تحضير مركبات 4،3،1 - اوكسادايازول ومركبات السلفا من البارا - امينوفينول والبارا - نيتروفينول == Synthesis of 1,3,4 - Oxadiazole and Sulfa Compounds from p - Aminophenol and p - Nitrophenol
Author name:
ناجح حسين عمو يوسف
Supervisor name:
محمد علي شيت حسين الجحيشي
General topic:
Chemistry
Specific topic:
Organic Chemistry
Degree:
Master
University:
University of Al Mosul - College Of Science - Chemistry Department
Language:
Arabic
University location:
Mosul
First pages:
25T1620 - p.pdf
Abstract:
اظهرت العديد من المركبات العضوية تاثيرات بايولوجية مختلفة ولهذا استخدمت في كثير من المجالات الطبية والزراعية والصناعية، ومن الامثلة على ذلك مشتقات البارا - امينوفينول (البارا - اسيتامول والفيناستين) ومركبات 4،3،1 - اوكسادايازول ومركبات الفثاليميد ومركبات السلفا الدوائية ومركبات قواعد شيف ومركبات الازو والترايازين، وعلى هذا الاساس استخدم البارا - امينوفينول والبارا - نايتروفينول في تحضير مشتقات للمركبات المشار اليها ذوات تاثيرات بايولوجية متوقعة، وتضمن البحث تحضير سلاسل المركبات الاتية : مركبات السلسلة الاولى : حضرت مركبات هذه السلسلة من مفاعلة البارا - امينوفينول مع انهيدريد الخليك لتحضير البارا - اسيتامول (الاسيتامينوفين) (N1) الذي استخدم في تفاعله مع برومو خلات الاثيل (تفاعل وليامسون للايثرات) للحصول على المركب بارا - اسيتاميدو فينوكسي خلات الاثيل (N2)، واستخدم المركب (N2) مع الهيدرازين المائي للحصول على المركب هيدرازيد (بارا - اسيتاميدو فينوكسي) حامض الخليك (N3)، وعند مفاعلة المركب (N3) مع الدايهايدات مختلفة اعطت مركبات الهيدرازون (N13 - N4) التي تم اكسدتها باستخدام ثنائي اوكسيد الرصاص للحصول على مركبات 4،3،1 - اوكسادايازول (N23 - N14).مركبات السلسلة الثانية : حضرت مركبات هذه السلسلة من مفاعلة البارا - نايتروفينول مع برومو خلات الاثيل لتحضير بارا - نايترو فينوكسي خلات الاثيل (N26) الذي استخدم في تفاعله مع الهيدرازين المائي للحصول على المركب هيدرازيد (بارا - نايترو فينوكسي) حامض الخليك (N27)، واجريت مفاعلة المركب (N27) مع الدايهايدات مختلفة للحصول على مركبات الهيدرازون (N37 - N28)، وتم اكسدة المركبات الاخيرة باستخدام ثنائي اوكسيد الرصاص لغرض الحصول على مركبات 4،3،1 - اوكسادايازول (N47 - N38).مركبات السلسلة الثالثة : حضرت مركبات هذه السلسلة من مفاعلة البارا - امينو فينول مع كلوريد البارا - تولوين سلفونيل (طريقة هاينزبرك) لتحضير N - (بارا - هيدروكسي فنيل) - بارا - تولوين سلفوناميد (N48) الذي استخدم في تفاعله مع بروميد البارا - نايترو بنزيل (تفاعل وليامسون للايثرات) لتحضير بارا - [(4 - تولوين سلفوناميدو) - بارا - فينوكسي مثيل] نايتروبنزين (N49)، واجريت عملية الاختزال للمركب (N49) باستخدام مسحوق الزنك وحامض الهيدروكلوريك لتحضير بارا - [(4 - تولوين سلفوناميدو) - بارا - فينوكسي مثيل] انيلين (N50)، وعند مفاعلة المركب (N50) مع الدايهايدات مختلفة اعطت مركبات الهيدرازون (N56 - N51). واستخدم المركب (N50) في تحضير ملح الدايازونيوم (N57) من خلال مفاعلة المركب (N50) مع نتريت الصوديوم بوجود حامض الهيدروكلوريك عند درجة (0 - 5°م)، واستخدم ملح الدايازونيوم (N57) المحضر مباشرة في تحضير مركبات الازو (N63 - N58) من خلال تفاعل ملح الدايازونيوم (N57) مع الامينات الاروماتية او مع الفينولات (في محيط قاعدي). واستخدم ملح الدايازونيوم (N57) في تحضير مركبات الترايازين (N69 - N64) من خلال تفاعله مع الامينات الاليفاتية الثانوية (في محيط قاعدي). وفضلا عن ذلك، استخدم المركب (N50) في تحضير مركب بارا - [(4 - تولوين سلفوناميدو) - بارا - فينوكسي مثيل] فنيل اريل سلفوناميد (N70، N71) من خلال تفاعله مع كلوريد البارا - تولوين سلفونيل او كلوريد الالفا - نفثالين سلفونيل (طريقة هاينزبرك)، واستخدم كذلك المركب (N50) في تحضير مركب السلفا فثاليميد (N72) من خلال مفاعلته مع