Show: 25 50 75 100 Results

Search results: 25 out of 2,439

تكوين المعقدات والتحري الالكتروني والكهربائي عن بعض العناصرالانتقالية في السوائل الايونية == Complexation, Electronic and Polagraphic Investigation of Some Transition Metals In Ionic Liquids

Author name: نضال محمد حسن
Supervisor name: محاسن فيصل الياس | هادي محمد علي عبود
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: حضر سائل ايوني جديد بدرجة حرارة الغرفة من مزج نترات الالمنيوم المائية مع اليوريا بنسب مولية مختلفة, تم الحصول في كل نسبة على سائل متجانس عديم اللون. قيست التوصيلية والكثافة واللزوجة لهذا السائل الايوني والذي اظهر خصائص فيزيائية مماثلة لخصائص السوائل الايونية الاخرى. واستخدمت التقنيات الطيفية ; الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية والرنين النووي المغناطيسي) لدراسة التفاعل بين الانواع فيها واقترح الترابط −CO−Al− وان الايون السالب هو [Al(NO3)4]ˉ (قاعدة) والجزء الموجب هو [Al(NO3)2.XU]+ (حامض). تم فصل بلورات من نترات اليوريا من السائل الايوني بدرجة حرارة الغرفة، وتم تشخيصها باخذ قياسات الاشعة تحت الحمراء , الاشعة السينية والرنين النووي المغناطيسي لهدروجين1 والكاربون 13 لتحديدها والتعرف عليها اكثر. استخدام هذا السائل الايوني لاذابة بعض املاح العناصر الانتقالية مثل Co(Ⅱ) وNi(Ⅱ) وCu(Ⅱ) وRh(Ⅲ) وPd(Ⅱ) وAg(Ⅰ) وPt(Ⅳ) وAu(Ⅲ) لدراسة سلوكها في هذا السائل الايوني. وعند اضافة بعض الليكندات مثل الانيون ثايوسيانات و2 - استمايدوبنزوثايزول (L1) و2 - بنزمايدوبنزوثايزول (L2) درست المحاليل الناتجة طيفيا بواسطة الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية - المرئية لاقتراح الشكل الهندسي الناتج من التناسق او التفاعل بين الايونات الموجبة لهذه العناصر الانتقالية والسائل الايوني وكذلك التناسق بعد اضافة الليكند الاول او الثاني. وجد ان فعالية هذه الايونات الموجبة تختلف عن بعضها البعض ببعض الخواص الا ان تناسقها دل على اقتراح ثماني السطوح المشوه لجميع المعقدات المحضرة عدا بعضها. الايونات الموجبة للروديوم(Ⅲ) , البلاديوم(Ⅱ) , والبلاتين(Ⅳ) اظهر ت الشكل الثماني السطوح في انواع السائل الايوني وكذلك عند اضافة الليكاند الاول او الثاني لكل هذه الايونات. في حين ان الايون الموجب للذهب (Ⅲ) في السائل الايوني يمتلك الشكل الهندسي المقترح له هو مربع مستوي والذي تحول الى نظام الثماني المشوه عند اضافة الليكند الاول او الثاني. اما الايون الموجب للفضة كان عديم اللون في السائل الايوني وتغير اللون الابيض غير الناصح عند اضافة الليكاند الاول او الثاني اليه, ووفقا للادبيات اقترح الشكل الهندسي خطي او رباعي السطوح. تم استخراج بعض معاملات المجال الليكاندي β, Bʹ, Dq, 10Dq لبعض المعقدات المحضرة باستخدام مخطط اوركل او مخططات تنابا - سوكانو وحسب النظام المستخدم لكل عنصر. اظهرت جميع المعقدات انخفاض في قيمة الرقم الهيدروجيني pH وزيادة في قيمة التوصيل والامتصاصية المولارية ما عدا معقدات البلاديوم(Ⅱ) والذهب, فقد اظهرت تناقص في التوصيل الكهربائية والممتصية المولارية. ولمعرفة قابلية الاختزال - الاكسدة لهذه الايونات الموجبة في السائل الايوني او عند اضافة الليكندين المحضريين استخدمت تقنية cyclic voltammetry لهذا الغرض. فوجد هنالك اختلاف بخواص الايونات المستخدمة في المعقدات, حيث ان الايونات الموجبة للكوبلت والنيكل في السائل الايوني لم يظهر استجابة واضحة لعملية التاكسد وانما حصل الاختزل في فولتية اقل من اختزال السائل الايوني لوحده, ولكن عند اضافة الليكند الاول او الثاني الى محلول النيكل في السائل الايوني لوحظ ظهور النيكل في حالة التاكسد الاحادي واحتمال حصول حالة التاكسد الثلاثي والعملية الدورية (اكسدة - اختزال) حدثت ضمن النافذة الكهربائية المستخدمة. ان كلا من الايونات الموجبة للنحاس(Ⅱ) , الفضة (Ⅰ) , والذهب (Ⅲ اختزالت الى الفلز وثم رجوعها الى الايونات الموجبة بعملية التاكسد في المعقدات المحضرة. اما بالنسبة لكل من الايونات الموجبة للروديوم(Ⅱ) , البلاديوم(Ⅲ) , والبلاتين(Ⅳ) فلم تعط استجابة واضحة لعملية الاكسدة والاختزال الدورية ضمن النافذة الكهربائية المستخدمة لهذا السائل الايوني. | A new room temperature ionic liquid are synthesized by mixing different mole ratios of aluminum nitrate nonahydrate with urea respectively. The measurements of conductivity, density and viscosity of this ionic liquid showed a close agreement to the physical properties of other ionic liquids. FT - IR, UV - Visible and 1H NMR and 13C NMR techniques are used to study the interaction between ionic liquid species where ــCO ــAl bond, basic ion [Al(NO3)4]ˉ and acidic ions [Al(NO3)2. xU]+ were proposed. A crystalline solid of urea nitrate was separated from ionic liquid and identified by X - ray diffraction, FT - IR, 1H NMR, 13C NMR, C.H.N.S techniques to characterize its structure and physical properties. Some transition metal salts are dissolved in this ionic liquid which are, Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Rh(Ⅲ), Pd(Ⅱ), Ag(Ⅰ), Pt(Ⅳ) and Au(Ⅲ) with or without thiocyante, 2 - acetamide benzothiazole (L1) and 2 - benzaamide benzothiazole (L2) and investigated by UV - Vis and FT - IR spectra to suggest the geometry and the coordination or reactions of the transition metal cations with ionic liquid species or with added ligands. The geometry of most cations in ionic liquid are found to have a distorted octahedral geometry with the ionic species, or thiocyanate anion, L1 and L2 ligands. The Au (Ⅲ) complexe was predicted to have a square planar geometry which changed to a distorted octahedral geometry after the addition of L1 or L2 ligands. Ag(Ⅰ) cation gave a colorless solution in the ionic liquid and changed to offwhite color when 2 - acetamide benzothiazole (L1) and 2 - benzaamide benzothiazole (L2) were added with a suggested linear or tetrahedral geometry. Ligand field parameter 10Dq, Dq, Bʹ and β for some of the prepared complexes were determined with the aid of Orgel diagram or Tanab - Sugano diagram of appropriate dn system. All complexes showed a decrease in pH value and an increase in the value of conductivity and molar absorption except for Au3+ and Pd2+ complexes that showed a decrease in conductivity and molar absorptivity. The cyclic voltammetry was used to establish the range of redox potential for some cations in the ionic liquid or with L1 or L2 addittion. It was found that Co2+ and Ni2+ cations didn’t oxidze a real oxidation within the electrochemicals window of ionic liquid, while their reduction occur in lower volt compared with ionic liquid. But after L1 or L2 were added, the solution of Ni2+ ion in ionic liquid gave a result suggested that nickel is present in an oxidation state of 1+ and 3+. Cu2+, Ag1+ and Au3+ ions were studied also by cyclic voltammetry which showed, the reduction of Cu, Ag and Au metal ions that oxidized back into ionic liquid solution or with L1or L2. The Rh3+, Pd2+ and Pt4+ ions did not give a redox process within the electrochemical window of this ionic liquid

التغيرات الجينية لانزيم الكلوتاثايون اس - ترانسفريز في بعض العراقيين ومرضى سرطان الثدي == Polymorphism of Glutathione S - Transferase Genes in Some Iraqi Population and Breast Cancer Patients

Author name: نجلاء قاسم مفتن
Supervisor name: سلوى حميد ناصر الربيعي | ناهي يوسف ياسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: انزيمات الكلوتاثيون S - ترانسفيراز(GSTs) تنتمي الى انزيمات الطور الثاني المسؤلة عن ازالة السمية من الخلايا .تلعب هذه الانزيمات دورا هاما في حماية الخلايا من الضرر الذي تسببه المركبات المسرطنة والملوثات والمركبات الغريبة الاخرى ، وبذلك تشكل عاملا حاسما في حماية الحمض النووي. انزيمات GSTs هي انزيمات متعددة الاشكال يختلف نوعها وترددها بين الشعوب . وقد وجد ان تعدد الاشكال في جينات انزيم GSTs يؤثر على فعالية هذه الانزيمات في ازالة السموم ويساهم في التنبؤ للافراد بخطر الاصابة ببعض الامراض وقد يؤثر على استجابة المرضى للعلاج الكيميائي من جهة اخرى .تضمنت هذه الدراسة جزئين : الجزء الاول وكان الهدف منه هو الكشف عن الاشكال الجينية لجينات GSTT1 وGSTM1 وGSTP1 وGSTA1 بين الافراد المتعايشين في مدينة بغداد ومقارنتها مع الشعوب الاخرى. وتعد هذه الدراسة الاولى هي من نوعها في العراق للكشف عن توزيع الانماط الجينية لهذه الجينات معا . تم جمع عينات دم لاستخلاص لحامض النووي من 110شخصا سويا تراوحت اعمارهم بين (15 - 50) سنة ( 51 ذكرا و59 انثى )من مناطق مختلفة من مدينة بغداد . تم اجراء التنميط الجيني للكشف عن وجود او عدم وجود الصنف ميو والصنف ثيتا لجينات الكلوتاثيون - ترانسفيراز ( GSTM1 وGSTT1) على التوالي من خلال تفاعل بلمرة السلسلة المتعددة (Multiplex - PCR) واستخدام جين الالبومين كنموذج سيطرة داخلي . تم الكشف عن تعدد الاشكال الجينية لجينات GSTP1) وGSTA1) من خلال استخدام تقنية التمييز على اساس تعدد طرز اطوال قطع التقييد PCR - RFLP . تم ارسال 11نموذج من نواتج التضخيم لكلا الشريطين الامامي والخلفي لجين GSTP1لغرض تحديد تتابع القواعد النتروجينية وتاكيد نتائج PCR - RFLP . تمت مطابقة تسلسل نواتج التضخيم لجين GSTP1 مع التسلسل القياسي الموجود في NCBI عن طريق برنامج Bioedit كما تم تسجيل 4 من نواتج التضخيم لجين GSTP1 في بنك الجينات العالمي NCBI . كشفت النتائج ان تكرار حذف الجين GSTM1 وحذف الجين GSTT1 كان 34,55٪ و25,45٪ على التوالي. توزيع الانماط الجينية لجين GSTP1 كانت (Ile/ Ile) 54,55 و(Ile/Val)44,55% و(Val/ Val)0,91% بينما كان تردد الاليل 0,7682 للايزوليوسين و0,2318 للفالين اما بالنسبة لجين GSTA1 فكانت النتائج كالتالي (A*/A),58,18% (A*/B*) 41,82% (B/B*) صفر بالمئة وكان تردد الاليل0,79 للاليلA* و0,209للاليل B* .كما كانت هناك علاقة معنوية بين نمط حذف الجين GSTM1والتدخين (p<0.05) . اضهر توزيع الانماط الجينية المشتركة لهذه الجينات الاربعة ان هناك 17 نمط جيني مشترك من 36 نمط ممكن في سكاننا .كما اظهر النمط الجيني المشترك الاكثر شيوعا هو (present GSTM1 ، GSTT1 present، (GSTP1 (Ile/Val ، GSTA1 (A*/A*) الذي يشكل 18,18٪ من المجموع تضمن الجزء الاخر من الدراسة جمع نماذج دم من 65 انثى مصابة بسرطان الاقنية الغازية في الثدي ترواحت اعمارهن بين (29 - 74) سنة من مستشفى الاورام التعليمي ومستشفى اليرموك التعليمي. و59 انثى سليمة (كمجموعة سيطرة )من الجزء الاول من الدراسة لتحديد العلاقة بين تعدد الاشكال في جينات ( GSTM1وGSTT1وGSTP1وGSTA1)وخطر الاصابة بسرطان الثدي . حيث لوحظ وجود زيادة معنوية في تكرار حذف الجين GSTM1 والنمط الوراثي المشترك (حذف الجينGSTM1 - وجود الجين (GSTT1 في مريضات سرطان الثدي مقارنة بالنساء الصحيحات . وكذلك كشفت هذه الدراسة عن وجود فروق ذات دلالة احصائية (P <0.05) في النمط الوراثي Val/Valوتكرار الاليل Val لجين GSTP1 بين مريضات سرطان الثدي والاناث السويات بينما لم يكن هناك فروقات ذات دلالة احصائية في الانماط الوراثية لجينات GSTT1و GSTA1بين مجموعة المريضات ومجموعة السيطرة مما يشير الى عدم وجود علاقة مع خطر الاصابة بسرطان الثدي. كما اضهرت الدراسة ان خطر الاصابة بسرطان الثدي يزداد بمقدار 13 مرة في الاشخاص الذين يمتلكون النمط الجيني المشترك (حذف الجين GSTM1، وجــــود الجين GSTT1، (Ile/Val) GSTP1، (* (A* /B GSTA1). تم ارسال 16نموذج من نواتج التضخيم التضخيم لكلا الشريطين الامامي والخلفي لجين GSTP1 و19نموذج من نواتج التضخيم للشريط الامامي لجين GSTA1 لغرض تحديد تتابع القواعد النتروجينية وتاكيد نتائج PCR - RFLP . تمت مطابقة تسلسل نواتج التضخيم لجينات (GSTP1 وGSTA1) مع التسلسل القياسي لهذه الجينات في NCBI من خلال برنامج BioEdit . حيث تم تسجيل تسع تسلسلات تنتمي لنواتج التضخيم لجين GSTA1 في ثلاثة بنوك جينات عالمية هي بنك الجينات الامريكي من NCBI والبنك الياباني لبيانات DNA (DDBJ) ومعاهد المعلوماتية الحيوية الاوربية (EMBI)والتي تبدا بعدد الانضمام (LC055108) وتنتهي مع (LC055116)كما تم تقييم فعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز ومستويات العناصر النزرة (السيلينيوم والنحاس والزنك والحديد) في كريات الدم الحمراء وامصال الدم على التوالي لمجموعتي مريضات سرطان الاقنية الغازية في الثدي ومجموعة السيطرة من اجل تحديد العلاقة المحتملة بين معلمات مضادات الاكسدة الدفاعية وبين تعدد الاشكال الجينية لجينات الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في مريضات سرطان الثدي والاناث الصحيحات كمجموعة سيطرة . وقد اضهرت النتائج ان فعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في المريضات اللاتي يعانين من سرطان الثدي كانت اقل معنويا (P <0.05) مقارنة بمجموعة السيطرة . كما كان هناك نقصان معنوي كبير في فعالية الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في المريضات اللاتي يمتلكن النمط الوراثي (A*/A*) من GSTA1 (P=0.0044) وكذلك في المريضات اللاتي يمتلكن النمط المشترك (وجود الجين GSTM1 / وجود الجين GSTT1) (P=0.0023) مقارنة مع الاناث السويات يحملون نفس المورثات. لوحظ وجود انخفاض معنوي (p <0.05) في مستوى السيلينيوم وزيادة معنويا (P <0.05) في مستويات (الحديد والنحاس والزنك) في بلازما المريضات مقارنة مع مجموعة السيطرة . كما اشارت الدراسة الى وجود علاقة معنوية بين مستويات هذه العناصر وفعالية انزيم الكلوتاثيون S - ترانسفيراز في مجموعتي التحكم السيطرة ومجموعة المريضات. كما تضمنت الدراسة جمع ثلاثين خزعة نسيجية تم الحصول عليها من 65 مريضة مصابة بسرطان الاقنية الغازية تم ذكرهم مسبقا للكشف عن التعبير الجيني لل GSTP1 في تلك الاورام من خلال تقنية كيمياء الانسجة المناعية من اجل التنبؤ للمريضات بالاستجابة للعلاج الكيميائي. كشفت النتائج ان هناك (77٪) من العينات تظهر تعبير ايجابيا للGSTP1 و(23٪) تضهر تعبير سلبيا . واظهرت النتائج ان ارتفاع التعبير الجيني لجين GSTP1 كان مرتبطا بشكل معنوي (p <0.05) مع خصائص النذير الاكثر فقرا بما في ذلك زيادة العمر ( العمر> 50) سنة، الدرجة الثالث نسيجيا ، المرحلة الثالثة وحجم الورم كبير ( حجم الورم > 2 سم ( . ويمكن استخدام هذا الكشف كفحص روتيني لمريضات سرطان الثدي لانه يعمل كدليل على وجود مقاومة للعلاج الكيميائي. | Glutathione S - transferases (GSTs) enzymes belong to phase II enzymes which is responsible for detoxification from the cells. These enzymes have played an important role in protecting cells from damage caused by carcinogenic compounds, pollutants and other xenobiotic, thus they are crucial in protecting DNA. Glutathione S - transferases are polymorphic enzymes, the type and frequency of polymorphism of GSTs differ among population. Polymorphism of GSTs genes might influence the detoxification activates of the enzymes predisposing individuals to cancer risk and on the other hand may affect on the response of patients to chemotherapy. This study includes two parts : The first part, which was designed to detect polymorphisms in GSTM1 , GSTT1 , GSTP1 and GSTA1 genes between individuals living in the city of Baghdad and compare it with other population . This is the first study in Iraq for the detection of genotypes distribution of these genes together.Blood samples were collected from 110 healthy individuals (15 - 50 years) (51 males and 59 females) from different regions of Baghdad city. Genomic DNA was extracted then genotyping was performed to detect the presence or absence of Mu class and Theta class of glutathione S - transferase genes (GSTM1and GSTT1) by multiplex polymerase chain reaction(Multiplex - PCR) and using albumin as internal control. As well as polymorphism of GSTP1 (Ile105Val) and GSTA1 (A*/B*) were detected by restriction fragment length polymorphism - polymerase chain reaction (RFLP - PCR). Eleven samples of PCR products of both forward and reverse strands of the gene GSTP1 were sent for sequencing in order to confirm the results of RFLP - PCR and these sequences were alignment with the standard sequence of GSTP1 gene found in NCBI through Bioedit program . Four of these sequences were recorded in Gene Bank NCBI.The results revealed distribution of GSTM1 deletion and GSTT1 deletion, were 34.55% , 25.45% respectively .Frequency distribution of GSTP1 genotypes were 54.55%( (Ile/Ile), 44.55% (Ile/Val),0.91%(Val/Val) whereas allele frequency was 0.7682 for Ile allele and 0.2318 for Val allele.As for GSTA1, the results were 58.18%(A*/A*),41.82%(A*/B*),0.0% (B*/B*) while allele frequency was 0.79 for allele A* and 0.209 for allele B* . As well as there was a significant association between GSTM1 - deletion genotype and smoking (P < 0.05). The combined genotypes distribution of GSTM1, GSTT1,GSTP1 and GSTA1 polymorphisms showed that 17 of 36 possible genotypes were present in Iraqi population .The most frequent combined genotype was 18.18 %(GSTM1 present,GSTT1 present ,GSTP1 (Ile105 Val),GSTA1 (A*/A*) ).The other part of study includes 65 females with invasive ductal carcinoma in breast cancer (29 - 74 years) from Oncology Teaching Hospital and Al - Yarmouk Teaching Hospital as well as 59 females as control group from the first part of study to determine if the frequencies of polymorphisms of GSTT1, GSTM1 ,GSTP1 and GSTA1 genes associated with risk of breast cancer.Statistically significant increase in frequencies of GSTM1 - deletion genotype and combination genotype (deletion GSTM1, present GSTT1)were observed in breast cancer patients compared to healthy females. As well as this study revealed that there was significant differences (p<0.05) in Val/Val genotype and the frequency of Val allele of GSTP1 gene between breast patients cancer and healthy females . Whereas there was no significant differences found in genotypes of GSTA1 and GSTT1 genes between patients and control group. The risk of breast cancer increases 13 fold in individuals with the combined genotype (deletion GSTM1, present GSTT1,(Ile/Val) of GSTP1,(A*/B*) of GSTA1). Sixteen samples of PCR products of both forward and reverse strands of GSTP1 gene and nineteen samples of PCR products of forward strand of GSTA1 gene were sent for sequencing in order to confirm the results of RFLP - PCR and these sequence were alignment with the standard sequence found in NCBI through Bioedit program . This study involves submission of nine sequences belong to the products amplification of GSTA1 in three global gene banks, American gene bank of NCBI, DNA data bank of Japan (DDBJ) and European Bioinformatics institutes (EMBI)under the accession number started with (LC055108)and end with (LC055116). The activity of GST and levels of trace elements (Se, Cu, Zn, Fe) in erythrocyte and plasma respectively in patients and controls were evaluated for identifying potential relationships between antioxidant defense parameters measured in blood and GST genetic polymorphisms in breast cancer patients and healthy females . The results revealed that the activity of GST in patients with breast cancer were significantly lower (p<0.05) than in control group . There were large significant decreases in the activity of GST in patient having A*/A* genotype of GSTA1 (p=0.0044) and in patient carrying (present GSTM1/present GSTT1)(p=0.0023) comparing to healthy females carrying the same genotypes. It was observed significant decrease (p<0.05) in the level of selenium and significant increase (p<0.05) in the levels of (Fe, Cu, Zn) in plasma of patients compared to control group. The study also indicated the existence of a significant relationship between levels of these elements and polymorphism of GSTs genes in the two groups (controls and patients).This study includes collecting of thirty tissue biopsies that were obtained from 65 patients with invasive ductal carcinoma which has already been mentioned above to detect the expression of GSTP1 in these tumor by Immunohistochemistry technique in order to predict the response of chemotherapy . The results showed that there were (77%) of samples revealed positive expression of GSTP1 and (23%) revealed negative expression .The results exhibited that high GSTP1 expression was significantly associated with poorer prognostic characteristics including higher age (>50) years, grade III histology, stage III and large tumor size(>2cm),(p< 0.05). This detection may applied as routine clinical test, it serves as a marker for resistance of chemotherapy in patients with breast cancer.

