O)2Cl2]Cl او ذات الصيغة [Mn(C9H10N6S2O)(H2O)2]Cl2 وكذلك الصيغة [M(C3H6N6S2)2(H2O)2]Cl2 حيث ان M = Co (II) , Mn (II) L 2اوL* = L1 • ثماني السطوح بشكل دايمر ذات الصيغة [Cu2 (L*)2 (H2O)4 Cl2]Cl2 • شكل المربع المستوي ذات الصيغة [Ni(L*)2]Cl2 • شكل رباعي السطوح ذات الصيغة [ML*Cl2] حيث ان M = Zn (II) , Cd (II) او ذات الصيغة [Hg(C3H6N6S2)2]Cl2 | The recent work represent the synthesis of two new Ligands derived from 1, 2, 4 - Thiadiazole These Ligands are : - 1. 5 - amino - 3 - [ - 4 - ortho - hydroxy phenyl Thiosemicarbazide] - 1,2,4 - Thiadiazole (L1) = C9H10N6S2O .2. 5 - amino - 3 - [ - 4 - Thiosemicarbazido] - 1,2,4 - Thiadiazole (L2)= C3H6N6S2.• These two Ligands were used to prepare a new metal complexes with Cr (II), Mn (II), Co (II), Ni (II), Cu (II), Zn (II), Cd (II), and Hg (II).• The Ligand were studied and characterized by appropriate physical measurements, UV - Visible, FT.IR spectroscopy and Element analysis C.H.N, while an additional measurement magnetic suspeliblity, molar conductivity, atomic absorption and molar ratio were used for the identification of metal complexes, These measurements suggest the following configuration for the complexes : - • Octahedral geometry of the formula [Cr(L*)(H2O)2Cl2]Cl M=Cr (III), Mn(II) or [Mn(C9H10N6S2O)(H2O)2Cl2] or [M(C3H6N6S2)2(H2O)2]Cl2 L* = L1 or L2 M = Co (II) , Mn (II).• Octahedral geometry of the formula (Dimmer structure) [Cu2(L*) 2(H2O)4Cl2] Cl2 • Square planar geometry of the formula [Ni(L*)2] Cl2 • Tetrahedral geometry of the formula [ ML* Cl2] M = Zn (II) , Cd (II) or the formula [Hg(C3H6N6S2)2]Cl2

تحضير وتشخيص بعض المشتقات الدوائية الجديدة للبوليمرات الطبيعية == Synthesis and Characterization of Some New Drug Derivatives of Natural Polymers

Author name: سناء هتور عواد
Supervisor name: فريال محمد علي السلامي
General topic: Chemistry
Specific topic: Industrial Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تناول هذا البحث، طرائق مختلفة في تحضير بعض المشتقات الدوائية الجديدة للبوليمرات الطبيعية , ونظرا للاستخدام الواسع لهذه البوليمرات في المجالات الصيدلانية ومجالات الطب الحيوي وكذلك لغرض السيطرة على التحرر الدوائي لها . للبوليمرات الدوائية فوائد كثيرة منهزايادة فعالية الوحدات البايولوجية المعوضة ,وتقلل من الاثار الجانبية للادوية وان البوليمرات الطبيعية الحاملة للدواء هي مركبات غير سامة، وقليلة التكلفة، ولها قابلية التحلل ، ومتوفرة ، مقارنة مع البوليمرات الصناعية ، حيث انها تزيد من فترة التحررالدوائي الفعلي تناول هذا البحث طرق مختلفة في التحضير منها ا : - الجزء الاول : - ا - تحضير بوليمر مطعم بحامض الماليئك اللامائي لكل من البوليمرات الطبيعية (الجيلاتين ,الكازائين ) باستخدام طريقة البلمرة بالجذور الحرة ومن ثم تعويضها بادوية امينية مختلفة مثل الاموكسيلين, الامبيسيلين,البروكائين, 4 - امينو انتي بايرين البروكائين السالبيوتامول.المخطط رقم (1) يوضح ذلك - تحضير بوليمر مطعم(الجيلاتين,الكازائين,الكيتوسان ) بحامض المثيل نادك اللامائي باستخدام طريقة البلمرة بالجذور الحرة ومن ثم تعويضها بادوية امينية مختلفة مثل الاموكسيلين, الامبيسيلين, 4 - امينو انتي بايرين , البروكائين ,السالبيوتامول,سلفاميثازول المخططين رقم (2) (3) يوضح ذلك.ا - تحضير البوليمرالمطعم (الجيلاتين,الكازائين,الالبومين, الكيتوسان) بالكلايسيدال اكريليت ومن ثم تعويضها بادوية امينية مختلفة( الاموكسيلين, الامبيسيلين, 4 - امينو انتي بايرين , البروكائين,سلفاميثازول, السيفلكسين)المخطط رقم (4)يوضح ذلك - تحضير البوليمرات المطعمة (الجيلاتين,الكازائين,الالبومين ,الكيتوسان) بحامض الاكريلك باستخدام بيرسلفات الامونيوم كبادئ ومن ثم تعويضه بادوية امينية مختلفة(الاموكسيلين, الامبيسيلين,البروكائين, السيفالكسين ,السلفاميثازول).المخططين (5)و(6) يوضح ذلك ب - اضافة اليوجينول الى كيتوسان ومن ثم تعويضه بادوية كاربوكسيلية (البروفين,الكابتوبرل والاندوميثوسين ) المخطط رقم (7) يوضح ذلك - - تحضير اثيلين ثنائي امين رابع حامض الخليك اللامائي AEDTA ومن ثم فتح حلقة الانهدريد بواسطة مجموعة الامين الموجودة في الكيتوسان وبعدعا تم تحضي البوليمر التكاثفي مشتركChitosan - EATA بعدها عوض بادوية امينية مختلفة مثل(الاموكسيلين, ,البروكائين, 4 - امينو انتي بايرين , ,سلفاميثازول,)المخطط رقم (8)يوضح ذلك - - تحضيرالبوليمر التكاثفي الميلامين - EDTA ومن ث تعويضه بالادوية الامينية. الاموكسيلين, ,البروكائين, 4 - امينو انتي بايرين , ,امبيسيلين)المخطط رقم (9)يوضح ذلكالجزء الخامس : - 8 - - فتح حلقة PVP باستخدام : - ا - الاثلين ثنائي امين, ايثانول امين ومن ثم تعويضها بادوية امينية وكاربوكسيلية ( حامض ميفينامك, .كابتروبرل,بروفين,سبروفلكسين) المخطط رقم (10)و(11)يوضح ذلكشخصت البوليمرات الدوائية المحضرة بالاشعة تحت الحمراء,الاشعة فوق البنفسجية,وطيف الرنين النووي المغناطيسي.ثم تمت دراسة المسح المجهري الالكتروني للبوليمرات المحضرة .كذلك تمت دراسة النسبة المئوية للانتفاخ لبعض البوليمرات المحضرة. درس التحلل الدوائي المحكم للبوليمرات المحضرة ,وكذلك درست الفعالية البايولوجية لبعض البوليمرات الدوائية. تمت دراسة الاستقرارية الحرارية لبعض مشتقات البوليمرات المحضرة حيث امتازت بالاستقرار الحراري ولدرجات حرارية مرتفعة . ان البوليمرات الدوائية المحضرة حسنت من قابلية ذوبان الادوية والتي امتازت بالاطلاق الدوائي التدريجي والذي يطيل ويزيد النشاط الدوائي لفترة اطول داخل جسم الكائن الحي.اضافة الى كونها بوليمرات دوائية جديدة بالامكان استخدامها بتطبيقات مختلفة صيدلانية وطبية وصناعية وقد تم تقديمها كبراءة اختراع لاستخدامها في طب الاسنان نتيجة الخواص المناسبة التي امتازت بها . | In this research, different methods were carried out to synthesize drugs Natural polymer and their derivatives which represent a group of polymers widely used in the pharmaceutical and biomedical fields for the controlled release of drugs. The methods which were used to synthesis the drug polymers including fifth line First Line : ( a)Preparation of graft copolymerization maleic anhydride with (gelatin ,casien ,albmin) backbones and substitution with amino drugs (Amoxilline ,Ampicilline,Cephalexine,Procaien,4 - amino antipyrine). explained in scheme(1) : - (b)Substitution of (gelatin ,casien ,albmin,chitosan ) - g - methyl nadic anhydride with different drugs such as, 4 - Aminoantipyrine, Ampicillin, and Amoxicillin ,Procaein,Salbutamol ,Salphamethazol, Cephalexine explained in scheme(2)and(3).Preparation of (gelatin,casien ,albmin) - g - Glycidyl acrylate and then substitution with different amino drug such as ,Ampicillin Amoxicillin ,Procaein, ,Salphamethazol, Cephalexine explained in scheme(4). Preparation of (gelatin,casien ,albmin) - g - acrylic acid by using ammonium per sulfate as initiator and then substituting with different amino drugs such asProcaine Amoxilline,Salphamethazol, and 4 - amino antipyrine,Ampicilline, Cephalexine is shown explained in scheme(5) (6).) addition of Eugenol to (chitosan) and then reaction with carboxylic drug ,Ibuprofen, Captopril ,Indomethacin explained in Scheme(7).a - Preparation of AEDTA and then ring opening of AETA by amino group of Chitosan to preparation Chitosan - co - AEDTA as a condense polymer and then substitution with different amino drugs such as ( 4 - Amino Antipyrine Procaien , Amoxilline , Salphamethazol) explained in scheme(8) (b)preparation of (melamin - AEDTA)as a condensed polymer and then substitution with amino drugs (Amoxicillin, - 4 - Aminoantipyrin ,Ampicillin,Procaien) explained in scheme(9) .Ring opening of PVP with ethylene diamin and ethanol amin and then substitution with carboxylic drugs(Mefenamic acid, Ibuprofenand Ciprofloxacin, Captoprill) explained in scheme(10) : - All prepared drug polymers were characterized by FTIR, UV. and 1H - NMR spectroscopes. Scanning electron microscopy (SEM) was studied for some drug polymer. Swelling percentages and intrinsic viscosities were studied. Physical properties of all substituted polymers were measured. Controlled drug release was studied in pH values (1.2)and(7.4), at 37℃.The spacers act as a convenient distance between drug and polymer chains which increased the reactivity towards hydrolysis and controlled by type and size of spacer groups. In this work, (82) new drug polymers were prepared with an idea including the enhancement and suitable controlled drug release compared with previous studies. Biological activity was studied for some drug polymers.

دراسة كيموحيوية لهرمون كريلين وعامل التعصد لدى الاشخاص المصابين بارتفاع البروتينات الدهنية == Biochemical study of ghrelin and atherogenic index in patients with hyperlipoproteinemia

Author name: سمير العيبي شخير
Supervisor name: سلمى عبد الرضا عباس
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: اجريت هذه الدراسة في مستشفى الكندي \بغداد والمركز الوطني للسكري\ الجامعة المستنصرية\بغداد للفترة من تشرين الاول 2012 ولغاية حزيران 2013. حيث تم جمع مصل دم 90 شخصا من الرجال تتراوح اعمارهم من 30 الى 45 سنة تم تقسيمها الى ثلاثة مجاميع1. ثلاثون مريضا من المصابين بمرض ارتفاع البرتينات الدهنية بواقع(15 مريضا من المصابين بمرض ارتفاع البروتينات الدهنية النوع الاول بالاضافة الى 15 مريضا من المصابين بمرض ارتفاع البروتينات الدهنية النوع الثاني)2. ثلاثون مريضا من المصابين بمرض السكري النوع الثاني.3. ثلاثون شخصا من الاصحاء استخدموا كمجموعة سيطرة. استخدمت هذه المصول لقياس مستويات بعض الدوال الكيموحيوية والتي تتضمن ,هرمون الكريلين Ghr)), الكوليستيرول) (TC,ثلاثي اسيل الكليسيرول(TG),البروتين الدهني ذو الكثافة الواطئة جدا(VLDL) ,البروتين الدهني واطيء الكثافة(LDL) ,البروتين الدهني عالي الكثافة (HDL),سكر الدم(FBG) ,انزيم الفوسفاتيز القاعدي(ALP), تركيز البروتين الكلي(TP) ,الالبومين (Alb) , الكالسيوم (Ca ) والسي ببتايد (c - peptide) . اما باقي الدوال مثل دالة كتلة الجسم (BMI),النسبة المئوية للشحوم في الجسم (PBF) , الكلوبيولين (Glo) ,نسبة الالبومين الى الكلوبيولين(Alb/Glo), هرمون الانسولين (Insulin), مقاومة الانسولين (IR),حساسية الانسولين(S%) , فعالية خلايا بيتا في البنكرياس B%) (,نسبة سكر الدم الى هرمون الانسولين(Glu/Ins), نسبة الكوليستيرول الى البروتين الدهني عالي الكثافة (TC/HDL),نسبة البروتين الدهني واطيء الكثافة الى البروتين الدهني عالي الكثافة (LDL/HDL) وعامل الخطورة (AIP) فقد قيست حسابيااظهرت الدراسة النتائج التالية : 1. وجود زيادة معنوية في تراكيز كل من سكر الدم ,الدهون الثلاثية,الكوليستيرول,البروتين الدهني واطيء الكثافة ,البروتين الدهني ذو الكثافة الواطئة جدا,انزيم الفوسفاتيز القاعدي ,الكالسيوم ,السي ببتايد , هرمون الانسولين ,مقاومة الانسولين ,فعالية خلايا بيتا , نسبة الكوليستيرول الى البروتين الدهني عالي الكثافة ,نسبة البروتين الدهني واطيء الكثافة الى البروتين الدهني عالي الكثافة وعامل الخطوره وكذلك انخفاض معنوي في مستويات هرمون الكريلين وحساسية الانسولين في مصول دم مجموعة المرضى المصابين بمرض السكري 2 مقارنة مع مجموعة الضبط .2. وجود زيادة معنوية في تراكيز كل من الدهون الثلاثية (ثلاثي الكليسريد), البروتين الدهني ذو الكثافة الواطئة جدا,عامل الخطورة وكذلك انخفاض معنوي في مستويات البروتين الدهني واطيء الكثافة ,انزيم الفوسفاتيز القاعدي,الكالسيوم ,الانسولين ,مقاومة الانسولين وهرمون الكريلين في مصول دم مجموعة المرضى المصابين بمرض ارتفاع البروتينات الدهنية النوع الاول مقارنة مع مجموعة الضبط.3. وجود زيادة معنوية في مستويات كل من الكوليستيرول ,البروتين الدهني واطيء الكثافة ,البروتين الدهني ذو الكثافة الواطئة جدا ,انزيم الفوسفاتيز القاعدي , السي ببتايد ,عامل الخطورة ,نسبة الكوليستيرول الى البروتين الدهني العالي الكثافة ,نسبة البرتين الدهني الواطيء الكثافة الى البروتين الدهني العالي الكثافة وكذلك انخفاض معنوي في مستويات البروتين الكلي ,الالبومين , الكلوبيولين ,الكالسيوم وهرمون الكريلين في مصول دم مجموعة المرضى المصابين بمرض ارتفاع البروتينات الدهنية النوع الثاني مقارنة بمجموعة الضبط.4. علاقات معنوية سالبة بين مستوى تركيز هرمون الكريلين ومستويات العمر ,الدهون الثلاثية (ثلاثي الكليسريد) , البروتين الدهني ذو الكثافة الواطئة جدا , السي ببتايد , الانسولين ومقاومة الانسولين , وعلاقة معنوية موجبة بين مستوى تركيز هرمون الكريلين وحساسية الانسولين عند مجموعة المرضى المصابين بمرض السكري2.5. علاقات معنوية سالبة بين مستوى تركيز هرمون الكريلين ومستويات العمر ,الدهون الثلاثية (ثلاثي الكليسريد) , البروتين الدهني واطيء الكثافة ,البروتين الدهني ذو الكثافة الواطئة جدا, نسبة الالبومين الى الكلوبيولين ,السي ببتايد ,نسبة البروتين الدهني واطيء الكثافة الى البروتين الدهني عالي الكثافة , وعلاقات معنوية موجبة مع مستويات دالة كتلة الجسم ,النسبة المئوية للشحوم في الجسم , حساسية الانسولين وانزيم الفوسفاتيز القاعدي عند مجموعة المرضى المصابين بمرض ارتفاع البروتينات الدهنية النوع الاول6. علاقات معنوية سالبة بين مستوى تركيز هرمون الكريلين ومستويات انزيم الفوسفاتيز القاعدي والكالسيوم عند مجموعة المرضى المصابين بمرض ارتفاع البروتينات الدهنية النوع الثاني.7. علاقات معنوية سالبة بين مستوى عامل الخطورة ومستويات, البروتين الدهني عالي الكثافة ,حساسية الانسولين ,نسبة سكر الدم الى الانسولين وهرمون الكريلين ,وعلاقات معنوية موجبة مع مستويات العمر ,الدهون الثلاثية (ثلاثي الكليسريد) ,البروتين الدهني ذو الكثافة الواطئة جدا ,نسبة الكوليستيرول الى البروتين الدهني عالي الكثافة ,السي ببتايد ,الانسولين , مقاومة الانسولين وفعالية خلايا بيتا عند مجموعة المرضى المصابين بالسكري28. علاقات معنوية سالبة بين مستوى عامل الخطورة ومستويات ,الكوليستيرول ,البروتين الدهني واطيء الكثافة ,البروتين الدهني عالي الكثافة ,انزيم الفوسفاتيز القاعدي ,نسبة الالبومين الى الكلوبيولين , حساسية الانسولين ونسبة سكر الدم الى الانسولين ,وعلاقات معنوية موجبة مع مستويات ,الدهون الثلاثية(ثلاثي الكليسريد) ,البروتين الدهني ذو الكثافة الواطئة جدا , السي ببتايد ,نسبة الكوليستيرول الى البروتين الدهني عالي الكثافة , الكلوبيولين , مقاومة الانسولين ,فعالية خلايا بيتا والانسولين عند مجموعة المرضى المصابين بارتفاع البروتينات الدهنية النوع الاول.9. علاقات معنوية موجبة بين مستوى عامل الخطورة ,ومستويات الدهون الثلاثية (ثلاثي الكليسريد) ,البروتين الدهني ذو الكثافة الواطئة جدا , نسبة الكوليستيرول الى البروتين الدهني عالي الكثافة ونسبة البروتين الدهني واطيء الكثافة الى البروتين الدهني عالي الكثافة بينما علاقة معنوية سالبة مع مستوى البروتين الدهني عالي الكثافة ,عند مجموعة المرضى المصابين بارتفاع البروتينات الدهنية النوع الثاني. | This study was conducted in AL - Kindy Hospital/Baghdad and national centre of diabetic of mustansiriya university/Baghdad from October 2012 to June 2013.Sera of 90 persons of men aged (30 - 45) years were divided into three groups 1. Thirty patients diagnosed with hyperlipoproteinemia (15 patients diagnosed with typeI hyperlipoproteinemia and 15 patients diagnosed with typeII hyperlipoproteinemia) 2. Thirty patients diagnosed with diabetes mellitus typeII.3. Thirty healthy subjects as control Sera of patients were used to estimate some biochemical parameters which include Ghrelin hormone(Ghr) ,Total Cholesterol (TC), Triacylglycerol(TG),Very low density lipoprotein(VLDL),Low density lipoprotein (LDL),High density lipoprotein (HDL),Fasting blood glucose(FBG),Alkaline phosphatase(ALP),Total protein(TP), Albumin(Alb), Calcium(Ca) and C - peptide. The Body Mass Index(BMI) ,Persent Body Fat (PBF) ,Globulin (Glo),Albumin Globulin ratio (ALB/GLO) ,Insulin ,Insulin resistance(IR),Insulin sensitivity(S%) ,Beta cell function(B%) , Glucose Insulin ratio (Glu/Ins),Total cholesterol high density lipoprotein ratio (TC/HDL),Low density lipoprotein high density lipoprotein ratio (LDL/HDL) and Atherogenic index of plasma(AIP) were calculated.The data of this study revealed 1. A significant increase in the levels of FBG , TG , TC , LDL , VLDL ,ALP,Ca ,C - peptide ,Insulin ,IR ,B% ,TC/HDL ratio ,LDL/HDL ratio and AIP, also significant decrease in the levels of ghrelin hormone and S% in sera of DM2 patients as compared to control . 2. A significant increase in the levels of TG,VLDL,AIP and significant decrease in the levels of LDL, ALP, Ca , Insulin , IR and ghrelin hormone in sera of typeI hyperlipoproteinemia patients as compared to control.3. A significant increase in the levels of TC, LDL,VLDL ,ALP , C - peptide ,AIP ,TC/HDL ratio,LDL/HDL ratio and significant decrease in the levels of TP, ALB , GLO, Ca and ghrelin hormone in sera of typeII hyperlipoproteinemia patients as compared to control.4. Significant negative correlations between ghrelin hormone and age ,TG ,VLDL ,c - peptide ,insulin and IR whereas a significant positive correlation between ghrelin hormone and S% in patients with DM2. 5. Significant negative correlations between ghrelin hormone and age ,TG ,LDL ,VLDL ,Alb/Glo ratio ,c - peptide ,LDL/HDL ratio whereas significant positive correlations with BMI ,PBF ,S% , ALP in typeI hyperlipoproteinemia patients group.6. Significant negative correlations between ghrelin hormone and ALP ,Ca in type II hyperlipoproteinemia patients group.7. Significant negative correlations between AIP and HDL ,S% , Glu/Ins ratio , ghrelin hormone whereas positive correlations with age ,TG ,VLDL , TC/HDL ratio , c - peptide ,insulin ,IR and B% in patients with DM2.8. Significant negative correlations between AIP and TC ,LDL ,HDL , ALP , Alb/Glo ratio ,S% and Glu/Ins ratio, while significant positive correlations with TG ,VLDL ,c - peptide ,TC/HDL ratio ,Glo ,IR ,B% and insulin in type I hyperlipoproteinemia patients group.9. Significant positive correlations between AIP and TG ,VLDL ,TC/HDL ratio , LDL/HDL ratio whereas a significant negative correlation with HDL in typeII hyperlipoproteinemia patients group