انهيدريد الفثاليك. شخصت المركبات المحضرة باستخدام الطرائق الفيزياوية والطيفية I.R.) وUV) فضلا عن استخدام الكشوفات التصنيفية في تشخيص بعض من المجاميع الفاعلة في هذه المركبات. | A large numbers of organic compounds showed different biological activities and thus used in many fields (medical, industrial and agricultural), such of these compounds, the derivatives of p - aminophenol (p - acetamol and phenacetin), 1,3,4 - oxadiazol compounds, phthalimide compounds, sulfa drugs, Schiff bases, azo and triazene compounds. Accordingly, p - aminophenol and p - nitrophenol have been used in this research to prepare derivatives of the mentioned compounds of expected biological effects. This study included preparation of the following series of compounds : Compounds of series I : These compounds were prepared by reaction of p - aminophenol with acetic anhydride to yield p - acetamol (p - acetamidophenol) (N1) which was used in the reaction with ethyl bromoacetate (Ether Williamson synthesis) to yield ethyl (p - acetamidophenoxy) acetate (N2). The compound (N2) was used in reaction with hydrazine hydrate to yield p - acetamidophenoxy acetic acid hydrazide (N3). On reaction of compound (N3) with different aldehydes gave hydrazone compounds (N4 - N13). The latter compounds (N4 - N13) were oxidized by lead dioxide to yield the final compounds, 1,3,4 - oxadiazoles (N14 - N23).Compounds of series II : These compounds were prepared by reaction of p - nitrophenol with ethyl bromoacetate to yield ethyl (p - nitrophenoxy) acetate (N26) which was used the reaction with hydrazine hydrate to yield p - nitrophenoxy acetic acid hydrazide (N27). The reaction of compound (N27) with different aldehydes gave hydrazone compounds (N28 - N37). On oxidation of hydrazones (N28 - N37) by lead dioxide yielded 1,3,4 - oxadiazol compounds (N38 - N47).Compounds of series III : These compounds were prepared by reaction of p - aminophenol with p - toluenesulphonyl chloride (Hinsberg method) to yield N - (p - hydroxy - phenyl) - p - toluene sulphonamide (N48) which was used in reaction with p - nitrobenzyl bromide to yield p - [(4 - toluenesulphonamido) - p - phenoxyme - thylene] nitrobenzene (N49). The reduction of compound (N49) by zinc powder and hydrochloric acid gave p - [4 - toluenesulphonamido) - p - phenoxymethylene] aniline (N50). The reaction of compound (N50) with different aldehydes yielded hydrazone compounds (N51 - N56).Compound (N50) was used in preparing of diazonium salt (N57) from the reaction of compound (N50) with sodium nitrate in hydrochloric acid at (0 - 5°C), then diazonium salt (N57) was used directly in reactions with aromatic amines or phenols (in basic medium) to give azo compounds (N58 - N63).On using diazonium salt (N57) in reactions with secondary aliphatic amines (in base medium) yielded triazene compounds (N64 - N69).On the other hand, the reaction of compound (N50) with p - toluene sulphonyl chloride or - naphthyl sulphonyl chloride yielded p - [(4 - toluene sulphonamido) - p - phenoxymethyl] phenyl aryl sulphonamides (N70, N71). Moreover, the reaction of compound (N50) with phthalic anhydride gave sulpha phthalimide compound (N72). The synthesized compounds were identified according to their physical properties, spectroscopic data (IR and UV) in addition to systimatic identification of some active functional groups in these compounds