التقدير الطيفي لايوني البلاتين (II) والبلاديوم (II) كمعقدات مع الكاشف الجديد 1 - (4 - انتي بايرول ازو) حامض السلسليك == Spectrophotometric determination of Platinum (II) and Palladium (II) as Complexes with New Reagent - (4 - antipyriyl azo) Salicylic acid

Author name: نبا كريم سعيد محمد القريشي
Supervisor name: حسين جاسم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Kufa - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Najaf
First pages:
Abstract: تم في هذه الدراسة تحضير الكاشف الجديد 1 - ('4 - انتي بايرايل آزو ) حامض السالسليك (APASA) وتم دراسة الكاشف المحضر مع (عشرة) ايونات فلزية مع استحداث طريقة طيفية لتقدير كل من ايوني البلاديوم (II) ,والبلاتين (II) بهذا الكاشف ,و كان الطول الموجي للامتصاص الاعظم للكاشف ((APASA (458) نانوميترو الطول الموجي للمعقدات المتكونة لايونات البلاديوم (II) ,والبلاتين (II) مع الكاشف (540, 488) نانوميتر على التوالي في الوسط المائي ,فضلا عن دراسة الظروف الفضلى لتفاعل هذه الايونات مع الكاشف ,كحجم وتركيز الكاشف, والدالة الحامضيه, والمدة الزمنية لاستقرارية المعقدات المتكونة ودرجة الحرارة, وترتيب الاضافة لمكونات التفاعل , وتم تحديد منحني المعايرة لكل هذه الايونات مع الكاشف فكان معقد البلاديوم (II) يقع ضمن مدى التراكيز (0.1 - 04.0) جزء بالمليون بمعامل ارتباط ( 0.9942 ( R2= وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε( 1.2 x105) لتر.مول - 1.سم - 1وحساسية ساندل (8×10 - 3) مايكروغرام .سم - 2 . ووقع معقد البلاتين (II) ضمن مدى التراكيز ( - 0.1 2.00) جزء بالمليون بمعامل ارتباط 0.9961)=(R2 وقيمة معامل الامتصاص المولاري ε 4.2x105 )) لتر .مول - 1 .سم - 1 وحساسية ساندل (4×10 - 3) مايكروغرام .سم - 2. وتم دراسة طبيعة المعقدات الذائبة المتكونة بين ايوني البلاديوم(II), والبلاتين (II) مع الكاشف من خلال ايجاد نسبة الايون الفلزي الى الكاشف (M : L) باستعمال طريقتي التغيرات المستمرة والنسبة المولية لكل معقد فكانت تساوي (1 : 2) للمعقدين عند دالة حامضية( 3,8)على التوالي ,وتم ايضا حساب ثابت الاستقرارية (Kst) للمعقدين وكانت تساوي (Kst= 3x109) لتر2 .مول - 2 و(Kst=2x109) لتر2 .مول - 2 لمعقدي البلاديوم والبلاتين على التوالي مما يدل على ان المعقدات ذات استقرارية عالية . وتم تحديد ضبط ودقة الطريقة التحليلية المتبعة باستعمال محاليل قياسية من هذه الايونات مع تركيز قياسي للكاشف فكانت التكرارية (R.S.D.%) فيما يخص تركيز ((1.5جزء بالمليون من البلاديوم (II) والبلاتين (II) ,وهي تساوي الى ( 0.4, 0.77) وكانت النسبة المئوية للدقة (Erel. %) 0.6,0.7))% لكل ايون على الترتيب . وفيما يخص التركيز (2.00) جزء بالمليون من البلاديوم (II), والبلاتين (II) فهو (0.80 0.3,) وكانت النسبة المئوية للدقة (Erel. %) (0.8 , 0.5,) % لكل ايون على الترتيب. وعينت التداخلات المحتملة للايونات قيد الدراسة فضلا عن الايوني البلاديوم (II ) والبلاتين (II ) بعضها مع البعض, وتم دراسة اضافة عوامل الحجب المناسبة .و رواسب المعقدات بتحديد بعض الصفات الفيزيائية لها مثل درجة الانصهار وقابلية الذوبان والتوصلية المولارية فضلا عن قياس اطياف الاشعة تحت الحمراء مع اقتراح الصيغة التركيبية للمعقدات المتكونة مع الكاشف (APASA ) . وتم تطبيق الطريقة التحليلية المتبعة على محاليل قياسية مختبرية محضرة وتم تطبيقها ايضا على نماذج بايولوجية ومياه النهر لمعرفة تراكيز ايوني البلاديوم(II) والبلاتين(II) فيها . | The research includes primary study of the reaction of 1 - ( '4 - anti pyriyl azo) Salicylic acid (APASA) with (Ten) metal ions ,and development of Spectrophtometric method for the determination of Palladium (II) and Platinum (II)with this reagent . The wavelength of maximum absorption for the reagent was found at (458) nm and for the complexes formed between these ion with this reagent was found at (540,488) nm for Pd (II) and Pt (II), respectively in aqueous medium ,also the optimum conditions for the reaction of these ion with the reagent were employed ,such as the volume of reagent solution ,time ,temperature, order of addition and effectives of pH, The calibration curves of these complexes were constructed ,Beer,s law was obeyed in the range of (4.0 - 0.1) ppm for Palladium (II) with a correlation coefficient of ( R2 =0.9942) and molar absorptivity( ε =1.2x105) L.mol - 1.cm - 1 and sandell sensitivity was (8×10 - 3) μg.cm - 2 . For Platinum (II) the rang was (2.0 - 0.1) ppm with a correlation coefficient of (R2 =0.9961) molar absorptivity (ε =4.2x105) L.mol - 1 .cm - 1, and sandell sensitivity was (4×10 - 3) μg.cm - 2 . . The stoichiometry of the formed soluble complexes among Palladium (II) and Platinum (II) with reagent was investigated by both the continuous variations method and mole ratio method ,the ratio (M : L) was (1 : 2) for complexes at pH(8 and 3) respectively .The stability constant (Kst) for the complexes were equal to (Kst =3 x109L2.mol - 2) and (Kst =2 x109L2.mol - 2) for Palladium(II) and Platinum (II) respectively . . Precision and accuracy of the analytical procedure were showed for (1.5) ppm of Pd(II) and Pt (II) that R.S.D% was equal to (0.77 and 0.4 %) and Erel % was found to be (0.7% and 0.6%) for these ions , respectively. the analytical procedure were showed for (2.00) ppm of Pd(II)Pt (II) that R.S.D% was equal to (0.80 and 0.3 %) and Erel % was found to be (0.8 and 0.5%) for these ions , respectively. . The interference of metal ions in the presence of related ions was determined , as well as masking of these ions by suitable masking agents was studied. The physical properties of precipitants were studied through the establishment of melting point, solubility and molar conductivity as well as the measurement of infrared spectra ,with the suggestion of structural formula of the formed complexes with the reagent (APASA). The method was applied for the determination of the content of Pd(II) and Pt (II), in environmental samples and biological samples.

تحضير متراكبات الايبوكسي النانوية باستخدام بعض المضافات اللاعضوية == Preparation of Epoxy Nanocomposites Using Some Inorganic Additives

Author name: منى عماد عبد الفتاح
Supervisor name: جليل رهيف عكال
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: في هذا البحث تم استخدام ثلاث مضافات لا عضوية نانوية وهي اوكسيد السيليكا الثنائي وكاربونات الكالسيوم واوكسيد الحديد الثلاثي , استخدمت مع راتنج الايبوكسي لتحضير متراكبات الايبوكسي النانوية. استخدمت هذه المضافات بنسب وزنية مختلفة ( 1 , 3 , 5 , 7 , و10 ) % مع راتنج الايبوكسي نوع (Quickmast 105) باستخدام الواح ذات الابعاد ( 130 × 130 × 3 ) ملم وتم تقطيع النماذج الى الابعاد المطلوبة للعينات وحسب طرق القياس المعتمدة ( ASTM ) (American Society for Testing and Materials ). تضمنت الدراسة اجراء قياسات لبعض الخواص الميكانيكية (قوة الشد , معامل يونج , نسبة الاستطالة وقياس قوة الصلادة ) , الخواص الحرارية ( التحليل الوزني الحراري ومعامل الاوكسجين المحدد ) والخواص المظهرية ( مجهر المسح الالكتروني ومجهر القوة الذرية ). لقد كانت هذه المضافات فعالة لتحسين خواص متراكبات الايبوكسي , قوة الشد , معامل المرونة والصلادة واظهر اوكسيد الحديد الثلاثي بانه الافضل . كذلك استخدمت هذه المضافات كمثبطات لهب للمواد المحضرة , وجميعها كانت فعالة في خفض اللهوبية والاشتعال وهذا التخفيض يتناسب طرديا مع زيادة النسبة المئوية للمضافات المستخدمة واوكسيد الحديد الثلاثي اكثرها فعالية. ان كفاءة هذه المضافات في تثبيط اللهوبية يمكن وضعها حسب قوتها كما يلي : CaCO3 < SiO2 < Fe2O3 تم استخدام الخواص المظهرية لدراسة خواص سطح المتراكبات وقد لوحظ ان جميعها كانت متوافقة وممتزجة بشكل جيد خصوصا عند النسب الواطئة (1 و3 % ) بسبب الانتشار المتجانس بينما كان انتشارها عند النسب الاعلى ليس كذلك بسبب تكتل دقائق المضافات مما اثر على الخواص الميكانيكية للمتراكبات. لقد وجد بان وجود دقائق المضافات في شبكة الايبوكسي يساعد على رفع الاستقرارية الحرارية باعتبارها مواد عازلة وحاجز لنقل النواتج المتطايرة الناتجة خلال التفكك الحراري. | In this research, there are three types of Nano additives that were used , they are SiO2 , CaCO3, and Fe2O3 with epoxy resin for the purpose of preparing epoxy Nano composites. These additives were used in different ratio percentages; 1, 3, 5, 7 and 10 % with epoxy resin type (Quickmast 105) using glass molds with dimensions (130×130×30)mm then the specimens were cut according to the required dimensions as method of measurements (ASTM) (American Society for Testing and Materials(.Thesis is also consists of performing measurements of some mechanical properties (Tensile Strength, Young's Modulus, Elongation%, Hardness), Thermal properties (Thermogravimetric Analysis, Limiting Oxygen index) and Morphological properties (Scanning Electron Microscopy in addition to Atomic Force Microscope).These additives were influential to improve the mechanical properties, e.g. tensile strength, young's modulus, and hardness of epoxy nanocomposites and Ferric oxide yielding the higher results. On other hand , these nanofillers were used as flame retardants for epoxy nanocomposites, all of them were active as flame retardants they caused a reduction in the flammability of the prepared composites ,thus , this reduction is directly proportional with the increasing the percentage. of the used additives , as ferric oxide represent the highest efficiency in retardation of the flame, the efficiency order of the three additives is : Fe2O3 > SiO2 > CaCO3Morphological properties were used to study the characteristics surface of composites, good compatibility of the nanofillers were observed with the epoxy matrix especially with the lower used percentages ( 1 and 3 % ) due to high dispersion of the filler , while at the higher percentages , agglomeration will be happened which effects the mechanical properties of epoxy nanocomposites. The incorporation of additives into the epoxy matrix was found to enhance the thermal stability by acting as a superior insulating materials and mass transport barrier to the volatile products that are generated during decomposition

تحضير غشاء ال PVC لتقطير الفراغي بالاغشية والترشيح الدقيق جدا عن طريق التطعيم مع PEA وPVP كمضافات == Preparation of PVC membrane for Vacuum membrane distillation and nanofiltration by grafting with PEA and PVP as additives

Author name: منال افهم توما الصائغ
Supervisor name: طارق سهيل نجم | قصي فاضل الصالحي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The present work divided in to two parts, in the first part; hydrophobic modification of polyvinyl chloride (PVC) was performed with the introduction of ethyl acrylate (EA) monomer onto the polymer backbone by free radical graft copolymerization with Benzoylperoxid as initiator. The effect of grafted copolymerization reaction time (1.5 - 4.5h), and monomer concentration (0.3 - 1.3M) on polymerization yield was evaluated. Mechanism described the free radical graft copolymerization was proposed. Membranes from PVC and grafted PVC solutions were prepared via immersion precipitation process for vacuum membrane distillation (VMD) application. The success of EA grafting onto PVC was confirmed by Fourier - transform infrared (FTIR) spectroscopy, and energy - dispersive X - ray spectroscopy (EDX). The membranes were characterized by scanning electron microscopy (SEM) analysis, and measurements of contact angle, thickness, pore size, and porosity. Fourier - transform infrared (FTIR) data showed that the PVC - g - PEA displayed new absorption peaks indicated the introduction of the EA ester group on PVC. A significant difference between the spectrum of the PVC and PVC - g - PEA in the peak of chlorine and carbon was observed by using EDX analysis. The EA grafting onto PVC could affect the structural morphology of the PVC - g - PEA membranes by increasing percentage of porosity and the largest pore size, the contact angle of the prepared membranes, and also by reducing membrane thickness. According to the results of VMD on distilled water, the permeate flux of the modified membrane was improved by about 15 times compared to the unmodified PVC membrane. The highest permeate flux of theAbstractmodified membrane was about 41 kg/m2h at 60°C of feed temperature and 2 mbar of vacuum pressure. In the second part; hydrophilic physically modified polyvinyl chloride (PVC) was established by blending of polyvinyl chloride (PVC) and polyvinyl pyrrolidone (PVP). The Nanofiltration flat sheet membranes prepared from different concentrations of PVC (i.e., 18, 20, 22 and 24 wt.%) with 3wt.% PVP - 90k as a polymer additive via immersion precipitation method was carried out. The resulted membranes were characterized by scanning electron microscope (SEM) observations, atomic force microscopy (AFM), Fourier - Transform infrared (FTIR) spectroscopy, thickness, contact angle measurement, mechanical test, pore size and porosity. Nanofiltration process is applied to evaluate the performance of the membranes with distilled water and 0.6M NaCl solution at different; pressure (10 - 18 bar), flow rate (150 - 450 l/min) and feed temperature (25 - 35oC). The results showed that with increasing of PVC concentration in present of 3% PVP additive increases the Young’s Modulus from 147.87 MPa to 242.13 MPa, strength at Break from 5.06MPa to 7.37 MPa, Elongation at break from 26.24% to 54.95 % and hydrophilicity from 83.0% to 60.0 % while decreased porosity from 82.85% to73.04%, Equilibrium Water Content (EWC) from 85.0% to 63.5%andpore size from 0.13μm to 0.07 μm. The water flux increased when increasing flow rate, pressure and temperature but decreased with increasing PVC concentration while the NaCl rejection decreased with increasing pressure, temperature and PVC concentration.

تاثير الرصاص على فعالية انزيم حامض دلتا امينوليفيولينك ديهايدريتيز لدى عمال مصنع البطاريات == Effect of Lead on ? - Aminolevulinic Acid Dehydratase Activity in Workers of The Batteries Factory

