تحضير ودراسة تحليلية وتطبيقية لبعض الاصباغ الازوية المشتقة من المستحضرات الدوائية وتقدير ايون الفضة كمعقد == Preparation and Analytical and Application of Some Azodyes Derived From Pharmaceuticals drugs and Determination of Silver Ion as Complex
Author name:
نهى وليد علي حسين
Supervisor name:
اسعد عبود علي
General topic:
Chemistry
Specific topic:
Chemistry
Degree:
Master
University:
University Of Basrah - College Of Education For Pure Sciences
Language:
Arabic
University location:
Basrah
First pages:
25T1603 - p.pdf
Abstract:
تم تحضير ثلاث صبغات ازويه وهي procaine hydrochloride and 8 - Amino - 1 - napthol - 3 - 6 - disulfonic acid disodium salt (L1)و صبغتين ازوتيتين جديدتين procaine hydrochloride and 4 - aminoantipyrine (L2) and Metoclopramide hydrochloride and 8 - Amino - 1 - napthol - 3 - 6 - disulfonic acid disodium salt(L3). درست هذه الصبغات طيفيا، وتم تشخيصها بتقنية الرنين النووي المغناطيسي للبروتون (1H NMR) وتقنية الاشعة تحت الحمراء (FT - IR)، وفي هذه التقنية بالتحديد تم تشخيص اهم المجاميع الفعالة الموجودة في الصبغات، واهمها مجموعة الازو ( - N=N - ) التي ظهرت عند (1526.86، 1500 ، (1497.45سم - 1 للصبغات (L1 - L3) على التوالي . كما ودرس التحليل الحراري للصبغات (L3 - L1) واظهر الثبات الحراري الى درجة حرارة (255.2،151.2 ،290) م˚ على التوالي وقد قيست درجات حرارة مراحل التفكك (الابتدائية، العظمى ،النهائية) وكذلك بينت درجة حرارة التفحم، ودرجة حرارة فقدان 50 % من وزن المادة .اما الدراسة الطيفية فقد تم من خلالها تحديد الاطوال الموجية العظمى للصبغات وهي (530) نانوميتر لصبغتين (L1،L3) و(360) نانوميتر لصبغة (L2 )، ودرس تاثير الاس الهيدروجيني في اطياف الامتصاص الالكترونية للصبغات المحضرة في المنطقة المرئية، بمدى من الاطوال الموجية (650 - 350) نانوميتر لصبغات (L3 - L1) باستعمال محاليل منظمة ذات قيم اس هيدروجيني مختلفة (2 - 12)، ومن هذه الاطياف تم حساب ثابت تاين مجموعة الهيدروكسيل ل (8 - Amino - 1 - napthol - 3 - 6 - disulfonic acid disodium salt) و4 - amino anti pyrine )) وثابت برتنة ذرات النيتروجين لمركبات (Procaine hydro chloride وMetoclopramide) باستعمال طريقة منتصف الارتفاع .كما وتم تعيين النقاط الايزوبستيه وميكانيكيات التاين والبرتنه المقترحة . وتم دراسة اطياف الاشعة المرئية لهذه الصبغات مع مجموعة مذيبات مختلفة القطبية ( الماء الخالي من الايونات ,الكحول الاثيلي، 4 - 1 دايوكسان ، رباعي هيدرو فيوران ، ثنائي مثيل سلفوكسايد ، الاسيتون، ثنائي مثيل فورمالديهايد) بمدى من الاطوال الموجية (650 - 350) نانوميتر لصبغتين (L1,L3 ) بمدى ((530 - 300 نانوميتر لصبغة (L2 )، واظهرت اطيافها حزمة امتصاص رئيسية اعزيت للانتقال *π π في مجموعة الازو باستعمال مذيبات مختلفة القطبية، حيث وجدت علاقة خطية بين الاطوال الموجية العظمى وثوابت العزل الثنائي وهذا يعني ان ثابت العزم الثنائي هو الذي يتحكم بانحراف حزم القمم . المحور الثاني : تضمن دراسة طيفية لمعقد الصبغة (L3) مع الفضة، وكان لون المعقد الناتج بنفسجي بعد ما كان لون الصبغة احمر. وقد تم تحديد الظروف المثلى لتكوين هذا المعقد منها تحديد الطول الموجي الاعظم، وكان (560) نانوميتر، وتاثير الاس الهيدروجيني بمدى من محاليل المنظمة (12 - 2) باستخدام المحلول المنظم الجامع وكان بقيمه (12) مستخدما المحلول الجامع كافضل محلول منظم . ودرس تاثير الزمن من ( 1440 - 1) دقيقة، ووجد عدم تغير في قيم امتصاص الصبغة مما يدل على استقراريه المعقد المتكون، فضلا عن تاثير تعاقب الاضافة اللازمة للدراسات الطيفية التي يتم من خلالها تحديد نسب التراكيب الجزيئية للمعقد المتكون اعتمادا على طريقة النسب المولية ، اذ اظهرت النتائج ان المعقد يتكون بنسبة (1 : 1) (فلز : ليكاند (.