تحضير والدراسة التركيبيه والفعالية البايولوجية والمعالجة النظرية لبعض معقدات الليكاند المخلبي الجديد == Synthesis, Structural Biological Studies and theoretical treatment of new chelating ligand with some transition metals complexes

Author name: سمر عدنان احمد
Supervisor name: اياد حمزة جاسم | اياد سعدي | محاسن الياس
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: A new ligand have been prepared in this work, which was chosen to synthesis a new set of transition metal complexes [Mn(ІІ),Co (II), Ni (II),Cu(ІІ),Zn(ІІ),Hg (II),Cd (II),Pd(ІІ), Cr(ІІІ) and Rh (IІI)].The new ligand (Potassium (Benzothiozole - 2 - dithiocarbamato hydrzide)) was isolated and characterized by appropriate physical measurements, vibrational and uv - vis spectroscopy.This dithiocarbamate derivative (L) has been used as ligand to prepare a number of new complexes with the selected metal ions, [Cr(ІІІ), Mn(ІІ),Co (II), Ni (II),Cu(ІІ),Zn(ІІ),Hg (II),Cd (II),Pd(ІІ) and Rh (IІI)].These complexes were studied and characterized using FT.IR, UV - Vis Spectroscopy, molar conductivity, magnetic susceptibility melting points and atomic absorption measurements. It concluded that {[CrL3].3EtOH, {[CuL2(H2O)2].H2O and [NiL2(H2O)2].4EtOH} have octahedral geometries ,{[RhL2]Cl and [PdLCl].1.5EtOH} have square planer geometries and {[CoL(H2O)Cl].3EtOH, {[ZnL2].6EtOH, [MnL2].1.5EtOH and [CdLNO3].3EtOH ,[HgL2].XH2O} have a tetrahedral geometry. Different bonding and structural behavior were revealed through the study of the coordination chemistry of the metal complexes of the new ligand. The nature of bonding between the metal ion and the donar atoms of the ligand were demonstrated through the calculated of Racah parameter and the other ligand field parameters, which were calculated using the suitable Tanaba - Sugano diagrams.A theoretical treatment of the formation of complex in the gas phase was studied; this was done using the hyperchem - 6 program for the Molecular mechanics and semi - empirical calculations. The heat of formation (ΔH°f) and binding energy (ΔEb) for the free ligand and its metal complexes were calculated by (PM3 and ZINDO/1) methods, at 298°K. Furthermore, the electrostatic potential of the free ligand was calculated to investigate the reactive sites of the molecule. PM3 was used to evaluate the vibrational spectra of the free ligand (L), and these obtained frequencies agreed well with those values experimentally found, in addition, the calculation helped to assign unambiguously the most diagnostic bands.The antibacterial activity for the starting material, the ligand and its metal complexes were studied against two selected microorganisms (Staphylococcus aureus) and (Pseudomonas aeruginosa), using (10 mM) and (5mM) concentration in nutrient agar medium.The results were showed a great enhancement of activity of some complexes relative to that of their respective ligand. These were attributed to the synergetic effect between the metal ion and the ligand, in addition to the differences in the structural varieties

تحضير وتشخيص قواعد شف جديدة لوحدة الامايد ودراسة الفعالية البايولوجية لها == Synthesis and Characterization of Novel Schiff bases of Imide Moiety and their antibacterial study

Author name: سليمان محمود حسن
Supervisor name: علي حمادي سمير | اسماعيل ياسين مجيد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The thesis consists of three chapters , the first chapter (introduction) is in many parts and describe of thiadiazole and some methods for preparation of thiadiazole, biological activity of thiadiazole, imide and synthesis of imide compounds and biological activity and Schiff bases. The second chapter is deals with the synthesis of imide compounds containing heterocyclic compounds.Synthesis of N' - (4 - (dimethylamino)benzylidene) - 2 - (5 - (1,3 - dioxoisoindolin - 2 - yl) - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - ylthio)acetohydrazide [5] The title compound was synthesized from the condensation of hydrazide derivative [4] with p - N,N - dimethylbenzaldehyde with few drops of acetic acid give compound [5].Synthesis of (E) - 2 - (4 - (5 - (4 - nitrobenzylideneamino) - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl)phenyl)isoindoline - 1,3 - dione [8] Compound [8] was obtained by reaction of 4 - (1,3 - dioxoisoindolin - 2 - yl)benzoic acid [6] with one mole thiosemicarbazide in phosphorousoxychloride give 2 - (4 - (5 - amino - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - yl)phenyl)isoindoline - 1,3 - dione [7]. 1,3,4 - thiadiazole derivative [7] was reacted with p - nitrobenzaldehyde afforded compound [8].Synthesis of 4 - (1,3 - dioxoisoindolin - 2 - yl) - N - substituted [10] a,b,c,d,e,f,g,h,i And synthesis of S - substituted 4 - (1,3 - dioxoisoindolin - 2 - yl)benzothioate[11]a,b,c The title compounds were prepared by the reaction of compound [6] with thionyl chloride give acylchloride derivative [9] and the reaction of acyl chloride with appropriate primary amine give amide derivative[10 a,b,c,d,e,f,g,h,i] but the reaction of acylderivative [9] with thiol derivatives give compound[11 a,b,c].Synthesis of 4 - (1,3 - dioxoisoindolin - 2 - yl) - N' - (4 - substituted) benzohydrazide[13a,b] Compound [13a,b ] was synthesized by the reacted of acylderivative[9] with hydrazine hydrate give hydrazide comound[12 ] and the reaction of hydrazide with appropriate benzaldehyde give the title compounds.Synthesis of ethyl 2 - (5 - (4 - oxo - 2 - phenylquinazolin - 3(4H) - yl) - 1,3,4 - thiadiazol - 2 - ylthio)acetate[16] Compound [16] was synthesized from the reaction of benzoyl chloride with anthranilic acid give 2 - phenyl - 4H - benzo[d][1,3]oxazin - 4 - one [14] then the reaction of this compound with 2 - amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadiazole afforded of compound [15].the reaction of ethylchloroacetate with compound [15]and presence of potassium carbonate give the title compound[16].Synthesis of 4 - (1,3 - dioxoisoindolin - 2 - yl) - N - (4 - oxo - 2 - phenyl - 4,4a - dihydroquinazolin - 3(8aH) - yl)benzamide[18] The quinazolin derivative [18] was synthesized from the reaction of 2 - phenyl - 4H - benzo[d][1,3]oxazin - 4 - one[14] with hydrazine hydrate give 3 - amino - 2 - phenylquinazolin - 4(3H) - one [17]. The acyl chloride derivative [9] was treated with compound[17] give the title compound.Chapter three (results and discussion) containing of the characterization of the synthesized compounds was elucidated by different spectroscopic methods ,e.g.,(FT - IR and H - NMR) spectroscopy in addition to the elemental analysis. The results are in agreement with the suggested structures.

تحضير وتشخيص ودراسة الفعالية البايولوجية لمعقدات بعض العناصر الانتقالية مع قواعد شيف جديدة للبنزوبايرازين == Synthesis ,Characterization and Biological Study of Some Transition Metal Complexes with New Schiff bases Derived from Benzopyrazine

Author name: سعد محمد حسن
Supervisor name: محمود نجم عبد الجبوري
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: Arabic
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The present work involved the synthesis,characterization and biological evaluation of some transition metal complexes with new Schiff bases derived from 6 - methyl - quinoxaline - 2,3(1H,4H) - dione [A1] and pyrido[2,3 - b]pyrazine - 2,3(1H,4H) - dione[A2] up on ndensation with diethylenetriamine, urea and thiosemicarbazide respectively : - The new Schiff bases L1, HL2 and H2L3 were prepared as below 1 - L1=(3Z,3'Z) - 3,3' - ((azanediylbis(ethane - 2,1 - (diyl))bis(azanylylidene))bis(6 - methyl - 3,4 - dihydroquinoxalin - 2(1H) - one. was prepared by condensation of two moles of 6 - methyl - quinoxaline - 2,3(1H,4H) - dione [A1] with one mole of diethylenetriamine in acidic medium.2 - HL2 was prepared by condensation of equimolar ratios of urea and pyrido[2,3 - b]pyrazine - 2,3(1H,4H) - dione [A2] in acidic medium. 3 - H2L3=(Z) - 2 - (2 - oxo - 1,2 - dihydropyrido[2,3 - b]pyrazin - 3(4H) - ylidene)hydrazinecarbothioamide was prepared by the condensation of thiosemicarbazide with pyrido[2,3 - b]pyrazine - 2,3(1H,4H) - dione [A2],in equal mole ratio 4 - The metal complexes of Cr(III),Mn(II),Co(II),Ni(II),Cu(II) and Zn(II) with the Schiff bases L1, HL2 and H2L3 were prepared by direct reactions of their hydrated metal chlorides with the ligands in 1 : 1 molar ra????o (L : M) for L1 and H2L3 and 2 : 1 (L : M) molar ra????os for HL2 respectively. The prepared Schiff bases [L1,HL2 and H2L3] were characterized on the basis of micro - elemental analyses (C.H.N.S.) ,mass spectra, 13C NMR,FTIR and UV - spectra .The metal complexes were identified after isolation in solid state by elemental analyses(CHNS),flame atomic absorption spectroscopy, FTIR,UV - Visible spectra as well as the magnetic susceptibility and electrical molar conductivity measurements.The results obtained revealed that all complexes formed with L1 Schiff base were octahedral structure in the general formula : - [ML(H2O)]Cl2.H2O,where M=Mn(II),Co(II),Ni(II),Cu(II) and Zn(II) and[CrL1Cl]Cl.H2O while the metal complexes formed with HL2 Schiff base were octahedral geometry in the general formula [M(L2)2(H2O)2]where M=Mn(II),Co(II),Cr(III) ,Cu(II) and Zn(II) exceptnickel(II) complex which was square planner of [Ni(L2)2] formula.Furthermore, the tetrahedral geometry was proposed for Mn(II),Co(II),Ni(II),Cu(II) and Zn(II) complexes formed with H2L3 Schiff base in 1 : 1 mole ra????o with [ML3(H2O)]where M=Mn(II),Co(II),Ni(II),Cu(II) and Zn(II) formula except the chromium(III) complex was octahedral in[CrL3(H2O)2Cl] formula.As well as, the work involved study the in biological activity of the prepared Schiff bases and their metal complexes in DMSO solutions in 10 - 20 μg/ml. against two kinds o f bacteria ,positive gram staphylococcus aureus and negative gram Escerichia Coli and two fungi that were Aspergillus flavus and Candida albicans by using Agar diffusion method.