Author name: مصطفى حضيري عباس
Supervisor name: فاتن فاضل القزاز
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: اجريت الدراسة الحالية بهدف تقدير دور التعرض والتعامل بالرصاص على تخليق الهيم من خلال تقييم نسبة فعالية انزيم δ - aminolevulinic acid dehydratase (δ - ALAD) , تركيز الهيموكلوبين Hb , نسبة كريات الدم المضغوطة Hct بالاضافة الى بعض الدوال الكيموحيوية لوضع الحديد وتسليط الضوء على تراكيز عنصري الزنك Zn والنحاس Cu الذين لهما علاقة ويؤثران بوضع الحديد . ولغرض البلوغ لهذه الغاية شملت الدراسة 44 رجل تعرضوا للرصاص من خلال عملهم في مصنع البطاريات في الوزيرية . قسم العمال لمجموعتين : الاولى تضمنت 21 عامل من المدخنين بمدى من العمر (29 - 51) سنة ; المجموعة الثانية تضمنت 23 من العمال الغير مدخنين بمدى من العمر (30 - 57) سنة اضافة الى 45 متطع من الرجال الاصحاء الذين يمثلون مجموعة السيطرة وبمدى من العمر (24 - 57) سنة. توصلت الدراسة الحالية الى النتائج التالية : 1. مستوى الرصاص في الدم : هناك ارتفاع معنوي عالي (p ˂ 0.001) في مستوى الرصاص في الدم لكلا مجموعتي العمال المدخنين وغير المدخنين عند مقارنتهم بمجموعة السيطرة للرجال الاصحاء وان BLL للعمال المدخنين كان اعلى مما لغير المدخنين . 2. تخليق الهيم :  وجود انخفاض معنوي (p ˂ 0.05) في نسبة فعالية δ - ALAD للعمال المدخنين بالمقارنة مع مجموعة السيطرة بينما لا يوجد فرق معنوي (p ˃ 0.05) عند اجراء المقارنة ما بين العمال غير المدخنين ومجموعة السيطرة .  عدم وجود فرق معنوي (p ˃ 0.05) في مستويات Hb, Hct% لدى العمال المدخنين مقارنة بمجموعة السيطرة . بينما للعمال غيرالمدخنين فان مستوى Hb, Hct% كانت ذات انخفاض غير معنوي (p ˃ 0.05) عند المقارنة مع مجموعة السيطرة . 3. وضع الحديد :  اوضحت النتائج للعمال المتعرضين للرصاص الى انخفاض غير معنوي (p ˃ 0.05) في تراكيز الحديد لدى العمال المدخنين وغير المدخنين عند المقارنة بمجموعة السيطرة . اشارت النتائج في هذه الدراسة الى ارتفاع غير معنوي (p ˃ 0.05) في مستوى سعة ارتباط الحديد الكلية ((TIBC عند العمال المدخنين بالمقارنة مع مجموعة السيطرة بينما يوجد ارتفاع معنوي (p ˂ 0.05) في TIBC عند العمال غير المدخنين مقارنة مع مجموعة السيطرة .  وجود انخفاض غير معنوي (p ˃ 0.05) في النسبة المئوية لتشبع البروتين الناقل للحديد ((TS% ولمستوى البروتين الخازن للحديد ferritin(Fr) للعمال المدخنين مقارنة بمجموعة السيطرة بينما يوجد انخفاض معنوي (p ˂ 0.05) في TS% وانخفاض غير معنوي (p ˃ 0.05) في Fr عند العمال غير المدخنين بالمقارنة مع مجموعة السيطرة . 4. العناصر النزرة وضغط الدم :  اشارت النتائج الى عدم وجود فروقات معنوية (p ˃ 0.05) في مستويات النحاس Cu والخارصين Zn عند كلا العمال المدخنين وغير المدخنين عند المقارنة مع مجموعة السيطرة.  اشارت نتائج هذه الدراسة الى ارتفاع معنوي (p ˂ 0.05) في ضغط الدم الانقباضي (DBP) والانبساطي (SBP)عند العمال المدخنين وغير المدخنين عند المقارنة مع مجموعة السيطرة باستثناء العمال غير المدخنين فان ضغط الدم الانقباضي ينخفض بصورة غير معنوية (p ˃ 0.05). في دراسة العلاقات الترابطية ما بين كلا δ - ALAD وBLL مع جميع العوامل الكيموحيوية التي درست للعمال المتعرضين للرصاص , اعطت معاملات الارتباط النتائج التالية :  وجود علاقة ترابطية موجبة ما بين نسبة فعالية الانزيم δ - ALAD ومستوى TIBC للعمال غير المدخنين وكذلك ما بين BLL ومستوى TIBC للعمال المدخنين. وجود علاقة ارتباطية سالبة ما بين نسبة فعالية الانزيم δ - ALAD وTS% عند العمال غير المدخنين وكذلك ما بين BLL ومستوى S.Fe , TS% عند العمال المدخنين .  لا توجد علاقة ما بين BLL او نسبة فعالية الانزيم δ - ALAD مع بقية العوامل التي تم دراستها في هذا البحث. حسب معلوماتنا فان هذه اول دراسة في العراق لتقييم نسبة فعالية الانزيم δ - ALAD باستخدام الطريقة المحورة. دراسات اضافية بالاضافة لفعالية الانزيم قد تكون ضرورية لحساب الاشكال الشبيهة والاشكال المتعددة والدراسات الحركية والثرموديناميكية للحصول على صورة كاملة عن السبب الموكد في تغيير فعالية الانزيم وتخليق الهيم عند العمال المعرضين للرصاص. | This study was carried out to determine the role of exposure to lead on heme synthesis through evaluating δ - aminolevulinic acid dehydratase (δ - ALAD) activity ratio(activated/nonactivated) , hemoglobin concentration [Hb], hematocrite [Hct %] as well as the biochemical markers of iron status and shedding a spot of light on serum zinc [Zn] and copper [Cu] concentrations, which are related to and affected by iron status. In order to perform this purpose , the study included 44 male workers exposed to lead, working in Al - Wazyriah batteries factory during the period from January to May,2011. The workers were divided into two groups : the first included 21 smoker workers with age range of (29 - 51 years), the second group included 23 non smoker workers with age range of (30 - 57 years). In addition, 45 healthy men volunteers represented the control group age rang (24 - 57 years). The study achieved the following results : 1. Blood lead level : Highly significant increase (p ˂ 0.001 ) in blood lead level (BLLs) for both smoker and non - smoker workers as compared to control group , and BLLs in smoker workers was more than of non - smoker workers. 2. Heme synthesis :  Significant decrease (p ˂ 0.05) in δ - ALAD activity ratio in smoker workers as compared to control group. While there was non - significant difference (p ˃ 0.05 ) between non - smoker workers and control group.  Non significant increase (p ˃ 0.05 ) in the levels of Hb and Hct % in smoker workers compared to the control group and for non - smoker workers the level of Hb and Hct % showed non significant decrease (p ˃ 0.05 ) as compared to that of the control group.3. Iron status : The results of iron status of exposed workers were as follows :  A non significant decrease (p ˃ 0.05 ) in serum iron concentration [S.Fe] in smoker and non smoker workers compared to that of the control group. Also this study revealed non - significant increase (p ˃ 0.05 ) in the total iron binding capacity (TIBC) in smoker workers as compared to control group. While there is a significant increase (p ˂ 0.05) in TIBC in non - smoker workers compared to control group.  Non significant decrease (p ˃ 0.05 ) in transferrin saturation percentage (TS%) and ferritin level (Fr) in smoker workers as compared to control group was found. While there is a significant decrease (p ˂ 0.05) in TS% and non significant (p ˃ 0.05 ) decrease in Fr for non - smoker workers as compared to control group. 4. Trace elements and Blood pressure :  The results demonstrated non significant differences (p ˃ 0.05 ) in Zn and Cu levels in smoker and non - smoker workers as compared to control group.  The results of this study revealed a significant increase (p ˂ 0.05) in systolic and diastolic blood pressure (SBP& DBP) in smoker and non - smoker workers as compared to control group, except for non - smoker workers who their DBP decreased non significantly (p ˃ 0.05). Finally, the relationship study between δ - ALAD, BLLs and all biochemical parameters under study in exposed workers using correlation coefficient shows that there are :  positive correlation between δ - ALAD activity ratio and TIBC in non - smoker workers and between BLL & TIBC level in smoker workers . negative association between δ - ALAD activity ratio and TS% in non - smoker workers and between BLLs and S.Fe level and TS% in smoker workers. no correlation between BLLs or δ - ALAD activity ratio with the other residual parameters under this study. To the best of our knowledge, this is the first report in Iraq for the evaluation of the activity of the enzyme δ - ALAD by using a modified method. Further studies in addition to enzyme activity may be necessary to estimate the isoform; polymorphism; kinetic and thermodynamic studies etc., to obtain a complete picture about the certain cause of the changing in enzyme activity , heme synthesis in workers exposure to lead.

قياس مستوى التروبونين, العناصر النزرة, صورة الدهون والانزيمات ذات العلاقة في امصال مرضى القلب == Determination the level of troponin, trace elements, lipid profile and the related enzymes in sera of patients with heart disease

Author name: مسرة نجم عبد الله
Supervisor name: اسراء غسان اكرم زينل | علي الموسوي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تضمن البحث دراسة عدد من المتغيرات الكيميائية الحياتية للمرضى المصابين بالجلطة القلبية والذبحة الصدرية بنوعيها (المستقرة وغير المستقرة) في مدينة بغداد, وشملت الدراسة مجموعتين من المرضى : المجموعة الاولى : (97) مريض تراوحت اعمارهم بين (50 ± 10) من كلا الجنسين في مستشفى ابن النفيس التعليمي و(30) من الاصحاء كمجموعة سيطرة بنفس المدى من العمر وتضمنت المتغيرات المقاسة : السكر , الدهون, اليوريا , الكرياتنين , التروبونين , انزيم الكرياتين كاينيز CK - MB , انزيمات ال GPT, GOT وقد لوحظ التالي : 1 - وجود زيادة معنوية (P < 0.05) بالنسبة للكوليستيرول في مرضى الجلطة والذبحة المستقرة وزيادة معنوية كبيرة في مرضى الذبحة الصدرية الغير مستقرة (P = 0.000) , واظهرت الكليسريدات الثلاثية فروق معنوية ( P < 0.05) في مرضى الذبحة الغير مستقرة , بينما لاتوجد فروق معنوية في الجلطة والذبحة المستقرة . اما بالنسبة للدهون المصلية (VLDL, LDL, HDL) فلا توجد اي زيادة معنوية (P > 0.05) في كلا الحالتين .2 - لوحظ وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في فعالية انزيم GPT, GOT في المرضى المصابين بالجلطة القلبية وفروق غير معنوية (P > 0.05) في مرضى الذبحة الصدرية المستقرة وغير المستقرة.3 - وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في فعالية انزيم CK - MB في مرضى الجلطة القلبية والذبحة الصدرية الغير مستقرة عند مقارنتها مع مجموعة السيطرة . اما في مرضى الذبحة المستقرة فلا يوجد اي فروق معنوية (P > 0.05) . 4 - وجود زيادة معنوية (P = 0.05) في تركيز اليوريا والكرياتنين في مرضى المصابين بالذبحة الصدرية بنوعيها, ولوحظ وجود انخفاظ غير معنوي (P > 0.05) مقارنة مع محموعة السيطرة .5 - لوحظ وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في تركيز كلوكوز الدم في مرضى الجلطة القلبية والذبحة غبر المستقرة وفروقات غير معنوية في مرضى الذبحة المستقرة مقارنة بمجاميع السيطرة . المجموعة الثانية : شملت (60) مريض مصابين بالجلطة القلبية والذبحة غير المستقرة تراوحت اعمارهم بين (50 ± 10) من كلا الجنسين في ردهة العناية القلبية في مستشفى ابن البيطار لجراحة القلب. وتم قياس المتغيرات التالية : التروبونين بنوعيه (I, T) وبعض من العناصر النزرة (Zn, Cu, Fe) وايضا نوع من انواع الشوارد وهو ال (Ca) و(30) من الاشخاص الاصحاء كمجموعة سيطرة قياسية وكانت النتائج : 1 - وجود زيادة معنوية (P< 0.05) التروبونين Tفي مرضى UA, MI عند مقارنتهم مع مجموعة السيطرة وزيادة معنوية كبيرة( (P= 0.000 في التروبونين I في مرضى UA, MI عند مقارنتهم مع مجموعة السيطرة.2 - وجد ان هناك انخفاض معنوي في مستوى Ca, Feفي مرضى الذبحة الغير مستقرة والجلطة القلبية عند مقارنتهم مع مجموعة السيطرة .3 - وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في مستوى ال Zn بالنسبة لمرضى الجلطة القلبية وفروق غير معنوية لمرضى الذبحة الغير مستقرة عند مقارنتهم مع مجموعة السيطرة .4 - وجود زيادة معنوية (P< 0.05) في مستويات Cu في مرضى MI , UA عند مقارنتهم مع مجاميع السيطرة .و اخيرا درست علاقة بين هذه المتغيرات الكيميائية الحياتية في مجاميع المرضى حيث وجد ان هنالك علاقة موجبة بين ( TnT, TnI ) والعناصر النزرة في مرضى MI , UA و( TG, VLDL) و(TG, Creatnine ) و(GOT, Urea) في مرضى MI, UA, SA . | This work include the study of some biochemical parameters in patients with myocardial infarction , stable and unstable angina in Baghdad city , the first part of this study include : Group I : ( 97 ) Patients whose age range ( 50 ± 10 ) for both sexes treated in Ibn - Al - Nafees hospital and (30) subject as control groups measuring parameters : - sugar , lipid profile, urea, creatnine, Troponin I qualitative , CK - MB , GOT, GPT ,The results showed that there were : - 1 - Significantly increase ( P < 0.05 ) in serum cholesterol in patients with myocardial infarction , stable angina and highly significant increase ( P= 0.000 ) in patients with unstable angina . Triglyserides showed significant difference in patients with myocardial infarction and unstable angina while (VLDL, LDL , HDL ) showed non significant difference ( P > 0.05 ) in patients with stable angina , unstable angina as compared to control groups.2 - GOT , GPT showed significantly increase ( P <0.05) in patients with myocardial infarction and non significantly increase (P >0.05) in patients with stable angina, unstable angina as compared to control groups .3 - Siugnificantly increase (P< 0.05 ) in CK - MB for patients with myocardial infarction when compared with control groups , while patients with unstable angina didn’t show any significantly difference.4 - Significantly increase (P < 0.05 ) in the concentration of (urea , creatinine ) in patients with myocardial infarction while stable angina , unstable angina showed significantly decrease (P>0.05) when compared with control groups.5 - Significantly increased in serum blood glucose concentration (P <0.05 ) in patients with myocardial infarction and unstable angina , and non significantly increase in patients with stable angina (P> 0.05 )as compared to control groups. The second part of this study include : - Group II : Include (60 ) patients with myocardial infarction and unstable angina whose age range (50 ±10 ) for both sexes treated in CCU in Ibn Al - bitar hospital for cardiac surgery and (30 ) as control group. Measuring parameters includes : Troponin (T,I ) , some of trace elements ( Fe, Cu , Zn and Ca ). The results showed : 1 - Significantly increased (P <0.05 ) in troponin T , while troponin I showed highly significant increased (P < 0.05 ) in patients groups as compared to control groups.2 - Significantly decrease (P >0.05 ) in the level of Ca , Fe in patients with myocardial infarction and unstable angina when compared with control groups.3 - Significantly increased (P <0.05 ) in levels of Zn in patients with myocardial infarction and non significantly difference in patients with unstable angina when compared with control groups.4 - Significantly increased (P < 0.05 ) in levels of Cu in patients with MI ,UA when compared with control group. Finally , relationship between biochemical parameters understudy in patients groups using correlation coefficient shown that there were positive correlation between (TnI , TnT) and trace element in patients with MI, UA, and between (TG, VLDL) & (TG , Creatnine ) & ( Urea , GOT ) in MI , UA and SA patients.

التقدير الطيفي للتتراسايكلين والدوكسيسايكلين والاموكسيسلين في حالتها النقية ومستحضراتها الصيدلانية بالاقتران مع حامض الانثرانلك المؤزوت == Spectrophotometric Determination of Tetracycline, Doxycycline and Amoxicillin in Pure Form and Pharmaceutical Preparations by Coupling with Diazotized Anthranilic Acid

Author name: مريم محسن عبد حسين اللامي
Supervisor name: سرمد بهجت ديكران | علي خليل محمود
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: استخدمت في هذه الدراسة طريقة طيفية سريعة، بسيطة، دقيقة، حساسة وغير مكلفة لتقدير عدد من المضادات الحيوية (تتراسايكلين هيدروكلوريد, دوكسيسايكلين هيدروكلوريد واموكسيسلين ثلاثي الماء) باشكالها النقية وفي المستحضرات الصيدلانية. تعتمد الطريقة على اقتران المضادات الحيوية اعلاه مع حامض الانثرانلك المؤزوت لتكوين صبغة ازو مستقرة.الفصل الاول : يتحدث هذا الفصل عن الازوتة وتفاعلاتها وكيفية الاستفادة منها في الكيمياء التحليلية لتقدير المركبات الدوائية كالمضادات الحيوية اعلاه حيث اشتمل الفصل على معلومات مفصلة عن كل من (تتراسايكلين هيدروكلوريد، دوكسيسايكلين هيدروكلوريد واموكسيسلين ثلاثي الماء) وعن الطرائق السابقة في تقدير تلك المستحضرات.الفصل الثاني : يتضمن هذا الفصل الجزء العملي لتقدير المضادات الحيوية اعلاه والتفاصيل الاخرى التي تخص طريقة العمل، والمواد المستخدمة وطريقة تحضير المحاليل، بالاضافة الى دراسة جميع العوامل للتوصل الى الظروف الفضلى لتقدير كل من (تتراسايكلين هيدروكلوريد،دوكسيسايكلين هيدروكلوريد واموكسيسلين ثلاثي الماء).الفصل الثالث : يحتوي هذا الفصل على النتائج والمناقشة ويتكون من ثلاثة اجزاءالجزء الاول، (عقار تتراسايكلين هيدروكلوريد) : تعتمد الطريقة على تفاعل اقتران للمضاد الحيوي مع حامض الانثرانلك المؤزوت لتكوين صبغة ازو مستقرة صفراء اللون اعطت اعلى امتصاص عند الطول الموجي 419 نانوميتر، اذ استعملت طريقة المتغيرات الاحادية والمتعددة لضبط ظروف التجربة. حيث اعطت طريقة المتغيرات الاحادية خطية تراوحت بين (0.5 - 05) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 16350 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي0.2781 ميكروغرام.ملليتر - 1, اما طريقة المتغيرات المتعددة اعطت خطية تراوحت بين (0.5 - 60) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 14619 لتر. مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي 0.2813 ميكروغرام.ملليتر - 1.2 - الجزء الثاني، (عقار دوكسيسايكلين هيدروكلوريد) : تعتمد الطريقة على تفاعل اقتران للمضاد الحيوي مع حامض الانثرانلك المؤزوت لتكوين صبغة ازو مستقرة صفراء اللون اذ استعملت طريقة المتغيرات الاحادية والمتعددة لضبط ظروف التجربة. اعطت اعلى امتصاص عند الطول الموجي420 نانوميتر عند استخدام طريقة المتغير الاحادي و350 نانوميتر لطريقة المتغيرات المتعددة، حيث اعطت طريقة المتغيرات الاحادية خطية تراوحت بين (0.2 - 50) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 10820 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي 0.0886 ميكروغرام.ملليتر - 1, اما طريقة المتغيرات المتعددة اعطت خطية تراوحت بين(0.4 - 15) و(15 - 70) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 9233 و1780 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي 0.0886 و0.1183 ميكروغرام.ملليتر - 1.الجزء الثالث، (عقار الاموكسيسلين تراي هيدريت) : تعتمد الطريقة على تفاعل اقتران للمضاد الحيوي مع حامض الانثرانلك المؤزوت لتكوين صبغة ازو مستقرة صفراء اللون اذ استعملت طريقة المتغيرات الاحادية والمتعددة لضبط ظروف التجربة. اعطت اعلى امتصاص عند الطول الموجي348 نانوميتر عند استخدام طريقة المتغير الاحادي, 341نانوميتر لطريقة المتغيرات المتعددة، حيث اعطت طريقة المتغيرات الاحادية خطية تراوحت بين(0.5 - 20) ميكروغرام.ملليتر - 1وامتصاصية مولية مقدارها 8808.5 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي 0.0922 ميكروغرام.ملليتر - 1,اما طريقة المتغيرات المتعددة اعطت خطية تراوحت بين(0.5 - 20) ميكروغرام.ملليتر - 1 وامتصاصية مولية مقدارها 15058 لتر.مول - 1.سنتيمتر - 1 وبحد كشف يساوي0.0877 ميكروغرام.ملليتر - 1. درست تكافؤية المعقدات المتكونة للمضادات الحيوية اعلاه، اذ استعملت طريقة النسبة المولية والمتغيرات المستمرة لمعقدات (التتراسايكلين هيدروكلوريد, الدوكسيسايكلين هيدروكلوريد والاموكسيسلين ثلاثي الماء - كاشف حامض الانثرانلك)، وجد ان نسبة الكاشف الى الدواء هي 1 : 1. اظهرت الدراسة عن امكانية تطبيقها وبسهولة في قياس كمية العقار في المستحضرات الصيدلانية، وعدم وجود اي تاثير للمتداخلات (كلوكوز، سكروز، لاكتوز, النشا وستريت الصوديوم) في قيم النتائج المقاسة. | This study involves the utilization of rapid, simple, accurate, sensitive and inexpensive spectrophotometric method for the determination of a number of antibiotics (namely Tetracycline hydrochloride,Doxycycline hydrochloride and Amoxicillin trihydrate) in their pure forms and in pharmaceutical preparations. The proposed method based on coupling reaction between the antibiotic with diazotized anthranilic acid to form a stable colored azo dye.The thesis comprises four chapters : Chapter oneThis chapter throws a light on the general bases of diazotization reaction and its importance and applications in field of analytical chemistry for the determination of pharmaceutical compounds especially those used for the determination antibiotics. The chapter also includes general informations about the drugs under investigation, and a comprehensive survey of the recently used analytical methods for the determination of Tetracycline hydrochloride, Doxycycline hydrochloride and Amoxicillin trihydrate.Chapter twoIncludes the experimental part for the developed procedures for the determination of the three drugs. The chapter comprise statement of the names, specifications and sources of all chemicals and reagents used throughout the study, and the procedures for the preparation of the required reagents solutions. Moreover, it includes the followed approaches for optimization of experimental conditions for spectrophotometric determination of Tetracycline hydrochloride, Doxycycline hydrochloride and Amoxicillin trihydrate respectively. Chapter threeThis chapter is divided into three parts;Part one; involves the results and discussion of a new spectrophotometric method for the determination of Tetracycline hydrochloride. The method based on coupling reaction of the antibiotic with diazotized anthranilic acid to form a stable yellow azo dye which shows a maximum absorption at 419 nm. Univariate and multivariate approaches were followed in optimizing the experimental conditions. Under optimum experimental conditions, obtained via univariate on factor a time method, the linearity of the constructed calibration curve was in the range of 0.5 - 50 μg.mL - 1 with molar absorptivity of 16350 L.mol - 1.cm - 1, and detection limit was 0.2781μg.mL - 1.A second calibration curve for determination of Tetracycline hydrochloride was constructed under those conditions found by multivariate Face Centered Central Composite Design (FCCCD) method.The linearity of the standard curve was in the range of 0.5 - 60 μg.mL - 1 with molar absorptivity of 14619 L.mol - 1.cm - 1 and the value of the detection limit was 0.2813μg.mL - 1. The results showed that the structure of formed dye upon the reaction between the antibiotic and diazotized - anthranilic was 1 : 1. Finally,the suggested method shows no interferences from the studied excipients in the determination of drug. The proposed method was successfully applied for the determination of drug in pharmaceutical preparations.Part two; involves the results and discussion of the ability of diazotized anthranilic acid as a chromogenic reagent for spectrophotometric determination of Doxycycline hydrochloride was studied. Two ways (uni and multivariate) were followed in the optimization of the conditions for thereaction between the antibiotic and the diazotized reagent. Under optimum conditions obtained via the first method, the relation between the drug concentration and the measured absorbance of the formed azo dye at 420 nm, was linear for the range of 0.2 - 50 μg.mL - 1with εmax = 10820 L.mol - 1.cm - 1and the calculated detection limit was equal to 0.0886 μg.mL - 1. On the other hand, two linear rangessame plot were found (0.4 - 15 μg.mL - 1), and (15 - 70 μg.mL - 1) with molar absorptivities of (9233 L.mol - 1.cm - 1), (1780L.mol - 1.cm - 1) respectively, when the method was carried out under conditions obtained by FCCCD.The values of detection limit were (0.0886 μg.mL - 1), and (0.1183μg.mL - 1) respectively. The study showed that the formed azo dye was 1 : 1 with respect to antibiotic and anthranilic acid. Moreover, no interferences from the common excipients used in pharmaceutical industry on the determination of drugwas found. The proposed method was successfully applied for the determination of drug in pharmaceutical preparations.Part three; deals with development of experimental conditions for the coupling reaction of Amoxicillin trihydrate with diazotized anthranilic acid via uni and multivariate methodologies. The resulted azo dye upon coupling reaction was used for spectrophotometric determination of the drug. The results show that the formed dye exhibits a maximum absorption at 348 nm or 341 nm when the coupling reaction was carried out under conditions obtained by multivariate method or multivariate respectively.Consequently, two linear calibration curves were built : the first in antibiotic concentration range of (0.5 - 20 μg.mL - 1) with molar absorptivity of (8808.5L.mol - 1.cm - 1) and detection limit of (0.0922 μg.mL - 1), and the second in the range of (0.5 - 20 μg.mL - 1) with molar absorptivity of (15058 L.mol - 1.cm - 1) and detection limit was (0.0877μg.mL - 1). The results showed that azo dye was formed with 1 : 1 Amoxicillin : anthranalic acid.Finally, no interference from the studied excipients on the determination of drugwas cited. The proposed method was successfully applied for the determination of drug in pharmaceutical preparations.