وكذلك تناولت الدراسة مدى انطباق قانون بير وحساسية الطريقة الطيفية للصبغة الازوية (L3) مع الفضة (I) وقيم معامل الامتصاص المولاري ( ) (104 2.2 ͯ) لتر.مول . 1 - سم1 - ، وقيم معامل الامتصاصية النوعي (a) (0.2037) مل .غم_1.سم_1، وحساسية ساندل (S)(4.909×10 - 3) مايكرو غرام.سم - 2 ، وقيم الانحراف المعياري (S.D) ( 0.00709)، وحد الكشف (DL) (0.0663) مايكرو غرام.مل - 1.اوضحت الدراسة تاثير تداخل بعض الايونات المهمة ( Li+ ،Na+ ،K+ ، +Mg2، Mn2+ ، Cd2+ ،Ba2+، Pb2+ ، Co+2، Ca2+ ، Cr3+ ، Zr4+ ، Ti+ ، Uo+2 ،VO2+ ، Cu2+ ، Fe3+) التي يمكن ان تتداخل وتؤثر في قيم امتصاص المعقد ولوحظ ان هناك تفاوت في شدة تداخلها. فقد وجد ان الايونات Ni2+، Cu2+ ،Fe3+ يمكن ان تتداخل وبشده , هذا يعني ممكن تكوينها معقدات مع الصبغة L3. اضافة الى ذلك تم حساب ثوابت تكوين هذا المعقد وذلك باستعمال طريقة المحاليل المتناظرة والمتضمنة طريقة نصف قيم دالة التكوين اذ وجد ان قيمة log β1 = (5.62) لمعقد الفضة مع الصبغة الازوية. ودرس طيف الاشعة تحت الحمراء للمعقد ومقارنته مع طيف الصبغة بدون وجود ايون الفضة ويلاحظ تاثر مواقع حزم الامتصاص وشدتها للمجاميع المهمة الموجودة في الصبغة مما يبين الارتباط بين ايون الفضة وجزيئة الصبغة المعنية. المحور الثالث : تم دراسة بعض التطبيقات لصبغات الازوية ومنها امكانية استعمال محاليل الصبغات (L3 - L1)، كدلائل ) حامض قوي - قاعدة قوية) و(حامض ضعيف - قاعدة قوية )، فقد وجد ان الاصباغ الازويه تعطي نتائج ممتازة وذات خطا نسبي واطئ مع تغيير حاد عند نقطة التعادل . كما ودرس تطبيق اخر وهو استخدام الصبغة (L3)، في تقدير ايون الفضة في بعض المستحضرات الصيدلانية مثل Floumizin Cream 1% ( w/w) , Hamazine Cream 1% ( w/w) وSulphative Cream 1% ( w/w) فقد وجد ان مستحضرين يعطيان دقة وضبط عاليتين وهذا ما نلاحظه في قيم الخطا النسبي . وكذلك امكانية استعمال الصبغات (L3 - L1)، في دراسة الفعالية البيولوجية مع صنفين من البكتريا احداها ذات صبغة كرام موجبة Staphylococcus Aureuse والاخرى ذات صبغة كرام سالبة Escherichia Coli واظهرت النتائج فعالية الصبغة (L2)، تجاه بكتريا Staphylococcus Aureuse وكذلك عوملت الصبغات مع نوع من الفطريات هي (Candida albicans) واظهرت النتائج فعالية عالية للصبغة (L2،L3)، تجاه الفطر. | The research work was divided into three parts : The first part : Involves the preparation of new azodyes L1 - L3( except for L1) . The dye (L1،L2) was derived from (8 - Amino - 1 - napthol - 3 - 6 - disulfonic acid di sodium salt) with Procaine hydro chloride (L1) ,and with (4 - amino anti pyrine )) (L2) and Metoclopramide with (8 - Amino - 1 - napthol - 3 - 6 - disulfonic acid di sodium salt) ( L3). They have been described by NMR and Visible , UV. spectroscopic spectra and fourier transform infrared spectra (FT - IR) which investigation of more important active groups such as ( - N=N - ) which appeared by (1497.45,1500,1526.86) cm - 1 for(L1 - L3) respectively.The Thermal analysis of the prepared azodyes (L1 - L3) showed their thermal stability in (255.2 ,151.2 and 290) C°,The intial