تحضير وتشخيص بعض المشتقات الجديدة للمورفولين واختبار الفعالية البايولوجية == Synthesis, Characterization of Some New Morpholine Derivatives and Screening the Biological Activity

Author name: سرى صادق رؤوف القيسي
Supervisor name: انتصار عبيد التميمي | سميعة جمعة خماس
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: حضرت في هذه الرساله بعض المشتقات الجديدة للمورفولين الحاوية على حلقات غير متجانسة بتفاعلات مختلفة , تم تشخيص هذه المشتقات بواسطة درجات الانصهار واطياف, FT - IR 13C - NMR and 1H - NMR , كما انه تم قياس الفعالية البايولوجية لبعض منها .يتلخص البحث في ثلاثة اجزاء : يتضمن الجزء الاول : 1 - تحضير المركب مورفولين - N - اثيل خلات (1) من خلال تصعيد المورفولين مع كلوريد خلات الاثيل وثلاثي اثيل امين كعامل مساعد والبنزين كمذيب .2 - تحضير مورفولين - N - خلات الهيدرازايد(2) من خلال مفاعلة المركب (1) مع الهايدرازين بوجود الايثانول كمذيب . 3 - تحضير قواعد شيف (3 - 9) من خلال تفاعل مركب (2) مع الديهايدات اروماتية مختلفة وكيتونات اروماتية بوجود حامض الخليك الثلجي .4 - تحضير سلسلة جديدة من مركبات البيتا - لاكتام(10 - 14) من خلال تفاعل قواعد شيف (3 - 9) مع كلورواسيتايل كلورايد , ثلاثي اثيل امين كعامل مساعد و4,1 - دايوكسان كمذيب . بعدها تم قياس الفعالية البايولوجية لهذة المركبات (10 - 14) حيث شخصت هذة المركبات المحضرة في هذا الجزء والتي عددها (1 - 14) بتقنية FT - IR وجزء منها بتقنية 1H - NMR و13C - NMR . الجزء الثاني : يتضمن الجزء الثاني تفاعل المركب (2) مع انهيدريدات مختلفة مثل (سكسنك, فثالك ومالك ) بوجود حامض الخليك الثلجي والايثانول كعامل مساعد لتحضير سلسلة من مشتقات الايمايدات الحلقية. تم في هذا الجزء الحصول على المركبات والتي تم تشخيصها بالطرق الطيفية المذكورة اعلاه (15 - 17). ومخطط (1) يوضح المركبات المحضرة في الجزء الاول والثاني. الجزء الثالث : تم تحضير المركبات التالية في هذا الجزء بتفاعلات مختلفة كما يلي : 1 - تحضير المركب مورفولين - N - خلات سيمي ثايو كاربازايد(18) من خلال تصعيد المركب (2) مع امونيوم ثايوسيانايد , حامض الهيدروكلوريك المركز والايثانول كمذيب لمدة 20 ساعة .2 - حضر 5 - (مورفولين مثيل) - H1 - 4,2,1 - ترايازول - 3 - ثايول (19) من خلال تصعيد المركب (18) مع هيدروكيد الصوديوم وحامض الهيدروكلوريك لمدة 3 ساعات .3 - حضرت سلسلة جديدة من مشتقات 4,2,1 - ترايازول (20 - 23) من خلال تفاعل المركب (19) مع الفورمالديهايد , ثنائي مثيل سلفوكسايد كمذيب مع امينات مختلفة مثل N - ثنائي فنيل امين , N - اثيل انيلين ,N - ثنائي اثيل امين , N - ثنائي - n - بيوتيل امين .4 - حضرت مشتقات جديدة من 4,2,1 - ترايازولين (24) من خلال تفاعل المركب(19) مع برومو حامض الخليك .5 - تفاعل المركب (24) مع الديهايدات اروماتية مختلفة بوجود ثنائي مثيل سلفوكسايد كمذيب لتحضير سلسلة من مركبات (25 - 28). تم تشخيص المركبات المحضرة (18 - 28) يالتقنيات المذكورة بالجزء الاول .مخطط (2) يوضح المركبات المحضرة في الجزء الثالث .وضحت هذه التفاعلات حسب المخطط التالي : - | The study in this thesis includes the preparation of new morpholine derivatives and these derivatives were characterized by their melting point, H - NMR,C - NMR FT - IR spectrum and masurmant biological activity for some of them .The thesis consists of three parts : Part one : 1 - Preparation of morpholin - N - ethyl acetate [1] by reaction morpholine with ethyl chloro acetate in the presence triethylamine as an catalyst and benzene as a solvent. 2 - Preparation of morpholin - N - acetohydrazide [2] by reaction compound [1] with hydrazine hydrate and ethanol as a solvent .3 - Schiff bases[3 - 9] were prepared by reactino compound [2] with different aromatic aldehydes and ketons in presence glacial acetic acid .4 - Preparation β - Lactam derivatives [10 - 14] by reaction Schiff base(3 - 9) with chloro acetyl chloride ,triethylamine as an catalyst and 1,4 - dioxane as a solvent .The last part includes studying of the antibacterial activity of some of the synthesized compounds.Part Two : Reaction compound [2] with different anhydrides such as (Succinic , Pthalic and Maleic ) in presence glacial acetic acid and ethanol as a solvent . The second part deals with the synthesis of new cyclic Imides derivatives[15 - 17] .Part Three : 1 - The third part includes Synthesis of morpholin - N - aceto semithiocarbazide [18] by reaction compound [2] with ammonium thiocyanate , concentration hydrochloric acid and ethanol as a solvent ,all the mixture was refluxed for 20 hours. 2 - Preparation of 5 - (morpholin - N - methylene) - 1H - 1,2,4 - triazole - 3 - thiol by reaction compound[18] with sodium hydroxide and hydrochloric acid , all the mixture was refluxed for 3 hours.3 - Preparation of new 1,2,4 - triazole derivatives [20 - 24] by reaction compound[19] with formaldehyde , dimethyl sulfoxide as a solvent with different secondary amines such as (N - di - phenylamine , N - ethyl aniline , N - di - ethylamine ,N - di - n - butylamine .4 - Preparation of new 1,2,4 - triazoline derivatives [24] by reaction compound [19] with bromo acetic acid .5 - Reaction of compound [24] with different aromatic aldehyde and dimethyl sulfoxide as a solvent were obtain compounds [25 - 28] .The reactions as shown in the following scheme

تحضير قواعد الازو - شف المشتقة من السالسلديهايد ومعقداتها مع اللانثانيدات واختبار سلوكها الحراري كبلورات سائلة == Synthesis of Schiff - base Derived from Salicylaldehyde with their Lanthanide Complexes and Examination of their Thermal Behavior as Liquid Crystals

Author name: سديم محمد بدري البارودي
Supervisor name: خليل خلف عبد التميمي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: In this work four ligands based on azobenzene mesogenic unit and their lanthanide complexes which could exhibit liquid crystalline behavior were synthesized and investigated. The four classes briefly described as follows :  [H2L1] N - (2 - hydroxy phenyl) - 4 - n - butylsalicylaldimines) which prepared by the reaction of 5 - ((4 - Butyl phenyl) azo) - salicylaldehyde [AZO1] with 2 - Aminophenol. [H2L2] N, N - Di - (4 - butylsalicylidene) - 1,3 - diaminopropane by the reaction of [AZO1] with 1,3 - Diaminopropane in 2 : 1 molar ratio. [H2L3] Bis[{1 - (4 - Hydroxyphenylazo) - 2 - nitrobenzene}salicylidene] - 1,2 - benzene diamine by the reaction of 1 - (3 - Formyl - 4 - hydroxyphenylazo) - 2 - nitrobenzene [AZO2] with 2 - phenylenediamine in 2 : 1 molar ratio. [H2L4] Bis[{1 - (4 - hydroxyphenylazo) - 2 - nitrobenzene}salicylidene] - 1,3 - diamino propane by the reaction of [AZO2] with 1,3 - diaminopropane in 2 : 1 molar ratio.Lanthanide metal complexes of the prepared ligands of the type LnH2L1(HL1)2Cl, Ln(H2L2)L2Cl, LnH2L3Cl3 and Ln(H2L4)L4Cl, Ln= La+3, Ce +3, Sm+3 and Gd+3 were prepared and characterized.The ligands and complexes were characterized by 1H and 13CNMR, elemental analysis (C.H.N.O), FT - IR spectroscopy, GC - mass, Magnetic susceptibility, Molar Conductivity and Thermo gravimetric analysis (TGA).Investigation of complexes suggest that lanthanide ions react with H2L1 in 1 : 3 molar ratio and two ligands molecules behaves as tridentate and the third one as bidentate as it present in zwitter ionic form with an additional one chloro ion to complete nine coordination geometry.VIThe 1 : 2 molar ratio with H2L2 ligand shown one molecule behaves as tetradentate and bidentate for the other which were presents as zwitteric ion form with an additional one chloro ion to complete seven coordination geometry. The third lanthanide complexes H2L3 ligand were conformed with 1 : 1 molar ratio ligand, which behaves as tetradentate and an additional three chloro ions to complete seven coordination geometry. Lanthanide complexes H2L4 of 1 : 2 molar ratio, one ligand molecule behaves as tetradentate and bidentate for the other as it present in zwitter ionic and an additional chloro ion to complete seven coordination geometry.Differential scanning calorimetry (DSC) measurements and optical polarized microscopy (POM) were used to study the thermal behavior of the prepared ligands and lanthanide(III) complexes and indicated that : [H2L1] and the lanthanide(III) complexes are an enantiotropic liquid crystal exhibiting smectic - A (SmA) phases during heating to isotropic liquid (I) and the reverse cooling process to crystalline solid (Cr) exhibit as Smectic - A phase.[H2L2]and the lanthanide(III) complexes exhibit smectic - A (SmA) broken focal - conic fan texture during heating to isotropic liquid (I) and the reverse cooling process to crystalline solid (Cr) exhibit as Smectic - A phase.[H2L3] directly changed from crystal to isotropic at 294 ℃ and did not exhibit any mesophase texture and appear under (POM) as bright crystals, while the lanthanide(III) complexes are an enantiotropic liquid crystal exhibiting smectic - A (SmA) phases.[H2L4] exhibits smectic A (SmA) phases during heating to isotropic liquid (I) and the reverse cooling process to crystalline solid (Cr), However, its lanthanide(III) complexes didn’t exhibit any mesophase texture under (POM) or phase transition in (DSC) and directly changed from crystal to isotropic

دراسة طيفية لتقدير الاولانزابين ، الترايفلوبيرازين هيدروكلورايد والكاربامازيبين بحالاتها النقية وفي مستحضراتها الصيدلانية == A Spectrophotometric Study for the Determination of Olanzapine, Trifluoperazine hydrochloride and Carbamazepine in their Pure Forms and Pharmaceutical Preparations

Author name: سحر ريحان فاضل
Supervisor name: نجوى اسحق عبد الله | انتظار داود سليمان
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Four different spectrophotometric methods were developed in this study for the determination of three Antipsychotic drugs namely; olanzapine (OLN.), trifluoperazine hydrochloride (TFZ.) and carbamazepine (CRN.) in their pure form and pharmaceuticalpreparations which are formulated as tablets. The first method : Oxidative coupling reaction Based on the reaction of each drug with 2,4 - dinitrophenyl hydrazine (2,4 - DNPHz) in the presence of potassium periodate and sodium hydroxide to form colored products. The absorbance values for the formed complexes were measured at 403nm for olanzapine, 405nm for trifluoperazine hydrochloride, and 485nm for carbamazepine; against reagent blank.Different variables affecting the completion of the reaction have been carefully optimized by varying the parameters one at a time and controlling all others fixed. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.The calibration graphs are linear in the ranges of (2 - 35) μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.0247104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.8075 μg.mL - 1 for (OLN.) product, (1 - 40)μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.4832104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1747μg.mLfor (TFZ.) product, (4 - 50) μg.mL - 1 with molar absorptivity 6.4746103 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1094 μg.mL - 1 for (CRN.) product.The stoichiometry of the formed complexes were examined adopting continuous variation (Job’s) and mole ratio methods it was found to be 1 : 1 (drug : reagent) for all reaction.No interference of the studied excipients were observed in the estimation of the cited drugs. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their tablet dosage form.The second method : Diazotization coupling reaction Based on the reaction of the studied drugs with the diazonium salt of ρ - nitroaniline (which prepared by the reaction of ρ - nitroaniline with sodium nitrite in the presence of hydrochloric acid) in alkaline mediumto form colored azo dye products. The absorbance values for the formed azo dye compounds were measured at 405 nm for olanzapine, 406 nm for trifluoperazine hydrochloride, and 416 nm for carbamazepine; against reagent blank.The optimum reaction conditions and other analytical parameters were evaluated. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.The calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 45) μg.mL - 1 with detection limit 0.3148μg.mL - 1 for (OLN.) product, (1 - 18) μg.mL - 1 with detection limit 0.0676μg.mL - 1 for (TFZ.) product, (0.5 - 20) μg.mL - 1 with detection limit 0.0756 μg.mL - 1 for (CRN.) product. The molar absorptivity were found to be 1.5777104L.mol - 1.cm - 1, 1.8704104 L.mol - 1.cm - 1 and 1.8735104 L.mol - 1.cm - 1 for (OLN.), (TFZ.) and (CRN.) respectively.The stoichiometry of the formed complexes were studied adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods and it was found to be 1 : 1 (drug : reagent) for all reaction.No interference of the studied excipients were found in the determination of these drugs, therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations.The third method : charge transfer complex formation Based on the formation of charge transfer complexes between the studied drugs as n - donors, and  - chloranil as π acceptor. The absorbance values for the formed complexes were measured at 359 nm forolanzapine, 390 nm for trifluoperazine hydrochloride, and 395 nm for carbamazepine; against reagent blank. All of the reaction conditions were studied and optimized. The results show better optical characteristics for calibration curve and statistical data under optimum conditions.Olanzapine and trifluoperazine hydrochloride reacted with p - chloranil in the presence of borate buffer solution of pH 9. Calibration graphs are linear in the ranges of (0.5 - 30) μg.mL - 1 with molar absorptivity 2.3307104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.0659 μg.mL - 1 for (OLN.) complex, (1 - 20) μg.mL - 1 with molar absorptivity 1.7033104 L.mol - 1.cm - 1 and detection limit 0.1239 μg.mL - 1 for (TFZ.) complex.The stoichiometry of the formed complexes were studied adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods and it was found 1 : 2 (OLN.) : p - chloranil for olanzapine complex and 1 : 1 (TFZ.) : p - chloranil for trifluoperazine hydrochloride complex.On the other hand carbamazepine reacted with p - chloranil in the presence of potassium hydroxide to form charge transfer complex. Beer’s law is obeyed in a concentration range of (5 - 35) μg.mL - 1 and detection limit 0.1994 μg.mL - 1 with molar absorptivity 4.8190103 L.mol - 1.cm - 1. The results adopting mole ratio and continuous variation (Job’s) methods showed that the complexes were formed with a ratio of 1 : 1 (CRN.) : pchloranil No interference of the studied excipients were found in the determination of (TFZ.) and (CRN.), while interference of some excipients were found in the determination of (OLN.). Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations.Fourth method : derivative spectrophotometry Based on the first and second derivative spectra of absorption which has been applied for simultaneous spectrophotometric determination of (OLN.), (TFZ.) and (CRN.) drugs in their mixture in the ultravioletregion. The method offers an advantage of getting rid of the resulting error in the absorption values of each drug because the presence of the two other drugs can interfere in the determination of the cited drug. It was found that the method is able to accurately estimate (OLN.) in the range of (2 - 14) μg.mL - 1, in mixtures containing (2, 6, and 10) μg.mL - 1 of (TFZ.) and (CRN.) as interfering species. The results obtained, form the first derivative measurements, indicated that when the concentration of (TFZ.) and (CRN.) is kept constant with variable concentrations of (OLN.), the peaks amplitudes measured as peak to baseline at 291.47 nm was found to be in proportion with the (OLN.) concentration and used for its determination. The careful inspection of the second derivative spectra obtained for the mentioned mixture of the cited drugs showed that height to baseline at zero cross at 300.00nm, measurements could be used to quantify the exact concentration of (OLN.) in the presence of (TFZ.) and (CRN.). species. The procedure gave good results over the studied range of concentrations depending on peak to baseline at 266.95 nm measurement which could be used for the determination of (TFZ.) in the first derivative.On other hand, the wavelengths are at 263.47 nm and 270 nm, peak to baseline measurements were used for the estimation of (TFZ.) using second derivative, were found to be in proportion with the (TFZ.) concentration, and used for its determination. Alternatively (CRN.) was determined in the range of (2 - 14) μg.mL - 1 in a mixture containing (2, 6 and 10) μg.mL - 1 of (OLN.) and (TFZ.) as interfering species. The procedure exhibited good results over the studied range of concentrations depending on height to baseline at zero cross at 225.00 nm measurement was found to be used for the determination of (CRN.) using the first derivative, while the wavelengths are at height to baseline at zero cross 231.47 and peak to baseline at 238.69 nm measurements were used for the estimation of (CRN.) using second derivative were found to be in proportion with the (CRN.) concentration, therefore they are used for its determination.The results showed that no interferences from the studied excipients were found in the determination of the cited drugs. Therefore, the proposed method was applied successfully for the determination of the three cited drugs in their pharmaceutical preparations(TFZ.) was determined in the range of (2 - 13) μg.mL - 1 in a mixture containing (2, 6 and 10) μg.mL - 1 of (OLN.) and (CRN.) as interfering

دراسة الاجسام المضادة لانزيم الثايرويد بيروكسيديز والدالات الكيميائية الحياتية (T3,T4,TSH) عند مرضى السكري النوع الاول في بغداد == Study The Anti - bodies of Thyroid peroxidase and Biochemical Parameters (T3,T4,TSH) for type (1) Diabetes Patient in Baghdad