دراسة تاكل وتثبيط تاكل سبيكة الفولاذ المقاوم للصدا L 316 في اوساط ملحية مختلفة == Corrosion and Corrosion Inhibition Studies of Stainless Steel 316L Alloy in Different Saline Media

Author name: مروة صباح حسين
Supervisor name: وصال عبد العزيز عيسى | انتصار عليوي
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن الرسالة دراسة كهروكيميائية لتاكل الفولاذ المقاوم للصدا نوع 316L في محاليل ملحية لكلوريد الصوديوم مختلفة التراكيز mol.〖dm〗^( - 3) (0.6و0.3و0.1) وفي قيم من الاس الهيدروجيني (pH) تضمنت (11و9و4و2) ومدى من درجات الحرارة من (293 - 308)K . وانجز العمل باستعمال جهاز المجهاد الساكن وخلية التاكل المكونة من ثلاثة اقطاب.وقد اوضحت النتائج العملية ما يلي : تزداد كثافة التيار(icorr) الزيادة الحامضية ودرجة الحرارة للوسط الاكال حيث تبلغ اعلى قيمة لها مساوية الى〖18.62 µA.cm〗^( - 2) عند pH=2 ودرجة حرارة= 308K. تزداد كثافة تيار التاكل (icorr) بزيادة تراكيز المحاليل الملحية في الوسط الحامضي (pH=2,4) وكانت اعلى قيمة لها = 〖18.62 µA.cm〗^( - 2)عند تركيز 0.6 mol.〖dm〗^( - 3) لمحلول كلوريد الصوديوم. تذبذب قيم جهود التاكل (Ecorr) والتي تعكس امكانية حصول عملية التاكل نتيجة لعدم تجانس مواقع الطاقة الكامنة على سطح السبيكة الفلزية. امكن حساب حركيات التاكل من قيم تيار التاكل واعتمادها على درجات الحرارة المختلفة. وقد خضعت حركيات (Kinetics) تفاعل التاكل بوجود وعدم وجود المثبط لمعادلة ارينيوس والتي تفترض وجود علاقة خطية بين قيم لوغارتم تيار التاكل (log icorr) ومقلوب قيم درجة الحرارة المطلقة (1/(T ) ) والتي منها امكن حساب طاقة التنشيط (E_a) وقيمة مسبوق المقدار الاسي (A) وانتروبي التنشيط (∆S^* ). وجد ان اعلى قيمة لطاقة تنشيط لتفاعل تاكل سبيكة الفولاذ المقاوم للصدا تقع عند (pH=11) واقل تركيز لمحلول كلوريد الصوديوم. ووجد بانها تساوي 39.59 kJ.mol - 1 عند pH=11وتركيز 0.1 〖mol.dm〗^( - 3) لمحلول كلوريد الصوديوم. وهذا يدل على ان عملية التاكل تحصل بشكل اكبر في الوسط الاكثر حامضية. وتبين قيم طاقة التنشيط (E_a) وقيم مسبوق المقدار الاسي (A) بوجود علاقة خطية بين قيم (log A) وقيم طاقة التنشيط (E_a) المناظرة لها ، وتدل هذه العلاقة بان تفاعل التاكل يحدث على مواقع متباينة على سطح السبيكة الفلزية المعرضة للتاكل وان تفاعل التاكل يبدا اولا بالمواقع التي تتمتع بطاقات تنشيط واطئة ثم ينتشر منها الى المواقع التي تتمتع بطاقات تنشيط اعلى. ويفسر هذا وفق عملية (compensation) للسلوك الحركي لتاكل السبيكة الفلزية. امكن دراسة الدينمية الحرارية للتاكل من قيم جهد التاكل ومدى اعتمادية تلك القيم على درجات الحرارة، وتم حساب الكميات الثرموديناميكية لتفاعل التاكل ∆G و∆H و∆S بدرجات حرارية مختلفة.وقد اظهرت الدراسة ان قيم ∆G و∆H و∆S كانت على التوالي مساوية الى 38214kJ.mol - 1 و98816kJ.mol - 1 و6768432kJ.mol - 1 مما يدل على تلقائية تفاعل التاكل وكونه تفاعل باعث للحرارة. ان قيم الفقدان بالوزن تزداد بزيادة درجة الحرارة، وزيادة الحامضية وتركيز المحلول الملحي اي انها تاخذ نفس منحى قيم تيار التاكل. كما اشتملت الدراسة على تاثير العامل المثبط (Adenine) بثلاث تراكيز تراوحت 〖mol.dm〗^( - 3) (10 - 2 - 10 - 3) على سبيكة فولاذ المقاوم للصدا نوع 316L في محلول كلوريد الصوديوم بتركيز 0.6 〖mol.dm〗^( - 3) وعند قيمتي pH=2 وpH=4 وعلى مدى من درجات الحرارة (298 - 308)K.واوضحت الدراسة ان المثبط (Adenine) قام بتثبيط عملية التاكل للسبيكة في الوسط حامضي حيث ازدادت قيم طاقة التنشيط عند وجود (Adenine) اي ان المثبط قام برفع (زيادة) الحاجز الطاقي لتفاعل التاكل حيث ان : Ea=5.90 kJ.mol - 1 بغياب المثبط واصبحتEa=20.5 kJ.mol - 1 بوجود المثبط عند pH=2 ، وعند pH=4 كانت Ea= 6.67 kJ.mol - 1 بغياب المثبط Ea= 18.59 kJ.mol - 1 بوجود المثبط.وكانت كفاءة التثبيط مساوية الى87% كحد اعلى عند تركيز 〖10〗^( - 2 ) 〖mol dm〗^( - 3) لل(Adenine) وقيمة pH=2 ودرجة حرارة 298K.ولم يكن بامكان المثبط (Adenine) ان يعمل في الوسط القاعدي لابطاء التاكل او اعاقته.ان ميكانيكية التثبيط لل (Adenine) في الوسط الحامضي تعتمد على عملية الامتزاز للمثبط على سطح الفلز، ووجد بانها تخضع لمتساوي درجة الحرارة للانكمير .تـم حــــــساب ومناقــــشة المعلمات الثرموديناميكية لعـــــملية الامتزاز(K_(ads.),∆G_(ads.),∆H_(ads.),∆S_ads )وكانت قيم∆G_(ads.) كلها سالبة مما تدل على تلقائية العملية وان قيم k_(ads.) كانت تمتلك قيم اكبر في الوسط الاكثر حامضية مما يؤكد ان عملية التثبيط عن طريق الامتزاز تكون اكبر.تم دراسة وفحص سطح الفلز بعد عملية التثبيط من خلال FTIR والمجهر الالكتروني الماسح (SEM) واتضح بان جزيئات المثبط قد صنعت فلما كطبقة واقية على سطح الفولاذ المقاوم للصدا نوع 316L. | The present work involves the investigation of the polarization behavior of 316L stainless steel corrosion in the presence of (0.1 - 0.6) mol.dm - 3 NaCl solution in four pH values (2,4,9 and 11) and over the temperature range (293 - 308)K .The work was performed using potentiostatic technique with three electrodes cell.The experimental results revealed that : 1. The corrosion current density increases with increasing the acidity and temperature of the corroded medium.It has a maximum value 18.62µA.cm - 2 in pH=2 and temperature=308K.2. The corrosion current density increases with increasing NaCl concentration in acidic medium, it was found to be 18.62µA.cm - 2 in 0.6 mol.dm - 3 NaCl .3. The variation of corrosion potential (Ecorr) reflects the heterogeneous nature of the corrosion process on 316L stainless steel surface.4. Kinetics of 316L stainless steel corrosion have been studied from the values of the corrosion current densities and their dependencies on temperature .The kinetics of 316L stainless steel corrosion followed Arrhenius type rate equation .A linear relationship has been existed between values of log (icorr) and (1/T) .Activation energy (Ea), pre - exponential factor (A) and entropy of activation (∆S*) can be determined. It was found that (Ea) has a higher value at the higher pH value (pH=11) and lower NaCl concentration, It was found to be equal to 39.59kJ.mol - 1 at pH=11 and 0.1mol.dm - 3 NaCl concentration .This indicates that the rate of corrosion process proceeds strongly in more acidic medium.A linear relationship was found for (Ea) which suggests the operation of a compensation effect of the stainless steel corrosion behavior .This may enable us to explain that corrosion reaction proceeds on surface sites which are associated with different energies of activation. The corrosion reaction is assumed to start on sites with lower (Ea) and (logA) values first, there after spreading to those sites on which (Ea) and (logA) are higher.5.The thermodynamic parameters ∆G, ∆S and ∆H were calculated at different NaCl concentrations and temperatures . The values of ∆G, ∆S and ∆H were - 38214 kJ.mol - 1, - 98816 kJ.mol - 1 and - 67684.32 kJ.mol - 1 respectively. These data indicate the spontaneous and exothermic reaction.6. The values of weight loss increase with increasing the temperature, these values agree with (icorr) values. The study involves also the inhibition effect of adenine (as inhibitor) on 316L stainless steel corrosion in acidic NaCl solution. It was studied with three concentration of adenine (10 - 3, 510 - 3 and 10 - 2) mol.dm - 3 in 0.6 mol.dm - 3 NaCl solution in two pH values of 2 and 4 over the temperature range (293 - 308)K. The study indicated that adenine acts as good inhibitor for 316L SS i.e. adenine raises the energy barrier for corrosion process, it was found to have a value of Ea= 20.5 kJ.mol - 1 in the presence of adenine which is clearly higher than in absence of adenine. The inhibitor efficiency was found to have a maximum value of ≈87% in pH=2 and 10 - 2 mol.dm - 3 adenine concentration. Adenine had no ability to inhibit corrosion in basic media. The mechanism of inhibition of adenine in acid medium depends on the adsorption of the inhibitor onto the metal surface and the adsorption was found to obey Langmuir adsorption isotherm. The thermodynamic parameters (Kads ,∆Gads , ∆Hads, and ∆Sads) of adsorption process were calculated and discussed. The values of ∆Gads were negative indicating spontaneous process, and Kads values of the adsorption /desorption process were found to have greater values in solutions of lower pH, i.e. adsorption of inhibitor is greater in more acidic medium.The surface examination studies including FTIR and SEM were done, they showed that the inhibitor molecules form a good protective film onto 316L.SS surface.

تحضير وتشخيص مركبات جديدة مشتقة من كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك == Synthesis and Characterization of New Compounds Derived from Quinoline - 4 - Carboxylic Acid

Author name: مروة ابراهيم خليل العميري
Supervisor name: محمد مهدي صالح زبيب
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: لقد اظهرت مركبات الكوينولات حديثا اهمية متميزة في فعاليتها البيولوجية وتطبيقاتها الطبية. يتضمن هذا البحث تحضير مختلف الحلقات غير المتجانسة من خلال وجود الموقع الفعال في المركبات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك والتي تم تحضيرها من مفاعلة الايساتين مع كيتونات مختلفة (الاسيتون, الاسيتوفينون, البيوتانون والاستايل استون) بوجود البوتاسيوم هيدروكسايد والايثانول المطلق. لقد تم تقسيم هذا البحث ثلاثة اقسام رئيسيه : - 1 - القسم الاول : يتضمن تحضير مشتقات الكاربوكسمايد ((5 - 7والتي حضرت من مفاعلة اورثو - فنلين ثنائي امين مع مشتقات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك (1 - 3).2 - مركبات (10 - 8) حضرت من مفاعلة 4 - هايدروكسي بنزلديهايد مع مشقات كوينولين - 4 - حامض الكاربوكسيلك تباعا, ثم تمت مفاعلة المركبات اعلاه مع الكوانين لتحضير المشتقات (11 - 13) بوجود حامض الخليك كعامل مساعد.3 - تم تحضير مشتقات كوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد (14 - 16) من مفاعلة الثايونيل كلورايد مع المركبات (1 - 3) كما موضح في المخطط (I). 1 - حضرت مركبات (17 - 19) من مفاعلة امونيوم ثايوسيانيت مع مشتقات الكوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد (14 - 16) تباعا, بعد ذلك تمت مفاعلتها مع اورثو فنلين ثنائي امين في الاستون الجاف لتحضير مشتقات الكاربوكسمايد (20 - 22).2 - مشتقات الكاربوثايوءيت (23 - 25) تم تحضيرها من مفاعلة مركبات (14 - 16) مع بينزوثايزول - 2 - ثايول بوجود ثلاثي اثيل امين.3 - مشتقات (29 - 31) والتي قد تم تحضيرها من مفاعلة (14, 15 و16) مع اليوريا /ثايويوريا تباعا.4 - مشتقات الاوكسادايزين 32 - 34) حضرت من التحولق الجزيئي الداخلي للمشتقات (29 - 31) بوجود حامض الخليك اللامائي.5 - تم تحضير مشتقات كوينولين - 8 - يل - كوينولين - 4 - كاربوكسليت من تفاعل المشتقات (14 - 16) مع كوينولين - 8 - اول في البنزين الجاف وكما موضح في المخطط (II). - مركبات 38 و39 حضرت من مفاعلة الهيدرازين 99% مع معوضات الكوينولين - 4 - كاربونيل كلورايد.2 - قواعد شيف (40 - 43) حضرت من مفاعلة مركبات 38 و39 مع الديهايدات مختلفة.3 - مشتقات الاوكسازبين (44 - 47) حضرت من مفاعلة قواعد شيف مع ماليك انهدريد في البنزين الجاف.4 - مشتقات الثايزولدينون (48 - 51) تم تحضيرها من مفاعلة قواعد شيف مع الفا - مركبتو حامض الخليك.5 - الثايدايزول (52و53) حضرت من تفاعل مركبات 38 و39 مع حامض الفورميك ثم تمت معاملتها مع P2S5 لتحضير المركبات 54 و55 تباعا.6 - مركبات 58 و59 حضرت من التولق الجزيئي الداخلي لمركبات الهايدرازين كاربوثايوامايد بوجود حامض الفسفوريك المركز , اما مشتقات الترايزين 60 و61 فقد تم تحضيرها من مفاعلة 56 و57 مع 4N من هيدروكسيد الصوديوم. 7 - مشتقات البايردزين حضرت من مفاعلة 2 - مثيل كوينولين - 4 - كاربوهيدرازايد مع مالك, فثالك وسكسنك انهدريد تباعا بوجود حامض الخليك والبايردين وكما موضح في المخطط III. تم تشخيص المركبات المحضرة بتقنيه FT - IR, 1HNMR, U.V.. | The scheme of this work involves a synthesis of new fused rings and carboxylate, carbothioate and carboxamide compounds that derived from quinoline - 4 - carboxylic acid derivatives (1, 2,3and 4) under the view of Pfitzinger reaction. This work is divided into three parts : Part one : - Synthesis of I - Carboxamide derivatives (5, 6 and 7) which have been synthesized by reaction of O - phenylene - diamine with substituted quinoline - 4 - carboxylic acid compounds (1, 2 and 3) respectively that synthesized from the reaction of isatin with aproprate ketone in presence of strong nucleophile potassium hydroxide. II - Compounds (8, 9 and 10) which have been derived from the reaction of 4 - hyroxybenzaldehyde with compounds (1, 2 and 3) respectively, Compounds (11, 12 and 13) are prepared by the reaction of guanine with carboxylate derivatives (8, 9 and 10). III - Substitution quinoline - 4 - carbonyl chloride derivatives (14 - 16) which have been prepared from the reaction of compounds (1, 2, and 3) respectively with thionyl chloride SOCl2 as shown in scheme I. Part two : - I - Compounds (17 - 19) were synthesized from the reaction of ammonium thiocyanate with substitution quinoline - 4 - carbonyl chloride derivatives (14 - 16) respectively, and then this prepared derivatives are treated with O - phenylene diamine in dry acetone to synthesized carboxamide derivatives (20 - 22).II - Synthesis of the carbothioate derivatives (23 - 25) from the reactions of the substitutions quinoline - 4 - carbonyl chloride compounds (14 - 16) by nucleophilic reaction with benzothiazole - 2 - thiol in triethylamine as a solvent.III - Compounds (26 - 31) are synthesized by reaction of compounds (14 - 16) with urea and thiourea respectively. V - Synthesis of oxadiazen derivatives (32 - 34) from carbonyl carboxamide compounds (29 - 31) by intra molecular cyclization. VI - Compounds quinolin - 8 - yl - substituted quinoline - 4 - carboxylate (35 - 37) which have been synthesized by the reaction of quinolin - 8 - ol with compounds (14 - 16) in dry benzene. I - (1) Compounds 38 and 39 by the reaction of hydrazine (99%) with substituted quinoline - 4 - carbonyl chloride (14 and 16). (2) - Schiff bases (40 - 43) from the reaction of compounds (38) and (39) with different aromatic aldehydes. (3) - Oxazepine derivatives (44 - 47) have been prepared by the reaction of Schiff bases with maleic anhydride. (4) - Thiazolidinone derivatives (48 - 51) which have been prepared by the refluxing of α - mercapotacetic acid with Schiff bases. (5) - Thiadiazole compounds ( 54) and( 55) from the reaction of P2S5 with formyl substitution quinoline - 4 - hydrizide( 38) and (39) which are synthesized by the reaction of the formic acid with the compounds( 52) and ( 53). II - (1) compounds (58) and (59) by intra molecular cyclization of hydrazine carbthiamide compounds (56) and (57) in presence of cold H2SO4 respectively. (2) Triazine derivatives (60) and (61) from intra molecular cyclization of compounds (56) and (57) which have been prepared by the reaction of the compounds 14 and 16 with the thiosemicarbazide in 4N NaOH. III - Pyridazin - dione and phthalazine derivatives (62, 63 and 64) derived from the reaction of 2 - methylquinoline - 4 - carbohydrazide (39) with maleic, succinic and phthalic anhydride respectively as shown in scheme III.