maximum and final temperatures of dissociation of each stage were calculated . The acid - base properties were studied at different pH values (2 - 12) From these spectra , the isobestic points , the protonation and ionization constants of azo dyes were determined by using half - height method .The solvents effect were studied at different solvents polarities (Ethanol, THF, DCM, 1 - 4 Dioxane , Acetone, DMF ,Water) with in wave length rang (350 - 650nm) for (L1،L2( and (300 - 530) for (L2) it was found linearity relationship between λmax of the bands and dielectric constants for all solvents. This denotes that the dielectric constant of the medium is the main factor governing the band shift in such solvents.The second part : includes the study of spectra of complexes azodye (L3) with Silver (I) ion , to form colored complex . The complex was studied under optimum conditions for forming the such as selection of the max. wavelength (560 nm). The pH effect, time effect and the effect of sequence of addition, were studied . The stoichiometrey of formed complex was carried out by using of molar ratios method .The results showed that the complex is composed of (1 : 1) (metal : Ligand ).As well as, the study examined the applicability of the Beer’s law . The Beer's validity and sensitivity azo dyes (L3) with Silver (I) were calculated . The values of molar absorptivity ( ) (2.2×104) L.mol - 1.cm - 1, specific absorptivity (a) (0.2037) ml.g - 1.cm - 1,Sandell sensitivity (S) (4.909×10 - 3) g cm - 2, standard Deviation (S.D) (0.00709) and Detection Limit (DL) (0.0663) g ml - 1 were determined .The study of the interference of some important ions like ( Li+ ،Na+ ،K+ ، +Mg2، Mn2+ ، Ni2+ ، Cd2+ ،Ba2+، Pb2+ ، Co+2، Ca2+ ، Cr3+ ، Zr4+ ، Ti+ ، Uo+2 ،VO2+ ، Cu2+ ، Fe3+) were studied, at different concentrations (1fold, 5fold, 10 fold) . Some of above ions were found to be interfere or affect on the values of absorption complex like (Ni2+، Cu2+ ،Fe3+) . The stability constant (Log β1) of the complex was calculated by applying the corresponding solution method and found with value of (5.62) for silver (I) with Dye (L3) .Third part : Includes the study of some applications of dyes , like the ability of using deys (L1 - L3) as acid - base indicators for strong acid with strong base and weak acid with strong base under suitable concentrations . By using of azodye ( L3 ) as reagent for the deteminaion of silver content in some Pharmaceutical Reagents like ( Floumizin Cream 1% ( w/w) , Hamazine Cream 1% ( w/w) and Sulphative Cream 1% ( w/w). It was found that the first two cream drugs give good results with low values of relative standard error . The ability of using dyes, by established the biological activities of (L1 - L3) toward two types of bacteria (Staphyococcus Aureuse) and (Escherichia Coli) .The results showed the effectiveness of (L2) towards bacteria (Staphyococcus Aureuse). The study carried out on the dyes (L1 - L3) toward (Candida albicans) ,the results showed the effectiveness of (L2 - L3) towards fungi .