Author name: سارة ستار جبار الكناني
Supervisor name: سند باقر محمد الاعرجي | عباس مهدي رحمة
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: مرض السكري النوع الاول ذاتي مناعي يتميز بنقص الانسولين المطلق نتيجة تحطم خلايا جزيرة بيتا وثبت ان مرض السكري/ النوع الاول مرتبط مع مرض الدرقي الذاتي . اجريت الدراسة في المركز التخصصي للسكري /بغداد خلال الفترة تشرين الثاني 2010 ولغاية كانون الثاني 2011. شملت الدراسة 80 مريضا بالسكري من نوع الاول و30 شخصا صحيحا (سليما) .في هذه الدراسة ,تحرينا عن امراض الغدة الدرقية الذاتية المناعة في مرضى السكري /النوع الاول وقد اخترنا الكشف عن الاجسام المضادة نوع G] [ ضد المستضدات للغدة الدرقية TPO واختبار الغدة الدرقية [T3 ,T4 , TSH] وسكر الدم الصيامي FBG)) ونسبة الدهون Lipid profile في مصول كلا المجموعتين .اخذنا عينات للكشف عن مستويات هرمونات الغدة الدرقية وهرمون ال[T S H] باستخدام تقنية الفايدس [V I DAS]. تقنية الامتزاز المناعي المرتبط بالانزيم ELISA) ) استعملت للتحري عن وجود الاجسام المضادة نوع [G] ضد مستضدات الغدة الدرقية( (TPO.اظهرت النتائج ان من بين ثمانين مريض 15(18,8) مريض كانت لهم نتائج ايجابية لمستضد ال(TPO) . اثبتت النتائج بان هناك علاقة ايجابية وذات اهمية احصائية بين مستوى ال[TSH] ومستوى الanti - TPO) ) P>0.01)),في نفس الوقت لاحظنا ارتباط سلبي بين مستوى ال[T3,T4] وال [anti - TPO] ولكن هذه العلاقة احصائيا لم تكن هامةP>0.05)). | Type 1 diabetes mellitus (T1DM) is an autoimmune disease characterized by absolute insulin defiency resulting destruction of islet beta cells.T1DM is frequency associated with autoimmune thyroid disease (AITD). The study was conducted at during the period December 2013 to April 2014. National Diabetes Center Al - Mustansiryia University.In this study ,we investigated the prevalence of anti - thyroid peroxidase (anti - TPO) antibody in type1 diabetic patients and healthy diabetic controls.Blood samples were taken for investigation of thyroid function tests by using Vitek Immunodiagnstic Assay System (VIDAS).Enzeme Linked Immunosorbent Assay (ELISA) test was used to detection anti - thyroid antibody(anti - TPO).Among 80 type1 diabetic patients 15(18.8%) were positive.There was a highly significant correlation (p<0.01) between TSH levels and frequency of positive and negative anti - TPO ,while non significant correlation (p>0.05) between T3 &T4 and frequency of positive and negative (anti - TPO

الكشف عند تعدد النمط الشكلي لمتحولة اصلاح الحمض النووي الجيني والبروتين الدهني الوئي الكثافة المؤكسد لدى بعض العراقيين النوع الاول المصابين بالسكري == Detection of DNA repair gene (OGG1) polymorphism and OXO - LDL in some Iraqi’s with type1 diabetes mellitus

Author name: سارة سمير سامي السلمان
Supervisor name: بشرى فارس حسن
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Oxidative stress plays an important role in the pathogenesis of cardiovascular alterations observed in diabetic patients and that hyperglycemia is the causal link between diabetes and increased oxidative stress. Evidence suggests that Ser326Cys, a genetic polymorphism of (8 - oxoguanine glycosylase 1 OGG1), is associated with coronary artery lesions in patients with diabetes mellitus type 1; however, the underlying mechanism is unclear.Aims of the study : - Compare the genetic distribution of genetic polymorphism genotype 8 - oxoguanine glycosylase1 (OGG1) in Type1 diabetic with number of healthy people; Sequencing of amplified product of OGG1 gene for the studies group; Evaluation of some clinical characterized on lipid profile, FBG, HbA1c, and OX - LDL. Finally study the relations between OGG1 gene polymorphism and clinical characters.Material and methods : - The study involved a total (100) subjects including (60) people are suffering from diabetes Type1 there’s aged between (10 - 40 years) and (40) non - diabetic controls with aged (10 - 40) years. Kits based on enzymatic methods measured serum concentrations of glucose and lipid profile. Oxd - LDL was measured by using standard enzyme linked immunosorbent assay (ELISA) method, Hemoglobin (A1C) by kit based on non - enzymatic method also were measured the total DNA by purification kit , amplified OGG1 in DNA by used PCR kit, and determination of intraspecies variation for OGG1 by used restrictions enzyme Fnu4HI.IIResults : - Genetic analysis for OGG1 genetic polymorphism show that the genotype (C/C) and genetic pattern hybrid (C/G) in patients group (26.67%), (73.33%) compared with the control group (100 %), (0.00%) and the difference was significant (P≤0.01), while (G/G) genotype frequency was found no results, so there was not significantly different (p>0.05) neither in the diabetes mellitus type1 nor controls (0.00%). Genotyping data Sequencing of OGG1 gene from (healthy and patient) revealed 100% compatibility with Homo sapiens for OGG1 type 1 gene, and ether them (patient) appeared 99% compatibility with Homo sapiens for OGG1 type 1 gene.Oxidized Low Density Lipoprotein (Oxd - LDL) level in patients were significant when compare with healthy controls.Conclusion : - our study revealed that the OGG1 could have an important role in the development of type1 diabetes; also, ROS have an essential function that is impact on fat indicators was shown in the Oxd - LDL.

تحضير وتشخيص مع دراسة الخواص الحرارية والفعالية البيولوجية لبعض مونيمرات وبوليمرات جديدة محتوية حلقات غير متجانسة == Synthesis, Characterization and Study of The Thermal Properties and Biological Activity for some new monomers and polymers containing Heterocyclic Rings

Author name: سارة سلمان عبد الرحمن
Supervisor name: عبد الجبار عبد القادر مخلص | هلال مسعود عبد الله
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقية غير متجانسة خماسية (ثيادياوزول), وخماسية ملتحمة (بنزوثايازول) والتي استخدمت لتحضير العديد من البوليمرات. الجزء الاول : يتضمن هذا الجزء تحضير بولي استرات غير مشبعة التي نحصل عليها بواسطة بلمرة انهدريد الماليك, انهدريد الفثالك وانهدريد 3 - نايترو - فثالك مع متعدد الكحول (مانيتول) لنحصل على البوليمرات[1], [2], و[3] تمتلك رابطة استرية كما موضح بالشكل ادناهيتضمن هذا الجزء تحضيرمركب (بنزوثنائي - 2 - امينوثياديازول) [4] وبلمرته مع مركبات [5], [6], [7], and [8] لينتج قواعد شيف والحصول على بوليمرات تمتلك رابطة اميد(ازوميثين) كما موضح بالشكل ادناه : يتضمن هذا الجزء تحضير بلمرة (بارا - فنلين داي امين) مع مركبات [7], [8], [5], and [6] لينتج قواعد شيف ولنحصل على بوليمرات [13], [14], [15], and [16]تمتلك رابطة ايميد (ازوميثين) كما موضح بالشكل ادناهيتضمن هذا الجزء تحضير مركب (2 - امينو - 5 - مركبتو - 4,3,1 - ثاياديزول) [17] وتفاعله مع ثنائي كلوروميثان((DCM وثنائي بروموايثان ((DBE لينتج بوليمرات [18], [19] وبلمرته مع كلوريد الكلوترويل (,(G.CL كلوريد الاديبويل ( (G.CL لينتج مركبات [21], [20], واخيرا تفاعله مع مركبات[7], [8], [5], and [6] لينتج مركبات [22], [23], [24], and [25] كما موضح بالشكل ادناهفي هذا الجزء بلمرة المركبات [22], [23], [24], and [25] مع ثنائي كلوروميثان ( (DCM وثنائي بروموايثان ((DBE لنحصل على بوليمرات [26], [27], [28], and [29] تمتلك رابطة ثايول كما موضح بالشكل ادناهشخصت (المونمرات والبوليمرات) المحضرة باستخدام مطيافية FT.IR وUV/Vis و1HNMR كما قيست درجات انصهارها.*درست اللزوجة والصفات الحرارية وقياس ال(X - Ray) لبعض البوليمرات.*كما تم تقييم الفعالية الحيوية لبعض البوليمرات المحضرة لتحديد امكانية استخدامها كمركبات ذات تطبيقات طبية. | This work involves synthesis of unsaturated polyesters from Mannitol and different acid anhydrides and synthesis of different five (thiadiazole) fused five (bis amino benzothiazole) and a member of heterocyclic rings which are used as a monomer for preparing many different polymers.First part : This part involves the synthesis of unsaturated polyesters which are that obtained by the polymerization of maleic anhydride, phthalic anhydride, and 3 - nitro phthalic anhydride with polyalcohol (Mannitol) to get the polymers[1], [2], and [3] having ester linkage as shown belowThis part involves the synthesis of [benzobis - 2 - aminothiazle] compound [4] and polymerized with compounds [5], [6], [7], and [8] to produce Schiff bases and to get the polymers having imine linkage (azomethine) as shown below : This part involves the polymerization of [p - phenylene diamine] with compounds [7], [8], [5], and [6] to produce Schiff bases and to get the polymers [13], [14], [15], and [16] having imine linkage (azomethine) as shown below : This part includes the synthesis of [2 - amino - 5 - mercapto - 1,3,4 - thiadizole] compound [17], and reacted with (DCM), (DBE) to produce compounds [18], [19] and polymerized with diacid chlorides (G.CL), (A.CL) to produce compounds [20], [21 ] and reacted with compounds [7], [8], [5], [6] to produce compounds [22], [23] [24], [25] as shown below : In this part, compounds [22], [23], [24], [25] were polymerized with (DCM) dichloromethane to get the polymers [26], [27], [28], [29] having thiol linkage as shown below : The new prepared derivatives (monomers and polymers) were characterized through the FT.IR, 1HNMR, and UV/Vis spectroscopy and the melting points were recorded.*The viscosity and thermal analysis (DSC) and X - Ray diffractions (for some polymers).*Also, the biological activity for some of the prepared compounds was evaluated to recognize if these compounds will have medical applications

استخدام بعض المضافات اللاعضويه كمثطبات لهب لبولي اثيلين واطئ الكثافه وبولي استر غير المشبع == Using of Some Inorganic Additives as Flame Retardants for low density polyethylene and unsaturated polyester

Author name: زينه نزيه محمود
Supervisor name: جليل رهيف عكال
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تم في هذا البحث استخدام سبعة من المضافات اللاعضوية في اعاقة لهوبية وزيادة مقاومة اشتعال لراتنجات البولي اثيلين واطئ الكثافه والبولي استر غير المشبع, وهذه المضافات هي : الزيولايت 4A I)).هيدروكسيد الالمنيوم (II).استيرات الزنك (III).المطاط مكلور (IV) هيدروكسيد الالمنيوم مع المطاط مكلور بنسبة (1 : 1) (V). استيرات الزنك مع المطاط مكلور بنسبة (1 : 1) (VI) .الزيولايت 4A مع المطاط مكلور بنسبة (1 : 1) (VII) . تم تحضير الواح بابعاد (0.3 X 13.0 X 13.0) سم لراتنجات البولي اثيلين واطئ الكثافه والبولي استر غير المشبع مع المضافات اعلاه وبنسب وزنية مئوية 12,10 ,8 ,5, 3, 0)) % وتم تقطيع هذه الالواح او الرقائق الى عينات وبابعاد مناسبة وحسب طرق القياس المعتمدة (ASTM) (American Society for Testing and Materials).تضمنت الدراسة ايضا اجراء مجموعة من الفحوصات القياسية المستخدمة لقياس اعاقة اللهوبية وزيادة مقاومة الاشتعال.حيث تم اختيار ثلاثة طرق قياسية لبيان مدى كفاءة المضافات في اعاقة لهوبية لراتنجات البولي اثيلين واطئ الكثافه والبولي استر غير المشبع ، وهذه الطرق معتمدة من قبل الجمعية الامريكية لاختبارالمواد (ASTM) وهذه الطرق هي : - 1. طريقة قياس معامل الاوكسجين المحدد (LOI) باستخدام طريقة الفحص المعتمدة(ASTM : D - 2863).2.طريقة قياس معدل الاحتراق (R.B), معدل مدى الاحتراق (AEB) معدل زمن الاحتراق (ATB)من خلال طريقة الفحص المعتمدة (ASTM : D - 635).3.طريقة قياس اقصى ارتفاع للهب (H)والنسبة المئوية للمتبقي بعد الاحتراق باستخدام طريقة الفحص المعتمدة ((ASTM : D - 3014.كذلك تم في هذا البحث دراسة الفعل التازري للمضافات) V وVI وVII) حيث كانت النتائج افضل بكثير مما كان كل مضاف لوحده حيث تسببت بعض النسب بعدم اشتعال الشريحة البوليمرية بسبب مكونات المضافات التي تحتوي على الكلور بالاضافة الى تكوينها الاصلي. ومن خلال نتائج القياسات اعلاه تبين بان للمضافات (Iو II وIII وIV وV وVI وVII) فعالية كبيرة في تثبيط لهوبية وزيادة مقاومة اشتعال لراتنجات البولي اثيلين واطئ الكثافه والبولي استر غير المشبع. وكانت كفاءة المضافات وفقا للترتيب الاتي : VII > V > VI > IV > I > II > IIIوقد درس التفكك الحراري للبولي ايثيلين واطئ الكثافة بدون اضافات ومع اضافات ايضا باستخدام تقنية التحليل الحراري(TG ). لقد اثبتت جميع النسب المئوية من مثبطات اللهب التي تم استخدامها مع راتنجات البولي اثيلين واطئ الكثافة والبولي استر غير المشبع كان لها تاثير فعال للحد من الاشتعال وزيادة مقاومة اللهب للراتنجات. | The use of seven inorganic additives was examined as flame retardants in different weight percentages (0, 3,5,8,10, and 12) % for low density polyethylene and unsaturated polyester resins, these additives are : (I) Zeolite type 4A. (II) Aluminum trihydroxide Al(OH)3 .(III) Zinc stearate Zn (C17H35COO)2 . (IV)Chlorinated rubber (CR) .(V) Aluminum trihydroxide Al(OH)3 with Chlorinated rubber (1 : 1) .(VI) Zinc stearate Zn(C17H35COO)2 with Chlorinated rubber (1 : 1). (VII) Zeolite type 4A with Chlorinated rubber (1 : 1). The samples of Low density polyethylene and unsaturated polyester resins with these additives were prepared in form of films in dimensions of (13.0 × 13.0 × 0.3) cm to be used according to the ASTM tests. The study included the use of three ASTM methods in order to know the effectiveness of the used additives in increasing the combustion resistance and decrease the flammability of low density polyethylene and unsaturated polyester resins, There methods are : .1. Measurement of limiting oxygen index (LOI) according to (ASTM : D - 2863).2.Measurement of rate of burning (RB), average extent of burning (A.E.B), and average time of burning (ATB) according to (ASTM : D - 635).3. Measurement of maximum flame height (H) and residue percentage after burning according to (ASTM : D - 3014). The synergistic effect of the additives ( V, VI, and VII) was studied inorder to compare the activity of such systems on the combustion of the resins, there action was very clear, some percentages caused non burning of the resins due to their compositions which contain chlorine in addition to their native composition, specialy zeolite 4A . The recorded results indicated that the additives (I, II, III, IV, V, VI, and VII) were active to inhibit burning and reduce the flammability of low density polyethylene and unsaturated polyester resins Their effectiveness was as in the following order : VII > V > VI > IV > I > II > III The thermal degradation of low density polyethylene resin without and with additives was also studied using thermogravimetric analysis. The overall conclusion of this study indicated that all the percentages of the flame retardants used with low density polyethylene and unsaturated polyester resins have for some extent a very good effect to reduce the flammability and increase the fire resistance of resins.