تحضير, تشخيص ودراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات واهبة جديدة ومعقداتها الفلزية == Synthesis , Characterization and biological activity study of new ligands donor with their metal complexes

Author name: مرتضى عبد علي فرحان الجبوري
Supervisor name: باسمة محسن سرحان
General topic: Chemistry
Specific topic: Inorganic Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تتضمن هذه الدراسة استعمال كلا من حامض الانثرانلك (anthranlic acid) والحامض الاميني الميثيونين (methionine acid) في تحضير ستة ليكاندات جديدة حيث حضرت اربعة ليكاندات جديدة وذلك من خلال مفاعلة مول واحد من حامض الانثرانلك مع مول واحد لكل من(4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد)(4 - methoxy benzoyl chloride) , بنزويل كلورايد(benz0yl chl0ride) ,4 - كلورو بنزويل كلورايد (4 - chloro benzoyl chloride) واستيل كلورايد (acetyl chl0ride) وثايوسيانات الامونيوم باستخدام الاسيتون كمذيب وهي L1(MbA)= 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) benzoic acidL2(BTA)= 2 - (3 - benzoylthioureido) benzoic acid .L3(CBA)= 2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) benzoic acid .L4(ATA)= 2 - (3 - acetyl thioureido) benzoic acid .وحضر ليكاندين جديدين للحامض الاميني الميثيونين وذلك من خلال مفاعلة مول واحد من حامض الميثونين مع مول واحد لكل من (4 - ميثوكسي بنزويل كلورايد) (4 - methoxy benzoyl chloride) و(4 - كلورو بنزويل كلورايد 4 - chloro benzoyl chloride)) وثايوسيانات الامونيوم وباستخدام الاسيتون كمذيب معطيا الليكانداتL5(MbM) = 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid .L6(CBM) = 2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid. شخصت الليكاندات المحضرة بوساطة اطياف الاشعة تحت الحمراءFT - IR واطياف الاشعة فوق البنفسجية - المرئية (uv - vis) واطياف الرنين النووي المغناطيسي ( 1H,13CNMR) والتحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) والذي اضهرت مطابقة دقيقة مع الصيغ الجزيئية لهذه الليكاندات .L1(MbA) = C16H14N2O4SL2(BTA) = C15H18O3N2SL3(CBA) =C15H11N2O3SClL4(ATA)= C10H10O3N2S L5(MbM)= C14H18O4N2S2 L6(CBM)= C13H15O3S2N2Cl حضرت بعض المعقدات الفلزية مع الليكاندات المحضرة وذلك من خلال مفاعلة كل منها مع الايونات الفلزية [VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II), Hg(II)] معطية الصيغة الجزيئية الاتية [M(MbA)2] عندما M = ( VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) ) والصيغة [M(CBA)2], [M(BTA)2]عندما M = (VO(II), Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II),Hg(II) والصيغة] [M(MbM)2], [M(CBM)2عندما M = Mn(II), Co(II) , Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Hg(II) درست وشخصت المعقدات الفلزية المحضرة بوساطة تقنيات اطياف الاشعة تحت الحمراء (FT - IR) والاشعة فوق البنفسجية - المرئية وقياس التوصيلية المولارية وتعيين درجات الانصهار او التفكك وتعين محتوى الفلز باستخدام تقنية الامتصاص الذري والتحليل الدقيق للعناصر لبعض المعقدات المحضرة والحساسية المغناطيسية وقابلية الذوبان وبناءا على النتائج والتشخيصات المذكورة اعلاه فقد اقترح للمعقدات (Mn+2, Co+2, Ni+2, Zn+2, Cd+2, Hg+2) الشكل الرباعي السطوح بينما اقترح لمعقدات ايوني النحاس والبلاديوم الثنائية التكافؤ الشكل المربع المستوي و, بينما اقترح للمعقدات مع ايون الفناديل ( (VO+2 الشكل هرم مربع القاعدة . كما تم دراسة الفعالية البايولوجية لليكاندات المحضرة مع بعض من المعقدات المحضرة ضد انواع منتخبة من البكتريا مثل البكتريا الموجبة لصبغة كرام staphylococcus aureu] [ والبكتريا السالبة لصبغة كرام [Escheriohia coli] في وسط زرعيا متعادل من الاكار واظهرت النتائج ان جميع المركبات تمتلك فعالية متفاوتة اتجاه البكتريا . | The anthranlic acid and methionine acid are used as precursors to prepare new six ligands the four new ligands(L1 ,L2 ,L3 and L4) were prepared by reacting of (one mole) of anthranlic acid with (one mole) of (4 - methoxy benzoyl chloride), (benzoyl chloride), (4 - chloro benzoyl chloride) and (acetyl chloride) with ammonium thiocyanate in acetone as a solvent these ligands are (MbA) L1= 2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) benzoic acid . (BTA) L2 = 2 - (3 - benzoylthioureido) benzoic acid. (CBA) L3 =2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) benzoic . (ATA) L4=2 - (3 - acetyl thioureido) benzoic acid . and also two new derivatives of amino acid methionine are performed by reaction of methionine with (4 - methoxy benzoyl chloride and (4 - chloro benzoyl chloride) and ammonium thiocyanate in acetone as a solvent giving the ligands (MbM) L5 =2 - (3 - (4 - methoxybenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid . and L6 (CBM) =2 - (3 - (4 - chlorobenzoyl) thioureido) - 4 - (methylthio) butanoic acid . The new ligands are characterized by FT - IR,1H - 13C NMR, elemental analysis (C.H.N.S) and electronic spectra, the molecular formula for them are concluded (MbA)L1=C16H14N2O4S (BTA)L2=C15H18O3N2S (CBA)L3=C15H11N2O3SCl(ATA)L4=C10H10O3N2S (MBM)L5=C14H18O4N2S2(CBM)L6=C13H15O13S2N2Cl The new ligands are react with some of metal ions (VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) complexes giving molecular formulas [M(MbA)2] when M=Mn(II) , Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) and Hg(II)[M(BTA)2] and[M(CBA)2] when M=VO(II), Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) and [M(MbM)2] and [M(CBM)2]Where M= Mn(II), Co (II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II), Pd(II) and Hg(II) The metal complexes are characterized by solubility, melting point - decompositions, FT - IR, electronic spectra, molar conductivity, magnetic susceptibility measurements, element micro analysis for some complexes and atomic absorptions from above results, We are concluded that complexes of (Mn(II), Co(II), Ni(II), Zn(II) ,Cd(II) and Hg(II)) have an tetrahedral geometry and square planer geometry for complexes of (Cu(II) and Pd(II)) while the square pyramid for complexes for (VO(II) . The biological effects of ligands and some their complexes have been investigated on two types of bacteria species i.e [ Escherichira coli] gram negative and [staphylococcus aureu] gram positive in aneutrieu agar medium ,the results exhibited that most the compounds have variety anti bacterial activities

دراسة كيموحيوية لهرمونات المناسل في امصال مرضى الدراق == Biochemical Study of Gonadal Hormones In Sera of Patients with Goiter

Author name: محمد مزهر حسين
Supervisor name: فاتن فاضل القزاز
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The preset work has focused on the study of gondatrophin ( LH & FSH) in the sera of (109) patients with thyroid disorders aged (12 - 50) years also(114) healthy individuals of matched age and sex were utilized as control group throughout this study .This work include two parts : - I) The first part of this study is devoted to the measurement the levels of thyroid hormones TSH,T3,T4 and gonadal hormones FSH and LH in the sera of patients and control group by using enzyme linked fluorescent assay ELFA technique on the Minividas instrument. The results showed that there were thyroid disorder which were classified into two classes ; 1 - Significant increase (p<0.01) in sera TSH and significant decrease (p<0.01) in sera T3& T4 for patients with hypothyroidism in contrast to patients with hyperthyroidism who had significant decrease (p<0.01) in TSH and significant increase (p<0.01) in their sera T3 and T4 .2 - significant increase (p<0.01) in LH & FSH levels in sera of patients with hyperthyroidism and significant decrease (p<0.01) in LH&FSH levels in sera of hypothyroidism patients, so the distribution of each hormone was divided into two levels (high and low).3 - Body mass index measured for both groups (patients &control group) , it is observed that ( 44.5% ) of patients with hypothyroidism were overweight while (60%) of patients with hyperthyroidism were underweight .II) 1 - In the second part of this study the sera of patients were divided into two groups (high LH levels 33.1 IU/L, high FSH levels 12.6 IU/L ) (low LH levels 1.8 IU/L , low FSH levels 3.2 IU/L ) in females , while in males (low LH levels 0.1 IU/L , low FSH levels 0.2 IU/L ) by using immune radio metric assay (IRMA) respectively.2 - The characteristic binding of 125I - anti LH antibody with LH and 125I - anti FSH antibody with FSH in sera of hypothyroidism (low LH&FSH)and control group were investigated . Different factors which affected this binding were extensively studied such as : concentration of antigen , concentration of antibody , pH, temperature and time of incubation .3 - Kinetic parameters Ka, Kd , k+1 and k - 1 of the binding of 125I - anti LH antibody with LH and 125I - anti FSH antibody with FSH in low and normal of LH & FSH level group were determined in the optimum conditions , the reaction followed pseudo first order kinetic .4 - The thermodynamic of125I - anti LH antibody 125I - anti FSH antibody with their LH&FSH respectively were studied by using Vant hoff equation to determine thermodynamic parameters of standard state " ΔH° ,ΔS° and ΔG° " , and Arrhenius equation to determine the thermodynamic parameter of the transition state "Ea, ΔH*, ΔS*and ΔG*".

استخلاص وتوصيف انزيم احادي امين اوكسيديز - ا عند النساء العراقيات المصابات باورام الثدي == Extraction and characterization of monoamine oxidase - A in Iraqi females with breast tumor

Author name: محمد مزهر حسين
Supervisor name: سلمى عبد الرضا عباس | قسمة محمد تركي
General topic: Chemistry
Specific topic: Analytical Biochemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: The sequencing, gene expression and enzyme activity of monoamine oxidaes - A were measured in blood and tissue samples of (40) women with malignant breast tumor and (40) women with benign breast tumor, in addition to (40) healthy women of matched age as control group .All women included in this study aged (26 - 63) year. The samples were obtained from White Palace Privet Hospital, Beirut surgical private clinic and Baghdad private hospital.This study has focused on the following parts : First : Devoted to the measurement of the clinico histopathological features of the patients'. The results of the present study were showed that : 1 - The mean age for malignant patients' at diagnoses was (44) years while for benign patients was (36) years, the percentage of patients according to the age range was found that (50%) of the patients with age range (40 - 49) year for malignant and (60%) of the patients with age range (30 - 39) year for benign patients.2 - Family history of malignant patients was (65%) positive, while (35%) was negative. The family history of benign patients was (60%) positive while (40%) negative.3 - The most common stage of breast cancer was stage - II equal to (45%).4 - The breast cancer patients ' with grade II were (60%).5 - The majority of the breast cancer was (80%) diagnosed ductal carcinoma followed by (15%) lobular carcinomas.Second : Focused on genetic study and data analysis of gene coding region of exone - 8 and promoter region of human MAO - A gene amplified from tissue and blood samples of the breast cancer patients. The results obtained from this part were showed that : 1 - No change at nucleotide level was seen in the protein coding region of exon - 8.2 - Sequencing of promoter region of human MAO - A gene was showed 30 bp repeat (R) in the promoter region of MAO - Agene in different tissue samples of breast tumor patients . It was found that (50%) with (4R) repeated associated with high activity of MAO - A enzyme for malignant patients, while for benign patients were (45%) with (2R) associated with low enzyme activity of MAO - A against 30 bp repeats in the promoter region in different blood samples of breast tumor patients and (45%) with (3.5R) for malignant patients and (40%) with (3R) for benign patients . In addition , that the (70%) and (60%) with (3.5R) for blood and tissue sample respectively for control healthy individuals . Gene mutations were found in promoter region of some malignant and benign patient samples.3 - Gene expression of MAO - A for tissue samples were high expression for malignant, low expression for benign and normal for control ,while gene expression of MAO - A for blood samples was proportional rise in expression for malignant samples and very low expression for benign samples .Third : This part of this study were divided into : 1 - Determination of enzyme activity at the optimum conditions.2 - Determination of enzyme kinetic values (Km, Vmax) using IIIineweaver - Burk equation.3 - The thermodynamic parameters (ΔHᵒ, ΔSᵒ and ΔGᵒ) of enzyme action were studied by using Vant Hoff equation

تحضير وتشخيص مشتقات كيومارين نايتروجينية جديدة == Synthesis and Characterization of New Nitrogenous Coumarin Derivatives

Author name: مازن جليل حبيب
General topic: Chemistry
Specific topic: Organic Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يعتبر الكيومارين ومشتقاته مركبات ذات اهمية كبيرة بسبب الخواص الدوائية والبايولوجية التي تتميز بها، ونتيجة لهذه الخواص تم في هذا البحث تحضير تسعة واربعون مركبا مشتقا من الكيومارين.في بداية العمل تم تحضير 6 - نايترو كيومارين [M2] وذلك بنيترة الكيومارين باستخدام حامض النتريك وحامض الكبريتيك المركزين بدرجة (0 م)، ثم جرى مفاعلة المركب 6 - نايترو كيومارين مع الهيدرازين المائي لتحضير المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3]. واستخدم المركبان [M2] و[M3] في تحضير العديد من المركبات وذلك من خلال عدة محاور مختلفة.تضمن المحور الاول تحضير عدد من قواعد مانخ [M12 - M7] من خلال مفاعلة المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع كلوريد البروبرجيل، يليه تصعيد الناتج مع الفورمالديهايد وامينات ثانوية مختلفة.المحور الثاني تضمن تحضير عدد من قواعد شف (المجموعة الاولى) وذلك بمفاعلة المركب 6 - نايترو كيومارين [M2] مع الكلايسن للحصول على مشتق الحامض الكاربوكسيلي للكوينولين [M14]، ومن ثم يحول هذا الناتج الى مشتق الهيدرازايد للكوينولين [M17] من خلال مفاعلته مع عدد من الكواشف، وبتصعيد المركب [M17] مع عدد من الالديهايدات الاروماتية يتم الحصول على قواعد شف [M20 - M18].المحور الثالث تضمن تحضير عدد اخر من قواعد شف (المجموعة الثانية) وذلك من خلال تصعيد المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع عدد من الالديهايدات والكيتونات الاروماتية المختلفة حيث تم الحصول على عدد اخر من قواعد شف [M25 - M21].المحور الرابع تضمن تحضير عدد من المشتقات الامينية للكوينولين وذلك من خلال مفاعلة المركب 6 - نايترو - N - امينو - 2 - كوينولون [M3] مع كلوريد الاستيل كلورايد ومن ثم تصعيد الناتج مع عدد من الامينات الثانوية المختلفة وذلك للحصول على المشتقات الامينية للكوينولون [M39 - M35]، وكذلك تم الحصول على عدد اخر من المشتقات الامينية للكوينولون بتصعيد مشتق الحامض الكاربوكسيلي للكوينولون [M14] مع امينات اولية مختلفة حيث تم الحصول على المشتقات الامينية [M33, M32].المحور المهم الاخير تضمن تحضير العديد من المركبات الحلقية غير المتجانسة للكوينولون، فقد تم الحصول على عدد من مشتقات الثاازولدون [M28 - M26] من مفاعلة قواعد شف [M23, M25, M19] مع مركبتو حامض الخليك .كما تم الحصول على مشتقات الترايازول عن طريق مفاعلة مشتق الثايوسيميكاربازايد للكوينولون [M29] مع محلو ل هيدروكسيد الصوديوم (4%) ثم تحميض الناتج باستخدام حامض الهيدروكلوريك (10%) حيث حصلنا على المشتق [M30].وضمن هذا المحور ايضا تم تحضير مشتقات الاوكساديازول، حيث حضر المشتق [M31] من تصعيد مشتق هيدرازيد الحامض [M17] مع CS2 وKOH في الايثانول المطلق. كذلك حصلنا على مشتقات الاوكساديازول [M48, M47] من خلال الغلق الحلقي لقواعد شف [M46, M45] باستخدام حامض الخليك الثلجي وكلوريد الحديديك.اخيرا وضمن نفس الاطار تم تحضير مشتق الثاياديازول [M49] من تصعيد مشتق الثايوسيميكاربازايد للكوينولون [M29] مع حامض الكبريتيك المركز. | Coumarin and its derivatives are a class of organic compounds that have received much attention, because of their biological activities.Forty nine compounds derived from coumarin were prepared in this work.At the beginning, 6 - nitro coumarin [M2] was prepared by nitration of coumarin using concentrated sulfuric acid and nitric acid at 0 C, then 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] was synthesized by treatment of compound [M2] with hydrazine hydrate, and these two synthesized compounds were used to prepare the main quinolone derivatives in this work, according to the following different routes : The first route includes preparing a number of “Mannich bases” [M7 - M12] through the reaction of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with propargyl chloride, then refluxing the product with formaldehyde and a different secondary amines.The second route involves the reaction of 6 - nitro coumarin [M2] with glycine to get the carboxylic acid derivative for quinolone [M14], which was converted into hydrazide derivative of quinolone [M17].Refluxing of compound [M17] with different aromatic aldehydes gave the Schiff’s bases [M18 - M20] (group 1).The third route includes preparation of another number of Schiff’s bases [M21 - M25] (group 2) by refluxing of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with different aromatic aldehydes or ketones.The fourth route involves reflux of 6 - nitro - N - amino - 2 - quinolone [M3] with chloroacetyl chloride, the product was treated with different secondary amines to get the nitrogenous derivatives for quinolone [M35 - M39]. Also, another nitrogenous derivatives for quinolone [M32 - M33] were prepared by refluxing the carboxylic acid derivatives for quinolone [M14] with different primary amines.The last important route includes preparation of new heterocyclic derivatives for quinolone [M26 - M28] from condensation of the corresponding Schiff bases with  - mercapto acetic acid.A triazole derivative for quinolone [M30] has been also prepared by refluxing thiosemicarbazide derivative for quinolone [M29] with sodium hydroxide solution (4%). Moreover, oxadiazoles derivatives for quinolone were prepared by condensation of its acid hydrazide derivative [M17] with carbon disulfide in basic medium, and by the oxidative cyclization of the Schiff bases [M45 - M46] with ferric chloride in acetic acid.Finally, thiadiazole derivative [M49] has been prepared by treatment of thiosemicarbazide derivative [M29] with concentrated sulfuric acid, as a cyclizing agent.

الدراسة الحركية لمشتقات البايروليدين المحضرة من الجالكونات مع قواعد شف == Kinetics Study To Prepared Derivatives From Chalcone With Schiff bases

Author name: ليلى عبد الرحمن جبر
Supervisor name: احلام محمد فرحان | عبد الرحمن خضير الطائي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن العمل الحالي جزئين في تحضير مركبات غير متجانسة جديدة ودراسة حركيتها الفيزئاية، القسم (A) الاول يشمل تحضير مركبات الجالكونات الجديدة (C1 - C20) من الكيتونات الدوائية (β - Thujone , Spizofurone , p - Amino acetophenone , Norphenazone ) مع الالديهايدات الاورماتية عن طريق ( تكثيف شمدت - كليزن) ، القسم (B) تحضير عدد من قواعد شف المعوضة والمحضرة بطريقة تكاثف 4 - بنزايل امين مع الالديهايدات الاروماتية المعوضة (B1 - B5) .تم تفاعل القسم (A) مع القسم (B) لتحضير مشتقات البايروليدن ( P.D1 - P.D20) ، وذلك من خلال مفاعلة قواعد شف المعوضة مع قاعدة هيدروكسيد البوتاسيوم الكحولية لتحضير الانيون المضاف الى الاصرة المزدوجة بالجالكون حيث كانت الاضافة من نوع ( 1، 3) بطريقة الهجوم النيكلوفيلي .تم تشخيص كل المركبات المحضرة (قواعد شيف ، الجالكونات,مشتقات البايروليدن) باستخدام الطرائق الطيفية (FT - IR, UV ,1H - NMR, 13C - NMR) .الجزء الثاني هي اجراء دراسة الحركية باستخدام تقنيات مختلفة (الفلورسنس,الاشعة فوق البنفسجية, التوصيل الكهربائي، والفولتمترية الحلقية ) لعملية الاضافة الانيونية لقواعد شيف على الاصرة المزدوجة للجالكونات وتتبع حركية التفاعل وايجاد ثابت سرعة التفاعل وايجاد ميكانيكية خطوات تكوين الناتج عند درجات حرارية مختلفة (293 - 323 كلفن) لحساب قيم طاقات التنشيط ومعامل التردد (معامل ارهينوس) وانتروبي التنشيط من خلال تطبيق معادلة ارهينوس حيث تشير القيم السالبة للانتروبي الى منع العملية العكسية اي تكوين الناتج وعدم تفككه ، كما ان المعوضات والاعاقة الفراغية لها دور واضح على قيم ثوابت السرعة وطاقة التنشيط. ومن خلال تتبع حركية التفاعل وجد انه من التفاعلات المتتالية وتمتاز بتكوين مركب وسطي يتحول الى الناتج الحلقي المطلوب (مشتقات الباريوليدين).ومن خلال القياسات المذكورة لكلا مكونات التفاعل وبعدة تقنيات تم التوصل الى ان التفاعل تكوين وسط واحد للوصول الى المركب الوسطي واعطاء الناتج . | The present work involves preparing new heterocyclic compounds and kinetic study through two parts : the first part of this study includes two sections of the synthesis, section (A) preparation new (Chalcone ) compound (C1 - C20) from pharmaceutical ketones (β - Thujone, Spizofurone, p - Amino acetophenone, Norphenazone ) with aromatic aldehyde through (Claisen - Schmidt) condensation. Section (B) includes synthesis of number of Schiff bases from (4 - benzylamine) with aromatic aldehydes (B1 - B5) through way condensing.The reaction between section (A) and section (B) afforded the desired products pyrrolidine derivative P.D (1 - 15) , first Schiff bases with bases (KOH) dissolved in ethanol to prepare anions which acted as a nucleophile that has the ability to attack the exocyclic double bond of Chalcones through the 1,3 - anionic cycloaddition mechanism to form the product. All these compounds were characterized by using (UV,FT - IR,1H - NMR and 13C - NMR ). The second part is the using Kinetic study via different techniques (Fluorescence , UV - Visible, Conductivity and cyclic voltammetry ) to fined reaction order and calculate to follow the reaction kinetics and mechanism of the reaction rate constant , and find out mechanism steps product formation as study at different temperature (293 - 323 K) to calculate the activation energies , Arrhenius factor values and entropy of activation through the application of Arrhenius equation was the presence of substitutes and steric effects obvious effect on the values of the rate constants .It was concluded that this type of reactions are of consecutive reactions and characterized configure an intermediate turns into a cyclic product ( pyrrolidine derivatives).Through measurements listed for both parties to interact and several techniques have been found that the interaction is in transition state one to get into intermediate and give product

تحضير، تشخيص وتقدير الفعالية البايولوجية لقواعد شف جديدة ومعقدات فلزية مختلطة الليكاند لبعض المواد الدوائية == Synthesis, Characterization And Biological Evaluation of New Schiff Bases Mixed Ligand Metal Complexes of Some Drug Substances

Author name: لقاء خالد عبد الكريم
Supervisor name: تغريد هاشم جاسم النور
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تناول العمل المقدم بهذه الاطروحة تحضير وتشخيص : (A الليكاندان قاعدتا شف (HL1 - HL2) مشتقة من مضادات حيوية مختارة β - lactam Amoxcilline trihydrate ] (AmoxH) وAmpicillin trihydrate [ (AmpiH) مع 4 - chlorobenzophenone.B) ليكاند قاعدة شف HL3 مشتق من دواء Methyl dopa (M - dopa) مع 4 - (dimethylaminobezaldehyde) كما في الجدول ادناه : والليكندات متضمنه (N,O,O) كذرات واهبة من نوع (O N O) لليكاندين(HL1 و(HL2 و(N,O) لليكاند. HL3 تم تشخيص الليكاندات (HL1 - HL3) باستعمال طيف ( ( 1H - NMRو(13C - NMR) اطياف الاشعة تحت الحمراء FT - IR وفوق البنفسجية U.V - Vis ،التحليل الدقيق للعناصر (C.H.N.S) ، درجة الانصهار والتحليل الحراري لليكاندين HL1) و( HL2 وكما تم رسم اشكال المقترحة لليكاندات باستخدام البرنامج الكيميائي الجاهز كيم اوفيس Cs Chem 3D Ultra program package (2006),وكما مبين في الاشكال الاتية 6 - [2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - (4 - hydroxy - phenyl) - acetylamino] - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL1) 6 - (2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - phenyl - cetylamino) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL2)2 - methyl - propionic acid (HL3)تحضير المعقدات المختلطة الليكاند : 1)استعمال قواعد شف (HL1 - HL2) كليكاندات اولية مع Nicotinamide (NAm) كليكاند ثانوي مع الايونات M(II) وM(III) . 2) استعمال قاعدة شف HL3 كليكاند اولي مع Anthranilic acid (AnthH) كليكاند ثانوي مع الايونات M(II) وM(III) وكما في الجدول الاتي : المعقدات المحضرة شخصت بالطرائق الاتية : التوصيلية المولارية، الدراسات الطيفية (الاشعة تحت الحمراء، الاشعة فوق البنفسجية - المرئية ومطيافية الامتصاص الذري) فضلا عن قياس الحساسية المغناطيسية مع استعمال البرنامج الكيميائي (Chem Office - Cs. chem - 3D pro 2006) في رسم اشكال الليكاندات والمعقدات. قيم العزوم المغناطيسية والاطياف الالكترونية لجميع المعقدات دلت على ان جميع المعقدات لها بنية ثماني السطوح.كما تم اختبار الفعالية البايولوجية المضادة للبكتريا لليكاندات الحرة مع معقداتها المحضرة بتقنية قياس منطقة التثبيط (ZI) . | The work in this thesis deals with the synthesis and characterization of : A) The two Schiff bases ligands (HL1 - HL2) derived from selected β - lactam antibiotics (Amoxcilline trihydrate and Ampicillin trihydrate) with 4 - Chlorobenzophenon.B) One Schiff bases ligand HL3 derived from drug Methyldopa with 4(dimethylamino)benzaldehyde as shown table below : The ligands containing (N ,O and O) as donor atoms type (O N O) for (HL1 and HL2) and (N,O) for HL3 .The prepared ligands (HL1 - HL3) were characterized by (1H - NMR) and (13C - NMR) spectra, FT - I.R, U.V - Vis spectroscopy, (C.H.N.S), melting point and thermal analysis for (HL1 and HL2), According to the results obtained from 1H - NMR, 13C - NMR and FT - IR, U.V/vis. The proposed molecular structure Ligands (HL1 - HL3) were drawing by using Cs Ultra chem. office 3D Ultra program package (2006). As shown in Figures below (three dimensional view of ligand). 6 - [2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - (4 - hydroxy - phenyl) - acetylamino] - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid (HL1) - (2 - {[(4 - Chloro - phenyl) - phenyl - methylene] - amino} - 2 - phenyl - cetylamino) - 3,3 - dimethyl - 7 - oxo - 4 - thia - 1 - aza - bicyclo[3.2.0]heptane - 2 - carboxylic acid(HL2) 3 - (3,4 - Dihydroxy - phenyl) - 2 - [(4 - dimethylamino - benzylidene) - amino] - 2 - methyl - propionic acid (HL3) Synthesized of mixed ligand complexes : 1) Schiff bases ligands (HL1 - HL2) uses as primary ligand with nicotinamide (NAm), as a secondary ligands with M (II) and M(III).2) Schiff base ligand HL3 use as primary ligand with Anthranilic acid (AnthH), as a secondary ligands with M (II) and M (III) shown Table below : Complexes were prepared, which have been characterized through the following techniques : Molar conductivity ,Spectroscopic Method (FT - IR), (UV - Vis) and A.A additional measurement magnetic susceptibility. The measurement magnetic susceptibility with the electronic spectra data suggested an octahedral geometry for all the complexes .The antimicrobial activity of the synthesized compounds as well as their free ligands was studied by the zone of inhibition (ZI) technique

استقرارية وثوابت الاستقرار للمعقدات المتكونة بين الايونات الثنائية للفلزات (Co, Ni, Cu, Zn) ومشتقات الايميدازول بطريقة التسحي == Stability and Stability Constant of Complexes Formation Between Imidazole Derivatives With Co(II), Ni(II), Cu(II), and Zn(II) Ions by Potentiometric Method

Author name: كمال رشيد حسيجان الجوراني
Supervisor name: فيصل ناجي العبيدي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science For Girls - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: اقيم العمل المتجسد في هذه الاطروحة في مختبرات قسم الكيمياء - كلية العلوم - الجامعة المستنصرية , يتضمن العمل تحضير ثلاث ليكندات من مشتقات الاميدازول هي : (1) 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl)phenol [HPI] (2) 4 - bromo - 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl)phenol [Br - HPI] (3) 2 - [4,5 - bis(4 - methyl phenyl) - 1H - imidazol - 2 - yl]phenol [Me - HPI] تم تحضيرالليكند (HPI) من تفاعل السالسالديهايد مع البنزايل.وقد تم تحضيرالليكند (Br - HPI) بنفس طريقة تحضير الليكند الاول وباستخدام 5 - برومو - سالسالديهايد مع البنزايل, الليكند الثالث تم تحضيرة بنفس طريقة تحضير الليكند الاول والثاني ولكن من تفاعل 4,4 - ثنائي مثل بنزايل مع السالسالديهايد.وشخصت الليكندات الثلاث بواسطة تقنية مطيافية الاشعة تحت الحمراء FT - IR ,وتقنية الرنين النووي المغناطيسي H1 - NMR وكذلك تم استخدام تقنية كروموتوغرافية الطبقة الرقيقة TLC لغرض التاكد من النقاوة وكذلك اكتمال التفاعل.الهدف من هذا العمل هو ايجاد ثوابت التفكك لليكندات المحضرة وكذلك دراسة تكوين المعقدات في مزيج (الماء والدايوكسان) مابين الليكندات وبعض الفلزات الانتقالية الثنائية من السلسلة الاولى.وتم تشخيص تكون المعقد وتتبعه من خلال قياس ثوابت الاستقرار للمعقدات المتكونة,وقد تم استخدام تقنية قياس الجهد ومن خلال (طريقة التنافس) لغرض متابعة التغير الحاصل في تركيز احد المكونات الموجودة في خلية (التسحيحح) التفاعل خلال سير عملية التعقيد في المحلول.حسب هذه الطريقة فان خلية التفاعل تحتوي على الليكند,حامض مخفف,وملح الاكتروليتي للمحافظة على بقاء القوة الايونية ثابتة,ويضاف محلول الايون الثنائي في حالة تعيين ثوابت الاستقرارية للمعقدات.وخلال العمل, يعين تركيز ايون الهايدروجين من خلال قياس الدالة الحامضية للمحلول وفي جمبع مراحل عملية التسحيح التي تتضمن اضافة قاعدة مناسبة وبالتالي تغير قيمة حامضية المحلول.وتم تحديد كل من ثابت التفكك لليكند وثابت الاستقرارية للمعقدات من خلال هذه الطريقة,وان جميع التراكيز الاولية لكل مكون مستخدم في عملية التسحيح تم تحديدها قبل العملية.تم ايجاد ثابت التفكك مثل pKa ثابت تفكك الحامض (للحامض المقابل ) لكل ليكند ,تم ايجادة بطريقة قياس الجهد وفي درجة حرارة 35 درجة سيليزية,وان قيم ثابت التفكك لليكندات المحظرة هي كما يلي pKa1 لليكند الاول HPI = 3.393 2 pKa = 9.802 pKa1 لليكند الثانيBr - HPI = 2.796 9.782 = pKa2pKa1 لليكند الثالث HPI Me - = 3.373 2 pKa = 9.852وتم حساب ثابت التفكك لكل ليكند بدقة من خلال استخدام برنامج كمبيوتري ( Hyperquad 2008 ) والذي صمم لمعالجة القيم التي يتم الحصول عليها من عملية التسحيح المجهادي, وكذلك وجدت منحنيات المكونات الموجودة في المحلول, وتشيرالمنحنيات الى نسبة كل مكون خلال مراحل التسحيح جميعها وبستخدام برنامج HySS .اظهرت النتائج التي تم الحصول عليها من خلال برنامج (Hyperquad 2008 ) تكون اكثر من نوع واحد من المعقدات وتحت الظروف المختبرية المتبعة في العمل من ثبات درجة الحرارة وغيرها.النوع الاول هو المعقد المتعادل,وكذلك نوعي المعقدات الاحادية والثنائية والانواع الاخرئ الموجودة ضمن المحلول والتي تحدث نتيجة فقدان بروتون مجموعة الهايدروكسيل في الليكاند.قيم ثوابت الاستقرار للمعقدات والتي تم الحصول عليها مبينة في الجدول الاتي : | The work embodied in this dissertation has been done in the laboratories of the chemistry department, college of science, at the University of Al - Mustansiriyah.The work includes three imidazole contained ligands; (1) 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl) phenol symbolized as [HPI], (2) 4 - bromo - 2 - (4,5 - diphenyl - 1H - imidazol - 2 - yl)phenol symbolized as [Br - HPI] and (3) 2 - [4,5 - bis(4 - methylphenyl) - 1H - imidazol - 2 - yl]phenol symbolized as [Me - HPI]. HPI ligand synthesized from the reaction between salicylaldehyde and benzil; and the Br - HPI ligand was prepared in a similarly way as in the above ligand by using 5 - bromo salicylaldehyde and benzil. The third ligand [Me - HPI] was also synthesized similarly by using 4,4' - dimethyl benzil and salicylaldehyde. These ligands were analytically characterized by means of FT - IR and H1 - NMR techniques. TLC technique was used to check both the completion of reaction and purity. The core of the investigation is to determine the dissociation constants of these ligands and study the complex formation, in mixed aqueous/dioxane, between these ligands and some divalent metal ions from the first row transition metal ions. Complex formation was traced and followed through measuring the stability constants of the formed complexes. Potentiometric technique was used, through "Competition method" to follow the change in concentration of one constituent in the reaction (titration) vessel during the course of coordination in solution. According to this method, the titration vessel contains : ligand, diluted strong acid and electrolyte salt to maintain constant ionic strength; a solution of divalent metal added in case of the determination of complex stability constants. In this investigation a hydrogen concentration was followed through measuring the pH of the solution at various stages where basicity of the solution alters via adding alkali. Both dissociation constant of the ligand and the stability constant of complexes were determined according to this method. Initial concentration of all the constituents in the titration vessel have to be determined prior to titration process. Dissociation constant, as a pKa for each ligand was determined potentiometrically at 35 °C. It is the pKa of the protonated ligand (conjugated acid) which was measured, pKa values of the ligands are as follows : pKa1 of HPI = 3.393 pKa2 = 9.802pKa1 of Br - HPI = 2.796 pKa2 = 9.782pKa1 of Me - HPI =3.373 pKa2 = 9.852The dissociation constant for each particular ligand was calculated professionally using HYPERQUAD 2008 computer program, which is designed to process data from potentiometric titration. Species distribution curves were determined too, which reveal the percentage of each species at any pH, by using HySS program. Accurate constants were obtained in this investigation in all cases, as in each case several titration processes were achieved and only the reliable constants which show consistent values were considered. The results obtained by the HYPERQUAD - 2008 showed that more than one type of complexes were formed under the experimental conditions adapted. The first ones are the neutral (with no dissociation of the ionizable) binary, mono and bis metal complexes. The other types of complexes are the deprotonation species, which occur as a result of the dissociation of the hydroxy group. Values of stability constants were obtained as follows