تاكل الالمنيوم وبعض سبائكه وتثبيط تاكله في اوساط حامضية وقاعدية بواسطة مثبطات صديقة للبيئة في درجات حرارية مختلفة == Corrosion of Aluminium and Some of Its Alloys and Inhibition in Acidic and Basic Media by Environmentally Friendly Inhibitors at Different Temperatures

Author name: زينب وجدي احمد
Supervisor name: وصال عبد العزيز عيسى
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتناول موضوع الاطروحة دراسة السلوك الاستقطابي للالمنيوم ولبعض سبائكه في محاليل حامض الكبريتيك وهيدروكسيد الصوديوم على مدى من درجات الحرارة تراوحت من 293 الى 308 كلفن. ويمكن تقسيم الصيغة العملية للدراسة الى ما يلي : دراسة السلوك الاستقطابي للالمنيوم ولثلاثة من سبائكه في كلا الوسطين الحامضي والقاعدي, وكانت السبائك المستعملة هي 2024 و6061 و7075 وتشير هذه الارقام الى مكونات العناصر الفلزية المكونة للسبيكة.تمت الدراسة في الوسط الحامضي اولا وعند قيم الاس الهيدروجيني (pH) 0.7 و1.7 باستعمال حامض الكبريتيك ثم في الوسط القاعدي باستعمال هيدروكسيد الصوديوم عند قيم الاس الهيدروجيني 11 و13 .وجرت الدراسة للالمنيوم وسبائكه باستخدام جهاز المجهاد الساكن Wenking M Lab potentiostat - Galvanostst المستحصل من شركة المانية وامكن بواسطته الحصول على منحنيات الاستقطاب (Polarization Curves) على مدى من الجهود تراوحت من - 200 mV الى +200mV نسبة الى جهد الدائرة المفتوحة وباستعمال سرعة مسح (scan rate) (2mV/s) .وتم التعبير عن النتائج المستحصلة بدلالة جهد التاكل (E_corr ) وتبين من هذه النتائج ان جهد التاكل يزداد سالبيته في الوسط القاعدي كلما اتجهنا من اليمين الى اليسار وفق النسق الاتي : (2024 اقل سالبيته ).acidic medium pure Al > 7075 > 6061 > 2024alkaline medium 6061 > pure Al > 7075 > 2024اما تغيرات كثافة تيار التاكل current desting)) فانها ازدادت حسب الترتيب التالي في الوسطين الحامضي والقاعدي : acidic medium pure Al > 2024 > 7075> 6061acidic medium 2024 > 6061 > 7075 > pure Al تمت دراسة تاثير ايون الكلوريد (Cl^ - ) المضاف بتركيز 0.6 〖mol.dm〗^( - 3) الى الوسط الحامضي عند قيميي الاس الهيدروجيني 0.7 و1.7 والى الوسط القاعدي عند قيمتي الاس الهيدروجيني 11 و13 في مدى درجات الحرارة من 293K الى 303K . وقد اظهرت النتائج ان قيم جهود التاكل تصبح اكثر سالبية (الاتجاه الفعال) بالنسبة الى الالمنيوم والسبائك الثلاثة المستخدمة في هذه الدراسة في الوسط القاعدي. اما بالنسبة لتاثير ايون الكلوريد في الوسط الحامضي فقد اظهرت النتائج بان السبائك الثلاثة تصبح اكثر فعالية كذلك بينما لا يتغير تاكل الالمنيوم بشكل فعال.اما بالنسبة لتاثير ايون الكلوريد على تغيرات كثافة تيار التاكل فقد تبين من النتائج ان السبائك الثلاثة تكون اكثر فعالية في الوسطين القاعدي والحامضي. تمت دراسة تاثير التثبيط (inhibition) للالمنيوم وثلاثة من سبائكة عند الاس الهيدروجيني pH=0.7 والاس الهيدروجيني pH=13 في المدى الحراري (293 - 308)K من قبل الحوامض الامينية (كمثبطات صديقة للبيئة ) والمشتملة على المثيونين (Methionine) وحامض الكلوتاميك (Glutamic acid) واللايسين (Lysine) كل على انفراد في مدى من التراكيز تراوحت بين (〖1×10〗^( - 2) - 〖1×10〗^( - 3) ) 〖mol.dm〗^( - 3) .تم حساب كفاية التثبيط (inhibition efficiency , IE) بالنسبة الى تثبيط جميع النماذج وبالنسبة الى الحوامض الامينية الثلاثة التي اشتملت عليها الدراسة, ولو قدرت الحماية الجيدة في هذه الدراسة بقيم تساوي او تزيد عل 50% فان الاحماض الامينية الثلاثة اعطت اعلى حماية بالنسبة للسبيكة 7075 والتي كانت 90% عند تركيز المثبط 〖1×10〗^( - 2) 〖mol.dm〗^( - 3) ودرجة حرارة 293K. اما في المحيط القاعدي فان الحامض الاميني المثيونين اعطى قيم للحماية والتي كانت 79% بالنسبة للسبيكة 2024 اما الحامض الاميني الكلوتاميك فقد وصلت كفاية الحماية الى 80% للسبيكة 6061 كذلك بالنسبة للحامض الاميني اللايسين اعطى اعلى كفاية حماية له بالنسبة للسبيكة 6061 حيث وصلت الى 81.5% .ولوحظ ان قيم كفاءة التثبيط (IE) تزداد مع ازدياد تركيز المثبط وتقل عند زيادة درجة الحرارة لكافة الحوامض الامينية المستخدمة وفي كلا الوسطين الحامضي والقاعدي . حسبت الكميات الثرموديناميكة (Thermodynamic Quantities) (∆H°,∆S°,∆G°) المصاحبة لتفاعلات التاكل وقد اظهرت الدراسة ان قيم طاقة كيبس الحرة (Gibbs free energy,∆G) كانت على العموم اكثر سالبية في الوسط القاعدي مما عليه في الوسط الحامضي, وهذا يشير الى ازدياد امكانية حدوث تفاعل التاكل في الظروف التجريبية المستخدمة في البحث كما امتدت قيم تغير الانتروبي (entropy Change ,∆S°) على مدى واسع من التغير. وان هذا التغير يدل على تباين نوع ومدى اعتمادية تغيرات الطاقة الحرة لعملية التاكل على درجة الحرارة. ومن تغيرات قيم الانتروبي (∆S°) فان قيم تغير الانثالبي (enthalpy Change ,∆H°) تغيرت ايضا من الموجب الى السالب او العكس.كما تم حساب الكميات الثرموديناميكية لعملية اعاقة التاكل باستخدام الحوامض الامينية كمثبطات صديقة للبيئة وكان عمل المثبط معتمدا على عملية امتزازه على سطح الفلز او السبيكة من خلال خضوعه الى متساوي درجة الحرارة للانكمير (Langmuir isotherm) حيث حسب ثابت التوازن لعمليتين الامتزاز والابتزاز معا (adsorption / desorption processes) والطاقة الحرة لكيبس و(∆S,∆H ) في مدى درجات الحرارةK (293 - 308).درست حركيات (kinetics) تفاعلات التاكل من خلال العلاقات المستحصلة بين قيم لوغارتم سرعة التاكل (log rate) بمقلوب درجة الحرارة (1/T) والتي امكن منها حساب قيمة طاقة التنشيط. (activation energy,E_a) وقيمة مسبوق المقدار الاسي (pre - exponential, A) وتبين من هذه الدراسة ان قيم طاقة التنشيط في المحيط الحامضي اكبر من نظيرتها في الوسط القاعدي كما ان قيم طاقة التنشيط عند استعمال التثبيط (inhibition) تفوق نظيراتها بغياب المثبط (inhibition) مما يدل ان المثبط رفع حاجز الطاقة الى مستويات اعلى اي ان سرعة التاكل قلت عند استعمال المثبط . ولوحظ ايضا عند التثبيط وجود علاقة خطية بين لوغارتم مسبوق المقدار الاسي 〖log 〗⁡A وقيم طاقة التنشيط E_a المناظرة لها, وتدل هذه العلاقة الخطية ان تفاعل التاكل يحدث على مواقع متباينة على سطح الفلز او السبيكة من حيث قيم طاقة التنشيط وانا تفاعل التاكل يبدا بالمواقع التي تتمتع بطاقة تنشيط واطئة اول الامر ثم ينتشر تباعا الى المواقع التي تتمتع بطاقات تنشيط اعلى. اظهرت فحوصات المجهر البصري (Optical Microscope) لسطوح الالمنيوم وثلاثة من سبائكه تاثير كل من حامض الكبريتيك وهيدروكسيد الصوديوم على زيادة التاكل, كما ان اضافة كلوريد الصوديوم ادى الى زيادة اكبر في عملية التاكل وهذا يتضح من قيم كثافة تيار التاكل (Corrosion Current Density) وتبين الصور تاثير المثبط على اعاقة التاكل في الاوساط المختلفة حيث تختفي المناطق المتضررة بشكل واضح. | The present research involves an investigation on polarization behavior of aluminium as well as three of aluminium base alloys in sulphuric acid and sodium hydroxide solution in the temperature range (293 - 308)K. The major items of this research and the main result obtained may be presented as follows : Polarization behavior studies covered aluminium and its three alloys in both acidic and alkaline media. The alloys which have been used were : 2024, 6061 and 7075 , each of these figures donates to the elements constituent in the alloys. The work was performed in H_2 〖SO〗_4 solution at pH values of 0.7 and 1.7 and also in NaOH solution at pH values of 11 and 13. The polarization behavior of aluminium and the alloys has been examined using WENKING M lab Potentiostat - Galvanostat at a scan rate of 2 mV/s. The main results obtained were expressed in terms of the corrosion potential E_corr (which became more negative towards the right and were noble towards the left) as given in the following two major sequences : In acidic medium pure Al > 7075 > 6061 > 2024In alkaline medium 6061> pure Al > 7075 > 2024 and also in term of corrosion densities i_corr of aluminium and its alloys in acidic and alkaline media which follow the two sequences : acidic medium pure Al > 2024 > 7075 > 6061Alkaline medium 2024 > 6061 > 7075 > pure Al The corrosion potential and corrosion current densities were changed considerably by the presence of 0.6 mol 〖dm〗^( - 3) (3.5% w/w) of NaCl in the corrosion medium and such changes were examined in both acidic and alkaline media in the temperature range (293 - 308)K.Values of the corrosion potential became more negative for aluminium and its three alloys in alkaline medium while in acidic medium the three aluminium alloys become more negative But E_corr for pure aluminium does not change condersbily.Values of i_corr for aluminium and its alloys indicated higher acitivity in alkaline and acidic media. In the presence of 〖Cl〗^ - , pitting was observed on the surface leading to a general type corrosion on the surface. The corrosion protection was investigated for aluminium and its alloys in the acidic (pH=0.7) and alkaline media (pH=13) in the temperature range (293 - 308)K. using three amino acids which involved methionine, glutamic acid and lysine (as green inhibitors) separately in the concentration range (〖1×10〗^( - 3) - 〖1×10〗^( - 2) ) mol.〖dm〗^( - 3) .The inhibition efficiencies (IE) were calculated for aluminium and its alloys, and assuming that active fruitful protection in the present work to correspond to the values of ≥ 50% . The three amino acids showed high protection effect on the corrosion of aluminium alloys specially on 7075 alloy in acidic medium which reach 91% while in alkaline medium methionine has IE% reach 79% for 2024AA, Glutamic acid has IE% reach 80% for 6061 AA and lysine IE% reach 81% for 6061 at 293K and 〖10〗^( - 2) mol.〖dm〗^( - 3). The values of inhibition efficiency increase as the concentration of inhibitor increases. Values of the thermodynamic quantities (∆G°,∆H° and ∆S°) were obtained for the corrosion of aluminium and its alloys. ∆G° values were in all cases more negative in alkaline medium than in acidic medium indicating a greater corrosion feasibility in the former media than in the later. ∆S° values extended over a wide range in the acid or alkaline. Such variation of ∆S° values was generally controlled by the type and extent of the dependency of ∆G values on temperature. As a result of such variation, values of ∆H were also found to acquire both positive and negative values.Values of thermodynamic quantities for the inhibition process using amino acids as environmentally friendly inhibitors were obtained. The inhibition action via adsorption / desorption processes reflect the affinity of the inhibitor molecules towards surface adsorption sites of the metal and alloys. The adsorption process obeys Langmuir isotherm where K_ads was calculated in addition to other quantities such as (∆G,∆S and ∆H)in the temperature range (293 - 308)K. Kinetics of the corrosion were controlled by Arrhenius type equation in all cases. The activation energies of the inhibited system are higher than that of uninhibited one indicating the inhibitor raise the energy barrier to more values A linear relationship existed between the values of E_a and the logarithm of the pre - exponential factor logA in the inhibited systems suggesting the operation of a compensation effect in the kinetics of inhibition. This suggests that, the inhibition process proceeded on special surface sites, which were associated with different energies of activation .The surface morphology of aluminium and its alloys specimens exposed to acidic and basic media in absence and presence of the inhibitor were examined by optical microscope. It can be noticed the strong damage in presence of chloride ion in absence of inhibitor due to metal dissolution in aggressive solution. However, no pits and cracks were observed in the micrograph after the addition of the inhibitors to the aggressive solution

تحضير وتحليل طيفي لبعض معقدات ايونات الفلزات مع مزيج من الليكندات لـ 10,1 - فينانثرولين وقواعد شيف == Synthesis and Spectral Analysis of Some Metal Ions Complexes with Mixed Ligands of 1, 10 - Phenanthroline and Schiff Bases

Author name: زينب محمـود حســن
Supervisor name: وليد علي محمود
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: في هذا البحث, تم تحضير معقدات فلزية جديدة لايونات العناصر ]النحاس (+2) والنيكل (+2) والكروم (+3) والكوبلت (+2) والحديد (+3) والكاديوم (+2)[ من الليكندات المختلطة لقواعد شيف والليكند (10,1 - فينونثرولين) بواسطة التصعيد الحراري. ليكاند 1 - (2 - امينواثيل)بابروليدين - 5,2 - دايون المحضر من تفاعل الساكسانيك انهيدريد مع الاثيلين ثنائي امين تم مفاعلته مع السالسالديهايد لتكوين ليكاند قاعدة شيف جديد 1 - ]2 - (2 - هيدروكسي بينزلدين امينو)اثيل[بايرولدين - 5,2 - دايون HL1)). الحامض الاميني (الكلايسين) تم مفاعلته مع السالسالديهايد لتكوين ليكاند قاعدة شيف جديدة 2 - (هيدروكسي بنزلدين) كلايسين HL2)). النوعين من ليكندات قواعد شيف (HL1)و (HL2) تم خلطهما مع بعض ايونات الفلزات ]الكروم (+3) والحديد (+3) والكوبلت (+2) والنيكل (+2) والنحاس (+2) والكاديوم (+2)[ للحصول على معقدات فلزية جديدة (الجزء 1). تم خلط الليكاند (HL1) مع الليكاند المشارك (10,1 - فينونثرولين) (L3). فيما بعد تم مفاعلة الناتج مع بعض ايونات الفلزات ] الكروم (+3) والحديد (+3) والكوبلت (+2) والنيكل (+2) والنحاس (+2) والكاديوم (+2) [للحصول على معقدات فلزية جديدة (الجزء 2). فحصت كل من قواعد شيف المحضرة بواسطة الطرق الطيفية الفيزيو - كيميائية مثل : اطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية المرئية ومطيافية الكتلة وطيف الرنين النووي المغناطيسي والتحليل الدقيق للعناصر C. H. N. حيث اشارت النتائج الى تكوين قواعد شيف بنقاوة عالية. تم فحص تجزئة ليكاند قاعدة شيف (HL1) المحضر بواسطة تقنية مطيافية الكتلة. فحصت كل معقدات قواعد شيف المحضرة بواسطة الطرق الطيفية مثل : اطياف الاشعة تحت الحمراء وفوق البنفسجية المرئية والتوصيلية المولارية والعزوم المغناطيسية والتحليل الدقيق للعناصر ونسبة ايون الكلورايد (%) حيث اشارت النتائج الى تكوين معقدات قواعد شيف بنقاوة عالية.كل تحاليل الليكاندات ومعقداتها الفلزية كانت مطابقة بشكل جيد مع القيم النظرية دليلا على نقاوة الليكاندات ومعقداتها الفلزية.من خلال النتائج اعلاه, تم اقتراح التراكيب الجزيئية لجميع المعقدات الفلزية (جزء 1 و2) ان تكون ثمانية السطوح. اشارت قيم العزوم المغناطيسية الى ان جميع المعقدات الفلزية المحضرة (جزء 1 و2) تمتلك صفة بارا مغناطيسية ماعدا معقدات الكادميوم (جزء 1 و2) هي دايا معناطيسية.كما اظهرت قيم التوصيلية المولارية الى ان جميع المعقدات الفلزية المحضرة (جزء 1 و2) ذات طبيعة غير موصلة للكهربائية. | In this thesis, new metal ions complexes of [chromium(III), iron(III), cobalt(II), nickel(II), copper(II) and cadmium(II)] were prepared from mixed ligands of Schiff bases and 1,10 - phenonthrioline ligand by heating under reflux.1 - (2 - aminoethyl) pyrrolidine - 2,5 - dione ligand which was prepared form the reaction of the succinic anhydride with ethylenediamine then reacted with salicyaldehyde to form a new Schiff base ligand1 - [2 - (2 - hydroxybenzylideneamino)ethyl]pyrrolidine - 2,5 - dione(HL1).The amino acid (glycine) was reacted with salicyaldehyde to form another new Schiff base ligand(2 - hydroxybenzaldine)glycine(HL2).The two types of Schiff bases ligands (HL1), (HL2) were mixed with some metal ions [(Cr+3, Fe+3, Co+2, Ni+2, Cu+2 and Cd+2)] to get a new metal complexes (part 1).The ligand (HL1) was mixed with the co - ligand 1,10 - phenanthroline (L3), then was reacted with some metal ions : [(Cr+3,Fe+3, Co+2,Ni+2, Cu+2and Cd+2)] to get new metal complexes (part 2).The Schiff bases ligands were characterized by physic - chemical spectroscopic techniques such as : FT - IR Spectra, UV - Vis. Spectra, mass spectroscopy, 1HNMR and microanalysis techniques (C.H.N). The above data showed the purity of Schiff base ligands. The fragments of the prepared free Schiff base ligand (HL1) were identified by mass spectrometer technique.The metal complexes were characterized by spectroscopic techniques such as : FT - IR Spectra, UV - Vis. Spectra, molar conductivity, magnetic moment and microanalysis techniques (C.H.N) and chloride ion ratio (%), the above data showed the purity of Schiff base ligands and their metal complexes.All the analysis of ligands and their metal complexes were in good agreement with the theoretical values which indicated the purity of Schiff base ligands and their metal complexes.From the above data, the molecular structures for all the metal complexes (part 1 and 2) were proposed to be octahedral.The values of magnetic moments showed that all metal complexes (part 1 and 2) are paramagnetic except cadmium(II) complexes (part 1 and 2) which are diamagnetic.The values of molar conductivity also appeared that all metal complexes (part 1 and 2) are non - electrolytic nature except iron (III) complexes (part 1 and 2) which are electrolytic.