تحضير سيليكا متوسطة المسام لازالة بعض المواد الفعالة سطحيا

Author name: قتبان ابراهيم حسن علوان
Supervisor name: سمير حكيم كريم
General topic: Chemistry
Specific topic: Physical Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad - College Of Science For Girls
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: تعرف السيلكا ذات المسام المتوسطة mesoporous silica ) ) بانها المواد التي تكون اقطار مساماتها (pore size ) تتراوح بين 2 و50 نانومتر . تمتلك هذه المواد صفات فريدة كالانتظام في المسام والمساحة السطحية العالية وحجم مسام عالي وقطر مسام منتظم واستقرارية ميكانيكية وحرارية عالية . لذلك دخلت هذه المواد في تطبيقات واسعة اهمها في عمليات الفصل والعوامل المساعدة . في هذا العمل جرى تحضير اربعة نماذج من السليكا (X,Y,W,Z) , تختلف في النسب المولية لكل من السليكا والماة الفعالة سطحيا وتختلف كذلك بطريقة التحضير , وذلك باستخدام طريقة sol - gel التي تتضمن تحللا مائيا وتكثيفا لمادة سليكات الصوديوم بوجود مواد فعالة سطحيا موجبة الشحنة وامفوتيرية كقالب . تمت عملية التحضير باستخدام طريقيتن وهي الطريقة الاعتيادية التي تتضمن اضافة سليكات الصوديوم كمصدر للسيلكا الى المحلول المائي للمادة الفعالة سطحيا الامفوتيرية ](Cocamidopropyl betaine (CAPB [ ثم بعد ذلك يضاف اليهما محلول حامض النتريك) (HNO3 بالتدريج على شكل قطرات عند درجة حرارة الغرفة .اما الطربقة العكسية فتتضمن اضافة محلول سليكات الصوديوم بالتدريج على شكل قطرات الى المحلول المحمض للمادة الفعالة سطحيا. بعد ذلك يعامل الراسب الناتج بكلا الطريقتين بعمليات الترشيح والتعتيقaging والتجفيف ثم الكلسنة بدرجة حرارة . 600 C0 شخصت السليكا المحضرة باستخدام تقنيات مطيافية الاشعة تحت الحمراء (FT - IR ) والاشعة السينية (XRD) ومجهر القوة الذرية (AFM) ومجهر المسح الالكتروني ( SEM) وقياسات امتزاز غاز N2 للمساحة السطحية والمسامية . ودلت نتائج مطيافية FT - IR على نجاح تحضير السليكا , بينما دلت نتائج AFM على ان معدل اقطار حبيبات هذه السليكا هي 82.18, 77.75 ,76.48 , 94.69 نانومتر لكل من النماذج X,Y,W,Z على التوالي . اظهرت نتائج تحليل XRD ان النماذج المحضرة ذات بلورية عالية ومن النوع ذات المسام المتوسطة وان حجوم الحبيبات المحسوبة باستخدام معادلة Scherer كانت 69, 57, 26.54, 33.59لكل من X,Y,W,Z على التوالي .اظهرت الصور الخاصة ب SEM لكل من النموذين X,Y بانها تحتوي على تجمعات من القضبان (rod) او الالياف (fiber ) بالاضافة الى منطقة غير بلورية ,ان النموذج Y الذي حضر من نسبة مولية اقل من المادة الفعالة سطحيا , يحتوي على نسبة اقل من الالياف او القضبان . اما النموذج W الذي حضر بالطريقة العكسية وباستخدام CAPB كقالب فكان على شكل حبيبات كبيرة نسبيا وذات مسامية عالية ولكن النموذج Z الذي حضر بنفس طريقة تحضير النموذج W ولكن باستخدام cetyltrimethylammonium bromide (CTAB)] [ كقالب فاظهرت صور SEM بان حبيباته اصغر وبمسامية عالية ايضا . دلت نتائج تحليل امتزاز غاز N2 على كل من النموذجين Z,W بان الايزوثيرم الناتج كان من نوع IV وكان منحني التخلفية hysteresis loops ) ) من النوع H1 , وهذا يعني ان النموذجين من السليكا ذات المسام المتوسطة ومسامها من النوع الاسطواني . واكدت نتائج توزيع حجم المسام PZD بان النماذج المحضرة هي سليكا ذات مسام متوسطة وتنحصر ضمن مدى ضيق هو من 2 الى 50 نانو متر , بالاضافة الى ذلك فقد كانت المساحة السطحية (surface area ) وحجم المسامات (pore volume ) للنموذج Z هي الاعلى بين النماذج وسجلت 54.0398 m2g - 1 , 0.126368 cm3g - 1 على التوالي .استخدم النموذج Z ذو المساحة السطحية الاعلى كمادة مازة (adsorbent ) لازالة نوعين من المواد الفعالة سطحيا من محاليلها المائية , وهذه المواد الفعالة سطحيا هي كل من Nonylphenol ethoxylates (NPE) من النوع اللاايوني , Cetyldimethylbenzylammonium (BAC) من النوع موجب الشحنة . وتضمنت عملية الامتزاز على تجارب عديدة لتحديد زمن التوازن او زمن التماس contact time وكمية المادة المازة adsorbent dose وتاثير درجة الحرارة ضمن المدى ) 298 - 328K ) .ودلت النتائج ان كمية المادة المناسبة لكلا المادتين الممتزتين adsorbate هي 0.2g/50ml , امزامن التوازن فكان 90min لامتزاز NPE و95min لامتزاز BAC . طبقت معادلات Freundlich, Langmuir , Temkin لاختبار نتائج كلا عمليتي الامتزاز , واظهرت النتائج ان معادلة Freundlich كانت الافضل من بين المعادلات الثلاث . بينت الدراسات الحركية لعملية امتزاز المادتين NPE, BAC على المادة المازة Z ان مرتبة التفاعل الثانية الكاذبة Pseudo - second - order , بينما اظهرت معادلة intra - particular diffusion ان الخطوة المحددة لسرعة التفاعل هي خطوة الانتشار ولكنها ليست الخطوة الوحيدة . اما قيم الدوال الثرموداينميكية المحسوبة (∆G° ) ,( ∆H°) ,( ∆S°) في الدراسة الثرمودايمنيكية لعمليات امتزاز كلا المادتين الفعالتين سطحيا تحت الدراسة فقد اظهرت ان عملية الامتزاز كانت تلقائية spontaneous وباعثة للحرارة exothermic | Mesoporous silica (MPS) are porous materials with pore size between 2 to 50 nm. They have unique properties, including good monodispersity, with extremely high surface areas, large pore volume, controlled pore size, high mechanical and thermal stability. Therefore, the mesoporous silicates have wide applications in separation, catalysis, and adsorbent.In this work, four samples of mesoporous silica (X, Y, W, and Z) with different mole ratio of silica /surfactant and different preparation methods were prepared by sol - gel method based on the hydrolysis and condensation of sodium silicate in the presence of cationic or amphoteric surfactant as template. The synthesis was achieved by two methods : the ordinary method which includes adding of silica precursor (sodium silicate) to aqueous solution of amphoteric surfactant [Cocamidopropyl betaine (CAPB)] and then the HNO3 acid was added from burette to the mixture drop wise at room temperature. The reversible method which includes adding of silica precursor to acidified aqueous solution of surfactant [Cocamidopropyl betaine (CAPB) or cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) ] at room temperature. The filtration, aging, drying and extraction of surfactant using calcination at 600C0 were done. The prepared silica and their ordered mesostructures were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), X - ray diffraction (XRD), atomic force microscopy (AFM), Scanning electron microscopy (SEM), and nitrogen sorption analysis. The results of FT - IR indicate that the preparation of silica were successful. AFM measurements showed that the average diameter is 82 , 77 , 76 , 94 nm for the X, Y, W, Z samples respectively. The results of XRD show that the four samples have high crystallinety with mesopores and the calculated size of particles of these samples using Scherer equation are 69, 57, 26 and 33 nm for X,Y,W,and Z respectively. SEM images show that X and Y samples contain a cluster of rods or fiber shapes in addition to porous amorphous region. The percent of rods or fiber shapes were increased in the Y sample which prepared from low percent of surfactant. When MPS prepared using reversible method with (CAPB ) surfactant (W sample ), it was noticed that large particles exists in the sample and have high porosity .But for Z sample , which prepared using reversible method with CTAB surfactant , it was noticed that small particle exists in the sample and have high porosity.The result of N2 adsorption - desorption isotherm for Z and W samples shows that it can be considered type IV. The hysteresis loops observed are typical for mesoporous materials and resemble the loops of type H1 which mean that the adsorbent has a regular cylindrical pore without intersecting channels .In addition, the PZD result confirms the presence of mesoporosity in the samples prepared and has a narrow pore size distribution (from 2 to 50 nm). The sample Z produced from sodium silicate as precursor and CTAB as cationic template has higher surface area (54.0398) m2/g and pore volume (0.126368) cm3 /g than the other.The sample of higher surface area Z was used as adsorbent for the removal of nonylphenol ethoxylates (NPE) as nonionic surfactant and Cetyldimethylbenzylammonium (BAC) as cationic surfactant from aqueous solution .The adsorption experiments were carried out to measure the adsorption as a function of contact time, adsorbent dose, and temperature in the range (298 - 328 K). The results showed 0.2 g from MPS have more adsorption capacity (R %) than other amounts for the two adsorbate, and 90min and 95 min as equilibrium time for NPE and BAC respectively.Freundlich, Langmuir, and Temkin isotherms were applied on the results and showed best fitting using Freundlich isotherm. The adsorption kinetic of NPE and BAC, on MPS matched well with Pseudo - second - order and the intraparticle diffusion model suggests that the adsorption process proceeds by surface sorption and intra - particle diffusion. In order to better understanding the effect of temperature on the adsorption process studied , the thermodynamics parameters such as standard Gibbs free energy change (∆G° ) ,standard enthalpy change ( ∆H°) and standard entropy change( ∆S°) have been calculated and the results obtained indicate that these systems were spontaneous and exothermic in nature

تحضير وتشخيص مشتقات جديدة لـ - L حامض الاسكوربيك مع معقداتها الفلزية ودراسة فعاليتها البيولوجية == Synthesis and identification of new derivative of L - ascorbic acid with their metal complexes and study of their biological effectiveness

Author name: فوزي يحيى وداي
Supervisor name: فالح حسن موسى | هدى احمد فاضل البياتي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:

تناسق معقدات بعض ايونات العناصر الانتقالية في المنصهر الايووي بدرجة حرارة الغرفة لمزيج املاح كلوريد الكوليه / حامض الترتريك == Coordination of some transition metal ion complexes in choline chloride/tartaric acid room temperature ionic liquid

Author name: فرح عواد احمد
Supervisor name: هادي محمد علي عبود
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Al-Nahrain University - College Of Science - Chemistry Department
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: Some transition metal chlorides, CrCl3.6H2O, FeCl3.4H2O, CoCl2.6H2O, NiCl2.6H2O and CuCl2.2H2O were investigated spectroscopically in the newly prepared choline chloride/ tartaric acid ionic liquid at room temperature. They were found to be soluble as their solubilities were determined by measuring the dissolved metal in ionic liquid by atomic absorption.The UV - Visible measurements of the transition metal cations of Cr3+, Fe3+, Co2+, Ni2+ and Cu2+ showed a complex formation with the above ionic liquid solvent giving an octahedral geometry shape for (Cr3+) and tetrahedral for the (Fe3+, Co2+, Ni2+ and Cu2+). The solutions were found to be conductive. It was difficult to obtain the result by the infrared measurements because of the viscose nature of this solvent; therefore the complexes are the same as the ionic liquid in measurements.The resultant solutions were also investigated by substitution of solvent ligands by oxalic acid and EDTA salt. The added ligands showed an increase in the absorption energies indicating the occurrence of substitution reaction and weak coordination of the ionic liquid to their metal.Jorgenson rule was used to assist the suggestion of the type of ligands coordinated to transition metal cations. The nature of the bonding between the metal ions and the donor ligands was demonstrated through the Jorgenson rule and calculation of Racah parameters was obtained from appropriate dn Tanabe - Sugano diagrams together with the qualitative assistance of Orgel diagrams.

تخليق بعض المشتقات الحلقية الغير متجانسة الجديدة من الكرومين == Synthesis of some new heterocyclic derivative of chromene moeity

Author name: فاطمة عطا الله جاسم
Supervisor name: حامد هاشم محمد
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: يتضمن البحث تحضير بعض مشتقات الكرومين الجديدة للحصول على هذه المشتقات تطلب تحضير المركب [79] 2 - امينو - 4 - ] 4 - (ثنائي مثيل امينو ) فنيل[ - 5 - اوكسوا - 45, - ثنائي هايدرو بايرانوا - 3 ,2] كاربون[ كرومين - 3 - كاربونايترال. كمادة اولية حيث يمكن الحصول على هذا المركب من تكاثف المركب [78] 4 ) - 2 - ثنائي مثيل امينو - بنزايلدين) - مالونونايترال مع 4 - هيدروكسي كومارين بوجود ثنائي بروبيل امين . السلسلة الاولى من المركبات في هذا البحث تضمنت مفاعلة المركب [79] مع ثلاثي اثيل اورثوفورميت بوجود انهدريد الخليك لنحصل على المركب [80] والذي تم مفاعلته بعد ذلك مع الهيدرازين اللامائي , مثيل امين , اثيل امين ليعطي المركبات [83 - 81] على التوالي وكما في المخطط رقم (1) . السلسلة الثانية من المركبات في هذا البحث ( المخطط 2 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع مركبات المثيلين الفعالة( XCH2COOEt , X= CN , X=COOEt ) ليعطي المركبين [84] , [85] . وعند معاملة المركب [85] مع 4,1 - دايوكسان بوجود ثلاثي اثيل امين اعطى المركب [86] وعند تفاعل المركب [85] مع السالسلديهايد اعطى المركب [87] . 2. معاملة المركب [79] مع الديهايدات اروماتية معوضة يعطي مشتقات لقواعد شف من [90 - 88] ولكن معاملة المركب [79] مع الديهايد 4 - كاربوكسي بريدين اعطى المشتق [91] .السلسلة الثالثة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 3 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع السيميكاربازايد هيدروكلورايد ليعطي المركب [92] .2. معاملة المركب [79] مع البنزويل كلورايد او الباراميثوكسي بنزويل كلورايد ليعطي المركبين [93] , [94] على التوالي .3. معاملة المركب [79] مع الاسيتونايترال بوجود كلوريد الحديديك اللامائي ليعطي المركب [95] . السلسلة الرابعة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 4) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع انهدريد الخليك بوجود البريدين اعطت المركب [96].2. معاملة المركب [79] مع الكيتون الحلقي الهكسانون بوجود كلوريد الخارصين اللامائي ليعطي المركب [97] . 3. دايازو المركب الاميني [79] وازدواجه مع مركبات تمتلك مجموعه مثلين فعالة اعطت المركبات ]98 - 100[ . 4. معاملة المركب [79] مع بعض الحوامض الكاربوكسيلية الاليفاتية بوجود POCl3 ليعطي مشتقات البيرميدينون [103 - 101] .السلسلة الخامسة من المركبات في هذا البحث ( المخطط 5 ) تضمنت مايلي : 1. معاملة المركب [79] مع فنيل ايزوثايوسينات بوجود البريدين او الايثانول ليعطي مشتقات الكرومين حلقية مندمجة وغير حلقية في المركبين ]104[105] ,[ على التوالي .2. معاملة المركب [79] مع استر الاثيل اسيتو استيت بوجود SnCl4 ليعطي المركب ]106[ .3. معاملة المركب [79] مع ثنائي كبريتيد الكاربون بوجود البريدين ليعطي المركب ]107[ وبعد ذلك تمت عملية الالكله للمركب]107[ باستخدام يوديد الاثيل ليعطي المركب ]108 [. ان المركبات المحضرة شخصت بواسطة بعض الطرق الطيفية مثل FT - IR والبعض منها بواسطة HNMR1 وطيف الكتلة . | This work was described the synthesis of some new chromene derivatives .To obtain these derivatives,{2 - amino - 4 - [4 - (dimethyl amino) phenyl] - 5 - oxo - 4,5 - dihydropyrano[3,2 - c] chromene - 3 - carbonitrile } [79 ] was selected as a starting material .Compound [79] can be obtained easily based on the condensation of {2 - (4 - Dimethylamino - benzylidene) - malononitrile} [78] with 4 - hydroxy coumarine in presence of dipropylamine . The first series of the compounds in this work (scheme1) were involved a treatment of [79] with triethyl orthoformate in acetic anhydride to obtain the a compound [80] .which was treated with hydrazine hydrate, methylamine and ethyl amine to give the compounds [81 - 83] respectively. The second series of the compounds in this work (scheme 2) were involved : 1. Treatment of compound [79] with active methylene reagents (XCH2COOEt, X=CN, COOEt) to obtain the compounds [84],[85]. Compound [85] was heated with triethyl amine in 1,4 - dioxane containing to give compound [86] and the reaction of [85] with salicylaldehyde gave compound [87] .2. Treatment of a compound [79] with substituted aromatic aldehydes in 1,4 - dioxane gave schiff bases derivatives[88 - 90] ,while the reaction of compound [79] with carboxy pyridine gave fused chromene derivative [91] . The third series of the compounds in this work , (scheme 3) were involved : 1. Treatment of a compound [79] with semicarbazide hydrochloride in dry pyridine to gave compound [92] .2. Treatment of a compound [79] with benzoyl chloride or p - methoxybenzoyl chloride gave the compounds [93] , [94] .3. Treatment of a compound [79] with acetonitrile in the presence of FeCl3 gave a compound [95]. The fourth series of the compounds in this work (scheme 4),were involved : 1. Treatment of a compound [79] with acetic anhydride in dry pyridine gave a compound [96] .2. Treatment of a compound [79] with cyclohexanone in the presence of anhydrous FeCl3 gave spiro compound [97].3. Diazotized amino derivative [79] then coupling with active methylene group of namely malononitril , diethyl malonate and ethyl cyanoacetate, gave the compounds [98 - 100] respectively.4. Treatment of a compound [79] with some of aliphatic carboxylic acid in presence of POCl3 gave pyrimidinone derivatives [101 - 103]. The fifth series of compounds in this work ( scheme 5 ) were involved : 1. Treatment of a compound [79] with phenyl iso thiocyanate in pyridine , ethanol gave fused chromene derivative [104] and non fused chromene derivative [105] respectively. 2. Treatment of a compound [79] with ethyl acetoacetate in the presence of SnCl4 gave compound [106] . 3. Treatment a compound [79] with carbon disulfide in pyridine gave a compound [107]. Alkylation of a compound [107] with one mole of ethyl iodide gave a compound [108]. The synthesized compounds were characterized using the spectroscopic methods such as FT - IR and some of them by 1H - NMR and mass spectroscopy

تحضير وتشخيص ودراسة السلوك البلوري السائل لبعض من مشتقات المركبات الحلقية الغير متجانسة الجديدة == Synthesis ,Characterization and Liquid Crystalline Behavior of Some New Heterocyclic Derivatives

Author name: فاطمة احمد عبد
Supervisor name: جمبد هرمز توما | نسرين حسين كرم
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: This work includes synthesis , characterization and study the liquid crystalline behavior of some new heterocyclic compounds , as follows : Synthesize three series containing 1,2,4 - triazole ring with imine groups [X]a - g - [XII]a - g and thiazolidin - 4 - ones [XVII]a,b .The isophthalic or terephthalic acid is converted to a corresponding ester compounds [I]a,b by reflexing with methanol in H2SO4 as a catalyst . The condensation of the later compound [I]a,b with hydrazine hydrate to yielded acid hydrazide compounds [II]a,b , which were reacted in two routes : a) Reaction with 4 - (4 - methoxybenzoyloxy)benzaldehyde [XIII] to give new schiff bases [XIV]a,b which were reacted with thioglycolic acid under cyclization reaction to yield new thiazolidin - 4 - ones compounds [XVII]a,bb) Reaction with ammonium thiocyanate or with phenyl isothiocyanate to give a corresponding thiocarboamide [III]a,b , [IV] as intermediate compound for synthesis 5 - thiol - 1,2,4 - triazoles under basic medium . Also the compound [III]a,b could be synthesized from the reaction directly of ester compound [I]a,b with thiosemicarbazide .The 3 - substituted - 5 - thiol - 1,2,4 - triazoles [V]a,b and [VI] converted to 3 - substituted - 5 - hydrazino - 1,2,4 - triazoles [VII]a,b , [VIII] by reflux with hydrazine hydrate . Finally the later compounds reacted with ketone and different aromatic aldehydes to give new Schiff bases [X]a - g , [XI]a - g , [XII]a - g , [XV]a,b and [XVI] .The synthesized compounds were characterized by FTIR , 1HNMR and mass spectroscopy (of some of them ) .The study of liquid crystalline properties (by DSC and polarizing microscope) of the synthesized compounds showed : a) All the member of series [X]a - g exhibited mesomorphic behavior except [X]g . The compounds [X]a and [X]f showed enantiotropic nematic phase while the compounds [X]c and [X]d showed dimorphism smectic C and nematic phases . In addition the compound [X]b showed dimorphism enantiotropic smectic B (high ordered) and nematic phases. Finally [X]e showed only enantiotropic smectic A phase .b) All the members of series [XI]a - g and [XII]a - g did not show any liquid crystalline behavior .c) The Schiff base 1,3 - phenylene - bis{5 - N - [4 - (4 - methoxybenzoyloxy) benzylidene hydrazinyl] - 4H - 1,2,4 - triazol - 3 - yl} [XV]a showed enantiotropic nematic mesophase , while the Schiff bases [XIV]a,b , [XV]b and [XVI] did not show any liquid crystalline properties . Also , the thaizolidinone compounds [XVII]a,b did not show any liquid crystal properties .This work can be summarized by the following , Schemes I and II :

تحضير وتشخيص بعض المركبات الحلقية غير المتجانسة المشتقة من حامض الكالك == Synthesis and Characterization of some Heterocyclic Compounds Derived from Gallic Acid