تحضير وتشخيص بعض معقدات الانتيمون III الجديدة مع البنزوثايوزول والميثوتركسيت ودراسة فعاليتها السمية ضد الخلايا لسرطانية == Preparation and Identification of Some New Antimony(III) Complexes With Benzothiazole And Methotrexate and Study Their Cytotoxic Effect Against Cancer Cells

Author name: زينب كاظم علي الخفاجي
Supervisor name: جليل رهيف عكال
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: This work includes two parts : 1. Synthesis and identification of some new antimony (III) complexes by thereaction of antimony trichloride with the ligands methotrexate (L1) and benzothiazole (L2) in the mole ratio of 1 : 1 and 1 : 2 ( M : L).The new compounds were characterized by means of FTIR, UV, CHNS analysis and atomic absorption, in addition to some of physical properties (color and melting point) . These analysis showed that the Sb is bonding with oxygen of carbonyl (C=O) in the amide group of the methotrexate (MTX), while with nitrogen atom of benzothiazole (BZT) . According to the data obtaind from these analysis, the suggested structure for the complexes is trigonal bipyramide (Tbp) .2. Cytotoxicity evaluation of these compounds against cancer cell line .The new compounds and the starting materials were used to evaluate their cytotoxic effect in the different concentrations of ( 10, 8, 6, 4, 2 and 1 μg/ml) for each against Hela and Rhabdomyosarcoma cell lines. The results showed thatall these compounds are highly effective in inhibition of tumor cell line growth (Hela and Rhabdomyosarcoma ) .The highest values for inhibition agains Hela and Rhabdomyosarcoma cell line were 73% and 88% in the case of Sb - benzothiazole complexes respectively. Comparing the results of the new complexes with those of the starting materials , it is very obvious that they are much higher in their effectiveness due to the synergestic effect of antimony with Methotrexate and Benzothiazole since they are themselves were effective against cancer

دراسات تحليلية طيفية لتقدير حالات التاكسد المختلفة لبعض الفلزات باستخدام تقنية الاستخلاص بنقطة الغيمة == Spectrophotometric Analytical Studies for Some Metals Speciation by Using Cloud - Point Extraction Methodology

Author name: زينب طارق ابراهيم
Supervisor name: زهير عبد الامير خماس | خالد جواد العادلي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Education For Girls - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: وفقا الى مقولة " كل شيئ سام ، وليس هناك ما هو سام ، ولكن الجرعة وحدها هي السامة” للعالم بيرزليوس (1493 - 1541) الذي كان احد الرواد في استعمال المواد الكيميائية والعناصر المعدنية في الطب، ادركنا اهمية تحليل الفلزات ذوات التاكسد المختلفة والتي بدات تشغل اهتمام العديد من الباحثين في العقد الماضي، الامر الذي شجعنا على الانخراط في هذا التحدي التحليلي المعقد لسببين رئيسيين. الاول، العلاقة المتينة والاهمية الحيوية لهذه لعناصر وتاثير تركيزها على الانسان والبيئة. والثاني ، لاستحداث طرائق تحليلية جديدة تتسم بالبساطة والدقة والضبط العاليين ، فضلا عن كونها صديقة للبيئة لتحتل موقعا هاما في تعزيز دور الكيمياء التحليلية المعاصرة ، كما تساعد في عمل المنظمات الوطنية / الدولية في وضع المعايير اللازمة لتجنب مخاطر هذه العناصروتاثيراتها الصحية الخطرة على الانسان عندما تكون موجودة بتراكيز عالية لاسيما في العينات الغذائية والحيوية والبيئية المختلفة. يتضمن هذا العمل البحثي موضوعين مترابطين هاميين في الكيمياء التحليلية. هما ، تحضير كواشف كيميائية عضوية تستعمل كعضائد (ليكندات) لاول مرة في تحليل العناصرالانتواعي (speciation analysis Metals ) لعناصر مختارة مثل الحديد (II) / الحديد (III ) والفناديوم V (V) / V (VI)) والسيلينيوم (IV)/ (VI)، بدلا من الكواشف الكيميائية العضوية التجارية التي استخدمت على نطاق واسع في منهجية الاستخلاص بنقطة الغيمة (CPE) منذ تاسيسها. يتبعها استنباط اجراءات تحليلية جديدة تعتمد على االاستخلاص بـ ( CPE) والمهجنة بالتقنيات التحليلية الالية المتاحة في مختبراتنا ، لغرض تقدير مثل هذه العناصر في المناشئ المختلفة. تشتمل هذه الاطروحة على الفصول الاتية : اذ يشير الفصل الاول في مقدمته الى تغطية شاملة لمفهوم الانتواع ((speciation وانتواع المعادن وسماتها التركيبية والمجالات المفيدة لاستخدامها ، فضلا عن الانواع الاساسية لتحليل العناصر الانتواعي. ثم يتطرق هذا الفصل الى المبادئ الاساسية لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة مدعوما بتفسيرات وافية بشان الاجراءات التجريبية والعوامل المؤثرة على استخلاص ايونات المعادن واقتران هذه الطريقة مع تقنيات تحليلية مختلفة. وكما يتضمن هذا الفصل ايضا مراجعة ادبية موجزة رتبت بهيئة جداول تعكس التطورات الاخيرة لمختلف الطرائق وتطبيقاتها في تقدير العناصر قيد الدراسة. واخيرا، اشتمل هذا الفصل على اهداف هذا العمل الحالي. والفصل الثاني يغطي بالتفصيل استعراض جامع للاجهزة التحليلية والعامة والمواد الكيميائية المستخدمة في هذه العمل البحثي . كما تم وصف مسار تحضير الكاشفيين العضويين الجديدين ( - NTA8HQ5، BIABP) وخصائصها، فضلا عن تفاصيل كاملة للتدابير التحليلية لطريقة الاستخلاص بنقطة الغيمة المخططة لتقدير انواع العناصر المختارة للدراسة في هذه الاطروحة. واما الفصل الثالث ، يسلط الضوء على الجزء المهم لهذه االعمل الذي يتناول النتائج والمناقشة لموضوعين هامين في الكيمياء التحليلية لعمليات الفصل والاغناء والتعيين . في الجزء الاول ، جرى مناقشة الخصائص الفيزيائية والكيميائية للكاشفين العضويين 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازليل ازو - 8 - هيدروكسي الكينولين (NTA8HQ - 5) و2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول (BIABP) مع معقداتهما الفلزية بشكل كامل باستعمال طرائق تحليلية الية مختلفة مثل، مطيافية الاشعة الفوبنفسجية - المرئية ومطياف الاشعة تحت الحمراء بتحول فورييه (FTIR) ومطياف الرنين النووي المغناطيسي (NMR) ومطياف الكتلة (MS) وجهاز (CHN) لتحليل العناصرلاثبات التراكيب الكيميائية لها. وفي هذا السياق، وصفت مسارات الية التفاعل لهذه العضائد المحضرة في هذه الدراسة من النتائج المتحققة. وقد ظهرا ان هذه المواد الكواشف العضوية اعطت خواص فيزيائية وكيميائية جيدة ، كعضائد قادرة على تكوين معقدات للعناصر المتنوعة التاكسد قيد الدراسة ، تميزت بتكوين معقدات مستقرة في مايسلات (micelles ) المادة المستخلصة بنسبة تكافؤية (stoichiometric ) بلغت 2 : 1 (M : L) في الاوساط الحامضية المعتدلة، باستثناءالكاشف العضوي (5 - NTA8HQ) مع ايون الفناديوم الخماسي الذى اعطى تكافؤية بمقدار 1 : 1 : 1 كمعقد ثالثي بوجود تركيز محدد من بيروكسيد الهيدروجين (H2O2). ثبت ايضا ان هذه الكواشف اعطت نتائج واعدة من حيث ارقام الاستحقاق التحليلية لانواع العناصر تحت الدراسة وذلك بسبب الخصائص التحليلية الجيدة التي تم الحصول عليها مثل المدى الخطي الدينمي وحد الكشف ومعامل الاغناء والدقة والضبط ونسب الاسترداية المئوي للطرائق المقترحة في هذا العمل، فضلا عن الاقتصاد في الاداء والوقت والتكلفة التحليلية لتحليل انواع جديدة في عينات مناشئ معقدة عند اقترانها حتى مع تقنيات التحليل الالي الواطئة الكلفة مثل مطياف الاشعة الفوبنفسجية - المرئية المتوفر في جميع المختبرات التحليلية . واما في الجزء الثاني ، تم التركيز على نطاق واسع في تطوير منهجيات تحليلية شاملة تستند الى ( CPE) جنبا الى جنب مع اساليب طيفية لفصل واغناء وتقدير الحديد (II) / الحديد III))والفناديوم (V) / (VI) والسيلينيوم (IV) / ( VI) في مناشئ غذائية وبيئية وهي كما يلي : I. تم اجراء دراسة موسعة باستعمال الكاشف العضوي الجديد 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازليل ازو 8 - هيدروكسي الكينولين ( 5 - NTA8HQ) لتقدير الحديد الثنائي والثلاثي في مناشى الارز والشاي الاسود ، باستعمال طريقةالاستخلاص بنقطة الغيمة المزدوجة مع التقنيات التحليلية الطيفية. اعتمدت الطريقة على تفاعل انتقائي للحديد (II) مع الكاشف المخلبي ) 5 - NTA8HQ ( عند دالة حامضية ( 5pH= ( لتكوين معقد طاردة للماء الذي استخلص بكفاءة في الطور الغني للتريتون X - 114 ومن ثم تقديره طيفيا عند الامتصاص الاقصى المحدد في 650 نانوميتر. وبالاسلوب نفسه يتفاعل الحديد (III) مع نفس الكاشف عند دالة حامضية ( 6pH= ( لتكوين معقد طاردة للماء يستخلص بكفاءة في الطور الغني للتريتون X - 114 وتقديره طيفيا عند الامتصاص الاقصى المحدد في 590 نانوميترولكن بحساسية اقل من نظيره الثنائي. اجريت تحريات مختلفة للحصول على كل الظروف الفضلى المهمة لتحليل نوعي الحديد من خلال دراسة تاثير العوامل المؤثرة على كفاءة الاستخلاص لهذه العناصرباستعمال تقفي العوامل تتابعيا (OFAT) ومنها الدالة الحامضية (pH) وتركيز الكاشف وكمية المادة السطحية ودرجة الحرارة التوازن ووقت الحضانة ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة على كفاءة استخلاص للعناصر قيد الدراسة. وبتطبيق الظروف الفضلى امكن الحصول على عوامل اغناء بقيمة (126) و(52 ) مرة للحديد الثنائي والثلاثي على التوالي ، الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف بمقدار 0.35 نانوغرام حديد (II) لكل مل و3.96 ناونوغرام حديد (III) لكل مل في المحلول المائي ضمن مدى خطي تراوح من(50 - 0.5 ) و(150 - 10) نانوغرام مل - 1 لكل منهما. كانت دقة الطريقة محسوبة على اساس الانحراف القياسي المئوي لسبعة قياسات (عند تركيز 10 و30 نانوغرام مل - 1 للحديد (II)و الحديد (III) هي 0.54% 1.58% وتم الحصول على ضبط محسوب بالاسترداد بالمئة باستعمال طريقة اضافات القياس وبمدى ( 98.3±2.9%) و(98.50 ±1.26%) لكل الحديد الثنائي والثلاثي على التوالي. ونظرا للكفاية والخصائص التحليلية الجيدة للطريقة ، فقد تم تعيين نوعي لهذا العنصر في عينات الارز المحلي والمستورد والشاي الاسود والمستوردة اذ كانت حدود الكشف للطريقة (method detection limits) في العينات هي (0.0175) و(0.198) ميكروغرام غم - 1 للحديد الثنائي والثلاثي على التوالي. II. تم استحداث طريقة تحليلية تتابعية لاول مرة ضمن هذا العمل البحثي لاستخلاص واغناء وتقدير الفناديوم (IV) والفناديوم V (V) في عينات حقيقة بوساطة الاستخلاص بنقطة الغيمة المقترن بالتقنيات الطيفية وباستعمال الكاشفين العضويين الجديدين المحضرين في مختبرنا. تضمنت الطريقة المطورة على الفصل التتابعي للفناديوم في حالتي الاكسدة الرباعية والخماسية من خلال اجراء عملية التعقيد للفناديوم الرباعي مع الكاشف 2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول ، والفناديوم الخماسي مع الكاشف 2 - [2 - (5 - نيترو ثيازوليل ازو - 8 هيدروكسي الكينولين بوجود بيروكسيد الهيدروجين عند الدوال الحامضية الفضلى لكل منهما ومن ثم استخلاصهما تتابعيا الى المادة السطحية نوع ( Triton X - 114) كميا في الطور - الغني بتجمعات المادة السطحية وفصلهما بالنبذ المركزي الذي منه تم تقدير الفناديوم في حالات التاكسد المحددة بالتقنيات الطيفية . تضمنت هذه الدراسة اجراء تحريات للحصول على الظروف الفضلى للفصل والتقدير من خلال التحقق في تاثير المتغيرات المهمة التي تؤثر على عملية الاستخلاص والتقدير لكل من الفناديوم الرباعي والخماسي باستعمال الطريقة التقليدية الممثلة بتفقي تاثير العوامل تتابعيا (OFAT) ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة المتوقع وجودها في العينات المختارة على كفاءة استخلاص الفناديوم باستعمال الكاشفين العضويين المحضرين. وبتطبيق الظروف الفضلى ، امكن الحصول على عوامل اغناء مقدارها (159) و(99) مره وبمديات خطية تراوحت بين ( (100 - 10و (70 - 1 ) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الرباعي والخماسي على التوالي والذي ادى على حصول حدود كشف بمقدار (2.53) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الرباعي و(0.72) نانوغرام مل - 1 للفناديوم الخماسي في المحلول المائي . كما امكن الحصول على معدل للاستردادية المئوي والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بقيم تراوحت بين ( 98.3±0.7%) و(97.6±0.4%) والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بمقدار 0.67% و0.46 % لثمان قياسات لكل من الفناديوم (IV) والفناديوم V (V) على التوالي. تم تطبيق الطريقة في تعيين الفناديوم في عينات مياه الشرب والترب والرز والخضروات اذ كان حد الكشف للطريقة المستحدثة في العينات الحقيقية بمقدار 0.120 و0.037) ميكروغرام غم - 1 للفناديوم (IV) والفنديوم V (V) على التوالي . اثبتت الطريقة الموصوفة بحساستها العالية وسهولة تطبيقها وخلوها نسبيا من التداخلات وبهذه الطريقة تم التكمن على تقدير انواع الفناديوم في عينات مختلفة . كما جرى في مختبراتنا مقارنة احصائية للطريقة المقترحة باستعمال اختبار(t) المزدوج مع تقنية الامتصاص الذري الكهروحراري وبينت النتائج عدم وجود اختلافات جوهرية في الدقة والضبط عند مستوى 95% من الثقة. III. كما تم تطوير طريقة جديدة ثالثة لتقدير السيلينيوم اللاعضوي في حالتي التاكسد الرباعية والسداسية في مناشئ عينات متنوعة بوساطة الاستخلاص بدرجة - الغيمة المقترن بالتقنية الطيفية وباستعمال الكاشف العضوي المحضر 2 - [بنزواميدازوليل ازو - 4 - بنزيل فينول(BIABP) . اعتمدت الطريقة المستحدثة على تفاعل السيلينيوم (IV) مباشرة (او السيلينيوم (VI) بعد اختزاله بحامض الهيدروكلوريك في ظروف معينة ) مع الكاشف BIABP في دالة حامضية (pH=5 ) لتكوين المعقد المخلبي (Se(IV) - BIABP ا لذي استخلص كميا الى المادة السطحية اللاايونية نوع ( Triton X - 114) عند درجة حرارة الغيمة الفضلى وبعد فصل الطبقة المستخلصة تم اذابتها في كمية قليلة من حامض النتريك الكحولي قبل تقديرالعنصر بالمطيافية الجزيئية عند الطول الموجي الاقصى 534 نانوميتر. جرى حساب السيلينيوم (VI) من خلال تعيين السيلينيوم الكلي بمطيافية الامتصاص الذري الكهروحراري وطرحه من تركيز السيلينيوم (IV) الذي تم تقديره بالطريقة المقترحة. ومن اجل تحقيق افضل حساسية للطريقة المستحدثة واقصى قدر من الكفاية لاستخلاص انواع اليسلينيوم ، جرى دراسة تاثير المعلمات التحليلية المختلفة المؤثرة على تدبير الاستخلاص بنقطة الغيمة ، فضلا عن دراسة تاثير المواد الدخيلة التي قد تؤثر على اشارة القياس الطيفي للسيلينيوم . وبتطبيق الظروف الفضلى امكن الحصول على عامل اغناء بقيمة (58 ) مرة للسلينيوم الرباعي الامر الذي ادى الى تحقيق حد كشف وحد كمي بمقدار 2.55 و8.49 نانوغرام مل - 1 في المحلول المائي على التوالي وضمن مدى معايرة قياسي تراوح من 5 الى 80 نانوغرام مل - 1 . كان معدل الاستردادية المئوي والدقة المحسوبة على اساس الانحراف النسبي المئوي بقيم تراوحت بين ( 97.83±1.40%) و(97.2±1.2%) لكل من السيلينيوم (IV) والسليلينيوم (VI) على التوالي. وجد ان معدل ثابت الاستقرار لمعقد (Se(IV) - BIABP مساويا الى 1.85x108 (لتر)2(مول - 1)2 عند الطول الموجي الاقصى 534 نانوميتر والطاقة الحرة القياسية (∆G° ) لتفاعل من السيلينيوم ((IV مع الكاشف BIABP عند درجة حرارة نقطةالغيمة الفضلى هي قيمة سالبة وتساوي ( - 12.59 ) كيلوسعرة مول - 1 مشيرا الى ان هذا التفاعل يجري بشكل تلقائي. اثبتت الطريقة الموصوفة بحساستها العالية وسهولة تطبيقها وخلوها نسبيا من التداخلات وبهذه الطريقة تم تقدير انواع السيلينيوم في عينات مثل ماء الشرب والارز والخضروات . كما جرى في مختبراتنا مقارنة احصائية للطريقة المقترحة باستعمال اختبار(t) المزدوج مع تقنية الامتصاص الذري الكهروحراري وبينت النتائج عدم وجود اختلافات جوهرية في الدقة والضبط عند مستوى 95% من الثقة. | Based on the saying “Everything is a poison, nothing is apoison, the dose alone is the poison” of the scientist P.A. Parcelus (1493 - 1541) ,the pioneer in using the chemicals and minerals in medicine, we realized the importance of metal speciation analysis that began to take a great interest by the researchers in the last decade. This encouraged the researcher of the present study to engage in this complicated analytical challenge for two main reasons.The first is the strong relationship and the vital importance of the elements existing in various oxidation states and the impact of their concentration on humans and environment. The second reason is to establish new analytical methods which should be characterized by simplicity, accuracy, precision and environmentally - friendly,which play an important role in strengthening the position of contemporary analytical chemistry and help the national /international organizations in the development of the necessary standards to avoid the risk of these elements on health when they are presented at high concentration in various samples. This work comprises two significant interrelated topics in analytical chemistry; the synthesis of two new organic reagents and their exploitation as the chelating agents for the speciation analysis of the selected metal ions such as Fe (II) / Fe (III), V (VI) / V (V) and Se (IV) / Se (VI), instead of commercial organic reagents which have widely been used in the cloud point extraction (CPE) methodology since its foundation. Finally, to devise novel analytical procedures based on their extraction by CPE coupled with available analytical instrumental techniques for their determination in different matrices. Chapter One of this study refers to the comprehensive coverage the concept of speciation, metal speciation with their structural aspects, the useful fields for speciation and the basic types of speciation analysis. Then this chapter points out the basic principles of cloud point extraction (CPE) methodology enhanced with adequate explanations regarding the experimental procedures and the factors affecting the extraction of metal ions and its coupling with different instrumental techniques. A concise review on the recent developments of the method and its applications for the determination of metal speciation analysis under study was also considered. Finally, this chapter involved the aims of this present work. Chapter Two covers, in details, the instrumental techniques, general apparatus and chemicals used in the present work. The synthesis path of new organic reagents (5 - NTA8HQ, BIABP) and their characterization have been described.The full analytical procedures for CPE which have been designed for the determination of metal species under study are made in this thesis. Chapter Three highlights the results and discussion of the two important approaches in analytical chemistry. First, the characterization of the two ligands such as 2 - [2 - - (5 - Nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxy quinoline (5 - NTA8HQ) and 2 - [(Benzoimidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP) and their metal complexes was fully carried out using different instrumental methods such UV - Vis spectrophotometry, Fourier transform infrared spectrometry (FTIR), Nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR), Mass spectrometry (MS) and CHN elemental analysis to verify their structures. In this context, the mechanism reaction pathway for the two organic reagents prepared was depicted in two schemes. It appeared that these organic reagents gave good physical and chemical properties as ligands for metal speciation characterized by the formation of stable complexes in the micelles with the stoiciometric ratio of 1 : 2(M : L) in acidic media except for 5 - NTA8HQ reagent with V(V) ion which formed a 1 : 1 : 1 ternary complex in the presence of H2O2. It also proved that these reagents gave promising results in term of figures of merit for ultra trace concentration of the metal species under study due to their good analytical characteristics such as, linear dynamic range detection limit, enrichment factor, accuracy, precision and recovery percentage of the proposed methods in this work, in addition, to economy in performance, time and analytical cost for the speciation analysis in complex matrices when coupled even if with low cost instrumental analysis techniques like UV - Vis Spectrophotometry. Second, this work extensively focused in the development of the comprehensive analytical methodologies based on the CPE combined with the spectrophotometric methods for the separation, preconcentration and determination of Fe (II) / Fe (III), V (VI) / V (V) and Se (IV) / Se (VI) species in foods and environmental matrices as follows;I. An extensive study was developed using a new synthesized chelating agent namely, 2 - [2 - (5 - nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxyquinoline (5 - NTA8HQ) for the determination of iron species in rice and black tea matrices by combination of cloud point extraction method and spectrophotmetric techniques. The method involved a selective hydrophobic complex formation between iron (II) and 5 - NTA8HQ at pH 5, which can efficiently be extracted in surfactant - rich phase of Triton X - 114 and determined sepectrophotometrically at λmax 650 nm. Also, Iron (III) can selectively form a chelate with 5 - NTA8HQ at pH 6 and extracted with Triton X - 114 but with less sensitivity than with Fe (II) counterpart. Thus, this limitation was treated via thereduction of Fe (III) to Fe (II) with ascorbic acid and the amount of Fe (III) in samples was found by subtraction. All important factors for both Fe (II) and Fe (III) species that influenced the separation and determination steps were investigated in detail by one factor - at - a - time (OFAT) optimization. At optimum conditions, the enrichment factors of 126 and 52 fold were obtained for Fe (II) and Fe (III) ions respectively, leading to detection limits of 0.35 ng Fe (II) mL - 1 and 3.96 ng Fe (III) mL - 1 in aqueous solution. The linear dynamic range, relative standard deviation (n = 7 at 10 ng Fe(II) mL - 1 and 30 ng Fe(III) mL - 1), and the recoveries by the standard additions method were of 0.5 - 50 ng mL - 1and 10 - 150 ng mL - 1, 0.54% and 1.58%, 98.3 ± 2.9 and 98.5 ± 1.26 for Fe(II) and Fe(III) ions, respectively. By considering a limit of detection (LOD) of 0. 35 µg L - 1for Fe(II) and 3.96 µg L - 1 for Fe(III) in aqueous solution and 1 g of solid sample in 50 mL solution , the LOD of the method would be 0.0175 and 0.198 µg g - 1 for Fe(II) and Fe(III) respectively. The described method is sensitive, easy to apply and has a slight interference; thereby, the determination of iron species in rice and black tea samples were performed.II. Analytical method was established for the extraction and pre - concentration of V (IV) and V (V) species in real samples by cloud point extraction (CPE) coupled with spectrophotometry using two newly laboratory - made chelating reagents, for the first time. The approach was based on the sequential separation of two vanadium species in the same solution. First, the complexation of vanadium (IV) with 2 - [(Benzo imidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP) at pH 3.0 was done and then extracted into micelle phase. Second, the vanadium (V) remaining in aqueous phase after the separation of V (IV) ,V(V) was complexed with 2 - [2 - (5 - Nitro thiazolyl) azo] - 8 hydroxyquinoline (5 - NTA8HQ) and H2O2 in acidic medium to form a ternary complex [V(V) - H2O2 - NTA8HQ] which was re - extracted into micelle phase of Triton X - 114. The extracted complexes in cloud point layer were dissolved in a minimum amount of ethanolic 0.1 M HNO3, then V (IV) and V (V) were determined spectrophotometrically at their respective absorption maxima. All factors affecting the extraction and determination of V (IV) and V (V) ions using micelle - mediation extraction were executed via a classical optimization. In addition, the interference study was also considered. At established optimized conditions, a 159 and 99 fold enrichment factors and linear range of 10 - 100 and 1 - 70 ng mL - 1, led to the limits of detection of 2.53 and 0.72 ng mL - 1 for V (IV) and V (V) ions respectively to be achieved in aqueous solution. The average percent recovery of 98.3±0.7 and 97.6±0.4 and a precision (RSD%, n=8) of 0.67% and 0.46%, at 40 and 30 ng mL - 1 for V (IV) and V (V) were obtained. The proposed method was applied to the estimation of the two vanadium species in various real samples with satisfactory results where the method detection limit in these matrices was of 0.120 and 0.037 µg g - 1 for V (IV) and V (V) respectively. The described method was proved to be sensitive, easy to apply and interferences - free and in that way the determination of vanadium species in different samples was easily achieved. The results of the established method were compared statistically to ETA - AAS using t - paired test, showing no significant difference at 95% confidence interval and the proposed method gave comparable analytical figures of merit compared to other sophisticated techniques.III. A third method was developed for the determination of inorganic selenium species [Se (IV) and Se (VI)] in various sample matrices by using CPE and molecular spectrophotometry after using a newly organic reagent 2 - [(Benzo imidazolyl) azo] - 4 - benzyl phenol (BIABP). The extraction process was based on the reaction of Se (IV) ions [and/or Se (VI) after its reduction into Se (IV) with 4 M HCl at certain conditions] with BIABP chelating agent in moderately acidic solution (pH=5) to form the hydrophobic chelate and subsequently extracted into the non - ionic surfactant (Triton X - 114) at a temperature above its cloud point (CPT). After phase separation, the surfactant - rich phase was dissolved in ethanolic nitric acid and selenium ions determined spectrophotometrically at at λmax of 534 nm. The Se (VI) content was calculated by subtracting Se (IV) from the total amount of Se. Blank experiments were carried out using the same procedure without Se added. In order to achieve the best sensitivity of the suggested method and maximum extraction efficiency for the extraction of selenium species, the effect of different analytical factors which impact the CPE procedure for the two species was optimized and the effect of interfering ions on the absorption signal of Se (IV) also considered. Under optimum conditions, the enrichment factor of 58 fold obtained leading to detection limit of 2.55 ng mL - 1 and quantitation limit of 8.49 ng mL - 1 in a standard calibration range of 5 - 80 ng mL - 1. The average stability constant (Kf) of [Se(IV) - BIABP] complex was found to of 1.85x108 L2 (mol - 1)2 at 534 nm and standard free energy ∆G° for the complexation reaction of between Se(VI) ion and BIABP was of a negative value and found to be of ( - 12.59) kcal mol - 1 ,indicating that the complexation reaction of between selenium and organic reagent is spontaneous. The average percent recovery of 97.83±1.40% and 97.20±1.20 % for Se (IV) and Se (VI) were obtained in spiked rice samples, indicating there is no sever interferences from common ions in the sample solution. The proposed method was applied to the estimation of the two selenium species in water, rice and vegetables samples with satisfactory results. The results of the suggested method were compared statistically to ETA - AAS using t - paired test, showing no significant difference at 95% confidence interval and gave comparable analytical figures of merit compared to other sophisticated techniques