Author name: غسان قيس علي
Supervisor name: ايفان حميد روئيل تومي
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: حامض الكالك هو مركب فينولي متعدد الهيدروكسيل. مشتقاته هي فئة هامة جدا من المركبات التي لديها انشطة بيولوجية مختلفة. في هذه الرسالة، تم تحضير واحد وستين مركب مشتق من هذا الحامض وبطرق مختلفة, شخصت جميع هذه المركبات من خلال بعض الطرق الطيفية مثل تقنية طيف الاشعة تحت الحمراء وطيف الرنين النووي المغناطيسي للبروتون وبعضها منها عن طريق طيف الكتلة. التفاعل الاول في هذا البحث هو حماية مجاميع الهيدروكسيل في حامض الكالك بواسطة تحضير المركب 5,4,3 - تراي ميثوكسي بنزوك اسيد G1 من تفاعل حامض الكالك احادي الماء مع ثنائي كبريتيد المثيل في المحلول المائي لهيدروكسيد الصوديوم. تم تحضير الاستر G2 من تفاعل الاسترة العام للمركب G1 مع حامض الكبريتيد في الميثانول وبعد ذلك تم تحضير مركب الهايدرازيد G3 من تفاعل الاستر G2 مع الهايدرازين المائي, تم مفاعلة الهايدرازيد الناتج G3 مع ثنائي كبريتيد الكاربون في الميثانول القاعدي ليعطي مركبين : الاول بعد تصعيد المزيج لينتج مشتق الاوكساديازول G4 والثاني بعد تحريك المزيج في درجة حرارة المختبر لينتج مشتق الملح G5. تم تحضير المركب G6 بتصعيد الملح G5 مع الهيدرازين المائي. المركبات G6 - G1 استخدمت لتحضير مشتقات مختلفة من المركبات الحلقية غير المتجانسة وذلك من خلال المخططات التالية : المخطط الاول يتضمن وصف تحضير المركبات G1 - G6 وكذلك المركبات الثنائية لمشتق الاوكساديازول G11 - G7 وذلك بمفاعلة المركب G4 مع بروميدات او يوديدات الالكيل الثنائية, كذلك تضمن المخطط تحضير مشتق الثياديازول الاميني G51 من تفاعل المركب G1 مع الثايوسيميكاربازايد بوجود كلوريد الفوسفوريل, تم غلق المركب G51 مع بروميدات الفيناسيل المعوضة لتحضير مشتقات جديدة من الايميدازو - ثاياديازول. المخطط الثاني يتضمن تحضير قواعد شف G28 - G25 , اميدات G40 - G37 واميدات ثنائية G43 - G41 من مركب الهايدرازيد G3. تم غلق مشتقات قواعد شف G28 - G25 بواسطة انهدريد الخليك لتحضير مشتقات 4,3,1 - اوكساديازول , كذلك الاميدات الاحادية G40 - G37 والاميدات الثنائية G43 - G40 تم غلقها الى مركبات احادية وثنائية حلقة 4,3,1 - ثاياديازول بواسطة خماسي كبريتيد الفسفور وبوجود البريدين , G47 - G44 وG50 - G48 على التوالي. المخطط الثالث يتضمن تحضير قواعد شف احادية وثنائية, G15 - G12 وG24 - G20 على التوالي. حضرت قواعد الشف بتفاعل المركب G6 مع الديهايدات احادية وثنائية في الايثانول المطلق وبوجود بعض قطرات من حامض الهايدروكلوريك. كذلك وضح هذا المخطط تحضير مشتقات من حلقات غير متجانسة ملتحمة من المركب G6 , مشتقات الترايزولو - ثياديازول G36 - G33 حضرت بتفاعل المركب G6 مع مشتقات حامض البنزويك المعوضة بوجود كلوريد الفسفوريل. ومن جهة اخرى , حضرت مشتقات الترايازولو - ثاياديازين G61 - G60 من تفاعل المركب G6 مع بروميدات الفيناسيل المعوضة في مذيب الايثانول وبوجود خلات الصوديوم المخطط الاخير يتضمن وصف تحضير بعض مشتقات 4,2,1 - اوكساديازول G59 - G58 باستخدام مركب 4 - سيانيد الفينول. مشتقات 4 - الكوكسي بنزونتريلات G55 - G54 حضرت بتفاعل الالكلة للمركب 4 - سيانيد الفينول مع ن - بروميد او يوديد الالكيل في الايثانول القاعدي. هذه النتريلات تمت مفاعلتها مع هيدروكسيل الامين هايدروكلورايد في مذيب الايثانول لتحضير الاميدوكسيمات G57 - G56 . تمت مفاعلة الاميدوكسيمات مع الاستر G2 في محلول ايثوكسيد الصوديوم لتحضير مشتقات 4,2,1 - اوكساديازول G59 - G58 . | Gallic acid is a poly hydroxyl phenolic compound. Its derivatives are very important class of compounds that have various biological activities. In this thesis, sixty one compounds have been synthesized by many methods. These compounds have been characterized by some spectroscopic methods such as FTIR, 1HNMR and some of them by GC - MS. The first reaction in this research was protected the tri hydroxyl groups in Gallic acid to prepare the 3, 4, 5 - trimethoxy benzoic acid [G1] that is synthesized by the reaction of Gallic acid mono hydrate with di methyl sulfide in aqueous sodium hydroxide solution. The protected gallic acid [G1] was converted to 3, 4, 5 - trimethoxy methyl benzoate [G2] by general esterification method of compound [G1] with methanol and sulfuric acid. The ester compound [G2] reacted with hydrazine hydrate in ethanol to product the hydrazide [G3]. This compound was treated with carbon di sulfide in alkali methanol to give two products : the first by refluxing the mixture to afforded 5 - (3,4,5 - trimethoxy phenyl) - 1,3,4 - oxadiazol - 2 - thiol [G4], the second by stirring the mixture at room temperature to give potassium (3,4,5 - trimethoxy phenyl) benzo hydrazine di thiones [G5]. Compound [G6] was prepared by the reaction of salt [G5] with hydrazine hydrate.These compounds [G1 to G6] were used to synthesize the different heterocyclic derivatives in this work, through via the following schemes : The first Scheme (scheme 1) was described the synthesis [G1 - G6] compounds and bis - 1,3,4 - oxadiazole derivatives [G7 - G11 ] by the reaction of compound [G¬4] with 1 - n di bromo or iodo alkane, also, this scheme was showed the synthesis of amino - thiadiazole [G51] from the reaction of compound [G1] with thiosemicarbazide in presence of POCl3, the compound [G51] was cyclized with substituted phenacyl bromides to prepare the derivatives of imidazo[2,1 - b][1,3,4]thiadiazole [G52 and G53].The second route (Scheme 2) includes preparation of some Schiff bases [G25 - G28], amides [G37 - G40] and di amides [G41 - G43] from the hydrazide [G3]. The Schiff bases [G25 - G28] were cyclized by acetic anhydride to desired the 1,3,4 - oxadiazole derivatives [G29 - G32], also, the amides [G37 - G40] and di amides [G41 - G43] were cyclized to mono [G44 - G47] and bis [G48 - G50] 1,3,4 - thiadiazole by phosphorous penta sulfide in pyridine.The third route (Scheme 3) includes preparation of some mono and di Schiff bases, [G12 - G15] and [G20 - G24], respectively. These imines were prepared by the reaction of compound [G6] with mono or di aldehydes in absolute ethanol in the presence of some drops of hydrochloric acid. Also, this scheme was described the synthesis of some new fused heterocyclic compounds from [G6]. The triazolo [3,4 - b][1,3,4] thiadiazole derivatives [G33 - G36] were prepared from the reaction of compound [G6] with substituted benzoic acid in the presence of phosphorous oxy chloride. On the other hand, the [1,2,4]triazolo[3,4 - b][1,3,4]thiadiazene derivatives [G60 - G61] were synthesized from the reaction of compound [G6] with substituted phenacyl bromides in ethanol with the presence of sodium acetate. The last route (Scheme 4) describes the preparation of some 1,2,4 - oxadiazole derivatives [G58 - G59] starting from 4 - cyano phenol. The 4 - alkoxy benzonitriles [G54 - G55] were prepared by alkylation reaction of 4 - cyano phenol with n - bromo or iodo alkanes in alkali ethanol. These nitriles were reacted with hydroxyl amine hydrochloride in ethanol to prepare the desired amidoximes [G56 - G57]. The amidoximes were reacted with the ester [G2] in sodium ethoxide solution to prepared the 1,2,4 - oxadiazole derivatives [G58 - G59]

دراسة مقارنة المتغيرات الكيموحيوية لعامل النمو شبيه الانسولين - 1 في امصال المسيطرين وغير المسيطرين على الدهون في مرضى النوع الثاني للسكري العراقيين مع الاصحاء == Comparative Biochemical Study of Insulin Like Growth Factor - 1(IGF - 1) in Sera of Controlled and Uncontrolled Dyslipidemia in Type 2 Diabetic Iraqi Patients and Healthy Control

Author name: عمر خيري محمود المفرجي
Supervisor name: الهام محمد حسين
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Master
University: University of Baghdad
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: عامل النمو شبيه الانسولين - 1(IGF - 1) عبارة عن ببتيد متعدد صغيريتكون من (70 حامض اميني و750 كيلو دالتون )ذات سلسلة متصلة تخلق بشكل اساسي في الكبد استجابة لهورمون النمو. يشابة تركيبة تركيب الانسولين الاولي بحوالي 50% من تسلسل الاحماض الامينية. (IGF - 1) يوجد في مجرى الدم بشكل حر وبشكل معقد مرتبط مع البروتين (IGFPBs). يرتبط وجودة مع نوع الغذاء المتناول ويشابة عملة عمل الانسولين مثل التحفيزعلى نقل الكلوكوز الى العضلات الهيكلية. لوحض انخفاض مستوياته في الدم عند الاشخاص المصابين بداء السكري.ان فرط الشحمية هو زيادة الدهون والدهون البروتينة في الدم وهي شائعة في مرضى النوع الثاني للسكري. لوحظ عند مرضى النوع الثاني للسكري عدم انتظام صورة الدهون في مصل الدم وهذا يعود الى مقاومة الانسولين والذي يرتبط بفرط الشحمية عند هؤلاء المرضى.ان الهدف من الدراسة الحالية هو مقارنة تاثير عامل النمو شبيه الانسولين - 1 في امصال المسيطرين على الدهون وذوي مستويات الدهون المرتفعه في الدم لمرضى النوع الثاني للسكري مع الاصحاء. تم تقسيم المرضى الى المجموعات التالية.المجموعة الاولى ((G1 تضمنت 20 فردا من الذكور والاناث الاصحاءالمرضى المصابين بمرض السكري تم توزيعهم على مجاميع نسبة الى صورة الدهون كالاتي : - المجموعة الثانية(G2) تتضمن 20(ذكور واناث )من المسيطرين على دهون الدم.المجموعة الثالثة(G3) تتضمن 20(ذكور واناث)من ذوي مستويات الدهون المرتفعة في الدم.تم استبعاد كل من المدخنين ومدمنوالخمور ومرضى الاوعية القلبية ,المعالجات بالانسولين ,امراض الكلية,الفشل الكبدي والمعالجة بالاستاتين. سحبت عينات من الدم الوريدي من المجاميع اعلاه وذلك لقياس السكر التراكمي والتي جمعت بعد 12 ساعة من الصيام . تم الحصول على مصل الدم واستعمل لتعيين مستويات عامل النمو شبيه الانسولين - 1و معدل الانسولين , صورة الدهون ومستوى سكر الدم. تم تعيين عامل النمو شبيه الانسولين - 1 بالطريقة الشعاعية المناعية وباستعمال مواد تجارية. تم تعيين صورة الدهون (الكولسترول الكلي ,الدهون الثلاثية ,الدهون البروتينية عالية الكثافة) وكمية سكر الدم وذلك باستعمال مواد تجارية.استعملت طريقة الالايزا (الفحص المناعي للانزيم المرتبط) لتعيين مستوى انسولين الدم الصيامي لمجاميع المرضى. مقاومة الانسولين تم قياسها حسابيا بطريقة حساب تقييم التوازن النموذجي لمقاومة الانسولين والذي يساوي] تركيزالكلوكوز الصيامي(ملغم/ديسي لتر)× تركيز الانسولين الصيامي(نانوغرام/مل)/405[. مؤشر البلازما المعصد تم تعيينه من خلال المعادلة ]مؤشر البلازما المعصد=لوغارتم(الدهون الثلاثية/الدهون البروتينية عالية الكثافة)[.كشفت النتائج عن زيادة معنوية في سكر الدم الصيامي وسكر الدم التراكمي في كلا مجموعتي مرضى السكري. لايوجد هناك ارتفاع معنوي في الكولسترول الكلي ,الدهون البروتينية واطئة الكثافة ,الدهون البروتينية واطئة الكثافة جدا ومؤشر البلازما المعصد في المجموعة الثانية مقارنة مع المجموعة الاولى . وجد ارتفاع معنوي في الكولسترول الكلي ,الدهون الثلاثية, الدهون البروتينية واطئة الكثافة , الدهون البروتينية واطئة الكثافة جدا ومؤشر البلازما المعصد في المجموعة الثالثة مقارنة بالمجموعة الاولى والثانية. النتائج ايضا اظهرت انخفاض معنوي في الدهون البروتينية عالية الكثافة في المجموعة الثانية والثالثة مقارنة بالمجموعة الاولى. هناك انخفاض معنوي في عامل النمو شبيه الانسولين - 1 في المجموعة الثانية والثالثة مقارنة بالمجموعة الاولى . لم يلاحظ انخفاض معنوي بين مجموعتي مرضى السكري الثانية والثالثة. كذلك اشارت النتائج على ان معدلات انسولين الدم الصيامي ومقاومة الانسولين كانت مرتفعة ارتفاع معنوي في المجموعة الثانية والثالثة مقارنة مع مجموعة الاصحاء .ان نتائج الدراسة الحالية تشير الى انه ليس هنالك تاثير لارتفاع دهون الدم على مستوى عامل النمو شبية الانسولين - 1 حيث لايوجد انخفاض معنوي بين المجموعة المسيطره وغير المسيطره على ارتفاع دهون الدم في مرضى السكري. | Insulin - like growth factor - 1 (IGF - 1) is a small poly peptide (70 aminoacids&7,500 KDa) straight chain synthesized mainly by the liver in response to growth hormone action. It shares nearly 50%amino acids sequence homology with proinsulin. IGF - 1 is present in circulation in the free form and complexed with protein as IGF - binding protein (IGFBP). IGF - 1linked to nutrient intake and has retained some insulin - like properties such as stimulation of glucose transport in to skeletal muscle cell. Decreased levels of circulating IGF - 1 are found in diabetic patients. Dyslipidemia is an increase in the lipid and lipoprotein and its common in patient with type 2 diabetes mellitus(DM). The abnormal lipid profile observed in type2 DM may be related to insulin resistance which is associated with diabetic dyslipidemia. The objective of this study is to compare the effect of insulin like growth factor - 1 in sera of controlled lipidemia and dyslipidemia in type 2 DM patients and healthy control. The groups are : G1 consists of 20 ( male and female) healthy individuals. The diabetic patients were grouped according to their lipid profile as following : G2 consists of 20 (male & female) with controlled lipidemia. G3 consists of 20(male &female)with dyslipidemia. Smokers, alcoholics and patient with cardiovascular disease, insulin treatments, kidney disease ,hepatic failure and statin treatments were excluded. Blood samples were obtained for glycated hemoglobin HbA1c of venous blood were collected after 12 hours fasting. The serum used in the determination of IGF - 1, insulin level, lipid profile and FBS. IGF - 1 was determined by radioimmunoassay using commercial kits. FBS, Lipid profile Tc , HDL - c, TG were determined by using commercial kits. Fasting serum insulin was determined by using ELISA kits. Insulin resistance was assayed by calculating the homeostasis model assessment for insulin resistance HOMA - IR =[( fasting glucose mg/dL x fasting insulin ng/ml) /405 ]. Atherogenic index of plasma (AIP)was calculated from the formula AIP=Log(TG/HDL - c). The results revealed that there was significant increase in FBS and HbA1c in both diabetic groups. There was no significant elevation in Tc, TG, LDL - c,VLDL - c and AIP in G2 comparing to G1. A significant increase in Tc,TG,LDL - c,VLDL - c and AIP in G3 was found comparing to G2 and G1. The results also revealed significant reduction in HDL - c levels in G2&G3 comparing to G1. There was a significant reduction of IGF - 1 in G2 and G3 comparing to G1. No significant reduction was observed between two diabetics groups G2&G3. Also the results indicated that fasting insulin and HOMA - IR values were significantly higher in G2&G3 than healthy control subjects. The results of the present study indicate that there is no effect of dyslipidemia on IGF - 1 level which these are no significant reduction found between controlled and uncontrolled dyslipidemia in diabetic patients.

تحضير مشتقات سكرين جديده تحتوي على بعض وحدات حلقيه غير متجانسه == Synthesis Of New Saccharin Derivatives containing some heterocyclic moieties

Author name: عذراء حامد مكي
Supervisor name: رضا ابراهيم حسين البياتي | مازن حبيب جليل
General topic: Chemistry
Specific topic: Chemistry
Degree: Doctorate
University: Mustansiriyah University - College Of Science
Language: English
University location: Baghdad
First pages:
Abstract: بسب كون السكرين ومشتقاته من المركبات المهمة جدا على المجال الصناعي وايضا تستخدم كمواد بايولوجية ولهذا السبب تم تحضير سبعه وخمسون مركب.في البداية فان مشتقات N - الكيل سكرين تم تحضيرها من تفاعل ملح الصوديوم للسكرين مع هاليدات الكيل مختلفة .هذه المركبات استخدمت في تحضير المشتقات الاخرى للسكرين من خلال المحاور التالية : المحور الاول : يتضمن تحضير حلقه البايروزول - 5 - اون المركبات (A15 - A17, A32 , A33) من خلال حولقة المركب A1 مع الهايدرازين ومشتقاته , من ثم استخدام المركب A15لتحضير المركب A18 من تفاعله مع الاثيل اسيتو اسيتيت . كذلك مفاعله المركب A1 مع الفنيلين داي امين ومعوضه ليعطي مشتقات البنزايمدازول ((A19 , A20 . بينما حولقته مع مشتقات الفينول وبوجود الببردين او حامض الكبريتيك المركزاعطى مشتقات الكيومارين (A19 - A24) . المحور الثاني : يتضمن تحضير المركبات (A25 - A31) من خلال تفاعل المركب A2 مع الهيدرازين او اثيل 2 - هيدرازينو - 4 - ميثل - 1,3 - ثيازول - 5 - كاربوكسيليت - 2 (Z3) , مثيل - 1,2 - بنزوايزوثيازول 3 (2H) - اون هيدرازون - 1 1,داي اوكسيد .المحور الثالث : يتضمن تحضير المركبات (A32,A33) من تفاعل ملح الصوديوم للسكرين مع هاليدات الاستر ومن ثم التحلل المائي للمشتقات استر السكرين لتحويلها الى الحوامض المقابلة , وكذلك تفاعل السكرين مع الفنيلين ثنائي امين اعطى المركب A38 والذي تم مفاعلته مع الفنيل ايزوثايوسيانات واسيتيل كلورايد لتحضير المركبات A39و A40على التوالي . المحور الرابع : يتضمن تحضير سكرين هيدرازايد ومن ثم حولقته مع الاثيل اسيتو اسيتيت لينتج المركبات . A44 , A43 المحور الخامس : يتضمن تحضير قواعد شيف جديده (A49,A50,A51) من تفاعل A2 , A12 مع مركب الثايوسيمكاربازايد او مركب سيمكاربازايد.المحور السادس : يتضمن تفاعل الغلق الحلقي للمركبات (A49,A50,A51) مع فنيل اسايل برومايد لينتج حلقة الثايزول واوكسوزول (A52,A53,A54) .المحور السابع : يتضمن الغلق الحلقي للمركبات (A49,A50,A51) مع اثيل - كلورواسيتيت بوجود صوديوم اسيتيت لينتج المركباتA57 , A56 , A55 .المحور الاخير من هذا البحث يتضمن تقيم الفعالية البايولوجيه لبعض المركبات المحض رة ( A5 , A 6 , A7 , A8 , A12 , A14, A26 , A47, A49 , A50, A51, A52, A53, A54, A55, A56 , A57) ضد اربعه انواع من البكتريا الموجبة للصبغة غرام وا( ,staphylococcus aureus , streptococcus sp, واخرى سالبة للصبغة غرام E. coli , klebsiella pneumniae ) وايضا ضد خميره candida albicans fungi) ) المركبات المحضرة تم تشخيصها بتحديد الخواص الفيزيائية لهذه المركبات ومنها درجة الانصهار وكذلك بواسطة الطرق الطيفية مثل الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية وطيف الرنين النووي المغناطيسي وطيف الكتلة . | Saccharin and its derivatives are very important class of compounds used in biological and industrial fields. For that reason fifty seven compounds have been synthesized by many methods. Initially , N - alkyl saccharin derivatives (A1 - A14,A32,A33) were synthesized by the reaction of sodium saccharin with the different alkyl halides compounds. The compounds (A1 - A14,A32,A33) were used to synthesize other derivatives of saccharin in this project , through seven routes of synthesis. The first route was cyclization reaction of compound A1 with hydrazine and its derivatives to produce pyrazole - 5 - one ring compounds (A15 - A17),then compound (A15) was used for synthesis of compound (A18) by reacting it with ethyl acetoacetate. The compound (A1) was reacted with phenylenediamine or 3,4 - diamine toluene to give benzimidazoles derivatives (A19 , A20 ) respectively .While cyclization with m - substituted phenol in the presence of H2SO4 or piperidine gave coumarin derivatives (A21 - A24). The second route was synthesis of compounds (A25 - A31) by reaction of compound (A2) with hydrazine , ethyl 2 - hydrazino - 4 - methyl - 1,3 - thiazole - 5 - carboxylate and (3Z) - 2 - methyl - 1,2 - benzisothiazol - 3(2H) - one hydrazone 1,1 - dioxide. The third route was synthesis of compounds (A32 - A41,A47) from reacting sodium saccharin with halo ester .The resulted compounds(A32,A33) were converted to crosspounding acids by hydrolysis. Saccharin was treated with ethylenediamine to give compound A38 and then treated with phenylisothiocyanate and acetylchloried to produce (A39 and A40) respectively. The fourth route was synthesizing of saccharine hydraziede by treatment saccharin with hydrazine , then cyclization reaction with ethyl acetoacetate to produce compounds A43,A44 . The fifth route was synthesis of novel Schiff bases (A49,A50 and A51) by the reactions of compounds (A2 or A12) with thiosemicarbazide or semicarbazide . The sixth route was cyclization reaction of compounds A49 - A51with phenacyl bromide to produce thiazole ring or oxazole ring compounds (A52 - A54). The seven route was cyclization compounds (A49 - A51) with ethyl chloroacetate in the presence of sodium acetate to produce compounds (A53 - A57). The last part of this project was to test the biological activity of some of the synthesized compounds (A5 , A 6 , A7 , A8 , A12 , A14, A26 , A47, A49 , A50, A51, A52, A53, A54, A55, A56 , A57) on gram positive bacterial such as staphylococcus aureus , streptococcus sp and gram nagetive bacterial such as E. coli, klebsiella pneumniae , also antifungal activity against candida albicans fungi . The synthesized compounds have been characterized by determination of some of their physical properties such as melting points, and spectroscopic methods such as ( FTIR ) , ( U.V ) , ( 1H - NMR , 13C - NMR ) and mass spectra
1 ... 59 60 61 62 63 ... 98