تطوير وتقييم طرائق جديدة للتقدير الطيفي الاني لعقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا باشكالها النقيه وفي بعض النماذج الصيدلانيه == Development and Validation of New Methods for Simultaneous Spectrophotometric Determination of Tetracycline, Doxycycline and Methyldopa Drugs in Their Pure Forms and Some Pharmaceutical Formulation

Author name: رقية سمير الخالصي
Supervisor name: علاء كريم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: استخدمت اربعة طرائق طيفية مختلفة في هذه الدراسة لتقدير العقاقير التتراسايكلين ودوكسي سايكلين ومثيل دوبا في اشكالها النقيه وفي بعض النماذج الصيدلانيه بوجود بعض المضافات ، يشمل العمل اربعة فصول تعرض كما يلي : الفصل الاول : يتضمن ملخص عن مطيافية امتصاص المرئية - فوق البنفسجية، الادوية المضادة للبكتيريا( التتراسايكلين ودوكسي سايكلين) والعقاقير المضاده لارتفاع ضغط الدم (مثيل دوبا) مع بعض الطرائق لتقديرها، كذلك يعرض بعض المعلومات عن الادويه قيد الدراسة مع الخصائص العامة لهما. يدرج الفصل طريقتين للوصول للظروف الفضلى، طريقة المتغيرات الاحادية وطريقة المتغيرات المتعددة (طريقة تصميم التجربة). الفصل الثاني : يتضمن الجزء العملي ويحتوي على الاجهزه والمواد وتحضير المحاليل والتجارب الاوليه وطريقة تعيين الظروف الفضلى للعوامل التي تؤثر على التفاعل بطريقتين, طريقة المتغيرات الاحادية وطريقة المتغيرات المتعددة (طريقة تصميم التجربة), لكل عقار من العقاقير الثلاثالفصل الثالث : يتضمن تفاعل الازدواج التاكسدي للعقاقير الثلاث, تعتمد الطريقة على تفاعل التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا مع 4 - امينو انتي بايرين بوجود(PFC) في وسط قلوي. وقد تمت دراسة العوامل التي تؤثرفي اتمام تفاعل الازدواج التاكسدي بعناية للحصول على الظروف الفضلى بطريقتين. وذلك باتباع نمط المتغير الواحد وبالاعتماد على وطريقة المتغيرات المتعددة ( تصميم التراكم المركزي لثلاثة متغيرات ). المتغيرات التي تؤثر على التفاعل هي pH , تركيز الكاشف, تركيز العامل المؤكسد, تسلسل الاضافه, زمن التفاعل والاستقراريه. الامتصاص الاعظم (λmax) لمركب التتراسايكلين الملون الناتج حسب الطريقتين 531, 535 نانومتر بالتسلسل، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز للطريقه الاولى يتراوح بمديين بين µg.mL - 1 (1 - 18) وµg.mL - 1 (15 - 70) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 20.994 و0.9997 . وللطريقه الثانيه بمديين بين (µg.mL - 1 1 - 30) و(µg.mL - 140 - 100) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 1 و130.99 . وكان حد الكشف يساويµg.mL - 1 0.1732 وµg.mL - 1 0.3123 لكلا الطريقتين بالتتابع . والامتصاص الاعظم (λmax) لمركب الدوكسيسايكلين الملون الناتج حسب طريقة المتغير الواحد515 نانومتر، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز يتراوح بمديين بين µg.mL - 1 (90 - 10) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 0.9995 . وكان حد الكشف يساويµg.mL - 11.0724. اما المثيل دوبا فالامتصاص الاعظم (λmax) للمركب الملون الناتج حسب الطريقتين 466, 468 نانومتر بالتسلسل، وجد ان قانون بير ينطبق على مدى من التراكيز يتراوح بين (µg.mL - 1 (1 - 60 ) و(µg.mL - 1 (1 - 05) وبمعامل ارتباط مساوي لـ 0.9995 و0.9997 وكان حد الكشف يساويµg.mL - 1 0.0962 وµg.mL - 1 0.0633 لكلا الطريقتين بالتتابع . طبقت الطريقة المقترحة بنجاح لتقدير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا في نماذج دوائيه للعقاقيرالثلاث.الفصل الثالث : يتكون من قسمين, المشتقة الطيفية والمربعات الجزئية الصغرى (PLS). المشتقة الطيفية : تعتمد على المشتقة الاولى والثانية لطيف امتصاص عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا (في المنطقة ما فوق البنفسجية) لتقديرهم انيا في مزيج لهم, من اجل التخلص من الخطا الناتج في قيم الامتصاص بسبب وجود الادويه معا او بسبب وجود المتداخلات.لقد وجد انه بالامكان تقدير عقاقير التتراسايكلين ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30 μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا, كمتداخل. في تقنية المشتقة الاولى وجد ان قيم القمم المقاسة عند 226 و241 و266 و344 380 نانومتر (peak to baseline) وعند 318 و345 نانومتر (zero cross) وعند )226)( 241 - 284 - 266(284 - 344) , (344 - 380),( نانومتر (peak to peak) تتناسب مع تركيز التتراسايكلين ، لذلك استخدمت في تقديره. بينما في المشتقة الثانية استخدمت الاطوال المواجية عند 205 نانومتر، 246 نانومتر، 260 نانومتر، 367 نانومتر (peak to baseline) والاطوال المواجية عند 331نانومتر، 374 نانومتر (zero cross) والاطوال المواجية221 - 201 نانومتر (area under peak) والاطوال المواجية عند عند 205 - 220نانومتر، 232 - 246 نانومتر، 246 - 260 نانومتر ، 275 - 290 نانومتر (peak to peak) في تقدير التتراسايكلين.يقدر الدوكسيسايكلين ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30( μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10μg.mL - 1) التتراسايكلين والمثيل دوبا, كمتداخل. وجد ان قيم القمم المقاسة عند 225 نانومتر، 243نانومتر، 265 نانومتر، 331نانومتر، 374 نانومتر(peak to baseline) وعند 321 و356 نانومتر (zero cross) وعند 243 - 225 نانومتر, 265 - 284 نانومتر، 284 - 331 نانومتر، 331 - 374 نانومتر (peak to peak) استخدمت لتقدير الدوكسيسايكلين باستخدام المشتقة الاولى. من ناحية اخرى، استخدمت الاطوال المواجية عند 206 نانومتر و247 نانومتر، (peak to baseline) والاطوال الموجية عند 311 و315 و380 نانومتر zero cross )) ، والاطوال الموجية عند 206 - 220 نانومتر، 232 - 247 نانومتر، 247 - 260 نانومتر، 260 - 275 نانومتر (peak to peak) لتقدير الدوكسيسايكلين باستخدام المشتقة الثانية.و يقدر والمثيل دوبا ولمدى من التراكيز( 0.5 - 30) μg.mL - 1)؛ في مزيج يحتوي على (0.5, 1, 10μg.mL - 1) التتراسايكلين والدوكسيسايكلين, كمتداخل. وجد ان قيم القمم المقاسة عند 234 نانومتر، 270 نانومتر، 290نانومتر، (peak to baseline) وعند 235 نانومتر (zero cross) وعند 234 - 270 نانومتر و270 - 290 نانومتر (peak to peak) استخدمت لتقدير المثيل دوبا باستخدام المشتقة الاولى. واستخدمت الاطوال المواجية عند 200 نانومتر و226 نانومتر و241 نانومتر و282 نانومتر و629 نانومتر (peak to baseline) والاطوال المواجية عند 211 نانومتر( zero cross) ، والاطوال المواجية عند 211 - 226 نانومتر و226 - 241 نانومتر و282 - 296 نانومتر (peak to peak) لتقدير المثيل دوبا باستخدام المشتقة الثانية. اظهرت النتائج غياب التداخل الذي تسببه المتداخلات في تقدير العقاقير عند استخدام هذه الطريقة، لذلك فمن الممكن تطبيق الطريقة بنجاح في تقدير العقاقير الثلاث في نماذجهما الصيدلانيه وبوجود بعض المضافات.طريقة المربعات الجزئية الصغرى : طبقت الطريقة طيفيا˝ لتقدير عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا في مزيج منهم. في هذه الدراسة، حضرت مجموعة التدريب بالاعتماد على قاعدة العشرة، بمعنى اخر تم اختيار ثلاثين مزيج ثلاثي (من ضمن تسعون مزيج تم تحضيرها بالاعتماد على مدى الخطية التتراسايكلين ( μg.mL - 1 100 - 0.5 ) والدوكسيسايكلين( μg.mL - 1 100 - 0.1 ) والمثيل دوبا( μg.mL - 1 100 - 0.5 ) بتصميم عشوائي.تم الحصول على مصفوفة المعايرة بعمل مسح لطيف الامتصاص للمحاليل العشرين المختارة من مزيج عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا وبمدى 400 - 190 نانومتر وبفاصل 1 نانومتر وعرض الشق 0.5 نانومتر مع مسح بطئ. تم استخدام برنامج Excel Addinsoft Version 2014.5.03. XLSTAT لبناء طراز انحدار المربعات الجزئية الصغرى ومن خلالها تم التنبؤ بتراكيز العقاقير الثلاث. اثبتت نتائج النسبة المئوية لمعامل التغيير (R.S.D%) (2.4340 - 0.0035) والنسبة المئوية للخطا النسبي (RE%) (1.0400 - 0.9760 - ) دقة وضبط ممتازة لطريقة PLS للتنبؤ بتراكيز عقاقير التتراسايكلين والدوكسيسايكلين والمثيل دوبا انيا". طبقت الطريقة بنجاح في تقدير العقارين انيا˝ في مزيج مصنع منهما. قورنت النتائج التي تم الحصول عليها من تقنية المشتقة مع تلك التي تم الحصول عليها من طريقة المربعات الجزئية الصغرى للعقارين مع بعضها البعض وتم حساب قيم اختبار F وقيم اختبار .t | In this study four different spectrophotometric methods are used for determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa drugs in pharmaceutical preparations and in their pure forms. The work comprises four chapters which are shown in the following : Chapter One : includes a brief for Ultraviolet - Visible (UV - VIS) Absorption spectroscopy, antibacterial drugs (tetracycline and doxycycline) and antihypertensive (methyldopa) with some methods for their determination, the chapter lists two methods for optimization; univariate method and multivariate method (design of experiment method). Chapter Two : includes experimental which contains instruments, chemicals, preparation of solution,( primaries investigations, optimizations of experimental parameters, assay procedure for the determination by univariate method and multivariate method (design of experiment method), interferences procedure, procedure for drugs sample) for each drug .Chapter Three : includes oxidizing coupling reaction of the three studied drugs; the method is based on the reaction of each drug with 4 - aminoantipyren (4 - AAP) in presence of potassium ferriecyanide (PFC) in an alkaline medium. Two optimization methods were applied to determine the optimum conditions of oxidizing coupling reaction variables; univariate and design of experiment (DOE) method. The conditions affecting the reaction; pH, buffer volume, reagent concentration, oxidant concentration, type of buffer, order of addition, time of reaction and stability were optimized. Under univariate and design of experiment (DOE) method; the tetracycline colored product having (λmax) at 531nm 535nm respectively. Beer’s law was obeyed in concentration range of [two scale (1 - 18 µg.mL - 1) and (20 - 70µg.mL - 1)] with correlation coefficient of 0.9997 and 0.9942 respectively and for second method [two scales (1 - 30 µg.mL - 1) and (40 - 100µg.mL - 1)] with correlation coefficient of 1 and 0.9913. The assay limits of detection were 0.1732, 0.3123µg.mL - 1 respectively. Under univariate the doxycycline colored product having (λmax) at 515nm. Beer’s law was obeyed in concentration range (10 - 90 µg.mL - 1) with correlation coefficient of 0.9995. The assay limits of detection quantification were 1.0724µg.mL - 1. The method was successfully applied to the analysis of some drug tablets formulation. When the methyldopa colored product having (λmax) at 468nm and 466nm respectively. Beer’s law was obeyed in concentration range of (1 - 60 µg.mL - 1) and (1 - 50µg.mL - 1) with correlation coefficient of 0.9995 and 0.9997 respectively. The assay limits of detection quantification were 0.0962 and 0.0633µg.mL - 1, respectively. The method was successfully applied to the analysis of some drug tablets formulation.Chapter Four : includes two parts; Derivative spectrophotometry and partial least - squares (PLS). Derivative spectrophotometry is based on the first and second derivative spectra of absorption which has been applied for simultaneous spectrophotometric determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa drugs in their mixture in the ultraviolet region. The method offers an advantage of getting rid of the resulting error in the values of absorption because of the presence of each drug with the presence of interference from the excipients.It was found that the method is able to accurately estimate tetracycline in the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in mixtures containing (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) of doxycycline and methyldopa, as (interfering). The results obtained, with the first derivative measurements, indicate that when the concentration of doxycycline and methyldopa is kept constant and the concentration of Tetracycline varied, the peak amplitudes are measured at peak to baseline (226, 241, 266, 344 and 380 nm), for height to baseline at zero cross (318 and 345 nm), at peak to peak height between (226 to 241 nm, 266 to 284 nm, 284 to 344 nm and 344 to 380nm), were found to be in proportion to the tetracycline concentration therefore they are used for the determination of it. The careful inspection of the second derivative spectra obtained for the mentioned mixtures of tetracycline, doxycycline and methyldopa shows that peak to baseline (205, 246, 260, and 367 nm), for height to baseline at zero cross (311 and 374 nm), at peak to peak height between (205 to 220 nm, 232 to 246 nm , 246 to 260 nm , 260 to 275 nm and 275 to 290nm), measurements at specified wavelength could be used to quantify the exact concentration of Tetracycline in presence of doxycycline and methyldopa. Doxycycline was determined for the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in a mixture containing (0.5 - 30 μg.mL - 1) of tetracycline and methyldopa as (interfering). The procedure gave good results over the studied range of concentration depending on peak to baseline (225, 243, 265, 331and 374 nm), for height to baseline at zero cross (321 and 356 nm), at peak to peak height between (225 to 243 nm, 265 to 284 nm, 284 to 331 nm and 331 to 374 nm), measurements were found to be used for the determination of Doxycycline in the first derivative technique. On other situation, the wavelengths are at 206 nm and 247nm (peak to base line measurements), and height at three zero cross at 311 nm, 315nm and 380 nm, and peak to peak measurements between (206 - 220 nm), (232 - 247 nm), (247 - 260 nm), and (260 - 275 nm) measurements were used for the estimation of doxycycline on second derivative, were found to be proportion to the doxycycline concentration, therefore they are used for the determination of it.Methyldopa was determined for the range of (0.5 - 30 μg.mL - 1); in a mixture containing (0.5, 1, 10 μg.mL - 1) of Tetracycline and Doxycycline as (interfering). The procedure gave good results over the studied range of concentration depending on peak to baseline (234, 270and 290 nm), for height to baseline at zero cross (235 nm), at peak to peak height between (234 to 270 nm and 270 to 290 nm), measurements were found to be used for the determination of Methyldopa in the first derivative technique. On other situation, the wavelengths are at 200 nm, 226 nm, 241 nm, 282 nm and 296 nm (peak to base line measurements), and height at zero cross at 211 nm, and peak to peak measurements between (211 - 226 nm), (226 - 241 nm) and (282 - 296 nm) measurements were used for the estimation of Methyldopa on second derivative were found to be proportion to the Methyldopa concentration, therefore they are used for the determination of it.The results show the absence of interference from the excipients on the determination of the two drugs by using this method, therefore; it was possible to be applied for the determination of these drugs in their pharmaceutical preparations.Partial least - squares (PLS) method was applied for simultaneous spectrophotometric assay of tetracycline, doxycycline and methyldopa in their mixture. In this study, training (calibration) set was prepared relying on rule of ten i.e. thirty ternary mixtures were selected (from the ninety prepared mixtures basing upon linearity ranges of (0.5 - 100 μg.mL - 1) tetracycline, (0.1 - 100 μg.mL - 1) doxycycline and (0.5 - 100 μg.mL - 1) methyldopa and by random design. The calibration matrix was obtained as digital data by scanning the absorption spectrum for each of the twenty selected solutions of tetracycline, doxycycline and methyldopa mixtures, in the range 190 - 400 nm with 1.0 nm data interval, 0.5 nm silt width, and medium scan speed. Excel Addinsoft XLSTAT version 2014.5.03. program is used to build up PLS regression modes and the concentration of two drugs was predicted. The results of relative standard deviation percentage (R.S.D %) 2.4340 - 0.0035)) and relative error percentage (RE %) (1.0400 - 0.9760 - ) indicated excellent accuracy and precision of the PLS method for simultaneous prediction of the concentrations of tetracycline, doxycycline and methyldopa. The method was successfully used for simultaneous determination of tetracycline, doxycycline and methyldopa in their synthetic sample mixtures.The results obtained from the derivative technique and partial least squares method for the two drugs ware compared to each other and F - test values were calculated.

تحضير وتشخيص مركبات غير متجانسة الحلقة جديدة == Synthesis and Characterization of New Heterocyclic Compounds

Author name: زينه رزاق كطوف الزبيدي
Supervisor name: ابتسام خليفة جاسم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن موضوع البحث تحضير مركبات حلقيه خماسية وسداسية وسباعية غير متجانسة متنوعة ابتداء من عقار النابروكسين وتم تقسيم هذا العمل الى ستة اجزاء : الجزء الاول : يتضمن هذا الجزء مفاعلة 2 - (6 - ميثوكسي نفثالين)بروبانوك اسد(1) مع ثايوسيمي كربزايد ليعطي مركب 4,3,1 - ثايودايزول(2) بعد ذلك يتم تكثيف الناتج مع 4 - داي مثيل امينو بنزالديهايد ، 4 - نايتروبنزالديهايد , 4 - برومو بنزالديهايد , 4 - كلورو بنزالديهايد ، 4 - ميثوكسي بنزالديهايد و4 - هيدروكسي بنزالديهايد للحصول على قواعد شف (3 - 8) كما في المخطط الاول الجزء الثاني : يتضمن هذا الجزء تفاعل قواعد شف (3 - 5) مع الانهدريدات المختلفة (ماليك ,فثاليك وسكسنيك) للجصول على حلقات الاوكسازبين (9 - 17) . ومع ازيد الصوديوم للحصول على حلقات التترازول (18 - 20) وكذلك مع 2 - مركبتو استيك يعطي حلقات الثايزولدين(21 - 23) كما في المخطط الثانيالجزء الثالث : يتضمن هذا الجزء اميدات جديدة (24 - 30) بواسطه تفاعل مركب4,3,1 - ثايودايزول مع مختلف كلوريدات الحوامض (الاليفاتية والاروماتيه) .كما في المخطط الثالثالجزء الرابع : يتضمن هذا الجزء تحضير مركب4,3,1 - اوكسادايزول (32) من النابروكسين(1) مع مركب (31) , وقواعد شف (33 - 34) تحضر من تفاعل (32) مع الالديهايدات الاروماتيه ثم مفاعله النواتج مع 2 - مركبتو اسيتك للحصول على حلقات الثايزولدين (35 - 36) . مركب (32) يتفاعل انهدريدات المختلفة (ماليك , سكسينك , فثاليك و3 - نايترو فثالك) للحصول على مركبات الفثالازين والبريدازين (37 - 40) ,ومع هيدروكسيد الصوديوم للحصول على مركب 4,3,1 - ترايزول ملتحم الحلقه(41) .تفاعل (31) مع اثيل سيانو استيت لتعطي مركب (42). كما في المخطط الرابعالجزء الخامس : يتضمن هذا الجزء تفاعل 4 - هيدروكسي بنزالديهايد مع مختلف كلوريدات الحوامض الاروماتيه للحصول على الاستر (43 - 45) ثم معاملة النواتج مع مركب4,3,1 - ثايودايزول (2) للحصول على قواعد شف(46 - 48) . كما في المخطط الخامسالجزء السادس : - يتضمن هذا الجزء دراسة الفعالية المضادة للبكتريا لبعض المركبات المحضرة تم تحديد هذه الانشطة في المختبر باستخدام طريقة الانتشار بشكل جيد ضد ثلاث انواع سلالات مرضية بكتريا االمكورات العنقودية الذهبية (G+) ، القولونية والمتقلبة الاعتيادية (G - ) . وكشفت النتائج بعض هذه المركبات اظهرت فعالية جيدة ضد هذه البكتريا . كما هو مبين في الجدول(13 - 3) | This work involves synthesis of different five , six and seven member heterocyclic rings starting from 2 - (6 - methoxy naphthalene - 2 - yl) propanoic acid (Naproxen). This work is divided into Six different parts : First part : This part involved treatment of 2 - (6 - methoxy naphthalene - 2 - yl) propanoic acid with thiosemicarbazide to get 2 - (6 - methoxy naphthalene - 2 - yl)ethyl) - 1,3,4 - thiadiazole - 2 - amine[2], then condensation the product with 4 - N,N - dimethyl amino benzaldehyde, 4 - nitro benzaldehyde,4 - bromobenzaldehyde, 4 - chlorobenzaldehyde, 4 - methoxybenzaldehyde and 4 - hydroxy benzaldehyde to get Schiff bases [3 - 8], scheme I.Second part : This part involved treatment of Schiff bases [3 - 5] with different anhydride (maleic, phthalic and succinic )to get oxazepines rings [9 - 17] and with sodium azide to get tetrazole rings [18 - 20] , also with 2 - mercapto acetic acid to obtain thiazolidine rings [21 - 23], scheme II.Third part : This part involved the synthesis of new amides [24 - 30] by reacting 2 - (6 - methoxy naphthalene - 2 - yl)ethyl) - 1,3,4 - thiadiazole - 2 - amine [2] and different acid chlorides ( aliphatic or aromatic ) , scheme III.Fourth part : This part involved synthesis of oxadiazole[32] from reaction 2 - (6 - methoxy naphthalene - 2 - yl) propanioc acid (Naproxen) with compound (31) , then Schiff bases [33 - 34] were prepared through reaction of [32] with aromatic aldehyde,then [33 - 34] converted to thaizolidinone derivatives[35 - 36] with2 - mercapto acetic acid. Compound [32] reacted with different anhydride (maleic, phthalic ,3 - nitrophthalic and succinic ) to get pyridazone and phthalazinone derivatives [37 - 40] and with sodium hydroxide leads to ring closure giving 1,3,4 - triazole derivative [41].treatment of [31]with ethyl cyanoacetate leads to compound [42], scheme IV.Fifth part : This part involved treatment of p - hydroxy benzyldehyde with different aromatic acid chlorides to get esters [43 - 45], then condensation the products with 5 - (1 - (6 - methoxy naphthalene - 2 - yl)ethyl) - 1,3,4 - thiadiazole - 2 - amine [2] to get Schiff bases[46 - 48], scheme V.Sixth part : This part deals with the study at anti - bacterial activities for some of the synthesized compounds. These activites were determined in vitro using well diffusion method against three types of pathogenic strains bactria Staphylococcus aureus (G+),E.coli and Pseudomonas aurogenosa (G - ).The obtained results revealed that some of these compounds showed measurable activity , Table(3 - 13)
1 ... 39 40 41 42 43 ... 67